CN105524525A - 放射线固化型喷墨用油墨组合物、记录物及喷墨记录方法 - Google Patents

放射线固化型喷墨用油墨组合物、记录物及喷墨记录方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及放射线固化型喷墨用油墨组合物、记录物、以及喷墨记录方法。本发明提供一种耐擦性、密合性和耐醇性优异的放射线固化型喷墨用油墨组合物。所述放射线固化型喷墨用油墨组合物相对于该油墨的总质量，含有5～20质量％的N-乙烯基己内酰胺，所述放射线固化型喷墨用油墨组合物被用于在作为被记录介质的封装基材或半导体基材上进行记录，并且被附着在该封装基材或该半导体基材上，被照射放射线，并在150～200℃被加热处理。

Description

放射线固化型喷墨用油墨组合物、记录物及喷墨记录方法
本发明专利申请是针对申请日为2012年01月19日、申请号为201210018192X、发明名称为“放射线固化型喷墨用油墨、记录物及喷墨记录方法”的申请提出的分案申请。
技术领域
本发明涉及放射线固化型喷墨用油墨、记录物、及喷墨记录方法。
背景技术
以往，作为基于图像数据信号在被记录介质上形成图像的记录方法，利用了各种方式。其中，喷墨方式由于以廉价的装置、仅在需要的图像部喷出油墨并在被记录介质上直接形成图像，因此能高效地使用油墨，运行成本低。
近年，为了在被记录介质的表面形成耐水性、耐溶剂性、以及耐擦性等良好的图像，在喷墨方式的记录方法中，一直在使用照射放射线而固化的放射线固化型喷墨用油墨。
另一方面，近年，通常将半导体芯片(集成电路(IC)芯片)等封装而成的电子部件(IC封装)用于各种设备，在这样的电子部件上施加印刷文字、符号、标志等的标记。因此，需要施加适于电子部件的标记的印刷技术。
例如，专利文献1中公开了向以喷墨方式附着在IC芯片等电子部件上的油墨照射紫外线，从而使油墨定影在该电子部件上的标记方法。专利文献2中公开了在安装有多个裸芯片的基板的周缘部的移除基板部以喷墨方式印制批号等的标记方法。
另外，例如，专利文献3中公开了一种印刷电路布线板制造中的喷墨记录方法，该方法将照射的紫外线的累积光量和照度设定在特定范围，以使得含有二氧化钛的油墨以最大油墨膜厚10～30μm进行固化。专利文献4中公开了一种喷墨印刷方法，该方法包括：从喷墨打印机将含有着色剂、光聚合引发剂和环氧试剂的紫外线固化性油墨喷射到印刷电路基板上来提供标记的工序、和在至少2秒钟后使该标记暴露于紫外线的工序。
另外，例如，专利文献5中公开了在IC封装上进行涂布，并在其上施加标记的模具IC封装。专利文献6中公开了在具有多个IC芯片的晶片中，仅在不良IC芯片的位置进行标记的方法。
专利文献1：日本特开平11-274335号公报
专利文献2：日本特开2000-332376号公报
专利文献3：日本特开2006-21479号公报
专利文献4：日本特表2007-527459号公报
专利文献5：日本实用新型登记第2539839号说明书
专利文献6：日本特开2003-273172号公报
发明内容
但是，专利文献1～6中公开的技术均是耐擦性、密合性和耐醇性中的至少任一项较差。因此，产生现有的标记方法难以应用于精密的电子部件这种问题。
因此，本发明的目的之一是提供耐擦性、密合性和耐醇性优异的放射线固化型喷墨用油墨、以及使用该油墨的记录物和喷墨记录方法。
本发明人等为了解决上述课题进行了深入研究。由于通过现有的标记方法来对电子部件施加标记时，记录于电子部件的油墨的固化物耐擦性、密合性、及耐醇性中的至少任一项较差，因此无法耐受实际应用。
在这样的状况下，本发明人等认为使固化的油墨中含有N-乙烯基己内酰胺同时使其含量为规定量，并且进一步在规定条件下对上述固化物进行加热，结果能够形成耐擦性、密合性和耐醇性极其优异的油墨，且能够获得充分耐受实际应用的对电子部件进行标记的方法。
像这样，发现了含有规定量的N-乙烯基己内酰胺、固化后在规定条件下进行加热处理而成的放射线固化型喷墨用油墨(以下也简称为“油墨”)能够在电子部件的封装基材或半导体基材上进行适宜地记录(标记)，并且，固化物的耐擦性和耐醇性、以及固化物对上述基材的密合性中的任一项均优异，从而完成了本发明。
即，第1本发明如下。
[1]一种放射线固化型喷墨用油墨，其特征在于，相对于该油墨的总质量，含有5～20质量％的N-乙烯基己内酰胺，该油墨被用于在作为被记录介质的封装基材或半导体基材上进行记录，并且被附着在该封装基材或该半导体基材上，被照射放射线，并在150～200℃被加热处理。
[2]根据[1]所述的放射线固化型喷墨用油墨，其中，相对于该油墨的总质量，进一步含有5～20质量％的多官能丙烯酸酯。
[3]根据[2]所述的放射线固化型喷墨用油墨，其中，所述多官能丙烯酸酯是具有季戊四醇骨架的多官能丙烯酸酯。
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的放射线固化型喷墨用油墨，其中，所述加热处理是在150～200℃加热10～75分钟的处理。
[5]根据[1]～[4]中任一项所述的放射线固化型喷墨用油墨，其中，被照射的所述放射线的发光峰值波长为350～405nm的范围，累积照射量为100mJ/cm2以上。
[6]一种记录物，其特征在于，具备作为被记录介质的封装基材或半导体基材、和记录于该封装基材或该半导体基材的[1]～[5]中任一项所述的放射线固化型喷墨用油墨的固化物。
[7]一种喷墨记录方法，其特征在于，包括：将放射线固化型喷墨用油墨喷出到封装基材或者半导体基材上的喷出工序，向喷出的该油墨照射放射线来将该油墨固化的固化工序，和将固化所得的固化物在150～200℃进行加热的加热工序；相对于该油墨的总质量，所述放射线固化型喷墨用油墨含有5～20质量％的N-乙烯基己内酰胺。
另外，在这样的状况下，本发明人等认为使固化的油墨中含有N-乙烯基己内酰胺和具有季戊四醇骨架的多官能(甲基)丙烯酸酯，结果能够形成耐擦性、密合性和耐醇性极其优异的油墨，且能够获得充分耐受实际应用的对电子部件进行标记的方法。
像这样，发现了含有规定量的N-乙烯基己内酰胺和具有季戊四醇骨架的多官能(甲基)丙烯酸酯、固化的放射线固化型喷墨用油墨组合物(以下也简称为“油墨”)能够在电子部件的封装基材或半导体基材上适宜地进行记录(标记)，并且，固化物的耐擦性和耐醇性、以及固化物对上述基材的密合性中的任一项均优异，从而完成了本发明。
即，第2本发明如下。
[1]一种放射线固化型喷墨用油墨，其特征在于，相对于该油墨的总质量，含有5～20质量％的N-乙烯基己内酰胺和5～20质量％的多官能(甲基)丙烯酸酯。
[2]根据[1]所述的放射线固化型喷墨用油墨组合物，其中，所述多官能(甲基)丙烯酸酯为具有季戊四醇骨架的多官能(甲基)丙烯酸酯。
[3]根据[1]～[2]中任一项所述的放射线固化型喷墨用油墨组合物，其中，该油墨组合物所附着的被记录介质为封装基材或半导体基材。
[4]一种记录物，其特征在于，具备作为被记录介质的封装基材或半导体基材、和记录于该封装基材或该半导体基材的[1]～[3]中任一项所述的放射线固化型喷墨用油墨组合物的固化物。
[5]一种喷墨记录方法，其特征在于，包括：将放射线固化型喷墨用油墨组合物喷出到该封装基材或半导体基材上的工序、和向喷出的该油墨组合物照射在350nm～400nm的范围具有发光峰值波长的活性放射线从而将该油墨组合物固化的固化工序。
具体实施方式
以下，对用于实施本发明的第1方式进行详细说明。应予说明，本发明不限于以下的实施方式，可以在其主旨范围内施加各种变形而实施。
在本说明书中，“封装基材”意味着封入半导体芯片等的保护基材。“半导体基材”意味着半导体芯片等，也包括作为直接基材的晶片。以下，也将封装基材或半导体基材称为“封装基材等”。另外，“记录物”是指在封装基材或半导体基材上记录油墨而形成固化物的制品。此外，本说明书中的固化物意味着包括油墨的固化膜和涂膜的固化物质。
在本说明书中，“固化”是指向含有聚合性化合物的油墨照射放射线时，聚合性化合物聚合而油墨固化的现象。“固化性”是指感应光而固化的性质。“密合性”是指涂膜难以从基底剥离的性质，特别是在实施例中是指直角的格子图案被插入固化物中，贯通到封装基材等的基底时的有关性质。“耐擦性”是指刮擦固化物时，固化物难以从封装基材等剥落的性质。“耐醇性”是指在异丙醇溶液中浸渍记录物后，刮擦固化物时，固化物难以从封装基材等剥落的性质。“喷出稳定性”是指喷嘴不堵塞而始终从喷嘴喷出稳定的油墨滴的性质。
在本说明书，“(甲基)丙烯酸酯”意味着丙烯酸酯以及与其对应的甲基丙烯酸酯中的至少任一种，“(甲基)丙烯酰基”意味着丙烯酰基以及与其对应的甲基丙烯酰基中的至少任一种。
[放射线固化型喷墨用油墨]
本发明的一个实施方式的放射线固化型喷墨用油墨相对于该油墨的总质量(100质量％)，含有5～20质量％的N-乙烯基己内酰胺。另外，上述油墨经放射线照射而固化后，在150～200℃实施加热处理而形成固化物。进而，上述油墨具有如下特征：适于在作为被记录介质的封装基材或半导体基材上进行记录的用途。
以下，说明本实施方式的放射线固化型喷墨用油墨中含有或根据期望可以含有的添加剂(成分)。
〔聚合性化合物〕
本实施方式的放射线固化型喷墨用油墨含有的聚合性化合物通过后述的光聚合引发剂的作用在光照射时进行聚合，从而可以使印刷的油墨固化。
(N-乙烯基己内酰胺)
本实施方式中的聚合性化合物含有N-乙烯基己内酰胺。油墨通过含有N-乙烯基己内酰胺作为聚合性化合物，可以使固化性、密合性、耐擦性、以及耐醇性变得良好。
相对于油墨的总质量(100质量％)，N-乙烯基己内酰胺的含量为5～20质量％、优选为9～15质量％。N-乙烯基己内酰胺的含量在上述范围内时，可以使密合性、耐擦性和耐醇性变得优异。
(分子中同时具有乙烯基和(甲基)丙烯酰基的化合物)
本实施方式中的聚合性化合物可以含有下述通式(I)表示的化合物(以下，称为“单体A”)。
CH2＝CR1-COOR2-O-CH＝CH-R3……(I)
(式中，R1是氢原子或甲基，R2是碳原子数2～20的二价有机残基，R3是氢原子或碳原子数1～11的一价有机残基。)
上述单体A是在分子中同时具有乙烯基和(甲基)丙烯酰基的化合物，可以换言之为含有乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯类。
油墨通过含有单体A，可以使油墨的固化性等变得更加良好。
在上述通式(I)中，作为R2表示的二价有机残基，优选碳原子数2～20的直链状、支链状或环状的亚烷基，结构中具有醚键和酯键中的至少一方的氧原子的碳原子数2～20的亚烷基，碳原子数6～11的可以被取代的二价芳香族基团。在这些基团中，优选使用亚乙基、亚正丙基、亚异丙基和亚丁基等碳原子数2～6的亚烷基，氧亚乙基、氧亚正丙基、氧亚异丙基和氧亚丁基等结构中具有醚键的氧原子的碳原子数2～9的亚烷基。
上述通式(I)中，作为R3表示的碳原子数1～11的一价有机残基，优选碳原子数1～10的直链状、支链状或环状的烷基，碳原子数6～11的可以被取代的芳香族基团。在这些基团中，优选使用甲基或乙基之类的碳原子数1～2的烷基、苯基和苄基等碳原子数6～8的芳香族基团。
上述有机残基是可以被取代的基团时，该取代基分为含有碳原子的基团和不含有碳原子的基团。首先，上述取代基是含有碳原子的基团时，该碳原子被计入有机残基的碳原子数中。作为含有碳原子的基团，不限定于以下基团，但可以举出例如羧基、烷氧基。其次，作为不含有碳原子的基团，不限定于以下基团，但可以举出例如羟基、卤素基团。
作为上述通式(I)表示的单体A的具体例，不限定于以下单体，但可以举出(甲基)丙烯酸2-乙烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-乙烯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸1-甲基-2-乙烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙烯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-乙烯氧基丁酯、(甲基)丙烯酸1-甲基-3-乙烯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸1-乙烯氧基甲基丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-3-乙烯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸1,1-二甲基-2-乙烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-乙烯氧基丁酯、(甲基)丙烯酸1-甲基-2-乙烯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙烯氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙烯氧基环己酯、(甲基)丙烯酸6-乙烯氧基己酯、(甲基)丙烯酸4-乙烯氧基甲基环己基甲酯、(甲基)丙烯酸3-乙烯氧基甲基环己基甲酯、(甲基)丙烯酸2-乙烯氧基甲基环己基甲酯、(甲基)丙烯酸对乙烯氧基甲基苯基甲酯、(甲基)丙烯酸间乙烯氧基甲基苯基甲酯、(甲基)丙烯酸邻乙烯氧基甲基苯基甲酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基异丙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)异丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基异丙氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