JP7284917B2 - 塗装代替フィルム、複合フィルム、ラミネート金属板、加工品および成型品 - Google Patents
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Landscapes
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Description
基材フィルム、着色層およびハードコート層を備え、
前記基材フィルム、前記着色層および前記ハードコート層がこの順で積層されており、
前記基材フィルムが、熱可塑性樹脂および隠蔽材を含み、
前記隠蔽材の屈折率が1.70以上であり、
前記基材フィルムにおける波長400nmから700nmの散乱係数が0.20μm-1以上であり、
前記基材フィルムを20%伸長した際のコントラスト比が0.70以上である、
塗装代替フィルム。
「屈折率」とは、絶対屈折率である。「20%伸長する」とは、基材フィルム(これは、基材フィルムから得た試験片であり得る。)の伸長前の長さを100%としたときに、120%の長さになるように基材フィルムを伸ばすことを意味する。
「散乱係数」とは、Kubelka-Munkの散乱係数を指し、下記式(1)で算出される。
S={(1-T)/T}/d・・・(1)
ここで、Sは、散乱係数を示し、μm-1で表される。Tは、基材フィルム(これは、基材フィルムから切り出した試料であり得る。)の、波長400nmから700nmの全光線透過率の平均値を示し、%で表される。dは、基材フィルム(これは、基材フィルムから切り出した試料であり得る。)の厚みを示し、μmで表される。
「コントラスト比」とは、基材フィルムを、黒部と白部とを有する隠蔽率試験紙(具体的には、黒部と白部とを有する、JIS K 5600に基づく隠蔽率試験紙)に熱圧着することによって、基材フィルム付き隠蔽率試験紙を作製し、基材フィルム付き隠蔽率試験紙の黒部と白部とから試料を切り出し、これらの試料について、波長400nmから700nmの全光線反射率の平均値を求め、黒部から切り出した試料の平均値(すなわち、波長400nmから700nmの全光線反射率の平均値)を、白部から切り出した試料の平均値(すなわち、波長400nmから700nmの全光線反射率の平均値)で割ることによって、算出される値である。
前記基材フィルムにおいて、波長400nmから700nmの全光線透過率の最大値と、波長400nmから700nmの全光線透過率の最小値との差が10%以下ある、項1に記載の塗装代替フィルム。
前記熱可塑性樹脂が結晶性樹脂を含む、項1または2に記載の塗装代替フィルム。
前記基材フィルムの厚みが10μm~150μmである、項1~3のいずれかに記載の塗装代替フィルム。
項1~4のいずれかに記載の塗装代替フィルムと、
前記塗装代替フィルムの前記ハードコート層上に設けられた保護フィルムと、を備える、
複合フィルム。
金属板と、
前記金属板にラミネートされた、項1~4のいずれかに記載の塗装代替フィルム、または項5に記載の複合フィルムと、を備える、
ラミネート金属板。
項6に記載のラミネート金属板をプレス加工した加工品。
車両用の金属部材と、
前記金属部材の表面の少なくとも一部に設けられた、項1~4のいずれかに記載の塗装代替フィルム、または項5に記載の複合フィルムと、を備える、
加工品。
車両用の樹脂部材と、
前記樹脂部材の表面の少なくとも一部に設けられた、項1~4のいずれかに記載の塗装代替フィルム、または項5に記載の複合フィルムと、を備える、
成型品。
図1に示すように、本実施形態の複合フィルム7は、塗装代替フィルム8と、保護フィルム9と、を備える。保護フィルム9が、塗装代替フィルム8上に設けられている。具体的には、保護フィルム9が、塗装代替フィルム8のハードコート層83上に設けられている。
塗装代替フィルム8は、基材フィルム81、着色層82およびハードコート層83を備える。基材フィルム81、着色層82およびハードコート層83がこの順で積層されている。
基材フィルム81は、生地の色を隠蔽する役割と、生地と着色層82とを接着する役割とを担うことができる。
S={(1-T)/T}/d・・・(1)
ここで、Sは、散乱係数を示し、μm-1で表される。Tは、基材フィルム81(これは、基材フィルム81から切り出した試料であり得る。)の、波長400nmから700nmの全光線透過率の平均値を示し、%で表される。dは、基材フィルム81(これは、基材フィルム81から切り出した試料であり得る。)の厚みを示し、μmで表される。
第一層811の厚みは、10μm以上が好ましく、15μm以上がより好ましく、20μm以上がさらに好ましい。10μm以上であると、第一層811が部分的に伸びた場合に、伸びた部分の厚みが過度に薄くなることを効果的に防止できるので、伸びた部分の隠蔽力の低下を効果的に抑制できる。その結果、部分的な伸びに起因する隠蔽ムラを効果的に抑制することができる。第一層811の厚みは、150μm以下が好ましく、125μm以下がより好ましく、100μm以下がさらに好ましく、75μm以下がさらに好ましい。150μm以下であると、第一層811の体積が、過度に大きくならないように制限することが可能であるので、隠蔽材の量が過度に多くならないように制限することができる。
