RU2269537C2 - Фенилзамещенные гетероциклические 1,3-кетоенолы, способ их получения, гербицидное средство на их основе и способ борьбы с ростом нежелательной растительности - Google Patents

Фенилзамещенные гетероциклические 1,3-кетоенолы, способ их получения, гербицидное средство на их основе и способ борьбы с ростом нежелательной растительности Download PDF

Info

Publication number
RU2269537C2
RU2269537C2 RU2002107612/04A RU2002107612A RU2269537C2 RU 2269537 C2 RU2269537 C2 RU 2269537C2 RU 2002107612/04 A RU2002107612/04 A RU 2002107612/04A RU 2002107612 A RU2002107612 A RU 2002107612A RU 2269537 C2 RU2269537 C2 RU 2269537C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
ethyl
formula
alkyl
group
substance
Prior art date
Application number
RU2002107612/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2002107612A (ru
Inventor
Томас МЭТЦКЕ (CH)
Томас МЭТЦКЕ
Андре СТОЛЛЕ (CH)
Андре СТОЛЛЕ
Зебастиан ВЕНДЕБОРН (FR)
Зебастиан Вендеборн
Анри ЩЕПАНСКИЙ (CH)
Анри ЩЕПАНСКИЙ
Original Assignee
Зингента Партисипейшнс Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Зингента Партисипейшнс Аг filed Critical Зингента Партисипейшнс Аг
Publication of RU2002107612A publication Critical patent/RU2002107612A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2269537C2 publication Critical patent/RU2269537C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D221/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00
    • C07D221/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00 condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D221/20—Spiro-condensed ring systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing keto or thioketo groups as part of a ring, e.g. cyclohexanone, quinone; Derivatives thereof, e.g. ketals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A01N43/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A01N43/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/86—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A01N47/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing —O—CO—O— groups; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/18—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, directly attached to a heterocyclic or cycloaliphatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C25/00—Compounds containing at least one halogen atom bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C25/02—Monocyclic aromatic halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/22—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/703—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing hydroxy groups
    • C07C49/747—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing hydroxy groups containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/753—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/013—Esters of alcohols having the esterified hydroxy group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/67—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of saturated acids
    • C07C69/708—Ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/36—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D207/38—2-Pyrrolones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/54—Spiro-condensed
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
    • C07D209/96—Spiro-condensed ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/80—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/84—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/86—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/28—Two oxygen or sulfur atoms
    • C07D231/30—Two oxygen or sulfur atoms attached in positions 3 and 5
    • C07D231/32—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/28—Two oxygen or sulfur atoms
    • C07D231/30—Two oxygen or sulfur atoms attached in positions 3 and 5
    • C07D231/32—Oxygen atoms
    • C07D231/34—Oxygen atoms with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached in position 4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/28—Two oxygen or sulfur atoms
    • C07D231/30—Two oxygen or sulfur atoms attached in positions 3 and 5
    • C07D231/32—Oxygen atoms
    • C07D231/36—Oxygen atoms with hydrocarbon radicals, substituted by hetero atoms, attached in position 4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D237/04—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having less than three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D265/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D265/02—1,2-Oxazines; Hydrogenated 1,2-oxazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D279/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one sulfur atom as the only ring hetero atoms
    • C07D279/04—1,3-Thiazines; Hydrogenated 1,3-thiazines
    • C07D279/06—1,3-Thiazines; Hydrogenated 1,3-thiazines not condensed with other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/12—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms
    • C07D303/32—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms by aldehydo- or ketonic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/60—Two oxygen atoms, e.g. succinic anhydride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/94—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom spiro-condensed with carbocyclic rings or ring systems, e.g. griseofulvins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/32—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/34—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D309/36—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with oxygen atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D309/38—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with oxygen atoms directly attached to ring carbon atoms one oxygen atom in position 2 or 4, e.g. pyrones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D311/74—Benzo[b]pyrans, hydrogenated in the carbocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D311/94—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with rings other than six-membered or with ring systems containing such rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/96—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings spiro-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/30—Hetero atoms other than halogen
    • C07D333/32—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/50—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D335/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D335/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/08—Bridged systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/10—Spiro-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D491/10—Spiro-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/12—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains three hetero rings
    • C07D491/14—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
    • C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D493/10—Spiro-condensed systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Abstract

Описываются фенилзамещенные гетероциклические 1,3-кетоенолы формулы (I)
Figure 00000001
в которой R1 и R3 независимо друг от друга означают этил или C1-С2алкоксигруппу, Q означает группу
Figure 00000002
где R4 и R5 вместе с атомами, к которым они присоединены, образуют 5-7-членный цикл, который дополнительно может содержать аннелированную, состоящую из 2-6 атомов углерода алкиленовую цепь, которая в свою очередь может содержать два гетероатома, выбранных из кислорода, при этом указанный цикл может быть замещен галогеном, гидроксигруппой, C1-С6алкоксигруппой, C1-С6алкокси-C1-С6алкоксигруппой, C1-С4алкилкарбонилоксигруппой, гидрокси-C1-С4-алкоксигруппой, гидроксикарбонил-C1-С2алкоксигруппой, метоксикарбонил-C1-С2алкоксигруппой, метоксиимино, метоксиэтоксиэтокси, R6, R7 означает C1-С10алкил, R8 означает водород, Х означает кислород, R20 означает C1-С10алкил, а также агрономически приемлемые соли и изомеры этих соединений. Описывают способ получения соединений формулы (I), гербицидное средство и способ борьбы с ростом нежелательной растительности на основе соединений формулы (I). Технический результат - получены соединения с гербицидной активностью. 4 н. и 1 з.п. ф-лы, 29 табл.