基异丙氧基)异丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基异丙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基异丙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基异丙氧基异丙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基乙氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基异丙氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基异丙氧基乙氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基异丙氧基异丙氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基乙氧基)异丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基异丙氧基)异丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基异丙氧基乙氧基)异丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基异丙氧基异丙氧基)异丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基乙氧基乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(异丙烯氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(异丙烯氧基乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(异丙烯氧基乙氧基乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(异丙烯氧基乙氧基乙氧基乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸聚乙二醇单乙烯基醚和(甲基)丙烯酸聚丙二醇单乙烯基醚。
在上述物质中，优选(甲基)丙烯酸2-乙烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-乙烯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸1-甲基-2-乙烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙烯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-乙烯氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙烯氧基环己酯、(甲基)丙烯酸5-乙烯氧基戊酯、(甲基)丙烯酸6-乙烯氧基己酯、(甲基)丙烯酸4-乙烯氧基甲基环己基甲酯、(甲基)丙烯酸对乙烯氧基甲基苯基甲酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基乙氧基乙氧基)乙酯。
在这些物质中，由于低粘度、闪点高、且固化性更加优异，因此优选(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)乙酯，进而由于臭气低、可以抑制对皮肤的刺激、并且反应性和密合性优异，因此更优选丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)乙酯。
作为(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)乙酯，可以举出(甲基)丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯和(甲基)丙烯酸2-(1-乙烯氧基乙氧基)乙酯；作为丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)乙酯，可以举出丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯和丙烯酸2-(1-乙烯氧基乙氧基)乙酯。
单体A可以单独使用1种，也可以2种以上组合使用。
相对于油墨的总质量(100质量％)，优选单体A的含量为20～50质量％。单体A的含量在上述范围内时，可以使油墨的密合性、耐擦性和耐醇性变得更加良好。
作为上述通式(I)表示的单体A的制造方法，不限定于以下方法，但是可以举出将(甲基)丙烯酸和含有羟基的乙烯基醚类进行酯化的方法(制法B)、将(甲基)丙烯酸卤化物和含有羟基的乙烯基醚类进行酯化的方法(制法C)、将(甲基)丙烯酸酐和含有羟基的乙烯基醚类进行酯化的方法(制法D)、将(甲基)丙烯酸酯类和含有羟基的乙烯基醚类进行酯交换的方法(制法E)、将(甲基)丙烯酸和含有卤素的乙烯基醚类进行酯化的方法(制法F)、将(甲基)丙烯酸碱(土类)金属盐与含有卤素的乙烯基醚类进行酯化的方法(制法G)、将含有羟基的(甲基)丙烯酸酯类和羧酸乙烯基酯进行乙烯基交换的方法(制法H)、将含有羟基的(甲基)丙烯酸酯类和烷基乙烯基醚类进行醚交换的方法(制法I)。
在这些方法中，为了能够进一步发挥本实施方式所希望的效果，而优选制法E。
(上述以外的聚合性化合物)
作为上述以外的聚合性化合物(以下称为“其它聚合性化合物”)，可以使用以往公知的单官能、2官能以及3官能以上的所谓多官能的各种单体和低聚物。作为上述单体，可以举出例如(甲基)丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、异巴豆酸和马来酸等不饱和羧酸和它们的盐或酯、氨基甲酸酯、酰胺及其酐、丙烯腈、苯乙烯、各种不饱和聚酯、不饱和聚醚、不饱和聚酰胺、以及不饱和氨基甲酸酯。另外，作为上述低聚物，可以举出例如直链丙烯酸低聚物等由上述单体形成的低聚物、环氧(甲基)丙烯酸酯、氧杂环丁烷(甲基)丙烯酸酯、脂肪族氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、芳香族氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和聚酯(甲基)丙烯酸酯。
另外，作为其它单官能单体、多官能单体，也可以含有N-乙烯基己内酰胺以外的N-乙烯基化合物。作为这样的N-乙烯基化合物，可以举出例如N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮和丙烯酰吗啉、以及它们的衍生物。
其它聚合性化合物中，优选(甲基)丙烯酸的酯，即，(甲基)丙烯酸酯，更优选2官能以上的多官能的(甲基)丙烯酸酯，进一步优选多官能的丙烯酸酯。特别是本实施方式的油墨除了上述规定量的N-乙烯基己内酰胺以外还含有多官能丙烯酸酯作为聚合性化合物，从而使密合性、耐擦性和耐醇性变得更加良好。
上述(甲基)丙烯酸酯中，作为单官能(甲基)丙烯酸酯，可以举出例如(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异十四烷基酯、(甲基)丙烯酸异十八烷基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基-二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基丙二醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、(甲基)丙烯酸异冰片基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、内酯改性可挠性(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸叔丁基环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯和(甲基)丙烯酸双环戊烯基氧基乙酯。
在上述(甲基)丙烯酸酯中，作为多官能(甲基)丙烯酸酯，可以举出例如三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基-三环癸烷二(甲基)丙烯酸酯、双酚A的二(甲基)丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯和聚四亚甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯等2官能(甲基)丙烯酸酯，以及三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙三醇丙氧基三(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇五(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯和季戊四醇乙氧基四(甲基)丙烯酸酯等具有季戊四醇骨架的(甲基)丙烯酸酯，二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酰胺改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯和己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等具有二季戊四醇骨架的(甲基)丙烯酸酯，丙酸改性三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯和三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯等具有三季戊四醇骨架的(甲基)丙烯酸酯，四季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇九(甲基)丙烯酸酯和四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯等具有四季戊四醇骨架的(甲基)丙烯酸酯，五季戊四醇十一(甲基)丙烯酸酯和五季戊四醇十二(甲基)丙烯酸酯等具有五季戊四醇骨架的(甲基)丙烯酸酯，以及它们的环氧乙烷(EO)加成物和环氧丙烷(PO)加成物中的至少任一种等3官能以上的(甲基)丙烯酸酯。
在这些物质中，其它聚合性化合物如上所述，优选含有多官能(甲基)丙烯酸酯。在多官能(甲基)丙烯酸酯中，优选上述具有季戊四醇骨架的多官能(甲基)丙烯酸酯，更优选具有季戊四醇骨架的多官能丙烯酸酯。作为具有季戊四醇骨架的多官能(甲基)丙烯酸酯，优选季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯和季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯中的至少任一种，进一步优选季戊四醇三丙烯酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯中的至少任一种。上述情况下，除密合性、耐擦性、和耐醇性更加优异以外，油墨的粘度降低，并且油墨中的交联密度增大。
应予说明，单官能(甲基)丙烯酸酯中，为了降低粘度和臭气，优选(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯和(甲基)丙烯酸异冰片基酯中的至少一种，更优选(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯，进一步优选丙烯酸苯氧基乙酯。
上述其它聚合性化合物可以单独使用1种，也可以将2种以上并用。
相对于油墨的总质量(100质量％)，含有5～50质量％上述其它聚合性化合物即可。其中，为了使密合性、耐擦性和耐醇性更加优异，相对于油墨的总质量(100质量％)，优选含有5～20质量％、更优选含有8～15质量％多官能丙烯酸酯。
〔阻聚剂〕
本实施方式的油墨可以含有阻聚剂。作为阻聚剂，不限定于以下物质，但可以举出例如对甲氧基苯酚、甲酚、叔丁基邻苯二酚、二叔丁基对甲酚、对苯二酚单甲醚、α-萘酚、3,5-二叔丁基-4-羟基甲苯、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-丁基苯酚)和4,4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)等酚化合物，对苯醌、蒽醌、萘醌、菲醌、对二甲基醌、对甲苯醌、2,6-二氯醌、2,5-二苯基-对苯醌、2,5-二乙酰氧基-对苯醌、2,5-二己酰氧基-对苯醌、2,5-二酰氧基-对苯醌、对苯二酚、2,5-二丁基对苯二酚、单叔丁基对苯二酚、单甲基对苯二酚和2,5-二叔戊基对苯二酚等醌化合物，苯基-β-萘胺、对苄基氨基苯酚、二-β-萘基对苯二胺、二苄基羟胺、苯基羟胺和二乙基羟胺等胺化合物，二硝基苯、三硝基甲苯和苦味酸等硝基化合物，苯醌二肟和环己酮肟等肟化合物，吩噻嗪等硫化合物。
〔光聚合引发剂〕
本实施方式的油墨优选含有光聚合引发剂。作为上述聚合性化合物使用光聚合性的化合物，由此，可以省略光聚合引发剂的添加。但是，使用光聚合引发剂能够容易地调整聚合的开始，是优选的。
