JP2022039299A - インクセット及びインクジェット方法 - Google Patents

Abstract

【課題】光沢性に優れる記録物を与えることのできるインクセット及びそのインクジェット方法を提供すること。【解決手段】重合性化合物を含む放射線硬化型インクジェット組成物のインクセットであって、該インクセットが、前記放射線硬化型インクジェット組成物として、カラーインクとクリアインクとを含み、該クリアインクに含まれる前記重合性化合物が、van-der-Waals半径で定義される体積が０．２６ｎｍ3以上かつ長辺に対する高さ方向の面積が０．２５ｎｍ2以上である重合性モノマーＡ１、又は重合性オリゴマーＡ２の少なくともいずれかを含み、前記クリアインクに含まれる前記重合性モノマーＡ１及び前記重合性オリゴマーＡ２の合計含有量が、前記重合性化合物の総量に対して、８０質量％以上である、インクセット。【選択図】なし

Description

本発明は、インクセット及びインクジェット方法に関する。

従来、例えば、特許文献１に記載されているように、Ｎ－ビニル化合物等を含むラジカル重合性化合物と、ラジカル重合開始剤と、を含有する各着色インク組成物と、ラジカル重合性化合物と、アシルホスフィンオキサイド系ラジカル重合開始剤と、界面活性剤と、を所定の割合で含有するクリアインク組成物とを備えることで、優れた画質と光沢性とを有し、良好な表面状態を与え、耐ブロッキング性に優れ、下地の色味のない画像を形成しうる複層形成用インクセットが得られることが知られている。

特開2013-67770号公報

しかし、従来のインクセットのような特定の放射線硬化型クリアインクを用いると、クリアインク塗布後の光沢感が失われる場合があるということが分かってきた。

本発明は、重合性化合物を含む放射線硬化型インクジェット組成物のインクセットであって、該インクセットが、放射線硬化型インクジェット組成物として、カラーインクとクリアインクとを含み、該クリアインクに含まれる重合性化合物が、van-der-Waals半径で定義される体積が０．２６ｎｍ³以上かつ長辺に対する高さ方向の面積が０．２５ｎｍ²以上である重合性モノマーＡ１、又は重合性オリゴマーＡ２の少なくともいずれかを含み、クリアインクに含まれる重合性モノマーＡ１及び重合性オリゴマーＡ２の合計含有量が、重合性化合物の総量に対して、８０質量％以上であるインクセットである。

本発明は、上記インクセットを用いるインクジェット方法であって、カラーインクを液体噴射ヘッドで吐出して記録媒体に付着させる第１吐出工程と、記録媒体に付着したカラーインクに対して、放射線を照射する第１硬化工程と、クリアインクを液体噴射ヘッドで吐出して記録媒体のカラーインクが付着した領域の少なくとも一部に付着させる第２吐出工程と、記録媒体に付着したクリアインクに対して、放射線を照射する第２硬化工程と、を有するインクジェット方法である。

本実施形態のシリアル方式のインクジェット装置を示す斜視図である。

以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明の実施の形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。なお、図面中、同一要素には同一符号を付すこととし、重複する説明は省略する。又上下左右などの位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。さらに、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。

本明細書において、「（メタ）アクリロイル」は、アクリロイル及びそれに対応するメタクリロイルのうち少なくともいずれかを意味し、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びそれに対応するメタクリレートのうち少なくともいずれかを意味し、「（メタ）アクリル」はアクリル及びそれに対応するメタクリルのうち少なくともいずれかを意味する。

１．インクセット
本実施形態に係るインクセットは、重合性化合物を含む放射線硬化型インクジェット組成物のインクセットであって、放射線硬化型インクジェット組成物として、カラーインクとクリアインクとを含む。

なお、本実施形態における放射線硬化型インクジェット組成物は、インクジェット法によりインクジェットヘッドから吐出して用いる組成物である。以下、放射線硬化型インクジェット組成物の一実施形態として放射線硬化型インク組成物について説明するが、本実施形態に係る組成物はインク組成物以外の組成物、例えば３Ｄ造形用に用いられる組成物であってもよい。

また、放射線硬化型インクジェット組成物は、放射線を照射することにより硬化する。放射線としては、紫外線、電子線、赤外線、可視光線、エックス線等が挙げられる。放射線としては、放射線源が入手しやすく広く用いられている点、及び紫外線の放射による硬化に適した材料が入手しやすく広く用いられている点から、紫外線が好ましい。

１．１．クリアインク
クリアインクは、重合性化合物を含む放射線硬化型インクジェット組成物である。ここで、「クリアインク」とは、記録媒体に着色するために用いるインクではなく、記録媒体の光沢度の調整などに用いるインクである。なお、クリアインクを用いる目的には、記録物の耐擦過性などの特性の向上や、カラーインクの定着性、発色性を向上させるなどの目的も含まれる。具体的には、クリアインクは、好ましくは色材の含有量が０．２質量％以下であり、より好ましくは色材を含まないインク組成物をいう。一方で、カラーインクは、記録媒体に着色するために用いるインクであり、好ましくは色材の含有量が０．２質量％超過であるものをいう。

本発明者らが検討をしたところ、記録媒体の光沢度の調整を目的としてカラーインク層の上にクリアインクを用いた場合に、十分な光沢感が得られない場合があることが分かってきた。この点について、さらに検討をしたところ、嵩高さが小さいモノマーを比較的多く含むクリアインクにより塗膜を形成した場合にこのような現象がみられることが分かってきた。

これに対して、本実施形態においては、クリアインクに嵩高い重合性モノマーＡ１、又は一般的な重合性モノマーよりも嵩高い重合性オリゴマーＡ２を所定量用いることにより、光沢感の低下を抑制する。より具体的には、本実施形態では、重合性モノマーＡ１の嵩高さをvan-der-Waals半径で定義される体積と面積を指標として表現をし、van-der-Waals半径で定義される、体積が０．２６ｎｍ³以上かつ長辺に対する高さ方向の面積が０．２５ｎｍ²以上である重合性モノマーＡ１、又は重合性オリゴマーＡ２を、重合性化合物の総量に対して、８０質量％以上含むクリアインクを用いる。

以下、本実施形態のクリアインクにおいて、含まれ得る成分について説明する。

１．１．１．重合性化合物
重合性化合物には、重合性官能基を１つもつ単官能モノマーと、重合性官能基を複数持つ多官能モノマーと、重合性官能基を１又は複数もつオリゴマーと、が含まれる。各重合性化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

１．１．１．１．重合性モノマーＡ１及び重合性オリゴマーＡ２
本実施形態の重合性モノマーＡ１は、van-der-Waals半径で定義される、体積が０．２６ｎｍ³以上かつ長辺に対する高さ方向の面積が０．２５ｎｍ²以上である重合性化合物である。

本実施形態においては、重合性モノマーＡ１及び重合性オリゴマーＡ２の少なくとも一方を用いてもよいし、重合性モノマーＡ１及び重合性オリゴマーＡ２を併用してもよい。このなかでも、重合性モノマーＡ１及び重合性オリゴマーＡ２を併用することが好ましい。特に、重合性モノマーＡ１及び重合性オリゴマーＡ２を併用する際には、重合性モノマーＡ１及び重合性オリゴマーＡ２の含有量をそれぞれ後述する好ましい範囲とすることが好ましい。これにより、インクの延伸性や光沢性が向上することに加えて、インク臭気をより低減することが可能となる。

なお、本実施形態において、「オリゴマー」とは、重量平均分子量が１０００以上のものをいい、「モノマー」とは、重量平均分子量が１０００未満のものをいう。なお、オリゴマーの重量平均分子量の上限は特に制限されないが１００００以下であり、好ましくは５０００以下である。ここでいう重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、スチレン換算の質量平均分子量として測定することができる。

１．１．１．１．１．重合性モノマーＡ１
重合性モノマーＡ１のvan-der-Waals半径で定義される体積は、０．２６ｎｍ³以上であり、好ましくは０．２７ｎｍ³以上であり、より好ましくは０．２８ｎｍ³以上である。また、重合性モノマーＡ１のvan-der-Waals半径で定義される体積の上限は、特に制限されないが、好ましくは０．６０ｎｍ³以下であり、より好ましくは０．５５ｎｍ³以下であり、さらに好ましくは０．５０ｎｍ³以下である。

重合性モノマーＡ１のvan-der-Waals半径で定義される長辺に対する高さ方向の面積は、０．２５ｎｍ²以上であり、好ましくは０．２７ｎｍ²以上であり、より好ましくは０．２９ｎｍ²以上である。また、重合性モノマーＡ１のvan-der-Waals半径で定義される長辺に対する高さ方向の面積の上限は、特に制限されないが、好ましくは０．５０ｎｍ²以下であり、より好ましくは０．４５ｎｍ²以下であり、さらに好ましくは０．４０ｎｍ²以下である。

重合性モノマーＡ１の嵩高さが上記定義される範囲であることにより、クリアインクの塗膜の光沢の低下が抑制される。重合性モノマーＡ１及び重合性オリゴマーＡ２は、上記嵩高さの要件を満たす化合物を１種単独で用いても、２種以上組み合わせて用いてもよい。

なお、van-der-Waals半径で定義される体積及び長辺に対する高さ方向の面積は、分子の構造異性体のうち最もエネルギーの低い分子構造における、体積及び長辺に対する高さ方向の面積として求める。分子のvan-der-Waals半径で定義される立体形状の特定や、それに基づく体積及び長辺に対する高さ方向の面積の算出には、公知のソフトウェア、例えば熱力学物性推算ソフトウェア等を用いることができる。

