CN104334533A

CN104334533A - 5-卤代吡唑联苯甲酰胺类化合物

Info

Publication number: CN104334533A
Application number: CN201380030029.8A
Authority: CN
Inventors: C.迪博; S.梅希林; P.达门; U.瓦兴多夫-诺伊曼; D.贝尼耶; L.卡莱斯; J-P.沃尔; S.布鲁内; H.拉雪兹
Original assignee: Bayer CropScience AG
Current assignee: Bayer CropScience AG
Priority date: 2012-05-09
Filing date: 2013-05-06
Publication date: 2015-02-04
Anticipated expiration: 2033-05-06
Also published as: EP2847172A1; BR112014027645A2; CN104334533B; WO2013167550A1; AR090990A1; JP2015520747A; MX2014013495A; US9765034B2; EP2662363A1; US20150141247A1

Abstract

本发明涉及新的1-甲基-3-二卤代甲基-5-卤代吡唑（硫代）联苯甲酰胺类化合物、用于制备这些化合物的方法、含有这些化合物的组合物，及其作为生物活性化合物的用途，尤其是用于控制作物保护和材料保护中的有害微生物的用途。

Description

5-卤代吡唑联苯甲酰胺类化合物

技术领域

本发明涉及新的1-甲基-3-二卤代甲基-5-卤代吡唑（硫代）联苯甲酰胺类化合物、用于制备这些化合物的方法、包含这些化合物的组合物，及其作为生物活性化合物的用途，尤其是用于控制作物保护和材料保护中的有害微生物的用途。

背景技术

已知某些吡唑联苯甲酰胺类化合物，其可以被烷氧基亚氨基取代，具有杀真菌性能（如WO 98/03495、WO 98/03486、EP-A 0 589 313、WO 02/08195、WO 02/08197和WO 2004/054982）。

由于对现代活性成分例如杀真菌剂的生态和经济方面的要求在不断增加，例如关于活性谱、毒性、选择性、施用率、残留物的形成以及有利的制造，并且还可能有一些问题，例如抗性，因此存在开发至少在某些领域具有超过已知组合物的优点的新杀真菌组合物的持续的需求。

发明内容

本发明现提供新的式（I）的1-甲基-3-二卤代甲基-5- 卤代吡唑（硫代）联苯甲酰胺类化合物

其中

Hal¹代表氯或氟；

Hal²代表氯或氟；

T代表氧或硫原子；

A代表可被至多4个相同或不同R^a基团取代的苯基；

B代表可被至多4个相同或不同R^b基团取代的苯基；

n代表0或1

R^a代表卤素；硝基、氰基、C₁-C₁₆-烷基；具有1-9个相同或不同卤素原子的C₁-C₆-卤代烷基；C₁-C₆-烷氧基；具有1-9个相同或不同卤素原子的C₁-C₆-卤代烷氧基；C₁-C₆-烷基硫烷基；具有1-9个相同或不同卤素原子的C₁-C₆-卤代烷基硫烷基；C₁-C₆烷基磺酰基；具有1-9个相同或不同卤素原子的C₁-C₆-卤代烷基磺酰基；C₂-C₁₂烯基；C₂-C₁₂-炔基；C₃-C₇-环烷基；三（C₁-C₈）烷基甲硅烷基；三（C₁-C₈）烷基甲硅烷基-C₁-C₈-烷基；它们各自均为任选取代的。

R^b代表卤素；硝基、氰基、C₁-C₁₆-烷基；具有1-9个相同或不同卤素原子的C₁-C₆-卤代烷基；C₁-C₆-烷氧基；具有1-9个相同或不同卤素原子的C₁-C₆-卤代烷氧基；C₁-C₆-烷基硫烷基；具有1-9个相同或不同卤素原子的C₁-C₆-卤代烷基硫烷基；C₁-C₆烷基磺酰基；具有1-9个相同或不同卤素原子的C₁-C₆-卤代烷基磺酰基；C₂-C₁₂烯基；C₂-C₁₂-炔基；C₃-C₇-环烷基；三（C₁-C₈）烷基甲硅烷基；三（C₁-C₈）烷基甲硅烷基-C₁-C₈-烷基；它们各自均为任选取代的。

R¹代表氢；C₁-C₁₆-烷基；C₃-C₈-环烷基；具有1-9个相同或不同卤素原子的C₁-C₆-卤代烷基；（C₃-C₈-环烷基）-C₁-C₈-烷基；（C₃-C₈-环烷基）-C₃-C₈-环烷基；C₂-C₈-烯基；C₂-C₈-炔基；C₂-C₈-烯基-C₁-C₁₆-烷基；C₂-C₈-炔基-C₁-C₁₆-烷基；它们各自均为任选取代的。

R²代表氢；C₁-C₁₆-烷基；C₃-C₈-环烷基；具有1至9个相同或不同的卤素原子的C₁-C₆-卤代烷基；（C₃-C₈-环烷基）-C₁-C₈-烷基；（C₃-C₈-环烷基）-C₃-C₈-环烷基；C₂-C₈-烯基-C₁-C₁₆-烷基；C₂-C₈-炔基-C₁-C₁₆-烷基；它们各自均为任选取代的；

R¹和R²还可以连接以形成任选取代的5或6员杂环；

条件是R¹和R²不同时代表甲基，进一步的条件是当R²代表异丙基或叔丁基时，R¹不代表氢。

在一个优选实施方案中，描述了式（I）的1-甲基-3-二卤代甲基-5-卤代吡唑（硫代）联苯甲酰胺类化合物，其中

Hal¹代表氯或氟；

Hal²代表氯或氟；

T代表氧原子；

A代表

其中，以*标记的键连接至酰胺，而以＃标记的键连接至(O)_n；

R^a代表氟、氯、甲基或三氟甲基；

m代表0、1或2；

B代表

其中，以*标记的键连接至(O)_n，而以＃标记的键连接至亚胺酰基(imidoyl)取代基；

R^b代表卤素；硝基、氰基、C₁-C₁₂-烷基；具有1-9个相同或不同卤素原子的C₁-C₄-卤代烷基；C₁-C₄-烷氧基；具有1-9个相同或不同卤素原子的C₁-C₄-卤代烷氧基；C₃-C₆-环烷基；三（C₁-C₄）烷基甲硅烷基；三（C₁-C₄）烷基甲硅烷基-C₁-C₆-烷基；

s代表0、1或2；

n代表0或1；

R¹代表氢；C₁-C₁₂-烷基；具有1-9个相同或不同卤素原子的C₁-C₄-卤代烷基；C₃-C₆-环烷基；它们各自均为任选取代的；

R²代表氢；C₁-C₁₂-烷基；C₃-C₆-环烷基；具有1-9个相同或不同卤素原子的C₁-C₄-卤代烷基；（C₃-C₆-环烷基）-C₁-C₂-烷基；（C₃-C₆-环烷基）-C₃-C₆-环烷基；C₂-C₆-烯基-C₁-C₁₂-烷基；C₂-C₆-炔基-C₁-C₁₂-烷基；它们各自均为任选取代的。

在一个非常优选实施方案中，描述了式（I）的1-甲基-3-二卤代甲基-5-卤代吡唑（硫代）联苯甲酰胺类化合物，其中

Hal¹代表氟；

Hal²代表氯或氟；

T代表氧原子；

A代表

R^a代表氟、氯；

m代表0或1；

B代表

其中，以*标记的键连接至(O)_n，而以＃标记的键连接至亚胺酰基取代基；

R^b代表甲基、氟、氯、三氟甲基；

s代表0、1或2；

n代表0；

R¹代表氢、甲基、三氟甲基；

R²代表甲基，乙基，丙基，异丙基，炔丙基，正-、异-、仲-、叔-丁炔基；

式（I）提供了根据本发明的1-甲基-3-二卤代甲基-5-卤代吡唑-（硫代）茚满基(indanyl)甲酰胺类化合物的一般定义。下面给出用于上述和下述所示结构式的优选取代基定义。这些定义适用于式（I）的最终产品及同样适用于所有中间体。

Hal¹优选代表氯。

Hal¹还优选代表氟。

Hal²优选代表氯。

Hal²还优选代表氟。

T优选代表氧原子。

A优选代表

其中，以*标记的键连接至酰胺，而以＃标记的键连接至(O)_n。

A特别优选代表A-1；

A还特别优选代表A-2；

n优选代表0。

n还优选代表1。

R^a优选代表氟、氯、甲基或三氟甲基。

R^a特别优选代表氟，其中氟特别优选位于茚满基的4-、5-或6-位上，非常特别优选位于茚满基的4-或6-位上，特别是位于4-位上。

R^a还特别优选代表氯，其中氯特别优选位于茚满基的4-或5-位上，特别是位于4-位上。

R^a还特别优选代表甲基，其中甲基特别优选位于茚满基的4-或5-位上。

R^a还特别优选代表三氟甲基，其中三氟甲基特别优选位于茚满基的4-或5-位上。

m代表0、1或2。

m优选代表0或1。

m特别优选代表0。

B优选代表

其中，以*标记的键连接至(O)_n，而以＃标记的键连接至亚胺酰基取代基。

B特别优选代表B-1；

B还特别优选代表B-2；

R^b优选代表卤素；硝基、氰基、C₁-C₁₂-烷基；具有1-9个相同或不同卤素原子的C₁-C₄-卤代烷基；C₁-C₄-烷氧基；具有1-9个相同或不同卤素原子的C₁-C₄-卤代烷氧基；C₃-C₆-环烷基；三（C₁-C₄）烷基甲硅烷基；三（C₁-C₄）烷基甲硅烷基-C₁-C₆-烷基；

R^b特别优选代表氰基、氟、氯、溴、甲基或三氟甲基。

s代表0、1或2。

s优选代表0或1。

s特别优选代表0。

R¹优选代表氢；C₁-C₁₂-烷基；具有1-9个相同或不同卤素原子的C₁-C₄-卤代烷基；C₃-C₆-环烷基；它们各自均为任选取代的。

R¹特别优选代表氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、三氟甲基。

R²优选代表氢；C₁-C₁₂-烷基；C₃-C₆-环烷基；具有1-9个相同或不同卤素原子的C₁-C₄-卤代烷基；（C₃-C₆-环烷基）-C₁-C₂-烷基；（C₃-C₆-环烷基）-C₃-C₆-环烷基；C₂-C₆-烯基-C₁-C₁₂-烷基；C₂-C₆-炔基-C₁-C₁₂-烷基；它们各自均为任选取代的。

R²特别优选C₁-C₈-烷基；环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丙基甲基、C₂-C₄-烯基-C₁-C₈-烷基；C₂-C₄-炔基-C₁-C₈-烷基；它们各自均为任选取代的。

R²非常特别优选C₁-C₈-烷基；环丙基，环丁基，环戊基，环己基，环丙基甲基，乙炔基，正-、异丙炔基，正-、异-、仲-、叔-丁炔基，乙烯基，正-、异丙烯基，正-、异-、仲-、叔-丁烯基。

除非另有说明，根据本发明进行取代的基团或取代基被一个或多个选自下列的基团取代：卤素；硝基、氰基、C₁-C₁₂-烷基；具有1-9个相同或不同卤素原子的C₁-C₆-卤代烷基；C₁-C₆-烷氧基；具有1-9个相同或不同卤素原子的C₁-C₆-卤代烷氧基；C₁-C₆-烷基硫烷基；具有1-9个相同或不同的卤素原子的C₁-C₆-卤代烷基硫烷基；C₁-C₆-烷基磺酰基；具有1-9个相同或不同卤素原子的C₁-C₆-卤代烷基磺酰基；C₂-C₁₂-烯基；C₂-C₁₂-炔基；C₃-C₇-环烷基；苯基；三（C₁-C₈）烷基甲硅烷基；三（C₁-C₈）烷基甲硅烷基-C₁-C₈-烷基。

最后，已经发现，新的式（I）的（硫代）甲酰胺类化合物具有非常良好的抗微生物性能，并可以在作物保护和材料保护中用于控制不期望的微生物。

C₁-C₁₆-烷基的定义包含在此对于烷基所定义的最大范围。具体地，该定义包含意义甲基，乙基，正-、异丙基，正-、异-、仲-、叔-丁基，以及在每种情况下所有异构的戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基。优选的范围是C₂-C₁₂-烷基，如乙基和直链或支链的丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基和十二烷基，优选直链或支链的C₃-C₁₀-烷基，如丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,2-二甲基丙基、1,1-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、1,1-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基，3,3-二甲基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1-乙基-3-甲基丙基、正庚基、1-甲基己基、1-乙基戊基、2-乙基戊基、1-丙基丁基、辛基、1-甲基庚基、2-甲基庚基、1-乙基己基、2-乙基己基、1-丙基戊基、2-丙基戊基、壬基、1-甲基辛基、2-甲基辛基、1-乙基庚基、2-乙基庚基、1-丙基己基、2-丙基己基、癸基、1-甲基壬基、2-甲基壬基、1-乙基辛基、2-乙基辛基、1-丙基庚基和2-丙基庚基；特别是丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,1-二甲基乙基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、戊基、1-甲基丁基、1-乙基丙基、己基、3-甲基戊基、庚基、1-甲基己基、1-乙基-3-甲基丁基、1-甲基庚基、1,2-二甲基己基、1,3-二甲基辛基、4-甲基辛基、1,2,2,3-四甲基丁基、1,3,3-三甲基丁基、1,2,3-三甲基丁基、1,3-二甲基戊基、1,3-二甲基己基、5-甲基-3-己基、2-甲基-4-庚基、2,6-二甲基-4-庚基和1-甲基-2-环丙基乙基。

卤素-取代的烷基代表，例如氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、五氟乙基、3-氯-1-甲基丁基、2-氯-1-甲基丁基、1-氯丁基、3,3-二氯-1-甲基丁基、3-氯-1-甲基丁基、1-甲基-3-三氟甲基丁基、3-甲基-1-三氟甲基丁基。

定义三（C₁-C₈）烷基甲硅烷基优选代表下列基团：SiMe₃、SiMe₂Et、SiMe₂CHMe₂、SiMe₂CH₂CHMe₂、SiMe₂CH₂CMe₃、SiMe₂CMe₃、SiMe₂CH₂CH₂Me。

定义C₂-C₁₆-烯基包含在此对于烯基所定义的最大范围。具体地，该定义包含意义乙烯基，正-、异丙烯基，正-、异-、仲-、叔-丁烯基，以及在每种情况下所有异构的戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一烯基、十二烯基、十三烯基、十四烯基、十五烯基、十六烯基，1-甲基-1-丙烯基，1-乙基-1-丁烯基，2,4-二甲基-1-戊烯基，2,4-二甲基-2-戊烯基。

定义C₂-C₁₆炔基包含在此对于炔基所定义的最大范围。具体地，该定义包含意义乙炔基，正-、异丙炔基，正-、异-、仲-、叔-丁炔基，以及在每种情况下所有异构的戊炔基、己炔基、庚炔基、辛炔基、壬炔基、癸炔基、十一炔基、十二炔基、十三炔基、十四炔基、十五炔基、十六炔基。

定义环烷基包含具有3-8个碳环成员的单环饱和烃基，如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基和环辛基。

定义芳基包含未取代的或取代的、芳族的，单环，双环或三环的环，例如苯基、萘基、蒽基（anthracenyl (anthryl)）、菲基（phenanthracenyl (phenanthryl)）。

定义杂环包含未取代的或取代的、不饱和的杂环5-至7-元环，所述环含有至多4个选自N、O和S的杂原子：例如2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡咯基、3-吡咯基、1-吡咯基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、1-吡唑基、1H-咪唑-2-基、1H-咪唑-4-基、1H-咪唑-5-基、1H-咪唑-1-基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、3-异噁唑基、4-异噁唑基、5-异噁唑基、3-异噻唑基、4-异噻唑基、5-异噻唑基、1H-1,2,3-三唑-1-基、1H-1,2,3-三唑-4-基、1H-1,2,3-三唑-5-基、2H-1,2,3-三唑-2-基、2H-1,2,3-三唑-4-基、1H-1,2,4-三唑-3-基、1H-1,2,4-三唑-5-基、1H-1,2,4-三唑-1-基、4H-1,2,4-三唑-3-基、4H-1,2,4-三唑-4-基、1H-四唑-1-基、1H-四唑-5-基、2H-四唑-2-基、2H-四唑-5-基、1,2,4-噁二唑-3-基、1,2,4-噁二唑-5-基、1,2,4-噻二唑-3-基、1,2,4-噻二唑-5-基、1,3,4-噁二唑-2-基、1,3,4-噻二唑-2-基、1,2,3-噁二唑-4-基、1,2,3-噁二唑-5-基、1,2,3-噻二唑-4-基、1,2,3-噻二唑-5-基、1,2,5-噁二唑-3-基、1,2,5-噻二唑-3-基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-哒嗪基、4-哒嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡嗪基、1,3,5-三嗪-2-基、1,2,4-三嗪-3-基、1,2,4-三嗪-5-基、1,2,4-三嗪-6-基。

任选取代的基团可以是单-或多取代的，其中在多取代的情况下，取代基可相同或不同。因此，二烷基氨基的定义也包括被烷基非对称取代的氨基，诸如例如甲基乙基氨基。

卤素-取代的基团，诸如例如卤代烷基，是单-或多卤代的。在多卤代的情况下，诸卤素原子可以相同或不同。这里，卤素代表氟、氯、溴和碘，特别是氟、氯和溴。

然而，上面给出的一般的或优选的基团定义或举例说明，也可以按需要彼此组合起来，即包括各自的范围和优选范围之间的组合。它们适用于最终产物，并且相应地也适用于前体和中间体。