Description

Настоящее изобретение относится к новым, гербицидно активным, замещенным фенильной группой гетероциклам, к способу их получения, к средствам, содержащим эти соединения, а также к их применению для борьбы с сорняками, прежде всего в культурах полезных растений, или для подавления роста растений.
3-гидрокси-4-арил-5-оксопиразолиновые производные, обладающие гербицидной активностью, описаны, например, в ЕР-А-0508126, WO 96/25395 и WO 96/21652.
Согласно изобретению были получены новые, замещенные фенильной группой гетероциклы с гербицидными и подавляющими рост растений свойствами.
Объектом настоящего изобретения являются в соответствии с этим соединения формулы I
Figure 00000006
в которой R1 и R3 независимо друг от друга означают этил или С1-С2алкоксигруппу,
Q означает группу
Figure 00000007
где R4 и R5 вместе с атомами, к которым они присоединены, образуют 5-7-членный цикл, который дополнительно может содержать аннелированную состоящую из 2-6 атомов углерода алкиленовую цепь, которая в свою очередь может содержать два гетероатома, выбранных из кислорода, при этом указанный цикл может быть замещен галогеном, гидроксигруппой, C1-С6алкоксигруппой, C1-С6алкокси-C1-С6алкоксигруппой, C1-С4алкилкарбонилокси, гидрокси-C1-С4алкокси, гидроксикарбонил-C1-С2алкокси, метоксиимино, метоксиэтоксиэтокси,
R6, R7 означает C1-С10алкил,
R8 означает водород,
G1, G2 независимо друг от друга означают водород, -C(X1)-R20, где X1 означает кислород, а
R20 обозначает C1-С10алкил,
а также агрономически приемлемые соли, изомеры и энантиомеры этих соединений.
Алкильные группы, встречающиеся в определении заместителей, могут быть неразветвленными или разветвленными и представляют собой, например, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, изобутил, трет-бутил, а также изомеры пентилы, гексилы, гептилы, октилы, нонилы и децилы. Алкоксиалкил представляет собой, например, метоксиметил, этоксиметил, пропоксиэтил, изопропоксиэтил, н-бутоксиметил, изобутокси-н-бутил, втор-бутоксиметил и трет-бутокси-изопропил, предпочтительно метоксиметил и этоксиметил. Алкоксигруппы, алкоксиалкильные группы, являются производными указанных алкильных остатков. Алкоксигруппы предпочтительно имеют цепь длиной от 1 до 6 атомов углерода. Алкоксигруппа представляет собой, например, метокси-, этокси-, пропокси-, изопропокси-, н-бутокси-, изобутокси-, втор-бутокси- и трет-бутоксигруппу, а также изомеры пентилокси и гексилокси, предпочтительно метокси- и этоксигруппу. Алкоксиалкил означает, например, метоксиметил, метоксиэтил, этоксиметил, этоксиэтил, н-пропоксиметил, н-пропоксиэтил, изопропоксиметил или изопропоксиэтил. Алкилтиоалкил представляет собой, например, метилтиометил, метилтиоэтил, этилтиометил, этилтиоэтил, н-пропилтиометил, н-пропилтиоэтил, изопропилтиометил, изопропилтиоэтил, бутилтиометил, бутилтиоэтил.
В определениях заместителей число атомов углерода относится к общему количеству атомов углерода в алкильных группах, а также в группах, являющихся их производными, таких как алкенилоксигруппа. Таким образом, под понятие C2-С3алкоксиалкил подпадают метоксиметил, метоксиэтил и этоксиметил.
Соединения формулы I могут, в том числе и в зависимости от типа заместителей, существовать в виде геометрических и/или оптических изомеров и смесей изомеров, а также в виде таутомеров и смесей таутомеров. Все такие соединения формулы I также включены в объем настоящего изобретения. Так, например, соединения формулы I, в которых Q представляет собой Q1, а группа G1 представляет собой водород, могут существовать в следующих таутомерных равновесных формах:
Figure 00000008
Если G1 и G2 имеют отличное от водорода значение, а образованный совместно заместителями R4 и R5 цикл несимметрично замещен, аннелирован, то, например, соединение формулы I может существовать в виде изомера формулы Id
Figure 00000009
В объем настоящего изобретения включены также соли, которые соединения формулы I могут образовывать с аминами, основаниями щелочных и щелочно-земельных металлов или четвертичными аммониевыми основаниями. Пригодные для этой цели солеобразующие агенты описаны, например, в WO 98/41089.
Таким образом, изобретение относится также к солям, которые соединения формулы I могут образовывать с аминами, основаниями щелочных и щелочно-земельных металлов или четвертичными аммониевыми основаниями. Среди гидроксидов щелочных и щелочно-земельных металлов в качестве солеобразующих агентов особо следует отметить гидроксиды лития, натрия, калия, магния или кальция, но прежде всего натрия или калия.
В качестве примера аминов, пригодных для образования солей аммония, можно назвать аммиак, а также первичные, вторичные и третичные C1-С18алкиламины, C1-С4гидроксиалкиламины и C2-С4алкоксиалкиламины, например метиламин, этиламин, н-пропиламин, изопропиламин, четыре изомерных бутиламина, н-амиламин, изоамиламин, гексиламин, гептиламин, октиламин, нониламин, дециламин, пентадециламин, гексадециламин, гептадециламин, октадециламин, метилэтиламин, метилизопропиламин, метилгексиламин, метилнониламин, метилпентадециламин, метилоктадециламин, этилбутиламин, этилгептиламин, этилоктиламин, гексилгептиламин, гексилоктиламин, диметиламин, диэтиламин, ди-н-пропиламин, диизопропиламин, ди-н-бутиламин, ди-н-амиламин, диизоамиламин, дигексиламин, дигептиламин, диоктиламин, этаноламин, н-пропаноламин, изопропаноламин, N,N-диэтаноламин, N-этилпропаноламин, N-бутилэтаноламин, аллиламин, н-бутенил-2-амин, к-пентенил-2-амин, 2,3-диметилбутенил-2-амин, дибутенил-2-амин, н-гексенил-2-амин, пропилендиамин, триметиламин, триэтиламин, три-н-пропиламин, триизопропиламин, три-н-бутиламин, триизобутиламин, три-втор-бутиламин, три-н-амиламин, метоксиэтиламин и этоксиэтиламин, гетероциклические амины, такие как пиридин, хинолин, изохинолин, морфолин, пиперидин, пирролидин, индолин, хинуклидин и азепин, первичные ариламины, такие как анилины, метоксианилины, этоксианилины, о-, м-, п-толуидины, фенилендиамины, бензидины, нафтиламины и о-, м-, п-хлоранилины, но прежде всего триэтиламин, изопропиламин и диизопропиламин.
Предпочтительные четвертичные аммониевые основания, пригодные для солеобразования, соответствуют, например, формуле [N(RaRbRcRd)]OH, в которой Ra, Rb, Re и Rd независимо друг от друга означают C1-С4алкил. Другие пригодные тетраалкиламмониевые основания с иными анионами можно получать, например, с помощью анионообменных реакций.
Другие предпочтительные соединения формулы I отличаются тем, что R4 и R5 вместе с атомами, к которым они присоединены, образуют 5-7-членный цикл.
Соединения формулы I можно получать взаимодействием соединения формулы XXX
Figure 00000010
в которой Q представляет собой Q1, Q2, при этом их заместители, за исключением G1, G2, имеют вышеуказанные значения, a G1, G2 означают водород, с соединением формулы XXXI
Figure 00000011
в которой R1 и R3 имеют указанные для формулы I значения, a Hal представляет собой хлор, бром или йод, в присутствии инертного растворителя, основания и палладиевого катализатора при температуре в интервале от 30 до 250°С. Реакцию предпочтительно проводить в атмосфере инертного газа.
Неожиданно было установлено, что наиболее предпочтительным является получение вышеописанным способом соединений формулы I, в которой R1 и R3 означают этил. Используемые для получения этих соединений формулы I промежуточные продукты формулы XXXI, в которой R1 и R3 означают этил, а Hal представляет собой хлор, бром или йод (формула XXXIa), являются новыми соединениями, которые были специально разработаны для осуществления указанного способа и тем самым также составляют один из объектов настоящего изобретения.
Соединения формулы XXX являются известными или их можно получать по известным методам, как это описано, например, в J.Chem. Soc. Perkin Trans. 1, (4), 877-884 (1987). Соединения формулы XXXI можно получать, например, по известным методам, в частности по реакции Зандмейера, из соответствующих анилинов формулы XXXII
Figure 00000012
в которой R1 и R3 имеют указанные для формулы I значения, через соли диазония. Подобные реакции описаны, например, в Vogel's Textbook of Practical Organic Chemistry, 5-е изд., B.S.Furniss, A.J.Hannaford, P.W.G.Smith, A.R.Tatchell; Longman Scientific & Technical 1989, стр.923. Соединения формулы XXXII являются известными, часть из них имеется в продаже или их можно получать аналогично известным соединениям.
Пригодными для этой реакции являются такие основания, как три(щелочной металл)фосфаты, гидриды щелочных и щелочно-земельных металлов, амиды щелочных и щелочно-земельных металлов и алкоголяты щелочных металлов, например трикалийфосфат, гидрид натрия, диизопропиламид лития (ДАЛ), Na-трет-бутилат или К-трет-бутлат. Наиболее предпочтительны Na-трет-бутилат, К-трет-бутипал, а также трикалийфосфат.
Пригодными растворителями являются, например, ароматические углеводороды, такие как ксилол или толуол, простые эфиры, такие как тетрагидрофуран, диоксан или этиленгликольдиметиловый эфир, диметилсульфоксид или третичные амиды, такие как диметилформамид, N-метилпирролидинон или диметилацетамид, или ациклические мочевины, такие как N,N'-диметилпропиленмочевина.
Пригодными для сопровождающейся образованием углерод-углеродной связи реакции сочетания соединения формулы XXX с соединением формулы XXXI палладиевыми катализаторами являются в основном комплексные соединения палладия(II) или палладия(0), такие как дигалогениды палладия(II), ацетат палладия(II), сульфат палладия(II), дихлорид бис(трифенилфосфин)палладия(II) (Pd(ТФФ)2Cl2), дихлорид бис(трициклопентилфосфин)палладия(II), дихлорид бис(трициклогексилфосфин)палладия(II), бис(дибензилиденацетон)палладий(0) или тетракис(трифенилфосфин)палладий(0). Палладиевый катализатор можно также получать in situ из соединений палладия(II) или палладия(0) в результате комплексообразования с требуемыми лигандами, для чего, например, подвергаемую комплексообразованию соль палладия(II), например дихлорид палладия(II) (PdCl2) или ацетат палладия(II) (Pd(OAc)2), объединяют с необходимым лигандом, например трифенилфосфином (PPh3), трициклопентилфосфином или трициклогексилфосфином, а также с соответственно выбранным растворителем, соединением формулы XXXI, соединением формулы XXX и основанием. Можно также использовать бидентатные лиганды, например 1,1'-бис(дифенилфосфино)ферроцен или 1,2-бис(дифенилфосфино)этан. В этом случае последующее нагревание реакционной среды приводит к образованию in situ комплексного соединения палладия(II), соответственно палладия(0), требуемого для сопровождающейся образованием углерод-углеродной связи реакции сочетания и инициирующего затем эту реакцию. Палладиевые катализаторы применяют в количестве от 0,001 до 50 мол.%; предпочтительно от 0,1 до 15 мол.% в пересчете на соединение формулы XXXI.
Реакционную температуру выбирают в зависимости от применяемого растворителя и при определенных условиях давления. Предпочтительно проводить реакцию при атмосферном давлении.
Соединения формулы I, в которых Q представляет собой Q1, можно получать аналогично методу, описанному в WO 96/21652. Соединения формулы I, в которых Q представляет собой О2, можно получать, например, по методу, описанному в ЕР-А-0415185, ЕР-А-0521334, ЕР-А-0355599 и ЕР-А-0442077. Соединения формулы I, в которых Q представляет собой Q3, Q4, Q6 и Q7, можно получать по методу, описанному, например, в WO 96/35644 и WO 97/02243. Соединения формулы I, в которых Q представляет собой Q5, можно получать, например, аналогично методу, описанному в WO 97/14667. Аналогичные методы получения соединений формулы I, в которых Q представляет собой Q7, описаны в WO 97/16436. Соединения формулы I, в которых Q представляет собой Q8, можно получать аналогично патенту US 5994274. Соединения формулы I, в которых Q представляет собой Q9, можно получать аналогично заявке JP 11-152273 А (приоритет от 19.11.1997, JP 318614), а соединения формулы I, в которых Q представляет собой Q10, можно получать согласно J. Org. Chem. 44(26): 4906-4912 (1979) или J. Org. Chem. 42(7): 1163-1169 (1977) либо аналогичными методами.
Химические превращения в соединения формулы I предпочтительно проводить в апротонных, инертных органических растворителях. Подобными растворителями являются углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол или циклогексан, хлорированные углеводороды, такие как дихлорметан, трихлорметан, тетрахлорметан или хлорбензол, простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, этиленгликольдиметиловый эфир, диэтиленгликольдиметиловый эфир, тетрагидрофуран или диоксан, нитрилы, такие как ацетонитрил или пропионитрил, амиды, такие как N,N-диметилформамид, диэтилформамид или N-метилпирролидинон. Реакционная температура предпочтительно составляет от -20 до +120°С. Такие химические превращения обычно являются слегка экзотермическими, и их обычно проводят при комнатной температуре. Для сокращения продолжительности реакции или же для инициирования химического превращения реакционную смесь при необходимости можно нагревать в течение короткого интервала времени до температуры ее кипения. Сократить продолжительность реакции можно также за счет добавления нескольких капель основания в качестве катализатора реакции. При этом в качестве оснований пригодны прежде всего третичные амины, такие как триметиламин, триэтиламин, хинуклидин, 1,4-диазабицикло[2.2.2]октан, 1,5-диазабицикло[4.3.0]нон-5-ен или 1,5-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен. Для этой же цели в качестве оснований можно также использовать неорганические основания, такие как гидриды, например гидрид натрия или кальция, гидроксиды, например гидроксид натрия или калия, карбонаты, например карбонат натрия или калия, или гидрокарбонаты, например гидрокарбонат калия или натрия. Соединения формулы I можно выделять обычным путем концентрированием и/или выпариванием растворителя и очищать путем перекристаллизации или растирания твердого остатка в растворителях, в которых они практически нерастворимы или слаборастворимы, например в простых эфирах, ароматических углеводородах или хлорированных углеводородах.
Для предусмотренного согласно изобретению применения соединений формулы I или содержащих их средств могут использоваться все обычные в сельском хозяйстве методы обработки, такие, например, как предвсходовая обработка, послевсходовая обработка и протравливание семян, а также другие различные методы и технологии, например контролируемое высвобождение действующего вещества. С этой целью действующее вещество из раствора наносят на минеральный гранулированный носитель либо на полимерный гранулят (мочевина/формальдегид) и сушат. Затем при необходимости можно наносить дополнительное покрытие (гранулят в оболочке), которое позволяет в течение определенного промежутка времени высвобождать действующее вещество в дозированных количествах.
Соединения формулы I можно использовать в качестве гербицидов в немодифицированном виде, т.е. в том виде, как они образуются в результате синтеза. Более предпочтительно, однако, перерабатывать их по обычным методам со вспомогательными веществами, обычно применяемыми в технологии приготовления препаративных форм, с получением, например, эмульгирующихся концентратов, непосредственно распыляемых или разбавляемых растворов, разбавленных эмульсий, смачивающихся порошков, растворимых порошков, дустов, гранул или микрокапсул. Подобные препаративные формы описаны, например, в WO 97/34485 на стр. 9-13. Методы обработки, такие как опрыскивание, обработка в виде туманов (мелкокапельное опрыскивание), опыливание, протравливание, разбрасывание или полив, равно как и тип препарата выбирают в соответствии с поставленными целями и превалирующими условиями.
Препаративные формы, т.е. композиции, составы или смеси, содержащие действующее вещество формулы I или по меньшей мере одно из действующих веществ формулы I и обычно одно или несколько твердых или жидких вспомогательных веществ (адъювантов), используемых в технологии приготовления препаративных форм, получают известным методом, например путем гомогенного смешения и/или измельчения действующих веществ с адъювантами, например растворителями или твердыми носителями. Помимо этого при получении препаративных форм дополнительно можно использовать поверхностно-активные вещества (ПАВ). Примеры растворителей и твердых носителей описаны, в частности, в WO 97/34485 на стр.6.
В качестве поверхностно-активных веществ в зависимости от включаемого в состав препаративной формы действующего вещества формулы I используют неионогенные, катионогенные и/или анионогенные ПАВ и смеси ПАВ с высокими эмульгирующими, диспергирующими и смачивающими свойствами. Примеры пригодных для этой цели анионогенных, неионогенных и катионогенных ПАВ описаны, в частности, в WO 97/34485 на стр.7 и 8. Кроме того, для получения предлагаемых в изобретении гербицидных средств пригодны также обычно применяемые в технологии приготовления препаративных форм ПАВ, которые описаны, в частности, в "Me Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual", изд-во MC Publishing Corp., Ridgewood New Jersey, 1981, у Stache H., "Tensid-Taschenbuch", изд-во Carl Hanser Verlag, München/Wien, 1981, и у М. и J. Ash, "Encyclopedia ofSurfactants", т.I-III, изд-во Chemical Publishing Co., New York, 1980-81.
Эффективность предлагаемых в изобретении гербицидных и подавляющих рост растений средств, содержащих гербицидно эффективное количество соединения формулы I, можно повысить за счет применения адъювантов, добавляемых в бак с препаратом для опрыскивания. Подобные адъюванты могут представлять собой, например, неионогенные ПАВ, смеси неионогенных ПАВ, смеси анионогенных ПАВ с неионогенными ПАВ, катионогенные ПАВ, кремнийорганические ПАВ, производные минеральных масел с ПАВ и без них, производные растительных масел с добавлением или без добавления ПАВ, алкилированные производные масел растительного или минерального происхождения с ПАВ и без них, рыбий жир и иные животные масла, а также их алкильные производные с ПАВ и без них, встречающиеся в естественных условиях высшие жирные кислоты, предпочтительно с 8-28 атомами углерода, и их производные в виде алкиловых эфиров, органические кислоты, содержащие ароматическую циклическую систему и один или более эфиров карбоновых кислот, а также их алкильные производные и, кроме того, суспензии полимеров винилацетата или сополимеров винилацетата и эфиров акриловой кислоты. Смеси отдельных адъювантов между собой, а также их применение в сочетании с органическими растворителями могут обеспечивать дальнейшее повышение эффективности.
В качестве примера неионогенных ПАВ можно назвать полигликольэфирные производные алифатических или циклоалифатических спиртов, насыщенных или ненасыщенных жирных кислот и алкилфенолов, которые могут содержать предпочтительно от 3 до 30 гликольэфирных групп и от 8 до 20 атомов углерода в (алифатическом) углеводородном остатке и от 6 до 18 атомов углерода в алкильном фрагменте алкилфенолов.
Другими пригодными неионогенными ПАВ являются водорастворимые, содержащие предпочтительно от 20 до 250 этиленгликольэфирных групп и от 10 до 100 пропиленгликольэфирных групп продукты присоединения полиэтиленоксида к полипропиленгликолю, этилендиаминополипропиленгликолю и алкилполипропиленгликолю предпочтительно с 1-10 атомами углерода в алкильной цепи. Указанные соединения обычно содержат от 1 до 5 этиленгликольных звеньев на одно пропиленгликольное звено.
В качестве других примеров неионогенных ПАВ следует назвать также нонилфенолполиэтоксиэтанолы, полигликолевый эфир касторового масла, аддукты полипропилен-полиэтиленоксида, трибутилфеноксиполиэтоксиэтанол, полиэтиленгликоль и октилфеноксиполиэтоксиэтанол.
Помимо этого можно использовать также эфиры жирных кислот и полиоксиэтиленсорбитана, такие как полиоксиэтиленсорбитантриолеат.
Среди анионогенных ПАВ предпочтительны прежде всего алкилсульфаты, алкилсульфонаты, алкиларилсульфонаты, алкилированные фосфорные кислоты, а также их этоксилированные производные. Алкильные остатки обычно содержат от 8 до 24 атомов углерода.
Предпочтительные неионогенные ПАВ известны под следующими торговыми наименованиями: полиоксиэтилен-кокоалкиламин (например, AMIET® 105 (фирма Као Со.)), полиоксиэтилен-олеиламин (например, AMIET® 415 (фирма Као Со.)), нонилфенолполиэтоксиэтанолы, полиоксиэтилен-стеариламин (например, AMIET® 320 (фирма Као Со.)), N-полиэтоксиэтиламины (например, GENAMIN® (фирма Hoechst AG)), N,N,N',N'-тетра(полиэтоксиполипропоксиэтил)этилендиамины (например, TERRONIL® и TETRONIC® (фирма BASF Wyandotte Corp.)), BRIJ® (фирма Atlas Chemicals), ETHYLAN® CD и ETHYLAN® D (фирма Diamond Shamrock), GENAPOL® C, GENAPOL® O, GENAPOL® S и GENAPOL® X080 (фирма Hoechst AG), EMULGEN® 104P, EMULGEN® 109P и EMULGEN® 408 (фирма Као Co.), DISTY® 125 (фирма Geronazzo), SOPROPHOR® CY18 (фирма Rhône Poulenc S.A.), NONISOL® (фирма Ciba-Geigy), MRYJ® (фирма ICI), TWEEN® (фирма ICI), EMULSOGEN® (фирма Hoechst AG), AMIDOX® (фирма Stephan Chemical Co.), ETHOMID® (фирма Armak Co.), PLURONIC® (фирма BASF Wyandotte Corp.), SOPROPHOR® 461P (фирма Rhone Poulenc S.A.), SOPROPHOR® 496/P (фирма Rhône Poulenc S.A.), ANTAROX FM-63 (фирма Rhône Poulenc S.A.), SLYGARD 309 (фирма Dow Corning), SILWET 408, SILWET L-7607N (фирма Osi-Specialities).
В случае катионогенных ПАВ речь в первую очередь идет о солях четвертичного аммониевого основания, которые в качестве N-заместителей содержат по меньшей мере один алкильный остаток с 8-22 С-атомами, а остальными заместителями являются низшие, необязательно галогенированные алкильные, бензильные или низшие гидроксиалкильные остатки. В качестве подобных солей предпочтительны галогениды, метилсульфаты или этилсульфаты, например стеарилтриметиламмонийхлорид или бензилди(2-хлорэтил)этиламмонийбромид.
Применяемые масла являются либо минеральными, либо природными. Природные масла помимо этого могут быть животного или растительного происхождения. В качестве животных масел используют главным образом производные говяжьего сала (таллового масла), а также рыбий жир (например жир сардин) и их производные. Растительные масла обычно представляют собой масла из семян различного происхождения. В качестве примера наиболее часто применяемых растительных масел можно назвать кокосовое, рапсовое или подсолнечное масла, а также их производные.
Содержание масляных добавок в предлагаемом в изобретении средстве обычно составляет от 0,01 до 2% в пересчете на рабочий раствор. Масляную добавку можно, например, добавлять в требуемой концентрации в бак с препаратом для опрыскивания после приготовления рабочего раствора.
Предпочтительными масляными добавками к предлагаемому в изобретении средству являются масло растительного происхождения, например рапсовое или подсолнечное масло, алкиловые эфиры масел растительного происхождения, например метильные производные, или минеральные масла.
Наиболее предпочтительные масляные добавки содержат алкиловые эфиры высших жирных кислот (C8-С22), прежде всего метильные производные C12-С18жирных кислот, например метиловый эфир лауриновой кислоты, пальмитиновой кислоты и олеиновой кислоты. Подобные эфиры известны как метиллаурат (CAS-111-82-0), метилпальмитат (CAS-112-39-0) и метилолеат (CAS-112-62-9).
Эффективность действия масляных добавок можно повысить за счет их использования в сочетании с поверхностно-активными веществами, такими как неионогенные, анионогенные или катионогенные ПАВ. Примеры пригодных для этой цели анионогенных, неионогенных и катионогенных ПАВ описаны в WO 97/34485 на стр.7 и 8.
Предпочтительными поверхностно-активными веществами являются анионогенные ПАВ типа додецилбензилсульфонатов, прежде всего их кальциевые соли, а также неионогенные ПАВ типа этоксилатов жирных спиртов. Наиболее предпочтительны этоксилированные C12-С22жирные спирты со степенью этоксилирования от 5 до 40. Примерами коммерчески доступных предпочтительных ПАВ являются продукты типа Genapol (фирма Clariant AG, Муттенц, Швейцария). Концентрация поверхностно-активных веществ в пересчете на общее количество добавки составляет обычно от 1 до 30 мас.%.
Примерами масляных добавок, состоящих из смесей масел, соответственно минеральных масел или их производных с ПАВ, являются продукты Edenor ME SU®, Emery 2231® (фирма Henkel Tochtergesellschaft Cognis GMBH, Германия), Turbocharge® (фирма Zeneca Agro, Стоней-Крик, Онтарио, Канада) или наиболее предпочтительно Actipron® (фирма ВР Oil UK Limited, Великобритания).
Кроме того, дополнительно повысить эффективность смеси масляной добавки с ПАВ позволяет добавление к ней органического растворителя.
Пригодными для этой цели растворителями являются, например, Solvesso® (фирма ESSO) или Aromatic Solvent® (фирма Exxon Corporation).
Концентрация таких растворителей может составлять от 10 до 80 мас.% от общей массы.
Подобные масляные добавки, которые описаны, например, также в US 4834908, наиболее предпочтительны для применения в составе предлагаемых в изобретении средств. Наиболее предпочтительная масляная добавка известна под наименованием MERGE®, выпускается фирмой BASF Corporation и в целом описана, например, в US 4834908, колонка 5, в качестве примера СОС-1. Другой предпочтительной согласно изобретению масляной добавкой является продукт SCORE® (фирма Novartis Crop Protection Canada).
Обычно применяемые в технологии приготовления препаративных форм и адъювантов ПАВ, масла, прежде всего растительные масла, их производные, такие как алкилированные жирные кислоты и их смеси, например, предпочтительно с анионогенными ПАВ, такими как алкилированные фосфорные кислоты, алкилсульфаты и алкиларилсульфонаты, а также высшими жирными кислотами, которые также могут применяться в предлагаемых в изобретении средствах и приготавливаемых из них в баках растворах для опрыскивания, описаны, в частности, в "Mc Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual", изд-во MC Publishing Corp., Ridgewood New Jersey, 1998, у Stache H., "Tensid-Taschenbuch", изд-во Carl Hanser Verlag, München/Wien, 1990, у М. и J. Ash, "Encyclopedia of Surfactants", т.I-IV, изд-во Chemical Publishing Co., New York, 1981-89, у G. Kapusta, "A Compendium of Herbicide Adjuvants", Southern Illinois Univ., 1998, у L. Thomson Harvey, "A Guide to Agricultural Spray Adjuvants Used in the United States", изд-во Thomson Pubns., 1992.
Обычно гербицидные композиции содержат от 0,1 до 99 мас.%, прежде всего от 0,1 до 95 мас.% гербицида, от 1 до 99,9 мас.%, прежде всего от 5 до 99,8 мас.% твердого или жидкого вспомогательного вещества, включаемого в состав композиции, и от 0 до 25 мас.%, прежде всего от 0,1 до 25 мас.% ПАВ. Если в качестве поставляемых в продажу продуктов предпочтительны составы или композиции в виде концентратов, то конечный потребитель обычно использует разбавленные препараты. Такие препараты могут также содержать другие добавки, такие как стабилизаторы, например необязательно эпоксидированные растительные масла (эпоксидированное кокосовое масло, рапсовое масло или соевое масло), антивспениватели, например силиконовое масло, консерванты, регуляторы вязкости, связующие, прилипатели, а также удобрения или иные действующие вещества.
Обычно норма расхода действующего вещества формулы I при обработке растения или места его произрастания составляет от 0,001 до 4 кг/га, прежде всего от 0,005 до 2 кг/га. Необходимую для достижения требуемого действия дозу можно определять опытным путем. Эта доза зависит от типа действия, стадии развития культурного растения и сорняка, а также от условий обработки (место, время, метод) и с учетом этих параметров может варьироваться в широких пределах.
Соединения формулы I обладают гербицидными и подавляющими рост растений свойствами, что позволяет применять их в культурах полезных растений, прежде всего в посевах зерновых культур, хлопчатника, сои, сахарной свеклы, сахарного тростника, возделываемых на плантациях культурах, посевах рапса, кукурузы и риса, а также для неселективной борьбы с сорняками. Под культурными растениями следует понимать также растения, у которых в результате традиционных методов селекции или генной инженерии была выработана толерантность к гербицидам, соответственно к различным классам гербицидов. К таким культурам относятся, например, кукуруза сорта IMI, кукуруза сорта Poast Protected (толерантность к сетоксидиму), кукуруза сорта Liberty Link, кукуруза сорта B.t./Liberty Link, кукуруза сорта IMI/Liberty Link, кукуруза сорта IMI/Liberty Link/B.t., кукуруза сорта Roundup Ready и кукуруза сорта Roundup Ready/B.t.
Сорняками, с которыми согласно изобретению ведут борьбу, могут являться как одно-, так и двудольные сорные растения, например Stellaria, Nasturtium, Agrostis, Digitaria, Avena, Setaria, Sinapis, Lolium, Solarium, Echinochloa, Scirpus, Monochoria, Sagittaria, Bromus, Alopecurus, Sorghum halepense, Rottboellia, Cyperus, Abutilon, Sida, Xanthium, Amaranthus, Chenopodium, Ipomoea, Chrysanthemum, Galium, Viola и Veronica.
При создании изобретения неожиданно было установлено, что для применения в смеси с предлагаемыми в изобретении гербицидными средствами пригодны особые антидоты, известные из US 5041157, US 5541148, US 5006656, EP-A-0094349, EP-A-0551650, EP-A-0268554, EP-A-0375061, EP-A-0174562, EP-A-0492366, WO 91/7874, WO 94/987, DE-A-19612943, WO 96/29870, WO 98/13361, WO 98/39297, WO 98/27049, EP-A-0716073, EP-A-0613618, US 5597776, EP-A-0430004, DE-A-4331448, WO 99/16744, WO 00/30447 и WO 00/00020. Поэтому настоящее изобретение относится также к средству селективного гербицидного действия для борьбы со злаковыми травами и сорняками в культурах полезных растений, прежде всего в посевах кукурузы и зерновых, которое содержит гербицид формулы I и антидот и которое защищает полезные растения, но не сорняки, от фитотоксичного действия гербицида, а также к применению такого средства для борьбы с сорняками в культурах полезных растений.
Согласно изобретению в нем, таким образом, предлагается средство селективного гербицидного действия, которое отличается тем, что в его состав наряду с обычными инертными вспомогательными веществами, используемыми в составе композиций, такими как носители, растворители и смачивающие агенты, в качестве действующего вещества входит смесь из
а) гербицидно эффективного количества соединения формулы I
Figure 00000013
в которой R1, Rз и Q имеют вышеуказанные значения, и
б) гербицидно-антагонистически эффективного количества либо соединения формулы Х
Figure 00000014
в которой R37 означает водород, C1-С8алкил или замещенный C1-С6алкоксигруппой или C3-С6алкенилоксигруппой C1-С8алкил, а Х7 означает водород или хлор,
либо соединения формулы XI
Figure 00000015
в которой Е означает азот или метин, R38 означает -CCl3, фенил или замещенный галогеном фенил, R39 и R40 независимо друг от друга означают водород или галоген, a R41 означает C1-С4алкил,
либо соединения формулы XII
Figure 00000016
в которой R44 и R45 независимо друг от друга означают водород или галоген, а R46, R47 и R48 независимо друг от друга означают C1-С4алкил,
либо соединения формулы XIII
Figure 00000017
в которой А2 представляет собой группу
Figure 00000018
R51 и R52 независимо друг от друга означают водород, C1-С8алкил, C3-С8циклоалкил, C3-С6алкенил, C3-С6алкинил, группу
Figure 00000019
или замещенный C1-С4алкоксигруппой или группой
Figure 00000019
C1-С4алкил или
R51 и R52 совместно образуют C4-С6алкиленовый мостик, который может быть прерван кислородом, серой, SO, SO2, NH или -N(C1-С4алкилом)-,
R53 означает водород или C1-С4алкил,
R49 означает водород, галоген, цианогруппу, трифторметил, нитрогруппу, C1-С4алкил, C1-С4алкоксигруппу, C1-С4алкилтиогруппу, C1-С4алкилсульфинил, C1-С4алкилсульфонил, -COORj, -CONRkRm, -CORn, -SO2NRkRm или -OSO2-C1-С4алкил,
Rg означает водород, галоген, цианогруппу, нитрогруппу, C1-С4алкил, C1-С4галоалкил, C1-С4алкилтиогруппу, C1-С4алкилсульфинил, C1-С4алкилсульфонил, -COORj, -CONRkRm, -CORn, -SO2NRkRm, -OSO2-C1-С4алкил, C1-С6алкоксигруппу либо C1-С6алкоксигруппу, замещенную C1-С4алкоксигруппой или галогеном, C3-С6алкенилоксигруппу либо C3-С6алкенилоксигруппу, замещенную галогеном, или C3-С6алкинилоксигруппу, или
R49 и R50 совместно образуют C3-С4алкиленовый мостик, который может быть замещен галогеном или C1-С4алкилом, либо образуют C3-С4алкениленовый мостик, который может быть замещен галогеном или C1-С4алкилом, либо образуют С4алкадиениленовый мостик, который может быть замещен галогеном или C1-С4алкилом,
R50 и Rh независимо друг от друга означают водород, галоген, C1-С4алкил, трифторметил, C1-С6алкоксигруппу, C1-С6алкилтиогруппу или -COORj,
Rc означает водород, галоген, нитрогруппу, C1-С4алкил или метоксигруппу,
Rd означает водород, галоген, нитрогруппу, C1-С4алкил, C1-С4алкоксигруппу, C1-С4алкилтиогруппу, C1-С4алкилсульфинил, C1-С4алкилсульфонил, -COORj или CONRkRm,
Re означает водород, галоген, C1-С4алкил, -COORj, трифторметил или метоксигруппу или
Rd и Re совместно образуют C3-С4алкиленовый мостик,
Rp означает водород, галоген, C1-С4алкил, -COORj, трифторметил или метоксигруппу,
Rq означает водород, галоген, нитрогруппу, C1-С4алкил, C1-С4алкоксигруппу, C1-С4алкилтиогруппу, C1-С4алкилсульфинил, C1-С4алкилсульфонил, -COORj или CONRkRm или
Rp и Rq совместно образуют C3-С4алкиленовый мостик,