「体積」は、化学式から真空中の分子状態を近似し、van-der-Waals半径からつくられるキャビティの体積である。また、「長辺」とは、van-der-Waals半径で定義される立体形状で最も長い辺であり、分子が最も安定になる構造をモデル化したときに、末端骨格原子（Ｃ，Ｏ，Ｎなど）のうち最も遠い物同士の距離を計算して求めたものである。「長辺に対する高さ方向の面積」とは、体積を長辺で割った値であり、長辺に直行する面における面積の指標をいう。

重合性モノマーＡ１は、重合性官能基を１つもつ単官能モノマーＡ１１（以下、単に「モノマーＡ１１」ともいう。）、重合性官能基を複数持つ多官能モノマーＡ１２（以下、単に「モノマーＡ１２」ともいう。）に分類することができる。

上記のような重合性モノマーＡ１としては、特に制限されないが、例えば、ジシクロペンテニルアクリレート（ＤＣＰＡ）、イソボルニルアクリレート（ＩＢＸＡ）、３，３，５－トリメチルシクロへキシルアクリレート（ＴＭＣＨＡ）、ｔｅｒｔブチルシクロヘキサノールアクリレート（ＴＢＣＨＡ）、イソノニルアクリレート（ＩＮＡＡ）、ラウリルアクリレート（ＬＡ）のような重合性官能基を１つもつ単官能モノマーＡ１１；ジプロピレングリコールジアクリレート（ＤＰＧＤＡ）のような重合性官能基を複数もつ多官能モノマーＡ１２が挙げられる。

重合性モノマーＡ１の含有量は、クリアインクに含まれる重合性化合物の総量に対して、好ましくは７０質量％以上であり、より好ましくは７４質量％以上であり、さらに好ましくは７８質量％以上であり、特に好ましくは８０質量％以上である。重合性モノマーＡ１の含有量が７０質量％以上であることにより、クリアインクの塗膜の光沢がより向上する傾向にある。また、重合性モノマーＡ１の含有量の上限は、特に制限されないが、重合性化合物の総量に対して、好ましくは９９質量％以下であり、より好ましくは９７質量％以下であり、さらに好ましくは９５質量％以下である。重合性モノマーＡ１の含有量が９９質量％以下であることにより、インクの臭気がより抑制され、硬化性および耐擦過性がより向上する傾向にある。

さらに、単官能モノマーＡ１１の含有量は、単官能モノマーＡ１１と他の単官能モノマーの総量に対して、好ましくは７８質量％以上であり、より好ましくは８０質量％以上であり、さらに好ましくは８２質量％以上である。モノマーＡ１１の含有量が７８質量％以上であることにより、クリアインクの塗膜の光沢の低下がより抑制される傾向にある。また、モノマーＡ１１の含有量が上記範囲内であることにより、カラーインク層上におけるクリアインクの濡れ広がり性がより向上し、さらに光沢感の高い画像を得ることができる。また、モノマーＡ１１の含有量は、単官能モノマーの総量に対して、好ましくは９５質量％以下であり、より好ましくは９２質量％以下であり、さらに好ましくは９０質量％以下である。モノマーＡ１１の含有量が９５質量％以下であることにより、得られる塗膜の硬化性および耐擦過性がより向上する傾向にある。

さらに、多官能モノマーＡ１２の含有量は、クリアインクに含まれる重合性化合物の総量に対して、好ましくは０．５～７．５質量％であり、より好ましくは１～６．０質量％であり、さらに好ましくは２．０～５．０質量％である。モノマーＡ１２の含有量が上記範囲内であることにより、インクの臭気がより抑制され、得られる塗膜の耐擦過性がより向上する傾向にある。

１．１．１．１．２．重合性オリゴマーＡ２
重合性オリゴマーＡ２としては、特に制限されないが、例えば、ウレタンアクリレートオリゴマー、エポキシアクリレートオリゴマー、ポリエステルアクリレートオリゴマーが挙げられる。このなかでも、ウレタンアクリレートオリゴマーが好ましい。このような重合性オリゴマーＡ２を用いることにより、インクの延伸性や光沢性が向上することに加えて、インク臭気がより低減する傾向にある。

アクリレートオリゴマーは、メタクリレートオリゴマーであってもよい。ここでメタクリレートオリゴマーとは、メタクリロイル基を有するオリゴマーである。

ウレタンアクリレートオリゴマーとしては、特に限定されないが、例えば、ポリエーテル骨格を有するポリエーテル系ウレタンアクリレートオリゴマー、ポリエステル骨格を有するポリエステル系ウレタンアクリレートオリゴマー、ポリカーボネート骨格を有するポリカーボネート系ウレタンアクリレートオリゴマーが挙げられる。また、芳香族ウレタンアクリレートオリゴマー、脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマーであることも好ましく、脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマーがより好ましい。中でも、ポリエーテル系脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマーであることが特に好ましい。このようなウレタンアクリレートオリゴマーの市販品としては、特に制限されないが、例えば、ＣＮ９８０（官能基数２）、ＣＮ９９６（官能基数２）、ＣＮ９８９３（官能基数２）、ＣＮ９８９（官能基数３）、ＣＮ９６８（官能基数６）のようなポリエーテル系脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマー；ＣＮ２９２０、ＣＮ９０１１のような脂環族基含有ウレタンアクリレートオリゴマー；ＣＮ９７１（官能基数３）、ＣＮ９７２（官能基数３）、ＣＮ９７８（官能基数２）、ＣＮ９７８２（官能基数２）、ＣＮ９７８３（官能基数２）のようなポリエステル系芳香族ウレタンアクリレートオリゴマー；ＣＮ９２９（官能基数３）、ＣＮ９６２（官能基数２）、ＣＮ９６３（官能基数２）、ＣＮ９６４（官能基数２）、ＣＮ９６５（官能基数２）、ＣＮ９８１（官能基数２）、ＣＮ９８２（官能基数２）、ＣＮ９８３（官能基数２）、ＣＮ９００１（官能基数２）、ＣＮ９００２（官能基数２）、ＣＮ９７８８（官能基数２）のようなポリエステル系脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマー；ＣＮ９９１（官能基数２）のようなポリエステル系脂環族ウレタンアクリレートオリゴマー（以上全てサートマー社製）；ＥＢＥＣＲＹＬ ２３０（官能基数２）、２７０（官能基数２）、８３１１（官能基数３）、８４０２（官能基数２）、８７０１（官能基数３）、８８０４（官能基数２）、８８０７（官能基数２）、９２６０（官能基数３）、９２７０（官能基数２）、ＫＲＭ８２００（官能基数６）、８２９６（官能基数３）、８４５２（官能基数１０）（以上、ダイセル・サイテック社製商品名）等の脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマーが挙げられる。

エポキシアクリレートオリゴマーとしては、特に限定されないが、例えば、ビスフェノールＡ骨格を有する化合物及びポリエステル骨格を有する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種が挙げられる。このようなオリゴマーの市販品としては、特に限定されないが、例えば、ＣＮ１３６、ＣＮ１０４、ＣＮ１１８、ＣＮ１２０のようなビスフェノールＡ骨格含有エポキシアクリレート２官能オリゴマー；ＣＮ２００３、ＣＮＵＶＥ１５１のようなポリエステル骨格含有エポキシアクリレート２官能オリゴマー（以上全てサートマー社製）が挙げられる。

ポリエステルアクリレートオリゴマーとしては、特に限定されないが、例えばＣＮ２２５４のようなポリエステルアクリレートオリゴマーが挙げられる。

重合性オリゴマーＡ２が有する重合性の炭素－炭素二重結合の個数は、２～１０個であり、好ましくは３～１０個であり、より好ましくは３～６個である。炭素－炭素二重結合の個数が上記範囲内であることにより、得られる塗膜の延伸性がより向上する傾向にある。

重合性オリゴマーＡ２の含有量は、クリアインクに含まれる重合性化合物の総量に対して、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは１．０～８．０質量％であり、さらに好ましくは２．０～７．０質量％である。重合性オリゴマーＡ２の含有量が上記範囲内であることにより、クリアインクの塗膜の光沢がより向上し、インクの臭気がより抑制され、硬化性および耐擦過性がより向上する傾向にある。

１．１．１．２．単官能モノマー
本実施形態において単官能モノマーとは、上記重合性モノマーＡ１１及びその他の単官能モノマーを含む概念である。単官能モノマーとしては、特に制限されないが、例えば、窒素含有単官能モノマー、架橋縮合環構造を有する単官能（メタ）アクリレート、芳香族基含有単官能モノマー、飽和脂肪族基含有単官能モノマーが挙げられる。また、これらに代えて又は加えて、必要に応じてその他の単官能モノマーを含んでもよい。なお、単官能モノマーとしては、特に限定されないが、従来公知の、重合性官能基、特に炭素間の不飽和二重結合を有する重合性官能基を有する単官能モノマーが使用可能である。

なお、本実施形態において、例えば、単に飽和脂肪族基含有単官能モノマーというときは、重合性モノマーＡ１１である飽和脂肪族基含有単官能モノマーと、重合性モノマーＡ１１でない飽和脂肪族基含有単官能モノマーを含むものとする。他の窒素含有単官能モノマー、架橋縮合環構造を有する単官能（メタ）アクリレート、芳香族基含有単官能モノマー等においても同様である。

