CN103702820B - 通过真空加压成形或真空成形整合的结构及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种结构，所述结构包括装饰性片材和基底，所述装饰性片材具有表面层和粘合剂层，所述粘合剂层含有25质量％至100质量％的丙烯单元的聚合物，所述基底含有25质量％至100质量％的丙烯单元的聚合物。通过真空成加压成形或真空成形将所述装饰性片材和所述基底整合在一起。

Description

通过真空加压成形或真空成形整合的结构及其制备方法
技术领域
本发明涉及通过真空加压成形或真空成形整合的结构及其制备方法。
背景技术
因为没有VOC(挥发性有机化合物)并且没有喷雾，所以用于取代油漆涂料的膜有效用于改善工作环境。此外，为了消除有害的镀铬工艺，需要用于取代铬镀层的膜。真空加压成形法和真空成形法已变得普遍作为用于这些装饰材法。为了完全覆盖深拉三维成形对象，必须使用这些模制方法，并且不能使用常规手动操作将装饰性膜或片材施加于这种类型的三维成形对象。
聚烯烃重量轻、成本低且安全，因此，作为用于汽车组件的树脂是最理想的。然而，据说聚烯烃树脂、尤其是聚丙烯树脂材料的粘附性差，并且难以施加油漆、金属或膜等。
日本PCT专利申请公布No.H2-503077公开了用适用于汽车外部应用的涂漆来油漆汽车的车辆外部塑料面板的方法。所述方法包括以下步骤：将合成树脂材料施加到薄膜形状的软浇铸片材(42)的表面上，并且干燥浇铸片材上的透明涂层。片材的表面具有规则的反射性，用于针对汽车外部应用向干燥的透明涂层的表面传递足够的光泽度。所述方法还包括形成彩色合成树脂材料的彩色涂层(46)，该涂层被干燥并且接着被粘合到透明涂层。干燥的透明涂层和彩色涂层被转移到由合成树脂材料制成的半硬化背衬片材(72)，以形成粘合在背衬片材表面上的复合涂漆(44)。透明涂层形成被转移的涂漆上的外表面，彩色涂层被粘合在透明涂层和背衬片材之间，并且透明涂层的外表面基本保持从浇铸片材转移到透明涂层的光泽度。背衬片材和复合涂漆是在其上被热成形的，以形成三维成形的初步形成的层合物(116)。将初步形成的层合物置于模具中，并且在初步形成的层合物上形成合成树脂基底(118)，以形成具有汽车外部面漆的汽车主体外部面板(130)。在热模制过程期间，透明涂层包含基本保持光泽度的材料。背衬片材具有足够的厚度和足够的拉伸度，以吸收基底中存在的缺陷，并且在层合物粘合到基底之后基本保持光泽度，而在透明涂层的表面上没有缺陷。为用作汽车外部涂漆，复合面漆提供足够的外观和耐久性。
日本专利No.3851523公开了用于三维模制的金属光泽片材，该片材依次包括透明热塑性树脂膜、金属层、粘合剂层和热塑性树脂膜。透明热塑性树脂膜由在主链中具有苯环和环己烷环的聚酯聚合物配混料构成，或者由在主链中具有苯环和萘环的聚酯聚合物配混料构成。
日本未经审查的专利申请公布No.2006-341388公开了形成用于热模制的层合片材的方法。在此方法中，用于热模制的层合片材具有：1)热塑性树脂膜层；2)装饰性层，所述装饰性层具有带金属光泽的金属气相沉积层或高挥发性墨水层，并且包含金属薄膜片和粘结剂树脂；和3)支承基底树脂层，所述支承基底树脂层在(T1-20)℃和(T2+35)℃之间的模制温度下模制而成。T1为等于热塑性树脂膜层的软化温度或支承基底树脂层的软化温度中较高的温度，并且T2为等于热塑性树脂膜的软化温度或支承基底树脂层的软化温度中较低的温度。
发明内容
采用常规的方法，通过使用装饰性片材和熔化树脂模制方法(例如，模具内注模方法)的组合来制备表面粘结有装饰性片材的树脂组件。当制备其中装饰性片材的最大伸长率超过大约50％的具有三维形状的树脂组件时，如果装饰性片材被夹在注模模具中时依然呈平片的形式，则装饰性片材将不会跟随模具的形状，因此将装饰性片材设置在已通过真空成形等形成的次模具中。然而，预先形成的装饰性片材和注模模具腔体的尺寸不一定匹配。此外，由于被注入的高压高速熔化树脂被推动或拉动，导致置于腔体中的装饰性片材可能使模制制品的表面上产生例如皱纹的外观缺陷。
通过真空加压成形或真空成形将装饰性片材施加到预先模制的基底上的方法可以避免模具注模方法中的上述问题。然而，当通过使用真空加压成形或真空成形施加时，装饰性片材被施加到此前形成固体的基底上，因此可以想到，与其中使熔化的高温树脂接触装饰性片材的粘合层表面的熔化树脂模制方法相比，在装饰性片材和基底(特别是具有由粘附性差的材料制成的聚烯烃树脂模制制品的基底)之间将得不到足够的粘合强度。
本发明可以提供具有优异外观的结构，其中通过真空加压成形或真空成形将装饰性片材施加到使用聚烯烃树脂的基底，所述聚烯烃树脂是粘附性差的材料，特别是粘附到具有三维形状(例如，深拉形状)的模制制品的粘附性差。
本发明人发现，通过真空加压成形或真空成形将具有粘合剂层的装饰性片材粘结到聚丙烯树脂的模制制品，可实现本发明，所述粘合剂层含有具有丙烯单元的聚合物，所述聚丙烯树脂是粘附性差的材料。
本发明的一个方面提供一种结构，所述结构包括装饰性片材和基底，所述装饰性片材包括表面层和粘合剂层，所述粘合剂层含有具有25质量％至100质量％的丙烯单元的聚合物；所述基底含有具有25质量％至100质量％的丙烯单元的聚合物，其中通过真空加压成形或真空成形将所述装饰性片材和所述基底整合在一起。
本发明的另一个方面提供了一种制备结构的方法，所述方法包括：制备装饰性片材的步骤，所述装饰性片材包括表面层和粘合剂层，所述粘合剂层含有具有25质量％至100质量％的丙烯单元的聚合物；制备基底的步骤，所述基底含有具有25质量％至100质量％的丙烯单元的聚合物；以及通过真空加压成形或真空成形将所述装饰性片材施加到所述基底并且形成结构的步骤，其中所述装饰性片材和所述基底整合在一起。
根据本发明，可以提供一种结构，在所述结构中，通过真空加压成形或真空成形将装饰性片材施加到含有具有丙烯单元的聚合物的基底，通常认为具有丙烯单元的聚合物是粘附性差的材料，特别是粘附到具有三维形状(例如，深拉形状)的聚丙烯树脂模制制品的粘附性差。
附图说明
图1为根据本发明的一个实施例的结构的示意性剖视图。
图2a为根据本发明的一个实施例的装饰性片材的剖视图。
图2b为根据本发明的另一个实施例的装饰性片材的剖视图。
