CN111019438A - 光固化喷墨墨水及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本申请公开了光固化喷墨墨水及其制备方法，所述光固化喷墨墨水包括单官能度光固化单体、光引发剂、色粉及助剂。本申请的光固化喷墨墨水采用单官能度光固化单体，固化成膜后具有良好的附着性和柔性，能够应用于硬性材料和软性材料上，且成膜具有优异的拉伸性能和耐弯折性能，不易开裂。

Description

光固化喷墨墨水及其制备方法

技术领域

本申请涉及墨水技术领域，特别是涉及光固化喷墨墨水及其制备方法。

背景技术

光固化喷墨技术是近年来发展起来的一种较为新颖的技术，因其适用性广，灵活度高，相对成本低以及节能环保等优势而为人们所青睐。光固化喷墨墨水可通过数码喷墨打印在承印基材上，固化速度快，不需要做过多的涂层处理，简单实用。

发明内容

本申请主要解决的技术问题是：提供光固化喷墨墨水及其制备方法，能够有效提升光固化喷墨墨水成膜后的附着性、拉伸性能和耐弯折性能。

为解决上述技术问题，本申请采用的一个技术方案是：提供一种光固化喷墨墨水，包括单官能度光固化单体、光引发剂、色粉及助剂。

可选地，光固化喷墨墨水还包括单官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚物；单官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚物的质量百分含量为0～15％，单官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚物的数均分子量为500-3000。

可选地，单官能度光固化单体包括N-乙烯基化合物和单官能度丙烯酸酯单体，所述N-乙烯基化合物的质量百分含量为10％～45％，所述单官能度丙烯酸酯单体的质量百分含量为25％-80％。

可选地，N-乙烯基化合物包括N-乙烯基己内酰胺和N-乙烯基吡咯烷酮中的一种或两种。

可选地，单官能度丙烯酸酯单体包括多乙氧基丙烯酸酯单体，多乙氧基丙烯酸酯单体的质量百分含量为25％～60％，多乙氧基丙烯酸酯单体的结构为：

其中n≥1，R为烷基或芳基。

可选地，单官能度丙烯酸酯单体还包括四氢呋喃丙烯酸酯、聚乙二醇邻苯基苯醚丙烯酸酯、2-丙烯酸-(5-乙基-1,3-二氧杂环己烷-5-基)甲基酯中的一种或多种，一种或多种单官能度丙烯酸酯单体的含量为5％～30％。

可选地，光引发剂包括2,4,6-三甲基苯甲基酰基-二苯基氧化膦、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、2-苯基苄-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮、2-苯基苄-2-二甲基胺-1-(4-吗啉苄苯基)丁酮、2,4-二乙基硫杂蒽酮、异丙基硫杂蒽酮、1-羟基-环己基-苯基甲酮、2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮中的一种或多种。

可选地，色粉包括钛白粉，炭黑，蓝色粉，红色粉和黄色粉中的一种或多种。

可选地，助剂包括分散剂、光稳定剂、消泡剂、流平剂中的一种或多种。

可选地，色粉的粒径小于1μm，光固化喷墨墨水在45℃时的表观粘度为7～12cps，光固化喷墨墨水在25℃下的表面张力为20～40mN/m。

可选地，单官能度光固化单体的质量百分含量为70％～90％；光引发剂的质量百分含量为3％～12％；色粉的质量百分含量为0.5％～15％；助剂的质量百分含量为0.3％～3％。

为解决上述技术问题，本申请采用的另一个技术方案是：提供一种光固化喷墨墨水的制备方法，包括：

将色粉、第一单官能度光固化单体和第一助剂混合，并进行研磨，得到色浆；

将单官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚物、光引发剂、第二单官能度光固化单体和第二助剂混合，搅拌均匀后得到混合物；

将色浆和混合物混合后得到光固化喷墨墨水。

可选地，第一助剂包括分散剂和光稳定剂中的至少一种；第二助剂包括消泡剂和流平剂中的至少一种。

本申请的有益效果是：本申请的光固化喷墨墨水采用单官能度光固化单体，固化成膜后具有良好的附着性和柔性，能够应用于硬性材料和软性材料上，且成膜具有优异的拉伸性能和耐弯折性能，不易开裂。

