BRPI0414865B1 - Processo para ativação de um catalisador de hidrotratamento - Google Patents

Description

Relatório Descritivo da Patente de invenção para "PROCESSO PARA ATIVAÇÃO DE UM CATALISADOR DE HIDROTRATAMENTO". A presente invenção refere-se a um processo para a ativação de um catalisador de hidrotratamento. O catalisador de hidrotratamento a ser ativado pode ser ou um catalisador de hidrotratamento novo ou um catalisa- dor de hidrotratamento que foi usado e regenerado. A presente invenção também pertence ao catalisador de hidrotratamento obtenível por dito pro- cesso e ao seu uso no hidrotratamento.

Em gerai, o objetivo de cataliticamente hidrotratar alimentos con- tendo hidrocarboneto é a remoção de impurezas. As impurezas comuns são compostos de enxofre e compostos de nitrogênio. A remoção pelo menos parcial de tais impurezas de um alimento garantirá que, quando o produto final for queimado, menos óxidos de enxofre e/ou óxidos de nitrogênio noci- vos ao meio ambiente serão liberados. Além disso, os compostos de enxofre e os compostos de nitrogênio são tóxicos em muitos dos catalisadores em- pregados na indústria de óleo para converter alimentos em produtos prontos para uso. Exemplos de tais catalisadores incluem catalisadores de craque- amento, catalisadores de hidrocraqueamento, e catalisadores reformadores. É portanto costumeiro para os alimentos serem submetidos a um hidrotra- tamento catalítico antes de serem processados em, dita, uma unidade de craqueamento. O hidrotratamento catalítico implica de colocar em contato um alimento com hidrogênio em temperatura e pressão elevadas na presen- ça de um catalisador de hidrotratamento. Neste processo os compostos de enxofre e os compostos de nitrogênio presentes no alimento são convertidos em sulfeto de hidrogênio e amônia facilmente removíveis.

Em geral, os catalisadores de hidrotratamento são compostos de um veículo com um componente de metal do Grupo VI e um componente de metal do Grupo VIII depositados sobre ele. Os metais do Grupo VI mais comumente empregados são moiibdênio e tungstênio, enquanto o cobalto e o níquel são os metais do Grupo VIII convencionais. Fósforo pode também estar presente no catalisador. Os processos da técnica anterior para a pre- paração destes catalisadores são caracterizados pelo fato de que um material veiculo é combinado com componentes de metal de hidrogena- ção, por exemplo, por impregnação, após o que o compósito é calcinado par converter os componentes de metal em seus óxidos. Antes de ser usado no hidrotratamento, os catalisadores são geralmente pré-submetidos a sulfeto para converter os metais de hidrogenação em seus sulfetos.

Pela razão das exigências quanto aos teores de enxofre e nitro- gênio legalmente permitidos nos combustíveis estarem se tornando constan- temente mais rigorosas, existe uma necessidade contínua para catalisado- res de hidrotratamento com atividade melhorada. Além disso, em um dado teor de enxofre final um catalisador mais ativo tornará possível se operar sob condições de processo mais suaves (economizando energia) ou aumen- tar o período de vida de um catalisador entre as regenerações (extensão do ciclo). O WO 96/41848 descreve um processo em que um catalisador de hidrotratamento que compreende um óxido de metal de hidrogenação do Grupo VIII e um óxido de metal de hidrogenação do Grupo VI em um veículo é ativado mediante o seu contato com um aditivo que é pelo menos um composto selecionado do grupo de compostos compreendendo pelo menos dois grupos de hidroxila e de 2 a 10 átomos de carbono, e os (poli)éteres destes compostos, após o que o catalisador é seco sob tais condições em que o aditivo substancialmente permanece no catalisador. Os aditivos des- critos nesta referência incluem açúcares e vários éteres e poliéteres. O cata- lisador pode ser ou um catalisador novo (não-usado) ou um catalisador usa- do que foi regenerado. O WO 01/02092 descreve um processo para a regeneração e ativaçao de um catalisador com base em aditivo usado mediante o seu con- tato com um gás contendo oxigênio em uma temperatura máxima de 500°C, seguido pela sua ativação mediante o contato com um aditivo orgânico, se necessário seguido por secagem em uma tal temperatura que pelo menos 50% do aditivo é mantido no catalisador. Os aditivos preferidos descritos nesta referencia são aqueles selecionados do grupo de compostos compre- endendo pelo menos duas porções contendo oxigênio e de 2 a 10 átomos de carbono e os compostos estabelecidos a partir destes compostos. Os exemplos citados incluem ácidos, diálcoois alifáticos, seus éteres, açúcares e compostos contendo N.

Foi agora, observado, no entanto, que o processo descrito nes- tas referências pode ser melhorado se o catalisador é ativado com a combi- nação de um ácido e um aditivo específico. Conseqüentemente, a presente invenção pertence a um processo para a ativação de um catalisador de hi- drotratamento que compreende um óxido de metal do Grupo VIB e um óxido de metal do Grupo VIII cujo processo compreende o contato do catalisador com um ácido e um aditivo orgânico que possui um ponto de ebulição na faixa de 80 a 500°C e uma solubilidade em água de pelo menos 5 gramas por litro (20°C, pressão atmosférica), opcionalmente seguido por secagem sob as condições de que pelo menos 50% em peso do aditivo (em relação à quantidade original total de aditivo) seja mantido no catalisador. O processo da presente invenção é adequado para ativar catalisadores de hidrotrata- mento novos, mas também para catalisadores de ativação que foram usa- dos no hidrotratamento de alimentos de hidrocarboneto.

Os inventores observaram que em vista de se obter uma ativi- dade elevada depois do catalisador reativado é preferível que no processo de acordo com a invenção o catalisador de hidrotrata mento ativado compre- enda uma fração cristalina (definida como fração em peso de compostos cristalinos de metais do Grupo VIB e Grupo VIII em relação ao peso total do catalisador) abaixo de 5% em peso, mais preferivelmente abaixo de 2,5% em peso, ainda mais preferivelmente abaixo de 1% em peso e o mais prefe- rível abaixo de 0,5% em peso. De maneira ideal, o catalisador de hidrotra- tamento ativado não compreende substancialmente nenhuma fração crista- lina. Os compostos cristalinos podem ser um composto cristalino isolado ou uma mistura de diferentes compostos cristalinos. Por exemplo, no caso de um catalisador de cobalto molibdênio foi observado que os metais de hidro- tratamento ativos podem cristalizar em alfa-cobalto molibdato (a CoMo04).