但是上面在一般性术语中给出的或在优选的范围内所述的基团定义和解释，也可以按需要彼此组合起来，即包括特定范围和优选范围之间的组合。它们既适用于最终产品，并且相应地也适用于前体和中间体。此外，个别定义可能不适用。

优选的是式（I）的那些化合物，其中各基团的每一个都具有上述优选的定义。

特别优选的是式（I）的那些化合物，其中各基团的每一个都具有上述更优选的定义。

非常特别优选的是式（I）的那些化合物，其中各基团的每一个都具有上述最优选的定义。

在本发明的一个实施方式中，式（I）化合物中Hal¹和Hal²各自代表氟。

在本发明的一个实施方式中，式（I）化合物中Hal¹代表氟和Hal²代表氯。

本发明的另一个实施方式为式（I-a）的化合物

其中Hal¹、Hal²、T、R¹、R²、n、R^a、m、R^b和s 具有上述意义。

本发明的另一个实施方式为式（I-b）的化合物

本发明的另一种实施方式为式（I-c）的化合物

本发明的另一种实施方式为式（I-d）的化合物

如果合适的话，根据本发明的化合物可以作为不同的可能的异构体形式的混合物，特别是立体异构体，诸如例如E和Z、苏式和赤式，还有旋光异构体，并且如果合适的话，还有互变异构体的混合物存在。要求保护的是E和Z异构体，以及还有苏式和赤式，以及光学异构体，这些异构体的任意混合物，以及可能的互变异构形式。

如果合适的话，本发明的化合物可以以一种或多种光学或手性异构体的形式存在，这取决于在该化合物中不对称中心的数目。本发明因此同样涉及所有的光学异构体和它们的外消旋或非消旋(scalemic)混合物（术语“非消旋”代表不同比例的对映体的混合物）以及所有可能的立体异构体以所有比例的混合物。非对映体和/或光学异构体可根据本领域普通技术人员本身已知的方法来分离。

如果合适的话，本发明的化合物也可以以一种或多种几何异构体的形式存在，这取决于在该化合物中双键的数目。本发明因此同样涉及所有的几何异构体以及所有可能的混合物，以所有的比例。几何异构体可以根据本领域普通技术人员本身已知的一般方法来分离。

如果合适的话，本发明的化合物也可以以一种或多种几何异构体的形式存在，这取决于环B的取代基的相对位置（顺/反或顺式/反式）。本发明因此同样涉及所有顺/反（或顺式/反式）异构体和所有可能的顺/反（或顺式/反式）的混合物，以所有的比例。顺/反（或顺式/反式）异构体可以根据本领域普通技术人员本身已知的一般方法来分离。

方法和中间体的举例说明

式（I-e）的甲酰胺类化合物，即式（I）中其中T代表氧的甲酰胺类化合物，是通过当式（II）的酰卤或酸与式（Ⅲ）的胺如果合适的话在偶合剂的存在下，如果合适的话在酸结合剂的存在下以及如果合适的话在稀释剂的存在下反应得到的 [方法（a）]：

在该式（II）中Hal¹和Hal²具有在关于式（I）化合物的描述中对于这些基团已经提及的一般和优选的那些含义。 X³代表卤素或羟基或活化的羟基基团，优选代表氟、氯或羟基，特别优选氯或羟基。

活化的羟基基团将意味着羟基与相邻的羰基一起形成自发地与氨基反应的酯。共同活化的酯包括对-硝基苯基、五氟苯基和琥珀酰亚胺基酯。

式（II）的酰卤或酸可以从市售的起始原料使用已知的方法制备（参见R.C. Larock Comprehensive organic transformations, 1989, VCH出版社）。

式（III）提供了作为起始原料用于进行根据本发明的方法（a）所需的胺的一般定义。

在该式（III）中， A、B、n、R¹和R²具有在关于式（I）化合物的描述中对于这些基团已经提及的一般、优选、特别优选、非常特别优选的那些含义。

式（I-f）的硫代甲酰胺类化合物，即式（I）中其中T代表硫的甲酰胺类化合物，是当式（I-e）的甲酰胺类化合物与硫化剂反应以及如果合适的话在催化或化学计量或更多量的碱存在下反应得到的 [方法（b）]：

式（Ⅲ）的胺是已知的（WO2004/054982）。

用于进行根据本发明的方法（a）的合适的稀释剂是所有惰性有机溶剂。这些优选包括脂肪族、脂环族或芳族烃类，诸如例如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；卤代烃类诸如例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚类如乙醚、二异丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷或苯甲醚；酮类如丙酮、丁酮、甲基异丁酮或环己酮；腈类如乙腈、丙腈、正-或异-丁腈或苯甲腈；酰胺类如N、N-二甲基甲酰胺、N、N-二甲基乙酰胺、N-甲基-N-甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；其与水或纯水的混合物。

根据本发明的方法（a），如果合适的话，当X ³代表卤素时在合适的酸性接受体存在下进行。适宜的酸性接受体是所有常规的无机或有机碱。这些优选包括碱土金属或碱金属氢化物、氢氧化物、氨化物、醇盐(alkoholates)、乙酸盐、碳酸盐或碳酸氢盐，诸如例如氢化钠、氨基钠、二异丙氨基锂、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾、氢氧化钠、氢氧化钾、乙酸钠、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠或碳酸铵，以及还有叔胺类化合物，如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基-苯甲基-胺、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基吗啉、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮杂二环辛烷（DABCO）、二氮杂二环壬烯（DBN）或二氮杂二环十一碳烯（DBU）。

根据本发明的方法（a），如果合适的话，当X³代表羟基时在合适的偶合剂存在下进行。合适的偶合剂是所有常规的羰基活化剂。这些优选包括N-[3-（二甲基氨基）丙基]-N'-乙基-碳化二亚胺-盐酸盐、N，N'-二-仲丁基碳化二亚胺、N，N'-二环己基碳化二亚胺、N，N'-二异丙基碳化二亚胺、1-（3-（二甲基氨基）丙基）-3-乙基碳化二亚胺甲碘化物、2-溴-3-乙基-4-甲基噻唑鎓四氟硼酸盐、N，N-双[2-氧代-3-噁唑烷基] 次磷酰氯(phosphorodiamidic chloride)，氯代三吡咯烷并鏻六氟磷酸盐，溴代三吡咯烷并鏻六氟磷酸盐，O-（1H-苯并三唑-1-基氧基）三（二甲氨基）鏻六氟磷酸盐，O-（1H-苯并三唑-1-基）-N，N，N'，N'-四甲基六氟磷酸盐、O-（1H-苯并三唑-1-基）-N，N，N'，N'-双（四亚甲基）脲鎓六氟磷酸盐、O-（1H-苯并三唑-1-基）-N，N，N'，N'-双（四亚甲基）脲鎓四氟硼酸盐、N，N，N'，N'-双（四亚甲基）氯脲鎓四氟硼酸盐、O-（7-氮杂苯并三唑-1-基）-N，N，N，N-四甲基脲鎓六氟磷酸盐和1-羟基苯并三唑。这些试剂可以单独使用，但也可以组合使用。

当进行根据本发明的方法（a）时，反应温度可以在相对宽的范围内变化。在一般情况下，该方法在温度为0℃-150℃、优选在20℃-110℃的温度下进行。

为了进行根据本发明的方法（a）用于制备式（I-c）和（I-d）的化合物时，一般地每摩尔式（Ⅱ）的酰卤或酸应用0.2-5 mol、优选0.5-2摩尔的式（Ⅲ）的胺。通过常规方法进行处理。

为了进行根据本发明的方法（b）用于制备式（I-f）的化合物时，式（I-e）的起始酰胺衍生物可根据方法（a）来制备。

用于进行根据本发明的方法（b）的适宜硫化剂(thionating agents)可以是硫（S）、氢硫酸（H₂S）、硫化钠（Na₂S）、硫氢化钠（NaHS）、硼三硫化物（B₂S₃）、双（二乙基铝）硫化物（(AlEt₂)₂S）、硫化铵（(NH₄)₂S）、五硫化二磷（P₂S₅）、劳森试剂（2,4-双（4-甲氧基苯基）-1,2,3,4-二硫杂diphosphetane 2,4-二硫化物）或例如描述于J. Chem. Soc., Perkin 1 2001, 358中的聚合物载体上的硫化剂。

方法（a）和（b）一般在大气压力下进行。然而，它也可以在高压或低压下操作 — 一般在0.1巴与10巴之间。

组合物/制剂

本发明还涉及一种用于控制不需要的微生物，尤其是不需要的真菌和细菌的作物保护组合物，其包含有效且非-植物毒性量的本发明的活性成分。这些优选是包含农业上适用的助剂、溶剂、载体、表面活性剂或增量剂的杀真菌组合物。

在本发明的上下文中，“控制有害微生物”是指作为杀真菌功效测量的与未经处理的植物相比有害微生物的侵染的减少，优选与未处理植物（100%）相比减少25-50％，更优选与未处理植物（100%）相比减少40-79％，甚至更优选，有害微生物的侵染被完全抑制（70-100％）。所述控制可以是治疗性的，即用于治疗已感染的植物，或保护性的，用以保护那些尚未被感染的植物。

“有效但非-植物毒性量”是指本发明的组合物以令人满意的方式足以控制植物的真菌病害或完全消除真菌病害的量，并且同时不引起任何显著的植物毒性的症状。在一般情况下，这种施用率可在相对宽的范围内变化。它取决于几种因素，例如取决于被控制的真菌、植物、气候条件以及本发明组合物的成分。

合适的有机溶剂包括通常用于制剂目的的所有极性和非极性有机溶剂。优选所述溶剂选自酮类，例如甲基异丁基酮和环己酮，酰胺类，如二甲基甲酰胺和链烷羧酸酰胺类，如N，N-二甲基癸酰胺和N，N-二甲基辛酰胺，以及环状溶剂，如N-甲基-吡咯烷酮、N-辛基-吡咯烷酮，N-十二烷基-吡咯烷酮，N-辛基-己内酰胺，N-十二烷基-己内酰胺和丁内酯，以及强极性溶剂，例如二甲亚砜，以及芳族烃类，如二甲苯，Solvesso ™，矿物油，例如石油溶剂油，石油，烷基苯类和锭子油，还有酯类，如丙二醇-单甲醚乙酸酯，己二酸二丁酯，乙酸己酯，乙酸庚酯，柠檬酸三正丁酯和邻苯二甲酸二正丁酯，以及还有醇类，如苯甲醇和1-甲氧基-2-丙醇。

根据本发明，所述载体是天然的或合成的、有机或无机物质，将其与活性成分混合或组合以获得更好的适用性，特别是施用于植物或植物部分或种子。所述载体，可以是固体或液体，一般是惰性的，并且应该适合于在农业中使用。

有用的固体或液体载体包括：例如铵盐类和天然岩石粉尘，如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱石或硅藻土，和合成的岩石粉尘，如细分散的二氧化硅、氧化铝和天然或合成硅酸盐，树脂，蜡，固体肥料，水，醇类，尤其是丁醇，有机溶剂，矿物油和植物油、以及它们的衍生物。所述载体的混合物同样可以使用。

合适的固体填料和载体包括平均粒径为0.005-20微米、优选 0.02-10微米的无机颗粒，如碳酸盐类、硅酸盐类、硫酸盐类和氧化物，例如硫酸铵、磷酸铵、尿素、碳酸钙、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁、铝氧化物、二氧化硅，即所谓的细颗粒二氧化硅，硅胶，天然或合成的硅酸盐，和铝硅酸盐和植物产品，如谷粉，木粉/木屑和纤维素粉末。

用于颗粒的有用的固体载体包括：例如粉碎并分级的天然岩石，如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石，以及无机和有机粉的合成颗粒，以及还有有机物质的颗粒例如木屑、椰子壳、玉米芯和烟草茎。

有用的液化气体增量剂或载体是那些在标准温度和标准压力下为气体的液体，例如气溶胶推进剂如卤代烃，以及还有丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳。

在制剂中，可以使用增稠剂，如羧甲基纤维素，以及粉末、颗粒或胶乳形式的天然和合成聚合物，例如阿拉伯胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，或其他天然磷脂类如脑磷脂类和卵磷脂类以及合成磷脂类。进一步的添加剂可以是矿物油和植物油。

如果所用增量剂为水，也可以采用例如有机溶剂作为助溶剂。有用的液体溶剂主要有：芳香烃如二甲苯、甲苯或烷基萘类；氯代芳烃和氯代脂族烃，如氯苯类、氯乙烯类或二氯甲烷，脂族烃如环己烷或石蜡，如矿物油馏分，矿物油和植物油，醇类如丁醇或二元醇及其醚和酯，酮类如丙酮，甲基乙基酮，甲基异丁基酮或环己酮，强极性溶剂如二甲基甲酰胺和二甲亚砜，以及还有水。

合适的表面活性剂（助剂、乳化剂、分散剂、保护性胶体剂、润湿剂和粘合剂）包括所有常见的离子型和非离子型物质，例如乙氧基化壬基苯酚类，直链或支链醇的聚亚烷基二醇醚，烷基苯酚类与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物，脂肪酸胺与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物，还有脂肪酸酯类，烷基磺酸盐类，烷基硫酸盐类，烷基醚硫酸盐类，烷基醚磷酸盐类，芳基硫酸盐，乙氧基化芳基烷基苯酚类，例如三苯乙烯基-苯酚-乙氧基化物，以及乙氧基化和丙氧基化的芳基烷基苯酚类如硫酸化或磷酸化的芳基烷基苯酚-乙氧基化物和-乙氧基-和-丙氧基化物。进一步的例子是天然和合成的水溶性聚合物，如木素磺酸盐类，明胶，阿拉伯树胶，磷脂类(phospholipids)，淀粉，疏水改性淀粉和纤维素衍生物，特别是纤维素酯和纤维素醚，进一步的聚乙烯醇，聚乙酸乙烯酯，聚乙烯吡咯烷酮，聚丙烯酸，聚甲基丙烯酸及（甲基）丙烯酸和（甲基）丙烯酸酯的共聚物，以及进一步的用碱金属氢氧化物中和的甲基丙烯酸和甲基丙烯酸酯的共聚物，以及还有任选取代的萘磺酸盐与甲醛的缩合产物。如果活性成分之一和/或惰性载体之一不溶于水并且当在水中进行施用时，表面活性剂的存在是必要的。表面活性剂的比例为本发明组合物重量的5-40重量%。

也可以使用染料，如无机颜料，例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝，和有机染料，如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料，以及微量营养物如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。

可应存在于制剂中的消泡剂包括如硅酮(silicone)乳液、长链醇、脂肪酸及其盐，以及含氟有机物质和它们的混合物。

增稠剂的实例是多糖，例如黄原胶或硅酸镁铝(veegum)，硅酸盐，例如绿坡缕石，膨润土，以及细颗粒的二氧化硅。

如果合适的话，也可以存在其它辅助成分，例如保护性的胶体、粘合剂、胶粘剂、增稠剂、触变物质、渗透剂、稳定剂、螯合剂、络合剂。在一般情况下，活性成分可与通常用于制剂目的的任何固体或液体添加剂组合。

本发明的活性成分或组合物可以就这样使用，或取决于其特定物理和/或化学性质，以其制剂形式或由其制备的使用形式，例如气雾剂、胶囊悬浮剂、冷雾浓缩剂、暖雾浓缩剂、胶囊化的颗粒、细粒剂、用于种子处理的可流动的浓缩剂、即用溶液、可粉尘化的粉剂、乳油、水包油乳剂、油包水乳剂、大粒剂、微粒剂、油可分散粉剂、油可混溶可流动的浓缩剂、油可混溶液体、气体（在压力下）、气体发生产品、泡沫剂、糊剂、农药包衣的种子、悬浮浓缩物、悬浮乳液浓缩物、可溶性浓缩物、悬浮剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、粉尘剂和颗粒剂、水溶性和水分散性颗粒剂或片剂、用于种子处理的水溶性和水分散性粉末、可湿性粉剂、浸有活性成分的天然产物和合成物质，以及还有在聚合物质中和在用于种子的包覆材料中的微胶囊，以及还有ULV冷雾和暖雾制剂。

本发明组合物不仅包括已经是即用的和可以用合适的设备施用至植物或种子的制剂，而且还包括必须在使用前用水稀释的商业浓缩物。常规的应用是例如在水中稀释、和之后喷雾所得的喷雾液，在油中稀释后施用，直接应用而无需稀释，种子处理或颗粒剂的土壤施用。

本发明组合物和制剂一般含有按重量计0.05-99重量％、0.01-98重量％、优选0.1-95重量％、更优选0.5-90重量％的活性成分、最优选10-70重量％的活性成分。对于特殊的应用，例如为了保护木材和衍生的木材(timber)产品，本发明的组合物和制剂一般含有0.0001-95重量％、优选0.001-60重量％的活性成分。

在从市售制剂制备的应用形式中的活性成分的含量可以在宽范围内变化。在应用形式中活性成分的浓度一般为0.000001-95重量％、优选0.0001-2重量％。

所提及的制剂可以以本身已知的方式来制备，例如通过混合活性成分与至少一种常规增量剂、溶剂或稀释剂、辅助剂、乳化剂、分散剂、和/或粘合剂或固定剂、湿润剂、防水剂，如果合适的话干燥剂和UV稳定剂，和如果合适的话，染料和颜料、消泡剂、防腐剂、无机和有机增稠剂、粘合剂，赤霉素类和还有进一步的加工助剂和还有水来制备。根据待制备的制剂类型，进一步的加工步骤是必要的，如湿式研磨，干式研磨和造粒。

