CN105143365B - 喷墨用白色油墨 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种活性能量射线固化型喷墨用白色油墨，其具有高印刷稳定性，并且遮盖性优异，特别适合用于单程喷墨印刷方式的印刷。本发明的白色油墨，其特征在于含有氧化钛、颜料分散树脂和聚合性化合物，以上述油墨的总重量为基准，上述氧化钛的含量为15～30重量％，上述氧化钛的重均粒径为180～250nm。在上述油墨的一种实施方式中，上述氧化钛进行了表面处理，并且上述颜料分散树脂含有碱性分散剂。
Description
技术领域
本发明涉及一种具有高印刷稳定性、并且遮盖性优异、特别适合用于单程喷墨印刷方式的印刷的活性能量射线固化型喷墨用白色油墨。
背景技术
所谓喷墨印刷方式，是使油墨的微小液滴从喷墨头飞出并附着在被印刷基材上，在上述基材上形成图像、文字从而进行印刷的印刷方式。上述喷墨印刷方式的特征在于，在印刷时不必使用印刷版。作为这种在印刷时不必使用印刷版的代表性印刷方式，众所周知有电子照相方式。然而，与电子照相方式相比，喷墨印刷方式在装置的初始成本、印刷时的运行成本、装置尺寸、以及高速印刷特性等方面优异。
在喷墨印刷方式中，代表性地使用活性能量射线固化型的喷墨用油墨。上述油墨主要含有反应性单体和低聚物那样的聚合性化合物、以及光自由基产生剂和光酸产生剂那样的聚合引发剂。在上述印刷方式的印刷中，使上述油墨附着到被印刷基材上后，向上述油墨照射活性能量射线，进行上述油墨成分的聚合反应，由此形成图像、文字。
近年来，随着喷墨头性能的提高，喷墨印刷方式在使用胶版印刷等的既存印刷市场中的应用令人期待。在既存印刷市场中生产率是重要的。然而，在标牌市场(サイン市場)中使用多程印刷方式，通过这种印刷方式难以实现希望的生产率。因此，在印刷市场中，为了使用喷墨印刷方式实现在多程印刷方式中无法得到的生产率，希望采用能够进行高速印刷的单程(single pass)印刷方式。
在单程印刷方式中，大多使用固定式的喷墨头，并且需要进行上述喷头的清洗。代表性的上述喷头的清洗是几小时实施1次左右，其频率较低。因此，在单程印刷方式中，需要进行不会产生油墨偏向或不吐出的油墨设计。特别是使用氧化钛作为白色颜料的白色油墨，油墨中的颜料比重高。因此，如果将装置暂时停止，则喷嘴内的颜料容易沉降。进而，由于颜料的沉降，容易产生油墨不吐出(喷嘴脱落)那样的缺陷，因此希望进行改善。
专利文献1～3公开了通过对作为颜料使用的氧化钛进行表面处理和/或使用特定的颜料分散剂，从而抑制氧化钛沉降的方法。通过抑制氧化钛的沉降，可以期待吐出稳定性的提高。然而，根据公开的任一种方法，在单程印刷方式的印刷中，难以在能够适当使用油墨的程度的长时间内得到充分的吐出稳定性。
专利文献4公开了通过使用中空粒子代替氧化钛作为白色颜料来改善颜料沉降的方法。由于上述中空粒子的比重小于氧化钛，因此上述中空粒子即使在低粘度的油墨中也难以沉降。然而，存在着上述中空粒子的遮盖性比氧化钛差的倾向。因此，为了在单程印刷方式的印刷中得到充分的印刷浓度，需要通过例如使用多个喷头的方法来提高印刷浓度，因此具有装置巨大化等问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特许第4799987号
专利文献2：日本特许第4807816号
专利文献3：日本特许第4979177号
专利文献4：日本特许第4902216号
发明内容
发明要解决的问题
鉴于上述状况，本发明的课题在于提供一种具有高印刷稳定性、并且遮盖性优异的白色油墨，特别是适合用于单程喷墨印刷方式的印刷的活性能量射线固化型喷墨用白色油墨。
用于解决问题的方法
本发明的一种方式涉及活性能量射线固化型喷墨用的白色油墨，上述白色油墨的特征在于含有氧化钛、颜料分散剂和聚合性化合物，以油墨总重量为基准，上述氧化钛的含量为15～30重量％，并且上述氧化钛的重均粒径为180～250nm。
此处，在上述白色油墨中，上述氧化钛优选含有用表面处理剂进行了处理的氧化钛。上述氧化钛优选在其处理表面上具有羟基。此外，在上述白色油墨中，上述氧化钛优选是用二氧化硅进行了表面处理的氧化钛。
在上述白色油墨中，上述颜料分散剂优选含有碱性分散剂。
在上述白色油墨中，上述聚合性化合物优选含有下述通式(1)和(2)所表示的聚合性化合物的至少一种。
通式(1)
[化1]
(R1和R2各自独立地为氢原子或甲基，R3为氢原子或碳数为1～10的烷基，n表示1～10的整数。)
通式(2)
[化2]
(R1为氢原子或甲基，R3为氢原子或碳数为1～10的烷基，m表示1～10的整数。)
优选地，上述白色油墨进一步含有聚合引发剂，并且所述聚合引发剂包含选自由2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦以及4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫醚组成的组中的至少一种。
优选地，上述白色油墨进一步含有有机溶剂，并且以油墨总重量为基准，上述有机溶剂的含量为0.01～5重量％。
上述白色油墨优选用于单程喷墨印刷方式的印刷。
发明效果
根据本发明，可以提供一种具有高印刷稳定性、并且遮盖性优异的活性能量射线固化型喷墨用的白色油墨。上述白色油墨适合用于单程喷墨印刷方式的印刷。
本发明公开的内容涉及2013年4月25日在日本申请的特愿2013-092483号的主题，其说明书公开的内容整体作为参照并入本申请说明书中。
具体实施方式
以下，基于优选的实施方式对本发明的详细情况进行说明。
<喷墨用白色油墨>
本发明的一种实施方式涉及活性能量射线固化型喷墨用白色油墨(以下，称为“白色油墨”)。上述白色油墨意在用于下述印刷方法中，即，以喷墨印刷方式使油墨飞出并附着在被印刷基材上后，照射活性能量射线使油墨涂膜固化，形成图像、文字。此处，“活性能量射线”是指可以提供用于产生化学反应的活性化所需能量的广义上的能量射线。其没有特别限定，在本发明的一种实施方式中，上述活性能量射线优选为含有紫外线的光能。上述白色油墨的特征在于含有氧化钛、颜料分散树脂和聚合性化合物，以上述白色油墨总重量为基准，上述氧化钛的含量为15～30重量％，并且上述氧化钛具有180～250nm的重均粒径。以下，对构成白色油墨的成分进行更具体地说明。
(颜料)