クリアインクに含まれる単官能モノマーの含有量は、重合性化合物の総量に対して、好ましくは８０質量％以上であり、より好ましくは８５質量％以上であり、さらに好ましくは９０質量％以上である。単官能モノマーの含有量が重合性化合物の総量に対して８０質量％以上であることにより、塗膜の延伸性がより向上する。また、単官能モノマーの含有量の上限は、特に制限されないが、重合性化合物の総量に対して、好ましくは９９質量％以下であり、より好ましくは９８質量％以下であり、さらに好ましくは９７質量％以下である。単官能モノマーの含有量が重合性化合物の総量に対して９９質量％以下であることにより、インクの臭気が抑制され、光沢性がより向上し、また、塗膜の硬化性、耐擦過性がより向上する傾向にある。

また、クリアインクに含まれる単官能モノマーの含有量は、クリアインクの総量に対して、好ましくは７０質量％以上であり、より好ましくは７５質量％以上であり、さらに好ましくは８０質量％以上である。単官能モノマーの含有量がクリアインクの総量に対して７０質量％以上であることにより、塗膜の延伸性がより向上する傾向にある。また、単官能モノマーの含有量の上限は、クリアインクの総量に対して、好ましくは９５質量％以下であり、より好ましくは９２質量％以下であり、さらに好ましくは９０質量％以下である。単官能モノマーの含有量がクリアインクの総量に対して９５質量％以下であることにより、インクの臭気が抑制され、光沢性がより向上し、また、塗膜の硬化性、耐擦過性がより向上する傾向にある。

以下、単官能モノマーについて例示するが、本実施形態における単官能モノマーは以下に限定されるものではない。

１．１．１．２．１． 窒素含有単官能モノマー
窒素含有単官能モノマーとしては、特に制限されないが、例えば、Ｎ－ビニルカプロラクタム、Ｎ－ビニルフォルムアミド、Ｎ－ビニルカルバゾール、Ｎ－ビニルアセトアミド及びＮ－ビニルピロリドン等の窒素含有単官能ビニルモノマー；アクリロイルモルフォリン等の窒素含有単官能アクリレートモノマー；（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリレートベンジルクロライド４級塩等の（メタ）アクリルアミド等の窒素含有単官能アクリルアミドモノマーが挙げられる。

このなかでも、窒素含有単官能ビニルモノマー又は窒素含有単官能アクリレートモノマーの何れかを含むことが好ましく、Ｎ－ビニルカプロラクタム、Ｎ－ビニルカルバゾール、Ｎ－ビニルピロリドン、又はアクリロイルモルフォリン（ＡＣＭＯ）などの含窒素複素環構造を有するモノマーがより好ましく、アクリロイルモルフォリンを含むことがさらに好ましい。

このような窒素含有単官能モノマーを用いることにより、塗膜の耐擦過性がより向上する傾向にある。さらに、アクリロイルモルフォリン等の含窒素複素環構造を有する窒素含有単官能アクリレートモノマーは塗膜の延伸性及び密着性をより向上させる傾向にある。

クリアインクに含まれる窒素含有単官能モノマーの含有量は、重合性化合物の総量に対して、好ましくは２．０～１５質量％であり、より好ましくは３．０～１３質量％であり、さらに好ましくは４．０～１２質量％である。重合性化合物の総量に対する窒素含有単官能モノマーの含有量が上記範囲内であることにより、塗膜の耐擦過性及び密着性がより向上する傾向にある。

クリアインクに含まれる窒素含有単官能モノマーの含有量は、クリアインクの総量に対して、好ましくは２．０～１５質量％であり、より好ましくは３．０～１２質量％であり、さらに好ましくは４．０～１１質量％である。クリアインクの総量に対する窒素含有単官能モノマーの含有量が上記範囲内であることにより、塗膜の耐擦過性及び密着性がより向上する傾向にある。

１．１．１．２．２． 架橋縮合環構造を有する単官能（メタ）アクリレート
架橋縮合環構造を有する単官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレートジシクロペンタニル（メタ）アクリレートが挙げられる。架橋縮合環構造とは、２以上の環状構造が１対１で辺を共有し、かつ、同じ環状構造または異なる環状構造の、互いに隣接しない２個以上の原資を連結した構造を意味する。このような架橋縮合環構造としては、上記モノマーが有する構造以外に以下のものを例示することができる。

このなかでも、上記重合性モノマーＡ１に該当するジシクロペンテニル（メタ）アクリレート（ＤＣＰＡ）を含むことがより好ましい。このような架橋縮合環構造を有する単官能（メタ）アクリレートを用いることにより、塗膜の耐擦過性と塗膜の延伸性及び密着性がより向上する傾向にあることに加えて、クリアインクの塗膜の光沢の低下がより抑制される傾向にある。

クリアインクに含まれる架橋縮合環構造を有する単官能（メタ）アクリレートの含有量は、重合性化合物の総量に対して、好ましくは１０～６５質量％であり、より好ましくは１５～６３質量％であり、さらに好ましくは２０～６０質量％である。重合性化合物の総量に対する架橋縮合環構造を有する単官能（メタ）アクリレートの含有量が上記範囲内であることにより、塗膜の密着性及び耐擦過性がより向上する傾向にある。

クリアインクに含まれる架橋縮合環構造を有する単官能（メタ）アクリレートの含有量は、クリアインクの総量に対して、好ましくは１０～６０質量％であり、より好ましくは１５～５７質量％であり、さらに好ましくは２０～５５質量％である。クリアインクの総量に対する架橋縮合環構造を有する単官能（メタ）アクリレートの含有量が上記範囲内であることにより、塗膜の密着性及び耐擦過性がより向上する傾向にある。

１．１．１．２．３． 芳香族基含有単官能モノマー
芳香族基含有単官能モノマーとしては、特に制限されないが、例えば、フェノキシエチル（メタ）アクリレート（ＰＥＡ）、ベンジル（メタ）アクリレート（ＢＺＡ）、アルコキシ化２－フェノキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシ化ノニルフェニル（メタ）アクリレート、アルコキシ化ノニルフェニル（メタ）アクリレート、ｐ－クミルフェノールＥＯ変性（メタ）アクリレート、及び２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレートが挙げられる。

このなかでも、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートが好ましく、フェノキシエチルアクリレート（ＰＥＡ）がさらに好ましい。このような芳香族基含有単官能モノマーを用いることにより、光重合開始剤の溶解性がより向上し、クリアインクの硬化性がより向上する傾向にある。特に、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤やチオキサントン系光重合開始剤を用いる場合にその溶解性が良好となる傾向にある。

クリアインクに含まれる芳香族基含有単官能モノマーの含有量は、重合性化合物の総量に対して、好ましくは１～１５質量％であり、より好ましくは２～１２質量％であり、さらに好ましくは３～１１質量％である。重合性化合物の総量に対する芳香族基含有単官能モノマーの含有量が上記範囲内であることにより、塗膜の密着性や耐擦過性がより向上する傾向にある。

クリアインクに含まれる芳香族基含有単官能モノマーの含有量は、クリアインクの総量に対して、好ましくは１～１５質量％であり、より好ましくは２～１２質量％であり、さらに好ましくは３～１１質量％である。クリアインクの総量に対する芳香族基含有単官能モノマーの含有量が上記範囲内であることにより、塗膜の密着性や耐擦過性がより向上する傾向にある。

１．１．１．２．４． 飽和脂肪族基含有単官能モノマー
飽和脂肪族基含有単官能モノマーとしては、特に制限されないが、例えば、３，３，５－トリメチルシクロへキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔブチルシクロヘキサノール（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリル酸－１，４－ジオキサスピロ［４，５］デシ－２－イルメチル等の脂環属基含有（メタ）アクリレート；イソアミル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の直鎖又は分岐鎖の脂肪属基含有（メタ）アクリレート；ラクトン変性可とう性（メタ）アクリレートが挙げられる。なお、本実施形態において、飽和脂肪族基含有単官能モノマーは、架橋縮合環構造を有する化合物でないものとする。

このなかでも、上記重合性モノマーＡ１に該当する、３，３，５－トリメチルシクロへキシルアクリレート（ＴＭＣＨＡ）、イソボルニルアクリレート（ＩＢＸＡ）、ｔｅｒｔブチルシクロヘキサノールアクリレート（ＴＢＣＨＡ）、ラウリルアクリレート（ＬＡ）が好ましい。このような飽和脂肪族基含有単官能モノマーを用いることにより、クリアインクの硬化性及び耐擦性がより向上する傾向にあることに加えて、クリアインクの塗膜の光沢の低下がより抑制される傾向にある。

クリアインクに含まれる飽和脂肪族基含有単官能モノマーの含有量は、重合性化合物の総量に対して、好ましくは３０～９０質量％であり、より好ましくは４０～８５質量％であり、さらに好ましくは、５０～８０質量％である。重合性化合物の総量に対する飽和脂肪族基含有単官能モノマーの含有量が上記範囲であることにより、クリアインクの硬化性、耐擦過性がより向上する傾向にある。

クリアインクに含まれる飽和脂肪族基含有単官能モノマーの含有量は、クリアインクの総量に対して、好ましくは３０～８５質量％であり、より好ましくは４０～８０質量％であり、さらに好ましくは、５０～７５質量％である。クリアインクの総量に対する飽和脂肪族基含有単官能モノマーの含有量が上記範囲であることにより、クリアインクの硬化性、耐擦過性がより向上する傾向にある。

