JP6870525B2 - 加飾フィルムおよびそれを用いた加飾成形体の製造方法 - Google Patents
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Description
(1)樹脂成形体上に熱成形によって貼着するための加飾フィルムであって、該加飾フィルムは、ポリプロピレン系樹脂(A)を含む樹脂組成物(A)からなる層(I)およびポリプロピレン系樹脂(C)からなるシール層(III)を含み、前記ポリプロピレン系樹脂(C)のMFR(230℃、2.16kg荷重)が2g/10分を超え、かつ前記樹脂組成物(A)が、下記要件(A−i)および(A−ii)を満たすことを特徴とする加飾フィルム。
(A-i)MFR(A)(230℃、2.16kg荷重)が40g/10分以下であること
(A‐ii)ひずみ硬化度λが1.1以上であること
(2)前記樹脂組成物(A)が、下記要件(A‐i′)および(A‐ii′)を満たすことを特徴とする前記(1)に記載の加飾フィルム。
(A‐i′)MFR(A)(230℃、2.16kg荷重)が20g/10分以下であること
(A‐ii′)ひずみ硬化度λが1.8以上であること
(3)前記樹脂組成物(A)が、下記要件(A‐i″)および(A‐ii″)を満たすことを特徴とする前記(1)に記載の加飾フィルム。
(A‐i″)MFR(A)(230℃、2.16kg荷重)が12g/10分以下であること
(A‐ii″)ひずみ硬化度λが2.3以上であること
(4)前記ポリプロピレン系樹脂(A)が、長鎖分岐構造を有するポリプロピレン系樹脂(A−1)であることを特徴とする前記(1)〜(3)のいずれかに記載の加飾フィルム。
(5)前記ポリプロピレン系樹脂(A−1)が、架橋法以外の方法により製造されたゲルの少ないポリプロピレン系樹脂であることを特徴とする前記(4)に記載の加飾フィルム。
(6)前記加飾フィルムは、前記樹脂成形体との貼着面側とは反対面側に、表面加飾層樹脂からなる表面加飾層(II)を有することを特徴とする、前記(1)〜(5)のいずれかに記載の加飾フィルム。
(7)前記表面加飾層樹脂は、ポリプロピレン系樹脂(B)からなり、該ポリプロピレン系樹脂(B)は、ひずみ硬化度が1以下であることを特徴とする前記(6)に記載の加飾フィルム。
(8)前記(1)〜(7)のいずれかに記載の加飾フィルムを準備するステップ、樹脂成形体を準備するステップ、減圧可能なチャンバーボックス中に、前記樹脂成形体及び前記加飾フィルムをセットするステップ、チャンバー内を減圧するステップ、前記加飾フィルムを加熱軟化させるステップ、前記樹脂成形体に前記加飾フィルムを押し当てるステップ、チャンバー内を大気圧に戻す又は加圧するステップを含むことを特徴とする加飾成形体の製造方法。
(9)前記樹脂成形体は、プロピレン系樹脂組成物からなることを特徴とする前記(8)に記載の加飾成形体の製造方法。
加飾フィルムは、ポリプロピレン系樹脂(A)を含む樹脂組成物(A)からなる層(I)を含むことで、熱成形時にフィルムが破断したり暴れたりすることによる外観不良の発生を抑制することが出来る。これにより、加飾フィルムが、熱成形性を改良するため、熱成形性に優れる熱硬化性樹脂層を含まなくてもよい。樹脂組成物(A)は、ポリプロピレン系樹脂(A)だけで組成すること、およびポリプロピレン系樹脂(A)および他のポリプロピレン系樹脂のブレンドで組成することのいずれも可能である。樹脂組成物(A)が、ポリプロピレン系樹脂(A)だけで組成するとき、ポリプロピレン系樹脂(A)は、後述する要件(A-i)および(A-ii)を満たす。また樹脂組成物(A)が、ポリプロピレン系樹脂(A)および他のポリプロピレン系樹脂のブレンドで組成するとき、樹脂組成物(A)に加え、少なくともポリプロピレン系樹脂(A)が、後述する要件(A-i)および(A-ii)を満たすとよい。ポリプロピレン系樹脂(A)および他のポリプロピレン系樹脂のブレンドは、特に制限されるものではなく、ペレットおよび/またはパウダーの混合、溶融ブレンド、或は溶液ブレンドのいずれでもよく、これらの組合せでもよい。
(A‐ii)ひずみ硬化度λが1.1以上であること
(A‐ii′)ひずみ硬化度λが1.8以上であること
(A‐ii″)ひずみ硬化度λが2.3以上であること
λ=ηe(3.5)/{3×η*(0.01)} 式(1)
上記式(1)において、η*(0.01)は動的周波数掃引実験により測定される、測定温度180℃、角振動数ω=0.01rad/sにおける複素粘性率[単位:Pa・s]であり、複素粘性率η*は、複素弾性率G*[単位:Pa]と角振動数ωから、η*=G*/ωにて計算される。またηe(3.5)は伸長粘度測定により測定される、測定温度180℃、歪速度1.0s−1、ひずみ量3.5における伸長粘度である。
(A‐i)MFR(A)が40g/10分以下であること
(A‐i′)MFR(A)が20g/10分以下であること