本发明的白色油墨含有作为白色颜料的具有180～250nm的重均粒径的氧化钛。上述氧化钛可以是未处理的，也可以是进行了表面处理的氧化钛。在上述白色油墨中，如果氧化钛的重均粒径过小，则无法获得充分的遮盖性。另一方面，如果氧化钛的重均粒径过大，则氧化钛的沉降变快。因此，存在着喷墨头中的油墨所含的氧化钛在极短时间内沉降、去封(decap)性变差的倾向。相反，在本发明中，通过使氧化钛具有180～250nm的重均粒径，印刷时的去封性得到改善，可以长时间良好地进行印刷。在一种实施方式中，氧化钛的重均粒径优选为200～250nm，更优选为220～250nm。
此处，本说明书中使用的用语“重均粒径”不是表示氧化钛的一次粒径，而是指分散在油墨中的氧化钛的粒径，即，二次粒径。上述二次粒径例如可以通过动态光散射式的粒度分布测定装置进行确认。
在本发明中，作为油墨原料使用的氧化钛的一次粒径没有特别限制。但是，在本发明的白色油墨中使用具有比规定的上述二次粒径范围大的一次粒径的氧化钛时，需要将一次粒子微细化。这种微细化导致了氧化钛的破坏、或氧化钛表面的处理剂的剥离，有时会成为分散稳定性下降或粗大粒子混入的原因。因此，在一种实施方式中，优选地，使用具有150～250nm的一次粒径的氧化钛，并且通过对上述氧化钛进行分散处理，从而调整至本发明规定的二次粒径的范围内。更优选使用具有180～240nm的一次粒径的氧化钛。最优选使用具有200～230nm的一次粒径的氧化钛。
以白色油墨总质量为基准，白色油墨中氧化钛的含量优选为15～30重量％的范围。如果氧化钛的含量过少，则难以得到充分的遮盖性。另一方面，如果上述含量过多，则有保存稳定性变差的倾向。相反，通过使本发明白色油墨中氧化钛的含量处于上述范围内，则即使在印刷物的膜厚小时，也可以实现高遮盖性，并且还可以维持油墨的保存稳定性良好。以白色油墨的总重量为基准，氧化钛的含量优选为17～25重量％，更优选为19～23重量％。
本发明中使用的氧化钛可以是锐钛矿型和金红石型中的任一种。在使用金红石型的氧化钛时，在容易提高印刷物的遮盖性方面是优选的。此外，使用的氧化钛可以是通过氯法和硫酸法等任意方法制造的材料。在使用通过氯法制造的氧化钛时，在存在印刷物的白色度提高的倾向方面是优选的。
在本发明的优选的一种实施方式中，优选使用进行了表面处理的氧化钛。上述表面处理可以使用表面处理剂实施，并且上述表面处理剂可以是无机系和有机系的任一种。通过使用上述表面处理剂进行处理，容易降低氧化钛表面的催化活性和控制亲水性。此外，还可以容易地提高油墨的耐候性和分散稳定性。作为上述无机系的表面处理剂的一个例子，可以列举包含氧化铝和氢氧化铝的铝系、二氧化硅、氧化锆、锡、锑、钛等。作为有机系的表面处理剂的一个例子，可以列举多元醇、烷醇胺、有机硅化合物、有机磷酸化合物、高级脂肪酸等。
作为上述白色颜料的一种实施方式，优选通过铝和/或二氧化硅进行表面处理的氧化钛。在这种实施方式中，更优选通过铝和二氧化硅进行表面处理的氧化钛。通过后述实施例可以明确，特别是就含有通过二氧化硅进行了表面处理的氧化钛、和碱性分散剂的组合的实施方式而言，与其他实施方式相比，具有分散稳定性和颜料沉降性的提高效果高的倾向。因此，根据含有至少通过二氧化硅进行了表面处理的氧化钛的白色油墨的实施方式，可以容易地改善印刷时的去封性。
已知通过二氧化硅进行了表面处理的氧化钛通常在粒子表面具有酸性的羟基。因此，就这种氧化钛和碱性分散剂的组合而言，在两者之间产生了氢键等分子间相互作用。虽然不受理论限制，但是可以认为通过这种分子间相互作用，氧化钛和碱性分散剂的吸附性提高，容易抑制氧化钛的沉降。此外，基于同样的理由，即使在通过上述有机系的表面处理剂进行了处理的氧化钛中，通过多元醇、烷醇胺以及有机硅化合物的任一种进行处理的氧化钛有机在粒子表面上具有中性的羟基，因此特别适合使用。
从这种观点考虑，在本发明的一种实施方式中，上述氧化钛更优选通过表面处理剂进行处理，并且在其处理表面上具有羟基。上述羟基根据使用的表面处理剂可以分为酸性、中性以及碱性。在本发明中，从与碱性分散剂相互作用的观点考虑，上述羟基优选为酸性和中性，更优选为酸性。
在本发明的一种实施方式中，适合使用重均粒径为180～250nm、或一次粒径为150～250nm的氧化钛。这样的氧化钛可以作为市售品获得。例如，可以列举能够从石原产业公司获得的TIPAQUE CR-60、CR-60-2、CR-63、CR-67、PF-690、PF-691、PF-726和PF-728。此外，还可以列举能够从KRONOS公司获得的KRONOS 2064、2160、2190、2220、2300、2310等。其中，优选TIPAQUE CR-63、CR-80、PF-690、PF-691、PF-726、PF-728、KRONOS 2220和2310，这些是在表面处理部具有羟基的氧化钛。
(颜料分散剂)
本发明的白色油墨优选含有颜料分散剂。通过使用适当的颜料分散剂，可以提高颜料分散性和油墨的保存稳定性，容易抑制颜料的沉降。在本发明的一种实施方式中，从与油墨构成材料的亲和性以及保存稳定性的观点考虑，优选使用碱性分散剂。此外，在与油墨构成材料的亲和性这一点上考虑，特别优选选择树脂型的颜料分散剂。作为上述树脂型的颜料分散剂的具体例子，可以列举以聚氨酯骨架、聚丙烯酸骨架、聚酯骨架、聚酰胺骨架、聚酰亚胺骨架和聚脲骨架等作为主骨架的高分子分散剂。在油墨的保存稳定性这一点上，优选具有聚氨酯骨架、聚丙烯酸骨架和聚酯骨架的至少一种的高分子分散剂。上述高分子分散剂的结构没有特别限制。例如，可以是无规结构、嵌段结构、梳型结构和星型结构等，而在油墨的保存稳定性这一点上考虑，具有嵌段结构或梳型结构的高分子分散剂是适合的。
作为在本发明中使用的颜料分散剂的重均分子量，优选为1000以上且70000以下。上述分子量更优选为2000以上且60000以下，以及特别优选为3000以上且50000以下。通过将上述分子量调整至上述范围内，可以将油墨的粘度抑制地较低，并且提高颜料分散性，进而容易抑制颜料的沉降。
本发明中使用的颜料分散剂的具体例子列举如下。
由BYK Chemie公司销售的湿润分散剂，DISPER BYK系列的101、102、103、106、108、109、110、111、112、116、130、140、142、145、161、162、163、164、166、167、168、170、171、174、180、182、183、184、185、2000、2001、2020、2050、2070、2096和2150；BYK JET系列的9130、9131、9132、9133和9150；LP-N-22252。