Rr означает водород, галоген, C1-С4алкил, -COORj, трифторметил или метоксигруппу,
Rs означает водород, галоген, нитрогруппу, C1-С4алкил, C1-С4алкоксигруппу, C1-С4алкилтиогруппу, C1-С4алкилсульфинил, C1-С4алкилсульфонил, -COORj или CONRkRm или
Rr и Rs совместно образуют C3-С4алкиленовый мостик,
Rt означает водород, галоген, C1-С4алкил, -COORj, трифторметил или метоксигруппу,
Ru означает водород, галоген, нитрогруппу, C1-С4алкил, C1-С4алкоксигруппу, C1-С4алкилтиогруппу, C1-С4алкилсульфинил, C1-С4алкилсульфонил, -COORj или CONRkRm или
Rv и Ru совместно образуют C3-С4алкиленовый мостик,
Rf и Rv означают водород, галоген или C1-С4алкил,
Rx и Ry независимо друг от друга означают водород, галоген, C1-С4алкил, C1-С4алкоксигруппу, C1-С4алкилтиогруппу, -COOR54, трифторметил, нитрогруппу или цианогруппу,
Rj, Rk и Rm независимо друг от друга означают водород или C1-С4алкил или
Rk и Rm совместно образуют C4-С6алкиленовый мостик, который может быть прерван кислородом, NH или -N(C1-С4алкилом)-,
Rn означает C1-С4алкил, фенил либо замещенный галогеном, C1-С4алкилом, метоксигруппой, нитрогруппой или трифторметилом фенил,
R54 означает водород, C1-С10алкил, C1-С4алкокси-C1-С4алкил, C1-С4алкилтио-C1-С4алкил, ди-C1-С4алкиламино-C1-С4алкил, галоген-C1-С8алкил, C2-С8алкенил, галоген-C2-С8алкенил, C3-С8алкинил, C3-С7циклоалкил, галоген-C3-С7циклоалкил, C1-С8алкилкарбонил, аллилкарбонил, C3-С7циклоалкилкарбонил, бензоил, который незамещен или содержит в фенильном кольце до трех одинаковых или различных заместителей, которыми являются галоген, C1-С4алкил, галоген-C1-С4алкил, галоген-C1-С4алкоксигруппа или C1-С4алкоксигруппа, или означает фуроил, тиенил, C1-С4алкил, замещенный фенилом, галогенфенилом, C1-С4алкилфенилом, C1-С4алкоксифенилом, галоген-C1-С4алкилфенилом, галоген-C1-С4алкоксифенилом, C1-С6алкоксикарбонилом, C1-С4алкокси-C1-С8алкоксикарбонилом, C3-С8алкенилоксикарбонилом, C3-С8алкинилоксикарбонилом, C1-С8алкилтиокарбонилом, C3-С8алкенилтиокарбонилом, C3-С8алкинилтиокарбонилом, карбамоилом, моно-C1-С4алкиламинокарбонилом, ди-C1-С4алкиламинокарбонилом, фениламинокарбонил, который незамещен или содержит в фениле до трех одинаковых или различных заместителей, которыми являются галоген, C1-С4алкил, галоген-C1-С4алкил, галоген-C1-С4алкоксигруппа или C1-С4алкоксигруппа, или один заместитель, которым является цианогруппа или нитрогруппа, диоксолан-2-ил, который незамещен или замещен одним либо двумя C1-С4алкильными остатками, диоксан-2-ил, который незамещен или замещен одним либо двумя C1-С4алкильными остатками, или C1-С4алкил, который замещен цианогруппой, нитрогруппой, карбоксилом или C1-С8алкилтио-C1-С8алкоксикарбонилом,
либо соединения формулы XIV
Figure 00000020
в которой R56 и R57 независимо друг от друга означают C1-С6алкил или C2-С6алкенил или
R56 и R57 совместно образуют группу
Figure 00000021
где R58 и R59 независимо друг от друга означают водород или C1-С6алкил, или
R56 и R57 совместно образуют группу
Figure 00000022
где R60 и R61 независимо друг от друга означают C1-С4алкил или
R60 и R61 совместно образуют группу -(СН2)5-,
R62 означает водород, C1-С4алкил или группу
Figure 00000023
или
R56 и R57 совместно образуют группу
Figure 00000024
или
Figure 00000025
где R63, R64, R65, R66, R67, R68, R69, R70, R71, R72, R73, R74, R75, R76, R77 и R78 независимо друг от друга означают водород или C1-С4алкил,
либо соединения формулы XV
Figure 00000026
в которой R80 означает водород или хлор, a R79 означает цианогруппу или трифторметил,
либо соединения формулы XVI
Figure 00000027
в которой R81 означает водород или метил,
либо соединения формулы XVII
Figure 00000028
в которой R82 означает водород, C1-С4алкил либо C1-С4алкил, замещенный группой C1-С4алкил-Х2- или группой C1-С4галоалкил-Х2-, или C1-С4галоалкил, нитрогруппу, цианогруппу, -COOR85, -NR86R87, -SO2NR88R89 или -CONR90R91,
R83 означает водород, галоген, C1-С4алкил, трифторметил, C1-С4алкоксигруппу или C1-С4галоалкоксигруппу,
R84 означает водород, галоген или C1-С4алкил, U, V, W1 и Z4 независимо друг от друга означают кислород, серу, C(R92)R93, карбонил, NR94, группу
Figure 00000029
или
Figure 00000030
при этом R102 представляет собой C2-С4алкенил или C2-С4алкинил, при условии, что
а) по меньшей мере один из кольцевых членов U, V, W1 или Z4 представляет собой карбонил, а смежный с этим соответственно с этими кольцевыми членами кольцевой член представляет собой группу
Figure 00000029
или
Figure 00000030
причем такая группа присутствует только однократно, и
б) два соседних кольцевых члена U и V, V и W1, а также W1 и Z4 не могут одновременно означать кислород,
R95 и R96 независимо друг от друга означают водород или C1-С8алкил или
R95 и R96 совместно образуют C2-С6алкиленовую группу,
A1 означает R99-Y1- или -NR97R98,
Х2 означает кислород или -S(O)s,
Y1 означает кислород или серу,
R99 означает водород, C1-С8алкил, C1-С8галоалкил, C1-С4алкокси-C1-С8алкил, C3-С6алкенилокси-C1-С8алкил или фенил-C1-С8алкил, при этом фенильное кольцо может быть замещено галогеном, C1-С4алкилом, трифторметилом, метоксигруппой или группой метил-S(O)s-, C3-С6алкенил, C3-С6галоалкенил, фенил-C3-С6алкенил, C3-С6алкинил, фенил-C3-С6алкинил, оксетанил, фурил или тетрагидрофурил,
R85 означает водород или C1-С4алкил,
R86 означает водород, C1-С4алкил или C1-С4алкилкарбонил,
R87 означает водород или C1-С4алкил или
R86 и R87 совместно образуют C4- или С5алкиленовую группу,
R88, R89, R90 и R91 независимо друг от друга означают водород или C1-С4алкил или
R88 совместно с R89 или R90 совместно с R91 независимо друг от друга означают С4- или С5алкилен, при этом один атом углерода может быть заменен на кислород или серу либо один или два атома углерода могут быть заменены на -NR100-,
R92, R100 и R93 независимо друг от друга означают водород или C1-С8алкил или
R92 и R93 совместно представляют собой C2-С6алкилен,
R94 означает водород или C1-С8алкил,
R97 означает водород, C1-С8алкил, фенил или фенил-C1-С8алкил, при этом фенильные кольца могут быть замещены фтором, хлором, бромом, нитрогруппой, цианогруппой, -ОСН3, C1-С4алкилом или СН3SO2-, C1-С4алкокси-C1-С8алкил, C3-С6алкенил или C3-С6алкинил,
R98 означает водород, С1-С8алкил, C3-С6алкенил или C3-С6алкинил или
R97 и R98 совместно означают С4- или С5алкилен, при этом один атом углерода может быть заменен на кислород или серу либо один или два атома углерода могут быть заменены на -NR101-,
R101 означает водород или C1-С4алкил,
r означает 0 или 1 и
s означает 0, 1 или 2,
либо соединения формулы XVIII
Figure 00000031
в которой R103 означает водород, C1-С6алкил, C3-С6циклоалкил, C3-С6алкенил или C3-С6алкинил, a R104, R105 и R106 независимо друг от друга означают водород, C1-С6алкил, C3-С6циклоалкил или C1-С6алкоксигруппу, при условии, что один из заместителей R104, R105 и R106 имеет отличное от водорода значение, либо соединения формулы XIX
Figure 00000032
в которой Z5 означает N или СН, n в том случае, когда Z5 представляет собой N, означает 0, 1, 2 или 3, а в случае, когда Z5 представляет собой СН, означает 0, 1, 2, 3 или 4, R107, означает галоген, C1-С4алкил, C1-С4галоалкил, C1-С4алкоксигруппу, C1-С4галоалкоксигруппу, нитрогруппу, C1-С4алкилтиогруппу, C1-С4алкилсульфонил, C1-С4алкоксикарбонил, фенил или феноксигруппу либо замещенную C1-С3алкилом, C1-С3галоалкилом, C1-С3алкоксигруппой, C1-С3галоалкоксигруппой, галогеном, цианогруппой или нитрогруппой фенильную или феноксигруппу, R108 означает водород или C1-С4алкил, R109 означает водород, C1-С4алкил, C3-С6циклоалкил, C2-С6алкенил, C2-С6алкинил, C1-С4галоалкил, C2-С6галоалкенил, C2-С6галоалкинил, C1-С4алкилтио-C1-С4алкил, C1-С4алкилсульфонил-C1-С4алкил, C1-С4алкокси-C1-С4алкил, C1-С4алкенилокси-C1-С4алкил или C1-С4алкинилокси-C1-С4алкил, либо соединения формулы XX
Figure 00000033
в которой Z6 означает кислород или N-R110, где R110 представляет собой группу формулы
Figure 00000034
в которой R111 и R112 независимо друг от друга означают цианогруппу, водород, C1-С4алкил, C3-С6циклоалкил, C2-С6алкенил, арил, фенил или гетероарил либо замещенный C1-С3алкилом, C1-С3галоалкилом, C1-С3алкоксигруппой, C1-С3галоалкоксигруппой, галогеном, цианогруппой или нитрогруппой фенил, арил или гетероарил,
либо соединения формулы XXI
Figure 00000035
в которой Z7 означает, серу, S=O, SO2 или СН2, R114 и R114 независимо друг от друга означают водород, галоген или C1-С4алкил, W2 и W3 независимо друг от друга означают CH2COOR115 или COOR0115 или совместно означают группу формулы -(СН2)С(O)-O-С(O)-(СН2)-, при этом R115 и R0115 независимо друг от друга означают водород, C1-С4алкил, C2-С4алкенил, C2-С6алкинил, C3-С6циклоалкил, C1-С4галоалкил, катион металла или аммония,
либо соединения формулы XXII
Figure 00000036
в которой R119 и R120 независимо друг от друга означают водород, галоген или C1-С4галоалкил, R121 означает водород, C1-С4алкил, C3-С4алкенил, C3-С4алкинил, C1-С4галоалкил, C3-С6циклоалкил, катион металла или аммония, Z8 означает N, CH, C-F или С-Cl и W4 означает группу формулы
Figure 00000037
где R122 и R123 независимо друг от друга означают водород или C1-С4алкил, а R124 и R125 независимо друг от друга означают водород или C1-С4алкил, либо соединения формулы XXIII
Figure 00000038
в которой R126 означает водород, цианогруппу, галоген, C1-С4алкил, C3-С6циклоалкил, C1-С4алкоксигруппу, C1-С4алкоксикарбонил, C1-С4алкилтиокарбонил, -NH-R128, -C(O)NH-R0128, арил или гетероарил либо замещенный C1-С3алкилом, C1-С3галоалкилом, C1-С3алкоксигруппой, C1-С3галоалкоксигруппой, галогеном, цианогруппой или нитрогруппой арил или гетероарил, a R127 означает водород, цианогруппу, нитрогруппу, галоген, C1-С4алкил, C1-С4галоалкил, C1-С4алкоксигруппу, C1-С4тиоалкил, при этом R128 и R0128 независимо друг от друга означают C1-С4алкил, C1-С4галоалкил, C3-С4алкенил, C3-С4алкинил, C3-С4циклоалкил, арил или гетероарил либо замещенный C1-С3алкилом, C1-С3галоалкилом, C1-С3алкоксигруппой, C1-С3галоалкоксигруппой, галогеном, цианогруппой или нитрогруппой арил или гетероарил, формил, C1-С4алкилкарбонил или C1-С4алкилсульфонил,
либо соединения формулы XXIV
Figure 00000039
в которой R129 и R130 независимо друг от друга означают водород, C1-С4алкил, C1-С4галоалкил, C1-С4алкоксигруппу, моно-C1-С8- либо ди-C1-С8алкиламиногруппу, C3-С6циклоалкил, C1-С4тиоалкил, фенил или гетероарил, R131 имеет те же значения, что и R129, и дополнительно означает ОН, NH2, галоген, ди-C1-С4аминоалкил, C1-С4алкилтиогруппу, C1-С4алкилсульфонил или C1-С4алкоксикарбонил, R132 имеет те же значения, что и R129, и дополнительно означает цианогруппу, нитрогруппу, карбоксил, C1-С4алкоксикарбонил, ди-C1-С4аминоалкил, C1-С4алкилтиогруппу, C1-С4алкилсульфонил, SO2-OH, изо-C1-С4аминоалкилсульфонил или C1-С4алкоксисульфонил, R133 имеет те же значения, что и R129, и дополнительно означает ОН, NH2, галоген, ди-C1-С4аминоалкил, пирролидин-1-ил, пиперидин-1-ил, морфолин-1-ил, C1-С4алкилтиогруппу, C1-С4алкилсульфонил, C1-С4алкоксикарбонил, феноксигруппу, нафтоксигруппу, фениламиногруппу, бензоилоксигруппу или фенилсульфонилоксигруппу,
либо соединения формулы XXV
Figure 00000040
в которой R134 означает водород, С4алкил, C1-С4галоалкил, C2-С4алкенил, C2-С4алкинил или C1-С4алкокси-C1-С4алкил, R135 означает водород, галоген, C1-С4алкил, C1-С4галоалкил или C1-С4алкоксигруппу, a R136 означает водород, галоген, C1-С4алкил, C1-С4галоалкил или C1-С4алкоксигруппу, при условии, что R135 и R136 одновременно не означают водород,
либо соединения формулы XXVI
Figure 00000041
в которой R143 означает водород, катион щелочного металла, щелочно-земельного металла, сульфония или аммония или этил,
либо соединения формулы XXVII
Figure 00000042
в которой R144 и R145 независимо друг от друга означают водород, C1-С6алкил, C2-С6алкенил, C2-С6алкинил или C3-С6циклоалкил, R146 означает водород, галоген, C1-С4алкил, C1-С6галоалкил или C1-С6галоалкоксигруппу, R147 означает водород, галоген, C1-С4алкил, C1-С4галоалкил, C1-С4алкоксигруппу, C1-С4галоалкоксигруппу, C1-С4алкилтиогруппу, C1-С4алкоксикарбонил или нитрогруппу, n1 означает 0, 1, 2 или 3 и m означает 1 или 2,
либо соединения формулы XXVIII
Figure 00000043
в которой R148 означает водород, C1-С6алкил, C1-С6алкоксигруппу, C1-С6алкилтиогруппу, C3-С8циклоалкил, фенил, фенил-C1-С6алкил или гетероарил, при этом указанные группы могут быть замещены галогеном, цианогруппой, нитрогруппой, аминогруппой, гидроксигруппой, карбонилом, карбоксилом, формилом, карбонамидом или сульфонамидом, R149 означает водород, C1-С6алкил или C1-С4галоалкил, R150 в каждом случае независимо означает водород, галоген, C1-С4алкил, C1-С4галоалкил, C1-С4алкоксигруппу, C1-С4алкилтиогруппу, C1-С4алкилсульфонил, цианогруппу, нитрогруппу, формил или карбоксил, R151 означает водород, C1-С6алкил или C1-С4галоалкил, R152 в каждом случае независимо означает водород, галоген, C1-С4алкил, C1-С4галоалкил, C1-С4алкоксигруппу, C1-С4алкилтиогруппу, C1-С4алкилсульфонил, цианогруппу, нитрогруппу, формил или карбоксил, о означает 0, 1 или 2 и р означает 0, 1 или 2,
либо соединения формулы XXIX
Figure 00000044
в которой R159 означает водород, формил, С1-6алкилкарбонил, С1-6алкенилкарбонил, С1-6алкинилкарбонил, С1-6алкоксикарбонил, С1-6алкилтиокарбонил, С3-8циклоалкилкарбонил, фенил-С1-6алкилкарбонил, фенилкарбонил, С1-6алкилсульфонил, С1-6алкенилсульфонил или фенилсульфонил, при этом указанные углеводородные группы могут быть замещены одним или несколькими атомами галогена, цианогруппой, нитрогруппой, аминогруппой, метоксигруппой, этоксигруппой или фенилом,
R153 означает водород, С1-6алкил, С1-6алкенил, С1-6алкинил, С3-8циклоалкил, формил, С1-6алкилкарбонил, С1-6алкенилкарбонил, С1-6алкинилкарбонил, С1-6алкоксикарбонил, С1-6алкилтиокарбонил, С3-8циклоалкилкарбонил, С1-6алкилсульфонил, С1-6алкенилсульфонил или фенилсульфонил, при этом указанные углеводородные группы могут быть замещены одним или несколькими атомами галогена, цианогруппой, нитрогруппой, аминогруппой, метоксигруппой, этоксигруппой или фенилом,
R154 означает водород, С1-6алкил, С1-6алкенил, С1-6алкинил, С3-8циклоалкил, формил, С1-6алкилкарбонил, С1-6алкенилкарбонил, С1-6алкинилкарбонил, С1-6алкоксикарбонил, С1-6алкилтиокарбонил, С3-8циклоалкилкарбонил, С1-6алкилсульфонил, С1-6алкенилсульфонил или фенилсульфонил, при этом указанные углеводородные группы могут быть замещены одним или несколькими атомами галогена, цианогруппой, нитрогруппой, аминогруппой, метоксигруппой, этоксигруппой или фенилом,
R155, R156, R157 и R158 независимо друг от друга означают водород, галоген, аминогруппу, С1-3алкиламиногруппу, С1-6диалкиламиногруппу, гидроксигруппу, цианогруппу, нитрогруппу, формил, карбоксил, С1-6алкоксигруппу, С1-6галоалкоксигруппу, С1-6алкилкарбонил, С1-6алкоксикарбоксил, С1-6алкил, С1-6галоалкил, С1-6алкенил или С1-6алкинил или
R153 и R158 вместе с кольцевыми атомами, к которым они присоединены, образуют пяти- или шестичленный частично насыщенный или ненасыщенный цикл, который может содержать до 2 одинаковых или различных гетероатомов, выбранных из группы, включающей кислород, серу и азот, при этом указанный цикл может быть замещен оксоостатком. Предлагаемые в изобретении средства предпочтительно содержат гербицидно-антагонистически эффективное количество антидота формулы X, XI, XII, XIII, XIV, XV, XVI, XVII, XVIII, XIX, XX, XXI, XXII, XXIII, XXIV или XXV.
Предлагаемые в изобретении средства с селективным гербицидным действием предпочтительно содержат в гербицидно-антагонистически эффективном количестве либо соединение формулы Х
Figure 00000045
в которой R37 означает водород, С1-С8алкил либо замещенный С1-С6алкоксигруппой или С3-С6алкенилоксигруппой С1-С8алкил, а Х6 означает водород или хлор,
либо соединение формулы XI
Figure 00000046
в которой Е означает азот или метин, R38 означает -CCl3, фенил либо замещенный галогеном фенил, R39 и R40 независимо друг от друга означают водород или галоген, a R41 означает С1-С4алкил,
либо соединение формулы XII
Figure 00000047
в которой R44 и R45 независимо друг от друга означают водород или галоген, а R46, R47 и R48 независимо друг от друга означают С1-С4алкил.
Указанные выше для соединений формулы I предпочтительные варианты справедливы также в отношении смесей соединений формулы I с антидотами формул X-XVIII. Предпочтительные предлагаемые в изобретении средства содержат антидот, выбранный из группы, включающей соединение формулы Ха
Figure 00000048
формулы Xb
Figure 00000049
и формулы XIa
Figure 00000050
Другие предпочтительные соединения формул X, XI и XII представлены также ниже в таблицах 9, 10 и 11.
Таблица 9:
Соединения формулы Х
Figure 00000051
Соед. № Х6 R37
9.01 Cl -СН(СН3)-С5Н11-н
9.02 Cl -СН(СН3)-СН2OCH2СН=СН2
9.03 Cl H
9.04 Cl C4H9-н
Предпочтительные соединения формулы XI представлены ниже в таблице 10.
Таблица 10:
Соединения формулы XI
Figure 00000052
Соед. № R41 R38 R39 R40 Е
10.01 СН3 фенил 2-Cl Н СН
10.02 СН3 фенил 2-Cl 4-Cl СН
10.03 СН3 фенил 2-F Н СН
10.04 СН3 2-хлорфенил 2-F Н СН
10.05 С2Н5 CCl3 2-Cl 4-Cl N
10.06 СН3 фенил 2-Cl 4-CF3 N
10.07 СН3 фенил 2-Cl 4-CF3 N
Предпочтительные соединения формулы XII представлены ниже в таблице 11.
Таблица 11:
Соединения формулы XII
Figure 00000047
Соед. № R46 R47 R48 R44 R45
11.01 СН3 СН3 СН3 2-Cl 4-Cl
11.02 СН3 С2Н5 СН3 2-Cl 4-Cl
11.03 СН3 С2Н5 С2Н5 2-Cl 4-Cl
Предпочтительные соединения формулы XIII представлены ниже в таблице 12 в виде соединений формулы XIIIa.
Таблица 12:
Соединения формулы XIIIa
Figure 00000053
Соед. № А2 R51
12.001
Figure 00000054
 H
12.002
Figure 00000055
 H
12.003
Figure 00000056
 СН3
12.004
Figure 00000054
 СН3
Предпочтительные соединения формулы XIV представлены ниже в таблице 13.
Таблица 13:
Соединения формулы XIV
Figure 00000057
Соед. № R56 R57 R56+R57
13.001 СН2=СНСН2 СН2=СНСН2 -
Соед. № R56 R57 R56+R57
13.002 - -
Figure 00000058
13.003 - -
Figure 00000059
13.004 - -
Figure 00000060
13.005 - -
Figure 00000061
13.006 - -
Figure 00000062
13.007 - -
Figure 00000063
13.008 - -
Figure 00000064
Предпочтительные соединения формулы XV представлены ниже в таблице 14.
Таблица 14:
Соединения формулы XV
Figure 00000065
Соед. № R80 R79
14.01 Н CN
14.02 Cl CF3
Предпочтительные соединения формулы XVI представлены ниже в таблице 15.
Таблица 15:
Соединения формулы XVI
Figure 00000066
Соед. № R81
15.01 Н
15.02 СН3
Предпочтительные соединения формулы XVII представлены ниже в таблице 16 в виде соединений формулы XVIIa.
Таблица 16: Соединения формулы XVIIa
Figure 00000067
Соед. № R82 Z4 V r
16.001 Н
Figure 00000068
 O 1
16.002 Н
Figure 00000069
 O 1
16.003 Н
Figure 00000070
 O 1
Соед. № R82 Z4 V r
16.004 Н
Figure 00000071
 O 1
16.005 Н
Figure 00000069
 СН2 1
16.006 Н
Figure 00000072
 СН2 1
16.007 Н
Figure 00000069
 S 1
16.008 Н
Figure 00000070
 S 1
16.009 Н
Figure 00000070
 NCH3 1
16.010 Н
Figure 00000069
 NCH3 1
16.011 Н
Figure 00000072
 NCH3 1
16.012 Н
Figure 00000072
 O 1
16.013 Н
Figure 00000072
 S 1
Предпочтительные соединения формулы XVII представлены ниже в таблице 17 в виде соединений формулы XVIIb.
Таблица 17:
Соединения формулы XVIIb
Figure 00000073
Соед. № U R82 Z4
17.001 O Н
Figure 00000069
Соед. № U R82 Z4
17.002 O H
Figure 00000070
17.003 O 5-Cl
Figure 00000069
17.004 СН2 H
Figure 00000069
17.005 СН2 H
Figure 00000074
17.006 CH2 H
Figure 00000075
17.007 NH 5-Cl
Figure 00000072
17.008 NH 5-Cl
Figure 00000069
17.009 NH H
Figure 00000069
17.010 NH H
Figure 00000072
17.011 NCH3 H
Figure 00000072
17.012 NCH3 H
Figure 00000069
Предпочтительные соединения формулы XVII представлены ниже в таблице 18 в виде соединений формулы XVIIc.
Таблица 18:
Соединения формулы XVIIc
Figure 00000076
Соед. № U V r W1 Z4 R82
18.001 O C=O 1
Figure 00000070
 СН2 Н
18.002 O C=O 1
Figure 00000069
 СН2 Н
18.003 CH2 C=O 1
Figure 00000072
 СН2 Н
18.004 СН2 C=O 1
Figure 00000069
 СН2 Н
18.005 CH2 СН2 1
Figure 00000069
 C=O Н
18.006 СН2 СН2 1
Figure 00000072
 C=O Н
18.007 NCH3 C=O 1
Figure 00000069
 СН2 Н
Предпочтительные соединения формулы XVII представлены ниже в таблице 19 в виде соединений формулы XVIId.
Таблица 19:
Соединения формулы XVIId
Figure 00000077
Соед. № R82 W1
19.001 6-Cl
Figure 00000069
19.002 6-Cl
Figure 00000072
19.003 Н
Figure 00000070
19.004 Н
Figure 00000072
Соед. № R82 W1
19.005 H
Figure 00000069
Предпочтительные соединения формулы XVIII представлены ниже в таблице 20.
Таблица 20:
Соединения формулы XVIII
Figure 00000078
Соед. № R103 R104 R105 R106
20.01 СН3 Н циклопропил Н
20.02 СН3 С2Н5 циклопропил Н
20.03 СН3 циклопропил С2Н5 Н
20.04 СН3 СН3 Н Н
20.05 СН3 СН3 циклопропил Н
20.06 СН3 ОСН3 ОСН3 Н
20.07 СН3 СН3 ОСН3 Н
20.08 СН3 ОСН3 СН3 Н
20.09 СН3 СН3 СН3 Н
20.10 С2Н5 СН3 СН3 Н
20.11 С2Н5 ОСН3 ОСН3 Н
20.12 Н ОСН3 ОСН3 Н
20.13 Н СН3 СН3 Н
20.14 C2H5 Н Н СН3
20.15 Н Н Н СН3
20.16 СН3 Н Н СН3
20.17 СН3 СН3 Н СН3
Из числа соединений формулы XXVIII предпочтительны соединения, в которых R148 означает водород, C1-С6алкил, C3-С8циклоалкил или фенил, при этом указанные группы могут быть замещены галогеном, цианогруппой, нитрогруппой, аминогруппой, гидроксигруппой, карбонилом, карбоксилом, формилом, карбонамидом или сульфонамидом, R149 означает водород, R150 в каждом случае независимо означает водород, галоген, C1-С4алкил, C1-С4галоалкил, C1-С4алкоксигруппу, C1-С4алкилтиогруппу, цианогруппу, нитрогруппу или формил, R151 означает водород и R152 в каждом случае независимо означает водород, галоген, C1-С4алкил, C1-С4галоалкил, C1-С4алкоксигруппу, C1-С4алкилтиогруппу, цианогруппу, нитрогруппу или формил.
Наиболее предпочтительными соединениями формулы XXVIII являются соединения из группы, включающей
2-метокси-N-[4-(2-метоксибензоилсульфамоил)фенил]ацетамид,
N-[4-(2-метоксибензоилсульфамоил)фенил]циклопропанкарбоксамид,
N-[4-(2-метоксибензоилсульфамоил)фенил]циклобутанкарбоксамид,
N-[4-(2-хлорбензоилсульфамоил)фенил]циклопропанкарбоксамид,
N-[4-(2-хлорбензоилсульфамоил)фенил]ацетамид,
N-[4-(2-трифторметоксибензоилсульфамоил)фенил]ацетамид,
N-[4-(2-трифторметилбензоилсульфамоил)фенил]циклопропан-карбоксамид,
N-[4-(2-трифторметоксибензоилсульфамоил)фенил]циклопропан-карбоксамид,
N-[4-(2-трифторметоксибензоилсульфамоил)фенил]циклобутанкарбоксамид и
N-[4-(2-трифторметилбензоилсульфамоил)фенил]ацетамид.
Среди соединений формулы XXIX предпочтительны соединения, в которых R159 означает водород, формил, C1-6алкилкарбонил, C1-6алкенилкарбонил, C1-6алкинилкарбонил, C1-6алкоксикарбонил, C1-6алкилтиокарбонил, C3-8-циклоалкилкарбонил, фенил-C1-6алкилкарбонил или фенилкарбонил, при этом указанные углеводородные остатки могут быть замещены одним или несколькими атомами галогена, цианогруппой, нитрогруппой, аминогруппой, метоксигруппой, этоксигруппой или фенилом, R153 означает водород, C1-6алкил, C1-6алкенил, C1-6алкинил, формил, C1-6алкилкарбонил или C1-6алкоксикарбонил, при этом указанные углеводородные остатки могут быть замещены одним или несколькими атомами галогена, цианогруппой, нитрогруппой, аминогруппой, метоксигруппой, этоксигруппой или фенилом, R154 означает водород, C1-6алкил, C1-6алкенил, C1-6алкинил, формил, C1-6алкилкарбонил или C1-6алкоксикарбонил, при этом указанные углеводородные остатки могут быть замещены одним или несколькими атомами галогена, цианогруппой, нитрогруппой, аминогруппой, метоксигруппой, этоксигруппой или фенилом, R155, R156, R157 и R158 независимо друг от друга означают водород, галоген, цианогруппу, нитрогруппу, формил, карбоксил, C1-6алкоксигруппу, C1-6галоалкоксигруппу, C1-6алкилкарбонил, C1-6алкоксикарбоксил, C1-6алкил или C1-6галоалкил или R153 и R158 совместно с кольцевыми атомами, к которым они присоединены, образуют пяти- или шестичленный частично насыщенный или ненасыщенный цикл, который может содержать до 2 одинаковых или различных гетероатомов из группы, включающей кислород, серу и азот, при этом указанный цикл может быть замещен одним оксоостатком.
Более предпочтительные соединения формулы XXIX отличаются тем, что R159 означает водород, формил, C1-6алкилкарбонил, C1-6алкенилкарбонил, C1-6алкинилкарбонил, C1-6алкоксикарбонил, C1-6алкилтиокарбонил, C3-8-циклооалкилкарбонил или фенилкарбонил, R153 означает водород, C1-6алкил, C1-6алкенил, C1-6алкинил, формил, C1-6алкилкарбонил или C1-6алкоксикарбонил, R154 означает водород, C1-6алкил, C1-6алкенил, C1-6алкинил, формил, C1-6алкилкарбонил или C1-6алкоксикарбонил, R155, R156, R157 и R158 независимо друг от друга означают водород, галоген, цианогруппу, нитрогруппу, формил, C1-6алкил, C1-6галоалкил, C1-6алкоксигруппу или C1-6галоалкоксигруппу или R153 и R158 совместно с кольцевыми атомами, к которым они присоединены, образуют пяти- или шестичленный частично насыщенный или ненасыщенный цикл, который может содержать до 2 одинаковых или различных гетероатомов из группы, включающей кислород, серу и азот, при этом указанный цикл может быть замещен одним оксоостатком.
Наиболее предпочтительными соединениями формулы XXIX являются соединения из группы, включающей
4-гидрокси-1-метил-3-(1Н-тетразол-5-карбонил)-1Н-хинолин-2-он,
1-этил-4-гидрокси-3-(1Н-тетразол-5-карбонил)-1Н-хинолин-2-он,
6-гидрокси-5-(1Н-тетразол-5-карбонил)-1,2-дигидропирроло[3,2,1-.ij.]хинолин-4-он,
3-(1-ацетил-1Н-тетразол-5-карбонил)-4-гидрокси-1-метил-1Н-хинолин-2-он,
6-хлор-4-гидрокси-1-метил-3-(1Н-тетразол-5-карбонил)-1Н-хинолин-2-он,
6-фтор-4-гидрокси-1-метил-3-(1Н-тетразол-5-карбонил)-1Н-хинолин-2-он,
4-гидрокси-1,6-диметил-3-(1Н-тетразол-5-карбонил)-1H-хинолин-2-он,
4-гидрокси-6-метокси-1-метил-3-(1Н-тетразол-5-карбонил)-1H-хинолин-2-он,
4-гидрокси-6-метокси-1-метил-3-(1Н-тетразол-5-карбонил)-1Н-хинолин-2-он,
1-метил-2-оксо-3-(1Н-тетразол-5-карбонил)-1,2-дигидрохинолин-4-иловый эфир уксусной кислоты и
1-метил-2-оксо-3-(1Н-тетразол-5-карбонил)-1,2-дигидрохинолин-4-иловый эфир 2,2-диметилпропионовой кислоты.
Настоящее изобретение относится также к способу селективной борьбы с сорняками в культурах полезных растений, заключающемуся в том, что полезные растения, их семена или черенки либо площади их возделывания одновременно или раздельно обрабатывают гербицидно эффективным количеством гербицида формулы I и гербицидно-антагонистически эффективным количеством антидота формулы X, XI, XII, XIII, XIV, XV, XVI, XVII, XVIII, XIX, XX, XXI, XXII, XXIII, XXIV, XXV, XXVI, XXVII, XXVIII или XXIX, предпочтительно формулы X, XI, XII, XIII, XIV, XV, XVI, XVII или XVIII. Культурными растениями, защиту которых от нежелательного воздействия указанных выше гербицидов способны обеспечить антидоты формулы X, XI, XII, XIII, XIV, XV, XVI, XVII или XVIII, являются, например, зерновые культуры, хлопчатник, соя, сахарная свекла, сахарный тростник, возделываемые на плантациях культуры, рапс, кукуруза и рис, прежде всего кукуруза и зерновые культуры. Под культурными растениями следует также понимать растения, у которых в результате традиционных методов селекции или генной инженерии была выработана толерантность к гербицидам, соответственно к различным классам гербицидов.
Сорняки, с которыми ведут борьбу, могут представлять собой как однодольные, так и двудольные сорные растения, например такие однодольные сорные растения, как Avena, Agrostis, Phalaris, Lolium, Bromus, Alopecurus, Setaria, Digitaria Brachiaria, Echinochloa, Panicum, Sorghum hal./bic., Rottboellia, Cyperus, Brachiaria, Echinochloa, Scirpus, Monochoria, Sagittaria и Stellaria, a также такие двудольные сорные растения, как Sinapis, Chenopodium, Galium, Viola, Veronica, Matricaria, Papaver, Solanum Abutilon, Sida, Xanthium, Amaranthus, Ipomoea и Chrysanthemum.
К возделываемым площадям относятся земельные участки с уже проросшими или выросшими культурными растениями или земельные участки, засеянные семенами этих культурных растений, равно как и почвы, отведенные под возделывание на них этих культурных растений.
Антидот формулы X, XI, XII, XIII, XIV, XV, XVI, XVII, XVIII, XIX, XX, XXI, XXII, XXIII, XXIV, XXV, XXVI, XXVII, XXVIII или XXIX в зависимости от цели применения можно использовать для предварительной обработки семенного или посадочного материала культурного растения (протравливание семян или черенков) либо до, либо после заделывания семян в почву. Однако обработку антидотом можно проводить индивидуально или совместно с гербицидом и после появления всходов растений. Таким образом, обработку растений или посевного материала антидотом в принципе можно проводить вне зависимости от времени обработки гербицидом. Вместе с тем растения можно подвергать обработке и одновременно обоими средствами - гербицидом и антидотом (например, при их использовании в виде баковой смеси). Соотношение между применяемыми количествами антидота и гербицида во многом зависит от типа обработки. Так, например, при обработке полей, которая может заключаться в применении баковой смеси, содержащей гербицид в сочетании с антидотом, либо в раздельном внесении антидота и гербицида, соотношение между количеством гербицида и количеством антидота обычно составляет от 100:1 до 1:10, предпочтительно от 20:1 до 1:1. Как правило, норма расхода антидота при обработке полей составляет от 0,001 до 1,0 кг/га, предпочтительно от 0,001 до 0,25 кг/га.
Норма расхода гербицида обычно составляет от 0,001 до 2 кг/га, предпочтительно, однако, от 0,005 до 0,5 кг/га.
Обработку предлагаемыми в изобретении средствами можно проводить всеми обычными для сельского хозяйства методами, такими, например, как предвсходовая обработка, послевсходовая обработка и протравливание семян.
При протравливании семян норма расхода антидота обычно составляет от 0,001 до 10 г на кг семян, предпочтительно от 0,05 до 2 г на кг семян. Если обработку антидотом проводят в жидком виде незадолго до посева при набухании семян, то целесообразно использовать растворы антидота с концентрацией действующего вещества от 1 до 10000, предпочтительно от 100 до 1000 част./млн.
Для обработки антидоты формулы X, XI, XII, XIII, XIV, XV, XVI, XVII, XVIII, XIX, XX, XXI, XXII, XXIII, XXIV, XXV, XXVI, XXVII, XXVIII или XXIX либо такие антидоты в сочетании с гербицидами формулы I целесообразно перерабатывать совместно с обычно применяемыми в технологии приготовления препаративных форм вспомогательными веществами с получением соответствующих препаратов, например эмульгирующихся концентратов, паст для обмазывания, непосредственно распыляемых или разбавляемых растворов, разбавленных эмульсий, смачивающихся порошков, растворимых порошков, дустов, гранул или микрокапсул.
Подобные препаративные формы описаны, например, в WO 97/34485 на стр.9-13. Такие препаративные формы получают известным методом, например путем гомогенного смешения и/или измельчения действующих веществ с жидкими или твердыми вспомогательными веществами, используемыми в составе препаративных форм, например растворителями или твердыми носителями. Помимо этого при получении препаративных форм дополнительно можно использовать поверхностно-активные вещества (ПАВ). Примеры пригодных для этой цели растворителей и твердых носителей описаны, например, в WO 97/34485 на стр.6.
В качестве поверхностно-активных веществ в зависимости от включаемого в состав препаративной формы действующего вещества формулы I используют неионогенные, катионогенные и/или анионогенные ПАВ и смеси ПАВ с высокими эмульгирующими, диспергирующими и смачивающими свойствами. Примеры пригодных для этой цели анионогенных, неионогенных и катионогенных ПАВ описаны, в частности, в WO 97/34485 на стр.7 и 8. Кроме того, для получения предлагаемых в изобретении гербицидных средств пригодны также обычно применяемые в технологии приготовления препаративных форм ПАВ, которые описаны, в частности, в "Me Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual", изд-во МС Publishing Corp., Ridgewood New Jersey, 1981, у Stache H., "Tensid-Taschenbuch", изд-во Carl Hanser Verlag, München/Wien, 1981, и у М. и J. Ash, "Encyclopedia of Surfactants", т.I-III, изд-во Chemical Publishing Co., New York, 1980-81.
Гербицидные композиции обычно содержат от 0,1 до 99 мас.%, прежде всего от 0,1 до 95 мас.% действующих веществ в виде смеси соединения формулы I с соединениями формул X, XI, XII, XIII, XIV, XV, XVI, XVII, XVIII, XIX, XX, XXI, XXII, XXIII, XXIV, XXV, XXVI, XXVII, XXVIII или XXIX, от 1 до 99,9 мас.% твердого или жидкого вспомогательного вещества, используемого в составе препаративной формы, и от 0 до 25 мас.%, прежде всего от 0,1 до 25 мас.% ПАВ. Если в качестве поставляемых в продажу продуктов предпочтительны средства в виде концентратов, то конечный потребитель обычно использует разбавленные препараты.
Такие средства могут также содержать другие добавки, такие как стабилизаторы, например необязательно эпоксидированные растительные масла (эпоксидированное кокосовое масло, рапсовое масло или соевое масло), антивспениватели, например силиконовое масло, консерванты, регуляторы вязкости, связующие, прилипатели, а также удобрения или иные действующие вещества. Для применения антидотов формул X, XI, XII, XIII, XIV, XV, XVI, XVII, XVIII, XIX, XX, XXI, XXII, XXIII, XXIV, XXV, XXVI, XXVII, XXVIII или XXIX либо содержащих их средств для защиты культурных растений от нежелательного воздействия гербицидов формулы I пригодны различные методы и технологии, например описанные ниже.
I) Протравливание семян