(A‐i″)MFR(A)が12g/10分以下であること
分岐指数g’=[η]br/[η]lin
[η]br:長鎖分岐構造を有するポリマー(br)の固有粘度
[η]lin:ポリマー(br)と同じ分子量を有する線状ポリマーの固有粘度
上記定義から明らかな通り、分岐指数g’が1よりも小さな値を取ると、長鎖分岐構造が存在すると判断され、長鎖分岐構造が増えるほど分岐指数g’の値は、小さくなっていく。
[測定方法]
GPC:Alliance GPCV2000(Waters社製)
検出器:接続順に記載
多角度レーザー光散乱検出器(MALLS):DAWN−E(Wyatt Technology社製)
示差屈折計(RI):GPC付属
粘度検出器(Viscometer):GPC付属
移動相溶媒:1,2,4−トリクロロベンゼン(Irganox1076を0.5mg/mLの濃度で添加)
移動相流量:1mL/分
カラム:東ソー社製 GMHHR−H(S) HTを2本連結
試料注入部温度:140℃
カラム温度:140℃
検出器温度:全て140℃
試料濃度:1mg/mL
注入量(サンプルループ容量):0.2175mL
多角度レーザー光散乱検出器(MALLS)から得られる絶対分子量(Mabs)、二乗平均慣性半径(Rg)、および、Viscometerから得られる極限粘度([η])を求めるにあたっては、MALLS付属のデータ処理ソフトASTRA(version4.73.04)を利用し、以下の文献を参考にして計算を行う。
参考文献:
1.「Developments in Polymer Characterization−4」(J.V. Dawkins ed. Applied Science Publishers, 1983. Chapter1.)
2.Polymer, 45, 6495−6505(2004)
3.Macromolecules, 33, 2424−2436(2000)
4.Macromolecules, 33, 6945−6952(2000)
13C―NMRは、上述のように、短鎖分岐構造と長鎖分岐構造を区別することができる。Macromol.Chem.Phys.2003,vol.204,1738に詳細な説明があるが、その概要は以下の通りである。
なお、本発明における13C−NMRの測定方法については下記の通りである。
試料200mgをo−ジクロロベンゼン/重水素化臭化ベンゼン(C6D5Br)=4/1(体積比)2.4mlおよび化学シフトの基準物質であるヘキサメチルジシロキサンと共に内径10mmφのNMR試料管に入れ溶解し、13C−NMR測定を行った。
13C−NMR測定は10mmφのクライオプローブを装着したブルカー・バイオスピン(株)のAV400M型NMR装置を用いて行った。
試料の温度120℃、プロトン完全デカップリング法で測定を実施した。その他の条件は以下の通りである。
パルス角:90°
パルス間隔:4秒
積算回数:20000回
化学シフトはヘキサメチルジシロキサンのメチル炭素のピークを1.98ppmとして設定し、他の炭素によるピークの化学シフトはこれを基準とした。
44ppm付近のピークを使用して長鎖分岐量を算出することができる。
本発明の加飾フィルムは、樹脂成形体(基体)との貼着面に、ポリプロピレン系樹脂(C)からなるシール層(III)を含むことで、基体表面についた傷を目立ちにくくすることができ、これにより製品不良を削減可能にする。
本発明における加飾フィルムは、ポリプロピレン系樹脂(A)を含む樹脂組成物(A)からなる層(I)およびポリプロピレン系樹脂(C)からなるシール層(III)を含む。加飾フィルムは、層(I)、シール層(III)の他に様々な構成を取ることが可能である。すなわち、加飾フィルムは、層(I)およびシール層(III)からなる二層フィルムであっても、層(I)およびシール層(III)と他の層からなる多層フィルムであってもよい。なお、シール層(III)は、樹脂成形体(基体)に沿って貼着する。また、加飾フィルムは、その表面にシボ、エンボス、印刷、サンドプラスト、スクラッチ、等が施されていてもよい。
本発明の加飾フィルムは、公知の様々な成形方法により製造することが出来る。
例えば、ポリプロピレン系樹脂(A)を含む樹脂組成物(A)からなる層(I)とポリプロピレン系樹脂(C)からなるシール層(III)を共押出成形する方法、層(I)およびシール層(III)とさらに他の層とを共押出成形する方法、あらかじめ押出成形した一方の層の片方の面の上に、他の層を熱及び圧力をかけて貼り合せる熱ラミネーション法、接着剤を介して貼り合せるドライラミネーション法及びウェットラミネーション法、あらかじめ押出成形した一方の層の片方の面の上に、ポリプロピレン系樹脂を溶融押出しする押出ラミネーション法やサンドラミネーション法などが挙げられる。加飾フィルムを形成するための装置としては、公知の共押出Tダイ成形機や、公知のラミネート成形機を用いることができる。この中で、生産性の観点から、共押出Tダイ成形機が好適に用いられる。