Dependendo da composições de metal de hidrotratamento dos catalisadores diferentes compostos cristalinos podem ser formados, por exemplo, níquel molibdato, cobalto tungstato e níquel tungstato, misturas destes ou cristais de meta, misturados podem ser observados. A fração cristalina pode ser medida por técnicas de difração de raio X. ^ Foi observado que as vantagens do processo de acordo com a ■nvençao podem ser obtidas não apenas no catalisador regenerado usado, mas também nos catalisadores de hidrotratamento novos. Em particular nos cata sadores de hidrotratamento novos que foram calcinados, uma conside- rave melhora da atrvrdade pode ser obtida mediante o uso do processo de ativaçao de acordo com a invenção. Nos catalisadores de hidrotmtamerto novos cale, nados uma fração cristalina considerável foi observada, em parti- ar quando calcinados em uma temperatura acima de 360°C, ou ainda Γη-r nm°d° Ca'CÍnad0S aCima de 4°°"C' 450"c ou «*» * 500 C. Melhoras de atividade muito booas podem ser obtidas quando no processo de acordo com a invenção o catalisador de hidrotratamento novo compreende uma fração cristalina de pelo menos 0,5% em peso, preferivel- mente pelo menos 1% em peso, mais preferivelmente pelo menos 2,5% em peso e o mais preferível pelo menos 5% em peso. A invenção também diz respeito a um catalisador de hidmtrata- mento obtenível pelos processos descritos acima. Em particular, a um cata- lisador de hidrotratamento que compreende um óxido de metal do Grupo VIII e um oxldo de meta, do Grupo M> cujo ende um acido e um aditivo orgânico que possui um ponto de ebulição na por Wm (20 C, pressão atmosférica). O catalisador é preferivelmente um atalisador usado regenerado ou um catalisador novo calcinado em que o catalisador preferivelmente compreende uma fração cristalina abaixo de 5% em peso, mais preferivelmente abaixo de 2,5% em peso, o mais preferível a a,xo e 1% em peso (expresso como fração em peso de compostos cris- talinos de metais do Grupo VIB e Grupo VII, em relação ao peso total do catalisador). catalisad A ^ 3 Preparação de atalisador mediante a impregnação de uma substância portadora de alumi- na com uma solução contendo elementos de metal hidrotratados, ácido fos- fórico e aditivos orgânicos seguido por secagem em uma temperatura abai- xo de 200°C para impedir a decomposição ou evaporação dos aditivos. Este método não diz respeito a ativação de um catalisador de hidrotratamento novo ou usado e regenerado. Neste método os metais de hidrotratamento ativos são depositados na presença de, e compiexo com, ácido fosfórico e um aditivo orgânico na solução de impregnação. É surpreendente que o ca- talisador de hidrotratamento usado e regenerado ou novo, em que os metais de hidrotratamento são facilmente depositados, possa ser ativado com um aditivo ácido e orgânico tendo o ponto de ebulição específico e aspectos de solubilidade. O material de partida para o processo de acordo com a invenção é um catalisador de hidrotratamento que compreende um óxido de metal de hidrogenação do Grupo VIII e um óxido de metal de hidrogenação do Grupo VI, ainda indicado como um catalisador oxídico. Geralmente pelo menos 80% de todo metal de hidrogenação do Grupo VIII e Grupo VI presente no catalisador está na forma oxídica, preferivelmente pelo menos 90%, mais preferivelmente pelo menos 95%, ainda mais preferivelmente pelo menos 98%. A porcentagem dos metais presentes no catalisador na forma oxídica pode ser determinada por espectroscopia de fluorescência de raio X (XRF) ou espectroscopia de plasma indutivamente acoplado (ICP). As porcenta- gens são porcentagens em peso em relação ao peso total dos metais. O catalisador de hidrotratamento oxídico usado como material de partida no processo de acordo com a invenção pode assim ser um catali- sador de hidrotratamento oxídico preparado por um processo em que os componentes de metal de hidrogenação são combinados com um veículo, após o que o material compósito é submetido a uma etapa de calcinação para converter os componentes de metal de hidrogenação em seus óxidos.

No entanto, pode também ser um catalisador de hidrotratamento usado que foi regenerado mediante a remoção do coque dele. Neste caso o catalisador pode ou não pode ter contido um aditivo antes de seu primeiro uso. O catalisador de partida compreende um óxido de metal do Gru- ρο VIII e um oxido de metal do Grupo VI, geralmente em um veículo. Como metais do Grupo VI podem ser mencionados molibdênio, tungstênio e crô- mio, com molibdênio ou tungstênio sendo preferidos. O molibdênio é espe- cialmente preferido. Os metais do Grupo VIII incluem níquel, cobalto e ferro. Níquel, cobalto ou sua combinação é preferível. O catalisador geralmente possui um teor de metal na faixa de 0,1 a 50% em peso, calculado como óxidos no peso global do catalisador. O componente de meta do grupo VI está geralmente presente em uma quantidade de 5 a 40% em peso, calcu- lado como trióxido, preferivelmente de 10 a 35% em peso, mais preferivel- mente de 15 a 30% em peso. O componente de metal do Grupo VIII está geralmente presente em uma quantidade de 1 a 10% em peso, preferivel- mente de 2 a 8% em peso, calculado como oxido. Se assim desejado, o ca- talisador pode também conter outros componentes, tais como fósforo, halo- gênios e boro. Particularmente, a presença de fósforo em uma quantidade de 1 a 10% em peso, calculado como P2Os, para melhorar a atividade de hidrodenitrogenação do catalisador pode ser preferível. O veiculo de catalisador pode compreender os óxidos conven- cionais, por exemplo, alumina, sílica, silica-alumina, alumina com sílica- alumina nele disperso, alumina revestida com sílica, magnésia, zircônla, bó- na e titânia, assim como misturas destes óxidos. Geralmente, preferência é dada ao veículo sendo de alumina, silica-alumina, alumina com silica- alumina dispersa nele, ou alumina revestida com sílica. Especial preferência é dada à alumina e alumina contendo até 10% em peso de sílica. Um veícu- lo contendo uma alumina de transição, por exemplo, eta, teta ou gama alu- mina é preferível dentro deste grupo, em que um veiculo de gama-alumina é mais especialmente preferível. O volume de poro do catalisador (medido através da penetração de mercúrio, ângulo de contato 140”, tensão superficial de 480 dyn/cm) não é crítico para o processo de acordo com a invenção e geralmente estará na faixa de 0,2 a 2 ml/g, preferivelmente de 0,4 a 1 ml/g. A área superficial es- pecífica não é crítica para o processo de acordo com a invenção e geral- mente estará na faixa de 50 a 400 mVg (medido usando o método BET).

Preferivelmente, o catalisador terá um diâmetro médio de poro na faixa de 7 a 15 nm, como determinado pelo porosímetro de mercúrio, e pelo menos 60/. do volume de poro total estará na faixa de ± 2 nm do diâmetro médio de poro. 5 O catalisador é empregado da maneira convencional na forma e esferas ou extrusados. Exemplos de tipos adequados de extrusados fo- ram divulgados na literatura (ver, Int. al„ US 4 028 227). Altamente adequa- do para uso são as partículas cilíndricas (que podem ser ocas ou não) assim como as partículas polilobadas simétricas e assimétricas (2, 3 ou 4 lóbulos).