а) Протравливание семян проводят с использованием приготовленного в виде смачивающегося порошка действующего вещества формулы X, XI, XII, XIII, XIV, XV, XVI, XVII, XVIII, XIX, XX, XXI, XXII, XXIII, XXIV, XXV, XXVI, XXVII, XXVIII или XXIX путем встряхивания в соответствующем сосуде до равномерного распределения препарата по поверхности семян (сухое протравливание). При этом используют примерно от 1 до 500 г действующего вещества формулы X, XI, XII, XIII, XIV, XV, XVI, XVII, XVIII, XIX, XX, XXI, XXII, XXIII, XXIV, XXV, XXVI, XXVII, XXVIII или XXIX (от 4 г до 2 кг смачивающегося порошка) на 100 кг семенного материала.
б) Протравливание семян эмульгирующимся концентратом действующего вещества формулы X, XI, XII, XIII, XIV, XV, XVI, XVII, XVIII, XIX, XX, XXI, XXII, XXIII, XXIV, XXV, XXVI, XXVII, XXVIII или XXIX проводят согласно вышеописанному методу а) (мокрое протравливание).
в) Протравливание семенного материала проводят путем его погружения в рабочий раствор, содержащий 100-1000 част./млн действующего вещества формулы X, XI, XII, XIII, XIV, XV, XVI, XVII, XVIII, XIX, XX, XXI, XXII, XXIII, XXIV, XXV, XXVI, XXVII, XXVIII или XXIX, на 1-72 ч и затем семена при необходимости сушат (мокрое протравливание погружением).
Протравливание семян или обработка проросших семян являются, как очевидно, предпочтительными методами обработки, поскольку при подобной обработке действующее вещество полностью взаимодействует с целевой культурой. Норма расхода антидота составляет обычно от 1 до 1000 г, предпочтительно от 5 до 250 г на 100 кг семенного материала, при этом норма расхода в зависимости от методики, допускающей также добавление других действующих веществ или микроэлементов, может отличаться от указанных предельных концентраций как в большую, так и меньшую сторону (повторное протравливание).
II) Обработка в виде баковой смеси
В этом случае используют доводимую до жидкого состояния смесь антидота и гербицида (при взаимном количественном соотношении компонентов от 10:1 до 1:100), при этом норма расхода гербицида составляет от 0,005 до 5,0 кг на гектар. Обработку подобными баковыми смесями проводят до либо после посева.
III) Внесение в семенную борозду
Действующее вещество формулы X, XI, XII, XIII, XIV, XV, XVI, XVII, XVIII, XIX, XX, XXI, XXII, XXIII, XXIV, XXV, XXVI, XXVII, XXVIII или XXIX в виде эмульгирующегося концентрата, смачивающегося порошка или гранул вносят в открытую засеянную семенную борозду. После закрытия семенной борозды обычным путем проводят предвсходовую обработку гербицидом.
IV) Контролируемое высвобождение действующего вещества
Действующее вещество формулы X, XI, XII, XIII, XIV, XV, XVI, XVII, XVIII, XIX, XX, XXI, XXII, XXIII, XXIV, XXV, XXVI, XXVII, XXVIII или XXIX наносят из раствора на минеральный гранулированный носитель или на полимерные гранулы (мочевина/формальдегид) и сушат. Затем при необходимости можно наносить дополнительное покрытие (гранулят в оболочке), которое позволяет в течение определенного промежутка времени высвобождать действующее вещество в дозированных количествах.
Эффективность предлагаемых в изобретении гербицидных и подавляющих рост растений средств, содержащих гербицидно эффективное количество соединения формулы I, а также гербицидно-антагонистически эффективное количество соединения формулы X, XI, XII, XIII, XIV, XV, XVI, XVII, XVIII, XIX, XX, XXI, XXII, XXIII, XXIV, XXV, XXVI, XXVII, XXVIII или XXIX, можно повысить за счет применения адъювантов, добавляемых в бак с препаратом для опрыскивания. Подобные адъюванты могут представлять собой, например, неионогенные ПАВ, смеси неионогенных ПАВ, смеси анионогенных ПАВ с неионогенными ПАВ, катионогенные ПАВ, кремнийорганические ПАВ, производные минеральных масел с ПАВ и без них, производные растительных масел с добавлением или без добавления ПАВ, алкилированные производные масел растительного или минерального происхождения с ПАВ и без них, рыбий жир и иные животные масла, а также их алкильные производные с ПАВ и без них, встречающиеся в естественных условиях высшие жирные кислоты, предпочтительно с 8-28 атомами углерода, и их производные в виде алкиловых эфиров, органические кислоты, содержащие ароматическую циклическую систему и один или более эфиров карбоновых кислот, а также их алкильные производные и, кроме того, суспензии полимеров винилацетата или сополимеров винилацетата и эфиров акриловой кислоты. Смеси отдельных адъювантов между собой, а также их применение в сочетании с органическими растворителями могут обеспечивать дальнейшее повышение эффективности.
В качестве примера неионогенных ПАВ можно назвать полигликольэфирные производные алифатических или циклоалифатических спиртов, насыщенных или ненасыщенных жирных кислот и алкилфенолов, которые могут содержать предпочтительно от 3 до 30 гликольэфирных групп и от 8 до 20 атомов углерода в (алифатическом) углеводородном остатке и от 6 до 18 атомов углерода в алкильном фрагменте алкилфенолов.
Другими пригодными неионогенными ПАВ являются водорастворимые, содержащие предпочтительно от 20 до 250 этиленгликольэфирных групп и от 10 до 100 пропиленгликольэфирных групп продукты присоединения полиэтиленоксида к полипропиленгликолю, этилендиаминополипропиленгликолю и алкилполипропиленгликолю предпочтительно с 1-10 атомами углерода в алкильной цепи. Указанные соединения обычно содержат от 1 до 5 этиленгликольных звеньев на одно пропиленгликольное звено.
В качестве других примеров неионогенных ПАВ следует назвать также нонилфенолполиэтоксиэтанолы, полигликолевый эфир касторового масла, аддукты полипропилен-полиэтиленоксида, трибутилфеноксиполиэтоксиэтанол, полиэтиленгликоль и октилфеноксиполиэтоксиэтанол.
Помимо этого можно использовать также эфиры жирных кислот и полиоксиэтиленсорбитана, такие как полиоксиэтиленсорбитантриолеат.
Среди анионогенных ПАВ предпочтительны прежде всего алкилсульфаты, алкилсульфонаты, алкиларилсульфонаты, алкилированные фосфорные кислоты, а также их этоксилированные производные. Алкильные остатки обычно содержат от 8 до 24 атомов углерода.
Предпочтительные неионогенные ПАВ известны под следующими торговыми наименованиями: полиоксиэтилен-кокоалкиламин (например, AMIET® 105 (фирма Као Со.)), полиоксиэтилен-олеиламин (например, AMIET® 415 (фирма Као Со.)), нонилфенолполиэтоксиэтанолы, полиоксиэтилен-стеариламин (например, AMIET® 320 (фирма Као Со.)), N-полиэтоксиэтиламины (например, GENAMIN® (фирма Hoechst AG)), N,N,N',N'-тетра(полиэтоксиполипропоксиэтил)этилендиамины (например, TERRONIL** и TETRONIC® (фирма BASF Wyandotte Corp.)), BRIJ® (фирма Atlas Chemicals), ETHYLAN® CD и ETHYLAN® D (фирма Diamond Shamrock), GENAPOL® C, GENAPOL® O, GENAPOL® S и GENAPOL® X080 (фирма Hoechst AG), EMULGEN® 104P, EMULGEN® 109P и EMULGEN® 408 (фирма Као Co.), DISTY® 125 (фирма Geronazzo), SOPROPHOR® CY 18 (фирма Rhône Poulenc S.A.), NONISOL® (фирма Ciba-Geigy), MRYJ® (фирма ICI), TWEEN® (фирма ICI), EMULSOGEN® (фирма Hoechst AG), AMIDOX® (фирма Stephan Chemical Co.), ETHOMID® (фирма Armak Co.), PLURONIC® (фирма BASF Wyandotte Corp.), SOPROPHOR® 461P (фирма Rhône Poulenc S.A.), SOPROPHOR® 496/P (фирма Rhône Poulenc S.A.), ANTAROX FM-63 (фирма Rhône Poulenc S.A.), SLYGARD 309 (фирма Dow Corning), SILWET 408, SILWET L-7607N (фирма Osi-Specialities).
В случае катионогенных ПАВ речь в первую очередь идет о солях четвертичного аммониевого основания, которые в качестве N-заместителей содержат по меньшей мере один алкильный остаток с 8-22 С-атомами, а остальными заместителями являются низшие, необязательно галогенированные алкильные, бензильные или низшие гидроксиалкильные остатки. В качестве подобных солей предпочтительны галогениды, метилсульфаты или этилсульфаты, например стеарилтриметиламмонийхлорид или бензилди(2-хлорэтил)этиламмонийбромид.
Применяемые масла являются либо минеральными, либо природными. Природные масла помимо этого могут быть животного или растительного происхождения. В качестве животных масел используют главным образом производные говяжьего сала (таллового масла), а также рыбий жир (например, жир сардин) и их производные. Растительные масла обычно представляют собой масла из семян различного происхождения. В качестве примера наиболее часто применяемых растительных масел можно назвать кокосовое, рапсовое или подсолнечное масла, а также их производные.
Содержание масляных добавок в предлагаемом в изобретении средстве обычно составляет от 0,01 до 2% в пересчете на рабочий раствор. Масляную добавку можно, например, добавлять в требуемой концентрации в бак с препаратом для опрыскивания после приготовления рабочего раствора.
Предпочтительными масляными добавками к предлагаемому в изобретении средству являются масло растительного происхождения, например рапсовое или подсолнечное масло, алкиловые эфиры масел растительного происхождения, например метильные производные, или минеральные масла.
Наиболее предпочтительные масляные добавки содержат алкиловые эфиры высших жирных кислот (C8-C22), прежде всего метильные производные C12-C18жирных кислот, например метиловый эфир лауриновой кислоты, пальмитиновой кислоты и олеиновой кислоты. Подобные эфиры известны как метиллаурат (CAS-111-82-0), метилпальмитат (CAS-112-39-0) и метилолеат (CAS-112-62-9).
Эффективность действия масляных добавок можно повысить за счет их использования в сочетании с поверхностно-активными веществами, такими как неионогенные, анионогенные или катионогенные ПАВ. Примеры пригодных для этой цели анионогенных, неионогенных и катионогенных ПАВ описаны в WO 97/34485 на стр.7 и 8.
Предпочтительными поверхностно-активными веществами являются анионогенные ПАВ типа додецилбензилсульфонатов, прежде всего их кальциевые соли, а также неионогенные ПАВ типа этоксилатов жирных спиртов. Наиболее предпочтительны этоксилированные C12-C22жирные спирты со степенью этоксилирования от 5 до 40. Примерами коммерчески доступных предпочтительных ПАВ являются продукты типа Genapol (фирма Clariant AG, Муттенц, Швейцария). Концентрация поверхностно-активных веществ в пересчете на общее количество добавки составляет обычно от 1 до 30 мас.%.
Примерами масляных добавок, состоящих из смесей масел, соответственно минеральных масел или их производных с ПАВ, являются продукты Edenor ME SU®, Emery 2231® (фирма Henkel Tochtergesellschaft Cognis GMBH, Германия), Turbocharge® (фирма Zeneca Agro, Стоней-Крик, Онтарио, Канада) или наиболее предпочтительно Actipron® (фирма ВР Oil UK Limited, Великобритания).
Кроме того, дополнительно повысить эффективность смеси масляной добавки с ПАВ позволяет добавление к ней органического растворителя. Пригодными для этой цели растворителями являются, например, Solvesso® (фирма ESSO) или Aromatic Solvent® (фирма Exxon Corporation). Концентрация таких растворителей может составлять от 10 до 80 мас.% от общей массы.
Подобные масляные добавки, которые описаны, например, также в US 4834908, наиболее предпочтительны для применения в составе предлагаемых в изобретении средств. Наиболее предпочтительная масляная добавка известна под наименованием MERGE®, выпускается фирмой BASF Corporation и в целом описана, например, в US 4834908, колонка 5, в качестве примера СОС-1. Другой предпочтительной согласно изобретению масляной добавкой является продукт SCORE® (фирма Novartis Crop Protection Canada).
Обычно применяемые в технологии приготовления препаративных форм и адъювантов ПАВ, масла, прежде всего растительные масла, их производные, такие как алкилированные жирные кислоты и их смеси, например предпочтительно с анионогенными ПАВ, такими как алкилированные фосфорные кислоты, алкилсульфаты и алкиларилсульфонаты, а также высшими жирными кислотами, которые также могут применяться в предлагаемых в изобретении средствах и приготавливаемых из них в баках растворах для опрыскивания, описаны, в частности, в "Mc Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual", изд-во MC Publishing Corp., Ridgewood New Jersey, 1998, у Stache H., "Tensid-Taschenbuch", изд-во Carl Hanser Verlag, München/Wien, 1990, у М. и J. Ash, "Encyclopedia of Surfactants", т.I-IV, изд-во Chemical Publishing Co., New York, 1981-89, у G. Kapusta, "A Compendium of Herbicide Adjuvants", Southern Illinois Univ., 1998, у L. Thomson Harvey, "A Guide to Agricultural Spray Adjuvants Used in the United States", изд-во Thomson Pubns., 1992.
Ниже представлены составы наиболее предпочтительных композиций по изобретению (%=мас.%):
Эмульгирующиеся концентраты:
смесь действующих веществ: 1-90%, предпочтительно 5-20%
поверхностно-активное вещество: 1-30%, предпочтительно 10-20%
жидкий носитель: 5-94%, предпочтительно 70-85%
Дусты:
смесь действующих веществ: 0,1-10%, предпочтительно 0,1-5%
жидкий носитель: 99,9-90%, предпочтительно 99,9-99%
Суспензионные концентраты:
смесь действующих веществ: 5-75%, предпочтительно 10-50%
вода: 94-24%, предпочтительно 88-30%
поверхностно-активное вещество: 1-40%, предпочтительно 2-30%
Смачивающиеся порошки:
смесь действующих веществ: 0,5-90%, предпочтительно 1-80%
поверхностно-активное вещество: 0,5-20%, предпочтительно 1-15%
твердый носитель: 5-95%, предпочтительно 15-90%
Гранулы:
смесь действующих веществ: 0,1-30%, предпочтительно 0,1-15%
твердый носитель: 99,5-70%, предпочтительно 97-85%
Ниже изобретение проиллюстрировано на примерах, не ограничивающих его объем.
Примеры композиций в виде смесей гербицидов формулы I и антидотов формулы X, XI, XII, XIII, XIV, XV, XVI, XVII, XVIII, XIX, XX, XXI, XXII, XXIII, XXIV, XXV, XXVI, XXVII, XXVIII или XXIX (%=мас.%)
F 1. Эмульгирующиеся концентраты а) б) в) г)
смесь действующих веществ 5% 10% 25% 50%
Са-додецилбензолсульфонат 6% 8% 6% 8%
полигликолевый эфир касторового масла (36 молей ЭО) 4% - 4% 4%
полигликолевый эфир октилфенола (7-8 молей ЭО) - 4% - 2%
циклогексанон - - 10% 20%
смесь ароматич. углеводородов C9-C12 85% 78% 55% 16%
Из подобных концентратов разбавлением водой можно приготавливать эмульсии любой требуемой концентрации.
F2. Растворы а) б) в) г)
смесь действующих веществ 5% 10% 50% 90%
1-метокси-3-(3-метоксипропокси)пропан - 20% 20% -
полиэтиленгликоль ММ 400 20% 10% - -
N-метил-2-пирролидон - - 30% 10%
смесь ароматич. углеводородов C9-C12 75% 60% - -
Такие растворы пригодны для применения в виде мельчайших капель.
F3. Смачивающиеся порошки а) 6) в) г)
смесь действующих веществ 5% 25% 50% 80%
Na-лигнинсульфонат 4% - 3% -
Na-лаурилсульфат 2% 3% - 4%
Na-диизобутилнафталинсульфонат - 6% 5% 6%
полигликолевый эфир октилфенола (7-8 молей ЭО) - 1% 2% -
высокодисперсная кремниевая кислота 1% 3% 5% 10%
каолин 88% 62% 35% -
Действующее вещество тщательно перемешивают с добавками и тщательно измельчают в пригодной для этой цели мельнице. Таким путем получают смачивающиеся порошки, из которых разбавлением водой можно получать суспензии любой требуемой концентрации.
F4. Гранулы в оболочке а) б) в)
смесь действующих веществ 0,1% 5% 15%
высокодисперсная кремниевая кислота 0,9% 2% 2%
неорганич. носитель 99,0% 93% 83%
(⌀ 0,1-1 мм), например СаСО3 или SiO2
Действующее вещество растворяют в метиленхлориде, напыляют на носитель и в завершение выпаривают растворитель в вакууме.
F5. Гранулы в оболочке а) б) в)
смесь действующих веществ 0,1% 5% 15%
полиэтиленгликоль ММ 200 1,0% 2% 3%
высокодисперсная кремниевая кислота 0,9% 1% 2%
неорганич. носитель 98,0% 92% 80%
(⌀ 0,1-1 мм), например СаСО3 или SiO2
Тонкоизмельченное действующее вещество наносят в смесителе на увлажненный полиэтиленгликолем носитель. Таким путем получают беспылевые гранулы в оболочке.
F6. Экструдированный гранулят а) б) в) г)
смесь действующих веществ 0,1% 3% 5% 15%
Na-лигнинсульфонат 1,5% 2% 3% 4%
карбоксиметилцеллюлоза 1,4% 2% 2% 2%
каолин 97,0% 93% 90% 79%
Действующее вещество смешивают с добавками, измельчают и увлажняют водой. Эту смесь экструдируют и в завершение сушат в потоке воздуха.
F7. Дусты а) б) в)
смесь действующих веществ 0.1% 1% 5%
тальк 39,9% 49% 35%
каолин 60,0% 50% 60%
Готовые к применению дусты получают смешением действующего вещества с носителями и измельчением в пригодной для этой цели мельнице.
F8. Суспензионные концентраты а) 6) в) г)
смесь действующих веществ 3% 10% 25% 50%
этиленгликоль 5% 5% 5% 5%
полигликолевый эфир нонилфенола (15 молей ЭО) - 1% 2% -
Na-лигнинсульфонат 3% 3% 4% 5%
карбоксиметилцеллюлоза 1% 1% 1% 1%
37%-ный водный раствор формальдегида 0,2% 0,2% 0,2% 0,2%
эмульсия силиконового масла 0,8% 0,8% 0,8% 0,8%
вода 87% 79% 62% 38%
Тонкоизмельченное действующее вещество до гомогенности смешивают с добавками. Таким путем получают суспензионный концентрат, из которого разбавлением водой можно получать суспензии любой требуемой коцентрации.
На практике часто более целесообразно по отдельности приготавливать составы на основе действующего вещества формулы I и компонента смеси формулы X, XI, XII, XIII, XIV, XV, XVI, XVII, XVIII, XIX, XX, XXI, XXII, XXIII, XXIV, XXV, XXVI, XXVII, XXVIII или XXIX и затем объединять эти составы в воде незадолго до применения в соответствующем устройстве для обработки в необходимом количественном соотношении с получением так называемой "баковой смеси".
Способность антидотов формулы X, XI, XII, XIII, XIV, XV, XVI, XVII, XVIII, XIX, XX, XXI, XXII, XXIII, XXIV, XXV, XXVI, XXVII, XXVIII или XXIX защищать культурные растения от фитотоксичного действия гербицидов формулы I проиллюстрирована в следующих примерах.
Биологический пример 1: Защитное действие в качестве антидота
Опытные растения выращивают в пластиковых горшках в тепличных условиях до стадии четырех листьев. На этой стадии опытные растения обрабатывают только гербицидом, а также смесями гербицида с тестируемыми соединениями, иссследуемыми на их действие в качестве антидотов. Обработку проводят водной суспензией тестируемых соединений, полученной из 25%-ного смачивающегося порошка (пример F3, б)), с расходом 500 л воды/га. Через 2-3 недели после обработки в процентном выражении оценивают фитотоксичное действие гербицида на культурные растения, например кукурузу и зерновые. При этом 100% соответствует полной гибели опытного растения, а 0% соответствует полному отсутствию фитотоксичного действия.
Полученные в этом опыте результаты свидетельствуют о том, что применение соединений формулы X, XI, XII, XIII, XIV, XV, XVI, XVII, XVIII, XIX, XX, XXI, XXII, XXIII, XXIV, XXV, XXVI, XXVII, XXVIII или XXIX позволяет значительно снизить повреждение культурных растений гербицидом формулы I. В приведенной ниже таблице В5 в качестве примера представлены некоторые из полученных в этом опыте результатов.
Таблица В 5:
Послевсходовое действие предлагаемой в изобретении смеси гербицида с антидотом
Опытное растение Соед. №1.01 (60 г/га) Соед.№1.01 (60 г/га)+
соед. №11.03 (15 г/га)
Ячмень 20 0
Agrostis 70 70
Alopecurus 70 80
Lolium 70 70
Из приведенных в таблице В5 данных следует, что индивидуально соединение №1.01 оказывает на ячмень недопустимое фитотоксичное действие, составляющее 20%. Степень подавления сорняков Agrostis, Alopecurus и Lolium является удовлетворительной.
В отличие от этого предлагаемая в изобретении смесь, состоящая из гербицида №1.01 и антидота №11.03, не оказывает на культурное растение никакого фитотоксичного действия. При этом гербицидное действие на сорняки не только остается на сравнимом уровне, но даже, что является неожиданным фактом, усиливается в отношении Alopecurus (80% против 70% при обработке только гербицидом №1.01).
Такие же результаты получают и при применении смесей указанных в примерах F1, F2 и F4-F8 составов.
Соединение формулы I допускает его смешение с целым рядом других известных гербицидов с достижением соответствующих преимуществ. Так, например, в результате удается существенно расширить спектр уничтожаемых сорняков, а во многих случаях даже повысить селективность в отношении полезных растений. При этом особое значение имеют прежде всего смеси соединения формулы I по меньшей мере с одним из следующих гербицидов (русские названия гербицидов, если они имеются, даны в соответствии со справочником "Пестициды и регуляторы роста растений", Мельников Н.Н. и др. М.: Химия, 1995, а также в соответствии со справочником "Новые пестициды", Белан С.Р. и др., Издательский Дом "Грааль", 2001):
с гербицидами из класса феноксифеноксипропионовых кислот, такими как дихлофоп-метил, флуазифоп-П-бутил, хизалофоп-П-этил, пропахизафоп, клодинафоп-П-пропаргил, цигалофоп-бутил, феноксапроп-П-этил, галоксифоп-метил или галоксифоп-этоксиэтил;
с гербицидами из класса гидроксиаминов, такими как сетоксидим, аллоксидим, клетодим, циклоксидим, тепралоксидим, тралкоксидим или бутроксидим;
с гербицидами из класса сульфонилмочевин, такими как амидосульфурон, азимсульфурон, бенсульфурон-метил, хлоримурон-этил, циносульфурон, хлорсульфурон, хлоримурон, циклосульфамурон, этаметсульфурон-метил, этоксисульфурон, флуазасульфурон, флупирсульфурон, имазосульфурон, иодосульфурон (CAS RN 144550-36-7 и 185119-76-0), метсульфурон-метил, никосульфурон, оксасульфурон, примисульфурон, пиразосульфурон-этил, сульфосульфурон, римсульфурон, тифенсульфурон-метил, триасульфурон, трибенурон-метил, трифлусульфурон-метил, просульфурон, флукарбазон или тритосульфурон (CAS RN 142469-14-5);
с гербицидами из класса имидазолинонов, такими как имазетапир, имазаметабенз, имазаметапир, имазахин, имазамокс или имазапир;
с гербицидами из класса пиримидинов, такими как пиритиобак-натрий, пириминобак, биспирибак-натрий;
с гербицидами из класса триазинов, такими как атразин, симазин, симетрин, тербутрин или тербутилазин;
с гербицидами из класса мочевин, такими как изопротурон, хлортолурон, диурон, димрон, флуометурон, линурон или метабензтиазурон;
с гербицидами из класса прозводных фосфоновой кислоты, такие как глифосат, глуфосинат, сульфосат или фосфинотрицин;
с гербицидами из класса РРО, такими как нитрофен, бифенокс, ацифлуорфен, лактофен, оксифлуорфен, этоксифен, флуорогликофен, фомесафен, галосафен, азафенидин (CAS RN 68049-83-2), бензфендизон (CAS RN 158755-95-4), бутафенацил (известен из US 5183492, CAS RN 158755-95-4), карфентразон-этил, цинодон-этил (CAS RN 142891-20-1), флумиклорак-пентил, флумиоксазин, флутиацет-метил, оксадиаргил, оксадиазон, пентоксазон, сульфентразон, флуазолат (CAS RN 174514-07-9) или пирафлуфен-этил;
с гербицидами из класса хлорацетанилидов, такими как алахлор, ацетохлор, бутахлор, диметахлор, диметенамид, S-диметенамид, метазахлор, метолахлор, S-метолахлор, претилахлор, пропахлор, пропизохлор, тенилхлор или петоамид (CAS RN 106700-29-2);
с гербицидами из класса феноксиуксусных кислот, такие как 2,4-Д, флуроксипур, 2М-4Х (МСРА), 2М-4ХП (МСРР), 2М-4ХМ (МСРВ), трихлорпир или мекопроп-П;
с гербицидами из класса триазинонов, такими как гексазинон, метамитрон или метрибузин;
с гербицидами из класса динитроанилинов, такими как оризалин, пендиметалин или трифлуралин;
с гербицидами из класса азинонов, такими как хлоридазон или норфлуразон;
с гербицидами из класса карбаматов, такими как хлорпрофам, десмедифам, фенмедифам или профам;
с гербицидами из класса оксиацетамидов, такими как мефенацет или флутиацет;
с гербицидами из класса тиолкарбаматов, такими как бутилат, циклоат, диаллат, ЭПТК, эспрокарб, молинат, просульфокарб, тиобенкарб или триаллат;
с гербицидами из класса азоломочевин, такими как фентразамид (CAS RN 158237-07-1) или кафенстрол;
с гербицидами из класса бензойных кислот, такими как дикамба или пиклорам;
с гербицидами из класса анилидов, такими как дифлуфеникан или пропанил;
с гербицидами из класса нитрилов, такими как бромоксинил, дихлобенил или иоксинил;
с гербицидами из класса трионов, такими как сулкотрион, мезотрион (известен из US 5006158), изоксафлутон или изоксахлортол;
с гербицидами из класса сульфонамидов, такими как флукарбазон (CAS RN 181274-17-9), прокарбазон (CAS RN 145026-81-9), хлорасулам, диклосулам (CAS RN 145701-21-9), флорасулам, флуметсулам или метосулам;
а также с такими гербицидами, как амитрол, бенфуресат, бентазон, цинметилин, кломазон, клопиралид, дифензокват, дитиопир, этофумесат, флурохлоридон, инданофан, изоксабен, оксазикломефон, пиридат, пиридафол (CAS RN 40020-01-7), хинклорак, хинмерак, тридифан или флампроп.
Представленные выше компоненты смеси с соединением формулы I известны, если не указано иное, из справочника "The Pesticide Manual", 11-е изд., 1997, ВСРС. Такие компоненты, используемые в смеси с соединением формулы I, при необходимости могут также присутствовать в виде сложных эфиров или солей, представленных, например, в справочнике "The Pesticide Manual", 11-e изд., 1997, ВСРС.
Ниже изобретение проиллюстрировано на примерах, не ограничивающих его объем.
Примеры получения
Пример H1: Получение соединения формулы
Figure 00000079
К раствору 20 г диметилового эфира 2-(2,6-дибром-4-метилфенил)малоновой кислоты (52,6 ммоля) в 400 мл толуола (после трехкратной вакуумной дегазации аргоном) сначала добавляют 36,7 г (0,116 моля) трибутилвинилстаннана, а затем 2 г тетракистрифенилфосфинпалладия. Далее реакционную смесь перемешивают в течение 9 ч при температуре 90-95°С. После фильтрации через Hyflo и концентрирования на роторном испарителе, а также последующей хроматографической очистки получают 15,3 г соединения (8) в виде желтого масла, которое без дополнительной очистки используют в реакции на следующей стадии.
Figure 00000080
Пример Н2
15,2 г полученного в примере H1 соединения (8) гидрируют водородом над палладиевым катализатором (уголь в качестве носителя, 7 г 5%-ного Pd/C) в 160 мл тетрагидрофурана при температуре 20-25°С. По завершении гидрирования продукт фильтруют через Hyflo и полученный фильтрат концентрируют на роторном испарителе. Таким путем получают 13,7 г соединения (9) в виде желтых кристаллов с tпл 47-49°С.
Пример Н3
Figure 00000081
К суспензии 40 г (0,15 моля) соединения (4) в 1000 мл ксилола добавляют 71,8 г (0,71 моля) триэтиламина и дегазируют (четырежды в вакууме с помощью аргона). Далее желтую суспензию нагревают до температуры 60°С и перемешивают в течение 3 ч. После этого добавляют 42,5 г (0,15 моля) соединения (5) и для непрерывной отгонки избытка триэтиламина и образующегося этанола нагревают до температуры бани 150°С. Через 3 ч реакционную смесь охлаждают до температуры 40°С и сливают ее в 500 мл смеси льда с водой. Затем в реакционной смеси с помощью 100 мл водного раствора 1 н. гидроксида натрия создают щелочную среду и водную фазу (содержит продукт) дважды промывают этиловым эфиром уксусной кислоты. После двукратной обратной промывки органической фазы водным раствором 1 н. гидроксида натрия водные фазы объединяют, оставшийся ксилол отгоняют и рН объединенных водных фаз с помощью 4 н. HCl устанавливают при охлаждении на 2-3. Выпадающий при этом в осадок продукт отделяют на вакуум-фильтре, осадок на фильтре промывают водой, а затем в течение короткого промежутка времени гексаном и после этого осадок сушат в вакууме над Р2O5 при температуре 60°С. Таким путем получают 34,6 г соединения (6) в виде светло-бежевого твердого вещества с tпл 242-244°С (разлож.).
Пример Н4
Figure 00000082
К охлажденному до температуры 0°С раствору 3 г (10,4 ммоля) соединения (6) и 1,6 г (15,8 ммоля) триэтиламина в 100 мл тетрагидрофурана добавляют каталитическое количество 4-диметиламинопиридина (ДМАП). Далее по каплям добавляют 1,57 г (13,0 ммолей) пивалоилхлорида (пив-Cl). После 30-минутного перемешивания при температуре 0°С охлаждение прекращают и перемешивают еще в течение 60 мин. Затем реакционную смесь сливают в насыщенный водный раствор хлорида натрия и отделяют органическую фазу. Эту органическую фазу сушат над сульфатом магния, отфильтровывают и упаривают. После хроматографической очистки и перекристаллизации из диэтилового эфира получают 2,94 г соединения (7) с tпл 135-136°С.
Пример Н5: Получение 2-(2,6-диэтил-4-метилфенил)тетрагидропиразоло[1,2-.а.]пиридазин-1,3-диона
1,39 г тетрагидропиразоло[1,2-.а.]пиридазин-1,3-диона и 2,68 г трет-бутилата натрия растворяют в 20 мл диметилформамида при 20°С и смешивают с 3,21 г 2,6-диэтил-4-метилйодбензола, а также с 0,82 г Рс1(ТФФ)2Cl2. Далее смесь перемешивают в течение 2,5 ч при 125°С. После охлаждения до комнатной температуры смешивают с 200 мл уксусного эфира и 200 мл простого эфира и реакционную смесь подвергают вакуум-фильтрации. Осадок на фильтре смешивают с 100 мл воды и таким же количеством метиленхлорида и подкисляют соляной кислотой. Органическую фазу отделяют, сушат и упаривают. Остаток (1,9 г) хроматографируют на силикагеле (уксусный эфир/гексан в соотношении 3:1). Таким путем получают 2-(2,6-диэтил-4-метилфенил)тетрагидропиразоло[1,2-.а.]пиридазин-1,3-дион в виде бежевых кристаллов с tпл 174-175°С.
Пример Н6: Получение 2-(2,6-диэтил-4-метилфенил)тетрагидропиразоло[1,2-.а.]пиридазин-1,3-диона
1,39 г тетрагидропиразоло[1,2-.а.]пиридазин-1,3-диона и 2,68 г трет-бутилата натрия растворяют в 20 мл диметилформамида при 20°С и смешивают с 2,66 г 2,6-диэтил-4-метилбромбензола, а также с 0,82 г Pd (ТФФ)2Cl2. Далее смесь перемешивают в течение 2,5 ч при 125°С. После охлаждения до комнатной температуры смешивают с 200 мл уксусного эфира и 200 мл простого эфира и реакционную смесь подвергают вакуум-фильтрации. Осадок на фильтре смешивают с 100 мл воды и таким же количеством метиленхлорида и подкисляют соляной кислотой. Органическую фазу отделяют, сушат и упаривают. Остаток (1,4 г) хроматографируют на силикагеле (уксусный эфир/гексан в соотношении 3:1). Таким путем получают 2-(2,6-диэтил-4-метилфенил)тетрагидропиразоло[1,2-.а.]пиридазин-1,3-дион в виде бежевых кристаллов с tпл 174-175°C.
В приведенных ниже таблицах температуры плавления указаны в °С. При этом Me означает метильную группу. Если для заместителей G1-G10, а также R4 и R5 (независимо друг от друга) приведена структурная формула, то левая сторона такой формулы является точкой соединения с атомом кислорода гетероцикла Q1-Q10. В тех случаях, когда заместители R4 и R5 совместно образуют указанную в качестве их значения группу, правая сторона молекулы представляет собой место связи с гетероциклом Q1. Остальными концевыми валентностями являются метильные группы.
В последующих таблицах сокращение "ЖХ/МС: М+" означает положительно заряженный молекулярный ион с выраженной в дальтонах молекулярной массой, который при анализе продукта с помощью аппаратуры для объединенного анализа методом ЖХВР (жидкостная хроматография высокого разрешения) и МС (масс-спектрометрия) поддавался обнаружению в масс-спектре.
Таблица 1:
Соединения формулы Ia
Figure 00000083
№ R1 R3 R4/R5 G1 Физич. характеристики
1.201 этил этил -(СН2)4- -Н tпл 209-211
1.202 этил этил -(СН2)4-
Figure 00000084
 tпл 125-127
1.203 этил этил
Figure 00000085
Figure 00000084
 tпл 195
1.204 этил этил
Figure 00000086
Figure 00000084
 tпл 180
1.205 этил этил
Figure 00000086
 -Н воскоподобное вещество
1.206 этил этил
Figure 00000087
Figure 00000084
 твердое вещество
1.1 этил этил
Figure 00000088
Figure 00000084
 кристаллическое вещество
1.2 этил этил
Figure 00000088
 -Н кристаллическое вещество
1.3 этил этил
Figure 00000087
 -Н твердое вещество
1.4 этил этил
Figure 00000089
 -Н твердое вещество
1.5 этил этил
Figure 00000090
 -Н твердое вещество
1.6 этил этил
Figure 00000091
Figure 00000084
 tпл 153-155
1.7 этил этил
Figure 00000092
Figure 00000084
 масло
1.8 этил этил
Figure 00000093
Figure 00000084
 масло
1.9 этил этил
Figure 00000094
Figure 00000084
 твердое вещество
1.10 этил этил
Figure 00000095
 -Н твердое вещество
1.11 этил этил
Figure 00000096
 -Н вязкое вещество
№ R1 R3 R4/R5 G1 Физич. характеристики
1.12 этил этил
Figure 00000097
 -H вязкое вещество
1.13 этил этил
Figure 00000098
 -H вязкое вещество
1.14 этил этил
Figure 00000099
 -H вязкое вещество
1.15 этил этил
Figure 00000100
 -H вязкое вещество
1.16 этил этил
Figure 00000101
Figure 00000084
 вязкое вещество
1.17 этил этил
Figure 00000102
 -H вязкое вещество
1.18 этил этил
Figure 00000103
 -H твердое вещество
1.19 этил этил
Figure 00000104
 -H твердое вещество
1.20 этил этил
Figure 00000097
Figure 00000084
 твердое вещество
1.21 этил этил
Figure 00000099
Figure 00000084
 масло
1.22 этил этил
Figure 00000105
Figure 00000084
 вязкое вещество
1.23 этил этил
Figure 00000106
 -H вязкое вещество
1.24 этил этил
Figure 00000107
 -H вязкое вещество
1.25 этил этил
Figure 00000107
Figure 00000084
 вязкое вещество
1.26 этил этил
Figure 00000105
 -H вязкое вещество
1.27 этил этил
Figure 00000108
 -H твердое вещество
1.28 этил этил
Figure 00000108
Figure 00000084
 твердое вещество
1.29 этил этил
Figure 00000109
 -H кристаллическое вещество
1.30 этил этил
Figure 00000110
 -H воскоподобное вещество
1.31 этил этил
Figure 00000100
Figure 00000084
 вязкое вещество
1.32 этил этил
Figure 00000111
Figure 00000112
 вязкое вещество
1.33 этил этил
Figure 00000113
 -H твердое вещество
1.34 этил этил
Figure 00000113
Figure 00000084
 воскоподобное вещество
1.35 этил этил
Figure 00000114
 -H аморфное вещество
№ R1 R3 R4/R5 G1 Физич. характеристики
1.36 этил этил
Figure 00000115
 -Н воскоподобное вещество
1.37 этил этил
Figure 00000115
Figure 00000084
 масло
1.38 этил этил
Figure 00000116
 -Н кристаллическое вещество
1.39 этил этил
Figure 00000117
 -Н твердое вещество
1.40 этил этил
Figure 00000117
Figure 00000084
 твердое вещество
1.41 этил этил
Figure 00000118
 -Н tпл 283
1.42 этил этил
Figure 00000119
 -Н tпл 227
1.43 этил этил
Figure 00000119
Figure 00000084
 tпл 122-124
1.44 этил этил
Figure 00000120
 -Н tпл 148-151
1.45 этил этинил
Figure 00000119
 -Н tпл 163-166
1.46 этил этинил
Figure 00000119
Figure 00000084
 tпл 114-116
1.47 этил этил
Figure 00000121
 -Н твердое вещество
1.48 этил этил -(СН2)4-
Figure 00000122
  
