CN115703934A - 放射线固化型喷墨组合物、油墨组以及记录物的制造方法 - Google Patents

放射线固化型喷墨组合物、油墨组以及记录物的制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种放射线固化型喷墨组合物、油墨组以及记录物的制造方法，所述放射线固化型喷墨组合物即使在油墨吸收性低的记录介质上印刷时，对记录介质的密合性、耐擦性也优异。一种放射线固化型喷墨组合物，包含：聚合性化合物；白色颜料；以及与白色颜料不同的无机粒子，聚合性化合物包含单官能聚合性化合物，单官能聚合性化合物的含量相对于放射线固化型喷墨组合物中包含的聚合性化合物的总质量为80质量％以上。

Description

放射线固化型喷墨组合物、油墨组以及记录物的制造方法
技术领域
本发明涉及放射线固化型喷墨组合物、油墨组以及记录物的制造方法。
背景技术
喷墨记录方法能够以比较简单的装置进行高精细的图像的记录，在各方面都得到了快速的发展。例如，在专利文献1中记载了一种喷墨打印机，该喷墨打印机具备喷出白色油墨的白色喷头、分别喷出印刷色的各色油墨的印刷色喷头，和选择性地控制是进行正面印刷还是进行背面印刷的控制机构，其目的是对于透明或不透明的包装材料也能够随机应变地进行印刷。在此，所谓背面印刷，是指以对印刷面的摩擦赋予耐久性等为目的，在包装材料的背面进行印刷，使用透明的记录介质，先用印刷色的油墨进行图像的印刷，然后用白色油墨印刷背景。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2003-285427号公报
然而，在专利文献1所记载的喷墨打印机中，在作为记录介质而吸收油墨的能力低的非吸收性记录介质或低吸收性记录介质上进行记录的情况下，存在油墨涂膜对记录介质的密合性或耐擦性不充分的问题。
发明内容
一种放射线固化型喷墨组合物，其包含：聚合性化合物；白色颜料；以及与所述白色颜料不同的无机粒子，所述聚合性化合物包含单官能聚合性化合物，所述单官能聚合性化合物的含量相对于所述放射线固化型喷墨组合物中包含的所述聚合性化合物的总质量为80质量％以上。
一种油墨组，其具备：非白色油墨，其包含非白色着色材料和聚合性化合物；以及白色油墨，所述白色油墨是上述放射线固化型喷墨组合物。
一种记录物的制造方法，是使用上述油墨组的记录物的制造方法，其包括：第一喷出工序，喷出所述非白色油墨，使其附着在记录介质上；第一固化工序，对附着在所述记录介质上的所述非白色油墨照射放射线而得到所述非白色油墨的固化膜；第二喷出工序，喷出所述白色油墨，使其附着在所述非白色油墨的固化膜上；以及第二固化工序，对附着在所述记录介质上的所述白色油墨照射放射线，使所述白色油墨固化，得到记录物。
附图说明
图1是能够在本实施方式中使用的记录装置的概略图。
图2是本实施方式中的记录物的概略说明图。
符号说明
2、2a、2b、2c、2d…第一喷墨头，3、3a…第二喷墨头，4a、4b、4c、4d、4e…放射线源，5…输送机构，6…记录介质，51…输出辊，52…卷绕辊，71…非白色油墨的固化膜，72…白色油墨的固化膜。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式(以下称为“本实施方式”。)进行详细说明。需要说明的是，本发明不限于此，在不脱离其主旨的范围内能够进行各种变更。
1.记录物
在说明本发明的放射线固化型喷墨组合物(以下有时简称为“白色油墨”。)、油墨组以及记录物的制造方法之前，参照图2对使用本发明的油墨组制造的记录物进行说明。
记录物7具有记录介质6、形成于记录介质6的记录面61的非白色油墨的固化膜71、白色油墨的固化膜72。另外，记录介质6除了上述的记录面61以外，还具有未附着非白色油墨以及白色油墨的非记录面62。
如后面详细说明的那样，白色油墨包含聚合性化合物、白色颜料、与白色颜料不同的无机粒子。白色油墨包含单官能聚合性化合物作为聚合性化合物，单官能聚合性化合物的含量相对于白色油墨中包含的聚合性化合物的总质量为80质量％以上。
白色油墨包含单官能聚合性化合物，单官能聚合性化合物的含量相对于白色油墨中包含的聚合性化合物的总质量为80质量％以上，由此能够得到密合性优异的固化膜72。另外，白色油墨含有作为硬粒子的白色颜料和无机粒子。由此，起到保护固化膜72的作用，使固化膜72耐擦性优异。即，通过使用本发明的油墨组，能够得到密合性、耐擦性优异的记录物。
2.放射线固化型喷墨组合物
白色油墨包含聚合性化合物、白色颜料、与白色颜料不同的无机粒子。白色油墨包含单官能聚合性化合物作为聚合性化合物，单官能聚合性化合物的含量相对于白色油墨中包含的聚合性化合物的总质量为80质量％以上。
放射线固化型喷墨组合物是指通过照射放射线而固化的油墨。作为放射线，可以列举出紫外线、电子射线、红外线、可见光线、X射线等。其中，作为放射线，从放射线源容易获得且被广泛使用的观点以及适于通过紫外线照射而固化的材料容易获得且被广泛使用的观点出发，优选紫外线。
2.1.聚合性化合物
白色油墨包含单官能聚合性化合物，根据需要，也可以包含多官能的聚合性化合物、聚合性低聚物等。
2.1.1.单官能聚合性化合物
单官能聚合性化合物的含量相对于白色油墨中包含的聚合性化合物的总质量为80质量％以上，优选为85质量％以上，进一步优选为90质量％以上。另外，单官能聚合性化合物的含量相对于白色油墨中包含的聚合性化合物的总质量，优选为99质量％以下，进一步优选为98质量％以下。通过使单官能聚合性化合物的含量为80质量％以上，能够提高固化膜72的柔软性。因此，固化膜72对记录介质6的密合性进一步提高。
作为单官能聚合性化合物，没有特别限制，例如可以列举出具有脂环族基的单官能聚合性化合物、具有芳香族基的单官能聚合性化合物、具有含氮杂环的单官能聚合性化合物等。作为单官能聚合性化合物，也可以使用上述以外的单官能聚合性化合物。
通过使用单官能聚合性化合物，固化膜72的柔软性提高，能够得到具有对记录介质6的密合性优异的固化膜72的记录物7。
2.1.1.1.具有脂环族基的单官能聚合性化合物