第二層812の厚みは、1μm以上が好ましく、3μm以上がより好ましい。1μm以上であると、生地の表面粗さ(つまり凹凸)を埋めることが可能であるので、生地への密着性に優れる。第二層812の厚みは、30μm以下が好ましく、20μm以下がより好ましい。
基材フィルム81は、たとえば、第一層811を形成するための原料を第一の押出機に供給するとともに、第二層812を形成するための原料を第二の押出機に供給し、次いで、第一の押出機からフィードブロックに成形材料を導くとともに、第二の押出機から成形材料をフィードブロックに導き、フィードブロックでこれら成形材料を積層し、次いで、ダイからシートを溶融押出しし、次いで、このシートを冷却ロールで固化し、必要に応じて二軸延伸する、という手順で作製することができる。二軸延伸によって、結晶化度を高めることができる。二軸延伸は、縦横同時二軸延伸であってもよく、逐次二軸延伸であってもよい。なかでも、逐次二軸延伸が好ましい。逐次二軸延伸では、たとえば、冷却ロールを経たシートを、縦方向すなわちMachine Direction(以下、「MD」と言う。)方向に延伸し、MD方向延伸後のシートを、横方向すなわちTransverse Direction(以下、「TD」と言う。)方向に延伸することが好ましい。MD方向の延伸温度、MD方向の延伸倍率、TD方向の延伸温度、およびTD方向の延伸倍率は適宜設定することができる。MD方向の延伸倍率と、TD方向の延伸倍率との積(以下、「面倍」と言う。)は、9.0倍~20倍が好ましい。なお、一回目の延伸(たとえばMD方向の延伸)と、二回目の延伸(たとえばTD方向の延伸)との間に、必要に応じてシートに表面処理のような加工を施してもよい。
着色層82は、生地を装飾する役割を担う。着色層82は、バインダーと、顔料および染料の少なくとも一方とを含むことが好ましい。着色層82がバインダーを含むことによって、塗装代替フィルム8が伸びた際に、着色層82にクラックが生じることを防止できる。バインダーは、透明性を有することが好ましい。バインダーとしては、たとえば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、PVDF(ポリフッ化ビニルデン)などを挙げることができる。なかでも、アクリル樹脂が好ましい。これらのうち一種または二種以上を使用することができる。また、これらの樹脂は共重合されていても良い。顔料や染料としては、たとえば、カーボンブラック(墨)、鉄黒、チタン白、アンチモン白、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルー、キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルー、アルミニウム、真鍮、二酸化チタン、真珠光沢顔料などを挙げることができる。これらのうち一種または二種以上を使用することができる。調色のために、そのほかの着色剤や、添加剤を使用してもよい。
ハードコート層83は、着色層82を保護する役割を担う。ハードコート層83が、着色層82の硬度よりも高い硬度を有することができる。ハードコート層83は、透明性を有することが好ましい。
保護フィルム9は、塗装代替フィルム8からはく離されることが予定されているものの、はく離されるまではハードコート層83を保護する役割を担うことができる。つまり、保護フィルム9が、ハードコート層83を傷から守る役割を担う。なお、保護フィルム9が、透明性を有することが好ましい。
図2に示すように、ラミネート金属板4は、金属板5と、金属板5にラミネートされた複合フィルム7とを備える。金属板5としては、たとえば、鋼板、アルミニウム合金板、マグネシウム合金板などのような合金板を挙げることができる。なかでも、鋼板が好ましい。これらは、亜鉛合金めっきのような前処理が施されていてもよい。なお、この図には、金属板5の両面のうち一方の面に、複合フィルム7が設けられた様子を示しているものの、複合フィルム7は、金属板5の両面に設けられていてもよい。
上述の実施形態には、種々の変更を加えることができる。たとえば、以下の変形例から、一つまたは複数を選択して、上述の実施形態に変更を加えることができる。
(1)厚み
基材フィルムの厚みを、打点式の膜厚測定機(マイクロメータ:(株)ミツトヨ社製)を用いて、基材フィルムの幅方向に50mm間隔で10点測定した。その平均値を、基材フィルムの厚みとして表1に示す。着色層の厚みは、着色層を基材フィルムに設けた後に、基材フィルムおよび着色層の合計厚みを同様の方法で測定し、合計厚みから基材フィルムの厚みを差し引くことによって求めた。ハードコート層の厚みは、ハードコート層を着色層に設けた後に、基材フィルム、着色層およびハードコート層の合計厚みを同様の方法で測定し、合計厚みから、着色層の厚みと基材フィルムの厚みとを差し引くことによって求めた。
