CN116218282A - 放射线固化型喷墨组合物及喷墨记录装置 - Google Patents

放射线固化型喷墨组合物及喷墨记录装置 Download PDF

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CN116218282A CN202211547229.8A CN202211547229A CN116218282A CN 116218282 A CN116218282 A CN 116218282A CN 202211547229 A CN202211547229 A CN 202211547229A CN 116218282 A CN116218282 A CN 116218282A
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馀田敏行
田中恭平
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Abstract

本发明提供一种部件耐久性和密合性优异的放射线固化型喷墨组合物及喷墨记录装置。一种放射线固化型喷墨组合物，用于具备流道中具有SP值为7.0～8.0(J/cm3)1/2的部件的喷墨头的喷墨记录装置，含有聚合性单体A，聚合性单体A包含SP值为7.0(J/cm3)1/2以下或8.0(J/cm3)1/2以上的聚合性单体B、和SP值超过7.0(J/cm3)1/2且低于8.0(J/cm3)1/2的聚合性单体C，所述聚合性单体B的含量相对于油墨组合物的总量为20质量％以上，所述聚合性单体C的含量相对于油墨组合物的总量为22.5质量％以下。

Description

放射线固化型喷墨组合物及喷墨记录装置
技术领域
本发明涉及一种放射线固化型喷墨组合物及喷墨记录装置。
背景技术
喷墨记录方法可以通过较为简单的装置记录高清图像，在各个方面获得了高速发展。其中，对放射线固化型的油墨进行了各种研究。例如，专利文献1中公开了一种活性能量放射线固化型组合物，其含有包含脂环结构的单官能单体、相对于总单体100重量份为10～50重量份的包含脂环结构的二官能单体、氯化聚丙烯、及具有聚酯结构部分的聚合物，以提供一种相对于聚丙烯基材和聚对苯二甲酸乙二醇酯基材显示良好的粘接性、且可以显示高涂膜强度的活性能量放射线固化型组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2018-009074号公报
发明内容
在专利文献1的实施例中，作为氯化聚丙烯的溶解性优异的包含脂环结构的单官能单体，公开了例如使用70质量％以上等大量丙烯酸异冰片酯的示例。虽然丙烯酸异冰片酯对于聚丙烯基材等非吸收基材显示良好的密合性，但另一方面，喷墨头的内部使用的部件可能会引起部件的溶胀，导致喷出稳定性降低。
本发明的放射线固化型喷墨组合物用于具备流道中具有SP值为7.0～8.0(J/cm3)1/2的部件的喷墨头的喷墨记录装置，其含有聚合性单体A，聚合性单体A包含SP值为7.0(J/cm3)1/2以下或8.0(J/cm3)1/2以上的聚合性单体B、和SP值超过7.0(J/cm3)1/2且低于8.0(J/cm3)1/2的聚合性单体C，所述聚合性单体B的含量相对于油墨组合物的总量为20质量％以上，所述聚合性单体C的含量相对于油墨组合物的总量为22.5质量％以下。
另外，本发明的喷墨记录装置具备流道中具有SP值为7.0～8.0(J/cm3)1/2的部件的喷墨头；及从该喷墨头喷出的权利要求1～8中任一项所述的放射线固化型喷墨组合物。
附图说明
图1是示出本实施方式的串行方式的喷墨装置。
符号说明
20…串行打印机、220…输送部、230…记录部、231…喷墨头、232…放射线源、234…托架、235…托架移动机构、F…记录介质、S1、S2…主扫描方向、T1…副扫描方向。
具体实施方式
下面，根据需要，参考附图对本发明的实施方式(下面，称为“本实施方式”。)进行详细说明，但本发明并不限定于此，可以在不脱离其主旨的范围内进行各种变形。需要说明的是，附图中，相同要素带有相同符号，省略重复说明。另外，只要没有特别说明，上下左右等位置关系则是基于附图所示的位置关系。并且，附图的尺寸比率不限定于图示的比率。
在本说明书中，“(甲基)丙烯酰基”表示丙烯酰基及与其对应的甲基丙烯酰基中的至少任意一种，“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯及与其对应的甲基丙烯酸酯中的至少任意一种，“(甲基)丙烯酸”表示丙烯酸及与其对应的甲基丙烯酸中的至少任意一种。
1.放射线固化型喷墨组合物
本实施方式的放射线固化型喷墨组合物(下面，也简称为“油墨组合物”。)用于具备流道中具有SP值为7.0～8.0(J/cm3)1/2的部件的喷墨头的喷墨记录装置，其含有聚合性单体A，聚合性单体A包含SP值为7.0(J/cm3)1/2以下或8.0(J/cm3)1/2以上的聚合性单体B、和SP值超过7.0(J/cm3)1/2且低于8.0(J/cm3)1/2的聚合性单体C，所述聚合性单体B的含量相对于油墨组合物的总量为20质量％以上，所述聚合性单体C的含量相对于油墨组合物的总量为22.5质量％以下。
本实施方式的油墨组合物通过具有规定量的聚合性单体B，即使在使用具备流道中具有SP值为7.0～8.0(J/cm3)1/2的部件的喷墨头的喷墨记录装置进行记录的情况下，也能够防止油墨组合物通过流道而导致的部件溶胀等，因此，部件耐久性更为提高。另外，部件耐久性提高进一步使喷出稳定性良好。
并且，本实施方式的油墨组合物通过具有规定量的聚合性单体C，可以更为提高对于聚丙烯等非吸收基材的密合性。
此外，本实施方式的放射线固化型喷墨组合物还可以根据需要包含低聚物、聚合引发剂、阻聚剂、表面活性剂、色料等。
本实施方式的放射线固化型喷墨组合物是指通过喷墨法从喷墨头喷出后使用的组合物。下面，作为放射线固化型喷墨组合物的一种实施方式，将对放射线固化型油墨组合物进行说明，本实施方式的组合物也可以为油墨组合物以外的组合物，例如用于3D造型的组合物。
本实施方式的放射线固化型喷墨组合物通过照射放射线而固化。作为放射线，可列举：紫外线、电子束、红外线、可见光、X放射线等。作为放射线，从放射线源容易获得且广泛使用方面、及适合通过照射紫外线而固化的材料容易获得且广泛使用方法考虑，优选紫外线。
下面，对本实施方式的放射线固化型喷墨组合物中可以包含的成分、物性及制造方法进行说明。
1.1.聚合性单体A
