CN103842309A - 化学强化玻璃板及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于，提供化学强化后进行裁切时的成品率优异、且强度也优异的化学强化玻璃板。本发明的化学强化玻璃板的特征在于，上述化学强化玻璃板表面的表面压缩应力为600MPa以上，压缩应力层中具有玻璃表面侧的应力分布图案A和玻璃内部侧的应力分布图案B这两种应力图案，在将该应力图案A和该应力图案B分别拟合为1次函数的情况下，该应力图案A的斜率SA与该应力图案B的斜率SB满足SA＞SB的关系。

Description

化学强化玻璃板及其制造方法
技术领域
本发明涉及化学强化玻璃板，具体而言，涉及对于以移动电话、智能手机或平板电脑等为代表的电子仪器的显示装置部（也包括兼用作输入部的情况）中搭载的盖板玻璃或同时具有基板和盖板功能的一体型盖板玻璃而言适合的化学强化玻璃板。
背景技术
关于以移动电话、智能手机为代表的便携型电子仪器，作为它们的显示器的保护材料，广泛使用树脂制盖板。但是，玻璃与树脂制盖板相比由于具有透射率、耐候性或耐划伤性优异这些特征，或者，出于提高显示器的外观设计性的目的，近年来，玻璃作为显示器的保护材料的需求高涨。进而，由于对移动设备要求轻量、薄型化，必然要求盖板玻璃也薄。然而，盖板玻璃由于露出至表面，因此担心其由于与高硬度部件的接触冲击或者由掉落所带来的冲击等而破损，这种情况在减小盖板玻璃的厚度时是明显的。因此，确保玻璃的机械强度的要求逐渐提高。
为了解决上述问题，可以考虑提高盖板玻璃的强度，作为对玻璃板材进行强化的方法，已知有风冷强化法（物理强化法）和化学强化法这两个方法。
前者即风冷强化法是将加热至软化点附近的玻璃板的表面通过风冷等进行快速冷却的方法。然而，相对薄玻璃板适用风冷强化法时，难以形成表面与内部的温度差，因此难以在玻璃板的表面部形成压缩应力层，无法得到作为目标的高强度这一特性。另外，想要对进行了风冷强化的玻璃板进行裁切而在主表面部导入裂纹时，会粉碎性地破裂，因此存在难以进行裁切等加工这一致命性的问题。另外，如前所述，要求盖板玻璃的厚度较薄，相对薄玻璃板适用风冷强化法时，难以形成表面与内部的温度差，因此难以形成压缩应力层，无法得到作为目标的高强度这一特性。因此，通常使用通过后者的化学强化法进行了强化的盖板玻璃。
该化学强化法是使例如含有钠离子作为碱成分的玻璃板接触含有钾离子的熔融盐，通过玻璃板中的钠离子与熔融盐中的钾离子之间的离子交换而使表面层形成压缩应力层从而提高机械强度的方法。通过该方法制作的玻璃板通过使熔融盐中的离子半径比钠大的钾离子与玻璃板中的钠进行离子交换而被导入至玻璃板表面层的结构中，结果在表面层产生体积膨胀的倾向，玻璃不处于能够随着温度的变化而通过粘性流动以充分的速度来缓和该倾向的状态，因此在玻璃板表面层以压缩应力的方式残留，从而强度提高。
作为基于化学强化法提高玻璃强度的特征，有表面压缩应力和压缩应力层深度。
表面压缩应力（Compressive stress）是指形成于玻璃板最外表面层的压缩应力，其是通过利用离子交换使具有更大体积的离子侵入玻璃板表面层而产生的。该压缩应力通过抵抗会导致玻璃板破损的拉伸应力，从而使进行了化学强化的玻璃板具有与未进行化学强化的玻璃板相比更高的强度。像这样，表面压缩应力用作玻璃板强度提高的直接指标。
另外，压缩应力层深度（Depth of layer）是指以玻璃板最外表面作为基准而形成有压缩应力的区域的深度，该层越深则越可能控制住存在于玻璃板表面的更大的微裂纹（龟裂），能够防止因划伤导致的玻璃板强度的降低。
作为这种化学强化玻璃板被市场大量接受的另一个原因，除了前述薄玻璃板的强化性、高强度化之外，还可列举出即使是进行了强化的玻璃板也能够裁切。需要说明的是，对于前述风冷强化玻璃板而言，想要裁切而导入裂纹时，会粉碎性地破裂，因此强化后难以进行裁切等玻璃板的加工。
通常已知在风冷强化玻璃板中，玻璃表面单侧的压缩应力层达到板厚的约6分之一。在超过该压缩应力层的深度的玻璃内部区域中，为了与压缩应力层中产生的压缩应力保持力学均衡而产生了强的拉伸应力。使该拉伸应力区域产生用于裁切玻璃的裂纹时，该裂纹由于拉伸应力而自发地推进，玻璃会粉碎性地碎裂。这就是无法裁切风冷强化玻璃板的原因。
另一方面，化学强化玻璃板由于利用玻璃板的μm数量级的极外表层的离子交换，因此严格上依赖于Fick的扩散定律，大多近似于直线。在化学强化玻璃板的情况下，压缩应力层和表面压缩应力能够通过离子交换条件来控制，另外，其压缩应力层与风冷强化玻璃板相比非常浅。因而，即使在向化学强化玻璃板中导入用于裁切的裂纹时，也能够按照不会使玻璃产生裂纹自发地推进从而粉碎性地破裂的程度的强拉伸应力的方式进行控制。这就是化学强化玻璃通常能够裁切的原因。
如上所述，化学强化玻璃板虽然能够进行裁切，但该裁切非常困难，会由于裁切不良的破坏而引发生产时的成品率降低等问题。因此，提出了对已裁切的玻璃进行化学强化（例如，专利文献1）。
另一方面，关于化学强化玻璃板的强度，为了触摸面板的轻量、薄型化而期望进一步的高强度化，因此，提出了适合于离子交换速度快的化学强化的玻璃、例如专利文献2、专利文献3以及专利文献4中记载的铝硅酸盐玻璃。
另外，为了提高化学强化后的玻璃板的裁切性，提出了通过在化学强化后加热玻璃表面等的事后处理来缓和玻璃最外表面的压缩应力的方法（例如，专利文献5）。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2002-160932号公报
专利文献2：日本特开平08-048537号公报
专利文献3：日本特开2011-213576号公报
专利文献4：日本特表2011-530470号公报
专利文献5：日本特许第4535692号
发明内容
发明要解决的问题