由汽巴精化公司销售的EFKA系列的4008、4009、4010、4015、4020、4046、4047、4050、4055、4060、4080、4300、4330、4340、4400、4401、4402、4403、4406、4800、5010、5044、5054、5055、5063、5064、5065、5066、5070和5244。
由路博润公司销售的Solsperse系列的3000、11200、13240、13650、13940、16000、17000、18000、20000、21000、24000SC、24000GR、26000、28000、31845、32000、32500、32550、32600、33000、34750、35100、35200、36000、36600、37500、38500、39000、41000、53000、53095、54000、55000、56000、71000、76400、76500、J100和J200。
由楠本化成(株)销售的DISPARLON系列的1210、1220、1831、1850、1860、2100、2150、2200、7004、KS-260、KS-273N、KS-860、KS-873N、PW-36、DN-900、DA-234、DA-325、DA-375、DA-550、DA-1200、DA-1401和DA-7301。
由味之素精细化学(株)销售的AJISPER系列的PB-711、PB-821、PB-822、PB-824、PB-827、PB-711、PN-411和PA-111。
在本发明的一种实施方式中，适合使用DISPER-BYK系列的162、167、168和LP-N-22252；Solsperse系列的24000SC、24000GR、32000、33000、35000、39000、76400、76500、J100和J200；AJISPER系列的PB-821、822、824和827。这些都是碱性树脂型的分散剂。
颜料分散剂的添加量没有特别限定，可以在能够获得希望的稳定性的范围内进行任意调整。在本发明的一种实施方式中，优选使用通过表面处理剂进行了处理的、在其处理表面上具有羟基的氧化钛作为白色颜料。在这样的实施方式中，使用碱性树脂型分散剂作为颜料分散剂，为了充分发挥前面所述的由分子间相互作用带来的效果，重要的是适当调整上述氧化钛和颜料分散剂的配合比。因此，在本发明的一种实施方式中，从颜料分散性、油墨的保存稳定性和去封性方面考虑，相对于氧化钛100重量份，优选以2～10重量份的比例使用颜料分散剂的有效成分。在将上述配合比调整至上述范围时，颜料分散性良好，即使印刷后的静置时间长也可以抑制颜料沉降，具有难以发生喷嘴脱落的倾向。另一方面，当油墨中颜料分散剂的含量过少时，难以维持颜料的分散稳定性，容易发生颜料凝集。此外，当颜料分散剂的含量过多时，油墨的流动性变差，有时对吐出性产生影响。由此，在本发明的一种实施方式中，相对于氧化钛100重量份，颜料分散剂的含量优选为3～8重量份，更优选为4～7重量份。
(聚合性化合物)
本发明的白色油墨中，作为聚合性化合物，可以使用本技术领域中公知的化合物。上述聚合性化合物只要是在分子内具有至少一个聚合性官能基的化合物即可，也可以将这种化合物组合使用。没有特别限定，在一种实施方式中，优选使用由油墨通式(1)和通式(2)所表示的化合物的至少一种。这些特定的化合物由于粘度低，因此能够降低油墨的粘度。因此，通过使用上述化合物，可以容易地提高油墨的吐出性能。此外，通过油墨的低粘度化，能够增加颜料、聚合引发剂的配合量。因此，通过上述化合物的使用，还能够提高印刷物的遮盖性、固化性。
通式(1)
[化3]
式中，R1和R2各自独立地为氢原子或甲基，R3为氢原子或碳数为1～10的烷基，n表示1～10的整数。R3优选为氢原子，n优选为1或2。如果n大于10，则聚合性化合物的粘度变高，有时难以得到低粘度的油墨。
通式(2)
[化4]
式中，R1为氢原子或甲基，R3为氢原子或碳数为1～10的烷基，m表示1～10的整数。R3优选为氢原子。如果m大于10，则聚合性化合物的粘度变高，有时难以得到低粘度的油墨。
作为通式(1)和通式(2)所表示的聚合性化合物的具体例子，可以列举(甲基)丙烯酸乙烯氧基乙酯、乙烯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙烯氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙烯氧基丙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙烯氧基二丙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙烯氧基三丙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸乙烯氧基甲酯、(甲基)丙烯酸乙烯氧基丁酯、(甲基)丙烯酸乙烯氧基己酯、(甲基)丙烯酸乙烯氧基辛酯和(甲基)丙烯酸乙烯氧基癸酯等。其中，优选(甲基)丙烯酸乙烯氧基乙酯、乙烯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙烯氧基丙二醇(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸乙烯氧基丁酯。在一种实施方式中，更优选(甲基)丙烯酸乙烯氧基乙酯和乙烯氧基丙二醇(甲基)丙烯酸酯，最优选(甲基)丙烯酸乙烯氧基乙酯。在其他的实施方式中，优选乙烯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯，最优选乙烯氧基二乙二醇丙烯酸酯(VEEA)。VEEA是式(1)中R1～R3分别为氢原子，n＝2的化合物。
以油墨总重量为基准，通式(1)和通式(2)所表示的特定化合物的含量优选为10～50重量％，更优选为15～45重量％，最优选为20～40重量％。通过使上述特定化合物的含量在上述范围内，容易保持油墨的保存稳定性，同时使粘度低。进一步，作为其结果，容易提高油墨的吐出性能。当油墨中上述特定化合物的含量为10重量％以上时，可以容易地降低油墨的粘度，结果可以提高油墨的吐出性能。另一方面，当上述含量为50重量％以下时，油墨中的上述颜料分散剂溶解，结果可以避免颜料分散剂的量相对于氧化钛不足的缺陷。因此，容易得到油墨的优异的保存稳定性。
在其他实施方式中，作为上述聚合性化合物，可以将单官能单体与多官能单体组合使用。上述单官能单体是指在分子内仅有1个聚合性官能基的化合物。上述多官能单体是指在分子内具有2个以上聚合性官能基的化合物。但是，在本说明书中，前面记载的通式(1)和(2)所表示的特定化合物不包含在内。在进一步的其他实施方式中，作为上述聚合性化合物，可以将单官能单体、多官能单体和通式(1)和(2)所表示的特定化合物组合使用。