在本实施方式中，将具有聚合性不饱和键的单体总称为聚合性单体A。并且，在从聚合性单体的官能团数的观点出发进行定义的情况下，聚合性单体A可以包括具有一个聚合性官能团的单官能单体A1和具有多个聚合性官能团的多官能单体A2。另外，在通过使用Small公式得到的SP值进行定义的情况下，聚合性单体A包含SP值为7.0(J/cm3)1/2以下或8.0(J/cm3)1/2以上的聚合性单体B和SP值超过7.0(J/cm3)1/2且低于8.0(J/cm3)1/2的聚合性单体C。
下面，首先，对单官能单体A1和多官能单体A2进行说明，然后，对聚合性单体B和聚合性单体C进行说明。
需要说明的是，本实施方式中的“SP值”也称为溶度参数(SolubilityParameter)，表示使用下面所示的Small公式算出的值。
σ＝ρ·(ΣFi)/M
上述式中，σ表示SP值，ρ表示密度，Fi表示摩尔引力常数，且，M表示聚合物的重复单元(单体)的分子量。
以各聚合性单体A的含有质量比为权重的SP值的加权平均优选为7.5～11(J/cm3)1/2，更优选为8.0～10.5(J/cm3)1/2，进一步优选为8.5～10(J/cm3)1/2。通过使玻璃化转变温度的加权平均在上述范围，具有密合性及部件耐久性更为提高的倾向。需要说明的是，SP值的加权平均能够通过与后述的玻璃化转变温度的加权平均的计算方法相同地进行计算。
另外，以各聚合性单体A的含有质量比为权重的聚合性单体A的均聚物的玻璃化转变温度的加权平均优选为25～40℃，更优选为27.5～37.5℃，进一步优选为30～35℃。通过使玻璃化转变温度的加权平均在上述范围，具有弯折性更为提高的倾向。
需要说明的是，该均聚物的玻璃化转变温度的加权平均能够通过所使用的聚合性单体的均聚物的玻璃化转变温度及所使用的聚合性单体的含有质量比进行调节。
在此，对聚合性单体A中的均聚物的玻璃化转变温度的加权平均的计算方法进行说明。将该均聚物的玻璃化转变温度的加权平均的值设为TgAll，将各聚合性单体的均聚物的玻璃化转变温度设为TgN，将该聚合性单体的含有质量比设为XN(wt％)。N与放射线固化型喷墨油墨组合物中所含的聚合性化合物的种类相对应，从1开始依次填入数字。例如在使用三种聚合性化合物的情况下，则产生Tg1、Tg2、Tg3。均聚物的玻璃化转变温度的加权平均TgAll是通过各聚合性单体算出的均聚物的玻璃化转变温度TgN和含有质量比XN的乘积的总和。因此，下述式(1)成立。
TgAll＝ΣTgN×XN··· (1)
另外，聚合性单体的均聚物的玻璃化转变温度的测定方法能够通过依据JISK7121的差示扫描量热法(DSC)来进行。测定装置使用例如精工电子株式会社制的型号“DSC6220”，样品能够使用将单体聚合至其均聚物的玻璃化转变温度达到一定值而成的材料。
聚合性单体A的含量相对于油墨组合物的总量优选为75～85质量％，更优选为70～90质量％，进一步优选为65～95质量％。通过使聚合性单体A的含量在上述范围内，具有使密合性及部件耐久性更为提高的倾向。
1.1.1.单官能单体A1
单官能单体A1不受特别限制，可列举例如：具有脂环结构的单官能单体、含氮单官能单体、含芳香族基单官能单体、聚氨酯丙烯酸酯。另外，还可以根据需要包含其它单官能单体代替上述单体，或除上述单体之外还包含其它单官能单体。需要说明的是，单官能单体不受特别限定，可以使用现有公知的具有聚合性官能团、特别是具有碳之间的不饱和双键的聚合性官能团的单官能单体。
单官能单体A1的含量相对于聚合性单体A的总量优选为50～80质量％，更优选为55～75质量％，进一步优选为60～70质量％。通过使单官能单体A1的含量为50质量％以上，具有密合性、弯折性及耐刮擦性更为提高的倾向。另外，通过使单官能单体A1的含量为80质量％以下，具有耐粘连性及部件耐久性更为提高的倾向。
下面，将示例单官能单体，但本实施方式中的单官能单体并不限定于下述单体。
1.1.1.1.具有脂环结构的单官能单体
具有脂环结构的单官能单体不受特别限定，可列举例如：
(甲基)丙烯酸叔丁基环己醇酯(TBCHA)、(甲基)丙烯酸3,3,5-三甲基环己醇酯(TMCHA)、2-(甲基)丙烯酸-1,4-二氧杂螺[4,5]癸-2-基甲酯等具有单环烃基的单体；(甲基)丙烯酸双环戊烯酯、双环戊烯基氧基乙基(甲基)丙烯酸酯等具有不饱和多环烃基的单体；(甲基)丙烯酸双环戊烷酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯(IBXA)等具有饱和多环烃基的单体。
其中，优选(甲基)丙烯酸异冰片酯、丙烯酸叔丁基环己醇酯、(甲基)丙烯酸三甲基环己醇酯，更优选丙烯酸异冰片酯。通过使用这样的具有脂环结构的单官能单体，具有涂膜的密合性、耐刮擦性、弯折性及耐粘连性更为提高的倾向。
(甲基)丙烯酸异冰片酯的含量相对于油墨组合物的总量优选为5.0～20质量％，更优选为10～20质量％，进一步优选为12.5～17.5质量％。通过使(甲基)丙烯酸异冰片酯的含量为5.0质量％以上，具有密合性更为提高的倾向。另外，通过使(甲基)丙烯酸异冰片酯的含量为20质量％以下，具有部件耐久性及耐粘连性更为提高的倾向。
另外，具有脂环结构的单官能单体的含量相对于油墨组合物的总量优选为5.0～20质量％，更优选为10～20质量％，进一步优选为12.5～17.5质量％。通过使具有脂环结构的单官能单体的含量为5.0质量％以上，具有密合性更为提高的倾向。另外，通过使具有脂环结构的单官能单体的含量为20质量％以下，具有部件耐久性及耐粘连性更为提高的倾向。
1.1.1.2.含氮单官能单体
含氮单官能单体不受特别限制，可列举例如：N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基乙酰胺、乙烯基甲基噁唑烷酮及N-乙烯基吡咯烷酮等含氮单官能乙烯基单体；丙烯酰基吗啉(ACMO)等含氮单官能丙烯酸酯单体；(甲基)丙烯酸酰胺、N-羟基甲基(甲基)丙烯酸酰胺、二丙酮丙烯酸酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酸酰胺、二甲基氨乙基丙烯酸酯苄基氯季盐等的(甲基)丙烯酸酰胺等含氮单官能丙烯酸酰胺单体。
其中，优选包含含氮单官能乙烯基单体或含氮单官能丙烯酸酯单体中的任意一种，更优选N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基甲基噁唑烷酮或丙烯酰基吗啉等具有含氮杂环结构的单体，进一步优选包含丙烯酰基吗啉、乙烯基甲基噁唑烷酮。