但是，触摸面板等的盖板玻璃由于面积小，因此在裁切后进行化学强化的操作变得繁杂，另外生产率也显著差，从而导致成本上升。
另外，近年来，作为触摸面板的生产技术，使盖板玻璃自身形成触摸传感器，从而使1块玻璃材料具备作为盖板玻璃的功能和作为触摸面板的功能的一体型盖板玻璃的开发正在进行。在该一体型盖板玻璃的生产中，采取使进行了化学强化的大块玻璃板形成触摸传感器，其后作为盖板玻璃而裁切成规定的形状这一工序。此处，要求进行化学强化后的玻璃板具备裁切加工性。
但是，如上所述，对于离子交换速度快的铝硅酸盐玻璃而言，化学强化后的表面压缩应力和压缩应力层深度等变得过大，另外，化学强化后的维氏硬度高，因此用刀轮的刀尖方式的裁切机器进行划线时，有时无法导入用于裁切的裂纹，裁切自身变得困难。另外，即使在导入了裂纹的情况下，表面压缩应力和压缩应力层深度也会过大，因此在超过了压缩应力层的内部拉伸应力区域中产生较大的拉伸应力，用于裁切玻璃的裂纹会自发地推进。由此，以下问题大量产生：在裁切时不会沿着划线而分割、偏离划线地被裁切、由裁切时的切削（tipping）而导致不良等，从而成为裁切进行了化学强化的玻璃时的成品率降低的主要原因。
像这样，实际上处于以下状况：针对实施了考虑到强度和裁切时的成品率的化学强化的玻璃板，难以说在技术上对其进行了研究。
即，专利文献1中记载了对已裁切的玻璃板进行化学强化，但没有考虑从大块化学强化玻璃板采取多块带来的生产率的提高。
另外，专利文献2中记载了离子交换速度快、压缩应力层深、另外耐水性优异的化学强化玻璃板，专利文献3中记载了表面压缩应力高、且压缩应力层深、另外裂纹发生概率低的化学强化玻璃板，但针对化学强化后的裁切时的成品率未进行研究。
进而，专利文献4中，针对容易带入深的压缩应力层的玻璃板记载了内部拉伸应力和脆弱性，但针对强度、化学强化后的裁切时的成品率未进行研究。
进而，专利文献5中记载了一种化学强化玻璃，其特征在于，为了提高化学强化玻璃板的裁切时的成品率，在压缩应力层中具有距离玻璃表面近的应力图案A和玻璃内层侧的应力图案B，将该应力图案A和应力图案B分别拟合为1次函数时，应力图案A具有比应力图案B小的斜率。这种应力图案对于减小压缩应力层中的压缩应力的累积值、降低内部拉伸应力值而言是有效的，但其是在事后缓和玻璃最外表面的压缩应力，因此无法具备高的表面压缩应力，从兼顾裁切时的成品率的提高和强度这一观点出发存在问题。
进而，另外，在化学强化玻璃板中，表面的压缩应力值变得越高，则用于与压缩应力层中产生的压缩应力的累积值保持均衡而需要的内部拉伸应力值变得越高。该倾向在玻璃板的板厚变得越薄时越明显。这是因为，玻璃板的板厚变得越薄，则内部拉伸应力层的间隔变得越狭窄、内部拉伸应力值变得越高。
如上所述，虽然期望更薄且能够兼顾裁切时的成品率的提高和强度的化学强化玻璃板，但截止至今的技术均无法实现。
本发明的目的在于，解决上述现有例的问题，提供一种化学强化后进行裁切时的成品率优异、且强度也优异的化学强化玻璃板。
用于解决问题的方案
本发明的化学强化玻璃板的特征在于，
其为通过在玻璃板表面将在玻璃中最大量含有的碱金属离子A置换为与上述碱金属离子A相比离子半径更大的碱金属离子B的离子交换而制造的化学强化玻璃板，其中，
上述化学强化玻璃板表面的表面压缩应力为600MPa以上，
压缩应力层中具有玻璃表面侧的应力分布图案A与玻璃内部侧的应力分布图案B这两种应力图案，
在将该应力图案A和该应力图案B分别拟合为1次函数时，该应力图案A的斜率SA与该应力图案B的斜率SB满足SA＞SB的关系。
本发明的化学强化玻璃板中，化学强化玻璃板表面的表面压缩应力为600MPa以上。
因此，本发明的化学强化玻璃板的强度优异。
另一方面，表面压缩应力不足600MPa时，会产生玻璃的平均强度降低、因其与高硬度部件的接触冲击或者掉落导致的冲击等而破裂的担心。
然而，通常认为，表面压缩应力的值变得越高，则用于与压缩应力层中的压缩应力的累积值保持均衡而需要的内部拉伸应力的值变得越高。
本发明的化学强化玻璃板中最重要的是：即使具有高的表面压缩应力的值，也能够使降低压缩应力层中的压缩应力的累积值、提高裁切时的成品率和高强度同时成立。
因此，在本发明的化学强化玻璃板中，在压缩应力层中具有玻璃表面侧的应力分布图案A和玻璃内部侧的应力分布图案B这两种应力图案。
尤其是，在将该应力图案A和该应力图案B分别拟合为1次函数的情况下，将该应力图案A的斜率记为SA、将该应力图案B的斜率记为SB时，满足SA＞SB的关系。由此，即使具有高的表面压缩应力的值，也能够降低压缩应力层中的压缩应力的累积值。
图1为模式性地示出应力图案的斜率与压缩应力层中的压缩应力的累积值的关系的图。
图1中，用实线示出将本发明的化学强化玻璃板中的应力图案拟合为1次函数而成的图。
如图1所示，本发明的化学强化玻璃板中，压缩应力层中具有玻璃表面侧的应力分布图案A和玻璃内部侧的应力分布图案B这两种应力图案。而且，将应力图案A的斜率记为SA、将应力图案B的斜率记为SB时，满足SA＞SB的关系。
另一方面，图1中，用虚线示出应力图案的斜率恒定的图、即仅具有一种应力图案的图。
由图1可明确：即使在表面压缩应力的值σ和压缩应力层的深度d相同的情况下，在本发明的化学强化玻璃板中，也能够降低压缩应力层中的压缩应力的累积值。
如上所述，化学强化玻璃板中，压缩应力层中的压缩应力的累积值与拉伸应力层中的内部拉伸应力的累积值保持相互均衡。
因此，推测在本发明的化学强化玻璃板中，即使具有高的表面压缩应力的值，也具有低的内部拉伸应力。因此，能够同时达成裁切时的成品率的提高和高强度这一效果。
本说明书中，“应力图案的斜率”是指压缩应力相对于距离玻璃表面的深度的斜率的绝对值。
因此，具有大斜率的应力图案较陡，具有小斜率的应力图案较缓。
需要说明的是，压缩应力层中的压缩应力从玻璃表面朝向玻璃内部逐渐减小，因此，在应力图案A和应力图案B中，斜率的正负是一致的。