作为具有脂环族基的单官能聚合性化合物，没有特别限制，例如可以列举出二环戊烯基(甲基)丙烯酸酯、二环戊烯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、二环戊烷基(甲基)丙烯酸酯、3,3,5-三甲基环己基(甲基)丙烯酸酯、异冰片基(甲基)丙烯酸酯、叔丁基环己醇(甲基)丙烯酸酯、2-二(甲基)丙烯酸-1,4-二氧杂螺[4,5]癸-2-甲基酯等含脂环族基的(甲基)丙烯酸酯。
其中，优选二环戊烯基(甲基)丙烯酸酯(DCPA)、异冰片基丙烯酸酯(IBXA)。通过使用这样的聚合性化合物，所得到的固化膜72的密合性、耐擦性进一步提高。
具有脂环族基的单官能聚合性化合物的含量相对于白色油墨中包含的聚合性化合物的总质量，优选为25质量％～55质量％，更优选为30质量％～50质量％，进一步优选为35质量％～45质量％。通过使具有脂环族基的单官能聚合性化合物的含量在上述范围内，可以进一步提高所得到的固化膜72的密合性、耐擦性。
2.1.1.2.具有芳香族基的单官能聚合性化合物
作为具有芳香族基的单官能聚合性化合物，没有特别限制，例如可以列举出苯氧乙基(甲基)丙烯酸酯、苄基(甲基)丙烯酸酯、烷氧基2-苯氧乙基(甲基)丙烯酸酯、乙氧基壬基苯基(甲基)丙烯酸酯、烷氧基壬基苯基(甲基)丙烯酸酯、对枯基苯酚EO改性(甲基)丙烯酸酯以及2-羟基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯等。
其中，优选苯氧基乙基丙烯酸酯(PEA)。通过使用这样的含芳香族基的单官能聚合性化合物，光聚合引发剂的溶解性进一步提高，白色油墨的固化性进一步提高。另外，在使用酰基氧化膦系光聚合引发剂或噻吨酮系光聚合引发剂的情况下，光聚合引发剂的溶解性变得更良好。
具有芳香族基的单官能聚合性化合物的含量相对于白色油墨中包含的聚合性化合物的总质量，优选为20质量％～50质量％，更优选为25质量％～45质量％，进一步优选为28质量％～40质量％。通过使含芳香族基的单官能聚合性化合物的含量在上述范围内，固化膜72的密合性、耐擦性进一步提高。
2.1.1.3.含氮单官能聚合性化合物
作为含氮单官能聚合性化合物，没有特别限制，例如可以列举出N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基乙酰胺、乙烯基甲基噁唑烷酮以及N-乙烯基吡咯烷酮等含氮单官能乙烯基单体；丙烯酰吗啉等含氮单官能丙烯酸酯单体；(甲基)丙烯酰胺、N-羟基甲基(甲基)丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基乙基丙烯酸酯苄基氯化合物季盐等(甲基)丙烯酰胺等含氮单官能丙烯酰胺单体。
其中，更优选N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基甲基噁唑烷酮(VMOX)或丙烯酰吗啉(ACMO)等具有含氮杂环结构的聚合性化合物，进一步优选含有丙烯酰吗啉。通过使用这样的含氮单官能聚合性化合物，固化膜72的耐擦性进一步提高。此外，丙烯酰吗啉等具有含氮杂环结构的含氮单官能丙烯酸酯单体使固化膜72的拉伸性以及密合性进一步提高。
含氮单官能聚合性化合物的含量相对于白色油墨中包含的聚合性化合物的总质量，优选为10质量％～25质量％，更优选为12质量％～23质量％，进一步优选为15质量％～20质量％。通过使含氮单官能聚合性化合物的含量在上述范围内，固化膜72的密合性、耐擦性进一步提高。
2.1.2.多官能聚合性化合物
作为多官能聚合性化合物，没有特别限制，例如可以列举出含乙烯基的(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯酸酯等。
2.1.2.1.含乙烯基的(甲基)丙烯酸酯
作为含乙烯基的(甲基)丙烯酸酯，没有特别限制，例如可以列举出由式(1)表示的化合物。
H2C＝CR1-CO-OR2-O-CH＝CH-R3…(1)
(式中，R1为氢原子或甲基，R2为碳原子数为2～20的2价有机残基，R3为氢原子或碳原子数为1～11的1价有机残基。)
在上述式(1)中，作为由R2表示的碳原子数为2～20的2价有机残基，可以列举出碳原子数为2～20的直链状、支链状或环状的可以被取代的亚烷基；结构中具有由醚键和/或酯键形成的氧原子的可以被取代的碳原子数为2～20的亚烷基；碳原子数为6～11的可以被取代的2价芳香族基。
其中，优选亚乙基、正亚丙基、异亚丙基以及亚丁基等碳原子数为2～6的亚烷基、氧亚乙基、氧正亚丙基、氧异亚丙基以及氧亚丁基等结构中具有由醚键形成的氧原子的碳原子数为2～9的亚烷基。此外，从可以使油墨更低粘度化，并且使油墨的固化性更良好的观点出发，更优选R2为氧亚乙基、氧正亚丙基、氧异亚丙基以及氧亚丁基等在结构中具有由醚键形成的氧原子的碳原子数为2～9的亚烷基的具有二醇醚链的化合物。
在上述式(1)中，作为由R3表示的碳原子数为1～11的1价有机残基，优选碳原子数为1～10的直链状、支链状或环状的可以被取代的烷基；碳原子数为6～11的可以被取代的芳香族基。
其中，优选使用作为甲基或乙基的碳原子数为1～2的烷基、苯基以及苄基等碳原子数为6～8的芳香族基。
作为式(1)的化合物的具体例，没有特别限制，例如可以列举出(甲基)丙烯酸酯2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯，优选丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯(VEEA)。
特别是，白色油墨优选包含由上述式(1)表示的含乙烯基的(甲基)丙烯酸酯作为多官能聚合性化合物。由此，白色油墨的固化性进一步提高。
含乙烯基的(甲基)丙烯酸酯的含量相对于白色油墨中包含的聚合性化合物的总质量优选为1质量％～25质量％，更优选为2质量％～20质量％，进一步优选为3质量％～15质量％。通过使含乙烯基的(甲基)丙烯酸酯的含量在上述范围内，可以抑制白色油墨的粘度变高，从而提供喷出稳定性进一步提高的油墨。
2.1.2.2多官能(甲基)丙烯酸酯