通过这样的含氮单官能单体，具有涂膜的耐刮擦性更为提高的倾向。并且，丙烯酰基吗啉等具有含氮杂环结构的含氮单官能丙烯酸酯单体具有使涂膜的密合性更为提高的倾向。
含氮单官能单体的含量相对于油墨组合物的总量优选为1.0～15质量％，更优选为2.0～12质量％，进一步优选为3.0～10质量％。通过使含氮单官能单体的含量在上述范围内，具有涂膜的耐刮擦性及密合性更为提高的倾向。
1.1.1.3.含芳香族基单官能单体
含芳香族基单官能单体不受特别限制，可列举例如：(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯(PEA)、(甲基)丙烯酸苄酯、烷氧基化2-(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、乙氧基化壬基苯基(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化壬基苯基(甲基)丙烯酸酯、对枯基苯酚EO改性(甲基)丙烯酸酯及2-羟基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯。
其中，优选(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯，更优选(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯，进一步优选丙烯酸苯氧基乙酯(PEA)。通过使用这样的含芳香族基单官能单体，具有聚合引发剂的溶解性更为提高，油墨组合物的固化性更为提高的倾向。特别是，在使用酰基氧化膦类聚合引发剂及噻吨酮类聚合引发剂的情况下，具有其溶解性变良好的倾向。
含芳香族基单官能单体的含量相对于油墨组合物的总量优选为12.5～35质量％，更优选为15～30质量％，进一步优选为17.5～25质量％。通过使含芳香族基单官能单体的含量在上述范围内，具有涂膜的耐刮擦性及密合性更为提高的倾向。
1.1.1.4.聚氨酯丙烯酸酯
聚氨酯丙烯酸酯只要为具有尿烷键的(甲基)丙烯酸酯，则不受特别限制，可列举例如：(甲基氨甲酰氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、(乙基氨甲酰氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、(丙基氨甲酰氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、(丁基氨甲酰氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯(MUA)、(甲基氨甲酰氧基)乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、(乙基氨甲酰氧基)乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、(丙基氨甲酰氧基)乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、(丁基氨甲酰氧基)乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯。通过使用这样的聚氨酯丙烯酸酯，具有密合性更为提高的倾向。
聚氨酯丙烯酸酯的含量相对于油墨组合物的总量优选为1.0～15质量％，更优选为2.0～12质量％，进一步优选为3.0～10质量％。通过使聚氨酯丙烯酸酯的含量在上述范围内，具有密合性更为提高的倾向。
1.1.2.多官能单体A2
聚合性单体A还可以包含多官能单体A2。多官能单体A2不受特别限制，可列举例如：含乙烯基(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯酸酯。需要说明的是，多官能单体不限定于上述单体。
多官能单体的含量相对于油墨组合物的总量优选为10质量％以上，更优选为15质量％以上，进一步优选为20质量％以上，更进一步优选为25质量％以上。另外，多官能单体的含量相对于油墨组合物的总量优选为45质量％以下，更优选为40质量％以下，进一步优选为35质量％以下。通过使多官能单体的含量为10质量％以上，具有耐粘连性、部件耐久性及耐刮擦性更为提高的倾向。通过使多官能单体的含量为45质量％以下，具有密合性及弯折性更为提高的倾向。
下面，将示例多官能单体，但本实施方式的多官能单体并不限定于下面的单体。
1.1.2.1含乙烯基(甲基)丙烯酸酯
含乙烯基(甲基)丙烯酸酯不受特别限制，可列举例如下述式(I)所表示的化合物。通过包含这样的含乙烯基(甲基)丙烯酸酯，具有油墨组合物的粘度降低，喷出稳定性更为提高的倾向。另外，可以在使油墨组合物的固化性更为提高的同时，随着固化性的提高更为提升记录速度。
H2C＝CR1-CO-OR2-O-CH＝CH-R3···(I)
式中，R1为氢原子或甲基，R2は碳原子数2～20的二价有机残基，R3为氢原子或碳原子数1～11的一价有机残基。
上述式(I)中，作为R2所表示的碳原子数2～20的二价有机残基，可列举：碳原子数2～20的直链状、支链状或环状的、可任选取代的亚烷基；结构中具有来自醚键及/或酯键的氧原子的、可任选取代的碳原子数2～20的亚烷基；碳原子数6～11的可任选取代的二价芳香族基。其中，优选亚乙基、亚正丙基、亚异丙基及亚丁基等碳原子数2～6的亚烷基；氧基亚乙基、氧基亚正丙基、氧基亚异丙基及氧基亚丁基等结构中具有来自醚键的氧原子的碳原子数2～9的亚烷基。并且，从更为降低油墨组合物的粘度，且使油墨组合物的固化性更加良好方面出发，更优选具有甘醇醚链的化合物，其中，R2为氧基亚乙基、氧基亚正丙基、氧基亚异丙基及氧基亚丁基等结构中具有来自醚键的氧原子的碳原子数2～9的亚烷基。
上述式(I)中，作为R3所表示的碳原子数1～11的一价有机残基，优选碳原子数1～10的直链状、支链状或环状的、可任选取代的烷基；碳原子数6～11的、可任选取代的芳香族基。其中，优选使用甲基或乙基即碳原子数1～2的烷基、苯基及苄基等碳原子数6～8的芳香族基。
在上述各有机残基为可任选取代的基团的情况下，其取代基分别包含碳原子的基团及不包含碳原子的基团。首先，在上述取代基为包含碳原子的基团的情况下，该碳原子计入机残基的碳原子数。作为包含碳原子的基团，可列举例如：羧基、烷氧基，但不限定于此。接着，作为不包含碳原子的基团，可列举例如：氢氧基、卤基，但不限定于此。