作为上述单官能单体的具体例子，可以列举(甲基)丙烯酸苄酯、(乙氧基(或丙氧基)化)2-苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、二环戊烯基(氧乙基)(甲基)丙烯酸酯、2-甲氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、乙氧基乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇(甲基)丙烯酸酯、β-羧基乙基(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷缩甲醛(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、二环戊烯基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、2-羟基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、1,4-环己烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、2-羟基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯、丙烯酰吗啉、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基甲酰胺和N-丙烯酰氧基乙基六氢化邻苯二甲酰亚胺。
作为上述多官能单体的具体例子，可以列举二羟甲基-三环癸烷二(甲基)丙烯酸酯、(乙氧基(或丙氧基)化)双酚A二(甲基)丙烯酸酯、环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(乙氧基(或丙氧基)化)1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、(乙氧基(或丙氧基)化)新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(新戊二醇改性)三羟甲基丙烷二(或三)(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(或四)(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)三(或四)(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(或四)(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
在一种实施方式中，作为单官能单体，优选使用选自由苯氧基乙基丙烯酸酯、乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯、异冰片基丙烯酸酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸月桂酯和N-乙烯基己内酰胺组成的组中的至少一种。此外，作为多官能单体，优选使用选自由(乙氧基(或丙氧基)化)新戊二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、1,10-癸二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯和三丙二醇二丙烯酸酯组成的组中的至少一种。进一步，从油墨的固化性、气味的观点考虑，更优选使用选自由丙烯酸月桂酯、二丙二醇二丙烯酸酯、N-乙烯基己内酰胺、1,9-壬二醇二丙烯酸酯和1,10-癸二醇二丙烯酸酯组成的组中的至少一种。
在本发明中，聚合性化合物的整体组成没有特别限定。但是，如果上述整体组成中单官能单体的比例增多，则有时油墨的固化性会下降。因此，在一种实施方式中，以聚合性化合物的总重量为基准，上述多官能单体和/或上述通式(1)和通式(2)所表示的特定化合物的合计含量优选为70重量％以上。上述合计含量更优选为80重量％以上，进一步优选为90重量％以上。在一种实施方式中，以聚合性化合物的总重量为基准，上述通式(1)和通式(2)所表示的特定化合物的含量更优选为70重量％以上。当上述特定化合物的含量为70重量％以上时，容易降低油墨粘度、进而提高吐出稳定性。在任一种实施方式中，油墨中上述聚合性化合物的含量优选为50～80重量％，更优选为55～75重量％，最优选为60～70重量％。通过将上述聚合性化合物的含量调整至上述范围内，可以将油墨粘度保持为适当的值，容易提高吐出稳定性。
本发明的白色油墨除了上述构成成分以外，还可以含有本技术领域中公知的成分。例如，在一种实施方式中，可以使用低聚物和/或预聚物。以下，显示具体物质，但并不限定于这些。
大赛璐UCB公司制的“Ebecryl 230、244、245、270、280/15IB、284、285、4830、4835、4858、4883、8402、8803、8800、254、264、265、294/35HD、1259、1264、4866、9260、8210、1290、1290K、5129、2000、2001、2002、2100、KRM7222、KRM7735、4842、210、215、4827、4849、6700、6700-20T、204、205、6602、220、4450、770、IRR567、81、84、83、80、657、800、805、808、810、812、1657、1810、IRR302、450、670、830、835、870、1830、1870、2870、IRR267、813、IRR483、811、436、438、446、505、524、525、554W、584、586、745、767、1701、1755、740/40TP、600、601、604、605、607、608、609、600/25TO、616、645、648、860、1606、1608、1629、1940、2958、2959、3200、3201、3404、3411、3412、3415、3500、3502、3600、3603、3604、3605、3608、3700、3700-20H、3700-20T、3700-25R、3701、3701-20T、3703、3702、RDX63182、6040、IRR419”；