附图说明

图1是本申请光固化喷墨墨水的制备方法实施例的流程示意图。

具体实施方式

下面将结合本申请实施例中的附图，对本申请实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅是本申请的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本申请中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本申请保护的范围。

本申请的发明人经过长期的研究发现：光固化喷墨墨水在许多应用中有其独特的优势，但是由于体系的限制，在某些特殊的领域中，光固化喷墨墨水的性能还难以达到应用要求，例如塑料吹塑和吸塑行业，或者是在一些需要进行拉伸的材料的应用上。比如，塑料吹塑和吸塑过程需要经过大幅度的拉伸过程，在材料进行吹塑或吸塑的过程中要保持其表面涂层光滑不开裂，则要求其表面涂层同时也具有很优异的拉伸性能。而在制备光固化喷墨墨水时如若采用多官能度的光固化单体，这些单体在固化时易过度交联，使得墨水成膜后的拉伸率大大降低，在吹塑或吸塑的过程中易发生开裂，影响产品的表观性能。为了解决这些问题，本申请提出至少如下实施例。

本申请光固化喷墨墨水实施例中，光固化喷墨墨水可包括单官能度光固化单体、光引发剂、色粉及助剂。

本实施例中，光固化喷墨墨水可以采用单官能度光固化单体，在基材上进行光固化喷墨时，单官能度光固化单体可以在光引发剂的作用下发生光固化反应，从而在基材的表面快速固化形成固态的膜层。由于单官能度光固化单体之间直接反应且不易发生过度交联，使得光固化喷墨墨水在固化成膜后具有优异的拉伸性能和耐弯折性能，能够应用于硬性材料和软性材料上，具有良好的柔性，不易开裂。

可选的是，光固化喷墨墨水中还可以加入单官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚物。单官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚物的分子中含有不饱和的官能团，可以利用紫外光照射进行光固化反应。单官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚物的质量百分含量可选为0～15％，例如1％、5％、10％、15％等。在一些实施方式中，单官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚物的质量百分含量可选为5％～10％。

光固化喷墨墨水中加入适量的单官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚物既可以有效提升光固化喷墨墨水成膜的附着性，还能提升光固化喷墨墨水固化成膜后的强度和韧性，减少成膜拉伸开裂的可能。在本实施例中，单官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚物数均分子量可选为500～3000，既能避免分子量过低导致光固化喷墨墨水的粘度过低造成飞沫的现象，还能避免分子量过高使得光固化喷墨墨水的粘度过高造成墨水黏结，影响喷墨的均匀性。单官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚物的数均分子量例如是700～2000。

在本实施例中，单官能度光固化单体可以是分子中含有不饱和官能团的单体，可以发生光固化反应。单官能度光固化单体的质量百分含量可选为70％～90％，例如70％、75％、80％、90％等。在一些实施方式中，单官能度光固化单体的质量百分含量可选为75％～85％。

单官能度光固化单体例如可以包括N-乙烯基化合物和单官能度丙烯酸酯单体，两者可以在紫外光照射下发生共聚反应。N-乙烯基化合物具有一定的物理相连作用，但其难以自聚且不易产生交联，可以适当地增强光固化喷墨墨水成膜后的强度，提升成膜的拉伸性能和耐弯折性能。N-乙烯基化合物可以包括N-乙烯基己内酰胺和N-乙烯基吡咯烷酮中的一种或两种。

在本实施例的光固化喷墨墨水中，N-乙烯基化合物的质量百分含量可选为10％～45％，例如10％、20％、40％、45％等。单官能度丙烯酸酯单体的质量百分含量可选为25％～80％，例如25％、40％、60％、80％等。N-乙烯基化合物例如是包括N-乙烯基己内酰胺，其质量百分含量为10％～45％。N-乙烯基化合物也可以包括N-乙烯基己内酰胺和N-乙烯基吡咯烷酮，其中，N-乙烯基己内酰胺和N-乙烯基吡咯烷酮可以按任意质量比添加。