1.49 этил этил -(CH2)4-
Figure 00000123
  
1.50 этил этил -(СН2)4-
Figure 00000124
  
1.51 этил этил -(СН2)4-
Figure 00000125
  
1.52 этил этил -(СН2)4-
Figure 00000126
  
1.53 этил этил -(СН2)4-
Figure 00000127
  
1.54 этил этил -(CH2)4-
Figure 00000128
  
1.55 этил этил -(СН2)4-
Figure 00000129
  
1.56 этил этил -(СН2)4-
Figure 00000130
  
1.57 этил этил -(СН2)4-
Figure 00000131
  
1.58 этил этил -(СН2)4-
Figure 00000132
  
1.59 этил этил -(СН2)4- -СН2-ОМе  
№ R1 R3 R4/R5 G1 Физич. характеристики
1.60 этил этил -(СН2)4- -CH2-SMe  
1.61 этил этил -(СН2)4-
Figure 00000133
  
1.62 этил этил -(СН2)4-
Figure 00000134
  
1.63 этил этил -(СН2)4-
Figure 00000135
  
1.64 этил этил -(СН2)4-
Figure 00000136
  
1.65 этил этил -(СН2)4-
Figure 00000137
  
1.66 МеО- этил -(СН2)4-
Figure 00000138
 tпл 143-144°C
1.67 этил- этинил -(СН2)4-
Figure 00000138
  
1.68 -OCHF2 этил -(СН2)4-
Figure 00000138
  
1.69 -СНО этил -(СН2)4-
Figure 00000138
  
1.70
Figure 00000112
 этил -(СН2)4-
Figure 00000138
  
1.71
Figure 00000139
 этил -(СН2)4-
Figure 00000138
  
1.72 МеО- МеО- -(СН2)4
Figure 00000138
  
1.73 МеО- этил -(СН2)4- -Н tпл 159-161°С
1.74 этил- этинил -(СН2)4- -Н  
1.75 -OCHF2 этил -(СН2)4- -Н  
1.76 -СНО этил -(СН2)4- -Н  
1.77
Figure 00000112
 этил -(СН2)4- -Н  
1.78
Figure 00000139
 этил -(СН2)4- -Н  
1.79 МеО- МеО- -(СН2)4- -Н  
1.80 МеО- этил -(СН2)4- -CO2С2Н5 tпл 112-113°С
1.81 этил этил
Figure 00000140
 -Н tпл 283°C (разлож.)
1.82 этил этил
Figure 00000085
 -Н tпл 140°С
№ R1 R3 R4/R5 G1 Физич. характеристики
1.83 МеО- этил
Figure 00000100
 -H твердое вещество
1.84 МеО- этил
Figure 00000100
Figure 00000138
 воскоподобное вещество
1.85 МеО- этил
Figure 00000141
 -H tпл 177-180°С
1.86 МеО- этил
Figure 00000119
 -H tпл 208-210°С
1.87 МеО- этил
Figure 00000119
Figure 00000138
 tпл 102-104°C
1.88 этил этил
Figure 00000142
 -H tпл 193-194°C
1.89 этил этил
Figure 00000142
Figure 00000138
 tпл 163-165°С
1.90 этил этил
Figure 00000143
Figure 00000138
 твердое вещество
1.91 этил этил
Figure 00000144
 -H воскоподобное вещество
1.92 этил этил
Figure 00000144
Figure 00000138
 воскоподобное вещество
1.93 этил этил
Figure 00000145
 -H воскоподобное вещество
1.94 этил этил
Figure 00000145
Figure 00000138
 воскоподобное вещество
1.95 этил этил
Figure 00000146
Figure 00000138
 вязкое вещество
1.96 этил этил
Figure 00000147
 -H tпл 200-202°C
1.97 этил этил
Figure 00000148
 -H tпл 210-220°С (разлож.)
1.98 этил этил
Figure 00000149
 -H твердое вещество
1.99 этил этинил
Figure 00000150
 -H воскоподобное вещество
№ R1 R3 R4/R5 G1 Физич. характеристики
1.100 этил этинил
Figure 00000150
Figure 00000138
 воскоподобное вещество
1.101 этил этил
Figure 00000149
Figure 00000138
 вязкое вещество
1.102 этил этил
Figure 00000151
 -Н воскоподобное вещество
1.103 ОСНз этил
Figure 00000150
Figure 00000152
 воскоподобное вещество
1.104 этил этил
Figure 00000150
Figure 00000152
 воскоподобное вещество
1.105 этил этил
Figure 00000151
Figure 00000138
 воскоподобное вещество
1.106 этил этил
Figure 00000151
Figure 00000153
 воскоподобное вещество
1.107 этил этил
Figure 00000151
Figure 00000154
 воскоподобное вещество
1.108 этил этил
Figure 00000151
Figure 00000155
 воскоподобное вещество
1.109 этил этил
Figure 00000151
Figure 00000156
 воскоподобное вещество
1.110 этил этил
Figure 00000151
Figure 00000157
 воскоподобное вещество
1.111 этинил этил
Figure 00000150
Figure 00000153
 воскоподобное вещество
1.112 этинил этил
Figure 00000150
Figure 00000154
 воскоподобное вещество
1.113 этинил этил
Figure 00000150
Figure 00000155
 воскоподобное вещество
1.114 этинил этил
Figure 00000150
Figure 00000156
 воскоподобное вещество
1.115 этинил этил
Figure 00000150
Figure 00000157
 воскоподобное вещество
1.116 этил этил
Figure 00000158
 -Н воскоподобное вещество
1.117 этил этил
Figure 00000159
 -Н воскоподобное вещество
№ R1 R3 R4/R5 G1 Физич. характеристики
1.118 этил этинил
Figure 00000158
 -Н воскоподобное вещество
1.119 этил этинил
Figure 00000159
 -Н воскоподобное вещество
1.120 ОСНз этил
Figure 00000146
 -Н tпл 130-136°С
1.121 ОСНз этил
Figure 00000147
 -Н tпл 198-200°C
1.122 этил этил
Figure 00000150
Figure 00000160
 воскоподобное вещество
1.123 этил ОСНз
Figure 00000150
Figure 00000160
 воскоподобное вещество
1.124 этинил этил
Figure 00000159
Figure 00000138
 воскоподобное вещество
1.125 этинил этил
Figure 00000159
Figure 00000155
 воскоподобное вещество
1.126 этинил этил
Figure 00000159
Figure 00000161
 воскоподобное вещество
1.127 этил этил
Figure 00000162
 -Н  
1.128 этил этил
Figure 00000151
Figure 00000163
  