本発明において加飾される成形体(加飾対象)として、好ましくはポリプロピレン系樹脂またはポリプロピレン系樹脂組成物からなる各種成形体(以下、「基体」と言うことがある。)を用いることが出来る。成形体の成形方法は、特に制限されるものでなく、例えば射出成形、ブロー成形、プレス成形、押出成形等を挙げることができる。
より具体的に代表的な成形方法を以下に例示する。
チャンバーボックス11,12内の減圧は、空気だまりが発生しない程度であれば良く、チャンバー内の圧力が10KPa以下、好ましくは3KPa、より好ましくは1KPa以下である。
(i)MFR
ISO 1133:1997 Conditions Mに準拠して、230℃、2.16kg荷重で測定した。単位はg/10分である。
ひずみ硬化度λの求め方は、前述した方法で行った。このとき、剪断粘度の値として用いるη*(0.01)、伸長粘度の値として用いるηe(3.5)は以下の方法で測定を行った。また、このとき測定に用いた試料は、温度180℃、加圧10MPaの条件で1時間プレスすることで厚さ0.7mmおよび2mmの平板に成形したものであり、厚さ0.7mmの試料を伸長粘度測定に、2mmの試料を動的周波数掃引実験に用いた。
Rheometric Scientific社製ARESを用いて、動的周波数掃引実験を行った。測定ジオメトリには直径25mmの平行円板を使用した。装置制御ソフトウェアTA Orchestratorを用い、測定モードDynamic Frecuency Sweep Testにて測定を実施した。試料は上記の方法で作成した厚さ2mmのプレス成形体を用いた。測定温度は180℃とした。角振動数ωは0.01〜100rad/sの間を、対数スケールで等間隔となるように一桁あたり5点測定した。
試料の低剪断速度での粘度を示す指標として、ω=0.01rad/sにおける複素粘性率η*(0.01)[単位:Pa・s]を採用する。なお、複素粘性率η*は、複素弾性率G*[単位:Pa]とωから、η*=G*/ωにて計算される。
Rheometric Scientific社製ARESの測定治具に、ティーエーインスツルメント社製 Extensional Viscosity Fixtureを使用して伸長粘度測定を行った。装置制御ソフトウェアTA Orchestratorを用い、測定モードExtensional Viscosity Testにて測定を実施した。試料は上記の方法で成形した厚さ0.7mmの試験片を用いた。試験片の幅は10mm、長さ18mmとした。歪速度は1.0s−1、測定温度は180℃である。その他の測定パラメータは以下のように設定した。
Sampling Mode:log
Points Per Zone:200
Solid Density:0.9
Melt Density:0.8
Prestretch Rate:0.05s−1
Relaxation after Prestretch:30sec
本条件で、少なくとも測定開始からの時間3.7秒までのデータを採取する。ソフトウェアにより、伸長粘度の時間依存性データが得られる。得られた伸長粘度カーブの、時間3.5sec(すなわち歪量3.5)の時点での伸長粘度の値をηe(3.5)[単位:Pa・s]とした。
示差走査熱量計(DSC)を用い、一旦200℃まで温度を上げて10分間保持した後、10℃/分の降温速度で40℃まで温度を降下させ、再び昇温速度10℃/分にて測定した際の、吸熱ピークトップの温度を融点とした。単位は℃である。
前述した方法に従って、光散乱計と粘度計を検出器に備えたGPCを使用した測定を行い、前述した解析方法に基づき、分岐指数g’を求めた。
前述した方法に従って、13C−NMRを使用した測定を行い、長鎖分岐構造の有無を測定した。
(1)ポリプロピレン系樹脂
以下のポリプロピレン系樹脂を用いた。
(A−1−1):マクロマー共重合法により製造された長鎖分岐を有するプロピレン単独重合体、日本ポリプロ(株)製、商品名「WAYMAX(登録商標)MFX8」、MFR=1.0g/10分、ひずみ硬化度λ=9.7、Tm=154℃、絶対分子量Mabsが100万における分岐指数g’=0.89、13C−NMRの測定により長鎖分岐構造を有することを確認。
(A−1−2):マクロマー共重合法により製造された長鎖分岐を有するプロピレン単独重合体、日本ポリプロ(株)製、商品名「WAYMAX(登録商標)MFX3」、MFR=8.8g/10分、ひずみ硬化度λ=7.8、Tm=154℃、絶対分子量Mabsが100万における分岐指数g’=0.85、13C−NMRの測定により長鎖分岐構造を有することを確認。
(A−1−3):ポリプロピレン系樹脂(A−1−1)96重量%に黒色顔料MB(ポリコール興業(株)製 EPP−K−120601)を4重量%ブレンドしたポリプロピレン系樹脂組成物(MFR=1.0g/10分、ひずみ硬化度λ=9.3、Tm=154℃)