作为多官能(甲基)丙烯酸酯，没有特别限制，例如可以列举出二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等2官能(甲基)丙烯酸酯；三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、EO改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等3官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯等。
其中，优选二丙二醇二丙烯酸酯(DPGDA)。通过使用这样的多官能(甲基)丙烯酸酯，白色油墨的固化性以及耐擦性进一步提高。
多官能(甲基)丙烯酸酯的含量相对于白色油墨中包含的聚合性化合物的总质量，优选为1质量％～10质量％，更优选为2质量％～8质量％，进一步优选为3质量％～7质量％。通过使多官能(甲基)丙烯酸酯的含量在上述范围内，白色油墨的固化性以及耐擦性进一步提高。
聚合性化合物作为油墨的溶剂发挥作用，但优选考虑SP值来决定聚合性化合物的种类以及含量。具体而言，油墨的SP值能够通过计算油墨中包含的聚合性化合物的SP值的加权平均来求出。因此，为了使油墨的SP值接近记录介质6的SP值，选择油墨所包含的聚合性化合物的种类，并决定其含量，由此能够制成对广泛种类的基材发挥优异的密合性的油墨。
对SP值的加权平均的计算方法进行说明。
将SP值的加权平均值设为SPAll，将各聚合性化合物的SP值设为SPN，将该聚合性化合物的含有质量比设为XN(质量％)。N根据白色油墨中包含的聚合性化合物的种类，从1开始依次加入整数。例如在使用了3种聚合性化合物的情况下，产生SP1、SP2、SP3。需要说明的是，各聚合性化合物的SP值除了能够由该聚合性化合物的结构使用Small式算出以外，还能够通过安全数据表(SDS)或目录信息获得。SP值的加权平均SPAll是由各聚合性化合物计算的SPN与含量XN之积的总和。因此，下述式(2)成立。
SPAll＝∑SPN×XN (2)
SPAll优选为8.5～11.0，更优选为9.0～10.5，进一步优选为9.3～10.0。通过使SPAll的值在上述范围内，能够使后述的非吸收性记录介质的SP值与油墨的SP值接近，能够制成发挥优异的密合性的油墨。
2.2.白色颜料
作为白色油墨中使用的白色颜料，没有特别限制，例如可以列举出氧化钛、氧化锌、硫化锌、氧化锑、氧化镁以及氧化锆的白色无机颜料。另外，除了白色无机颜料以外，还能够使用白色的中空树脂微粒以及高分子粒子等白色有机颜料。
上述颜料可以单独使用一种，也可以并用两种以上。另外，在使用上述颜料的情况下，其平均粒径优选为300nm以下，更优选为50nm～250nm。如果平均粒径在上述范围内，则白色油墨的喷出稳定性、分散稳定性等可靠性更优异，并且能够形成优异画质的图像。在此，在本说明书中，颜料粒子的平均粒径是通过动态光散射法测定的Dv50的值。
颜料可以以颜料分散液的状态使用，根据需要可以使用分散剂。分散剂没有特别限制，例如可以列举出在制备高分子分散剂等颜料分散液时惯用的分散剂。作为其具体例，可以列举出以聚氧亚烷基聚亚烷基多胺、乙烯基系聚合物以及共聚物、丙烯酸系聚合物以及共聚物、聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚氨酯、氨基系聚合物、含硅聚合物、含硫聚合物、含氟聚合物以及环氧树脂中的一种以上为主成分的分散剂等。分散剂可以单独使用一种，也可以将两种以上组合使用。
作为高分子分散剂的市售品，可以列举出Ajinomoto Fine-Techno公司的AJISPER(注册商标)系列、Lubrizol公司的Solsperse系列(Solsperse(注册商标)36000等、BYKAdditives&Instruments公司的Disperbyk系列、楠本化成公司的DISPARLON(注册商标)系列等。
分散剂的含量相对于油墨的总质量，优选为0.1质量％～2.0质量％，更优选为0.1质量％～1.0质量％，进一步优选为0.1质量％～0.5质量％。
2.3.无机粒子
白色油墨含有无机粒子。由此，在记录介质6上形成白色油墨的固化膜72时，能够形成含有硬的无机粒子的固化膜72。无机粒子起到保护固化膜72的作用，能够得到耐擦性优异的记录物7。
作为无机粒子，只要与白色颜料不同即可，没有特别限制，例如优选使用胶体二氧化硅等二氧化硅、氧化钛、氧化锌、氧化锑、氧化镁、氧化铝以及氧化锆等无机氧化物，也可以是它们的混合物。
上述中，优选二氧化硅粒子、氧化铝粒子，更优选二氧化硅粒子。二氧化硅粒子能够在不损害固化膜72的优异的密合性的情况下，赋予固化膜72优异的耐擦性。即，固化膜72通过包含相对于白色油墨中包含的聚合性化合物的总重量为80质量％以上的单官能聚合性化合物，从而具有优异的密合性。二氧化硅粒子具有适当的硬度。白色油墨通过含有规定量的单官能聚合性化合物、颜料粒子和二氧化硅粒子，能够在不损害固化膜72的优异的密合性的情况下，改善固化膜72的耐擦性，得到兼顾密合性和耐擦性的固化膜72。
作为二氧化硅粒子，可以列举出通过气相法使氯化硅、氯化铝或氯化钛等与氧以及氢在气相中反应而合成的气相二氧化硅；通过溶胶凝胶法将金属醇盐水解缩合而合成的二氧化硅；通过无机胶体法等合成的胶体二氧化硅等，可以使用它们的一种以上。其中，更优选胶体二氧化硅。作为这样的胶体二氧化硅，也可以使用市售品，例如可以列举出扶桑化学工业株式会社制造的QUARTRON(注册商标)PL-1-1PA、PL-2L-MEK、日产化学株式会社制造的有机硅溶胶MA-ST-L、IPA-ST-L、IPA-ST-ZL等。
作为氧化铝粒子，可以是棒状、念珠状、球状中的任一种形状，但优选使用球状的胶体氧化铝。
需要说明的是，白色油墨中含有的无机粒子使用与上述白色颜料不同材质的无机粒子。例如，在白色颜料为氧化钛的情况下，无机粒子使用氧化钛以外的材质。作为无机粒子，通过使用与白色颜料不同的材质的无机粒子，能够使白色油墨的白色度优异，并且能够成为喷出稳定性优异的油墨。
白色油墨中的无机粒子的含量相对于白色油墨的总质量，优选为5质量％以上且40质量％以下，更优选为10质量％且30质量％以下。
通过使无机粒子的含量在上述范围内，能够更显著地发挥白色油墨含有白色颜料和无机粒子带来的效果。即，在记录介质6上形成含有作为硬粒子的无机粒子的固化膜72，能够得到耐擦性优异的记录物7。此外，能够抑制油墨的粘度变得过高，从喷墨头稳定地喷出白色油墨。