１．１．１．２．５． その他
その他の単官能モノマーとしては、上記の他に、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸及びマレイン酸等の不飽和カルボン酸；該不飽和カルボン酸の塩；不飽和カルボン酸のエステル、ウレタン、アミド及び無水物；アクリロニトリル、スチレン、種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタンを用いてもよい。

１．１．１．３． 多官能モノマー
本実施形態において多官能モノマーとは、上記重合性モノマーＡ１２及びその他の多官能モノマーを含む概念である。本実施形態の多官能モノマーとしては、特に制限されないが、例えば、ビニルエーテル基含有（メタ）アクリレート、多官能（メタ）アクリレートが挙げられる。

クリアインクに含まれる多官能モノマーの含有量は、重合性化合物の総量に対して、好ましくは０．１～１５質量％であり、より好ましくは０．５～１０質量％であり、さらに好ましくは１．０～５．０質量％である。重合性化合物の総量に対する多官能モノマーの含有量が０．１質量％以上であることにより、硬化性に優れ耐擦過性がより向上する傾向にある。また、重合性化合物の総量に対する多官能モノマーの含有量が１５質量％以下であることにより、塗膜の延伸性及び密着性がより向上する傾向にある。

また、クリアインクに含まれる多官能モノマーの含有量は、クリアインクの総量に対して、好ましくは０．１～１５質量％であり、より好ましくは０．５～１０質量％であり、さらに好ましくは１．０～５．０質量％である。クリアインクの総量に対する多官能モノマーの含有量が０．１質量％以上であることにより、硬化性に優れ耐擦過性がより向上する傾向にある。また、クリアインクの総量に対する多官能モノマーの含有量が１５質量％以下であることにより、塗膜の延伸性及び密着性がより向上する傾向にある。

以下、多官能モノマーについて例示するが、本実施形態における多官能モノマーは以下に限定されるものではない。

１．１．１．３．１ ビニルエーテル基含有（メタ）アクリレート
ビニルエーテル基含有（メタ）アクリレートとしては、特に制限されないが、例えば、下記式（１）で表される化合物が挙げられる。このようなビニルエーテル基含有（メタ）アクリレートを含むことにより、クリアインクの粘度が低下し、吐出安定性がより向上する傾向にある。また、クリアインクの硬化性がより向上するとともに、硬化性の向上に伴って記録速度をより高速化することが可能となる。
ＣＨ₂＝ＣＲ¹－ＣＯＯＲ²－Ｏ－ＣＨ＝ＣＨ－Ｒ³ ・・・ （１）
（式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基であり、Ｒ²は炭素数２～２０の２価の有機残基であり、Ｒ³は水素原子又は炭素数１～１１の１価の有機残基である。）

上記式（１）において、Ｒ²で表される炭素数２～２０の２価の有機残基としては、炭素数２～２０の直鎖状、分枝状又は環状の、置換されていてもよいアルキレン基、構造中にエーテル結合及び／又はエステル結合による酸素原子を有する、置換されていてもよい炭素数２～２０のアルキレン基、炭素数６～１１の、置換されていてもよい２価の芳香族基が挙げられる。これらの中でも、エチレン基、ｎ－プロピレン基、イソプロピレン基、及びブチレン基などの炭素数２～６のアルキレン基、オキシエチレン基、オキシｎ－プロピレン基、オキシイソプロピレン基、及びオキシブチレン基などの構造中にエーテル結合による酸素原子を有する炭素数２～９のアルキレン基が好ましい。さらに、クリアインクをより低粘度化でき、かつ、クリアインクの硬化性をさらに良好にする観点から、Ｒ²が、オキシエチレン基、オキシｎ－プロピレン基、オキシイソプロピレン基、及びオキシブチレン基などの構造中にエーテル結合による酸素原子を有する炭素数２～９のアルキレン基となっている、グリコールエーテル鎖を有する化合物がより好ましい。

上記式（１）において、Ｒ³で表される炭素数１～１１の１価の有機残基としては、炭素数１～１０の直鎖状、分枝状又は環状の、置換されていてもよいアルキル基、炭素数６～１１の、置換されていてもよい芳香族基が好適である。これらの中でも、メチル基又はエチル基である炭素数１～２のアルキル基、フェニル基及びベンジル基などの炭素数６～８の芳香族基が好適に用いられる。

上記の各有機残基が置換されていてもよい基である場合、その置換基は、炭素原子を含む基及び炭素原子を含まない基に分けられる。まず、上記置換基が炭素原子を含む基である場合、当該炭素原子は有機残基の炭素数にカウントされる。炭素原子を含む基として、以下に限定されないが、例えばカルボキシル基、アルコキシ基が挙げられる。次に、炭素原子を含まない基として、以下に限定されないが、例えば水酸基、ハロ基が挙げられる。

式（１）の化合物の具体例としては、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸２－ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３－ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１－メチル－２－ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４－ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１－メチル－３－ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１－ビニロキシメチルプロピル、（メタ）アクリル酸２－メチル－３－ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１，１－ジメチル－２－ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３－ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１－メチル－２－ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２－ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸４－ビニロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸６－ビニロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸４－ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸３－ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸２－ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸ｐ－ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｍ－ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｏ－ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸２－（２－ビニロキシエトキシ）エチル、アクリル酸２－（２－ビニロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシエトキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシエトキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２－（イソプロペノキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２－（イソプロペノキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２－（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２－（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノビニルエーテル、及び（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコールモノビニルエーテルが挙げられる。これらの具体例のうち、クリアインクの硬化性、粘度のバランスがとりやすい点で、アクリル酸２－（２－ビニロキシエトキシ）エチルが特に好ましい。なお、本実施形態において、アクリル酸２－（２－ビニロキシエトキシ）エチルは、ＶＥＥＡということもある。

クリアインクに含まれるビニルエーテル基含有（メタ）アクリレートの含有量は、重合性化合物の総量に対して、好ましくは１～２０質量％以上であり、より好ましくは３～１５質量％であり、さらに好ましくは５～１２質量％である。重合性化合物の総量に対するビニルエーテル基含有（メタ）アクリレートの含有量が上記範囲内であることにより、クリアインクの粘度が低下し、吐出安定性がより向上する傾向にある。

クリアインクに含まれるビニルエーテル基含有（メタ）アクリレートの含有量は、クリアインクの総量に対して、好ましくは１～２０質量％以上であり、より好ましくは３～１５質量％であり、さらに好ましくは５～１２質量％である。クリアインクの総量に対するビニルエーテル基含有（メタ）アクリレートの含有量が上記範囲内であることにより、クリアインクの粘度が低下し、吐出安定性がより向上する傾向にある。

１．１．１．３．２ 多官能（メタ）アクリレート
多官能（メタ）アクリレートとしては、特に制限されないが、例えば、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジメタアクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール－トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ（エチレンオキサイド）付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ（プロピレンオキサイド）付加物ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、及びポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート等の２官能（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレート、及びカプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の３官能以上の多官能（メタ）アクリレートが挙げられる。

このなかでも、上記重合性モノマーＡ１２に該当する、ジプロピレングリコールジアクリレート（ＤＰＧＤＡ）が好ましい。このような多官能（メタ）アクリレートを用いることにより、クリアインクの硬化性及び耐擦性がより向上する傾向にあることに加えて、クリアインクの塗膜の光沢の低下がより抑制される傾向にある。

クリアインクに含まれる多官能（メタ）アクリレートの含有量は、重合性化合物の総量に対して、好ましくは１．０～１０質量％以上であり、より好ましくは１．０～７．５質量％であり、さらに好ましくは２．０～５．０質量％である。重合性化合物の総量に対する多官能（メタ）アクリレートの含有量が１．０質量％以上であることにより、耐擦過性がより向上する傾向にある。また、重合性化合物の総量に対する多官能（メタ）アクリレートの含有量が１０質量％以下であることにより、塗膜の延伸性及び密着性がより向上する傾向にある。

また、クリアインクに含まれる多官能（メタ）アクリレートの含有量は、クリアインクの総量に対して、好ましくは１．０～１０質量％以上であり、より好ましくは１．０～７．５質量％であり、さらに好ましくは２．０～５．０質量％である。クリアインクの総量に対する多官能（メタ）アクリレートの含有量が１．０質量％以上であることにより、耐擦過性がより向上する傾向にある。また、クリアインクの総量に対する多官能（メタ）アクリレートの含有量が１０質量％以下であることにより、塗膜の延伸性及び密着性がより向上する傾向にある。

１．１．２． 光重合開始剤
光重合開始剤としては、放射線を照射することにより活性種を生じるものであれば特に限定されないが、例えば、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、アルキルフェノン系重合開始剤、チタノセン系重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤等の公知の光重合開始剤が挙げられる。これらの中でも、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤が好ましい。このような光重合開始剤を用いることにより、クリアインクの硬化性がより向上し、特にＵＶ－ＬＥＤの光による硬化プロセスによる硬化性がより向上する傾向にある。光重合開始剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、特に制限されないが、例えば、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド、ビス－（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド等が挙げられる。

このようなアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤の市販品としては、例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９（ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８００（ビス－（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチルペンチルフォスフィンオキサイドと、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニルケトンの質量比２５：７５の混合物）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＴＰＯ（２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド）（以上全てＢＡＳＦ社製）等が挙げられる。