图2c为根据本发明的另一个实施例的装饰性片材的剖视图。
图2d为根据本发明的另一个实施例的装饰性片材的剖视图。
图2e为根据本发明的另一个实施例的装饰性片材的剖视图。
图3a、图3b、图3c、图3d和图3e是示意性示出使用真空加热和加压装置向基底施加装饰性片材的过程的一系列图解视图。
具体实施方式
图1为根据本发明的一个实施例的结构的示意性剖视图。结构1包括被装饰性片材10覆盖的基底20。装饰性片材10具有表面层和包含具有丙烯单元的聚合物的粘合剂层，并且基底包含具有丙烯单元的聚合物。通过真空加压成形或真空成形将装饰性片材10施加至基底20，以形成一体化结构。根据本发明，通过在装饰性片材的粘合剂层中使用具有丙烯单元的聚合物，通过真空加压成形或真空成形从端部向背表面21缠绕装饰性片材10来涂布含有具有丙烯单元的聚合物的基底20，基底20具有例如深拉形状的三维形状而不仅仅是平坦形状。
含有具有丙烯单元的聚合物的基底可以是具有各种表面和三维形状的材料。基底中包含的具有聚丙烯单元的聚合物的例子包括聚丙烯(PP)和含有丙烯的共聚物例如乙烯-丙烯共聚物、丙烯-α-烯烃共聚物(例如，丙烯／1-丁烯共聚物和丙烯／1-辛烯共聚物)、乙烯-丙烯-α-烯烃共聚物(例如，乙烯／丙烯／1-丁烯共聚物和乙烯／丙烯／1-辛烯共聚物)等等，以及作为聚丙烯和其它橡胶共聚物的共混物的含有聚丙烯的热塑聚烯烃(TPO)。与含有聚丙烯的TPO的橡胶共聚物的例子包括含有丙烯的共聚物、乙烯／α-烯烃／双烯共聚物(例如，乙烯／丙烯／双烯单体共聚物(EPDM))、丁二烯橡胶、异戊二烯橡胶、天然橡胶等等，并且这些橡胶共聚物可以是氢化加合物并可以是交联的。其中，具有选自聚丙烯、乙烯／丙烯共聚物和丙烯／α-烯烃共聚物及其组合物的丙烯单元的聚合物因具有有利的注模性质和优异的形状稳定性和耐热性而特别优选地作为模制部分。
基底中包含的具有丙烯单元的聚合物包含25质量％或更大且大约100质量％或更小的丙烯单元。这种聚合物中包含的丙烯单元量可以是35质量％或更高或者甚至大约50质量％或更高。
图2a示出根据本发明的一个实施例的装饰性片材10的剖视图。装饰性片材10包括表面层11和粘合剂层12。装饰性片材10还可以包括作为可选元件的额外层，例如设计层、本体层、粘结层等。图2b中示出的本发明的另一个实施例的装饰性片材10在表面层11和粘合剂层12之间具有用于将这些层粘结在一起的粘结层15。图2c中示出的本发明的的另一个实施例的装饰性片材10具有设计层13，设计层13在表面层11和粘合剂层12之间提供例如油漆的颜色、金属色、图案等的外观。图2d中示出的本发明的另一个实施例的装饰性片材10具有设计层13，设计层13在表面层11和粘合剂层12之间提供例如油漆的颜色等外观，并且装饰性片材10在设计层13和表面层11之间以及设计层13和粘合剂层12之间具有粘结层15。图2e中示出的本发明的另一个实施例的装饰性片材10具有设计层13和本体层14，设计层13提供例如油漆的颜色等外观，本体层14在表面层11和粘合剂层12之间为装饰性片材提供厚度，并且装饰性片材10在设计层13和表面层11之间以及本体层14和粘合剂层12之间具有粘结层15。装饰性片材中的各层的数量、类型、布置等等不限于上述内容，只要表面层和粘合剂层位于装饰性片材的最外层上即可。
表面层可以是适于真空加压成形或真空成形的任何类型的树脂，并且例子包括含有以下物质的丙烯酸类树脂：聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚氨酯、氟树脂例如乙烯／四氟乙烯共聚物(ETFE)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、甲基丙烯酸甲酯／偏二氟乙烯共聚物(PMMA／PVDF)等等、聚氯乙烯(PVC)、聚碳酸酯(PC)，聚烯烃例如聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)等等、聚酯例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚萘二甲酸乙二醇酯等等、和共聚物例如乙烯／丙烯酸共聚物(EAA)及其离聚物、乙烯／丙烯酸乙酯共聚物和乙烯／醋酸乙烯共聚物等等。丙烯酸类树脂、聚氨酯、氟树脂和聚氯乙烯因具有优异的耐候性而为优选的，并且丙烯酸类树脂和聚氨酯因具有优异的耐磨性并且作为垃圾焚烧或填埋时对环境影响最小而为更优选的。
可以通过将树脂组合物涂布到装饰性片材中包括的粘合剂层上或者作为可选组件的设计层或本体层等等上来形成表面层。或者，可以通过将树脂组合物涂布到另一个衬垫上、并且通过粘结层将这个膜层合到粘合剂层、设计层、本体层等等上来形成表面层膜。如果粘合剂层、设计层、本体层等朝衬垫上形成的表面层膜具有粘合力，则可以在不插入粘结层的情况下直接将表面层膜层合到这些层上。例如，可以通过刮涂、刮棒涂布、刀片涂布、刮刀涂布、辊涂、铸涂等将树脂材料例如活性聚氨酯组合物等涂布到衬垫等上来形成表面层膜。
活性聚氨酯组合物通常包含多羟基化合物和交联剂。多羟基化合物可以是丙烯酯系多羟基化合物、聚己内酯二醇、其它聚酯多羟基化合物、聚碳酸酯多羟基化合物、聚乙二醇、聚丙二醇、其它聚醚多羟基化合物等。交联剂可以是聚异氰酸酯，例如，六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、亚甲基双(4-苯基异氰酸酯)、氢化MDI以及缩二脲、异氰脲酸酯或者其加合物。活性聚氨酯组合物可以是水性的或者非水性的。水性的聚氨酯组合物可以通过聚碳化二亚胺、氮丙啶、唑啉等进一步被交联。如果组合物是水性的，则聚碳酸酯与聚碳化二亚胺和／或氮丙啶的的组合物是特别优选的，并且如果组合物是非水性的，则聚酯和／或二元醇与异佛尔酮二异氰酸酯和／或氢化MDI的组合物是特别优选的。
可以通过挤出、拉延等预先将表面层形成为膜。可以通过粘结层将这些膜层合到粘合剂层、设计层、本体层等上。或者，如果粘合剂层、设计层、本体层等朝这种类型膜具有粘合力，则可以在没有插入粘结层的情况下将膜直接层合到这些层上。通过使用具有高平坦度的膜，可以提供其外观具有更高表面平坦度的结构。此外，可以通过多层挤出，将表面层与其它层一起形成。丙烯酸类膜可以是聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)树脂、聚丁烯丙烯酸酯树脂、乙烯／丙烯酸共聚物树脂、乙烯醋酸乙烯／丙烯酸共聚物树脂等。丙烯酸类膜具有优异的透明性，对于热和光是强效的，并且即使在户外使用时也将不易褪色或改变光泽。此外，丙烯酸类膜不使用增塑剂，同时具有优异的防污性，并且此外，这些膜具有允许进行深拉处理的优异的模具处理性质。具体地讲，PMMA优选地作为主要成分。