无机微粒的平均粒径没有特别限制，优选为10nm以上且200nm以下，更优选为25nm以上且150nm以下，进一步优选为25nm以上且120nm以下。通过使无机粒子的平均粒径在上述范围内，能够更显著地发挥本发明的效果，即能够得到密合性、耐擦性优异的记录物。
需要说明的是，在本说明书中，无机粒子的平均粒径是指通过激光衍射/散射法求得的体积基准粒度分布中的累积50％时的无机粒子中的粒子的粒径。平均粒径的测定通过JISZ8825中记载的动态光散射法或激光衍射光法进行测定。具体而言，能够使用以动态光散射法为测定原理的粒度分布计，例如日机装株式会社制，商品名“MICROTRACUPA”。
无机粒子的形状例如可以是球状、棒状、球状粒子相连结合而成的念珠状、针状等中的任一种。其中，从有效地发挥作为间隔件的功能的观点出发，优选球状或棒状，特别优选球状。
需要说明的是，无机粒子的形状能够通过用扫描型电子显微镜观察来确认。在本发明中，“球状”是指在用扫描型电子显微镜观察时，除去观察到一次粒子相连结合而成的念珠状、棒状、针状等的情况，并不限定于圆球或椭圆球。
2.4.光聚合引发剂
作为光聚合引发剂，只要是通过照射放射线而产生活性种的光聚合引发剂即可，没有特别限制，例如可以列举出酰基氧化膦系光聚合引发剂、苯烷基酮系光聚合引发剂、二茂钛系光聚合引发剂、噻吨酮系光聚合引发剂等公知的光聚合引发剂。其中，优选酰基氧化膦系光聚合引发剂。通过使用这样的光聚合引发剂，白色油墨的固化性进一步提高，特别是UV-LED的利用光的固化工艺的固化性进一步提高。光聚合引发剂可以单独使用一种，也可以将两种以上组合使用。
作为酰基氧化膦系光聚合引发剂，没有特别限制，例如可以列举出2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、双-(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦等。
作为这样的酰基氧化膦系光聚合引发剂的市售品，例如可以列举出BASF公司的IRGACURE(注册商标)819(双2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦)、IRGACURE1800(双-(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、1-羟基-环己基-苯基酮的质量比为25∶75的混合物)、IRGACURETPO(2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦)等。
光聚合引发剂的含量相对于白色油墨的总质量，优选为3.0质量％～15.0质量％，更优选为5.0质量％～13.5质量％，进一步优选为8.0质量％～12.0质量％。通过使光聚合引发剂的含量在上述范围内，白色油墨的固化性以及光聚合引发剂的溶解性进一步提高。
2.5.阻聚剂
作为阻聚剂，没有特别限制，例如可以列举出对甲氧基苯酚、对苯二酚单甲基醚(MEHQ)、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧基、对苯二酚、甲酚、叔丁基儿茶酚、3,5-二叔丁基-4-羟基甲苯、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-丁基苯酚)以及4,4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、受阻胺化合物等。阻聚剂可以单独使用一种，也可以将两种以上组合使用。
阻聚剂的含量相对于白色油墨的总质量，优选为0.05质量％～1.00质量％，更优选为0.05质量％～0.50质量％。
2.6.表面活性剂
作为表面活性剂，优选硅酮系表面活性剂，更优选聚酯改性硅酮或聚醚改性硅酮。作为聚酯改性硅酮，可以列举出BYK公司的BYK(注册商标)-347、348、BYK-UV3500、3510、3530等，作为聚醚改性硅酮，可以列举出BYK-3570等。表面活性剂可以单独使用一种，也可以将两种以上组合使用。
表面活性剂的含量相对于白色油墨的总质量，优选为0.01质量％～2.00质量％，更优选为0.05质量％～1.00质量％。
2.7.其他含有成分
白色油墨为了良好地维持保存稳定性以及喷墨头的喷出稳定性，或者为了改善堵塞或防止油墨的劣化，达到捕获影响分散的金属离子等目的，可以适当添加各种添加剂，例如溶解助剂、粘度调节剂、pH调节剂、抗氧化剂、防腐剂、防霉剂、防腐蚀剂以及不是有机溶剂的保湿剂。
3.油墨组
油墨组包含非白色油墨和白色油墨。非白色油墨包含非白色着色材料和聚合性化合物。白色油墨是已经说明的“放射线固化型喷墨组合物”，包含聚合性化合物、白色颜料、与白色颜料不同的无机粒子。白色油墨包含单官能聚合性化合物作为聚合性化合物，单官能聚合性化合物的含量相对于白色油墨中包含的聚合性化合物的总质量为80质量％以上。
3.1.非白色油墨
非白色油墨包含非白色着色材料和聚合性化合物。非白色油墨包含非白色的着色材料作为着色材料，聚合性化合物可以含有与白色油墨相同的物质，也可以含有不同的物质。需要说明的是，非白色油墨也可以含有白色着色材料以及无机粒子中的至少一种作为任意成分。
以下，对非白色油墨进行说明，但对与白色油墨不同的点进行说明，对与白色油墨相同的点省略说明。
3.1.1.非白色着色材料
非白色油墨含有非白色的着色材料，即彩色的着色材料或黑色的着色材料。非白色的着色材料可以使用颜料以及染料中的至少一种。
通过使用颜料作为着色材料，能够提高非白色油墨的耐光性。作为颜料，能够使用无机颜料以及有机颜料中的任一种。
作为无机颜料，能够使用炉法炭黑、灯黑、乙炔黑、槽法炭黑等炭黑(C.I.(ColourIndexGenericName)颜料黑7)类、氧化铁等。
作为有机颜料，可以列举出不溶性偶氮颜料、缩合偶氮颜料、偶氮色淀、螯合偶氮颜料等偶氮颜料、酞菁颜料、苝以及紫环酮颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二噁烷颜料、硫靛颜料、异吲哚啉酮颜料、喹酞酮颜料等多环式颜料、染料螯合物(例如碱性染料型螯合物、酸性染料型螯合物等)、染色色淀(碱性染料型色淀、酸性染料型色淀)、硝基颜料、亚硝基颜料、苯胺黑、昼光荧光颜料等。
