CN109971252A - 一种uv喷墨墨水及其制备方法 - Google Patents

一种uv喷墨墨水及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种UV喷墨墨水及其制备方法,涉及喷墨墨水技术领域。本发明提供的UV喷墨墨水以质量份计,包括以下组分:单体30~80份、光引发剂5~20份、低聚物1~30份、分散剂0.1~5份、颜料1~10份。实施例结果表明,本发明提供的UV喷墨墨水形成的涂层具有较好的常温柔韧性和低温柔韧性,而且本发明提供的UV喷墨墨水形成的涂层具有较好的延展性。

Description

一种UV喷墨墨水及其制备方法
技术领域
本发明涉及喷墨墨水技术领域,尤其涉及一种UV喷墨墨水及其制备方法。
背景技术
UV喷墨墨水具有无溶剂挥发、节能减碳、绿色环境等优点,越来越受到人们的青睐,应用范围也越来越广。传统UV喷墨墨水只能应用在平面图文输出及广告等行业,对于有延展性需求的材料或行业,目前的UV喷墨墨水无法达到柔韧性及高延展性的需求。例如人造PVC皮革装饰,PU手机套印花,可塑性基材喷绘等,这些材质在平面上打印完成后,会进行弯曲成形加工。传统UV喷墨墨水在曲折加工过程中,容易发生曲折裂纹、延展露底与涂层脱附等问题。
发明内容
本发明提供了一种UV喷墨墨水,本发明提供的UV喷墨墨具有较好的柔韧性和延展性。
本发明提供了一种UV喷墨墨水,以质量份计,包括以下组分:
所述单体包括一般单体及低玻璃化温度单体,其中低玻璃化温度单体的玻璃化温度≤T+20℃,所述T为喷墨墨水的环境温度,-40℃≤T≤60℃;
所述光引发剂为酰基氧化膦类光引发剂、α-羟基酮类光引发剂、α-氨基酮类光引发剂和硫杂蒽酮类光引发剂中的一种或多种;
所述低玻璃化温度低聚物的主链含有C-O、Si-O、C-N或C-S结构;所述低玻璃化温度低聚物的玻璃化温度≤T+20℃,所述T为喷墨墨水的环境温度,-40℃≤T≤60℃;
所述低玻璃化温度单体及低玻璃化温度低聚物的质量总和占墨水质量的30%以上。
优选的,所述单体中的一般单体包括异冰片基丙烯酸酯、三甲基环己基丙烯酸、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、二环戊烯基丙烯酸酯、叔丁基环己基丙烯酸酯、丙烯酸酯、N,N-二甲基丙烯酰胺、N-丙烯酰吗啉、N-乙烯吡咯烷酮、1,4-丁二醇二丙烯酸、1,6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、双季戊四醇五丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯和双季戊四醇六丙烯酸酯中的一种或多种;
所述单体中的低玻璃化温度单体包括四氢糠基丙烯酸酯、环三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸正癸酯、丙烯酸异辛酯、己内酯丙烯酸酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丁酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸乙基己酯、丙烯酸乙基庚酯、丙烯酸乙基癸酯、丙烯酸丙基己酯、丙烯酸丙基庚酯、丙烯酸丙基癸酯、月桂酸丙烯酸酯、乙氧化2-苯氧基乙基丙烯酸酯、苄基丙烯酸酯、邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、二环戊烯基(乙氧基)丙烯酸酯、乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯、苯氧基乙基丙烯酸酯、聚(乙二醇)苯基醚丙烯酸、乙氧化壬基酚丙烯酸酯、丙氧化壬基苯酚丙烯酸酯、乙氧化1,6-己二醇二丙烯酸酯、丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯、乙氧化双酚A二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧化丙三醇三丙烯酸酯、丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯中的一种或多种。