式(I)的化合物的具体示例不受特别限定，可列举例如：(甲基)丙烯酸2-乙烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-乙烯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸1-甲基-2-乙烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙烯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-乙烯氧基丁酯、(甲基)丙烯酸1-甲基-3-乙烯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸1-乙烯氧基甲基丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-3-乙烯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸1,1-二甲基-2-乙烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-乙烯氧基丁酯、(甲基)丙烯酸1-甲基-2-乙烯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙烯氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙烯氧基环己酯、(甲基)丙烯酸6-乙烯氧基己酯、(甲基)丙烯酸4-乙烯氧基甲基环己基甲酯、(甲基)丙烯酸3-乙烯氧基甲基环己基甲酯、(甲基)丙烯酸2-乙烯氧基甲基环己基甲酯、(甲基)丙烯酸p-乙烯氧基甲基苯基甲酯、(甲基)丙烯酸m-乙烯氧基甲基苯基甲酯、(甲基)丙烯酸o-乙烯氧基甲基苯基甲酯、(甲基)丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯、丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基异丙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)异丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基异丙氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基异丙氧基)异丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基异丙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基异丙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基异丙氧基异丙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基乙氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基异丙氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基异丙氧基乙氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基异丙氧基异丙氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基乙氧基)异丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基异丙氧基)异丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基异丙氧基乙氧基)异丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基异丙氧基异丙氧基)异丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基乙氧基乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(异烯丙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(异烯丙氧基乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(异烯丙氧基乙氧基乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(异烯丙氧基乙氧基乙氧基乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸聚乙二醇单乙烯基醚及(甲基)丙烯酸聚丙二醇单乙烯基醚。在这些具体示例中，在容易获得油墨组合物的固化性、粘度的平衡方面，特别优选丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯。需要说明的是，在本实施方式中，丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯也称为VEEA。
含乙烯基(甲基)丙烯酸酯的含量相对于油墨组合物的总量优选为7.5～40质量％以上，更优选为15～35质量％，进一步优选为20～30质量％。通过使含乙烯基(甲基)丙烯酸酯的含量在上述范围内，具有油墨组合物的粘度降低，喷出稳定性更为提高的倾向。
1.1.2.2多官能(甲基)丙烯酸酯