另外，在求出应力图案的斜率时，与所产生的应力图案的形状无关，可以将从玻璃表面侧拟合为1次函数而成的应力图案记为A、将从玻璃内部侧拟合为1次函数而成的应力图案记为B，分别求其斜率。
本发明的化学强化玻璃板中，优选的是，使用以光波导效应为观测原理的表面应力计来观察上述化学强化玻璃板的干涉条纹，将从玻璃表面开始的第一个干涉条纹与第二个干涉条纹的间隔记为r1、将从玻璃表面开始的第二个干涉条纹与第三个干涉条纹的间隔记为r2、将从玻璃表面开始的第三个干涉条纹与第四个干涉条纹的间隔记为r3时，r2/r1和r3/r2中的至少一个满足0.3～0.7。
本发明的化学强化玻璃板中，作为用于评价应力图案的斜率的指标，使用以光波导效应为观测原理的表面应力计来观察化学强化玻璃板的干涉条纹，评价将从玻璃表面开始的第一个干涉条纹（明线）与第二个干涉条纹的间隔记为r1、将从玻璃表面开始的第二个干涉条纹与第三个干涉条纹的间隔记为r2、将从玻璃表面开始的第三个干涉条纹与第四个干涉条纹的间隔记为r3时的比例r2/r1和r3/r2。
以下，针对干涉条纹的间隔与应力图案的斜率的关系进行说明。
图2的（a）、图2的（b）和图2的（c）是模式性地示出干涉条纹的间隔与应力图案的斜率的关系的图。
如图2的（a）、图2的（b）和图2的（c）所示，已知干涉条纹的间隔与应力图案的斜率相对应。
即，如图2的（a）所示，在干涉条纹的间隔宽的情况下，表示应力图案的斜率大，另一方面，如图2的（b）所示，在干涉条纹的间隔窄的情况下，表示应力图案的斜率小。另外，图2的（c）是将图2的（a）和图2的（b）组合而成的应力图案。在将应力图案拟合为具有不同斜率的两个1次函数的情况下，能够确认干涉条纹的间隔变化的模式与应力图案的斜率的变化的模式的对应性。像这样，通过观察干涉条纹的间隔，能够得到应力图案的斜率的相关信息。
此处，r2/r1近似1是指从玻璃表面开始的第二个干涉条纹与第三个干涉条纹的间隔r2和从玻璃表面开始的第一个干涉条纹与第二个干涉条纹的间隔r1为相同程度，r2/r1越小于1，则表示间隔r2越小于间隔r1。r3/r2也同样。
需要说明的是，离子交换基本上遵循Fick的扩散定律，但由于扩散定律本身并非一次函数，因此严格来说应力图案不是直线。关于干涉条纹的间隔与应力图案的关系，更严格来说，若使用通过r2/r1和r3/r2中的至少一个赋予相关性的干涉条纹宽度的数列时，与使用直线的情况相比，近似的精度变高，另外，生产管理上也方便。
如上，在本发明的化学强化玻璃板中，r2/r1和r3/r2中的至少一个满足0.3～0.7时，玻璃表面侧的应力急剧减少，越靠近玻璃内部侧则应力减小的比例变得越小。其能够近似地表现出图1所示那样的本发明中的应力图案的斜率的变化。
因此，能够满足SA＞SB的关系、能够降低压缩应力层中的压缩应力的累积值。其结果，能够提高化学强化玻璃板进行裁切时的成品率。
r2/r1的比和r3/r2的比不足0.3时，在玻璃表面侧存在应力急剧降低的倾向，担心玻璃板因使用中产生的微裂纹而导致强度降低。
另一方面，r2/r1的比和r3/r2的比超过0.7时，应力图案的斜率接近恒定。换言之，从玻璃表面朝向内部的压缩应力的减少程度进一步呈现直线的倾向。因此，难以获得使压缩应力层中的压缩应力的累积值降低的效果。
本发明的化学强化玻璃板中，上述化学强化玻璃板表面的表面压缩应力优选为600～900MPa。
表面压缩应力为600～900MPa时，作为化学强化玻璃板的强度是充分的。
本发明的化学强化玻璃板中，形成于化学强化玻璃板表面的压缩应力层的深度优选为5～25μm。
压缩应力层的深度不足5μm时，玻璃的强度会因使用中产生的微小的微裂纹而降低，无法耐受市场上的使用。另一方面，压缩应力层的深度超过25μm时，难以通过划线来进行玻璃的裁切加工。
本发明的化学强化玻璃板中，上述化学强化玻璃板的板厚优选为0.03～3mm。
如上所述，通常认为，化学强化玻璃板的板厚变得越薄，则用于与压缩应力层中的压缩应力的累积值保持均衡所需要的内部拉伸应力的值变得越高。然而，本发明的化学强化玻璃板中，即使在板厚较薄的情况下，也能够兼顾裁切时的成品率的提高和强度。
需要说明的是，将本发明的化学强化玻璃板用作显示装置用盖板玻璃时，为了确保移动制品等最终制品的轻量化、电池等装置的容量，期望玻璃的板厚尽可能地薄，但过薄时，玻璃挠曲而产生的应力变大。另外，板厚过厚时，会招致装置重量的增加、显示装置的可视性的降低。
本发明的化学强化玻璃板中，优选的是，离子交换前的玻璃为钠钙玻璃，实质上以质量%计包含SiO2：65～75%、Na2O+K2O：5～20%、CaO：2～15%、MgO：0～10%、Al2O3：0～5%。
此时，与从钠钙玻璃进行原料等的变更从而适合化学强化的玻璃不同，存在不会因原料变更、生产效率的恶化等而导致生产成本增加这一优点。
例如，如铝硅酸盐玻璃那样，在组成中增加氧化铝对于离子交换效率的提高是有效的，但不仅使原料的成本增加，尤其是还会导致玻璃的熔融温度的显著增加，因此会使生产成本显著增加。另外，例如，将碱土成分自CaO替换为MgO对于离子交换效率的提高也是有效的，但会导致玻璃的熔融温度的增加，这也会引起生产成本的增加。
本发明的化学强化玻璃板中，优选的是，上述离子交换包括：第一工序：使玻璃板接触包含碱金属离子A和碱金属离子B、具有碱金属离子A的摩尔量相对于碱金属离子A的摩尔量和碱金属离子B的摩尔量的总计的比率P（mol%）的第一盐；第二工序：在上述第一工序后，使玻璃板接触具有小于上述比率P的比率Q（mol%）的第二盐。
本发明的化学强化玻璃板的制造方法的特征在于，
上述离子交换包括：
第一工序：使玻璃板接触包含碱金属离子A和碱金属离子B、具有碱金属离子A的摩尔量相对于碱金属离子A的摩尔量和碱金属离子B的摩尔量的总计的比率P（mol%）的第一盐；以及