上述光聚合引发剂用于通过由放射线的照射引发的光聚合，使存在于被记录介质的表面的油墨固化而形成图像。在此，作为上述放射线，可以举出γ射线、β射线、电子束、紫外线(UV)、可见光线和红外线。其中，因为安全性优异且可以抑制光源消耗的成本，所以优选紫外线。作为光聚合引发剂，只要是利用光能生成自由基、阳离子等活性种，并引发上述聚合性化合物的聚合的光聚合引发剂，就没有限制，但可以使用光自由基聚合引发剂、光阳离子聚合引发剂，其中优选使用光自由基聚合引发剂。
作为上述光自由基聚合引发剂，可以举出例如芳香族酮类、酰基氧化膦化合物、芳香族盐化合物、有机过氧化物、硫化合物(噻吨酮化合物、含有苯硫基的化合物等)、六芳基双咪唑化合物、酮肟酯化合物、硼酸酯化合物、吖嗪化合物、金属茂化合物、活性酯化合物、具有碳卤键的化合物和烷基胺化合物。
在这些物质中，特别是因为可以使油墨的固化性良好，所以优选酰基氧化膦化合物和噻吨酮化合物中的至少任一种，更优选酰基氧化膦化合物。
作为光自由基聚合引发剂的具体例，可以举出苯乙酮、苯乙酮苯偶酰缩酮、1-羟基环己基苯基酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、呫吨酮、芴酮、苯甲醛、芴、蒽醌、三苯胺、咔唑、3-甲基苯乙酮、4-氯二苯甲酮、4,4’-二甲氧基二苯甲酮、4,4’-二氨基二苯甲酮、米蚩酮、苯偶姻丙醚、苯偶姻乙醚、苄基二甲醛缩苯乙酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、噻吨酮、二乙基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基-丙烷-1-酮、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦、2,4-二乙基噻吨酮和双-(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦。
作为光自由基聚合引发剂的市售品，可以举出例如IRGACURE651(2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮)、IRGACURE184(1-羟基-环己基-苯基-酮)、DAROCUR1173(2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮)、IRGACURE2959(1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮)、IRGACURE127(2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苄基]苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮)、IRGACURE907(2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基丙烷-1-酮)、IRGACURE369(2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-丁酮-1)、IRGACURE379(2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮)、DAROCURTPO(2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦)、IRGACURE819(双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦)、IRGACURE784(双(η5-2,4-环戊二烯-1-基)-双(2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)-苯基)钛)、IRGACUREOXE01(1,2-辛二酮，1-[4-(苯硫基)苯基]-,2-(O-苯甲酰肟))、IRGACUREOXE02(乙酮，1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-,1-(O-乙酰肟))、IRGACURE754(羟基苯乙酸2-[2-氧-2-苯基乙酰氧基乙氧基]乙酯和羟基苯乙酸2-(2-羟基乙氧基)乙酯的混合物)(以上由BASF公司制)，KAYACUREDETX-S(2,4-二乙基噻吨酮)(日本化药公司(NipponKayakuCo.,Ltd.)制)，SpeedcureTPO、SpeedcureDETX(以上由Lambson公司制)、LucirinTPO、LR8893、LR8970(以上由BASF公司制)和UbecrylP36(UCB公司制)等。
上述光聚合引发剂可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。
为了充分发挥放射线固化速度，且避免光聚合引发剂的溶解残渣、来自光聚合引发剂的着色，优选相对于油墨的总质量(100质量％)含有5～20质量％的光聚合引发剂。
〔色料〕
本实施方式的油墨可以含有色料。色料可以使用颜料和染料中的至少一方。
(颜料)
本实施方式中，通过使用颜料作为色料，可以使油墨的耐光性良好。颜料可以使用无机颜料和有机颜料中的任一种。
作为无机颜料，可以使用炉法炭黑、灯炭黑、乙炔炭黑、槽法炭黑等炭黑(C.I.颜料黑7)类、氧化铁、氧化钛。
作为有机颜料，可以举出不溶性偶氮颜料、缩合偶氮颜料、偶氮色淀、螯合偶氮颜料等偶氮颜料，酞菁颜料、苝颜料和紫环酮颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二烷颜料、硫靛颜料、异吲哚啉酮颜料、喹呔酮颜料等多环式颜料、染料螯合物(例如，碱性染料型螯合物、酸性染料型螯合物等)、染色色淀(碱性染料型色淀、酸性染料型色淀)、硝基颜料、亚硝基颜料、苯胺黑、日光荧光颜料。
更详细而言，作为被用作黑色油墨的炭黑，可以举出No.2300、No.900、MCF88、No.33、No.40、No.45、No.52、MA7、MA8、MA100、No.2200B等(以上由三菱化学公司(MitsubishiChemicalCorporation)制)，Raven5750、Raven5250、Raven5000、Raven3500、Raven1255、Raven700等(以上由ColumbiaCarbon(CarbonColumbia)公司制)，Rega1400R、Rega1330R、Rega1660R、MogulL、Monarch700、Monarch800、Monarch880、Monarch900、Monarch1000、Monarch1100、Monarch1300、Monarch1400等(Cabot公司(CABOTJAPANK.K.)制)，ColorBlackFW1、ColorBlackFW2、ColorBlackFW2V、ColorBlackFW18、ColorBlackFW200、ColorBlackS150、ColorBlackS160、ColorBlackS170、Printex35、PrintexU、PrintexV、Printex140U、SpecialBlack6、SpecialBlack5、SpecialBlack4A、SpecialBlack4(以上由德固赛(Degussa)公司制)。
作为被用作白色油墨的颜料，可以举出C.I.颜料白6、18、21。
作为被用作黄色油墨的颜料，可以举出C.I.颜料黄1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、16、17、24、34、35、37、53、55、65、73、74、75、81、83、93、94、95、97、98、99、108、109、110、113、114、117、120、124、128、129、133、138、139、147、151、153、154、167、172、180。
作为被用作洋红油墨的颜料，可以举出C.I.颜料红1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41、42、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57：1、88、112、114、122、123、144、146、149、150、166、168、170、171、175、176、177、178、179、184、185、187、202、209、219、224、245、或C.I.颜料紫19、23、32、33、36、38、43、50。
作为被用作青色油墨的颜料，可以举出C.I.颜料蓝1、2、3、15、15：1、15：2、15：3、15：34、15：4、16、18、22、25、60、65、66、C.I.还原蓝4、60。
另外，作为洋红、青色和黄色以外的颜料，可以举出例如C.I.颜料绿7、10，C.I.颜料棕3、5、25、26，C.I.颜料橙1、2、5、7、13、14、15、16、24、34、36、38、40、43、63。
上述颜料可以单独使用1种，也可以将2种以上并用。
使用上述颜料时，其平均粒径优选为300nm以下，更优选为50～250nm。平均粒径在上述范围内时，油墨的喷出稳定性、分散稳定性等可靠性更优异，并且可以形成优异画质的图像。在此，本说明书中的平均粒径可以利用动态光散射法来测定。
(染料)
在本实施方式中，作为色料，可以使用染料。作为染料，没有特别的限定，可以使用酸性染料、直接染料、反应性染料和碱性染料。作为上述染料，可以举出例如C.I.酸性黄17、23、42、44、79、142，C.I.酸性红52、80、82、249、254、289，C.I.酸性蓝9、45、249，C.I.酸性黑1、2、24、94，C.I.食品级黑(foodblack)1、2，C.I.直接黄1、12、24、33、50、55、58、86、132、142、144、173，C.I.直接红1、4、9、80、81、225、227，C.I.直接蓝1、2、15、71、86、87、98、165、199、202，C.I.直接黑19、38、51、71、154、168、171、195，C.I.活性红14、32、55、79、249，C.I.活性黑3、4、35。
上述染料可以单独使用1种，也可以将2种以上并用。
由于能够得到优异的隐蔽性和颜色再现性，因此，相对于油墨的总质量(100质量％)，色料的含量优选为1～25质量％，更优选为1～20质量％。
〔分散剂〕
本实施方式的油墨含有颜料时，为了使颜料分散性更良好，可以进一步含有分散剂。作为分散剂，没有特别的限定，但可以举出例如高分子分散剂等制备颜料分散液时惯用的分散剂。作为其具体例，可以举出将聚氧化烯聚亚烷基聚胺、乙烯系聚合物和共聚物、丙烯酸系聚合物和共聚物、聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚氨酯、氨基系聚合物、含硅聚合物、含硫聚合物、含氟聚合物和环氧树脂中的一种以上作为主成分的分散剂。作为高分子分散剂的市售品，可以举出AjinomotoFine-Techno公司制的AJISUPER系列、可由Avecia公司(AveciaCo.)购入的Solsperse系列(Solsperse36000等)、BYK公司制的DISPERBYK系列、楠本化成公司制的DISPARLON系列。
〔增滑剂〕
为了得到优异的耐擦性，本实施方式的油墨可以进一步含有增滑剂(表面活性剂)。作为增滑剂，没有特别的限制，例如，作为有机硅系表面活性剂，可以使用聚酯改性有机硅、聚醚改性有机硅，特别优选使用聚醚改性聚二甲基硅氧烷或聚酯改性聚二甲基硅氧烷。作为具体例，可以举出BYK-347、BYK-348、BYK-UV3500、3510、3530、3570(以上BYK公司制)。
〔其它添加剂〕
本实施方式的油墨还可以含有上述列举的添加剂以外的添加剂(成分)。作为这样的成分，没有特别的限制，但可以有例如以往公知的聚合促进剂、渗透促进剂和润湿剂(保湿剂)、以及其它添加剂。作为上述其它添加剂，可以举出例如以往公知的定影剂、防霉剂、防腐剂、抗氧化剂、放射线吸收剂、螯合剂、pH调节剂和增稠剂。
[被记录介质]
本实施方式的放射线固化型喷墨用油墨通过利用后述的喷墨记录方法被喷出到被记录介质上等，从而得到记录物。作为该被记录介质，使用封装基材或半导体基材。这是在封装基材等上进行标记时使用的油墨需要优异的密合性、耐擦性和耐醇性的原因。
应予说明，如上述定义，封装基材意味着封入半导体芯片等的保护基材，半导体基材意味着半导体芯片等，也包括作为直接基材的晶片。并且，封入上述半导体芯片等而制造的制品为电子部件(IC封装)。集成一个以上该电子部件而构成的制品为电子设备。
作为封装基材的规格，可以举出例如PGA(PinGridArray)、DIP(DualInlinePackage)、SIP(SingleInlinePackage)、ZIP(ZigzagInlinePackage)、DO(DiodeOutline)封装和TO(TransistorOutline)封装等插入式封装、以及P-BGA(PlasticBallgridarray)、T-BGA(TapeBallgridarray)、F-BGA(FinePitchBallgridarray)、SOJ(SmallOutlineJ-leaded)、TSOP(ThinSmallOutlinePackage)、SON(SmallOutlineNon-lead)、QFP(QuadFlatPackage)、CFP(CeramicFlatPackage)、SOT(SmallOutlineTransistor)、PLCC(Plasticleadedchipcarrier)、LGA(Landgridarray)、LLCC(Leadlesschipcarrier)、TCP(Tapecarrierpackage)、LLP(LeadlessLeadframePackage)和DFN(DualFlatpackNon-lead)等表面贴装型封装。