No processo de acordo com a invenção o catalisador de hidro- ratamento oxidico é colocado em contato com um aditivo ácido e um orgâ- nico tendo um ponto de ebulição na faixa de 80 a 500T e uma solubilidade em agua de pelo menos 6 gramas por litro. o ácido e o aditivo são incorporados no catalisador na forma liquida por impregnação. Paia o ácido isto gera,mente significará estando no estado dissolvido. Para o aditivo, quer ou não um solvente seja necessário dependera de suas propriedades. Se o aditivo for suficientemente fluido pa- ra entrar nos poros do catalisador sem um solvente estando presente um solvente pode ser dispensado. De uma forma geral, no entanto, um solvente sera usado. O solvente geralmente é água, embora outras compostos, tais como metanol, etanol e outros álcoois podem também ser adequados, de- pendendo da natureza do aditivo e do ácido.

Em uma modalidade preferida do processo da invenção, o cata- sador é submetido a uma etapa de amadurecimento após a incorporação °' ' A e'aPa de ama^cimento é efetuada enquanto o catalisador esta amda um,do, isto é, antes do solvente ser removido do catalisador Foi observado que a etapa de amadurecimento é particularmente vantajosa quando um catalisador que foi usado no hidratratamento de alimentos de hidracarboneto deva ser reativado. O tempo de amadurecimento aplicado na etapa de amadurecimento é uma função da temperatura. Geralmente o tempo de amadurecimento diminui com o aumento da temperatura de ama- urec,mento. A etapa de amadurecimento tipicamente leva pelo menos 15 minutos. Após um certo tempo, por exemplo, após mais do que 48 horas, nenhuma melhora de atividade adicional é observada. Se a etapa de ama- durecimento for realizada em uma temperatura entre 0" e 50°, o tempo de amadurecimento é tipicamente pelo menos uma hora, preferivelmente pelo menos duas horas, mais preferivelmente pelo menos 6 horas. Se a etapa de amadurecimento for realizada em uma temperatura acima de 50°C, o tempo de amadurecimento é geralmente pelo menos 0,5 hora, preferivelmente pelo menos uma hora, mais preferivelmente pelo menos duas horas. É também possível efetuara etapa de amadurecimento em uma temperatura acima de 100"C sob condições hidrotérmicas por um período acima de 15 minutos. A etapa de amadurecimento pode também ser executada por aquecimento do catalisador com microondas ou aquecimento por indução. Preferivelmen- te, a composição catalisadora é amadurecida por um tempo suficiente para reduzir a fração cristalina para baixo de 5 por cento em peso, mais preferi- velmente abaixo de 2,5% em peso. Foi ainda observado, que o tempo de amadurecimento pode ser consideravelmente reduzido e/ou significativa- mente melhores resultados podem ser obtidos se no processo de acordo com a invenção a concentração de ácido for pelo menos 5% em peso, prefe- rivelmente pelo menos 7% em peso, mais preferivelmente pelo menos 10% em peso (em relação ao peso total do catalisador).

Se o solvente for usado para incorporar o aditivo e/ou o ácido no catalisador, o catalisador pode ser seco após a etapa de impregnação ter sido completada para remover pelo menos parte do solvente, geralmente pelo menos 50%, preferivelmente pelo menos 70%, mais preferivelmente pelo menos 80% (em porcentagem em peso com relação ao peso original do composto). É essencial ao processo de acordo com a invenção que qualquer etapa de secagem seja efetuada em uma tal maneira que pelo menos parte do aditivo permaneça no catalisador. O catalisador é portanto não calcinado. Em conseqüência, as condições de secagem para serem aplicadas dependem em grande parte da temperatura em que o aditivo es- pecífico ferve ou decompõe. No contexto da presente invenção, a etapa de secagem deve ser realizada sob tais condições em que pelo menos 50%, preferivelmente 70%, mais preferivelmente 90% do aditivo incorporado no catalisador na etapa de impregnação esteja ainda presente no catalisador após a etapa de secagem. Naturalmente, é preferível manter tanto aditivo quanto possível no catalisador durante a etapa de secagem, mas com a ’ evaporação dos compostos mais voláteis durante a etapa de secagem não podendo sempre ser evitada. A etapa de secagem pode, por exemplo, ser realizada em ar, sob vácuo, ou em gás inerte. Geralmente, é vantajoso ter uma temperatura de secagem abaixo de 220°C, embora uma temperatura mais elevada ou mais baixa pode ser necessária, dependendo da natureza do aditivo. O ácido e o aditivo podem ser incorporados no catalisador simul- tânea ou seqüencialmente em nenhuma ordem particular.

Em uma modalidade, o material de partida é colocado em conta- to com uma solução de um ácido, opcionalmente seguido por secagem. De- pois, o aditivo orgânico é incorporado no catalisador, opcionalmente seguido por uma etapa de secagem sob tais condições em que pelo menos 50% do aditivo permanece no catalisador (em porcentagem em peso em relação ao peso original do composto). Se nesta modalidade uma etapa de amadure- cimento for realizada, pode ser executada antes ou após o aditivo orgânico ter sido incorporado na composição catalisadora.

Em uma outra modalidade, em uma primeira etapa o aditivo or- gânico é incorporado no material de partida, opcionalmente seguido por uma etapa de secagem sob tais condições em que pelo menos 50% do aditivo permanece no catalisador. Então, o material resultante é colocado em con- tato com uma solução de um ácido, opcionalmente seguido por uma etapa de amadurecimento e/ou por secagem sob tais condições em que pelo me- nos 50% do aditivo permanece no catalisador. A vantagem de se incorporar o ácido e o aditivo no catalisador em etapas separadas é que as propriedades das soluções de impregnação podem ser cortadas para ir ao encontro das exigências do ácido e do aditi- vo. Não obstante, por razões de eficiência, é preferível colocarem contato o catalisador de partida com uma solução de impregnação isolada que com- preende tanto o ácido quanto o aditivo, opcionaimente seguido por uma eta- pa de amadurecimento e/ou uma etapa de secagem sob tais condições em que pelo menos 50% do aditivo permanece no catalisador. O ácido pode ser um ácido inorgânico ou orgânico. Os ácidos inorgânicos são definidos como componentes acídicos que não contêm um átomo de carbono. Exemplos de ácidos inorgânicos incluem HCI, H2S04, HN03, H3P04, (NH4)H2P04j (NH4)2HP04i H2PH03j H2P2HA, ® H(n+2)PnO(3n+1).

Dentro do grupo de ácido inorgânicos, os ácidos contendo fósforo são prefe- ríveis, visto que o fósforo em si pode positivamente influenciar a atividade de um catalisador de hidrotratamento. O H3POd é partícularmente preferível.