优选的,所述光引发剂包括双(2,4,6-三甲基苯甲酰)苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、羟基环已基苯甲酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1,1'-(亚甲基二-4,1-亚苯基)双[2-羟基-2-甲基-1-丙酮]、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉苯基)丁酮、2-(4-甲基芐基)-2-(二甲基氨基)-1-(4-吗啉苯基)-1-丁酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮、2,4-二乙基噻唑酮和2-异丙基硫杂蒽酮中的一种或多种。
优选的,所述低玻璃化温度低聚物包括聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、聚酰胺丙烯酸酯和聚胺基丙烯酸酯中的一种或多种。
优选的,所述分散剂包括Disper BYK-168、Disper BYK-9130、Disper BYK-1931、Disper BYK-9132、Disper BYK-9133、Disper BYK-9150、Disper BYK-9151、Disper BYK-9152、Disper BYK-2100、Disper BYK-2200、Disper BYK-2205、路博润Solsperse 24000、路博润Solsperse 32000、路博润Solsperse 32500、路博润Solsperse 36000、路博润Solsperse 39000、德固萨Dispers 710、德固萨Dispers 685、德固萨Dispers 689、德固萨Dispers 655、埃夫卡EFKA 4310、埃夫卡EFKA 4330、埃夫卡EFKA 4030和埃夫卡EFKA 4701中的一种或多种。
优选的,所述颜料包括蓝色颜料、黄色颜料、红色颜料、黑色颜料或白色颜料;所述蓝色颜料为PB15:1、PB15:2、PB15:3或PB15:4;所述黄色颜料为PY138、PY150、PY151、PY155、PY168、PY180、PY183、PY185或PY194;所述红色颜料为PV19、PR122、PR146、PR254或PR269;所述黑色颜料为碳黑;所述白色颜料为二氧化钛。
优选的,所述UV喷墨墨水还包括:
低玻璃化温度树脂 1~15份;
助剂 0.1~30份;
所述树脂的主链含有C-O、Si-O、C-N或C-S结构;所述低玻璃化温度树脂的玻璃化温度≤T+20℃,所述T为喷墨墨水的环境温度,-40℃≤T≤60℃。
优选的,所述低玻璃化温度树脂包括聚酯树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、氯醋树脂、马林酸树脂、松香树脂、聚胺基树酯、丙烯酸树脂、聚酰胺树脂和聚乙烯醇缩丁醛树脂中的一种或多种;所述助剂包括润湿剂、光稳定剂和增塑剂中的一种或多种。
优选的,所述增塑剂包括邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异癸酯、己二酸酯、己二酸二辛酯、癸二酸二辛酯、已二酸二異壬酯、三甲基戊二醇异丁酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯二苯酯、环氧化大豆油、环氧油酸丁酯、己二酸丙二醇聚酯、1,2,4-偏苯三酸三异辛酯、苯二甲酸二辛酯、氯化石蜡、五氯硬酯酸甲酯、烷基磺酸酯、多元醇酯、柠檬酸酯和硅油中的一种或多种;所述柠檬酸酯优选包括柠檬酸三丁酯、柠檬酸三辛酯、乙酰柠檬酸三丁酯和乙酰柠檬酸三辛酯中的一种或多种。
本发明还提供了上述技术方案所述UV喷墨墨水的制备方法,包括以下步骤:
(1)将单体、光引发剂、低玻璃化温度低聚物、分散剂和颜料混合后,加入研磨珠,进行震荡处理,得到混合料液;
(2)对所述步骤(1)得到的混合料液进行过滤处理,得到UV喷墨墨水。