单官能度丙烯酸酯单体例如包括多乙氧基丙烯酸酯单体。多乙氧基丙烯酸酯单体粘度较低且收缩性较小，既有利于提升光固化喷墨墨水喷墨时的延展性和附着力，还可以提高光固化喷墨墨水成膜后的柔韧性。多乙氧基丙烯酸酯单体的结构为：

其中n≥1，R为烷基或芳基，例如苯基、甲基等。

在本实施例中，多乙氧基丙烯酸酯单体的质量百分含量可选为25％～60％，例如25％、40％、50％、60％等。

本实施例中，可以在光固化喷墨墨水中加入N-乙烯基化合物和多乙氧基丙烯酸酯单体，N-乙烯基化合物具有一定的硬度，同时具有较好的柔韧性，在体系中起物理交联的作用，多乙氧基丙烯酸酯单体具有非常优异的拉伸性能，两种单体组合可赋予光固化喷墨墨水较好的拉伸性能。

在一些实施方式中，单官能度丙烯酸酯单体还可以包括其均聚物的玻璃化温度较低的单官能度丙烯酸酯单体。例如均聚物玻璃化温度低于50℃的单官能度丙烯酸酯单体，这些单官能度丙烯酸酯单体可以提高聚合物分子链的柔顺性，使得光固化喷墨墨水固化后具有更好的柔性和拉伸性能。

例如，单官能度丙烯酸酯单体还可以包括四氢呋喃丙烯酸酯(THFA)、聚乙二醇邻苯基苯醚丙烯酸酯(OPPEA)、2-丙烯酸-(5-乙基-1,3-二氧杂环己烷-5-基)甲基酯(CTFA)中的一种或多种。这些单官能度丙烯酸酯单体的总的质量百分含量为5％～30％。例如，在光固化喷墨墨水中加入质量百分含量为10％的四氢呋喃丙烯酸酯；或者，在光固化喷墨墨水中加入质量百分含量为10％的聚乙二醇邻苯基苯醚丙烯酸酯和5％的2-丙烯酸-(5-乙基-1,3-二氧杂环己烷-5-基)甲基酯等。

四氢呋喃丙烯酸酯可以提供较好的附着力、耐水性和耐候性。聚乙二醇邻苯基苯醚丙烯酸酯可以提升光固化喷墨墨水附着性和柔韧性。2-丙烯酸-(5-乙基-1,3-二氧杂环己烷-5-基)甲基酯可以提升光固化喷墨墨水成膜的柔韧性。通过在光固化喷墨墨水中添加适量的上述单官能度丙烯酸酯单体，可以适当调节光固化喷墨墨水的各方面性能，以适应更多的应用场景。

在本实施例中，光引发剂可以包括2,4,6-三甲基苯甲基酰基-二苯基氧化膦(TPO)、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(819)、2-苯基苄-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮(907)、2-苯基苄-2-二甲基胺-1-(4-吗啉苄苯基)丁酮(369)、2,4-二乙基硫杂蒽酮(DETX)、异丙基硫杂蒽酮(ITX)、1-羟基-环己基-苯基甲酮)(184)、2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮(1173)中的一种或多种。

光引发剂能在光照时产生自由基并引发光固化喷墨墨水中的单官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚物和单官能度光固化单体发生反应，从而使得喷墨后的光固化喷墨墨水固化成膜。光固化喷墨墨水中例如可以加入TPO作为光引发剂；或者也可以加入907和1173作为光引发剂；或者也可以加入上述任一光引发剂或其组合作为光固化喷墨墨水的光引发剂。

在本实施例中，光引发剂的质量百分含量可选为3％～12％，例如，3％、5％、10％、12％等。在一些实施方式中，光引发剂的质量百分含量可选为5％～10％。

本实施例中，还可以在光固化喷墨墨水中加入色粉。色粉例如包括钛白粉，炭黑，蓝色粉，红色粉和黄色粉中的一种或多种。色粉使得光固化喷墨墨水成膜后具有相应的颜色，可以通过适当地调配添加不同的色粉得到多种不同的颜色的光固化喷墨墨水。本实施例中色粉的质量百分含量可选为0.5％～15％，例如0.5％、5％、10％、15％等。

在本实施例中，色粉的粒径小于1μm。色粉的粒径小于1μm可以提供较好的着色力和分散性，使得喷墨后成膜的色度更加均匀，且不易出现脱色的情况，能够有效提高成膜颜色的持久度。