Uma desvantagem ao uso de ácidos inorgânicos é que 0 contra- íon, por exemplo, cloreto, sulfato ou nitrato, é incorporado na composição catalisadora. Se 0 processo de ativação da presente invenção for repetido várias vezes isto pode resultar em uma formação indesejável destes contra- íons na composição catalisadora. No entanto, dependendo da natureza do contra-íon e do número de etapas de regeneração consideradas, isto pode não ser um problema. Os ácidos orgânicos são preferíveis porque eles não possuem dita desvantagem.

No contexto do presente relatório descritivo, um ácido orgânico é definido como um composto que compreende pelo menos um grupo car- boxílico (COOH). O ácido orgânico é geralmente um ácido carboxílico com- preendendo pelo menos um grupo de carboxila e de 1 a 20 átomos de car- bono (átomos de carbono no grupo de carboxila incluído). Os ácidos ade- quados incluem ácido acético, ácido cítrico, ácido málíco, ácido maléico, ácido fórmico, ácido glicólico, ácido hidroxipropiôníco, ácido hidroxibutírico, ácido hidroxíexanóico, ácido tartárico, ácido glicéríco, ácido glícônico, ácido oxálico, ácido malônico, ácido poliacrílico, ácido ascórbico, e ácidos conten- do N semelhantes a EDTA e CyDTA (ácido 1,2-cÍcloexanodíaminatetra- acético) etc. Dentro deste grupo, os compostos compreendendo pelo menos dois grupos carboxíiicos são preferíveis. Com relação aos custos e atividade combinados, os ácido cítrico, ácido málico, ácido maléico, ácido malônico e ácido tartárico são preferidos. O ácido cítrico é particularmente preferível. O aditivo orgânico usado em combinação com o ácido no pro- cesso de acordo com a invenção é um composto orgânico, isto é, um com- posto que compreende pelo menos um átomo de carbono e pelo menos um átomo de hidrogênio, com um ponto de ebulição na faixa de 80 a 500°C e uma solubilidade em água de pelo menos 5 gramas por litro em temperatura ambiente (20°C) (pressão atmosférica). Preferivelmente o aditivo é um com- posto de oxigênio ou contendo nitrogênio. O ponto de ebulição do aditivo está preferivelmente na faixa de 100 a 400°C, mais preferivelmente de 150 a 350"C. O ponto de ebulição do aditivo é equilibrado entre por um lado o desejo que o aditivo permaneça no catalisador durante o processo de preparação, incluindo a etapa de seca- gem, e por outro lado a necessidade do aditivo ser removido do catalisador durante o uso do catalisador ou sulfetação. No caso o aditivo orgânico não possui nenhum ponto de ebulição, mas ao invés se decompõe na faixa de temperatura especifica, o termo ponto de ebulição é proposto para ser sinô- nimo com a temperatura da composição. A solubilidade do aditivo é pelo menos 5 gramas por litro em temperatura ambiente, preferivelmente pelo menos 10 gramas. É observado que o requisito de solubilidade para o aditivo possui uma base dupla. Em primeiro lugar, os compostos que encontram este requisito de solubilidade são convenientes para aplicação nas soluções de impregnação. Adicional- mente tem se revelado que os compostos que encontram estes requisitos de solubilidade de certa forma interagem com os componentes de metal no catalisador levando a um aumento na atividade do produto final.

Dentro desta definição, vários grupos de aditivos podem ser dis- criminados.

Um primeiro, neste ponto de tempo preferido, grupo de aditivos e o grupo de compostos orgânicos que compreendem pelo menos dois áto- mos de oxigênio e de 2 a 20 átomos de carbono, preferivelmente 2 a 10 átomos de carbono e os compostos estabelecidos a partir destes compos- tos. Os compostos orgânicos selecionados do grupo de compostos compre- endendo pelo menos duas porções contendo oxigênio, tais como uma car- boxila, porções de carbonila ou hidroxila, e de 2 a 10 átomos de carbono e os compostos estabelecidos a partir destes compostos são preferidos.

Exemplos de compostos adequados incluem butanodiol, aldeído pirúvico, aldeído glicólico e acetaldol. Neste ponto de tempo, preferência é dada den- tro deste grupo a um aditivo que é selecionado do grupo de compostos com- preendendo pelo menos dois grupos de hidroxila e de 2 a 10 átomos de car- bono por molécula, e os (poli)éteres destes compostos. Os compostos ade- quados deste grupo incluem álcoois alifáticos tais como etileno glicol, propi- leno glicol, glicerina, trimetilol etano, trimetilol propano, etc. Os éteres destes compostos incluem dietileno glicol, dipropileno glicol, trimetileno glicol, trieti- leno glicol, tributileno glicol, tetraetileno glicol, tetrapentileno glicol. Esta faixa pode ser extrapolada para incluir poliéteres como polietileno glicol. Outros éteres que são adequados para uso na presente invenção incluem éter mo- nobutílico de etileno glicol, éter monometílico de dietileno glicol, éter monoe- tílico de dietileno glicol, éter monopropílico de dietileno glicol, e éter mono- butííico de dietileno glicol. Destes, etileno glicol, dietileno glicol, trietileno gli- col, tetraetileno glicol, propileno glicol, dipropileno glicol e polietileno glicol com um peso molecular entre 200 e 600 são preferidos. Um outro grupo de compostos compreendendo pelo menos dois grupos de hidroxila e de 2 a 10 átomos de carbono por molécula são os sacarídeos. Os sacarídeos preferi- dos incluem monossacarídeos tais como glicose e frutose. Os éteres destes incluem dissacarídeos tais como lactose, maltose e sacarose. Os poliéteres destes compostos incluem os polissacarídeos. Os compostos orgânicos des- te grupo são preferivelmente de forma substancial saturados, como é evi- denciado por um número de iodo de menos do que 60, preferivelmente me- nos do que 20.

Um segundo grupo de aditivos orgânicos adequados para uso na presente invenção são aqueles compostos que compreendem pelo me- nos um átomo de nitrogênio covalentemente ligado e pelo menos uma por- ção de carbonila. Este tipo de composto orgânico preferivelmente compre- ende pelo menos duas porções de carbonila. É preferível que pelo menos uma porção de carbonila esteja presente em um grupo de carboxila. É além disso preferível que pelo menos um átomo de nitrogênio seja covalentemen- te ligado a pelo menos dois átomos de carbono. Um composto orgânico pre- ferido satisfaz a fórmula (I) ou (II) em que R1, R2, R1’ e R2’ são independentemente selecionados de alquila, alquenila e alila, com até 10 átomos de carbono opcionalmente substituídos com um ou mais grupos selecionados de carbonila, carboxila, éster, éter, amino ou amido. R3 é um grupo de alquileno com até 10 átomos de carbono que podem ser interrompidos por -O- ou -NR4-. R4 é selecionado do mesmo grupo como indicado acima para R1. O grupo de alquileno R3 pode ser substituído com um ou mais grupos selecionados de carbonila, carboxila, éster, éter, amino ou amido. Como foi colocado acima, é essencial que o composto orgânico de fórmula (I) ou (II) compreenda pelo menos uma por* ção de carbonila.