表面层的厚度是任选的，但是通常为大约5μm或更大、或者大约10μm或更大、或者大约25μm或更大，以及大约500μm或更小、或者大约200μm或更小、或者大约100μm或更小。如果将装饰性片材施加于具有复杂形状的基底，则较薄的表面层从适形于形状的角度看是有利的，并且例如，大约200μm或更小、或大约100μm或更小是优选的。另一方面，为了给结构提供高的耐光性和／或耐候性，较厚的表面层是有利的，并且例如大约10μm或更大、或大约25μm或更大是优选的。
如有需要，表面层还可以包含紫外线吸收剂，例如，苯并三唑、Tinuvin1130(廷纳芬1130)(巴斯夫公司(BASF)的产品)等或者受阻胺光稳定剂(HALS)，例如，Tinuvin292(廷纳芬292)(巴斯夫公司(BASF)的产品)等。通过使用紫外线吸收剂、受阻胺光稳定剂等，如果装饰性片材具有设计层或其它彩色层，则可以有效地防止层中包含的着色剂变色、褪色、降解等等，并且特别是相对于易受例如紫外光等光影响的有机颜料尤其如此。表面层还可以包括硬涂层材料或光泽度增强剂，并且还可以具有另外的硬涂层。为了获得预期的外观，表面层可以是透明的、半透明的或不透明的。如果装饰性片材具有设计层或其它彩色层，则表面层优选地是透明的。
粘合剂层包含具有丙烯单元的聚合物。具有聚丙烯单元的聚合物的例子包括聚丙烯(PP)和含有丙烯的共聚物例如乙烯-丙烯共聚物、丙烯-α-烯烃共聚物(例如，丙烯／1-丁烯共聚物和丙烯／1-辛烯共聚物)、乙烯-丙烯-α-烯烃共聚物(例如，乙烯／丙烯／1-丁烯共聚物和乙烯／丙烯／1-辛烯共聚物)等等、以及作为聚丙烯和其它橡胶共聚物的共混物的含有聚丙烯的热塑性聚烯烃(TPO)。与含有聚丙烯的TPO的橡胶共聚物的例子包括含有丙烯的共聚物、乙烯／α-烯烃／双烯共聚物(例如，乙烯／丙烯／双烯单体共聚物(EPDM))、丁二烯橡胶、异戊二烯橡胶、天然橡胶等等，并且这些橡胶共聚物可以是氢化加合物并可以是交联的。其中，因为当制备被挤出膜时具有有利的模制性质以及具有优异的主体、抗收缩性和耐热性并且易于被作为商品购得，所以具有选自聚丙烯、乙烯／丙烯共聚物和丙烯／α-烯烃共聚物及其组合物的具有丙烯单元的聚合物是特别优选的。
如果粘合剂层的熔点低，则因为已被拉延和施加的膜上的应力，将出现剥离和移位。基于在夏天阳光下达到的平坦的油漆表面的最高温度，用于汽车外件的耐热性测试的温度通常为80℃。此外，一些制造商要求温度为90℃或者甚至100℃。基于夏天仪表板达到的最高温度，要求用于汽车内件的耐热性测试的温度为至少100℃，并且通常为110℃。为了长时间抵御这样的温度，粘合剂层必须具有高于测试温度大约20℃或更高的熔点，因此粘合剂层的熔点优选地是大约100℃或更高、大约110℃或更高、大约120℃或更高、或大约130℃或更高。对于基底，也出于同样的原因，所以基底的熔点优选地是大约100℃或更高、大约110℃或更高、大约120℃或更高、或大约130℃或更高。对于粘合剂层和基底二者来说，特别优选的是熔点为大约130℃或更高。通过以下步骤确定粘合剂层和基底的熔点：使用差示扫描量热仪(热分析仪器公司(TA Instruments)制造的Q2000DSC装置)测量结晶度(ΔH(J／G))和由于晶体熔化导致的吸热峰值的温度(熔点)。以50毫升／分种的流速在氮气环境中以10摄氏度／分钟的温度上升速率在0℃至20℃的整个测量温度范围内，使用3mg样品来测量粘合剂层和基底的熔点。
可以通过挤出、拉延等预先将粘合剂层形成为膜。可以通过粘结层将这个膜层合到表面层、设计层、本体层等上。或者，如果表面层、设计层、本体层等等朝膜具有粘合力，则可以在不插入粘结层的情况下将这些层直接层合到膜上。因为结晶度将会低并且与基底的粘合力将会优异，所以挤出的膜特别是未拉延地挤出的膜是优选的。可以将含有制成粘合剂层的成分的溶剂稀释组合物涂布到衬垫上，接着去除溶剂以形成粘合剂层膜，并且可以通过粘结层将这个膜层合到粘合剂层、设计层、本体层等上。或者，如果设计层、本体层等朝表面层膜具有粘合力，则可以在不插入粘结层的情况下将这些层直接层合或涂布到粘合剂层膜上。可以通过多层挤出将粘合剂层与其它层一起形成。
粘合剂层中包含的具有丙烯单元的聚合物包含大约25质量％或更大且大约100质量％或更小的丙烯单元。这个聚合物中包含的丙烯单元量可以为大约35质量％或更高或者甚至大约50质量％或更高。
可以用作粘合剂层的膜可以是市售的聚丙烯膜、RXC-3(聚丙烯和乙烯／丙烯／1-丁烯共聚物共混物，丙烯单元为82质量％，三井化学东赛璐株式会社(Mitsui ChemicalsTohcello，Inc.)的产品)、FX-333(聚丙烯和乙烯／丙烯／1-丁烯共聚物共混物，丙烯单元为95质量％，OJK有限公司(OJK Co.，Ltd.)的产品)等。
粘合剂层还可以是通过多层挤出、层合等形成的多层膜。因为结晶度将会低并且与基底的粘合力将会优异，所以多层挤出的膜是优选的。例如，为了改善操纵性并为通过增加整个装饰性片材的拉伸应力为整个装饰性片材提供主体，可以使用含有100质量％的丙烯单元的聚丙烯树脂作为核，并且为了使表面软并增加与多层膜中其它层的粘合力，可以使用含有小于100质量％(例如，85质量％)的丙烯单元的聚烯烃树脂作为表皮。因此，所得的多层膜可以同时证实这些冲突性能中的每一个。此外，如果核具有30质量％的二氧化钛(例如，分散在含有85质量％的丙烯单元的聚烯烃树脂中)并且表皮是例如含有85质量％的丙烯单元的聚烯烃树脂，则所得的多层挤出物可以制成彩色的装饰性片材，其具有隐藏性能，但表面上没有露出二氧化钛颗粒。
粘合剂层的厚度是可选的，但通常是大约5μm或更大、大约20μm或更大、或大约50μm或更大，且大约1mm或更小、大约500μm或更小、或大约250μm或更小。如果粘合剂层的厚度为大约20μm或更大、或大约50μm或更大，则可以获得更高的粘合力。另一方面，如果粘合剂层的厚度为大约500μm或更小、或大约250μm或更小，可以更一步增强装饰性片材适形于基底的能力。