(A−2−1):長鎖分岐を有しないプロピレン単独重合体(MFR=10g/10分、Tm=161℃、ひずみ硬化度λ=1.0)、日本ポリプロ(株)製、商品名「ノバテック(登録商標)FA3KM」、絶対分子量Mabsが100万における分岐指数g’=1.0、13C−NMRの測定により長鎖分岐構造を有しないことを確認。
(A−2−2):長鎖分岐を有しないプロピレン単独重合体(MFR=2.4g/10分、Tm=161℃、ひずみ硬化度λ=0.9)、日本ポリプロ(株)製、商品名「ノバテック(登録商標)FY6」、絶対分子量Mabsが100万における分岐指数g’=1.0、13C−NMRの測定により長鎖分岐構造を有しないことを確認。
(B−1):ポリプロピレン系樹脂(A−2−1)100重量部に、造核剤(ミリケン・ジャパン(株)製、商標名「Millad NX8000J」)を0.4重量部ブレンドしたポリプロピレン系樹脂組成物(MFR=10g/10分、Tm=164℃)
(B−2):長鎖分岐を有しないメタロセン系触媒によるプロピレン−α−オレフィン共重合体(MFR=7g/10分、Tm=125℃、Mw/Mn=2.5)、日本ポリプロ(株)製、商品名「ウィンテック(登録商標)WFX4M」、13C−NMRの測定により長鎖分岐構造を有しないことを確認。
(B−3):ポリプロピレン系樹脂(B−2)100重量部に、造核剤(ミリケン・ジャパン(株)製、商標名「Millad NX8000J」)を0.4重量部ブレンドしたポリプロピレン系樹脂組成物(MFR=7g/10分、Tm=127℃)
(B−4):ポリプロピレン系樹脂(A−2−1)96重量%にMFR=11g/10分の白色顔料MB(ポリコール興業(株)製 EPP−W−59578、酸化チタン含有量80重量%)を4重量%ブレンドしたポリプロピレン系樹脂組成物(MFR=10g/10分、Tm=161℃)
(B−5):ポリプロピレン系樹脂(A−2−1)96重量%に銀色顔料MB(トーヨーカラー(株)製 PPCM913Y−42 SILVER21X)を4重量%ブレンドしたポリプロピレン系樹脂組成物(MFR=10g/10分、Tm=161℃)
(C−1):長鎖分岐を有しないプロピレン−α−オレフィン共重合体(MFR=5.0g/10分、Tm=127℃)、日本ポリプロ(株)製、商品名「ノバテック(登録商標)FX4G」
(C−2):長鎖分岐を有しないプロピレン−α−オレフィン共重合体(MFR=7.0g/10分、Tm=146℃)、日本ポリプロ(株)製、商品名「ノバテック(登録商標)FW3GT」
以下のポリプロピレン系樹脂(X−1)〜(X−3)を用い、以下の方法で射出成形体を得た。
(X−1):プロピレン単独重合体(MFR=40g/10分、Tm=165℃)、日本ポリプロ(株)製、商品名「ノバテック(登録商標)MA04H」
(X−2):プロピレンエチレンブロック共重合体(MFR=30g/10分、Tm=164℃)、日本ポリプロ(株)製、商品名「ノバテック(登録商標)NBC03HR」
(X−3):ポリプロピレン系樹脂(X−2)60重量%に、MFR=1.0のEBR(三井化学(株)製 タフマー(登録商標)A0550S)を20重量%、無機フィラー(日本タルク(株)製 タルクP−6、平均粒径4.0μm)20重量%ブレンドしたポリプロピレン系樹脂組成物
射出成形機:東芝機械株式会社製「IS100GN」、型締め圧100トン
シリンダー温度:200℃
金型温度:40℃
射出金型:幅×高さ×厚さ=120mm×120mm×3mmの平板
状態調整:温度23℃、湿度50%RHの恒温恒湿室にて5日間保持
傷評価用加工:温度23℃、湿度50%RHの恒温恒湿室で引掻試験器(ROCKWOOD SYSTEMS AND EQUIPMENT社製「SCRATCH&MAR TESTER」)を用い、15Nの荷重にて、形状(曲率半径0.5mm、ボール状)加工を施した引掻先端にて、引掻速度=100mm/分にて引掻き、上記射出成形体に引掻き傷を付けた。
・加飾フィルムの製造
口径30mm(直径)のシール層用押出機−1及び口径40mm(直径)の押出機−2が接続された、リップ開度0.8mm、ダイス幅400mmの2種2層Tダイを用いた。シール層用押出機−1にポリプロピレン系樹脂(A−2−1)を、押出機−2にポリプロピレン系樹脂(A−1−1)をそれぞれ投入し、樹脂温度240℃、シール層用押出機−1の吐出量を4kg/h、押出機−2の吐出量を12kg/hの条件で溶融押出を行った。溶融押出されたフィルムを、シール層が外側になるように80℃の3m/minで回転する第1ロールにエアナイフで押付けながら冷却固化させ、厚さ50μmのシール層と、厚さ150μmの層が積層された2層の未延伸フィルムを得た。
樹脂成形体(基体)5として、上記により得られたポリプロピレン系樹脂(X−1)からなる射出成形体を用いた。
