CN103641709A - 被卤代烷基亚甲基氧基苯基取代的酮烯醇 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及新的式(I)化合物，其中W、X、Y、Z和CKE定义如上，涉及制备所述化合物的一些方法和中间体，并涉及其作为害虫防治剂和/或除草剂的用途。本发明还涉及选择性除草产品，其含有被卤代烷基亚甲基氧基苯基取代的酮烯醇和改进作物植物相容性的化合物。本发明还涉及通过添加铵盐或鏻盐和任选地渗透促进剂而提高含有被卤代烷基亚甲基氧基苯基取代的酮烯醇的植物保护剂的效果，涉及相应的产品，涉及制备所述产品的方法并涉及其在植物保护中作为杀昆虫剂和/或杀螨剂和/或用于防止不想要的植物生长的用途。

Description

被卤代烷基亚甲基氧基苯基取代的酮烯醇
本申请是申请日为2010年3月5日，申请号为201080011864.3，发明名称为“被卤代烷基亚甲基氧基苯基取代的酮烯醇”的发明专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及新的被卤代烷基亚甲基氧基苯基取代的酮烯醇，涉及其一些制备方法并涉及其作为杀虫剂和/或除草剂的用途。本发明还提供了选择性除草组合物，其首先包含被卤代烷基亚甲基苯基取代的酮烯醇，其次包含改进作物植物相容性的化合物。
本发明还涉及通过添加铵盐或鏻盐和任选地渗透促进剂对——包含尤其是被卤代烷基亚甲基氧基苯基取代的酮烯醇的——作物保护组合物的作用的增强，涉及相应的组合物，涉及其制备方法并涉及其用于作物保护中作为杀昆虫剂和/或杀螨剂以及/或者用于防止不想要的植物生长的用途。
背景技术
先前已描述过3-酰基吡咯烷-2,4-二酮的药物性质(S.Suzuki等人，Chem.Pharm.Bull.151120(1967))。此外，N-苯基吡咯烷-2,4-二酮已由R.Schmierer和H.Mildenberger合成(Liebigs Ann.Chem.1985，1095)。尚未记载这些化合物的生物学药效。
EP-A-0 262 399和GB-A-2 266 888公开了类似结构的化合物(3-芳基吡咯烷-2,4-二酮)，但是，并不知道其具有除草、杀昆虫或杀螨作用。具有除草、杀昆虫或杀螨作用的已知化合物是未被取代的二环3-芳基吡咯烷-2,4-二酮衍生物(EP-A-355 599、EP-A-415 211和JP-A-12-053 670)以及被取代的单环3-芳基吡咯烷-2,4-二酮衍生物(EP-A-377 893和EP-A-442 077)。
还已知多环3-芳基吡咯烷-2,4-二酮衍生物(EP-A-442 073)和1H-芳基吡咯烷二酮衍生物(EP-A-456 063、EP-A-521 334、EP-A-596 298、EP-A-613 884、EP-A-613 885、WO 95/01 971、WO 95/26 954、WO95/20 572、EP-A-0 668 267、WO 96/25 395、WO 96/35 664、WO 97/01 535、WO 97/02 243、WO 97/36 868、WO 97/43275、WO 98/05638、WO98/06721、WO 98/25928、WO 99/24437、WO 99/43649、WO 99/48869、WO 99/55673、WO 01/17972、WO 01/23354、WO 01/74770、WO03/013249、WO 03/062244、WO 2004/007448、WO 2004/024 688、WO04/065366、WO 04/080962、WO 04/1 1 1042、WO 05/044791、WO05/044796、WO 05/048710、WO 05/049569、WO 05/066125、WO 05/092897、WO 06/000355、WO 06/029799、WO 06/056281、WO06/056282、WO 06/089633、WO 07/048545、DEA 102 00505 9892、WO07/073856、WO 07/096058、WO 07/121868、WO 07/140881、WO08/067873、WO 08/067910、WO 08/067911、WO 08/138551、WO09/015801、WO 09/039975、WO 09/049851、WO 09/115262、EP申请08170489)。已知的还有已知于WO 99/16748的被缩酮取代的1H-芳基吡咯烷-2,4-二酮，以及已知于JP-A-14 205 984和Ito M.等人，Bioscience，Biotechnology and Biochemistry 67，1230-1238，(2003)的被(螺)缩酮取代的N-烷氧基烷氧基取代的芳基吡咯烷二酮。向酮烯醇中添加安全剂同样也原则上已知于WO 03/013249。已知于WO 06/024411的还有包含酮烯醇的除草组合物。
已知特定的被取代的Δ3-二氢呋喃-2-酮衍生物具有除草特性(参见DE-A-4 014 420)。用作起始化合物的季酮酸衍生物(例如3-(2-甲基苯基)-4-羟基-5-(4-氟苯基)-Δ3-二氢呋喃酮-(2))的合成同样记载于DE-A-4 014 420。未有杀昆虫和/或杀螨药效报道的具有类似结构的化合物已知于出版物Campbell等人，J.Chem.Soc.，Perkin Trans.1，1985，(8)1567-76。具有除草、杀螨和杀昆虫特性的3-芳基-Δ3-二氢呋喃酮衍生物另外还已知于：EP-A-528 156、EP-A-647 637、WO 95/26 954、WO 96/20 196、WO 96/25 395、WO 96/35 664、WO 97/01 535、WO 97/02 243、WO 97/36 868、WO 98/05 638、WO 98/06 721、WO 99/16 748、WO 98/25 928、WO 99/43 649、WO 99/48 869、WO 99/55 673、WO 01/23354、WO 01/74 770、WO 01/17 972、WO 04/024688、WO 04/080 962、WO 04/111 042、WO 05/092 897、WO 06/000 355、WO 06/029 799、WO 07/048545、WO 07/073856、WO 07/096058、WO07/121868、WO 07/140881、WO 08/067911、WO08/083950、WO09/015801、WO09/039975。
3-芳基-Δ3-二氢噻吩酮衍生物已知于WO 95/26 345、96/25 395、WO 97/01 535、WO 97/02 243、WO 97/36 868、WO 98/05638、WO98/25928、WO 99/16748、WO 99/43649、WO 99/48869、WO 99/55673、WO 01/17972、WO 01/23354、WO 01/74770、WO 03/013249、WO 04/080962、WO 04/111 042、WO 05/092897、WO 06/029799和WO 07/096058。
苯基环上未被取代的特定苯基吡喃酮衍生物已经变得已知(参见A.M.Chirazi、T.Kappe和E.Ziegler，Arch.Pharm.309，558(1976)以及K.-H.Boltze和K.Heidenbluth，Chem.Ber.91，2849)，然而并未报道这些化合物作为农药的可能适用性。具有除草、杀螨和杀昆虫特性的在苯基环上被取代的苯基吡喃酮衍生物描述于EP-A-588 137、WO96/25 395、WO 96/35 664、WO 97/01 535、WO 97/02 243、WO 97/16 436、WO 97/19 941、WO 97/36 868、WO 98/05638、WO 99/43649、WO99/48869、WO 99/55673、WO 01/17972、WO 01/74770、WO 03/013249、WO 04/080 962、WO 04/111 042、WO 05/092897、WO 06/029799和WO 07/096058。另外在WO 08/071405和WO 09/074314中还描述了异构的吡喃-3,5-二酮。
苯基环上未被取代的特定5-苯基-1,3-噻嗪衍生物已经变得已知(参见E.Ziegler和E.Steiner，Monatsh.95，147(1964)，R.Ketcham、T.Kappe和E.Ziegler，J.Heterocycl.Chem.10，223(1973))，然而并未报道这些化合物作为农药的可能应用。具有除草、杀螨和杀昆虫作用的在苯基环上被取代的5-苯基-1,3-噻嗪衍生物描述于WO 94/14 785、WO 96/2 5395、WO 96/35 664、WO 97/01 535、WO 97/02 243、WO97/02 243、WO 97/36 868、WO 99/43649、WO 99/48869、WO 99/55673、WO 01/17972、WO 01/74770、WO 03/013249、WO 04/080 962、WO 04/111042、WO 05/092897、WO 06/029799和WO 07/096058。
已知特定的被取代的2-芳基环戊二酮具有除草、杀昆虫和杀螨特性(参见，例如US-4 283 348；4 338 122；4 436 666；4 526 723；4 551 547；4 632 698；WO 96/01 798；WO 96/03 366、WO 97/14 667和WO 98/39281、WO 99/43649、WO99/48869、WO 99/55673、WO 01/17972、WO 01/74770、WO 03/062244、WO 04/080962、WO04/111042、WO05/092897、WO06/029799、WO07/080066、WO07/096058、WO 09/019005、WO09/019015和EP申请08166352)。已知的还有类似地被取代的化合物：已知于Micklefield等人，Tetrahedron，(1992)，7519-26 3-羟基-5,5-二甲基-2-苯基环戊-2-烯-1-酮；和天然物质Involutin，已知于出版物Edwards等人，J.Chem.Soc.S，(1967)，405-9的(-)-顺式-5-(3,4-二羟基苯基)-3,4-二羟基-2-(4-羟基苯基)环戊-2-烯酮。没有记载杀昆虫或杀螨作用。还已知的是已知于出版物J.Economic Entomology，66，(1973)，584和公开的说明书DE-A 2 361 084的2-(2,4,6-三甲基苯基)-1,3-二氢化茚二酮，报道了其除草和杀螨作用。
已知特定的被取代的2-芳基环己二酮具有除草、杀昆虫和杀螨特性(US-4 175 135、4 256 657、4 256 658、4 256 659、4 257 858、4 283 348、4 303 669、4 351 666、4 409 153、4 436 666、4 526 723、4 613 617、4 659 372、DE-A 2 813 341，和Wheeler，T.N.，J.Org.Chem.44，4906(1979))、WO 99/43649、WO 99/48869、WO 99/55673、WO 01/17972、WO 01/74770、WO 03/013249、WO 04/080 962、WO 04/111 042、WO05/092897、WO 06/029799、WO 07/096058、WO 08/071405、WO08/110307、WO 08/110308和WO 08/145336。
已知特定的被取代的4-芳基吡唑烷-3,5-二酮具有杀螨、杀昆虫和除草特性(参见，例如，WO 92/16 510、EP-A-508126、WO 96/11574、WO96/21652、WO 99/47525、WO 01/17351、WO 01/17352、WO01/17 353、WO 01/17 972、WO 01/17 973、WO 03/028 466、WO 03/062244、WO 04/080 962、WO 04/111 042、WO 05/005428、WO 05/016873、WO 05/092897、WO 06/029799和WO 07/096058)。
已知特定的四氢吡啶酮具有除草特性(JP 0832530)。已知的还有具有杀螨、杀昆虫和除草特性的特定4-羟基四氢吡啶酮(JP 11152273)。WO 01/79204和WO 07/096058中还已公开了作为杀虫剂和除草剂的4-羟基四氢吡啶酮。
已知特定的5,6-二氢吡喃酮衍生物作为蛋白酶抑制剂具有抗病毒特性(WO 95/14012)。还已知4-苯基-6-(2-苯乙基)-5,6-二氢吡喃酮，获自卡瓦内酯(kavalactone)衍生物的合成(Kappe等人，Arch.Pharm.309，558-564(1976))。还已知作为中间体的5,6-二氢吡喃酮衍生物(White，J.D.，Brenner，J.B.，Deinsdale，M.J.，J.Amer.Chem.Soc.93，281-282(1971))。具有作物保护中应用的3-苯基-5,6-二氢吡喃酮衍生物描述于WO 01/98288和WO 07/09658。
被4-苯基取代的[1,2]-噁嗪-3,5-二酮作为除草剂首次描述于WO01/17972。另外还描述了作为农药但特别是作为除草剂和生长调节剂的被4-酰基取代的[1,2]-噁嗪-3,5-二酮，例如描述于EP-A-39 48 89、WO92/07837、US 5,728,831，以及作为除草剂和杀虫剂描述于WO 03/048138。
然而，已知化合物的除草和/或杀螨和/或杀昆虫药效和/或作用的宽度和/或植物相容性——尤其是与作物植物的植物相容性——并不总是令人满意。
发明内容
现已发现新的式(I)化合物
Figure BDA0000411832420000051
其中
W为氢、烷基、卤素、卤代烷基、烷氧基或卤代烷氧基，
X为烷基、烯基、炔基、卤素、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基或氰基，
Y为氢、烷基、烷氧基或卤素，
Z为基团
Figure BDA0000411832420000052
其中J1和J2各自独立地为氢或卤素并且J3为卤素或卤代烷基基团，CKE为以下基团之一
Figure BDA0000411832420000061
其中
U为-S-、-S(O)-、-S(O)2-、-O-、S=N-、S(O)=N-或
或为任选地被Q3和Q4取代的C1-C4亚烷基，其可任选地被氧间断，
A为氢；各自任选地被卤素取代的烷基、烯基、烷氧基烷基、烷基硫烷基；或为饱和的或不饱和的、任选地被取代的环烷基，其中至少一个环原子任选地被杂原子替代；或为各自任选被卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、氰基或硝基取代的芳基、芳烷基或杂芳基，
B为氢、烷基或烷氧基烷基，或者
A和B以及与之键合的碳原子一起为饱和的或不饱和的、未被取代的或被取代的任选地含有至少一个杂原子的环，
D为氢或任选地被取代的以下基团：烷基、烯基、炔基、烷氧基烷基、饱和的或不饱和的环烷基，其中一个或多个环成员任选地被杂原子替代；或者各自任选地被取代的芳烷基、芳基、杂芳烷基或杂芳基，或者
A和D以及与之键合的原子一起为饱和的或不饱和的环，其在A、D部分未被取代或被取代，并且任选地含有至少一个(在CKE=8和11的情况下还有一个)杂原子，或
A和Q1一起为各自任选地被取代的烷二基或烯二基，其可任选地被至少一个杂原子、
Figure BDA0000411832420000071
或被取代的
Figure BDA0000411832420000072
基团间断，或
B和Q2以及与之键合的原子一起为饱和的或不饱和的环，其在B、Q2部分未被取代或被取代并且任选地含有至少一个杂原子，或
D和Q1以及与之键合的原子一起为饱和的或不饱和的环，其在D、Q1部分未被取代或被取代并且任选地含有至少一个杂原子，
Q1为氢、烷基、烷氧基烷基；任选地被取代的环烷基，其中一个亚甲基基团任选地被氧或硫替代；或为任选地被取代的苯基，
Q2、Q4、Q5和Q6各自独立地为氢或烷基，
Q3为氢；各自任选地被取代的烷基、烷氧基、烷基硫基、烷氧基烷基、烷基硫烷基；或为任选地被取代的环烷基，其中一个或两个亚甲基基团任选地被氧或硫替代；或为任选地被取代的苯基，或
Q1和Q2以及与之键合的碳原子一起为未被取代的或被取代的任选地含有一个杂原子的环，或
Q3和Q4以及与之键合的碳原子一起为饱和的或不饱和的、未被取代的或被取代的任选地含有至少一个杂原子的环，或
A和Q3以及与之键合的碳原子一起为饱和的或不饱和的、未被取代的或被取代的任选地含有至少一个杂原子的环，或
A和Q5以及与之键合的碳原子一起为饱和的或不饱和的、未被取代的或被取代的任选地含有至少一个杂原子的环，
G为氢(a)或以下基团之一
Figure BDA0000411832420000081
其中
E为一个金属离子等同物(equivalent)或一个铵离子，
L为氧或硫，
M为氧或硫，
R1为各自任选地被卤素取代的烷基、烯基、烷氧基烷基、烷基硫烷基、多烷氧基烷基(polyalkoxyalkyl)；或为任选地被卤代-烷基或烷氧基取代的环烷基，其可被至少一个杂原子间断；或为各自任选地被取代的苯基、苯基烷基、杂芳基、苯氧基烷基或杂芳基氧基烷基，
R2为各自任选地被卤素取代的烷基、烯基、烷氧基烷基、多烷氧基烷基；或者各自任选地被取代的环烷基、苯基或苄基，
R3、R4和R5各自独立地为各自任选地被卤素取代的烷基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、烷基硫基、烯基硫基、环烷基硫基；或为各自任选地被取代的苯基、苄基、苯氧基或苯基硫基，
R6和R7各自独立地为氢；各自任选地被卤素取代的烷基、环烷基、烯基、烷氧基、烷氧基烷基、任选地被取代的苯基、任选地被取代的苄基；或，以及与之键合的氮原子一起为任选地被氧或硫间断的环。
具体实施方式
式(I)化合物可以不同的组成——也取决于取代基的类型——作为几何异构体和/或旋光异构体或者异构体混合物而存在，其可任选地用常规方式分离。纯异构体和异构体混合物都可用于本发明的组合物并且其作用可通过本发明的铵盐或鏻盐而增强。为简单起见，下文总提及式(I)化合物，尽管这表示纯化合物和可能的不同比例的异构体化合物的混合物。
考虑到CKE基团的含义(1)至(11)，产生了以下主要结构(I-1)至(I-11)：
Figure BDA0000411832420000091
和
其中
A、B、D、G、Q1、Q2、Q5、Q6、U、W、X、Y和Z各自定义如上。
考虑到G基团的不同含义(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)，以下主要结构(I-1-a)至(I-1-g)在CKE为基团(1)时产生，
Figure BDA0000411832420000102
Figure BDA0000411832420000111
其中
A、B、D、E、L、M、W、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7各自定义如上。
考虑到G基团的不同含义(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)，以下主要结构(I-2-a)至(I-2-g)在CKE为基团(2)时产生，
Figure BDA0000411832420000121
其中
A、B、E、L、M、W、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7各自定义如上。
考虑到G基团的不同含义(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)，以下主要结构(I-3-a)至(I-3-g)在CKE为基团(3)时产生，
Figure BDA0000411832420000131
其中
A、B、E、L、M、W、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7各自定义如上。
根据取代基G的位置，式(I-4)化合物可以式(I-4-A)和(I-4-B)两种异构体形式存在，
Figure BDA0000411832420000141
其在式(I-4)中用虚线表示。
式(I-4-A)和(I-4-B)的化合物可以混合物或以其纯异构体的形式存在。式(I-4-A)和(I-4-B)化合物的混合物可任选地以本身已知的方式通过物理方法——例如通过色谱法——分离。
为了更加清楚，可能异构体中的只有一种各自示于下文中。这并不排除化合物可以异构体混合物的形式或各自以其它异构体的形式存在的可能性。
考虑到G基团的不同含义(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)，以下主要结构(I-4-a)至(I-4-g)在CKE为基团(4)时产生，
Figure BDA0000411832420000142
Figure BDA0000411832420000151
其中
A、D、E、L、M、W、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7各自定义如上。
考虑到G基团的不同含义(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)，以下主要结构(I-5-a)至(I-5-g)在CKE为基团(5)时产生，
Figure BDA0000411832420000152
Figure BDA0000411832420000161
其中
A、E、L、M、W、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7各自定义如上。
根据取代基G的位置，式(I-6)化合物可以式(I-6-A)和(I-6-B)两种异构体形式而存在，
其在式(I-6)中用虚线表示。
式(I-6-A)和(I-6-B)化合物可以混合物或以其纯异构体的形式而存在。式(I-6-A)和(I-6-B)化合物的混合物可任选地通过物理方法——例如通过色谱法——分离。
为了更加清楚，可能异构体中的只有一种各自示于下文中。这并不排除化合物可以异构体混合物的形式或各自以其它异构体的形式存在的可能性。
考虑到G基团的不同含义(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)，以下主要结构(I-6-a)至(I-6-g)在CKE为基团(6)时产生，
Figure BDA0000411832420000171
其中
A、B、Q1、Q2、E、L、M、W、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7各自定义如上。
根据取代基G的位置，式(I-7)化合物可以式(I-7-A)和(I-7-B)两种异构体形式存在，其在式(I-7)中用虚线表示：
Figure BDA0000411832420000181
式(I-7-A)和(I-7-B)化合物可以混合物或以其纯异构体的形式而存在。式(I-7-A)和(I-7-B)化合物的混合物可任选地通过物理方法——例如通过色谱法——分离。
为了更加清楚，可能异构体中的只有一种各自示于下文中。这并不排除化合物可以异构体混合物的形式或各自以其它异构体的形式存在的可能性。
考虑到G基团的不同含义(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)，以下主要结构(I-7-a)至(I-7-g)在CKE为基团(7)时产生，
Figure BDA0000411832420000191
其中
A、B、E、L、M、Q5、Q6、U、W、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7各自定义如上。
根据取代基G的位置，式(I-8)化合物可以两种异构体形式(I-8-A)和(I-8-B)存在，
Figure BDA0000411832420000201
其在式(I-8)中用虚线表示。
式(I-8-A)和(I-8-B)化合物可以混合物或以其纯异构体的形式而存在。式(I-8-A)和(I-8-B)化合物的混合物可任选地以本身已知的方式通过物理方法——例如通过色谱法——分离。
为了更加清楚，可能异构体中的只有一种各自示于下文中。这并不排除化合物可以异构体混合物的形式或各自以其它异构体的形式存在的可能性。
考虑到G基团的不同含义(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)，以下主要结构(I-8-a)至(I-8-g)在CKE为基团(8)时产生，
Figure BDA0000411832420000202
Figure BDA0000411832420000211
其中
A、D、E、L、M、W、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7各自定义如上。
根据取代基G的位置，式(I-9)化合物可以式(I-9-A)和(I-9-B)两种异构体形式存在，其在式(I-9)中用虚线表示：
Figure BDA0000411832420000212
式(I-9-A)和(I-9-B)化合物可以混合物或以其纯异构体的形式而存在。式(I-9-A)和(I-9-B)化合物的混合物可任选地以本身已知的方式通过物理方法——例如通过色谱法——分离。
为了更加清楚，可能异构体中的只有一种各自示于下文中。这并不排除化合物可以异构体混合物的形式或各自以其它异构体的形式存在的可能性。
考虑到G基团的不同含义(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)，以下主要结构(I-9-a)至(I-9-g)在CKE为基团(9)时产生，
Figure BDA0000411832420000221
其中
A、B、D、E、L、M、Q1、Q2、W、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7各自定义如上。
根据取代基G的位置，式(I-10)化合物可以式(I-10-A)和(I-10-B)两种异构体形式存在，
Figure BDA0000411832420000231
其在式(I-10)中用虚线表示。
式(I-10-A)和(I-10-B)化合物可以混合物或以其纯异构体的形式而存在。式(I-10-A)和(I-10-B)化合物的混合物可任选地以本身已知的方式通过物理方法——例如通过色谱法——分离。
为了更加清楚，可能异构体中的只有一种各自示于下文中。这并不排除化合物可以异构体混合物的形式或各自以其它异构体的形式存在的可能性。
考虑到G基团的不同含义(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)，以下主要结构(I-10-a)至(I-10-g)在CKE为基团(10)时产生，
Figure BDA0000411832420000232
Figure BDA0000411832420000241
其中
A、B、E、L、M、Q1、Q2、W、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7各自定义如上。
根据取代基G的位置，式(I-11)化合物可以式(I-11-A)和(I-11-B)两种异构体形式存在，其在式(I-11)中用虚线表示。
Figure BDA0000411832420000242
式(I-11-A)和(I-11-B)化合物可以混合物或以其纯异构体的形式而存在。式(I-11-A)和(I-11-B)化合物的混合物可任选地以本身已知的方式通过物理方法——例如通过色谱法——分离。
为了更加清楚，可能异构体中的只有一种各自示于下文中。这并不排除化合物可以异构体混合物的形式或各自以其它异构体的形式存在的可能性。
考虑到G基团的不同含义(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)，以下主要结构(I-11-a)至(I-11-g)在CKE为基团(11)时产生，
Figure BDA0000411832420000251
Figure BDA0000411832420000261
其中
A、B、D、E、L、M、W、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7各自定义如上。
还已发现新的式(I)化合物通过下述方法之一获得：
(A)式(I-1-a)的被取代的3-苯基吡咯烷-2,4-二酮或其烯醇
Figure BDA0000411832420000262
其中
A、B、D、W、X、Y和Z各自定义如上，
在式(II)的N-酰基氨基酸酯
Figure BDA0000411832420000271
其中
A、B、D、W、X、Y和Z各自定义如上，
并且
R8为烷基(优选C1-C6烷基)，
在稀释剂的存在下且在碱的存在下发生分子内缩合时获得。
(B)还已发现式(I-2-a)的被取代的3-苯基-4-羟基-Δ3-二氢呋喃酮衍生物
Figure BDA0000411832420000272
其中
A、B、W、X、Y和Z各自定义如上，
在式(III)的羧酸酯
Figure BDA0000411832420000273
其中
A、B、W、X、Y、Z和R8各自定义如上，
在稀释剂的存在下且在碱的存在下发生分子内缩合时获得。
(C)还已发现式(I-3-a)的被取代的3-苯基-4-羟基-Δ3-二氢噻吩酮衍生物，
其中
A、B、W、X、Y和Z各自定义如上，
在式(IV)的β-酮羧酸酯
Figure BDA0000411832420000282
其中
A、B、W、X、Y、Z和R8各自定义如上并且
V为氢、卤素、烷基(优选C1-C6烷基)或烷氧基(优选C1-C8烷氧基)，
任选地在稀释剂的存在下且在酸的存在下发生分子内环化时而获得。
(D)还已发现新的式(I-4-a)的被取代的3-苯基吡喃酮衍生物
Figure BDA0000411832420000283
其中
A、D、W、X、Y和Z各自定义如上，
在式(V)的羰基化合物
Figure BDA0000411832420000284
其中
A和D各自定义如上，
或式(Va)的其甲硅烷基烯醇醚
Figure BDA0000411832420000291
其中
A、D和R8各自定义如上，
与式(VI)的乙烯酮甲酰卤(ketenoyl halide)
Figure BDA0000411832420000292
其中
W、X、Y和Z各自定义如上并且
Hal为卤素(优选氯或溴)，
任选地在稀释剂的存在下且任选地在酸受体的存在下反应时获得。
还已发现
(E)新的式(I-5-a)的被取代的苯基-1,3-噻嗪衍生物
Figure BDA0000411832420000293
其中
A、W、X、Y和Z各自定义如上，
在式(VII)的硫代酰胺
Figure BDA0000411832420000294
其中
A定义如上，
与式(VI)的乙烯酮甲酰卤
Figure BDA0000411832420000295
其中
Hal、W、X、Y和Z各自定义如上，
任选地在稀释剂的存在下且任选地在酸受体的存在下反应时获得。
还已发现，
(F)式(I-6-a)化合物
Figure BDA0000411832420000301
其中
A、B、Q1、Q2、W、X、Y和Z各自定义如上，
在式(VIII)的酮羧酸酯
其中
A、B、Q1、Q2、W、X、Y和Z各自定义如上，并且
R8为烷基(尤其是C1-C8烷基)，
任选地在稀释剂的存在下且在碱的存在下发生分子内环化时获得。
还已发现
(G)式(I-7-a)化合物
Figure BDA0000411832420000303
其中
A、B、Q5、Q6、U、W、X、Y和Z各自定义如上，
在式(IX)的6-芳基-5-酮己酸酯
Figure BDA0000411832420000311
其中
A、B、Q5、Q6、U、W、X、Y和Z各自定义如上
并且
R8为烷基(优选C1-C6烷基)，
在稀释剂的存在下且在碱的存在下发生分子内缩合时获得。
(H)还已发现式(I-8-a)化合物
Figure BDA0000411832420000312
其中
A、D、W、X、Y和Z各自定义如上，
在式(X)化合物
Figure BDA0000411832420000313
其中
A和D各自定义如上，
α)与式(VI)化合物
Figure BDA0000411832420000314
其中
Hal、W、X、Y和Z各自定义如上，
任选地在稀释剂的存在下且任选地在酸受体的存在下反应时获得，或
β)与式(XI)化合物
其中
W、X、Y和Z各自定义如上，
并且U1为NH2或O-R8，其中R8定义如上，
任选地在稀释剂的存在下且任选地在碱的存在下反应时获得，或
γ)与式(XII)化合物
Figure BDA0000411832420000322
其中
A、D、W、X、Y、Z和R8各自定义如上，
任选地在稀释剂的存在下且任选地在碱的存在下反应时获得。
还已发现新的式(I-9-a)化合物通过下述方法之一获得：
(I)式(I-9-a)的被取代的四氢吡啶-2,4-二酮或其烯醇
Figure BDA0000411832420000323
其中
A、B、D、Q1、Q2、W、X、Y和Z各自定义如上，
在式(XIII)的N-酰基氨基酸酯
Figure BDA0000411832420000331
其中
A、B、D、Q1、Q2、W、X、Y和Z各自定义如上，
并且
R8为烷基(优选C1-C6烷基)，
在稀释剂的存在下且在碱的存在下发生分子内缩合时获得。
还已发现
(J)式(I-10-a)的被取代的5,6-二氢吡喃酮
Figure BDA0000411832420000332
其中
A、B、Q1、Q2、W、X、Y和Z各自定义如上，
在式(XIV)的O-酰基羟基羧酸酯
Figure BDA0000411832420000341
其中
A、B、Q1、Q2、W、X、Y和Z各自定义如上，
并且
R8为烷基(优选C1-C6烷基)，
任选地在稀释剂的存在下且任选地在碱的存在下发生转化时获得。
另外还已发现新的式(I-11-a)化合物通过下述方法之一获得：
(K)式(I-11-a)的被取代的噁嗪-3,5-二酮或其烯醇
其中
A、B、D、W、X、Y和Z各自定义如上，
在式(XV)的N-酰基氨基酸酯
Figure BDA0000411832420000343
其中
A、B、D、W、X、Y和Z各自定义如上，
并且
R8为烷基(优选C1-C6烷基)，
在稀释剂的存在下且在碱的存在下发生分子内缩合时获得。
还已发现
(L)以上所示式(I-1-b)至(I-11-b)化合物，其中A、B、D、Q1、Q2、Q5、Q6、R1、U、W、X、Y和Z各自定义如上，在以上所示式(I-1-a)至(I-11-a)的化合物，其中A、B、D、Q1、Q2、Q5、Q6、U、W、X、Y和Z各自定义如上，各自
(α)与式(XVI)的酰基卤
Figure BDA0000411832420000351
其中
R1定义如上并且
Hal为卤素(尤其是氯或溴)
或
(β)与式(XVII)的羧酸酐
R1-CO-O-CO-R1    (XVII)
其中
R1定义如上，
任选地在稀释剂的存在下且任选地在酸结合剂的存在下反应时获得；
(M)以上所示式(I-1-c)至(I-11-c)化合物，其中A、B、D、Q1、Q2、Q5、Q6、R2、M、U、W、X、Y和Z各自定义如上并且L为氧，在以上所示式(I-1-a)至(I-11-a)化合物，其中A、B、D、Q1、Q2、Q5、Q6、U、W、X、Y和Z各自定义如上，各自
与式(XVIII)的氯甲酸酯或氯甲酸硫酯
R2-M-CO-Cl    (XVIII)
其中
R2和M各自定义如上，
任选地在稀释剂的存在下且任选地在酸结合剂的存在下反应时获得；
(N)以上所示式(I-1-c)至(I-11-c)化合物，其中A、B、D、Q1、Q2、Q5、Q6、R2、M、U、W、X、Y和Z各自定义如上并且L为硫，在以上所示式(I-1-a)至(I-11-a)化合物，其中A、B、D、Q1、Q2、Q5、Q6、U、W、X、Y和Z各自定义如上，各自
与式(XIX)的氯单硫代甲酸酯或氯二硫代甲酸酯
Figure BDA0000411832420000361
其中
M和R2各自定义如上，
任选地在稀释剂的存在下且任选地在酸结合剂的存在下反应时获得，
和
(O)以上所示式(I-1-d)至(I-11-d)化合物，其中A、B、D、Q1、Q2、Q5、Q6、R3、U、W、X、Y和Z各自定义如上，在以上所示式(I-1-a)至(I-11-a)化合物，其中A、B、D、Q1、Q2、Q5、Q6、U、W、X、Y和Z各自定义如上，各自
与式(XX)的磺酰氯
R3-SO2-Cl    (XX)
其中
R3定义如上，
任选地在稀释剂的存在下且任选地在酸结合剂的存在下反应时获得，
(P)以上所示式(I-1-e)至(I-11-e)的化合物，其中A、B、D、L、Q1、Q2、Q5、Q6、R4、R5、U、W、X、Y和Z各自定义如上，在以上所示式(I-1-a)至(I-11-a)化合物，其中A、B、D、Q1、Q2、Q5、Q6、U、W、X、Y和Z各自定义如上，各自
与式(XXI)的磷化合物
Figure BDA0000411832420000371
其中
L、R4和R5各自定义如上并且
Hal为卤素(尤其是氯或溴)，
任选地在稀释剂的存在下且任选地在酸结合剂的存在下反应时获得，
(Q)以上所示式(I-1-f)至(I-11-f)化合物，其中A、B、D、E、Q1、Q2、Q5、Q6、U、W、X、Y和Z各自定义如上，在式(I-1-a)至(I-11-a)的化合物，其中A、B、D、Q1、Q2、Q5、Q6、U、W、X、Y和Z各自定义如上，各自
与式(XXII)的金属化合物或式(XXIII)的胺
Me(OR10)t    (XXII)
Figure BDA0000411832420000372
其中
Me为一价或二价金属(优选碱金属或碱土金属，例如锂、钠、钾、镁或钙)离子，或者铵离子
Figure BDA0000411832420000373
t为数字1或2并且
R10、R11、R12各自独立地为氢或烷基(优选C1-C8烷基)，
任选地在稀释剂的存在下反应时获得，
