CN108504181B - 放射线固化型喷墨组合物以及记录方法 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于，提供对于所得涂膜具有优异的延展性而且也具有优异的抗划伤性的放射线固化型喷墨组合物及利用了所述放射线固化型喷墨组合物的记录方法。本发明的放射线固化型喷墨组合物包含丙烯酸酯低聚物(A)、单官能单体(B)及由预定的单体(C)，所述丙烯酸酯低聚物(A)具有1～3个丙烯酰基，所述单官能单体(B)的均聚物的玻璃化转变温度为‑20℃以上且30℃以下，相对于所述放射线固化型喷墨组合物的总量，所述单官能单体(B)的含量为质量百分比40％以上。

Description

放射线固化型喷墨组合物以及记录方法
技术领域
本发明涉及放射线固化型喷墨组合物以及记录方法。
背景技术
喷墨记录方法能够利用比较简单的装置而记录高清晰度的图像，并在各个领域取得了快速的发展。其中，关于喷射稳定性等进行了各种研究。例如，在专利文献1公开了光固化型喷墨记录用油墨组合物，其目的在于，提供厚膜固化性及在固化厚膜时的固化膜的延展性优异，而且能够防止在固化厚膜时的固化皱纹的产生的光固化型喷墨记录用油墨组合物，所述光固化型喷墨记录用油墨组合物包含光聚合引发剂、含有质量百分比10～40％的乙烯基醚的(甲基)丙烯酸酯类、质量百分比20～60％的单官能(甲基)丙烯酸酯、质量百分比10～40％的多官能(甲基)丙烯酸酯及着色材料。
作为通过放射线固化型喷墨组合物而获得的涂膜的特性，优选为，均具有良好的延展性、抗划伤性及固化性。虽然这些特性会受到可聚合单体或低聚物的类型、添加量的影响，但是将这些所有的特性同时设为良好的情况较为困难。例如，通过专利文献1所记载的光固化型喷墨记录用油墨组合物而得到的涂膜虽然伸展率优异，但从抗划伤性的角度来看是不充分的。可以认为，这是由于从提高涂膜的延展性的观点出发而使用了低官能聚合性化合物，反而降低了耐磨性的缘故。
专利文献1：日本特开2013-60548号公报
发明内容
本发明是为了解决上述问题的至少一部分而提出的，其目的在于，提供一种对于所得涂膜具有优异的延展性，而且也具有优异的抗划伤性的放射线固化型喷墨组合物及利用所述放射线固化型喷墨组合物的记录方法。
本发明人们为了解决上述问题而进行了广泛的研究。其结果发现，通过使用规定的丙烯酸酯低聚物和规定的单体能够解决上述问题，由此完成了本发明。
即，本发明为放射线固化型喷墨组合物，其包含丙烯酸酯低聚物(A)、单官能单体(B)、由下式(1)所表示的单体(C)，其中，丙烯酸酯低聚物(A)具有1～3个丙烯酰基，单官能单体(B)的均聚物的玻璃化转变温度为-20℃以上且30℃以下，相对于放射线固化型喷墨组合物的总量，单官能单体(B)的含量为质量百分比40％以上。
CH2＝CR1-COOR2-O-CH＝CH-R3…(1)
(在式中，R1为氢原子或甲基，R2为碳原子数为2～20的二价有机残基，R3为氢原子或碳原子数为1～11的一价有机残基。)
在本发明的放射线固化型喷墨组合物中，优选为，丙烯酸酯低聚物(A)为聚氨酯丙烯酸酯低聚物；优选为，还包含含有与单官能单体(B)不同的芳环骨架的单官能(甲基)丙烯酸酯；优选为，还包含酰基膦氧化物化合物以作为引发剂；优选为，相对于放射线固化型喷墨组合物的总量，引发剂的含量为质量百分比3～15％；优选为，相对于放射线固化型喷墨组合物的总量，包含芳环骨架的单官能(甲基)丙烯酸酯的含量为质量百分比3～35％；优选为，单官能单体(B)的均聚物的玻璃化转变温度为-20℃以上且15℃以下。
此外，在本发明中，也提供一种记录方法，所述记录方法包括：附着工序，使权利要求1至7中任一项所述的放射线固化型喷墨组合物附着于被记录介质上；以及固化工序，利用紫外线光源，使附着在所述被记录介质上的所述放射线固化型喷墨组合物进行固化。
附图说明
图1为表示可利用于本实施方式的记录装置的结构的一个示例的框图。
图2为表示作为可利用于本实施方式的记录装置的一个示例的行式打印机中的头单元、输送单元及照射单元的周边的一个示例的概要剖视图。
具体实施方式
以下,虽然根据需要而参照附图对本发明的实施方式(以下，称为“本实施方式”)进行详细说明，但本发明并不限定于此，在不脱离其要旨的范围内可以进行各种各样的改变。此外，在附图中，对相同的要素标注相同的符号，并省略重复说明。而且，只要未进行特别说明，则将对上下左右等位置关系设为基于附图所示的位置关系。另外，附图的尺寸比例不限于图示的比例。
此外，在本实施方式中，“放射线”是指紫外线、电子束及可见光等。并且，“固化型”是指进行固化而使用的情况。“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯及与其相对应的甲基丙烯酸酯的双方。
放射线固化型喷墨组合物
本实施方式的放射线固化型喷墨组合物包含丙烯酸酯低聚物(A)、单官能单体(B)及由下式(1)所表示的单体(C)，其中，所述丙烯酸酯低聚物(A)具有1～3个丙烯酰基，所述单官能单体(B)的均聚物的玻璃化转变温度为-20℃以上且30℃以下，相对于所述放射线固化型喷墨组合物的总量，所述单官能单体(B)的含量为质量百分比40％以上。
CH2＝CR1-COOR2-O-CH＝CH-R3…(1)
(在式中，R1为氢原子或甲基，R2为碳原子数为2～20的二价有机残基，R3为氢原子或碳原子数为1～11的一价有机残基。)
通常，当使用具有1～3个丙烯酰基的低官能丙烯酸酯低聚物时，涂膜的延展性将会提高，但存在抗划伤性降低或粘度增加这样的问题。相对于此，在本实施方式的放射线固化型喷墨组合物中，除了低官能丙烯酸酯低聚物之外，通过按规定量来使用具有规定范围的玻璃化转变温度的单官能单体，从而能够在保持较高的涂膜延展性的同时提高抗划伤性。而且，通过使用由式(1)所表示的单体，从而能够提高固化性及抗划伤性，并且能够对粘度的增加进行抑制。尤其是，通过并用丙烯酸酯低聚物(A)、单官能单体(B)及单体(C)，从而进一步提高涂膜的抗划伤性。以下，对本实施方式的放射线固化型喷墨组合物的各个成分进行详细说明。
丙烯酸酯低聚物(A)
虽然作为丙烯酸酯低聚物(A)，只要是具有1～3个丙烯酰基的低聚物则并没有特别限定，但是例如可列举出聚氨酯丙烯酸酯低聚物、环氧丙烯酸酯低聚物、聚酯丙烯酸酯低聚物。其中，优选为聚氨酯丙烯酸酯低聚物。丙烯酸酯低聚物(A)既可以单独使用，也可以组合两种以上来使用。
此外，本发明中的丙烯酸酯低聚物可以为甲基丙烯酸酯低聚物。此处，甲基丙烯酸酯低聚物是指具有甲基丙烯酰基的低聚物。