作为封装基材的市售品，可以举出例如东芝半导体公司(ToshibaSemi-ConductorCo.,Ltd.)制的通用逻辑IC封装(SOP14-P-300-1.27A)、瑞萨电子公司(RenesasElectronicsCorporation)制的表面贴装型封装(UPA2350B1G)、夏普公司(SharpCorporation)制的面装型封装(P-LFBGA048-0606)、以及罗姆公司(ROHMCo.,Ltd.)制的SerialEEPROM(BR24L01A)。
作为封装基材的材质，为了防止油墨向电子部件主体渗透，可以举出非吸收性材质。作为该非吸收性材质的具体例，不限定于以下材质，但可以举出金、银、铜、铝、铁-镍系合金、不锈钢和黄铜等金属，和半导体(例如硅)、碳化物、氮化物(例如氮化硅)和硼化物等无机物质，以及有机硅、环氧树脂、酚醛树脂、聚酰亚胺和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等有机物质。
其中，为了使固化物对基材的密合性更为优异，作为封装基材，更优选有机硅或环氧树脂。像这样，将由有机硅或环氧树脂构成的封装基材等用作电子部件的密封材料，可以在封装基材的外面适当地记录(标记)上述实施方式的油墨。
另一方面，作为半导体基材(晶片)的市售品，可以举出例如信越化学工业公司(Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.)制的300mm硅晶片、SUMCO公司制的SOI晶片、以及CovalentMaterialsCorporation制的抛光晶片。
作为半导体基材的材质，可以举出例如硅、锗和硒。其中，由于与油墨的密合性优异，且作为半导体材料极其稳定，因此优选硅。
应予说明，作为上述电子设备，可以举出例如USB存储器、存储卡、SD存储卡、记忆棒、智能媒体、xD图像卡和CompactFlash(注册商标)等闪存卡。
在此，说明对封装基材等的标记方法。
首先，作为半导体基材，在晶片上进行标记时，可以在切割(dicing)前的晶片上进行标记，或者也可以在晶片上形成电路后，在切割成芯片状的半导体芯片上进行标记。后者的情况下，对形成有IC(集成电路)的硅晶片而言，一般是在电路形成工序中在晶片表面形成氧化硅膜。作为形成氧化硅膜的方法，可以举出例如作为厚度控制优异的方法之一的高频溅射法。利用该方法，能够将作为靶材的二氧化硅溅射于硅晶片上。
接着，对封装基材进行标记时，可以在封入半导体芯片后的封装基材上进行标记，也可以在封入半导体芯片前的封装基材上进行标记。
电子部件是通过将半导体芯片的衬垫和引线框进行焊接，将芯片整体与密封剂一起封入封装基材来制造。作为该密封剂，不限定于以下物质，但可以举出例如环氧树脂、酚醛树脂和有机硅树脂。可以在这样制造的电子部件上(外面)进行标记。
应予说明，将该油墨应用于非吸收性的被记录介质时，需要在照射紫外线并固化后设置干燥工序等。
像这样，根据本实施方式，可以提供密合性、耐擦性和耐醇性优异的放射线固化型喷墨用油墨。进一步来说，根据本实施方式，可以提供与实施了预处理的封装基材等的密合性优异的、且耐擦性和(利用例如异丙醇(IPA))对焊剂清洗的耐受性优异的放射线固化型喷墨用油墨。
应予说明，结合在固化后以规定的温度条件实施加热处理，本实施方式的油墨就可发挥如上所述的优异效果。在后述的喷墨记录方法项中详细说明该加热处理。
[记录物]
本发明的一个实施方式涉及记录物。该记录物是上述实施方式的放射线固化型喷墨用油墨记录于作为被记录介质的封装基材等而得的记录物，具备封装基材等和记录于该封装基材等的上述油墨的固化物。上述记录物具有以下特征，即，封装基材等与在其上附着并固化的油墨(固化物)的密合性优异，该固化的油墨的耐擦性和耐醇性优异。
像这样，根据本实施方式，可以提供使用了密合性、耐擦性和耐醇性优异的放射线固化型喷墨用油墨的记录物。
[喷墨记录方法]
本发明的一个实施方式涉及喷墨记录方法。该喷墨记录方法包括：将上述实施方式的放射线固化型喷墨用油墨喷出并使其附着到封装基材等(被记录介质)上的喷出工序，和向通过上述喷出工序而喷出的油墨照射活性放射线来固化该油墨的固化工序，以及将固化所得的固化物在规定条件进行加热的加热工序。这样，由在封装基材等上实施了放射线照射和加热处理的油墨来形成固化物。以下，详细说明上述各工序。
〔喷出工序〕
在上述喷出工序中，可以使用以往公知的喷墨记录装置。油墨喷出时，优选使油墨的粘度为30mPa·s以下，更优选为5～20mPa·s。只要油墨的粘度在油墨的温度为室温、或者不加热油墨的状态下为上述范围，就能够使油墨的温度为室温、或者不加热油墨地喷出油墨。另一方面，也可以通过将油墨加热至规定温度，使粘度为优选的粘度而喷出。这样，可以实现良好的喷出稳定性。
〔固化工序〕
接着，在上述固化工序中，喷出到封装基材等上的油墨通过放射线(光)的照射而固化。
具体而言，利用放射线的照射来引发聚合性化合物的聚合反应。另外，油墨所含有的光聚合引发剂通过放射线的照射而分解，产生自由基、酸和碱等引发种，聚合性化合物的聚合反应通过该引发种的作用而被促进。此时，如果在油墨中敏化染料与光聚合引发剂同时存在，则体系中的敏化染料吸收活性放射线而变成激发状态，通过与光聚合引发剂接触来促进光聚合引发剂的分解，从而能够完成更高灵敏度的固化反应。
作为放射线源，主要利用汞灯、气体·固体激光等，作为用于放射线固化型喷墨用油墨的固化的光源，众所周知的是汞灯、金属卤化物灯。另一方面，现在从环境保护的观点考虑，强烈希望无汞化，向GaN系半导体紫外发光设备的转换在产业上、环境上也非常有用。进而，紫外线发光二极管(UV-LED)和紫外线激光二极管(UV-LD)是小型、高寿命、高效率、低成本的，作为放射线固化型喷墨用光源而受到期待。在这些放射线源中，优选UV-LED。
由于在本工序中照射的放射线使油墨充分地固化，并且通过进行接下来的加热工序来发挥所期望效果，因此优选满足以下的条件。首先，放射线的发光峰值波长优选为350～405nm的范围，更优选为365～395nm的范围。另外，累积照射量(照射能量)优选为100mJ/cm2以上，优选为600mJ/cm2以下，更优选为200～500mJ/cm2。
此外，放射线的照射强度优选为500mW/cm2以下，更优选为200～400mW/cm2。
上述情况下，由于上述实施方式的油墨的组成，能够进行低能量且高速的固化。累积照射量通过照射强度乘以照射时间而算出。通过上述实施方式的油墨的组成可以缩短照射时间，印刷速度增大。另一方面，利用上述实施方式的油墨的组成，还可以减少照射强度，可以实现装置的小型化、成本的降低。此时的放射线照射中优选使用UV-LED。这样的油墨可以通过含有利用上述波长范围的放射线照射而分解的光聚合引发剂、以及利用上述波长范围的放射线照射而引发聚合的聚合性化合物而得到。应予说明，发光峰值波长在上述波长范围内可以有1个，也可以有多个。即使是有多个的情况下，也将具有上述发光峰值波长的放射线的整体的照射能量作为上述的累积照射量。
〔加热工序〕
接着，在加热工序中，对经过上述固化工序而使油墨固化所得的固化物实施加热处理。通过该加热处理推测至少能够引起以下的任一项：固化的油墨中未聚合或者聚合不充分的聚合性化合物残留时，该聚合性化合物聚合而使聚合度进一步增大；和固化的油墨中的高分子通过加热形成网状结构而变硬。其结果是固化物的耐擦性和耐醇性、以及固化物对上述基材的密合性均变得优异。但是，主要原因不限定于上述内容。
上述加热处理中的加热温度为150～200℃，优选为160～190℃。如果加热温度为上述范围，则可以使耐擦性、密合性、和耐醇性均优异。除此之外，上述加热处理中的加热时间优选为5～75分钟，更优选为10～75分钟，进一步优选为20～70分钟。如果加热时间为上述范围，则除了能取得与上述同样的特性以外，还能够将热对封装基材等的影响抑制到最小限度。
像这样，根据本实施方式，可以提供使用了耐擦性、密合性和耐醇性均优异的放射线固化型喷墨用油墨的喷墨记录方法。
以下，对用于实施本发明的第2方式进行详细说明。应予说明，本发明不限于以下的实施方式，可以在其主旨范围内施加各种变形并实施。
在本说明书中，“封装基材”意味着封入半导体芯片等的保护基材。“半导体基材”意味着半导体芯片等，也包括作为直接基材的晶片。以下，将封装基材或半导体基材也称为“封装基材等”。另外，“记录物”是指在封装基材或半导体基材上记录油墨而形成固化物的制品。此外，本说明书中的固化物意味着包括油墨的固化膜和涂膜的固化物质。
在本说明书中，“固化”是指当向含有聚合性化合物的油墨照射放射线时，聚合性化合物聚合而油墨固化的现象。“固化性”是指感应到光而固化的性质。“密合性”是指涂膜难以从基底剥离的性质，特别是在实施例中是指直角的格子图案被插入到固化物中，贯通到封装基材等的基底时的有关性质。“耐擦性”是指刮擦固化物时，固化物难以从封装基材等剥落的性质。“耐醇性”是指在异丙醇溶液中浸渍记录物后，刮擦固化物时，固化物难以从封装基材等剥落的性质。“喷出稳定性”是指喷嘴不堵塞而始终从喷嘴喷出稳定的油墨滴的性质。
在本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”意味着丙烯酸酯以及与其对应的甲基丙烯酸酯中的至少任一种，“(甲基)丙烯酰基”意味着丙烯酰基以及与其对应的甲基丙烯酰基中的至少任一种。
[放射线固化型喷墨用油墨]
本发明的一个实施方式所涉及的放射线固化型喷墨用油墨相对于该油墨的总质量(100质量％)，含有5～20质量％的N-乙烯基己内酰胺和5～20质量％的多官能(甲基)丙烯酸酯。
以下，说明本实施方式的放射线固化型喷墨用油墨含有或根据期望可以含有的添加剂(成分)。
〔聚合性化合物〕
本实施方式的放射线固化型喷墨用油墨所含有的聚合性化合物通过后述的光聚合引发剂的作用在光照射时进行聚合，从而可以使印刷的油墨固化。
(N-乙烯基己内酰胺)
本实施方式中的聚合性化合物含有N-乙烯基己内酰胺。油墨含有N-乙烯基己内酰胺作为聚合性化合物，由此可以使固化性、密合性、耐擦性、以及耐醇性变得良好。
相对于油墨的总质量(100质量％)，N-乙烯基己内酰胺的含量为5～20质量％，更优选为9～15质量％。N-乙烯基己内酰胺的含量在上述范围内时，可以使密合性、耐擦性、以及耐醇性变得优异。
(多官能(甲基)丙烯酸酯)
本实施方式中的聚合性化合物含有多官能(甲基)丙烯酸酯。特别是本实施方式的油墨作为聚合性化合物除了上述规定量的N-乙烯基己内酰胺以外，还含有多官能(甲基)丙烯酸酯，因此，本实施方式的油墨的密合性、耐擦性、以及耐醇性能够变得更加良好。
在多官能(甲基)丙烯酸酯中，优选具有季戊四醇骨架的多官能(甲基)丙烯酸酯。例如可以举出季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、和季戊四醇乙氧基四(甲基)丙烯酸酯等。优选季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯和季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯中的至少任一种，进一步优选季戊四醇三丙烯酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯中的至少任一种。上述情况下，除了密合性、耐擦性、以及耐醇性更加优异以外，油墨的粘度降低，且油墨中的交联密度增大。
相对于油墨的总质量(100质量％)，具有季戊四醇骨架的多官能(甲基)丙烯酸酯的含量为5～20质量％，更优选为8～15质量％。多官能(甲基)丙烯酸酯的含量在上述范围内时，可以使密合性、耐擦性、以及耐醇性变得优异。
另外，也可以含有季戊四醇骨架以外的多官能(甲基)丙烯酸酯。
作为季戊四醇骨架以外的多官能(甲基)丙烯酸酯，例如可以含有三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基-三环癸烷二(甲基)丙烯酸酯、双酚A的二(甲基)丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯和聚四亚甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯等2官能(甲基)丙烯酸酯，以及三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙三醇丙氧基三(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酰胺改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯和己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等具有二季戊四醇骨架的(甲基)丙烯酸酯，丙酸改性三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯和三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯等具有三季戊四醇骨架的(甲基)丙烯酸酯，四季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇九(甲基)丙烯酸酯和四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯等具有四季戊四醇骨架的(甲基)丙烯酸酯，五季戊四醇十一(甲基)丙烯酸酯和五季戊四醇十二(甲基)丙烯酸酯等具有五季戊四醇骨架的(甲基)丙烯酸酯，以及它们的环氧乙烷(EO)加成物和环氧丙烷(PO)加成物中的至少任一种等3官能以上的(甲基)丙烯酸酯。