(R)以上所示式(I-1-g)至(I-11-g)的化合物，其中A、B、D、L、Q1、Q2、Q5、Q6、R6、R7、U、W、X、Y和Z各自定义如上，在以上所示式(I-1-a)至(I-11-a)的化合物，其中A、B、D、Q1、Q2、Q5、Q6、U、W、X、Y和Z各自定义如上，各自
(α)与式(XXIV)的异氰酸酯或异硫氰酸酯
R6-N=C=L    (XXIV)
其中
R6和L各自定义如上，
任选地在稀释剂的存在下且任选地在催化剂的存在下反应时获得，或
(β)与式(XXV)的氨基甲酰氯或硫代氨基甲酰氯
Figure BDA0000411832420000381
其中
L、R6和R7各自定义如上，
任选地在稀释剂的存在下且任选地在酸结合剂的存在下反应时获得，
(S)以上所示式(I-1-a)至(I-11-g)的化合物，其中A、B、D、G、Q1、Q2、Q5、Q6、U、W、X、Y和Z各自定义如上，在式(I-1’)至(I-11’)化合物的溴或碘原子，其中A、B、D、G、Q1、Q2、Q5、Q6、U、W、X和Y各自定义如上并且Z’优选溴或碘
Figure BDA0000411832420000382
与式(XXVI)的卤代醇(例如三氟乙醇)
Z-OH    (XXVI)
在溶剂的存在下、在铜盐(例如Cu(I)I)的存在下且在碱(例如叔丁醇钾、氢化钠)的存在下发生交换时获得。
还已发现新的式(I)化合物作为农药——优选地作为杀昆虫剂、杀螨剂和/或除草剂——具有极好的药效。
现还已令人惊奇地发现，特定的被卤代烷基亚甲基氧基苯基取代的酮烯醇，在与下述改进作物植物相容性的化合物(安全剂/解毒剂)一起施用时，极为有效地防止对作物植物的损害并且可特别有利地作为宽活性的结合制剂用于选择性防治有用植物作物(例如谷类，以及玉米、油菜、大豆和稻)中不想要的植物。
本发明还提供了包含有效量的活性成分结合物的选择性除草组合物，其包含以下组分：
a’)至少一种式(I)化合物，其中CKE、W、X、Y和Z各自定义如上
和
b’)至少一种改进作物植物相容性的化合物(安全剂)。
所述安全剂优选地选自：
S1)式(S1)的化合物
Figure BDA0000411832420000401
其中所述符号和附标各自定义如下：
nA为0至5、优选0至3中的一个自然数；
RA 1为卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、硝基或(C1-C4)-卤代烷基；
WA为未被取代的或被取代的二价杂环基团，选自部分不饱和的或芳族含有1至3个选自N和O的杂环原子的五元杂环，其中在环中存在至少一个氮原子和最多一个氧原子，优选选自(WA 1)至(WA 4)的基团，
Figure BDA0000411832420000402
mA为0或1；
RA 2为ORA 3、SRA 3或NRA 3RA 4，或饱和的或不饱和的含有至少一个氮原子和最高达3个杂原子(优选选自O和S)的3至7元杂环，其通过氮原子连接至(S1)中的羰基基团，并且其为未被取代的或被选自以下的基团所取代：(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基和任选被取代的苯基，优选式ORA 3、NHRA 4或N(CH3)2——特别是式ORA 3——的基团；
RA 3为氢或者未被取代的或被取代的脂族烃基团，优选地总共含有1至18个碳原子的；
RA 4为氢、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基或者被取代的或未被取代的苯基；
RA 5为H、(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C8)-烷基、氰基或COORA 9，其中RA 9为氢、(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基、(C1-C6)-羟基烷基、(C3-C12)-环烷基或三-(C1-C4)-烷基甲硅烷基；
RA 6、RA 7、RA 8相同或不同，并且为氢、(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-卤代烷基、(C3-C12)-环烷基或者被取代的或未被取代的苯基；
优选地
a)二氯苯基吡唑啉-3-羧酸类的化合物(S1a)，优选诸如以下的化合物：1-(2,4-二氯苯基)-5-(乙氧基羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-羧酸、1-(2,4-二氯苯基)-5-(乙氧基羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-羧酸乙酯(S1-1)(“吡唑解草酯(mefenpyr-(diethyl)”)和相关的化合物，如WO-A-91/07874中所述的；
b)二氯苯基吡唑羧酸的衍生物(S1b)，优选诸如以下的化合物：1-(2,4-二氯苯基)-5-甲基吡唑-3-羧酸乙酯(S1-2)、1-(2,4-二氯苯基)-5-异丙基吡唑-3-羧酸乙酯(S1-3)、1-(2,4-二氯苯基)-5-(1,1-二甲基乙基)吡唑-3-羧酸乙酯(S1-4)和相关的化合物，如EP-A-333 131和EP-A-269 806中所述的；
c)1,5-二苯基吡唑-3-羧酸的衍生物(S1c)，优选诸如以下的化合物：1-(2,4-二氯苯基)-5-苯基吡唑-3-羧酸乙酯(S1-5)、1-(2-氯苯基)-5-苯基吡唑-3-羧酸甲酯(S1-6)和相关的化合物，如例如EP-A-268554中所述的；
d)三唑羧酸类的化合物(S1d)，优选诸如以下的化合物：解草唑(fenchlorazole(-ethyl))，即1-(2,4-二氯苯基)-5-三氯甲基-(1H)-1,2,4-三唑-3-羧酸乙酯(S1-7)，和相关的化合物，如EP-A-174 562和EP-A-346 620中所述的；
e)5-苄基-或5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸或5,5-二苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸类的化合物(S1e)，优选诸如以下的化合物：5-(2,4-二氯苄基)-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(S1-8)或5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(S1-9)和相关的化合物，如WO-A-91/08202中所述的，或5,5-二苯基-2-异噁唑啉羧酸(S1-10)或5,5-二苯基-2-异噁唑啉羧酸乙酯(S1-11)(“双苯噁唑酸(isoxadifen-ethyl)”)或5,5-二苯基-2-异噁唑啉羧酸正丙酯(S1-12)或5-(4-氟苯基)-5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(S1-13)，如专利申请WO-A-95/07897中所述的。
S2)式(S2)的喹啉衍生物
Figure BDA0000411832420000421
其中符号和附标各自定义如下：
RB 1为卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、硝基或(C1-C4)-卤代烷基；
nB为0至5、优选0至3中的一个自然数；
RB 2为ORB 3、SRB 3或NRB 3RB 4，或者饱和的
或不饱和的含有至少一个氮原子和最多3个杂原子(优选地选自O和S)的3至7元杂环，其通过氮原子连接(S2)的羰基并且其为未被取代的或被选自以下的基团取代：(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基和任选被取代的苯基，优选式ORB 3、NHRB 4或N(CH3)2——特别是式ORB 3——的基团；
RB 3为氢或者未被取代的或被取代的脂族烃基团，优选地总共含有1至18个碳原子的；
RB 4为氢、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基或者被取代的或未被取代的苯基；
TB为(C1-或C2-)-烷二基链，其为未被取代的或者被一个或两个(C1-C4)-烷基基团取代或者被[(C1-C3)-烷氧基]羰基取代；
优选：
a)8-喹啉基氧基乙酸类的化合物(S2a)，优选
(5-氯-8-喹啉基氧基)乙酸1-甲基己酯(“解草酯(cloquintocet-mexyl)”)(S2-1)，
(5-氯-8-喹啉基氧基)乙酸1,3-二甲基-丁-1-基酯(S2-2)、
(5-氯-8-喹啉基氧基)乙酸4-烯丙基氧基丁酯(S2-3)、
(5-氯-8-喹啉基氧基)乙酸1-烯丙基氧基丙-2-基酯(S2-4)、
(5-氯-8-喹啉基氧基)乙酸乙酯(S2-5)、
(5-氯-8-喹啉基氧基)乙酸甲酯(S2-6)、
(5-氯-8-喹啉基氧基)乙酸烯丙酯(S2-7)、
(5-氯-8-喹啉基氧基)乙酸2-(2-亚丙基亚氨基氧基)-1-乙酯(S2-8)、(5-氯-8-喹啉基氧基)乙酸2-氧-丙-1-基酯(S2-9)和相关的化合物，如EP-A-86 750、EP-A-94 349和EP-A-191 736或EP-A-0492 366中所述的，以及(5-氯-8-喹啉基氧基)乙酸(S2-10)、其水合物和盐，例如其锂盐、钠盐、钾盐、钙盐、镁盐、铝盐、铁盐、铵盐、季铵盐、锍盐或鏻盐，如WO-A-2002/34048中所述的；
b)(5-氯-8-喹啉基氧基)丙二酸类的化合物(S2b)，优选诸如以下的化合物：(5-氯-8-喹啉基氧基)丙二酸二乙酯、(5-氯-8-喹啉基氧基)丙二酸二烯丙酯、(5-氯-8-喹啉基氧基)丙二酸甲基乙酯和相关化合物，如EP-A-0 582 198中所述的。
S3)式(S3)的化合物
Figure BDA0000411832420000431
其中所述符号和附标各自定义如下：
RC 1为(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C2-C4)-烯基、(C2-C4)-卤代烯基、(C3-C7)-环烷基，优选二氯甲基；
RC 2、RC 3相同或不同，并且为氢、(C1-C4)-烷基、(C2-C4)-烯基、(C2-C4)-炔基、(C1-C4)-卤代烷基、(C2-C4)-卤代烯基、(C1-C4)-烷基氨基甲酰基-(C1-C4)-烷基、(C2-C4)-烯基氨基甲酰基-(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基、二氧戊环基-(C1-C4)-烷基、噻唑基、呋喃基、呋喃基烷基、噻吩基、哌啶基、被取代的或未被取代的苯基；或RC 2和RC 3一起形成被取代的或未被取代的杂环，优选噁唑烷、噻唑烷、哌啶、吗啉、六氢嘧啶或苯并噁嗪环；
优选：
二氯乙酰胺类的活性成分，其时常用作芽前安全剂(土壤-作用安全剂)，例如，
“烯丙酰草胺(dichlormid)”(N,N-二烯丙基-2,2-二氯乙酰胺)(S3-1)、
“R-29148”(3-二氯乙酰基-2,2,5-三甲基-1,3-噁唑烷)，购自Stauffer(S3-2)、
“R-28725”(3-二氯乙酰基-2,2-二甲基-1,3-噁唑烷)，购自Stauffer(S3-3)、
“解草嗪(benoxacor)”(4-二氯乙酰基-3,4-二氢-3-甲基-2H-1,4-苯并噁嗪)(S3-4)、
“PPG-1292”(N-烯丙基-N-[(1,3-二氧戊环-2-基)甲基]二氯乙酰胺)，购自PPG Industries(S3-5)、
“DKA-24”(N-烯丙基-N-[(烯丙基氨基羰基)甲基]二氯乙酰胺)，购自Sagro-Chem(S3-6)、
“AD-67”或“MON4660”(3-二氯乙酰基-1-氧杂-3-氮杂螺[4,5]癸烷)，购自Nitrokemia或Monsanto(S3-7)、
“TI-35”(1-二氯乙酰基氮杂环庚烷)，购自TRI-Chemical RT(S3-8)、
“diclonon”(dicyclonon)或“BAS145138”或“LAB145138”(S3-9)(3-二氯乙酰基-2,5,5-三甲基-1,3-二氮杂二环[4.3.0]壬烷)，购自BASF、
“解草噁唑(furilazole)”或“MON13900”((RS)-3-二氯乙酰基-5-(2-呋喃基)-2,2-二甲基噁唑烷)(S3-10)及其(R)-异构体(S3-11)。
S4)式(S4)的N-乙酰基磺酰胺及其盐
其中所述符号和附标各自定义如下：
XD为CH或N；
RD 1为CO-NRD 5RD 6或NHCO-RD 7；
RD 2为卤素、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-卤代烷氧基、硝基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-烷氧基羰基或(C1-C4)-烷基羰基；
RD 3为氢、(C1-C4)-烷基、(C2-C4)-烯基或(C2-C4)-炔基；
RD 4为卤素、硝基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C3-C6)-环烷基、苯基、(C1-C4)-烷氧基、氰基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚磺酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-烷氧基羰基或(C1-C4)-烷基羰基；
RD 5为氢、(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、(C5-C6)-环烯基、苯基或包含vD个选自氮、氧和硫的杂原子的3至6元杂环，其中最后七种基团被vD个选自以下的取代基取代：卤素、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-卤代烷氧基、(C1-C2)-烷基亚磺酰基、(C1-C2)-烷基磺酰基、(C3-C6)-环烷基、(C1-C4)-烷氧基羰基、(C1-C4)-烷基羰基和苯基，以及在环状基团的情况下，(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-卤代烷基；
RD 6为氢、(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基或(C2-C6)-炔基，其中最后三种基团被vD个选自以下的基团取代：卤素、羟基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基和(C1-C4)-烷硫基；或者
RD 5和RD 6与带有其的氮原子一起形成吡咯烷基或哌啶基基团；
RD 7为氢、(C1-C4)-烷基氨基、二-(C1-C4)-烷基氨基、(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基，其中最后两种基团被vD个选自以下的取代基取代：卤素、(C1-C4)-烷氧基、卤代-(C1-C6)-烷氧基和(C1-C4)-烷硫基，以及在环状基团的情况下，还为(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-卤代烷基；
nD为0、1或2；
mD为1或2；
vD为0、1、2或3；
其中，优选N-酰基磺酰胺类化合物，例如下式(S4a)的化合物，其已知于例如WO-A-97/45016
Figure BDA0000411832420000451
其中
RD 7为(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基，其中最后提及的两种基团被vD个选自以下的取代基取代：卤素、(C1-C4)-烷氧基、卤代-(C1-C6)-烷氧基和(C1-C4)-烷硫基，以及在环状基团的情况下，还为(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-卤代烷基；
RD 4为卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、CF3；
mD为1或2；
vD为0、1、2或3；
以及
酰基氨磺酰基苯甲酰胺，例如下式(S4b)的化合物，其已知于例如WO-A-99/16744，
Figure BDA0000411832420000461
例如那些物质，其中
RD 5=环丙基并且(RD 4)=2-OMe(“环丙磺酰胺(cyprosulfamide)”，S4-1)，
RD 5=环丙基并且(RD 4)=5-Cl-2-OMe(S4-2)，
RD 5=乙基并且(RD 4)=2-OMe(S4-3)，
RD 5=异丙基并且(RD 4)=5-Cl-2-OMe(S4-4)和
RD 5=异丙基并且(RD 4)=2-OMe(S4-5)
以及
式(S4c)的N-酰基氨磺酰基苯基脲类化合物，其已知于例如EP-A-365484，
其中
RD 8和RD 9各自独立地为氢、(C1-C8)-烷基、(C3-C8)-环烷基、(C3-C6)-烯基、(C3-C6)-炔基，
RD 4为卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、CF3，
mD为1或2；
例如
1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲、
1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基］-3,3-二甲基脲、
1-[4-(N-4,5-二甲基苯甲酰基氨磺酰基)苯基］-3-甲基脲。
S5)选自羟基芳香族和芳香族-脂族羧酸衍生物类的活性成分(S5)，例如
3,4,5-三乙酰氧基苯甲酸乙酯、3,5-二甲氧基-4-羟基苯甲酸、3,5-二羟基苯甲酸、4-羟基水杨酸、4-氟水杨酸、2-羟基肉桂酸、1,2-二氢-2-氧-6-三氟甲基吡啶-3-甲酰胺、2,4-二氯肉桂酸，如WO-A-2004/084631、WO-A-2005/015994、WO-A-2005/016001中所述的。
S6)选自1,2-二氢喹喔啉-2-酮类的活性成分(S6)，例如
1-甲基-3-(2-噻吩基)-1,2-二氢喹喔啉-2-酮、1-甲基-3-(2-噻吩基)-1,2-二氢喹喔啉-2-硫酮、1-(2-氨基乙基)-3-(2-噻吩基)-1,2-二氢喹喔啉-2-酮盐酸盐、1-[2-(二乙基氨基)乙基］-6,7-二甲基-3-噻吩-2-基喹喔啉-2(1H)-酮、1-(2-甲基磺酰基氨基乙基)-3-(2-噻吩基)-1,2-二氢喹喔啉-2-酮，如WO-A-2005/112630中所述的。
S7)式(S7)的化合物，如WO-A-1998/38856中所述的，
Figure BDA0000411832420000471
其中所述符号和附标各自定义如下：
RE 1、RE 2各自独立地为卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷基氨基、二-(C1-C4)-烷基氨基、硝基；
AE为COORE 3或COSRE 4
RE 3、RE 4各自独立地为氢、(C1-C4)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C4)-炔基、氰基烷基、(C1-C4)-卤代烷基、苯基、硝基苯基、苄基、卤代苄基、吡啶基烷基或烷基铵，
nE 1为0或1；
nE 2、nE 3各自独立地为0、1或2，
优选地：
二苯基甲氧基乙酸、
二苯基甲氧基乙酸乙酯、
二苯基甲氧基乙酸甲酯(CAS Reg.No.：41858-19-9)(S7-1)。
S8)式(S8)的化合物，如WO-A-98/27049中所述的，
Figure BDA0000411832420000481
其中
XF为CH或N，
nF如果XF=N，为0至4中的一个整数，并且
如果XF=CH，为0至5中的一个整数，
RF 1为卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、硝基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-烷氧基羰基、任选被取代的苯基、任选被取代的苯氧基，
RF 2为氢或(C1-C4)-烷基，
RF 3为氢、(C1-C8)-烷基、(C2-C4)-烯基、(C2-C4)-炔基或芳基，其中上述含碳基团各自为未被取代的或者被一个或多个(优选最高达3个)相同的或不同的选自卤素和烷氧基的基团取代；或其盐，
优选这样的化合物，其中
XF为CH，
nF为0至2中的一个整数，
RF 1为卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基，
RF 2为氢或(C1-C4)-烷基，
RF 3为氢、(C1-C8)-烷基、(C2-C4)-烯基、(C2-C4)-炔基或芳基，其中上述含碳基团各自为未被取代的或者被一个或多个(优选最高达3个)相同的或不同的选自卤素和烷氧基的基团取代；或其盐，
S9)选自3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮类的活性成分(S9)，例如
1,2-二氢-4-羟基-1-乙基-3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮(CAS Reg.No.：219479-18-2)、1,2-二氢-4-羟基-1-甲基-3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮(CAS Reg.No.：95855-00-8)，如WO-A-1999/000020中所述的。
S10)式(S10a)或(S10b)的化合物
如WO-A-2007/023719和WO-A-2007/023764中所述的
Figure BDA0000411832420000491
其中
RG 1为卤素、(C1-C4)-烷基、甲氧基、硝基、氰基、CF3、OCF3YG、ZG各自独立地为O或S，
nG为0至4中的一个整数，
RG 2为(C1-C16)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C3-C6)-环烷基、芳基；苄基、卤代苄基，
RG 3为氢或(C1-C6)-烷基。
S11)氧基亚氨基类活性成分(S11)，其已知作为拌种剂，例如
“解草腈(oxabetrinil)”((Z)-1,3-二氧戊环-2-基甲氧基亚氨基-(苯基)乙腈)(S11-1)，其已知作为拌种安全剂用于黍来抵抗异丙甲草胺(metolachlor)损害，
“氟草肟(fluxofenim)”(1-(4-氯苯基)-2,2,2-三氟-1-乙酮O-(1,3-二氧戊环-2-基甲基)肟)(S11-2)，其已知作为拌种安全剂用于黍来抵抗异丙甲草胺损害，和
“解草胺腈(cyometrinil)”或“CGA-43089”((Z)-氰基甲氧基-亚氨基(苯基)乙腈)(S11-3)，其已知作为拌种安全剂用于黍来对抗异丙甲草胺损害。
S12)选自异硫二氢苯并噻喃酮类的活性成分(S12)，例如[(3-氧-1H-2-苯并噻喃-4(3H)-亚基)甲氧基]乙酸甲酯(CAS Reg.No.：205121-04-6)(S12-1)和已知于WO-A-1998/13361的相关化合物。
S13)一种或多种选自以下组的化合物(S13)：
“萘二甲酸酐(naphthalic anhydride)”(1,8-萘二甲酸酐)(S13-1)，其已知作为拌种安全剂用于玉米来抵抗硫代氨基甲酸盐类除草剂损害，
“解草啶(fenclorim)”(4,6-二氯-2-苯基嘧啶)(S13-2)，其已知作为安全剂用于播种稻中的丙草胺(pretilachlor)，
“解草胺(flurazole)”(2-氯-4-三氟甲基-1,3-噻唑-5-羧酸苄酯)(S13-3)，其已知作为拌种安全剂用于黍来抵抗甲草胺(alachlor)和异丙甲草胺损害，
“CL-304415”(CAS Reg.No.：31541-57-8)
(4-羧基-3,4-二氢-2H-1-苯并吡喃-4-乙酸)(S13-4)，购自AmericanCyanamid，其已知作为安全剂用于玉米来抵抗咪唑烷酮损害，“MG-191”(CAS Reg.No.：96420-72-3)(2-二氯甲基-2-甲基-1,3-二氧戊环)(S13-5)，购自Nitrokemia，其已知作为安全剂用于玉米，
“MG-838”(CAS Reg.No.：133993-74-5)
(1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷-4-二硫代羧酸2-丙烯酯)(S13-6)，购自Nitrokemia，
“乙拌磷(disulfoton)”(O,O-二乙基S-2-乙硫基乙基二硫代磷酸酯)(S13-7)，
“增效磷(dietholate)”(O,O-二乙基O-苯基硫代磷酸酯)(S13-8)，“mephenate”(甲基氨基甲酸4-氯苯基酯)(S13-9)。
S14)除了针对有害植物的除草作用以外还对作物植物(如稻)具有安全剂作用的活性成分，例如，“哌草丹(dimepiperate)”或“MY-93”(S-1-甲基-1-苯基乙基哌啶-1-硫代羟酸酯)，其已知作为安全剂用于稻来抵抗禾草敌(molinate)除草剂损害，“杀草隆(daimuron)”或“SK23”(1-(1-甲基-1-苯基乙基)-3-对甲苯基脲)，其已知作为安全剂用于稻来抵抗唑吡嘧磺隆(imazosulphuron)除草剂损害，
“苄草隆(cumyluron)”=“JC-940”(3-(2-氯苯基甲基)-1-(1-甲基-1-苯基乙基)脲，见JP-A-60087254)，其已知作为安全剂用于稻来抵抗一些除草剂损害，
“苯草酮(methoxyphenone)”或“NK 049”(3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮)，其已知作为安全剂用于稻来抵抗一些除草剂损害，
“CSB”(1-溴-4-(氯甲基磺酰基)苯)，购自Kumiai，(CAS Reg.No.54091-06-4)，其已知作为安全剂用于抵抗稻中一些除草剂损害。
S15)主要用作除草剂还对作物植物具有安全剂作用的活性成分，例如
(2,4-二氯苯氧基)乙酸(2,4-D)、
(4-氯苯氧基)乙酸、
(R，S)-2-(4-氯-邻甲苯基氧基)丙酸(2-甲-4-氯丙酸(mecoprop))、
4-(2,4-二氯苯氧基)丁酸(2,4-DB)、
(4-氯-邻甲苯基氧基)乙酸(MCPA)、
4-(4-氯-邻甲苯基氧基)丁酸、
4-(4-氯苯氧基)丁酸、
3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏(dicamba))、
3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸1-(乙氧基羰基)乙酯(lactidichlor-ethyl)。
最优选的改进作物植物相容性的化合物[组分(b’)]为解草酯、解草唑、双苯噁唑酸、吡唑解草酯、解草啶、苄草隆、S4-1和S4-5，特别强调吡唑解草酯。还强调环丙磺酰胺(S4-1)。
现已令人惊奇地发现，上文定义的通式(I)化合物与选自上文所列的组(b’)的安全剂(解毒剂)的活性成分结合物，兼有极好的有益植物相容性，和特别高的除草药效，并且可用于不同作物——尤其是谷类(特别是小麦)，以及大豆、马铃薯、玉米和稻——以进行选择性杂草防治。
在本发明上下文中，被认为令人惊奇的是，在众多已知的能够对抗除草剂对作物植物的损害作用的安全剂或解毒剂中，特别是上文所列的组(b’)的化合物适于几乎彻底消除式(I)化合物对作物植物的损害作用，而不明显地削弱对杂草的除草效力。
在此强调选自组(b’)的特别优选的和最优选的结合物组分的特别有利的作用，特别是就作为作物植物的谷类植物——例如小麦、大麦和黑麦、以及玉米和稻——的保护而言。
本发明的化合物通过式(I)来宽泛地定义。上文和下文中提及的式子中所示基团的优选取代基和范围具体如下：
W优选地为氢、C1-C6烷基、卤素、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基或C1-C4卤代烷氧基，
X优选地为卤素、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基或氰基，
Y优选地为氢、卤素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基，
Z优选地为基团
Figure BDA0000411832420000521
其中J1和J2优选地各自独立地为氢、氟或氯，并且J3优选地为卤素或C1-C4卤代烷基，
CKE优选地为以下基团之一
Figure BDA0000411832420000531
U优选地为-S-、-S(O)-、-S(O)2-、-O-、
S=N-R13,S(O)=N-R13或
Figure BDA0000411832420000532
其中n优选地为数字0、1或2，
A优选地为氢或各自任选地被卤素取代的C1-C12烷基、C3-C8烯基、C1-C10烷氧基-C1-C8烷基、C1-C10烷基硫基-C1-C6烷基，任选地被卤素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基取代的C3-C8环烷基，其中一个或两个不直接相邻的环成员任选地被氧和/或硫替代；或为各自任选地被卤素-C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、氰基或硝基取代的苯基、萘基、含有5至6个环原子的杂芳基(例如呋喃基、吡啶基、咪唑基、三唑基、吡唑基、嘧啶基、噻唑基或噻吩基)、苯基-C1-C6烷基或萘基-C1-C6烷基，
B优选地为氢、C1-C12烷基或C1-C8烷氧基-C1-C6烷基或
A、B和与之键合的碳原子优选地为饱和的C3-C10环烷基或不饱和的C5-C10环烷基，其中一个环成员任选地被氮、氧或硫替代，并且其为任选地被C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C3-C8烯基氧基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、C3-C6环烷基-C1-C2烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C8卤代烷基、C2-C6卤代烷氧基、C1-C6烷氧基-C1-C4烷氧基单取代或二取代，其中上述基团也可能是含氮取代基(nitogen substitute)，或
A、B和与之键合的碳原子优选地为C3-C6环烷基，其被任选被C1-C4烷基取代的任选地含有一个或两个不直接相邻的氧和/或硫原子的亚烷基二基基团取代；或被亚烷基二氧基或被亚烷基二硫酰基(alkylenedithioyl)基团取代，所述基团和与之键合的碳原子形成另一个五至八元环，或
A、B和与之键合的碳原子优选地为C3-C8环烷基或C5-C8环烯基，其中两个取代基和与之键合的碳原子一起为各自任选地被C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或卤素取代的C2-C6烷二基、C2-C6烯二基或C4-C6-链二烯二基，其中一个亚甲基基团任选地被氧或硫替代，
D优选地为氢；各自任选地被卤素取代的C1-C12烷基、C3-C8烯基、C3-C8炔基、C1-C10烷氧基-C1-C8烷基，任选地被卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷基取代的C3-C8环烷基，其中一个环成员任选地被氧或硫替代；或为各自任选地被卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、氰基或硝基卓代的苯基、含有5或6个环原子的杂芳基(例如呋喃基、咪唑基、吡啶基、噻唑基、吡唑基、嘧啶基、吡咯基、噻吩基或三唑基)、苯基-C1-C6烷基或含有5或6个环原子的杂芳基-C1-C6烷基(例如呋喃基、咪唑基、吡啶基、噻唑基、吡唑基、嘧啶基、吡咯基、噻吩基或三唑基)，或
A和D一起优选地为各自任选地被取代的C3-C6烷二基或C3-C6烯二基，其中一个亚甲基基团任选地被羰基基团、氧或硫替代，并且
其中可能的取代基各自为：
卤素、羟基、巯基或各自任选地被卤素取代的C1-C10烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷基硫基、C3-C7环烷基、苯基或苄基氧基、或另一个C3-C6烷二基部分、C3-C6烯二基部分或丁二烯基部分，其任选地被C1-C6烷基取代或其中两个相邻的取代基和与之键合的碳原子任选地形成另一个含有5或6个环原子的饱和的或不饱和的环(在化合物(I-1)的情况下，然后A和D以及与之键合的原子一起为例如以下AD-1至AD-10基团)，其可含有氧或硫，或以下基团之一
Figure BDA0000411832420000551
Figure BDA0000411832420000552
或
Figure BDA0000411832420000553
任选地存在，或
A和Q1以及与之键合的碳原子一起各自优选地为C3-C6烷二基或C4-C6烯二基，其各自任选地被卤素、羟基单取代或者相同或不同地二取代，被各自任选地被卤素相同或不同地单取代至三取代取代的C1-C10烷基、C1-C8烯基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷基硫基、C3-C7环烷基单取代或者相同或不同地二取代；或者被各自任选地被卤素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基相同或不同地单取代至三取代的苄氧基或苯基单取代或者相同或不同地二取代，并且其还任选地含有以下基团之一：
Figure BDA0000411832420000561
或被C1-C2烷二基或一个氧原子桥连，或
B和Q2一起优选地为任选地被C1-C2烷基取代的C1-C3烷二基，其可任选地被氧间断，或
D和Q1一起优选地为任选地被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基单取代或者相同或不同地二取代的C3-C6烷二基，或
Q1优选地为氢、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基-C1-C2烷基；任选地被氟、氯、C1-C4烷基、C1-C2卤代烷基或C1-C4烷氧基取代的C3-C8环烷基，其中一个亚甲基基团任选地被氧或硫替代；或任选地被卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、氰基或硝基取代的苯基，
Q2、Q4、Q5和Q6优选地各自独立地为氢或C1-C4烷基，
Q3优选地为氢、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷基硫基、C1-C6烷氧基-C1-C2烷基、C1-C6烷基硫基-C1-C2烷基；任选地被C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的C3-C8环烷基，其中一个或两个亚甲基基团任选地被氧或硫替代；或任选地被卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、氰基或硝基取代的苯基，或
Q1和Q2以及与之键合的碳原子优选地为任选地被C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或C1-C2卤代烷基取代的C3-C7环，其中一个环成员任选地被氧或硫替代，
Q3和Q4以及与之键合的碳原子一起优选地为任选地被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C2卤代烷基取代的饱和的或不饱和的C3-C7环，其中一个或两个环成员任选地被氧或硫替代，
A和Q3以及与之键合的碳原子一起优选地为饱和的或不饱和的、任选地被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C2卤代烷基取代的C3-C7环，其中一个或两个环成员任选地被氧或硫替代，
A和Q5以及与之键合的碳原子一起优选地为饱和的或不饱和的、任选地被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C2卤代烷基取代的C3-C7环，其中一个环成员任选地被氧或硫替代，
G优选地为氢(a)或以下基团之一
Figure BDA0000411832420000571
E(f)或尤其是(a)、(b)、(c)或(g)
其中
E为一个金属离子等同物或一个铵离子，
L为氧或硫并且
M为氧或硫，
R1优选地为各自任选地被卤素取代的C1-C20烷基、C2-C20烯基、C1-C8烷氧基-C1-C8烷基、C1-C8烷基硫基-C1-C8烷基、多-C1-C8烷氧基-C1-C8烷基或者任选地被卤素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基取代的C3-C8环烷基，其中一个或多个(优选地不多于两个)不直接相邻的环成员任选地被氧和/或硫替代，
为任选地被卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷基硫基或C1-C6烷基磺酰基取代的苯基，
为任选地被卤素、硝基、氰基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基或C1-C6卤代烷氧基取代的苯基-C1-C6烷基，
为任选地被卤素或C1-C6烷基取代的5或6元杂芳基(例如吡唑基、噻唑基、吡啶基、嘧啶基、呋喃基或噻吩基)，
为任选地被卤素或C1-C6烷基取代的苯氧基-C1-C6烷基，或
为任选地被卤素、氨基或C1-C6烷基取代的5或6元杂芳基氧基-C1-C6烷基(例如吡啶基氧基-C1-C6烷基、嘧啶基氧基-C1-C6烷基或噻唑基氧基-C1-C6烷基)，
R2为各自任选地被卤素取代的C1-C20烷基、C2-C20烯基、C1-C8烷氧基-C2-C8烷基、多-C1-C8烷氧基-C2-C8烷基，
为任选地被卤素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基取代的C3-C8环烷基或