本发明的活性成分可以就这样存在或作为与其他（已知）的活性成分，如杀虫剂、引诱剂、消毒剂、杀菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、除草剂、肥料、安全剂和/或化学信息素类的混合物以其（商业）制剂和以从这些制剂制备的使用形式存在。

用所述活性成分或组合物对植物和植物部分的本发明的处理通过常规处理方法直接进行或通过作用于其周围环境、栖息地或贮存空间来进行，例如通过浸渍、喷撒、雾化、灌溉、蒸发、撒粉、喷雾、播种、发泡、喷涂、铺展、浇水（浸渍）、滴灌灌溉，以及在繁殖材料的情况下，尤其是在种子的情况下，也通过干种子处理、湿种子处理、浆液处理、结壳、用一种或多种涂层进行涂覆等。这也可以将活性成分通过超低容量方法展开或者将活性成分制剂或活性成分本身注射到土壤中。

植物/作物保护

本发明的活性成分或组合物在作物保护和材料保护中具有强的杀微生物活性，并可用于控制不需要的微生物，如真菌和细菌。

本发明还涉及一种用于控制不需要的微生物的方法，其特征在于，将本发明的活性成分施用到植物致病真菌、植物致病细菌和/或它们的栖息地。

杀真菌剂可用于作物保护中用于控制植物致病真菌。它们的特征是对广谱的植物致病真菌具有出色的功效，所述植物致病真菌包括土壤传播病原体，其特别是下列类型的成员：根肿菌纲（Plasmodiophoromycetes）、卵菌纲（Peronosporomycetes (Syn. Oomycetes)）、壶菌纲（Chytridiomycetes）、接合菌纲（Zygomycetes）、子囊菌纲（Ascomycetes）、担子菌纲（Basidiomycetes ）和半知菌纲（Deuteromycetes (Syn. Fungi imperfecti)）。有些杀真菌剂是系统活性的，且可以作为叶面、拌种或土壤杀真菌剂用于植物保护中。此外，它们适用于防治特别是，侵染木材或植物的根部的真菌。

杀菌剂可用于作物保护中用于控制假单胞菌科（Pseudomonadaceae）、根瘤菌科（Rhizobiaceae）、肠杆菌科（Enterobacteri-aceae）、棒状杆菌科（Corynebacteriaceae）和链霉菌科（Streptomycetaceae）。

可以根据本发明进行处理的真菌病害的病原体的非限制性的实例包括：

由白粉病病原体引起的病害，例如白粉菌属(Blumeria)种类，例如小麦白粉菌(Blumeria graminis)；叉丝单囊壳属(Podosphaera)种类，例如白叉丝单囊壳 (Podosphaera leucotricha)；单囊壳属(Sphaerotheca)种类，例如白粉病菌(Sphaerotheca fuliginea)；钩丝壳属(Uncinula)种类，例如葡萄白粉病(Uncinula necator)；

由锈病病原体引起的病害，例如胶锈菌属(Gymnosporangium)种类，例如梨锈病菌 (Gymnosporangium sabinae)；驼孢锈属(Hemileia)种类，例如咖啡驼孢锈菌(Hemileia vastatrix)；层锈菌属(Phakopsora)种类，例如豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)和山马蝗层锈菌(Phakopsora meibomiae)；柄锈菌属(Puccinia)种类，例如隐匿柄锈菌(Puccinia recondite)、P. triticina、P. graminis 或小麦条锈菌（P. striiformis）；单胞锈菌属(Uromyces)种类，例如菜豆锈病菌(Uromyces appendiculatus)；

由卵菌纲病原体引起的病害，例如Albugo种类,例如Algubo candida；盘梗霉属(Bremia)种类，例如莴苣盘梗霉(Bremia lactucae)；霜霉属(Peronospora)种类，例如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或芸苔霜霉(P.brassicae)；疫霉属(Phytophthora)种类，例如致病疫霉(Phytophthora infestans)；单轴霉属(Plasmopara)种类，例如葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola)；假霜霉属(Pseudoperonospora)种类，例如葎草假霜霉 (Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonospora cubensis)；腐霉属(Pythium)种类，例如终极腐霉(Pythium ultimum)；

由如下病原体引起的叶斑病和叶枯病，例如链格孢属(Alternaria)种类，例如番茄早疫病菌(Alternaria solani)；尾孢属(Cercospora)种类，例如菠菜褐斑病菌(Cercospora beticola)；Cladiosporium种类，例如Cladiosporium cucumerinum；旋孢菌属(Cochliobolus)种类，例如禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)(分生孢子型：眼斑点病(Drechslera)，同物异名：长蠕孢属 (Helminthosporium)，宫部旋孢腔菌（Cochliobolus miyabeanus）；刺盘孢属(Colletotrichum)种类，例如Colletotrichum lindemuthanium；孔雀斑病菌(Cycloconium)种类，例如油橄榄孔雀斑病 (Cycloconium oleaginum)；流胶病菌(Diaporthe)种类，例如黑荆树流胶病菌(Diaporthe citri)；痂囊腔菌属(Elsinoe)种类，例如柑橘痂囊腔菌(Elsinoe fawcettii)；炭疽菌(Gloeosporium)种类，例如桃炭疽病菌(Gloeosporium laeticolor)；炭疽菌(Glomerella)种类，例如樟树炭疽病(Glomerella cingulata)；球痤菌属(Guignardia)种类，例如葡萄球痤菌(Guignardia bidwelli)；小球腔菌属(Leptosphaeria)种类，例如十字花科小球腔菌 (Leptosphaeria maculans)，颖枯壳小球腔菌（Leptosphaeria nodorum）；稻瘟病菌(Magnaporthe)种类，例如水稻稻瘟病菌(Magnaporthe grisea)；腐霉菌（Microdochium）种类，例如雪霉叶枯菌（Microdochium nivale）；叶斑病菌(Mycosphaerella)种类，例如Mycosphaerella graminicola ， M. arachidicola和M. fijiensi；壳针孢属(Phaeosphaeria)种类，例如颖枯壳针孢(Phaeosphaeria nodorum)；核腔菌属(Pyrenophora)种类，例如圆核腔菌(Pyrenophora teres)，小麦黄斑叶枯病菌（Pyrenophora tritici repentis）；隔孢属(Ramularia)种类，例如Ramularia collo-cygni ，棉花白霉病菌（Ramularia areola）；喙孢属(Rhynchosporium)种类，例如大麦云纹病菌 (Rhynchosporium secalis)；壳针孢属(Septoria)种类，例如葡萄壳针孢(Septoria apii)，Septoria lycopersii；核瑚菌(Typhula)种类，例如肉孢核瑚菌(Typhula incarnata)；黑星菌属(Venturia)种类，例如苹果黑星菌(Venturia inaequalis)；

由如下病原体引起的根和茎病害，例如，Corticium种类，例如Corticium graminearum；镰刀菌属(Fusarium)种类，例如尖孢镰刀菌(Fusarium oxysporum)；顶囊壳属(Gaeumannomyces)种类，例如禾顶囊壳菌 (Gaeumannomyces graminis)；丝核菌属(Rhizoctonia)种类，诸如例如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)；例如由稻叶鞘腐败病菌（Sarocladium oryzae）引起的稻叶鞘腐败病（Sarocladium）；例如由水稻小球菌（Sclerotium oryzae）引起的Sclerotium病害；Tapesia种类，例如Tapesia acuformis；串珠霉(Thielaviopsis)种类，例如根串珠霉(Thielaviopsis basicola)；

由如下病原体引起的穗和花序病害(包括玉米芯)，例如交链孢(Alternaria)种类，例如链格孢属(Alternaria spp.)；曲霉菌(Aspergillus)种类，例如黄曲霉(Aspergillus flavus)；芽枝霉菌(Cladosporium)种类，例如芽枝状枝孢菌(Cladosporium cladosporioides)；麦角菌属(Claviceps)种类，例如麦角菌(Claviceps purpurea)；镰孢菌(Fusarium)种类，例如黄色镰孢菌(Fusarium culmorum)；赤霉菌(Gibberella)种类，例如玉蜀黍赤霉(Gibberella zeae)；叶枯病菌(Monographella)种类，例如小麦雪霉叶枯病菌 (Monographella nivalis)；壳针孢属（Septoria）种类，例如颖枯壳针孢（Septoria nodorum）；

由黑穗病菌真菌引起的病害，例如轴黑粉菌属(Sphacelotheca)种类，例如玉米丝黑穗病菌 (Sphacelotheca reiliana)；腥黑粉菌属(Tilletia)种类，例如小麦网腥黑粉菌(Tilletia caries)，T. controversa；条黑粉菌(Urocystis)种类，例如隐条黑粉菌(Urocystis occulta)；黑粉菌属(Ustilago)种类，例如裸黑粉菌(Ustilago nuda)，U. nuda tritici；

由如下病原体引起的果实腐烂，例如，曲霉菌(Aspergillus)种类，例如黄曲霉(Aspergillus flavus)；葡萄孢属(Botrytis)种类，例如灰葡萄孢(Botrytis cinerea)；青霉菌(Penicillium)种类，例如扩展青霉(Penicillium expansum)和P. purpurogenum；核盘菌属(Sclerotinia)种类，例如核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum)；轮枝孢(Verticilium)种类，例如黑白轮枝孢(Verticilium alboatrum)；

由如下病原体引起的种子和土壤传播的腐烂，霉菌，枯萎，腐烂和猝倒病：例如链格孢属 (Alternaria) 种类，例如由芥生链格孢(Alternaria brassicicola)引起的；丝囊霉属(Aphanomyces)种类，例如由豌豆丝囊霉(Aphanomyces euteiches)引起的；壳二孢属(Ascochyta)种类，例如由壳二孢(Ascochyta lentis)引起的；曲霉属(Aspergillus)种类，例如由黄曲霉(Aspergillus flavus)引起的；枝孢属 (Cladosporium)种类，例如由多主枝孢(Cladosporium herbarum)引起的；旋孢腔菌属(Cochliobolus)种类，例如由禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)引起的；( 分生孢子型：Drechslera，Bipolaris；同物异名：Helminthosporium)；刺盘孢属 (Colletotrichum)种类，例如由番茄刺盘孢(Colletotrichum coccodes)引起的；镰孢菌(霉)属 (Fusarium)种类，例如由大刀镰孢菌(Fusarium culmorum)引起的；赤霉属 (Gibberella)种类，例如由玉蜀黍赤霉(Gibberella zeae)引起的；球孢菌属(Macrophomina)种类，例如由豆类球孢菌(Macrophomina phaseolina)引起的；雪霉属(Monographella)种类，例如由小麦雪霉(Monographella nivalis)引起的；青霉菌属(Penicillium)种类，例如由扩展青霉(Penicillium expansum)引起的；茎点霉属 (Phoma)种类，例如由黑胫茎点霉(Phoma lingam)引起的；拟茎点霉属 (Phomopsis)种类，例如由大豆拟茎点霉(Phomopsis sojae)引起的；疫霉属 (Phytophthora)种类，例如由恶疫霉(Phytophthora cactorum)引起的；核腔菌属(Pyrenophora)种类，例如由麦类核腔菌(Pyrenophora graminea)引起的；梨孢属 (Pyricularia)种类，例如由稻梨孢菌(Pyricularia oryzae)引起的；腐霉属 (Pythium)种类，例如由终极腐霉(Pythium ultimum)引起的；丝核菌属 (Rhizoctonia)种类，例如由立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)引起的；根霉属(Rhizopus)种类，例如由米根霉(Rhizopus oryzae)引起的；小核菌属(Sclerotium)种类，例如由齐整小核菌(Sclerotium rolfsii)引起的；壳针孢属 (Septoria)种类，例如由颖枯壳针孢(Septoria nodorum)引起的；核瑚菌属(Typhula)种类，例如由肉孢核瑚菌(Typhula incarnata)引起的；轮枝孢属 (Verticillium)种类，例如由大丽花轮枝孢(Verticillium dahliae)引起的；

由以下病原体引起的癌症、瘿和丛枝病害：例如丛赤壳属 (Nectria)种类，例如干癌丛赤壳菌(Nectria galligena)；

由链核盘菌属 (Monilinia)种类，例如核果链核盘菌(Monilinia laxa)引起的枯萎病；

由以下病原体引起的叶疱病或缩叶病：例如Exobasidium种类，例如坏损外担菌（Exobasidium vexans）；外囊菌属 (Taphrina)种类，例如畸形外囊菌(Taphrina deformans)；

由以下病原体引起的木质植物的衰退病：例如由根霉格孢菌(Phaemoniella clamydospora)、 Phaeoacremonium aleophilum 和Fomitiporia mediterranea引起的依科病(Esca)；例如由葡萄弯孢壳(Eutypa lata)引起的葡萄顶枯病(Eutypa dyeback)；例如由狭长孢灵芝（Ganoderma boninense）引起的灵芝属（Ganoderma）病害；例如由木硬孔菌（Rigidoporus lignosus）引起的硬孔菌属（Rigidoporus）病害；

花和种子病害，例如由葡萄孢属 (Botrytis)病害，例如灰葡萄孢(Botrytis cinerea)引起的；

由以下病原体引起的根茎类病害：例如丝核菌属 (Rhizoctonia)种类，例如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)；长蠕孢属 (Helminthosporium)种类，例如茄病长蠕孢(Helminthosporium solani)。

例如由根肿菌属（Plasmodiophora ）种类，例如根肿病菌（Plamodiophora brassicae）引起的根肿病；

由下列细菌病原体引起的病害：例如黄单胞菌属（Xanthomonas）种类，例如水稻白叶枯病菌（Xanthomonas campestris pv. oryzae）；假单胞菌属（Pseudomonas）种类，例如丁香假单胞菌（Pseudomonas syringae pv. lachrymans）；欧文氏菌属（Erwinia）种类，例如淀粉欧文氏菌（Erwinia amylovora）。

可以优选控制下列大豆病害：

由例如下列所致的在叶、茎、荚和种子上的真菌病害，如轮纹叶斑病(Alternaria leaf spot) (Alternaria spec.atrans tenuissima)、炭疽病(Anthracnose)(Colletotrichum gloeosporoides dematium var.truncatum)、褐斑病(大豆壳针孢(Septoria glycines))、桃叶穿孔病和叶枯病(cercospora leaf spot and blight)(菊池尾孢(Cercospora kikuchii))、笄霉属叶枯病(漏斗笄霉(Choanephora infundibulifera trispora(Syn.))、dactuliophora 叶斑病（Dactuliophora glycines）、大豆霜霉病(downy mildew)(东北霜霉(Peronospora manshurica))、德氏霉叶枯病（Drechslera glycini）、蛙眼病(大豆尾孢(Cercospora sojina))、菜豆叶斑病(三叶草胡麻斑病菌(Leptosphaerulina trifolii))、叶点霉叶斑病(大豆生叶点霉(Phyllosticta sojaecola))、荚和茎枯萎病(大豆拟茎点霉(Phomopsis sojae))；白粉病(Microsphaera diffusa)、棘壳孢叶斑病(Pyrenochaeta glycines)、丝核菌地上部分、叶枯病和立枯病(立枯丝核菌(Rhizoctonia solani))、锈病(豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)、山马蝗层锈菌(Phakopsora meibomiae))、黑星病(大豆痂圆孢(Sphaceloma glycines))、匍柄霉属叶枯病(匍柄霉(Stemphylium botryosum))、靶斑病 (山扁豆生棒孢(Corynespora cassiicola))。

由例如下列导致的在根部和茎基部上的真菌病害，如黑色根腐病 (Calonectria crotalariae)、炭腐病(菜豆壳球孢(Macrophomina phaseolina))、镰孢枯萎病或萎蔫、根腐病、以及荚和根颈腐烂((尖孢镰刀菌(Fusarium oxysporum)、直喙镰孢(Fusarium orthoceras)、半裸镰刀菌(Fusarium semitectum)、木贼镰孢(Fusarium equiseti))、mycoleptodiscus根腐病(Mycoleptodiscus terrestris)、新赤壳属(neocosmospora)(侵菅新赤壳(Neocosmospora vasinfecta))、荚和茎疫病(菜豆间座壳(Diaporthe phaseolorum))、茎溃疡(大豆北方茎溃疡病菌(Diaporthe phaseolorum var.caulivora))、疫霉腐病(大雄疫霉(Phytophthora megasperma))、褐茎腐病(大豆茎褐腐病菌(Phialophora gregata))、腐霉病(坪草腐霉枯萎病菌(Pythium aphanidermatum)、畸雌腐霉(Pythium irregulare)、德巴利腐霉(Pythium debaryanum)、群结腐霉(Pythium myriotylum)、终极腐霉(Pythium ultimum))、丝核菌根腐病、茎腐、和立枯病(立枯丝核菌(Rhizoctonia solani))、核盘菌茎腐病(核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum))、核盘菌白绢病(Sclerotinia rolfsii)、根串珠霉根腐病(根串珠霉(Thielaviopsis basicola))。

本发明的杀真菌组合物可用于植物致病真菌的治疗或保护/预防控制。本发明因此还涉及通过使用本发明的活性成分或组合物用于控制植物致病真菌的治疗和保护方法，将所述活性成分或组合物施用于种子、植物或植物部分、果实或植物在其中生长的土壤。

