PL202547B1 - Chwastobójczo działające związki heterocykliczne podstawione grupą fenylową, środek chwastobójczy i powstrzymujący wzrost roślin, selektywny środek chwastobójczy oraz sposób selektywnego zwalczania chwastów i traw w uprawach roślin użytkowych - Google Patents

Chwastobójczo działające związki heterocykliczne podstawione grupą fenylową, środek chwastobójczy i powstrzymujący wzrost roślin, selektywny środek chwastobójczy oraz sposób selektywnego zwalczania chwastów i traw w uprawach roślin użytkowych

Info

Publication number
PL202547B1
PL202547B1 PL354453A PL35445300A PL202547B1 PL 202547 B1 PL202547 B1 PL 202547B1 PL 354453 A PL354453 A PL 354453A PL 35445300 A PL35445300 A PL 35445300A PL 202547 B1 PL202547 B1 PL 202547B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
ethyl
general formula
wax
groups
optionally substituted
Prior art date
Application number
PL354453A
Other languages
English (en)
Other versions
PL354453A1 (pl
Inventor
Thomas Maetzke
Andre Stoller
Sebastian Wendeborn
Henry Szczepanski
Original Assignee
Syngenta Participations Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Syngenta Participations Ag filed Critical Syngenta Participations Ag
Publication of PL354453A1 publication Critical patent/PL354453A1/pl
Publication of PL202547B1 publication Critical patent/PL202547B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D221/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00
    • C07D221/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00 condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D221/20—Spiro-condensed ring systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing keto or thioketo groups as part of a ring, e.g. cyclohexanone, quinone; Derivatives thereof, e.g. ketals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A01N43/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A01N43/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/86—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A01N47/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing —O—CO—O— groups; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/18—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, directly attached to a heterocyclic or cycloaliphatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C25/00—Compounds containing at least one halogen atom bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C25/02—Monocyclic aromatic halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/22—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/703—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing hydroxy groups
    • C07C49/747—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing hydroxy groups containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/753—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/013—Esters of alcohols having the esterified hydroxy group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/67—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of saturated acids
    • C07C69/708—Ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/36—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D207/38—2-Pyrrolones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/54—Spiro-condensed
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
    • C07D209/96—Spiro-condensed ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/80—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/84—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/86—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/28—Two oxygen or sulfur atoms
    • C07D231/30—Two oxygen or sulfur atoms attached in positions 3 and 5
    • C07D231/32—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/28—Two oxygen or sulfur atoms
    • C07D231/30—Two oxygen or sulfur atoms attached in positions 3 and 5
    • C07D231/32—Oxygen atoms
    • C07D231/34—Oxygen atoms with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached in position 4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/28—Two oxygen or sulfur atoms
    • C07D231/30—Two oxygen or sulfur atoms attached in positions 3 and 5
    • C07D231/32—Oxygen atoms
    • C07D231/36—Oxygen atoms with hydrocarbon radicals, substituted by hetero atoms, attached in position 4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D237/04—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having less than three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D265/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D265/02—1,2-Oxazines; Hydrogenated 1,2-oxazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D279/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one sulfur atom as the only ring hetero atoms
    • C07D279/04—1,3-Thiazines; Hydrogenated 1,3-thiazines
    • C07D279/06—1,3-Thiazines; Hydrogenated 1,3-thiazines not condensed with other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/12—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms
    • C07D303/32—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms by aldehydo- or ketonic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/60—Two oxygen atoms, e.g. succinic anhydride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/94—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom spiro-condensed with carbocyclic rings or ring systems, e.g. griseofulvins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/32—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/34—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D309/36—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with oxygen atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D309/38—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with oxygen atoms directly attached to ring carbon atoms one oxygen atom in position 2 or 4, e.g. pyrones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D311/74—Benzo[b]pyrans, hydrogenated in the carbocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D311/94—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with rings other than six-membered or with ring systems containing such rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/96—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings spiro-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/30—Hetero atoms other than halogen
    • C07D333/32—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/50—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D335/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D335/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/08—Bridged systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/10—Spiro-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D491/10—Spiro-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/12—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains three hetero rings
    • C07D491/14—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
    • C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D493/10—Spiro-condensed systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

Opis wynalazku
Wynalazek dotyczy nowych, chwastobójczo działających związków heterocyklicznych podstawionych grupą fenylową, środka chwastobójczego i powstrzymującego wzrost roślin, selektywnego środka chwastobójczego oraz sposobu selektywnego zwalczania chwastów i traw w uprawach roślin użytkowych.