为各自任选地被卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基或C1-C6卤代烷氧基取代的苯基或苄基，
R3优选地为任选地被卤素取代的C1-C8烷基或者各自任选地被卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、氰基或硝基取代的苯基或苄基，
R4和R5优选地各自独立地为各自任选地被卤素取代的C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷基氨基、二-(C1-C8烷基)氨基、C1-C8烷基硫基、C2-C8烯基硫基、C3-C7环烷基硫基或者各自任选地被卤素、硝基、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷基硫基、C1-C4卤代烷基硫基、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基取代的苯基、苯氧基或苯基硫基，
R6和R7优选地各自独立地为氢；各自任选地被卤素取代的C广C8烷基、C3-C8环烷基、C1-C8烷氧基、C3-C8烯基、C1-C8烷氧基-C1-C8烷基；任选地被卤素、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷基或C1-C8烷氧基取代的苯基；任选地被卤素、C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基或C1-C8烷氧基取代的苄基；或一起为任选地被C1-C4烷基取代的C3-C6亚烷基基团，其中一个碳原子任选地被氧或硫替代，
R13优选地为氢；各自任选地被卤素取代的C1-C8烷基或C1-C8烷氧基(仅在C=N-R13基团的情况下)；任选地被卤素、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的C3-C8环烷基，其中一个亚甲基基团任选地被氧或硫替代；或为各自任选地被卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、硝基或氰基取代的苯基、苯基-C1-C4烷基、杂芳基-C1-C4烷基；或，仅在C=N-R13基团的情况下，为苯基-C1-C4烷氧基或杂芳基-C1-C4烷氧基，
R14a优选地为氢或C1-C8烷基或
R13和R14a一起优选地为任选地被C1-C4烷基取代的C4-C6烷二基，其可任选地被氧或硫间断，
R15a和R16a相同或不同并且优选地各自为C1-C6烷基或
R15a和R16a一起优选地为C2-C4烷二基基团或C4烷二基基团，其任选地被C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基取代或被任选被卤素、C1-C6烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、硝基或氰基取代的苯基取代，
R17a和R18a优选地各自独立地为氢；任选地被卤素取代的C1-C8烷基或任选被卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、硝基或氰基取代的苯基或
R17a和R18a以及与之键合的碳原子一起优选地为羰基基团或者任选地被卤素、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的C5-C7环烷基，其中一个亚甲基基团任选地被氧或硫替代，
R19a和R20a优选地各自独立地为C1-C10烷基、C2-C10烯基、C1-C10烷氧基、C1-C10烷基氨基、C3-C10烯基氨基、二-(C1-C10烷基)氨基或二-(C3-C10烯基)氨基。
在作为优选的而引述的基团定义中，卤素为氟、氯、溴和碘，尤其是氟、氯和溴。
W更优选地为氢、氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基或C1-C2卤代烷氧基，
X更优选地为氯、溴、碘、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基或氰基，
Y更优选地为氢、甲基、乙基、氟、氯、溴、碘、甲氧基或乙氧基，
Z更优选地为基团
Figure BDA0000411832420000591
其中J1和J2更优选地各自独立地为氢、氟或氯，并且J3为氟、氯、三氯甲基、二氟甲基、二氟氯甲基、二氯氟甲基或三氟甲基，
CKE更优选地为以下基团之一
Figure BDA0000411832420000601
U更优选地为-CH2-、-CH2-CH2-、-O-或
Figure BDA0000411832420000602
A更优选地为氢；各自任选地被氟或氯单至三取代的C1-C6烷基、C1-C4烷氧基-C1-C2烷基；任选地被C1-C2烷基或-C1-C2烷氧基单至二取代的C3-C6环烷基，其任选地被一个氧原子间断或(但不是在式(I-3)、(I-4)、(I-6)、(I-7)、(I-9)、(I-10)和(I-11)化合物的情况下)各自任选地被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷氧基、氰基或硝基单至二取代的苯基、吡啶基或苄基，
B更优选地为氢、C1-C4烷基或C1-C2烷氧基-C1-C2烷基或者
A、B和与之键合的碳原子更优选地为饱和的或不饱和的C3-C7环烷基，其中一个环成员任选地被氮、氧或硫替代，并且其任选地被C1-C6烷基、C1-C4烷氧基-C1-C2烷基、三氟甲基、C1-C6烷氧基、C3-C6烯基氧基、三氟乙氧基、C1-C3烷氧基-C1-C3烷氧基或C3-C6环烷基甲氧基单至二取代，其中上述基团也可能为含氮取代基，条件是Q3在此情况下更优选地为氢或甲基，或
A、B和与之键合的碳原子更优选地为C5-C6环烷基，其被任选被甲基或乙基取代的任选含有一个或两个不直接相邻的氧或硫原子的亚烷基二基基团取代；或被亚烷基二氧基基团或被亚烷基二硫羟基(alkylenedithiol)基团取代，所述基团和与之键合的碳原子，形成另一个五或六元环，条件是Q3在此情况下更优选地为氢或甲基，或
A、B和与之键合的碳原子更优选地为C3-C6环烷基或C5-C6环烯基，其中两个取代基和与之键合的碳原子一起为各自任选地被C1-C2烷基或C1-C2烷氧基取代的C2-C4烷二基、C2-C4烯二基或丁二烯二基，条件是Q3在此情况下更优选地为氢或甲基，
D更优选地为氢；各自任选地被氟单至三取代的C1-C6烷基、C3-C6烯基、C1-C4烷氧基-C1-C3烷基；各自任选地被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C2卤代烷基单至二取代的C3-C6环烷基，其中一个亚甲基基团任选地被氧替代或(仅在式(I-4)化合物的情况下)为各自任选地被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基单至二取代的苯基或吡啶基，或
A和D一起更优选地为任选地被单取代至二取代的C3-C5烷二基，其中一个亚甲基基团可被羰基基团(但不是在式(I-11)化合物的情况下)、氧或硫替代，其中可能的取代基为C1-C2烷基或C1-C2烷氧基，或
A和D(在式(I-1)化合物的情况下)以及与之键合的原子一起为基团AD-1至AD-10之一：
Figure BDA0000411832420000621
或
A和D一起更优选地为C3-C5烷二基，其任选地被任选被C1-C4烷基或C1-C3烷氧基-C1-C2烷基单至四取代的亚烷基二氧基基团取代，所述亚烷基二氧基基团含有两个不直接相邻的氧原子，以形成另一个5或6元环，或
A和Q1一起更优选地为C3-C4烷二基，其任选地被C1-C2烷基或C1-C2烷氧基单取代或者相同或不同地二取代，并且其任选地含有以下基团：
Figure BDA0000411832420000622
其中
R15a和R16a更优选地相同或不同，并且各自为甲基或乙基，或
R15a和R16a一起更优选地为C2-C4烷二基或C4烯二基基团，其任选地被甲基或乙基取代，或
B和Q2一起更优选地为-CH2-、-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-或-CH2-O-CH2-，或
D和Q1一起更优选地为C3-C4烷二基，或
Q1更优选地为氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C2烷基；或任选地被甲基或甲氧基取代的C3-C6环烷基，其中一个亚甲基基团任选地被氧替代，
Q2更优选地为氢、甲基或乙基，
Q4、Q5和Q6更优选地各自独立地为氢或C1-C3烷基，
Q3更优选地为氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基；或任选地被甲基或甲氧基单至二取代的C3-C6环烷基，其任选地被一个氧原子间断，或
Q1和Q2以及与之键合的碳更优选地为任选地被甲基或甲氧基取代的C3-C6环烷基，其中一个亚甲基基团任选地被氧替代，条件是A和B在此情况下更优选地各自独立地为氢或甲基，或
Q3和Q4以及与之键合的碳一起更优选地为任选地被C1-C2烷基或C1-C2烷氧基取代的饱和的C5-C6环，其中一个或两个环成员任选地被氧或硫替代，条件是A在此情况下更优选地为氢或甲基，或
A和Q3以及与之键合的碳一起更优选地为任选地被C1-C2烷基或C1-C2烷氧基取代的饱和的C5-C6环，其中一个环成员任选地被氧或硫替代，条件是B、Q4、Q5和Q6在此情况下更优选地各自独立地为氢或甲基，或
A和Q5以及与之键合的碳原子一起更优选地为任选地被C1-C2烷基或C1-C2烷氧基取代的饱和的或不饱和的C5-C6环，条件是B、Q3、Q4和Q6在此情况下更优选地各自独立地为氢或甲基，
G更优选地为氢(a)或以下基团之一
Figure BDA0000411832420000631
E(f)或
Figure BDA0000411832420000632
尤其是(a)、(b)或(c)，
其中
E为一个金属离子等同物或一个铵离子，
L为氧或硫并且
M为氧或硫，
R1更优选地为各自任选地被氟或氯单至三取代的C1-C8烷基、C2-C8烯基、C1-C4烷氧基-C1-C2烷基、C1-C4烷基硫基-C1-C2烷基或者任选地被氟、氯、C1-C2烷基或C1-C2烷氧基单至二取代的C3-C6环烷基，其中一个或两个不直接相邻的环成员任选地被氧替代，
为任选地被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基或C1-C2卤代烷氧基单至二取代的苯基，
R2更优选地为各自任选地被氟单至三取代的C1-C8烷基、C2-C8烯基或C1-C4烷氧基-C2-C4烷基，
为任选地被C1-C2烷基或C1-C2烷氧基单取代的C3-C6环烷基，或
为各自任选地被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C3烷氧基、三氟甲基或三氟甲氧基单至二取代的苯基或苄基，
R3更优选地为任选地被氟单至三取代的C1-C6烷基或者任选地被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基单取代的苯基，
R4更优选地为C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷基氨基、二-(C1-C6烷基)氨基、C1-C6烷基硫基、C3-C4烯基硫基、C3-C6环烷基硫基；或各自任选地被氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷基硫基、C1-C3卤代烷基硫基、C1-C3烷基或三氟甲基单取代的苯基、苯氧基或苯基硫基，
R5更优选地为C1-C6烷氧基或C1-C6烷基硫基，
R6更优选地为氢、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6烯基、C1-C6烷氧基-C1-C4烷基；任选地被氟、氯、溴、三氟甲基、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基单取代的苯基；任选地被氟、氯、溴、C1-C4烷基、三氟甲基或C1-C4烷氧基单取代的苄基，
R7更优选地为C1-C6烷基、C3-C6烯基或C1-C6烷氧基-C1-C4烷基，
R6和R7一起更优选地为任选地被甲基或乙基取代的C4-C5亚烷基基团，其中一个亚甲基基团任选地被氧或硫替代。
在作为特别优选的而引述的基团定义中，卤素为氟、氯和溴，尤其是氟和氯。
W更加优选地为氢、氯、甲基或乙基，
X更加优选地为氯、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基，
Y更加优选地为氢、甲基或氯，
Z更加优选地为基团
其中J1和J2更加优选地各自独立地为氢或氟并且J3为氟、氯或三氟甲基，
CKE更加优选地为以下基团之一
Figure BDA0000411832420000652
Figure BDA0000411832420000661
U更加优选地为-CH2-、-CH2-CH2-、-O-或
Figure BDA0000411832420000662
A更加优选地为氢；各自任选地被氟单至三取代的C1-C4烷基、C1-C2烷氧基-C1-C2烷基；或为环丙基、环戊基或环己基；并且在式(I-5)化合物的情况下为任选地被氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基单至二取代的苯基，
B更加优选地为氢、甲基或乙基，或
A、B和与之键合的碳原子更加优选地为饱和的C5-C6环烷基，其中一个环成员任选地被氮、氧或硫替代，并且其任选地被甲基、乙基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、甲氧基乙氧基、乙氧基乙氧基、烯丙基氧基、三氟乙氧基或环丙基甲氧基单或二取代，其中上述基团也可能为含氮取代基，条件是Q3在此情况下更加优选地为氢，或
A、B和与之键合的碳原子更加优选地为C6环烷基，其任选被任选地被一个氧原子间断的亚烷基二基基团取代或被任选地含有两个不直接相邻的氧原子的亚烷基二氧基基团取代，形成另一个5或6元环(其可被甲基单或二取代)，条件是Q3在此情况下更加优选地为氢，或
A、B和与之键合的碳原子更加优选地为C5-C6环烷基或C5-C6环烯基，其中两个取代基和与之键合的碳原子一起为C2-C4-烷二基或C2-C4烯二基或丁二烯二基，条件是Q3在此情况下更加优选地为氢，
D更加优选地为氢；各自任选地被氟单至三取代的C1-C4烷基、C3-C4烯基、C1-C4烷氧基-C1-C3烷基；或为环丙基、环戊基或环己基；或(在式(I-4)化合物的情况下)为各自任选地被氟、氯、甲基、乙基、正丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基或三氟甲基单取代的苯基或吡啶基，
或
A和D一起更加优选地为任选地被甲基或甲氧基单取代的C3-C5烷二基，其中一个碳原子任选地被羰基(但不是在式(I-11)化合物的情况下)、氧或硫替代，或为AD-1基团，或
A和D一起更加优选地为C3-C5烷二基，其任选地被任选被C1-C2烷基单至二取代的亚烷基二氧基基团取代，含有两个不直接相邻的氧原子，形成另一个5元环，或
A和Q1一起更加优选地为任选地被甲基或甲氧基单或二取代的C3-C4烷二基，其任选地含有以下基团：
Figure BDA0000411832420000671
其中R15a和R16a一起更加优选地为C2-C4烷二基或C4烯二基基团，
或
B和Q2一起更加优选地为-CH2-CH2-CH2-或CH2-O-CH2-，或
D和Q1一起更加优选地为C3-C4烷二基，或
Q1更加优选地为氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、环丙基、环戊基或环己基，
Q2更加优选地为氢、甲基或乙基，
Q4、Q5和Q6更加优选地各自独立地为氢或甲基，
Q3更加优选地为氢、甲基、乙基、丙基、甲氧基或乙氧基；或任选地被甲基或甲氧基单取代的C3-C6环烷基，其任选地被一个氧原子间断，或
Q1和Q2以及与之键合的碳原子更加优选地为任选地被甲基或甲氧基取代的C5-C6环烷基，其中一个亚甲基基团任选地被氧替代，条件是A和B各自为氢，或
Q3和Q4以及与之键合的碳一起更加优选地为任选地被甲基或甲氧基单取代的饱和的C5-C6环，其任选地被一个氧原子间断，条件是A、B、Q5和Q6在此情况下更加优选地为氢，
G更加优选地为氢(a)或以下基团之一
Figure BDA0000411832420000681
其中
L为氧或硫，
M为氧或硫并且
E为一个金属离子等同物或一个铵离子，
R1更加优选地为各自任选地被氯单取代的C1-C6烷基、C2-C6烯基、C1-C2烷氧基-C1烷基、C1-C2烷基硫基-C1烷基；或各自任选地被氟、氯、甲基或甲氧基单取代的环丙基或环己基，
任选地被氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基单取代的苯基，
R2更加优选地为各自任选地被氟单取代的C1-C8烷基、C2-C6烯基或C1-C4烷氧基-C2-C3烷基、苯基或苄基，
R3更加优选地为C广C8烷基，
W尤其优选地为氢、甲基或乙基，
X尤其优选地为氯、甲基或乙基，
Y尤其优选地为氢，
Z尤其优选地为3位上的OCH2-CF3，
Z尤其优选地也为4位上的OCH2-CF3，
Z尤其优选地还为5位上的OCH2-CF3，
CKE尤其优选地为以下基团之一
Figure BDA0000411832420000691
A尤其优选地为甲基或乙基，
B尤其优选地为氢或甲基，
A、B和与之键合的碳原子尤其优选地为饱和的C5-C6环烷基，其中一个环成员任选地被氧替代，并且其任选地被甲基、乙基、甲氧基甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、三氟乙氧基单或二取代，或
A、B和与之键合的碳原子尤其优选地为C6-环烷基，其任选地被含有两个不直接相邻的氧原子的亚烷基二氧基基团取代，形成另一个可被甲基单或二取代的5或6元环，
D尤其优选地为氢，或
A和D一起尤其优选地为C3-C5烷二基，其中一个碳原子任选地被氧替代，或
A和D一起尤其优选地为C3-C5烷二基，其任选地被任选被甲基单或二取代的任选地含有两个不直接相邻的氧原子的亚烷基二氧基基团取代，形成另一个5元环(强调的是，A和D一起为任选地被含有两个不直接相邻的氧原子以形成另一个5元环的亚烷基二氧基基团取代的C3-C5烷二基)，或
A和Q1一起尤其优选地为C3-C4烷二基，
Q2尤其优选地为氢，
G尤其优选地为氢(a)或以下基团之一
Figure BDA0000411832420000692
其中
L为氧，
M为氧，
R1尤其优选地为C1-C6烷基，
R2尤其优选地为C1-C6烷基。
上文宽泛的或优选范围内所列的基团定义和说明可按需要彼此结合，即包括在特定范围与优选范围之间的。它们相应地适用于最终产物，并且适用于前体和中间体。
根据本发明优选其中存在上文作为优选的而列举的(优选)定义的结合的式(I)化合物。
根据本发明特别优选其中存在上文作为特别优选的而列举的定义的结合的式(I)化合物。
根据本发明极特别优选其中存在上文作为更加优选的而列举的定义的结合的式(I)化合物。
根据本发明尤其优选其中存在上文作为尤其优选的而列举的定义的结合的式(I)化合物。
强调其中G为氢的式(I)化合物。
饱和的或不饱和的烃基(例如烷基、烷二基或烯基)——也可与杂原子结合，例如在烷氧基中——只要可能各自为直链的或带支链的。
任选地被取代的基团可，除非另外指明，被取代一次或多于一次，并且在多取代的情况下取代基可相同或不同。
除了实施例中引述的化合物之外，应具体提及其中Z=OCH2-CF3的以下化合物：
Figure BDA0000411832420000701
表1
X W Y Z
CH3 H H 4
CH3 H H 5
Cl H H 4
Cl H H 5
X W Y Z
OCH3 H H 4
OCH3 H H 5
C2H5 H H 4
C2H5 H H 5
CH3 CH3 H 4
CH3 CH3 H 5
C2H5 CH3 H 4
C2H5 C2H5 H 4
CH3 Cl H 4
C2H5 Cl H 4
可用的本发明活性成分尤其优选地为具有表1中具体指定的W、X、Y和Z的基团结合和与表2a和2b中引述的A、B和D的基团结合的化合物。
Figure BDA0000411832420000711
表2a
Figure BDA0000411832420000712
Figure BDA0000411832420000731
Figure BDA0000411832420000741
Figure BDA0000411832420000751
Figure BDA0000411832420000761
表2b
Figure BDA0000411832420000762
Figure BDA0000411832420000781
强调的活性成分尤其优选地为具有表1中具体指定的W、X、Y和Z的基团结合以及表2a和2b中具体指定的A、B和D的基团结合的化合物。
可用的本发明活性成分另外还尤其优选地为具有表1中具体指定的W、X、Y和Z的基团结合以及表3中具体指定的A和B的基团结合的化合物。
Figure BDA0000411832420000782
表3
Figure BDA0000411832420000783
Figure BDA0000411832420000791
Figure BDA0000411832420000801
Figure BDA0000411832420000811
Figure BDA0000411832420000821
强调的活性成分尤其优选地为具有表1中具体指定的W、X、Y和Z的基团结合和表3中具体指定的A和B的基团结合的化合物。
在文献中描述过如何可使各种活性成分的作用通过添加铵盐而加强。然而，所述的盐为洗涤性的盐(例如WO 95/017817)或具有较长的烷基取代基和/或芳基取代基并且具有渗透作用或增强活性成分的溶解性(例如EP-A 0 453 086、EP-A 0 664 081、FR-A 2 600 494、US 4 844 734、US 5 462 912、US 5 538 937、US-A 03/0224939、US-A 05/0009880、US-A 05/0096386)的盐。此外，现有技术仅描述了特定活性成分的作用和/或相应组合物的特定应用。在其它情况下，所述的盐转而是磺酸的那些盐，其中酸本身对昆虫具有麻痹作用(US 2 842 476)。通过硫酸铵而实现的作用增强，例如通过对于除草剂草甘膦(glyphosate)、草胺膦(phosphinothricin)和对于被苯基-取代的环状酮烯醇(US 6 645 914、EP-A2 0 036 106、WO 07/068427)的实例进行了描述。在杀虫剂的情况下，相应的作用增强已描述于WO 07/068428。
还已描述了硫酸铵作为配制助剂用于某些活性成分和施用的用途(WO 92/16108)，但是其在此的目的是稳定制剂，而不是加强作用。
现已同样令人惊奇地发现，选自式(I)的被卤代烷基亚甲基氧基苯基取代的酮烯醇的杀昆虫剂和/或杀螨剂和/或除草剂的作用可通过将铵盐或鏻盐添加至施用溶液或通过将这些盐引入至包含式(I)的被卤代烷基亚甲基氧基苯基取代的酮烯醇的制剂中而显著加强。本发明因此提供了铵盐或鏻盐用于增强作物保护组合物——其包含除草的和/或杀昆虫的和/或杀螨的式(I)的被卤代烷基亚甲基氧基苯基取代的酮烯醇作为其活性成分——作用的用途。本发明同样提供了包含除草的和/或杀昆虫的和/或杀螨的式(I)的被卤代烷基亚甲基氧基苯基取代的酮烯醇和具有加强作用的铵盐或鏻盐的组合物，不仅包括配制的活性成分，还包括即用型组合物(喷雾液)。本发明最后还提供了这些组合物用于防治昆虫有害物和/或蛛螨和/或不想要的植物生长的用途。
式(I)的化合物具有宽的杀昆虫和/或杀螨和/或除草活性，但在特定情况下活性和/或植物耐受性还有一些待改进之处。
所述活性成分可以以宽的浓度范围用于本发明的组合物中。制剂中活性成分的浓度通常为0.1重量％-50重量％。
式(III’)提供了铵盐和鏻盐的定义，根据本发明，其增强了包含脂肪酸生物合成酶抑制剂的作物保护组合物的活性
Figure BDA0000411832420000831
其中
D为氮或磷，
D优选地为氮，
R26、R27、R28和R29彼此独立地代表氢或各自任选被取代的C1-C8-烷基或者单不饱和的或多不饱和的、任选被取代的C1-C8-亚烷基，所述取代基可选自卤素、硝基和氰基，
R26、R27、R28和R29彼此独立地优选代表氢或各自任选被取代的C1-C4-烷基，所述取代基可选自卤素、硝基和氰基，
R26、R27、R28和R29彼此独立地特别优选地代表氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，
R26、R27、R28和R29极特别优选地代表氢，
n代表1、2、3或4，
n优选地代表1或2，
R30代表有机或无机阴离子，
R30优选地代表碳酸氢根、四硼酸根、氟离子、溴离子、碘离子、氯离子、磷酸一氢根、磷酸二氢根、硫酸氢根、酒石酸根、硫酸根、硝酸根、硫代硫酸根、硫氰酸根、甲酸根、乳酸根、乙酸酯、丙酸根、丁酸根、戊酸根或草酸根，
R30更优选地为乳酸根、硫酸根、硝酸根、硫代硫酸根、硫氰酸根、草酸根或甲酸根。
R30最优选地为硫酸根。
本发明强调的活性成分、盐和渗透促进剂的组合物列举于下表中。“根据试验的渗透促进剂”在此表示在表皮渗透试验中作为渗透促进剂起作用的任何化合物(Baur等人，1997，Pesticide Science51，131-152)都合适。
式(III’)的铵盐和鏻盐可以以宽的浓度范围用于提高包含酮烯醇的作物保护组合物的活性。通常铵盐或鏻盐以0.5至80毫摩尔/L、优选0.75至37.5毫摩尔/L、更优选1.5至25毫摩尔/L的浓度用于即用的作物保护组合物。在配制的产品的情况下，选择制剂中铵盐和/或磷鎓盐的浓度以使其在将该制剂稀释至所需的活性成分浓度之后位于所述的一般的、优选的或特别优选的范围内。制剂中盐的浓度通常为1重量％-50重量％。
在本发明的一个优选实施方案中，活性通过不仅将铵盐和/或鏻盐、还有另外的渗透促进剂加入至作物保护组合物而加强。被认为完全令人惊奇的是，甚至在这些情况下还观察到甚至更大的活性增强。本发明因此同样提供了渗透促进剂以及铵盐和/或鏻盐的结合物用于提高包含具有杀昆虫的和/或杀螨的和/或除草作用的式(I)的被卤代烷基亚甲基氧基苯基取代的酮烯醇作为活性成分的作物保护组合物的活性的用途。本发明同样提供了包含杀昆虫的和/或杀螨的和/或除草的式(I)的被卤代烷基亚甲基氧基苯基取代的酮烯醇、渗透促进剂和铵盐和/或鏻盐的组合物，特别地不仅包括配制的活性成分，还包括即用型组合物(喷雾液)。本发明最后另外提供了这些组合物用于防治有害昆虫和/或蛛螨和/或不想要的植物生长的用途。
在本发明中，合适的渗透促进剂为通常用于改进农用化学活性成分进入植物的渗透性的所有那些物质。在本文中，渗透促进剂定义为，它们从水性喷雾液和/或喷雾层渗透进入植物的表皮从而增加活性成分在表皮中迁移性的物质。文献(Baur等人，1997，Pesticide Science51，131-152)中描述的方法可用于确定该性质。
可用渗透促进剂的实例包括链烷醇烷氧基化物。本发明的渗透促进剂为式(IV’)的链烷醇烷氧基化物
R-O-(-AO)v-R’  (IV’)
其中
R为含有4至20个碳原子的直链的或带支链的烷基，
R’为氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基或正己基，
AO为亚乙基氧基基团、亚丙基氧基基团、亚丁基氧基基团或为亚乙基氧基与亚丙基氧基基团或亚丁基氧基基团的混合物，
并且
v为2至30中的一个数字。
一组优选的渗透促进剂为下式的链烷醇烷氧基化物
R-O-(-EO-)n-R’  (IV’-a)
其中
R定义如上，
R’定义如上，
EO为-CH2-CH2-O-，并且
n为2至20中的一个数字。
另一组优选的渗透促进剂为下式的链烷醇烷氧基化物
R-O-(-EO-)p-(-PO-)q-R’  (IV’-b)
其中
R定义如上，
R’定义如上，
EO为-CH2-CH2-O-，
PO为
Figure BDA0000411832420000861
p为1至10中的一个数字，并且
q为1至10中的一个数字。
另一组优选的渗透促进剂为下式的链烷醇烷氧基化物
R-O-(-PO-)r-(EO-)s-R’  (IV’-c)
其中
R定义如上，
R’定义如上，
EO为-CH2-CH2-O-，
PO为
Figure BDA0000411832420000862
r为1至10中的一个数字，并且
s为1至10中的一个数字。
另一组优选的渗透促进剂为下式的链烷醇烷氧基化物
R-O-(-EO-)p-(-BO-)q-R’  (IV’-d)
其中
R和R’定义如上，
EO为-CH2-CH2-O-，
BO为
Figure BDA0000411832420000871
p为1至10中的一个数字并且
q为1至10中的一个数字。
另一组优选的渗透促进剂为下式的链烷醇烷氧基化物
R-O-(-BO-)r-(-EO-)s-R’  (IV’-e)
其中
R和R’定义如上，
BO为
Figure BDA0000411832420000872
EO为-CH2-CH2-O-，
r为1至10中的一个数字并且
s为1至10中的一个数字。
另一组优选的渗透促进剂为下式的链烷醇烷氧基化物
CH3-(CH2)t-CH2-O-(-CH2-CH2-O-)u-R’  (IV’-f)
其中
R’定义如上，
t为8至13中的一个数字，
u为6至17中的一个数字。
在以上所示式子中，
R优选地为丁基、异丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基、正辛基、异辛基、2-乙基己基、壬基、异壬基、癸基、正十二烷基、异十二烷基、月桂基、十四烷基、异十三烷基、三甲基壬基、十六烷基、十八烷基或二十烷基。
式(IV-c)的链烷醇烷氧基化物的一个实例为下式的2-乙基己基烷氧基化物
Figure BDA0000411832420000881
其中
EO为-CH2-CH2-O-，
PO为
Figure BDA0000411832420000882
并且
数字8和6代表平均值。
式(IV-d)的链烷醇烷氧基化物的一个实例为式
CH3-(CH2)10-O-(-EO-)6-(-BO-)2-CH3  (IV’-d-1)
其中
EO为-CH2-CH2-O-，
BO为
Figure BDA0000411832420000883
并且
数字10、6和2代表平均值。
特别优选的式(IV’-f)的链烷醇烷氧基化物为该式的化合物，其中
t为9至12中的一个数字并且
u为7至9中的一个数字。
极特别优选的链烷醇烷氧基化物为式(IV’-f-1)的链烷醇烷氧基化物
CH3-(CH2)t-CH2-O-(-CH2-CH2-O-)u-H  (IV’-f-1)
其中
t为平均值10.5并且
u为平均值8.4。
链烷醇烷氧基化物的宽泛定义通过上式给出。这些物质为具有不同链长的所述类型化合物的混合物。附标因此具有也可偏离整数的平均值。
所述式子的链烷醇烷氧基化物是已知的，并且在一些情况下市售可得或可通过已知的方法制备(参见WO 98/35 553、WO 00/35 278和EP-A 0 681 865)。
合适的渗透促进剂还包括，例如提升喷雾层中式(I)化合物利用度的物质。这些物质包括，例如，矿物油或植物油。合适的油为所有矿物油或植物油——经改性的或未经改性的——其通常可用于农用化学组合物中。通过实例可提及向日葵油、菜籽油(rapeseed oil)、橄榄油、蓖麻油、菜子油(colza oil)、玉米子油、棉花籽油和大豆油，或所述油的酯。优选菜籽油、向日葵油及其甲酯或乙酯。
本发明组合物中渗透促进剂的浓度可在宽范围内变化。在配制的作物保护组合物的情况下，其通常为1重量％至95重量％、优选1重量％至55重量％、更优选15重量％至40重量％。在即用型组合物(喷雾液)中，浓度通常在0.1至10g/l之间、优选在0.5至5g/l之间。
本发明的作物保护组合物还可包含其它组分，实例有表面活性剂和/或分散助剂或乳化剂。
合适的非离子表面活性剂和/或分散助剂包括通常可用于农用化学组合物中的这种类型的所有物质。优选可提及聚环氧乙烷-聚环氧丙烷嵌段共聚物、直链醇的聚乙二醇醚、脂肪酸与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物、以及聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇与聚乙烯基吡咯烷酮的共聚物、以及(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯的共聚物、还有烷基乙氧基化物和烷基芳基乙氧基化物，其可任选被磷酸化并且可任选地用碱中和，以实例方式提及山梨醇乙氧基化物和聚氧亚烷基胺衍生物。
合适的阴离子表面活性剂包括通常可用于农用化学组合物的这种类型的所有物质。优选烷基磺酸或烷基芳基磺酸的碱金属盐和碱土金属盐。
另一组优选的阴离子表面活性剂和/或分散助剂为在植物油中具有低溶解性的以下盐：聚苯乙烯磺酸的盐、聚乙烯基磺酸的盐、萘磺酸-甲醛缩合产物的盐、萘磺酸、苯酚磺酸与甲醛的缩合产物的盐、以及木质素磺酸的盐。
可包含在本发明制剂中的合适添加剂为乳化剂、泡沫抑制剂、防腐剂、抗氧化剂、染料和惰性填充材料。
优选的乳化剂为乙氧基化壬基苯酚、烷基苯酚与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物、乙氧基化芳基烷基苯酚、以及乙氧基化和丙氧基化芳基烷基苯酚、以及硫酸化的或磷酸化的芳基烷基乙氧基化物和/或芳基烷基乙氧基丙氧基化物，以实例方式提及脱水山梨醇衍生物，例如聚环氧乙烷-脱水山梨醇脂肪酸酯、和脱水山梨醇脂肪酸酯。
根据方法(A)用例如N-(2,6-二甲基-4-三氟乙氧基苯基乙酰基)-1-氨基环己烷羧酸乙酯作为起始原料，本发明方法的过程可用以下反应方案阐明：
Figure BDA0000411832420000901
根据方法(B)，用例如O-(2,6-二甲基-4-三氟乙氧基苯基乙酰基)-2-羟基异丁酸乙酯，本发明方法的过程可用以下反应方案阐明：
根据方法(C)，用例如2-(2,6-二甲基-4-三氟乙氧基苯基)-4-(4-甲氧基)苄基巯基-4-甲基-3-氧代戊酸乙酯，本发明方法的过程可用以下反应方案阐明：
根据方法(D)，用例如氯羰基2,6-二甲基-4-三氟乙氧基苯基乙烯酮和丙酮作为起始化合物，本发明方法的过程可用以下反应方案阐明：
Figure BDA0000411832420000911
根据方法(E)，用例如氯羰基2,6-二甲基-4-三氟乙氧基苯基乙烯酮和硫代苯甲酰胺作为起始化合物，本发明方法的过程可用以下反应方案阐明：
Figure BDA0000411832420000912
根据方法(F)，用例如5-(2,6-二甲基-4-三氟乙氧基苯基)-2,3-三亚甲基-4-氧代戊酸乙酯，本发明方法的过程可用以下反应方案阐明：
Figure BDA0000411832420000913
根据方法(G)，用例如6-[(2,6-二甲基-4-三氟乙氧基)苯基]-2-二甲基-5-氧代己酸乙酯，本发明方法的过程可用以下反应方案阐明：
Figure BDA0000411832420000914
根据方法(Hα)，用例如六氢哒嗪和氯羰基2,6-二甲基-4-三氟乙氧基苯基乙烯酮作为起始化合物，本发明方法中的反应过程可用以下反应方案阐明：
Figure BDA0000411832420000921
根据方法(Hβ)，用例如六氢哒嗪和2-(2,6-二甲基-4-三氟乙氧基)苯基丙二酸二甲酯作为起始原料，本发明方法的过程可用以下反应方案阐明：
Figure BDA0000411832420000922
根据方法(Hγ)，用例如1-乙氧基羰基-2-[(2,6-二甲基-4-三氟乙氧基)苯基乙酰基]六氢哒嗪作为起始原料，反应过程可用以下方案阐明：
Figure BDA0000411832420000923
根据方法(I)，用例如N-(2,6-二甲基-4-三氟乙氧基苯基乙酰基)-1-氨基甲基环己烷羧酸乙酯作为起始原料，本发明方法的过程可用以下反应方案阐明：
Figure BDA0000411832420000924
根据方法(J)，用例如O-(2,6-二甲基-4-三氟乙氧基苯基乙酰基)-3-羟基-2，2-二甲基丙酸乙酯，本发明方法的过程可用以下反应方案阐明：
Figure BDA0000411832420000931
根据方法(K)，用N-甲基-N-[(2,6-二甲基-4-三氟乙氧基)苯基乙酰基]-1-氨基氧基环戊烷羧酸乙酯作为起始原料，本发明方法的过程可用以下反应方案阐明：
Figure BDA0000411832420000932
根据方法(Lα)，用例如3-(2-甲基-4-三氟乙氧基-6-乙基苯基)-5,5-二甲基吡咯烷-2,4-二酮和新戊酰氯作为起始原料，本发明方法的过程可用以下反应方案阐明：
Figure BDA0000411832420000933
根据方法(Lβ)，用例如3-(2,6-二甲基-4-三氟乙氧基苯基)-5,5-二甲基吡咯烷-2,4-二酮和乙酸酐作为起始化合物，本发明方法的过程可用以下反应方案阐明：
Figure BDA0000411832420000934
根据方法(M)，用例如8-[(2,6-二甲基-4-三氟乙氧基)苯基]-1-氮杂二环[4.3.01.6]壬烷-7,9-二酮和氯甲酸乙酯作为起始化合物，本发明方法的过程可用以下反应方案阐明：
Figure BDA0000411832420000941
根据方法(N)，用例如3-(2,6-二甲基-4-三氟乙氧基苯基)-4-羟基-5-甲基-6-(苯基)吡喃酮和氯单硫代甲酸甲酯作为起始原料，反应过程可如下阐明：
Figure BDA0000411832420000942
根据方法(O)，用例如3-(2,6-二甲基-4-三氟乙氧基苯基)-5,5-五亚甲基吡咯烷-2,4-二酮和甲磺酰氯作为起始原料，反应过程可用以下反应方案阐明：
Figure BDA0000411832420000943
根据方法(P)，用例如3-(2,6-二甲基-4-三氟乙氧基苯基)-4-羟基-5,5-二甲基吡咯烷-2,4-二酮和2,2,2-三氟乙基甲硫代膦酰氯作为起始原料，反应过程可用以下反应方案阐明：