分光光度計(島津製作所製UV-3101PC)を用いて、積分球方式で試料(具体的には、基材フィルムから切り出した試料)を透過した光の可視光波長での透過率を測定した。測定結果としての波長400nmから波長700nmの全光線透過率から平均値を算出した。これを平均透過率として表1に示す。
分光光度計(島津製作所製UV-3101PC)を用いて、試料(具体的には、基材フィルムから切り出した試料)で反射した光の可視光波長での全光線反射率を測定した。この際受光部は8°であった。測定結果としての波長400nmから波長700nmの全光線反射率から平均値を算出した。これを平均反射率として表1に示す
散乱効果による隠蔽力の指標としての、Kubelka-Munkの散乱係数Sを、下記式(1)にて算出した。
S={(1-T)/T}/d・・・(1)
ここで、Tは、試料(具体的には、基材フィルムから切り出した試料)の、平均透過率(すなわち、波長400nmから700nmの全光線透過率の平均値)を示し、%で表される。dは、試料の厚みを示し、μmで表される。したがい、散乱係数Sは、μm-1という次元を有する数値として算出される。
黒部と白部とを有する、JIS K 5600に基づく隠蔽率試験紙(TP技研社製タテ白黒Aタイプ)に、基材フィルムを100℃でロールラミネートして圧着することによって、基材フィルム付き隠蔽率試験紙を得た。基材フィルム付き隠蔽率試験紙の黒部と白部とから試料を切り出し、これらの試料について平均反射率(すなわち、波長400nmから700nmの全光線反射率の平均値)を、上述の方法で測定した。黒部から切り出した試料の平均反射率をRBとして、白部から切り出した試料の平均反射率をRWとして表1に示す。RBをRWで割ることによって、つまり、下記式(2)によってコントラスト比を算出した。なお、基材フィルムと隠蔽率試験紙とが強固に密着していなかったものの、十分に密着した状態であると言える。
コントラスト比=RB/RW・・・(2)
(1)塗装代替フィルムの作製
塗装代替フィルムを作製するため、まず基材フィルムを作成した。基材フィルムの第一層を形成するために、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸、およびグリコール成分としてエチレングリコールからなるポリエチレンテレフタレート樹脂(PET)と、隠蔽材とを、表1にしたがって用いた。基材フィルムの第二層を形成するために、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸およびイソフタル酸と、グリコール成分としてエチレングリコールとからなる共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂(共重合PET)を、表1にしたがって用いた。
160℃で4時間乾燥後のポリエチレンテレフタレート樹脂、および隠蔽材を第一の押出機に供給するとともに、160℃で4時間乾燥後の共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂を第二の押出機に供給した。第一の押出機からフィードブロックに成形材料を導くとともに、第二の押出機から成形材料をフィードブロックに導き、フィードブロックでこれら成形材料を積層し、ダイから溶融押出しした。ダイから出てきたシートを、冷却ロールでガラス化し、90℃で縦延伸を行い、リバース式のロールコーターにて両面にアクリル樹脂で表面コーティングを行い、その後100℃で横延伸を行い、ロール状に巻きとった。このようにして、ポリエチレンテレフタレート樹脂および隠蔽材を含む第一層と、共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂を含む第二層とを備える、面倍11倍に延伸された基材フィルムを得た。
基材フィルムを繰り出し、基材フィルムの第一層上に、着色層をコンマコーターで塗工した。着色層を形成するために、アクリルウレタン系樹脂および10質量%のアルミ顔料を含有し、不揮発成分が35質量%の溶剤塗料を用いた。着色層の厚みが20μmになるように塗工を行い、90℃の乾燥炉で乾燥後、巻き取りした。
このようにして得られた原反(すなわち、着色層を有する原反)を繰り出し、後述のハードコート用塗料を、ハードコート層の厚みが30μmとなるようにコンマコーターで着色層上に塗工し、90℃の乾燥炉で十分に乾燥を行った。
このような手順で塗装代替フィルムを得た。塗装代替フィルムを構成するハードコート層は半硬化状態であった。
セパレータ(はく離処理された二軸延伸ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルム)を、塗装代替フィルムを構成するハードコート層上にラミネートし、ロール状に巻きとり、図1に示すような複合フィルムを得た。