Pochodne 3-hydroksy-4-arylo-5-okso-pirazoliny o działaniu chwastobójczym opisano np. w EP-A-0 508 126, WO 96/25395 i WO 96/21652.
Obecnie wytworzono nowe związki heterocykliczne podstawione grupą fenylową o własnościach chwastobójczych i powstrzymujących wzrost i według wynalazku są to związki o wzorze ogólnym I
w którym R1 oraz R3 niezależnie od siebie oznaczają etyl, halogenoetyl, etynyl, C1-C2-alkoksyl, C1-C2-halogenoalkoksyl, C1-C2-alkilokarbonyl, C1-C2-hydroksyalkil lub C1-C2-alkoksykarbonyl; Q oznacza grupę
R4 oraz R5 razem, wraz z atomami, do których są przyłączone, tworzą pierścień zawierający od 5 do 7 członów, który może zawierać skondensowany łańcuch alkilenowy, złożony z atomów węgla w liczbie od 2 do 6, który to łańcuch ze swej strony może zawierać jeden lub dwa atomy tlenu, przy czym ten pierścień może być podstawiony halogenem, hydroksylem, C1-C6-alkoksylem, C1-C6-alkoksy-C1-C6-alkoksylem, grupą (CH3)3CO-, HOOCCH2O-, CH3OOCCH2O-, HO-CH2CH2OCH3O(CH2CH2O)2-, CH3O-N= lub grupą o wzorze
R6 oznacza C1-C10-alkil, R7 oznacza C1-C10-alkil, R8 oznacza wodór, G1 i G2 niezależnie od siebie oznaczają wodór, -C(X1)-R20, - X1 oznacza tlen; R20 oznacza C1-C10-alkil, a także tolerowane w rolnictwie sole, izomery i enancjomery tych związków.
Zgodny z wynalazkiem jest też środek chwastobójczy i powstrzymujący wzrost roślin, charakteryzujący się tym, że na obojętnym nośniku zawiera chwastobójczo działającą ilość związku o ogólnym wzorze I, określonym powyżej. Środek ten korzystnie zawiera środki pomocnicze stosowane w zbiornikach do opryskiwania.
Zgodnie z wynalazkiem selektywny środek chwastobójczy, charakteryzuje się tym, że oprócz zwykle stosowanych w preparatach obojętnych środków pomocniczych zawiera jako czynny składnik mieszaninę
a) chwastobójczo działającej ilości związku o ogólnym wzorze I określonym wyżej, pod warunkiem, że Q nie oznacza Q1 oraz
b) działającej antagonistycznie wobec środka chwastobójczego ilości związku o ogólnym wzorze XII
PL 202 547 B1 w którym R44 oraz R45 oznaczają halogen, zaś R46, R47 oraz R48 niezależnie od siebie oznaczają C1-C4-alkil.
Selektywny środek chwastobójczy według wynalazku korzystnie zawiera środki pomocnicze stosowane w zbiornikach do opryskiwania.
Zgodnie z wynalazkiem sposób selektywnego zwalczania chwastów i traw w uprawach roślin użytkowych charakteryzuje się tym, że rośliny użytkowe, ich nasiona lub sadzonki, albo ich powierzchnie uprawowe poddaje się działaniu chwastobójczo działającej ilości związku chwastobójczego o ogólnym wzorze I oraz dzia ł ają cej antagonistycznie wobec ś rodka chwastobójczego iloś ci ś rodka zabezpieczającego o ogólnym wzorze XII.
Grupy alkilowe, występujące w określeniach podstawników, mogą być prostołańcuchowe lub rozgałęzione i oznaczają np. metyl, etyl, n-propyl, izopropyl, n-butyl, sec-butyl, izobutyl, tert-butyl oraz izomery pentylu, heksylu, heptylu, oktylu, nonylu i decylu. Halogenoetyl oznacza np. 2,2,2-trifluoroetyl, 2-fluoroetyl, 2-chloroetyl, pentafluoroetyl, 1,1-difluoro-2,2,2-trichloroetyl, 2,2,3,3-tetrafluoroetyl i 2,2,2-trichloroetyl.