在控制植物病害所需的浓度下，植物对所述活性成分具有很好的耐受性的事实允许处理植物的地上部分、繁殖茎和种子以及土壤。

根据本发明，可处理所有植物和植物部分。植物是指所有的植物和植物群体，例如所期望的(desirable)和不期望的(undesirable)野生植物、培育植物和植物品种(无论是否被植物品种或植物培育者的权利所保护)。培育植物和植物品种可为通过常规繁殖和育种方法获得的植物，所述方法可由一种或多种以下的生物技术方法来辅助或补充，例如：通过使用双单倍体、原生质体融合、随机和定向诱变、分子或遗传标记或利用生物工程和遗传工程方法。植物部分是指所有地上和地下部分以及植物的器官，例如芽、叶、花和根，其中列出例如叶、针状叶、茎干、树干、花、果实体、果实和种子以及根、球茎和根状茎。作物以及无性和有性繁殖材料，例如插枝、球茎、根状茎、长匐茎和种子也属于植物部分。

本发明的活性成分，当它们被植物良好耐受时，具有有利的温血动物毒性，并具有良好的环境耐受性，适于保护植物和植物器官，用以提高收获产量、用以改善所收获材料的品质。它们可以被优选用作为作物保护组合物。它们对于对抗正常敏感的及抗性物种以及对抗所有或某些发育阶段是有活性的。

可以根据本发明进行处理的植物包括下列主要作物植物：玉米，大豆，苜蓿，棉花，向日葵，芸苔属油料种子(Brassica oil seeds)，如甘蓝型油菜(Brassica napus)(例如柯罗纳、油菜)，芜青(Brassica rapa)，褐芥菜(B.juncea)(例如(田野)芥末)和埃塞俄比亚芥(Brassica carinata)，棕榈科属（Arecaceae sp.）（如油棕，椰子），稻，小麦，甜菜，甘蔗，燕麦，黑麦，大麦，小米和高粱，黑小麦，亚麻，坚果，葡萄及蔓生植物和来自以下各种植物类群的各种水果和蔬菜，例如蔷薇科(Rosaceae sp.)（如梨果类水果，如苹果和梨，但是还有坚果类水果，如杏，樱桃，扁桃，李子和桃子，和浆果类水果，如草莓，木霉，红和黑加仑和醋栗），茶蔗子科(Ribesioidae sp.)，胡桃科(Juglandaceae sp.)、桦木科(Betulaceae sp.)，漆树科(Anacardiaceae sp.) ，山毛榉科(Fagaceae sp.)，桑科(Moraceae sp.)，木犀科(Oleaceae sp.)（如橄榄树），猕猴桃科(Actinidaceae sp.)，樟科(Lauraceae sp.)（如鳄梨、肉桂、樟脑），芭蕉科(Musaceae sp.)(例如香蕉树和种植物)、茜草科(Rubiaceae sp.)(如咖啡)、山茶科(Theaceae sp.) (如茶)，梧桐科(Sterculiceae sp.)、芸香科(Rutaceae sp.)(如柠檬、橙子、柑橘和柚子)；茄科(Solanaceae sp.)(如番茄，马铃薯，胡椒，辣椒，茄子，烟草)，百合科(Liliaceae sp.)、菊科(Compositae sp.)(如莴苣、朝鲜蓟和菊苣—包括根菊苣、苦苣或常见菊苣)、伞形科(Umbelliferae sp.)(例如胡萝卜、香菜、芹菜和块根芹)、葫芦科(Cucurbitaceae sp.)(例如黄瓜—包括黄瓜，南瓜，西瓜，葫芦和蜜瓜)，葱科(Alliaceae sp.)(例如洋葱和韭菜)、十字花科(Cruciferae sp.)(例如白球甘蓝、红球甘蓝、椰菜、花椰菜，布鲁塞尔芽甘蓝，白菜，大头菜，萝卜，山葵，水芹和大白菜)、豆科(Leguminosae sp.)(例如花生，豌豆，小扁豆和豆类-如常见豆类和蚕豆)、藜科(Chenopodiaceae sp.)(如瑞士甜菜，饲用甜菜，菠菜，甜菜根)；亚麻科（Linaceae sp.）（如大麻），Cannabeacea sp. (如大麻)，锦葵科(Malvaceae sp.)(如秋葵，可可)，罂粟科（Papaveraceae ）（如罂粟），天门冬科(Asparagaceae)(如芦笋)；在花园和树林里的有用的植物和观赏植物包括草地（turf）、草坪（lawn）、草和甜菊（Stevia rebaudiana ）以及在每种情况下这些植物的基因改良类型。

抗性感应/植物健康和其他效果

根据本发明的活性化合物还表现出在植物中的有效的强化效果。因此，它们可以用于调动植物的防御系统以对抗不希望的微生物的攻击。

在本发明上下文中，植物强化（抗性诱导）物质应理解为这样的意义：能够以这样的方式刺激植物的防御系统的那些物质，所述方式是被处理的植物，当随后接种上不期望的微生物时，对这些微生物发展出高度的抗性。

根据本发明的活性化合物还适于提高农作物的产量。此外，它们显示出降低的毒性以及被植物很好的耐受。

进一步地，在本发明的上下文中，植物生理学效果包含以下内容：

非生物胁迫耐受性，包含温度耐受性、耐旱耐受性和干旱胁迫后的恢复、水利用效率(与减少的水消耗相关)、洪水耐受性、臭氧胁迫和UV耐受性、对化学物质如重金属类、盐类、农药(安全剂)等的耐受性。

生物胁迫耐受性，包含增加的真菌抗性和增加的针对线虫、病毒和细菌的抗性。在本发明的上下文中，生物胁迫耐受性优选包含增加的真菌抗性和增加的针对线虫的抗性。

增加的植物活力，包含植物健康/植物质量和种子活力、减少的倾倒、改善的外观、增加的恢复、改善的绿化效果和改善的光合效率。

对植物激素和/或功能酶的影响。

对生长调节剂(促进剂)，包含更早的发芽、更好的萌发、更发达的根系统和/或改善的根系生长、增强分蘖能力、更多产的分蘖、更早的开花、增加的植物高度和/或生物量、茎缩短、枝条生长的改善、内核/穗的数量、穗的数量/m²、匍匐枝的数量和/或花的数量、增强的收获指数、更大的叶片、更少的死亡基生叶、改善的叶序、更早的成熟/更早的果实结果、均匀的成熟、增加的籽粒充实的持续时间、更好的果实结果、更大的果实/蔬菜大小、发芽抗性和减少的倒伏的影响。

增加的产量是指每公顷的总生物量、每公顷的产量、内核/果重、种子大小和/或百升重量以及指增加的产品质量，包含：

改善的可加工性是指大小分布(内核、果实等)、均匀成熟、谷类水分、更好的碾磨、更好的葡萄酒酿造、更好的酿造、增加汁产量、可收获性、消化率、沉降值、降落值、荚果稳定性、贮存稳定性、改善的纤维长度/强度/均匀性、青贮饲料喂养的动物的牛奶增加和/或满足质量、对烹饪和油炸的适应；

进一步包含改善的可销售性，指改善的果实/谷物质量、大小分布(内核、果实等)、增加的贮存/保质期、坚固性/柔软度、味道(香味、纹理等)、等级(浆果的大小、形状、数量等)、每串的浆果/果实的数量、脆性、新鲜度、用蜡覆盖、生理病症的频率、颜色等；

进一步包含增加的所需成分，诸如例如蛋白含量、脂肪酸、油含量、油质量、氨基酸组成、糖含量、酸含量(pH)、糖/酸比(白利糖度)、多酚类、淀粉含量、营养质量、谷蛋白含量/指数、能量含量、味道等；

且进一步包含减少的不期望的成分，诸如例如更少的霉菌毒素类、更少的黄曲霉毒素类、土臭味素水平、酚类芳香、lacchase、多酚氧化酶和过氧化物酶、硝酸盐含量等。

可持续的农业，包含营养物利用效率，尤其是氮(N)-利用效率、磷(P)-利用效率、水分利用效率、改善的蒸腾作用、呼吸和/或CO₂同化速率、更好的结瘤、改善的Ca-代谢等。

延迟的衰老，包含显现的植物生理学的改善，例如，在更长的籽粒充实阶段，导致更高的产量，植物的绿叶着色的持续时间更长，且因此，包含颜色(绿化)、水含量、干燥度等。因此，在本发明的上下文中，已经发现，活性化合物组合的特定创新性施用使得可能延长绿叶面积的持续时间，其延迟植物的成熟(老化)。对农民的主要优势是更长的籽粒充实阶段，导致更高的产量。基于收获时间内更大的灵活性对于农民也是一个优势。

其中“沉降值”是蛋白质量的量度，且根据Zeleny(Zeleny值)描述在标准的时间间隔过程中悬浮在乳酸溶液中的面粉沉降的程度。这被作为衡量烘焙质量的量度。面粉的谷蛋白部分在乳酸溶液中的溶胀影响面粉悬浮液的沉降速率。更高的谷蛋白含量和更好的谷蛋白质量都导致更慢的沉降和更高的Zeleny测试值。面粉的沉降值取决于小麦蛋白组成，且主要与蛋白含量、小麦硬度和平锅和灶台面包的体积相关。与SDS沉降体积相比面包体积和Zeleny沉降体积之间更强的关联可能是由于蛋白含量影响体积和Zeleny值两者( Czech J. Food Sci. Vol. 21, No. 3:91 – 96, 2000)。

此外，如本文提及的“下降数”是谷类、尤其是小麦的烘焙质量的量度。下降数测试表明，可能已经发生发芽受损。这意味着已经发生了小麦内核的淀粉部分的物理性质的变化。其中，下降数仪器通过测量面粉和水面糊对下降柱塞的阻力而分析粘度。对于发生这一点的时间(以秒为单位)已知为下降数。下降数结果被记录作为小麦或面粉样品中酶活性的指数，且结果以时间表示为秒。高的下降数(例如，高于300秒)表示最小的酶活性和可靠质量的小麦或面粉。低的下降数(例如，低于250秒)表示显著的酶活性和发芽受损的小麦或面粉。

术语“更发达的根系统”/“改善的根系生长”是指更长的根系统、更深的根系生长、更快的根系生长、更高的根干重/鲜重、更高的根体积、更大的根表面积、更大的根直径、更高的根稳定性、更多的根分枝、更高数量的根毛、和/或更多的根尖，并且可以通过用合适的方法和图像分析程序(例如WinRhizo)分析根结构而进行测量。

术语“作物水利用效率”技术上指每单位消耗的水产生的农业量，且经济上指每单位消耗的水体积产生的一种或多种产物的值，且可以例如在每公顷产量、植物生物量、千内核质量和每m²穗的数量的方面进行测量。

术语“氮-利用效率”技术上指每单位消耗的氮产生的农业量，且经济上指每单位消耗的氮产生的一种或多种产物的值，反映吸收和利用效率。

绿色的改善/改善的颜色和改善的光合效率以及衰老的延迟可以用众所周知的技术如HandyPea系统(Hansatech)进行测量。Fv/Fm是广泛用于表明光合系统II(PSII)的最大量子效率的参数。该参数被广泛认为选择性表明典型实现约0.85的最大Fv/Fm值的健康样品的植物光合性能。如果样品已经暴露于一些类型的生物或非生物胁迫因素(所述因素已经降低了PSII内能量的光化学猝灭的能力)，那么将观察到低于其的值。Fv/Fm被表示为可变荧光(Fv)相对于最大荧光值(Fm)的比值。该性能指数基本上是样品活力的指标。(参见，例如Advanced Techniques in Soil Microbiology, 2007, 11, 319-341; Applied Soil Ecology, 2000, 15, 169-182.)。

绿色的改善/改善的颜色和改善的光合效率以及衰老的延迟也可以通过测量净光合作用率(Pn)、测量叶绿素含量，例如通过Ziegler和Ehle的颜料提取方法、测量光化学效率(Fv/Fm比)、测定枝条生长和最终根和/或冠生物量、测定分蘖密度以及根死亡率而进行评估。

在本发明的上下文中，优选给出改善选自下列的植物生理学效果：包括增强的根系生长/更发达的根系统、改善的绿色、改善的水利用效力(与减少的水消耗相关)、改善的营养素利用效率，包含尤其是改善的氮(N)-利用效率、延迟的衰老和增强的产量。

在产量的增强内，优选给出沉降值和下降数的改善以及蛋白和糖含量的改善 – 尤其是使用选自谷类(优选小麦)的植物。

优选地，本发明的杀真菌组合物的新用途涉及a) 在有或没有抗性管理的情况下预防性和/或治疗性地控制致病性真菌和/或线虫，和b)增强的根系生长、改善的绿色、改善的水利用效率、延迟的衰老和增强的产量中的至少一种，的组合用途。从组b)，特别优选根系统、水利用效率和氮-利用效率的增强。

种子处理

本发明进一步包含用于处理种子的方法。

本发明进一步涉及已经通过前述段落中描述的方法之一处理的种子。本发明的种子用于所述方法中，以保护种子免受不需要的微生物的危害。在这些方法中，使用用至少一种本发明的活性成分处理的种子。

本发明的活性成分或组合物也适于处理种子。大部分的由有害生物体引起的作物植物的损害是由于在储存期间或播种后以及还在植物发芽过程中和发芽后的种子的侵害而引起的。由于生长期植物的根和枝条特别敏感并且甚至小的损害也能导致植物的死亡，因此这个阶段是特别关键的。因此通过使用合适的组合物保护种子和发芽的植物具有极大的重要性。

通过处理植物种子来控制植物致病真菌已经为人所知很久了，并且是不断改进的主题。然而，种子的处理引起不能总是以满意的方式解决的一系列问题。例如，期望开发保护种子和发芽植物的方法，该方法使得在播种后或植物发芽后无需额外施用作物保护组合物或至少显著地减少额外施用作物保护组合物。还期望最优化所使用的活性成分的量，以便对种子和发芽植物提供最好的可能的保护，使其免受植物致病真菌的侵袭，而没有使植物本身受到所使用的活性成分的损害。特别是，处理种子的方法还应该考虑到转基因植物的固有杀真菌性质，以便实现最佳化地保护种子和发芽植物，同时使用最少消耗的作物保护组合物。

因此，本发明也涉及通过用本发明的组合物处理种子用于保护种子和发芽植物免受植物致病真菌的侵袭的方法。本发明同样涉及本发明的组合物用于处理种子以保护种子和发芽植物免受植物致病真菌的侵袭的用途。本发明进一步涉及用本发明的组合物处理过以保护其免受植物致病真菌的侵害的种子。

危害出芽后植物的植物致病真菌的控制主要通过使用作物保护组合物处理土壤和植物的地上部分来进行。由于考虑到作物保护组合物对环境以及人和动物的健康可能产生的影响，因此努力减少活性成分的施用量。

本发明的一个优点在于，本发明的活性成分和组合物的特别的内吸性(systemic properties)，意味着用这些活性成分和组合物处理种子不仅保护了种子本身，而且还保护了出苗后所得的植物免受植物致病真菌的侵袭。以此方式，可以无需在播种时或播种后不久立即处理作物。

同样视为优势的是，本发明的活性成分或组合物尤其也可以用于转基因种子中，在这种情况中由该种子生长的植物能够表达起杀虫作用的蛋白。通过使用本发明的活性成分或组合物处理这样的种子，可以仅通过表达蛋白例如杀虫蛋白来控制某些害虫。令人惊讶的是，在这种情况中可以观察到进一步的协同效果，该协同效果另外增加保护其抵抗害虫侵袭的效果。

本发明的组合物适于保护在农业中、温室中、林业中或园艺和葡萄栽培中使用的任何植物品种的种子。特别地，所述种子为谷类(如小麦、大麦、黑麦、黑小麦、高梁/稷和燕麦)、玉米、棉花、大豆、水稻、马铃薯、向日葵、菜豆、咖啡、甜菜(例如糖用甜菜和饲用甜菜)、花生、油菜、罂粟、橄榄、椰子、可可、甘蔗、烟草，蔬菜(如番茄、黄瓜、洋葱和莴苣)、草坪草以及观赏植物(见下文)的种子。谷类(如小麦、大麦、黑麦、黑小麦和燕麦)、玉米以及水稻的、种子的处理是特别重要的。

还如下所述的那样，使用本发明的活性成分或组合物处理转基因种子是特别重要的。这涉及含有至少一种异源基因的植物种子。合适的异源基因的定义和例子在下面给出。

在本发明的上下文中，本发明的组合物单独地或以适宜的制剂形式施用于种子。优选地，以在其中充分稳定以致于在处理过程中没有出现任何损害的状态下处理种子。一般地，可在采摘与播种之间的任意时间来处理种子。通常所使用的种子从植物分离并且从穗轴、壳、茎、表皮、毛或果肉分离出。例如，可以使用已被采摘、清洁及干燥至含水量低于15重量%的种子。可选择地，也可以使用干燥后例如用水处理，并然后又再次干燥的种子。

当处理种子时，一般必须小心选择施用于种子的本发明的组合物的量和/或其它添加剂的量，以致于没有损伤种子的发芽，或者没有损害所得的植物。这一点必须牢记在心，特别是在一定施用率下可能具有植物毒性效应的活性成分的情况下。

本发明的组合物可以直接施用，即不含有任何其它组分，并且尚未被稀释。一般地，可优选以适宜的制剂形式将所述组合物施用于种子。适宜的用于种子处理的制剂及方法是本领域技术人员已知的，且描述于例如下列文献中：US 4,272,417, US 4,245,432, US 4,808,430, US 5,876,739, US 2003/0176428 A1, WO 2002/080675, WO 2002/028186。

根据本发明可使用的活性成分可被转化成常规种衣制剂，如溶液、乳剂、悬浮液、粉剂、泡沫剂、浆液或其它用于种子的包衣组合物，以及还有ULV制剂。

通过将活性成分与常规添加剂混合以已知的方式来制备这些制剂，所述常规添加剂为例如常规增量剂以及还有溶剂或稀释剂、染料、润湿剂、分散剂、乳化剂、消泡剂、防腐剂、二次增稠剂、粘合剂、赤霉素类以及还有水。