此外，作为本实施方式的低聚物，优选为，重均分子量在350～30000的范围。此处所称的重均分子量，可以利用凝胶渗透色谱(Gel Permeation Chromatography，GPC)(日本日立株式会社制造的L7100系统)，将四氢呋喃(Tetrahydrofuran，THF)作为溶剂并作为苯乙烯换算的重均分子量来进行测定。
此外，作为本实施方式的低聚物，优选为，重量平均分子量与将后述的如聚氨酯丙烯酸酯低聚物、环氧丙烯酸酯低聚物、聚酯丙烯酸酯低聚物等作为示例而列举的各个产品同等程度的低聚物。其中，只要重量平均分子量在±5％的范围内，则重量平均分子量可以视为是同等程度。
此外，本实施方式中所说的低聚物为，利用热裂解气相色谱－质谱法(GC-MS)的热裂解模式(550℃的热裂解温度)而检测出来自低聚物构成成分的峰值的物质，并且也优选为，在对挥发性物质进行测量的热解吸模式(300℃)中未检测出相同质量的峰值、或者即使在被检测出的情况下热裂解模式中的峰值面积也会变大的化合物。
在此，气相色谱－质谱测定可以使用如5975inert(美国安捷伦科技(AgilentTechnologies)制造)作为气相色谱－质谱仪、UA-5作为柱，来满足流速为1ml/min、注入口温度为320℃、接口温度为320℃、烘箱温度为320℃的条件。在热裂解模式中，例如，加热温度可以设定为550℃作为进行瞬间热裂解的温度。热解吸模式可以例如通过从100℃开始以30℃/min升温至300℃之后保持5分钟，来进行提取挥发性物质的操作。
此处，作为低聚物的构成成为，例如列举出在聚氨酯丙烯酸酯低聚物的情况下，如二异氰酸酯或三异氰酸酯这样的多异氰酸酯化合物。
虽然作为聚氨酯丙烯酸酯低聚物并没有特别限定，但是，优选为使用例如具有聚醚骨架的聚醚类聚氨酯丙烯酸酯低聚物、具有聚酯骨架的聚酯类聚氨酯丙烯酸酯低聚物、具有聚碳酸酯骨架的聚碳酸酯类聚氨酯丙烯酸酯低聚物。此外，也优选为芳香族聚氨酯丙烯酸酯低聚物、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物，更优选为脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物。其中，尤其优选为聚醚类脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物。
虽然作为聚氨酯丙烯酸酯低聚物并没有特别限定，但是可以列举出例如CN980(官能团数2)、CN996(官能团数2)、CN9893(官能团数2)、CN989(官能团数3)等的聚醚类脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物；包含如CN2920、CN9011等的脂环基的聚氨酯丙烯酸酯低聚物；如CN971(官能团数3)、CN972(官能团数3)、CN978(官能团数2)、CN9782(官能团数2)、CN9783(官能团数2)等的聚酯类芳香族聚氨酯丙烯酸酯低聚物；如CN929(官能团数3)、CN962(官能团数2)、CN963(官能团数2)、CN964(官能团数2)、CN965(官能团数2)、CN981(官能团数2)、CN982(官能团数2)、CN983(官能团数2)、CN9001(官能团数2)、CN9002(官能团数2)、CN9788(官能团数2)等的聚酯类脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物；如CN991(官能团数2)等的聚酯类脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物(以上均由沙多玛(SARTOMER)公司制造)；EBECRYL 230(官能团数2)、270(官能团数2)、8311(官能团数3)、8402(官能团数2)、8701(官能团数3)、8804(官能团数2)、8807(官能团数2)、9260(官能团数3)、9270(官能团数2)、KRM 8200(官能团数6)、8296(官能团数3)、8452(官能团数10)(以上是由日本大赛璐氰特公司(DAICEL-CYTECCOMPANY Ltd.)制造的商品名称)等的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物；EBECRYL 210(官能团数2)(以上是由日本大赛璐-氰特株式会社(Daicel-Cytec Company，Ltd.)制造的商品名称)等的芳香族聚氨酯丙烯酸酯低聚物。通过使用这种聚氨酯丙烯酸酯低聚物，从而具有所得的三维物体的拉伸伸展率及拉伸强度、尤其是拉伸伸展率进一步提高的趋势。
虽然作为环氧丙烯酸酯低聚物并没有特别限定，但是列举出例如选自由具有双酚A骨架的化合物及具有聚酯骨架的化合物组成的组中的至少一种。虽然作为这种低聚物的市售产品并没有特别限定，但是可列举出例如包含如CN136、CN104、CN118、CN120等的含有双酚A骨架的环氧丙烯酸酯双官能低聚物；包含如CN2003、CN紫外线E151等的聚酯骨架的环氧丙烯酸酯双官能低聚物(以上均是由沙多玛公司制造)。通过使用这些环氧丙烯酸酯低聚物，从而具有所得的三维物体的拉伸伸展率及拉伸强度、尤其是拉伸伸展率进一步提高的趋势。
虽然作为聚酯丙烯酸酯低聚物而并没有特别限定，但是列举出如CN2254等的聚酯丙烯酸酯低聚物。
具有丙烯酸酯低聚物(A)的丙烯酰基的数量为1～3个，优选为2～3个，更优选为2个。通过使丙烯酰基的数量在上述范围内，从而具有所得的涂膜的延展性进一步提高的趋势。
相对于放射线固化型喷墨组合物的总量，丙烯酸酯低聚物(A)的含量优选为质量百分比1～15％，更优选为质量百分比2.5～12％，进一步优选为质量百分比5～10％。通过使丙烯酸酯低聚物(A)的含量在上述范围内，从而具有所得的涂膜的抗划伤性及延展性进一步提高的趋势。
单官能单体(B)
单官能单体(B)的均聚物的玻璃化转变温度为-20℃以上且30℃以下，优选为-20℃以上且15℃以下，更优选为-15℃以上且15℃以下。通过使单官能单体(B)的均聚物的玻璃化转变温度在上述范围内，尤其是通过使玻璃化转变温度为-20℃以上，从而从放射线固化型喷墨组合物中获得的涂膜的硬度较为良好，并且通过使玻璃化转变温度为30℃以下，从而该膜的脆性较为良好，由此进一步提高所得的涂膜的抗划伤性及延展性。
此外，单官能单体(B)不包含后述的单体(C)。