Preferivelmente, pelo menos dois de R1, R2, RV e R2’ (fórmula (I)) e pelo menos dois de R1, R2 e R1’ (fórmula (II) possuem a fórmula -R5- COOX, em que R5 é um grupo de alquileno tendo de 1 a 4 átomos de car- bono, e X é hidrogênio ou um outro cátion, tal como um cátion de amônio, sódio, potássio e/ou lítio. Se X for um cátion multivalente, um X pode aderir a dois ou mais grupos de -R5-COO. Exemplos típicos de um composto de fórmula (I) são ácido etileno diamina(tetra)acético (EDTA), ácido hidroxietile- no diamina triacético, e ácido dietileno triamina pentaacético. Um exemplo típico de um composto de fórmula (II) é o ácido nitrilotriacético (NTA). Por razões de solubilidade, os sais destes compostos podem ser preferidos. É observado que a descrição mencionada acima do aditivo or- gânico abrange vários componentes acídicos. Onde no contexto da presente invenção a combinação de um ácido e de um aditivo orgânico for debatida, isto significa que (pelo menos) dois compostos diferentes são usados em que um é um ácido e em que o outro vai ao encontro dos requisitos como a solubilidade e ponto de ebulição colocados sobre o aditivo orgânico. Este composto pode ou não pode da mesma forma ser acídico. A partir de um ponto de vista ambiental, é preferível empregar aditivos que são essencialmente livres de enxofre. Além disso, os aditivos contendo enxofre geralmente não são estáveis em relação ao oxigênio Por- tanto, se os adrtrvos contendo enxofre fossem empregados, todas as etapas do processo subsequentes teriam de ser realizadas sob uma atmosfera iner- te. Também por esta razão é preferível empregar aditivos livres de enxofre.

Isto vale tanto para o ácido quanto para o aditivo orgânico.

Um composto isolado assim como uma combinação de compos- tos podem ser usados como aditivos. 1 A quantidade total de ácido e aditivo usada no processo de a- cordo com a invenção, e a quantidade total de ácido e aditivo presente no catalisador de acordo com a invenção é de pelo menos 0,01, preferivelmen- te pelo menos 0,05, mais preferivelmente pelo menos 0,1 mol do total de ac,do e adrtivo por mol do total de metais do Grupo VIB e Grupo VIII. Geral- mente, a relação molar será no máximo 3, preferivelmente no máximo 2.

Se um ácido inorgânico for usado, a quantidade de ácido está geralmente entre 0,01 e 1 mol por mol do total de metais do Grupo VIB e Grupo VIII, preferivelmente entre 0,05 e 0,5 mol por mol do total de metais do Grupo VIB e Grupo VIII. Se um ácido orgânico for usado, a quantidade de ac,do esta geralmente entre 0,01 e 1 mol por mol do total de metais do rupo VIB e Grupo VIII, preferivelmente entre 0,05 e 0,5 mol por mol do to- tal de metais do Grupo VIB e Grupo VIII. A quantidade de aditivo orgânico está geralmente entre 0,1 e 2,5 mol por mol do total de metais do Grupo VIB e Grupo VIII, preferivelmente entre 0,15 e 1 mol por mol do total de metais do Grupo VIB e Grupo VIII mars preferivelmente entre 0,2 e 1 mol por mol do total de metais do Grupo e Grupo VIII. A relação molar entre ácido e aditivo é geralmente de 0 01 a 10:1, preferivelmente 0,1 a 5:1, mais preferivelmente de 0,15 a 3:1.

Em geral, se a quantidade total de ácido e aditivo adicionado for também barxa, o efeito vantajoso da presente invenção não sete obtido Por outro lado, a adrção de uma quantidade total excepcionalmente grande de acido e aditivo não melhorará o efeito da presente invenção. Como ficará claro para a pessoa versada rra técnica, a quantidade exata de ácido e aditi- vo a ser usada em uma situação especifica dependerá de uma variedade de parâmetros incluindo o teor de metais do cataiisador, o volume de poro e distribuição do tamanho de poro do catalisador, a natureza do ácido e aditi- vo. o solvente a ser usado na solução de impregnação, as condições de im- pregnação, etc. Está bem dentro do alcance da pessoa veisada na técnica determinar a quantidade ideal de ácido e aditivo a ser usada em cada situa- ção especifica, levando as variáveis acima mencionadas em conta. , A PrBSen,e >men^° ,ambém Pertence ao catalisador de hidro- tratamento que compreende um õxido de metal do Grupo VIII e um óxido de metal do Grupo VI em um veiculo, cujo catalisador adicionalmente compre- ende um acido e um aditivo orgânico como descrito acima. O catalisador de hidrotratamento contendo aditivo seco da pre- sente invenção pode ser submetido a uma etapa de sulfetação antes de ser usado no hidrotiatamento dos alimentos de hidmcarboneto, mas como foi explicado antenormente, isto não é necessário. Fica decidido submeter a sulfeto o catalisador antes do uso, isto pode ser feito em uma das vias conhecidas na técnica. Por exemplo, é possível colocar em contato o catali- sador com compostos de enxofre inorgânicos ou orgânicos, tais como sulfe- to de hidrogênio, enxofre elementar, ou polissulfetos oigânicos, ou submeter a sulfeto o catalisador mediante o seu contato com um alimento de hidro- carboneto a qual um composto de enxofre foi adicionado. Tudo isto será conhecido da pessoa versada como sulfetação ou pré-sulfetação de catali- sador.

Os presentes catalisadores podem ser usados no hidrotratamen- o de uma ampla faixa de alimentos. Para efetuar uma ou mais hidrodessui- funzaçao, hidrodesnitrogenação e hidrodesaromatização. Exemplos de ali- mentos adequados incluem destilados médios, kero, nafta, óleos gasosos a vacuo, e oleos gasosos pesados. O catalisador é particularmente adequado para uso na hidrodessulfurização ultra-intensa, isto é, hidrodessulfurização em um produto com teor de enxofre abaixo de 200 ppm, mais em particular ao produto com teor de enxofre abaixo de 50 ppm. As condições de proces- so convencionais, tais como temperaturas na faixa de 250° a 450°C, pres- sões na faixa 5 a 250 bar, velocidades espaciais na faixa de 0,1 a 10 h-1, e relações de H2/óleo na faixa de 50 a 2000 Nl/I, podem ser aqui aplicadas.

Como indicado acima, o catalisador a ser ativado no processo de acordo com a invenção é ou um catalisador de hidr1—iento novo ou catalisador de hidrotratamento usado e regenerado.