可以存在于根据本发明可以使用的种衣制剂中的有用的染料是所有常规用于此目的的染料。可使用微溶于水的颜料，或可以使用溶于水的染料。实例包括如下已知名称的染料：罗丹明B、C.I. 颜料红112以及C.I.溶剂红1。

可以存在于根据本发明可以使用的种衣制剂中的有用的润湿剂是促进润湿的并常规在农用化学活性成分的制剂中使用的所有物质。优选可使用的是萘磺酸烷基酯，如萘磺酸二异丙酯或萘磺酸二异丁酯。

可以存在于根据本发明可以使用的种衣制剂中的有用的分散剂和/或乳化剂是常规在农用化学活性成分的制剂中使用的所有非离子、阴离子及阳离子分散剂。优选可使用非离子或阴离子分散剂或者非离子或阴离子分散剂的混合物。合适的非离子分散剂尤其包括环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物、烷基苯酚聚二醇醚和三苯乙烯基苯酚聚二醇醚，及它们的磷酸盐化/酯化或硫酸盐化/酯化的衍生物。适合的阴离子分散剂尤其是木素磺酸盐、聚丙烯酸盐和芳基磺酸酯/甲醛缩合物。

可以存在于根据本发明可以使用的种衣制剂中的消泡剂是常规在农用化学活性成分的制剂中使用的所有抑制泡沫的物质。可以优选使用硅酮消泡剂和硬脂酸镁。

可以存在于根据本发明可以使用的种衣制剂中的防腐剂是可以在农用化学组合物中用于此目的的所有物质。实例包括二氯芬（dichlorophene）和苄醇半缩甲醛。

可以存在于根据本发明可以使用的种衣制剂中的二次增稠剂是在农用化学组合物中可用于此目的的所有物质。优选的实例包括纤维素衍生物，丙烯酸衍生物，黄原胶，改性粘土和细分的二氧化硅。

可以存在于根据本发明可以使用的种衣制剂中的粘合剂(adhesives)是可以在种衣产品中使用的所有常规粘合剂(binders)。优选的实例包括聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和纤基乙酸钠。

可以存在于根据本发明可以使用的种衣制剂中的赤霉素类可以优选为赤霉素A1、A3(＝赤霉酸)、A4和A7；特别优选使用赤霉酸。赤霉素类是已知的(参见R. Wegler “Chemie der Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfungsmittel” [Chemistry of the Crop Protection Compositions and Pesticides], vol. 2, Springer Verlag, 1970, p. 401-412)。

根据本发明可以使用的种衣制剂可以直接或预先用水稀释后用于处理宽范围的不同种子，包括转基因植物种子。在该情况下，在与通过表达所形成的物质的相互作用中也可产生附加的协同效应。

为了采用可以根据本发明使用的种衣制剂或通过加入水由它们制备的制品来处理种子，所有常规可以用于拌种的混合装置都是有用的。具体地，拌种步骤是将种子引入混合机中，加入特定需要量的种衣制剂，或者就这样或者在事先用水稀释后，并且将所有物质进行混合直到所述制剂均匀分布在种子上。如果合适的话，接着进行干燥工艺。

霉菌毒素类

此外，本发明的处理可以降低在收获的材料和由其制成的食物和饲料中霉菌毒素的含量。霉菌毒素类包括特别是但不限于下列：脱氧雪腐镰刀菌烯醇(DON)、瓜萎镰菌醇、15-Ac-DON、3-Ac-DON、T2-和HT2-毒素、腐马素毒素类(fumonisins)、玉米赤霉烯酮(zearalenon)、念珠镰刀菌素(moniliformin)、镰刀菌素(fusarin)、蛇形菌素(DAS)、白僵菌素(beauvericin)、恩镰孢菌素(enniatin)、层出镰孢菌素(fusaroproliferin)、fusarenol、赭曲霉毒素类(ochratoxins)、棒曲霉素(patulin)、麦角生物碱(ergot alkaloids)和黄曲霉毒素类(aflatoxins)，这些毒素可例如由以下真菌产生：镰刀霉属种(Fusarium spec.)，例如锐顶镰刀菌(F. acuminatum)、F. asiaticum、燕麦镰刀菌(F.avenaceum)、克地镰刀菌(F. crookwellense)、黄色镰孢(F. culmorum)、禾谷镰刀菌(小麦赤霉病)( F. graminearum (Gibberella zeae))、水贼镰刀菌(F.equiseti)、F.fujikoroi、香蕉镰刀菌(F.musarum)、尖孢镰刀菌(F. oxysporum,)、再育镰刀菌(F.proliferatum)、梨孢镰刀菌(F. poae)、F.pseudograminearum、接骨木镰刀菌(F.sambucinum)、藤草镰刀菌(F.scirpi)、半裸镰刀菌(F. semitectum)、茄病镰刀菌(F. solani)、拟枝孢镰刀菌(F.sporotrichoides)、F.langsethiae、胶孢镰刀菌(F.subglutinans)、三线镰孢菌(F. tricinctum)、串珠镰刀菌(F.verticillioides)等，以及还有曲霉属 (Aspergillus spec.)，例如黄曲霉（A. flavus）、寄生曲霉（A. parasiticus）、特异曲霉（A. nomius ）、棕曲霉（A.ochraceus ）、棒曲霉（A. clavatus ）、土曲霉（A. terreus ）、A.versicolor，青霉菌属 (Penicillium spec.)，例如疣孢青霉菌（P. verrucosum ）、鲜绿青霉（P. viridicatum）、桔青霉（P. citrinum ）、梨青霉（P. expansum ）、棒形青霉（P. claviforme ）、娄地青霉（P. roqueforti ），黑麦麦角菌属(Claviceps spec.)，例如C. purpurea、C. fusiformis、C. paspali、C. africana，葡萄状穗霉属(Stachybotrys)等。

材料保护

本发明的活性成分或组合物也可以在材料保护中使用，用于保护工业材料免受不需要的微生物（例如真菌和昆虫）的攻击和破坏。

此外，本发明化合物可以单独或与其他活性成分组合用作防污组合物。

在本发明的上下文中，工业材料被理解为意味着已准备用于工业中的无生命的材料。例如，可以被本发明的活性成分保护免受微生物更改或破坏的工业材料可以是粘合剂、胶水、纸、墙纸和木板/纸板、纺织品、地毯、皮革、木材、纤维和组织、油漆和塑料制品、冷却润滑剂以及可被微生物感染或毁坏的其它材料。生产工厂和建筑物的部分，可以通过微生物的增殖受到损害的部位例如冷却水回路、冷却和加热系统以及通风和空气调节单元，也可以在所要求保护的材料的范围内提及。本发明范围内的工业材料优选包括粘合剂、胶粘剂、纸和纸板、皮革、木材、涂料、冷却润滑剂和传热流体，更优选木材。

本发明的活性成分或组合物可以预防不利的影响，如腐败、腐烂、变色、褪色或发霉的形成。

在处理木材的情况下，根据本发明的化合物/组合物也可用于对抗易生长于木料上或内部的真菌病害。术语“木料”指所有类型的木材种类，以及欲用于建筑的该木材的所有类型的工件，例如实木、高密度木材、层压木材和胶合板。根据本发明用于处理木料的方法主要在于与一种或多种根据本发明的化合物或根据本发明的组合物接触；这包括例如直接施用、喷洒、浸蘸、注射或任何其它合适的方法。

此外，本发明的化合物可用于保护与海水或微咸水接触的物体，尤其是船体、筛、网、建筑物、码头和信号系统免受污染。

本发明用于防治不需要的真菌的方法也可用于保护存储物品。存储物品应理解为源自植物或动物的天然物质或其加工产品，其源自天然且需要长期保护。植物源的存储物品，例如植物或植物部位，例如茎、叶、块茎、种子、果实、谷物，可以新鲜采收的状态或通过（预）干燥、润湿、粉碎、研磨、压制或焙烤加工后进行保护。存储物品也包括木料，既包括未经加工的木材，如建筑木料、电线杆和栅栏，或以成品，如家具的形式。动物源的存储物品是例如皮(hides)、皮革、毛皮和毛发。本发明的活性成分可防止不利影响，如腐败、腐烂、变色、褪色或发霉的形成。

能够降解或改变工业材料的微生物包括，例如细菌、真菌、酵母菌、藻类和粘质有机体（slime organisms）。本发明的活性成分优选防治真菌、尤其是霉菌、使木材褪色和木材损坏的真菌（子囊菌纲（Ascomycetes）、担子菌纲（Basidiomycetes）、半知菌纲（Deuteromycetes)和接合菌纲（Zygomycetes）），以及对抗粘质有机体和藻类。实例包括以下属的微生物：链格孢属（Alternaria），例如链格孢（Alternaria tenuis）；曲霉属（Aspergillus），例如黑曲霉（Aspergillus niger）；毛壳菌属（Chaetomium），例如球毛壳菌（Chaetomium globosum）；粉革菌属（Coniophora），例如Coniophora puetana；香菇属（Lentinus），例如虎皮香菇菌（Lentinus tigrinus）；青霉属（Penicillium），例如灰绿青霉（Penicillium glaucum）；多孔菌属（Polyporus），例如杂色多孔菌（Polyporus versicolor）；短梗霉属（Aureobasidium），例如出芽短梗霉（Aureobasidium pullulans）；核茎点属（Sclerophoma），例如Sclerophoma pityophila；木霉属（Trichoderma），例如绿色木霉（Trichoderma viride）；Ophiostoma spp.，长喙壳属（Ceratocystis spp.），腐质霉属（Humicola spp.），Petriella spp.，毛束霉属（Trichurus spp.），云芝属（Coriolus spp.），Gloeophyllum spp.，侧耳属（Pleurotus spp.），茯苓属（Poria spp.），龙介虫属（Serpula spp.）和Tyromyces spp.，枝孢属（Cladosporium spp.），拟青霉属（Paecilomyces spp.），毛霉属（Mucor spp.）,埃希氏菌属（Escherichia），例如大肠埃希氏菌（Escherichia coli)；假单胞菌属（Pseudomonas），例如铜绿假单胞菌（Pseudomonas aeruginosa）；葡萄球菌属（Staphylococcus），例如金黄色葡萄球菌（Staphylococcus aureus），念珠菌属（Candida spp.）和酵母菌（Saccharomyces spp.），例如啤酒酵母（Saccharomyces cerevisae）。

抗霉菌活性

此外，本发明的活性成分也具有非常好的抗霉菌活性。其具有非常宽的抗霉菌活性谱，尤其是对抗以下菌种：皮霉菌和酵母、霉菌和双相性真菌（例如对抗念珠菌属（Candida）属种，如白色念珠菌（C. albicans）、光滑念珠菌（C. glabrata）），和絮状表皮癣菌（Epidermophyton floccosum）、曲霉属属种（Aspergillus）如黑曲霉（A. niger）和烟曲霉（A. fumigatus）、发癣菌属（Trichophyton）属种如须发癣菌（T. mentagrophytes）、小孢子菌属（Microsporon）属种如犬小孢子菌（M. canis）和奥杜盎小孢子菌（M. audouinii)。这些真菌的目录决不构成对所包含的霉菌谱的限制，而仅为示例性的特征。

本发明的活性成分因此能够用于医疗和非医疗应用中。

GMO

正如上面已经提到的那样，可以根据本发明处理所有的植物和及其部分。在一个优选的实施方案中，对野生型植物种类和植物品种，或者通过常规生物育种方法如杂交或原生质体融合得到的那些及还有其部分进行处理。在进一步优选的实施方案中，对通过基因工程方法(如果合适的话与常规方法结合)获得的转基因植物和植物品种（基因改性的生物体）及其部分进行处理。术语“部分”或“植物的部分”或“植物部分”已在上文解释过。更优选地，根据本发明对市售可得的或正在使用的植物品种的植物进行处理。植物品种被理解为是指通过传统育种、通过诱变或通过重组DNA技术已经获得的具有新性质(“特性”)的植物。它们可以是栽培品种、变种（varieties）、生物型或基因型。

根据本发明的处理方法可以用于处理基因改性生物体(GMOs)，例如，植物或种子。基因改性植物(或转基因植物)是其中异源基因已经被稳定整合成基因组的植物。表述“异源基因”基本上是指这样一种基因，其在植物外部提供或装配，并当被引入细胞核、叶绿体基因组或线粒体基因组中时，可以通过表达目的蛋白或多肽或者通过下调或沉默植物中存在的一种或多种其它基因(使用例如反义技术、共抑制技术、RNA干扰-RNAi-技术或microRNA-miRNA-技术)来赋予所转化的植物新的或改善的农学或其它性质。位于基因组中的异源基因也被称为转基因。由其在植物基因组中的特定位置所定义的转基因称为转化或转基因事件。

取决于植物种类或植物品种、其位置及其生长条件(土壤、气候、生长期、饮食)，根据本发明的处理还可以导致超加和(“协同”)效应。因此，例如，减少施用比率和/或拓宽活性谱和/或增加根据本发明可使用的活性化合物和组合物的活性，植物生长更好，对高温或低温的耐受性增加，对干旱或对水或土壤含盐量的耐受性提高，开花性能提高，收获更容易，成熟加速，收获产量更高，果实更大，植物高度更高，叶子颜色更绿，开花更早，收获的产物的品质更高和/或营养价值更高，果实中的糖浓度更高，收获的产物的储存稳定性和/或加工性能更好，上述都是可能的，其超过实际预期的效果。

在某些施用比率下，根据本发明的活性化合物组合(combinations)还可在植物中具有强化效果。因此，它们还适用于调动植物的防御系统抵抗不需要的微生物的攻击。如果合适的话，这可能是本发明组合的活性增强(例如抵抗真菌)的原因之一。在本发明上下文中，植物强化(抗性诱导)物质应理解为是指能以这样的方式刺激植物的防御系统从而当随后被不需要的微生物接种时，经过处理的植物对这些微生物表现出明显程度的抗性的那些物质或物质的组合。在此情况中，不需要的微生物应理解为是指植物致病真菌、细菌和病毒。因此，本发明的物质可用于保护植物，使其在经过所述处理后的一段时间期间内能抵抗上述病原体的攻击。在使用所述活性化合物处理植物之后，其中保护起作用的时间期间一般延伸为1-10天，优选为1-7天。

优选有待按照本发明处理的植物和植物品种包括具有赋予这些植物特别有利、有用特性的遗传材料(无论通过育种和/或生物技术方式获得)的所有植物。

还优选有待按照本发明处理的植物和植物品种对一种或多种生物胁迫具有抗性，即所述植物对如下的动物和微生物害虫显示出较好的防御，例如对抗线虫、昆虫、螨虫、植物致病真菌、细菌、病毒和/或类病毒。

抗线虫或昆虫的植物的例子描述于例如美国专利申请

中。

还可以按照本发明处理的植物和植物品种是对一种或多种非生物胁迫具有抗性的那些植物。非生物胁迫条件可包括，例如干旱、冷温暴露、热暴露、渗透胁迫、水淹、土壤盐度增加、矿物质暴露增加、臭氧暴露、强光暴露、限制性供应氮营养素、限制性供应磷营养素、避阴。

还可以按照本发明处理的植物和植物品种是其特征为增加产量特性的那些植物。所述植物中增加的产量可由以下原因导致：例如经改善的植物生理学、生长和发育(例如水利用效率、水保留效率)、经改善的氮利用、增强的碳同化、经改善的光合作用、提高的发芽效率和加速成熟。产量还可受经改善的植物结构(在胁迫和非胁迫条件下)影响，其包括但不限于提早开花、对杂交种子生产的开花控制，幼苗活力、植物大小、节间数量及距离、根生长、种子大小、果实大小、豆荚大小、豆荚或穗数量、每穗或豆荚的种子数量、种子质量、提高种子填充、减少种子分散、减少豆荚开裂和耐倒伏性。进一步的产量特性包括种子成分，例如碳水化合物含量、蛋白质含量、油含量及组成、营养价值、抗营养化合物的减少、经改善的加工性和更好的贮备稳定性。

可以按照本发明处理的植物是如下的杂交植物，其已经表达出杂种优势或杂交活力的特征，从而一般导致更高的产量、活力、健康和对生物和非生物胁迫的抗性。此类植物典型地通过近交雄性不育亲本系(雌性亲本)与另一近交雄性可育亲本系(雄性亲本)杂交获得。杂交种子典型地从雄性不育植物收获并出售给种植者。雄性不育植物有时可(例如在玉米中)通过去除雄性产生，即机械去除雄性生殖器官(或雄花)，但更典型地，雄性不育性是由植物基因组中的遗传决定簇产生。在那种情况下，以及尤其是当种子是从杂交植物收获的所需产物时，其典型地用于确保杂交植物中的雄性能育性得以完全恢复。这可通过确保雄性亲本具有合适的能育性恢复基因来实现，所述能育性恢复基因能够恢复包含造成雄性不育性的遗传决定簇的杂交植物中的雄性能育性。雄性不育性的遗传决定簇可位于细胞质中。例如，芸苔属（Brassica）物种(WO 92/05251, WO 95/09910, WO 98/27806, WO 05/002324, WO 06/021972和US 6,229,072)中描述了细胞质的雄性不育性(CMS)的例子。然而，雄性不育性的遗传决定簇也可位于细胞核基因组中。雄性不育植物也可由植物生物技术方法(例如基因工程)获得。WO89/10396中描述了获得雄性不育植物的特别有用的方法，其中，例如核糖核酸酶(例如芽孢杆菌RNA酶(barnase))在雄蕊中的绒毡层细胞中选择性地表达。然后能育性可通过在绒毡层细胞中表达核糖核酸酶抑制剂(例如芽胞杆菌RNA酶抑制剂)来得到恢复(例如WO91/02069)。