虽然作为具有-20℃以上且30℃以下的玻璃化转变温度(玻璃化转变温度)的均聚物并未被特别限定，但是可列举出例如甲氧基甲基丙烯酸酯的均聚物(玻璃化转变温度：-16℃)、丙烯酸2-羟乙酯的均聚物(玻璃化转变温度：-15℃)、丙烯酸四氢糠酯的均聚物(玻璃化转变温度：-12℃)、甲基丙烯酸2-乙基己酯的均聚物(玻璃化转变温度：-10℃)、丙烯酸2-羟基丁酯的均聚物(玻璃化转变温度：-7℃)、甲基丙烯酸己酯的均聚物(玻璃化转变温度：-5℃)、甲基丙烯酸戊酯的均聚物(玻璃化转变温度：-5℃)、丙烯酸异丙酯的均聚物(玻璃化转变温度：-3℃)、丙烯酸丙酯的均聚物(玻璃化转变温度：3℃)、丙烯酸苄酯的均聚物(玻璃化转变温度：6℃)、丙烯酸甲酯的均聚物(玻璃化转变温度：8℃)、月桂基丙烯酸酯的均聚物(玻璃化转变温度：10℃)、丙烯酸环己酯的均聚物(玻璃化转变温度：15℃)、甲基丙烯酸十六烷基酯的均聚物(玻璃化转变温度：15℃)、甲基丙烯酸乙氧基乙酯的均聚物(玻璃化转变温度：15℃)、丙烯酸环己酯的均聚物(玻璃化转变温度：15℃～19℃)、2-羟基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯的均聚物(玻璃化转变温度：17℃)、丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯的均聚物(玻璃化转变温度：18℃)、甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯的均聚物(玻璃化转变温度：18℃)、甲基丙烯酸N，N-二乙基氨基乙酯的均聚物(玻璃化转变温度：20℃)、甲基丙烯酸丁酯的均聚物(玻璃化转变温度：20℃)、丙烯酸戊酯的均聚物(玻璃化转变温度：22℃)、丙烯酸十四烷基酯的均聚物(玻璃化转变温度：24℃)、甲基丙烯酸2-羟丁酯的均聚物(玻璃化转变温度：26℃)、环状三羟甲基丙烷甲醛丙烯酸酯(玻璃化转变温度：27℃)、3,3,5-三甲基环己醇丙烯酸酯的均聚物(玻璃化转变温度：29℃)。作为单官能单体(B)而能够使用构成上述均聚物的单体。
其中，优选为形成丙烯酸四氢糠酯的均聚物(玻璃化转变温度：-12℃)、丙烯酸苄酯的均聚物(玻璃化转变温度：6℃)、丙烯酸环己酯的均聚物(玻璃化转变温度：15℃)、2-羟基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯的均聚物(玻璃化转变温度：17℃)、环状三羟甲基丙烷甲醛丙烯酸酯(玻璃化转变温度：27℃)、3,3,5-三甲基环己醇丙烯酸酯的均聚物(玻璃化转变温度：29℃)的单体，更优选为形成丙烯酸四氢糠酯的均聚物(玻璃化转变温度：-12℃)、丙烯酸苄酯的均聚物(玻璃化转变温度：6℃)、丙烯酸环己酯的均聚物(玻璃化转变温度：15℃)、环状三羟甲基丙烷甲醛丙烯酸酯(玻璃化转变温度：27℃)、3,3,5-三甲基环己醇丙烯酸酯的均聚物(玻璃化转变温度：29℃)的单体。尤其是，作为单官能单体(B)，从涂膜延展性、固化性及粘度的观点出发，优选为不包含羟基的单体，而从涂膜抗划伤性及涂膜延展性、固化性、粘度的观点出发，优选为具有脂环基或杂环基中的任一种的单体。通过使用这种单官能单体(B)，从而具有放射线固化型喷墨组合物的粘度降低、固化性进一步提高、所得涂膜的抗划伤性及延展性进一步提高的趋势。
相对于放射线固化型喷墨组合物的总量，单官能单体(B)的含量为质量百分比40％以上，优选为质量百分比40～75％，更优选为质量百分比40～70％，进一步优选为质量百分比40～60％，特别优选为质量百分比40～55％。通过使单官能单体(B)的含量在上述范围内，从而具有所得的涂膜的抗划伤性及延展性进一步提高的趋势。
单官能单体(B)的含量相对于丙烯酸酯低聚物(A)的含量的含量比(B/A)优选为2～17.5，更优选为3～15，进一步优选为4～10，特别优选为4.5～8。通过使单官能单体(B)的含量相对于丙烯酸酯低聚物(A)的含量之比(B/A)在上述范围内，从而具有放射线固化型喷墨组合物的粘度降低、固化性进一步提高、所得的涂膜的抗划伤性及延展性进一步提高的趋势。
在包含后述的其他单体的情况下，单官能单体(B)的含量相对于其他单体的含量的含量比(B/其他单体)优选为1.1～17，更优选为1.2～6，进一步优选为1.9～5.1。通过使单官能单体(B)的含量相对于其他单体的含量之比(B/其他单体)在上述范围内，从而放射线固化型喷墨组合物的固化性会得到进一步提高，并且所得的涂膜的抗划伤性及延展性会得到进一步提高。
玻璃化转变温度的测定方法可按照以日本工业标准(JIS)K7121为基准的差示扫描量热法(differential scanning calorimetry，DSC)来进行。作为测定装置例如可以使用日本精工电子株式会社制造的型号为“DSC6220”，而作为试样可以使用使单体聚合至达到规定的玻璃化转变温度的试样。
单体(C)
单体(C)为由上述式(1)所表示的化合物。虽然作为由上述式(1)中所表示的化合物并没有特别限定，但是优选为，例如：(甲基)丙烯酸2-乙烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-乙烯基氧丙酯、(甲基)丙烯酸1-甲基-2-乙烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙烯基氧丙酯、(甲基)丙烯酸4-乙烯基氧丁酯、(甲基)丙烯酸1-甲基-3-乙烯基氧丙酯、(甲基)丙烯酸1-乙烯氧基甲基丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-3-乙烯基氧丙酯、(甲基)丙烯酸1，1-二甲基-2-乙烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-乙烯基氧丁酯、(甲基)丙烯酸1-甲基-2-乙烯基氧丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙烯基氧丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙烯氧环己基、(甲基)丙烯酸6-乙烯基氧己酯、(甲基)丙烯酸4-乙烯氧基甲基环己基甲酯、(甲基)丙烯酸3-乙烯氧基甲基环己基甲酯、(甲基)丙烯酸2-乙烯氧基甲基环己基甲酯、(甲基)丙烯酸对乙烯氧基甲基苯基甲基、(甲基)丙烯酸间-乙烯氧基甲基苯、(甲基)丙烯酸邻-乙烯氧基甲基苯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)乙基、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)乙基、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)丙基、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)异丙基、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)丙基、