三次元加飾熱成形装置として、布施真空株式会社製「NGF−0406−SW」を用いた。加飾フィルム1を、シール層が基体に対向するとともに長手方向がフィルムのMD方向となるように、幅250mm×長さ350mmで切り出し、開口部のサイズが210mm×300mmのフィルム固定用治具13にセットした。樹脂成形体(基体)5は、フィルム固定用治具13よりも下方に位置するテーブル14上に設置された、高さ20mmのサンプル設置台の上に、ニチバン株式会社製「ナイスタック NW−K15」を介して貼り付けた。フィルム固定治具13とテーブル14をチャンバー11,12内に設置し、チャンバーを閉じてチャンバーボックス11,12内を密閉状態とした。チャンバーボックスは、加飾フィルム1を介して上下に分割されている。上下ボックスを真空吸引し、大気圧(101.3kPa)から1.0kPaまで減圧した状態で、上チャンバーボックス11上に設置された遠赤外線ヒータ15を出力80%で始動させて加飾フィルム1を加熱した。加熱中も真空吸引を継続し、最終的に0.1kPaまで減圧した。加飾フィルム1、が加熱され一時的にたるみ、その後、張り戻るスプリングバック現象が終了してから20秒後に、下チャンバーボックス12内に設置されたテーブル14を上方に移動させて、樹脂成形体(基体)5を加飾フィルム1に押し付け、直後に上チャンバーボックス11内の圧力が270kPaとなるように圧縮空気を送り込んで樹脂成形体(基体)5と加飾フィルム1を密着させた。このようにして、樹脂成形体(基体)5の上面及び側面に加飾フィルム1が貼着された三次元加飾熱成形品6を得た。
(1)加飾成形体の外観(傷つきを目立ちにくくする効果)の評価
15Nの荷重で傷をつけた成形体(基体)の三次元加飾熱成形品の引掻き傷があった部位の傷の深さを形状測定レーザマイクロスコープ(KEYENCE社製 「VX−X200」)で測定した。測定の回数はn=5とし、その平均値を傷深さ(μm)とした。
また、15Nの荷重で傷をつけた成形体(基体)の白化傷が、加飾フィルムによって目立たなくなっているかを以下の基準で目視にて判定し、評価した。
○:白化傷の痕跡が目立たず、外観に優れている。
×:白化傷が全体的に残り、外観が悪い。
三次元加飾熱成形時の加飾フィルムのドローダウン状態、ならびに基体に加飾フィルムを貼着した加飾成形体の加飾フィルムの貼着状態を目視にて観察し、以下に示した基準で評価した。
○:三次元加飾熱成形時に、加飾フィルムがドローダウンせずに基体と加飾フィルムとの接触が接触面全面にて同時に行われたため、接触ムラが発生せず、均一に貼着されている。
×:三次元加飾熱成形時に、加飾フィルムが大きくドローダウンしたため、基体全面に接触ムラが発生。
株式会社ニトムズ社製「クラフト粘着テープ No.712N」を幅75mm、長さ120mmに切り出し、樹脂成形体(基体)の端部より75mm×120mmの範囲で樹脂成形体(基体)に貼り付けてマスキング処理を施した(基体表面露出部は幅45mm、長さ120mm)。樹脂成形体(基体)のマスキング面が加飾フィルムと接触するように三次元加飾熱成形装置NGF−0406−SWに設置し、三次元加飾熱成形を行った。
ポリプロピレン系樹脂(A−1−1)のMFRが40g/10分以下、ひずみ硬化度λが1.1以上、かつシール層(III)を構成するポリプロピレン系樹脂(A−2−1)のMFRが2g/10分を超えるため、得られた加飾成形体は外観および接着力に優れ、傷の痕跡が目立たなくなっているものであった。
加飾フィルムが貼着された加飾成形体の中央付近の光沢(グロス)を日本電色工業(株)社製GLOSS計Gloss Meter VG2000を用いて、入射角60°で測定した。測定方法はJIS K7105−1981に準拠した。測定結果を表1に示す。
得られた加飾成形体を粉砕し、樹脂成形体(基体)の製造と同様に射出成型によりリサイクル成形体を作成した。得られたリサイクル成形体は外観に優れるもの(表中の評価「○」)であった。
実施例1の加飾フィルムの製造において、ポリプロピレン系樹脂(A−1−1)を、表1に記載したポリプロピレン系樹脂(A−1−1)および(A−2−1)のブレンド(樹脂組成物(A))に変更した以外は、実施例1と同様に成形、評価を行った。評価結果を表1に示す。
樹脂組成物(A)のMFRが40g/10分以下で、ひずみ硬化度λが1.1以上、かつシール層(III)を構成するポリプロピレン系樹脂(A−2−1)のMFRが2g/10分を超えるため、得られた加飾成形体は外観および接着力に優れ、傷の痕跡が目立たなくなっているものであった。またリサイクル成形体は外観に優れるものであった。
実施例1の加飾フィルムの製造において、ポリプロピレン系樹脂(A−1−1)を、ポリプロピレン系樹脂(A−1−2)に変更した以外は、実施例1と同様に成形、評価を行った。評価結果を表1に示す。
ポリプロピレン系樹脂(A−1−2)のMFRが40g/10分以下、ひずみ硬化度λが1.1以上、かつシール層(III)を構成するポリプロピレン系樹脂(A−2−1)のMFRが2g/10分を超えるため、得られた加飾成形体は外観および接着力に優れ、傷の痕跡が目立たなくなっているものであった。またリサイクル成形体は外観に優れるものであった。