多官能(甲基)丙烯酸酯不受特别限制，可列举例如：二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯(DPGDA)、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二甲基丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基-三环癸烷二(甲基)丙烯酸酯、双酚A的EO(环氧乙烷)加成物二(甲基)丙烯酸酯、双酚A的PO(环氧丙烷)加成物二(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、及聚丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等二官能(甲基)丙烯酸酯；三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、EO改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、甘油丙氧基三(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇乙氧基四(甲基)丙烯酸酯、及己内酰胺改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等三官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯。
其中，更优选二丙二醇二丙烯酸酯(DPGDA)。通过使用这样的多官能(甲基)丙烯酸酯，具有固化性及耐刮擦性更为提高，粘度更为降低的倾向。
多官能(甲基)丙烯酸酯的含量相对于油墨组合物的总量优选为1.0～12质量％，更优选为1.5～10质量％，进一步优选为2.0～8.0质量％。通过使多官能(甲基)丙烯酸酯的含量在上述范围内，具有固化性更为提高，粘度更为降低的倾向。
1.1.3.聚合性单体B
聚合性单体B的SP值为7.0(J/cm3)1/2以下或8.0(J/cm3)1/2以上，更优选为6.5(J/cm3)1/2以下或8.5(J/cm3)1/2以上，进一步优选为6.0(J/cm3)1/2以下或9.5(J/cm3)1/2以上。通过使聚合性单体B的SP值在上述范围内，部件耐久性更为提高。
作为聚合性单体B，能够使用上述单官能单体A1及多官能单体A2中根据Small的公式得到的SP值为7.0(J/cm3)1/2以下或8.0(J/cm3)1/2以上的单体。其中，优选含氮单官能单体，更优选丙烯酰基吗啉。通过使用这样的聚合性单体B，具有涂膜的耐刮擦性及密合性、以及部件耐久性更为提高的倾向。
聚合性单体B的含量相对于油墨组合物的总量为20质量％以上，优选为30～80质量％，更优选为40～75质量％，进一步优选为50～70质量％。通过使聚合性单体B的含量为20质量％以上，部件耐久性更为提高。通过使聚合性单体B的含量为80质量％以下，具有涂膜的耐刮擦性及密合性以及部件耐久性更为提高的倾向。
1.1.4.聚合性单体C
聚合性单体C的SP值超过7.0(J/cm3)1/2且低于8.0(J/cm3)1/2，更优选为7.1(J/cm3)1/2以上且7.9(J/cm3)1/2以下，进一步优选为7.2(J/cm3)1/2以上且7.8(J/cm3)1/2以下。通过使聚合性单体C的SP值在上述范围内，密合性及耐刮擦性更为提高。
作为聚合性单体C，能够使用上述单官能单体A1及多官能单体A2中根据Small公式得到的SP值超过7.0(J/cm3)1/2且低于8.0(J/cm3)1/2的单体。其中，优选具有脂环结构的单官能单体，更优选(甲基)丙烯酸异冰片酯。由此，具有涂膜的密合性、耐刮擦性、弯折性及耐粘连性更为提高的倾向。需要说明的是，(甲基)丙烯酸异冰片酯的含量如上所述。
聚合性单体C的含量相对于油墨组合物的总量为22.5质量％以下，优选为5.0～20质量％，更优选为10～17.5质量％。通过使聚合性单体C的含量为22.5质量％以下，部件耐久性更为提高。另外，通过使聚合性单体C的含量为5.0质量％以上，具有密合性及耐刮擦性更为提高的倾向。
聚合性单体C的含量相对于聚合性单体B的含量的比优选为2.0～8.0，更优选为2.5～7.5，进一步优选为3.0～7.0。通过使聚合性单体C的含量相对于聚合性单体B的含量的比在上述范围内，具有密合性、耐刮擦性及部件耐久性更为提高的倾向。
1.2.低聚物
本实施方式的油墨可以进一步具有低聚物。低聚物是指以聚合性化合物为构成成分的多聚物，该多聚物为具有一个或多个聚合性官能团的化合物。需要说明的是，此处所述的聚合性化合物不仅限于上述的单官能单体及多官能单体。在本实施方式中，将分子量为1000以上的物质定义为低聚物，分子量为1000以下的物质定义为单体。
这样的低聚物不受特别限制，可列举例如：重复结构为聚氨酯的聚氨酯丙烯酸酯低聚物、重复结构为酯的聚酯丙烯酸酯低聚物、重复结构为环氧基的丙烯酸环氧酯低聚物等。
其中，优选聚氨酯丙烯酸酯低聚物，更优选脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物、芳香族聚氨酯丙烯酸酯低聚物，进一步优选脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物。另外，聚氨酯丙烯酸酯低聚物优选四官能以下的聚氨酯丙烯酸酯低聚物，更优选二官能的聚氨酯丙烯酸酯低聚物。通过使用这样的低聚物，具有粘度更为降低，固化性及密合性更为提高的倾向。
低聚物的含量相对于油墨组合物的总量优选为1～15质量％，更优选为1～10质量％，进一步优选为2～7质量％。通过使低聚物相对于油墨的总量的含量在上述范围内，具有粘度更为降低，固化性及密合性更为提高的倾向。
1.3.聚合引发剂
聚合引发剂只要为通过照射放射线产生活性物种的光聚合引发剂，则不受特别限定，可列举例如：酰基氧化膦类聚合引发剂、烷基苯酮类聚合引发剂、茂钛类聚合引发剂、噻吨酮类聚合引发剂等公知的聚合引发剂。其中，优选酰基氧化膦类聚合引发剂及噻吨酮类聚合引发剂，更优选酰基氧化膦类聚合引发剂。通过使用这样的聚合引发剂，具有组合物的固化性更为提高，特别是利用UV-LED的光的固化工艺中的固化性更为提高的倾向。聚合引发剂可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
聚合引发剂的含量相对于油墨组合物的总量优选为3～15质量％，更优选为5～12质量％，进一步优选为7～10质量％。通过使聚合引发剂的含量在上述范围内，具有组合物的固化性及聚合引发剂的溶解性更为提高的倾向。
1.3.1.酰基氧化膦类聚合引发剂
酰基氧化膦类聚合引发剂不受特别限制，可列举例如：2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、双-(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦等。