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)异丙基、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基乙氧基)乙基、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基异丙氧基)乙基、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基乙氧基)乙基、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基异丙氧基)乙基、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基乙氧基)丙基、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基异丙氧基)丙基、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基乙氧基)丙基、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基异丙氧基)丙基、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基乙氧基)异丙基、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基异丙氧基)异丙基、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基乙氧基)异丙基、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基异丙氧基)异丙基、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基乙氧基乙氧基)乙基、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基乙氧基乙氧基乙氧基)乙基、(甲基)丙烯酸2-(异丙烯氧基乙氧基)乙基、(甲基)丙烯酸2-(异丙烯氧基乙氧基乙氧基)乙基、(甲基)丙烯酸2-(异丙烯氧基乙氧基乙氧基乙氧基)乙基、(甲基)丙烯酸2-(异丙烯氧基乙氧基乙氧基乙氧基乙氧基)乙基、(甲基)丙烯酸聚乙烯乙二醇单乙烯基醚、及(甲基)丙烯酸聚丙二醇单乙烯基醚。在如上所述的化合物中，优选为(甲基)丙烯酸2-乙烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-乙烯基氧丙酯、(甲基)丙烯酸1-甲基-2-乙烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙烯基氧丙酯、(甲基)丙烯酸4-乙烯基氧丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙烯氧环己基、(甲基)丙烯酸5-乙烯氧基戊酯、(甲基)丙烯酸6-乙烯基氧己酯、(甲基)丙烯酸4-乙烯氧基甲基环己基甲酯、(甲基)丙烯酸对乙烯氧基甲基苯基甲基、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)乙基、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基乙氧基)乙基、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基乙氧基乙氧基)乙基。
其中，由于具有放射线固化型喷墨组合物的粘度降低、固化性进一步提高、所得的涂膜的抗划伤性进一步提高的趋势，因此优选为(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)乙基，更有选为2-(乙烯氧基乙氧基)丙烯酸酯。
作为(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)乙基，可以举出(甲基)丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙基及(甲基)丙烯酸2-(1-乙烯氧基乙氧基)乙基，而作为2-(乙烯氧基乙氧基)丙烯酸酯，可以列举出丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙基及丙烯酸2-(1-乙烯氧基乙氧基)乙基。
相对于放射线固化型喷墨组合物的总量，单体(C)的含量优选为质量百分比2.5～40％，更优选为质量百分比5～35％，进一步优选为质量百分比10～25％。通过使单体(C)的含量在上述范围内，从而具有放射线固化型喷墨组合物的粘度降低、固化性进一步提高、所得的涂膜的抗划伤性进一步提高的趋势。
丙烯酸酯低聚物(A)的含量相对于单体(C)的含量的含量比(A/C)优选为0.1～1.5，更优选为0.15～1，进一步优选为0.3～0.8，特别优选为0.4～0.6。通过使丙烯酸酯低聚物(A)的含量相对于单体(C)的含量的含量比(A/C)在上述范围内，从而具有来源于放射线固化型喷墨组合物的丙烯酸酯低聚物(A)的粘度的增加被抑制、固化性进一步提高、所得的涂膜的抗划伤性及延展性进一步提高的趋势。
其他单体
本实施方式的放射线固化型喷墨组合物在不抑制本发明的效果的范围内，可以包含除上述单体(B)及单体(C)以外的单体。作为这种单体，可以为均聚物的玻璃化转变温度在-40℃以上且小于-20℃的化合物，或大于30℃且150℃以下的化合物，优选为-30℃以上且-21℃以下的化合物。作为这种其他单体，例如，可以包含具有芳环骨架的单官能(甲基)丙烯酸酯。具有芳环骨架的单官能(甲基)丙烯酸酯为具有芳环骨架且作为聚合性官能团在一个分子中具有一个(甲基)丙烯酰基的化合物。虽然作为具有芳环骨架的单官能(甲基)丙烯酸酯而并不限制于如下化合物，但是可列举出如丙烯酸苯氧基乙酯(PEA)等。丙烯酸苯氧基乙酯是均聚物的玻璃化转变温度为-22℃的化合物。由于通过使用丙烯酸苯氧基乙酯从而放射线固化型喷墨组合物中的聚合引发剂的溶解性进一步提高，因此具有即使使用了相对大量的聚合引发剂，喷射稳定性等也不易降低且固化性进一步提高的趋势。
在作为单体(B)及单体(C)以外的单体而包含具有芳环骨架的单官能(甲基)丙烯酸酯的情况下，相对于放射线固化型喷墨组合物的总量，该含量优选为质量百分比3～35％，更优选为质量百分比5～30％，进一步优选为质量百分比7.5～25％，特别优选为质量百分比7.5～20％。通过使具有芳环骨架的单官能(甲基)丙烯酸酯的含量在上述范围内，从而具有即使使用了较多的聚合引发剂喷射稳定性等也不易降低、且固化性进一步提高的趋势。