更详细而言，作为黄色油墨中使用的颜料，可以列举出C.I.颜料黄1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、16、17、24、34、35、37、53、55、65、73、74、75、81、83、93、94、95、97、98、99、108、109、110、113、114、117、120、124、128、129、133、138、139、147、151、153、154、155、167、172、180等。
作为品红色油墨中使用的颜料，可以列举出C.I.颜料红1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41、42、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57：1、88、112、114、122、123、144、146、149、150、166、168、170、171、175、176、177、178、179、184、185、187、202、209、219、224、245或C.I.颜料紫19、23、32、33、36、38、43、50等。
作为青色油墨中使用的颜料，可以列举出C.I.颜料蓝1、2、3、15、15：1、15：2、15：3、15：34、15：4、16、18、22、25、60、65、66，C.I.还原蓝4、60等。
另外，作为品红色、青色以及黄色以外的颜料，例如可以列举出C.I.颜料绿7、10，C.I.颜料棕3、5、25、26，C.I.颜料橙1、2、5、7、13、14、15、16、24、34、36、38、40、43、63等。
作为黑色油墨中使用的颜料，可以列举出三菱化学公司的No.2300、No.900、MCF88、No.33、No.40、No.45、No.52、MA7、MA8、MA100、No.2200B等，哥伦比亚碳公司的Raven(注册商标)5750、Raven5250、Raven5000、Raven3500、Raven1255、Raven700等，Rega1400R、Rega1330R、Rega1660R、Cabot公司的Mogul(注册商标)L，Monarch(注册商标)700、Monarch800、Monarch880、Monarch900、Monarch1000、Monarch1100、Monarch1300、Monarch1400等(德固赛公司的ColorBlackFW1、ColorBlackFW2、ColorBlackFW2V、ColorBlackFW18、ColorBlackFW200、ColorB1ackS150、ColorBlackS160、ColorBlackS170、Printex35、PrintexU、PrintexV、Printex140U、SpecialBlack6、SpecialBlack5、SpecialBlack4A、SpecialBlack4等。
在使用染料作为着色材料的情况下，作为染料，没有特别限制，可以使用酸性染料、直接染料、反应性染料以及碱性染料等。作为染料，例如可以列举出C.I.酸性黄17、23、42、44、79、142，C.I.酸性红52、80、82、249、254、289，C.I.酸性蓝9、45、249，C.I.酸性黑1、2、24、94，C.I.食品黑1、2，C.I.直接黄1、12、24、33、50、55、58、86、132、142、144、173，C.I.直接红1、4、9、80、81、225、227，C.I.直接蓝1、2、15、71、86、87、98、165、199、202，C.I.直接黑19、38、51、71、154、168、171、195，C.I.活性红14、32、55、79、249，C.I.活性黑3、4、35等。
上述染料可以单独使用一种，也可以并用两种以上。
非白色油墨中的着色材料的含量相对于油墨的总质量，优选为0.2质量％～20.0质量％，更优选为0.5质量％～15.0质量％，进一步优选为1.0质量％～10.0质量％。
3.1.2.单官能聚合性化合物
非白色油墨中的单官能聚合性化合物的含量相对于非白色油墨中包含的聚合性化合物的总质量，优选为80质量％以上，更优选为85质量％以上，进一步优选为90质量％以上。另外，单官能聚合性化合物的含量优选为99质量％以下，更优选为98质量％以下。通过使单官能聚合性化合物的含量为80质量％以上，能够提高非白色油墨的固化膜71的柔软性。由此，非白色油墨的固化膜72对记录介质6的密合性进一步提高。
作为单官能聚合性化合物，没有特别限制，例如可以列举出具有脂环族基的单官能聚合性化合物、具有芳香族基的单官能聚合性化合物、具有含氮杂环的单官能聚合性化合物。
4.记录装置
参照图1对记录物的制造方法中使用的记录装置进行说明。记录装置1具有喷出非白色油墨的第一喷墨头2、喷出白色油墨的第二喷墨头3、记录介质6的输送机构5。
第一喷墨头2例如也可以如图所示按油墨的种类具有第一喷墨头2a～2d。另外，在各第一喷墨头2a～2d的输送方向F的下游，设置有用于使附着在记录介质6上的非白色油墨固化的放射线源4a～4d。
在此，第一喷墨头2a～2d和放射线源4a～4d沿着记录介质6的输送方向F交替配置。通过这样配置，相对于从第一喷墨头2a喷出并附着在记录介质6上的非白色油墨，从设置于输送方向F的下游侧的第一喷墨头2b～2d喷出的非白色油墨、或从第二喷墨头3a喷出的白色油墨，在附着在记录介质6上之前，能够从放射线源4a照射放射线而使其固化。由此，在从各个第一喷墨头2a～2d喷出不同颜色的非白色油墨的情况下，能够抑制色间渗色的发生。
第二喷墨头3例如设置有用于附着白色油墨的第二喷墨头3a和在其下游用于使附着在记录介质6上的白色油墨固化的放射线源4e。
记录介质6的输送机构5例如具有输出辊51和卷绕辊52，能够从输出辊51向输送方向F输出记录介质6，通过卷绕辊52卷绕记录后的记录介质6，形成卷绕体。
作为第一喷墨头2、第二喷墨头3，可以列举出通过行式方式进行记录的行式头和通过串行方式进行记录的串行头。