クリアインクに含まれる光重合開始剤の含有量は、クリアインクの総量に対して、好ましくは３．0～１２質量％であり、より好ましくは５．0～１０質量％であり、さらに好ましくは７．0～９．0質量％である。光重合開始剤の含有量が上記範囲内であることにより、クリアインクの硬化性及び光重合開始剤の溶解性がより向上する傾向にある。

１．１．３．その他の添加剤
本実施形態に係るクリアインクは、必要に応じて、重合禁止剤、スリップ剤等の添加剤をさらに含んでもよい。

１．１．３．１．重合禁止剤
本実施形態に係るクリアインクは、重合禁止剤をさらに含んでもよい。重合禁止剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

重合禁止剤としては、以下に限定されないが、例えば、ｐ－メトキシフェノール、ヒドロキノンモノメチルエーテル（ＭＥＨＱ）、４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－Ｎ－オキシル、ヒドロキノン、クレゾール、ｔ－ブチルカテコール、３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシトルエン、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ブチルフェノール）、及び４，４’－チオビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、ヒンダードアミン化合物などが挙げられる。

重合禁止剤の含有量は、クリアインクの総量に対して、好ましくは０．０５～１．0質量％であり、より好ましくは０．０５～０．５質量％である。

１．１．３．２．スリップ剤
本実施形態に係るクリアインクは、スリップ剤をさらに含んでもよい。スリップ剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

スリップ剤としては、シリコーン系界面活性剤が好ましく、ポリエステル変性シリコーンまたはポリエーテル変性シリコーンであることがより好ましい。ポリエステル変性シリコーンとしては、ＢＹＫ－３４７、３４８、ＢＹＫ－ＵＶ３５００、３５１０、３５３０（以上、BYK Additives&Instruments社製）等が挙げられ、ポリエーテル変性シリコーンとしては、ＢＹＫ－３５７０（BYK Additives&Instruments社製）等が挙げられる。

スリップ剤の含有量は、クリアインクの総量に対して、好ましくは０．０１～２．0質量％であり、より好ましくは０．０５～１．0質量％である。

１．２．カラーインク
カラーインクは、重合性化合物を含む放射線硬化型インクジェット組成物である。ここで、「カラーインク」とは、記録媒体に着色するために用いるインクである。以下、本実施形態のカラーインクにおいて、含まれ得る成分について説明する。

１．２．１．重合性化合物
重合性化合物には、重合性官能基を１つもつ単官能モノマーと、重合性官能基を複数持つ多官能モノマーと、重合性官能基を１又は複数もつオリゴマーと、が含まれる。各重合性化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

１．２．１．１．単官能モノマー
本実施形態において単官能モノマーとしては、特に制限されないが、例えば、窒素含有単官能モノマー、架橋縮合環構造を有する単官能（メタ）アクリレート、芳香族基含有単官能モノマー、飽和脂肪族基含有単官能モノマーが挙げられる。また、これらに代えて又は加えて、必要に応じてその他の単官能モノマーを含んでもよい。なお、その他の単官能モノマーとしては、特に限定されないが、従来公知の、重合性官能基、特に炭素間の不飽和二重結合を有する重合性官能基を有する単官能モノマーが使用可能である。

カラーインクに含まれる単官能モノマーの含有量は、重合性化合物の総量に対して、７５質量％以上であり、好ましくは８０質量％以上であり、より好ましくは８５質量％以上である。単官能モノマーの含有量が重合性化合物の総量に対して７５質量％以上であることにより、塗膜の延伸性がより向上する。また、カラーインクに含まれる単官能モノマーの含有量が上記範囲である場合に、光沢不良が生じやすいため、本発明が特に有用である。また、単官能モノマーの含有量の上限は、特に制限されないが、重合性化合物の総量に対して、好ましくは９９質量％以下であり、より好ましくは９８質量％以下であり、さらに好ましくは９７質量％以下である。単官能モノマーの含有量が重合性化合物の総量に対して９９質量％以下であることにより、塗膜の耐擦過性がより向上する傾向にある。

また、カラーインクに含まれる単官能モノマーの含有量は、カラーインクの総量に対して、好ましくは６５質量％以上であり、より好ましくは７０質量％以上であり、さらに好ましくは７５質量％以上である。単官能モノマーの含有量がカラーインクの総量に対して７５質量％以上であることにより、塗膜の延伸性がより向上する傾向にある。また、単官能モノマーの含有量の上限は、カラーインクの総量に対して、好ましくは９７質量％以下であり、より好ましくは９５質量％以下であり、さらに好ましくは９０質量％以下である。単官能モノマーの含有量がクリアインクの総量に対して９７質量％以下であることにより、塗膜の硬化性がより向上する傾向にある。

カラーインクに含まれる窒素含有単官能モノマー、架橋縮合環構造を有する単官能（メタ）アクリレート、芳香族基含有単官能モノマー、飽和脂肪族基含有単官能モノマー、及びその他の単官能モノマーとしては、クリアインクで例示したものと同様のものを例示することができる。

カラーインクに含まれる窒素含有単官能モノマーの含有量は、重合性化合物の総量に対して、好ましくは３．０～１７質量％であり、より好ましくは５．０～１５質量％であり、さらに好ましくは８．０～１２質量％である。重合性化合物の総量に対する窒素含有単官能モノマーの含有量が上記範囲内であることにより、塗膜の耐擦過性及び密着性がより向上する傾向にある。

カラーインクに含まれる窒素含有単官能モノマーの含有量は、カラーインクの総量に対して、好ましくは３．０～１７質量％であり、より好ましくは５．０～１５質量％であり、さらに好ましくは８．０～１２質量％である。カラーインクの総量に対する窒素含有単官能モノマーの含有量が上記範囲内であることにより、塗膜の耐擦過性及び密着性がより向上する傾向にある。

カラーインクに含まれる架橋縮合環構造を有する単官能（メタ）アクリレートの含有量は、重合性化合物の総量に対して、好ましくは２０～５５質量％であり、より好ましくは２５～５０質量％であり、さらに好ましくは３０～５０質量％である。重合性化合物の総量に対する架橋縮合環構造を有する単官能（メタ）アクリレートの含有量が上記範囲内であることにより、塗膜の密着性及び耐擦過性がより向上する傾向にある。

カラーインクに含まれる架橋縮合環構造を有する単官能（メタ）アクリレートの含有量は、カラーインクの総量に対して、好ましくは２０～５５質量％であり、より好ましくは２５～５０質量％であり、さらに好ましくは３０～５０質量％である。カラーインクの総量に対する架橋縮合環構造を有する単官能（メタ）アクリレートの含有量が上記範囲内であることにより、塗膜の密着性及び耐擦過性がより向上する傾向にある。

カラーインクに含まれる芳香族基含有単官能モノマーの含有量は、重合性化合物の総量に対して、好ましくは２～１２質量％であり、より好ましくは３～１０質量％であり、さらに好ましくは４～７質量％である。重合性化合物の総量に対する芳香族基含有単官能モノマーの含有量が上記範囲内であることにより、塗膜の密着性や耐擦過性がより向上する傾向にある。

カラーインクに含まれる芳香族基含有単官能モノマーの含有量は、カラーインクの総量に対して、好ましくは２～１２質量％であり、より好ましくは３～１０質量％であり、さらに好ましくは４～７質量％である。カラーインクの総量に対する芳香族基含有単官能モノマーの含有量が上記範囲内であることにより、塗膜の密着性や耐擦過性がより向上する傾向にある。

カラーインクに含まれる飽和脂肪族基含有単官能モノマーの含有量は、重合性化合物の総量に対して、好ましくは１０～４０質量％であり、より好ましくは１５～３５質量％であり、さらに好ましくは、２０～３０質量％である。飽和脂肪族基含有単官能モノマーの含有量が上記範囲であることにより、カラーインクの硬化性がより向上する傾向にある。

カラーインクに含まれる飽和脂肪族基含有単官能モノマーの含有量は、カラーインクの総量に対して、好ましくは１０～４０質量％であり、より好ましくは１５～３５質量％であり、さらに好ましくは、２０～３０質量％である。飽和脂肪族基含有単官能モノマーの含有量が上記範囲であることにより、カラーインクの硬化性がより向上する傾向にある。

１．２．１．２． 多官能モノマー
本実施形態の多官能モノマーとしては、例えば、ビニルエーテル基含有（メタ）アクリレート、多官能（メタ）アクリレートが挙げられる。なお、多官能モノマーは、上記に限定されるものではない。多官能モノマーとしては、クリアインクで例示したものと同様のものを例示することができる。

カラーインクに含まれる多官能モノマーの含有量は、重合性化合物の総量に対して、好ましくは１．０～３０質量％であり、より好ましくは２．０～２５質量％であり、さらに好ましくは３．０～２０質量％である。重合性化合物の総量に対する多官能モノマーの含有量が１．０質量％以上であることにより、耐擦過性がより向上する傾向にある。また、重合性化合物の総量に対する多官能モノマーの含有量が３０質量％以下であることにより、塗膜の延伸性及び密着性がより向上する傾向にある。

また、カラーインクに含まれる多官能モノマーの含有量は、カラーインクの総量に対して、好ましくは１．０～３０質量％であり、より好ましくは２．０～２５質量％であり、さらに好ましくは３．０～２０質量％である。カラーの総量に対する多官能モノマーの含有量が１．０質量％以上であることにより、耐擦過性がより向上する傾向にある。また、カラーの総量に対する多官能モノマーの含有量が３０質量％以下であることにより、塗膜の延伸性及び密着性がより向上する傾向にある。