可以按照本发明处理的植物或植物品种(由植物生物技术方法例如基因工程获得的)是除草剂耐受植物，即对一种或多种给定的除草剂具有耐受性的植物。这些植物可通过遗传转化获得，或通过选择含有赋予这种除草剂耐受性的突变的植物获得。

抗除草剂的植物是例如耐草甘膦植物，即使其对除草剂草甘膦或其盐具有耐受性的植物。可通过不同的方法使植物对草甘膦具有耐受性。例如，草甘膦耐受性植物可通过用具有编码酶5-烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸合酶(EPSPS)的基因对植物进行转化来获得。这些EPSPS基因的例子是细菌鼠伤寒沙门菌(Salmonella typhimurium)的AroA基因(突变CT7)( Science 1983, 221, 370-371)、细菌农杆菌(Agrobacterium sp.)的CP4基因(Curr. Topics Plant Physiol. 1992, 7, 139-145)、编码牵牛花EPSPS的基因(Science 1986, 233, 478-481)、编码番茄EPSPS的基因(J. Biol. Chem. 1988, 263, 4280-4289)、或编码牛筋草(Eleusine)EPSPS的基因(WO 01/66704)。其还可为突变的EPSPS，正如在例如EP 0837944, WO 00/66746, WO 00/66747 或 WO 02/26995中所描述的那样。耐草甘膦植物还可通过表达编码草甘膦氧化还原酶的基因来获得，正如在US 5,776,760和US 5,463,175中所描述的那样。耐草甘膦植物还可通过表达编码草甘膦乙酰基转移酶的基因来获得，正如例如在WO 02/036782, WO 03/092360, WO 2005/012515和WO 2007/024782中所描述的那样。耐草甘膦植物还可通过选择含有天然存在的上述基因的突变体的植物来获得，正如在例如WO 01/024615或WO 03/013226中所描述的那样。表达具有草甘膦耐受性的EPSPS基因的植物描述于例如美国专利申请11/517,991, 10/739,610, 12/139,408, 12/352,532, 11/312,866, 11/315,678, 12/421,292, 11/400,598, 11/651,752, 11/681,285, 11/605,824, 12/468,205, 11/760,570, 11/762,526, 11/769,327, 11/769,255, 11/943801或12/362,774中。包含具有草甘膦耐受性的其它基因(例如脱羧酶基因)的植物描述于例如美国专利申请11/588,811, 11/185,342, 12/364,724, 11/185,560 或 12/423,926中。

其它除草剂抗性植物是例如使其对抑制酶谷氨酰胺合成酶的除草剂如双丙氨磷、草胺膦或草丁膦具有耐受性的植物。这些植物可通过表达解毒所述除草剂的酶或抵抗抑制的突变谷氨酰胺合成酶来获得，例如描述于美国专利申请11/760,602中。一种此类有效的解毒酶是一种编码草胺膦乙酰基转移酶的酶(例如来自链霉菌属(Streptomyces)物种的bar或pat蛋白)。表达外源草胺膦乙酰基转移酶的植物例如在美国专利5,561,236; 5,648,477; 5,646,024; 5,273,894; 5,637,489; 5,276,268; 5,739,082; 5,908,810 和 7,112,665中描述。

进一步的除草剂耐受性植物还有使其对抑制酶羟基苯基丙酮酸双氧化酶(HPPD)的除草剂具有耐受性的植物。HPPD是催化其中将对-羟基苯基丙酮酸(HPP)转化成尿黑酸盐的反应的酶。耐HPPD-抑制剂的植物可使用编码天然存在的抗HPPD酶的基因，或编码突变或嵌合的HPPD酶的基因来转化，如WO 96/38567, WO 99/24585, WO 99/24586, WO 09/144079, WO 02/046387或US 6,768,044中所描述。对HPPD-抑制剂的耐受性还可通过用编码某些能够形成尿黑酸盐的酶的基因转化植物来获得，尽管HPPD-抑制剂可抑制天然HPPD酶。WO 99/34008和WO 02/36787中描述了此类植物和基因。植物对HPPD抑制剂的耐受性还可通过使用编码具有预苯酸盐（prephenate）脱氢酶(PDH)活性的酶的基因(除了编码耐HPPD酶的基因外)转化植物来改进，如WO 04/024928中所描述的那样。另外，如WO 2007/103567和WO 2008/150473中所示的那样，通过向其基因组中添加编码能够代谢或降解HPPD抑制剂的酶(例如CYP450酶)的基因可使植物对HPPD抑制剂除草剂更耐受。

还进一步的除草剂抗性的植物是使其对乙酰乳酸合酶(ALS)抑制剂具有耐受性的植物。已知的ALS抑制剂包括，例如磺酰脲、咪唑啉酮、三唑并嘧啶类、嘧啶氧基(硫基)苯甲酸酯/盐和/或磺酰基氨基羰基三唑啉酮除草剂。已知在ALS酶(也称作乙酰羟基酸合酶，AHAS)中的不同突变会赋予对不同除草剂和除草剂的基团的耐受性，正如描述于例如Tranel和Wright (Weed Science 2002, 50, 700-712)，以及不描述于美国专利5,605,011、5,378,824、5,141,870和5,013,659中。耐磺酰脲植物和耐咪唑啉酮植物的生产如美国专利5,605,011; 5,013,659; 5,141,870; 5,767,361; 5,731,180; 5,304,732; 4,761,373; 5,331,107; 5,928,937; 和5,378,824; 和WO 96/33270中所描述。其它耐咪唑啉酮的植物还描述于例如WO 2004/040012, WO 2004/106529, WO 2005/020673, WO 2005/093093, WO 2006/007373, WO 2006/015376, WO 2006/024351, 和WO 2006/060634中。进一步的耐磺酰脲和耐咪唑啉酮的植物还描述于例如WO 2007/024782 和美国专利申请 61/288958中。

其它耐咪唑啉酮和/或磺酰脲的植物可通过诱导突变、在存在除草剂的情况下选择细胞培养物、或突变育种来获得，正如描述于例如US 5,084,082(对于大豆)、WO 97/41218(对于水稻)、US 5,773,702和WO 99/057965(对于甜菜)、US 5,198,599(对于莴苣)或WO 01/065922(对于向日葵)中。

还可以按照本发明处理的植物或植物品种(由植物生物技术方法例如基因工程获得的)是昆虫抗性转基因植物，即使其抵抗某些目标昆虫的攻击的植物。这些植物可通过遗传转化，或通过选择含有赋予该昆虫抗性的突变的植物来获得。

本文中所用的“昆虫抗性转基因植物”包括含有至少一种转基因的任何植物，所述转基因包含编码如下物质的编码序列：

1) 来自苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)的杀虫晶体蛋白或其杀虫部分，例如由Crickmore等人(1998, Microbiology and Molecular Biology Reviews, 62: 807-813)列出的杀虫晶体蛋白，Crickmore等(2005)对苏云金芽孢杆菌（Bacillus thuringiensis）毒素命名进行了更新，在线于http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/)，或其杀虫部分，例如Cry蛋白类的蛋白Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1B, Cry1C, Cry1D, Cry1F, Cry2Ab, Cry3Aa,或Cry3Bb或其杀虫部分(例如EP-A 1 999 141 和WO 2007/107302)，或者被合成基因编码的这类蛋白，正如例如描述于美国专利申请12/249,016中；或

2) 来自苏云金芽孢杆菌的晶体蛋白或其部分，该晶体蛋白或其部分在来自苏云金芽孢杆菌的第二其它晶体蛋白或其部分存在下具有杀虫性，例如由Cry34和Cry35晶体蛋白组成的二元毒素(Nat. Biotechnol. 2001, 19, 668-72; Applied Environm. Microbiol. 2006, 71, 1765-1774)，或由Cry1A或Cry1F蛋白和Cry2Aa或Cry2Ab或Cry2Ae蛋白组成的二元毒素(美国专利申请12/214,022和EP-A 2 300 618)；或

3) 包含来自苏云金芽孢杆菌（Bacillus thuringiensis）的不同杀虫晶体蛋白的部分的杂交杀虫蛋白，例如上述1)的蛋白的杂交体或上述2)的蛋白的杂交体，例如由玉米事件MON89034产生的Cry1A.105蛋白(WO 2007/027777)；或

4) 上述1)至3)中的任意一种的蛋白，其中一些(特别是1-10一个)氨基酸被另一种氨基酸代替以获得对目标昆虫物种的更高杀虫活性，和/或扩展受影响的目标昆虫物种的范围，和/或由于在克隆或转化过程中在编码DNA中引入的变化，例如玉米事件MON863或MON88017中的Cry3Bb1蛋白，或玉米事件MIR604中的Cry3A蛋白；或

5) 来自苏云金芽孢杆菌（Bacillus thuringiensis）或蜡样芽胞杆菌(Bacillus cereus)的杀虫分泌蛋白，或其杀虫部分，例如在http://www.lifesci.sussex.ac.uk/home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html中所列的营养期杀虫(VIP)蛋白，例如来自VIP3Aa蛋白类的蛋白；或

6) 来自苏云金芽孢杆菌（Bacillus thuringiensis）或蜡样芽胞杆菌(Bacillus cereus)的分泌蛋白，该蛋白在来自苏云金芽孢杆菌或蜡样芽孢杆菌的第二分泌蛋白存在下具有杀虫性，例如由VIP1A和VIP2A蛋白组成的二元毒素(WO 94/21795)；或

7) 包含来自苏云金芽孢杆菌（Bacillus thuringiensis）或蜡样芽胞杆菌(Bacillus cereus)的不同分泌蛋白的部分的杂交杀虫蛋白，例如上述1)中蛋白的杂交体或上述2)中蛋白的杂交体；或

8) 上述5)至7)中的任意一种的蛋白，其中一些(特别是1-10个)氨基酸被另一种氨基酸代替以获得对目标昆虫物种的更高杀虫活性，和/或扩展受影响的目标昆虫物种的范围，和/或由于在克隆或转化过程中在编码DNA中引入的变化(同时仍编码杀虫蛋白)，例如棉花事件COT102中的VIP3Aa蛋白；或

9) 来自苏云金芽孢杆菌（Bacillus thuringiensis）或蜡样芽胞杆菌(Bacillus cereus)的分泌蛋白，该蛋白在来自苏云金芽孢杆菌的晶体蛋白存在下具有杀虫性，例如由VIP3和Cry1A或Cry1F组成的二元毒素(美国专利申请61/126083和61/195019)，或由VIP3蛋白和Cry2Aa或Cry2Ab或Cry2Ae蛋白组成的二元毒素(美国专利申请12/214,022和EP-A 2 300 618)。　

10) 上述9)的蛋白，其中一些(特别是1-10个)氨基酸被另一种氨基酸代替以获得对目标昆虫物种的更高杀虫活性，和/或扩展受影响的目标昆虫物种的范围，和/或由于在克隆或转化过程中在编码DNA中引入的变化(同时仍编码杀虫蛋白)。

当然，本文中所用的昆虫抗性转基因植物，还包括包含编码上述1-10类中任一种的蛋白的基因的组合的任何植物。在一种实施方式中，昆虫抗性植物含有一种以上编码上述1-10类中的任一种的蛋白的转基因，从而在当使用针对不同目标昆虫物种的不同蛋白时扩展受影响的目标昆虫物种的范围，或通过使用对相同目标昆虫物种具有杀虫性但具有不同作用模式(例如在昆虫中结合到不同的受体结合位点)的不同蛋白来延迟植物的昆虫抗性发展。

本文中所用的“昆虫抗性转基因植物”进一步包括含有至少一种转基因的任何植物，所述转基因包含表达后产生双链RNA的序列，该序列在被植物虫害摄取后能抑制该虫害的生长，正如描述于例如WO 2007/080126, WO 2006/129204, WO 2007/074405, WO 2007/080127 和WO 2007/035650中的那样。

还可以按照本发明处理的植物或植物品种(由植物生物技术方法例如基因工程获得)可耐受非生物胁迫。此类植物可通过遗传转化，或通过选择包含赋予该胁迫抗性的突变的植物来获得。特别有用的胁迫耐受性植物包括：

1) 含有能够减少植物细胞或植物中多聚(ADP-核糖)聚合酶(PARP)基因的表达和/或活性的转基因的植物，正如在WO 00/04173, WO 2006/045633, EP-A 1 807 519或 EP-A 2 018 431中所述。　

2) 含有增强能够减少植物或植物细胞的PARG编码基因的表达和/或活性的转基因的胁迫耐受性的植物，正如在WO 2004/090140中所描述的。　

3) 含有一种耐胁迫增强转基因的植物，该转基因编码烟酰胺腺嘌呤二核苷酸补救合成路径的植物功能酶，该酶包括烟酰胺酶、烟酰酸磷酸核糖基转移酶、烟酸单核苷酸磷酸腺苷转移酶、烟酰胺腺嘌呤二核苷合成酶或烟酰胺磷酸核糖基转移酶，正如例如在EP-A 1 794 306, WO 2006/133827, WO 2007/107326, EP-A 1 999 263或WO 2007/107326中所描述的那样。

还可以按照本发明处理的植物或植物品种(由植物生物技术方法例如基因工程获得)显示出改变了的所收获的产品的数量、品质和/或储存稳定性，和/或改变了的所收获的产品的具体成分的性质，例如：

1) 合成改性的淀粉的转基因植物，其在其物理-化学特性，特别是直链淀粉含量或直链淀粉/支链淀粉比、支化程度、平均链长、侧链分布、粘度行为、胶凝强度、淀粉颗粒尺寸和/或淀粉颗粒形态方面，与野生型植物细胞或植物中的合成淀粉相比有所改变，从而其更适合于特定的应用。所述合成改性淀粉的转基因植物在以下文献中公开了：例如

；

2) 合成非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物，或合成与未经过遗传修饰的野生型植物相比具有改变的性质的非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物。例子是产生多聚果糖、尤其是菊糖和果聚糖类型的植物，正如公开于EP-A 0 663 956, WO 96/01904, WO 96/21023, WO 98/39460, 和WO 99/24593中的那样；产生α-1,4-葡聚糖的植物，正如公开于WO 95/31553, US 2002031826, US 6,284,479, US 5,712,107, WO 97/47806, WO 97/47807, WO 97/47808和WO 00/14249中的那样；产生α-1,6-支化α-1,4-葡聚糖的植物，正如公开于WO 00/73422中那样；产生阿塔娜(alternan)的植物，正如公开于WO 00/47727, WO 00/73422, US 5,908,975和EP-A 0 728 213中的那样；

3) 产生透明质酸的转基因植物，正如例如公开于WO 2006/032538, WO 2007/039314, WO 2007/039315, WO 2007/039316, JP-A 2006-304779, 和WO 2005/012529中的那样。　

4) 转基因植物或杂交植物，例如具有以下特性的洋葱，所述特性诸如“高可溶性固体含量”、“低刺激性”(LP)和/或“储存时间长”(LS)，如美国专利申请12/020,360中所述。

还可以按照本发明处理的植物或植物品种(可以由植物生物技术方法例如基因工程获得)是具有改变的纤维特性的植物，例如棉花植物。这些植物可通过遗传转化，或通过选择包含赋予该改变的纤维特性的突变的植物来获得，并包括：

a) 包含改变形式的纤维素合酶基因的植物，例如棉花植物，如WO 98/00549中所描述。　

b) 包含改变形式的rsw2或rsw3同源核酸的植物，例如棉花植物，如WO 2004/053219中所描述。　

c) 具有增加的蔗糖磷酸合酶的表达的植物，例如棉花植物，如WO 01/17333中所描述。　

d)具有增加的蔗糖合酶的表达的植物，例如棉花植物，如WO 02/45485中所描述。　

e) 植物，例如棉花植物，其中在纤维状细胞基础上的胞间连丝的定时改变了，例如通过下调纤维选择性β-1,3-葡聚糖酶来实现，如WO 2005/017157中所描述或如WO 2009/143995中所描述。　

f) 具有改变反应性的纤维(例如通过表达包括nodC的N-乙酰基葡糖胺转化酶基因和几丁质合成酶基因)的植物，例如棉花植物，如WO 2006/136351中所描述。

还可以按照本发明处理的植物或植物品种(可以由植物生物技术方法例如基因工程获得)是具有改变的油分布(oil profile)特性的植物，例如油菜或相关芸苔属植物。这类植物可通过遗传转化，或通过选择含有赋予这种改变的油分布特性的突变的植物来获得，包括：

a) 产生具有高油酸含量的油的植物，例如油菜植物，如US 5,969,169, US 5,840,946 or US 6,323,392或US 6,063,947中所描述。　

b) 产生具有低亚油酸含量的油的植物，例如油菜植物，如US 6,270,828, US 6,169,190或US 5,965,755中所描述。　

c) 产生具有低水平的饱和脂肪酸的油的植物，例如油菜植物，如US 5,434,283或美国专利申请12/668303中所描述。

还可以根据本发明处理的植物或植物品种(可以由植物生物技术方法例如基因工程获得)是具有改变的落粒性特征的植物，例如油菜或相关芸苔属植物。这类植物可通过遗传转化，或通过选择含有赋予这种改变的落粒性特征的突变的植物来获得，并且这类植物包括诸如具有延迟的或降低的落粒性的油籽油菜植物的植物，如美国专利申请61/135,230, WO 2009/068313和WO 2010/006732中所描述的那样。

还可以按照本发明处理的植物或植物品种(可通过植物生物技术方法如基因工程获得的)是具有改变的翻译后蛋白质修饰模式的植物，例如烟草植物，例如正如在WO2010/121818和WO2010/145846中所描述的那样。