沙多玛公司制的“CN104、CN120、CN124、CN136、CN151、CN2270、CN2271E、CN435、CN454、CN970、CN971、CN972、CN9782、CN981、CN9893、CN991”；
BASF公司制的“Laromer EA81、LR8713、LR8765、LR8986、PE56F、PE44F、LR8800、PE46T、LR8907、PO43F、PO77F、PE55F、LR8967、LR8981、LR8982、LR8992、LR9004、LR8956、LR8985、LR8987、UP35D、UA19T、LR9005、PO83F、PO33F、PO84F、PO94F、LR8863、LR8869、LR8889、LR8997、LR8996、LR9013、LR9019、PO9026V、PE9027V”；
科宁公司制的“Photomer 3005、3015、3016、3072、3982、3215、5010、5429、5430、5432、5662、5806、5930、6008、6010、6019、6184、6210、6217、6230、6891、6892、6893-20R、6363、6572、3660”；
根上工业公司制的“Art Resin UN-9000HP、9000PEP、9200A、7600、5200、1003、1255、3320HA、3320HB、3320HC、3320HS、901T、1200TPK、6060PTM、6060P”；
日本合成化学公司制的“紫光UV-6630B、7000B、7510B、7461TE、3000B、3200B、3210EA、3310B、3500BA、3520TL、3700B、6100B、6640B、1400B、1700B、6300B、7550B、7605B、7610B、7620EA、7630B、7640B、2000B、2010B、2250EA、2750B”；
日本化药公司制的“Kayarad R-280、R-146、R131、R-205、EX2320，R190、R130、R-300、C-0011、TCR-1234、ZFR-1122、UX-2201、UX-2301、UX3204、UX-3301、UX-4101、UX-6101、UX-7101、MAX-5101、MAX-5100、MAX-3510、UX-4101”等。
在使用这些低聚物和/或预聚物成分时，以油墨总重量为基准，上述成分的含量优选为小于10重量％，更优选为小于5重量％。
(聚合引发剂)
在本发明的一种实施方式中，作为对白色油墨进行照射的活性能量射线，优选使用含有紫外线的光能。在这样的实施方式中，优选向前面说明的白色油墨的构成成分中添加聚合引发剂。聚合引发剂没有特别限定，考虑到固化速度、固化涂膜的物性等，可以适当选择使用本技术领域中公知的化合物。在一种实施方式中，可以适当使用分子裂解型或夺氢型的聚合引发剂。作为上述聚合引发剂的具体例子，可以列举苯偶姻异丁基醚、2,4-二乙基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁烷-1-酮、双(2,4,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮、低聚(2-羟基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)、4-苯甲酰基-4’-甲基-二苯基硫醚、1,2-辛二酮、1-(4-(苯硫基)-2,2-(O-苯甲酰肟))等。在不会因颜料、聚合性化合物的光吸收而阻碍自由基生成反应的方面，以及自由基产生效率高、可以提高油墨固化性的方面，这些聚合引发剂是优选的。以油墨总重量为基准，聚合引发剂的含量优选为3～20重量％，更优选为5～15重量％。
作为其他聚合引发剂的具体例子，可以列举作为分子裂解型聚合引发剂的1-羟基环己基苯酮、苯偶姻乙基醚、苯偶酰二甲基缩酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮和1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮。此外，还可以列举作为夺氢型聚合引发剂的二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮和间苯二甲酸苯酮等。
在例示的聚合引发剂中，优选使用选自由2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦和4-苯甲酰基-4’-甲基-二苯基硫醚组成的组中的至少一种。由于这些聚合引发剂的固化性高，不会使油墨固化膜发生黄变，因此适合。在本发明的油墨中，使用1种上述聚合引发剂，优选将2种组合使用。特别优选将2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦和4-苯甲酰基-4’-甲基-二苯基硫醚组合使用。在更优选的实施方式中，将2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦和4-苯甲酰基-4’-甲基-二苯基硫醚的配合比设定为2：1～5：1。在该实施方式中，以油墨总重量为基准，聚合引发剂的合计配合量优选为10～20重量％。
(增感剂)
在本发明的白色油墨的一种实施方式中，对于上述聚合引发剂，还可以使用增感剂。在将上述聚合引发剂和增感剂并用时，优选使用不会与上述聚合性化合物发生加成反应的胺类。作为在本发明中可以使用的增感剂的一个例子，可以列举三甲胺、甲基二甲醇胺、三乙醇胺、对二乙基氨基苯乙酮、乙基-4-(二甲基氨基)苯甲酸酯、对二甲基氨基苯甲酸异戊酯、N,N-二甲基苄胺和4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮等。由于这些增感剂有时会使油墨固化膜发生黄变，因此优选在不会呈现黄变的范围内使用。
(有机溶剂)
在本发明的白色油墨的一种实施方式中，优选使用有机溶剂。通过使用有机溶剂，容易使油墨低粘度化，能够提高吐出性。作为有机溶剂，可以使用乙二醇单丁醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯等二醇单乙酸酯系化合物、二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲乙醚、二乙二醇二乙醚、四乙二醇二甲醚等二醇醚系化合物、乳酸乙酯、乳酸丁酯等乳酸酯系化合物等。其中，优选乙二醇单丁醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯、二乙二醇甲乙醚、二乙二醇二乙醚，更优选二乙二醇甲乙醚、二乙二醇二乙醚。