第二工序：在上述第一工序后，使玻璃板接触具有小于上述比率P的比率Q（mol%）的第二盐。
化学强化法的离子交换中，表面压缩应力和压缩应力层的深度受到化学强化处理的处理温度和处理时间、进而处理液的选择及其活性特性的影响。另外，化学强化玻璃的表面压缩应力和压缩应力层的深度还会因玻璃内的离子交换的状况等而异。尤其是，在由一直以来那样的仅通过1个阶段处理进行化学强化的情况下，表面压缩应力与压缩应力层的深度处于此消彼长的关系，均难以兼具。因此，将化学强化处理（离子交换）分为2个阶段，通过恰当地选择处理温度、处理时间、处理液的构成，从而有效地利用各阶段的效果，能够裁切并且具有大的表面压缩应力。
上述离子交换中，在第一工序中，在残留有通过与碱金属离子B（例如，钾离子）进行离子交换而有助于压缩应力的产生的碱金属离子A（例如，钠离子）的状态下，玻璃表面层的组成被改性。通过第一工序而改性的表面层与进行第一工序之前相比，会成为包含更多碱金属离子B的组成，因此应变点变高。其结果，可以认为能够阻碍第二工序的处理中产生的应力的缓和现象，因此能够制作具有大的表面压缩应力的化学强化玻璃。另外，可以认为通过2个阶段处理来进行化学强化，能够在压缩应力层中形成两种应力图案。
在本发明的化学强化玻璃板的制造方法中，优选的是，在上述第一工序后，形成于玻璃表面的压缩应力层的深度为5～23μm。
第一工序后形成的压缩应力层的深度过浅时，前段处理中的玻璃表面层的组成的改性未充分进行，因此无法充分地阻碍后段处理中产生的应力缓和。另一方面，第一工序后形成的压缩应力层的深度过深时，在后段处理后最终形成的压缩应力层的深度也变大，会影响玻璃的裁切性。如上所述，本发明中，通过前段处理能够阻碍后段处理中的应力缓和的加剧。但是，只要是玻璃就无法完全地停止应力缓和的推进，在后段处理中虽然轻微但也会产生应力缓和，有时在后段处理后最终残留的压缩应力层的深度与前段处理后相比发生变化。此外，相反地，还可设想后段处理中的离子交换量超越前段处理的离子交换量，第二工序后所形成的压缩应力层的深度虽然轻微但还是与前段处理的压缩应力层的深度相比略微变深的情况。然而，第二工序后最终形成的压缩应力层的深度仅与第一工序（前段处理）后所形成的压缩应力层的深度存在轻微变化。像这样，最终的化学强化玻璃的裁切性明显受到第一工序后所形成的压缩应力层的深度的影响，因此控制第一工序后形成的压缩应力层的深度很重要。
根据以上，压缩应力层的深度优选为5～23μm。
需要说明的是，关于第一工序后形成的压缩应力层的深度，根据第一盐的比率P来调整第一盐的温度、使玻璃板接触第一盐的时间。
本发明的化学强化玻璃板的制造方法中，上述比率P优选为5～50mol%。
第一盐的比率P过大时，前段处理（第一工序中的离子交换处理）中的玻璃表面层的组成的改性未充分进行，无法充分地阻碍后段处理（第二工序中的离子交换处理）中产生的应力缓和，另外，表面容易产生白浊。另一方面，第一盐的比率P过小时，在第一工序中，存在玻璃板的表面层的组成的改性过度充分进行的倾向，玻璃中的碱金属离子A几乎均与碱金属离子B进行离子交换。因此，第二工序中离子交换不会推进，无法获得期望的表面压缩应力。另外，比率P过小时，在第一工序后存在压缩应力层变深的倾向，从而影响玻璃的裁切性。
本发明的化学强化玻璃板的制造方法中，上述比率Q优选为0～10mol%。
第二盐的比率Q大于10mol%时，第二工序中不会将充分量的碱金属离子B导入到玻璃表面层中，另外，表面层中不会充分地产生碱金属离子B的再扩散，无法获得期望的表面压缩应力。另外，应力图案A的斜率变小。
发明的效果
本发明的化学强化玻璃板的化学强化后进行裁切时的成品率优异、且强度也优异。
附图说明
图1是模式性地示出应力图案的斜率与压缩应力层中的压缩应力的累积值的关系的图。
图2的（a）、图2的（b）和图2的（c）是模式性地示出干涉条纹的间隔与应力图案的斜率的关系的图。
图3是模式性地示出表面应力计的视野内的干涉条纹的一例的图。
具体实施方式
以下，对于本发明的实施方式进行具体地说明。然而，本发明并不限定于以下的实施方式，可以在不改变本发明的主旨的范围内适宜地进行改变来应用。
（化学强化玻璃板）
本发明的实施方式的化学强化玻璃板是通过在玻璃板表面将在玻璃中最大量含有的碱金属离子A置换为与上述碱金属离子A相比离子半径更大的碱金属离子B的离子交换而制造的。
例如，碱金属离子A为钠离子（Na+离子）时，作为碱金属离子B，可以使用钾离子（K+离子）、铷离子（Rb+离子）以及铯离子（Cs+离子）中的至少1种。碱金属离子A为钠离子时，作为碱金属离子B，优选使用钾离子。
另外，离子交换中可以使用包含至少碱金属离子B的硝酸盐、硫酸盐、碳酸盐、氢氧化物盐以及磷酸盐中的1种或2种以上。而且，碱金属离子A为钠离子时，优选使用包含至少钾离子的硝酸盐。
本发明的实施方式的化学强化玻璃板中，离子交换前的玻璃只要含有能够进行离子交换的碱金属离子，则为钠钙玻璃、铝硅酸盐玻璃、硼硅酸盐玻璃等，没有特别限定，优选为钠钙玻璃，更优选实质上以质量%计包含SiO2：65～75%、Na2O+K2O：5～20%、CaO：2～15%、MgO：0～10%、Al2O3：0～5%。
本说明书中，“Na2O+K2O：5～20%”是指玻璃中的Na2O和K2O的总含量为5～20质量%。
SiO2为玻璃的主成分，不足65%时，强度变低，且玻璃的化学耐久性恶化。另一方面，超过75%时，玻璃熔液的高温粘度变高、玻璃成型变得困难。因此，其范围为65～75%、优选为68～73%。
Na2O在化学强化处理方面是不可或缺的必须成分。不足5%时，离子交换不充分，化学强化处理后的强度不怎么提高。另一方面，超过20%时，玻璃的化学耐久性恶化、耐候性变差。因此，其范围为5～20%、优选为5～18%、更优选为7～16%。