作为可选组件的设计层可以是为结构提供图片、标志等或者例如木材纹理、大理石纹理等的图案的图案化的层，或者设计层可以是提供油漆的颜色、金属色等的彩色层。彩色层可以是分散在粘结剂树脂中的颜料，并且颜料可以是无机颜料例如二氧化钛、炭黑、铬黄、黄色氧化铁、铁丹、红色氧化铁等等；有机颜料例如酞菁蓝、酞菁绿、其它酞菁颜料、偶氮色淀颜料、靓蓝颜料、周酮颜料、二萘嵌苯颜料、喹酞酮颜料、二嗪颜料、喹吖啶酮红和其它喹吖啶酮颜料；以及珠光增亮剂例如铝片、铝片沉积物、涂布金属氧化物的铝片、彩色铝片、其它铝增亮剂、涂布金属氧化物例如二氧化钛或氧化铁等的片形云母和合成云母。图案层可以是带有印刷图案的膜、片材或金属箔等。设计层的厚度是可选的，但通常是大约5μm或更大、大约10μm或更大、或大约10μm或更大，且大约300μm或更小、大约200μm或更小、或大约100μm或更小。彩色层还可以是通过在装饰性片材的另一层上进行气相沉积形成的金属薄膜。在这种情况下，设计层的厚度可以为大约0.1μm或更大、大约0.5μm或更大、或大约1μm或更大，且大约50μm或更小、大约20μm或更小、或大约10μm或更小。
可以作为可选元件的本体层可以是适于真空加压成形或真空成形的任何类型的树脂，并且例子包括含有以下物质的丙烯酸类树脂：聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚氨酯、聚氯乙烯(PVC)、聚碳酸酯(PC)、丙烯腈／丁二烯／苯乙烯共聚物(ABS)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、其它聚烯烃、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯、其它聚酯以及乙烯／丙烯酸共聚物、乙烯／丙烯酸乙酯共聚物和乙烯／乙酸乙烯酯共聚物等等。从强度和抗冲击的角度来看，聚氨酯、PVC、PET、ABS和聚碳酸酯可以优选地用作本体层。本体层是作为设计层的用于印刷膜或金属薄膜的支承层，并且在模制期间提供均匀的扩展，并且还可以用作保护层，用于更有效地保护结构不受外部冲击和穿刺的影响。此外，可以通过本体层来增加装饰性片材的厚度，而不是通过增加粘合剂层或表面层的厚度。厚的装饰性片材可以通过隐藏基底表面上的不平坦来使结构的表面平滑。本体层的厚度是可选的，但通常是大约200μm或更大、大约500μm或更大、或大约1mm或更大，且大约4mm或更小、或大约3mm或更小。
粘结层可以用于粘结上述层。粘结层可以使用常用的溶剂类型、乳状液类型、压敏类型、热敏类型或者热或紫外线固化类型的粘合剂，例如丙烯酸类、聚烯烃类、聚氨酯类、聚酯类或橡胶类粘合剂等，并且可以优选地使用热固型聚氨酯粘合剂。粘结层的厚度通常是大约5μm或更大、大约10μm或更大、或大约20μm或更大，且大约300μm或更小、大约200μm或更小、或大约100μm或更小。
表面层、粘合剂层、本体层、粘结层和／或基底还可以包含着色剂，例如与针对设计层描述的相同的无机颜料、有机颜料、铝增亮剂、珠光增亮剂等等。如果粘合剂层是多层粘合剂层，则着色剂可以被包含在粘合剂层中的第一层中或多层中。如果上述层包含着色剂，则在不使用设计层的情况下为结构提供美观特征。由于如果具有设计层例如彩色层等的装饰性片材面积拉伸率高(或者换句话讲，因为所述片材被大范围拉伸)使设计层的颜色变化，导致装饰性片材会丧失隐藏作为基材的基底的性能，但是通过对位于设计层和具有二氧化钛的基底之间的粘合剂层着色，即使大程度地拉伸，也可以实现高隐藏性能，而不影响模制性能或粘合力。在这种情况下，粘合剂层的厚度优选地是大约25μm或更大、大约50μm或更大、或大约75μm或更大，且大约1mm或更小、大约500μm或更小、或大约250μm或更小，并且粘合剂层中包含的二氧化钛量优选为大约2质量％或更大、大约质量5％或更大、或大约12质量％或更大，且大约80质量％或更小、大约70质量％或更小、或大约60质量％或更小。如果用二氧化钛对包含具有丙烯单元的聚合物的基底着色，则即使在拉伸程度大的情况下，也可以获得高隐藏性能和粘合力。基底中包含的二氧化钛量优选为大约2质量％或更大、大约质量5％或更大、或大约12质量％或更大，且大约80质量％或更小、大约70质量％或更小、或大约60质量％或更小。
用本发明，可以使用真空加压成形或真空成形施加到基底的装饰性片材的厚度具有极其广泛的范围。例如，可以将具有以下广泛厚度范围的装饰性片材施加到基底：大约10μm或更大、大约20μm或更大、或大约30μm或更大，且大约7mm或更小、大约5mm或更小、或大约3mm或更小。用本发明，装饰性片材可以充分地适形于具有复杂形状的基底，并且可以通过使用厚度为大约30μm或更大且大约350μm或更小的装饰性片材为结构提供优异的外观。此外，通过以此方式使用薄的装饰性片材，与当结合初始的真空成形和注模时相比，可以用更少的材料获得同样的装饰水平，并且模制期间的加热时间缩短，所以可以缩短生产节拍时间。与本发明相比，如果通过初始地模制并接着在其上注模基材树脂来制成装饰性片材，如果使用厚度为小于大约350μm的装饰性片材，则被初始模制的片材的形状不能保持与注模模具的腔体匹配，因此在注模期间装饰性片材中可能出现皱纹等。另一方面，用本发明，使用厚度为大约800μm或更大且大约3mm或更小的装饰性片材可以更有效地保护结构，使其不受外部穿刺和冲击的影响。此外，通过使用预模制厚度为大约1.5mm或更大且大约3mm或更小并且模制后厚度为大约370μm或更大且大约3mm或更小的装饰性片材，可以隐藏基底表面的不平坦并且可以使结构表面平滑。与本发明相比，如果通过初步地模制并且接着在其上注模基本材料树脂来制成装饰性片材，如果使用厚度为超过大约800μm的装饰性片材，则要么不可能在注模模具中进行设置、要么可能妨碍被注入的融化树脂。
用于装饰性片材的制备方法不受具体限制。可以如之前描述地制备每一层。可以通过在已进行表面防粘处理的衬垫例如PET膜上形成每一层来制备装饰性片材，并且接着将膜层合在一起。或者，可以通过在单个衬垫上重复地进行涂布过程并且接着进行固化过程(如有需要)依次层合每一层。也可以通过多层挤出每一层的材料来形成装饰性片材。