以油墨总重量为基准，有机溶剂的含量优选为0.01～5重量％。当上述含量为0.01重量％以上时，具有吐出性良好的倾向。此外，如果为5重量％以下，则不会因有机溶剂的干燥而导致去封性变差，可以稳定地进行吐出。更优选为0.1～3重量％，进一步优选为0.5～2重量％。
(表面调整剂)
在本发明的白色油墨的一种实施方式中，为了提高对基材的润湿铺展性，优选使用表面调整剂。表面调整剂可以是本技术领域中公知的化合物，可以适当地使用丙烯酸系、硅系和氟系的化合物。其没有特别限定，作为表面调整剂的具体例子，可以列举BYK Chemie公司制的BYK-350、352、354、355、358N、361N、381N、381、392、BYK-300、302、306、307、310、315、320、322、323、325、330、331、333、337、340、344、370、375、377、355、356、357、390、UV3500、UV3510和UV3570等。此外，还可以列举德古萨公司制的Tegoglide-100、110、130、420、432、435、440、450GZ400、Tegorad-2100、2200、2250、2500、2700等。这些表面调整剂可以使用一种，或根据需要将两种以上组合使用。
以油墨总重量为基准，表面调整剂的含量优选为0.01～5重量％。当上述含量为0.01重量％以上时，具有润湿铺展性良好的倾向。另一方面，当上述含量为5重量％以下时，具有油墨的保存稳定性提高的倾向。上述含量更优选为0.05～3重量％。
(稳定剂)
在本发明的白色油墨的一种实施方式中，优选使用稳定剂。通过使用上述稳定剂，可以提高油墨的经时的粘度稳定性，以及在记录装置内的机器上的粘度稳定性。在本发明中可以使用的稳定剂没有特别限定。在优选的一种实施方式中，可以使用选自由受阻酚系化合物、吩噻嗪系化合物、受阻胺系化合物以及磷系化合物组成的组中的至少一种。稳定剂的具体例子如下所述。
受阻酚系化合物：BASF公司制的“IRGANOX 1010、1010FF、1035、1035FF、1076、1076FD、1076DWJ、1098、1135、1330、245、245FF、245DWJ、259、3114、565、565DD、295”；精工化学公司制的“BHT SWANOX”、“NONFLEX ALBA、MBP、EBP、CBP、BB”、“TBH”、ADEKA公司制的“AO-20、30、50、50F、70、80、330”；本州化学公司制的“H-BHT”、API公司的“YOSHINOX BB、425、930”。
吩噻嗪系化合物：精工化学公司制的“吩噻嗪”；堺化学工业公司制的“吩噻嗪”、“2-甲氧基吩噻嗪”、“2-氰基吩噻嗪”。
受阻胺系化合物：BASF公司制的“IRGANOX 5067”“TINUVIN 144、765、770DF、622LD”；精工化学公司的“NONFLEX H、F、OD-3、DCD、LAS-P”、“STEARER STAR”、“二苯胺”、“4-氨基二苯胺”和“4-氧基二苯胺”；EVONIK DEGUSSA公司制的“HOTEMPO”；日立化成公司的“FANCRYL 711MM、712HM”。
磷系化合物：BASF公司制的“三苯基膦”、“IRGAFOS 168、168FF”；精工化学公司的“NONFLEX TNP”。
其他化合物：BASF公司制的“IRGASTAB UV-10、22”；精工化学公司制的“氢醌”、“梅托醌”、“甲苯醌”、“MH”、“PBQ”、“TBQ”以及“2,5-二苯基-p-苯醌”；和光纯药公司的“Q-1300、1301”；RAHN公司制的“GENORAD16、18、20”。
在例示的化合物中，从在油墨中的溶解性、稳定剂本身的色味观点考虑，适合选择以下列举的化合物。
受阻酚系化合物：精工化学公司制的“BHT SWANOX”、“NONFLEX ALBA”；本州化学公司制的“H-BHT”。
吩噻嗪系化合物：精工化学公司制的“吩噻嗪”；堺化学工业公司制的“吩噻嗪”。
受阻胺系化合物：EVONIK DEGUSSA公司制的“HOTEMPO”。
磷系化合物：BASF公司制的“三苯基膦”。
以油墨总重量为基准，上述稳定剂的含量优选为0.01～5重量％。当少于上述含量时，油墨稳定性有时会变差。另一方面，当多于上述含量时，可能会阻碍油墨的固化。
本发明的白色油墨可以根据本技术领域中公知的方法进行调制。在一种实施方式中，白色油墨可以通过如下方法进行调制，将氧化钛、颜料分散树脂和聚合性单体均匀混合，进行分散处理而调制颜料分散液后，加入聚合性单体和聚合引发剂等其他构成成分，均匀混合。上述分散处理例如可以利用使用粉碎介质的湿式珠磨机来实施。作为粉碎介质，优选使用氧化锆珠。作为粉碎介质使用的珠的直径优选为0.1～1mm，更优选为0.3～0.5mm。此外，作为分散处理时使用的聚合性单体，优选乙烯氧基二乙二醇丙烯酸酯，或二丙二醇二丙烯酸酯。在一种实施方式中，优选使用过滤器过滤所得的油墨。
(油墨特性)
本发明的白色油墨意在喷墨印刷方式的印刷中使用。因此，为了在油墨吐出时的温度时得到稳定的吐出性，上述油墨优选具有适当的粘度。在一种实施方式中，优选将油墨在25℃时的粘度调整至5～50mPa·s。通过将油墨的粘度调整至上述范围内，特别是在使用具有5～30KHz频率的常规喷头时，容易得到稳定的吐出特性。通过将上述粘度调整至5mPa·s以上，可以容易地提高吐出的追随性。另一方面，在将上述粘度调整至50mPa·s以下时，可以容易地得到良好的吐出稳定性。如果上述油墨的粘度高于上述范围，则即使在喷头中加入了通过加热降低粘度的机构，吐出性本身也容易下降，吐出的稳定性也下降，进一步有时完全无法吐出。油墨粘度可以通过适当改变上述油墨的各构成成分的组成比而调整。在一种实施方式中，更优选将油墨在25℃时的粘度调整至7～14.5mPa·s，特别优选调整至8.5～13mPa·s。通过将油墨粘度调整至上述范围，不仅在使用具有5～30KHz频率的常规喷头时，即使在使用10～50KHz的高频喷头时，也容易得到稳定的吐出特性。