此外，作为其他单体，也可以包含例如具有非芳香族性的环骨架的单官能聚合性化合物。作为这种化合物，优选为具有非芳香族性的环骨架的单官能(甲基)丙烯酸化合物、具有非芳香族性的环骨架的单官能乙烯基化合物，更有选为具有非芳香族性的环骨架的单官能(甲基)丙烯酰胺化合物、具有非芳香族性的环骨架的单官能N-乙烯基化合物。作为非芳香族性的环骨架而列举出脂环骨架或杂环骨架。作为具有非芳香属性的环骨架的单官能(甲基)丙烯酰胺化合物而列举出如丙烯酰吗啉(ACMO)等，作为具有非芳香族性的环骨架单官能N-乙烯基化合物而列举出N-乙烯基己内酰胺(n-VC)。丙烯酰吗啉是均聚物的玻璃化转变温度为145℃的化合物，N-乙烯基己内酰胺是均聚物的玻璃化转变温度为90℃的化合物。通过使用丙烯酰吗啉(ACMO)或N-乙烯基己内酰胺(n-VC)，从而具有如下的趋势，即，由于具有适度膨胀的环状结构而使涂膜的强度得到提高且抗划伤性更加良好，而且是单官能，因此交联密度不会增加，且涂膜延展性更加良好。
在作为单体(B)及单体(C)以外的单体而包含具有非芳香族性的环骨架的单官能聚合性化合物的情况下，相对于放射线固化型喷墨组合物的总量，该含量优选为质量百分比3～35％，更优选为质量百分比5～20％，特别优选为质量百分比7～13％。
在本实施方式的放射线固化型喷墨组合物包含单体(B)及单体(C)以外的单体的情况下，相对于放射线固化型喷墨组合物的总量，单体(B)及单体(C)以外的单体的含量优选为质量百分比50％以下，更优选为质量百分比40％以下，进一步优选为质量百分比30％以下。而且，优选为质量百分比3％以上，更优选为质量百分比5％以上，进一步优选为质量百分比10％以上。
引发剂
本实施方式的放射线固化型喷墨组合物可以包含引发剂。虽然作为引发剂并没有特别限定，但是可列举出如酰基膦氧化物化合物、噻吨酮化合物、其他聚合引发剂。其中，优选为酰基膦氧化物化合物，更优选为组合使用酰基膦氧化物化合物和噻吨酮化合物。通过使用这种光聚合引发剂，从而具有使用了具有长波长光的发光二极管(LED)的固化性进一步提高的趋势。
虽然作为酰基膦氧化物化合物而并未被特别限定，但是例如可列举出双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦及双(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2，4，4-三甲基戊基氧化膦。虽然作为酰基膦氧化物化合物的市售产品而并未被特别限定，但是例如可列举出IRGACURE 819(双(2，4，6-三甲基苯甲酰基))-苯基氧化膦)、DAROCUR TPO(2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦)。
相对于放射线固化型喷墨组合物的总量，酰基膦氧化物化合物的含量优选为质量百分比3～15％，更优选为质量百分比5～12.5％，进一步优选为质量百分比6～10％。通过使酰基膦氧化物化合物的含量在上述范围内，从而具有保持良好的固体含量的溶解或保存稳定性且可靠性进一步提高的趋势。
虽然作为噻吨酮化合物而并未被特别限定，但是例如列举出噻吨酮；2,4-二乙基噻吨酮等的二乙基噻吨酮；2-异丙基噻吨酮等的异丙基噻吨酮；2-氯噻吨酮等的氯噻吨酮。虽然作为噻吨酮化合物的市售产品而并未被特别限定，但是具体而言可列举出SpeedcureDETX(2，4-二乙基噻吨酮)、Speedcure ITX(2-异丙基噻吨酮)(以上由英国拉姆森(Lambson)公司制造)、KAYACURE DETX-S(2，4-二乙基噻吨酮)(日本化药株式会社(NipponKayaku Co.，Ltd.)制造)等。
相对于放射线固化型喷墨组合物的总量，噻吨酮化合物的含量优选为质量百分比0.5～7.5％，更优选为质量百分比1～5％，进一步优选为质量百分比2～3％。通过使噻吨酮化合物的含量在上述范围内，从而具有不易受到氧的聚合抑制而使固化性进一步提高的趋势。
相对于放射线固化型喷墨组合物的总量，引发剂的含量优选为质量百分比3～15％，更优选为质量百分比5～15％，进一步优选为质量百分比7.5～12.5％。通过使引发剂的含量在上述范围内，从而具有固化性进一步提高的趋势。
表面活性剂
本实施方式的放射线固化型喷墨组合物还可以包含表面活性剂。虽然作为表面活性剂并没有特别限定，但是可列举出如硅酮表面活性剂(市售产品为如BYK紫外线3500、紫外线3570等(毕克公司(BYK Japan KK.)的商品名称)。
相对于放射线固化型喷墨组合物的总量，表面活性剂的含量优选为质量百分比0.05～1.5％，更优选为质量百分比0.1～1％，进一步优选为质量百分比0.25～0.75％。
分散剂
由于本实施方式的放射线固化型喷墨组合物使颜料分散性更为良好，因此也可以包含分散剂。虽然作为分散剂而未被特别限定，但是可列举出例如通常用于制备高分子分散剂等的颜料分散液的分散剂。作为该具体例，列举出聚氧化烯多亚烷基多胺、乙烯基类聚合物和共聚物、亚克力聚合物和共聚物、聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚氨酯、氨基类聚合物、含硅聚合物、含硫聚合物、含氟聚合物及将环氧树脂中的一种以上作为主要成分的物质。作为高分子分散剂的市售产品，可列举出日本味之素精细化学公司(Ajinomoto Fine-TechnoCo.)的AJISPER系列(商品名称)、可从英国阿维西亚公司(Avecia Co.)购入的Solsperse系列(Solsperse 32000、36000等(以上为商品名称))、德国毕克化学株式会社(BYKChemie)制造的DISPERBYK系列(商品名称)、日本楠本化成公司(Kusumoto Chemicals，Ltd)制造的Disparon系列(商品名称)。
分散剂既可以单独使用，也可以组合两种以上来使用。此外，分散剂的含量并没有特别限定，可以添加适当量。
聚合抑制剂
本实施方式的放射线固化型喷墨组合物可以包含聚合抑制剂。通过使油墨包含聚合抑制剂，从而能够防止固化前的聚合反应。
虽然作为聚合抑制剂并没有特别限定，但是可列举出例如苯酚类聚合抑制剂。虽然苯酚类聚合抑制剂并不限定于如下化合物，但是可列举出例如对甲氧基苯酚、甲酚、叔丁基邻苯二酚、二叔丁基对甲酚、氢醌单甲醚、α-萘酚、3，5-二叔丁基-4-羟基甲苯、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2，2-亚甲基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-亚甲基-双(4-乙基-6-丁基苯酚)及4，4’-硫代-双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)。