下面将参照图3a至图3e描述使用真空加压成形法向基底施加装饰性片材的方法作为例子。
如图3a所示，真空加热加压装置30具有上部的第一真空室31和下部的第二真空室32，并且具有作为上部真空室和下部真空室之间的粘附体的夹具，用于将施加到基底20的装饰性片材10定形。此外，在升降支架35(图中未示出)上设置隔板34和支架33，升降支架35在底侧上的第一真空室31中可以垂直地上升和下降，并且基底20例如三维物体等被设置在这个支架33上。这种类型的真空加热加压装置可以是商品，例如，双表面真空机(布施真空株式会社(Fu-se Vacuum Forming)的产品)等。
如图3a所示，首先在真空加热加压装置30的第一真空室31和第二真空室32向大气压开放的状况下，将装饰性片材10设置在上部真空室和下部真空室之间。将基底20设置在第一真空室31中的支架33上。
接着，如图3b所示，关闭第一真空室31和第二真空室32，减小两个室中的压力，直至两个室中都达到真空(例如，如果大气压为0atm，则为-1atm)为止。在形成真空之后或与此同时，加热片材。接着，如图3c所示，升降支架35被提升，以将基底22向上推动到第二真空室32。可以通过安装在第二真空室32的顶蓬中的灯加热器来进行加热。
通过按压到基底20的表面上来拉伸经加热的装饰性片材10。在拉伸之后或者与此同时，第二真空室32内部被加压至合适的压力(例如，从2atm加压至0atm)，如图3d所示。装饰性片材10因压力差被紧紧地压到基底20被暴露的表面上，并且被拉伸以适形于被暴露表面的凹凸形状，以在基底的表面上形成紧紧粘附的涂层。在图3b的状况下降低压力并加热之后，第二真空室32的内部在这种状况下被加压，从而装饰性片材10可以覆盖基底20被暴露的表面。
随后，上部的第一真空室31和下部第二真空室再次向大气压开放，并且取出已被装饰性片材10覆盖的基底20。如图3e所示，被紧紧粘附到基底20的表面的装饰性片材10的边缘被修整，以完成真空加压成形过程。这样，通过将装饰性片材10围绕在基底20的边缘处缠绕到其背表面21并且彻底涂布被暴露表面，可以获得已被有利地缠绕并涂布的结构1。
可以使用与用于真空加压成形法的装置相同的装置进行真空成形法，不同的是没有第二真空室。例如，用真空成形法，装饰性片材的没有基底的一侧的压力一直是大气压，并且当第一真空室向大气压开放时加热装饰性片材，并且在装饰性片材与基底接触之后或者在进行此接触的同时，降低第一真空室中的压力，从而可以将装饰性片材施加到基底。
可以在不对基底和装饰性片材产生负面影响的范围内，适当地确定用于真空加热加压装置的加热温度的设置，并且所述设置是例如大约80℃或更高、大约100℃或更高、或大约120℃或更高，且大约220℃或更低、大约200℃或更低、或大约190℃或更低。用本发明，即使当将装饰性片材施加到基底时粘合剂层的表面温度是比粘合剂层和基底二者的熔点低的温度，装饰性片材也可以令人惊奇地以足够的粘合力施加到基底。当将装饰性片材施加到基底时，粘合剂层的表面温度可以是例如大约60℃或更高、大约80℃或更高、或大约100℃或更高，且大约190℃或更低、大约170℃或更低、或大约150℃或更低。因为可以实现更高的粘合力，所以优选地使用真空加压成形法。随着真空加压成形法的压力降低过程期间真空度接近真空，在应用期间将容易出现气穴和／或一旦形成气穴，将不易于出现空气逸出的轮廓(标记)，因此可以获得有利的外观。此外，随着真空度朝向更接近真空的方向变化，产生粘合力也急剧增大的令人惊奇的效果。当装饰性片材施加期间大气压为0.00atm并且完全真空状况为-1.00atm时，真空加压成形法的压力降低过程期间真空度优选地是大约-0.85atm或更低、更优选地大约-0.925atm或更低、甚至更优选地大约-0.97atm或更低。通过以下步骤确定粘合剂层的表面温度：在未覆盖待测量表面的情况下使用耐热带将热电偶(K)(坂口电热株式会社(Sakaguchi E.H Voc Corp.)的产品)附接到基底表面，接着测量装饰性片材的粘合剂层的表面温度，这个步骤在施加装饰性片材之前开始并且一直持续到施加装饰性片材之后。使用移动温度记录仪NR-1000(基恩士株式会社(KeyenceCorporation))以100ms的监测间隔来测量表面温度。
模制之后装饰性片材的最大表面拉伸率通常是大约50％或更高、大约100％或更高、或大约200％或更高，且大约2000％或更低、大约1000％或更低、或大约500％或更低。表面拉伸率被定义为：
表面拉伸率(％)=(B-A)／A
(其中，A是模制之前装饰性片材的特定区域的面积，B是模制之后对应于A的装饰性片材的区域的面积)。例如，如果模制之前装饰性片材的特定区域的面积是100cm2而模制之后基底的那个区域的面积是250cm2，则拉伸率是150％。最大表面拉伸率是具有最高面积拉伸率的区域的值，该区域取自模制产品的整个表面上的装饰性片材。当使用真空加压成形或真空成形向具有三维形状的基底施加平片时，片材初始接触基底的区域将基本不被拉伸，面积拉伸率将基本是0，但是最后施加的边缘部分将被大大拉伸，面积拉伸率将是200％或更高，因此根据区域的不同，表面拉伸率将急剧变化。在被最大程度地拉伸的片材的区域内是否出现例如片材破损和与基底不适形的问题确定了模制的可接受性，因此用于验收模制产品的实际指标是最大面积拉伸率，或者换句话讲，被最大程度地拉伸的区域的表面拉伸率，而不是整个模制产品的平均表面拉伸率。可以通过以下步骤确定最大表面拉伸率：模制之前在装饰性片材的整个表面上印刷1mm的方形分度标记，接着在模制之后测量面积的变化，或者在模制之前和之后测量装饰性片材的厚度。模制之后装饰性片材的厚度将与表面拉伸率类似地根据装饰性片材区域而变化，但通常是大约7μm或更大、大约12μm或更大、或大约20μm或更大、大约200μm或更大、或大约375μm或更大，并且模制之前装饰性片材的厚度将相同、基本相同或更低，例如，大约3mm或更小、大约1.5mm或更小、大约1mm或更小、或大约350μm或更小。
本发明的结构可以是汽车组件、家用电子产品、交通工具(有轨电车等)、建筑材料等。
[工作实例]
将参考下面的工作实例进一步详细描述本发明的结构及其制备方法。