本实施例中，光固化喷墨墨水中还包括助剂。助剂可用于进一步提升光固化喷墨墨水的性能。助剂例如包括分散剂、光稳定剂、消泡剂、流平剂中的一种或多种。本实施例中助剂的质量百分含量可选为0.3％～3％，例如0.3％、1％、2％、3％等。

其中，分散剂可以有效提升各组分在光固化喷墨墨水中的分散度，防止发生沉降或凝聚，使得各组分分布更加均匀。光稳定剂可以屏蔽或吸收紫外线的能量，减缓光固化的过程，避免色浆中的单官能度光固化单体被过早固化，从而有效延长光固化喷墨墨水的使用寿命。消泡剂可以大幅减少光固化喷墨墨水中形成泡沫的可能性，减少因起泡造成的成膜不均匀或孔隙，从而提升光固化喷墨墨水喷墨后的成膜的性能。流平剂能有效降低喷墨时液面的表面张力，提高光固化喷墨墨水的流平性和均匀性，减少产生斑点和斑痕的可能性，使成膜更加均匀，减少拉伸时不均匀处应力集中而导致出现裂纹的现象。本实施例中分散剂、光稳定剂、消泡剂和流平剂可采用常规的试剂，各组分含量可依据实际的应用需求进行调整。

本实施例的光固化喷墨墨水在45℃时的表观粘度为7～12cps，在25℃下的表面张力为20～40mN/m。在使用光固化喷墨墨水进行喷墨时，既不会因黏度过高会造成墨水黏结而导致喷墨量不够、颜色断层，也不会出现因墨水过于稀释造成喷墨速度过快而导致墨水飞溅且着色较差的情况。并且，本实施例的光固化喷墨墨水具备较低的表观粘度粘度以及较高的表面张力，可以在喷墨时提供较好的流动性和液滴形态，进而提升光固化喷墨墨水的成膜性能。

本实施例的光固化喷墨墨水可采用单官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚物和单官能度光固化单体，通过调节组分和组分含量，以及添加各种助剂调节光固化喷墨墨水的性能，可以适应更多的应用场景。光固化喷墨墨水中的单官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚物和单官能度光固化单体可以在光引发剂的作用下发生光固化反应，从而在基材的表面快速固化形成固态的膜层。由于单官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚物和单官能度光固化单体之间直接反应且不易发生过度交联，使得光固化喷墨墨水在固化成膜后具有优异的拉伸性能和耐弯折性能，能够应用于硬性材料和软性材料上，具有良好的柔性，不易开裂。

参阅图1，图1是本申请光固化喷墨墨水的制备方法实施例的流程示意图，本实施例包括：

S11：将色粉、第一单官能度光固化单体和第一助剂混合，并进行研磨，得到色浆。

在本实施例中，可以预先将色粉、第一单官能度光固化单体和第一助剂混合得到色浆。例如是将色粉、第一单官能度光固化单体和第一助剂加入到第一容器中，并往第一容器中加入锆珠，在研磨机中进行研磨混合以得到色浆。研磨可以细化色粉的粒度，从而使得光固化喷墨墨水在喷墨时颜色分布更加均匀。可选的是，本实施例中研磨后的色粉的最大粒径小于1μm。在一些实施方式中，还可以通过对研磨后的产物进行过滤，以除去一些粒径过大的色粉以及其他的杂质，从而提升色浆的品质。

第一单官能度光固化单体例如是单官能度光固化单体的一部分。例如，单官能度光固化单体的质量百分含量为80％，可以40％的单官能度光固化单体作为第一单官能度光固化单体，用于预先制备色浆。或者，第一单官能度光固化单体也可是多种单官能度光固化单体中的某一种或多种。例如，单官能度光固化单体包括多乙氧基丙烯酸酯单体和四氢呋喃丙烯酸酯，可以多乙氧基丙烯酸酯单体作为第一单体。再或者，单官能度光固化单体具有多种，也可将多种单官能度光固化单体的混合物的一部分作为第一单官能度光固化单体，或者是将某一些单官能度光固化单体的全部和另一些单官能度光固化单体的部分作为第一单官能度光固化单体。