Grupy alkoksylowe, wywodzą się z wyżej wymienionych rodników alkilowych. Grupy alkoksylowe korzystnie wykazują długość łańcucha od 1 do 6 atomów węgla. Alkoksyl oznacza np. metoksyl, etoksyl, propoksyl, izopropoksyl, n-butoksyl, izobutoksyl, sec-butoksyl i tert-butoksyl, a także izomery pentyloksylu i heksyloksylu; korzystnie metoksyl lub etoksyl.
Związki o ogólnym wzorze I mogą występować również, w zależności od rodzaju podstawników, w postaci geometrycznych i/lub optycznych izomerów oraz mieszanin izomerów, a także w postaci tautomerów i mieszanin tautomerów. Takie związki o ogólnym wzorze są także przedmiotem niniejszego wynalazku. Związki o ogólnym wzorze I, w których Q oznacza Q1, a grupa G1 oznacza wodór, mogą np. występować w następujących równowagach tautomerycznych:
Jeśli grupy od G1 i G2 nie oznaczają wodoru i pierścień utworzony z wziętych razem R4 oraz R5 jest niesymetrycznie podstawiony, skondensowany lub przyłączony przez atom spiro, to związek o ogólnym wzorze I może np. występować w postaci izomeru o ogólnym wzorze Id.
Wynalazek obejmuje również sole, które związki o ogólnym wzorze I mogą korzystnie tworzyć z aminami, zasadami metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych lub czwartorzędowymi zasadami amoniowymi. Odpowiednie związki tworzące sole opisano w WO 98/41089.
PL 202 547 B1
Wynalazek obejmuje także sole, które związki o ogólnym wzorze I mogą tworzyć z aminami, zasadami metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych lub czwartorzędowymi zasadami amoniowymi.
Wśród wodorotlenków metali alkalicznych i ziem alkalicznych jako związki tworzące sole wyróżniają się wodorotlenki litu, sodu, potasu, magnezu lub wapnia, a zwłaszcza sodu lub potasu.
Jako przykłady amin odpowiednich do tworzenia soli amoniowych zasługują na uwagę zarówno amoniak, jak i pierwszorzędowe, drugorzędowe i trzeciorzędowe C1-C18-alkiloaminy, C1-C4-hydroksyalkiloaminy i C2-C4-alkoksyalkiloaminy, np. metyloamina, etyloamina, n-propyloamina, izopropyloamina, cztery izomery butyloaminy, n-pentyloamina, izopentyloamina, heksyloamina, heptyloamina, oktyloamina, nonyloamina, decyloamina, pentadecyloamina, heksadecyloamina, heptadecyloamina, oktadecyloamina, metylo-etyloamina, metylo-izopropyloamina, metylo-heksyloamina, metylo-nonyloamina, metylo-pentadecyloamina, metylo-oktadecyloamina, etylo-butyloamina, etylo-heptyloamina, etylo-oktyloamina, heksylo-heptyloamina, heksylo-oktyloamina, dimetyloamina, dietyloamina, di-n-propyloamina, di-izopropyloamina, di-n-butyloamina, di-n-pentyloamina, di-izopentyloamina, diheksyloamina, diheptyloamina, dioktyloamina, etanoloamina, n-propanoloamina, izopropanoloamina, NN-dietanoloamina, N-etylopropanoloamina, N-butyloetanoloamina, alliloamina, n-butenylo-2-amina, n-pentenylo-2-amina, 2,3-di-metylobutenylo-2-amina, di-butenylo-2-amina, n-heksenylo-2-amina, propylenodiamina, tri-metyloamina, tri-etyloamina, tri-n-propyloamina, tri-izopropyloamina, tri-n-butyloamina, tri-izobutyloamina, tri-sec-butyloamina, tri-n-pentyloamina, metoksyetyloamina i etoksyetyloamina; heterocykliczne aminy, jak np. pirydyna, chinolina, izochinolina, morfolina, piperydyna, pirolidyna, indolina, chinuklidyna i azepina; pierwszorzędowe aryloaminy, jak np. anilina, metoksyanilina, etoksyanilina, o,m,p-toluidyna, fenylenodiamina, benzydyna, naftyloamina i o,m,p-chloroanilina; a zwłaszcza trietyloamina, izopropyloamina i di-izopropyloamina.
Korzystne czwartorzędowe zasady amoniowe, które nadają się do tworzenia soli, odpowiadają np. wzorowi {N(RaRbRcRd)]OH, gdzie Ra, Rb, Rc oraz Rd niezależnie od siebie oznaczają C1-C4-alkil. Inne odpowiednie zasady tetraalkiloamoniowe z innymi anionami można otrzymywać np. przez reakcje wymiany anionowej.