Os catalisadores de hidrotratamento oxídicos novos adequados para uso como material de partida no processo de acordo com a invenção são conhecidos na técnica. Eles podem ser obtidos, por exemplo, como se segue. Um precursor de preparador é preparado, por exemplo, no caso de alumina, na forma de um hidrogel de alumina (boemita). Após ter sido seco ou não, por exemplo, por meio de secagem por atomização, é moldado em partículas, por exemplo, por extrusão. As partículas moldadas são calcina- das em uma temperatura na faixa de 400° a 850°C, resultando, no caso de alumina, em um veículo contendo uma alumina de transição, por exemplo, uma gama, teta ou eta-alumina. Depois, quantidades adequadas de precur- sores para os metais de hidrogenação e os outros componentes opcionais, tais como fósforos, são depositadas sobre o catalisador, por exemplo, na forma de uma solução aquosa. No caso dos metais do Grupo VI e metais do Grupo VIII, os precursores podem ser molibdato de amônio, tungstenato de amônio, nitrato de cobalto e/ou nitrato de níquel. Os precursores de compo- nente de fósforo adequados incluem ácido fosfórico e os vários hidrogeno- fosfatos de amônio. Após uma etapa de secagem opcional em uma tempe- ratura na faixa de 25° a 200°C, o material resultante é calcinado em ume temperatura na faixa de 350° a 750°C, mais em particular de 425 a 600°C, para converter todos os precursores de componente de metal, e os outros precursores de componente opcionais para formar componentes de óxido.

Ficará claro para a pessoa versada que pode existir um número amplo de variações deste método. Assim, é possível aplicar uma pluralidade de etapas de impregnação, com as soluções de impregnação a serem usa- das contendo um ou mais dos precursores de componente que devem ser depositados, ou uma parte destes. Em lugar das técnicas de impregnação pode ser usado métodos de imersão, métodos de pulverização, etc. Com múltiplas impregnações, imersões, etc. a secagem e/ou calcinação podem ser realizadas no meio. Alternativamente, um ou mais precursores de com- ponente podem ser misturados completamente ou em parte com o veículo antes da etapa de moldagem ser realizada. Em uma tal modalidade o mate- rial de precursor de componente, ou uma parte deste, pode ser depositado sobre o material veículo ainda não moldado, dito, um pó, por meio de, por exemplo, impregnação, após o que a etapa de moldagem é realizada. Alter- nativamente, é possível intimamente misturar um ou mais precursores de componente completamente ou em parte com o material veículo durante a etapa de moldagem em vez antes dele. As técnicas que são adequadas pa- ra este processo são a co-granulação e co-extrusão. É recomendado que o precursor de componente de metal do grupo VIB empregado neste processo seja trióxido de molibdênio. Os catalisadores de hidrotratamento oxídico e os processos para a sua preparação são parte do conhecimento geral comum da pessoa versada e descritos em, por exemplo, US 4 738 767, US

4 062 809, US 4 500 424, GB 1 504 586, US 4 212 729, US 4 326 995, US 4 051 021, US 4 066 574, EP-A 0 469 675. O processo de ativação da presente invenção é também aplicá- vel ao catalisador que foi usado no hidrotratamento de alimentos de hidro- carboneto e subseqüentemente regenerado. A presente invenção também pertence a um processo combina- do para a regeneração e ativação de um catalisador de hidrotratamento u- sado em que um catalisador de hidrotratamento usado que compreende um óxido de metal do Grupo VIB e um óxido de metal do Grupo VIII é primeiro submetido a uma etapa de regeneração para remover os depósitos carbo- náceos e sulfurosos, seguido pela ativação do material assim obtido medi- ante o seu contato com um ácido e um aditivo orgânico que possui um ponto de ebulição na faixa de 80 a 800°C e uma solubilidade em água de pelo menos 5 gramas por litro (20°C, pressão atmosférica). A etapa de regeneração do processo de acordo com a invenção é realizada mediante o contato do catalisador com base em aditivo usado com um gás contendo oxigênio sob tais condições que após a regeneração, o teor de carbono do catalisador geralmente está abaixo de 3% em peso, preferivelmente abaixo de 2% em peso, mais preferivelmente abaixo de 1% em peso. Após a regeneração, o teor de enxofre do catalisador geralmente está abaixo de 2% em peso, preferivelmente abaixo de 1 % em peso. Antes da etapa de regeneração, o teor de carbono do catalisador geralmente está acima de 5% em peso, tipicamente entre 5 e 25% em peso. O teor de enxo- fre do catalisador antes da etapa de regeneração geralmente está acima de 5% em peso, tipicamente entre 5 e 20% em peso. A temperatura máxima do catalisador durante a etapa de rege- neração será regulada pelas propriedades do catalisador a ser regenerado e pelas repressões do processo, uma temperatura máxima mais elevada sen- do preferida no princípio porque isto torna possível reduzir o tempo de rege- neração. No entanto, uma temperatura de regeneração elevada acarreta o risco de danificar o catalisador. Os catalisadores com um teor de metal mais elevado geralmente requererá uma temperatura máxima de catalisador mais baixa do que os catalisadores com um teor de metal mais baixo. Geralmen- te, a temperatura máxima de catalisador durante o processo de regeneração é no máximo 650°C, preferivelmente no máximo 575°C, mais preferivelmen- te no máximo 550°C, ainda mais preferivelmente no máximo 525°C. A temperatura máxima de catalisador durante o processo de regeneração geralmente é de pelo menos 300°C, preferivelmente pelo me- nos 350 C, mais preferivelmente pelo menos 400°C, ainda mais preferivel- mente pelo menos 450°C. É observado que neste relatório descritivo qualquer temperatura dada diz respeito à temperatura do catalisador, exceto quando explicitamen- te indicado de outra maneira. A temperatura de catalisador pode ser deter- minada por qualquer meio conhecido da pessoa versada, por exemplo, por meio de pares térmicos apropriadamente colocados. É preferível para a etapa de regeneração na presença de oxigê- nio ser realizada em duas etapas, a saber, uma primeira etapa com tempe- ratura mais baixa e uma segunda etapa com temperatura mais elevada. Na primeira, etapa com temperatura mais baixa, o catalisador é colocado em contato com um gás contendo oxigênio em uma temperatura de 100 a 370 C, preferivelmente 175 a 370°C. Na segunda, etapa de regeneração com temperatura mais elevada, o catalisador é colocado em contato com um gás contendo oxigênio em uma temperatura proveniente da segunda, etapa de regeneração com temperatura mais elevada, o catalisador é colocado em contanto com um gás contendo oxigênio em uma temperatura de 300 a 650°C, preferivelmente de 320 a 550°C, ainda mais preferivelmente de 350 a 525°C. A temperatura durante a segunda etapa é mais elevada do que a temperatura da primeira etapa debatida acima, preferivelmente por pelo me- nos 10°C, mais preferivelmente por pelo menos 20°C. A determinação das faixas de temperatura apropriadas está bem dentro do alcance da pessoa versada, levando as indicações acima em conta. É preferível para o catalisador ser regenerado em um processo de leito em movimento, preferivelmente, se aplicável, em uma espessura de leito de 1 a 15 cm. No contexto do presente relatório descritivo, o termo "lei- to em movimento é planejado para se referir a todos os processos em que o catalisador está em movimento quando comparado com a unidade, inclu- indo os processos de leito fervente, processos fluidificados, processos em que o catalisador é girado através de uma unidade, e todos os outros pro- cessos em que o catalisador está em movimento. A duração do processo de regeneração incluindo a extração dependerá das propriedades do catalisa- dor e do meio exato em que o processo é realizado, mas geralmente será entre 0,25 e 24 horas, preferivelmente entre duas e 16 horas. O catalisador regenerado será colocado em contato com o ácido e o aditivo no processo de acordo com a invenção como foi descrito acima. A invenção será ilustrada pelos Exemplos que seguem, mas não é destinada a ser limitada com estes ou desse modo.