在使用了行式头的行式方式中，例如将第一喷墨头2、第二喷墨头3固定于记录装置1。第一喷墨头2以及第二喷墨头3是以覆盖与记录介质6的输送方向F交叉的方向、即记录介质6的印刷区域的该交叉的方向的方式形成有喷出油墨的喷嘴的行式喷墨头。然后，使记录介质6沿输送方向F移动，与该移动联动地从第一喷墨头2、第二喷墨头3的喷嘴喷出非白色油墨以及白色油墨(以后，有时将非白色油墨、白色油墨总称为“油墨”)，从而在记录介质6上记录图像。
在使用了串行头的串行方式中，例如，将第一喷墨头2、第二喷墨头3搭载在能够在记录介质6的宽度方向上移动的滑架上。然后，使滑架沿主扫描方向(记录介质6的横向、宽度方向)移动，与该移动联动地从第一喷墨头2、第二喷墨头3的喷嘴喷出油墨，由此在记录介质6上记录图像。
其中，从卷绕附着有油墨的记录介质6的观点出发，优选采用行式方式。在行式方式的情况下，能够一边连续地输送记录介质6，一边进行利用行式头的记录和来自放射线源4a～4e的放射线的照射，在下游卷绕附着有油墨的记录介质6。另外，通过使用行式方式，能够高效率地制造记录物7。需要说明的是，图1所示的记录装置1的形式是行式方式。
作为放射线，可以列举出紫外线、红外线、可见光线、X射线等。作为放射线源4a～4e，没有特别限制，例如可以列举出UV-LED。通过使用这样的放射线源4a～4e，可以实现装置的小型化和成本的降低。作为放射线源的UV-LED由于是小型的，因此能够安装在记录装置1上。
5.记录介质
记录介质6可以是记录面61具有油墨吸收性的吸收性记录介质，也可以是记录面61不具有油墨吸收性的非吸收性记录介质，可以没有特别限制地使用，但优选为非吸收性记录介质。特别是，在本实施方式中使用的记录介质6优选为记录面61以及非记录面62都不吸收油墨的非吸收性记录介质。
通过使用这样的记录介质6，能够得到适合于标签用途等的记录物。
另外，在使用记录面61以及非记录面62均为非吸收性的记录介质6的情况下，将记录物7以记录面61与非记录面62对置的方式层叠时，有时记录面61与非记录面62粘贴，固化膜71、72剥离，或在固化膜71、72上残留擦痕。
但是，本发明在后面说明的第二喷出工序、第二固化工序中，使白色油墨附着在记录介质6上，形成白色油墨的固化膜72。白色油墨的固化膜72含有作为硬粒子的白色颜料、无机粒子，因此即使在以附着有油墨的记录面61与非记录面62对置的方式层叠保管时，也能够抑制在固化膜71、72上残留擦痕，或固化膜71、72剥离。
作为非吸收性记录介质，没有特别限定，例如可以列举出聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚氨酯等塑料类的膜或板；铁、银、铜、铝等金属类的板；或者通过蒸镀这些各种金属而制造的金属板或塑料制的膜、不锈钢或黄铜等合金的板；在纸制的基材上粘接(涂布)有聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚氨酯等塑料类的膜而成的记录介质等。
需要说明的是，本实施方式中的非吸收性是指在布里斯托(Bristow)法中，从接触开始至30msec的水吸收量为10mL/m2以下。另外，非吸收性记录介质是指具有这样的非吸收性的记录介质。该布里斯托法是作为短时间内的液体吸收量的测定方法最普及的方法，在日本纸浆技术协会(JAPAN TAPPI)中也被采用。试验方法的详细情况记载于“JAPAN TAPPI纸浆试验方法2000年版”的标准No.51“纸以及板纸-液体吸收性试验方法-布里斯托法”中。
记录介质6优选为透明基材。通过使用透明基材作为记录介质6，能够从记录介质6的非记录面62侧视觉辨认由非白色油墨形成的图像。此外，白色油墨的固化膜72形成由非白色油墨形成的图像的背景，遮挡透过透明基材的光，因此能够得到视觉辨认性优异的记录物7。
特别是，在本发明中，确认了通过使白色油墨含有无机粒子，可以提高白色油墨的白色度。在本发明中，白色油墨的固化膜72更显著地发挥遮挡透过透明基材的光的效果，进一步提高由非白色油墨形成的图像的视觉辨认性。
在此，透明基材只要具有能够从相反侧的面视觉辨认在一个面上记录的图像的程度的透明性即可，没有特别限制，能够根据目的选择形状、结构、平均厚度以及材质。
在本发明中，透明是指根据ASTMD1003或ISO14782测定的雾度所规定的性质。雾度优选为30％以下，更优选为10％以下。
作为雾度的测定方法，没有特别限制，可以根据目的适当选择，例如可以列举出雾度计(装置名：HZ-V3，Suga试验株式会社制)等。
作为构成透明基材的形成材料，可以列举出聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂、尼龙(注册商标)以及芳族聚酰胺等聚酰胺系树脂、聚乙烯以及聚丙烯等聚烯烃系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚苯乙烯系树脂以及聚缩醛系树脂等。在这些形成材料中，从通用性和容易获得的观点出发，优选包含聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚烯烃以及尼龙中的任一种。
6.记录物的制造方法
记录物7的制造方法是使用上述油墨组的记录物7的制造方法，其包括：第一喷出工序，喷出非白色油墨，使其附着在记录介质6上；第一固化工序，对附着在记录介质6上的非白色油墨照射放射线而得到所述非白色油墨的固化膜71；第二喷出工序，喷出白色油墨，使其附着在非白色油墨的固化膜71上；以及第二固化工序，对附着在记录介质6上的所述白色油墨照射放射线，使白色油墨固化，得到记录物7。
在此，白色油墨包含聚合性化合物、白色颜料、与白色颜料不同的无机粒子。白色油墨包含单官能聚合性化合物作为聚合性化合物，单官能聚合性化合物的含量相对于白色油墨中包含的聚合性化合物的总质量为80质量％以上。
由此，能够得到密合性、耐擦性优异的记录物7。具体而言，形成固化膜72的白色油墨含有相对于聚合性化合物的总质量为80质量％以上的单官能聚合性化合物，因此白色油墨的固化膜72的柔软性高。因此，白色油墨的固化膜72对记录介质6的追随性高，能够得到密合性优异的记录物7。此外，白色油墨包含白色颜料和无机粒子这样的硬粒子。由于该硬粒子保护固化膜72，因此能够得到耐擦性优异的记录物7。
6.1.第一喷出工序