另一方面，K2O不是必须成分，其与Na2O一起用作玻璃熔解时的熔剂，少量添加具有作为促进离子交换的辅助成分的作用，过量地添加时，由于与Na2O的混合碱效果而抑制Na+离子的移动，离子交换变得困难。超过5%时，难以通过离子交换来提高强度，因此期望在5%以下的范围内导入。
Na2O+K2O的范围为5～20%，优选为7～18%、更优选为10～17%。
CaO改善玻璃的化学耐久性。另外，具有降低玻璃熔解时的熔融玻璃的粘度的作用，提高量产性，因此期望含有2%以上。另一方面，超过15%时会抑制Na+离子的移动。因此，其范围为2～15%，优选为4～13%、更优选为5～11%。
MgO不是必须成分，与CaO相比抑制Na+离子移动的效果少，期望用MgO替换CaO。另一方面，与CaO相比降低玻璃熔融时的熔融玻璃的粘度的作用也小，超过10%时，玻璃粘性变高、量产性恶化。因此，其范围为0～10%、优选为0～8%、更优选为1～6%。
Al2O3不是必须成分，但其是提高强度且提高离子交换效率的成分。以质量%计超过5%时，玻璃熔液的高温粘度变高，并且失透倾向增大，因此玻璃成型变得困难。另外，离子交换效率变得过大，压缩应力层深度变深，因此化学强化后的裁切性恶化。因此，其范围为0～5%、优选为1～4%、更优选为1～3%（不包括3）。
本发明的实施方式的化学强化玻璃板中，离子交换前的玻璃优选实质上由上述成分组成，也可以在其中含有以总量计最高1%的Fe2O3、TiO2、CeO2、SO3及其它微量成分。
离子交换前的玻璃的应变点优选为450～550℃，更优选为480～530℃。玻璃的应变点不足450℃时，化学强化时的耐热性不充分，另一方面，超过550℃时，玻璃熔融温度变得过高，玻璃板的生产效率恶化，导致成本增加。
离子交换前的玻璃通过浮法、轧平法(roll out method)以及下拉法等通常的玻璃成型方法而成型，它们之中优选通过浮法而成型。
另外，离子交换前的玻璃的表面也可以是通过上述成型方法成型而成的状态，还可以是使用氢氟酸蚀刻等使表面粗糙来赋予防眩性等功能性而成的状态。
离子交换前的玻璃的形状没有特别限定，优选为板状体。另外，玻璃的形状为板状体的情况下，可以为平板也可以为曲板，包含各种形状。另外，在平板状中，矩形、圆盘状等也在本发明的范畴内，它们之中优选为矩形。
本发明的实施方式的化学强化玻璃板的板厚的上限没有特别限定，优选为3mm、更优选为2mm、进一步优选为1.8mm、特别优选为1.1mm。另外，本发明的实施方式的化学强化玻璃板的板厚的下限也没有特别限定，优选为0.03mm、更优选为0.1mm，进一步优选为0.2mm、特别优选为0.3mm。
本发明的实施方式的化学强化玻璃板表面的表面压缩应力为600MPa以上。表面压缩应力的下限可以为620MPa、进而为650MPa。表面压缩应力的值高是优选的，其上限可以为900MPa、850MPa、800MPa、进而为750MPa。
关于本发明的实施方式的化学强化玻璃板表面所形成的压缩应力层的深度，同时考虑到耐划伤性和裁切加工性，优选为5～25μm。另外，压缩应力层的深度优选为5～20μm，更优选为8～15μm，进一步优选为8～13μm，特别优选为9～12μm。
本说明书中，离子交换后的表面压缩应力和离子交换中形成的压缩应力层的深度是指分别使用活用光波导效应的表面应力计通过光弹性法而测定的值。需要说明的是，需要注意在使用表面应力计的测定中，必须使用对应于离子交换前的玻璃的玻璃组成的折射率和光弹性常数。
化学强化后的玻璃的维氏硬度优选为5.0～6.0GPa，更优选为5.2～6.0GPa，进一步优选为5.2～5.8GPa。维氏硬度不足5.0GPa时，划伤性差，因此无法耐受市场上的使用，另一方面，超过6.0GPa时，裁切性恶化、会影响裁切时的成品率。
本发明的实施方式的化学强化玻璃板中，在压缩应力层中具有玻璃表面侧的应力分布图案A和玻璃内部侧的应力分布图案B这两种应力图案。
而且，在将该应力图案A和该应力图案B分别拟合为1次函数的情况下，将该应力图案A的斜率记为SA、将该应力图案B的斜率记为SB时，满足SA＞SB的关系。
本发明的实施方式的化学强化玻璃板中，优选的是，使用以光波导效应为观测原理的表面应力计来观察化学强化玻璃板的干涉条纹，将从玻璃表面开始的第一个干涉条纹与第二个干涉条纹的间隔记为r1、将从玻璃表面开始的第二个干涉条纹与第三个干涉条纹的间隔记为r2、将从玻璃表面开始的第三个干涉条纹与第四个干涉条纹的间隔记为r3时，r2/r1和r3/r2中的至少一个满足0.3～0.7。
本发明的实施方式的化学强化玻璃板中，更优选至少r2/r1满足0.3～0.7，另外，进一步优选r2/r1和r3/r2两者均满足0.3～0.7。
需要说明的是，也可以设想r3/r2满足0.3～0.7、r2/r1不满足0.3～0.7的情况，在该情况下，存在最外表面的压缩应力因生产时的退火等的影响而略微缓和的倾向，因此，在上述那样的情况下，若r3/r2满足0.3～0.7，则存在内部拉伸应力降低的倾向，属于本发明的范畴内。
以下，针对使用表面应力计观察化学强化玻璃板的干涉条纹的方法进行说明。
图3是模式性地示出表面应力计的视野内的干涉条纹的一例的图。
图3的下侧表示玻璃表面侧，图3的上侧表示玻璃内部侧。
如图3所示，计测从玻璃表面开始的第一个干涉条纹L1与第二个干涉条纹L2的间隔r1、从玻璃表面开始的第二个干涉条纹L2与第三个干涉条纹L3的间隔r2、以及从玻璃表面开始的第三个干涉条纹L3与第四个干涉条纹L4的间隔r3。由所计测的间隔r1、间隔r2以及间隔r3算出r2/r1的值和r3/r2的值。
本发明的实施方式的化学强化玻璃板中，通过上述方法算出的r2/r1或r3/r2的值优选为0.3～0.7。r2/r1或r3/r2的下限值优选为0.35，更优选为0.4。r2/r1或r3/r2的上限值优选为0.65，更优选为0.63。
本发明的实施方式的化学强化玻璃板优选用作显示装置用盖板玻璃。