本发明提供了一种UV喷墨墨水,以质量份计,包括以下组分:单体30~80份、光引发剂5~20份、低玻璃化温度低聚物1~30份、分散剂0.1~5份、颜料1~10份;所述单体包括一般单体及低玻璃化温度单体,其中低玻璃化温度单体的玻璃化温度≤T+20℃,所述T为喷墨墨水的环境温度,-40℃≤T≤60℃;所述光引发剂为酰基氧化膦类光引发剂、α-羟基酮类光引发剂、α-氨基酮类光引发剂、硫杂蒽酮类光引发剂;所述低玻璃化温度低聚物的主链含有C-O、Si-O、C-N或C-S结构;所述低玻璃化温度低聚物的玻璃化温度≤T+20℃,所述T为喷墨墨水的环境温度,-40℃≤T≤60℃;所述低玻璃化温度单体及低玻璃化温度低聚物的质量和占墨水质量的30%以上。
本发明提供的UV喷墨墨水采用具有低玻璃化温度的原料,使墨水形成的涂层在常温甚至低温下都保持有适当的柔韧性,提升了涂层的耐折性;添加含有分子键较长且键结角较大的低聚物,如C-O、Si-O、C-N、C-S等,有利于墨水涂层中分子链转动,提高了墨水涂层的柔韧性;墨水在固化时,单体与低聚物等其它原料之间发生交联反应,使墨水形成的涂层具有较好的韧性和拉伸强度,有利于提高墨水涂层的柔韧性和延展性。实施例结果表明,本发明提供的UV喷墨墨水形成的涂层具有较好的常温柔韧性和低温柔韧性,而且本发明提供的UV喷墨墨水形成的涂层具有较好的延展性。
具体实施方式
本发明提供了一种具有高延展性及耐折性的UV喷墨墨水,以质量份计,包括以下组分:
所述单体包括一般单体及低玻璃化温度单体,其中低玻璃化温度单体的玻璃化温度≤T+20℃,所述T为喷墨墨水的环境温度,-40℃≤T≤60℃;
所述光引发剂为酰基氧化膦类光引发剂、α-羟基酮类光引发剂、α-氨基酮类光引发剂和硫杂蒽酮类光引发剂中的一种或多种;
所述低玻璃化温度低聚物的主链含有C-O、Si-O、C-N或C-S结构;所述低玻璃化温度低聚物的玻璃化温度≤T+20℃,所述T为喷墨墨水的环境温度,-40℃≤T≤60℃;
所述低玻璃化温度单体及低玻璃化温度低聚物的质量和占墨水质量的30%以上。
以质量份计,本发明提供的UV喷墨墨水包括30~80份单体,优选为40~70份,进一步优选为50~70份。在本发明中,所述单体中的一般单体包括异冰片基丙烯酸酯、三甲基环己基丙烯酸、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、二环戊烯基丙烯酸酯、叔丁基环己基丙烯酸酯、丙烯酸酯、N,N-二甲基丙烯酰胺、N-丙烯酰吗啉、N-乙烯吡咯烷酮、1,4-丁二醇二丙烯酸、1,6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、双季戊四醇五丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯和双季戊四醇六丙烯酸酯中的一种或多种;所述一般单体起到增强墨水附着性和机械强度的作用。在本发明中,所述单体中的低玻璃化温度单体包括四氢糠基丙烯酸酯、环三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸正癸酯、丙烯酸异辛酯、己内酯丙烯酸酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丁酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸乙基己酯、丙烯酸乙基庚酯、丙烯酸乙基癸酯、丙烯酸丙基己酯、丙烯酸丙基庚酯、丙烯酸丙基癸酯、月桂酸丙烯酸酯、乙氧化2-苯氧基乙基丙烯酸酯、苄基丙烯酸酯、邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、二环戊烯基(乙氧基)丙烯酸酯、乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯、苯氧基乙基丙烯酸酯、聚(乙二醇)苯基醚丙烯酸、乙氧化壬基酚丙烯酸酯、丙氧化壬基苯酚丙烯酸酯、乙氧化1,6-己二醇二丙烯酸酯、丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯、乙氧化双酚A二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧化丙三醇三丙烯酸酯、丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯中的一种或多种。在本发明中,所述低玻璃化温度单体的玻璃化温度优选≤T+20℃,进一步优选≤T,所述T为喷墨墨水的环境温度,-40℃≤T≤60℃,优选为-20℃≤T≤45℃,进一步优选为0℃≤T≤35℃。本发明采用上述低玻璃化温度单体,使本发明提供的UV喷墨墨水涂层在常温甚至低温下都保持有适当的柔软性,提升耐折性。