(上述以外的聚合性化合物)
本实施方式的油墨可以含有上述以外的聚合性化合物。
作为上述以外的聚合性化合物(以下称为“其它聚合性化合物”)，可以使用以往公知的单官能、2官能以及3官能以上的所谓多官能的各种单体和低聚物。
作为上述单体，可以举出例如(甲基)丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、异巴豆酸和马来酸等不饱和羧酸和它们的盐或酯、氨基甲酸酯、酰胺及其酐、丙烯腈、苯乙烯、各种不饱和聚酯、不饱和聚醚、不饱和聚酰胺、以及不饱和氨基甲酸酯。另外，作为上述低聚物，可以举出例如直链丙烯酸低聚物等由上述单体形成的低聚物、环氧(甲基)丙烯酸酯、氧杂环丁烷(甲基)丙烯酸酯、脂肪族氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、芳香族氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和聚酯(甲基)丙烯酸酯。
另外，作为单官能(甲基)丙烯酸酯，可以举出例如(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异十四烷基酯、(甲基)丙烯酸异十八烷基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基-二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基丙二醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、(甲基)丙烯酸异冰片基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、内酯改性可挠性(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸叔丁基环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯和(甲基)丙烯酸双环戊烯基氧基乙酯。
可以进一步含有(甲基)丙烯酸2-乙烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-乙烯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸1-甲基-2-乙烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙烯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-乙烯氧基丁酯、(甲基)丙烯酸1-甲基-3-乙烯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸1-乙烯氧基甲基丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-3-乙烯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸1,1-二甲基-2-乙烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-乙烯氧基丁酯、(甲基)丙烯酸1-甲基-2-乙烯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙烯氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙烯氧基环己酯、(甲基)丙烯酸6-乙烯氧基己酯、(甲基)丙烯酸4-乙烯氧基甲基环己基甲酯、(甲基)丙烯酸3-乙烯氧基甲基环己基甲酯、(甲基)丙烯酸2-乙烯氧基甲基环己基甲酯、(甲基)丙烯酸对乙烯氧基甲基苯基甲酯、(甲基)丙烯酸间乙烯氧基甲基苯基甲酯、(甲基)丙烯酸邻乙烯氧基甲基苯基甲酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基异丙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)异丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基异丙氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基异丙氧基)异丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基异丙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基异丙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基异丙氧基异丙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基乙氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基异丙氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基异丙氧基乙氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基异丙氧基异丙氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基乙氧基)异丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基异丙氧基)异丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基异丙氧基乙氧基)异丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基异丙氧基异丙氧基)异丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基乙氧基乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(异丙烯氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(异丙烯氧基乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(异丙烯氧基乙氧基乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(异丙烯氧基乙氧基乙氧基乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸聚乙二醇单乙烯基醚和(甲基)丙烯酸聚丙二醇单乙烯基醚。
应予说明，在单官能(甲基)丙烯酸酯中，为了降低粘度和臭气，优选(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯和(甲基)丙烯酸异冰片基酯中的至少一种，更优选(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯，进一步优选丙烯酸苯氧基乙酯。
上述其它聚合性化合物可以单独使用1种，也可以将2种以上并用。
相对于油墨的总质量(100质量％)，可以含有5～70质量％的上述其它聚合性化合物。
〔阻聚剂〕
本实施方式的油墨可以含有阻聚剂。作为阻聚剂，不限定于以下物质，但可以举出例如对甲氧基苯酚、甲酚、叔丁基邻苯二酚、二叔丁基对甲酚、对苯二酚单甲醚、α-萘酚、3,5-二叔丁基-4-羟基甲苯、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-丁基苯酚)和4,4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)等酚化合物，对苯醌、蒽醌、萘醌、菲醌、对二甲基醌、对甲苯醌、2,6-二氯醌、2,5-二苯基-对苯醌、2,5-二乙酰氧基-对苯醌、2,5-二己酰氧基-对苯醌、2,5-二酰氧基-对苯醌、对苯二酚、2,5-二丁基对苯二酚、单叔丁基对苯二酚、单甲基对苯二酚和2,5-二叔戊基对苯二酚等醌化合物，苯基-β-萘胺、对苄基氨基苯酚、二-β-萘基对苯二胺、二苄基羟胺、苯基羟胺和二乙基羟胺等胺化合物，二硝基苯、三硝基甲苯和苦味酸等硝基化合物，苯醌二肟和环己酮肟等肟化合物，吩噻嗪等硫化合物。
〔光聚合引发剂〕
本实施方式的油墨优选含有光聚合引发剂。作为上述聚合性化合物使用光聚合性的化合物，由此，可以省略光聚合引发剂的添加。但是，使用光聚合引发剂能够容易地调整聚合的引发，是优选的。
上述光聚合引发剂用于通过由放射线的照射引发的光聚合，使存在于被记录介质的表面的油墨固化而形成图像。在此，作为上述放射线，可以举出γ射线、β射线、电子束、紫外线(UV)、可见光线和红外线。其中，因为安全性优异且可以抑制光源消耗的成本，所以优选紫外线。作为光聚合引发剂，只要是利用光能生成自由基、阳离子等活性种，并引发上述聚合性化合物的聚合的光聚合引发剂，就没有限制，但可以使用光自由基聚合引发剂、光阳离子聚合引发剂，其中优选使用光自由基聚合引发剂。
作为上述光自由基聚合引发剂，可以举出例如芳香族酮类、酰基氧化膦化合物、芳香族盐化合物、有机过氧化物、硫化合物(噻吨酮化合物、含有苯硫基的化合物等)、六芳基双咪唑化合物、酮肟酯化合物、硼酸酯化合物、吖嗪化合物、金属茂化合物、活性酯化合物、具有碳卤键的化合物和烷基胺化合物。
在这些物质中，特别是因为可以使油墨的固化性良好，所以优选酰基氧化膦化合物和噻吨酮化合物中的至少任一种，更优选酰基氧化膦化合物。
作为光自由基聚合引发剂的具体例，可以举出苯乙酮、苯乙酮苯偶酰缩酮、1-羟基环己基苯基酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、呫吨酮、芴酮、苯甲醛、芴、蒽醌、三苯胺、咔唑、3-甲基苯乙酮、4-氯二苯甲酮、4,4’-二甲氧基二苯甲酮、4,4’-二氨基二苯甲酮、米蚩酮、苯偶姻丙醚、苯偶姻乙醚、苄基二甲醛缩苯乙酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、噻吨酮、二乙基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基-丙烷-1-酮、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦、2,4-二乙基噻吨酮和双-(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦。
作为光自由基聚合引发剂的市售品，可以举出例如IRGACURE651(2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮)、IRGACURE184(1-羟基-环己基-苯基-酮)、DAROCUR1173(2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮)、IRGACURE2959(1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮)、IRGACURE127(2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苄基]苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮)、IRGACURE907(2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基丙烷-1-酮)、IRGACURE369(2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-丁酮-1)、IRGACURE379(2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮)、DAROCURTPO(2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦)、IRGACURE819(双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦)、IRGACURE784(双(η5-2,4-环戊二烯-1-基)-双(2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)-苯基)钛)、IRGACUREOXE01(1,2-辛二酮，1-[4-(苯硫基)苯基]-,2-(O-苯甲酰肟))、IRGACUREOXE02(乙酮，1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-,1-(O-乙酰肟))、IRGACURE754(羟基苯乙酸2-[2-氧-2-苯基乙酰氧基乙氧基]乙酯和羟基苯乙酸2-(2-羟基乙氧基)乙酯的混合物)(以上由BASF公司制)，KAYACUREDETX-S(2,4-二乙基噻吨酮)(日本化药公司(NipponKayakuCo.,Ltd.)制)，SpeedcureTPO、SpeedcureDETX(以上由Lambson公司制)，LucirinTPO、LR8893、LR8970(以上由BASF公司制)和UbecrylP36(UCB公司制)等。