需要说明的是，本说明书中，显示装置用盖板玻璃不限定于仅将其单独使用的情况，例如还包括如下情况：通过如被称为“单片玻璃解决方案，OneGlass Solution”或者“盖板玻璃一体型”那样的、将盖板玻璃用作形成触摸传感器的基板，从而以1片盖板玻璃来承担盖板功能和基板功能。
显示装置用盖板玻璃可以通过对本发明的实施方式的化学强化玻璃板进行裁切加工来制作。
化学强化玻璃板是比盖板玻璃大的玻璃板，玻璃主表面部和所有的端面部在其后的裁切之前进行了化学强化。可以认为，通过裁切加工从该进行了化学强化的玻璃板分割出多个盖板玻璃。这样操作，能够从一片大的玻璃板同时高效地制作多个盖板玻璃。此时，通过玻璃板的分割而形成的盖板玻璃端面部具有形成有压缩应力层的区域和未形成压缩应力层的区域。
盖板玻璃的端面部期望是通过激光划线、物理划线或者刷研磨等进行物理加工（不仅为裁切、割断，还包含倒角）、或者使用氢氟酸溶液进行化学加工（化学裁切）而形成的面。
显示装置用盖板玻璃的主表面部可以是通过基于涂布化学试剂的表面涂布、微细加工或者贴附薄膜等来赋予防指纹性、防眩性、功能的状态。另外，主表面部可以在赋予了含锡的氧化铟（ITO）膜之后形成有触摸传感器，也可以形成有配合显示装置部的色调的印刷。另外，主表面部还可以进行部分的打孔加工等。关于盖板玻璃的形状、大小，不仅是单纯的矩形，还可以考虑边角部被加工成圆形等形状等与显示装置部的外观设计的形状相应的各种形状。
（化学强化玻璃板的制造方法）
本发明的实施方式的化学强化玻璃板的制造方法包括：第一工序：使玻璃板接触包含碱金属离子A和碱金属离子B、具有碱金属离子A的摩尔量相对于碱金属离子A的摩尔量和碱金属离子B的摩尔量的总计的比率P（mol%）的第一盐；以及，第二工序：在上述第一工序后，使玻璃板接触具有小于上述比率P的比率Q（mol%）的第二盐。
通过制成上述那样的第一盐的构成，在第一工序中，玻璃表面层被改性成共同包含碱金属离子A和碱金属离子B（例如，钠离子和钾离子）的状态。其结果，还会带来阻碍在第二工序中产生的压缩应力的缓和现象的效果。即，由于进行了第一工序，因此该第二工序中通过离子交换而产生的表面压缩应力仅稍稍被缓和而残留。因此，能够获得大的表面压缩应力。另外，可以认为通过以2个阶段处理进行化学强化，能够在压缩应力层中形成两种应力图案。
第一工序和第二工序中，“使玻璃板接触盐”是指使玻璃板接触或浸渍于盐浴中。像这样，在本说明书中，“接触”也包含“浸渍”的概念。
另外，作为盐的接触形态，使其直接接触糊剂状的盐那样的方式、以水溶液的形式进行喷射那样的方式、使其浸渍于加热至熔点以上的熔融盐中那样的方式等均可，在它们之中，期望使其浸渍于熔融盐中。
碱金属离子A和碱金属离子B的具体例如上所述。
另外，作为盐的种类，可以使用硝酸盐、硫酸盐、碳酸盐、氢氧化物盐以及磷酸盐中的1种或者2种以上的混合物。
作为包含碱金属离子A的盐，优选使用硝酸钠熔融盐，作为包含碱金属离子B的盐，优选使用硝酸钾熔融盐。因此，作为包含碱金属离子A和碱金属离子B的盐，优选使用包含硝酸钠和硝酸钾的混合熔融盐。
比率P和比率Q均是指碱金属离子A的摩尔量相对于碱金属离子A的摩尔量和碱金属离子B的摩尔量的总计的比率（mol%）。
此处，第一盐的比率P过大时，存在不仅难以获得第一工序的玻璃表面改性的效果、而且玻璃板的表面容易产生白浊的倾向，阻碍玻璃强度的可靠性的提高。另一方面，第一盐的比率P过小时，在第一工序中存在玻璃板的表面层的组成的改性过度充分进行的倾向，玻璃中的碱金属离子A几乎均与碱金属离子B进行离子交换。因此，在第二工序中离子交换不会进行，无法得到期望的表面压缩应力。另外，比率P过小时，存在在第一工序后压缩应力层变深的倾向，会影响玻璃的裁切性。
由此，比率P优选为5～50mol%。比率P的下限更优选为15mol%，进一步优选为20mol%。比率P的上限更优选为40mol%，进一步优选为35mol%。
另外，第二盐的比率Q大于10mol%时，在第二工序中，不会在玻璃表面层中导入充分量的碱金属离子B，另外，存在碱金属离子B在表面层中的再扩散的驱动力变弱的倾向，无法获得期望的表面压缩应力。
因此，比率Q优选为0～10mol%。比率Q的上限更优选为2mol%，进一步优选为1mol%。像这样，第二盐也可以实质上不包含碱金属离子A（例如，钠离子）而仅包含碱金属离子B（例如，钾离子）作为阳离子。
需要说明的是，将第一盐和第二盐的构成限定为碱金属离子A和碱金属离子B而进行了说明，但在不损害本发明的目的的范围内，存在不与盐发生反应的稳定的金属氧化物、杂质或其它盐类也无妨。例如，若比率Q满足0～2mol%，则第一盐或第二盐中可以包含Ag离子、Cu离子。
第一工序后形成的压缩应力层的深度如上所述地优选为5～23μm。另外，更优选为7～20μm，进一步优选为10～18μm。
优选的是，以达到上述压缩应力层的深度的方式在第一工序中按照第一盐的比率P调整处理温度（第一盐的温度）。
第一工序中的处理温度（第一盐的温度）过高时，玻璃表面发生白浊的可能性变高，另外，压缩应力层也会变深，因此会影响玻璃裁切性。另一方面，第一盐的温度过低时，第一工序中的离子交换不会被促进，难以获得第一工序中的玻璃表面改性的效果，另外，无法得到期望的压缩应力层的深度。
因此，第一盐的温度优选为400～530℃。第一盐的温度的下限更优选为410℃，进一步优选为430℃。第一盐的温度的上限更优选为515℃，进一步优选为500℃，特别优选为485℃。
另外，第二工序中，优选的是，以第二工序后形成的压缩应力层的深度达到5～25μm的方式调整处理温度（第二盐的温度）。
第二工序中的处理温度（第二盐的温度）过高时，在第二工序中，不仅会招致在第一工序中产生的压缩应力的缓和，压缩应力层也会变深，因此对玻璃裁切性造成影响。另一方面，第二盐的温度过低时，第二工序中的离子交换不会被促进，不仅在第二工序中无法产生高的表面压缩应力，而且也难以发生碱金属离子B的再扩散，因此无法获得期望的压缩应力层的深度。