这样的酰基氧化膦类聚合引发剂的市售品不受特别限定，可列举例如：Omnirad819(双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦)、IRGACURE1800(双-(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦与1-羟基-环己基-苯基酮的质量比为25：75的混合物)、Speedcure TPO(2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦)等。
酰基氧化膦类聚合引发剂的含量相对于油墨组合物的总量优选为3～15质量％，更优选为5～12质量％，进一步优选为7～10质量％。通过使酰基氧化膦类聚合引发剂的含量为上述范围内，具有组合物的固化性及聚合引发剂的溶解性更为提高的倾向。
1.3.2.噻吨酮类聚合引发剂
噻吨酮类聚合引发剂不受特别限制，可列举例如：噻吨酮、二乙基噻吨酮、异丙基噻吨酮、氯噻吨酮。
这样的噻吨酮类聚合引发剂的市售品不受特别限定，可列举例如：SpeedcureDETX(2,4-二乙基噻吨-9-酮)、Speedcure ITX(2-异丙基噻吨酮)(以上由Lambson公司制)、KAYACURE DETX-S(2,4-二乙基噻吨酮)(日本化药公司(Nippon Kayaku Co.，Ltd.)制)。
1.4.阻聚剂
作为阻聚剂，可列举例如：对甲氧基苯酚、对苯二酚单甲基醚(MEHQ)、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧自由基、对苯二酚、甲酚、叔丁基儿茶酚、3,5-二叔丁基-4-羟基甲苯、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-丁基苯酚)、及4,4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、受阻胺化合物、2,2,6,6-四甲基哌啶基-1-氧自由基、2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶-1-氧自由基(LA-7RD)或2,2,6,6-四甲基哌啶基-1-氧自由基的衍生物等，但不限定于此。
阻聚剂的含量相对于油墨组合物的总量优选为0.1～0.5质量％，更优选为0.1～0.3质量％。通过使阻聚剂的含量在上述范围内，具有油墨组合物的保存稳定性更为提高的倾向。
1.5.表面活性剂
表面活性剂不受特别限定，可列举例如：乙炔二醇类表面活性剂、氟类表面活性剂及有机硅类表面活性剂。
乙炔二醇类表面活性剂不受特别限定，可列举例如：2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇及2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇的环氧烷加成物以及2,4-二甲基-5-癸炔-4-醇及2,4-二甲基-5-癸炔-4-醇的环氧烷加成物。
氟类表面活性剂不受特别限定，可列举例如：全氟烷基磺酸盐、全氟烷基羧酸盐、全氟烷基磷酸酯、全氟烷基环氧乙烷加成物、全氟烷基甜菜碱、全氟烷基氧化胺化合物。
作为有机硅类表面活性剂，可列举：聚硅氧烷类化合物、聚酯改性有机硅或聚醚改性有机硅氧烷等。作为聚酯改性有机硅，可列举：BYK-347、348、BYK-UV3500、3510、3530(以上由BYK Additives&Instruments公司制)等，作为聚醚改性有机硅，可列举BYK-3570(BYKAdditives&Instruments公司制)等。
表面活性剂的含量相对于组合物的总质量优选为0.1～1质量％，更优选为0.2～0.8质量％。通过使表面活性剂的含量在上述范围内，具有油墨组合物的浸润性更为提高的倾向。
1.6.色料
本实施方式的油墨组合物可以进一步包含色料。通过使本实施方式的油墨组合物包含色料，能够将其用作经着色的油墨组合物。色料能够使用颜料及染料中的至少一方。
无机颜料能够使用炉黑、灯黑、乙炔黑、槽黑等碳黑(C.I.(Colour Index GenericName)颜料黑7)类、氧化铁、氧化钛。
作为有机颜料，可列举：不溶性偶氮颜料、缩合偶氮颜料、偶氮色淀、螯合偶氮颜料等偶氮颜料、酞菁颜料、苝及芘酮颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二噁烷颜料、硫靛颜料、异吲哚酮颜料、喹酞酮颜料等多环式颜料、染料螯合(例如、碱性染料型螯合、酸性染料型螯合等)、染色色淀(碱性染料型色淀、酸性染料型色淀)、硝基颜料、亚硝基颜料、苯胺黑、日光荧光颜料。
色料的合计的含量相对于油墨组合物的总量优选为0.5～15质量％，更优选为1.0～10质量％，进一步优选为1.5～5.0质量％，能够根据所需的油墨物种适当变更。需要说明的是，本实施方式的油墨组合物也可以制成不包含色料或以不以着色为目的的程度含有色料的(例如0.1质量％以下)透明油墨。
染料不受特别限定，可列举例如：诸如C.I.酸性黄、C.I.酸性红、C.I.酸性蓝、C.I.酸性橙、C.I.酸性紫、C.I.酸性黑之类的酸性染料；诸如C.I.碱性黄、C.I.碱性红、C.I.碱性蓝、C.I.碱性橙、C.I.碱性紫、C.I.碱性黑之类的碱性染料；诸如C.I.直接黄、C.I.直接红、C.I.直接蓝、C.I.直接橙、C.I.直接紫、C.I.直接黑之类的直接染料；诸如C.I.活性黄、C.I.活性红、C.I.活性蓝、C.I.活性橙、C.I.活性紫、C.I.活性黑之类的反应性染料；诸如C.I.分散黄、C.I.分散红、C.I.分散蓝、C.I.分散橙、C.I.分散紫、C.I.分散黑之类的分散染料。上述染料可以单独使用一种，也可以联用两种以上。
1.7.其它成分
本实施方式的放射线固化型喷墨组合物还可以根据需要进一步包含颜料及染料等色料、颜料等的分散剂等添加剂。
2.喷墨方法
本实施方式的喷墨方法具有：喷出工序，使用流道中具有SP值为7.0～8.0(J/cm3)1/2的部件的喷墨头，喷出上述放射线固化型喷墨组合物并使其附着于记录介质；及照射工序，向附着于记录介质的放射线固化型喷墨组合物照射放射线。
2.1.喷出工序
在喷出工序中，将加热后的组合物从喷墨头喷出并附着于记录介质。更具体而言，驱动压力产生单元，将填充在喷墨头的压力产生腔内的组合物从喷嘴喷出。将这样的喷出方法称为喷墨法。
作为喷出工序中使用的喷墨头10，可列举：通过线形方式进行记录的线形头和通过串行方式进行记录的串行头。
在使用线形头的线形方式中，例如，将宽度大于等于记录介质的记录宽度的喷墨头固定于喷墨装置。然后，使记录介质沿副扫描方向(记录介质的纵向，输送方向)移动，随着该移动从喷墨头的喷嘴喷出油墨滴，从而在记录介质上记录图像。