在喷墨印刷方式中，本发明的白色油墨特别适合用于单程的印刷方式(以下，称为“单程喷墨印刷方式”)。单程喷墨印刷方式是对进行印刷的基材一次性完成印字(印刷)的印刷方式，其面向要求印刷速度的业务用印刷。在这种方式中，由于每一种颜色仅进行一次印字，因此需要在一次印字中就可以发挥充分浓度的高颜料浓度的油墨。此外，与梭式的多程喷墨印刷方式不同，在单程喷墨印刷方式中大多使用固定式的喷墨头。在上述多程方式中，在短时间内定期地进行清洗，而在上述单程方式中，清洗频率是几小时左右一次的比例，频率低。因此，在单程喷墨印刷方式中，特别需要具有高印刷稳定性、并且去封性优异的油墨。在这种状况下，以往的油墨如果提高其颜料浓度，则有印刷稳定性和去封性下降的倾向，难以满足上述要求。相反，根据本发明的白色油墨，可以得到高去封性，并且即使在长时间未实施清洗的状况下，也可以抑制喷嘴脱落的发生。因此，通过使用本发明的白色油墨，可以在长时间内良好地实施单程喷墨印刷方式的印刷。
本发明的其他方式涉及使用上述白色油墨的喷墨印刷方式的印刷方法。作为一种实施方式，上述印刷方法包括由喷墨头向印刷基材吐出白色油墨的液滴、在上述印刷基材上形成上述白色油墨的涂膜的工序，和对上述涂膜照射活性能量射线、使上述涂膜固化从而形成印刷面的工序。上述喷墨头可以是在单程喷墨印刷方式中代表性使用的固定式的喷头。此外，从上述喷墨头吐出的上述油墨液滴的量可以为20皮升以下。根据本发明，即使是20皮升以下的吐出量，也能在印刷物上得到高遮盖性。
本发明中使用的印刷基材没有特别限定。作为印刷基材的例子，可以列举聚碳酸酯、硬质聚氯乙烯、软质聚氯乙烯、聚苯乙烯、发泡苯乙烯、PMMA、聚丙烯、聚乙烯和PET等塑料基材。印刷基材也可以是各种塑料基材的组合或改性物。作为其他例子，可以列举优质纸、美术纸、涂层纸、铸涂纸等纸基材、以及玻璃、不锈钢等金属基材。特别是，由于本发明的白色油墨在遮盖性方面优异，因此可以适当使用透明基材、具有白色以外颜色的基材。
实施例
以下，列举实施例和比较例对本发明作更具体的说明。另外，以下记载的“份”和“％”只要没有特别说明，则分别表示“重量份”、“重量％”。
1.颜料分散液的调制
(颜料分散液A)
将作为颜料的50份TIPAQUE CR-60(用铝处理的氧化钛，一次粒径为210nm，石原产业公司制)、作为颜料分散剂的2.5份DISPER BYK-111(酸性分散剂，酸值为129mmgKOH/g，BYK Chemie公司制)、以及47.5份二丙二醇二丙烯酸酯加入到分散机中，将这些成分混合从而进行预分散。接着，使用填充了1800g直径为1mm的氧化锆珠的容积为0.6L的DYNO-Mill，经2小时进行上述成分的正式分散，得到颜料分散液A。
(颜料分散液B1)
使用作为颜料分散树脂的Solsperse 32000(碱性分散剂，酸值为24.8mmgKOH/g，胺值为27.1mmgKOH/g，路博润公司制)。除此以外，通过与颜料分散液A同样的操作进行颜料分散，得到颜料分散液B1。
(颜料分散液B2)
在颜料分散液B1中，将二丙二醇二丙烯酸酯替换为乙烯氧基二乙二醇丙烯酸酯，除此以外，全部与颜料分散液B1同样操作，得到颜料分散液B2。
(颜料分散液C1)
使用作为颜料的TIPAQUE PF-726(用铝/二氧化硅处理的氧化钛，一次粒径为210nm，石原产业公司制)、作为颜料分散树脂的Solsperse 32000(碱性分散剂，路博润公司制)。除此以外，通过全部与颜料分散液A同样的操作来进行颜料分散，得到颜料分散液C1。
(颜料分散液C2)
在颜料分散液C1中，将二丙二醇二丙烯酸酯替换为乙烯氧基二乙二醇丙烯酸酯，除此以外，全部与颜料分散液C1同样操作，得到颜料分散液C2。
(颜料分散液D)
使用作为颜料的TIPAQUE A-220(用铝处理的氧化钛，一次粒径为160nm，石原产业公司制)、作为颜料分散树脂的Solsperse 32000(碱性分散剂，路博润公司制)。除此以外，通过全部与颜料分散液A同样的操作来进行颜料分散，得到颜料分散液D。
(颜料分散液E)
使用作为颜料的TIPAQUE CR-58(用铝处理的氧化钛，一次粒径为280nm，石原产业公司制)、作为颜料分散树脂的Solsperse 32000(碱性分散剂，路博润公司制)。除此以外，通过全部与颜料分散液A同样的操作来进行颜料分散，得到颜料分散液E。
(颜料分散液F)
使用作为颜料的TIPAQUE CR-80(用铝/二氧化硅处理的氧化钛，一次粒径为250nm，石原产业公司制)、作为颜料分散树脂的Solsperse 32000(碱性分散剂，路博润公司制)。除此以外，通过全部与颜料分散液A同样的操作来进行颜料分散，得到颜料分散液F。
(颜料分散液G)
使用作为颜料的TIPAQUE CR-60-2(用铝/多元醇处理的氧化钛，一次粒径为210nm，石原产业公司制)、作为颜料分散树脂的Solsperse 32000(碱性分散剂，路博润公司制)。除此以外，通过全部与颜料分散液A同样的操作来进行颜料分散，得到颜料分散液G。
(颜料分散液H)
使用作为颜料的TIPAQUE PF-690(用铝/二氧化硅/多元醇处理的氧化钛，一次粒径为210nm，石原产业公司制)、作为颜料分散树脂的Solsperse 32000(碱性分散剂，路博润公司制)。除此以外，通过全部与颜料分散液A同样的操作来进行颜料分散，得到颜料分散液H。
(颜料分散液I)
使用作为颜料的KRONOS 2064(用铝/有机物处理的氧化钛，一次粒径为200nm，KRONOS公司制)、作为颜料分散树脂的Solsperse 32000(碱性分散剂，路博润公司制)。除此以外，通过全部与颜料分散液A同样的操作来进行颜料分散，得到颜料分散液I。
(颜料分散液J)
使用作为颜料的KRONOS 2190(用铝/锆/有机物处理的氧化钛，一次粒径为200nm，KRONOS公司制)、作为颜料分散树脂的Solsperse 32000(碱性分散剂，路博润公司制)。除此以外，通过全部与颜料分散液A同样的操作来进行颜料分散，得到颜料分散液J。
(颜料分散液K)
使用作为颜料的KRONOS 2310(用铝/二氧化硅/锆/有机物处理的氧化钛，一次粒径为200nm，KRONOS公司制)、作为颜料分散树脂的Solsperse 32000(碱性分散剂，路博润公司制)。除此以外，通过全部与颜料分散液A同样的操作进行颜料分散，得到颜料分散液K。
如上调制的颜料分散液A～K的组成汇总示于表1。表1中记载的“DPGDA”表示二丙二醇二丙烯酸酯。此外，“VEEA”表示乙烯氧基二乙二醇丙烯酸酯(＝乙烯氧基乙氧基乙基丙烯酸酯)。以颜料分散液的总重量为基准，颜料分散液A～K中的固体成分(颜料含量)分别为50重量％。
[表1]
2.油墨的调制
(实施例1～32，比较例1～5)
按照表2～表4中所示的构成成分的配合处方，一边搅拌一边向各颜料分散液中从上面开始依次添加表中所示的其他成分，混合至聚合引发剂溶解。然后，将得到的混合物用1μm的膜过滤器过滤，除去粗大粒子，得到各白色油墨。