Exemplo 1: Ativação do catalisador usado com ácido cítrico e poíietileno glicol.

Um catalisador de hidroprocessamento que foi usado por 12 meses no hidrotratamento de uma carga de alimentação LGO foi regenera- do como se segue. O catalisador continha 23,2% em peso de carbono, 9% em peso de enxofre, e 22,4% em peso de hidrocarboneto.

Em uma primeira etapa, o hidrocarboneto foi removido do catali- sador por extração. Depois, o catalisador foi regenerado mediante o seu contato com ar em uma temperatura de 490 a 500°C por um período de 24 horas. O material de partida regenerado assim obtido continha molibdênio, cobalto e fósforo em um veículo de alumina. O catalisador regenerado foi impregnado através da impregna- ção do volume de poro com uma solução de impregnação contendo ácido cítrico e polietileno glicol em uma quantidade de 0,1 mol de ácido por mol de metais de hidrogenação e 0,5 mol de polietileno glicol por mol de metais de hidrogenação, respectivamente, e subseqüentemente seco durante a noite em uma temperatura de 120°C.

O catalisador foi testado em uma carga de alimentação LGO tendo as seguintes propriedades: O catalisador foi testado em uma velocidade espacial por hora líquida (LHSV) de 1,5 h-1 e uma relação de hidrogênio para óleo de 200 Nl/I em várias condições com temperatura e pressão variáveis. Cada condição foi mantida durante dois dias. O catalisador foi testado lado a lado com um catalisador novo. As condições de teste e atividades dos dois catalisadores são dadas abaixo.

Como pode ser visto a partir da tabela acima, a atividade do ca- talisador gasto e reativado foi retornada para uma atividade que é substan- cialmente tão elevada quanto a atividade do catalisador novo. Em compara- ção, a atividade do catalisador gasto após a regeneração era de 70% quan- do comparada com sua atividade inicial.

Exemplo 2: Ativação de catalisador usado com ácido fosfórico e polietileno glicol.

Um catalisador de hidroprocessamento que foi usado por 24 meses no hidrotratamento de uma carga de alimentação LGO foi regenera- do como se segue. O catalisador continha 25,4% em peso de carbono, 8,8% em peso de enxofre, e 18,3% em peso de hidrocarboneto. Em uma primeira etapa, o hidrocarboneto foi removido do catalisador por extração. Depois, o catalisador foi regenerado mediante o seu contato com ar em uma tempera- tura de 450°C por um período de 24 horas. O material de partida regenerado assim obtido continha molibdênio, cobalto e fósforo em um veículo de alu- mina. O catalisador regenerado foi impregnado através da impregna- ção do volume de poro com uma solução de impregnação contendo ácido fosfórico e polietileno giicoi em uma quantidade de 0,2 mol de polietileno glicol por mol de metais de hidrogenação, e subseqüentemente seco duran- te a noite em uma temperatura de 120°C. O catalisador final continha 4,8% em peso de fósforo, calculado como P205 enquanto o catalisador original continha 1,6% em peso.

O catalisador foi testado em uma carga de alimentação LGO tendo as seguintes propriedades: O catalisador foi testado em uma pressão parcial de hidrogênio de 3,92 MPa, uma velocidade espacial por hora líquida (LHSV) de 1,5 h-1 e uma relação de hidrogênio para óleo de 200 Nl/I em várias condições com temperaturas variáveis. Cada condição foi mantida durante dois dias. O ca- talisador foi testado lado a lado com um catalisador novo. As condições de teste e atividades dos dois catalisadores são dadas abaixo._____________ Como pode ser visto a partir da tabela acima, a atividade do ca- talisador gasto e reativado foi retornada para uma atividade que é substan- cialmente tão elevada quanto a atividade do catalisador novo. Em compara- ção, a atividade em volume relativo para HDS do catalisador gasto após ter sido usado por 24 meses no hidrotratamento de um óleo de hidrocarboneto tinha diminuído para 53% quando comparada com sua atividade em volume relativo inicial.

Exemplo 3: Ativação de catalisador usado com ácido cítrico e polietileno glicol Um catalisador de hidroprocessamento que foi usado no hidro- tratamento de uma carga de alimentação de hidrocarboneto foi regenerado como se segue. O catalisador continha 17,9% em peso de carbono e 10,7 % em peso de enxofre. O catalisador foi regenerado mediante o seu contato com ar em uma temperatura de 500 a 530°C. O material de partida regene- rado assim obtido continha molibdênio, níquel e fósforo em um veículo de alumina. , O catalisador regenerado foi impregnado através da impregna- ção do volume de poro com uma solução de impregnação contendo ácido cítrico e polietileno glicol em uma quantidade de 0,09 mol de ácido por mol de metais de hidrogenação e 0,22 mol de polietileno glicol por mol de metais de hidrogenação, respectivamente, e subsequentemente amadurecido por 24 horas enquanto úmido e seco durante a noite em uma temperatura de 90°C.

O catalisador foi testado em uma carga de alimentação CGO tendo as seguintes propriedades:________________________________________ O catalisador foi testado em uma temperatura de 387 °C, uma pressão de 100 bar, uma velocidade espacial por hora líquida (LHSV) de 2,1 h-1 e uma relação de hidrogênio para óleo de 1000 Nl/I. A atividade de hí- drodenitrogenação do catalisador regenerado e reativado era de 90% da atividade de hidrodenitrogenação do catalisador novo. Em comparação, a atividade do catalisador gasto após a regeneração, mas antes da reativa- ção, era de 60% da atividade do catalisador novo.