カラーインクに含まれるビニルエーテル基含有（メタ）アクリレートの含有量は、重合性化合物の総量に対して、好ましくは１．０～１０質量％以上であり、より好ましくは１．０～７．０質量％であり、さらに好ましくは２．０～５．０質量％である。重合性化合物の総量に対するビニルエーテル基含有（メタ）アクリレートの含有量が上記範囲内であることにより、カラーインクの粘度が低下し、吐出安定性がより向上する傾向にある。

カラーインクに含まれるビニルエーテル基含有（メタ）アクリレートの含有量は、カラーインクの総量に対して、好ましくは１．０～１０質量％以上であり、より好ましくは１．０～７．０質量％であり、さらに好ましくは２．０～５．０質量％である。カラーインクの総量に対するビニルエーテル基含有（メタ）アクリレートの含有量が上記範囲内であることにより、カラーインクの粘度が低下し、吐出安定性がより向上する傾向にある。

カラーインクに含まれる多官能（メタ）アクリレートの含有量は、重合性化合物の総量に対して、好ましくは１．０～２５質量％以上であり、より好ましくは２．０～２０質量％であり、さらに好ましくは３．０～１７質量％である。重合性化合物の総量に対する多官能（メタ）アクリレートの含有量が１．０質量％以上であることにより、耐擦過性がより向上する傾向にある。また、重合性化合物の総量に対する多官能（メタ）アクリレートの含有量が２５質量％以下であることにより、塗膜の延伸性及び密着性がより向上する傾向にある。

カラーインクに含まれる多官能（メタ）アクリレートの含有量は、カラーインクの総量に対して、好ましくは１．０～２５質量％以上であり、より好ましくは２．０～２０質量％であり、さらに好ましくは３．０～１７質量％である。カラーインクの総量に対する多官能（メタ）アクリレートの含有量が１．０質量％以上であることにより、耐擦過性がより向上する傾向にある。また、カラーインクの総量に対する多官能（メタ）アクリレートの含有量が２５質量％以下であることにより、塗膜の延伸性及び密着性がより向上する傾向にある。

１．２．２． 光重合開始剤
カラーインクに含まれる光重合開始剤としては、クリアインクで例示したものと同様のものが挙げられる。光重合開始剤の含有量は、カラーインクの総量に対して、好ましくは３．０～１２質量％であり、より好ましくは５．０～１０質量％であり、さらに好ましくは７．０～９．０質量％である。光重合開始剤の含有量が上記範囲内であることにより、カラーインクの硬化性及び光重合開始剤の溶解性がより向上する傾向にある。

１．２．３．色材
カラーインクに含まれる色材は、顔料及び染料のうち少なくとも一方を用いることができる。

色材の合計の含有量は、カラーインクの総量に対して、好ましくは０．２～２０質量％であり、より好ましくは０．５～１５質量％であり、さらに好ましくは１．０～１０質量％である。

１．２．３．１． 顔料
色材として顔料を用いることにより、カラーインクの耐光性を向上させることができる。顔料としては、無機顔料及び有機顔料のいずれも使用することができる。顔料は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

無機顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．（Ｃｏｌｏｕｒ Ｉｎｄｅｘ Ｇｅｎｅｒｉｃ Ｎａｍｅ）ピグメントブラック７）類、酸化鉄、酸化チタンを使用することができる。

有機顔料としては、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾレーキ、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、染色レーキ（塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料が挙げられる。

更に詳しく言えば、ブラックに使用されるカーボンブラックとしては、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等（以上、三菱化学社（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製）、Ｒａｖｅｎ ５７５０、Ｒａｖｅｎ ５２５０、Ｒａｖｅｎ ５０００、Ｒａｖｅｎ ３５００、Ｒａｖｅｎ １２５５、Ｒａｖｅｎ ７００等（以上、コロンビアカーボン（Ｃａｒｂｏｎ Ｃｏｌｕｍｂｉａ）社製）、Ｒｅｇａ１ ４００Ｒ、Ｒｅｇａ１ ３３０Ｒ、Ｒｅｇａ１ ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ １４００等（キャボット社（ＣＡＢＯＴＪＡＰＡＮ Ｋ．Ｋ．）製）、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ Ｂ１ａｃｋ Ｓ１５０、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ １４０Ｕ、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ ６、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ５、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４（以上、デグッサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）社製）が挙げられる。

ホワイトに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト ６、１８、２１が
挙げられる。

イエローに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー １、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３５、３７、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２４、１２８、１２９、１３３、１３８、１３９、１４７、１５１、１５３、１５４、１５５、１６７、１７２、１８０が挙げられる。

マゼンタに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド １、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、８８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２０２、２０９、２１９、２２４、２４５、又はＣ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット １９、２３、３２、３３、３６、３８、４３、５０が挙げられる。

シアンに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：３４、１５：４、１６、１８、２２、２５、６０、６５、６６、Ｃ．Ｉ．バットブルー ４、６０が挙げられる。

また、マゼンタ、シアン、及びイエロー以外の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン ７、１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン ３、５、２５、２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ １、２、５、７、１３、１４、１５、１６、２４、３４、３６、３８、４０、４３、６３が挙げられる。

カラーインクに含まれる顔料の含有量は、カラーインクの総量に対して、好ましくは１．０～２０質量％であり、より好ましくは１．０～１５質量％であり、さらに好ましくは１．０～１０質量％である。

１．２．３．２． 染料
色材として染料を用いることができる。染料としては、特に限定されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が使用可能である。染料は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

染料としては、特に制限されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７、２３、４２、４４、７９、１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、８０、８２、２４９、２５４、２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、４５、２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、２、２４、９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック１、２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、１２、２４、３３、５０、５５、５８、８６、１３２、１４２、１４４、１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、４、９、８０、８１、２２５、２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、１５、７１、８６、８７、９８、１６５、１９９、２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９、３８、５１、７１、１５４、１６８、１７１、１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１４、３２、５５、７９、２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３、４、３５が挙げられる。

１．２．４．その他の添加剤
カラーインクは、必要に応じて、分散剤、重合禁止剤、スリップ剤等の添加剤をさらに含んでもよい。

１．２．４．１．分散剤
分散剤としては、特に限定されないが、例えば、高分子分散剤などの顔料分散液を調製するのに慣用されている分散剤が挙げられる。その具体例として、ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミン、ビニル系ポリマー及びコポリマー、アクリル系ポリマー及びコポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、アミノ系ポリマー、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマー、含フッ素ポリマー、及びエポキシ樹脂のうち１種以上を主成分とするものが挙げられる。分散剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

高分子分散剤の市販品として、味の素ファインテクノ社製のアジスパーシリーズ、アベシア（Ａｖｅｃｉａ）社やノベオン（Ｎｏｖｅｏｎ）社から入手可能なソルスパーズシリーズ（Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３６０００等）、ＢＹＫ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ＆Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製のディスパービックシリーズ、楠本化成社製のディスパロンシリーズが挙げられる。

カラーインクに含まれる分散剤の含有量は、カラーインクの総量に対して、好ましくは０．１～２．０質量％であり、より好ましくは０．１～１．０質量％であり、さらに好ましくは０．１～０．５質量％である。

１．２．４．２．重合禁止剤
カラーインクは、重合禁止剤をさらに含んでもよい。重合禁止剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。重合禁止剤としては、クリアインクで例示したものと同様のものが挙げられる。

カラーインクに含まれる重合禁止剤の含有量は、カラーインクの総量に対して、好ましくは０．０５～１．０質量％であり、より好ましくは０．０５～０．５質量％である。

１．２．４．３．スリップ剤
カラーインクは、スリップ剤をさらに含んでもよい。スリップ剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。スリップ剤としては、クリアインクで例示したものと同様のものが挙げられる。

カラーインクに含まれるスリップ剤の含有量は、カラーインクの総量に対して、好ましくは０．０１～２．０質量％であり、より好ましくは０．０５～１．０質量％である。

１．３．クリアインク及びカラーインクの製造方法
クリアインク及びカラーインクの製造（調製）は、インクに含有する各成分を混合し、成分が充分均一に混合するよう撹拌することにより行う。本実施形態において、クリアインク及びカラーインクの調製は、調製の過程において、重合開始剤とモノマーの少なくとも一部とを混合した混合物に対して、超音波処理と加温処理の少なくとも何れかを施す工程を有することが好ましい。これにより、調製後のインクの溶存酸素量を低減することができ、吐出安定性や保存安定性に優れたクリアインク及びカラーインクとすることができる。上記混合物は、少なくとも上記の成分を含むものであればよく、クリアインク及びカラーインクに含む他の成分を更に含むものでも良いし、クリアインク及びカラーインクに含む全ての成分を含むものでもよい。混合物に含むモノマーは、クリアインク及びカラーインクに含むモノマーの少なくとも一部であればよい。

２．インクジェット方法
本実施形態に係るインクジェット方法は、上記インクセットを用いるインクジェット方法であって、カラーインクを液体噴射ヘッドで吐出して記録媒体に付着させる第１吐出工程と、記録媒体に付着したカラーインクに対して、放射線を照射する第１照射工程と、クリアインクを液体噴射ヘッドで吐出して記録媒体のカラーインクが付着した領域の少なくとも一部に付着させる第２吐出工程と、記録媒体に付着したクリアインクに対して、放射線を照射する第２照射工程と、を有する。