因此，第二盐的温度优选为380～500℃。第二盐的温度的下限更优选为390℃，进一步优选为400℃，特别优选为410℃。第二盐的温度的上限更优选为490℃，进一步优选为480℃，特别优选为460℃。
本发明的实施方式的化学强化玻璃板的制造方法中，优选的是，在第一工序中使用具有5～50mol%的比率P的第一盐，在第一工序后，在玻璃表面形成深度5～23μm的压缩应力层。
另外，在第二工序中，优选使用具有0～10mol%的比率Q的第二盐。
第一工序中使玻璃板接触第一盐的时间和第二工序中使玻璃板接触第二盐的时间的总计优选为1～12小时，更优选为2～6小时。
具体而言，使玻璃板接触第一盐的时间过长时，第一工序中产生的压缩应力容易被缓和。进而，存在压缩应力层的深度变深的倾向。这会影响玻璃的裁切性。
另一方面，使玻璃板接触第一盐的时间过短时，存在在第一工序中无法充分地获得玻璃表面层的改性效果、在第二工序中容易发生应力缓和的倾向。因而，在第一工序中使玻璃板接触第一盐的时间优选为0.5～4小时。优选为0.5～8小时、更优选为1～6小时、进一步优选为1～4小时。
第二工序中，期望尽量阻碍由离子交换处理而产生的应力的缓和，使玻璃板接触盐的时间越长则应力缓和越加剧。另外，存在第二工序后的压缩应力层的深度变深的倾向，这也会影响玻璃的裁切性。另一方面，使玻璃板接触第二盐的时间过短也无法充分地进行碱金属离子A与碱金属离子B的离子交换，难以产生期望的压缩应力。因而，第二工序中使玻璃板接触第二盐的时间优选为0.5～8小时、更优选为0.5～6小时、进一步优选为0.5～3小时。
需要说明的是，第一工序的处理温度和接触时间、以及第二工序的处理温度和接触时间如上所述，但它们与第一工序和第二工序中的离子交换量（以化学强化前后的玻璃板的质量差的绝对值除以玻璃板的表面积的量的形式进行定义）有关。即，第一工序和第二工序中的各自的离子交换量为相同程度时，则不限定于此处记载的处理温度范围、接触时间范围，可以自由地变更。
实施例
以下，针对本发明的实施方式，示出更具体地公开的实施例。需要说明的是，本发明并不仅限定于这些实施例。
（实施例1）
（1）化学强化玻璃板的制作
作为离子交换（化学强化）前的玻璃板，准备通过浮法制造的厚度0.7mm、短边400mm和长边500mm的钠钙玻璃（以质量%计SiO2：71.6%、Na2O：12.5%、K2O：1.3%、CaO：8.5%、MgO：3.6%、Al2O3：2.1%、Fe2O3：0.10%、SO3：0.3%）（以下称为玻璃素板）。
接着，作为第一工序，将所准备的玻璃素板在保持为483℃的包含硝酸钾70mol%和硝酸钠30mol%的混合熔融盐（第一盐，比率P：30mol%）浴中浸渍120分钟。
其后，将玻璃素板从浴槽中取出，对玻璃素板的表面进行清洗、干燥。
接着，作为第二工序，将干燥后的玻璃素板在保持为443℃的实质上包含硝酸钾100mol%的熔融盐（第二盐，比率Q：0mol%）浴中浸渍60分钟。
其后，将玻璃素板从浴槽中取出，对玻璃素板的表面进行清洗、干燥。
通过以上的工序，制作了实施例1的化学强化玻璃板。
（2）化学强化玻璃板的评价
（2-1）表面压缩应力和压缩应力层的深度的测定
对于所得到的化学强化玻璃板，使用表面应力计（东芝硝子株式会社制造（现称为折原制作所制造）、FSM-60V），分别测定干涉条纹的条数及其间隔，分别测定表面压缩应力以及在玻璃表面形成的压缩应力层的深度。需要说明的是，在基于表面应力计的测定中，作为上述钠钙玻璃的玻璃组成的折射率使用1.52、作为该钠钙玻璃的光弹性常数使用26.8（（nm/cm）/MPa）。需要说明的是，作为光源，使用了钠灯。
其结果，实施例1的化学强化玻璃板的表面压缩应力为805MPa，压缩应力层的深度为12μm。需要说明的是，第一工序后的压缩应力层的深度为14μm。
（2-2）r2/r1的值和r3/r2的值的算出
计测从玻璃表面开始的第一个干涉条纹L1与第二个干涉条纹L2的间隔r1、从玻璃表面开始的第二个干涉条纹L2与第三个干涉条纹L3的间隔r2、以及从玻璃表面开始的第三个干涉条纹L3与第四个干涉条纹L4的间隔r3。
并且，由所计测的间隔r1、间隔r2以及间隔r3算出r2/r1的值和r3/r2的值，结果为，r2/r1=0.66、r3/r2=0.61。
（2-3）裁切性的评价
针对所得到的化学强化玻璃板，使用搭载有市售的超硬制刀轮的刀尖的机械划线器，按照通常的裁切作业进行划线（负载重量：2kg）和分割测试，其结果，与后述比较例1同样地裁切性和裁切时的成品率良好。
实施例1的化学强化玻璃板具有高的表面压缩应力，因此通常可以认为内部拉伸应力也变高，裁切性和裁切时的成品率会降低。例如，实施例1与后述的比较例1相比具有相同程度的压缩应力层深度，但表面压缩应力大幅增加，可以认为，如果使其形成以往的应力图案，则存在裁切性和裁切时的成品率恶化的倾向。但是，在实施例1的化学强化玻璃板中，由于将r2/r1的值和r3/r2的值控制在规定的范围内，因此可确认裁切性和裁切时的成品率也优异。
（实施例2）
除了将第一工序中使用的第一盐的比率P和温度、以及第二工序中使用的第二盐的比率Q和温度如表1所示那样地变更以外，与实施例1同样地制作化学强化玻璃板，对所得化学强化玻璃板进行评价。需要说明的是，表1中合并示出第一工序后的压缩应力层的深度。
[表1]
Figure BDA0000484119690000251
（实施例3～9）
关于各实施例的第一工序，以第一工序后在玻璃表面形成的压缩应力层的深度达到规定深度（5～23μm）的方式，根据比率P将盐的温度在400～530℃的范围内进行调整，除此以外，与实施例1进行相同的操作，得到了第一工序后的化学强化玻璃板。