1.129 ОСНз этил
Figure 00000150
Figure 00000164
 воскоподобное вещество (ЖХ/МС: M+=552)
1.130 ОСНз этил
Figure 00000150
Figure 00000165
 воскоподобное вещество (ЖХ/МС: M+=590)
1.131 ОСНз этил
Figure 00000150
Figure 00000166
 воскоподобное вещество (ЖХ/МС: М+=535)
№ R1 R3 R4/R5 G1 Физич. характеристики
1.132 ОСН3 этил
Figure 00000150
Figure 00000167
 воскоподобное вещество(ЖХ/МС: M+=546)
1.133 ОСН3 этил
Figure 00000150
Figure 00000168
 воскоподобное вещество (ЖХ/МС: M+=584)
1.134 ОСН3 этил
Figure 00000150
Figure 00000169
 воскоподобное вещество(ЖХ/МС: M+=550)
1.135 ОСН3 этил
Figure 00000150
Figure 00000170
 воскоподобное вещество (ЖХ/МС: M+=482)
1.136 ОСН3 этил
Figure 00000150
Figure 00000171
 воскоподобное вещество (ЖХ/МС: M+=550)
1.137 ОСН3 этил
Figure 00000150
Figure 00000172
 воскоподобное вещество (ЖХ/МС: М+=568)
1.138 ОСН3 этил
Figure 00000150
Figure 00000173
 воскоподобное вещество (ЖХ/МС: M+=574)
1.139 ОСН3 этил
Figure 00000150
Figure 00000174
 воскоподобное вещество (ЖХ/МС: M+=580)
1.140 ОСН3 этил
Figure 00000150
Figure 00000175
 воскоподобное вещество (ЖХ/МС: M+=552)
1.141 ОСН3 этил
Figure 00000150
Figure 00000176
 воскоподобное вещество (ЖХ/МС: М+=550)
1.142 ОСН3 этил
Figure 00000150
Figure 00000177
 воскоподобное вещество (ЖХ/МС: М+=561)
1.143 ОСН3 этил
Figure 00000150
Figure 00000178
 воскоподобное вещество (ЖХ/МС: M+=520)
1.144 ОСН3 этил
Figure 00000150
 -S(O)2СН3 воскоподобное вещество (ЖХ/МС: M+=454)
№ R1 R3 R4/R5 G1 Физич. характеристики
1.145 ОСН3 этил
Figure 00000150
Figure 00000179
 воскоподобное вещество (ЖХ/МС+=516)
1.146 ОСН3 этил
Figure 00000150
Figure 00000180
 воскоподобное вещество (ЖХ/МС: M+=584)
1.147 ОСН3 этил
Figure 00000150
Figure 00000181
 воскоподобное вещество (ЖХ/МС: M+=468)
1.148 ОСН3 этил
Figure 00000150
Figure 00000182
 воскоподобное вещество (ЖХ/МС: M+=496)
1.149 ОСН3 этил
Figure 00000150
Figure 00000183
 воскоподобное вещество (ЖХ/МС: M+=552)
1.150 ОСН3 этил
Figure 00000150
Figure 00000184
 воскоподобное вещество (ЖХ/МС: М+=541)
1.151 этил этил
Figure 00000185
Figure 00000186
 воскоподобное вещество (ЖХ/МС: M+=582)
1.152 этил этил
Figure 00000185
Figure 00000187
 воскоподобное вещество (ЖХ/МС: M+=620)
1.153 этил этил
Figure 00000185
Figure 00000188
 воскоподобное вещество (ЖХ/МС: M+=565)
1.154 этил этил
Figure 00000185
Figure 00000167
 воскоподобное вещество (ЖХ/МС: М+=576)
1.155 этил этил
Figure 00000185
Figure 00000189
 воскоподобное вещество (ЖХ/МС: М+=614)
1.156 этил этил
Figure 00000185
Figure 00000169
 воскоподобное вещество (ЖХ/МС: M+=580)
№ R1 R3 R4/R5 G1 Физич. характеристики
1.157 этил этил
Figure 00000190
Figure 00000170
 воскоподобное вещество (ЖХ/MC:M+=512)
1.158 этил этил
Figure 00000190
Figure 00000191
 воскоподобное вещество (ЖХ/МС: M+=580)
1.159 этил этил
Figure 00000190
Figure 00000192
 воскоподобное вещество (ЖХ/МС: M+=642)
1.160 этил этил
Figure 00000190
Figure 00000172
 воскоподобное вещество (ЖХ/МС: M+=598)
1.161 этил этил
Figure 00000190
Figure 00000193
 воскоподобное вещество (ЖХ/МС: M+=604)
1.162 этил этил
Figure 00000190
Figure 00000194
 воскоподобное вещество (ЖХ/МС: M+=546)
1.163 этил этил
Figure 00000190
Figure 00000175
 воскоподобное вещество (ЖХ/МС: M+=582)
1.164 этил этил
Figure 00000190
Figure 00000195
 воскоподобное вещество (ЖХ/МС: M+=580)
1.165 этил этил
Figure 00000190
Figure 00000177
 воскоподобное вещество (ЖХ/МС: М+=591)
1.166 этил этил
Figure 00000190
Figure 00000196
 воскоподобное вещество (ЖХ/МС: M+=550)
1.167 этил этил
Figure 00000190
 -S(O)2СН3 воскоподобное вещество (ЖХ/МС: M+=484)
№ R1 R3 R4/R5 G1 Физич. характеристики
1.168 этил этил
Figure 00000190
Figure 00000179
 воскоподобное вещество (ЖХ/МС: М+=546)
1.169 этил этил
Figure 00000190
 воскоподобное вещество(ЖХ/МС: М+=614)
1.170 этил этил
Figure 00000190
Figure 00000198
 воскоподобное вещество (ЖХ/МС:M+=512)
1.171 этил этил
Figure 00000190
Figure 00000181
 воскоподобное вещество (ЖХ/МС: M+=498)
1.172 этил этил
Figure 00000190
Figure 00000199
 воскоподобное вещество (ЖХ/МС: M+=526)
1.173 этил этил
Figure 00000190
Figure 00000183
 воскоподобное вещество (ЖХ/МС: M+=582)
1.174 этил этил
Figure 00000190
Figure 00000184
 воскоподобное вещество (ЖХ/МС: M+=571)
1.175 этил этил
Figure 00000150
Figure 00000186
 воскоподобное вещество (ЖХ/МС: М+=550)
1.176 этил этил
Figure 00000150
Figure 00000187
 воскоподобное вещество (ЖХ/МС: M+=588)
1.177 этил этил
Figure 00000150
Figure 00000188
 воскоподобное вещество (ЖХ/МС: М+=533)
1.178 этил этил
Figure 00000150
Figure 00000167
 воскоподобное вещество (ЖХ/МС: M+=544)
№ R1 R3 R4/R5 G1 Физич. характеристики
1.179 этил этил
Figure 00000150
Figure 00000189
 воскоподобное вещество (ЖХ/МС: M+=582)
1.180 этил этил
Figure 00000150
Figure 00000169
 воскоподобное вещество (ЖХ/МС: M+=548)
1.181 этил этил
Figure 00000150
Figure 00000170
 воскоподобное вещество (ЖХ/МС: M+=480)
1.182 этил этил
Figure 00000150
Figure 00000191
 воскоподобное вещество (ЖХ/МС: M+=548)
1.183 этил этил
Figure 00000150
Figure 00000172
 воскоподобное вещество (ЖХ/МС: М+=566)
1.184 этил этил
Figure 00000150
Figure 00000193
 воскоподобное вещество (ЖХ/МС: M+=572)
1.185 этил этил
Figure 00000150
Figure 00000194
 воскоподобное вещество(ЖХ/МС: M+=514)
1.186 этил этил
Figure 00000150
Figure 00000175
 воскоподобное вещество (ЖХ/МС: M+=550)
1.187 этил этил
Figure 00000150
Figure 00000195
 воскоподобное вещество (ЖХ/МС: М+=548)
1.188 этил этил
Figure 00000150
Figure 00000177
 воскоподобное вещество(ЖХ/МС: M+=559)
1.189 этил этил
Figure 00000150
Figure 00000196
 воскоподобное вещество (ЖХ/МС: M+=518)
1.190 этил этил
Figure 00000150
 -S(O)2СН3 воскоподобное вещество(ЖХ/МС: М+=452)
1.191 этил этил
Figure 00000150
Figure 00000179
 воскоподобное вещество (ЖХ/МС: М+=514)
№ R1 R3 R4/R5 G1 Физич. характеристики
1.192 этил этил
Figure 00000150
 воскоподобное вещество (ЖХ/МС: M+=582)
1.193 этил этил
Figure 00000150
Figure 00000198
 воскоподобное вещество (ЖХ/МС: M+=480)
1.194 этил этил
Figure 00000150
Figure 00000181
 воскоподобное вещество (ЖХ/МС: М+=466)
1.195 этил этил
Figure 00000150
Figure 00000199
 воскоподобное вещество (ЖХ/МС: M+=494)
1.196 этил этил
Figure 00000150
Figure 00000183
 воскоподобное вещество (ЖХ/МС: М+=550)
1.197 этил этил
Figure 00000150
Figure 00000184
 воскоподобное вещество (ЖХ/МС: M+=539)
1.198 этил этил
Figure 00000150
Figure 00000200
 воскоподобное вещество (ЖХ/МС: M+=572)
1.199 ОСН3 ОСН3 -(CH2)4- -н tпл 180-193°C
1.200 этил этил
Figure 00000201
 -CO2C2H5 tпл 153-154°C
Таблица 2:
Соединения формулы Ia
Figure 00000083
№ R1 R3 R4 R5 G1 Физич. хар-ки
2.01 этил этил метил
Figure 00000202
 -Н воскоподобное вещество
2.02 этил этил метил
Figure 00000203
 -Н твердое вещество
2.03 этил этил метил
Figure 00000204
 -Н твердое вещество
2.04 этил этил метил
Figure 00000203
Figure 00000138
 воскоподобное вещество
2.05 этил этил метил
Figure 00000204
Figure 00000138
 воскоподобное вещество
№ R1 R3 R4 R5 G1 Физич. хар-ки
2.06 этил этил
Figure 00000203
Figure 00000203
 -Н tпл 171-172
2.07 этил этил
Figure 00000204
Figure 00000204
Figure 00000138
 воскоподобное вещество
2.08 этил этил
Figure 00000204
Figure 00000204
 -Н аморфное вещество
2.09 этил этил
Figure 00000203
Figure 00000203
Figure 00000138
 аморфное вещество
2.10 этил этил
Figure 00000202
Figure 00000202
 -Н  
2.11 этил этил метил метил
Figure 00000138
  
2.12 этил этил метил метил SO2СН3  
2.13 этил МеО- метил метил
Figure 00000138
  
2.14 этил этинил метил метил
Figure 00000138
  
2.15 этил этил метил фенил
Figure 00000138
  
2.16 этил этил метил -3-пиридил
Figure 00000138
  
2.17 этил этил метил -2-тиенил
Figure 00000138
  
2.18 этил этил метил -аллил
Figure 00000138
  
2.19 этил этил метил -кротил
Figure 00000138
  
2.20 этил этил метил -4-хлорфенил
Figure 00000138
  
2.21 МеО- МеО- метил аллил -Н  
2.22 этинил этил фенил- фенил -Н  
2.23 этинил этил фенил
Figure 00000205
 -Н  
2.24 этил этил
Figure 00000206
 метил- -Н  
2.25 этил этил
Figure 00000207
 метил- -Н  
2.26 этил этил фенил
Figure 00000208
 -Н  
2.27 этил этил
Figure 00000209
 метил- -Н  
2.28 этил этил -бензил метил- -Н  
2.29 этил этил
Figure 00000210
 метил- -Н  
№ R1 R3 R4 R5 G1 Физич. хар-ки
2.30 этил этил
Figure 00000211
 метил- -Н  
2.31 этил этил
Figure 00000212
 метил- -Н  
2.32 этил этил -(СН2)2OH аллил -Н tпл 180-185°С(разлож.)
Таблица 3 (3а и 3б):
Соединения Формулы Ib
Figure 00000213
№ R1 R3 R6 R7 R8 G2 Физич. хар-ки
3.01 этил этил -Me -Me -Me -Н tпл 249-254°C
3.02 этил этил -Me -Н -Me -Н  
3.03 этил этил -СН2-СН2-O-СН2-СН2- -Me -Н  
3.04 этинил этил -СН2-СН2- -аллил -Н  
3.05 этил этил -СН2-С(Cl)2- -Me
Figure 00000138
  
3.06 этил этил -(СН2)2- -Me -Н  
3.07 этил этил -(СН2)2-СН(СН3)-(СН2)2- -Me -Н  
3.08 этил этил -(СН2)2-С(СН3)2-(СН2)2- -Me -Н  
3.09 этинил этил -(СН2)4- -Me -Н  
3.10 МеО- этил -(СН2)2- -Н -Н  
3.11 МеО- этил -(СН2)2- -метил
Figure 00000138
  
3.12 -С(O)СН3 этил -(СН2)2- метил -H  
3.13 -OCHF2 этил -(СН2)2- метил
Figure 00000138
  
3.14 этил этил -(СН2)3- метил
Figure 00000138
  
3.15 этил этил -(СН2)5- -Н -H tпл 222-224°C
№ R1 R3 R6 R7 R8 G2 Физич. хар-ки
3.16 этил этил -(СН2)5- -Н
Figure 00000214
 tпл 147-149°С
3.17 этил этил метил метил -Н -Н tпл 244-246°С
3.18 этил этил метил метил -Н
Figure 00000214
 tпл 164-166°C
3.19 этил этил -(СН2)5- -н-С4Н9 -Н tпл 170-175°С
3.20 этил этил -(СН2)5- -н-С4Н9
Figure 00000214
 tпл 99-101°С
3.21 этил этил -(CH2)5- С3Н6ОМе -Н твердое вещество
3.22 этил этил метил метил метил
Figure 00000138
 tпл 94-101°C
3.23 этил этил -(СН2)5- метил -Н tпл 252-262°C
3.24 этил этил -(СН2)5- метил
Figure 00000214
 tпл 127-128°C
3.25 этил этил
Figure 00000215
 -Н кристаллич. вещество
3.26 этил этил
Figure 00000215
Figure 00000214
 воскоподобное вещество
3.27 этил этил
Figure 00000216
 -Н кристаллич. вещество
№ R1 R3 R6 R7 R8 G2 Физич. хар-ки
3.28 этил этил
Figure 00000216
Figure 00000214
 кристаллич. вещество
3.29 этил этил
Figure 00000217
 -Н твердое вещество
3.30 этил этил
Figure 00000218
 -Н твердое вещество
3.31 этил этил
Figure 00000216
Figure 00000219
  
3.32 этил этил
Figure 00000220
 -Н аморфное вещество
Таблица 3б
№ R1 R3 R7 R6 R8 G2 Физич.хар-ки
3.33 этил этил метил -(СН2)4-
Figure 00000214
  
3.34 этил этил метил -(СН2)3-
Figure 00000214
  
3.35 этил этил -H
Figure 00000221
 -Н  
3.36 этил этил -H
Figure 00000221
Figure 00000214
  
3.37 этил этил -H
Figure 00000222
Figure 00000214
  
3.38 этил этил -Н
Figure 00000223
 -Н  
3.39 этил этил -Н
Figure 00000223
Figure 00000214
  
3.40 этил этил -Н
Figure 00000224
 -Н  
№ R1 R3 R7 R6 R8 G2 Физич. хар-ки
3.41 этил этил -H
Figure 00000224
Figure 00000214
  
3.42 этил этил -H
Figure 00000225
 -Н  
3.43 этил этил -H
Figure 00000225
Figure 00000214
  
3.44 этил этил -H
Figure 00000226
 -Н  
3.45 этил этил -H
Figure 00000226
Figure 00000214
  
Таблица 4:
Соединения формулы Ic
Figure 00000227
№ R1 R3 R2 R31 G3 Физические хар-ки
4.01 этил этил метил метил -Н tпл 224-226°C
4.02 этил этил метил метил
Figure 00000214
 tпл 102-104°C
4.03 этил этил метил этил -Н  
4.04 этил этинил метил метил -Н  
4.05 этил этинил метил метил
Figure 00000214
  
4.06 этил метокси метил метил -Н  
4.07 этил этил -(СН2)2- -Н  
4.08 этил этил -(СН2)2-СН(СН3)-(СН2)2-
Figure 00000214
  
4.09 этил этил -(СН2)2-С(СН3)2-(СН2)2-
Figure 00000214
  
4.10 этил этил -(СН2)4- -Н  
4.11 этил этил -СН2-СН2-O-СН2-СН2-
Figure 00000214
  
4.12 этил этил метил изопропил -Н  
4.13 этил этил метил этил -Н  
4.14 этил этил метил н-бутил
Figure 00000214
  
4.15 этил этил метил -Н
Figure 00000214
  
4.16 этил этил -Н -Н -Н tпл 176-178°С
4.17 этил этил -Н -Н
Figure 00000214
 tпл 80-82°C
4.18 ОСНз этил -Н -Н -Н tпл 169-171°С
4.19 ОСНз этил -Н -Н
Figure 00000214
 масло
Таблица 5:
Соединения формулы Id
Figure 00000228
№ R1 R3 R32 R33 G4 Физические хар-ки
5.01 этил этил метил метил -Н tпл 181-183°C
5.02 этил этил метил метил
Figure 00000214
 масло
5.03 этил этил метил этил -Н  
5.04 этил этинил метил метил -Н  
5.05 этил этинил метил метил
Figure 00000214
  
5.06 этил метокси метил метил -Н  
5.07 этил этил -(СН2)2- -Н  
5.08 этил этил -(СН2)2-СН(СН3)-(СН2)2-
Figure 00000214
  
5.09 этил этил -(СН2)2-С(СН3)2-(СН2)2-
Figure 00000214
  
5.10 этил этил -(СН2)4-
Figure 00000214
  
5.11 этил этил -СН2-СН2-O-СН2-СН2-
Figure 00000214
  
5.12 этил этил метил изопропил -Н  
5.13 этил этил метил этил -Н  
5.14 этил этил метил н-бутил
Figure 00000214
  
5.15 этил этил метил Н
Figure 00000214
  
5.16 этил этил метил Н -Н масло
Таблица 6:
Соединения формулы Ie
Figure 00000229
№ R1 R3 R9 R10 R11 R12 G5 Физические хар-ки
6.01 этил этил метил -Н метил -Н
Figure 00000214
  
6.02 этил этил метил метил -Н -Н
Figure 00000214
  
6.03 этил этил -(СН2)2- -Н -Н -Н  
№ R1 R3 R9 R10 R11 R12 G5 Физические хар-ки
6.04 этил этил -(СН2)4- метил -Н -Н  
6.05 этил этил -(СН2)2-O-(СН2)2- -Н -н
Figure 00000214
  
6.06 этил этил -Н метил -(СН2)4-
Figure 00000214
  
6.07 этил этил -Н -O- -Н
Figure 00000214
  
6.08 этил этил -Н -СН2- -Н
Figure 00000214
  
6.09 этил этинил -Н -(СН2)3- -Н
Figure 00000214
  
6.10 этил МеО- -Н -(СН2)4- -Н
Figure 00000214
  
6.11 этил этинил -Н -(СН2)4- -Н
Figure 00000214
  
Таблица 7:
Соединения формулы If
Figure 00000230
№ R1 R2 R13 R14 G6 Физические характеристики
7.01 этил этил метил метил -Н  
7.02 этил этил метил -Н -Н  
7.03 этил этил -Н метил -Н  
7.04 этил этил этил метил -Н  
7.05 этил этил -(СН2)4- -Н  
7.06 этил МеО- -(СН2)4- -Н  
7.07 этил этинил -(СН2)4-
Figure 00000214
  
7.08 этил этинил -(СН2)3- -Н  
Таблица 8:
Соединения формулы Ig
Figure 00000231
№ R1 R2 R34 R35 G7 Физические характеристики
8.01 этил этил метил метил -Н  
8.02 этил этил метил -Н -Н  
8.03 этил этил -Н метил -Н  
8.04 этил этил этил метил -Н  
8.05 этил этил -(СН2)4-
Figure 00000214
  
8.06 этил этил -(СН2)3-
Figure 00000214
  
8.07 этил этинил метил метил
Figure 00000214
  
8.08 этил метокси метил метил
Figure 00000214
  
Таблица 9a:
Соединения формулы Ih
Figure 00000232
№ R1 R3 R15 G8 Физич. хар-ки
9.01 этил этил метил -Н  
9.02 этил метокси фенил -Н  
9.03 этил этинил -4-хлорфенил -Н  
9.04 этил этил этил
Figure 00000214
  
9.05 этил этил -ОМе
Figure 00000214
  
9.06 этил этил -CF3
Figure 00000214
  
№ R1 R3 R15 G8 Физич. хар-ки
9.07 этил этил изопропил
Figure 00000214
  
9.08 этил этил н-бутил
Figure 00000214
  
9.09 этил этил циклопропил
Figure 00000214
  
9.10 этил этил фенил -Н tпл 208-209°C
9.11 этил этил фенил
Figure 00000214
 tпл 147-149°C
9.12 этил этил -4-трет-бутилфенил -Н tпл 222-224°С
9.13 этил этил -4-трет-бутилфенил
Figure 00000214
 аморфное вещество
9.14 этил этил -4-толил -Н  
9.15 этил этил -4-толил
Figure 00000214
  
9.16 этил этил -3-хлор-4-фторфенил -Н tпл 186-188°C
9.17 этил этил -3-хлор-4-фторфенил
Figure 00000214
 tпл 109-110°C
Таблица 10а,
Соединения формулы Ik
Figure 00000233
№ R1 R3 R16 Y R17 R18 G9 Физич. хар-ки
10.01 этил этил метил O метил -Н
Figure 00000214
  
10.02 этил этил метил O метил метил
Figure 00000214
  
10.03 этил этил метил N-СН3 метил метил
Figure 00000214
  
10.04 этил этил метил
Figure 00000234
 -Н
Figure 00000214
  
10.05 этил этил метил -СН2- метил метил
Figure 00000214
  
№ R1 R3 R16 Y R17 R18 G9 Физич. хар-ки
10.06 этил этил метил -СН2- метил -Н
Figure 00000214
  