根据方法(Q)，用例如3-(2-乙基-4-三氟乙氧基-6-甲基苯基]-5-环丙基-5-甲基吡咯烷-2,4-二酮和NaOH作为组分，本发明方法的过程可用以下反应方案阐明：
Figure BDA0000411832420000952
根据方法(R)变化方案α，用例如3-(2,6-二甲基-4-三氟乙氧基苯基)-4-羟基-5,5-四亚甲基-Δ3-二氢呋喃-2-酮和异氰酸乙酯作为起始原料，反应过程可用以下反应方案阐明：
Figure BDA0000411832420000953
根据方法(R)变化方案β，用例如3-(2-甲基-4-三氟乙氧基-6-乙基苯基)-5-甲基吡咯烷-2，4-二酮和二甲基氨基甲酰氯作为起始原料，反应过程可用以下方案阐明：
Figure BDA0000411832420000954
根据方法(S)，用例如3-(4-溴-2,6-二甲基苯基)-5,5-二甲基吡咯烷-2,4-二酮和三氟乙醇作为起始原料，反应过程可用以下方案阐明：
作为本发明方法(a)起始原料所需的式(II)化合物是新的，
其中
A、B、D、W X、Y、Z和R8各自定义如上。
式(II)的酰基氨基酸酯，例如，在式(XXVII)的氨基酸衍生物
Figure BDA0000411832420000963
其中
A、B、R8和D各自定义如上，
与式(XXVIII)的被取代的苯基乙酸衍生物发生酰化时获得
其中
W、X、Y和Z各自定义如上并且
U2为由以下物质引入的离去基团：羧酸活化剂，例如羰基二咪唑、羰基二酰亚胺(例如二环己基碳二亚胺)、磷酰化试剂(例如POCl3、BOP-Cl)、卤化剂(例如亚硫酰氯、草酰氯、光气或氯甲酸酯)，(Chem.RevieWs 52，237-416(1953)；Bhattacharya，Indian J.Chem.6，341-5，1968)
或在式(XXIX)的酰基氨基酸
Figure BDA0000411832420000971
其中
A、B、D、W、X、Y和Z各自定义如上，
酯化时获得(Chem.Ind.(London)1568(1968))。
式(XXIX)化合物是新的
Figure BDA0000411832420000972
其中
A、B、D、W、X、Y和Z各自定义如上。
式(XXIX)化合物在式(XXX)的氨基酸
Figure BDA0000411832420000973
其中
A、B和D各自定义如上，
与式(XXVIII)的被取代的苯基乙酸衍生物发生酰化时获得
Figure BDA0000411832420000974
其中
W、X、Y和Z各自定义如上，并且
U2定义如上，
例如根据Schotten-Baumann(Organikum，VEB Deutscher Verlagder Wissenschaften，Berlin1977,笫505页)。
式(XXVIII)化合物是新的。它们可通过原理上已知的方法制备(见，例如H.Henecka，Houben-Weyl，Methoden der Organischen Chemie，Vol.8，笫467-469页(1952)WO97/02243，WO99/43699)，或者与上述试剂在原位上获得。
式(XXVIII)化合物，例如，通过使式(XXXI)的被取代的苯基乙酸
Figure BDA0000411832420000981
其中
W、X、Y和Z各自定义如上，
与卤化剂(例如亚硫酰氯、亚硫酰溴、草酰氯、光气、三氯化磷、三溴化磷或五氯化磷)、膦羧化试剂(例如POCl3、BOP-Cl)、羰基二咪唑、羰基二酰亚胺(例如二环己基羰基二酰亚胺)，任选地在稀释剂(例如任选地氯代脂族烃或芳香烃，如甲苯或二氯甲烷；或醚，如四氢呋喃、二噁烷、甲基叔丁基醚)的存在下，于-20至150℃、优选-10至100℃的温度下反应而获得。
一些式(XXVII)和(XXX)的化合物由开篇处所引用的专利文献中已知和/或可通过已知的方法制备(见，例如，Compagnon，Miocque Ann.Chim.(Paris)[14]5，笫11-22，23-27页(1970))。
式(XXX)的被取代的环状氨基羧酸——其中A和B形成环——通常通过Bucherer-Bergs合成或通过斯特雷克尔(Strecker)合成获得，并且各自以不同的异构体形式获得。因此，在Bucherer-Bergs合成的条件下，主要获得其中R基团和羧基基团在平伏位置上的异构体(为简单起见，下文称为β)，而在斯特雷克尔合成的条件下，主要获得其中氨基基团和R基团在平伏位置上的异构体(为简单起见，下文称为α)。
Figure BDA0000411832420000982
Bucherer-Bergs合成  斯特雷克尔合成
(β异构体)        (α异构体)
(L.Munday，J.Chem.Soc.4372(1961)；J.T.Eward，C.Jitrangeri，Can.J.Chem.53，3339(1975)。
此外，用于上述方法(A)的式(II)的起始原料
Figure BDA0000411832420000991
其中
A、B、D、W、X、Y、Z和R8各自定义如上，
可在式(XXXII)的氨基腈
Figure BDA0000411832420000992
其中A、B和D各自定义如上，
与式(XXVIII)的被取代的苯基乙酸衍生物反应时制备
Figure BDA0000411832420000993
其中
W、X、Y、Z和U2各自定义如上，
得到式(XXXIII)的化合物
Figure BDA0000411832420000994
其中
A、B、D、W、X、Y和Z各自定义如上，
并且后者随后将进行酸式醇解。
式(XXXIII)的化合物同样是新的。
作为本发明方法(B)中起始原料所需的式(III)化合物是新的
其中
A、B、W、X、Y、Z和R8各自定义如上。
它们可通过原理上已知的方法制备。
例如，式(III)化合物在
式(XXXIV-A)的2-羟基羧酸酯
Figure BDA0000411832420001002
其中
A、B和R8各自定义如上，
与式(XXVIII)的被取代的苯基乙酸衍生物发生酰化时获得
Figure BDA0000411832420001003
其中
W、X、Y、Z和U2各自定义如上，
(Chem.RevieWs 52，237-416(1953))。
此外，式(III)化合物在
式(XXXI)的被取代的苯基乙酸
Figure BDA0000411832420001011
其中
W、X、Y和Z各自定义如上，
与式(XXXIV-B)的α-卤代羧酸酯发生烷基化时获得
Figure BDA0000411832420001012
其中
A、B和R8各自定义如上并且
Hal为氯或溴。
一些式(XXXIV-A)化合物市售可得或者已知于开篇出所提及的公开出版物。
式(XXXIV-B)化合物市售可得。
式(XXXI)化合物是新的。
例如，式(XXXI)化合物
Figure BDA0000411832420001013
其中
W、X、Y和Z各自定义如上，
在式(XXXV)的苯基乙酸酯
Figure BDA0000411832420001014
其中
W、X、Y、Z和R8各自定义如上，
在酸或碱的存在下、在溶剂的存在下、在通常已知的标准条件下发生水解而获得。
式(XXXV)化合物是新的。
式(XXXV)化合物
其中
W、X、Y、Z和R8各自定义如上，
通过类似实施例中所述方法(S)的方法获得，
在式(XXXV-a)的苯基乙酸酯
Figure BDA0000411832420001022
其中
R8、W、X和Y各自定义如上
并且Z’为溴或碘，
在卤代烷基醇(例如三氟乙醇)的存在下、在碱的存在下和任选地在铜盐(优选Cu(I)I)的存在下发生转化而获得。
式(XXXV-a)的苯基乙酸酯原则上是已知的，例如，已知于公布文本WO 96/35664、WO 97/02243、WO 97/01535、WO 98/05638和DE-A-10 301 804，并且可用其中所述的方法制备。
作为上述方法(C)中起始原料所需的式(IV)化合物是新的
Figure BDA0000411832420001031
其中
A、B、V、W、X、Y、Z和R8各自定义如上。
它们可通过原理上已知的方法制备。
式(IV)化合物例如在
式(XXXV)的被取代的苯基乙酸酯
Figure BDA0000411832420001032
其中
W、X、Y、Z和R8各自定义如上，
与式(XXXVI)的2-苄基硫基羰基卤化物
Figure BDA0000411832420001033
其中
A、B和V各自定义如上，并且
Hal为卤素(尤其是氯或溴)，
在强碱的存在下发生酰化时获得(见，例如M.S.Chambers，E.J.Thomas，D.J.Williams，J.Chem.Soc.Chem.Commun.，(1987)，1228)。
一些式(XXXVI)的苄基硫代羰基卤化物是已知的和/或可通过已知的方法制备(J.Antibiotics(1983)，26，1589)。
作为上述方法(D)、(E)和(H-α)中起始原料所需的式(VI)的卤代羰基乙烯酮是新的。它们可通过原理上已知的方法制备(参见，例如Org.Prep.Proced.Int.，7，(4)，155-158，1975和DE 1 945 703)。例如，式(VI)化合物
Figure BDA0000411832420001041
其中
W、X、Y和Z各自定义如上，并且
Hal为氯或溴
在式(XXXVII)的被取代的苯基丙二酸
Figure BDA0000411832420001042
其中
W、X、Y和Z各自定义如上，
与酰基卤(例如亚硫酰氯，氯化磷(V)、氯化磷(III)、草酰氯、光气或亚硫酰溴)，任选地在催化剂(例如二甲基甲酰胺、甲基十八烷基甲酰胺或三苯基膦)的存在下，和任选地在碱(例如吡啶或三乙胺)的存在下反应时获得。
式(XXXVII)的被取代的苯基丙二酸是新的。它们可以以简单方式用已知方法制备(参见，例如Organikum，VEB Deutscher Verlag derWissenschaften，Berlin1977，笫517页及后；EP-A-528156、WO96/35 664、WO 97/02 243、WO 97/01535、WO 97/36868和WO 98/05638)。
例如，式(XXXVII)的苯基丙二酸
Figure BDA0000411832420001051
其中
W、X、Y和Z各自定义如上，
在式(XI)的苯基丙二酸
其中
W、X、Y和Z各自定义如上，
并且U1为OR8，
其中R8定义如上，
首先在碱和溶剂的存在下发生水解、然后小心地酸化而获得(见，例如，EP-A-528 156、WO 96/35 664、WO 97/02 243)。
式(XI)的丙二酸酯是新的
Figure BDA0000411832420001053
其中
W、X、Y和Z各自定义如上，
并且U1为OR8，
其中R8定义如上。
它们可用有机化学中通常已知的方法制备(参见，例如，TetrahedronLett.27，2763(1986)，Organikum VEB Deutscher Verlag derWissenschaften，Berlin 1977，第587页及后；WO 96/35664、WO97/02243、WO 97/01535、WO 97/36868、WO 98/05638和WO 99/47525)。
作为本发明方法(D)起始原料所需的式(V)的羰基化合物
Figure BDA0000411832420001061
其中
A和D各自定义如上，
或式(Va)的其甲硅烷基烯醇醚
其中
A、D和R8各自定义如上，
是市售可得的通常已知的化合物，或者可用已知方法获得的化合物。
作为实施本发明方法(E)所需起始原料的式(VI)的乙烯酮氯化物(ketenyl chloride)的制备原理已结合方法D进行描述。实施本发明方法(E)所需的式(VII)的硫代酰胺
Figure BDA0000411832420001063
其中
A定义如上，
为有机化学中公知常识的化合物。
作为上述方法(F)中起始原料所需的式(VIII)化合物是新的
Figure BDA0000411832420001064
其中
A、B、Q1、Q2、W、X、Y、Z和R8各自定义如上。
它们可用原理上已知的方法制备。
式(VIII)的5-芳基-4-酮羧酸酯，例如，在式(XXXVIII)的5-芳基-4-酮羧酸
Figure BDA0000411832420001071
其中
W、X、Y、Z、A、B、Q1和Q2各自定义如上，
发生酯化(参见，例如Organikum，笫15版，Berlin，1977，笫499页)或烷基化(见制备实施例)时获得。
式(XXXVIII)的5-芳基-4-酮羧酸是新的
Figure BDA0000411832420001072
其中
A、B、Q1、Q2、W、X、Y和Z各自定义如上，
但是可通过原理上已知的方法制备(WO 96/01 798、WO 97/14667、WO 98/39281)。
式(XXXVIII)的5-芳基-4-酮羧酸，例如，在式(XXXIX)的2-苯基-3-氧代己二酸酯
Figure BDA0000411832420001073
其中
A、B、Q1、Q2、W、X、Y和Z各自定义如上，并且
R8和R8’各自为烷基(尤其是C1-C8烷基)和
在使用式(XLI-a)的化合物时，R8为氢，
任选地在稀释剂的存在下且任选地在碱或酸的存在下发生脱羧时获得(参见，例如Organikum，笫15版，Berlin，1977，第519至521页，WO 96/01798、WO 97/14667、WO 98/39281)。
式(XXXIX)的化合物是新的
Figure BDA0000411832420001081
其中
A、B、Q1、Q2、W、X、Y、Z、R8和R8’各自定义如上，并且
在使用式(XLI-a)的化合物时，R8为氢。
式(XXXIX)的化合物，例如
在式(XL)的二羧酸单酯酰氯
其中
A、B、Q1、Q2和R8各自定义如上，并且
Hal为氯或溴，
或式(XLI-a)的羧酸酐
Figure BDA0000411832420001083
其中
A、B、Q1和Q2各自定义如上，
与式(XXXV)的苯基乙酸酯
Figure BDA0000411832420001091
其中
W、X、Y、Z和R8’各自定义如上，
在稀释剂的存在下且在碱的存在下发生酰化时获得(参见，例如M.S.Chambers，E.J.Thomas，D.J.Williams，J.Chem.Soc.Chem.Commun.，(1987)，1228；还参见制备实施例)。
一些式(XL)和(XLI-a)的化合物是有机化学中已知的化合物并且/或者可以以简单方式通过原理上已知的方法制备。
作为上述方法(G)中起始原料所需的式(IX)化合物是新的
Figure BDA0000411832420001092
其中
A、B、Q5、Q6、U、W、X、Y、Z和R8各自定义如上。
它们可用原理上已知的方法制备。
式(IX)的6-芳基-5-酮羧酸酯，例如，在式(XLII)的6-芳基-5-酮羧酸
Figure BDA0000411832420001093
其中
A、B、Q5、Q6、U、W、X、Y和Z各自定义如上，
发生酯化时获得(参见例如Organikum，笫15版，Berlin，1977，笫499页；WO 99/43649、WO 99/48869)。
式(XLII)的6-芳基-5-酮羧酸是新的
Figure BDA0000411832420001101
其中
A、B、Q5、Q6、U、W、X、Y和Z各自定义如上。它们可用原理上已知的方法制备(WO99/43649、WO99/48869)，例如在
式(XLIII)的被取代的2-苯基-3-氧代庚二酸酯
Figure BDA0000411832420001102
其中
A、B、Q5、Q6、U、W、X和Z各自定义如上，并且
R8和R8’各自为烷基(优选C1-C6烷基)，并且
在使用式(XLI-b)的化合物时，R8为氢，
任选地在稀释剂的存在下且任选地在碱或酸的存在下(参见，例如Organikum，笫15版，Berlin，1977，笫519至521页；WO99/43649、WO 99/48869)发生水解和脱羧时获得。
式(XLIII)化合物
Figure BDA0000411832420001103
其中
A、B、Q5、Q6、U、W、X、Y、Z、R8和R8’各自定义如上，是新的并且可在式(XLIV)的二羧酸酯
Figure BDA0000411832420001111
其中
A、B、Q5、Q6、U和R8各自定义如上，
或式(XLI-b)的羧酸酐
Figure BDA0000411832420001112
其中A、B、Q5、Q6和U各自定义如上
与式(XXXV)的被取代的苯基乙酸酯
Figure BDA0000411832420001113
其中
W、X、Y、Z和R8’各自定义如上，
在稀释剂的存在下且在碱的存在下发生缩合时获得。
一些式(XLIV)的化合物是已知的并且/或者可用已知的方法制备。
作为本发明方法(H-α)和(H-β)起始原料所需的一些式(X)的肼
A-NH-NH-D  (X)
其中
A和D各自定义如上，
是已知的并且/或者可通过文献方法制备(参见，例如Liebigs Ann.Chem.585，6(1954)；Reaktionen der organischen Synthese，C.Ferri,笫212，513页；Georg Thieme Verlag Stuttgart，1978；Liebigs Ann.Chem.443，242(1925)；Chem.Ber.98，2551(1965)，EP-A-508 126，WO92/16510、WO99/47 525、WO 01/17 972)。
本发明方法(H-γ)所需的式(XII)化合物是新的
其中
A、D、W、X、Y、Z和R8各自定义如上。
式(XII)的酰基肼基甲酸酯(acyl carbazate)，例如，在式(XLV)的肼基甲酸酯
Figure BDA0000411832420001122
其中
A、R8和D各自定义如上，
与式(XXVIII)的被取代的苯基乙酸衍生物发生酰化时获得
Figure BDA0000411832420001123
其中
W、X、Y、Z和U2各自定义如上
(Chem.RevieWs 52，237-416(1953)；Bhattacharya，Indian J.Chem.6，341-5，1968)。
一些式(XLV)的肼基甲酸酯是市售可得的并且一些是已知的化合物或可用原理上已知的有机化学方法制备。
式(XXVIII)的化合物已被描述成用于方法(A)和(B)的前体。
作为本发明方法(I)中起始原料所需的式(XIII)化合物是新的
Figure BDA0000411832420001131
其中
A、B、D、Q1、Q2、W、X、Y、Z和R8各自定义如上。
式(XIII)的酰基氨基酸酯，例如，在式(XLVI)的氨基酸衍生物
Figure BDA0000411832420001132
其中
A、B、Q1、Q2、R8和D各自定义如上，
与式(XXVIII)的被取代的杂芳基乙酸衍生物发生酰化时
其中
W、X、Y、Z和U2各自定义如上
(Chem.RevieWs 52，237-416(1953)；Bhattacharya，Indian J.Chem.6，341-5，1968)
或在式(XLVII)的酰基氨基酸
Figure BDA0000411832420001141
其中
A、B、D、Q1、Q2、W、X、Y和Z各自定义如上，
发生酯化时获得(Chem.Ind.(London)1568(1968))。
式(XLVII)化合物是新的
Figure BDA0000411832420001142
其中
A、B、D、Q1、Q2、W、X、Y和Z各自定义如上。
式(XLVII)化合物在式(XLVIII)的β-氨基酸
Figure BDA0000411832420001143
其中
A、B、Q1、Q2和D各自定义如上，
与式(XXVIII)的被取代的苯基乙酸衍生物发生酰化时获得
Figure BDA0000411832420001144
其中
W、X、Y、Z和U2各自定义如上，
例如根据Schotten-Baumann(Organikum，VEB Deutscher Verlagder Wissenschaften，Berlin1977，笫505页)。
一些式(XLVI)和(XLVIII)的化合物已知于WO 01/79204或者可通过其中详细描述的原理上已知的方法制备。
作为本发明方法(J)起始原料所需的式(XIV)化合物是新的
Figure BDA0000411832420001151
其中
A、B、Q1、Q2、W、X、Y、Z和R8各自定义如上。
式(XIV)的酰基羟基羧酸酯，例如，在式(XLIX)的羟基羧酸酯
其中
A、B、Q1、Q2和R8各自定义如上，
与式(XXVIII)的被取代的苯基乙酸衍生物发生酰化时获得
Figure BDA0000411832420001153
其中
W、X、Y、Z和U2各自定义如上
(见式(II)的制备实施例)。
一些式(XLIX)的化合物已知于WO 01/98288或可用原理上已知的方法制备，例如用雷佛马茨基(Reformatsky)合成(Organikum，VEBDeutscher Verlag der Wissenschaften，Berlin1990，笫18版，笫501页及后)。
作为本发明方法(K)起始原料所需的式(XV)化合物是新的
Figure BDA0000411832420001161
其中
A、B、D、W、X、Y、Z和R8各自定义如上。
式(XV)的酰基羟基氨基酸酯，例如在式(L)的氨基酸衍生物
Figure BDA0000411832420001162
其中
A、B、R8和D各自定义如上，
与式(XXVIII)的被取代的苯基乙酸衍生物发生酰化时获得
Figure BDA0000411832420001163
其中
W、X、Y、Z和U2各自定义如上
(Chem.RevieWs 52，237-416(1953)；Bhattacharya，Indian J.Chem.6，341-5，1968)。
作为制备式(II)化合物所需的起始原料的式(L)的羟基氨基酸酯中的一些是新的
其中
A、B和R8各自定义如上，
并且可用已知的方法制备(N.A.Porter等人，Org.Chem.635547(1998)，WO 03/048138)。
例如，式(L)的羟基氨基酸酯
Figure BDA0000411832420001172
其中
A、B和R8各自定义如上
在式(LI)的N-羟基邻苯二甲酰亚胺
与式(LII)的卤代烷基酯反应时获得
Figure BDA0000411832420001174
其中
A、B和R8各自定义如上，并且
Hal为氯、溴或碘，优选溴，
得到式(LIII)的O-烷氧基邻苯二甲酰亚胺，
Figure BDA0000411832420001181
其中
A、B和R8各自定义如上，
然后(例如通过肼解)将式(L)化合物释放(release)时获得。
式(LII)和(LI)的化合物同样是已知的并且可用已知的方法制备(N.A.Porter等人J.Org.Chem.63，5547-5554，1998)。
此外，例如式(XV)的酰基羟基氨基酸酯
Figure BDA0000411832420001182
其中
A、B、D、W、X、Y、Z和R8各自定义如上，
但是D优选不为氢，
在例如式(XXVIII)的苯基乙酸衍生物
Figure BDA0000411832420001183
其中
W、X、Y、Z和U2各自定义如上
与式(LIV)的羟基胺反应时获得
Figure BDA0000411832420001184
其中
D定义如上，但是优选不为氢，
得到式(LV)的化合物
Figure BDA0000411832420001191
其中
D、W、X、Y和Z各自定义如上，
并且后者与式(LII)的卤代烷基酯发生烷基化获得
其中
A、B和R8各自定义如上，
并且
Hal为氯、溴和碘，优选溴，
得到式(XV)的化合物(E.K.Ryo等人，Bull.Korean Chem.Soc.20965(1999))。
一些式(LIV)化合物是市售可得的，一些是已知的，并且可用已知方法制备。
此外，式(XV)的化合物(其中D不为氢)，在式(XV-a)化合物
Figure BDA0000411832420001193
其中
A、B、W、X、Y、Z和R8各自定义如上
与式(LVI)化合物发生烷基化时获得
D-LG  (LVI)
其中
D定义如上，但是不为氢，
并且LG为离去基团，例如氯、溴、碘、甲磺酸根(mesylate)、甲苯磺酸根或三氟甲磺酸根(triflate)，
得到式(XV)化合物(WO 03/048138)。
一些式(LVI)化合物是市售可得的，一些是已知的，并且可用已知方法制备。
式(LIII)和(LV)化合物是已知的并且可根据开篇处引用的文献制备。
作为实施本发明方法(L)、(M)、(N)、(O)、(P)、(Q)、(R)和(S)起始原料还需要的式(XVI)的酰基卤、式(XVII)的羧酸酐、式(XVIII)的氯甲酸酯或氯甲酸硫酯、式(XIX)的氯单硫代甲酸酯或氯二硫代甲酸酯、式(XX)的磺酰氯、式(XXI)的磷化合物以及式(XXII)的金属氢氧化物或金属醇盐和式(XXIII)的胺和式(XXIV)的异氰酸酯和式(XXV)的氨基甲酰氯和式(XXVI)的卤代链烷醇都是有机或无机化学中通常已知的化合物。
式(V)、(VII)、(X)、(XXVII)、(XXX)、(XXXII)、(XXXIV-A)、(XXXIV-B)、(XXXVI)、(XL)、(XLI-a)、(XLI-b)、(XLIV)、(XLV)、(XLVI)、(XLVIII)、(XLIX)、(LI)、(LII)、(LIV)和(LVI)的化合物另外还已知于开篇引用的专利申请和/或可用其中详细描述的方法制备。
式(I-1’—I-11’)的化合物可类似于所述方法A至R制备并且一些是新的。式(I-1’-a)的化合物是新的并且可用方法A制备。制备式(I-1’-a)化合物所需的式(XXXI’)的苯基乙酸中的一些是新的
Figure BDA0000411832420001201
其中W、X、Y和Z’各自定义如上。其中Z’在3位上并且Y为氢的式(XXXI’)化合物是新的。
方法(A)的特征在于，式(II)化合物(其中A、B、W、X、Y、Z和R8各自定义如上)在碱的存在下进行分子内缩合。
用于本发明方法(A)的稀释剂可为任何惰性有机溶剂。优选使用烃类，例如甲苯和二甲苯，和醚，例如二丁醚、四氢呋喃、二噁烷、乙二醇二甲醚和二甘醇二甲醚；以及极性溶剂，例如二甲基亚砜、环丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮；以及醇，例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇和叔丁醇。
用于实施本发明方法(A)的碱(脱质子剂)可为任何常规的质子受体。优选使用碱金属和碱土金属的氧化物、氢氧化物和碳酸盐，例如氢氧化钠、氢氧化钾、氧化镁、氧化钙、碳酸钠、碳酸钾和碳酸钙，其还可在相转移催化剂(例如三乙基苄基氯化铵、四丁基溴化铵、Adogen 464(=甲基三烷基(C8-C10)氯化铵)或TDA1(=三(甲氧基乙氧基乙基)胺))的存在下使用。此外可使用碱金属，例如钠或钾。也可使用碱金属和碱土金属的氨基化物和氢化物，例如氨基钠、氢化钠和氢化钙；另外还有碱金属醇盐，例如甲醇钠、乙醇钠和叔丁醇钾。
当实施本发明的方法(A)时，反应温度可在较宽的范围内变化。一般而言，所用温度在0℃至250℃之间、优选在50℃至150℃之间。
本发明的方法(A)通常在大气压下实施。
当实施本发明的方法(A)时，式(II)的反应组分和脱质子碱通常以约两倍当量的量使用。然而，也可使用较大程度过量(最高达3mol)的一种组分或另一组分。
方法(B)的特征在于式(III)化合物(其中A、B、W、X、Y、Z和R8各自定义如上)在稀释剂的存在下且在碱的存在下进行分子内缩合。
用于本发明方法(B)的稀释剂可为任何惰性有机溶剂。优选使用烃类，例如甲苯和二甲苯；和醚，例如二丁醚、四氢呋喃、二噁烷、乙二醇二甲醚和二甘醇二甲醚；以及极性溶剂，例如二甲基亚砜、环丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮。也可使用醇，例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇和叔丁醇。
当实施本发明方法(B)时所用的碱(脱质子剂)可为任何常规的质子受体。优选使用碱金属和碱土金属的氧化物、氢氧化物和碳酸盐，例如氢氧化钠、氢氧化钾、氧化镁、氧化钙、碳酸钠、碳酸钾和碳酸钙，其还可在相转移催化剂(例如三乙基苄基氯化铵、四丁基溴化铵、Adogen 464(=甲基三烷基(C8-C10)氯化铵)或TDA1(=三(甲氧基乙氧基乙基)胺))的存在下使用。还可使用碱金属，例如钠或钾。此外，也可使用碱金属和碱土金属的氨基化物和氢化物，例如氨基钠、氢化钠和氢化钙；另外还有碱金属醇盐，例如甲醇钠、乙醇钠和叔丁醇钾。
当实施本发明的方法(B)时，反应温度可在较宽的范围内变化。一般而言，所用温度在0℃至250℃之间、优选在50℃至150℃之间。
本发明的方法(B)通常在大气压下实施。
当实施本发明的方法(B)时，式(III)的反应组分和脱质子碱通常以大约相等的摩尔量来使用。然而，也可使用较大程度过量(最高达3mol)的一种组分或另一组分。
方法(C)的特征在于式(IV)的化合物(其中A、B、V、W、X、Y、Z和R8各自定义如上)在酸的存在下且任选地在稀释剂的存在下发生分子内环化。
用于本发明方法(C)的稀释剂可为任何惰性有机溶剂。优选使用烃类，例如甲苯和二甲苯；卤代烃类，例如二氯甲烷、三氯甲烷、氯乙烯、氯苯和二氯苯；以及极性溶剂，例如二甲基亚砜、环丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮。另外还可使用醇，例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、叔丁醇。
所用的酸可任选地也充当稀释剂。
用于本发明方法(C)的酸可为任何常规的无机酸或有机酸，例如氢卤酸、硫酸、烷基磺酸、芳基磺酸和卤代烷基磺酸，尤其是卤代烷基羧酸，如三氟乙酸。
当实施本发明的方法(C)时，反应温度可在较宽的范围内变化。一般而言，所用温度在0℃至250℃之间、优选在50℃至150℃之间。
本发明的方法(C)通常在大气压下实施。
当实施本发明的方法(C)时，使用式(IV)的反应组分和酸，例如以等摩尔的量。然而，也可在一些情况下将酸用作溶剂或催化剂。
本发明方法(D)的特征在于式(V)的羰基化合物或式(V-a)的其烯醇醚，与式(VI)的乙烯酮甲酰卤在稀释剂的存在下且任选地在酸受体的存在下反应。
用于本发明方法(D)的稀释剂可为任何惰性有机溶剂。优选使用被任选卤代的烃类，例如甲苯、二甲苯、1,3,5-三甲基苯、氯苯和二氯苯；和醚，例如二丁醚、乙二醇二甲醚和二甘醇二甲醚和二苯基醚；以及极性溶剂，例如二甲基亚砜、环丁砜、二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
实施本发明方法变化方案(D)时所用的酸受体可为任何常规的酸受体。
优选使用叔胺，例如三乙胺、吡啶、二氮杂二环辛烷(DABCO)、二氮杂二环十一烷(DBU)、二氮杂二环壬烯(DBN)、Hünig-碱和N,N-二甲基苯胺。
当实施本发明的方法变化方案(D)时，反应温度可在较宽的范围内变化。在0℃至250℃之间、优选在50℃至220℃之间的温度下实施是合适的。
本发明方法(D)合适地在大气压下实施。
实施本发明方法(D)时，式(V)和(VI)的反应组分(其中A、D、W、X、Y和Z各自定义如上并且Hal为卤素)和任选地酸受体，通常以大约等摩尔的量使用。然而，也可使用较大程度过量(最高达5mol)的一种组分或另一组分。
本发明方法(E)的特征在于式(VII)的硫代酰胺与式(VI)的乙烯酮甲酰卤在稀释剂的存在下且任选地在酸受体的存在下反应。
用于本发明方法变化方案(E)的稀释剂可为任何惰性有机溶剂。优选使用烃类，例如甲苯和二甲苯；和醚，例如二丁醚、二噁烷、乙二醇二甲醚和二甘醇二甲醚；以及极性溶剂，例如二甲基亚砜、环丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮。
实施本发明方法(E)时所用的酸受体可为任何常规酸受体。
优选使用叔胺(例如三乙胺、吡啶、二氮杂二环辛烷(DABCO)、二氮杂二环十一烷(DBU)、二氮杂二环壬烯(DBN)、Hünig-碱和N,N-二甲基苯胺。
实施本发明方法(E)时的反应温度可在较宽的范围内变化。在0℃至250℃之间、优选在50℃至220℃之间的温度下实施是合适的。
本发明方法(E)合适地在大气压下实施。
实施本发明方法(E)时，式(VII)和(VI)的反应组分(其中A、W、X、Y和Z各自定义如上并且Hal为卤素)和任选地酸受体通常以大约等摩尔的量来使用。然而，也可使用较大程度过量(最高达5mol)的一种组分或另一组分。
方法(F)的特征在于式(VIII)的化合物(其中A、B、Q1、Q2、W、X、Y、Z和R8各自定义如上)在碱的存在下进行分子内缩合。
用于本发明方法(F)的稀释剂可为对反应参与物呈惰性的任何有机溶剂。优选使用烃类，例如甲苯和二甲苯；和醚，例如二丁醚、四氢呋喃、二噁烷、乙二醇二甲醚和二甘醇二甲醚；以及极性溶剂，例如可力丁、二甲基亚砜、环丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮。还可使用醇，例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、叔丁醇。
实施本发明方法(F)时所用的碱(脱质子剂)可为任何常规的质子受体。优选使用碱金属和碱土金属的氧化物、氢氧化物和碳酸盐，例如氢氧化钠、氢氧化钾、氧化镁、氧化钙、碳酸钠、碳酸钾和碳酸钙，其还可在相转移催化剂(例如三乙基苄基氯化铵、四丁基溴化铵、Adogen 464(=甲基三烷基(C8-C10)氯化铵)或TDA1(=三(甲氧基乙氧基乙基)胺))的存在下使用。此外，可使用碱金属，例如钠或钾。也可使用碱金属和碱土金属的氨基化物和氢化物，例如氨基钠、氢化钠和氢化钙；另外还有碱金属醇盐，例如甲醇钠、乙醇钠和叔丁醇钾。
当实施本发明的方法(F)时，反应温度可在较宽的范围内变化。一般而言，所用温度在-75℃至250℃之间、优选在-50℃至150℃之间。
本发明的方法(F)通常在大气压下实施。
当实施本发明的方法(F)时，式(II)的反应组分和脱质子碱通常以约等当量的量使用。然而，也可使用较大程度过量(最高达3mol)的一种组分或另一组分。
方法(G)的特征在于式(IX)化合物(其中A、B、Q5、Q6、U、W、X、Y、Z和R8各自定义如上)在碱的存在下进行分子内缩合。
用于本发明方法(G)的稀释剂可为对反应参与物呈惰性的任何有机溶剂。优选使用烃类，例如甲苯和二甲苯；和醚，例如二丁醚、四氢呋喃、二噁烷、乙二醇二甲醚和二甘醇二甲醚)；以及极性溶剂，例如二甲基亚砜、环丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮。还可使用醇，例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、叔丁醇。
实施本发明方法(G)时所用的碱(脱质子剂)可为任何常规质子受体。
优选使用碱金属和碱土金属的氧化物、氢氧化物和碳酸盐，例如氢氧化钠、氢氧化钾、氧化镁、氧化钙、碳酸钠、碳酸钾和碳酸钙，其还可在相转移催化剂(例如三乙基苄基氯化铵、四丁基溴化铵、Adogen 464(甲基三烷基(C8-C10)氯化铵)或TDA1(=三(甲氧基乙氧基乙基)胺))的存在下使用。此外，可使用碱金属，例如钠或钾。也可使用碱金属和碱土金属的氨基化物和氢化物，例如氨基钠、氢化钠和氢化钙；另外还有碱金属醇盐，例如甲醇钠、乙醇钠和叔丁醇钾。
实施本发明的方法(G)时，反应温度可在较宽的范围内变化。一般而言，所用温度在0℃至250℃之间、优选在50℃至150℃之间。
本发明的方法(G)通常在大气压下实施。
实施本发明的方法(G)时，式(IX)的反应组分和脱质子碱通常以大约等摩尔的量使用。然而，也可使用较大程度过量(最高达3mol)的一种组分或另一组分。
本发明方法(H-α)的特征在于式(X)的肼或这些化合物的盐与式(VI)的乙烯酮甲酰卤在稀释剂的存在下且任选地在酸受体的存在下反应。
用于本发明方法(H-α)的稀释剂可为任何惰性有机溶剂。优选使用任选地被氯代的烃类，例如1,3,5-三甲基苯、氯苯和二氯苯、甲苯、二甲苯；和醚，例如二丁醚、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚和二苯基乙烷；以及极性溶剂，例如二甲基亚砜、环丁砜、二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
实施本发明方法变化方案(H-α)时所用的酸受体可为任何常规的酸受体。
优选使用叔胺，例如三乙胺、吡啶、二氮杂二环辛烷(DABCO)、二氮杂二环十一烷(DBU)、二氮杂二环壬烯(DBN)、Hünig-碱和N,N-二甲基苯胺。
实施本发明的方法变化方案(H-α)时，反应温度可在较宽的范围内变化。在0℃至250℃之间、优选在50℃至220℃之间的温度下实施是合适的。
本发明方法(H-α)合适地在大气压下实施。
实施本发明的方法(H-α)时，式(VI)和(X)的反应组分(其中A、D、W、X、Y和Z各自定义如上并且Hal为卤素)和任选地酸受体，通常以大约等摩尔的量来使用。然而，也可使用较大程度过量(最高达5mol)的一种组分或另一组分。
方法(H-β)的特征在于式(X)的肼或该化合物的盐(其中A和D各自定义如上)与式(XI)的丙二酸酯或丙二酰胺(其中U1、W、X、Y、Z和R8各自定义如上)在碱的存在下进行缩合。
用于本发明方法(H-β)的稀释剂可为任何惰性有机溶剂。优选使用任选地被卤代的烃类，例如甲苯、二甲苯、1,3,5-三甲基苯、氯苯和二氯苯；和醚，例如二丁醚、四氢呋喃、二噁烷、二苯醚、乙二醇二甲醚和二甘醇二甲醚；以及极性溶剂，例如二甲基亚砜、环丁砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮；以及醇，例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇和叔丁醇。