对于得到的各白色油墨，按照以下内容评价各种特性。结果示于表2～表4。
(粒径测定)
对于得到的白色油墨，使用动态光散射式粒度分布测定装置Nanotrac UPA(日机装公司制，型号：UPA-EX150)测定颜料粒径。作为测定条件，使用乙酸乙酯作为测定溶剂，将粒子透过性设定为吸收模式。按照非球形来测定粒子形状，将重量累积分布为50％的值作为重均粒径。
(去封性评价)
使用OnePass JET(Tritek公司制)作为印刷装置，KJ4A(京瓷公司制)作为喷墨头，按照以下流程实施评价。首先，向喷墨头中填充油墨，印刷喷嘴检查图案，确认从所有喷嘴吐出油墨。然后，不进行封盖等喷嘴保护，静置规定时间(2小时)。在规定时间后，再次印刷喷嘴检查图案，确认喷嘴脱落的个数。评价基准如下所述。
A：未发生喷嘴脱落。
B：喷嘴脱落小于5个。
C：喷嘴脱落为5个以上。
(遮盖性评价)
利用去封性评价中使用的上述装置，对透明PET膜(基材厚度为100μm)进行全面印刷(ベタ印刷)，使油墨涂膜的膜厚达到6μm。接着，使用UV灯照射紫外线，使上述油墨涂膜固化，制成印刷物的测定样品。对于上述测定样品，在黑色板(L*值为14)和白色板(L*值为95)上分别测定L*a*b*表色系统的L*值。由所得的L*值计算下式所定义的“遮盖率”，评价遮盖性。
遮盖率(％)＝(在黑色板上测定的L*值)/(在白色板上测定的L*值)×100
评价基准如下所述。
A：遮盖率为75％以上。
B：遮盖率为70％以上且小于75％。
C：遮盖率小于70％。
(保存稳定性评价)
油墨粘度的测定使用E型粘度计(东机产业公司制)进行。测定条件为在25℃的环境下、在符合适于测定的旋转数后，使用3分钟后的粘度测定值。由在60℃时保管1周的油墨粘度和保管前的油墨粘度之间的粘度变化率来评价保存稳定性。评价基准如下所述。将“C”评价以上判断为实用水平。
A：粘度变化率小于5％。
B：粘度变化率为5％以上且小于10％。
C：粘度变化率为10％以上且小于15％。
D：粘度变化率为15％以上。
(吐出性评价)
使用京瓷公司制(KJ4A)喷头进行印刷，并通过频闪摄影观察油墨吐出的情况，评价频率特性。波形选择Fire1模式。评价的要点是，观察将频率改变为5、20kHz时的吐出开始时和10分钟连续吐出后液滴分裂的情况。观察吐出后1mm时点和2mm时点的液滴情况。优选油墨未发生液滴分裂，并且稳定。评价基准如下所述。将“B”评价以上判断为实用水平。
A：直至2mm液滴未分裂并且连续。稳定。
B：在1mm分裂，但在2mm液滴合一。或者分裂的情况从初期开始产生大的变化。
C：在1mm分裂，在2mm液滴也没有合一。初期或10分后发生吐出不良。
(色相评价)
使用在遮盖性评价中制作的测定样品，进行色相评价。在黑色板上测定上述测定样品。由得到的L*a*b*值，按照以下评价标准评价色相。
A：b*值小于-5。
B：b*值为-5以上且小于-3。
C：b*值为-3以上。
表4
表2～表4中所记载的省略语的详细内容如下所述。
DPGDA：二丙二醇二丙烯酸酯
VCAP：N-乙烯基己内酰胺
PEA：苯氧基乙基丙烯酸酯
LA：丙烯酸月桂酯
VEEA：乙烯氧基二乙二醇丙烯酸酯
TPO：Lucirin TPO(BASF公司制，2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦)
Irg 819：Irgacure 819(BASF公司制，双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦)
BMS：Speedcure BMS(Lambson公司制，4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫醚)
Irg 907：Irgacure 907(BASF公司制，2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮)
UV3510：BYK UV3510(BYK-Chemie公司制，硅系表面调整剂)
由表2和表3可知，当作为白色颜料使用的氧化钛的含量和氧化钛的重均粒径处于本发明所规定的范围时，可以得到印刷稳定性和遮盖性等所希望的所有特性均良好的结果。另一方面，由表4可知，在不满足本发明所规定的氧化钛的含量和氧化钛的重均粒径的比较例1～5中，难以全部满足所希望的特性。
Claims (8)
1.一种白色油墨，为含有进行了表面处理的氧化钛、颜料分散剂和聚合性化合物的活性能量射线固化型喷墨用的白色油墨，以油墨总重量为基准，所述进行了表面处理的氧化钛的含量为15～30重量％，所述进行了表面处理的氧化钛的重均粒径为180～250nm，
所述进行了表面处理的氧化钛为用表面处理剂进行了处理的氧化钛，所述表面处理剂含有选自包含氧化铝和氢氧化铝的铝系、二氧化硅和氧化锆的至少1种无机系的表面处理剂和有机系的表面处理剂。
2.根据权利要求1所述的白色油墨，其中，所述进行了表面处理的氧化钛在其处理表面上具有羟基。
3.根据权利要求1所述的白色油墨，其中，所述无机系的表面处理剂是所述铝系和二氧化硅。
4.根据权利要求1或2所述的白色油墨，其中，所述颜料分散剂包括碱性分散剂。
5.根据权利要求1或2所述的白色油墨，其中，所述聚合性化合物包括下述通式(1)和(2)所表示的聚合性化合物的至少一种，
通式(1)
R1和R2各自独立地为氢原子或甲基，R3为氢原子或碳数为1～10的烷基，n表示1～10的整数，
通式(2)
R1为氢原子或甲基，R3为氢原子或碳数为1～10的烷基，m表示1～10的整数。
6.根据权利要求1或2所述的白色油墨，其中，进一步含有聚合引发剂，所述聚合引发剂包括选自由2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦以及4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫醚组成的组中的至少一种。
7.根据权利要求1或2所述的白色油墨，其中，进一步含有有机溶剂，以油墨总重量为基准，所述有机溶剂的含量为0.01～5重量％。
8.根据权利要求1或2所述的白色油墨，所述白色油墨用于单程喷墨印刷方式的印刷。
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
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