実施例5の加飾フィルムの製造において、ポリプロピレン系樹脂(A−1−2)を、表1に記載したポリプロピレン系樹脂(A−1−2)および(A−2−1)のブレンド(樹脂組成物(A))に変更した以外は、実施例5と同様に成形、評価を行った。評価結果を表1に示す。
ポリプロピレン系樹脂(A−1−2)のMFRが40g/10分以下、ひずみ硬化度λが1.1以上、かつシール層(III)を構成するポリプロピレン系樹脂(A−2−1)のMFRが2g/10分を超えるため、得られた加飾成形体は外観および接着力に優れ、傷の痕跡が目立たなくなっているものであった。またリサイクル成形体は外観に優れるものであった。
実施例5の加飾フィルムの製造において、シール層に用いたポリプロピレン系樹脂を(C−1)に変更した以外は、実施例5と同様に成形、評価を行った。評価結果を表1に示す。
ポリプロピレン系樹脂(A−1−2)のMFRが40g/10分以下、ひずみ硬化度λが1.1以上、かつシール層(III)を構成するポリプロピレン系樹脂(C−1)のMFRが2g/10分を超えるため、得られた加飾成形体は外観および接着力に優れ、傷の痕跡が目立たなくなっているものであった。またリサイクル成形体は外観に優れるものであった。
実施例5の加飾フィルムの製造において、シール層に用いたポリプロピレン系樹脂を(C−2)に変更した以外は、実施例5と同様に成形、評価を行った。評価結果を表1に示す。
ポリプロピレン系樹脂(A−1−2)のMFRが40g/10分以下、ひずみ硬化度λが1.1以上、かつシール層(III)を構成するポリプロピレン系樹脂(C−2)のMFRが2g/10分を超えるため、得られた加飾成形体は外観および接着力に優れ、傷の痕跡が目立たなくなっているものであった。またリサイクル成形体は外観に優れるものであった。
実施例1の加飾フィルムの製造において、口径30mm(直径)のシール層用押出機−1、及び口径40mm(直径)の押出機−2、及び口径30mm(直径)の表面層用押出機−3が接続された、リップ開度0.8mm、ダイス幅400mmの3種3層Tダイを用いた。シール層用押出機−1にポリプロピレン系樹脂(A−2−1)を、押出機−2にポリプロピレン系樹脂(A−1−1)を、表面層用押出機−3にポリプロピレン系樹脂(A−2−1)をそれぞれ投入し、樹脂温度240℃、シール層用押出機−1の吐出量を4kg/h、押出機−2の吐出量を8kg/h、表面層用押出機−3の吐出量を4kg/hの条件で溶融押出を行った。
ポリプロピレン系樹脂(A−1−1)のMFRが40g/10分以下、ひずみ硬化度λが1.1以上、かつシール層(III)を構成するポリプロピレン系樹脂(A−2−1)のMFRが2g/10分を超えるため、得られた加飾成形体は外観および接着力に優れ、傷の痕跡が目立たなくなっているものであった。また、ポリプロピレン系樹脂(A−2−1)が表面加飾層(II)[表面層(II)]として、最表面側に積層されたことで、光沢に優れる結果であった。またリサイクル成形体は外観に優れるものであった。
実施例11の加飾フィルムの製造において、ポリプロピレン系樹脂(A−1−1)を、ポリプロピレン系樹脂(A−1−2)に変更した以外は、実施例11と同様に成形、評価を行った。評価結果を表1に示す。
ポリプロピレン系樹脂(A−1−2)のMFRが40g/10分以下、ひずみ硬化度λが1.1以上、かつシール層(III)を構成するポリプロピレン系樹脂(A−2−1)のMFRが2g/10分を超えるため、得られた加飾成形体は外観および接着力に優れ、傷の痕跡が目立たなくなっているものであった。また、ポリプロピレン系樹脂(A−2−1)が表面加飾層II[表面層(II)]として、最表面側に積層されたことで、光沢に優れる結果であった。またリサイクル成形体は外観に優れるものであった。
実施例1の加飾フィルムの製造において、層(I)に用いたポリプロピレン系樹脂(A−1−1)を、長鎖分岐を有しない(A−2−1)に変更した以外は、実施例1と同様に評価を行った。評価結果を表2に示す。
ポリプロピレン樹脂(A−2−1)のひずみ硬化度λが1.1未満であるため、熱成形の安定性に劣り、三次元加飾熱成形時に加飾フィルムが大きくドローダウンしたため、基体全面に接触ムラが発生し、加飾成形体の外観が著しく劣る結果であった。
実施例1の加飾フィルムの製造において、層(I)に用いたポリプロピレン系樹脂(A−1−1)を、長鎖分岐を有しない(A−2−2)に変更した以外は、実施例1と同様に評価を行った。評価結果を表2に示す。
ポリプロピレン樹脂(A−2−2)のひずみ硬化度λが1.1未満であるため、熱成形の安定性に劣り、三次元加飾熱成形時に加飾フィルムが大きくドローダウンしたため、基体全面に接触ムラが発生し、加飾成形体の外観が著しく劣る結果であった。