用于实施本发明方法(H-β)的碱(脱质子剂)可为任何常规的质子受体。优选使用碱金属和碱土金属的氧化物、氢氧化物和碳酸盐，例如氢氧化钠、氢氧化钾、氧化镁、氧化钙、碳酸钠、碳酸钾和碳酸钙，其还可在相转移催化剂(例如三乙基苄基氯化铵、四丁基溴化铵、Adogen 464(=甲基三烷基(C8-C10)氯化铵)或TDA1(=三(甲氧基乙氧基乙基)胺))的存在下使用。此外可使用碱金属，例如钠或钾。也可使用碱金属和碱土金属的氨基化物和氢化物，例如氨基钠、氢化钠和氢化钙；另外还有碱金属醇盐，例如甲醇钠、乙醇钠和叔丁醇钾。
还可使用叔胺，例如三乙胺、吡啶、二氮杂二环辛烷(DABCO)、二氮杂二环十一烷(DBU)、二氮杂二环壬烯(DBN)、Hünig-碱和N,N-二甲基苯胺。
实施本发明的方法(H-β)时，反应温度可在较宽的范围内变化。一般而言，所用温度在0℃至280℃之间、优选在50℃至180℃之间。
本发明的方法(H-β)通常在大气压下实施。
实施本发明的方法(H-β)时，式(XI)和(X)的反应组分通常以大约等摩尔的量来使用。然而，也可使用较大程度过量(最高达3mol)的一种组分或另一组分。
方法(H-γ)的特征在于式(XII)的化合物(其中A、D、W、X、Y、Z和R8各自定义如上)在碱的存在下进行分子内缩合。
用于本发明方法(H-γ)的稀释剂可为任何惰性有机溶剂。优选使用烃类，例如甲苯和二甲苯；和醚，例如二丁醚、四氢呋喃、二噁烷、乙二醇二甲醚和二甘醇二甲醚；以及极性溶剂，例如二甲基亚砜、环丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮；以及醇，例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇和叔丁醇。
用于实施本发明方法(H-γ)的碱(脱质子剂)可为任何常规的质子受体。优选使用碱金属和碱土金属的氧化物、氢氧化物和碳酸盐，例如氢氧化钠、氢氧化钾、氧化镁、氧化钙、碳酸钠、碳酸钾和碳酸钙，其还可在相转移催化剂(例如三乙基苄基氯化铵、四丁基溴化铵、Adogen 464(=甲基三烷基(C8-C10)氯化铵)或TDA1(=三(甲氧基乙氧基乙基)胺))的存在下使用。此外可使用碱金属，例如钠或钾。也可使用碱金属和碱土金属的氨基化物和氢化物，例如氨基钠、氢化钠和氢化钙；另外还有碱金属醇盐，例如甲醇钠、乙醇钠和叔丁醇钾。
实施本发明的方法(H-γ)时，反应温度可在较宽的范围内变化。一般而言，所用温度在0℃至250℃之间、优选在50℃至150℃之间。
本发明的方法(H-γ)通常在大气压下实施。
实施本发明的方法(H-γ)时，式(XII)的反应组分和脱质子碱通常以约两倍当量的量使用。然而，也可使用较大程度过量(最高达3mol)的一种组分或另一组分。
方法(I)的特征在于式(XIII)化合物(其中A、B、D、Q1、Q2、W、X、Y、Z和R8各自定义如上)在碱的存在下进行分子内缩合。
用于本发明方法(I)的稀释剂可为任何惰性有机溶剂。优选使用烃类，例如甲苯和二甲苯；和醚，例如二丁醚、四氢呋喃、二噁烷、乙二醇二甲醚和二甘醇二甲醚；以及极性溶剂，例如二甲基亚砜、环丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮；以及醇，例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、叔丁醇。
用于实施本发明方法(I)的碱(脱质子剂)可为任何常规的质子受体。优选使用碱金属和碱土金属的氧化物、氢氧化物和碳酸盐，例如氢氧化钠、氢氧化钾、氧化镁、氧化钙、碳酸钠、碳酸钾和碳酸钙，其还可在相转移催化剂(例如三乙基苄基氯化铵、四丁基溴化铵、Adogen 464(=甲基三烷基(C8-C10)氯化铵)或TDA1(=三(甲氧基乙氧基乙基)胺))的存在下使用。此外可使用碱金属，例如钠或钾。也可使用碱金属和碱土金属的氨基化物和氢化物，例如氨基钠、氢化钠和氢化钙；另外还有碱金属醇盐，例如甲醇钠、乙醇钠和叔丁醇钾。
实施本发明的方法(I)时，反应温度可在较宽的范围内变化。一般而言，所用温度在-80℃至180℃之间、优选在-50℃至120℃之间。
本发明的方法(I)通常在大气压下实施。
实施本发明的方法(I)时，式(XIII)的反应组分和脱质子碱的用量通常为约两倍当量。然而，也可使用较大程度过量(最高达3mol)的一种组分或另一组分。
方法(J)的特征在于式(XIV)的化合物(其中A、B、Q1、Q2、W、X、Y、Z和R8各自定义如上)在碱的存在下经历分子内缩合。
用于本发明方法(J)的稀释剂可为任何惰性有机溶剂。优选使用烃类，例如甲苯和二甲苯；和醚，例如二丁醚、四氢呋喃、二噁烷、乙二醇二甲醚和二甘醇二甲醚；以及极性溶剂，例如二甲基亚砜、环丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮；以及醇，例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、叔丁醇。
用于实施本发明方法(J)的碱(脱质子剂)可为任何常规的质子受体。优选使用碱金属和碱土金属的氧化物、氢氧化物和碳酸盐，例如氢氧化钠、氢氧化钾、氧化镁、氧化钙、碳酸钠、碳酸钾和碳酸钙，其还可在相转移催化剂(例如三乙基苄基氯化铵、四丁基溴化铵、Adogen464(=甲基三烷基(C8-C10)氯化铵)或TDA1(=三(甲氧基乙氧基乙基)胺))的存在下使用。此外可使用碱金属，例如钠或钾。也可使用碱金属和碱土金属的氨基化物和氢化物，例如氨基钠、氢化钠和氢化钙；另外还有碱金属醇盐，例如甲醇钠、乙醇钠和叔丁醇钾。
实施本发明的方法(J)时，反应温度可在较宽的范围内变化。一般而言，所用温度在0℃至250℃之间、优选在50℃至150℃之间。
本发明的方法(J)通常在大气压下实施。
实施本发明的方法(J)时，式(XIV)的反应组分和脱质子碱通常以约两倍当量的量使用。然而，也可使用较大程度过量(最高达3mol)的一种组分或另一组分。
方法(K)的特征在于式(XV)化合物(其中A、B、D、W、X、Y、Z和R8各自定义如上)在碱的存在下进行分子内缩合。
用于本发明方法(K)的稀释剂可为任何惰性有机溶剂。优选使用烃类，例如甲苯和二甲苯；和醚，例如二丁醚、四氢呋喃、二噁烷、乙二醇二甲醚和二甘醇二甲醚；以及极性溶剂，例如二甲基亚砜、环丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮；以及醇，例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、叔丁醇。
用于实施本发明方法(K)的碱(脱质子剂)可为任何常规的质子受体。优选使用碱金属和碱土金属的氧化物、氢氧化物和碳酸盐，例如氢氧化钠、氢氧化钾、氧化镁、氧化钙、碳酸钠、碳酸钾和碳酸钙，其还可在相转移催化剂(例如三乙基苄基氯化铵、四丁基溴化铵、Adogen 464(=甲基三烷基(C8-C10)氯化铵)或TDA1(=三(甲氧基乙氧基乙基)胺))的存在下使用。此外可使用碱金属，例如钠或钾。也可使用碱金属和碱土金属的氨基化物和氢化物，例如氨基钠、氢化钠和氢化钙；另外还有碱金属醇盐，例如甲醇钠、乙醇钠和叔丁醇钾。
实施本发明的方法(K)时，反应温度可在较宽的范围内变化。一般而言，所用温度在-78℃至250℃之间、优选在0℃至150℃之间。
本发明的方法(K)通常在大气压下实施。
实施本发明的方法(K)时，式(XV)的反应组分和脱质子碱通常以约两倍当量的量使用。然而，也可使用较大程度过量(最高达3mol)的一种组分或另一组分。
方法(L-α)的特征在于式(I-1-a)至(I-11-a)的化合物各自与式(XVI)的碳酰卤任选地在稀释剂的存在下且任选地在酸结合剂的存在下反应。
用于本发明方法(L-α)的稀释剂可为所有对酰基卤呈惰性的溶剂。优选使用烃类，例如汽油、苯、甲苯、二甲苯和1,2,3,4-四氢化萘；卤代烃类，例如二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、氯苯和邻二氯苯；酮类，例如丙酮和甲基异丙基酮；醚类，例如乙醚、四氢呋喃和二噁烷；羧酸酯，例如乙酸乙酯；以及强极性溶剂，例如二甲基亚砜和环丁砜。如果酰基卤的水解稳定性允许，反应还可在水的存在下实施。
适用于本发明方法(L-α)反应的酸结合剂为任何常规酸受体。优选使用叔胺，例如三乙胺、吡啶、二氮杂二环辛烷(DABCO)、二氮杂二环十一碳烯(DBU)、二氮杂二环壬烯(DBN)、Hünig-碱和N,N-二甲基苯胺；碱土金属氧化物，例如氧化镁和氧化钙；碱金属碳酸盐和碱土金属碳酸盐，例如碳酸钠、碳酸钾和碳酸钙；以及碱金属氢氧化物，例如氢氧化钠和氢氧化钾。
本发明的方法(L-α)中的反应温度可在较宽的范围内变化。一般而言，所用温度在-20℃至+150℃之间、优选在0℃至100℃之间。
实施本发明方法(L-α)时，式(I-1-a)至(I-11-a)的起始原料和式(XVI)的碳酰卤通常以大约等当量的量来使用。然而，也可使用较大程度过量(最高达5mol)的碳酰卤。后处理(Workup)通过常规方法完成。
方法(L-β)的特征在于式(I-1-a)至(I-11-a)的化合物与式(XVII)的羧酸酐任选地在稀释剂的存在下且任选地在酸结合剂的存在下反应。
本发明方法(L-β)中所用的稀释剂优选地为使用酰基卤时同样优选地考虑的那些稀释剂。否则，过量使用的羧酸酐可同时充当稀释剂。
方法(L-β)中任选地加入的可使用的酸结合剂优选地为使用酰基卤时同样优选地考虑的那些酸结合剂。
本发明方法(L-β)中的反应温度可在较宽的范围内变化。一般而言，所用温度在-20℃至+150℃之间、优选在0℃至100℃之间。
实施本发明方法(L-β)时，式(I-1-a)至(I-11-a)的起始原料和式(XVII)的羧酸酐通常以大约等当量的量来使用。然而，也可使用较大程度过量(最高达5mol)的羧酸酐。后处理通过常规方法完成。
一般而言，稀释剂和过量的羧酸酐以及形成的羧酸通过蒸馏或通过用有机溶剂或用水洗涤而移除。
方法(M)的特征在于式(I-1-a)至(I-11-a)的化合物各自与式(XVIII)的氯甲酸酯或氯甲酸硫酯任选地在稀释剂的存在下且任选地在酸结合剂的存在下反应。
适用于本发明方法(M)反应的酸结合剂为任何常规酸受体。优选使用叔胺，例如三乙胺、吡啶、DABCO、DBU、DBN、Hünig-碱和N,N-二甲基苯胺；碱土金属氧化物，例如氧化镁和氧化钙；碱金属碳酸盐和碱土金属碳酸盐，例如碳酸钠、碳酸钾和碳酸钙；以及碱金属氢氧化物，例如氢氧化钠和氢氧化钾。
适用于本发明方法(M)的稀释剂为任何对氯甲酸酯或氯甲酸硫酯呈惰性的溶剂。优选使用烃类，例如汽油、苯、甲苯、二甲苯和1,2,3,4-四氢化萘；卤代烃类，例如二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、氯苯和邻二氯苯；酮类，例如丙酮和甲基异丙基酮；醚类，例如乙醚、四氢呋喃和二噁烷；羧酸酯，例如乙酸乙酯；以及强极性溶剂，例如二甲基亚砜和环丁砜。
实施本发明方法(M)时，反应温度可在较宽的范围内变化。如果该方法在稀释剂和酸结合剂的存在下实施，反应温度通常在-20℃至+100℃之间，优选地在0℃至50℃之间。
本发明方法(M)通常在大气压下实施。
实施本发明方法(M)时，式(I-1-a)至(I-11-a)的起始原料和式(XVIII)的合适的氯甲酸酯或氯甲酸硫酯通常各自以大约等当量的量来使用。然而，也可使用较大程度过量(最高达2mol)的一种组分或另一组分。后处理通过常规方法完成。一般而言，将沉淀的盐移除，并将剩余的反应混合物通过在减压下移除稀释剂而浓缩。
本发明方法(N)的特征在于式(I-1-a)至(I-11-a)的化合物各自与式(XIX)的化合物在稀释剂的存在下且任选地在酸结合剂的存在下反应。
在制备方法(N)中，每摩尔式(I-1-a)至(I-1-a)的起始化合物约1摩尔式(XIX)的氯单硫代甲酸酯或氯二硫代甲酸酯在0至120℃、优选20至60℃下反应。
任选地加入的合适的稀释剂为任何惰性有机溶剂，例如醚、酰胺、砜、亚砜、以及卤代烷。
优选使用二甲基亚砜、四氢呋喃、二甲基甲酰胺或二氯甲烷。
如果，在一种优选的实施方案中，化合物(I-1-a)至(I-11-a)的烯醇盐通过加入强脱质子剂(例如氢化钠或叔丁醇钾)来制备，则可省去酸结合剂的进一步添加。
如果使用酸结合剂，则这些物质有常规的无机碱或有机碱；实例包括氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、吡啶和三乙胺。
反应可在大气压或在升高的压力下实施，优选地在大气压下实施。
后处理通过常规方法完成。
本发明方法(O)的特征在于式(I-1-a)至(I-11-a)的化合物各自与式(XX)的磺酰氯任选地在稀释剂的存在下且任选地在酸结合剂的存在下反应。
在制备方法(O)中，每摩尔式(I-1-a)至(I-11-a)的起始化合物约1摩尔式(XX)的磺酰氯在-20至150℃、优选地在20至70℃下反应。
任选地加入的可使用的稀释剂为任何惰性极性有机溶剂，例如醚、酰胺、腈、砜、亚砜或卤代烃类(例如二氯甲烷)。
优选使用二甲基亚砜、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、二氯甲烷。
如果，在一种优选的实施方案中，化合物(I-1-a)至(I-11-a)的烯醇盐通过加入强脱质子剂(例如氢化钠或叔丁醇钾)来制备，则可省却酸结合剂的进一步加入。
如果使用酸结合剂，则这些物质有常规的无机碱或有机碱，例如氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、吡啶和三乙胺。
反应可在大气压或在升高的压力下实施并且优选地在大气压下实施。后处理通过常规方法完成。
本发明方法(P)的特征在于式(I-1-a)至(I-11-a)的化合物与式(XXI)的磷化合物任选地在稀释剂的存在下且任选地在酸结合剂的存在下反应。
在制备方法(P)中，为获得式(I-1-e)至(I-11-e)的化合物，每摩尔的式(I-1-a)至(I-11-a)的化合物1至2(优选地1至1.3)摩尔的式(XXI)的磷化合物在约-40℃至150℃(优选地-10至110℃)的温度下反应。
任选地加入的合适的稀释剂为任何惰性极性有机溶剂，例如醚、酰胺、腈、醇、硫醚(sulphide)、砜、亚砜等。
优选使用乙腈、二甲基亚砜、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、二氯甲烷。
任选地加入的合适的酸结合剂为常规的无机或有机碱，例如氢氧化物、碳酸盐或胺。实例包括氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、吡啶和三乙胺。
反应可在大气压或在升高的压力下实施，并且优选地在大气压下实施。后处理通过有机化学中的常规方法实施。所得最终产品优选地通过结晶、色谱法纯化或“初始蒸馏(incipient distillation)”(即在减压下移除挥发性组分)纯化。
方法(Q)的特征在于式(I-1-a)至(I-11-a)的化合物与式(XXII)的金属氢氧化物或金属醇盐或者式(XXII)的胺任选地在稀释剂的存在下反应。
适用于本发明方法(Q)的稀释剂为，优选地，醚(例如四氢呋喃、二噁烷、乙醚)、或醇(例如甲醇、乙醇、异丙醇)和水。
本发明方法(Q)通常在大气压下实施。
反应温度通常在-20℃至100℃、优选地在0℃至50℃之间。
本发明方法(R)的特征在于式(I-1-a)至(I-11-a)的化合物各自(R-α)与式(XXIV)的化合物任选地在稀释剂的存在下且任选地在催化剂的存在下，或(R-β)与式(XXV)的化合物任选地在稀释剂的存在下且任选地在酸结合剂的存在下反应。
在制备方法(R-α)中，每摩尔的式(I-1-a)至(I-11-a)的起始化合物约1摩尔的式(XXIV)的异氰酸酯在0至100℃、优选地在20至50℃下反应。
任选地加入的合适的稀释剂为任何惰性有机溶剂，例如醚、酰胺、腈、砜或亚砜。
任选地，可加入催化剂以加快反应。极有利地，适于用作催化剂的是，有机锡化合物，例如二月桂酸二丁锡。反应优选地在大气压下实施。
在制备方法(R-β)中，每摩尔的式(I-1-a)至(I-11-a)的起始化合物约1摩尔的式(XXV)的氨基甲酰氯在-20至150℃、优选地0至70℃下反应。
任选地加入的合适的稀释剂为任何惰性极性有机溶剂，例如醚、酰胺、砜、亚砜或卤代烃。
优选使用二甲基亚砜、四氢呋喃、二甲基甲酰胺或二氯甲烷。
如果，在一种优选的实施方案中，化合物(I-1-a)至(I-11-a)的烯醇盐通过加入强脱质子剂(例如氢化钠或叔丁醇钾)来制备，则可省却酸结合剂的进一步加入。
如果使用酸结合剂，则这些物质有常规的无机碱或有机碱，例如氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、三乙胺或吡啶。
反应可在大气压下或在升高的压力下实施，并且优选地在大气压下实施。后处理通过常规方法完成。
方法(S)的特征在于式(I-1’)至(I-11’)的化合物(其中A、B、D、G、Q1、Q2、U、Q5、Q6、W、X和Y各自定义如上并且Z’优选地为溴或碘)与式ZOH的醇(其中Z定义如上)在碱和Cu(I)盐(例如CuBr或CuI)的存在下反应。
用于本发明方法(S)的稀释剂可为任何对反应参与物呈惰性的有机溶剂。优选使用烃类，例如甲苯和二甲苯；和醚，例如二丁醚、四氢呋喃、二噁烷、乙二醇二甲醚和二甘醇二甲醚；以及极性溶剂，例如可力丁、二甲基亚砜、环丁砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮；酯，例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯；以及式WHO的醇，例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇和异丁醇。
实施本发明方法(S)时所用的碱(脱质子剂)可为任何常规的质子受体。优选使用碱金属，例如钠或钾。也可使用碱金属和碱土金属的氨化物和氢化物，例如氨基钠、氢化钠和氢化钙；还优选碱金属醇盐，例如甲醇钠、乙醇钠、异丙醇钠、叔丁醇钠和叔丁醇钾。
实施本发明方法(S)时的反应温度可在较宽的范围内变化。一般而言，所用温度在0℃至250℃、优选地在50℃至150℃之间。
本发明方法(S)通常在大气压下实施。
实施本发明方法(S)时，式(I-1’)至(I-11’)的反应组分通常与过量的醇ZOH和碱——最高达20摩尔、优选3至5摩尔——反应。铜(I)盐通常以催化量；0.001至0.5摩尔，优选0.01至0.2摩尔使用。然而，其也可等摩尔量地使用。
本发明的活性成分具有良好的植物相容性、有利的温血动物毒性和良好的环境相容性，适合用于保护植物和植物器官，用于提高收获产率、用于提高收获物的品质并用于防治农业、园艺业、动物畜牧业、林业、园林和休闲设施中、储存产品和材料的保护中和卫生领域中遇到的动物害虫(animal pest)，特别是昆虫、蛛形纲动物、蠕虫、线虫和软体动物。其可优选地用作作物保护组合物。其对正常敏感的和抗性的物种具有活性，并且针对所有或一些发育阶段具有活性。上述害虫包括：
软体动物(Mollusca)门，例如Lamellibranchiata纲，如饰贝属(Dreissena spp.)。
腹足纲(Gastropoda)，例如，Arion spp.、双脐螺属(Biomphalariaspp.)、小泡螺属(Bulinus spp.)、Deroeeras spp.、土蜗属(Galba spp.)、椎实螺属(Lymnaea spp.)、钉螺属(Oncomelania spp.)、Pomacea spp.、琥珀螺属(Succinea spp.)。
节肢动物(Arthropoda)门，例如等足目(Isopoda)，如鼠妇(Armadillidium vulgare)、栉水虱(Oniscus asellus)、球鼠妇(Porcellioscaber)。
蛛形纲(Arachnida)，例如Acarus spp.、柑橘瘤瘿螨(Aceriasheldoni)、刺皮节蜱属(Aculops spp.)、刺瘿螨属(Aculus spp.)、花蜱属(Amblyomma spp.)、Amphitetranychus viennensis、锐缘蜱属(Argasspp.)、牛蜱属(Boophilus spp.)、短须螨属(Brevipalpus spp.)、苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)、Centruroides spp.、皮螨属(Chorioptes spp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、屋尘螨(Dermatophagoidespteronyssius)、粉尘螨(Dermatophagoides farinae)、革蜱属(Dermacentorspp.、始叶螨属(Eotetranychus spp.)、梨上瘿螨(Epitrimerus pyri)、真叶螨属(Eutetranychus spp.)、瘿螨属(Eriophyes spp.)、Halotydeusdestructor、半跗线螨属(Hemitarsonemus spp.)、璃眼蜱属(Hyalommaspp.)、硬蜱属(Ixodes spp.)、红斑蛛属(Latrodectus spp.)、平甲蛛属(Loxosceles spp.)、Metatetranychus spp.、Nuphersa spp.、小爪螨属(Oligonychus spp.)、纯缘蜱属(Ornithodorus spp.)、禽刺螨属(Ornithonyssus spp.)、全爪螨属(Panonychus spp.)、桔芸锈螨(Phyllocoptruta oleivora)、侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus latus)、痒螨属(Psoroptes spp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)、根螨属(Rhizoglyphus spp.)、疥螨属(Sarcoptes spp.)、中东金蝎(Scorpiomaurus)、狭趺线螨种(Stenotarsonemus spp.)、跗线螨属(Tarsonemusspp.)、叶螨属(Tetranychus spp.)、Vaejovis spp.、Vasates lycopersici。
综合目(Symphyla)，例如，Scutigerella spp.。
唇足目(Chilopoda)，例如，地蜈蚣属(Geophilus spp.)、Scutigeraspp.。
弹尾目(Collembola)，例如，武装棘跳虫(Onychiurus armatus)。
倍足目(Diplopoda)，例如，Blaniulus guttulatus。
衣鱼目(Zygentoma)，例如衣鱼(Lepisma saccharina)、家衣鱼(Thermobia domestica)。
直翅目(Orthoptera)，例如，家蟋(Acheta domesticus)、东方蜚蠊(Blatta orientalis)、德国小蠊(Blattella germanica)、Dichroplusspp.、蝼蛄属(Gryllotalpa spp.)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、飞蝗属(Locusta spp.)、黑蝗属(Melanoplus spp.)、大蠊属(Periplanetaspp.)、人蚤(Pulex irritans)、沙漠蝗(Schistocerca gregaria)、棕带蜚蠊(Supella longipalpa)。
等翅目(Isoptera)，例如，乳白蚁属(Coptotermes spp.)、Cornitermescumulans、堆砂白蚁属(Cryptotermes spp.)、Incisitermes spp.、Microtermes obesi、土白蚁属(Odontotermes spp.)、散白蚁属(Reticulitermes spp.)
异翅目(Heteroptera)，例如，南瓜缘蝽(Anasa tristis)、拟丽蝽属(Antestiopsis spp.)、Boisea spp.、土长蝽属(Blissus spp.)、俊盲蝽属(C alocoris spp.)、C ampylomma livida、异背长蝽属(C avelerius spp.)、温带臭虫(Cimex lectularius)、Collaria spp.、Creontiades dilutus、胡椒缘蝽(Dasynus piperis)、Dichelops furcatus、厚氏长棒网蝽(Diconocorishewetti)、棉红蝽属(Dysdercus spp.)、美洲蝽属(Euschistus spp.)、扁盾蝽属(Eurygaster spp.)、Heliopeltis spp.、Horcias nobilellus、稻缘蝽属(Leptocorisa spp.)、叶喙缘蝽(Leptoglossus phyllopus)、草盲蝽属(Lygus spp.)、蔗黑长蝽(Macropes excavatus)、盲蝽科(Miridae)、Monalonion atratum、绿蝽属(Nezara spp.)、Oebalus spp.、Pentomidae、方背皮蝽(Piesma quadrata)、壁蝽属(Piezodorus spp.)、杂盲蝽属(Psallus spp.)、Pseudacysta persea、红猎蝽属(Rhodnius spp.)、可可褐盲蝽(Sahlbergella singularis)、Scaptocoris castanea、黑蝽属(Scotinophora spp.)、梨冠网蝽(Stephanitis nashi)、Tibraca spp.、锥猎蝽属(Triatoma spp.)。
虱目(Anoplura，Phthiraptera)，例如，畜虱属(Damalinia spp.)、血虱属(Haematopinus spp.)、毛虱属(Linognathus spp.)、虱属(Pediculusspp.)、Ptirus pubis、嚼虱属(Trichodectes spp.)。
同翅目(Homoptera)，例如，无网长管蚜属(Acyrthosipon spp.)、Acrogonia spp.、Aeneolamia spp.、隆脉木虱属(Agonoscena spp.)、Aleurodes spp.、蔗粉虱属(Aleurolobus barodensis)、Aleurothrixus spp.、杧果叶蝉属(Amrasca spp.)、Anuraphis cardui，肾圆盾蚧属(Aonidiellaspp.)、苏联黄粉蚜(Aphanostigma piri)、蚜属(Aphis spp.)、葡萄叶蝉(Arboridia apicalis)、小圆盾蚧属(Aspidiella spp.)、圆盾蚧属(Aspidiotus spp.)、Atanus spp.、茄沟无网蚜(Aulacorthum solani)、Bemisia spp.、李短尾蚜(Brachycaudus helichrysii)、Brachycolus spp.、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、小褐稻虱(C alligypona marginata)、丽黄头大叶蝉(Carneocephala fulgida)、甘蔗粉角蚜(Ceratovacunalanigera)、沫蝉科(Cercopidae)、蜡蚧属(Ceroplastes spp.)、草莓钉蚜(Chaetosiphon fragaefolii)、蔗黄雪盾蚧(Chionaspis tegalensis)、茶绿叶蝉(Chlorita onukii)、核桃黑斑蚜(Chromaphis juglandicola)、黑褐圆盾蚧(Chrysomphalus ficus)、玉米叶蝉(Cicadulina mbila)、Coccomytilus halli、软蚧属(Coccus spp.)、茶藨隐瘤蚜(Cryptomyzusribis)、Dalbulus spp.、Dialeurodes spp.、Diaphorina spp.、白背盾蚧属(Diaspis spp.)、履绵蚧属(Drosicha spp.)、西圆尾蚜属(Dysaphis spp.)、灰粉蚧属(Dysmicoccus spp.)、小绿叶蝉属(Empoasca spp.)、绵蚜属(Eriosoma spp.)、Erythroneura spp.、Euscelis bilobatus、拂粉疥属(Ferrisia spp.)、咖啡地粉蚧(Geococcus coffeae)、蔗蝗属(Hieroglyphusspp.)、假桃病毒叶蝉(Homalodisca coagulata)、梅大尾蚜(Hyalopterusarundinis)、吹绵蚧属(Icerya spp.)、片角叶蝉属(Idiocerus spp.)、扁喙叶蝉属(Idioscopus spp.)、灰飞虱(Laodelphax striatellus)、Lecaniumspp.、蛎盾蚧属(Lepidosaphes spp.)、萝卜蚜(Lipaphis erysimi)、长管蚜属(Macrosiphum spp.)、Mahanarva spp.、高粱蚜(Melanaphissacchari)、Metcalfiella spp.、麦无网蚜(Metopolophium dirhodum)、黑缘平翅斑蚜(Monellia costalis)、Monelliopsis pecanis、瘤蚜属(Myzusspp.)、莴苣衲长管蚜(Nasonovia ribisnigri)、黑尾叶蝉属(Nephotettixspp.)、褐飞虱(Nilaparvata lugens)、Oncometopia spp.、Ortheziapraelonga、杨梅缘粉虱(Parabemisia myricae)、Paratrioza spp.、片盾蚧属(Parlatoria spp.)、瘿绵蚜属(Pemphigus spp.)、玉米蜡蝉(Peregrinusmaidis)、绵粉蚧属(Phenacoccus spp.)、杨平翅绵蚜(Phloeomyzuspasserinii)、忽布疣蚜(Phorodon humuli)、Phylloxera spp.、苏铁褐点并盾蚧(Pinnaspis aspidistrae)、臀纹粉蚧属(Planococcus spp.)、梨形原绵蚧(Protopulvinaria pyriformis)、桑白盾蚧(Pseudaulacaspispentagona)、粉蚧属(Pseudococcus spp.)、木虱属(Psylla spp.)、金小蜂属(Pteromalus spp.)、Pyrilla spp.、笠圆盾蚧属(Quadraspidiotusspp.)、Quesada gigas、平刺粉蚧属(Rastrococcus spp.)、缢管蚜属(Rhopalosiphum spp.)、黑盔蚧属(Saissetia spp.)、Scaphoides titanus、麦二叉蚜(Schizaphis graminum)、苏铁刺圆盾蚧(Selenaspidusarticulatus)、长唇基飞虱属(Sogata spp.)、白背飞虱(Sogatellafurcifera)、Sogatodes spp.、Stictocephala festina、Tenalapharamalayensis、Tinocallis caryaefoliae、广胸沫蝉属(Tomaspis spp.)、声蚜属(Toxoptera spp.)、Trialeurodes spp.、个木虱属(Trioza spp.)、小叶蝉属(Typhlocyba spp.)、尖盾蚧属(Unaspis spp.)、葡萄根瘤虱(Viteus vitifolii)、么叶蝉属(Zygina spp.)。
鞘翅目(Coleoptera)，例如，Acalymma vittatum、菜豆象(Acanthoscelides obtectus)、喙丽金龟属(Adoretus spp.)、杨树萤叶甲(Agelastica alni)、叩甲属(Agriotes spp.)、黑粉虫(Alphitobiusdiaperinus)、马铃薯鳃角金龟(Amphimallon solstitialis)、家具窃蠹(Anobium punctatum)、星天牛属(Anoplophora spp.)、花象属(Anthonomus spp.)、圆皮蠹属(Anthrenus spp.)、喙小象属(Apionspp.)、阿鳃金龟属(Apogonia spp.)、Atomaria spp.、毛皮蠹属(Attagenusspp.)、恶条豆象(Bruchidius obtectus)、豆象属(Bruchus spp.)、龟甲属(Cassida spp.)、菜豆萤叶甲(Cerotoma trifurcata)、大麻象属(Ceutorrhynchus spp.)、凹胫跳甲属(Chaetocnema spp.)、Cleonusmendicus、宽胸叩头虫属(Conoderus spp.)、根颈象属(Cosmopolitesspp.)、褐新西兰肋翅鳃角金龟(Costelytra zealandica)、叩甲属(Cteniceraspp.)、象虫属(Curculio spp.)、杨干隐喙象(Cryptorhynchus lapathi)、细枝象属(Cylindrocopturus spp.)、皮蠹属(Dermestes spp.)、叶甲属(Diabrotica spp.)、蛀野螟属(Dichocrocis spp.)、Diloboderus spp.、食植瓢虫属(Epilachna spp.)、毛跳甲属(Epitrix spp.)、Faustinus spp.、裸蛛甲(Gibbium psylloides)、菜心野螟(Hellula undalis)、黑异爪蔗金龟(Heteronychus arator)、寡节鳃金龟属(Heteronyx spp.)、Hylamorpha elegans、北美家天牛(Hylotrupes bajulus)、紫苜蓿叶象(Hypera postica)、Hypothenemus spp.、甘蔗大褐齿爪鳃金龟(Lachnosterna consanguinea)、合爪负泥虫属(Lema spp.)、、马铃薯甲虫(Leptinotarsa decemlineata)、纹潜蛾属(Leucoptera spp.)、稻根象(Lissorhoptrus oryzophilus)、筒喙象属(Lixus spp.)、Luperodesspp.、粉蠹属(Lyctus spp.)、Megascelis spp.、梳爪叩甲属(Melanotusspp.)、油菜花露尾甲(Meligethes aeneus)、鳃金龟属(Melolontha spp.)、Migdolus spp.、墨天牛属(Monochamus spp.)、Naupactus xanthographus、黄蛛甲(Niptus hololeucus)、椰蛀犀金龟(Oryctes rhinoceros)、锯谷盗(Oryzaephilus surinamensis)、Oryzaphagus oryzae、耳象属(Otiorrhynchus spp.)、小青花金龟(Oxycetonia jucunda)、辣根猿叶虫(Phaedon cochleariae)、食叶鳃金龟属(Phyllophaga spp.)、菜跳甲属(Phyllotreta spp.)、日本弧丽金龟(Popillia japonica)、象甲属(Premnotrypes spp.)、大谷蠹(Prostephanus truncatus)、蚤跳甲属(Psylliodes spp.)、蛛甲属(Ptinus spp.)、暗色瓢虫(Rhizobius ventralis)、谷蠹(Rhizopertha dominica)、谷象属(Sitophilus spp.)、尖隐喙象属(Sphenophorus spp.)、药材甲(Stegobium paniceum)、茎干象属(Sternechus spp.)、Symphyletes spp.、纤毛象属(Tanymecus spp.)、黄粉虫(Tenebrio molitor)、拟谷盗属(Tribolium spp.)、斑皮蠹属(Trogoderma spp.)、籽象属(Tychius spp.)、脊虎天牛属(Xylotrechusspp.)、距步甲属(Zabrus spp.)。
膜翅目(Hymenoptera)，例如，Acromyrmex spp.、菜叶蜂属(Athaliaspp.)、切叶蚁属(Atta spp.)、松叶蜂属(Diprion spp.)、实叶蜂属(Hoplocampa spp.)、毛蚁属(Lasius spp.)、小家蚁(Monomoriumpharaonis)、Solenopsis invicta、酸臭蚁属(Tapinoma spp.)、胡蜂属(Vespa spp.)。