本实施例中，第一助剂例如包括分散剂和光稳定剂中的至少一种。分散剂可以有效提升色粉在色浆中的分散度，防止色粉沉降或凝聚，使得色粉分布更加均匀。光稳定剂可以屏蔽或吸收紫外线的能量，减缓光固化的过程，避免色浆中的单官能度光固化单体被过早固化，从而有效延长光固化喷墨墨水的使用寿命。

S12：将单官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚物、光引发剂、第二单官能度光固化单体和第二助剂混合，搅拌均匀后得到混合物。

本实施例中，例如可以将单官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚物、光引发剂、第二单官能度光固化单体和第二助剂加入到第二容器中，第二容器含有搅拌装置，可以进行搅拌以得到混合物。单官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚物、第二单官能度光固化单体、光引发剂和第二助剂可以依次加入第二容器中，边添加边搅拌，以使得各组分混合更加均匀。或者也可以预先将其中几种组分混合，再将剩余的组分混合。

本实施例中的第二单官能度光固化单体可以是光固化喷墨墨水中除去第一单官能度光固化单体之外剩余的部分单官能度光固化单体。第二单官能度光固化单体也可以包括一种或多种单官能度光固化单体。

第二助剂例如包括消泡剂和流平剂中的至少一种。消泡剂可以大幅减少光固化喷墨墨水中形成泡沫的可能性，减少因起泡造成的成膜不均匀或孔隙，从而提升光固化喷墨墨水喷墨后的成膜的性能。流平剂可以有效降低喷墨时液面的表面张力，提高光固化喷墨墨水的流平性和均匀性，减少产生斑点和斑痕的可能性，使成膜更加均匀，减少拉伸时不均匀处应力集中而导致出现裂纹的现象。

在本实施例中，S11和S12仅为本实施例的描述顺序，并不限制为本实施例的制备方法在执行过程中的顺序。在能够实现本方法的前提下，S11和S12的步骤可以调换顺序或是同时执行。

S13：将色浆和混合物混合后得到光固化喷墨墨水。

在本实施例中，可以通过将色浆添加到制备混合物的第二容器中，搅拌均匀后，得到光固化喷墨墨水，可以节省操作步骤，并减少多次转移造成的材料损耗。在将色浆和混合物混合均匀后，还可以进行过滤，以除去体系中一些较粗的颗粒或杂质，提升光固化喷墨墨水的品质。

本实施例中，通过预先制备色浆，再将色浆与其他组分混合，可以有效提升光固化喷墨墨水各组分的分散均匀度，减少喷墨时由于各组分分布不均导致成膜的色度或是厚度不均匀的情况，从而有效提升光固化喷墨墨水的性能。

本实施例中所采用的单官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚物、单官能度光固化单体、光引发剂、色粉及助剂的用量、具体成分以及作用等内容可以参考上述本申请光固化喷墨墨水实施例的描述，在此不再赘述。

下面以具体的实施例对本申请进行举例说明，但并不用于限制本申请的范围。需要说明的是，以下各组分的百分含量，均为质量百分含量，在具体实施例及对比例中不再赘述。

实施例1

制备光固化喷墨墨水的原料组分如下：N-乙烯基己内酰胺40％、多乙氧基丙烯酸酯单体47.8％、光引发剂8％、色粉3.2％、助剂(分散剂、光稳定剂、消泡剂、流平剂)共1％。

将3.2％的色粉、20％的N-乙烯基化合物、27.8％的多乙氧基丙烯酸酯单体、分散剂、光稳定剂混合，进行研磨后得到色浆；将8％的光引发剂、20％的N-乙烯基化合物、20％的多乙氧基丙烯酸酯单体、消泡剂、流平剂混合，搅拌均匀后得到混合物；将色浆和混合物混合均匀后进行过滤，将制得的光固化喷墨墨水保存备用。

实施例2

制备光固化喷墨墨水的原料组分如下：单官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚物5％、N-乙烯基己内酰胺20％，N-乙烯基吡咯烷酮11.8％、多乙氧基丙烯酸酯单体25％、四氢呋喃丙烯酸酯25％、光引发剂9％、色粉3.2％、助剂(分散剂、光稳定剂、消泡剂、流平剂)共1％。