以单体的质量份数为基准,本发明提供的UV喷墨墨水包括5~20份光引发剂,优选为10~15份;所述光引发剂为酰基氧化膦类光引发剂、α-羟基酮类光引发剂、α-氨基酮类光引发剂和硫杂蒽酮类光引发剂中的一种或多种;所述光引发剂优选包括双(2,4,6-三甲基苯甲酰)苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、羟基环已基苯甲酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1,1'-(亚甲基二-4,1-亚苯基)双[2-羟基-2-甲基-1-丙酮]、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉苯基)丁酮、2-(4-甲基芐基)-2-(二甲基氨基)-1-(4-吗啉苯基)-1-丁酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮、2,4-二乙基噻唑酮和2-异丙基硫杂蒽酮中的一种或多种。
以单体的质量份数为基准,本发明提供的UV喷墨墨水包括1~30份低玻璃化温度低聚物,优选为5~25份,进一步优选为5~20份;所述低玻璃化温度低聚物的主链含有C-O、Si-O、C-N或C-S结构,所述C-O结构优选包括醚基-C-O-C-、酯基-CO-O-、氨酯基-CO-O-N-或磷脂基-C-O-PO3-;所述C-N结构优选包括酰胺基-CO-N-或胺基-C-N-。本发明提供的低玻璃化温度低聚物中的上述结构有利于提高UV喷墨墨水涂层的耐折柔韧性和延展性。在本发明中,所述低玻璃化温度低聚物优选为聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、丙烯酸树脂、聚酰胺丙烯酸酯和聚胺基丙烯酸酯中的一种或多种;所述低玻璃化温度低聚物的玻璃化温度优选≤T+20℃,进一步优选≤T,所述T为喷墨墨水的环境温度,-40℃≤T≤60℃,优选为-20℃≤T≤45℃,进一步优选为0℃≤T≤35℃。
以单体的质量份数为基准,本发明提供的UV喷墨墨水包括0.1~5份分散剂,优选为0.5~4份,进一步优选为1~3份。在本发明中,所述分散剂优选包括所述分散剂包括Disper BYK-168、Disper BYK-9130、Disper BYK-1931、Disper BYK-9132、Disper BYK-9133、Disper BYK-9150、Disper BYK-9151、Disper BYK-9152、Disper BYK-2100、DisperBYK-2200、Disper BYK-2205、路博润Solsperse 24000、路博润Solsperse 32000、路博润Solsperse 32500、路博润Solsperse 36000、路博润Solsperse 39000、德固萨Dispers710、德固萨Dispers 685、德固萨Dispers 689、德固萨Dispers 655、埃夫卡EFKA 4310、埃夫卡EFKA 4330、埃夫卡EFKA 4030和埃夫卡EFKA 4701中的一种或多种。在本发明中,所述分散剂有利于提高单体、光引发剂、低玻璃化温度低聚物、低玻璃化温度树脂、助剂和颜料之间的分散程度,进而有利于提高UV喷墨墨水的高延展性和耐折性。