第一喷出工序是从第一喷墨头2喷出非白色油墨，使其附着在记录介质6上的工序。更具体而言，驱动压力产生机构，使填充在第一喷墨头2的压力产生室内的非白色油墨从喷嘴喷出。
在本实施方式中，作为非白色油墨，具有所含有的着色材料的种类不同的多个非白色油墨，从第一喷墨头2a～2d喷出。需要说明的是，各个第一喷墨头2a～2d可以仅喷出一种非白色油墨，或者各个第一喷墨头2a～2d可以喷出两种以上的非白色油墨。
第一喷出工序中的非白色油墨的占空比(Duty)等喷出方式没有特别限制，可以根据目标图像适当调整。
6.2.第一固化工序
第一固化工序是对附着在记录介质6上的非白色油墨从放射线源4a～4d照射放射线而得到非白色油墨的固化膜71的工序。当照射放射线时，聚合性化合物的聚合反应开始，从而非白色油墨固化，形成固化膜71。此时，如果非白色油墨中存在光聚合引发剂，则产生自由基、酸以及碱等活性种(引发种)，聚合性化合物的聚合反应通过该引发种的功能而被促进。
6.3.第二喷出工序
第二喷出工序是从第二喷墨头3喷出包含聚合性化合物的白色油墨，使其附着在非白色油墨的固化膜71上的工序。白色油墨附着在附着有记录介质6的非白色油墨的固化膜71上。白色油墨也可以附着在记录介质6的未形成非白色油墨的固化膜71的区域。
6.4.第二固化工序
第二固化工序是对附着在记录介质6上的白色油墨从放射线源4e照射放射线而使白色油墨固化，从而得到记录物7的工序。由此，能够使附着在记录介质6上的白色油墨固化。
需要说明的是，为了使非白色油墨以及白色油墨充分固化，除了放射线源4a～4e以外，还可以具备未图示的放射线源。
白色油墨包含单官能聚合性化合物，单官能聚合性化合物的含量相对于白色油墨中包含的聚合性化合物的总质量为80质量％以上。由此，能够得到密合性优异的固化膜72。另外，白色油墨包含作为硬粒子的白色颜料和无机粒子。硬粒子起到保护固化膜72的作用，使固化膜72耐擦性优异。即，通过本发明的记录物的制造方法，能够得到密合性、耐擦性优异的记录物。
6.5.层叠工序
记录物的制造方法也可以具备层叠工序。层叠工序是将记录物7以记录面61与非记录面62对置的方式层叠的工序。
层叠工序中的层叠方法没有特别限制，例如可以列举出将单张状的记录物7一张一张地以记录面61与非记录面62对置的方式层叠的方法，将对长条的记录介质6连续记录的记录物7在记录装置1的下游卷绕成辊状，从而以记录面61与非记录面62对置的方式层叠的方法等。
由此，能够将制造结束后的记录物有效地收容、保管在较少的空间中。另外，记录物包含密合性、耐擦性优异的白色油墨的固化膜72。因此，即使在以记录面61与非记录面62对置的方式层叠保管时，也能够抑制在固化膜71、72上残留擦痕，或固化膜71、72剥离。
层叠工序中的层叠方法优选为如下方法：将对长条的记录介质6连续记录的记录物7在记录装置1的下游卷绕成辊状，从而以记录面61与非记录面62对置的方式进行层叠。具体而言，通过利用卷绕辊52卷绕记录介质6，能够使记录物7成为卷绕体。在该卷绕体中，以记录面61与非记录面62对置的方式层叠，卷绕记录物7。
通过将记录物7作为卷绕体保管，能够有效地使用记录物7的保管空间。另外，通过使油墨附着，在下游侧卷绕照射了放射线的记录介质6，能够有效地得到记录物7的卷绕体。
另一方面，在将记录物卷绕成辊状时，由于以记录面61与非记录面62对置的方式卷绕成辊状，记录面与非记录面被强力按压。但是，记录物7包含密合性、耐擦性优异的白色油墨的固化膜72。因此，即使在将记录物7以记录面61与非记录面62对置的方式卷绕成辊状的情况下，也能够抑制记录面61与非记录面62粘贴而在固化膜71、72上残留擦痕，或固化膜71、72剥离。即，本发明的记录物的制造方法在RtoR(辊对辊)的印刷装置中，在膜状的记录介质6上进行印刷并卷绕时有效。
在记录介质6上形成作为非白色油墨的非白色油墨的固化膜71后，形成白色油墨的固化膜72。由于固化膜72含有作为硬粒子的白色颜料、无机粒子，因此即使在将记录物7以记录面61与非记录面62对置的方式层叠的情况下，也能够抑制在固化膜71、72上残留擦痕，或固化膜71、72剥离。
在本实施方式中使用的记录介质6可以是图1所示的膜状的记录介质，记录物7可以是用卷绕辊52卷绕的卷绕体。通过将记录物7作为卷绕体保管，能够有效地使用记录物7的保管空间。
另一方面，通过形成为卷绕体，记录物7的记录面61与非记录面62接触，但由于白色油墨的固化膜72含有作为硬粒子的白色颜料、无机粒子，因此固化膜72被白色颜料、无机粒子保护，能够得到密合性、耐擦性优异的记录物。
另外，在将记录物7用于标签等的情况下，从卷绕体开卷时，可以抑制固化膜71、72剥离，或在固化膜71、72上残留擦痕。即，即使在用卷绕辊52卷绕记录物7而作为卷绕体保管的情况下，从抑制记录物7的记录面61与非记录面62粘贴，抑制固化膜71、72剥离，或在固化膜71、72上残留擦痕的观点出发，本发明特别有用。
特别是，从提高由白色油墨形成的固化膜72对记录介质6的密合性的观点出发，在含有大量单官能聚合性化合物的情况下，记录面61与非记录面62容易粘贴，存在固化膜71的耐擦性容易受损的倾向。但是，本实施方式的记录物7由于白色油墨的固化膜72含有作为硬粒子的白色颜料、无机粒子，因此记录面61与非记录面62的密合性、耐擦性优异，能够抑制固化膜71、72剥离，或在固化膜71、72上残留擦痕。
7.实施例
以下，使用实施例以及比较例对本发明进行具体说明。本发明不受以下实施例的任何限制。
7.1.油墨的制备
称量着色材料、分散剂，各聚合性化合物的一部分，放入颜料分散用的罐中，与直径1mm的陶瓷制珠一起搅拌，由此得到使着色材料分散在聚合性化合物中的颜料分散液。
接着，按照表1中记载的组成，在作为不锈钢制容器的混合用罐中加入剩余的聚合性化合物、光聚合引发剂、阻聚剂以及表面活性剂，混合搅拌使其完全溶解后，投入上述得到的颜料分散液，在常温下混合搅拌1小时。然后，用5μm的膜滤器过滤，得到实施例、比较例的非白色油墨、白色油墨。需要说明的是，表中的实施例、比较例中所示的各成分的数值为质量％。
[表1]
Figure BDA0003780287520000241
表1中记载的材料如下。
＜单官能聚合性化合物＞
·IBXA(大阪有机化学工业株式会社，异冰片基丙烯酸酯)