鳞翅目(Lepidoptera)，例如桑剑纹夜蛾(Acronicta major)、褐带卷蛾属(Adoxophyes spp.)、烦夜蛾(Aedia leucomelas)、地老虎属(Agrotis spp.)、Alabama spp.、Amyelois transitella、条麦蛾属(Anarsiaspp.)、干煞夜蛾属(Anticarsia spp.)、条小卷蛾属(Argyroploce spp.)、甘蓝夜蛾(Barathra brassicae)、籼弄蝶(Borbo cinnara)、棉潜蛾(Bucculatrix thurberiella)、松尺蠖(Bupalus piniarius)、干夜蛾属(Busseola spp.)、Cacoecia spp.、茶细蛾(Caloptilia theivora)、Capuareticulana、苹果小卷蛾(Carpocapsa pomonella)、桃柱果蛾(Carposinaniponensis)、冬尺蛾(Cheimatobia brumata)、禾草螟属(Chilo spp.)、Choristoneura spp.、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、Cnaphalocerusspp.、云卷蛾属(Cnephasia spp.)、Conopomorpha spp.球颈象属(Conotrachelus spp.)、Copitarsia spp.、小卷蛾属(Cydia spp.)、Dalacanoctuides、绢野螟属(Diaphania spp.)、Diatraea saccharalis、金刚钻属(Earias spp.)、Ecdytolopha aurantium、南美玉米苗斑螟(Elasmopalpus lignosellus)、甘薯杆螟(Eldana saccharina)、粉斑螟属(Ephestia spp.)、叶小卷蛾属(Epinotia spp.)、苹淡褐卷蛾(Epiphyaspostvittana)、荚斑螟属(Etiella spp.)、棕卷蛾属(Eulia spp.)、Eupoeciliaambiguella、Euproctis spp.、切根虫属(Euxoa spp.)、脏切夜蛾属(Feltiaspp.)、大蜡螟(Galleria mellonella)、细蛾属(Gracillaria spp.)、小食心虫属(Grapholitha spp.)、甘蔗螟(Hedylepta spp.)、棉铃虫属(Helicoverpa spp.)、实夜蛾属(Heliothis spp.)、褐织蛾(Hofmannophilapseudospretella)、同斑螟属(Homoeosoma spp.)、长卷蛾属(Homonaspp.)、苹果巢蛾(Hyponomeuta padella)、柿举肢蛾(Kakivoriaflavofasciata)、贪夜蛾属(Laphygma spp.)、Laspeyresia molesta、茄白翅野螟(Leucinodes orbonalis)、纹潜蛾属、Lithocolletis spp.、绿果冬夜蛾(Lithophane antennata)、花翅小卷蛾属(Lobesia spp.)、豆白隆切根虫(Loxagrotis albicosta)、毒蛾属(Lymantria spp.)、潜蛾属(Lyonetia spp.)、黄褐天幕毛虫(Malacosoma neustria)、豆荚野螟(Maruca testulalis)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、Mocis spp.、粘虫(Mythimna separata)、水螟属(Nymphula spp.)、Oiketicus spp.、Oria spp.、瘤丛螟属(Orthaga spp.)、秆野螟属(Ostrinia spp.)、水稻负泥虫(Oulema oryzae)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、稻弄碟属(Parnara spp.)、Pectinophora spp.、Perileucoptera spp.、麦蛾属(Phthorimaea spp.)、桔潜蛾(Phyllocnistis citrella)、小潜细蛾属(Phyllonorycter spp.)、菜粉蝶属(Pieris spp.)、Platynota stultana、印度谷斑螟(Plodia interpunctella)、弧翅夜蛾属(Plusia spp.)、小菜蛾(Plutella xylostella)、巢蛾属(Prays spp.)、斜纹夜蛾属(Prodeniaspp.)、Protoparce spp.、Pseudaletia spp.、大豆夜蛾(Pseudoplusiaincludens)、玉米螟(Pyrausta nubilalis)、Rachiplusia nu、禾螟属(Schoenobius spp.)、白禾螟属(Scirpophaga spp.)、Scotia segetum、蛀茎夜蛾属(Sesamia spp.)、长须卷蛾属(Sparganothis spp.)、贪夜蛾属(Spodoptera spp.)、举肢蛾属(Stathmopoda spp.)、花生麦蛾(Stomopteryx subsecivella)、透翅蛾属(Synanthedon spp.)、Teciasolanivora、Thermesia gemmatalis、袋谷蛾(Tinea pellionella)、幕谷蛾(Tineola bisselliella)、卷蛾属(Tortrix spp.)、毛毡衣蛾(Trichophagatapetzella)、粉夜蛾属(Trichoplusia spp.)、Tuta absoluta、浆果灰蝶属(Virachola spp.)。
双翅目(Diptera)，例如，伊蚊属(Aedes spp.)、潜蝇属(Agromyzaspp.)、按实蝇属(Anastrepha spp.)、按蚊属(Anopheles spp.)、瘿蚊属(Asphondylia spp.)、果实蝇属(Bactrocera spp.)、花园毛蚊(Bibiohortulanus)、红头丽蝇(Calliphora erythrocephala)、地中海蜡实蝇(Ceratitis capitata)、稻摇蚊属(Chironomus spp.)、金蝇属(Chrysomyiaspp.)、斑虻属(Chrysops spp)、锥蝇属(Cochliomyia spp.)、康瘿蚊属(Contarinia spp.)、人皮蝇(Cordylobia anthropophaga)、库蚊属(Culexspp.)、库蠓属(Culicoides spp.)、脉毛蚊属(Culiseta spp.)、黄蝇属(Cuterebra spp.)、橄榄大实蝇(Dacus oleae)、叶瘿蚊属(Dasyneuraspp.)、地种蝇属(Delia spp.)、人肤蝇(Dermatobia hominis)、果蝇属(Drosophila spp.)、稻象属(Echinocnemus spp.)、厕蝇属(Fannia spp.)、胃蝇属(Gastrophilus spp.)、舌蝇属(Glossina spp.)、麻虻属(Haematopota spp.)、水尺蛾属(Hydrellia spp.)、黑蝇属(Hylemyiaspp.)、Hyppobosca spp.、皮蝇属(Hypoderma spp.)、斑潜蝇属(Liriomyzaspp.)、绿蝇属(Lucilia spp.)、Lutzomia spp.、曼蚊属(Mansonia spp.)、家蝇属(Musca spp.)、绿蝽属(Nezara spp.)、狂蝇属(Oestrus spp.)、瑞典麦秆蝇(Oscinella frit)、Pegomyia spp.、白蛉属(Phlebotomus spp.)、草种蝇属(Phorbia spp.)、伏蝇属(Phormia spp.)、Prodiplosis spp.、Psila rosae、绕实蝇属(Rhagoletis spp.)、麻蝇属(Sarcophaga spp.)、蚋属(Simulium spp.)、螫蝇属(Stomoxys spp.)、虻属(Tabanus spp.)、Tannia spp.、根斑蝇属(Tetanops spp.)、大蚊属(Tipula spp.)。
缨翅目(Thysanoptera)，例如，玉米黄呆蓟马(Anaphothripsobscurus)、稻蓟马(Baliothrips biformis)、Drepanothris reuteri、Enneothrips flavens、花蓟马属(Frankliniella spp.)、网蓟马属(Heliothripsspp.)、温室条篱蓟马(Hercinothrips femoralis)、葡萄蓟马(Rhipiphorothrips cruentatus)、硬蓟马属(Scirtothrips spp.)、Taeniothrips cardamoni、蓟马属(Thrips spp.)。
蚤目(Siphonaptera)，例如角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)、栉首蚤属(Ctenocephalides spp.)、穿皮潜蚤(Tunga penetrans)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)。
作为动物寄生虫的扁蠕虫(Plathelminthes)和线虫(Nematodes)门，例如来自蠕虫(Helminthes)纲的，如十二指肠钩口线虫(Ancylostomaduodenale)、斯里兰卡钩口线虫(Ancylostoma ceylanicum)、巴西钩口线虫(Acylostoma braziliensis)、钩口线虫属(Ancylostoma spp.)、蛔虫属(Ascaris spp.)、马来布鲁线虫(Brugia malayi)、帝汶布鲁线虫(Brugia timori)、仰口线虫属(Bunostomum spp.)、夏柏特线虫属(Chabertia spp.)、枝睾吸虫属(Clonorchis spp.)、古柏线虫属(Cooperiaspp.)、双腔吸虫属(Dicrocoelium spp.)、丝状网尾线虫(Dictyocaulusfilaria)、阔节裂头绦虫(Diphyllobothrium latum)、麦地那龙线虫(Dracunculus medinensis)、细粒棘球绦虫(Echinococcus granulosus)、多房棘球绦虫(Echinococcus multilocularis)、蠕形住肠蛲虫(Enterobiusvermicularis)、Faciola spp.、血毛线虫属(Haemonchus spp.)、异刺线虫属(Heterakis spp.)、矮小啮壳绦虫(Hymenolepis nana)、猪圆线虫属(Hyostrongulus spp.)、罗阿罗阿线虫(Loa Loa)、细颈线虫属(Nematodirus spp.)、结节线虫属(Oesophagostomum spp.)、后睾吸虫属(Opisthorchis spp.)、旋盘尾丝虫(Onchocerca volvulus)、奥斯脱线虫属(Ostertagia spp.)、并殖吸虫属(Paragonimus spp.)、Schistosomen spp.、富氏类圆线虫(Strongyloides fuelleborni)、粪类圆线虫(Strongyloides stercoralis)、粪圆线虫属(Stronyloides spp.)、牛带绦虫(Taenia saginata)、猪带绦虫(Taenia solium)、旋毛形线虫(Trichinella spiralis)、本地毛形线虫(Trichinella nativa)、株布氏旋毛虫(Trichinella britovi)、南方旋毛虫(Trichinella nelsoni)、Trichinellapseudopsiralis、毛圆线虫属(Trichostrongulus spp.)、毛首鞭形线虫(Trichuris trichuria)、班氏吴策线虫(Wuchereria bancrofti)。
作为植物害虫的线虫门，例如滑刃线虫属(Aphelenchoides spp.)、伞滑刃线虫属(Bursaphelenchus spp.)、茎线虫属(Ditylenchus spp.)、球异皮线虫属(Globodera spp.)、异皮线虫属(Heterodera spp.)、长针线虫属(Longidorus spp.)、根结线虫属(Meloidogyne spp.)、短体线虫属(Pratylenchus spp.)、相似穿孔线虫(Radopholus similis)、毛刺线虫属(Trichodorus spp.)、柑桔根线虫属(Tylenchulussemipenetrans)、剑线虫属(Xiphinema spp.)。
原生动物(Protozoa)亚门，例如艾美虫(Eimeria)。
如果合适，本发明的化合物可以某些浓度或施用率用作除草剂、安全剂、生长调节剂或改进植物特性的药剂，或者用作杀微生物剂，例如作为杀菌剂、抗真菌剂、杀细菌剂、杀病毒剂(包括抗类病毒的药剂)或作为针对MLO(类支原体)和RLO(类立克次氏体)的药剂。如果合适，其还可作为中间体或前体用于合成其它活性成分。
所有植物和植物部位都可根据本发明处理。本文中植物应理解为表示所有植物和植物种群，例如需要的和不需要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可为可通过常规植物育种和优化方法或通过生物技术和基因工程方法或通过这些方法的结合而获得的植物，包括转基因植物并包括能够被或不能被植物育种者权(plant breeders’right)保护的植物栽培种。植物部位应理解为表示地面以上和以下的植物的所有部位和器官，例如茎、叶、花和根，可提及的实例为叶、针叶、柄、茎、花、子实体、果实、种子、根、块茎和根状茎。植物部位还包括采收物以及无性的和有性的繁殖材料，例如插条、块茎、根状茎、分株和种子。
用活性成分对植物和植物部位进行的本发明处理通过常规处理方法来直接地或者通过使所述化合物作用于其环境、生境或储存空间进行，例如通过浸渍、喷雾、蒸发、弥雾、撒播、涂敷、注射，和在繁殖材料的情况下——特别是在种子的情况下——还通过施用一层或多层包衣。
所述活性成分可转化成常规剂型，例如溶液剂、乳液剂、可湿性粉剂、水基和油基分散剂、粉剂、粉末剂、膏剂、可溶性粉剂、可溶性颗粒剂、撒播用颗粒剂、悬浮乳油、用活性成分浸渍的天然材料、用活性成分浸渍的合成材料、肥料和聚合物物质中的微胶囊剂。
这些制剂以已知的方式制备，例如通过将所述活性成分与填充剂(即液体溶剂和/或固体载体)混合、任选地使用表面活性剂(即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂)来制备。制剂可在合适的设备中制备或者在施用前或施用过程中制备。
适于用作助剂的是适于赋予组合物本身和/或由其制得的制剂(例如喷雾液、拌种剂)以特定性质(例如某些技术性质和/或特定生物性质)的物质。典型的合适助剂为：填充剂、溶剂和载体。
合适的填充剂为，例如水、极性和非极性有机化学液体，例如选自以下几类：芳香烃和非芳香烃(例如链烷烃、烷基苯、烷基萘、氯苯)、醇和多元醇(其如果合适也可被取代、醚化和/或酯化)、酮(例如丙酮、环己酮)、酯(包括脂肪和油)和(聚)醚、未被取代的和被取代的胺、酰胺、内酰胺(例如N-烷基吡咯烷酮)和内酯、砜和亚砜(例如二甲基亚砜)。
如果所用填充剂为水，还可使用例如有机溶剂作为助溶剂。尤其是，合适的液体溶剂为：芳香族物质，例如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯代芳香烃和氯代脂族烃，例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂族烃，例如环己烷或链烷烃如石油馏分；矿物油和植物油；醇(例如丁醇或乙二醇)及其醚和酯；酮，例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮；强极性溶剂，例如二甲基亚砜；以及水。
根据本发明，“载体”意指天然的或合成的有机或无机物质，其可为固体或液体，并且将活性成分与其混合或结合以获得更好的施用性，尤其是对植物或植物部位的施用。固体或液体载体通常为惰性的，并且应可用于农业。
合适的固体载体为：
例如铵盐和粉碎的天然矿物，如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱石或硅藻土；和粉碎的合成矿物，例如细分散二氧化硅、氧化铝和硅酸盐；适用于颗粒剂的固体载体为：例如粉碎并分级的天然岩石，如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石；以无机和有机粉的合成颗粒以及有机材料(例如纸张、锯末、椰壳、玉米穗轴和烟草茎)的颗粒；合适的乳化剂和/或发泡剂为：例如非离子和阴离子乳化剂，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐以及蛋白质水解产物；合适的分散剂为非离子和/或离子物质，例如选自以下几类：醇-POE和/或-POP醚、酸和/或POP-POE酯、烷基芳基和/或POP-POE醚、脂肪-和/或POP-POE加合物、POE-和/或POP-多元醇衍生物、POE-和/或POP-脱水山梨醇-或-糖加合物、烷基硫酸盐或芳基硫酸盐、烷基或芳基磺酸盐和烷基或芳基磷酸盐或相应的PO-醚加合物。此外，合适的低聚或高聚物，例如由乙烯单体、由丙烯酸、由EO和/或PO单独地或结合地衍生而来的那些，如与(聚)醇或(聚)胺结合。还可使用木质素及其磺酸衍生物、未改性的纤维素和改性纤维素、芳香族和/或脂族磺酸及其与甲醛的加合物。
可在所述制剂中使用增粘剂，例如羧甲基纤维素以及粉末、颗粒剂或胶乳形式的天然和合成聚合物，如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯；以及天然磷脂，例如脑磷脂和卵磷脂；和合成磷脂。
可使用着色剂，例如：无机颜料，如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝；和有机染料，如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料；和微量营养素，如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌的盐。
其它可能的添加剂为香料、任选改性的矿物油或植物油、蜡和营养素(包括微量营养素，例如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌的盐)。
还可存在稳定剂，例如低温稳定剂、防腐剂、抗氧化剂、光稳定剂或者提高化学和/或物理稳定性的其它试剂。
所述制剂通常包含0.01至98重量％、优选0.5至90重量％的活性成分。
本发明的活性成分可以其市售可得制剂和由这些制剂制备的使用形式作为与其它活性成分的混合物而使用，所述其它活性成分例如杀昆虫剂、引诱剂、消毒剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节物质、除草剂、安全剂、肥料或化学信息物质。
也可为与其它已知活性成分的混合物，所述活性成分例如除草剂、肥料、生长调节剂、安全剂、化学信息物质；或与用于改进植物特性的药剂的混合物。
当作为杀虫剂使用时，本发明的活性成分还可以其市售可得制剂和以由这些制剂制备的使用形式作为与增效剂的混合物而存在。增效剂为提高活性成分作用的化合物，加入的增效剂本身不必具有活性。
当作为杀虫剂使用时，本发明的活性成分还可以其市售可得制剂和以由这些制剂制备的使用形式作为与抑制剂——其降低活性成分使用之后于植物环境中、植物部位的表面上或植物组织中的降解——的混合物而存在。
由市售可得制剂制备的使用形式的活性成分含量可在宽范围内变化。使用形式的活性成分浓度可为0.00000001重量％至95重量％的活性成分，优选在0.00001重量％至1重量％之间。
所述化合物以适于所述使用形式的常规方式使用。
本发明的活性成分不仅针对植物、卫生和储存产品害虫起作用，还在兽医领域针对动物寄生虫(体外和体内寄生虫)起作用，所述动物寄生虫例如硬蜱、软蜱、疥螨、叶螨(leaf mite)、蝇(叮咬和吸食)、寄生蝇幼虫、虱、毛虱、羽虱和蚤。这些寄生虫包括：
虱目(Anoplurida)，例如，血虱属、毛虱属、虱属、Phtirus spp.、管虱属(Solenopotes spp.)。
食毛目(Mallophagida)及钝角亚目(Amblycerina)与细角亚目(Ischnocerina)，例如，毛羽虱属(Trimenopon spp.)、禽虱属(Menoponspp.)、巨羽虱属(Trinoton spp.)、牛羽虱属(Bovicola spp.)、Werneckiellaspp.、Lepikentron spp.、畜虱属、嚼虱属、猫羽虱属(Felicola spp.)。
双翅目及长角亚目(Nematocerina)和短角亚目(Brachycerina)，例如，伊蚊属、按蚊属、库蚊属、蚋属、真蚋属(Eusimulium spp.)、白蛉属、罗蛉属(Lutzomyia spp.)、库蠓属(Culicoides spp.)、斑虻属(Chrysops spp.)、瘤虻属(Hybomitra spp.)、黄虻属(Atylotus spp.)、虻属、麻虻属(Haematopota spp.)、Philipomyia spp.、蜂虱蝇属(Braulaspp.)、家蝇属、齿股蝇属(Hydrotaea spp.)、螫蝇属、黑角蝇属(Haematobia spp.)、莫蝇属(Morellia spp.)、厕蝇属、舌蝇属(Glossinaspp.)、丽蝇属(Calliphora spp.)、绿蝇属、金蝇属、污蝇属(Wohlfahrtiaspp.)、麻蝇属(Sarcophaga spp.)、狂蝇属、皮蝇属、胃蝇属(Gasterophilusspp.)、虱蝇属(Hippobosca spp.)、羊虱蝇属(Lipoptena spp.)、蜱蝇属(Melophagus spp.)。
蚤目(Siphonapterida)，例如，蚤属(Pulex spp.)、栉首蚤属、客蚤属(Xenopsylla spp.)、角叶蚤属。
异翅目(Heteropterida)，例如，臭虫属(Cimex spp.)、锥猎蝽属、红猎蝽属、锥蝽属(Panstrongylus spp.)。
蜚蠊目(Blattarida)，例如，东方蜚蠊、美洲大蠊(Periplanetaamericana)、德国小蠊(Blattela germanica)、夏柏拉蟑螂属(Supella spp.)。
蜱螨亚纲(Acari)(蜱螨目(Acarina))及后气门目(Metastigmate)和中气门目(Mesostigmata)，例如，锐缘蜱属、纯缘蜱属、残喙蜱属(Otobius spp.)、硬蜱属、花蜱属、牛蜱属、革蜱属(Dermacentor spp.)、Haemophysalis spp.、璃眼蜱属、扇头蜱属、皮刺螨属(Dermanyssus spp.)、刺利螨属(Raillietia spp.)、肺刺螨属(Pneumonyssus spp.)、胸刺螨属(Sternostoma spp.)、蜂螨属(Varroa spp.)。
轴螨目(Actinedida)(前气门亚目(prostigmata))及粉螨目(Acaridida)(无气门亚目(Astigmata))，例如，蜂盾螨属(Acarapisspp.)、姬螯螨属(Cheyletiella spp.)、禽螯螨属(Ornithocheyletia spp.)、肉螨属(Myobia spp.)、疮螨属(Psorergates spp.)、蠕形螨属(Demodexspp.)、恙螨属(Trombicula spp.)、Listrophorus spp.、粉螨属(Acarusspp.)、食酪螨属(Tyrophagus spp.)、嗜木螨属(Caloglyphus spp.)、颈下螨属(Hypodectes spp.)、翅螨属(Pterolichus spp.)、痒螨属、皮螨属、耳疥螨属(Otodectes spp.)、疥螨属、耳螨属(Notoedres spp.)、疙螨属(Knemidocoptes spp.)、胞螨属(Cytodites spp.)、鸡雏螨属(Laminosioptes spp.)。
本发明的式(I)活性成分也适用于防治侵害以下动物的节肢动物：农业生产家畜，例如牛、绵羊、山羊、马、猪、驴、骆驼、水牛、兔、家鸡、火鸡、鸭、鹅及蜜蜂；其它宠物，例如狗、猫、笼鸟及观赏鱼；以及所称的实验动物，例如仓鼠、豚鼠、大鼠及小鼠。通过对这些节肢动物进行防治，可减少死亡以及(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等)生产量降低的情况，从而可通过使用本发明的活性成分使畜牧业更经济且更简便。
本发明的活性成分以已知方式通过下述给药形式用于兽医学领域和畜牧业中：通过例如片剂、胶囊剂、饮剂、顿服剂、颗粒剂、膏剂、丸剂、喂服(feed-through)法及栓剂的形式进行肠内给药；通过例如注射(肌内、皮下、静脉内、腹膜内等)、植入进行肠胃外给药；通过鼻部给药；通过以例如浸泡或洗浴、喷雾、泼浇和点滴、清洗和撒粉的形式进行皮肤给药；以及借助于含活性成分的模型制品，例如项圈、耳标、尾标、肢体缚带(limb band)、笼头、标识器等给药。
用于家畜、家禽、宠物等时，式(I)活性成分可以含有1至80重量％量活性成分的制剂(例如粉剂、乳剂、自由流动组合物)形式直接使用或稀释100至10000倍后使用，或它们可以化学浴剂形式使用。
此外，已发现本发明的化合物对破坏工业材料的昆虫具有强的杀虫作用。
以下昆虫可作为实例优选地、但非限制性地提及：
甲虫，例如，北美家天牛、Chlorophorus pilosis、家具窃蠹、报死窃蠹(Xestobium rufovillosum)、梳角细脉窃蠹(Ptilinus pecticornis)、Dendrobium pertinex、松窃蠹(Ernobius mollis)、Priobium carpini、褐粉蠹(Lyctus brunneus)、非洲粉蠹(Lyctus africanus)、南方粉蠹(Lyctus planicollis)、栎粉蠹(Lyctus linearis)、柔毛粉蠹(Lyctuspubescens)、Trogoxylon aequale、鳞毛粉蠹(Minthes rugicollis)、材小蠹种(Xyleborus spec.)、Tryptodendron spec.、咖啡黑长蠹(Apatemonachus)、槲长蠹(Bostrychus capucins)、褐异翅长蠹(Heterobostrychus brunneus)、棘长蠹种(Sinoxylon spec.)、竹长蠹(Dinoderus minutus)；
膜翅目昆虫(Hymenopterons)，例如，大树蜂(Sirex juveHeus)、枞大树蜂(Urocerus gigas)、泰加大树蜂(Urocerus gigas taignus)、Urocerus augur；
白蚁，例如，欧洲木白蚁(Kalotermes flavicollis)、麻头堆砂白蚁(Cryptotermes brevis)、灰点异白蚁(Heterotermes indicola)、欧美散白蚁(Reticulitermes flavipes)、桑特散白蚁(Reticulitermessantonensis)、南欧网纹白蚁(Reticulitermes lucifugus)、达尔文澳白蚁(Mastotermes darWiniensis)、内华达古白蚁(Zootermopsisnevadensis)、家白蚁(C optotermes formosanus)；
蠹虫(Bristletail)，例如衣鱼。
这里工业材料的含义应理解为是指非活体材料，例如优选为塑料、粘合剂、胶料、纸张和纸板、皮革、木材，及经加工的木材制品及涂料组合物。
即用组合物如果合适可包含其它杀虫剂，并且如果合适还可包含一种或多种杀菌剂。
关于可用的其它添加剂，可参考上述杀虫剂和杀菌剂。
本发明的化合物同样可用于保护与盐水或微咸水接触的物体，特别是船体、筛、网、建筑物、码头及信号系统，以防产生污垢。
此外，本发明的化合物可单独地或与其它活性成分结合地用作防污剂。
在家庭、卫生及贮存产品保护方面，所述活性成分还适于防治封闭空间内出现的动物害虫，特别是昆虫、蛛形纲动物及螨类，所述封闭空间例如住所、工厂车间、办公室、驾驶室等。它们可单独地或与其它活性成分和助剂结合而用于家用杀虫产品中以防治这些有害物。它们对于敏感的和抗性的物种以及对全部发育阶段均有活性。这些有害物包括：
蝎目(Scorpionidea)，例如，地中海黄蝎(Buthus occitanus)。
蜱螨目(Acarina)，例如，波斯锐缘蜱(Argas persicus)、鸽锐缘蜱(Argas reflexus)、苔螨亚种(Bryobia ssp.)、鸡皮刺螨、家嗜甜螨(Glyciphagus domesticus)、非洲钝缘蜱(Ornithodorus moubat)、血红扇头蜱(Rhipicephalus sanguineus)、阿氏真恙螨(Trombiculaalfreddugesi)、Neutrombicula autumnalis、特嗜皮螨(Dermatophagoidespteronissimus)、法嗜皮螨(Dermatophagoides forinae)。
蜘蛛目(Araneae)，例如，捕鸟蛛(Aviculariidae)、圆蛛(Araneidae)。
盲蛛目(Opiliones)，例如，螯蝎(Pseudoscorpiones chelifer)、Pseudoscorpiones cheiridium、长踦盲蛛(Opiliones phalangium)。
等足目，例如，栉水虱、球鼠妇。
倍足目，例如，Blaniulus guttulatus、山蛩虫(Polydesmus spp.)。
唇足目，例如，地蜈蚣属。
衣鱼目，例如，栉衣鱼属(Ctenolepisma spp.)、衣鱼、盗火虫(Lepismodes inquilinus)。
蜚蠊目(Blattaria)，例如，东方蜚蠊(Blatta orientalies)、德国小蠊、亚洲蠊(Blattella asahinai)、马德拉蜚蠊、角腹蠊属(Panchlora spp.)、木蠊属(Parcoblatta spp.)、澳洲大蠊(Periplaneta australasiae)、美洲大蠊、大褐大蠊(Periplaneta brunnea)、烟色大蠊(Periplanetafuliginosa)、棕带蜚蠊。
跳跃亚目(Saltatoria)，例如，家蟋。
革翅目(Dermaptera)，例如，欧洲球螋(Forficula auricularia)。
等翅目，例如，木白蚁属(Kalotermes spp.)、散白蚁属。
啮虫目(Psocoptera)，例如，Lepinatus spp.、粉啮虫属(Liposcelisspp.)。
鞘翅目，例如，圆皮蠹属、毛皮蠹属、皮蠹属、长头谷盗(Latheticusoryzae)、隐跗郭公虫属(Necrobia spp.)、蛛甲属、谷蠹、谷象(Sitophilusgranarius)、米象(Sitophilus oryzae)、玉米象(Sitophilus zeamais)、药材甲(Stegobium paniceum)。
双翅目，例如，埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白纹伊蚊(Aedesalbopictus)、带喙伊蚊(Aedes taeniorhynchus)、按蚊属、红头丽蝇、高额麻虻(Chrysozona pluvialis)、五带淡色库蚊(Culexquinquefasciatus)、尖音库蚊(Culex pipiens)、环喙库蚊(Culex tarsalis)、果蝇属、夏厕蝇(Fannia canicularis)、家蝇(Musca domestica)、白蛉属、Sarcophaga carnaria、蚋属、厩螫蝇(Stomoxys calcitrans)、欧洲大蚊(Tipula paludosa)。
鳞翅目，例如，小蜡螟(Achroia grisella)、大蜡螟、印度谷螟(Plodiainterpunctella)、木塞谷蛾(Tinea cloacella)、袋谷蛾、幕谷蛾。
蚤目，例如，犬栉首蚤(Ctenocephalides canis)、猫栉首蚤(Ctenocephalides felis)、人蚤、穿皮潜蚤、印鼠客蚤。
膜翅目，例如，广布弓背蚁(Camponotus herculeanus)、黑臭蚁(Lasius fuliginosus)、黑蚁(Lasius niger)、Lasius umbratus、小家蚁、Paravespula spp.、铺道蚁(Tetramorium caespitum)。
虱目，例如，头虱(Pediculus humanus capitis)、体虱(Pediculushumanus eorporis)、瘿绵蚜属、Phylloera vastatrix、阴虱(Phthiruspubis)。
异翅目，例如，热带臭虫(Cimex hemipterus)、温带臭虫、长红猎蝽(Rhodinus prolixus)、侵扰锥猎蝽(Triatoma infestans)。
在家用杀虫剂领域中，它们可单独使用或与其它适合的活性成分结合使用，所述其它适合的活性成分包括，例如磷酸酯类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类、新烟碱类、生长调节剂或其它已知杀虫剂类活性成分。
它们以以下产品形式使用：气雾剂、无压喷雾产品例如泵喷雾剂及雾化器喷雾剂、自动弥雾系统、雾化剂、泡沫剂、凝胶剂、具有由纤维素或聚合物制成的蒸发片、液体蒸发剂、凝胶及薄膜蒸发剂、推进器驱动的蒸发剂、无能量消耗的或无源的蒸发系统的蒸发器产品、捕蛾纸、捕蛾袋和捕蛾胶，作为颗粒剂或粉末剂使用，用于散布的饵料或毒饵站(bait station)中。
本发明式(I)化合物(活性成分)对较宽范围的经济上重要的单子叶和双子叶一年生有害植物具有显著的除草活性。所述活性成分甚至还良好地防治产生源自根块茎的芽、根茎或其它多年生器官的并且难以防治的多年生有害植物。
所用活性成分的施用率可在较宽范围内变化。其基本取决于所需效果的种类。通常，施用率在1g至10kg活性成分/每公顷土壤面积之间，优选在5g至5kg/每公顷之间。
在某些浓度比例下，本发明的活性成分结合物与作物植物的相容性的有利效果特别明显。然而，活性成分结合物中活性成分的重量比可在较宽范围内变化。通常，每重量份的式(I)活性成分存在0.001至1000重量份、优选0.01至100重量份、特别优选0.05至20重量份的一种上述(b’)下所提及的作物植物相容性改进化合物(解毒剂/安全剂)。
本发明的活性成分结合物通常以成品制剂的形式施用。然而，存在于活性成分结合物中的活性成分也可以单独制剂形式在使用过程中混合，即以桶混制剂的形式施用。
对于某些施用，特别是在芽后方法中，其可进一步有利地包含作为制剂中其它添加剂的植物耐受的矿物油或植物油(例如市售制剂“RakoBinol”)、或铵盐(例如硫酸铵或硫氰酸铵)。
所述新的活性成分结合物可以其本身、以其制剂形式或通过进一步稀释由此制备而来的使用形式——例如即用溶液、悬浮剂、乳液、粉剂、膏剂和颗粒剂——使用。施用采用常规方式，例如通过浇灌、喷雾、雾化、撒粉或撒播。
本发明活性成分结合物的施用率可在某一范围内变化；其尤其取决于天气和土壤因素。通常，施用率可为0.001至5kg/公顷，优选0.005至2kg/公顷，特别优选0.01至0.5kg/公顷。
根据其性质，根据本发明使用的安全剂可用于预处理作物植物的种子(拌种)或可在播种之前将其引入至播种沟(seed furrow)或在除草剂之前单独或与除草剂一起、在植物发芽之前或之后使用。
植物的实例为重要的作物植物，例如谷类(小麦、大麦、稻)、玉米、大豆、马铃薯、棉花、油菜、甜菜、甘蔗以及果树(具有果实苹果、梨、柑橘类水果和葡萄)，更强调谷类、玉米、大豆、马铃薯、棉花和油菜。
所有的植物和植物部位都可用本发明的活性成分处理。在上下文中，植物应理解为表示所有植物和植物种群，例如想要的和不想要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可为可通过常规植物育种和优化方法或通过生物技术和重组方法或通过这些方法的结合而获得的植物，包括转基因植物并包括能够被或不能被植物育种者权保护的植物栽培种。植物部位应理解为表示地面以上和以下的植物的所有部位和器官，例如茎、叶、花和根，可提及的实例为叶、针叶、柄、茎、花、子实体、果实、种子、根、块茎和根状茎。植物部位还包括采收物以及无性的和有性的繁殖材料，例如插条、块茎、根状茎、分株和种子。
用活性成分对植物和植物部位进行的本发明处理通过常规处理方法来直接地或通过使所述化合物作用于其环境、生境或储存空间进行，例如通过浸渍、喷雾、蒸发、弥雾、撒播、涂敷或注射，和在繁殖材料的情况下——特别是在种子的情况下——还通过施用一层或多层包衣。
因此，本发明还提供一种用于防治不想要的植物或用于调节植物生长(优选用于植物作物中)的方法，其中将一种或多种本发明化合物施用于植物(例如有害植物，如单子叶或双子叶杂草或不想要的作物植物)、种子(例如谷粒、种子或无性繁殖体，如块茎或带芽的枝条部位)或植物生长区域(例如栽培区域)。在本文中，本发明的化合物例如可在种植前(如果合适，还通过引入土壤中)、芽前或芽后施用。以下将提及一些可由本发明化合物防治的单子叶和双子叶杂草植物群的个别表示性实例，但并非意欲限于所提及的特定属种。
以下属的单子叶有害植物：山羊草属(Aegilops)、冰草属(Agropyron)、剪股颖属(Agrostis)、看麦娘属(Alopecurus)、Apera、燕麦属(Avena)、臂形草属(Brachiaria)、雀麦属(Bromus)、蒺藜草属(Cenchrus)、鸭跖草属(Commelina)、狗牙根属(Cynodon)、莎草属(Cyperus)、龙爪茅属(Dactyloctenium)、马唐属(Digitaria)、稗属(Echinochloa)、荸荠属(Eleocharis)、蟋蟀草属(Eleusine)、画眉草属(Eragrostis)、野黍属(Eriochloa)、羊茅属(Festuca)、飘拂草属(Fimbristylis)、异蕊花属(Heteranthera)、白茅属(Imperata)、鸭嘴草属(Ischaemum)、千金子属(Leptochloa)、黑麦草属(Lolium)、雨久花属(Monochoria)、黍属(Panicum)、雀稗属(Paspalum)、虉草属(Phalaris)、梯牧草属(Phleum)、早熟禾属(Poa)、筒轴茅属(Rottboellia)、慈姑属(Sagittaria)、莞草属(Scirpus)、狗尾草属(Setaria)、高粱属(Sorghum)。