本実施形態に係るインクジェット方法においては、上記クリアインク及びカラーインクを用いることにより、光沢性に優れた画像を得ることができる。また、本実施形態に係るインクジェット方法においては、上記クリアインク及びカラーインクを用いることにより、延伸性及び耐擦過性に優れた画像を得ることができる。以下、各工程に詳細について記載する。

２．１．第１吐出工程
第１吐出工程では、カラーインクを液体噴射ヘッドから吐出して記録媒体に付着させる。より具体的には、圧力発生手段を駆動させて、液体噴射ヘッドの圧力発生室内に充填されたカラーインクをノズルから吐出させる。このような吐出方法をインクジェット法ともいう。

第１吐出工程において用いる液体噴射ヘッド１０としては、ライン方式により記録を行うラインヘッドと、シリアル方式により記録を行うシリアルヘッドが挙げられる。

ラインヘッドを用いたライン方式では、例えば、記録媒体の記録幅以上の幅を有する液体噴射ヘッドをインクジェット装置に固定する。そして、記録媒体を副走査方向（記録媒体の縦方向、搬送方向）に沿って移動させ、この移動に連動して液体噴射ヘッドのノズルからインク滴を吐出させることにより、記録媒体上に画像を記録する。

シリアルヘッドを用いたシリアル方式では、例えば、記録媒体の幅方向に移動可能なキャリッジに液体噴射ヘッドを搭載する。そして、キャリッジを主走査方向（記録媒体の横方向、幅方向）に沿って移動させ、この移動に連動してヘッドのノズル開口からインク滴を吐出させることにより、記録媒体上に画像を記録することができる。

２．２．第１照射工程
第１照射工程では、記録媒体に付着したカラーインクに対して、放射線を照射する。放射線が照射されると、モノマーの重合反応が開始することでカラーインクが硬化し、塗膜が形成される。このとき、重合開始剤が存在すると、ラジカル、酸、及び塩基などの活性種（開始種）を発生し、モノマーの重合反応が、その開始種の機能によって促進される。また、光増感剤が存在すると、放射線を吸収して励起状態となり、重合開始剤と接触することによって重合開始剤の分解を促進し、より硬化反応を達成させることができる。

ここで、放射線としては、紫外線、赤外線、可視光線、エックス線等が挙げられる。放射線源は、液体噴射ヘッドの下流に設けられた放射線源によって、インクに対して照射する。放射線源としては、特に制限されないが、例えば、紫外線発光ダイオードが挙げられる。このような放射線源を使用することで、装置の小型化やコストの低下を実現できる。紫外線源としての紫外線発光ダイオードは、小型であるため、インクジェット装置内に取り付けることができる。

例えば、紫外線発光ダイオードは、放射線硬化型インクジェット組成物を吐出する液体噴射ヘッドが搭載されているキャリッジ（媒体幅方向に沿った両端及び／又は媒体搬送方向側）に取り付けることができる。さらに、上述の放射線硬化型インクジェット組成物の組成に起因して低エネルギーかつ高速での硬化を実現できる。照射エネルギーは、照射時間に照射強度を乗じて算出される。そのため、照射時間を短縮することができ、印刷速度が増大する。一方、照射強度を減少させることもできる。これにより、塗膜の硬化が緩やかに起こるので、発色性に優れる硬化塗膜を得ることができる。

２．３．第２吐出工程
第２吐出工程では、クリアインクを液体噴射ヘッドから吐出して記録媒体のカラーインクが付着した領域の少なくとも一部に付着させる。吐出方法及び用いるヘッドについては、第１吐出工程と同様とすることができる。

２．４．レベリング工程
本実施形態の記録方法は、第２吐出工程と第２照射工程との間に、クリアインクが付着した記録媒体を所定時間静置するレベリング工程を有していてもよい。このような工程を有することで、カラーインク層の上でクリアインクがレベリングされるため、得られる記録物の光沢度がより向上する傾向にある。なお「静置する」とは、第２吐出工程によりクリアインクが付着した記録媒体に対して、第２硬化工程の放射線の照射を行わないことを言い、レベリング工程の間に記録媒体の搬送等を行っていてもよい。

レベリング工程における静置時間は、好ましくは１～１２０秒であり、より好ましくは２～１００秒であり、さらに好ましくは４～８０秒である。静置時間が上記の範囲であることにより、カラーインク層の上でクリアインクが十分レベリングされるため、得られる記録物の光沢度がより向上する傾向にある。

２．５．第２照射工程
第２照射工程では、記録媒体に付着したクリアインクに対して、放射線を照射する。本実施形態のインクジェット方法においては、上記インクセットを用いることにより、クリアインクの塗膜の光沢の低下が抑制される。

３．インクジェット装置
本実施形態のインクジェット装置は、上記インクセットと、液体噴射ヘッドと、放射線硬化型インクジェット組成物に対して放射線を照射する放射線源と、を備える。

インクジェット装置の一例として、図１に、シリアルプリンタの斜視図を示す。図１に示すように、シリアルプリンタ２０は、搬送部２２０と、記録部２３０とを備えている。搬送部２２０は、シリアルプリンタに給送された記録媒体Ｆを記録部２３０へと搬送し、記録後の記録媒体をシリアルプリンタの外に排出する。具体的には、搬送部２２０は、各送りローラを有し、送られた記録媒体Ｆを副走査方向Ｔ１へ搬送する。

また、記録部２３０は、搬送部２２０から送られた記録媒体Ｆに対して放射線硬化型インクジェット組成物を吐出するインクジェットヘッド２３１と、付着した放射線硬化型インクジェット組成物に対して放射線を照射する放射線源２３２と、これらを搭載するキャリッジ２３４と、キャリッジ２３４を記録媒体Ｆの主走査方向Ｓ１、Ｓ２に移動させるキャリッジ移動機構２３５を備える。

シリアルプリンタの場合には、インクジェットヘッド２３１として記録媒体の幅より小さい長さであるヘッドを備え、ヘッドが移動し、複数パス（マルチパス）で記録が行われる。また、シリアルプリンタでは、所定の方向に移動するキャリッジ２３４にヘッド２３１と放射線源２３２が搭載されており、キャリッジの移動に伴ってヘッドが移動することにより記録媒体上に放射線硬化型インクジェット組成物を吐出する。これにより、２パス以上（マルチパス）で記録が行われる。なお、パスを主走査ともいう。パスとパスの間には記録媒体を搬送する副走査を行う。つまり主走査と副走査を交互に行う。なお、レベリング工程を設ける場合には、インクジェット組成物をヘッド２３１から吐出するパスにおいては放射線源２３２を駆動せず、インクジェット組成物を吐出するパスの後に、ヘッド２３１を駆動させずに放射線源２３２を駆動させるパスを設け、その後副走査を行うようにしてもよい。また、ヘッド２３１に対して放射線源２３２を副走査方向にずらした位置に配置することにより、ヘッド２３１からクリアインクを塗布するパスの後に、副走査を行い、当該クリアインクが付着した部分に放射線源２３２により放射線を照射するパスを設けるようにしてもよい。これにより、インクジェット組成物のレベリングが十分に行われた上で、放射線源２３２による塗膜の硬化を行うことができるので、塗膜の光沢性が向上する。

なお、図１においては放射線源がキャリッジに搭載される態様が示されているが、これに限らず、キャリッジに搭載されない放射線源を有していてもよい。

また、本実施形態のインクジェット装置は、上記シリアル方式のプリンタに限定されず、上述したライン方式のプリンタであってもよい。

４． 記録物
本実施形態の記録物は、記録媒体上に上記放射線硬化型インクジェット組成物が付着し、硬化したものである。上記放射線硬化型インクジェット組成物のインクセットを用いたことにより、上記カラーインクで記録された画像が上記クリアインクで保護されることで良好な光沢性を有する。また、上記放射線硬化型インクジェット組成物が良好な延伸性と密着性を有することにより、切り出しや折り曲げ等の後加工を施した際に塗膜のひび割れや欠けを抑制することができる。そのため、本実施形態の記録物は、サイン用途などに好適に用いることができる。

記録媒体の素材としては、特に限定されないが、例えばポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリカーボネート、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール等のプラスチック類及びこれらの表面が加工処理されているもの、ガラス、紙、金属、木材等が挙げられる。

またその記録媒体の形態も、特に限定されるものではない。例えばフィルム、ボード、布等が挙げられる。

以下、本発明を、実施例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。

１．クリアインク及びカラーインクの調製
まず、色材、分散剤、各モノマーの一部を秤量して顔料分散用のタンクに入れ、タンクに直径１ｍｍのセラミック製ビーズミルを入れて攪拌することにより、色材をモノマー中に分散させた顔料分散液を得た。次いで、表１に記載の組成となるように、ステンレス製容器である混合物用タンクに、残りのモノマー、重合開始剤及び重合禁止剤を入れ、混合攪拌して完全に溶解させた後、上記で得られた顔料分散液を投入して、さらに常温で１時間混合撹拌し、さらに５μｍのメンブランフィルターでろ過することにより各例の放射線硬化型インクジェット組成物を得た。なお、表中の各例に示す各成分の数値は特段記載のない限り質量％を表す。