10.07 этил этил этил -СН2- -(СН2)2-
Figure 00000214
  
10.08 этил этинил метил -СН2- -Н метил
Figure 00000214
  
10.09 этил МеО- метил -СН2- метил метил
Figure 00000214
  
10.10 этил этил метил O метил -Н -Н  
10.11 этил этил метил O метил метил -Н  
10.12 этил этил метил N-СН3 метил метил -Н  
10.13 этил этил метил
Figure 00000234
 -Н -Н  
10.14 этил этил метил -CH2- метил метил -Н  
10.15 этил этил метил -СН2- метил -Н -Н  
10.16 этил этил этил -СН2- -(СН2)2- -Н  
10.17 этил этинил метил -СН2- -H метил -Н  
10.18 этил МеО- метил -СН2- метил метил -Н  
В приведенной ниже таблице 21 Me означает метил, Et означает этил, Pr означает пропил и Bu означает бутил.
Таблица 21:
Соединения формулы Im
Figure 00000235
Соед.№ R1 R3 R55 R137 R138 R139 G10 Y2 Физич. хар-ки
21.1 Et Et H H H H H O  
21.2 Et этинил H H H H H O  
21.3 Et Et Me Me Me Me H O  
21.4 Et ОМе Me Me Me Me H O  
21.5 Et Et Me H H H H O  
21.6 этинил Et Me H H H H O  
21.7 Et Et H H Me Me H O  
21.8 ОМе Et H H Me Me H O  
21.9 Et Et Me H Me Me H O  
21.10 Et этинил Me H Me Me H O  
Соед. № R1 R3 R55 R137 R138 R139 G10 Y2 Физич. хар-ки
21.11 Et Et H Me H Me H O  
21.12 Et ОМе H Me H Me H O  
21.13 Et Et Me Et H H H O  
21.14 этинил Et Me Et H H H O  
21.15 Et Et H Et H Et H O  
21.16 ОМе Et H Et H Et H O  
21.17 Et Et H H -(CH2)4- H O  
21.18 Et этинил H H -(CH2)4- H O  
21.19 Et Et H H Н H СОСМе3 O  
21.20 Et этинил H H H H SO2Me O  
21.21 Et Et Me Me Me Me СОСМе3 O  
21.22 Et ОМе Me Me Me Me SO2-н-Pr O  
21.23 Et Et Me H H H СОСМе3 O  
21.24 этинил Et Me H H H SO2-н-Bu O  
21.25 Et Et H H Me Me СОСМе3 O  
21.26 ОМе Et H H Me Me SO2C8H17 O  
21.27 Et Et Me H Me Me СОСМе3 O  
21.28 Et этинил Me H Me Me SO2Ph O  
21.29 Et Et H Me H Me СОСМе3 O  
21.30 Et ОМе H Me H Me SO2Me O  
21.31 Et Et Me Et H H СОСМе3 O  
21.32 этинил Et Me Et H H СОСМе3 O  
21.33 Et Et H Et H Et СОСМе3 O  
21.34 ОМе Et H Et H Et СОСМе3 O  
21.35 Et Et H H -(CH2)4- СОСМе3 O  
21.36 Et этинил H H -(CH2)4- СОСМе3 O  
21.37 Et Et H H H H H S  
21.38 Et этинил H H H H H S  
21.39 Et Et Me Me Me Me H S  
21.40 Et ОМе Me Me Me Me H S  
21.41 Et Et Me H H H H S  
21.42 этинил Et Me H H H H S  
21.43 Et Et H H Me Me H S  
21.44 ОМе Et H H Me Me H S  
21.45 Et Et Me H Me Me H S  
21.46 Et этинил Me H Me Me H S  
21.47 Et Et H Me H Me H S  
21.48 Et ОМе H Me H Me H S  
21.49 Et Et Me Et H H H S  
21.50 этинил Et Me Et H H H S  
21.51 Et Et H Et H Et H S  
21.52 ОМе Et H Et H Et H S  
21.53 Et Et H H -(CH2)4- H S  
21.54 Et этинил H H -(CH2)4- H S  
21.55 Et Et H H H H СОСМе3 S  
Соед.№ R1 R3 R55 R137 R138 R139 G10 Y2 Физич. хар-ки
21.56 Et этинил H H H H SO2Me S  
21.57 Et Et Me Me Me Me СОСМе3 S  
21.58 Et OMe Me Me Me Me SO2-н-Pr S  
21.59 Et Et Me H H H СОСМе3 S  
21.60 этинил Et Me H H H SO2-н-Bu S  
21.61 Et Et H H Me Me СОСМе3 S  
21.62 OMe Et H H Me Me SO2C8H17 S  
21.63 Et Et Me H Me Me СОСМе3 S  
21.64 Et этинил Me H Me Me SO2Ph S  
21.65 Et Et H Me H Me СОСМе3 S  
21.66 Et OMe H Me H Me SO2Me S  
21.67 Et Et Me Et H H СОСМе3 S  
21.68 этинил Et Me Et H H СОСМе3 S  
21.69 Et Et H Et H Et СОСМе3 S  
21.70 OMe Et H Et H Et СОСМе3 S  
21.71 Et Et H H -(CH2)4- СОСМе3 S  
21.72 Et этинил H H -(CH2)4- СОСМе3 S  
21.73 Et Et H H H H H НСН(СН3)2  
21.74 Et Et H H H H H NCH3  
21.75 Et Et H H H H H NCH2Ph  
21.76 Et этинил H H H H H NCH3  
21.77 Et Et Me Me Me Me H NCH(CH3)2  
21.78 Et OMe Me Me Me Me H NCH3  
21.79 Et Et Me H H H H NCH(CH3)2  
21.80 этинил Et Me H H H H NCH3  
21.81 Et Et H H Me Me H NCH3  
21.82 OMe Et H H Me Me H NCH(CH3)2  
21.83 Et Et Me H Me Me H NCH2Ph  
21.84 Et этинил Me H Me Me H NCH3  
21.85 Et Et H Me H Me H NCH2Ph  
21.86 Et OMe H Me H Me H NCH3  
21.87 Et Et Me Et H H H NCH(CH3)2  
21.88 этинил Et Me Et H H H NCH3  
21.89 Et Et H Et H Et H NCH2Ph  
21.90 OMe Et H Et H Et H NCH(CH3)2  
21.91 Et Et H H -(CH2)4- H NCH(CH3)2  
21.92 Et этинил H H -(CH2)4- H NCH3  
21.93 OMe Et Et Me н H H NCH3  
21.94 Et Et H H H H СОСМе3 NCH(CH3)2  
21.95 Et Et H H H H SO2Me NCH3  
21.96 Et Et H H H H СОСМе3 NCH2Ph  
Соед. № R1 R3 R55 R137 R138 R139 G10 Y2 Физич. хар-ки
21.97 Et этинил H H H H SO2-н-Pr NCH3  
21.98 Et Et Me Me Me Me СОСМе3 NCH(СН3)2  
21.99 Et OMe Me Me Me Me SO2-н-Bu NCH3  
21.100 Et Et Me H H H СОСМе3 NCH(СН3)2  
21.101 этинил Et Me H H H SO2C8H17 NCH3  
21.102 Et Et H H Me Me СОСМе3 NCH3  
21.103 OMe Et H H Me Me SO2Ph NCH(CH3)2  
21.104 Et Et Me H Me Me СОСМе3 NCH2Ph  
21.105 Et этинил Me H Me Me SO2Me NCH3  
21.106 Et Et H Me H Me СОСМе3 NCH2Ph  
21.107 Et OMe H Me H Me СОСМе3 NCH3  
21.108 Et Et Me Et H H СОСМе3 NCH(CH3)2  
21.109 этинил Et Me Et H H СОСМе3 NCH3  
21.110 Et Et H Et H Et СОСМе3 NCH2Ph  
21.111 OMe Et H Et H Et СОСМез NCH(CH3)2  
21.112 Et Et H H -(CH2)4- СОСМе3 NCH(CH3)2  
21.113 Et этинил H H -(CH2)4- SO2C8H17 NCH3  
21.114 OMe Et Et Me H H SO2-н-Bu NCH3  
21.115 Et Et H -(CH2)2- H H CH2  
21.116 Et этинил H -(CH2)2- H H CH2  
21.117 Et Et -(CH2)2- H H H CH2  
21.118 Et OMe -(CH2)2- H H H СН2  
21.119 Et Et H Me Me H H CH2  
21.120 этинил Et H Me Me H H CH2  
21.121 Et Et Et H H H H CH2  
21.122 OMe Et Et H H H H CH2  
21.123 Et Et H H Me Me H CH2  
21.124 Et этинил H H Me Me H CH2  
21.125 Et Et H OMe H H H CH2  
21.126 Et OMe H OMe H H H CH2  
21.127 Et Et H -(СН2)3- H H CH2  
21.128 этинил Et H -(СН2)3- H H CH2  
21.129 Et Et Me H Me Me H CH2  
21.130 OMe Et Me H Me Me H CH2  
21.131 Et Et Me OMe H H H CH2  
21.132 Et этинил Me OMe H H H CH2  
21.133 Et Et H SMe H H H CH2  
21.134 Et OMe H SMe H H H CH2  
21.135 Et Et Me Me Me Me H CH2  
21.136 этинил Et Me Me Me Me H CH2  
21.137 Et Et OH Me Me Me H CH2  
Соед.№ R1 R3 R55 R137 R138 R139 G10 Y2 Физич. хар-ки
21.138 ОМе Et OH Me Me Me H CH2  
21.139 Et Et Me SMe H H H CH2  
21.140 Et этинил Me SMe H H H CH2  
21.141 Et Et Et Et H Me H CH2  
21.142 Et этинил Et Et H Me H CH2  
21.143 Et Et Me Me H CH2OMe H CH2  
21.144 Et ОМе Me Me H CH2OMe H CH2  
21.145 Et этинил Me SMe H Оме H CH2  
21.146 Et Et Me SMe H Оме H CH2  
21.147 Et ОМе Me SMe H Оме H CH2  
21.148 Et Et H -(CH2)2- H СОСМе3 CH2  
21.149 Et этинил H -(CH2)2- H СОСМе3 CH2  
21.150 Et Et -(CH2)2- H H SO2-н-Pr CH2  
21.151 Et ОМе -(CH2)2- H H СОСМез CH2  
21.152 Et Et H Me Me H СОСМез CH2  
21.153 этинил Et H Me Me H SO2Me CH2  
21.154 Et Et Et H H H СОСМе3 CH2  
21.155 ОМе Et Et H H H SO2-н-Pr CH2  
21.156 Et Et H H Me Me СОСМе3 CH2  
21.157 Et этинил H H Me Me SO2-н-Bu CH2  
21.158 Et Et H ОМе H H СОСМе3 CH2  
21.159 Et ОМе H ОМе H H SO2C8H17 CH2  
21.160 Et Et H -(СН2)3- H СОСМе3 CH2  
21.161 этинил Et H -(СН2)3- H СОСМе3 CH2  
21.162 Et Et Me H Me Me SO2-н-Pr CH2  
21.163 ОМе Et Me H Me Me СОСМе3 CH2  
21.164 Et Et Me ОМе H H СОСМе3 CH2  
21.165 Et этинил Me ОМе H H SO2Me CH2  
21.166 Et Et H SMe H H СОСМе3 CH2  
21.167 Et ОМе H SMe H H SO2-н-Pr CH2  
21.168 Et Et Me Me Me Me СОСМе3 CH2  
21.169 этинил Et Me Me Me Me SO2-н-Bu СН2  
21.170 Et Et OH Me Me Me СОСМе3 CH2  
21.171 ОМе Et OH Me Me Me SO2C8H17 CH2  
21.172 Et Et Me SMe H H СОСМе3 CH2  
21.173 Et этинил Me SMe H H СОСМе3 CH2  
21.174 Et Et Et Et H Me СОСМе3 CH2  
21.175 Et этинил Et Et H Me SO2C8H17 CH2  
21.176 Et Et Me Me H CH2OMe SO2-н-Pr CH2  
21.177 Et ОМе Me Me H CH2OMe СОСМе3 CH2  
21.178 Et этинил Me SMe H ОМе СОСМе3 CH2  
Соед, № R1 R3 R55 R137 R138 R139 G10 Y2 Физич. хар-ки
21.179 Et Et Me SMe H OMe SO2C8H17 CH2  
21.180 Et OMe Me SMe H OMe СОСМе3 CH2  
21.181 Et Et H -(CH2)2- H H СНСН3  
21.182 Et этинил H -(CH2)2- H H СНСН3  
21.183 Et Et -(CH2)2- H H H СНСН3  
21.184 Et OMe -(CH2)2- H H H СНСН3  
21.185 Et Et H Me Me H H СНСН3  
21.186 этинил Et H Me Me H H СНСН3  
21.187 Et Et Et H H H H СНСН3  
21.188 OMe Et Et H H H H СНСН3  
21.189 Et Et H H Me Me H СНСН3  
21.190 Et этинил H H Me Me H СНСН3  
21.191 Et Et H -(CH2)2- H СОСМе3 СНСН3  
21.192 Et этинил H -(CH2)2- H СОСМе3 СНСН3  
21.193 Et Et -(CH2)2- H H SO2-н-Pr СНСН3  
21.194 Et OMe -(CH2)2- H H СОСМе3 СНСН3  
21.195 Et Et H Me Me H СОСМе3 СНСН3  
21.196 этинил Et H Me Me H SO2Me СНСН3  
21.197 Et Et Et H H H СОСМе3 СНСН3  
21.198 OMe Et Et H H H SO2-н-Pr СНСН3  
21.199 Et Et H H Me Me СОСМе3 СНСН3  
21.200 Et этинил H H Me Me SO2-н-Bu СНСН3  
21.201 Et Et H -(CH2)2- H H С(СН3)2  
21.202 Et этинил H -(CH2)2- H H С(СН3)2  
21.203 Et Et -(CH2)2- H H H С(СН3)2  
21.204 Et OMe -(CH2)2- H H H С(СН3)2  
21.205 Et Et H Me Me H H С(СН3)2  
21.206 этинил Et H Me Me H H С(СН3)2  
21.207 Et Et Et H H H H С(СН3)2  
21.208 OMe Et Et H H H H С(СН3)2  
21.209 Et Et H -(CH2)2- H СОСМе3 С(СН3)2  
21.210 Et этинил H -(CH2)2- H СОСМе3 С(СН3)2  
21.211 Et Et -(CH2)2- H H SO2-н-Pr С(СН3)2  
21.212 Et OMe -(CH2)2- H H СОСМе3 С(СН3)2  
21.213 Et Et H Me Me H СОСМе3 С(СН3)2  
21.214 этинил Et H Me Me H SO2Me С(СН3)2  
21.215 Et Et Et H H H СОСМе3 С(СН3)2  
21.216 OMe Et Et H H H SO2-н-Pr С(СН3)2  
21.217 Et Et Me Me Me Me H CHCO2Ме  
21.218 Et Et H H H H H CHCO2Ме  
21.219 Et Et Me Me Me Me СОСМе3 CHCO2Ме  
Соед. № R1 R3 R55 R137 R138 R139 G10 Y2 Физич. хар-ки
21.220 Et Et Н Н Н Н СОСМе3 CHCO2Ме  
21.221 Et OMe -(СН2)2- Н Н Н CHCO2Ме  
21.222 Et OMe -(СН2)2- Н Н СОСМе3 CHCO2Ме  
Биологические примеры
Сравнительный опыт
В этом опыте исследовали гербицидное действие следующих соединений: соединения №1.02 по изобретению
Figure 00000236
и соединения А
Figure 00000237
Пример В1: Гербицидное действие до появления всходов растений (предвсходовое действие)
Одно- и двудольные сорные растения высевают в пластиковые горшки с нормативной теплично-парниковой почвосмесью. Сразу же после посева проводят обработку тестируемыми соединениями в виде водной суспензии (полученной из 25%-ного смачивающегося порошка (пример F3, б)) или в виде эмульсии (полученной из 25%-ного эмульгирующегося концентрата (пример F1, в)) (500 л воды/га). При этом норма расхода действующего вещества составляет 500 г/га. После этого опытные растения выращивают в теплице в оптимальных условиях. Гербицидное действие оценивают через 3 недели после обработки по девятибалльной шкале (при этом 1 соответствует полному повреждению, а 9 соответствует отсутствию действия). Баллы от 1 до 4 (прежде всего от 1 до 3) указывают на гербицидное действие от хорошего до очень хорошего.
Опытные растения: Alopecurus (Alo), Avena (Ave), Lolium (Lol), Setaria (Set), Panicum (Pan), Sorghum (Sor), Digitaria (Dig), Echinocloa (Ech) и Brachiaria (Bra), см. табл. В1.
Таблица В1:
Предвсходовое действие
Предвсходовое действие при норме расхода действующего вещества 500 г/га
Соед. № Alo Ave Lol Set Pan Sor Dig Ech Bra
Соединение А 2 4 1 2 1 4 4 5 3
1.02 1 1 1 1 1 1 4 1 1
Пример В2: Гербицидное действие после появления всходов растений (послевсходовое действие)
Одно- и двудольные сорные растения выращивают в тепличных условиях в пластиковых горшках с нормативной теплично-парниковой почвосмесью. Обработку опытных растений тестируемыми соединениями проводят на стадии 3-6 листьев. Тестируемые соединения применяют в виде водной суспензии (полученной из 25%-ного смачивающегося порошка (пример F3, б)) или в виде эмульсии (полученной из 25%-ного эмульгирующегося концентрата (пример F1, в)) (500 л воды/га) при норме расхода действующего вещества 500 г/га. Гербицидное действие оценивают через 3 недели после обработки по девятибалльной шкале (при этом 1 соответствует полному повреждению, а 9 соответствует отсутствию действия). Баллы от 1 до 4 (прежде всего от 1 до 3) указывают на гербицидное действие от хорошего до очень хорошего.
Опытные растения: Alopecurus (Alo), Avena (Ave), Lolium (Lol), Setaria (Set), Panicum (Pan), Sorghum (Sor), Digitaria (Dig), Echinocloa (Ech) и Brachiaria (Bra), см. табл. В2.
Таблица В2:
Послевсходовое действие
Послевсходовое действие при норме расхода действующего вещества 250 г/га
Соед.№ Alo Ave Lol Set Pan Sor Dig Ech Bra
Соединение А 3 3 2 2 1 3 2 1 2
1.02 1 1 1 1 1 1 2 1 1
Сравнение показателей гербицидной активности соединения А и соединения №1.02 по изобретению позволяет сделать вывод о том, что соединение №1.02 оказывает неожиданно существенно более высокое гербицидное действие на все опытные сорные растения, хотя это соединение отличается от соединения А лишь тем, что у него две этильные группы заменены на метильные группы.
Пример В3: Гербицидное действие соединений по изобретению до появления всходов растений (предвсходовое действие)
Одно- и двудольные сорные растения высевают в пластиковые горшки с нормативной теплично-парниковой почвосмесью. Сразу же после посева проводят обработку тестируемыми соединениями в виде водной суспензии (полученной из 25%-ного смачивающегося порошка (пример F3, б)) или в виде эмульсии (полученной из 25%-ного эмульгирующегося концентрата (пример F1, в)) (500 л воды/га). При этом норма расхода действующего вещества составляет 500 г/га. После этого опытные растения выращивают в теплице в оптимальных условиях. Гербицидное действие оценивают через 3 недели после обработки по девятибалльной шкале (при этом 1 соответствует полному повреждению, а 9 соответствует отсутствию действия). Баллы от 1 до 4 (прежде всего от 1 до 3) указывают на гербицидное действие от хорошего до очень хорошего.
Опытные растения: Avena (Ave), Lolium (Lol), Setaria (Set), см. табл. В3.
Таблица В3:
Предвсходовое действие (в качестве масляной добавки используют MERGE® в концентрации 0,7 мас.% в пересчете на общую массу рабочего раствора)
Соед. № Опытное растение
  Ave Lol Set
1.01 1 1 1
1.02 1 1 1
1.31 1 1 2
1.35 1 1 1
Такие же результаты получают и при применении соединений формулы I в виде композиций из примеров F2 и F4-F8.
Пример В4: Гербицидное действие соединений по изобретению после появления всходов растений (послевсходовое действие) (описание опыта см. пример В2)
Опытные растения: Avena (Ave), Lolium (Lol), Setaria (Set). Полученные в этом примере результаты представлены ниже в таблице В4.
Таблица В4:
Послевсходовое действие (в качестве масляной добавки используют MERGE® в концентрации 0.7 мас.% в пересчете на общую массу рабочего раствора)
Соед. № Опытное растение
Ave Lol Set
1.01 1 1 1
1.02 1 1 1
1.04 1 1 1
1.05 1 3 1
1.07 1 1 1
1.08 1 1 1
1.10 1 1 1
1.11 1 1 1
1.14 1 2 2
1.15 1 2 1
1.17 1 1 2
1.19 1 1 1
1.21 1 1 1
1.23 1 1 1
1.26 1 2 1
1.27 1 1 2
1.30 1 1 1
1.31 1 1 1
1.35 1 1 1
1.37 1 1 1
1.39 1 1 1
1.40 1 1 2
1.43 1 2 2
Такие же результаты получают и при применении соединений формулы I в виде композиций из примеров F2 и F4-F8.

Claims (5)

1. Фенилзамещенные гетероциклические 1,3-кетоенолы формулы I
Figure 00000238
в которой
R1 и R3 независимо друг от друга означают этил или C1-С2алкоксигруппу,
Q означает группу
Figure 00000239
где
R4 и R5 вместе с атомами, к которым они присоединены, образуют 5-7-членный цикл, который дополнительно может содержать аннелированную, состоящую из 2-6 атомов углерода алкиленовую цепь, которая в свою очередь может содержать два гетероатома, выбранных из кислорода, при этом указанный цикл может быть замещен галогеном, гидроксигруппой,
C1-С6алкоксигруппой, C1-С6алкокси-C1-С6алкокосигруппой, C1-С4алкилкарбонилоксигруппой, гидрокси-C1-С4-алкоксигруппой, гидроксикарбонил-C1-С2алкоксигруппой, метоксикарбонил-C1-С2алкоксигруппой, метоксиимино, метоксиэтоксиэтокси,
R6, R7 означает C1-С10алкил,
R8 означает водород,
G1 и G2 независимо друг от друга означают водород, -C(X1)-R20;
где
X1 означает кислород, а
R20 означает C1-С10алкил,
а также агрономически приемлемые соли и изомеры этих соединений.
2. Способ получения соединений формулы I по п.1, отличающийся тем, что соединение формулы XXX
Figure 00000240
в которой Q представляет собой Q1, Q2, при этом их заместители за исключением G1, G2 имеют вышеуказанные значения, а G1 и G2 означают водород, подвергают взаимодействию в присутствии инертного растворителя, основания и палладиевого катализатора при температуре от 30 до 250°С с соединением формулы XXXI
Figure 00000241
в которой R1 и R3 имеют указанные для формулы I значения, a Hal означает хлор, бром или йод.
3. Гербицидное средство, отличающееся тем, что оно содержит на инертном носителе гербицидно эффективное количество соединения формулы I.
4. Способ борьбы с ростом нежелательной растительности, отличающийся тем, что растения или место их произрастания обрабатывают гербицидно эффективным количеством действующего вещества формулы I либо содержащего это действующее вещество средства.
5. Средство по п.3, отличающееся тем, что оно содержит адъюванты, добавляемые в бак с препаратом для опрыскивания.
RU2002107612/04A 1999-09-07 2000-09-05 Фенилзамещенные гетероциклические 1,3-кетоенолы, способ их получения, гербицидное средство на их основе и способ борьбы с ростом нежелательной растительности RU2269537C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH1642/99 1999-09-07
CH164299 1999-09-07

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2002107612A RU2002107612A (ru) 2003-12-27
RU2269537C2 true RU2269537C2 (ru) 2006-02-10

Family

ID=4215237

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2002107612/04A RU2269537C2 (ru) 1999-09-07 2000-09-05 Фенилзамещенные гетероциклические 1,3-кетоенолы, способ их получения, гербицидное средство на их основе и способ борьбы с ростом нежелательной растительности

Country Status (14)

Country Link
US (3) US6894005B1 (ru)
EP (2) EP1210333B1 (ru)
CN (1) CN1272324C (ru)
AT (2) ATE282597T1 (ru)
AU (1) AU767356B2 (ru)
CA (1) CA2382435C (ru)
DE (2) DE50008690D1 (ru)
DK (1) DK1481970T3 (ru)
ES (2) ES2259425T3 (ru)
HU (1) HU229958B1 (ru)
PL (1) PL202547B1 (ru)
PT (2) PT1210333E (ru)
RU (1) RU2269537C2 (ru)
WO (1) WO2001017972A2 (ru)