上述光聚合引发剂可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。
为了充分发挥放射线固化速度，且避免光聚合引发剂的溶解残渣、来自光聚合引发剂的着色，优选相对于油墨的总质量(100质量％)含有5～20质量％的光聚合引发剂。
〔色料〕
本实施方式的油墨可以含有色料。色料可以使用颜料和染料中的至少一方。
(颜料)
本实施方式中，通过使用颜料作为色料，可以使油墨的耐光性良好。颜料可以使用无机颜料和有机颜料中的任一种。
作为无机颜料，可以使用炉法炭黑、灯炭黑、乙炔炭黑、槽法炭黑等炭黑(C.I.颜料黑7)类、氧化铁、氧化钛。
作为有机颜料，可以举出不溶性偶氮颜料、缩合偶氮颜料、偶氮色淀、螯合偶氮颜料等偶氮颜料，酞菁颜料、苝颜料和紫环酮颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二烷颜料、硫靛颜料、异吲哚啉酮颜料、喹呔酮颜料等多环式颜料、染料螯合物(例如，碱性染料型螯合物、酸性染料型螯合物等)、染色色淀(碱性染料型色淀、酸性染料型色淀)、硝基颜料、亚硝基颜料、苯胺黑、日光荧光颜料。
更详细而言，作为被用作黑色油墨的炭黑，可以举出No.2300、No.900、MCF88、No.33、No.40、No.45、No.52、MA7、MA8、MA100、No.2200B等(以上由三菱化学公司(MitsubishiChemicalCorporation)制)，Raven5750、Raven5250、Raven5000、Raven3500、Raven1255、Raven700等(以上由ColumbiaCarbon(CarbonColumbia)公司制)，Rega1400R、Rega1330R、Rega1660R、MogulL、Monarch700、Monarch800、Monarch880、Monarch900、Monarch1000、Monarch1100、Monarch1300、Monarch1400等(Cabot公司(CABOTJAPANK.K.)制)，ColorBlackFW1、ColorBlackFW2、ColorBlackFW2V、ColorBlackFW18、ColorBlackFW200、ColorBlackS150、ColorBlackS160、ColorBlackS170、Printex35、PrintexU、PrintexV、Printex140U、SpecialBlack6、SpecialBlack5、SpecialBlack4A、SpecialBlack4(以上由德固赛(Degussa)公司制)。
作为被用作白色油墨的颜料，可以举出C.I.颜料白6、18、21。
作为被用作黄色油墨的颜料，可以举出C.I.颜料黄1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、16、17、24、34、35、37、53、55、65、73、74、75、81、83、93、94、95、97、98、99、108、109、110、113、114、117、120、124、128、129、133、138、139、147、151、153、154、167、172、180。
作为被用作洋红油墨的颜料，可以举出C.I.颜料红1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41、42、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57：1、88、112、114、122、123、144、146、149、150、166、168、170、171、175、176、177、178、179、184、185、187、202、209、219、224、245、或C.I.颜料紫19、23、32、33、36、38、43、50。
作为被用作青色油墨的颜料，可以举出C.I.颜料蓝1、2、3、15、15：1、15：2、15：3、15：34、15：4、16、18、22、25、60、65、66、C.I.还原蓝4、60。
另外，作为洋红、青色和黄色以外的颜料，可以举出例如C.I.颜料绿7、10，C.I.颜料棕3、5、25、26，C.I.颜料橙1、2、5、7、13、14、15、16、24、34、36、38、40、43、63。
上述颜料可以单独使用1种，也可以将2种以上并用。
使用上述颜料时，其平均粒径优选为300nm以下，更优选为50～250nm。平均粒径在上述范围内时，油墨的喷出稳定性、分散稳定性等可靠性更优异，并且可以形成优异画质的图像。在此，本说明书中的平均粒径可以利用动态光散射法来测定。
(染料)
在本实施方式中，作为色料，可以使用染料。作为染料，没有特别的限定，可以使用酸性染料、直接染料、反应性染料和碱性染料。作为上述染料，可以举出例如C.I.酸性黄17、23、42、44、79、142，C.I.酸性红52、80、82、249、254、289，C.I.酸性蓝9、45、249，C.I.酸性黑1、2、24、94，C.I.食品级黑(foodblack)1、2，C.I.直接黄1、12、24、33、50、55、58、86、132、142、144、173，C.I.直接红1、4、9、80、81、225、227，C.I.直接蓝1、2、15、71、86、87、98、165、199、202，C.I.直接黑19、38、51、71、154、168、171、195，C.I.活性红14、32、55、79、249，C.I.活性黑3、4、35。
上述染料可以单独使用1种，也可以将2种以上并用。
为了能够得到优异的隐蔽性和颜色再现性，相对于油墨的总质量(100质量％)，色料的含量优选为1～20质量％，更优选为2～15质量％。
〔分散剂〕
本实施方式的油墨含有颜料时，为了使颜料分散性更良好，可以进一步含有分散剂。作为分散剂，没有特别的限定，但可以举出例如高分子分散剂等制备颜料分散液时惯用的分散剂。作为其具体例，可以举出将聚氧化烯聚亚烷基聚胺、乙烯系聚合物和共聚物、丙烯酸系聚合物和共聚物、聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚氨酯、氨基系聚合物、含硅聚合物、含硫聚合物、含氟聚合物和环氧树脂中的一种以上作为主成分的分散剂。作为高分子分散剂的市售品，可以举出AjinomotoFine-Techno公司制的AJISUPER系列、可由Avecia公司(AveciaCo.)购入的Solsperse系列(Solsperse36000等)、BYK公司制的DISPERBYK系列、楠本化成公司制的DISPARLON系列。
〔增滑剂〕
为了得到优异的耐擦性，本实施方式的油墨可以进一步含有增滑剂(表面活性剂)。作为增滑剂，没有特别的限制，例如，作为有机硅系表面活性剂，可以使用聚酯改性有机硅、聚醚改性有机硅，特别优选使用聚醚改性聚二甲基硅氧烷或聚酯改性聚二甲基硅氧烷。作为具体例，可以举出BYK-347、BYK-348、BYK-UV3500、3510、3530、3570(以上BYK公司制)。
〔其它添加剂〕
本实施方式的油墨还可以含有上述举出的添加剂以外的添加剂(成分)。作为这样的成分，没有特别的限制，但可以有例如以往公知的聚合促进剂、渗透促进剂和润湿剂(保湿剂)、以及其它添加剂。作为上述其它添加剂，可以举出例如以往公知的定影剂、防霉剂、防腐剂、抗氧化剂、放射线吸收剂、螯合剂、pH调节剂和增稠剂。
[被记录介质]
本实施方式的放射线固化型喷墨用油墨通过利用后述的喷墨记录方法被喷出到被记录介质上等，从而得到记录物。作为该被记录介质，优选使用封装基材或半导体基材。这是在封装基材等上进行标记时使用的油墨需要优异的密合性、耐擦性和耐醇性的原因。
应予说明，如上述定义，封装基材意味着封入半导体芯片等的保护基材，半导体基材意味着半导体芯片等，也包括作为直接基材的晶片。并且，封入上述半导体芯片等而制造的制品为电子部件(IC封装)。集成一个以上该电子部件而构成的制品为电子设备。
作为封装基材的规格，可以举出例如PGA(PinGridArray)、DIP(DualInlinePackage)、SIP(SingleInlinePackage)、ZIP(ZigzagInlinePackage)、DO(DiodeOutline)封装和TO(TransistorOutline)封装等插入式封装、以及P-BGA(PlasticBallgridarray)、T-BGA(TapeBallgridarray)、F-BGA(FinePitchBallgridarray)、SOJ(SmallOutlineJ-leaded)、TSOP(ThinSmallOutlinePackage)、SON(SmallOutlineNon-lead)、QFP(QuadFlatPackage)、CFP(CeramicFlatPackage)、SOT(SmallOutlineTransistor)、PLCC(Plasticleadedchipcarrier)、LGA(Landgridarray)、LLCC(Leadlesschipcarrier)、TCP(Tapecarrierpackage)、LLP(LeadlessLeadframePackage)和DFN(DualFlatpackNon-lead)等表面贴装型封装。
作为封装基材的市售品，可以举出例如东芝半导体公司(ToshibaSemi-ConductorCo.,Ltd.)制的通用逻辑IC封装(SOP14-P-300-1.27A)、瑞萨电子公司(RenesasElectronicsCorporation)制的表面贴装型封装(UPA2350B1G)、夏普公司(SharpCorporation)制的面装型封装(P-LFBGA048-0606)、以及罗姆公司(ROHMCo.,Ltd.)制的SerialEEPROM(BR24L01A)。
作为封装基材的材质，为了防止油墨向电子部件主体渗透，可以举出非吸收性材质。作为该非吸收性材质的具体例，不限定于以下材质，但可以举出金、银、铜、铝、铁-镍系合金、不锈钢和黄铜等金属，和半导体(例如硅)、碳化物、氮化物(例如氮化硅)和硼化物等无机物质，以及有机硅、环氧树脂、酚醛树脂、聚酰亚胺和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等有机物质。
其中，为了使固化物对基材的密合性更为优异，作为封装基材，更优选有机硅或环氧树脂。像这样，将由有机硅或环氧树脂构成的封装基材等用作电子部件的密封材料，可以在封装基材的外面适当地记录(标记)上述实施方式的油墨。
另一方面，作为半导体基材(晶片)的市售品，可以举出例如信越化学工业公司(Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.)制的300mm硅晶片、SUMCO公司制的SOI晶片、以及CovalentMaterialsCorporation制的抛光晶片。
作为半导体基材的材质，可以举出例如硅、锗和硒。其中，由于与油墨的密合性优异，且作为半导体材料极其稳定，因此优选硅。
应予说明，作为上述电子设备，可以举出例如USB存储器、存储卡、SD存储卡、记忆棒、智能媒体、xD图像卡和CompactFlash(注册商标)等闪存卡。
在此，说明对封装基材等的标记方法。
首先，作为半导体基材，在晶片上进行标记时，可以在切割(dicing)前的晶片上进行标记，或者也可以在晶片上形成电路后，在切割成芯片状的半导体芯片上进行标记。后者的情况下，对形成有IC(集成电路)的硅晶片而言，一般是在电路形成工序中在晶片表面形成氧化硅膜。作为形成氧化硅膜的方法，可以举出例如作为厚度控制优异的方法之一的高频溅射法。利用该方法，可以将作为靶材的二氧化硅溅射于硅晶片上。
接着，对封装基材进行标记时，可以在封入半导体芯片后的封装基材上进行标记，也可以在封入半导体芯片前的封装基材上进行标记。
电子部件是通过将半导体芯片的衬垫和引线框进行焊接，将芯片整体与密封剂一起封入封装基材来制造。作为该密封剂，不限定于以下物质，但可以举出例如环氧树脂、酚醛树脂和有机硅树脂。可以在这样制造的电子部件上(外面)进行标记。
应予说明，将该油墨应用于非吸收性的被记录介质时，需要在照射紫外线并固化后设置干燥工序等。
像这样，根据本实施方式，可以提供密合性、耐擦性和耐醇性优异的放射线固化型喷墨用油墨。进一步来说，根据本实施方式，可以提供与实施了预处理的封装基材等的密合性优异的、且耐擦性和(利用例如异丙醇(IPA))对焊剂清洗的耐受性优异的放射线固化型喷墨用油墨。
[记录物]
本发明的一个实施方式涉及记录物。该记录物是上述实施方式的放射线固化型喷墨用油墨记录于作为被记录介质的封装基材等而得的记录物，具备封装基材等和记录于该封装基材等的上述油墨的固化物。上述记录物具有以下特征，即，封装基材等与在其上附着并固化的油墨(固化物)的密合性优异，该固化的油墨的耐擦性和耐醇性优异。
像这样，根据本实施方式，可以提供使用了密合性、耐擦性和耐醇性优异的放射线固化型喷墨用油墨的记录物。
[喷墨记录方法]
本发明的一个实施方式涉及喷墨记录方法。该喷墨记录方法包括：将上述实施方式的放射线固化型喷墨用油墨喷出并使其附着到封装基材等(被记录介质)上的喷出工序，和对通过上述喷出工序而喷出的油墨照射活性放射线来固化该油墨的固化工序。这样，由在封装基材等上实施了放射线照射的油墨来形成固化物。以下，详细说明上述各工序。
〔喷出工序〕
在上述喷出工序中，可以使用以往公知的喷墨记录装置。油墨喷出时，优选使油墨的粘度为30mPa·s以下，更优选为5～20mPa·s。只要油墨的粘度在油墨的温度为室温、或者不加热油墨的状态下为上述范围，就可以使油墨的温度为室温、或者不加热油墨地喷出油墨。另一方面，也可以通过将油墨加热至规定温度，使粘度为优选的粘度而喷出。这样，可以实现良好的喷出稳定性。