在使用串行头的串行方式中，例如，在可沿记录介质的宽度方向移动的托架上搭载喷墨头。然后，使托架沿主扫描方向(记录介质的横向，宽度方向)移动，随着该移动从头的喷嘴开口喷出油墨滴，从而能够在记录介质上记录图像。
2.2.照射工序
在照射工序中，向附着于记录介质的放射线固化型喷墨组合物照射放射线。照射放射线后，引发单体的聚合反应，组合物固化，形成涂膜。此时，若存在聚合引发剂，则产生自由基、酸及碱等活性物种(引发物种)，通过该引发物种的功能促进单体的聚合反应。另外，若存在光敏剂，则其吸收放射线成为激发态，通过与聚合引发剂接触促进聚合引发剂分解，从而能够进一步实现固化反应。
其中，作为放射线，可列举：紫外线、红外线、可见光、X放射线等。作为放射线源，通过设于喷墨头的下游的放射线源向油墨组合物照射。放射线源不受特别限制，可列举例如紫外线发光二极管。通过使用这样的放射线源，能够实现装置的小型化及降低成本。作为紫外线源的紫外线发光二极管是小型的，因此能够安装于喷墨装置内。
例如，紫外线发光二极管能够安装于搭载有用于喷出放射线固化型喷墨组合物的喷墨头的托架(沿介质宽度方向的两端及/或介质输送方向侧)。并且，根据上述放射线固化型喷墨组合物的组成，能够低能量且高速地实现固化。照射能量是照射时间乘以照射强度而算得的。因此，能够缩短照射时间，增大印刷速度。另一方面，还能够减少照射强度。由此，能够降低印刷物的温度升高，因此也有利于降低固化膜的异味。
3.喷墨装置
本实施方式的喷墨装置具备：流道中具有SP值为7.0～8.0(J/cm3)1/2的部件的喷墨头；及从该喷墨头喷出的权利要求1～8中任一项所述的放射线固化型喷墨组合物，还可以进一步具备向油墨组合物照射放射线的放射线源。
喷墨头在流道中具有SP值为7.0～8.0(J/cm3)1/2的部件。其中，“流道”表示喷墨头内输送油墨组合物的路径，只要其的一部分为通过Small公式获得的SP值为7.0～8.0(J/cm3)1/2的部件即可。作为能够采用该SP值的部件，可列举用于将喷墨头的部件彼此粘接的有机硅系粘接剂及构成胶套的乙烯丙烯二烯橡胶等。
作为喷墨装置的一个示例，图1中示出了串行打印机的立体图。如图1所示，串行打印机20具备输送部220和记录部230。输送部220将供应至串行打印机的记录介质F向记录部230输送，并将记录后的记录介质排出串行打印机外。具体而言，输送部220具有各送纸辊，将送来的记录介质F向副扫描方向T1输送。
另外，记录部230具备：向从输送部220送来的记录介质F喷出组合物的喷墨头231、向附着的油墨组合物照射放射线的放射线源232、搭载这些的托架234、及使托架234沿记录介质F的主扫描方向S1、S2移动的托架移动机构235。
在串行打印机中，喷墨头231具备长度小于记录介质的宽度的头，头进行移动，通过多个道次(多道次)进行记录。另外，在串行打印机中，沿规定的方向移动的托架234上搭载有头231和放射线源232，使头随着托架的移动而移动，从而向记录介质上喷出组合物。由此，按照两道次以上(多道次)进行记录。需要说明的是，将道次称为主扫描。道次与道次之间进行输送记录介质的副扫描。即，主扫描和副扫描交替进行。
需要说明的是，图1中示出了托架上搭载有放射线源的方案，但不限定于此，也可以具有未搭载于托架的放射线源。
另外，本实施方式的喷墨装置不限定于上述串行方式的打印机，也可以为上述的线形方式的打印机。
4.记录物
本实施方式的记录物是向记录介质上附着并固化上述放射线固化型喷墨组合物而成的。通过使上述组合物具有良好的延伸性和密合性，在施加切割及弯折等后加工时，能够抑制涂膜的开裂及缺失。因此，本实施方式的记录物能够优选用于标识用途等。
记录介质的素材不受特别限定，可列举例如：聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯、聚乙烯、聚碳酸酯、二乙酸纤维素、三乙酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、硝酸纤维素、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚乙烯醇缩醛等塑料类及其表面经加工处理的材料、玻璃、纸、金属、木材等。
实施例
下面，使用实施例及比较例对本发明进行更具体说明。本发明丝毫不受下面的实施例限定。
1.油墨组合物的调节
以获得表1中记载的组成的方式，向混合物用槽中装入各成分并混合搅拌，再用5μm的膜过滤器过滤，由此获得各示例的油墨组合物。需要说明的是，只要没有特别说明，表中的各示例所示的各成分的数值则表示wt％。
[表1]
Figure BDA0003980542420000211
表1中使用的缩写及产品成分如下所述。
〔分散液〕
PB15：3：颜料蓝(Pigment blue)15：3
分散剂：Solsperse36000(Lubrizol公司制，高分子分散剂)
〔单官能单体A1〕
(聚合性单体B)
IBXA(大阪有机化学工业株式会社制，丙烯酸异冰片酯)
TMCHA(商品名“VISCOAT#196”，大阪有机化学工业株式会社制，3,3,5-三甲基环己基丙烯酸酯)
TBCHA(商品名“SR217”，沙多玛株式会社制，丙烯酸叔丁基环己醇酯)
(聚合性单体C)
PEA(商品名“VISCOAT#192”，大阪有机化学工业株式会社制，丙烯酸苯氧基乙酯)
ACMO(KJ Chemicals株式会社制，丙烯酰基吗啉)
MUA(东京化成工业株式会社制，2-(丁基氨甲酰氧基)乙基丙烯酸酯)
〔多官能单体A2〕
(聚合性单体C)
VEEA(株式会社日本触媒公司制，丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯)DPGDA(商品名“SR508”，沙多玛株式会社制，二丙二醇二丙烯酸酯)
〔低聚物〕
CN9893(聚醚系脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物，官能团数2，沙多玛公司制商品名)
〔聚合引发剂〕
SpeedcureTPO(商品名“SpeedcureTPO”，LAMBSON公司制，2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦)
Omnirad 819(商品名“Omnirad 819”IGM Resins公司制，双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦)