以下属的双子叶杂草：白麻属(Abutilon)、苋属(Amaranthus)、豚草属(Ambrosia)、Anoda、春黄菊属(Anthemis)、Aphanes、蒿属(Artemisia)、滨藜属(Atriplex)、雏菊属(Bellis)、鬼针属(Bidens)、荠属(Capsella)、飞廉属(Carduus)、决明属(Cassia)、矢车菊属(Centaurea)、藜属(Chenopodium)、蓟属(Cirsium)、旋花属(Convolvulus)、曼陀罗属(Datura)、山蚂蝗属(Desmodium)、刺酸模属(Emex)、糖芥属(Erysimum)、大戟属(Euphorbia)、鼬瓣花属(Galeopsis)、牛膝菊属(Galinsoga)、拉拉藤属(Galium)、芙蓉属(Hibiscus)、番薯属(Ipomoea)、地肤属(Kochia)、野芝麻属(Lamium)、独行菜属(Lepidium)、母草属(Lindernia)、母菊属(Matricaria)、薄荷属(Mentha)、山靛属(Mercurialis)、Mullugo、勿忘我属(Myosotis)、罂粟属(Papaver)、牵牛属(Pharbitis)、车前属(Plantago)、蓼属(Polygonum)、马齿苋属(Portulaca)、毛茛属(Ranunculus)、萝卜属(Raphanus)、蔊菜属(Rorippa)、节节菜属(Rotala)、酸模属(Rumex)、猪毛菜属(Salsola)、千里光属(Senecio)、田菁属(Sesbania)、黄花稔属(Sida)、白芥属(Sinapis)、茄属(Solanum)、苦苣菜属(Sonchus)、尖瓣花属(Sphenoclea)、繁缕属(Stellaria)、蒲公英属(Taraxacum)、菥蓂属(Thlaspi)、车轴草属(Trifolium)、荨麻属(Urtica)、婆婆纳属(Veronica)、堇菜属(Viola)、苍耳属(Xanthium)。
所列植物可根据本发明以特别有利的方式用本发明的通式(I)的化合物或活性成分混合物来处理。活性成分或混合物的上述优选范围也适用于这些植物的处理。特别强调用本文中明确提及的化合物或混合物处理植物。
如果将本发明的化合物在发芽前施用于土壤表面，则要么完全阻止了杂草幼苗的发芽，要么杂草生长直至其达到子叶期，但是然后其生长停止并最终在3周至4周之后完全死亡。
当将所述活性成分芽后施用于绿色植物部位，则在处理后生长停止，所述有害植物停留在施用时间点的生长阶段，或在一段时间后彻底死亡，从而如此在较早的时间点持久地消除杂草的竞争，所述竞争对作物植物有害。
尽管本发明的化合物针对单子叶和双子叶杂草表现出显著的除草活性，但根据本发明各化合物的结构及其施用率，经济上重要作物的作物植物仅受到微小程度的损害或完全不受损害，所述经济上重要的作物例如：以下属的双子叶作物，落花生属(Arachis)、甜菜属(Beta)、芸苔属(Brassica)、黄瓜属(Cucumis)、南瓜属(Cucurbita)、向日葵属(Helianthus)、胡萝卜属(Daucus)、大豆属(Glycine)、棉属(Gossypium)、番薯属(Ipomoea)、莴苣属(Lactuca)、亚麻属(Linum)、番茄属(Lycopersicon)、芒属(Miscanthus)、烟草属(Nicotiana)、菜豆属(Phaseolus)、豌豆属(Pisum)、茄属(Solanum)、蚕豆属(Vicia)；或以下属的单子叶作物，葱属(Allium)、凤梨属(Ananas)、天门冬属(Asparagus)、燕麦属(Avena)、大麦属(Hordeum)、稻属(Oryza)、黍属(Panicum)、甘蔗属(Saccharum)、黑麦属(Secale)、高粱属(Sorghum)、小黑麦属(Triticale)、小麦属(Triticum)、玉蜀黍属(Zea)。这就是为什么本发明化合物高度适于选择性防治植物作物——如农业有益植物或观赏植物——中的不想要的植物生长的原因。
此外，本发明的化合物(取决于其各自的结构及所用的施用率)具有显著的作物植物生长调节性能。它们以调节方式参与植物代谢并因此可用于以定向的方式影响植物成分以及便于收获，例如通过引起脱水和矮化生长。此外，它们还适合一般地防治和抑制不想要的营养生长，且在此过程中不损害植物。抑制营养生长在多种单子叶和双子叶作物中起到了重要的作用，因为例如可由此减少或完全避免倒伏。
如上所述，可根据本发明处理所有植物及其部位。在一种优选的实施方案中，处理了野生植物物种和植物栽培种、或通过常规生物育种方法(例如杂交或原生质体融合)获得的那些及其部位。在另一种优选的实施方案中，处理了通过基因工程方法——如果合适，与常规方法结合——获得的转基因植物和植物栽培种(遗传修饰生物)及其部位。术语“部位”、“植物的部位”和“植物部位”上文已作解释。
特别优选地，根据本发明处理了各自市售可得的或使用中的植物栽培种的植物。植物栽培种应理解为表示具有新的性质(“特征”)的植物，所述性质通过常规的培育、通过诱变或通过重组DNA技术而获得。这些可为栽培种、生物型或遗传型。
根据植物物种或植物栽培种、其位置和生长条件(土壤、气候、营养生长期、营养)，根据本发明的处理还可产生超加和(“协同”)作用。例如，可取得如下超过实际预期的效果，例如：降低可依据本发明使用的物质和组合物的施用率和/或拓宽其活性谱和/或提高其活性、改善植物生长、提高高温或低温耐受性、提高对干旱或者对水或土壤含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收产率、提高采收产品的品质和/或提高其营养价值、提高采收产品的贮存稳定性和/或其加工性能。
由于其除草的和植物生长调节性质，所述活性成分还可用于防治已知的基因修饰植物或仍待开发的基因修饰植物作物中的有害植物。通常，转基因植物以特别有利的特性而著称，例如：对某些农药的抗性，主要是对某些除草剂的抗性；对植物病害或植物病害的致病生物的抗性，例如对某些昆虫、线虫或微生物(例如真菌、细菌或病毒)的抗性。其它具体的特性涉及例如采收物的数量、品质、可贮性、组成和特定成分。因此，具有提高的淀粉含量或改变的淀粉品质的转基因植物或者其收获物具有不同脂肪酸组成的转基因植物是已知的。其它具体特性可为对非生物胁迫(例如热、冷、干旱、盐及紫外线照射)的耐受性或抗性。所述活性成分还可用于以较高的产率——例如改进的光合作用性能或改进的营养摄取——而著称的转基因植物。
优选将本发明的式(I)化合物或其盐用于以下植物的经济上重要的转基因作物：有益植物和观赏植物，例如谷类，如小麦、大麦、黑麦、燕麦、高粱和粟，稻、木薯和玉米；或其它作物，如甜菜、棉花、大豆、油菜、马铃薯、番茄、豌豆和其它蔬菜。
优选地将式(I)的化合物作为除草剂用于有用植物的作物，所述植物对除草剂的植物毒性具有抗性或已通过重组的方式使所述植物对其具有抗性。
产生与现有植物相比具有修饰的特性的新植物的常规方法有，例如传统育种方法和产生突变体。或者，具有修饰的特性的新植物可借助于重组方法而产生(参见，例如EP 0221044、EP 0131624)。例如，一些文件已描述了下列方法：
-对作物植物的重组修饰以修饰植物中所合成的淀粉(例如WO 92/011376A、WO 92/14827A、WO 91/19806A)；
-对草铵膦(glufosinate)类(参见例如，EP 0242236 A、EP 242246 A)、或草甘膦类(WO92/000377A)、或磺酰脲类(EP0257993 A、US 5013659)的某些除草剂或由于“基因堆积”而对这些除草剂的结合物或混合物具有抗性的转基因作物植物，例如转基因作物植物，如商标或名称为OptimumTMGATTM的玉米或大豆(草甘膦ALS耐受)。另外还描述了对合成植物生长激素(例如2,4D)、HRAC作用模式类别O和芳基氧基-苯氧基丙酸酯(fops，HRAC，类别A)(DHT，DoW Agroscience HerbicideTolerance Trait)具有抗性的转基因植物
-能够产生苏云金杆菌毒素(Bacillus thuringiensis toxin，Bt毒素)从而使植物对某些害虫具有抗性的转基因作物植物，例如棉花(EP 0142924 A、EP 0193259 A)；
-具有改变的脂肪酸组成的转基因作物植物(WO 91/13972A)，
-具有新的抗昆虫性的基因修饰植物，例如基于对来自光杆菌(Photorhabdus)的毒素、来自昆虫病原线虫(entomopathogenicnematode)的致病杆菌(Xenorhabdus)共生体和来自蜘蛛、蝎(scorpion)、蚂蚁、寄生蜂(parasitic wasp)的毒素的表达的基因修饰植物，
-具有新的成分或次生代谢物(例如新的植物抗毒素，其使抗病性提高)的基因修饰作物植物(EP 309862 A、EP0464461 A)，
-特征在于产率更高和胁迫耐受性更高的光呼吸作用降低的基因修饰植物(EP0305398A)，
-产生制药上或诊断上重要的蛋白质(“分子农业医药”)的转基因作物植物，
-以产率较高或品质更好而著称的转基因作物植物，
-以提高的对非生物和生物胁迫的耐受性而著称的转基因作物植物，
-以例如具有上述新特性的结合(“基因堆积”)而著称的转基因作物植物。
许多可用于产生具有修饰的特性的新转基因植物的分子生物技术原则上是已知的；见例如I.Potrykus及G.Spangenberg(eds.)GeneTransfer to Plants，Springer Lab Manual(1995)，Springer VerlagBerlin，Heidelberg.或Christou，“Trends in Plant Science”1(1996)423-431。
为了进行此类重组操作，可将核酸分子引入质粒，其能够通过重组DNA序列而产生突变或序列改变。例如，可借助标准方法进行碱基置换、部分序列移除或者加入天然或合成的序列。为了将DNA片段彼此连接，可以在片段上加入衔接头或连接体；见，例如Sambrook等人，1989，Molecular Cloning，A Laboratory Manual，笫2版，ColdSpring Harbor Laboratory Press，Cold Spring Harbor，NY；或者Winnacker“Gene und Klone”，VCH Weinheim笫2版，1996。
基因产物活性降低的植物细胞可例如通过下列方法生成：通过表达至少一种相应的反义RNA、用于实现共抑制效应的正义RNA，或者通过表达至少一种相应构建的核酶，其特异性裂解上述基因产物的转录物。
为此，可首先使用含有基因产物的所有编码序列(包括可能存在的任何侧翼序列)的DNA分子，或使用仅含有部分编码序列的DNA分子，但是所述部分本身必须足够长，以便在细胞中产生反义作用。也可使用与基因产物的编码序列具有高度同源性但并不完全相同的DNA序列。
当在植物中表达核酸分子时，合成的蛋白质可位于植物细胞的任意区室中。但为实现在特定区室中的定位，可例如使编码区域与确保在特定区室中定位的DNA序列连接。此类序列是本领域技术人员已知的(参见，例如Braun等人，EMBO J.11(1992)，3219-3227；Wolter等人，Proc.Natl.Acad.Sci.USA85(1988)，846-850；Sonnewald等人，Plant J.1(1991)，95-106)。核酸分子还可在植物细胞的细胞器中表达。
转基因植物细胞可通过已知技术再生以得到完整植物。原则上，转基因植物可以是任意植物种的植物，即既可以是单子叶植物，也可以是双子叶植物。
因此，可得到特征在于由于过表达、阻抑或抑制同源(=天然)基因或基因序列、或者表达异源(=外源)基因或基因序列而具有修饰特性的转基因植物。
优选将本发明化合物(I)用于对以下物质具有抗性的转基因作物中：生长调节剂，例如2,4D、麦草畏(dicamba)；或抑制植物必需酶的除草剂，所述植物必需酶例如乙酰辅酶A羧化酶、乙酰乳酸合酶(ALS)、EPSP合酶、谷氨酰胺合酶(GS)或羟苯基丙酮酸双加氧酶(HPPD)；或选自FOP、磺酰脲、草甘膦、草铵膦或苯甲酰基异噁唑类和类似活性成分的除草剂；或这些活性成分的任意结合物。
-特别优选地将本发明化合物用于对草甘膦与草铵膦、草甘膦与磺酰脲或咪唑烷酮的结合物具有抗性的转基因作物植物。极特别优选地将本发明用于转基因作物植物，例如商标或名称为OptimumTMGATTM(草甘膦ALS耐受)的玉米或大豆。此外，特别优选本发明化合物用于对具有“HRAC作用模式类别O”的合成植物生长激素和具有“HRAC作用模式类别A”(例如DHT，Dow AgroscienceHerbicide Tolerance Trait)的芳基氧基-苯氧基丙酸酯(fops)具有抗性的转基因植物。
当本发明活性成分用于转基因作物时，除了可在其它作物中观察到的对有害植物的效果之外，还常常观察到对施用于所述转基因作物而言具有特异性的效果，例如改变的或特别拓宽的可防治杂草的范围、改变的可用于施用的施用率、优选地与转基因作物对其具有抗性的除草剂的良好结合能力以及对转基因作物植物的生长和产率的影响。
本发明因此还提供本发明的式(I)化合物用作除草剂防治转基因作物植物中有害植物的用途。
本发明化合物可以可湿性粉剂、乳油、可喷雾液剂、粉剂或颗粒剂形式以常规制剂使用。因此，本发明还提供含有本发明化合物的除草和植物生长调节组合物。
根据所需的生物学和/或物理化学参数，本发明的化合物可以多种方式配制。可用剂型包括，例如：可湿性粉剂(WP)、水溶性粉剂(SP)、水溶性浓缩剂、乳油(EC)、乳剂(EW)(如水包油乳剂和油包水乳剂)、可喷雾液剂、胶悬剂(SC)、油基或水基分散体、油混溶性溶液剂、胶囊悬浮剂(CS)、粉剂(DP)、拌种产品、用于撒播和土壤施用的颗粒剂、微颗粒、喷雾颗粒剂、包衣颗粒剂和吸附颗粒剂形式的颗粒剂(GR)、水分散性颗粒剂(WG)、水溶性颗粒剂(SG)、ULV制剂、微胶囊剂和蜡剂(wax)。
这些各种剂型在原理上均是已知的，并在例如下列文献中有所描述：Winnacker-Küchler，“Chemische Technologie”[ChemicalTechnology]，卷7，C.Hanser Verlag Munich，笫4版，1986；Wadevan Valkenburg，“Pesticide Formulations”，Marcel Dekker，N.Y.，1973；K.Martens，“Spray Drying”Handbook，第3版，1979，G.Goodwin Ltd.London。
所需制剂助剂——例如惰性物质、表面活性剂、溶剂和其它添加剂——也是已知的并在例如下列文献中有所描述：Watkins，“Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers”，，笫2版，Darland Books，C aldWell N.J.，H.v.Olphen，“Introduction to ClayColloid Chemistry”；笫2版，J.Wiley&Sons，N.Y.；C.Marsden，“Solvents Guide”；笫2版，Interscience，N.Y.1963；McCutcheon’s“Detergents and Emulsifiers Annual”，MC Publ.Corp.，RidgeWoodN.J.；Sisley and Wood，“Encyclopedia of Surface Active Agents”，Chem.Publ.Co.Inc.，N.Y.1964；
Figure BDA0000411832420001601
Figure BDA0000411832420001602
[Interface-Active Ethylene Oxide Adducts]，Wiss.Verlagsgesell.，Stuttgart1976；Winnacker-Küchler，“ChemischeTechnologie”，卷7，C.Hanser Verlag Munich，第4版，1986。
基于这些剂型，还可与其它农药活性成分(例如杀昆虫剂、杀螨剂、除草剂、杀真菌剂)以及与安全剂、肥料和/或生长调节剂——以例如成品制剂或桶混物的形式——制备结合物。
可湿性粉剂为可均匀分散于水中的制剂，其除了含有稀释剂或惰性物质之外，还含有活性成分，以及离子型和/或非离子型表面活性剂(湿润剂、分散剂)，例如聚氧乙基化烷基酚、聚氧乙基化脂肪醇、聚氧乙基化脂肪胺、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐、烷磺酸盐、烷基苯磺酸盐、木素磺酸钠、2,2’-二萘基甲烷-6,6’-二磺酸钠、二丁基萘磺酸钠或油酰基甲基牛磺酸钠。为了制备可湿性粉剂，将除草活性成分——例如在常规设备(如锤式打磨机、风磨机(blower mill)和空气气流粉碎机(air-jet mill))中——精细研磨，并同时或随后与制剂助剂混合。
乳油通过下述过程制备：将活性成分溶于有机溶剂(例如丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或者较高沸点的芳香化合物或烃类)或有机溶剂混合物中，并加入一种或多种离子型和/或非离子型表面活性剂(乳化剂)。可用的乳化剂有例如：烷基芳基磺酸钙，例如十二烷基苯磺酸钙；或非离子型乳化剂，例如脂肪酸聚乙二醇酯类、烷基芳基聚乙二醇醚类、脂肪醇聚乙二醇醚类、环氧丙烷-环氧乙烷缩合物、烷基聚醚类、脱水山梨糖酯类(如脱水山梨糖脂肪酸酯类)或聚氧乙烯脱水山梨糖酯类(如聚氧乙烯脱水山梨糖脂肪酸酯类)。
粉剂通过将活性成分与细分散的固体物质一起研磨而获得，所述固体物质例如滑石、天然粘土(如高岭土、膨润土和叶蜡石)或硅藻土。
胶悬剂可为水基的或油基的。它们可以通过例如使用市售可得的砂磨机湿法研磨而制备，其中任选加入表面活性剂(如上文例如在其它剂型中所述的表面活性剂)。
乳剂，例如水包油乳剂(EW)，可以借助例如搅拌器、胶体磨和/或静态混合器使用水性有机溶剂——以及任选地表面活性剂(如上文例如其它剂型中所述的表面活性剂)——制备。
颗粒剂可以通过将所述活性成分喷洒在吸附性的颗粒状惰性物质上、或者通过使用粘合剂将活性成分浓缩物施用于载体(如砂、高岭土)或颗粒状惰性物质的表面而制备，所述粘合剂例如聚乙烯醇、聚丙烯酸钠或矿物油。也可以将合适的活性成分以制备肥料颗粒的常规方式制粒，其如果需要可以与肥料混合。
水分散性颗粒剂通常以常规方法制备，所述常规方法例如喷雾干燥法、流化床制粒法、圆盘式制粒法、使用高速搅拌器的混合法以及不使用固体惰性物质的挤出法。
为了制备圆盘式法颗粒、流体床法颗粒、挤出法颗粒和喷雾法颗粒，参见例如“Spray-Drying Handbook”笫3版，1979，G.Goodwin Ltd.，London；J.E.Browning，“Agglomeration”，Chemical and Engineering1967，笫147页及其后；“Perry’s Chemical Engineer’s Handbook”，笫5版，McGraw-Hill，New York1973，8-57页中的方法。
关于作物保护组合物剂型的更多细节，参见例如G.C.Klingman，“Weed Control as a Science”，John Wiley and Sons，Inc.，New York，1961，81-96页和J.D.Freyer，S.A.Evans，“Weed Control Handbook”，第5版，Blackwell Scientific Publications，Oxford，1968，101-103页。
所述农业化学制剂含有通常0.1至99重量％、特别是0.1至95重量％的本发明化合物。
在可湿性粉剂中，活性成分浓度为例如约10至90重量％，至100重量％的余量由常规制剂成分组成。在乳油中，活性成分浓度可为约1至90重量％、优选地为5至80重量％。粉剂形式的制剂中含有1至30重量％的活性成分，常常优选5至20重量％的活性成分；可喷雾溶液剂中含有约0.05至80重量％、优选地为2至50重量％的活性成分。在水分散性颗粒剂中，活性成分含量部分取决于所述活性化合物以固体形式还是液体形式存在，并取决于所使用的制粒助剂和填充剂等。在水分散性颗粒剂中，活性成分含量在例如1至95重量％之间、优选地在10至80重量％之间。
此外，所述活性成分制剂中任选地含有各种常规的粘合剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、渗透剂、防腐剂、防冻剂和溶剂、填充剂、载体和着色剂、消泡剂、挥发抑制剂以及pH值调节剂和粘度调节剂。
本发明的处理方法优选用于遗传修饰的生物，例如植物或植物部位。
遗传修饰的植物——作为转基因植物已知——是异源基因已稳定整合入基因组的植物。
术语“异源基因”主要表示在植物之外提供或组装的基因，并且当将其引入核、叶绿体或线粒体基因组中时，就会通过表达感兴趣的蛋白质或多肽或者通过下调或沉默植物中存在的其它基因(例如使用反义技术、共抑制技术或RNA干扰[RNAi]技术)而赋予转化植物新的或改良的农学特性或其它特性。位于基因组中的异源基因也称为转基因。由其在植物基因组中的特定位置而定义的转基因称为转化株系或转基因株系(transformation or transgenic event)。
根据植物物种或植物栽培种、它们的种植地及生长条件(土壤、气候、营养生长期、营养)，本发明的处理亦可产生超加和(“协同”)效应。由此，可产生例如以下超过实际预期的效果：降低可根据本发明使用的活性成分和组合物的施用率和/或拓宽其活性谱和/或提高其活性、改善植物生长、提高高温或低温耐受性、提高对干旱或者对水或土壤含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收产率、使果实更大、植物更高、叶色更绿、开花更早、提高采收产品的品质和/或提高其营养价值、提高果实中的糖浓度、改善采收产品的贮存稳定性和/或其加工性。
在某些施用率下，式(I)的活性成分结合物也可具有植物强化作用。因此，它们适于调动植物抵抗不想要的植物致病菌和/或微生物和/或病毒的侵袭的防御系统。如果合适，这可能为本发明结合物活性提高(例如对真菌)的原因之一。在本发明的范围内，植物强化(诱导抗性)物质应理解为意指，能够以如下方式刺激植物的防御系统的物质或物质的结合物：当随后接种不想要的植物致病菌和/微生物和/或病毒时，处理过的植物对这些不想要的植物致病菌和/或微生物和/或病毒显示出很大程度的的抗性。在本发明中，不想要的植物致病菌和/或微生物和/或病毒应理解为意指植物致病真菌、细菌和病毒。因此，本发明的物质可用于保护植物在处理之后的某段时间内免受上述病原体的侵袭。实现保护的时间通常在用活性成分处理植物之后持续1至10天、优选1至7天。
还优选根据本发明处理的植物对一种或多种生物胁迫因素具有抗性，即所述植物对动物和微生物有害物——例如线虫、昆虫、螨、植物致病真菌、细菌、病毒和/或类病毒——具有更好的防御性。
除了上述植物和植物栽培种之外，还可根据本发明处理的植物和植物栽培种是对一种或多种非生物胁迫因素具有抗性的那些植物。
非生物胁迫条件可包括，例如，干旱、低温曝露、热曝露、渗透胁迫、淹水、增加的土壤含盐量、增加的矿物曝露、臭氧曝露、强光条件、有限的氮营养素的利用度、有限的磷营养素的利用度或避荫。
还可根据本发明处理的植物和植物品种是以提高的产率特性为特征的那些植物。所述植物产率的提高可由例如以下因素产生：改良的植物生理学、生长和发育，例如用水效率、保水效率、改良的氮的利用、提高的碳素同化作用、改良的光合作用、增加的发芽效率和加速成熟。产率还受改良的植物构筑型(plant architecture)(在胁迫和非胁迫条件下)的影响，所述植物构筑型包括提早开花、用于杂交种种子生产的开花控制、秧苗活力、植株大小、茎节数和节间距、根系生长、种子大小、果实大小、荚果大小、荚果数或穗数、每个荚果或穗的种子数、种子质量，提高的种子饱满度、减小的种子传播、减少的荚果开裂和抗倒伏性。此外产率特性包括种子组成(例如碳水化合物含量、蛋白质含量、油含量和组成)、营养价值、减少的抗营养化合物、改良的可加工性和更好的储存稳定性。
可根据本发明处理的植物为已经表现出杂种优势特性(heterosis或hybrid vigour)的杂种植物，所述杂种优势特性通常导致更高的产率、活力、健康度以及对生物和非生物胁迫因素的抗性。这类植物通常是通过使自交雄性不育亲本系(母本)与另一个自交雄性能育亲本系(父本)杂交而制得。杂种种子通常从雄性不育植物中采收，并卖给种植者。雄性不育植株有时候(例如在玉米中)可通过去雄(即机械除去雄性繁殖器官或雄花)而制得，但是更经常的是，雄性不育性是植物基因组中的遗传定子产生的。该情况下，尤其是当希望从杂种植株中采收的产品为种子时，通常有用的是确保完全恢复包含负责雄性不育的遗传定子的杂种植物的雄性能育性。这可通过确保父本具有合适的育性恢复基因来实现，该基因能够恢复含有负责雄性不育的遗传定子的杂种植物的雄性能育性。雄性不育的遗传定子可位于细胞质中。细胞质雄性不育性(CMS)的实例有例如对芸苔属(Brassica)属种的描述。然而，雄性不育的遗传定子也可位于核基因组中。雄性不育植株也可通过植物生物技术方法例如基因工程而获得。获得雄性不育植株的一种特别有用的方式描述于WO 89/10396中，其中，例如，核糖核酸酶(如芽孢杆菌RNA酶)选择性地表达于雄蕊的绒毡层细胞中。然后可通过核糖核酸酶抑制剂(如芽孢杆菌RNA酶抑制剂)在绒毡层细胞中的表达来恢复能育性。
可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法，例如基因工程而获得)为除草剂耐受性植物，即对一种或多种给定的除草剂具有耐受性的植物。这类植物可通过基因转化或通过选择含有赋予所述除草剂耐受性的突变的植物而获得。
除草剂耐受性植物为例如草甘膦耐受性植物，即对除草剂草甘膦或其盐具有耐受性的植物。例如，草甘膦耐受性植物可通过用编码酶5-烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸合酶(EPSPS)的基因转化植物而获得。所述EPSPS基因的实例为细菌鼠伤寒沙门氏菌(Salmonellatyphimurium)的AroA基因(突变体CT7)、土壤杆菌属(Agrobacteriumsp.)细菌的CP4基因、编码矮牵牛(petunia)EPSPS的基因、编码番茄EPSPS的基因或编码穇属(Eleusine)EPSPS的基因。也可为突变的EPSPS。草甘膦耐受性植物也可通过表达编码草甘膦氧化还原酶的基因而获得。草甘膦耐受性植物也可通过表达编码草甘膦乙酰转移酶的基因而获得。草甘膦耐受性植物也可通过选择含有上述基因的天然产生的突变的植物而获得。
其它对除草剂具有抗性的植物为，例如对抑制谷氨酰胺合酶的除草剂——如双丙氨膦(bialaphos)、草胺膦或草铵膦——具有耐受性的植物。这类植物可通过表达解毒除草剂的酶或对抑制作用具有抗性的谷氨酰胺合酶突变体而获得。一种有效的所述解毒酶是例如编码草胺膦乙酰基转移酶的酶(例如来自链霉菌属(Streptomyces)属种的bar或pat蛋白质)。已对表达外源性草胺膦乙酰基转移酶的植物进行了描述。
其它除草剂耐受性植物还有对抑制羟苯基丙酮酸双加氧酶(HPPD)的除草剂具有耐受性的植物。羟苯基丙酮酸双加氧酶是催化对羟基苯基丙酮酸(HPP)转化成尿黑酸的反应的酶。对HPPD抑制剂具有耐受性的植物可用编码天然存在的抗性HPPD酶的基因、或编码突变的HPPD酶的基因进行转化。对HPPD抑制剂的耐受性也可通过用编码某些尽管HPPD抑制剂对天然HPPD酶具有抑制作用但仍能够形成尿黑酸的酶的基因来转化植物而获得。植物对HPPD抑制剂的耐受性，除了用编码HPPD耐受性酶的基因之外，还可通过用编码预苯酸脱氢酶的基因来转化植物而改进。
另外的除草剂抗性植物为对乙酰乳酸合酶(ALS)抑制剂具有耐受性的植物。已知的ALS抑制剂包括例如磺酰脲、咪唑啉酮、三唑并嘧啶、嘧啶氧基(硫代)苯甲酸酯和/或磺酰基氨羰基三唑啉酮除草剂。已知ALS酶(还称为乙酰羟酸合酶，AHAS)中不同的突变赋予了对不同的除草剂和除草剂类的耐受性。磺酰脲耐受性植物和咪唑啉酮耐受性植物的生产描述于国际公开文本WO 1996/033270中。其它磺酰脲和咪唑啉酮耐受性植物还描述于例如WO 2007/024782中。
其它除草剂抗性植物为已变得对ACCase抑制剂耐受的植物。
其它对咪唑啉酮和/或磺酰脲具有耐受性的植物可通过诱变、通过在除草剂的存在下对细胞培养进行选择或通过诱变育种而获得。
也可根据本发明处理的植物或植物品种(通过植物生物技术方法例如基因工程获得)为昆虫抗性转基因植物，即对某些目标昆虫的侵袭具有抗性的植物。这类植物可通过基因转化获得，或通过选择含有给予所述昆虫抗性的突变的植物而获得。
术语“昆虫抗性转基因植物”，如本文所用，包括含有至少一种转基因的任何植物，所述转基因包含编码以下物质的编码序列：
1)来自苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)的杀虫晶体蛋白质或其杀虫部分，例如网址http：//www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/中所列的杀虫晶体蛋白质或其杀虫部分，如Cry蛋白质类Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry2Ab、Cry3Ae或Cry3Bb的蛋白质或其杀虫部分；或者
2)来自苏云金芽孢杆菌的晶体蛋白质或其一部分，其在来自苏云金芽孢杆菌的另一种其它晶体蛋白质或其一部分的存在下具有杀虫性，例如由Cy34和Cy35晶体蛋白构成的二元毒素；或
3)杂合杀虫蛋白质，包含来自苏云金芽孢杆菌的两种不同杀虫晶体蛋白质部分，例如上述1)中蛋白质的杂合体或上述2)中蛋白质的杂合体，如由玉米株系MON98034产生的Cry1A.105蛋白质(WO 2007/027777)；或
4)上述1)至3)中任一项的蛋白质，其中一些、特别是1至10个氨基酸被另一种氨基酸替代，以获得对目标昆虫物种的更高的杀虫活性、和/或扩大所影响的目标昆虫物种的范围，和/或由于在克隆或转化过程中在编码DNA中诱导的变化，例如玉米株系MON863或MON88017中的Cry3Bb1蛋白质，或玉米株系MIR604中的Cry3A蛋白质；或
5)来自苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌(Bacillus cereus)的杀虫分泌性蛋白质或其杀虫部分，例如以下网址中所列的营养期杀虫蛋白质(VIP，vegetative insecticidal protein)：http：//www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html，例如VIP3Aa蛋白质类的蛋白质；或
6)来自苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌的分泌性蛋白质，其在来自苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌的第二分泌性蛋白质的存在下具有杀虫性，例如由VIP1A和VIP2A蛋白质组成的二元毒素；或
7)包含来自苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌的不同分泌性蛋白质部分的杂合杀虫蛋白质，例如上述1)中的蛋白质的杂合体或上述2)中的蛋白质的杂合体；或
8)上述1)至3)中任一项的蛋白质，其中一些、特别是1至10个氨基酸被另一种氨基酸所替代，以获得对目标昆虫物种的更高的杀虫活性、和/或扩大所影响的目标昆虫物种的范围，和/或由于在克隆或转化过程中在编码DNA中诱导的变化(同时仍编码杀虫蛋白质)，例如棉花株系COT102中的VIP3Aa蛋白质。
当然，昆虫抗性转基因植物，如本文所用，还包括包含编码以上1至8类中任一种蛋白质的基因的结合的任意植物。在一种实施方案中，一种昆虫抗性植物包含多于一种编码上述1至8类中任一种蛋白质的转基因，从而通过使用对同一目标昆虫物种有杀虫作用但具有不同作用模式(例如结合至昆虫体内的不同受体结合位点)的不同蛋白质来扩大所影响的目标昆虫物种的范围或延迟昆虫对植物抗性的形成。
也可根据本发明处理的植物或植物品种(通过植物生物技术方法例如基因工程获得的)对非生物胁迫具有耐受性。这类植物可通过基因转化或通过选择包含给予这种胁迫抗性的突变的植物而获得。特别有用的胁迫耐受植物包括：
a.包含能够降低植物细胞或植物中的聚(ADP-核糖)聚合酶(PARP)基因的表达和/或活性的转基因的植物。
b.包含能够降低植物或植物细胞中PARG编码基因的表达和/或活性的胁迫耐受性增强转基因的植物。
c.含有编码烟酰胺腺嘌呤二核苷酸补救生物合成途径(salvage biosynthesis pathway)的植物功能酶的胁迫耐受性增强转基因的植物，所述酶包括烟酰胺酶、烟酰酸磷酸核糖基转移酶、烟酸单核苷酸腺苷酰转移酶、烟酰胺腺嘌呤二核苷酸合成酶或烟酰胺磷酸核糖基转移酶。
也可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法例如基因工程获得的)具有改变的数量、品质和/或采收产品的储存稳定性和/或改变的采收产品的特定成分的性质，所述植物或植物栽培种例如：
1)合成改性淀粉的转基因植物，其物理化学性质，特别
是直链淀粉含量或直链淀粉/支链淀粉的比例、支化程度、平均链长、侧链分布、粘度特性、凝胶化强度、淀粉粒大小和/或淀粉粒形态，与野生型植物细胞或植物中的合成淀粉相比，发生了改变，由此使得该改性淀粉更好地适于某些应用。
2)合成非淀粉碳水化合物聚合物或合成与未经遗传修饰的野生型植物相比具有改变的性质的非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物。实例为产生多聚果糖(尤其是菊粉型和果聚糖型多聚果糖)的植物、产生α-1,4葡聚糖的植物、产生α-1,6支化的α-1,4葡聚糖的植物、以及产生alternan的植物。
3)产生乙酰透明质酸的转基因植物。
也可根据本发明处理的植物或植物栽培种(其可通过植物生物技术方法例如基因工程获得)为具有改变的纤维特性的植物，例如棉花植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述改变的纤维特性的突变的植物而获得，这类植物包括：
a)包含形式改变的纤维素合酶基因的植物，例如棉花植物；
b)包含形式改变的rsw2或rsw3同源核酸的植物，例如棉花植物；
c)具有增加的蔗糖磷酸合酶表达的植物，例如棉花植物；
d)具有增加的蔗糖合酶表达的植物，例如棉花植物；
e)其中纤维细胞基部胞间连丝门控的时机例如通过下调纤维选择性β-1,3-葡聚糖酶而改变了的植物，例如棉花植物；
f)具有例如通过表达N-乙酰葡糖胺转移酶基因(包括nodC)以及几丁质合酶基因而改变的反应活性的纤维的植物，例如棉花植物。
也可根据本发明处理的植物或植物栽培种(其可通过植物生物技术方法例如基因工程而获得)为具有改变的油分布(profile)特征的植物，例如油菜或有关的芸苔属植物。这种植物可通过基因转化或通过选择含有赋予这种改变的油特征的突变的植物而获得，这类植物包括：
a)产生具有高油酸含量的油的植物，例如油菜植物；
b)产生具有低亚麻酸含量的油的植物，例如油菜植物；
c)产生具有低水平的饱和脂肪酸的油的植物，例如油菜植物。
可根据本发明处理的特别有用的转基因植物为包含一种或多种编码一种或多种毒素的基因，并以以下商品名出售的植物：YIELDGARD
Figure BDA0000411832420001692
(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut
Figure BDA0000411832420001693
(例如玉米)、BiteGard
Figure BDA0000411832420001694
(例如玉米)、Bt-Xtra
Figure BDA0000411832420001695
(例如玉米)、StarLink
Figure BDA0000411832420001696
(例如玉米)、Bollgard(棉花)、Nucotn(棉花)、Nucotn33B
Figure BDA0000411832420001697
(棉花)、NatureGard(例如玉米)、Protecta
Figure BDA00004118324200016911
和NewLeaf
Figure BDA00004118324200016912
(马铃薯)。可提及的除草剂耐受性植物的实例为以以下商品名出售的玉米品种、棉花品种和大豆品种：Roundup Ready
Figure BDA00004118324200016913
(对草甘膦具有耐受性，例如玉米、棉花、大豆)、Liberty Link(对草胺膦具有耐受性，例如油菜)、IMI
Figure BDA00004118324200016915
(对咪唑啉酮具有耐受性)以及SCS
Figure BDA00004118324200016916
(对磺酰脲具有耐受性，例如玉米)。可提及的除草剂抗性植物(以常规的除草剂耐受性方式培育的植物)包括以名称Clearfield
Figure BDA00004118324200016917
出售的品种(例如玉米)。
可根据本发明处理的特别有用的转基因植物为包含转化株系、或转化株系的结合的植物，其在例如多个国家或地区管理机构的数据库中有记载(参见例如http：//gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx和http：//www.agbios.com/dbase.php)。
术语“活性成分”或“化合物”总是还包括本文提及的活性成分结合物。
制备实施例：
实施例(I-1-a)：
方法A
Figure BDA0000411832420001691
将0.41g(0.58mmol)的实施例II-1-a-1的化合物的2mL DMF溶液于室温下在30分钟内滴加至5ml DMF和164mg(2.5eq)叔丁醇钾的溶液中，并于该温度下搅拌18小时。用1N的盐酸将该混合物调节至pH=1并将所得残留物滤出。柱色谱法纯化(RP-硅胶，乙腈/水梯度)得到本发明产品(I-1-a-1)=200mg(理论值的38％)。
1H NMR(400MHz，d6-DMSO)：δ=6.75(s，2H，Ar-H)，4.70(q，2H，CH 2 -CF3)，3.57(m，1H，CH-OCH2)，3.45(m，2H，OCH2CH3)，2.08(d，3H，Ar CH3)，1.98(m)，1.70(m)，1.29(m，共8H，环己基)，1.10(t，3H，CH3)ppm。
实施例I-1-a-2：
方法S
Figure BDA0000411832420001701