〔固化工序〕
接着，在上述固化工序中，喷出到封装基材等上的油墨通过放射线(光)的照射而固化。
具体而言，利用放射线的照射来引发聚合性化合物的聚合反应。另外，油墨所含有的光聚合引发剂通过放射线的照射而分解，产生自由基、酸和碱等引发种，聚合性化合物的聚合反应通过该引发种的作用而被促进。此时，如果在油墨中敏化染料与光聚合引发剂同时存在，则体系中的敏化染料吸收活性放射线而变成激发状态，通过与光聚合引发剂接触来促进光聚合引发剂的分解，从而能够完成更高灵敏度的固化反应。
作为放射线源，主要利用汞灯、气体·固体激光等，作为用于放射线固化型喷墨用油墨的固化的光源，众所周知的是汞灯、金属卤化物灯。另一方面，现在从环境保护的观点考虑，强烈希望无汞化，向GaN系半导体紫外发光设备的转换在产业上、环境上也非常有用。进而，紫外线发光二极管(UV-LED)和紫外线激光二极管(UV-LD)小型、高寿命、高效率、低成本，作为放射线固化型喷墨用光源而受到期待。在这些放射线源中，优选UV-LED。
由于在本工序中照射的放射线使油墨充分地固化，因此优选满足以下的条件。首先，所述放射线的发光峰值波长优选为350～405nm的范围，更优选为365～395nm的范围。另外，累积照射量(照射能量)优选为800mJ/cm2以下，更优选为100～700mJ/cm2。
此外，放射线的照射强度优选为800mW/cm2以下，更优选为200～500mW/cm2。
上述情况下，由于上述实施方式的油墨的组成，能够进行低能量且高速的固化。累积照射量通过照射强度乘以照射时间而算出。通过上述实施方式的油墨的组成可以缩短照射时间，印刷速度增大。另一方面，利用上述实施方式的油墨的组成，还可以减少照射强度，可以实现装置的小型化、成本的降低。此时的放射线照射中优选使用UV-LED。这样的油墨可以通过含有利用上述波长范围的放射线照射而分解的光聚合引发剂、以及利用上述波长范围的放射线照射而引发聚合的聚合性化合物而得到。应予说明，发光峰值波长在上述波长范围内可以有1个，也可以有多个。即使是有多个的情况下，也将具有上述发光峰值波长的放射线的整体的照射能量作为上述的累积照射量。
像这样，根据本实施方式，可以提供使用了耐擦性、密合性和耐醇性均优异的放射线固化型喷墨用油墨的喷墨记录方法。
实施例
以下，通过实施例进一步具体说明本发明的第1实施方式，但本实施方式不只限于这些实施例。
[使用原料]
下述的实施例和比较例中使用的原料如下。
〔聚合性化合物〕
·N-乙烯基己内酰胺(BASF公司制，在表中简写为“NVC”。)
·VEEA(丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯，日本触媒公司(NipponShokubaiCo.,Ltd.)制，商品名)
·PET3A(季戊四醇三丙烯酸酯，大阪有机化学工业公司(OSAKAORGANICCHEMICALINDUSTRYLTD.)制，商品名。)
·PETA-K(季戊四醇四丙烯酸酯，DaicelCytec公司制，商品名。)
·Biscoat#192(丙烯酸苯氧基乙酯，大阪有机化学工业公司制，商品名，在表1中简写为“PEA”。)
〔光聚合引发剂〕
·IRGACURE819(BASF公司制，商品名，双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦，固体含量100％，在表1中简写为“819”。)
·DAROCURETPO(BASF公司制，商品名，2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦，固体含量100％，在表1中简写为“TPO”。)
〔增滑剂〕
·有机硅系表面调节剂BYK-UV3500(聚醚改性具有丙烯酰基的聚二甲基硅氧烷，BYK公司制，商品名，在表1中简写为“UV3500”。)
〔阻聚剂〕
·对甲氧基苯酚(关东化学公司(KANTOCHEMICALCO.,INC)制，在表1中简写为“MEHQ”。)
〔颜料〕
·R-630(氧化钛，石原产业公司(ISHIHARASANGYOKAISHA,LTD.)制，商品名，在表1中简写为“氧化钛”。)
〔分散剂〕
·Solsperse36000(LUBRIZOL公司制，商品名，在表1中简写为Sol36000。)
〔基材〕
·基材1(封装基材)：环氧树脂面1(Sharp公司制，面装型封装，型号“P-LFBGA048-0606”)
·基材2(封装基材)：环氧树脂面2(ROHM公司制，SerialEEPROM，型号“BR24L01A”)
·基材3(半导体基材)：硅面1(信越化学工业公司制，300mm硅晶片)
·基材4(半导体基材)：硅面2(SUMCO公司制，SOI晶片)
应予说明，上述的基材3和基材4使用形成电路并切割成半导体芯片的制品。形成电路时，晶片表面的氧化硅层的厚度为50nm。
[实施例1～17、比较例1～4]
〔放射线固化型喷墨用油墨的制备〕
将下述表1和表2中记载的成分按表1和表2中记载的组成(单位：质量％)进行添加，将其在常温下混合搅拌1小时使其完全溶解。进一步用5μm的膜滤器对其进行过滤，得到各放射线固化型喷墨用油墨。
[表1]
【表2】
〔油墨涂膜的制备〕
(体系1)
通过向上述基材1～4分别照射低压汞灯来进行预处理。按照表1和表2所示的油墨和基材的组合，利用喷墨打印机(PX-7550S〔商品名〕，精工爱普生公司(SeikoEpsonCorporation)制)在实施了预处理的各个基材上印刷出印刷物(图像)的膜厚为10μm这样的实心图案图像。应予说明，该实心图案图像是对以记录分辨率规定的最小记录单位区域中某像素的全部像素进行点(dot)记录而成的图像。
之后，不照射放射线地将上述各个基材在190℃加热20分钟，从而得到了记录物。
(体系2)
通过向上述基材1～4分别照射低压汞灯来进行预处理。按照表1和表2所示的油墨和基材的组合，利用喷墨打印机(PX-7550S〔商品名〕，精工爱普生公司(SeikoEpsonCorporation)制)在实施了预处理的各个基材上印刷出印刷物(图像)的膜厚为10μm这样的实心图案图像，同时通过在以下的条件下照射放射线来使油墨固化，从而得到了记录物。放射线的照射条件是波长395nm、照射强度400mW/cm2、最大累积照射量2,400mJ/cm2。
(体系3)
用低压汞灯对上述基材1～4分别进行预处理。按照表1和表2所示的油墨和基材的组合，利用喷墨打印机(PX-7550S〔商品名〕，精工爱普生公司(SeikoEpsonCorporation)制)在实施了预处理的各个基材上印刷出印刷物的膜厚为10μm这样的实心图案图像，同时在以下的条件下照射放射线来使油墨固化。放射线的照射条件是波长395nm、照射强度400mW/cm2、最大累积照射量450mJ/cm2。
之后，将上述各个基材在130℃加热60分钟，从而得到了记录物。
(体系4)
将加热条件变更为在160℃加热70分钟，除此之外，与上述体系3同样地进行，从而得到了记录物。
(体系5)
将加热条件变更为在190℃加热10分钟，除此之外，与上述体系3同样地进行，从而得到了记录物。
(体系6)
将加热条件变更为在160℃加热10分钟，除此之外，与上述体系3同样地进行，从而得到了记录物。
(体系7)
将加热条件变更为在190℃加热70分钟，除此之外，与上述体系3同样地进行，从而得到了记录物。
(体系8)
将加热条件变更为在160℃加热80分钟，除此之外，与上述体系3同样地进行，从而得到了记录物。
(体系9)
将加热条件变更为在190℃加热4分钟，除此之外，与上述体系3同样地进行，从而得到了记录物。
(体系10)
将加热条件变更为在230℃加热20分钟，除此之外，与上述体系3同样地进行，从而得到了记录物。
[评价项目]
对以上的体系1～体系6所得的记录物，即，对在封装基材或半导体基材上记录油墨并形成涂膜的记录物，在室温下进行下述的评价(密合性、耐擦性和耐醇性)。
〔密合性〕
基于JISK-5600-5-6(ISO2409)(涂料一般试验法-第5部：涂膜的机械性质-第6节：附着性(十字划格法))，进行上述基材1～4与通过实心印刷而形成的图像的密合性的评价。在此，对上述十字划格法进行说明。
准备作为切口工具的单刃切口工具(通常市售的刀具)和用于利用单刃切口工具来等间隔地切割的导轨。
首先，以垂直于涂膜的方式安置切口工具的刃，在记录物上切开6条切口。切开这6条切口后，改变90°方向，以与已经切开的切口正交的方式再切开6条切口。
接着，取出长度约75mm这样的透明胶带(宽度25±1mm)，将胶带贴在形成于涂膜的切成格子状的部分，用手指充分摩擦胶带以便能透视涂膜。接着，附着5分钟以内，以接近60°的角度用0.5～1.0秒确实地揭掉胶带。
评价基准如下所述。◎和○是实用上能够容许的评价基准。将评价结果示于表3和表4。
◎：在任意格子的网眼都没有剥落。
○：在格子的一部分(不足50％)中可以看到剥落。
△：在50％以上的格子中可以看到剥落。
×：在整面可以看到剥落。
〔耐擦性〕
利用负荷变动型摩擦磨损试验系统(TRIBOGEARTYPE-HHS2000〔商品名〕，新东科学公司制)确认涂膜的剥落程度。条件是将负荷设定为300gf，用Φ0.2mm的蓝宝石针刮擦通过实心印刷形成的图像，确认涂膜剥落的程度。
评价基准如下所述。◎和○是实用上能够容许的评价基准。将评价结果示于表3和表4。
◎：涂膜没有伤痕、剥离。
○：涂膜的一部分有伤痕，但看不到剥离。
△：涂膜的一部分有伤痕、且涂膜剥离。
×：涂膜的整面有伤痕、且涂膜剥离。
〔耐醇性〕
使得到的记录物在异丙醇溶液中浸渍15分钟。然后，从溶液中取出，在与上述耐擦性评价相同的条件下，确认涂膜的剥落程度。
评价基准如下所述。◎和○是实用上能够容许的评价基准。将评价结果示于表3和表4。
◎：涂膜没有伤痕、剥离。
○：涂膜的一部分有伤痕，但看不到剥离。
△：涂膜的一部分有伤痕、且涂膜剥离。
×：涂膜的整面有伤痕、且涂膜剥离。
[表3]
【表4】
由上述表3和表4可知，含有5～20质量％的N-乙烯基己内酰胺、被附着在封装基材或者半导体基材上、照射放射线后，在150～200℃下进行了加热处理的放射线固化型喷墨用油墨在耐擦性、密合性、及耐醇性方面均优异。
以下，通过实施例进一步具体说明本发明的第2实施方式，但本实施方式不只限于这些实施例。
[使用原料]
下述的实施例和比较例中使用的原料如下。
〔聚合性化合物〕
·N-乙烯基己内酰胺(BASF公司制，在表中简写为“NVC”。)
·Biscoat#192(丙烯酸苯氧基乙酯，大阪有机化学工业公司制，商品名，在表中简写为“PEA”。)
·PET3A(季戊四醇三丙烯酸酯，大阪有机化学工业公司(OSAKAORGANICCHEMICALINDUSTRYLTD.)制，商品名。)
·PETA-K(季戊四醇四丙烯酸酯，DaicelCytec公司制，商品名。)
·IBXA(丙烯酸异冰片基酯，大阪有机化学工业公司制，商品名)
〔光聚合引发剂〕
·IRGACURE819(BASF公司制，商品名，双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦，固体含量100％，在表中简写为“819”。)
·DAROCURETPO(BASF公司制，商品名，2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦，固体含量100％，在表中简写为“TPO”。)
〔增滑剂〕
·有机硅系表面调节剂BYK-UV3500(聚醚改性具有丙烯酰基的聚二甲基硅氧烷，BYK公司制，商品名，在表中简写为“UV3500”。)
〔阻聚剂〕
·对甲氧基苯酚(关东化学公司(KANTOCHEMICALCO.,INC)制，在表中简写为“MEHQ”。)
〔颜料〕
·R-630(氧化钛，石原产业公司(ISHIHARASANGYOKAISHALTD.)制，商品名，在表中简写为“氧化钛”。)
〔分散剂〕
·Solsperse36000(LUBRIZOL公司制，商品名，在表中简写为Sol36000。)
〔基材〕
·基材1(封装基材)：环氧树脂面1(Sharp公司制，面装型封装，型号“P-LFBGA048-0606”)
·基材2(封装基材)：环氧树脂面2(ROHM公司制，SerialEEPROM，型号“BR24L01A”)
·基材3(半导体基材)：硅面1(信越化学工业公司制，300mm硅晶片)
·基材4(半导体基材)：硅面2(SUMCO公司制，SOI晶片)
应予说明，上述的基材3和基材4使用形成电路并切割成半导体芯片的制品。形成电路时，晶片表面的氧化硅层的厚度为50nm。
[实施例1～11、比较例1～8]
〔放射线固化型喷墨用油墨的制备〕
将下述表中记载的成分按表中记载的组成(单位：质量％)进行添加，将其在常温下混合搅拌1小时使其完全溶解。进一步用5μm的膜滤器对其进行过滤，得到各放射线固化型喷墨用油墨。
[表5]
〔油墨涂膜的制备〕
通过向上述基材1～4分别照射低压汞灯来进行预处理。按照表中所示的油墨和基材的组合，利用喷墨打印机(PX-7550S〔商品名〕，精工爱普生公司(SeikoEpsonCorporation)制)在实施了预处理的各个基材上印刷出印刷物(图像)的膜厚为10μm这样的实心图案图像，同时通过在以下的条件下照射放射线来使油墨固化，从而得到了记录物。放射线的照射条件是波长395nm、照射强度500mW/cm2、最大累积照射量600mJ/cm2。应予说明，该实心图案图像是对以记录分辨率规定的最小记录单位区域中某像素的全部像素进行点(dot)记录而成的图像。
[评价项目]
对以上所得的记录物，即，对在封装基材或半导体基材上记录油墨并形成涂膜的记录物，在室温下进行下述的评价(固化性、密合性、耐擦性和耐醇性)。