<制备银色装饰性片材A>
使用表2中示出的粘合剂层膜如下所述地制备具有表1所示构形的银色装饰性片材A。
表面层：将70g水分散性聚碳酸酯基聚氨酯R-986(帝斯曼公司(DSM)的产品)、0.5g廷纳芬292(光稳定剂，巴斯夫公司(BASF)的产品)、0.85g廷纳芬1130(紫外线吸收剂、巴斯夫公司(BASF)的产品)、0.2gTriton GR-7M(陶式化学公司(Dow Chemical)的产品)、0.1gAMP95(陶式化学公司(Dow Chemical)的产品)、3g去离子水和5.6g聚碳化二亚胺类交联剂Carbodilight v-02(日清纺化学株式会社(Nisshinbo Chemical Inc.)的产品)混合并搅拌，以获得预制溶液。将预制溶液刮棒涂布到PET薄膜上，并且在90℃下干燥3分钟之后，接着在160℃下再干燥3分钟，获得表面层膜。
彩色层：将5g铝膏7430NS(东洋铝业株式会社(Toyo Aluminum K.K.)的产品)与等量的乙酸丁酯混合并搅拌，接着将100g日本未经审查的专利申请2009-35588中的工作实例9的预制溶液(固相分数25％)混合并搅拌，以获得预制溶液。通过刮棒涂布将预制溶液施加到含有被双轴向拉伸的PP膜和PET膜的层合薄膜的PP表面上，接着在对流烘箱中在80℃下干燥5分钟，接着在120℃下干燥并固化15分钟，以获得彩色层膜。
粘结层(表面层／彩色层)：将80g Nipporan3124聚氨酯粘合剂(日本聚氨酯工业株式会社(Nippon Polyurethane Industry Co.，Ltd.)的产品)、4g Coronate HL(日本聚氨酯工业株式会社(Nippon Polyurethane Industry Co.，Ltd.)的产品)和40g乙酸乙酯共混和混合，以制备预制溶液。将预制溶液刮棒涂布到彩色层上，在对流烘箱中在80℃下干燥3分钟，接着使粘结层接触经电晕处理的表面层膜并使用辊层合机进行覆盖。
粘结层(彩色层／粘合剂层)：将用于上述粘结层的预制溶液刮棒涂布到经电晕处理、在恒温烘箱中在80℃下干燥3分钟的粘合剂层膜上，接着将PP和PP膜从由从表面层至彩色层的各层构成的层合主体剥离，并且使用辊层合机将膜施加到彩色层上，以便接触粘结层。
随后，从膜的表面层的表面剥离PET膜，如有需要，则去除残留的溶剂，接着进行通过加热进行的加速固化，以便加速反应固化。这样，制备具有各种粘合剂层的银色装饰性片材A。
[表1]
表1：银色装饰性片材A
[表2]
表2：用于银色装饰性片材A的粘合剂层膜的类型
<制备黑色装饰性片材>
如下所述地制备具有表3所示构形的黑色装饰性片材。
(50μm厚的黑色装饰性片材)
表面层：通过与用于银色装饰性片材A的表面层的工序相同的工序获得表面层膜。
彩色层(也用作表面层／粘合剂层粘结层)／粘合剂层：将80g Nipporan3124聚氨酯粘合剂(日本聚氨酯工业株式会社(Nippon Polyurethane Industry Co.，Ltd.)的产品)、4g Coronate HL(日本聚氨酯工业株式会社(Nippon Polyurethane Industry Co.，Ltd.)的产品)、40g乙酸乙酯和30g炭黑氨基甲酸乙酯树脂分散体TT501(巴斯夫公司(BASF)的产品)共混和混合，以制备预制溶液。通过刮棒涂布将预制溶液施加到经电晕处理的粘合剂层膜(在含有质量百分比为89％的丙烯单元的聚烯烃膜上层合的PET膜，OG公司(OGCorporation)的原型产品)的聚烯烃树脂表面上，在对流烘箱中在80℃下干燥3分钟，接着使用辊层合机将其施加到经电晕处理的表面层膜上，以便接触彩色层。
随后，从膜的表面层的表面和粘合剂层的表面剥离PET膜，根据需要去除残留的溶剂，接着进行通过加热进行的加速固化，以便加速反应固化。这样，制备50μm的黑色装饰性片材。
(245-2265μm黑色装饰性片材)
从表面层至本体层：通过刮棒涂布将用于银色装饰性片材A的粘结层的预制溶液施加到经电晕处理的各种厚度的PC膜上，对流烘箱中在80℃下干燥3分钟，接着使用辊层合机进行覆盖经电晕处理的PMMA膜Technoloy S001(住友化学株式会社(SumitomoChemical)的产品)。单PMMA膜层被按原样使用，不带PC膜(240μm厚)。
彩色层：将10g炭黑氨基甲酸乙酯树脂分散体TT501(巴斯夫公司(BASF)的产品)和100g日本未经审查的专利申请2009-35588中的工作实例9的预制溶液(固相分数25％)混合并搅拌，以获得预制溶液。通过刮棒涂布将预制溶液施加到含有被双轴向拉伸的PP膜和PET膜的层合膜的PP表面上，在对流烘箱中在80℃下干燥5分钟，在120℃下干燥并固化5分钟，接着覆盖到包括从表面层至本体层的层合体的本体层(如果没有本体层，则为表面层)上，以便接触彩色层。
粘结层(彩色层／粘合剂层)：通过刮棒涂布将用于银色装饰性片材A的粘结层的预制溶液施加到经电晕处理的TPO膜RXC-3(三井化学东赛璐株式会社(Mitsui ChemicalsTohcello，Inc)的产品)上，在对流烘箱中在80℃下干燥3分钟，从由从表面层至彩色层的各层构成的层合体的彩色层剥离PP和PP膜，接着使用辊层合机将膜施加到彩色层上，以便接触粘结层。
随后，从膜的表面层的表面剥离PET膜，如有需要则去除残留的溶剂，接着进行通过加热进行的加速固化，以便加速反应固化。这样，制备245至2265μm的黑色装饰性片材。
[表3]
表3：黑色装饰性片材
<制备银色装饰性片材B和白色装饰性片材>
如下所述地制备具有表4-1所示构形的银色装饰性片材B和白色装饰性片材。
表面层：通过与用于银色装饰性片材A的表面层的工序相同的工序获得表面层膜。
将100质量份的含有平均粒径为6μm至7μm的30质量％的金属铝粉(PEX496SilverAl#090，东京油墨(Tokyo Ink)的产品)的低密度聚乙烯树脂母料颗粒与200质量份的无色聚丙烯树脂颗粒(Novatec MA-3，日本聚丙烯株式会社(Japan PolypropyleneCorporation)的产品)混合，接着使用加热和熔化连续成膜装置将其挤出，以制备银色粘合剂层膜，在该膜中，10质量％的铝增亮剂被分散在含有67质量％的聚丙烯单元的聚烯烃树脂中。测得的熔点为161℃。