以单体的质量份数为基准,本发明提供的UV喷墨墨水包括1~10份颜料。在本发明中,所述颜料优选包括蓝色颜料、黄色颜料、红色颜料、黑色颜料或白色颜料;所述蓝色颜料优选为PB15:1、PB15:2、PB15:3或PB15:4;所述黄色颜料优选为PY138、PY150、PY151、PY155、PY168、PY180、PY183、PY185或PY194;所述红色颜料优选为PV19、PR122、PR146、PR254或PR269;所述黑色颜料优选为碳黑;所述白色颜料优选为二氧化钛。
以单体的质量份数为基准,本发明提供的UV喷墨墨水优选还包括1~15份低玻璃化温度树脂,进一步优选为5~10份。在本发明中,所述低玻璃化温度树脂优选包括聚酯树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、氯醋树脂、马林酸树脂、松香树脂、聚胺基树酯、聚酰胺树脂和聚乙烯醇缩丁醛树脂中的一种或多种。在本发明中,所述低玻璃化温度树脂的主链含有C-O、Si-O、C-N或C-S结构,所述C-O结构优选包括醚基-C-O-C-、酯基-CO-O-、氨酯基-CO-O-N-或磷脂基-C-O-PO3-;所述C-N结构优选包括酰胺基-CO-N-或胺基-C-N-,含有上述结构的低玻璃化温度树脂有利于提高UV喷墨墨水涂层的耐折柔韧性和延展性。在本发明中,所述低玻璃化温度树脂的玻璃化温度优选≤T+20℃,进一步优选≤T,所述T为喷墨墨水的环境温度,-40℃≤T≤60℃,优选为-20℃≤T≤45℃,进一步优选为0℃≤T≤35℃。
以单体的质量份数为基准,本发明提供的UV喷墨墨水优选还包括0.1~30份助剂,进一步优选为1~25份,更优选为5~20份。在本发明中,所述助剂优选包括润湿剂、光稳定剂和增塑剂中的一种或多种。在本发明中,所述润湿剂优选包括BYK-306、BYK-377、BYK-378、BYK-371、BYK-337或BYK-3500;所述光稳定剂优选包括2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、4-甲氧基苯酚、RAHN GENORAD 16、RAHN GENORAD 18、RAHN GENORAD 20、RAHN GENORAD 22、RAHN GENORAD 23、氰特S100、氰特110、氰特210或氰特130;所述增塑剂优选包括邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异癸酯、己二酸酯、己二酸二辛酯、癸二酸二辛酯、已二酸二異壬酯、三甲基戊二醇异丁酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯二苯酯、环氧化大豆油、环氧油酸丁酯、己二酸丙二醇聚酯、1,2,4-偏苯三酸三异辛酯、苯二甲酸二辛酯、氯化石蜡、五氯硬酯酸甲酯、烷基磺酸酯、多元醇酯、柠檬酸酯和硅油中的一种或多种;所述柠檬酸酯优选包括柠檬酸三丁酯、柠檬酸三辛酯、乙酰柠檬酸三丁酯和乙酰柠檬酸三辛酯中的一种或多种。在本发明中,当所述助剂优选包括多种物质时,本发明对该助剂中多种物质之间的比例没有特别要求,只要使所有助剂的含量满足要求即可。
本发明提供的UV喷墨墨水的理论玻璃化温度的计算方法如式I所示:
其中Tg是UV喷墨墨水的理论玻璃化温度;Xi是指单体、低聚物、树脂及增塑剂的重量百分比;Tgi是指单体、低聚物、树脂及增塑剂的玻璃化温度;Tg的计算单位是开尔文温度K。
本发明提供的UV喷墨墨水的理论玻璃化温度优选≤T+20℃,更优选≤T℃,所述T优选为-40~60℃,进一步优选为-20~45℃,更优选为0~35℃。在本发明中,所述低玻璃化温度的原料优选占墨水质量的30%以上,更优选40%以上,所述低玻璃化温度的原料是指玻璃化温度Tgi≤T+20℃的原料,更优选Tgi≤T℃;其中,低玻璃化温度原料包括单体、低聚物、树脂及增塑剂等。
本发明提供的UV喷墨墨水采用具有低玻璃化温度的原料,使墨水形成的涂层在常温甚至低温下都保持有适当的柔韧性,提升了涂层的耐折性;添加含有分子键较长且键结角较大的低聚物和树脂,如C-O、Si-O、C-N、C-S等,有利于墨水涂层中分子链转动,提高了墨水涂层的柔韧性;墨水在固化时,单体与低聚物等其它原料之间发生交联反应,使墨水形成的涂层具有较好的韧性和拉伸强度,有利于提高墨水涂层的柔韧性和延展性。
本发明还提供了上述技术方案所述UV喷墨墨水的制备方法,包括以下步骤:
(1)将单体、光引发剂、低玻璃化温度低聚物、分散剂和颜料混合后,加入研磨珠,进行震荡处理,得到混合料液;
(2)对所述步骤(1)得到的混合料液进行过滤处理,得到UV喷墨墨水。
本发明将单体、光引发剂、低玻璃化温度低聚物、分散剂和颜料混合后,加入研磨珠,进行震荡处理,得到混合料液。本发明对混合的具体实施方式没有特别要求,采用本领域技术人员所熟知的混合方式即可。在本发明中,所述研磨珠的粒径优选为0.2~0.4mm,进一步优选为0.3mm。在本发明中,所述震荡优选在震荡装置中进行,所述研磨珠与原料混合液的质量比优选为2~4:1;所述震荡处理的时间优选为8~24h。本发明优选将研磨珠的粒径、研磨珠的用量以及震荡处理的时间控制在上述范围内,有利于提高研磨效果,使形成墨水的原料之间充分混合。
得到混合料液后,本发明对所述混合料液进行过滤处理,得到UV喷墨墨水。在本发明中,所述过滤优选包括一级过滤和二级过滤;所述一级过滤用介质优选为0.7μm玻纤;所述二级过滤用介质优选为0.5μm PP滤膜。
当所述UV喷墨墨水原料优选包括低玻璃化温度树脂和助剂时,所述UV喷墨墨水的制备方法,包括以下步骤:
(a)将单体、光引发剂、低玻璃化温度低聚物和树脂、助剂、分散剂和颜料混合后,加入研磨珠,进行震荡处理,得到混合料液;
(b)对所述步骤(a)得到的混合料液进行过滤处理,得到UV喷墨墨水。
下面将结合本发明中的实施例,对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述。
实施例1
UV喷墨墨水以质量份计,组成为:四氢糠基丙烯酸酯38.2%、丙烯酸异辛酯15%、1,6-己二醇二丙烯酸酯5%、环氧丙烯酸酯2253 6.0%、聚氨酯丙烯酸酯C212%、2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦10%、BYK-337 0.5%、GENORAD 16 0.7%、BYK-9151 0.6%、白色颜料二氧化钛12%。
UV喷墨墨水的制备方法为:将原料质量4倍重的研磨珠、四氢糠基丙烯酸酯、丙烯酸异辛酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、环氧丙烯酸酯2253、聚氨酯丙烯酸酯C2、BYK-337、GENORAD 16、BYK-9151和白色颜料二氧化钛等原料倒入震荡瓶中密封,并将震荡瓶置入震荡机中震荡16h,然后依次经0.7μm玻纤和0.5μm PP滤膜过滤,得到UV喷墨墨水。
采用相同的方法进行实施例2~12和对比例,其中实施例2~12以及对比例1~2的原料如表1所示:
表1实施例1~12以及对比例1~2的原料配比
性能测试
常温耐折性测试
对实施例1~12以及对比例1~2提供的墨水形成的涂层进行常温(25℃)耐折性测试,测试方法为:使用15μm和25μm的刮棒在PVC软膜试片上,刮上均匀的涂层。然后,经由UV光固化机固化涂层,得到测试片。耐折测试方法,是将测试片进行对折再对折,形成十字折后观察折痕处是否龟裂。测试结果如表2所示。
表2实施例1~12以及对比例1~2墨水涂层的常温耐折性能
◎代表弯折无龟裂;╳代表弯折涂层裂开
由表2测试结果得知,本发明提供的墨水在不同涂层膜厚下,都显示良好的附着性及耐折性,无涂层龟裂或脱落。
低温耐折性测试
对实施例1~12以及对比例1~2提供的墨水形成的涂层进行低温耐折性测试,测试方法为:制备耐折测试的25μm涂层试片,并将实施例1~6置于-20℃及实施例7~12置于0℃的冷冻柜中12h以上,取出后将测试片立即进行对折再对折,形成十字折后观察折痕处是否龟裂。测试结果如表3所示。
表3实施例1~12以及对比例1~2墨水涂层的低温耐折性能
◎代表弯折无龟裂;╳代表弯折涂层裂开
由表3测试结果可知,本发明实施例1~6提供的墨水涂层在-20℃~0℃使用温度下,都显示良好的附着性及耐折性。实施例7~12提供的墨水涂层在使用温度大于0℃下,都显示良好的附着性及耐折性。
低温延展性测试