Families Citing this family (126)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK1481970T3 (da) * 1999-09-07 2006-07-31 Syngenta Participations Ag Nye herbicider
ATE253824T1 (de) * 1999-09-07 2003-11-15 Syngenta Participations Ag Herbizide zusammensetzungen
CN1177532C (zh) 1999-09-07 2004-12-01 辛根塔参与股份公司 除草组合物
DE10016544A1 (de) * 2000-04-03 2001-10-11 Bayer Ag C2-phenylsubstituierte Ketoenole
DE10019145A1 (de) * 2000-04-18 2001-10-25 Bayer Ag Phenylsubstituierte 4-Hydroxy-tetrahydropyridone
DE10139465A1 (de) * 2001-08-10 2003-02-20 Bayer Cropscience Ag Selektive Herbizide auf Basis von substituierten, cayclischen Ketoenolen und Safenern
US6566357B1 (en) * 2001-09-20 2003-05-20 The Procter & Gamble Co. Spirocyclic-6,7-dihydro-5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-ones which control inflammatory cytokines
PL207276B1 (pl) * 2001-09-27 2010-11-30 Syngenta Participations Ag Kompozycja chwastobójcza oraz sposób selektywnego zwalczania chwastów i traw w uprawach roślin użytkowych
DE10160007A1 (de) * 2001-12-06 2003-06-18 Bayer Cropscience Ag [1.2]-Oxazin-3,5-dione
EP1468000A1 (en) * 2002-01-22 2004-10-20 Syngenta Participations AG Phenyl substituted heterocyclic compounds useful as herbicides
JP2005530756A (ja) * 2002-05-03 2005-10-13 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト 殺菌性トリアゾロピリミジン、その製造方法、及び有害菌類の抑制のためのその使用、ならびにこれを含む組成物
DE10239479A1 (de) 2002-08-28 2004-03-04 Bayer Cropscience Ag Substituierte spirocyclische Ketoenole
GB0230018D0 (en) 2002-12-23 2003-01-29 Syngenta Ltd Fungicides
GB0230020D0 (en) 2002-12-23 2003-01-29 Syngenta Ltd Fungicides
DE10301804A1 (de) * 2003-01-20 2004-07-29 Bayer Cropscience Ag 2,4-Dihalogen-6-(C2-C3-alkyl)-phenyl substituierte Tetramsäure-Derivate
DE10311300A1 (de) * 2003-03-14 2004-09-23 Bayer Cropscience Ag 2,4,6-Phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE10326386A1 (de) 2003-06-12 2004-12-30 Bayer Cropscience Ag N-Heterocyclyl-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE10331675A1 (de) 2003-07-14 2005-02-10 Bayer Cropscience Ag Hetarylsubstituierte Pyrazolidindion-Derivate
DE10337497A1 (de) 2003-08-14 2005-03-10 Bayer Cropscience Ag 4-Biphenylsubstituierte-Pyrazolidin-3,5-dion-Derivate
DE10354628A1 (de) 2003-11-22 2005-06-16 Bayer Cropscience Ag 2-Ethyl-4,6-dimethyl-phenyl-substituierte Tetramsäure-Derivate
DE10354629A1 (de) 2003-11-22 2005-06-30 Bayer Cropscience Ag 2-Ethyl-4,6-dimethyl-phenyl substituierte spirocyclische Tetramsäure-Derivate
DE102004014620A1 (de) * 2004-03-25 2005-10-06 Bayer Cropscience Ag 2,4,6-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE102004030753A1 (de) 2004-06-25 2006-01-19 Bayer Cropscience Ag 3'-Alkoxy spirocyclische Tetram- und Tretronsäuren
DE102004035133A1 (de) * 2004-07-20 2006-02-16 Bayer Cropscience Ag Selektive Insektizide auf Basis von substituierten, cyclischen Ketoenolen und Safenern
DE102004041529A1 (de) * 2004-08-27 2006-03-02 Bayer Cropscience Gmbh Herbizid-Kombinationen mit speziellen Ketoenolen
DE102004044827A1 (de) 2004-09-16 2006-03-23 Bayer Cropscience Ag Jod-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE102004053191A1 (de) * 2004-11-04 2006-05-11 Bayer Cropscience Ag 2,6-Diethyl-4-methyl-phenyl substituierte Tetramsäure-Derivate
DE102004053192A1 (de) 2004-11-04 2006-05-11 Bayer Cropscience Ag 2-Alkoxy-6-alkyl-phenyl substituierte spirocyclische Tetramsäure-Derivate
DE102005008021A1 (de) * 2005-02-22 2006-08-24 Bayer Cropscience Ag Spiroketal-substituierte cyclische Ketoenole
DE102005051325A1 (de) 2005-10-27 2007-05-03 Bayer Cropscience Ag Alkoxyalkyl spirocyclische Tetram- und Tetronsäuren
KR101464384B1 (ko) * 2005-11-22 2014-11-21 쿠도스 파마슈티칼스 리미티드 ｍＴＯＲ 억제제로서 피리도피리미딘, 피라조피리미딘 및피리미도피리미딘 유도체
DE102005059469A1 (de) * 2005-12-13 2007-06-14 Bayer Cropscience Ag Insektizide Zusammensetzungen mit verbesserter Wirkung
DE102005059891A1 (de) 2005-12-15 2007-06-28 Bayer Cropscience Ag 3'-Alkoxy-spirocyclopentyl substituierte Tetram- und Tetronsäuren
DE102006000971A1 (de) * 2006-01-07 2007-07-12 Bayer Cropscience Ag 2,4,6-Trialkylphenylsubstituierte Cyclopentan-1,3-dione
DE102006007882A1 (de) 2006-02-21 2007-08-30 Bayer Cropscience Ag Cycloalkyl-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE102006014653A1 (de) * 2006-03-28 2007-10-04 Bayer Cropscience Ag Verwendung von Tetramsäurederivaten zur Bekämpfung von Insekten durch Angiessen, Tröpfchenapplikation oder Bodeninjektion
DE102006018828A1 (de) 2006-04-22 2007-10-25 Bayer Cropscience Ag Alkoxyalkyl-substituierte cyclische Ketoenole
DE102006022821A1 (de) 2006-05-12 2007-11-15 Bayer Cropscience Ag Verwendung von Tetramsäurederivaten zur Bekämpfung von Insekten aus der Ordnung der Käfer (Coleoptera), Thrips (Tysanoptera), Wanzen (Hemiptera), Fliegen (Diptera) und Zikaden (Auchenorrhynchae)
DE102006025874A1 (de) 2006-06-02 2007-12-06 Bayer Cropscience Ag Alkoxyalkyl-substituierte cyclische Ketoenole
DE102006027732A1 (de) 2006-06-16 2008-01-10 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102006027730A1 (de) * 2006-06-16 2007-12-20 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102006027731A1 (de) 2006-06-16 2007-12-20 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102006033154A1 (de) 2006-07-18 2008-01-24 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
MX2009001946A (es) 2006-08-23 2009-03-05 Kudos Pharm Ltd Derivados de 2-metilmorfolin-pirido-, pirazo- y pirimido- pirimidina como inhibidores de mtor.
DE102006050148A1 (de) * 2006-10-25 2008-04-30 Bayer Cropscience Ag Trifluormethoxy-phenylsubstituierte Tetramsäure-Derivate
GB0621440D0 (en) 2006-10-27 2006-12-06 Syngenta Crop Protection Ag Herbicidal compositions
DE102006057036A1 (de) 2006-12-04 2008-06-05 Bayer Cropscience Ag Biphenylsubstituierte spirocyclische Ketoenole
DE102006057037A1 (de) * 2006-12-04 2008-06-05 Bayer Cropscience Ag cis-Alkoxyspirocyclische biphenylsubstituierte Tetramsäure-Derivate
GB0624961D0 (en) * 2006-12-14 2007-01-24 Syngenta Ltd Novel herbicides
AU2007331723B2 (en) 2006-12-14 2013-05-30 Syngenta Limited 4-phenyl-pyrane-3,5-diones, 4-phenyl-thiopyrane-3,5-diones and cyclohexanetriones as novel herbicides
DE102007009957A1 (de) * 2006-12-27 2008-07-03 Bayer Cropscience Ag Verfahren zur verbesserten Nutzung des Produktionsptentials transgener Pflanzen
DE102007001866A1 (de) * 2007-01-12 2008-07-17 Bayer Cropscience Ag Spirocyclische Tetronsäure-Derivate
GB0704652D0 (en) * 2007-03-09 2007-04-18 Syngenta Participations Ag Novel herbicides
GB0710223D0 (en) * 2007-05-29 2007-07-11 Syngenta Ltd Novel Herbicides
GB0712653D0 (en) 2007-06-28 2007-08-08 Syngenta Ltd Novel herbicides
EP2014169A1 (de) 2007-07-09 2009-01-14 Bayer CropScience AG Wasserlösliche Konzentrate von 3-(2-Alkoxy-4-chlor-6-alkyl-phenyl)-substituierten Tetramaten und ihren korrespondierenden Enolen
GB0714981D0 (en) * 2007-08-01 2007-09-12 Syngenta Ltd Novel herbicides
EP2020413A1 (de) 2007-08-02 2009-02-04 Bayer CropScience AG Oxaspirocyclische-spiro-substituierte Tetram- und Tetronsäure-Derivate
GB0715454D0 (en) 2007-08-08 2007-09-19 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0715576D0 (en) 2007-08-09 2007-09-19 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0717082D0 (en) * 2007-09-03 2007-10-10 Syngenta Ltd Novel herbicides
EP2039248A1 (de) * 2007-09-21 2009-03-25 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
EP2045240A1 (de) * 2007-09-25 2009-04-08 Bayer CropScience AG Halogenalkoxyspirocyclische Tetram- und Tetronsäure-Derivate
WO2009056333A2 (en) * 2007-11-01 2009-05-07 Syngenta Participations Ag Method of protecting rice crops
MX2010006279A (es) * 2007-12-13 2010-06-23 Syngenta Ltd 4-fenilpiran-3,5-dionas, 4-feniltiopiran-3,5-dionas y 2-fenil de ciclohexan-1,3,5-trionas como herbicidas.
EP2103615A1 (de) * 2008-03-19 2009-09-23 Bayer CropScience AG 4'4'-Dioxaspiro-spirocyclisch substituierte Tetramate
KR20100134066A (ko) * 2008-03-27 2010-12-22 바이엘 크롭사이언스 아게 지면 살수, 소적 적용 또는 침지 적용에 의해 곤충 및/또는 잎응애를 구제하기 위한 테트론산 유도체의 용도
EP2113172A1 (de) 2008-04-28 2009-11-04 Bayer CropScience AG Verfahren zur verbesserten Nutzung des Produktionspotentials transgener Pflanzen
EP2127522A1 (de) 2008-05-29 2009-12-02 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
GB0810728D0 (en) * 2008-06-11 2008-07-16 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0810815D0 (en) * 2008-06-12 2008-07-23 Syngenta Ltd Novel herbicides
MY172107A (en) 2008-06-20 2019-11-14 Astrazeneca Ab Compositions with and process for methylmorpholin-substituted pyrido [2,3-d] pyrimidines
GB0812310D0 (en) 2008-07-03 2008-08-13 Syngenta Ltd Novel herbicides
US8367873B2 (en) * 2008-10-10 2013-02-05 Bayer Cropscience Ag Phenyl-substituted bicyclooctane-1,3-dione derivatives
GB0819205D0 (en) 2008-10-20 2008-11-26 Syngenta Ltd Novel herbicides
TW201031327A (en) 2008-11-14 2010-09-01 Bayer Cropscience Ag Active compound combinations having insecticidal and acaricidal properties
GB0821167D0 (en) * 2008-11-19 2008-12-24 Syngenta Ltd Novel herbicides
US8389443B2 (en) 2008-12-02 2013-03-05 Bayer Cropscience Ag Geminal alkoxy/alkylspirocyclic substituted tetramate derivatives
US8846946B2 (en) 2008-12-02 2014-09-30 Bayer Cropscience Ag Germinal alkoxy/alkylspirocyclic substituted tetramate derivatives
GB0822834D0 (en) 2008-12-15 2009-01-21 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0900641D0 (en) * 2009-01-15 2009-02-25 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0901086D0 (en) 2009-01-22 2009-03-11 Syngenta Ltd Novel herbicides
AR075126A1 (es) 2009-01-29 2011-03-09 Bayer Cropscience Ag Metodo para el mejor uso del potencial de produccion de plantas transgenicas
GB0901834D0 (en) 2009-02-04 2009-03-11 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0901835D0 (en) 2009-02-04 2009-03-11 Syngenta Ltd Novel herbicides
MX338802B (es) 2009-03-11 2016-05-02 Bayer Cropscience Ag Cetoenoles sustituidos con haloalquilmetilenoxi-fenilo.
JP5892927B2 (ja) 2009-05-19 2016-03-23 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ 除草活性を有するスピロヘテロ環式テトロン酸誘導体
GB0912385D0 (en) 2009-07-16 2009-08-26 Syngenta Ltd Novel herbicides
DE102009028001A1 (de) 2009-07-24 2011-01-27 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
KR20120105514A (ko) * 2009-12-17 2012-09-25 신젠타 리미티드 제초 활성인 피란디온을 포함하는 제초제 조성물 및 이의 사용 방법
BR112012020082A2 (pt) * 2010-02-10 2015-10-20 Bayer Ip Gmbh derivados de ácido tetrâmico substituídos espiroheterociclicamente
BR112012020084B1 (pt) * 2010-02-10 2017-12-19 Bayer Intellectual Property Gmbh A process for the preparation of pesticides and / or herbicides and / or fungi and / or fungi and / or fungicides and / or fungicides and / or fungicides and / or fungicides. METHOD FOR INCREASING THE ACTION OF PESTICIDES AND / OR HERBICIDES AND / OR FUNGICIDES COMPREHENDING SUCH COMPOUNDS
DE102010008642A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 Zyklische Ketoenole zur Therapie
DE102010008644A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 Zyklische Ketoenole zur Therapie
DE102010008643A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 Zyklische Ketoenole zur Therapie
CN102939007B (zh) 2010-04-20 2015-09-02 拜耳知识产权有限责任公司 基于螺杂环取代的特特拉姆酸衍生物的具有改善活性的杀虫和/或除草组合物
UY33412A (es) 2010-05-31 2011-12-30 Syngenta Participations Ag Composiciones pesticidas con dionas cíclicas y de toxicidad reducida
CA2816415A1 (en) 2010-11-02 2012-05-10 Bayer Intellectual Property Gmbh Phenyl-substituted bicyclooctane-1,3-dione-derivatives
CN106905215B (zh) 2011-01-25 2021-10-01 拜耳知识产权有限责任公司 制备1-h-吡咯烷-2,4-二酮衍生物的方法
DE102011011040A1 (de) 2011-02-08 2012-08-09 Bayer Pharma Aktiengesellschaft (5s,8s)-3-(4'-Chlor-3'-fluor-4-methylbiphenyl-3-yl)-4-hydroxy-8-methoxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-on (Verbindung A) zur Therapie
DE102011080405A1 (de) 2011-08-04 2013-02-07 Bayer Pharma AG Substituierte 3-(Biphenyl-3-yl)-8,8-difluor-4-hydroxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-one zur Therapie
WO2012110519A1 (de) 2011-02-17 2012-08-23 Bayer Cropscience Ag Substituierte 3-(biphenyl-3-yl)-8,8-difluor-4-hydroxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-one zur therapie und halogensubstituierte spirocyclische ketoenole
KR101789527B1 (ko) * 2011-03-01 2017-10-25 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 2-아실옥시피롤린-4-온
AR086590A1 (es) 2011-05-30 2014-01-08 Sumitomo Chemical Co Compuestos de ciclohexanona y herbicidas que los comprenden
AR087008A1 (es) * 2011-06-22 2014-02-05 Syngenta Participations Ag Derivados de n-oxi-pirazolo-triazepina-diona
DE102011080406A1 (de) 2011-08-04 2013-02-07 Bayer Pharma AG Substituierte 3-(Biphenyl-3-yl)-4-hydroxy-8-methoxy-1-azaspiro8[4.5]dec-3-en-2-one
AU2012293611B2 (en) 2011-08-11 2017-02-09 Bayer Cropscience Ag 1,2,4-triazolyl-substituted keto-enols
BR112014012420A2 (pt) * 2011-12-07 2017-06-06 Akzo Nobel Chemicals Int Bv formulação herbicida e método para prover proteção herbicida a uma cultura agrícola
CN104066332B (zh) 2012-01-26 2016-10-26 拜耳知识产权有限责任公司 用于控制鱼类寄生虫的苯基取代的酮烯醇
BR112015010873A2 (pt) 2012-11-28 2017-07-11 Sumitomo Chemical Co compostos à base de di-hidropirona e herbicidas compreendendo os mesmos
JP2015205821A (ja) 2012-11-30 2015-11-19 住友化学株式会社 シクロヘキサノン化合物及びそれを含有する除草剤
HUE036815T2 (hu) * 2012-12-21 2018-07-30 Syngenta Ltd Herbicidként aktív ciklusos dionvegyületek vagy származékaik, amelyek alkinilt tartalmazó szubsztituenssel rendelkezõ fenilcsoporttal helyettesítettek
CN105121410B (zh) 2013-04-19 2019-11-01 先正达有限公司 除草活性2-(取代的-苯基)-环戊烷-1,3-二酮化合物及其衍生物
GB201310047D0 (en) 2013-06-05 2013-07-17 Syngenta Ltd Compounds
CN103626704B (zh) * 2013-11-10 2015-09-09 上海师范大学 1-取代烯基吡唑化合物及制备方法
CA2971558C (en) 2014-12-18 2023-03-07 Nissan Chemical Industries, Ltd. Ketone or oxime compound, and herbicide
KR20180019209A (ko) * 2015-06-22 2018-02-23 바이엘 크롭사이언스 악티엔게젤샤프트 신규 알키닐-치환된 3-페닐피롤리딘-2,4-디온 및 제초제로서의 그의 용도
BR112018014326B1 (pt) 2016-01-15 2021-11-16 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Processo para preparaqao de 2-aril-etanois substituidos
RU2611815C1 (ru) * 2016-03-14 2017-03-01 Общество с ограниченной ответственностью "СоюзХим КО" Адъювант для увеличения эффективности пестицидов
CA3084563A1 (en) 2017-12-05 2019-06-13 Syngenta Participations Ag Chemical process for the synthesis of herbicidal pyrazolidinedione compounds
WO2019197652A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Aktiengesellschaft Feststoff-formulierung insektizider mischungen
MX2020010794A (es) 2018-04-13 2020-10-28 Bayer Cropscience Ag Uso de derivados del acido tetramico para combatir insectos especiales.
AU2019250592A1 (en) 2018-04-13 2020-10-22 Bayer Aktiengesellschaft Use of tetramic acid derivatives for controlling pests by watering or droplet application
WO2019197617A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung von tetramsäurederivaten zur bekämpfung von tierischen schädlingen durch angiessen, tröpfchenapplikation. pflanzlochbehandlung oder furchenapplikation
WO2019197620A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung von tetramsäurederivaten zur bekämpfung von speziellen insekten
CN108864144B (zh) * 2018-06-13 2021-01-05 兰州精细化工高新技术开发公司 一种唑啉草酯的合成方法

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4834908A (en) * 1987-10-05 1989-05-30 Basf Corporation Antagonism defeating crop oil concentrates
DE3939503A1 (de) 1989-11-30 1991-06-06 Hoechst Ag Neue pyrazoline zum schutz von kulturpflanzen gegenueber herbiziden
DE4109208A1 (de) * 1991-03-21 1992-09-24 Bayer Ag 3-hydroxy-4-aryl-5-oxo-pyrazolin-derivate
US5358924A (en) * 1991-03-21 1994-10-25 Bayer Aktiengesellschaft 3-hydroxy-4-aryl-5-oxo-pyrozoline derivatives, compositions and use
JP3404747B2 (ja) * 1993-07-05 2003-05-12 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト 置換アリールケト−エノール型複素環式化合物
DE4331448A1 (de) 1993-09-16 1995-03-23 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituierte Isoxazoline, Verfahren zu deren Herstellung, diese enthaltende Mittel und deren Verwendung als Safener
WO1996011574A1 (en) 1994-10-17 1996-04-25 Novartis Ag Herbicidal compositions
MX9705247A (es) 1995-01-13 1997-10-31 Novartis Ag Derivados de 4-aril- y 4-heteroaril-5-oxo-pirazolina que tienen propiedades plaguicidas.
AU4715896A (en) 1995-02-13 1996-09-04 Bayer Aktiengesellschaft 2-phenyl-substituted heterocyclic 1,3-ketonols as herbicides and pesticides
DE19728568B4 (de) 1996-07-17 2007-06-14 Bayer Cropscience Ag Herbizide Mittel auf Basis von (5-Trifluormethyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl-oxy)-essigsäure-N-isopropyl-N-(4fluorphenyl)-amid
US6294504B1 (en) 1996-09-26 2001-09-25 Syngenta Crop Protection, Inc. Herbicidal composition
DE19742951A1 (de) 1997-09-29 1999-04-15 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Acylsulfamoylbenzoesäureamide, diese enthaltende nutzpflanzenschützende Mittel und Verfahren zu ihrer Herstellung
EP1062217B1 (en) * 1998-03-13 2003-06-04 Syngenta Participations AG Herbicidally active 3-hydroxy-4-aryl-5-oxopyrazoline derivatives
DE19853827A1 (de) 1998-11-21 2000-05-25 Aventis Cropscience Gmbh Kombinationen aus Herbiziden und Safenern
AU2623399A (en) 1999-02-11 2000-08-29 Novartis Ag 3-hydroxy-4-aryl-5-pyrazoline derivatives as herbicides
AU5682200A (en) 1999-06-16 2001-01-09 Syngenta Participations Ag Substituted arylmalonic acid dinitriles as intermediates for the preparation of herbicides
ATE253824T1 (de) * 1999-09-07 2003-11-15 Syngenta Participations Ag Herbizide zusammensetzungen
CN1184886C (zh) * 1999-09-07 2005-01-19 辛根塔参与股份公司 除草组合物
DK1481970T3 (da) 1999-09-07 2006-07-31 Syngenta Participations Ag Nye herbicider
CN1177532C (zh) 1999-09-07 2004-12-01 辛根塔参与股份公司 除草组合物
EA200400989A1 (ru) 2002-02-13 2005-02-24 Зингента Партисипейшнс Аг Гербицидная композиция

Also Published As

Publication number Publication date
US7459414B2 (en) 2008-12-02
CA2382435A1 (en) 2001-03-15
PL202547B1 (pl) 2009-07-31
HUP0202573A3 (en) 2002-12-28
EP1210333A2 (de) 2002-06-05
WO2001017972A3 (de) 2001-09-27
HU0202573D0 (ru) 2002-09-28
EP1210333B1 (de) 2004-11-17
DK1481970T3 (da) 2006-07-31
WO2001017972A2 (de) 2001-03-15
CN1272324C (zh) 2006-08-30
US20050164883A1 (en) 2005-07-28
CN1514829A (zh) 2004-07-21
PT1481970E (pt) 2006-07-31
EP1481970A1 (de) 2004-12-01
CA2382435C (en) 2009-02-03
PT1210333E (pt) 2005-03-31
HUP0202573A2 (hu) 2002-11-28
HU229958B1 (hu) 2015-03-30
DE50012459D1 (de) 2006-05-11
ATE321029T1 (de) 2006-04-15
AU7650300A (en) 2001-04-10
US7605111B2 (en) 2009-10-20
US20050187110A1 (en) 2005-08-25
DE50008690D1 (de) 2004-12-23
EP1481970B1 (de) 2006-03-22
ES2233451T3 (es) 2005-06-16
ATE282597T1 (de) 2004-12-15
PL354453A1 (en) 2004-01-12
ES2259425T3 (es) 2006-10-01
AU767356B2 (en) 2003-11-06
US6894005B1 (en) 2005-05-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2269537C2 (ru) Фенилзамещенные гетероциклические 1,3-кетоенолы, способ их получения, гербицидное средство на их основе и способ борьбы с ростом нежелательной растительности
ES2200927T3 (es) Composicion herbicida.
RU2246492C2 (ru) Промежуточные соединения для получения производных 3-гидрокси-4-арил-5-оксопиразолина с гербицидным действием
RU2260949C2 (ru) Композиции селективного гербицидного действия, способы борьбы с нежелательными растениями в культурах полезных растений
US20050090399A1 (en) Phenyl substituted heterocyclic compounds useful as herbicides
DE60026318T2 (de) Isoxazolin derivate und herbizide, die diese als aktiven bestandteil enthalten
WO2000047585A1 (en) 3-hydroxy-4-aryl-5-pyrazoline derivatives as herbicides
US20020156285A1 (en) Novel herbicides
AU2003205639A1 (en) Phenyl substituted heterocyclic compounds useful as herbicides
DE10025830A1 (de) Neue Herbizide
WO2002024709A2 (en) Bicycloderivatives as herbicides

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20150906