白色粘合剂层：使用白色膜(郡是株式会社(Gunze)的原型产品)，在该白色膜中，10质量％二氧化钛被分散在含有85质量％的丙烯单元的聚烯烃树脂中。
粘结层(表面层／银色或白色粘合剂层)：通过刮棒涂布将用于银色装饰性片材A的粘结层的预制溶液施加到经电晕处理的各种粘合剂层膜上，在对流烘箱中在80℃下干燥3分钟，接着使用辊层合机将膜施加到表面层上，以便接触粘结层。
随后，从膜的表面层的表面剥离PET膜，如有需要则去除残留的溶剂，接着进行通过加热进行的加速固化，以便加速反应固化。这样，制备银色装饰性片材B和白色装饰性片材。
[表4-1]
表4-1：银色装饰性片材B和白色装饰性片材
<制备银色装饰性片材C>
如下所述地制备具有表4-2所示构形的装饰性片材C。
表面层：通过与用于银色装饰性片材A的表面层的工序相同的工序获得表面层膜。
彩色层：通过与用于银色装饰性片材A的彩色层的工序相同的工序得到彩色层膜。
粘合剂层：至于粘合剂层，除了TPO膜RXC-3(三井化学东赛璐株式会社(MitsuiChemicals Tohcello，Inc)的产品)之外，还使用其中5质量％二氧化钛被分散在含有82质量％的丙烯单元的聚烯烃树脂(二村化学株式会社(Futamura Chemical Co.，Ltd.)的原型产品)中的白色膜和其中10质量％、15质量％、30质量％和50质量％二氧化钛被分散在含有85质量％的丙烯单元的聚烯烃树脂(郡是株式会社(Gunze)的原型产品)中的白色膜。
粘结层(表面层／彩色层)：通过刮棒涂布施加银色装饰性片材A的粘结层中使用的预制溶液，将其在对流烘箱中在80℃下干燥3分钟，接着使粘结层接触经电晕处理的表面层膜，并使用辊层合机进行覆盖。
粘结层(彩色层／粘合剂层)：通过刮棒涂布将用于银色装饰性片材A的粘结层的预制溶液施加到经电晕处理的粘合剂层膜上，在对流烘箱中在80℃下干燥3分钟，从包括从表面层至彩色层的各层的层合体剥离PP和PP薄膜，接着使用辊层合机将膜施加到彩色层上，以便接触粘结层。
随后，从膜的表面层的表面剥离PET膜，如有需要则去除残留的溶剂，接着进行通过加热进行的加速固化，以便加速反应固化。这样，制备具有各种粘合剂层的银色装饰性片材C。
[表4-2]
表4-2：银色装饰性片材C
<基底>
使用基底1至基底8和PP板作为基底，基底8是平坦的或基本为平面形状(大小为大约50～75mm×100～150mm×2～3mm厚)，PP板具有表面粗糙度Ra为5.454μm且Rz为20.708μm的粒面表面，PP板是用于汽车的由PP制成的灯框，含有TiO2-5、TiO2-30和TiO2-50(MH4，拓普勒产业株式会社(Topla Sangyo Co.，Ltd.)的产品)。通过挤出与作为平板的银色装饰性片材C的粘合剂层膜相同的材料，制成TiO2-5、TiO2-30和TiO2-50。在[表5]中提供基于使用与粘合剂层相同的测量方法实际测得的值或者基于通用市场数据的熔点。
[表5]
表5
<模制方法>
本实施例使用以下三种类型的模制方法。
A.真空加压成形
装置：NGF-0709(由布施真空株式会社(Fu-se Vacuum Forming)制造)
压力(基于当施加装饰性片材时0.00atm的大气压和-1.00atm的完全真空)；降低的压力：-0.99atm、-0.95atm、-0.90atm和-0.80atm，压力：0atm、1atm和2atm
加热设定温度：130℃、150℃、170℃和190℃
装饰性片材：设置在内径为260×260平方毫米的开口内
基底：设置在距离开口80mm的最低位置处
面积拉伸率(平板)：150％(开口的中心部分)至200％(150平方毫米基底的拐角)
面积拉伸率(灯框)：在垂直的墙壁表面(侧壁)处为大约100％(通过设置在位于开口中心的硅树脂支架上并且施加印刷有1平方毫米标记的装饰性片材之后测量面积来确定)
B.真空成形
与A相同，不同的是压力，压力和降低后的压力：-0.99atm
C.初步地真空成形和模具内注模(比较例)
修整通过真空成形初始地模制的装饰性片材的周边，接着将装饰性片材设置在具有2.5mm材料厚度的用于注模的门模具的腔体侧，接着注入在230℃下熔化的聚丙烯，以使装饰性片材和注入树脂一体化。
<评价方法>
下面的评价全都是在环境温度(20℃至25℃)下进行的。
粘合力：当将10mm宽和100mm长的装饰性片材样品施加到平坦基底上并且以200毫米／分钟的速率在180℃下剥离时，测量三次剥离力和断裂力(N／10mm)并且取平均值作为粘合力。
环境条件粘合力：在施加装饰性片材之后24小时，通过以上方法测量粘合力。
耐热粘合力：在施加装饰性片材之后通过以上方法测量粘合力，将其留置在80℃下的对流烘箱中168小时，接着从烘箱中取出之后24小时，进行测量。
防水粘合力：在施加装饰性片材之后通过以上方法测量粘合力，将其浸入40℃的水中168小时，接着从水中取出之后24小时，进行测量。
剪切保持力：使用粘合剂将铝板覆盖到施加到平坦基底的装饰性片材的表面(10mm×10mm)上，施加1kg剪切方向负载并将其保持在80℃下，测量3次直到铝板下落为止的时间，并且取平均值作为剪切保持力。
粘合剂层温度：通过以下步骤确定装饰性片材的粘合剂层的表面温度：在未覆盖待测量表面的情况下使用耐热带将热电偶(K)(坂口电热株式会社(Sakaguchi E.H VocCorp.)的产品)附接至基底表面，接着测量装饰性片材的粘合剂层的表面温度，这个步骤在施加装饰性片材之前开始并且一直持续到施加装饰性片材之后。使用移动温度记录仪NR-1000(基恩士株式会社(Keyence Corporation))以100ms的监测间隔测量表面温度。
锐度测量：使用PGD-IV(东京光电株式会社(Tokyo Koden Co.，Ltd.)的产品)测量装饰性片材表面的平坦度。
隐藏性能测量：使用Spectraflash SF-600(德塔颜色公司(Data Color)的产品)测量被拉伸150％并被施加的装饰性片材样品的色差ΔE*，并将其与未拉伸情况下施加到基底的样品进行比较。
改变银色装饰性片材A的基底和粘合剂层的组合，并且在一些组合中，改变加热设定温度，接着使用真空加压成形法将装饰性片材施加到基底，其面积拉伸率为150％、降低的压力为-0.99atm，并且压力为2atm。表6和表7中提供环境条件粘合力的评价结果。