〔固化性〕
通过指触试验确认了使用上述基材1来印刷实心图案图像、并且照射放射线以使油墨固化时的胶粘感。
应予说明，放射线的照射条件是波长395nm、以照射强度500mW/cm2进行照射。评价通过算出固化时所需要的紫外线照射能量来进行。照射能量[mJ/cm2]是测定受到光源照射的被照射表面的照射强度[mW/cm2]，由其与照射持续时间[s]之积而求出。照射强度的测定利用紫外线强度计UM-10、受光部UM-400(均为CONICAMINOLTASENSING,INC.制)来进行。
评价基准如下所述。
◎：低于300mJ/cm2
○：300mJ/cm2以上且低于500mJ/cm2
×：500mJ/cm2以上
〔密合性〕
基于JISK-5600-5-6(ISO2409)(涂料一般试验法-第5部：涂膜的机械性质-第6节：附着性(十字划格法))，进行上述基材1～4与通过实心印刷而形成的图像的密合性的评价。在此，对上述十字划格法进行说明。
准备作为切口工具的单刃切口工具(通常市售的刀具)和用于利用单刃切口工具来等间隔地切割的导轨。
首先，以垂直于涂膜的方式安置切口工具的刃，在记录物上切开6条切口。切开这6条切口后，改变90°方向，以与已经切开的切口正交的方式再切开6条切口。
接着，取出长度约75mm这样的透明胶带(宽度25±1mm)，将胶带贴在形成于涂膜的切成格子状的部分，用手指充分摩擦胶带以便能透视涂膜。接着，附着5分钟以内，以接近60°的角度用0.5～1.0秒确实地揭掉胶带。
评价基准如下所述。◎和○是实用上能够容许的评价基准。
◎：在任意格子的网眼都没有剥落。
○：在格子的一部分(低于50％)中可以看到剥落。
△：在50％以上的格子中可以看到剥落。
×：在整面可以看到剥落。
〔耐擦性〕
利用负荷变动型摩擦磨损试验系统(TRIBOGEARTYPE-HHS2000〔商品名〕，新东科学公司制)确认涂膜的剥落程度。条件是将负荷设定为300gf，用Φ0.2mm的蓝宝石针刮擦通过实心印刷形成的图像，确认涂膜剥落的程度。
评价基准如下所述。◎和○是实用上能够容许的评价基准。
◎：涂膜没有伤痕、剥离。
○：涂膜的一部分有伤痕，但看不到剥离。
△：涂膜的一部分有伤痕、且涂膜剥离。
×：涂膜的整面有伤痕、且涂膜剥离。
〔耐醇性〕
使得到的记录物在异丙醇溶液中浸渍15分钟。然后，从溶液中取出，在与上述耐擦性评价相同的条件下，确认涂膜的剥落程度。
评价基准如下所述。◎和○是实用上能够容许的评价基准。
◎：涂膜没有伤痕、剥离。
○：涂膜的一部分有伤痕，但看不到剥离。
△：涂膜的一部分有伤痕、且涂膜剥离。
×：涂膜的整面有伤痕、且涂膜剥离。
由上述表可知，如果N-乙烯基己内酰胺和具有季戊四醇骨架的多官能(甲基)丙烯酸酯的含量在规定范围内(实施例)，则与在规定范围外的情况(比较例)相比，能够得到密合性、耐擦性和耐醇性优异的放射线固化型喷墨用油墨组合物。
将2011年1月21日提交的日本专利申请2011-010813和2011年3月15日提交的日本专利申请2011-056266的全部内容援引于此。

Claims (13)

1.一种放射线固化型喷墨用油墨组合物，其特征在于，相对于该油墨的总质量，含有5～20质量％的N-乙烯基己内酰胺和5～20质量％的多官能(甲基)丙烯酸酯。
2.根据权利要求1所述的放射线固化型喷墨用油墨组合物，其中，所述多官能(甲基)丙烯酸酯为具有季戊四醇骨架的多官能(甲基)丙烯酸酯。
3.根据权利要求1所述的放射线固化型喷墨用油墨组合物，其中，作为所述多官能(甲基)丙烯酸酯，包括具有季戊四醇骨架的3官能或4官能的多官能(甲基)丙烯酸酯。
4.根据权利要求1所述的放射线固化型喷墨用油墨组合物，其中，作为所述多官能(甲基)丙烯酸酯，包括季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯和季戊四醇乙氧基四(甲基)丙烯酸酯中的至少任意1种。
5.根据权利要求1所述的放射线固化型喷墨用油墨组合物，其中，进一步含有(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯和(甲基)丙烯酸异冰片基酯中的至少任意1种。
6.根据权利要求5所述的放射线固化型喷墨用油墨组合物，其中，相对于油墨的总质量，含有5～70质量％的(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯和(甲基)丙烯酸异冰片基酯中的至少任意1种。
7.根据权利要求1所述的放射线固化型喷墨用油墨组合物，其中，含有酰基氧化膦化合物和噻吨酮化合物中的至少任意1种作为光聚合引发剂。
8.根据权利要求7所述的放射线固化型喷墨用油墨组合物，其中，含有2种以上的酰基氧化膦化合物作为光聚合引发剂。
9.根据权利要求1所述的放射线固化型喷墨用油墨组合物，其中，相对于该油墨的总质量，含有5～20质量％的光聚合引发剂。
10.一种喷墨记录方法，其特征在于，包括：将权利要求1所述的放射线固化型喷墨用油墨组合物喷出到被记录介质上的工序；和向喷出的该油墨组合物照射在350nm～400nm的范围具有发光峰值波长的活性放射线从而将该油墨组合物固化的固化工序。
11.根据权利要求10所述的喷墨记录方法，其中，所述照射的能量为800mJ/cm2以下。
12.根据权利要求10所述的喷墨记录方法，其中，所述照射通过紫外线发光二极管进行。
13.根据权利要求10所述的喷墨记录方法，其中，所述照射的放射线的照射强度为800mW/cm2以下。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108504181A (zh) * 2017-02-28 2018-09-07 精工爱普生株式会社 放射线固化型喷墨组合物以及记录方法
CN112151415A (zh) * 2019-06-28 2020-12-29 株式会社斯库林集团 基板处理方法和基板处理装置
CN115703934A (zh) * 2021-08-06 2023-02-17 精工爱普生株式会社 放射线固化型喷墨组合物、油墨组以及记录物的制造方法

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2725075B1 (en) * 2012-10-24 2017-07-26 Agfa-Gevaert Radiation curable inkjet inks
JP6060791B2 (ja) * 2013-04-17 2017-01-18 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ用溶解液
JP6065733B2 (ja) * 2013-04-25 2017-01-25 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 インクジェット用インキ
GB201308655D0 (en) * 2013-05-14 2013-06-26 Sericol Ltd A printing ink
JP5968291B2 (ja) * 2013-09-30 2016-08-10 太陽インキ製造株式会社 プリント配線板用白色硬化型組成物、これを用いた硬化塗膜及びプリント配線板
EP3118271A4 (en) 2014-03-14 2017-09-20 Toyo Ink SC Holdings Co., Ltd. Active energy ray-curable inkjet ink composition
CN106661346A (zh) * 2014-07-30 2017-05-10 老虎涂料有限责任及两合公司 具有改进的耐阳光性的uv‑可固化的涂料组合物
JP6560504B2 (ja) * 2015-02-26 2019-08-14 サカタインクス株式会社 光硬化型インクジェット印刷用インク組成物
US11472973B2 (en) * 2017-01-18 2022-10-18 Sun Chemical Corporation UV-LED dielectric ink for printed electronics applications
JP2018162375A (ja) * 2017-03-24 2018-10-18 セイコーエプソン株式会社 放射線硬化型インクジェット組成物及びインクジェット記録方法
WO2019045508A2 (ko) 2017-09-01 2019-03-07 주식회사 엘지화학 유기전자장치의 제조 방법
CN107778993A (zh) * 2017-12-05 2018-03-09 赵金泉 荧光变色油墨及其制备方法、防伪标签及其制备方法
CN110527350B (zh) * 2019-08-26 2022-04-15 鹤山市炎墨科技有限公司 一种高耐热高交联度光固化阻焊油墨及其制备方法
JP2021105710A (ja) * 2019-12-26 2021-07-26 住友化学株式会社 感光性組成物
JP7435121B2 (ja) 2020-03-25 2024-02-21 セイコーエプソン株式会社 放射線硬化型インクジェット組成物及びインクジェット方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1852954A (zh) * 2003-09-16 2006-10-25 太阳化学有限公司 辐射可固化的喷墨油墨
CN101029195A (zh) * 2006-02-27 2007-09-05 富士胶片株式会社 油墨组合物、喷墨记录方法、印刷材料以及制备平版印刷版的方法
CN101624492A (zh) * 2009-06-12 2010-01-13 珠海保税区天然宝杰数码科技材料有限公司 紫外光固化墨水

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3825892C2 (de) * 1987-07-30 1993-12-16 Mitsubishi Electric Corp Verfahren zum Zeichnen eines Musters auf eine Leiterplatte in einer Elektronenstrahl-Direktzeichenvorrichtung
TW311923B (zh) * 1992-01-27 1997-08-01 Ciba Sc Holding Ag
CN1484680B (zh) * 2000-11-09 2011-09-07 3M创新有限公司 特别适合户外用途的耐候性可辐照固化可喷墨的液体组合物
TW514984B (en) * 2001-12-10 2002-12-21 Via Tech Inc Substrate exposure device
JP2004009582A (ja) * 2002-06-07 2004-01-15 Konica Minolta Holdings Inc インクジェット記録方法
US20040229002A1 (en) * 2003-05-15 2004-11-18 3D Systems, Inc. Stereolithographic seal and support structure for semiconductor wafer
JP5164409B2 (ja) * 2006-09-28 2013-03-21 富士フイルム株式会社 光硬化性組成物、カラーフィルター及びその製造方法、並びに、固体撮像素子
JP2010180330A (ja) * 2009-02-05 2010-08-19 Fujifilm Corp 非水系インク、インクセット、画像記録方法、画像記録装置、および記録物
JP5225156B2 (ja) * 2009-02-27 2013-07-03 富士フイルム株式会社 活性放射線硬化型インクジェット記録用インク組成物、インクジェット記録方法及び印刷物

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1852954A (zh) * 2003-09-16 2006-10-25 太阳化学有限公司 辐射可固化的喷墨油墨
CN101029195A (zh) * 2006-02-27 2007-09-05 富士胶片株式会社 油墨组合物、喷墨记录方法、印刷材料以及制备平版印刷版的方法
CN101624492A (zh) * 2009-06-12 2010-01-13 珠海保税区天然宝杰数码科技材料有限公司 紫外光固化墨水

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
周震等: "《印刷油墨的配方设计与生产工艺》", 31 January 2004, 化学工业出版社 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108504181A (zh) * 2017-02-28 2018-09-07 精工爱普生株式会社 放射线固化型喷墨组合物以及记录方法
CN108504181B (zh) * 2017-02-28 2021-11-02 精工爱普生株式会社 放射线固化型喷墨组合物以及记录方法
CN112151415A (zh) * 2019-06-28 2020-12-29 株式会社斯库林集团 基板处理方法和基板处理装置
CN115703934A (zh) * 2021-08-06 2023-02-17 精工爱普生株式会社 放射线固化型喷墨组合物、油墨组以及记录物的制造方法

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