聚合抑制剂既可以单独使用，也可以组合两种以上来使用。此外，聚合抑制剂的含量并没有特别限定，可以添加适当量。
记录方法
本实施方式的记录方法包括：附着工序，使所述放射线固化型喷墨组合物附着于被记录介质上；以及固化工序，利用紫外线光源而使附着于所述被记录介质上的所述放射线固化型喷墨组合物固化。
附着工序
附着工序为使放射线固化型喷墨组合物附着于被记录介质上的工序。放射线固化型喷墨组合物能够利用喷墨头而被喷出，从而附着于被记录介质上，所述喷墨头具有通过机械性的变形而使空腔的容积发生变化的压电元件等机电转换元件、或通过发出热量而在油墨中产生气泡并喷出的电热转换元件等。
固化工序
固化工序为通过紫外线照射装置而使附着于被记录介质上的放射线固化型喷墨组合物固化的工序。虽然作为紫外线照射装置而并没有特别限定，但是例如能够使用紫外线-LED光源。通过使用紫外线-LED光源，从而与使用金属卤化物光源或水银灯的情况相比，可以实现记录装置的小型化及高寿命化、以及记录方法的高效率化及低成本化。
被记录介质
虽然作为被记录介质而并没有特别限定，但是例如可列举出具有吸收性或非吸收性的被记录介质。其中，优选为非吸收性的被记录介质。
虽然作为吸收性被记录介质并没有特别限制，但是例如可列举出不仅用于油墨的渗透性较高的电子照相用纸等普通纸、喷墨用纸(包括由二氧化硅颗粒或氧化铝颗粒构成的油墨吸收层、或由如聚乙烯醇(PVA)或聚乙烯吡咯烷酮(PVP)等亲水性聚合物构成的油墨吸收层的喷墨专用纸)，而且用于油墨的渗透性较低的普通胶版印刷的艺术纸、涂布纸、流延纸等。
虽然作为非吸收性被记录介质并没有特别限定，但是可列举出例如聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚氨酯等的塑料类膜或板；铁、银、铜、铝等的金属类板；或通过蒸镀而制造出这些各种金属的金属板或塑料膜、不锈钢或黄铜等的合金板；在纸制基材粘结(涂敷)聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚氨酯等的塑料类膜的被记录介质等。
记录装置
本实施方式的记录装置包括用于喷射放射线固化型喷墨组合物的喷射部和用于照射紫外线的照射部。
以下，参照附图，对用于实施上述记录方法的记录装置(打印机)进行说明。在本实施方式中所使用的记录装置不局限于以下所说明的记录装置。
图1为表示可用于本实施方式中的记录装置的结构的一个示例的框图。由于在计算机130中安装有打印机驱动程序，并且在打印机1中记录有图像，因此将与该图像相对应的印刷数据输出至打印机1。打印机1包括输送单元20、头单元30、照射单元40、检测器组110、存储器123、接口121及控制器120。控制器120包括CPU(Central Processing Unit：中央处理器)122和单元控制电路124。在存储器123中，还存储有用于控制各单元的控制信息。从作为外部装置的计算机130接收印刷数据的打印机1通过控制器120而对各单元进行控制，并根据印刷数据而在被记录介质上记录图像。打印机1内的情况由检测器组110进行监视，检测器组110将输出结果输出至控制器120。控制器120基于从检测器组110所输出的检测结果而对各单元进行控制，并将经由接口121而被输入的印刷数据存储在存储器123中。
作为本实施方式所使用的打印机的种类，可列举出行式打印机及串行打印机。
行式的记录装置即行式打印机作为头而具备行式头，所述行式头具有与被记录介质的宽度相当的长度以上的长度。该行式头和被记录介质在与该宽度方向交叉的扫描方向上相对性地使位置移动的同时，朝向被记录介质而从行式头喷出放射线固化型喷墨组合物。即，朝向相对于行式头而被扫描的被记录介质，从行式头喷出放射线固化型喷墨组合物。并且，在行式打印机中，使头以(几乎)不发生移动的方式被固定，从而以一个循环(单循环)来实施记录。
另一方面，作为串行方式的记录装置的串行打印机为，实施头在与被记录介质的副扫描方向交叉的主扫描方向上移动的同时进行放射线固化型喷墨组合物的喷出的主扫描(循环)，且通常以两个循环以上(多循环)来进行记录的打印机。
以下，参照图2，对可用于本实施方式中的记录装置的一个示例的行式打印机进行详细说明。由于在以下所说明的图2中，将各个部件设为可识别的大小，因此适当改变各个部件的比例。
图2为表示作为可用于本实施方式的打印机的一个示例的上述的行式打印机中的头单元、输送单元及照射单元的周边的一个示例的概要剖视图。
通过输送电机(未图示)而使由上游侧辊25A及下游侧辊25B构成的输送辊旋转，从而输送滚筒26进行从动。被记录介质S沿着作为输送辊的上游侧辊25A及下游侧辊25B、以及作为支撑体的输送滚筒26的周面，随着输送辊的旋转而被输送。在输送滚筒26的周围以与输送滚筒26对置的方式而配置有由头部K、头部C、头部M、及头部Y构成的各个行式头。
上述输送滚筒26具有对被记录介质S进行输送的一面，并利用此面来支承被记录介质S，并且，相对于头而进行相对移动。此外，由上述支承体而实施的规定周期内的移动只需至少在实施喷墨记录的期间内进行即可，另外，只需在实施喷墨记录的期间连续或间歇地进行即可。
虽然作为上述支承体的形状，并不局限于如图2所示的滚筒状的支承体，且并没有特别限定，但是例如可列举出辊状、带状的支承体、以及支承被记录介质S的板状的支承体(压印板等)。支承体相对于头部的移动既可以采用在一个方向上移动(旋转)而返回至相同位置的移动，也可以采用将向某种方向的移动和向另一个方向的移动组合而返回至相同位置的移动。在后者的情况下，可列举出如下方式，即，将向该某个方向的移动设为随着向单张型的一个被记录介质的记录的移动，并且，将向该另一个方向的移动设为结束向一个被记录介质的记录之后向下一个被记录介质实施记录的移动。
此外，在串行打印机的情况下，上述的向某个方向的移动相当于副扫描。而且，支承体相对于头而相对进行的移动只需是支承体相对于头的相对移动即可，并且也包括头相对于支承体进行移动这样的移动。
如此，通过喷出动作而实施记录，所述喷出动作为，朝向与各行式头对置的被记录介质S喷出放射线固化型喷墨组合物并使其附着于被记录介质S上的动作。在各行式头的输送方向的下游侧配置有预固化用照射部42a、42b、42c及42d，并朝向被记录介质S照射紫外线。在输送方向上的更靠下游侧配置有主固化用照射部44。这样的记录装置能够采用例如日本特开2010-269471号公报的图11的方式来构成。
实施例
以下，利用实施例及比较例而对本发明进行更详细的说明。本发明并不局限于以下实施例。