·PEA(商品名“VISCOAT#192，大阪有机化学工业株式会社，苯氧基乙基丙烯酸酯”)
·ACMO(KJChemicals株式会社，丙烯酰吗啉)
＜多官能聚合性化合物＞
·VEEA(株式会社日本催化剂，丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯)
＜光聚合引发剂＞
·819(商品名“IRGACURE819”，BASF公司，双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦)
·TPO(商品名“IRGACURETPO”，BASF公司，2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦)
＜阻聚剂＞
·MEHQ(商品名“对甲氧基苯酚”，关东化学株式会社，对苯二酚单甲基醚)
＜表面活性剂＞
·BYK-UV3500(BYKAdditives&Instruments公司，具有丙烯酰基的聚醚改性硅酮)
＜着色材料(颜料)＞
·炭黑(商品名“MA-100”，三菱化学公司制，炭黑)
·氧化钛(商品名“CR-93”，石原产业公司制，氧化钛，平均粒径Dv50300nm)
＜分散剂＞
·Solsperse36000(Lubrizol公司，高分子分散剂)
表1中，“单官能聚合性化合物相对于聚合性化合物的总质量的含量”表示单官能聚合性化合物的含量相对于聚合性化合物的总含量的比率(质量％)。
7.2.评价方法
7.2.1.密合性的评价
作为记录装置1，使用搭载有LED的打印机(精工爱普生株式会社制，PX-G5000改造机)，使用表1中记载的白色油墨和非白色油墨的组合，在聚氯乙烯膜上制作记录物。此时，非白色油墨为600dpi×600dpi，Duty100％的实心图像，调整每1点的油墨重量以使固化膜71的膜厚为10μm。在附着非白色油墨后，以照射能量为400mJ/cm2的方式照射紫外线，形成固化膜71。
另外，使白色油墨重叠附着在非白色油墨的固化膜71上，附着条件为600dpi×600dpi，Duty100％的实心图像，调整每1点的油墨重量以使固化膜72的膜厚为10μm。对于白色油墨，也在第二油墨附着后以照射能量为400mJ/cm2的方式照射紫外线，得到记录物。
然后，根据JISK5600-5-6对所得到的固化膜71、72进行横切试验的评价。
更具体而言，用刀具使切入工具的刀刃与固化膜71、72垂直地接触，形成切入间的距离为1mm的网格，制作10×10网格的格子。在格子上粘贴约75mm长度的透明附着胶带(宽度25mm)，用手指充分摩擦胶带，使固化膜71、72可透视。接着，在粘贴胶带5分钟以内，以接近60°的角度，以0.5～1.0秒切实地将胶带从固化膜71、72剥离，目视观察格子的状态。评价基准如下所述。
(评价基准)
A：确认到剥离的格子小于10％。
B：确认到剥离的晶格为10％以上且小于35％。
C：确认到剥离的格子为35％以上。
7.2.2.耐擦性的评价
对于在上述密合性的评价中制作的固化膜71、72，根据JISR3255进行微刮擦实验的评价。在测定中，使用超薄膜刮擦试验机(CSR-5000，NANOTEC公司制)测定作为耐擦性的耐负荷。耐负荷是在施加负荷的同时进行微刮擦，触针到达介质面时的负荷。测定在如下条件下进行：触针测针直径：15μm，振幅：100μm，刮擦速度：10μm/sec。评价基准如下所述。
(评价基准)
A：30mN/cm2以上。
B：25mN/cm2以上且小于30mN/cm2。
C：20mN/cm2以上且小于25mN/cm2。
D：小于20mN/cm2。
[表2]
Figure BDA0003780287520000271
7.3.评价结果
评价结果如表2所示。从各实施例与比较例1的比较可知，白色油墨通过含有白色颜料以及无机粒子，记录物的密合性、耐擦性，特别是记录物的耐擦性提高。另外，从各实施例与比较例2的比较可以确认，通过使白色油墨中的单官能聚合性化合物的含量相对于白色油墨中包含的聚合性化合物的总质量为80质量％以上，可以提高固化膜71、72对记录介质6的密合性。

Claims (9)

1.一种放射线固化型喷墨组合物，其特征在于，包含：
聚合性化合物；
白色颜料；以及
与所述白色颜料不同的无机粒子，
所述聚合性化合物包含单官能聚合性化合物，
所述单官能聚合性化合物的含量相对于所述放射线固化型喷墨组合物中包含的所述聚合性化合物的总质量为80质量％以上。
2.根据权利要求1所述的放射线固化型喷墨组合物，其中，
所述无机粒子为二氧化硅粒子。
3.根据权利要求1或2所述的放射线固化型喷墨组合物，其中，
所述无机粒子的含量相对于所述放射线固化型喷墨组合物的总质量为10质量％以上且30质量％以下。
4.一种油墨组，其特征在于，具备：
非白色油墨，包含非白色着色材料和聚合性化合物；以及
白色油墨，
所述白色油墨是权利要求1至3中任一项所述的放射线固化型喷墨组合物。
5.根据权利要求4所述的油墨组，其中，
所述非白色油墨包含所述单官能聚合性化合物，
所述单官能聚合性化合物的含量相对于所述非白色油墨中包含的所述聚合性化合物的总质量为80质量％以上。
6.一种记录物的制造方法，其特征在于，是使用权利要求4或5所述的油墨组的记录物的制造方法，包括：
第一喷出工序，喷出所述非白色油墨，使其附着在记录介质上；
第一固化工序，对附着在所述记录介质上的所述非白色油墨照射放射线而得到所述非白色油墨的固化膜；
第二喷出工序，喷出所述白色油墨，使其附着在所述非白色油墨的固化膜上；以及
第二固化工序，对附着在所述记录介质上的所述白色油墨照射放射线，使所述白色油墨固化，得到记录物。
7.根据权利要求6所述的记录物的制造方法，其中，
包括层叠工序，该层叠工序将所述记录物以附着有所述非白色油墨以及所述白色油墨的记录面与未附着所述非白色油墨以及所述白色油墨的非记录面对置的方式层叠。
8.根据权利要求7所述的记录物的制造方法，其中，
所述层叠工序包括将所述记录物以所述记录面与所述非记录面对置的方式卷绕成辊状。
9.根据权利要求7或8所述的记录物的制造方法，其中，
所述记录介质的所述记录面以及所述非记录面均为非吸收性。
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