Speedcure DETX(商品名“Speedcure DETX”，LAMBSON公司制，2,4-二乙基噻吨-9-酮)
〔表面活性剂〕
BYK-UV3500(BYK Additives&Instruments公司制，有机硅类表面活性剂)
〔阻聚剂〕
LA-7RD(ADEKA公司制商品名，2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶-1-氧自由基)
MEHQ(商品名“对甲氧基苯酚”，关东化学株式会社制，对苯二酚单甲基醚)
2.评价方法
2.1.部件耐久性
将构成喷墨头的流道的部件即乙烯丙烯二烯橡胶(EB270N-1-1000-100亚木津工业制，SP值：7.9～8.0)切割为30mm×30mm大小，将0.2g有机硅粘接剂(KE-4897-W信越化学工业，SP值：7.3～7.6)在25℃、50％RH的条件下固化7天，从而制成粘接剂试件。将粘接剂试件在各种油墨组合物中于60℃下浸渍7天，计算浸渍前后的粘接剂试件的重量变化率，按照下述评价标准评价部件耐久性。
重量变化率(重量％)＝{(装料后重量-装料前重量)/装料前重量}×100
(评价标准)
A：重量变化率低于20重量％；
B：重量变化率为20重量％以上且低于40重量％；
C：重量变化率为40重量％以上。
2.2.耐粘连性
用棒涂机在记录介质聚氯乙烯膜上以涂布厚达到12μm的方式涂布各个放射线固化型喷墨组合物，通过UV照度1000mW/cm2照射紫外线，使累积能量达到照射强度250mJ/cm2。此时，光源使用在395nm处具有峰波长的LED。接着，在得到的具备油墨涂膜的记录物的印刷面上叠加记录介质的背面并施加600g的负荷，同时在20～25℃/40～60％RH的环境下放置24小时。放置后，目测观察记录物的图像的粘附及粘连痕迹，通过下述评价标准评价耐粘连性。
(评价标准)
A：无粘附；
B：有粘附，无粘连痕迹；
C：有粘附，无粘连痕迹。
2.3.弯折试验
针对上述耐粘连性的试验中得到的油墨涂膜，基于JIS K5400，使用TESTER产业公司制的涂膜屈曲试验机PI-801进行弯折试验。此时的心轴直径采用
Figure BDA0003980542420000241
针对得到的印刷物的弯折试验基于下述标准进行评价。
(评价标准)
A：180℃弯折时无裂纹；
B：130℃弯折时无裂纹，180℃弯折时有裂纹；
C：90℃弯折时有裂纹。
2.4.密合性
针对上述耐粘连性的试验中得到的油墨涂膜，依据JIS K5600-5-6评价十字切割试验。更具体而言，使用切刀，以垂直于油墨涂膜的方式抵接切割用具的刀刃，从而形成切痕间的距离为1mm的网格，制作10×10个方格。在方格上粘贴约75mm的长度的透明胶带(宽度25mm)，用手指充分摩擦，以使固化膜透明可见。接着，粘贴胶带，并在5分以内以接近60°的角度用时0.5～1.0秒将胶带可靠地从固化膜上剥离，并通过目测观察方格的状态。
(评价标准)
A：剥落少于方格的10％；
B：剥落为方格的10％以上且少于35％；
C：剥落为方格的35％以上。
2.5.耐刮擦性
对于上述耐粘连性的试验中得到的油墨涂膜，通过在学振型摩擦牢固度试验机AB-301(TESTER产业公司制的商品名)上安装白棉布(依据JIS L0803)而成的摩擦件施加200g负荷，直至记录物剥落或往复摩擦20次。接着，目测观察记录介质的记录物的剥落，根据下述评价标准评价耐刮擦性。
(评价标准)
A：触针到达介质面时的负荷为30mN以上且低于35mN；
B：触针到达介质面时的负荷为25mN以上且低于30mN；
C：触针到达介质面时的负荷为20mN以上且低于25mN；
D：触针到达介质面时的负荷低于20mN。
3.评价结果
如表1所示可知，根据本发明，即使在使用流道中具备SP值为7.0～8.0(J/cm3)1/2的部件的喷墨头的喷墨记录装置，通过使用规定量的聚合性单体B和C，也能够提供部件耐久性及密合性均优异的放射线固化型喷墨组合物。

Claims (10)

1.一种放射线固化型喷墨组合物，其特征在于，用于具备流道中具有SP值为7.0～8.0(J/cm3)1/2的部件的喷墨头的喷墨记录装置，
所述放射线固化型喷墨组合物含有聚合性单体A，所述聚合性单体A包含SP值为7.0(J/cm3)1/2以下或8.0(J/cm3)1/2以上的聚合性单体B、和SP值超过7.0(J/cm3)1/2且低于8.0(J/cm3)1/2的聚合性单体C，
所述聚合性单体B的含量相对于油墨组合物的总量为20质量％以上，
所述聚合性单体C的含量相对于油墨组合物的总量为22.5质量％以下。
2.根据权利要求1所述的放射线固化型喷墨组合物，其中，所述聚合性单体B包含含氮单官能单体。
3.根据权利要求2所述的放射线固化型喷墨组合物，其中，所述聚合性单体B包含丙烯酰基吗啉。
4.根据权利要求1所述的放射线固化型喷墨组合物，其中，所述聚合性单体C包含具有脂环结构的单官能单体。
5.根据权利要求4所述的放射线固化型喷墨组合物，其中，所述聚合性单体C包含(甲基)丙烯酸异冰片酯，
所述(甲基)丙烯酸异冰片酯的含量相对于油墨组合物的总量为5.0～20质量％。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的放射线固化型喷墨组合物，其中，以所述各聚合性单体A的含有质量比为权重的所述聚合性单体A的均聚物的玻璃化转变温度的加权平均为25～40℃。
7.根据权利要求1所述的放射线固化型喷墨组合物，其中，所述聚合性单体A包含单官能单体A1，
该单官能单体A1的含量相对于所述聚合性单体A的总量为50～80质量％。
8.根据权利要求1所述的放射线固化型喷墨组合物，其中，所述聚合性单体A包含多官能单体A2，
该多官能单体A2包含下述通式(I)所表示的含乙烯基(甲基)丙烯酸酯，
H2C＝CR1-CO-OR2-O-CH＝CH-R3···(I)
式中，R1为氢原子或甲基，R2为碳原子数2～20的二价有机残基，R3为氢原子或碳原子数1～11的一价有机残基。
9.根据权利要求8所述的放射线固化型喷墨组合物，其中，所述多官能单体A2的含量相对于油墨组合物的总量为20质量％以上。
10.一种喷墨记录装置，其特征在于，具备：
流道中具有SP值为7.0～8.0的部件的喷墨头；及
从该喷墨头喷出的权利要求1～8中任一项所述的放射线固化型喷墨组合物。
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