可以根据本发明处理的特别有用的转基因植物是含有转化事件或转化事件的组合的植物，它们是向美国农业部(USDA)的动植物卫生检验局(APHIS)提交的要求在美国非管制身份的请求的对象，无论这些请求被准予或仍然处在待审中。在任何时候，该信息很容易从APHIS(4700 River Road, Riverdale, MD 20737, USA)获得，例如在其互联网站上(URL http://www.aphis.usda.gov/brs/not_reg.html)。在本申请的提交日，被APHIS审理中或被APHIS准予的要求非管制身份的请求是含有以下信息的那些请求：

-请求(Petition)：请求的识别号。转化事件的技术描述可在各自的请求文件中找到，而这些请求文件可根据该请求号从APHIS得到，例如在APHIS网站上获得。这些描述通过参考引入本文。　

-请求的延长(Extension of Petition)：援引先前的请求，对所述请求要求延长。　

-机构(Institution)：提交请求的实体的名称。　

-管制项目(Regulated article)：涉及的植物物种。　

-转基因表型(Transgenic phenotype)：通过转化事件赋予植物的特性。　

-转化事件或系(Transformation event or line)：要求非管制身份的一个或多个事件(有时也称为诸个系或多个系)的名称。　

-APHIS文档：与请求相关的APHIS出版的各种文件，并且它们可以向APHIS要求的。

附加的特别有用的含单个转化事件或转化事件的组合的植物例如在来自各个国家或地方性管理机构的数据库中列出(参见例如http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx 和http://www.agbios.com/dbase. php)。

可以按照本发明处理的特别有用的转基因植物是含有转化事件，或转化事件的组合的植物，其列于例如来自各个国家或地区管理机构的数据库中，包括事件1143-14A (棉花，昆虫控制，未保藏，描述于WO 2006/128569)；事件1143-51B (棉花，昆虫控制，未保藏，描述于WO 2006/128570)；事件1445 (棉花，耐除草剂，未保藏，描述于US-A 2002-120964 或 WO 02/034946)；事件17053 (水稻，耐除草剂，作为PTA-9843保藏的，描述于WO 2010/117737)；事件17314 (水稻，耐除草剂，作为PTA-9844保藏的，描述于WO 2010/117735)；事件281-24-236 (棉花，昆虫控制-耐除草剂，作为PTA-6233保藏的，描述于WO 2005/103266 或 US-A 2005-216969)；事件3006-210-23 (棉花，昆虫控制-耐除草剂，作为PTA-6233保藏的，描述于US-A 2007-143876 或 WO 2005/103266)；事件3272 (玉米，品质特征，作为PTA-9972保藏的，描述于WO 2006/098952 或 US-A 2006-230473)；事件40416 (玉米，昆虫控制-耐除草剂，作为ATCC PTA-11508保藏的，描述于WO 2011/075593)；事件43A47 (玉米，昆虫控制-耐除草剂，作为ATCC PTA-11509保藏的，描述于WO 2011/075595)；事件5307 (玉米，昆虫控制，作为ATCC PTA-9561保藏的，描述于WO 2010/077816)；事件ASR-368 (长绿草，耐除草剂，作为ATCC PTA-4816保藏的，描述于US-A 2006-162007 或 WO 2004/053062)；事件B16 (玉米，耐除草剂，未保藏，描述于US-A 2003-126634)；事件BPS-CV127-9 (大豆，耐除草剂，作为NCIMB No. 41603保藏的，描述于WO 2010/080829)；事件CE43-67B (棉花，昆虫控制，作为DSM ACC2724保藏的，描述于US-A 2009-217423 或 WO2006/128573)；事件CE44-69D (棉花，昆虫控制，未保藏，描述于US-A 2010-0024077)；事件CE44-69D (棉花，昆虫控制，未保藏，描述于WO 2006/128571)；事件CE46-02A (棉花，昆虫控制，未保藏，描述于WO 2006/128572)；事件COT102 (棉花，昆虫控制，未保藏，描述于US-A 2006-130175 或 WO 2004/039986)；事件COT202 (棉花，昆虫控制，未保藏，描述于US-A 2007-067868 或 WO 2005/054479)；事件COT203 (棉花，昆虫控制，未保藏，描述于WO 2005/054480)；事件DAS40278 (玉米，耐除草剂，作为ATCC PTA-10244保藏的，描述于WO 2011/022469)；事件DAS-59122-7 (玉米，昆虫控制-耐除草剂，作为ATCC PTA 11384保藏的，描述于US-A 2006-070139)；事件DAS-59132 (玉米，昆虫控制-耐除草剂，未保藏，描述于WO 2009/100188)；事件DAS68416 (大豆，耐除草剂，作为ATCC PTA-10442保藏的，描述于WO 2011/066384 或 WO 2011/066360)；事件DP-098140-6 (玉米，耐除草剂，作为ATCC PTA-8296保藏的，描述于US-A 2009-137395 或 WO 2008/112019)；事件DP-305423-1 (大豆，品质特征，未保藏，描述于US-A 2008-312082 或 WO 2008/054747)；事件DP-32138-1 (玉米，杂交体系，作为ATCC PTA-9158保藏的，描述于US-A 2009-0210970 或 WO 2009/103049)；事件DP-356043-5 (大豆，耐除草剂，作为ATCC PTA-8287保藏的，描述于US-A 2010-0184079 或 WO 2008/002872)；事件EE-1 (茄子，昆虫控制，未保藏，描述于WO 2007/091277)；事件FI117 (玉米，耐除草剂，作为ATCC 209031保藏的，描述于US-A 2006-059581 或 WO 98/044140)；事件GA21 (玉米，耐除草剂，作为ATCC 209033保藏的，描述于US-A 2005-086719 或 WO 98/044140)；事件GG25 (玉米，耐除草剂，作为ATCC 209032保藏的，描述于US-A 2005-188434 或 WO 98/044140)；事件GHB119 (棉花，昆虫控制-耐除草剂，作为ATCC PTA-8398保藏的，描述于WO 2008/151780)；事件GHB614 (棉花，耐除草剂，作为ATCC PTA-6878保藏的，描述于US-A 2010-050282 或 WO 2007/017186)；事件GJ11 (玉米，耐除草剂，作为ATCC 209030保藏的，描述于US-A 2005-188434 或 WO 98/044140)；事件GM RZ13 (甜菜，病毒抗性，作为NCIMB-41601保藏的，描述于WO 2010/076212)；事件H7-1 (甜菜，耐除草剂，作为NCIMB 41158 或 NCIMB 41159保藏的，描述于US-A 2004-172669 或 WO 2004/074492)；事件JOPLIN1 (小麦，耐病性，未保藏，描述于US-A 2008-064032)；事件LL27 (大豆，耐除草剂，作为NCIMB41658保藏的，描述于WO 2006/108674 或 US-A 2008-320616)；事件LL55 (大豆，耐除草剂，作为NCIMB 41660保藏的，描述于WO 2006/108675 或 US-A 2008-196127)；事件LL棉花25 (棉花，耐除草剂，作为ATCC PTA-3343保藏的，描述于WO 03/013224 或 US-A 2003-097687)；事件LLRICE 06 (水稻，耐除草剂，作为ATCC-23352保藏的，描述于US 6,468,747 或 WO 00/026345)；事件LLRICE 601 (水稻，耐除草剂，作为ATCC PTA-2600保藏的，描述于US-A 2008-2289060 或 WO 00/026356)；事件LY038 (玉米，品质特征，作为ATCC PTA-5623保藏的，描述于US-A 2007-028322 或 WO 2005/061720)；事件MIR162 (玉米，昆虫控制，作为PTA-8166保藏的，描述于US-A 2009-300784 或 WO 2007/142840)；事件MIR604 (玉米，昆虫控制，未保藏，描述于US-A 2008-167456 或 WO 2005/103301)；事件MON15985 (棉花，昆虫控制，作为ATCC PTA-2516保藏的，描述于US-A 2004-250317 或 WO 02/100163)；事件MON810 (玉米，昆虫控制，未保藏，描述于US-A 2002-102582)；事件MON863 (玉米，昆虫控制，作为ATCC PTA-2605保藏的，描述于WO 2004/011601 或 US-A 2006-095986)；事件MON87427 (玉米，授粉控制，作为ATCC PTA-7899保藏的，描述于WO 2011/062904)；事件MON87460 (玉米，胁迫耐受性，作为ATCC PTA-8910保藏的，描述于WO 2009/111263 或 US-A 2011-0138504)；事件MON87701 (大豆，昆虫控制，作为ATCC PTA-8194保藏的，描述于US-A 2009-130071 或 WO 2009/064652)；事件MON87705 (大豆，品质特征-耐除草剂，作为ATCC PTA-9241保藏的，描述于US-A 2010-0080887 或 WO 2010/037016)；事件MON87708 (大豆，耐除草剂，作为ATCC PTA9670保藏的，描述于WO 2011/034704)；事件MON87754 (大豆，品质特征，作为ATCC PTA-9385保藏的，描述于WO 2010/024976)；事件MON87769 (大豆，品质特征，作为ATCC PTA-8911保藏的，描述于US-A 2011-0067141 或 WO 2009/102873)；事件MON88017 (玉米，昆虫控制-耐除草剂，作为ATCC PTA-5582保藏的，描述于US-A 2008-028482 或 WO 2005/059103)；事件MON88913 (棉花，耐除草剂，作为ATCC PTA-4854保藏的，描述于WO 2004/072235 或 US-A 2006-059590)；事件MON89034 (玉米，昆虫控制，作为ATCC PTA-7455保藏的，描述于WO 2007/140256 或 US-A 2008-260932)；事件MON89788 (大豆，耐除草剂，作为ATCC PTA-6708保藏的，描述于US-A 2006-282915 或 WO 2006/130436)；事件MS11 (油菜，授粉控制-耐除草剂，作为ATCC PTA-850 或 PTA-2485保藏的，描述于WO 01/031042)；事件MS8 (油菜，授粉控制-耐除草剂，作为ATCC PTA-730保藏的，描述于WO 01/041558 或 US-A 2003-188347)；事件NK603 (玉米，耐除草剂，作为ATCC PTA-2478保藏的，描述于US-A 2007-292854)；事件PE-7 (水稻，昆虫控制，未保藏，描述于WO 2008/114282)；事件RF3 (油菜，授粉控制-耐除草剂，作为ATCC PTA-730保藏的，描述于WO 01/041558 或 US-A 2003-188347)；事件RT73 (油菜，耐除草剂，未保藏，描述于WO 02/036831 或 US-A 2008-070260)；事件T227-1 (甜菜，耐除草剂，未保藏，描述于WO 02/44407 或 US-A 2009-265817)；事件T25 (玉米，耐除草剂，未保藏，描述于US-A 2001-029014 或 WO 01/051654)；事件T304-40 (棉花，昆虫控制-耐除草剂，作为ATCC PTA-8171保藏的，描述于US-A 2010-077501 或 WO 2008/122406)；事件T342-142 (棉花，昆虫控制，未保藏，描述于WO 2006/128568)；事件TC1507 (玉米，昆虫控制-耐除草剂，未保藏，描述于US-A 2005-039226 或 WO 2004/099447)；事件VIP1034 (玉米，昆虫控制-耐除草剂，作为ATCC PTA-3925保藏的，描述于WO 03/052073)，事件32316 (玉米,昆虫控制-耐除草剂，作为PTA-11507保藏的，描述于WO 2011/084632)，事件4114 (玉米,昆虫控制-耐除草剂，作为PTA-11506保藏的，描述于WO 2011/084621)。

施用率和时间

当使用本发明的活性成分作为杀真菌剂时，施用率可以在相对宽的范围内变化，这取决于施用类型。本发明活性成分的施用率为

•在处理植物部分例如叶片的情况下：0.1-10000克/公顷，优选为10-1000克/公顷，更优选为10-800克/公顷，甚至更优选为50-300克/公顷（在通过浇水或滴水施用的情况下，甚至可以减少施用率，尤其是当使用惰性底物例如岩棉或珍珠岩时）；

•在种子处理的情况下：2-200 g/100kg种子，优选3-150 g/100kg种子，更优选2.5-25 g/100kg种子，甚至更优选2.5-12.5 g/100kg种子；

•在土壤处理的情况下： 0.1-10000克/公顷，优选1-5000克/公顷。

这些施用率仅仅是通过示例的方式示出而非限制本发明的目的。

本发明的活性成分或组合物因此可以用于在处理后的一段时间期间内保护植物免受上述病原体的攻击。提供保护的期间一般延伸至用活性成分处理植物后1-28天、优选1-14天、更优选1-10天、最优选1-7天，或种子处理后的最长达200天。

根据本发明的处理方法还提供以同时、分别或顺序的方式使用或施用化合物（A）和（B）和/或（C）。如果单一活性成分以顺序的方式（即在不同的时间）施用时，它们在合理地短的期间内（例如几个小时或几天）被一个接一个地施用。优选施用化合物（A）和（B）和/或（C）的顺序不是实施本发明所必需的。

所列出的植物可以特别有利地根据本发明使用通式（I）的化合物和本发明组合物进行处理。如上所述的对于活性成分或组合物的优选范围也适用于处理这些植物。特别强调的是，使用在本文中特别提到的化合物或组合物处理植物。

本发明通过下面的实施例进行举例说明。然而，本发明并不限于这些实施例。

具体实施方式

制备实施例

类似于上面的实例并根据制备本发明化合物的方法的一般描述，可以得到下表1中的化合物。

表 1

Me =甲基, Et = 乙基 iPr = 异丙基。

根据EEC directive 79/831 Annex V.A8，通过 HPLC (高效液相色谱)在反相色谱柱上用下述方法进行logP值的测定：

^[a] LC-MS的测定是在pH2.7、使用0.1％甲酸水溶液，并使用乙腈（含有0.1％甲酸）作为洗脱液，线性梯度为10％乙腈至95％乙腈进行的。

使用已知logP值的非支链烷-2-酮(具有3-16个碳原子)进行校准(logP值的测定是采用在接连的烷酮之间的线性内插法由保留时间确定的)。使用200nm至400nm的紫外光谱，且在色谱信号的峰值处测定λmax值。

活性成分的 NMR 峰列表

NMR峰列表

所选择的诸实施例的1H-NMR数据以1H-NMR-峰列表的形式书写。对于每个信号峰列出了δ-值（以ppm表示）和圆括号中的信号强度。在δ-值-信号强度对之间是分号，作为分界。

因此，实施例的峰列表具有形式：

δ₁ (强度₁); δ₂ (强度₂);……; δ_i (强度_i);……; δ_n (强度_n)

尖锐信号的强度与NMR谱的打印的实例中的信号的高度(以厘米计)相关，并显示了信号强度的真实关系。从宽信号中，可以显示几个峰或信号的中间部分以及它们与光谱中的最强信号相比的相对强度。

为了校准对于1H谱的化学位移，我们使用四甲基硅烷和/或所使用的溶剂的化学位移，尤其是在DMSO中测量光谱的情况下。因此，在NMR峰列表中，可出现四甲基硅烷峰，但并不必须。

1H-NMR峰列表与典型的1H-NMR图像(prints)类似，并且因此其通常含有在典型的NMR-解读中所列出的所有峰。

另外，它们还可显示如溶剂、目标化合物的立体异构体(其也是本发明的目的)和/或杂质的峰的典型1H-NMR图像信号。

为了显示在溶剂和/或水的δ-范围内的化合物信号，在我们的1H-NMR峰列表中显示了常见溶剂峰(例如DMSO在DMSO-D6中的峰) 和水的峰，并且平均来看通常具有高强度。

平均来看，目标化合物的立体异构体的峰和/或杂质的峰与目标化合物(例如纯度>90％)的峰相比通常具有较低的强度。

此类立体异构体和/或杂质对于特定制备方法来说可能是典型的。因此，它们的峰可以通过“副产物指纹(side-products-fingerprints)”有助于识别我们的制备方法的重现性。

通过使用已知的方法(MestreC,ACD-模拟，还可使用经验评估预期值)计算目标化合物的峰的专业人员可以根据需要任选地使用附加的强度过滤器，来分离目标化合物的峰。该分离将会与在典型1H-NMR解读中挑选相关峰类似。

可在研究公开数据库第564025号的公开发表物“专利申请中的NMR峰列表数据的引用(Citation of NMR Peaklist Data within Patent Applications)”中找到含峰列表的NMR数据描述的进一步细节。

实施例：芸薹链格孢（Alternaria brassicae）体内预防性试验（萝卜叶斑）

测试用的活性成分通过以下步骤制备：在丙酮/吐温/DMSO混合物中均一化，然后用水稀释，以获得所需的活性材料浓度。

将萝卜植物(“Pernod Clair”品种)放置在起始杯中，种植到50/50泥炭土-火山灰底物中，并在17℃生长，在子叶期通过喷洒上述方法制备的活性成分来处理该植物。用不含有活性材料的丙酮/吐温/DMSO/水的混合物处理植物，用作为对照。

在24小时之后，通过向子叶喷洒芸薹链格孢(Alternaria brassicae)孢子的水悬浮液(50000个孢子/毫升)来污染(contaminated)植物。所述孢子是从15天龄的培养基收集的。被污染的萝卜植物在20℃和在100％相对湿度的条件下培养。