放射线固化型喷墨组合物用材料
在下述的实施例及比较例中所使用的放射线固化型喷墨组合物用的主要材料如下。
着色材料
炭黑
丙烯酸酯低聚物(A)
CN996(日本沙多玛公司制造，聚醚类脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物，官能团数2)
CN989(日本沙多玛公司制造，聚醚类脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物，官能团数3)
EBECRYL9260(日本大赛璐氰特公司制造，脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物，官能团数3)
CN978(日本沙多玛公司制造，聚酯类芳香族聚氨酯丙烯酸酯低聚物，官能团数2)
其他丙烯酸酯低聚物
EBECRYL 8210(日本大赛璐氰特公司制造，脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物，官能团数4)
CN968(日本沙多玛公司制造，聚酯类脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物，官能团数6)
CN9013(日本沙多玛公司制造，聚氨酯丙烯酸酯低聚物，官能团数9)
单官能单体(B)
V#150(日本大阪有机化工株式会社制造，丙烯酸四氢糠酯，均聚物玻璃化转变温度为-12℃)
V#160(日本大阪有机化工株式会社制造，丙烯酸苄酯，均聚物玻璃化转变温度为6℃)
V#155(日本大阪有机化工株式会社制造，丙烯酸环己酯，均聚物玻璃化转变温度为15℃)
DA-141(日本长濑株式会社制造，2-羟基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯，均聚物玻璃化转变温度为17℃)
CTFA(日本沙多玛公司制造，环状三羟甲基丙烷正丙烯酸酯，均聚物玻璃化转变温度为27℃)
CD420(日本沙多玛公司制造，3，3，5-三甲基丙烯酸环己酯，均聚物玻璃化转变温度为29℃)
单体(C)
VEEA(日本触媒株式会社制造、丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙基)
其他单体
PEA(日本第一工业制药株式会社制造，丙烯酸苯氧基乙酯，均聚物玻璃化转变温度为-22℃)
ACMO(日本兴仁化学株式会社制造，丙烯酰吗啉，均聚物玻璃化转变温度为145℃)
n-Vc(日本东京化成工业株式会社制造，N-乙烯基己内酰胺，均聚物玻璃化转变温度为90℃)
SR489(日本沙多玛公司制造，丙烯酸十三烷基酯，均聚物玻璃化转变温度为-40℃)
4-HBA(日本大阪有机化工株式会社制造，丙烯酸4-羟基丁酯，均聚物玻璃化转变温度为-32℃)
IBXA(日本大阪有机化工株式会社制造，丙烯酸异冰片酯，均聚物玻璃化转变温度为97℃)
聚合引发剂
IRGACURE 819(德国巴斯夫(BASF)公司制造的商品名称)
DAROCUR TPO(德国巴斯夫公司制造的商品名称)
Speedcure DETX(英国拉姆森公司制造的商品名称)
聚合抑制剂
MEHQ(日本东京化成工业株式会社制造，对甲氧基苯酚)
表面活性剂
BYK-紫外线3500(日本毕克公司制造，聚醚改性聚二甲基硅氧烷)
分散剂
Solsperse 36000(英国阿维西亚公司制造的商品名称)
玻璃化转变温度的测定方法
在玻璃化转变温度的测定中，实施以日本工业标准K7121为基准的差示扫描量热法(DSC)，并使用了日本精工电子株式会社制造的型号为“DSC6220”。
放射线固化型喷墨组合物的制备
用下述的表1所示的组合来混合各个材料并搅拌充分，从而获得各个放射线固化型喷墨组合物。此外，在下述的表1中，数值单位是质量百分比，总和为质量百分比100.0％。
表1
Figure BDA0001530466750000201
TG：均聚物玻璃化转变温度
A/C：丙烯酸酯低聚物(A)的含量相对于单体(C)的含量的含量比
B/A：单官能单体(B)的含量相对于丙烯酸酯低聚物(A)的含量的含量比
B/(其他单体)：单官能单体(B)的含量相对于其他单体的含量的含量比
表2
Figure BDA0001530466750000211
TG：均聚物玻璃化转变温度
A/C：丙烯酸酯低聚物(A)的含量相对于单体(C)的含量的含量比
B/A：单官能单体(B)的含量相对于丙烯酸酯低聚物(A)的含量的含量比
B/(其他单体)：单官能单体(B)的含量相对于其他单体的含量的含量比
涂膜延展性
利用以上述方式而获得的放射线固化型喷墨组合物，而通过刮棒涂布机(日本第一理化公司制造)来形成厚度为10μm的薄膜，并利用金属卤化物灯而以400mJ/cm2的能量来进行固化。通过TENSILON万能试验机(ORIENTEC公司制造的商品名称)来拉伸所获得的涂膜，并对产生裂纹的时间点处的伸展率进行了测量。评价标准如下：
AA：伸展率为180％以上；
A：伸展率为120％以上且小于180％；
B：伸展率为80％以上且小于120％；
C：伸展率为40％以上且小于80％；
D：伸展率小于40％。
涂膜抗划伤性
对于各个油墨组合物，作为聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜，在露米勒(Lumirror)125E20(日本东丽(TORAY)公司制造)上利用刮棒涂布机(日本第一理化公司制造)而形成厚度为8μm的涂膜。其次，利用紫外线(紫外线)照射发光二极管装置RX-Firefly(美国锋翔(Phoseon)公司制造)而以1w/cm2的照射强度来照射峰值波长为395nm的光，从而制备出固化成无粘性状态的涂膜。
针对所获得的记录面，以日本工业标准K 5701(ISO 11628)(对于试验平版印刷中所使用的油墨、展色样品及印刷品的方法进行了规定)为基准，利用学振型摩擦色牢度测试仪(日本检测机产业公司(TESTER SANGYO CO.,LTD.)制造)，实施了涂膜的抗划伤性的评价。评价方法为如下：在涂膜的表面上放置高质量纸张，施加500g的负荷进行摩擦，并以目视确认的方式评价了摩擦后的涂膜的状态。评价指标如下：
AA：高质量纸张未被污染·记录面无划痕
A：高质量纸张未被污染·记录面中存在1～3个划痕
B：高质量纸张被污染·记录面中存在1～3个划痕
C：高质量纸张被污染·记录面中存在4个以上划痕
D：高质量纸张被污染·记录面中存在剥离现象
固化性