ポリプロピレン系樹脂(A−1−1)を、口径40mm(直径)の押出機を使用して、樹脂温度240℃、吐出量13kg/hの条件で押出し、温度240℃、ダイ幅400mm、リップ開度0.8mmに調整した単層Tダイに導入して溶融押出を行った。溶融押出されたフィルムを、80℃の3m/minで回転する冷却ロールにて冷却固化させ、厚さ200μmの単層の未延伸フィルムを得、これを加飾フィルムとする。
上記で得られたシール層(III)を有しない加飾フィルムを用いたこと以外は、実施例1と同様に成形、評価を行った。評価結果を表2に示す。
シール層(III)を有しない加飾フィルムを用いたため、実施例1と比べ接着力が小さく、また傷の痕跡が目立つ結果であった。
実施例1の三次元加飾熱成形において、基体を、樹脂(X−2)を用いた射出成形体に変更した以外は、実施例1と同様に評価を行った。得られた結果を表2に示す。
ポリプロピレン系樹脂(A−1−1)のMFRが40g/10分以下、ひずみ硬化度λが1.1以上、かつシール層(III)を構成するポリプロピレン系樹脂(A−2−1)のMFRが2g/10分を超えるため、得られた加飾成形体は外観および接着力に優れ、傷の痕跡が目立たなくなっているものであった。またリサイクル成形体は外観に優れるものであった。
実施例1の三次元加飾熱成形において、基体を、樹脂(X−3)を用いた射出成形体に変更した以外は、実施例1と同様に評価を行った。得られた結果を表2に示す。
ポリプロピレン系樹脂(A−1−1)のMFRが40g/10分以下、ひずみ硬化度λが1.1以上、かつシール層(III)を構成するポリプロピレン系樹脂(A−2−1)のMFRが2g/10分を超えるため、得られた加飾成形体は外観および接着力に優れ、傷の痕跡が目立たなくなっているものであった。またリサイクル成形体は外観に優れるものであった。
実施例11の加飾フィルムの製造において、表面層用押出機−3に投入したポリプロピレン系樹脂(A−2−1)をポリプロピレン系樹脂(B−1)に変更した以外は、実施例11と同様に評価を行った。得られた結果を表2に示す。
ポリプロピレン系樹脂(A−1−1)のMFRが40g/10分以下、ひずみ硬化度λが1.1以上、かつシール層(III)を構成するポリプロピレン系樹脂(A−2−1)のMFRが2g/10分を超えるため、得られた加飾成形体は外観および接着力に優れ、傷の痕跡が目立たなくなっているものであった。また、造核剤が添加されたポリプロピレン系樹脂(B−1)が表面加飾層(II)[表面層(II)]として最表面側に積層されたことで、光沢に優れる結果であった。
実施例11の加飾フィルムの製造において、表面層用押出機−3に投入したポリプロピレン系樹脂(A−2−1)をポリプロピレン系樹脂(B−2)に変更した以外は、実施例11と同様に評価を行った。得られた結果を表2に示す。
ポリプロピレン系樹脂(A−1−1)のMFRが40g/10分以下、ひずみ硬化度λが1.1以上、かつシール層(III)を構成するポリプロピレン系樹脂(A−2−1)のMFRが2g/10分を超えるため、得られた加飾成形体は外観および接着力に優れ、傷の痕跡が目立たなくなっているものであった。また、ポリプロピレン系樹脂(B−2)が表面加飾層(II)[表面層(II)]として最表面側に積層されたことで、光沢に優れる結果であった。
実施例11の加飾フィルムの製造において、表面層用押出機−3に投入したポリプロピレン系樹脂(A−2−1)をポリプロピレン系樹脂(B−3)に変更した以外は、実施例11と同様に評価を行った。得られた結果を表2に示す。
ポリプロピレン系樹脂(A−1−1)のMFRが40g/10分以下、ひずみ硬化度λが1.1以上、かつシール層(III)を構成するポリプロピレン系樹脂(A−2−1)のMFRが2g/10分を超えるため、得られた加飾成形体は外観および接着力に優れ、傷の痕跡が目立たなくなっているものであった。また、造核剤が添加されたポリプロピレン系樹脂(B−3)が表面加飾層(II)[表面層(II)]として最表面側に積層されたことで、光沢に優れる結果であった。
実施例11の加飾フィルムの製造において、表面層用押出機−3に投入したポリプロピレン系樹脂(A−2−1)をポリプロピレン系樹脂(B−4)に変更した以外は、実施例11と同様に評価を行った。得られた結果を表2に示す。
ポリプロピレン系樹脂(A−1−1)のMFRが40g/10分以下、ひずみ硬化度λが1.1以上、かつシール層(III)を構成するポリプロピレン系樹脂(A−2−1)のMFRが2g/10分を超えるため、得られた加飾成形体は外観および接着力に優れていた。また、白色に着色された加飾フィルムが貼着されたことも相俟って、傷つけた箇所を特定できないほど十分に傷が隠蔽された。そのため、傷深さを測定しなかった。また、光沢に優れる表面加飾層(II)[表面層(II)]が白色に着色されているため、外観に優れるものであった。