表１中で使用した略号や製品の成分は、以下の通りである。

＜単官能モノマー＞
・ＴＭＣＨＡ（商品名「ビスコート＃１９６」、大阪有機化学工業株式会社製、３，３，５－トリメチルシクロへキシルアクリレート）
・ＤＣＰＡ（日立化成株式会社製社製、ジシクロペンテニルアクリレート）
・ＩＢＸＡ（大阪有機化学工業株式会社製、イソボルニルアクリレート）
・ＴＢＣＨＡ（商品名「ＳＲ２１７」、サートマー株式会社製、ｔｅｒｔブチルシクロヘキサノールアクリレート）
・ＬＡ（商品名「ライトアクリレートＬ－Ａ」、共栄社化学株式会社製、ラウリルアクリレート）
・ＰＥＡ（商品名「ビスコート＃１９２」、大阪有機化学工業株式会社製、フェノキシエチルアクリレート）
・ＡＣＭＯ（ＫＪケミカルズ株式会社製、アクリロイルモルフォリン）
・ＢＺＡ（商品名「ビスコート＃１６０」、大阪有機化学工業株式会社製、ベンジルアクリレート）
＜多官能モノマー＞
・ＶＥＥＡ（株式会社日本触媒製、アクリル酸２－（２－ビニロキシエトキシ）エチル）
・ＤＰＧＤＡ（商品名「ＳＲ５０８」、サートマー株式会社製、ジプロピレングリコールジアクリレート）
＜オリゴマー＞
・ＣＮ９９６（サートマー社製、ポリエステル系脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマー、官能基数２）
・ＣＮ９８９（サートマー社製、ポリエステル系脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマー、官能基数３）
・ＣＮ９６８（サートマー社製、ポリエステル系脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマー、官能基数６）
＜重合開始剤＞
・Ｉｒｇ．８１９（商品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９」ＢＡＳＦ社製、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド）
・ＴＰＯ（商品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＴＰＯ」、ＢＡＳＦ社製、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド）
＜重合禁止剤＞
・ＭＥＨＱ（商品名「ｐ－メトキシフェノール」、関東化学株式会社製、ヒドロキノンモノメチルエーテル）
＜スリップ剤＞
・ＢＹＫ－ＵＶ３５００（ＢＹＫ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ＆Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製、アクリロイル基を有するポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン）
＜色材（顔料）＞
・ＰＢ１５：３（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）
＜分散剤＞
・Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３６０００（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製、高分子分散剤）

表１中、「重合性化合物の総量に対する単官能モノマーの含有量」は、重合性化合物の総量に対する、単官能モノマーの含有量を表す。

表１中、「重合性化合物の総量に対するモノマーＡ１の含有量」及び「重合性化合物の総量に対するオリゴマーＡ２の割合」は、重合性化合物の総量に対する、モノマーＡ１及びオリゴマーＡ２の含有量を表す。また、「重合性化合物の総量に対するモノマーＡ１とオリゴマーＡ２の合計含有量」は、これらの合計量を示す。

２．インクセット
上記のようにして調製したクリアインク及びカラーインクのインクセットとしての組み合わせ及びその評価を以下に示す。

表１中、「Volume」はソフトウェア「COSMOtherm」（MOLSIS社製）を用いて算出した、分子が真空中に浮いている状態のvan-der-Waals半径からつくられるキャビティの体積を表す。より具体的には、真空中の分子状態を近似し、溶液中の分子の立体構造を量子力学計算により求めた液体中の1分子の体積を求めた。

表１中の「Length」はソフトウェア「COSMOtherm」（MOLSIS社製）を用いて算出した、「Volume」算出時の最も長い一辺を表す。より具体的には、分子が最も安定になる構造をモデル化したときに、末端骨格原子(C,O,Nなど)のうち最も遠い物同士の距離を計算して求めた。

表１中の「Volume/Length」は上記「Volume」を上記「Length」で割った値を表す。この値は長辺に対する高さ方向の面積を意味する。

２．評価方法
２．１．延伸性の評価
バーコーターで、各カラーインクを塩ビフィルム（ＪＴ５８２９Ｒ、ＭＡＣｔａｃ社製）上に、厚さ１０μｍになるよう塗布した。次いで、メタルハライドランプ（アイグラフィックス社製）を用いて、４００ｍＪ／ｃｍ²のエネルギーで硬化させて塗膜を形成した。さらに、カラーインクの塗膜の上に、クリアインクを厚さ１０μｍになるよう塗布した。次いで、メタルハライドランプ（アイグラフィックス社製）を用いて、４００ｍＪ／ｃｍ²のエネルギーで硬化させて塗膜を形成した。

上記塗膜を形成した塩ビフィルムの剥離紙を剥がし、幅１ｃｍ、長さ８ｃｍの短冊状に切り出して試験片を作製した。各試験片について、引張試験機（ＴＥＮＳＩＬＯＮ、ＯＲＩＥＮＴＥＣ社製）を用いて延伸性としての伸び率を測定した。伸び率は、５ｍｍ／ｍｉｎで引っ張った時、クラックが発生した時点での数値とした。その数値は｛（クラック時の長さ－延伸前の長さ）／延伸前の長さ×１００｝より算出した。
評価基準を以下に示す。
（評価基準）
Ａ：３００％以上
Ｂ：２５０％以上３００％未満
Ｃ：２５０％未満

２．２．光沢性
バーコーターで、各カラーインクをポリカーボネートフィルム（ユーピロン NF2000、三菱ガス化学株式会社製）上に、厚さ１０μｍになるよう塗布した。次いで、ＵＶ－ＬＥＤを用いて、４００ｍＪ／ｃｍ²のエネルギーで硬化させて塗膜を形成した。さらに、カラーインクの塗膜の上に、クリアインクを厚さ１０μｍになるよう塗布し、一分放置した。次いで、ＵＶ－ＬＥＤを用いて、４００ｍＪ／ｃｍ²のエネルギーで硬化させて塗膜を形成した。得られた塗膜を一定距離離れたところで目視し、塗膜からの蛍光灯の反射を確認した。評価基準は下記のとおりである。
（評価基準）
Ａ：５０ｃｍ以上離れていても蛍光灯の反射を確認可能
Ｂ：３０ｃｍ以上５０ｃｍ未満であれば蛍光灯の反射を確認可能
Ｃ：１０ｃｍ以上３０ｃｍ未満であれば蛍光灯の反射を確認可能
Ｄ：１０ｃｍ未満であれば蛍光灯の反射を確認可能、あるいは、反射の確認ができない

２．３．硬化膜の臭気評価
上記光沢性の評価で得られた各印刷物の硬化直後の硬化膜の臭いを直接嗅いで、下記の評価基準に基づいて臭気の評価を行った。
（評価基準）
Ａ：無臭
Ｂ：何の臭いかわかる弱い臭い
Ｃ：楽に感知できる臭い

３．評価結果
表１及び２に、各例で用いたインクセットの組成、並びに評価結果を示した。表１から、重合性モノマーＡ１及び重合性オリゴマーＡ２の合計含有量が所定以上であるクリアインクを備える実施例１～１１のインクセットを用いた場合には、優れた光沢性を有する画像が得られることが分かった。

２０…シリアルプリンタ、２２０…搬送部、２３０…記録部、２３１…インクジェットヘッド、２３２、２３３…光源、２３４…キャリッジ、２３５…キャリッジ移動機構、Ｆ…記録媒体、Ｓ１，Ｓ２…主走査方向、Ｔ１…副走査方向

Claims (7)

1. 重合性化合物を含む放射線硬化型インクジェット組成物のインクセットであって、
   該インクセットが、前記放射線硬化型インクジェット組成物として、カラーインクとクリアインクとを含み、
   該クリアインクに含まれる前記重合性化合物が、van-der-Waals半径で定義される体積が０．２６ｎｍ³以上かつ長辺に対する高さ方向の面積が０．２５ｎｍ²以上である重合性モノマーＡ１、又は重合性オリゴマーＡ２の少なくともいずれかを含み、
   前記クリアインクに含まれる前記重合性モノマーＡ１及び前記重合性オリゴマーＡ２の合計含有量が、前記重合性化合物の総量に対して、８０質量％以上である、
   インクセット。
2. 前記重合性オリゴマーＡ２の含有量が、前記クリアインクに含まれる前記重合性化合物の総量に対して、１０質量％以下である、
   請求項１に記載のインクセット。
3. 前記重合性モノマーＡ１の含有量が、前記クリアインクに含まれる前記重合性化合物の総量に対して、７０質量％以上である、
   請求項１又は２に記載のインクセット。
4. 前記カラーインクに含まれる前記重合性化合物が、単官能モノマーを含み、
   前記カラーインクに含まれる前記単官能モノマーの合計含有量が、前記カラーインクに含まれる前記重合性化合物の総量に対して、８５質量％以上である、
   請求項１～３のいずれか一項に記載のインクセット。
5. 前記重合性オリゴマーＡ２が、ウレタンアクリレートオリゴマーを含む、
   請求項１～４のいずれか一項に記載のインクセット。
6. 請求項１～５のいずれか一項に記載のインクセットを用いるインクジェット方法であって、
   前記カラーインクを液体噴射ヘッドで吐出して記録媒体に付着させる第１吐出工程と、
   前記記録媒体に付着した前記カラーインクに対して、放射線を照射する第１硬化工程と、
   前記クリアインクを液体噴射ヘッドで吐出して前記記録媒体の前記カラーインクが付着した領域の少なくとも一部に付着させる第２吐出工程と、
   前記記録媒体に付着した前記クリアインクに対して、放射線を照射する第２硬化工程と、を有する、
   インクジェット方法。
7. 前記第２吐出工程と第２硬化工程の間に、前記クリアインクが付着した記録媒体を静置するレベリング工程を有する、
   請求項６に記載のインクジェット方法。

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