将0.5g(1.55mmol)的化合物(I-1-a-1’)(以宽泛的术语由WO 97/02243已知)与0.348g(2eq)的叔丁醇钾混合并溶解于5ml的DMA(溶液1)。此外，使5ml DMA(二甲基乙酰胺)中的0.296g(1eq)的碘化Cu(I)和1.35g(6.7eq)的2,2,2-三氟乙醇在惰性气体下悬浮并与1.17g(6.7eq)的叔丁醇钾混合。放热反应结束之后，将混合物与溶液1混合并于145℃在微波辐射下搅拌2小时。在减压下除去反应混合物中的溶剂并与200ml水混合，将剩余的残留物移除并排除。用1N的盐酸将水相调节至pH1并将形成的残留物滤出。柱色谱法纯化(RP-硅胶，水/乙腈梯度)得到0.13g=理论值24％的本发明化合物I-1-a-2，m.p.为202-205℃。
Figure BDA0000411832420001711
Figure BDA0000411832420001721
Figure BDA0000411832420001731
Figure BDA0000411832420001741
Figure BDA0000411832420001751
Figure BDA0000411832420001761
实施例(I-1-b-1)：
在0.15g(0.36mmol)的实施例(I-1-a-3)化合物中首先投入8mLEtOAc1)中的0.44g(1.2eq)三乙胺和1.5mg DMAP，并将混合物于50℃搅拌10分钟。随后在20分钟的过程中滴加2mL EtOAc1)中的0.043g(1.1eq)异丁酰氯，然后于50℃下将该混合物搅拌6小时，然后在RT下搅拌过夜。将该混合物与10mL的碳酸氢钠溶液混合，移出有机相，水相用20mL EtOAc1)反萃取(reextract)，并用硫酸钠干燥合并的有机相。将浓缩之后剩余的残留物溶解于EtOAc1)和正庚烷的混合物中，再次过滤。这样得到0.07g的本发明化合物(I-1-b-1)=理论值的40％。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ=6.61(假d，2H，芳基-H)，6.37(s，1H，NH)，4.35(q，2H，CH 2 -CF3)，3.37(s，3H，OCH3)，3.24(m，1H，CH-OCH3)，2.51(m，3H，CH2-Ar和CH(CH3)2)，2.20.(s，3H，芳基CH3)，2.19，1.79，1.38(各自m，共8H环己基)，1.13(t，3H，芳基CH2CH3)，1.00(dd，6H，(CH3)2)ppm。
1)乙酸乙酯
类似于实施例(I-1-b-1)，获得实施例(I-1-b-2)。
Figure BDA0000411832420001772
实施例(I-1-c-1)：
在0.15g(0.36mmol)的实施例(I-1-a-3)的化合物中首先投入8ml二氯甲烷中的0.44g(1.2eq)三乙胺，并在RT下搅拌5分钟。随后，在20分钟的过程中滴加0.043g(1.1eq)氯甲酸乙酯，然后将该混合物在RT下搅拌过夜。将其与5mL的10％碳酸钠溶液混合，移出有机相并干燥。将浓缩之后剩余的残留物用柱色谱法纯化(硅胶，EtOAc1)/正庚烷梯度)。这样得到0.12g=理论值68％的本发明化合物(I-1-c-1)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ=6.66(假d，2H，芳基-H)，6.37(s，1H，NH)，4.34(q，2H，CH 2 -CF3)，4.01(q，2H，OCH2CH3)，3.40(s，3H，OCH3)，3.25(m，1H，CH-OCH3)，2.49(m，2H，CH2-Ar)，2.21(s，3H，芳基CH3)，2.22，1.96，1.75，1.40(各自m，共8H环己基)，1.13(m，6H，芳基CH2CH3和OCH2CH3)ppm。
类似于实施例(I-1-c-1)，并且根据关于制备的一般信息，获得以下式(I-1-c)化合物：
Figure BDA0000411832420001782
Figure BDA0000411832420001791
Figure BDA0000411832420001801
实施例II-1：
Figure BDA0000411832420001811
将1.5g(0.57mmol)的实施例(XXXI-1)化合物与3.4g(5eq)的亚硫酰氯和一滴DMF混合。将该混合物在回流下加热至沸腾直到气体逸出停止，然后将反应溶液浓缩并与4mL的二氯甲烷(溶液1)混合。将1.5g(1.1eq)的反式-3-乙氧基-1-氨基环己羧酸甲酯和0.7g(1.2eq)的三乙胺溶解于50mL二氯甲烷，并在1小时中滴加溶液1。搅拌18小时之后，将该混合物与10mL的水混合，并将有机相移除、浓缩并用柱色谱法纯化。这样得到0.56g(=理论值的23％)的实施例II-a-1。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ=4.36(q，2H，CH2-CF3)，3.71(s，3H，OCH3)，3.40(m，2H，CH-OCH2)ppm。
类似于实施例(II-1)，并且根据关于制备的一般信息，获得式(II)的以下化合物：
Figure BDA0000411832420001821
用于制备式(I-1-a)化合物的式(I-1’-a)的以下化合物是新的并且可根据方法A制备：
Figure BDA0000411832420001831
制备化合物(I-1’-a)所需的式(XXXI’)的苯基乙酸例如通过在冰醋酸中溴化而获得。
实施例(XXXI’-1)：
Figure BDA0000411832420001832
将3.85g(20mmol)的2,6-二乙基苯基乙酸首先投入40mL冰醋酸中。于10℃-15℃下，在约40分钟中，滴加12mL冰醋酸中的3.2g(20mmol)溴。约2小时之后，加入另外的4mL冰醋酸中的1.1g溴，并将混合物于室温搅拌过夜。减压下蒸出冰醋酸之后，将残留物溶解于40mL的2N氢氧化钠溶液并用MTB醚洗涤，将水相酸化、用二氯甲烷萃取、干燥并于减压下浓缩。
这得到4.3g(理论值的72％)的化合物(XXXI’-1)。
1H NMR(400MHz，d6-DMSO)：δ=1.08，1.12(2t，各自3H,CH2-CH 3 )，2.54-2.60(q，2H，CH 2 CH3)，2.76-2.81(q，2H，CH 2 CH3)，3.70(s,2H，CH 2 CO)，6.98，7.41(2d，各自1H,Ar-H)ppm。
实施例(I-2-a-1)：
Figure BDA0000411832420001841
将1.36g(34mmol)的氢化钠(60％)首先投入到30mLTHF中，并滴加3.10g(31mmol)的三氟乙醇，气体逸出停止之后，加入6.48g(34mmol)的碘化Cu(I)，慢慢滴加溶解于20mL THF的2.00g(6.18mmol)的(I-2-a-1’)(以宽泛的术语由WO98/05638已知)的溶液，并在回流下将该混合物煮沸2.5小时。
为了进行后处理，将冷却的混合物与水混合，用稀HCl酸化并通过用乙醚和乙酸乙酯振荡而萃取，将有机相干燥、过滤并浓缩。
这样得到1.57g(理论值的70％)的实施例(I-2-a-1)；logP(HCOOH)2.59。
1H NMR(CD3CN)：δ=1.80-2.20(m，8H)，2.15(s,3H)，3.35(m，2H)，7.15(m,1H)，7.30(m，1H)，7.35(m，1H)ppm。
实施例(I-2-a-2)：
Figure BDA0000411832420001842
将0.294g(2.62mmol)的叔丁醇钾首先投入到7mL的DMF2)并冷却至0℃，于0-10℃滴加3mL DMF2)中0.732g(1.75mmol)的实施例(III-1)的溶液，并于室温将该混合物搅拌过夜。
为了进行后处理，通过旋转蒸发蒸出DMF2)，将残留物在水中搅拌，碱相用甲基叔丁基醚萃取，并将水相用盐酸酸化、用二氯甲烷萃取、干燥、过滤并浓缩。将粗产物借助色谱法用硅胶纯化(洗脱液：乙酸乙酯/环己烷)。
2)二甲基甲酰胺
0.416g(理论值的57％)的实施例(I-2-a-1)，logP(HCOOH)2.45。
1H NMR(d6-DMSO)：δ=1.50(m，2H)，2.10(s，6H)，2.20(m，2H)，3.65(m，2H)，3.95(m，2H)，6.80(s，2H)ppm。
类似于实施例(I-2-a-1)和(I-2-a-2)，并根据关于制备的一般信息，获得以下式(I-2-a)的化合物：
a)1H NMR(d6-DMSO)：δ=1.50(m，2H)，1.65(m，2H)，2.05(m，4H)，2.10(s，3H)，3.25(m，1H)，3.30(s，3H)，4.65(m，2H)，6.80(m，1H)，6.95(m，1H)，7.15(m，1H)ppm。
b)1H NMR(d6-DMSO)：δ=1.40(m，2H)，1.70(m，2H)，1.95(m，2H)，2.10(s，3H)，2.15(m，2H)，3.30(s，3H)，3.50(m，1H)，4.65(m，2H)，6.80(m，1H)，6.95(m，1H)，7.15(m，1H)ppm。
c)1H NMR(d6-DMSO)：δ=1.45(m，2H)，1.65(m，2H)，2.00(m，4H)，2.05(s，3H)，3.20(m，1H)，3.28(s，3H)，4.65(m，2H)，6.75(m，2H)ppm。
d)1H NMR(d6-DMSO)：δ=1.41(m，2H)，1.75(m，2H)，1.95(m，2H)，2.06(s，3H)，2.15(m，2H)，3.25(s，3H)，3.52(m，1H)，4.65(m，2H)，6.75(m，2H)ppm。
实施例(I-2-b-1)：
Figure BDA0000411832420001861
将56mg(0.16mmol)的实施例I-2-a-1首先投入至10mL的二氯甲烷中，于室温下加入18mg(0.18mmol)的三乙胺，于0-10℃滴加21mg(0.17mmol)的新戊酰氯并将该混合物于室温搅拌1小时。
为了进行后处理，将该混合物通过与稀柠檬酸和5％NaOH振荡而萃取，并将有机相干燥并浓缩。
这样得到61mg(理论值的83％)的实施例(I-2-b-1)，logP(HCOOH)4.69。
1H NMR(d6-DMSO)：δ=1.10(s，9H)，1.80-2.20(m，8H)，2.15(s,3H)，4.65(m，2H)，6.75(m,1H)，7.00(m，1H)，7.20(m，1H)ppm。
实施例(III-1)：
Figure BDA0000411832420001862
将0.621g(3.56mmol)1-羟基四氢吡喃羧酸乙酯和1.00g(3.56mmol)的2,6-二甲基-4-三氟乙氧基苯基乙酰氯于回流下在20mL甲苯中煮沸12小时。
为了进行后处理，通过旋转蒸发蒸出甲苯，将残留物在甲基叔丁基醚和5％氢氧化钠溶液之间分配，将有机相干燥并浓缩。
这样得到0.732g(理论值的47％)的化合物(III-1)，logP(HCOOH)3.78。
1H NMR(d6-DMSO)：δ=1.15(m，3H)，1.80-2.00(m，4H)，2.25(s，6H)，3.40-3.70(m，4H)，4.05(m，2H)，4.65(m，2H)，6.75(m，2H)ppm。
实施例I-6-a-1：
Figure BDA0000411832420001871
将300mg(0.934mmol)的实施例(I-6’-a-1)的化合物溶解于5mL的可力丁并与702mg(6.26mmol)的叔丁醇钾(溶液1)混合。在分离烧瓶(separate flask)中，将178mg(0.943mmol)的碘化Cu(I)、841mg(8.4mmol)的三氟乙醇和210mg(1.87mmol)的叔丁醇钾溶解于5mL可力丁。将溶液1滴加至其中，容器用2mLDMF冲洗，并于145℃将反应混合物于微波中搅拌1小时。将溶剂于减压下抽出，将残留物溶解于水中并通过硅藻土过滤。将10mL的氯化铵溶液加入至用2N盐酸酸化的滤液。将沉淀出的固体抽滤出来并干燥。
收率：185mg(理论值的58％)。
1H NMR，(400MHz，CDCl3)：1.38-1.48(m，1H)，1.70(mc，3H)，2.05和2.10(各自s，各自3H)，3.15(mc，2H)，4.31(q，2H)，6.65(s，2H)ppm。
用于制备式(I-6-a-1)化合物的式(I-6’-a-1)化合物是新的并且可根据方法F制备：
实施例(I-6’-a-1)：
Figure BDA0000411832420001872
1H NMR(400MHz，CDCl3)：1.43(mc,1H)，1.68(mc.3H)，2.08和2.11(各自s，各自3H)，2.98和3.28(各自mc,各自1H)，7.18(s，2H)ppm。
实施例I-6-c-1：
Figure BDA0000411832420001873
将69mg(0.2mmol)的实施例(I-6-a-1)的化合物溶解于5mL的二氯甲烷并与24mg(0.22mmol)的氯甲酸乙酯和62mg(0.6mmol)的三乙胺混合。将该混合物在室温下放置30分钟。将其浓缩并借助制备型HPLC纯化(RP-18，乙腈/水梯度(1％三氟乙酸))。
产量：57mg
1H NMR(400MHz CDCl3)：1.21(t，3H)，1.50(mc，1H)，1.65-1.88(m，3H)，1.94(mc，1H)，2.06和2.09(各自s，各自3H)，3.11和3.80(各自mc，各自1H)，4.12(mc，2H)，4.30(q，2H)，6.62(s，2H)ppm。
实施例I-8-a-1：
Figure BDA0000411832420001881
将0.3g的8-(4-溴-2,6-二乙基苯基)-9-羟基-1,2,4,5-四氢-7H-吡唑并[1,2-d][1,4,5]氧杂二氮杂-7-酮(已知于WO99/047525ex.：1.087)在氮气氛下与2eq(0.176g)的叔丁醇钾溶解于5mL的可力丁(溶液1)。
随后，将150mg的碘化Cu(I)、0.69g的2,2,2-三氟乙醇和6.7eq(0.591g)的叔丁醇钾在氮气氛下悬浮于5mL的可力丁。将溶液1加入其中，并将该混合物于145℃在微波条件下搅拌1小时。
在减压下将溶剂移除并将剩余的残留物溶解于水中。将剩余的残留物滤出并将母液用1N盐酸调节至pH=1。用乙酸乙酯萃取并用硫酸钠干燥之后，将该混合物浓缩，得到0.275g的本发明化合物I-8-a-1。
类似于实施例(I-8-a-1)，并根据关于制备的一般信息，获得以下式(I-8-a)的化合物：
Figure BDA0000411832420001882
实施例I-8-b-1：
Figure BDA0000411832420001892
将0.05g的实施例I-8-a-4的化合物在氮气氛下溶解于1mL的二氯甲烷。随后，加入17mg的2,2-二甲基丙酰氯和17mg的三乙胺，于室温将该混合物搅拌过夜。
将该混合物加入至5mL的水中，并借助萃取柱将各相分离。将有机相浓缩，然后将残留物通过反相HPLC色谱法纯化(乙腈/水梯度，0.05％TFA)。这样得到0.024g的发明化合物I-8-b-1。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：6.67(s，2H，Ar-H)，4.32(q，2H，OCH2CF3)，1.92(m，4H，CH2)，1.05(s，9H，t-Bu)
类似于实施例(I-8-b-1)，根据关于制备的一般信息，得到以下式(I-8-b)的化合物：
Figure BDA0000411832420001901
a)1H NMR(400MHz，CDCl3)：6.67(s，2H，Ar-H)，4.32(q，2H，OCH2CF3)，3.86(m，4H，CH2-N)，1.03(s，9H，t-Bu)
b)1H NMR(400MHz，CDCl3)：6.67和6.62(各自d，1H，Ar-H)，4.32(q，2H，OCH2CF3)，2.47(m，1H，CH(CH3)2)
c)1H NMR(400MHz，CDCl3)：6.67和6.62(各自d，1H，Ar-H)，4.32(q，2H，OCH2CF3)，1.92(m，4H，CH2)，1.09(d，9H，t-Bu)
d)1H NMR(400MHz，CDCl3)：6.62(s，2H，Ar-H)，4.32(q，2H，OCH2CF3)，1.92(m，4H，CH2)，1.05(d，6H，CH(CH 3)2)
e)1H NMR(400MHz，CDCl3)：6.62(s，2H，Ar-H)，4.32(q，2H，OCH2CF3)，3.88(m，4H，CH2-N)，1.08(s，9H，t-Bu)
f)1H NMR(400MHz，CDCl3)：6.64(s，2H，Ar-H)，4.32(q，2H，OCH2CF3)，3.87(m，4H，CH2-N)，1.02(d，9H，CH(CH 3)2)
实施例I-8-c-1：
Figure BDA0000411832420001911
将0.58g的本发明化合物I-8-a-4溶解于5mL的二氯甲烷并与0.187g氯甲酸乙酯和0.206g三乙胺混合。将该混合物于室温下搅拌18小时，并加入10mL的水。将水相用萃取柱萃取之后，将该混合物浓缩并借助制备型HPLC纯化(RP-18，乙腈/水梯度(1％三氟乙酸))。这样得到0.03g的本发明化合物I-8-c-1。
类似于实施例(I-8-c-1)，并根据关于制备的一般信息，得到以下式(I-8-c)的化合物：
Figure BDA0000411832420001912
a)1H NMR(400MHz CDCl3)：6.70(s，1H，Ar-H)，6.67(s，1H，Ar-H)，4.32(m，2H，CF3-CH2)，4.14(m，2H，CH2-OC(=O))
b)1H NMR(400MHz CDCl3)：6.70(d，1H，Ar-H)6.65(d，1H，Ar-H)，4.32(m，2H，CF3-CH2)，4.16(m，2H，CH2-OC(=O))
c)1H NMR(400MHz CDCl3)：6.68(d，2H，Ar-H)，4.32(m，2H，CF3-CH2)，4.14(m，2H，CH2-OC(=O))
d)1H NMR(400MHz CDCl3)：6.68(d，2H，Ar-H)，4.34(m，2H，CF3-CH2)，4.16(m，2H，CH2-OC(=O))
e)1H NMR(400MHz CDCl3)：6.68(d，2H，Ar-H)，4.30(m，2H，CF3-CH2)，4.17(m，2H，CH2-OC(=O))
f)1H NMR(400MHz CDCl3)：6.65(d，2H，Ar-H)，4.32(m，2H，CF3-CH2)，4.16(m，2H，CH2-OC(=O))
2,6-二甲基-4-三氟乙氧基苯基乙酸(实施例XXXI-1)
Figure BDA0000411832420001921
将18.05g(451mmol)的氢化钠首先投入至500mL的DMF，滴加41.05g(410mmol)的三氟乙醇，气体逸出停止后，加入15.63g(82mmol)的碘化Cu(I)，慢慢滴加100mLDMF中的21.10g(82mmol)的2,6-二甲基-4-溴苯基乙酸甲酯溶液，并将该混合物于回流下煮沸2.5小时。
为了进行后处理，将该混合物浓缩，将残留物与水混合并通过与乙醚反复振荡而萃取，将乙醚相干燥、过滤并浓缩：
12.73g的N,N-二甲基-2,6-二甲基-4-三氟乙氧基苯基乙酰胺。
水相用盐酸酸化并用二氯甲烷反复萃取，将有机相干燥并通过旋转蒸发浓缩：
7.66g的芳基乙酸。
将12.73g的N,N-二甲基-2,6-二甲基-4-三氟乙氧基苯基乙酰胺在165mL甲醇和43mL水中58g氢氧化钾的溶液中煮沸36小时。为了进行后处理，通过旋转蒸发移除甲醇，并将残留物在水和二氯甲烷之间分配，将水相用盐酸酸化并将沉淀的晶体抽滤且干燥。以此方式，获得另外11.6g的苯基乙酸(XXXI-1)。
总收率：19.3g(理论值的90％)的2,6-二甲基-4-三氟乙氧基苯基乙酸(XXXI-1)。
1H NMR(d6-DMSO)：δ=2.25(s，6H)，3.50(s，2H)，4.60(m，2H)，6.75(s，2H)ppm。
logP(HCOOH)2.51。
上述表格和制备实施例中报道的logP值根据EEC Directive79/831Annex V A8通过HPLC(高效液相色谱)在反相柱(C18)上测定。温度：43℃。
测定在pH2.3的酸性范围内用0.1％的含水磷酸和乙腈作为洗脱剂而实现；线性梯度为10％乙腈至95％乙腈。
在酸性范围内通过LC-MS的测定是在pH2.7下用0.1％的含水甲酸和乙腈(含有0.1％的甲酸)作为洗脱剂而实现；线性梯度为10％乙腈至95％乙腈。
在中性范围内通过LC-MS的测定是在pH7.8下用0.001摩尔浓度的碳酸氢铵水溶液和乙腈作为洗脱剂而实现；线性梯度为10％乙腈至95％乙腈。
校准用不带支链的烷-2-酮(含有3至16个碳原子)实现，其logP值是已知的(logP值用线性插值法基于两种连续的烷酮之间的保留时间而测定)。
用200nm至400nm的UV光谱在色谱信号的最大值处测定λ最大值。
应用实施例
实施例1
桃蚜试验(MYZUPE喷雾处理)
溶剂：78重量份丙酮
      1.5重量份二甲基甲酰胺
乳化剂：0.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性成分制剂，将1重量份的活性成分与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓液用含乳化剂的水稀释至所需浓度。
将受到所有阶段桃蚜(Myzus persicae)侵染的大白菜(Brassicapekinensis)的圆叶片用所需浓度的活性成分制剂喷雾。
经过所需时间后，确定效力，以％表示。100％表示所有蚜虫被杀死；0％表示无蚜虫被杀死。
在本实验中，例如，以下制备实施例的化合物在施用率为500g/ha时表现出≥80％的效力：
实施例编号：I-1-a-1、I-1-a-3、I-1-a-4、I-1-a-5、I-1-a-6、I-1-a-7、I-1-a-8、I-1-a-10、I-1-a-12、I-1-a-13、I-1-a-14、I-1-a-15、I-1-a-17、I-1-a-18、I-1-a-19、I-1-a-23、I-1-a-24、I-1-a-25、I-1-a-26、I-1-a-27、I-1-a-28、I-1-a-29、I-1-a-30、I-1-a-31、I-1-a-32、I-1-a-33、I-1-a-34、I-1-a-35、I-1-a-36、I-1-a-37、I-1-a-38、I-1-a-39、I-1-a-40、I-1-a-41、I-1-a-42、I-1-a-43、I-1-a-44、I-1-a-45、I-1-a-46、I-1-a-48、I-1-b-1、I-1-c-1、I-1-c-2、I-1-c-3、I-1-c-4、I-1-c-5、I-1-c-6、I-2-a-1、I-2-a-2、I-2-a-3、I-2-a-4、I-2-a-5、I-2-a-6、I-8-a-2、I-8-b-3、I-8-b-5
在本实验中，例如，以下制备实施例的化合物在施用率为20g/ha时表现出≥80％的效力：
实施例编号：I-1-a-20
实施例2
猿叶甲(Phaedon)试验(PHAECO喷雾处理)
溶剂：78重量份丙酮
      1.5重量份二甲基甲酰胺
乳化剂：0.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备适合的活性成分制剂，将1重量份的活性成分与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓液用含乳化剂的水稀释至所需浓度。
将所需浓度的活性成分制剂向大白菜(Brassica pekinensis)圆叶片上喷雾，晾干后接入辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae)的幼虫。
经过所需时间后，确定效力，以％计。100％表示所有甲虫幼虫被杀死；0％表示无甲虫幼虫被杀死。
在本实验中，例如，以下制备实施例的化合物在施用率为500g/ha时表现出≥80％的效力：
实施例编号：I-1-a-1、I-1-a-3、I-1-a-8、I-1-a-11、I-1-a-13、I-1-a-14、I-1-a-15、I-1-a-16、I-1-a-18、I-1-a-19、I-1-a-21、I-1-a-23、I-1-a-27、I-1-a-28、I-1-a-30、I-1-a-31、I-1-a-32、I-1-a-33、I-1-c-6、I-2-a-5
实施例3
叶螨(Tetranychus)试验；OP-抗性(TETRUR喷雾处理)
溶剂：78重量份丙酮
      1.5重量份二甲基甲酰胺
乳化剂：0.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备适合的活性成分制剂，将1重量份的活性成分与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓液用含乳化剂的水稀释至所需浓度。
将受到所有阶段二点叶螨(Tetranychus urticae)侵扰的菜豆(Phaseolus vulgaris)圆叶片用所需浓度的活性成分制剂喷雾。
经过所需时间后，确定效力，以％计。100％表示所有叶螨被杀死；0％表示无叶螨被杀死。
在本实验中，例如，以下制备实施例的化合物在施用率为100g/ha时表现出≥80％的效力：
实施例编号：I-1-a-4、I-1-a-5、I-1-a-6、I-1-a-7、I-1-a-8、I-1-a-10、I-1-a-14、I-1-a-17、I-1-a-2、I-1-a-25、I-1-a-26、I-1-a-28、I-1-a-3、I-1-a-30、I-1-a-31、I-1-a-32、I-1-b-1、I-1-c-1、I-1-c-2、I-1-c-3、I-1-c-4、I-1-c-5、I-1-c-6、I-2-a-5、I-2-a-6、I-2-b-1、I-8-c-1、I-8-a-2、I-8-b-3、I-8-b-5
在本实验中，例如，以下制备实施例的化合物在施用率为20g/ha时表现出≥80％的效力：
实施例编号：I-1-a-16、I-1-a-19
实施例4
草地贪夜蛾试验(SPODFR喷雾处理)
溶剂：78.0重量份的丙酮
      1.5重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂：0.5重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性成分制剂，将1重量份的活性成分与所述量的溶剂和乳化剂混合，并且将浓液用含有乳化剂的水稀释至所需的浓度。
将玉米(Zea mays)叶的圆叶片用具有所需浓度的活性成分制剂喷雾，晾干后，接种草地贪夜蛾(Spodoptera frugiperda)幼虫。
所需时间之后，确定效力，以％计。100％表示所有幼虫都被杀死，0％表示没有幼虫被杀死。
在本实验中，例如，以下制备实施例的化合物在施用率为500 g/ha时表现出≥80％的效力：
实施例编号：I-1-a-27、I-1-a-28、I-1-a-32、I-1-a-36、I-1-a-39、I-1-c-1
实施例5
南方根结线虫试验(MELGIN)
溶剂：78.0重量份的丙酮
      1.5重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂：0.5重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性成分制剂，将1重量份的活性成分与所述量的溶剂和乳化剂混合，并且将浓液用水稀释至所需的浓度。
容器用砂、活性成分溶液、南方根结线虫(Meloidogyne incognita)卵/幼虫悬浮液和莴苣种子填充。莴苣种子发芽，且植株生长。在根部形成虫瘿。
所需时间后，通过虫瘿形成(％)来确定杀线虫效力。100％表示没有发现虫瘿；0％表示经处理植株上的虫瘿数目与未处理对照组的相当。
在本实验中，例如，以下制备实施例的化合物在施用率为20 ppm时表现出≥80％的效力：
实施例编号：I-1-a-25、I-1-c-6
实施例6
铜绿蝇试验(LUCICU)
溶剂：二甲亚砜
为了制备合适的活性成分制剂，将1重量份的活性成分与所述量的溶剂混合，并且将浓液用水稀释至所需浓度。
将含有经所需浓度活性成分制剂处理的马肉的容器用铜绿蝇(Lucilia cuprina)幼虫接种。
所需时间后，确定死亡率，以％计。100％表示所有幼虫均被杀死；0％表示没有幼虫被杀死。
在该试验中，例如，以下制备实施例的化合物在施用率为100 ppm时表现出≥80％的效力：
实施例编号：I-1-a-25、I-1-a-3、I-2-a-5、I-2-a-6
实施例7
微小牛蜱试验(BOOPMI注射)
溶剂：二甲亚砜
为了制备合适的活性成分制剂，将1重量份的活性成分与所述量的溶剂混合，并且将浓液用水稀释至所需浓度。将活性成分的溶液注射入微小牛蜱(Boophilus microplus)的腹部，将这些动物转移到培养皿中并在可控气候室中保持。活性通过受精卵的产卵评价。
所需时间后，确定以％计的效力。100％表示没有蜱产任何受精卵。
在该试验中，例如以下制备实施例的化合物在20ppm的施用率时显示出≥80％的效力：
实施例编号：I-1-a-25、I-1-a-3、I-1-a-7、I-1-c-4、I-1-c-5、I-2-a-5、I-2-a-6
实施例8
通过铵盐/鏻盐与渗透促进剂结合而增强活性
桃蚜试验
溶剂：7重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性成分制剂，将1重量份的活性成分与所述量的溶剂和乳化剂混合，并且将浓液用水稀释至所需的浓度。为进行铵盐或鏻盐和渗透促进剂(菜籽油甲酯500EW)的施用，将这些物质各自以1000ppm的浓度加入至喷雾液。
将受到桃蚜(Myzus persicae)严重侵扰的辣椒(Capsicum annuum)通过以所需浓度的活性成分制剂喷雾至径流点(runoff point)进行处理。所需时间之后，确定以％计的死亡率。100％表示所有动物均被杀死；0％表示没有动物被杀死。
表
Figure BDA0000411832420001971
Figure BDA0000411832420001981
实施例9
棉蚜试验
溶剂：7重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性成分制剂，将1重量份的活性成分与所述量的溶剂和乳化剂混合，并且将浓液用含有乳化剂的水稀释至所需的浓度。为了进行铵盐或鏻盐和渗透促进剂(菜籽油甲酯500EW)的施用，将这些物质各自以1000ppm的浓度加入至喷雾液。
将受到棉蚜(Aphis gossypii)严重侵扰的棉花植株通过用所需浓度的活性成分制剂喷雾至径流点进行处理。
所需时间之后，确定以％计的死亡率。100％表示所有动物均被杀死；0％表示没有动物被杀死。
表
Figure BDA0000411832420001982
实施例10
1.芽前除草作用
将单子叶和双子叶杂草和作物植物的种子置于木质纤维盆中的砂壤土中，并用泥土覆盖。然后将配制为可湿性粉剂(WP)形式的供试化合物以水性悬浮液的形式以600升/公顷的水施用率(经换算)用不同的剂量施用至覆盖土壤的表面，其中添加0.2％的润湿剂。
在处理后，将盆置于温室中，并使之保持处于对于供试植物而言良好的生长条件下。在约3周试验期之后，通过与未处理的对照组比较，对供试植物的发芽损害进行目测评价(以百分比计的除草效果：100％效果=植株死亡，0％效果=类似于对照植株)。
除了上述化合物之外，以下化合物以320g活性成分/ha通过芽前法施用时，针对大穗看麦娘(Alopecurus myosuroides)、稗草(Echinocloacrus-galli)、多花黑麦草(Lolium multiflorum)和狗尾草(Setaria viridis)表现出≥80％的效果：I-1-a-6、I-1-a-7、I-1-a-9、I-1-a-12、I-1-a-13、I-1-a-14、I-1-a-16、I-1-a-19、I-1-a-22、I-1-a-33、I-1-a-34、I-1-a-35、I-1-a-37、I-1-a-38、I-1-a-39、I-1-a-40、I-1-a-41、I-1-b-2、I-1-c-2、I-1-c-3、I-1-c-6、I-2-a-5。
除了上述化合物之外，以下化合物以80g活性成分/ha通过芽前法施用时，针对大穗看麦娘、稗草、多花黑麦草和狗尾草表现出≥80％的效果：I-1-a-1、I-1-a-2、I-1-a-3、I-1-a-4、I-1-a-5、I-1-a-8、I-1-a-17、I-1-a-18、I-1-a-21、I-1-a-25、I-1-b-1、I-1-c-1、I-1-c-4、I-1-c-5。
2.芽后除草作用
将单子叶和双子叶杂草及作物植物的种子置于木质纤维盆中的砂壤土中，用泥土覆盖，并使之于温室中良好生长条件下栽培。播种2至3周后，将所述供试植物在单叶期处理。将配制为可湿性粉剂(WP)形式的供试化合物以600升/公顷的水施用率(经换算)用不同的剂量喷雾到植株绿色部位上，其中添加0.2％的润湿剂。将所述供试植物于温室中最佳生长条件下保持约3周之后，通过与未处理对照组进行比较而对所述制剂的效果进行目测评价(以百分比计的除草效果：100％效果=植株死亡，0％效果=类似于对照植株)。
除了上述化合物之外，以下化合物以80g/ha通过芽后法施用时针对大穗看麦娘、野燕麦(Avena fatua)、稗草、多花黑麦草、狗尾草和阿拉伯婆婆纳(Veronica persica)表现出≥80％的效果：I-1-a-4、I-1-a-5、I-1-a-6、I-1-a-8、I-1-a-17、I-1-a-18、I-1-a-19、I-1-a-25、I-1-a-26、I-1-a-34、I-1-a-39、I-1-b-1、I-1-b-2、I-1-c-4、I-1-c-5、I-2-a-5。
除了上述化合物之外，以下化合物以80g/ha通过芽后法施用时针对大穗看麦娘、野燕麦、稗草、多花黑麦草和狗尾草表现出≥80％的效果：I-1-a-1、I-1-a-3、I-1-a-7、I-1-a-9、I-1-a-14、I-1-a-35、I-1-a-37、I-1-a-38、I-1-a-40、I-1-a-41、I-1-c-1、I-8-a-1、I-8-c-1、I-8-c-3、I-8-c-5。
安全剂的使用：
如果要另外测试安全剂是否可改进供试物质的作物植物相容性，将以下选项用于施用安全剂：
-将作物植物的种子在播种前用安全剂物质拌种(所述安全剂的量以％计，基于种子的重量计)
-施用供试物质之前，用安全剂以某一施用率/每公顷对作物植物喷雾(通常在施用供试物质的前一天)
-将安全剂与供试物质一起以桶混物形式施用(安全剂的量以g/ha计或以比例计，基于除草剂计)。
温室中谷类的容器试验
除草剂施用前1天施用吡咯二酸(mefenpyr)
Figure BDA0000411832420002001
Figure BDA0000411832420002011
温室中玉米-大豆-棉花的容器试验
除草剂施用前1天施用环丙磺酰胺
Figure BDA0000411832420002032

Claims (8)

1.式(XXXI)化合物
Figure FDA0000411832410000011
其中
W为氢、烷基、卤素、卤代烷基、烷氧基或卤代烷氧基，
X为烷基、烯基、炔基、卤素、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基或氰基，
Y为氢、烷基、烷氧基或卤素，
Z为基团
其中J1和J2各自独立地为氢或卤素并且J3为卤素或卤代烷基基团。
2.权利要求1的式(XXXI)化合物，其中
W为氢、C1-C6烷基、卤素、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基或C1-C4卤代烷氧基，
X为卤素、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基或氰基，
Y为氢、卤素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基，
Z为基团
Figure FDA0000411832410000013
其中，J1和J2各自独立地为氢、氟或氯，并且J3为卤素或C1-C4卤代烷基。
3.权利要求1的式(XXXI)化合物，其中
W为氢、氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基或C1-C2卤代烷氧基，
X为氯、溴、碘、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基或氰基，
Y为氢、甲基、乙基、氟、氯、溴、碘、甲氧基或乙氧基，
Z为基团
Figure FDA0000411832410000021
其中，J1和J2各自独立地为氢、氟或氯，并且J3为氟、氯、三氯甲基、二氟甲基、二氟氯甲基、二氯氟甲基或三氟甲基。
4.权利要求1的式(XXXI)化合物，其中
W为氢、氯、甲基或乙基，
X为氯、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基，
Y为氢、甲基或氯，
Z为基团
Figure FDA0000411832410000022
其中，J1和J2各自独立地为氢或氟并且J3为氟、氯或三氟甲基。
5.权利要求1的式(XXXI)化合物，其中
W为氢、甲基或乙基，
X为氯、甲基或乙基，
Y为氢，
Z为3位上的OCH2-CF3，或
Z为4位上的OCH2-CF3，或
Z为5位上的OCH2-CF3。
6.式(XXXI’)化合物
Figure FDA0000411832410000031
其中W和X各自如权利要求1所定义，
Y为氢，且
Z’优选为溴或碘。
7.式(XXVIII)化合物
Figure FDA0000411832410000032
其中
W、X、Y和Z各自如权利要求1所定义，且
U2为由以下物质引入的离去基团：羧酸活化剂，例如羰基二咪唑、羰基二酰亚胺(例如二环己基碳二亚胺)、磷酰化试剂(例如POCl3、BOP-Cl)、卤化剂(例如亚硫酰氯、草酰氯、光气或氯甲酸酯)。
8.式(XXXV)化合物
其中
W、X、Y和Z各自如权利要求1所定义，且
R8’为烷基(尤其是C1-C8烷基)。
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