実施例11の加飾フィルムの製造において、ポリプロピレン系樹脂(A−1−1)をポリプロピレン系樹脂(A−1−3)に変更した以外は、実施例11と同様に評価を行った。得られた結果を表2に示す。
ポリプロピレン系樹脂(A−1−3)のMFRが40g/10分以下、ひずみ硬化度λが1.1以上、かつシール層(III)を構成するポリプロピレン系樹脂(A−2−1)のMFRが2g/10分を超えるため、得られた加飾成形体は外観および接着力に優れていた。また、黒色に着色された加飾フィルムが貼着されたことも相俟って、傷つけた箇所を特定できないほど十分に傷が隠蔽された。そのため、傷深さを測定しなかった。また、層(I)が黒色に着色されているため、外観に優れるものであった。さらに、ポリプロピレン系樹脂(A−2−1)が表面加飾層(II)[表面層(II)]として最表面側に積層されているため、光沢に優れる結果であった。
実施例19の加飾フィルムの製造において、表面層用押出機−3に投入したポリプロピレン系樹脂(A−2−1)をポリプロピレン系樹脂(B−5)に変更した以外は、実施例19と同様に評価を行った。得られた結果を表2に示す。
ポリプロピレン系樹脂(A−1−3)のMFRが40g/10分以下、ひずみ硬化度λが1.1以上、かつシール層(III)を構成するポリプロピレン系樹脂(A−2−1)のMFRが2g/10分を超えるため、得られた加飾成形体は外観および接着力に優れていた。また、着色された加飾フィルムが貼着されたことも相俟って、傷つけた箇所を特定できないほど十分に傷が隠蔽された。そのため、傷深さを測定しなかった。また、ポリプロピレン系樹脂(B−5)が表面加飾層(II)[表面層(II)]として最表面側に積層されているため、光沢に優れる結果であった。さらに、層(I)が黒色に、表面層(II)が銀色に着色されているため、金属調のフィルムとなり、外観に優れるものであった。
2 層(I)
3 シール層(III)
4 表面加飾層(II)
5 樹脂成形体(加飾対象、基体)
6 加飾成形体
11 上チャンバーボックス
12 下チャンバーボックス
13 治具
14 テーブル
15 ヒータ
Claims (9)
- 樹脂成形体上に熱成形によって貼着するための加飾フィルムであって、該加飾フィルムは、ポリプロピレン系樹脂(A)を含む樹脂組成物(A)からなる層(I)およびポリプロピレン系樹脂(C)からなるシール層(III)を含み、前記ポリプロピレン系樹脂(C)のMFR(230℃、2.16kg荷重)が2g/10分を超え、かつ前記樹脂組成物(A)が、下記要件(A‐i)および(A‐ii)を満たすことを特徴とする加飾フィルム。
(A‐i)MFR(A)(230℃、2.16kg荷重)が40g/10分以下であること
(A‐ii)ひずみ硬化度λが1.1以上であること - 前記樹脂組成物(A)が、下記要件(A‐i′)および(A‐ii′)を満たすことを特徴とする請求項1に記載の加飾フィルム。
(A‐i′)MFR(A)(230℃、2.16kg荷重)が20g/10分以下であること
(A‐ii′)ひずみ硬化度λが1.8以上であること - 前記樹脂組成物(A)が、下記要件(A‐i″)および(A‐ii″)を満たすことを特徴とする請求項1に記載の加飾フィルム。
(A‐i″)MFR(A)(230℃、2.16kg荷重)が12g/10分以下であること
(A‐ii″)ひずみ硬化度λが2.3以上であること - 前記ポリプロピレン系樹脂(A)が、長鎖分岐構造を有するポリプロピレン系樹脂(A−1)であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の加飾フィルム。
- 前記ポリプロピレン系樹脂(A−1)が、架橋法以外の方法により製造されたゲルの少ないポリプロピレン系樹脂であることを特徴とする請求項4に記載の加飾フィルム。
- 前記加飾フィルムは、前記樹脂成形体との貼着面側とは反対面側に、表面加飾層樹脂からなる表面加飾層(II)を有することを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の加飾フィルム。
- 前記表面加飾層樹脂は、ポリプロピレン系樹脂(B)からなり、該ポリプロピレン系樹脂(B)は、ひずみ硬化度が1以下であることを特徴とする請求項6に記載の加飾フィルム。
- 請求項1〜7のいずれかに記載の加飾フィルムを準備するステップ、樹脂成形体を準備するステップ、減圧可能なチャンバーボックス中に、前記樹脂成形体及び前記加飾フィルムをセットするステップ、チャンバー内を減圧するステップ、前記加飾フィルムを加熱軟化させるステップ、前記樹脂成形体に前記加飾フィルムを押し当てるステップ、チャンバー内を大気圧に戻す又は加圧するステップを含むことを特徴とする加飾成形体の製造方法。
- 前記樹脂成形体は、プロピレン系樹脂組成物からなることを特徴とする請求項8に記載の加飾成形体の製造方法。
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