对实施例1~12以及对比例1~2提供的墨水形成的涂层进行低温延展性测试,测试方法为:使用国产宽幅打印机,搭载LED-UV固化灯波长395nm,采用理光五代工业喷头MH5420。在PVC软膜上打印纯色条,包括黄色、蓝色、红色、黑色及白色。将纯色条裁剪成长宽为10cm x 1cm测试条进行拉伸测试,并观察延展拉伸过程中,涂层是否龟裂导致露底。测试结果如表4所示。
表4实施例1~6以及对比例1~2墨水涂层的延展性能
◎拉伸无龟裂及露底;╳拉伸涂层裂开露底
由表4测试结果可知,本发明提供的墨水涂层在-20~0℃下,都显示良好的延展性,无龟裂及未露底。
综上,本发明提供的UV喷墨墨水形成的涂层具有较好的常温柔韧性和低温柔韧性,而且本发明提供的UV喷墨墨水形成的涂层具有较好的延展性。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种UV喷墨墨水,以质量份计,包括以下组分:
所述单体包括一般单体及低玻璃化温度单体,其中低玻璃化温度单体的玻璃化温度≤T+20℃,所述T为喷墨墨水的环境温度,-40℃≤T≤60℃;
所述光引发剂为酰基氧化膦类光引发剂、α-羟基酮类光引发剂、α-氨基酮类光引发剂和硫杂蒽酮类光引发剂中的一种或多种;
所述低玻璃化温度低聚物的主链含有C-O、Si-O、C-N或C-S结构;所述低玻璃化温度低聚物的玻璃化温度≤T+20℃,所述T为喷墨墨水的环境温度,-40℃≤T≤60℃;
所述低玻璃化温度单体及低玻璃化温度低聚物的质量和占墨水质量的30%以上。
2.根据权利要求1所述的UV喷墨墨水,其特征在于,所述单体中的一般单体包括异冰片基丙烯酸酯、三甲基环己基丙烯酸、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、二环戊烯基丙烯酸酯、叔丁基环己基丙烯酸酯、丙烯酸酯、N,N-二甲基丙烯酰胺、N-丙烯酰吗啉、N-乙烯吡咯烷酮、1,4-丁二醇二丙烯酸、1,6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、双季戊四醇五丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯和双季戊四醇六丙烯酸酯中的一种或多种;
所述单体中的低玻璃化温度单体包括四氢糠基丙烯酸酯、环三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸正癸酯、丙烯酸异辛酯、己内酯丙烯酸酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丁酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸乙基己酯、丙烯酸乙基庚酯、丙烯酸乙基癸酯、丙烯酸丙基己酯、丙烯酸丙基庚酯、丙烯酸丙基癸酯、月桂酸丙烯酸酯、乙氧化2-苯氧基乙基丙烯酸酯、苄基丙烯酸酯、邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、二环戊烯基(乙氧基)丙烯酸酯、乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯、苯氧基乙基丙烯酸酯、聚(乙二醇)苯基醚丙烯酸、乙氧化壬基酚丙烯酸酯、丙氧化壬基苯酚丙烯酸酯、乙氧化1,6-己二醇二丙烯酸酯、丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯、乙氧化双酚A二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧化丙三醇三丙烯酸酯、丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的UV喷墨墨水,其特征在于,所述光引发剂包括双(2,4,6-三甲基苯甲酰)苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、羟基环已基苯甲酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1,1'-(亚甲基二-4,1-亚苯基)双[2-羟基-2-甲基-1-丙酮]、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉苯基)丁酮、2-(4-甲基芐基)-2-(二甲基氨基)-1-(4-吗啉苯基)-1-丁酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮、2,4-二乙基噻唑酮和2-异丙基硫杂蒽酮中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的UV喷墨墨水,其特征在于,所述低玻璃化温度低聚物包括聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、聚酰胺丙烯酸酯和聚胺基丙烯酸酯中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的UV喷墨墨水,其特征在于,所述分散剂包括Disper BYK-168、Disper BYK-9130、Disper BYK-1931、Disper BYK-9132、Disper BYK-9133、Disper BYK-9150、Disper BYK-9151、Disper BYK-9152、Disper BYK-2100、Disper BYK-2200、DisperBYK-2205、路博润Solsperse 24000、路博润Solsperse 32000、路博润Solsperse 32500、路博润Solsperse 36000、路博润Solsperse 39000、德固萨Dispers 710、德固萨Dispers685、德固萨Dispers 689、德固萨Dispers 655、埃夫卡EFKA 4310、埃夫卡EFKA 4330、埃夫卡EFKA 4030和埃夫卡EFKA 4701中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的UV喷墨墨水,其特征在于,所述颜料包括蓝色颜料、黄色颜料、红色颜料、黑色颜料或白色颜料;所述蓝色颜料为PB15:1、PB15:2、PB15:3或PB15:4;所述黄色颜料为PY138、PY150、PY151、PY155、PY168、PY180、PY183、PY185或PY194;所述红色颜料为PV19、PR122、PR146、PR254或PR269;所述黑色颜料为碳黑;所述白色颜料为二氧化钛。
7.根据权利要求1所述的UV喷墨墨水,其特征在于,所述UV喷墨墨水还包括:
低玻璃化温度树脂 1~15份;
助剂 0.1~30份;
所述树脂的主链含有C-O、Si-O、C-N或C-S结构;所述低玻璃化温度树脂的玻璃化温度≤T+20℃,所述T为喷墨墨水的环境温度,-40℃≤T≤60℃。
8.根据权利要求7所述的UV喷墨墨水,其特征在于,所述低玻璃化温度树脂包括聚酯树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、氯醋树脂、马林酸树脂、松香树脂、聚胺基树酯、丙烯酸树脂、聚酰胺树脂和聚乙烯醇缩丁醛树脂中的一种或多种;所述助剂包括润湿剂、光稳定剂和增塑剂中的一种或多种。
9.根据权利要求8所述的UV喷墨墨水,其特征在于,所述增塑剂包括邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异癸酯、己二酸酯、己二酸二辛酯、癸二酸二辛酯、已二酸二異壬酯、三甲基戊二醇异丁酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯二苯酯、环氧化大豆油、环氧油酸丁酯、己二酸丙二醇聚酯、1,2,4-偏苯三酸三异辛酯、苯二甲酸二辛酯、氯化石蜡、五氯硬酯酸甲酯、烷基磺酸酯、多元醇酯、柠檬酸酯和硅油中的一种或多种;所述柠檬酸酯优选包括柠檬酸三丁酯、柠檬酸三辛酯、乙酰柠檬酸三丁酯和乙酰柠檬酸三辛酯中的一种或多种。
10.权利要求1~9任一项所述UV喷墨墨水的制备方法,包括以下步骤:
(1)将单体、光引发剂、低玻璃化温度低聚物、分散剂和颜料混合后,加入研磨珠,进行震荡处理,得到混合料液;
(2)对所述步骤(1)得到的混合料液进行过滤处理,得到UV喷墨墨水。
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