在污染(contamination)后6天，与对照植物相比较，进行分级(效力％)。

在这些条件下，使用下述化合物在500ppm的剂量下观察到良好的 (至少70％)或完全保护。

实施例：灰葡萄孢（ Botrytis cinerea ）体内预防性试验（灰霉病）

测试用的活性成分通过以下步骤制备：在丙酮/吐温/DMSO的混合物中均一化，然后用水稀释，以获得所需的活性材料浓度。

将小黄瓜植物(“Vert petit de Paris”品种)放置在起始杯中，种植到50/50泥炭土-火山灰底物中，并在24℃生长，在Z11子叶期通过喷洒上述方法制备的活性成分来处理该植物。用不含有活性材料的丙酮/吐温/DMSO/水的混合物处理植物，用作为对照。

在24小时之后，通过向子叶喷洒低温保存的灰葡萄孢（Botrytis cinerea）孢子的水悬浮液(50000个孢子/毫升)来污染植物。所述孢子悬浮于由10克/升的PDB、50 克/升的D-果糖、2克/升的NH₄NO₃和1克/升的KH₂PO₄组成的营养液中。污染的小黄瓜植物在17℃和在90％相对湿度的条件下培养。

在污染后4-5天，与对照植物相比较，进行分级(效力％)。

实施例：致病疫霉（Phytophthora infestans ）体内预防性试验（番茄晚疫病）

将番茄植物(“Rentita”品种)放置在起始杯中，种植到50/50泥炭土-火山灰底物中，并在26℃生长，在Z12叶期通过喷洒上述方法制备的活性成分来处理该植物。用不含有活性材料的丙酮/吐温/DMSO/水的混合物处理植物，用作为对照。

在24小时之后，通过向子叶喷洒致病疫霉（Phytophthora infestans ）孢子的水悬浮液(20000个孢子/毫升)来污染植物。所述孢子从侵染的植物上收集得到。被污染的番茄植物在16-18℃和在100％相对湿度的条件下培养。

在接种后5天，与对照植物相比较，进行分级(效力％)。

在这些条件下，使用下述化合物在500ppm的剂量下观察到了良好的保护 (至少70％)。　

实施例编号	效力%
		3	99
4	100

实施例：圆核腔菌（Pyrenophora teres ）体内预防性试验（大麦网斑病）

将大麦植物(“Plaisant”品种)放置在起始杯中，种植到50/50泥炭土-火山灰底物中，并在22℃生长，在1叶期（10cm高）通过喷洒上述方法制备的活性成分来处理该植物。用不含有活性材料的丙酮/吐温/DMSO/水的混合物处理植物，用作为对照。

在24小时之后，通过向子叶喷洒圆核腔菌（Pyrenophora teres ）孢子的水悬浮液(12000个孢子/毫升)来污染植物。所述孢子从12天龄的培养基上收集得到。将被污染的大麦植物在20℃和在100％相对湿度的条件下培养48小时，然后在20℃在70-80％相对湿度的条件下培养12天。

在污染后14天，与对照植物相比较，进行分级(效力％)。

在这些条件下，使用下述化合物在500ppm的剂量下观察到良好的 (至少70％)或完全的保护。

实施例：稻梨孢菌（Pyricularia oryzae ）体内预防性试验（稻瘟病）

将水稻植物(“Koshihikari”品种)放置在起始杯中，种植到50/50泥炭土-火山灰底物中，并在26℃生长，在2叶期（10cm高）通过喷洒上述方法制备的活性成分来处理该植物。用不含有活性材料的丙酮/吐温/DMSO/水的混合物处理植物，用作为对照。

在24小时之后，通过向子叶喷洒稻梨孢菌（Pyricularia oryzae ）孢子的水悬浮液(40000个孢子/毫升)来污染植物。所述孢子从15天龄的培养基上收集得到并悬浮于含有2.5克/升明胶的水中。被污染的水稻植物在25℃和在80％相对湿度的条件下培养。

在污染后6天，与对照植物相比较，进行分级(效力％)。

实施例：隐匿柄锈菌（Puccinia recondita）体内预防性试验（小麦叶锈病）

将小麦植物(“Scipion”品种)放置在起始杯中，种植到50/50泥炭土-火山灰底物中，并在22℃生长，在1叶期（10cm高）通过喷洒上述方法制备的活性成分来处理该植物。用不含有活性材料的丙酮/吐温/DMSO/水的混合物处理植物，用作为对照。

在24小时之后，通过向子叶喷洒隐匿柄锈菌（Puccinia recondita）孢子的水悬浮液(100000个孢子/毫升)来污染植物。所述孢子从侵染的植物上收集得到并悬浮于含有2.5毫升/升10%的吐温80的水中。被污染的小麦植物在20℃和在100％相对湿度的条件下培养24小时，然后在20℃和在70-80％相对湿度的条件下培养10天。

在污染后12天，与对照植物相比较，进行分级(效力％)。

实施例：小麦壳针孢（Septoria tritici）体内预防性试验（小麦叶斑）

在24小时之后，通过向子叶喷洒低温保存的小麦壳针孢（Septoria tritici）孢子的水悬浮液(500000个孢子/毫升)来污染植物。被污染的小麦植物在18℃和在100％相对湿度的条件下培养72小时，然后在90％相对湿度的条件下培养21天。

在污染后24天，与对照植物相比较，进行分级(效力％)。

实施例：白粉病菌（Sphaerotheca fuliginea）体内预防性试验（瓜类白粉病）

在24小时之后，通过向子叶喷洒白粉病菌（Sphaerotheca fuliginea）孢子的水悬浮液(100000个孢子/毫升)来污染植物。所述孢子从侵染植物上采集得到。被污染的小黄瓜植物在约20℃和在70-80％相对湿度的条件下进行培养。

在污染后12天，与对照植物相比较，进行分级(效力％)。

实施例：菜豆锈病菌（Uromyces appendiculatus）体内预防性试验（菜豆锈病）

将菜豆植物(“Saxa”品种)放置在起始杯中，种植到50/50泥炭土-火山灰底物中，并在24℃生长，在2叶期（9cm高）通过喷洒上述方法制备的活性成分来处理该植物。用不含有活性材料的丙酮/吐温/DMSO/水的混合物处理植物，用作为对照。

在24小时之后，通过向子叶喷洒菜豆锈病菌（Uromyces appendiculatus）孢子的水悬浮液(150000个孢子/毫升)来污染植物。所述孢子从侵染植物上采集得到并悬浮于含有2.5毫升/升10%的吐温80的水中。被污染的菜豆植物在20℃和在100％相对湿度的条件下培养24小时，然后在20℃和在70-80％相对湿度的条件下培养10天。

在污染后11天，与对照植物相比较，进行分级(效力％)。

实施例：体内层锈菌（Phakopsora）测试（大豆）/预防性

溶剂：24.5重量份丙酮

　　　24.5重量份二甲基乙酰胺

乳化剂：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚

为了产生合适的活性化合物的制剂，将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓缩液用水稀释至所需浓度。

为了测试预防活性，用所述活性化合物的制剂在所述施用率下对幼小植物进行喷洒。待喷洒层干燥后，用大豆锈病（豆薯层锈菌（Phakopsora pachyrhizi））的致病剂的孢子水悬浮液对植物进行接种，并在培养箱中在约24℃和95%的相对大气湿度下无光照保持24小时。

将植物保持在约24℃和约80％的相对大气湿度和12小时的昼/夜间隔的培养箱中。

在接种后7天对该试验进行评价。0％意味着对应于未处理对照的效力的效力，而100％的效力意味着无病症被观察到。

在该试验中，下述根据本发明的化合物在活性成分的100ppm的浓度下显示出70％或甚至更高的效力。

在相同条件下，用实施例7的化合物在10ppm活性成分的剂量下观察到了优异的（至少90％）的保护，而用在专利申请WO2002008197中所公开的实施例87未观察到保护：

实施例	剂量 (ppm)	效力
			来自本发明的实施例7	10	90
来自WO2002008197的实施例87	10	0

实施例：体内白粉菌（Blumeria）试验（大麦）/预防性的

溶剂：49重量份N，N-二甲基乙酰胺

乳化剂：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚

为了产生合适的活性化合物的制剂，将1重量份的活性化合物或活性化合物组合与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓缩液用水稀释至所需浓度。

为了测试预防活性，用所述活性化合物或活性化合物组合的制剂在所述施用率下对幼小植物进行喷洒。

待喷洒层干燥后，在植物上撒粉上大麦白粉病菌（Blumeria graminis f.sp. hordei.）的孢子。

将植物放置在约18℃的温度和约80％的相对大气湿度的温室中以促进霉菌脓疱的发展。

在该试验中，下述根据本发明的化合物在活性成分的500ppm的浓度下显示出70％或甚至更高的效力。　

实施例编号	效力%
		7	100
8	100

实施例：体内颖枯壳小球腔菌（Leptosphaeria nodorum）测试（小麦）/预防性的

溶剂：49重量份N,N-二甲基乙酰胺

乳化剂：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚

为了产生合适的活性化合物的制剂，将1重量份活性化合物或活性化合物组合与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓缩液用水稀释至所需浓度。

待喷洒层干燥后，用颖枯壳小球腔菌（Leptosphaeria nodorum）的孢子悬浮液喷洒植物。将植物在培养箱中在约20℃和约100%的相对大气湿度下保持48小时。

将植物放置到在约22℃和约80％的相对大气湿度的温室中。

在接种后8天对该试验进行评价。0％意味着对应于未处理对照的效力的效力，而100％的效力意味着无病症被观察到。

实施例编号	效力%
		7	90

在相同条件下，用实施例7的化合物在500ppm活性成分的剂量下观察到了优异的（至少90％）的保护，而用来自在专利申请WO2002008197中所公开的实施例87未观察到保护：

实施例	剂量 (ppm)	效力
			来自本发明的实施例7	500	90
来自WO2002008197的实施例87	500	0

实施例：体内雪腐镰孢（Fusarium nivale） (黑僵菌（var. majus ）)-测试（小麦）/预防性的

溶剂：49重量份N,N-二甲基乙酰胺

乳化剂：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚

待喷洒层被干燥后，将植株用喷沙制造轻伤，之后将它们喷洒上雪腐镰孢（Fusarium nivale）（黑僵菌（var. majus ））的分生孢子悬浮液。

将植物放置在温室中在约10℃的温度和约100％的相对大气湿度的半透明的培养箱中。

在接种后第5天对该试验进行评价。 0％意味着对应于未处理对照的效力的效力，而100％的效力意味着无病症被观察到。

在该试验中，下述根据本发明的化合物在500ppm的活性成分的浓度显示出70％或甚至更高的效力。　

实施例编号	效力%
		4	80
29	86

实验实验例

方法（ a ）

5-氟-3-(二氟甲基)-N-{4'-[(甲氧基亚氨基)甲基]联苯-2-基}-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺（实施例9）

在25毫升圆底烧瓶中，将在5毫升DCM中的4'-[(甲氧基亚氨基)甲基]联苯-2-胺（200毫克，0.799毫摩尔，1当量）的溶液冷却至0℃，并加入三乙胺（0.245毫升，1.758毫摩尔，2.2当量），接着加入DMAP（9毫克，0.08毫摩尔，0.1当量）。逐滴加入在1毫升DCM中的5-氟-3-（二氟甲基）-1-甲基-1H-吡唑-4-羰基氯（186毫克，0.879毫摩尔，1.1当量）的溶液。在室温下搅拌4小时。反应用1N HCl水溶液淬灭，并用EtOAc稀释。将水层分离，并用EtOAc萃取。合并有机相，用1N NaOH洗涤，用MgSO₄干燥并浓缩。将粗物质通过色谱法在硅胶上纯化，以得到纯的物质（88％）。

Claims

1.式（I）的1-甲基-3-二卤代甲基-5- 卤代吡唑（硫代）联苯甲酰胺类化合物

其中

Hal¹代表氯或氟；

Hal²代表氯或氟；

T代表氧或硫原子；

A代表可被至多4个相同或不同R^a基团取代的苯基；

B代表可被至多4个相同或不同R^b基团取代的苯基；

n代表0或1；

R^a代表卤素；硝基、氰基、C₁-C₁₆-烷基；具有1-9个相同或不同卤素原子的C₁-C₆-卤代烷基；C₁-C₆-烷氧基；具有1-9个相同或不同卤素原子的C₁-C₆-卤代烷氧基；C₁-C₆-烷基硫烷基；具有1-9个相同或不同卤素原子的C₁-C₆-卤代烷基硫烷基；C₁-C₆-烷基磺酰基；具有1-9个相同或不同卤素原子的C₁-C₆-卤代烷基磺酰基；C₂-C₁₂-烯基；C₂-C₁₂-炔基；C₃-C₇-环烷基；三（C₁-C₈）烷基甲硅烷基；三（C₁-C₈）烷基甲硅烷基-C₁-C₈-烷基；它们各自均为任选取代的；

R^b代表卤素；硝基、氰基、C₁-C₁₆-烷基；具有1-9个相同或不同卤素原子的C₁-C₆-卤代烷基；C₁-C₆-烷氧基；具有1-9个相同或不同卤素原子的C₁-C₆-卤代烷氧基；C₁-C₆-烷基硫烷基；具有1-9个相同或不同卤素原子的C₁-C₆-卤代烷基硫烷基；C₁-C₆-烷基磺酰基；具有1-9个相同或不同卤素原子的C₁-C₆-卤代烷基磺酰基；C₂-C₁₂-烯基；C₂-C₁₂-炔基；C₃-C₇-环烷基；三（C₁-C₈）烷基甲硅烷基；三（C₁-C₈）烷基甲硅烷基-C₁-C₈-烷基；它们各自均为任选取代的；

R¹代表氢；C₁-C₁₆-烷基；C₃-C₈-环烷基；具有1-9个相同或不同卤素原子的C₁-C₆-卤代烷基；（C₃-C₈-环烷基）-C₁-C₈-烷基；（C₃-C₈-环烷基）-C₃-C₈-环烷基；C₂-C₈-烯基；C₂-C₈-炔基；C₂-C₈-烯基-C₁-C₁₆-烷基；C₂-C₈-炔基-C₁-C₁₆-烷基；它们各自均为任选取代的；

R²代表氢；C₁-C₁₆-烷基；C₃-C₈-环烷基；具有1至9个相同或不同的卤素原子的C₁-C₆-卤代烷基；（C₃-C₈-环烷基）-C₁-C₈-烷基；（C₃-C₈-环烷基）-C₃-C₈-环烷基；C₂-C₈-链烯基-C₁-C₁₆-烷基；C₂-C₈-炔基-C₁-C₁₆-烷基；它们各自均为任选取代的；

R¹和R²还可以连接以形成任选取代的5或6元杂环；

2.根据权利要求1所述的式（I）的1-甲基-3-二卤代甲基-5- 卤代吡唑（硫代）联苯甲酰胺类化合物，其中

Hal¹代表氯或氟；

Hal²代表氯或氟；

T代表氧原子；

A代表

R^a代表氟、氯、甲基或三氟甲基；

m代表0、1或2；

B代表

s代表0、1或2；

n代表0或1；

R²代表氢；C₁-C₁₂-烷基；C₃-C₆-环烷基；具有1-9个相同或不同卤素原子的C₁-C₄-卤代烷基；（C₃-C₆-环烷基）-C₁-C₂-烷基；（C₃-C₆-环烷基）-C₃-C₆-环烷基；C₂-C₆-烯基-C₁-C₁₂-烷基；C₂-C₆-炔基-C₁-C₁₂-烷基；它们各自均为任选取代的；

3.根据权利要求1或2所述的式（I）的1-甲基-3-二卤代甲基-5- 卤代吡唑（硫代）联苯甲酰胺类化合物，其中

Hal¹代表氟；

Hal²代表氯或氟；

T代表氧原子；

A代表

R^a代表氟、氯；

m代表0或1；

B代表

R^b代表甲基、氟、氯、三氟甲基；

s代表0、1或2；

n代表0；

R¹代表氢、甲基、三氟甲基；

4.制备根据权利要求1的式（I）的化合物的方法，其特征在于：在方法（a）中

式（II）的酰卤或酸

其中，Hal¹和Hal²具有如权利要求1中所定义的意义，并且 X³代表卤素或羟基，

与式（III）的胺反应

其中，A、B、n、R¹和R²具有如权利要求1中所定义的意义，

如果合适的话在偶合剂的存在下，如果合适的话在酸结合剂的存在下，以及如果合适的话在稀释剂的存在下，得到式（I-e）的化合物，

其中，Hal¹、Hal²、A、B、n、R¹和R²具有如权利要求1中所定义的意义，

其任选与硫化剂反应，以及如果合适的话在催化或化学计量或更多量的碱存在下以得到式（I-f）的化合物

其中，Hal¹、Hal²、A、B、n、R¹和R²具有如权利要求1中所定义的意义。

5.一种用于控制植物致病的有害真菌的方法，其特征在于，将权利要求1至3中任一项所述的式（I）化合物施用于植物致病的有害真菌和/或其栖息地。

6.一种用于控制植物致病的有害真菌的组合物，其特征在于，其含有一定量的至少一种权利要求1至3中任一项所述的式（I）化合物，除了增量剂和/或表面活性剂之外。

7.根据权利要求6所述的组合物，其包括至少一种选自下列的其他活性成分：杀虫剂、引诱剂、消毒剂、杀菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、除草剂、肥料、安全剂和化学信息素类。

8.权利要求1至3中任一项所述的式（I）的化合物或权利要求7所述的组合物用于控制植物致病的有害真菌的用途。

9.一种制备用于控制植物致病的有害真菌的组合物的方法，其特征在于，将权利要求1至3中任一项所述的式（I）化合物与增量剂和/或表面活性剂混合。

10.权利要求1至3中任一项所述的式（I）化合物或权利要求7所述的组合物用于处理转基因植物的用途。

11.权利要求1至3中任一项所述的式（I）化合物或权利要求7所述的组合物用于处理种子和转基因植物的种子的用途。