将3.2％的色粉、20％的N-乙烯基己内酰胺、25％的多乙氧基丙烯酸酯单体、分散剂、光稳定剂混合，进行研磨后得到色浆；将5％的单官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚物、9％的光引发剂、11.8％的N-乙烯基吡咯烷酮、25％的四氢呋喃丙烯酸酯、消泡剂、流平剂混合，搅拌均匀后得到混合物；将色浆和混合物混合均匀后进行过滤，将制得的光固化喷墨墨水保存备用。

实施例3

制备光固化喷墨墨水的原料组分如下：单官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚物6％、N-乙烯基吡咯烷酮29％、多乙氧基丙烯酸酯单体30％、四氢呋喃丙烯酸酯22.3％、光引发剂8.5％、色粉3.2％、助剂(分散剂、光稳定剂、消泡剂、流平剂)共1％。

将3.2％的色粉、15％的N-乙烯基吡咯烷酮、30％的多乙氧基丙烯酸酯单体、分散剂、光稳定剂混合，进行研磨后得到色浆；将6％的单官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚物、8.5％的光引发剂、14％的N-乙烯基吡咯烷酮、22.3％的四氢呋喃丙烯酸酯、消泡剂、流平剂混合，搅拌均匀后得到混合物；将色浆和混合物混合均匀后进行过滤，将制得的光固化喷墨墨水保存备用。

对比例1

制备光固化喷墨墨水的原料组分如下：单官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚物7％、多乙氧基丙烯酸酯单体48％、四氢呋喃丙烯酸酯29.8％、三羟甲基丙烷丙烯酸酯3％、光引发剂8％、色粉3.2％、助剂(分散剂、光稳定剂、消泡剂、流平剂)共1％。

将3.2％的色粉、48％的多乙氧基丙烯酸酯单体、分散剂、光稳定剂混合，进行研磨后得到色浆；将7％的单官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚物、29.8％的四氢呋喃丙烯酸酯、3％的三羟甲基丙烷丙烯酸酯、8％的光引发剂、消泡剂、流平剂混合，搅拌均匀后得到混合物；将色浆和混合物混合均匀后进行过滤，将制得的光固化喷墨墨水保存备用。

对比例2

制备光固化喷墨墨水的原料组分如下：单官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚物8％、四氢呋喃丙烯酸酯41.5％、三羟甲基丙烷丙烯酸酯38％、光引发剂8.3％、色粉3.2％、助剂(分散剂、光稳定剂、消泡剂、流平剂)共1％。

将3.2％的色粉、41.5％的四氢呋喃丙烯酸酯、分散剂、光稳定剂混合，进行研磨后得到色浆；将8％的单官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚物、38％的三羟甲基丙烷丙烯酸酯、8.3％的光引发剂、消泡剂、流平剂混合，搅拌均匀后得到混合物；将色浆和混合物混合均匀后进行过滤，将制得的光固化喷墨墨水保存备用。

其中，实施例1～3与对比例1～2中光固化喷墨墨水的组分及用量如表1所示。

表1光固化喷墨墨水配方

对上述各实施例和对比例所制备的光固化喷墨墨水进行性能测试，包括对光固化喷墨墨水的表观粘度、表面张力的测试，以及对光固化喷墨墨水成膜后的拉伸性能、耐弯折性和附着性进行测试。

其中，表观粘度采用带有恒温系统的旋转粘度计进行，恒温45℃，设定相同的转速进行测试。表面张力采用表面张力仪在25℃测试。拉伸性能测试为将光固化喷墨墨水喷墨打印在人造皮革上，成膜后在室温(20-30℃)下，通过拉力机拉伸皮革，记录喷涂油墨区域刚刚露出皮革时皮革的拉伸率即为光固化喷墨墨水成膜的拉伸率。耐弯折性能测试为将光固化喷墨墨水喷墨打印在人造皮革上，成膜后将皮革反复对折50次，观察是否有开裂情况；附着力测试通过将光固化喷墨墨水喷墨打印在人造皮革上，成膜后进行揉搓测试，揉搓50次，然后用3M胶带测试附着力，3M胶带测试服从GBT-9286-1998，但此处不需划百格。