Experiências comparativas de 1 a 3 e Exemplos de 4 a 8: Nas experiências comparativas de 1 a 3 e os Exemplos de 4 a 8, diferentes catalisadores foram preparados como descrito abaixo. Os catali- sadores foram testados em óleo de gás líquido (LGO) em uma temperatura de 340°C, uma pressão de 45 bar, uma velocidade espacial por hora líquida (LHSV) de 2,5 h-1, e uma relação de hidrogênio para óleo de 200 Nl/I. A atividade de hidrodessulfurização foi medida. Os valores de atividade de volume relativa medidos (RVA) são indicados na tabela abaixo. A fração cristalina (CRYS) de molibdato de cobalto foi medida usando difração de raio X. A fração cristalina (expressa como porcentagem em peso em relação ao peso de catalisador) é avaliada a partir do difracto- grama de raio X mediante a avaliação da área de pico das reflexões de cris- tal de molibdato de α-cobalto contra uma curva de regulação determinada de um molibdato de α-cobalto cristalino em 100 porcento.

Todas as reativações foram realizadas pela impregnação de vo- lume de poro com uma solução contendo o aditivo orgânico e/ou o ácido, seguido pelo amadurecimento durante duas horas em 60°C, seguido por secagem em 120°C. A experiência comparativa 1 (CE1) é o catalisador regenerado descrito no Exemplo 1. Na experiência comparativa 2 (CE2), o catalisador de CE1 é reativado usando apenas ácido cítrico (CA) em quantidade de 5% em peso (em relação ao peso do catalisador). Na experiência comparativa 3 (CE3), o catalisador de CE1 é ativado usando apenas polietileno glicol (PEG) em quantidade de 10% em peso (em relação ao peso do catalisador).

No Exemplo 4 de acordo com a invenção (Ex4) o catalisador de CE 1 é ati- vado com 4% em peso de CA e 10% em peso de PEG. No Exemplo 5 (Ex5), o catalisador de CE 1 é ativado com 10% em peso de CA e 10% em peso de PEG. No Exemplo 6 (Ex6), o catalisador de CE 1 é ativado com 3,75% em peso de ácido acético (HAC) e 10% em peso de PEG. No Exemplo 7 (Ex7), o catalisador de CE 1 é ativado com 4% em peso de CA e 5% em peso de glicerol (GLY).

Pode ser concluído que o processo de acordo com a invenção resulta em uma recuperação quase completa da atividade catalítica do cata- lisador usado e regenerado, em particular em teores de ácido cítrico mais elevados. Os exemplos mostram um efeito sinergístico do ácido e do aditivo orgânico. A experiência comparativa 4 (CE4) diz respeito a um catalisador novo que compreende cobalto e molibdênio em um veículo de síli- ca/alumina, que foi calcinado em uma temperatura de 500°C. O Exemplo 8 de acordo com a invenção (Ex8) é o catalisador de CE4 reativado com 4% em peso de CA e 10% em peso de PEG. O Exemplo 8 mostra que melhora significativa da atividade pode também ser obtida pela reativação do catali- sador novo.

Claims (19)

1. Processo para a ativação de um catalisador de hidrotratamen- to que compreende um oxido de metal do Grupo VIB e um oxido de metal do Grupo VIII, caracterizado pelo fato de que compreende o contato do catali- sador com um ácido e um aditivo orgânico que possui um ponto de ebulição na faixa de 80 a 500Ό e uma solubilidade em água d e pelo menos 5 gramas por litro (20Ό, pressão atmosférica), opcionalmente seguido por secagem sob tais condições em que pelo menos 50% em peso do aditivo é mantido no catalisador.

2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o catalisador de hidrotratamento ativado compreende uma fração cristalina (expressa como fração em peso de compostos cristalinos dos me- tais do Grupo VIB e Grupo VIII em relação ao peso total do catalisador) abaixo de 5% em peso.

3. Processo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o catalisador de hidrotratamento ativado não compreende substancialmente nenhuma fração cristalina.

4. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o catalisador de hidrotratamento é um cata- lisador de hidrotratamento usado que foi regenerado.

5. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o catalisador de hidrotratamento é um cata- lisador de hidrotratamento novo.

6. Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que o catalisador de hidrotratamento novo foi calcinado.

7. Processo de acordo com a reivindicação 5 ou 6, caracterizado pelo fato de que o catalisador de hidrotratamento novo compreende uma fração cristalina de pelo menos 0,5% em peso.

8. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que a composição catalisadora contendo o áci- do é submetida a uma etapa de amadurecimento enquanto úmida.

9. Processo de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que a composição catalisadora é amadurecida durante um tempo suficiente para reduzir a fração cristalina abaixo de 5% em peso.

10. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que a concentração de ácido é de pelo menos 5% em peso, preferivelmente pelo menos 7% em peso, mais preferivelmente pelo menos 10% em peso (em relação ao peso total do catalisador).

11. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que o ácido é um ácido inorgânico, preferi- velmente um ácido inorgânico contendo fósforo.

12. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo fato de que o ácido é um ácido carboxílico que compreende pelo menos um grupo de carboxila e 1 a 20 átomos de carbono.

13. Processo de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que o ácido é ácido cítrico.

14. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizado pelo fato de que o aditivo é um composto contendo oxi- gênio ou nitrogênio orgânico, com um ponto de ebulição na faixa de 100 a 400Ό e uma solubilidade em água de pelo menos 5 gramas por litro em temperatura ambiente (20Ό) (pressão atmosférica).

15. Processo de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que o aditivo é selecionado do grupo de compostos compreen- dendo pelo menos dois grupos de hidroxila e de 2 a 10 átomos de carbono por molécula, e os (poli)éteres destes compostos.

16. Catalisador de hidrotratamento, caracterizado pelo fato de que é obtenível pelo processo como definido em qualquer uma das reivindi- cações de 1 a 15.

17. Catalisador de hidrotratamento de acordo com a reivindica- ção 16, caracterizado pelo fato de que compreende um oxido de metal do Grupo VIII e um oxido de metal do Grupo VI, em que o catalisador adicio- nalmente compreende um ácido e um aditivo orgânico que possui um ponto de ebulição na faixa de 80 a 500Ό e uma solubilidade em água de pelo me- nos 5 gramas por litro (20Ό, pressão atmosférica), em que o catalisador de hidrotratamento ativado compreende uma fração cristalina (expressa como fração em peso de compostos cristalinos dos metais do Grupo VIB e Grupo VIII em relação ao peso total do catalisador) abaixo de 5% em peso.

18. Catalisador de hidrotratamento de acordo com a reivindica- ção 16, caracterizado pelo fato de que o catalisador é um catalisador usado regenerado ou um catalisador novo calcinado e em que o catalisador com- preende uma fração cristalina abaixo de 5% em peso (expresso como fração em peso de compostos cristalinos de metais do Grupo VIB e Grupo VIII em relação ao peso total do catalisador).

19. Processo para o hidrotratamento de um alimento de hidro- carboneto, caracterizado pelo fato de que um alimento de hidrocarboneto é colocado em contato sob condições de hidrotratamento com um catalisador como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 15, o qual opcional- mente foi (pré)submetido a sulfeto antes de estar em contato com o alimento de hidrocarboneto.