接着，在第二工序后，以表面压缩应力为600MPa以上、且在玻璃表面形成的压缩应力层的深度达到5～25μm的方式，根据比率Q将盐的温度在380～500℃的范围内进行调整，除此以外，与实施例1进行相同的操作，得到第二工序后的化学强化玻璃板。
需要说明的是，第一工序中使玻璃板接触第一盐的时间和第二工序中使玻璃板接触第二盐的时间的总计在1～12小时的范围内进行调整。
[表2]
Figure BDA0000484119690000271
将实施例2～实施例9的化学强化玻璃板的表面压缩应力、压缩应力层的深度、以及干涉条纹的间隔之比（r2/r1和r3/r2）示于表1和表2。可以认为，实施例2～实施例9的化学强化玻璃板的压缩应力层的深度为相同程度，与以往的由1个工序制造的仅具有1个应力图案的化学强化玻璃相比裁切后的成品率降低。但是，实施例2～实施例9的化学强化玻璃板的裁切后的成品率同程度地良好。
（比较例1）
比较例1中，仅通过1个阶段的处理进行了化学强化。
即，将与实施例1同样地准备的玻璃素板在保持为463℃的实质上包含硝酸钾100mol%的熔融盐浴中浸渍90分钟。
通过以上的工序，制作了比较例1的化学强化玻璃板。
将所得化学强化玻璃板与实施例1同样地进行评价。
其结果，比较例1的化学强化玻璃板的表面压缩应力为550MPa，压缩应力层的深度为12μm。
另外，与实施例1同样地由间隔r1、间隔r2以及间隔r3算出r2/r1的值和r3/r2的值时，r2/r1=0.86、r3/r2=0.79。
针对所得到的化学强化玻璃板，使用搭载有市售的超硬制刀轮的刀尖的机械划线器，按照通常的裁切作业进行划线（负载重量：2kg）和分割测试，其结果，能够无问题地裁切。另外，裁切时的成品率良好，为98%以上。
比较例1的化学强化玻璃板中，裁切性和裁切时的成品率没有问题，但表面压缩应力低，因此可以认为强度不充分。
（比较例2～比较例7）
除了如表1所示那样地变更第一工序中使用的第一盐的比率P和温度、以及使玻璃板接触第一盐的时间之外，与比较例1同样地制作了化学强化玻璃板，对所得到的化学强化玻璃板进行评价。
将比较例2～比较例7的化学强化玻璃板的表面压缩应力、压缩应力层的深度、以及干涉条纹的间隔之比（r2/r1和r3/r2）示于表1。
在比较例2～比较例7的化学强化玻璃板中，也与比较例1的化学强化玻璃板同样，裁切性和裁切时的成品率没有问题，但表面压缩应力低，因此可以认为强度不充分。

Claims (11)

1.一种化学强化玻璃板，其特征在于，其为通过在玻璃板表面将在玻璃中最大量含有的碱金属离子A置换为与所述碱金属离子A相比离子半径更大的碱金属离子B的离子交换而制造的化学强化玻璃板，其中，
所述化学强化玻璃板表面的表面压缩应力为600MPa以上，
压缩应力层中具有玻璃表面侧的应力分布图案A与玻璃内部侧的应力分布图案B这两种应力图案，
在将该应力图案A和该应力图案B分别拟合为1次函数的情况下，将该应力图案A的斜率记为SA、将该应力图案B的斜率记为SB时，满足SA＞SB的关系。
2.根据权利要求1所述的化学强化玻璃板，其中，使用以光波导效应为观测原理的表面应力计来观察所述化学强化玻璃板的干涉条纹，将从玻璃表面开始的第一个干涉条纹与第二个干涉条纹的间隔记为r1、将从玻璃表面开始的第二个干涉条纹与第三个干涉条纹的间隔记为r2、将从玻璃表面开始的第三个干涉条纹与第四个干涉条纹的间隔记为r3时，r2/r1和r3/r2中的至少一个满足0.3～0.7。
3.根据权利要求1或2所述的化学强化玻璃板，其中，所述化学强化玻璃板表面的表面压缩应力为600～900MPa。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的化学强化玻璃板，其中，形成于所述化学强化玻璃板表面的压缩应力层的深度为5～25μm。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的化学强化玻璃板，其中，所述化学强化玻璃板的板厚为0.03～3mm。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的化学强化玻璃板，其中，离子交换前的玻璃为钠钙玻璃，实质上以质量%计包含SiO2：65～75%、Na2O+K2O：5～20%、CaO：2～15%、MgO：0～10%、Al2O3：0～5%。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的化学强化玻璃板，其中，所述离子交换包括：
第一工序：使玻璃板接触包含碱金属离子A和碱金属离子B、具有碱金属离子A的摩尔量相对于碱金属离子A的摩尔量和碱金属离子B的摩尔量的总计的比率P（mol%）的第一盐；以及
第二工序：在所述第一工序后，使玻璃板接触具有小于所述比率P的比率Q（mol%）的第二盐。
8.一种化学强化玻璃板的制造方法，其特征在于，其为制造权利要求1～6中任一项所述的化学强化玻璃板的方法，
所述离子交换包括：
第一工序：使玻璃板接触包含碱金属离子A和碱金属离子B、具有碱金属离子A的摩尔量相对于碱金属离子A的摩尔量和碱金属离子B的摩尔量的总计的比率P（mol%）的第一盐；以及
第二工序：在所述第一工序之后，使玻璃板接触具有小于所述比率P的比率Q（mol%）的第二盐。
9.根据权利要求8所述的化学强化玻璃板的制造方法，其中，在所述第一工序之后，形成于玻璃表面的压缩应力层的深度为5～23μm。
10.根据权利要求8或9所述的化学强化玻璃板的制造方法，其中，所述比率P为5～50mol%。
11.根据权利要求8～10中任一项所述的化学强化玻璃板的制造方法，其中，所述比率Q为0～10mol%。
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