冷却管、撹拌装置、温度計、窒素導入管を備えた4つ口フラスコに、メチルイソブチルケトンを150質量部仕込み、窒素雰囲気下で攪拌しながら昇温した。フラスコ内の温度が74℃になったらこの温度を合成温度として維持し、メタクリル酸メチル3質量部、メタクリル酸n-ブチル82.54質量部、アクリル酸-4-ヒドロキシブチル12.85質量部、メタクリル酸0.61質量部、ファンクリルFA-711MM(日立化成社製、メタクリル酸-ペンタメチルピペリジニル) 1質量部、およびアゾビスイソブチロニトリル0.1質量部を混合したモノマー溶液を2時間かけてフラスコに滴下した。モノマー滴下終了1時間後から1時間毎に、アゾビスイソブチロニトリルを0.02質量部ずつ加えて反応を続け、モノマー溶液中の未反応モノマーが1%以下になるまで反応を続けた。未反応モノマーが1%以下になったら冷却して反応を終了し、固形分約40質量%のアクリル系共重合体溶液を得た。このアクリル系共重合体溶液に、ポリイソシアネート化合物としてデュラネート「P301-75E」(旭化成ケミカルズ社製、ヘキサメチレンジイソシアネートのポリイソシアネート体)59.9質量部(固形質量)を加え、さらに固形分が30質量%となるようにメチルイソブチルケトンを加えて撹拌し、ハードコート用塗料を得た。
アルミ粉 東洋アルミニウム(株)製のPCF7130
酸化チタン粒子 堺化学工業(株)製のR42
炭酸カルシウム 丸尾カルシウム(株)製のカルファイン200
隠蔽材を使用しなかったこと以外は、実施例3と同じ要領で基材フィルムを作製した。アルミ顔料を使用しなかったこと以外は、実施例3と同じ要領で着色層を形成した。これら以外は、実施例3と同じ要領で複合フィルムを作製した。
基材フィルムを構成する第一層上に、アルミコート層を形成したこと以外は、実施例3と同じ要領で複合フィルムを作製した。この複合フィルムでは、基材フィルム、アルミコート層、着色層およびハードコート層がこの順で積層されていた。なお、アルミコート層はバインダーを含んでいなかった。
表1に示す「共重合量」とは、共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂の全繰返し単位を100モル%としたときの、イソフタル酸およびエチレングリコールで構成される単位の量である。
表1に示す「基材フィルム付き生地」とは、基材フィルムの第二層が生地(隠蔽率試験紙または亜鉛メッキ鋼板)に接するように、基材フィルムを生地に熱圧着することによって作製されたものである。なお、比較例2に限っては、基材フィルム付き生地が、アルミコートを有する。
表1に示す「20%伸長基材フィルム付き生地」とは、基材フィルムを20%伸長した後、基材フィルムの第二層が生地(隠蔽率試験紙または亜鉛メッキ鋼板)に接するように、20%伸長を維持したままで基材フィルムを生地に熱圧着することによって作製されたものである。なお、比較例2に限っては、20%伸長基材フィルム付き生地が、アルミコートを有する。
表1に示す「平均反射率差」とは、基材フィルムの状態で測定した平均反射率(すなわち、波長400nmから700nmの全光線反射率の平均値)と、基材フィルム付き生地の状態で測定した平均反射率との差の絶対値である。
Claims (8)
- 基材フィルム、着色層およびハードコート層を備え、
前記基材フィルム、前記着色層および前記ハードコート層がこの順で積層されており、
前記基材フィルムが、熱可塑性樹脂および隠蔽材を含み、
前記隠蔽材の屈折率が1.70以上であり、
前記基材フィルムにおける波長400nmから700nmの散乱係数が0.20μm-1以上であり、
前記基材フィルムを20%伸長した際のコントラスト比が0.70以上であり、
前記基材フィルムが、第一層、および第一層上に積層された第二層を備え、前記第一層が前記着色層と前記第二層との間に位置し、
前記第一層がポリエステル樹脂を含み、
前記第二層が共重合ポリエステル樹脂を含む、
塗装代替フィルム。 - 前記基材フィルムにおいて、波長400nmから700nmの全光線透過率の最大値と、波長400nmから700nmの全光線透過率の最小値との差が10%以下ある、請求項1に記載の塗装代替フィルム。
- 前記基材フィルムの厚みが10μm~150μmである、請求項1または2に記載の塗装代替フィルム。
- 請求項1~3のいずれかに記載の塗装代替フィルムと、
前記塗装代替フィルムの前記ハードコート層上に設けられた保護フィルムと、を備える、
複合フィルム。 - 金属板と、
前記金属板にラミネートされた、請求項1~3のいずれかに記載の塗装代替フィルム、または請求項4に記載の複合フィルムと、を備える、
ラミネート金属板。 - 請求項5に記載のラミネート金属板をプレス加工した加工品。
- 車両用の金属部材と、
前記金属部材の表面の少なくとも一部に設けられた、請求項1~3のいずれかに記載の塗装代替フィルム、または請求項4に記載の複合フィルムと、を備える、
加工品。 - 車両用の樹脂部材と、
前記樹脂部材の表面の少なくとも一部に設けられた、請求項1~3のいずれかに記載の塗装代替フィルム、または請求項4に記載の複合フィルムと、を備える、
成型品。
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