通过上述各个测试方法对各实施例和对比例所制备的光固化喷墨墨水进行测试，得到的测试结果如表2所示。

表2光固化喷墨墨水性能测试结果

由表2可知，本申请的光固化喷墨墨水固化成膜后具有更好的附着性、拉伸性能和耐弯折性能，不易开裂，品质更优。

以上所述仅为本申请的实施方式，并非因此限制本申请的专利范围，凡是利用本申请说明书及附图内容所作的等效结构或等效流程变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本申请的专利保护范围内。

Claims (13)

1.一种光固化喷墨墨水，其特征在于，

所述光固化喷墨墨水包括：单官能度光固化单体、光引发剂、色粉及助剂。

2.根据权利要求1所述的光固化喷墨墨水，其特征在于，

所述光固化喷墨墨水还包括单官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚物；

所述单官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚物的质量百分含量为0～15％，所述单官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚物的数均分子量为500～3000。

3.根据权利要求1所述的光固化喷墨墨水，其特征在于，

所述单官能度光固化单体包括N-乙烯基化合物和单官能度丙烯酸酯单体，所述N-乙烯基化合物的质量百分含量为10％～45％，所述单官能度丙烯酸酯单体的质量百分含量为25％～80％。

4.根据权利要求3所述的光固化喷墨墨水，其特征在于，

所述N-乙烯基化合物包括N-乙烯基己内酰胺和N-乙烯基吡咯烷酮中的一种或两种。

5.根据权利要求3所述的光固化喷墨墨水，其特征在于，

所述单官能度丙烯酸酯单体包括多乙氧基丙烯酸酯单体，所述多乙氧基丙烯酸酯单体的质量百分含量为25％～60％，所述多乙氧基丙烯酸酯单体的结构为：

其中n≥1，R为烷基或芳基。

6.根据权利要求5所述的光固化喷墨墨水，其特征在于，

所述单官能度丙烯酸酯单体还包括四氢呋喃丙烯酸酯、聚乙二醇邻苯基苯醚丙烯酸酯、2-丙烯酸-(5-乙基-1,3-二氧杂环己烷-5-基)甲基酯中的一种或多种，所述一种或多种单官能度丙烯酸酯单体的含量为5％～30％。

7.根据权利要求1所述的光固化喷墨墨水，其特征在于，

所述光引发剂包括2,4,6-三甲基苯甲基酰基-二苯基氧化膦、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、2-苯基苄-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮、2-苯基苄-2-二甲基胺-1-(4-吗啉苄苯基)丁酮、2,4-二乙基硫杂蒽酮、异丙基硫杂蒽酮、1-羟基-环己基-苯基甲酮、2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮中的一种或多种。

8.根据权利要求1所述的光固化喷墨墨水，其特征在于，

所述色粉包括钛白粉，炭黑，蓝色粉，红色粉和黄色粉中的一种或多种。

9.根据权利要求1所述的光固化喷墨墨水，其特征在于，

所述助剂包括分散剂、光稳定剂、消泡剂、流平剂中的一种或多种。

10.根据权利要求1所述的光固化喷墨墨水，其特征在于，

所述色粉的粒径小于1μm；

所述光固化喷墨墨水在45℃时的表观粘度为7～12cps，所述光固化喷墨墨水在25℃下的表面张力为20～40mN/m。

11.根据权利要求1所述的光固化喷墨墨水，其特征在于，

所述单官能度光固化单体的质量百分含量为70％～90％；所述光引发剂的质量百分含量为3％～12％；所述色粉的质量百分含量为0.5％～15％；所述助剂的质量百分含量为0.3％～3％。

12.一种光固化喷墨墨水的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：

将色粉、第一单官能度光固化单体和第一助剂混合，并进行研磨，得到色浆；

将单官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚物、光引发剂、第二单官能度光固化单体和第二助剂混合，搅拌均匀后得到混合物；

将所述色浆和所述混合物混合后得到所述光固化喷墨墨水。

13.根据权利要求12所述的方法，其特征在于，

所述第一助剂包括分散剂和光稳定剂中的至少一种；

所述第二助剂包括消泡剂和流平剂中的至少一种。

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