[表6]
表6
环境条件粘合力：用于汽车外部遮光膜的合格标准：6.4N／10mm或更大
[表7]
表7
1)发生断裂
2)发生外变形虫形状的外观变化缺陷
表8中提供使用具有粘合剂层3(TPO膜，RXC-3，熔点为143℃)和基底1(100质量％的丙烯)的装饰性片材，在面积拉伸率为150％的情况下，在真空加压成形或真空成形期间粘合剂层表面的环境条件粘合力与模制状况和实际测得温度之间的关系。
[表8]
表8
表9提供了使用具有粘合剂层3(TPO膜，RXC-3)、基底1(100质量％的丙烯)和基底2(72质量％的丙烯)的装饰性片材，在面积拉伸率为150％的情况下，在真空加压成形期间环境条件粘合力与模制状况和外观之间的关系。
[表9]
表9
使用具有粘合剂层3(TPO膜，RXC-3)、基底1(100质量％的丙烯)和基底2(72质量％的丙烯)的装饰性片材，在拉伸率为150％、降低的压力为-0.99atm并且压力为2atm的情况下，在真空加压成形期间评价环境条件粘合力、耐热性粘合力、耐水性粘合力和剪切保持力，并且在表10中提供结果。
[表10]
表10
1)用于汽车外部遮光膜的合格标准：6.4N／10mm或更大
2)用于汽车外部遮光膜的合格标准：1440分钟或更长
使用真空加压成形法将各种厚度的黑色装饰性片材施加到用于汽车(三维模制部分)的由PP制成的灯框上，接着评价装饰性片材的模制性能。此外，作为比较例，还评价当组合初步真空成形和模具内注模时的模制性能。结果在表11中示出。
[表11]
表11
1)注入树脂温度
2)面积拉伸率：在垂直墙壁表面(侧壁)上为100％
3)初步真空成形片材的形状保持性能不足，因此注模期间出现皱纹。
4)初步真空成形的片材太厚，因此注模期间妨碍树脂流动，并且树脂未完全填充。
将各种厚度的黑色装饰性片材施加到具有表面粗糙度值Ra为5.454μm且Rz为20.708μm的粒面表面的PP板，接着在面积拉伸率为150％、降低的压力为-0.99atm以及压力为2atm的情况下进行真空成形之后，确认在装饰性片材的施加表面上是否可以消除不平坦的粒面表面，并且形成平滑表面。评价外观和锐度，并在表12中提供结果。
[表12]
表12
装饰性片材厚度(μm) 外观 锐度1)
参考例1 50 与基底的粒度相同 0
参考例2 245 与基底的粒度相同 0
参考例3 315 与基底的粒度相同 0
参考例4 765 粗糙粒度 0
实例41 1265 略微不平坦 0.1-0.2
实例42 2265 几乎平滑 0.6-1.7
1)用于锐度的不合格标准
0.5或更高：合格，汽车外面板的水平油漆表面的水平
0.2或更高：合格，汽车外面板的垂直油漆表面的水平
0.1或更低：不合格
使用具有彩色粘合剂层的白色装饰性片材和银色装饰性片材B，在面积延伸率为150％、降低的压力为-0.99atm并且压力为2atm的情况下进行真空加压成形，并且在表13中提供对模制性能、外观和环境条件粘合力评价的结果。
[表13]
表13
真空加压成形条件：压力为2atm，设定温度为150℃，面积拉伸率为150％。
当向基底施加具有彩色层并且具有被着色为白色的粘合剂层(而不是TiO2-0)的银色装饰性片材C时，评价隐藏性能。此外，还评价当基底被着色时对隐藏性能的作用。在面积拉伸率为150％、降低的压力为-0.99atm并且压力为2atm的情况下进行真空加压成形，并且在表14中提供对模制性能、隐藏性能(ΔE*)和环境条件粘合力评价的结果。
[表14]
表14
1)用于隐藏性能的不合格标准
低于0.5：合格，即使当首尾相连可视地比较时也不能确定差别，满足汽车外面板油漆标准的值
0.5或更高，且低于1.5：合格，当首尾相连可视地比较时看到差别，但并不令人满意
1.5或更高：不合格，可以容易地看到色差。

Claims (15)

1.一种层合片材结构，包括：
装饰性片材，所述装饰性片材包括表面层和粘合剂层，所述粘合剂层含有基本上由聚丙烯均聚物组成的未共混的聚合物树脂；和
此前形成的固体基底，所述基底含有具有25质量％至100质量％的丙烯单元的聚合物；
其中通过真空加压成形或真空成形将所述装饰性片材施加到所述基底。
2.根据权利要求1所述的结构，其中所述粘合剂层和所述基底的熔点为130℃或更高。
3.根据权利要求1所述的结构，其中通过真空加压成形进行整合，其中真空度为-0.925atm或更低。
4.根据权利要求1所述的结构，其中模制之后所述装饰性片材的最大表面面积拉伸率为50％或更高。
5.根据权利要求1所述的结构，其中所述装饰性片材的厚度在模制之前为30μm至30mm，并且在模制之后为7μm至3mm。
6.根据权利要求5所述的结构，其中所述装饰性片材的厚度在模制之前为30μm至350μm，并且在模制之后为7μm至350μm。
7.根据权利要求5所述的结构，其中所述装饰性片材的厚度在模制之前为800μm至3mm，并且在模制之后为200μm至3mm。
8.根据权利要求1所述的结构，其中所述粘合剂层包含着色剂。
9.根据权利要求1所述的结构，其中所述粘合剂层和所述基底中的至少一个含有二氧化钛，并且在所述表面层和所述粘合剂之间还设置设计层。
10.根据权利要求1至4中任一项所述的结构，其中所述粘合剂层含有被多层挤出的膜。
11.根据权利要求1至9中任一项所述的结构，其中所述基底是在将所述装饰性片材施加到所述基底之前被模制的制品。
12.根据权利要求11所述的结构，其中所述基底是具有三维形状的模制制品。
13.一种制造层合片材结构的方法，包括：
制备装饰性片材的步骤，所述装饰性片材包括表面层和粘合剂层，所述粘合剂层含有基本上由聚丙烯均聚物组成的未共混的聚合物树脂；
制备此前形成的固体基底的步骤，所述基底含有具有25质量％至100质量％的丙烯单元的聚合物；以及
通过真空加压成形或真空成形将所述装饰性片材施加到所述此前形成的固体基底并且形成结构的步骤，其中所述装饰性片材和所述基底整合在一起。
14.根据权利要求13所述的方法，其中所述制备基底的步骤是在将所述装饰性片材施加到所述基底之前模制所述基底。
15.根据权利要求14所述的方法，其中所述基底是具有三维形状的模制制品。
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