利用刮棒涂布机，在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET50A PL Shin(商品名称)、日本琳得科(LINTEC)公司制造)涂敷通过如上所述的方法所获得的放射线固化型喷墨组合物。之后，利用波长为395nm的发光二极管来照射紫外线从而使涂膜固化。所获得的涂膜的厚度为8μm(固化后的膜厚)。利用棉签且以100g的摩擦力而将固化了的涂膜(固化膜)摩擦十次，并且求出未产生刮痕的时间点的固化能(照射能量)。此外，照射能量[mJ/cm2]是根据对从光源所照射的被照射表面处的照射强度[mW/cm2]进行测量，并将所述照射强度与照射持续时间[s]相乘而求得的。利用紫外线强度计UM-10、光接收部UM-400(均由日本柯尼卡美能达公司(KONICA MINOLTA SENSING，INC.)制造)而实施了照射强度的测定。评价标准如下：
AA：180mJ/cm2以下
A：大于180mJ/cm2且200mJ/cm2以下
B：大于200mJ/cm2且300mJ/cm2以下
C：大于300mJ/cm2
粘度
使用流变仪(MCR-300、Physica公司制造的商品名称)，而测量了温度为20℃、剪切速率(Shear Rate)为200s-1处的粘度。评价标准如下：
A：小于20mPa·s
B：20mPa·s以上且小于30mPa·s
C：30mPa·s以上且小于40mPa·s
D：40mPa·s以上
气味
与气味强度标准气味溶液(对应于0～5的6个阶段)(日本气味·香味环保协会产品，正丁醇)相比较，通过6阶段的气味强度表示方法而对各个样品的气味强度进行了数值化。评价标准如下：
0：无臭
1：勉强可感觉到的气味
2：可感觉到某种气味程度的弱气味
3：很容易可感觉到的气味
4：较强的气味
5：强烈的气味
此外，本发明的各个油墨组合物均能够使用SurePress L-4033A(日本精工爱普生公司制造)而良好地喷出并形成图像。
根据实施例，可知能够通过采用本发明的结构，从而具有良好的涂膜抗划伤性和涂膜延展性这两个特征。
此外，根据实施例1与实施例14、实施例4与实施例2的对比可知，通过还包含作为其他单体的具有芳环骨架的单官能(甲基)丙烯酸酯，从而能够进一步优化涂膜延展性、固化性。这是因为通过具有芳环骨架的单官能(甲基)丙烯酸酯而改善了引发剂及丙烯酸酯低聚物的溶解性的缘故。
此外，根据实施例12与实施例3的对比可知，通过还包含作为其他单体的ACMO，从而能够进一步优化涂膜抗划伤性、固化性，并且根据实施例11与实施例3的对比可知，通过还包含作为其他单体的n-VC，从而进一步优化涂膜抗划伤性、涂膜延展性。由此推测出，抗划伤的提高是由于ACMO或n-VC是具有环结构的单官能的单体，并且通过庞大的环结构而使涂膜的强度提高的缘故。此外推测出，由于是单官能，因此无需增加交联密度而使涂膜延展性变得良好，并且通过与单体(C)之间的组合，从而提高了涂膜的硬度或抗划伤性及延展性。
此外，根据实施例15与实施例3的对比可知，作为丙烯酸酯低聚物(A)，当使用具有2个丙烯酰基的丙烯酸酯低聚物时，涂膜延展性更为优异，当使用具有3个丙烯酰基的丙烯酸酯低聚物时，涂膜抗划伤性更为优异。
此外，实施例17与实施例3的对比可知，在作为丙烯酸酯低聚物(A)而使用聚醚类脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物的情况下，涂膜延展性更为优异。
此外，根据实施例20可知，即使具有除丙烯酸酯低聚物(A)以外的丙烯酸酯低聚物，也能够获得本发明的效果。
相对于此，在如比较例1～比较例4、6等那样不包含单官能单体(B)的情况下或者即使含有也小于质量百分比40％的情况下，无法获得充分的涂膜抗划伤性或涂膜延展性，尤其是涂膜抗划伤性。这是由于，单官能单体(B)的均聚物的玻璃化转变温度为-20℃以上且30℃以下，而且相对于组合物的总量，当含量为质量百分比40％以上时，尤其是Tg在上限值以下时，膜变脆的情况受到抑制，而尤其是Tg在下限值以上时，膜的硬度得到提高，从而能够获得良好的涂膜抗划伤性的缘故。
而且，如比较例5所示，即使在包含质量百分比40％以上的单官能单体(B)的情况下，若不包含单体(C)，则无法获得充分的涂膜抗划伤性，从而固化性或粘度也会恶化。这是由于当包含单体(C)时固化性变得良好，且膜的硬度得到提高，从而能够获得良好的涂膜抗划伤性的缘故。
此外，如比较例7～比较例11所示，可知在不包含丙烯酸酯低聚物(A)的情况下，尤其是涂膜延展性将会恶化。
符号说明
1…打印机；20…输送单元；25A…上游侧辊；25B…下游侧辊；26…输送滚筒；30…头单元；40…照射单元；42a、42b、42c、42d…预固化用照射部；44…主固化用照射部；110…检测器组；120…控制器；121…接口；122…CPU；123…存储器；124…单元控制电路；130…计算机；K、C、M、Y：头；S…被记录介质。

Claims (8)

1.一种放射线固化型喷墨组合物，其特征在于，包含丙烯酸酯低聚物(A)、单官能单体(B)以及由下式(1)所表示的单体(C)，
CH2＝CR1-COOR2-O-CH＝CH-R3…(1)
式中，R1为氢原子或甲基，R2为碳原子数为2～20的二价有机残基，R3为氢原子或碳原子数为1～11的一价有机残基，
所述丙烯酸酯低聚物(A)具有1～3个丙烯酰基，
所述单官能单体(B)的均聚物的玻璃化转变温度为-20℃以上且30℃以下，
相对于所述放射线固化型喷墨组合物的总量，所述单官能单体(B)的含量为质量百分比40％以上，且所述单官能单体(B)不包含羟基，具有脂环基或杂环基。
2.如权利要求1所述的放射线固化型喷墨组合物，其特征在于，
所述丙烯酸酯低聚物(A)为聚氨酯丙烯酸酯低聚物。
3.如权利要求1或2所述的放射线固化型喷墨组合物，其特征在于，
还包含含有与所述单官能单体(B)不同的芳环骨架的单官能(甲基)丙烯酸酯。
4.如权利要求1或2所述的放射线固化型喷墨组合物，其特征在于，
还包含酰基膦氧化物化合物以作为引发剂。
5.如权利要求4所述的放射线固化型喷墨组合物，其特征在于，
相对于所述放射线固化型喷墨组合物的总量，所述引发剂的含量为质量百分比3～15％。
6.如权利要求3所述的放射线固化型喷墨组合物，其特征在于，
相对于所述放射线固化型喷墨组合物的总量，所述芳环骨架的单官能(甲基)丙烯酸酯的含量为质量百分比3～35％。
7.如权利要求1或2所述的放射线固化型喷墨组合物，其特征在于，
所述单官能单体(B)的均聚物的玻璃化转变温度为-20℃以上且15℃以下。
8.一种记录方法，其特征在于，包括：
附着工序，使权利要求1至7中任一项所述的放射线固化型喷墨组合物附着于被记录介质上；以及
固化工序，利用紫外线光源，使附着在所述被记录介质上的所述放射线固化型喷墨组合物固化。
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