Związki o ogólnym wzorze I można wytwarzać w ten sposób, że związek o ogólnym wzorze XXX Q-H (XXX) w którym Q oznacza Q1 i Q2, przy czym podstawniki z wyjątkiem G1 i G2, oznaczają to, co podano wyżej, i G1 oraz G2, oznaczają wodór, podstawia się związkiem o ogólnym wzorze XXXI
w którym R1 oraz R3 oznaczają to, co określono dla ogólnego wzoru I, zaś Hal oznacza chlor, brom lub jod, w obecności obojętnego rozpuszczalnika, zasady i katalizatora palladowego, w temperaturach od 30 do 250°C. Reakcję tę korzystnie prowadzi się w atmosferze obojętnego gazu.
Niespodziewanie okazało się, że wytwarzanie tym sposobem związków o ogólnym wzorze I, w których R1oraz R3 oznaczają etyl, jest szczególnie korzystne. Używane do wytwarzania tych związków o ogólnym wzorze I produkty pośrednie o ogólnym wzorze XXXI, w których R1 oraz R3 oznaczają etyl, a Hal oznacza chlor, brom lub jod (wzór XXXIa), są nowe i zostały wytworzone specjalnie dla potrzeb wynalazku.
Związki o ogólnym wzorze XXX są znane lub można je wytwarzać znanymi sposobami, np. opisanymi w J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1 (1987), (4), 877-884. Związki o ogólnym wzorze XXXI można wytwarzać np. znanymi sposobami, jak np. w reakcji Sandmeyera z odpowiednich pochodnych aniliny o ogólnym wzorze XXXII
w których R1, oraz R3 oznaczają to, co określono dla ogólnego wzoru I, przez sole diazoniowe. Takie reakcje opisano np. w podręczniku praktycznej chemii organicznej Vogla, (Textbook of Practical
PL 202 547 B1
Organic Chemistry), 5 wydanie, B.S. Fumiss, A.J. Hannaford, P.W.G. Smith, A.R. Tatchell; Longman Scientific & Technical 1989, strona 923. Związki o ogólnym wzorze XXXII są znane, częściowo dostępne w handlu lub można je wytwarzać analogicznie, jak znane.
Do tej reakcji nadają się takie zasady, jak fosforany metali alkalicznych, wodorki metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych, amidki metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych lub alkoholany metali alkalicznych, np. fosforan potasu, wodorek sodu, diizopropyloamidek litu (LDA), tert-butanolan sodu lub tert-butanolan potasu. Szczególnie korzystne są tert-butanolan sodu, tert-butanolan potasu, a takż e fosforan potasu.
Odpowiednimi rozpuszczalnikami są np. węglowodory aromatyczne, jak np. ksylen lub toluen, etery, takie jak tetrahydrofuran, dioksan lub eter dimetylowy glikolu etylenowego, sulfotlenek dimetylowy lub trzeciorzędowe amidy, takie jak dimetyloformamid, N-metylopirolidon lub dimetyloacetamid, albo alifatyczne pochodne mocznika, takie jak N,N'-dimetylopropylenomocznik.
Katalizatorami palladowymi, zasługującymi na uwagę dla reakcji wiązania C-c związku o ogólnym wzorze XXX ze związkiem o ogólnym wzorze XXXI, są najczęściej kompleksy palladu(ll) lub palladu(0), jak np. dihalogenki palladu(ll), octan palladu(ll), siarczan palladu(ll), dichlorek bis(trefinylofosfino)-palladu(ll), dichlorek bis-(tricyklopentylofosfino)-palladu(ll), dichlorek bis-(tricykloheksylofosfino)-palladu(ll), bis-(dibenzylidenoacetono)-pallad(0) lub tetrakis-(trifenylofosfino)-pallad(0). Katalizator palladowy można również wytwarzać in situ ze związków palladu(ll) lub palladu(0) przez kompleksowanie z żądanymi ligandami np. w ten sposób, że kompleksowaną sól palladu(ll), np. chlorek palladu(ll) (PdCI2) lub octan palladu(ll) (Pd(OAc)2) wprowadza się razem z żądanymi ligandami, np. trifenylofosfiną (PPh3), tricyklopentylofosfiną lub tricykloheksylofosfiną, wraz z wybranym rozpuszczalnikiem, związkiem o ogólnym wzorze XXXI, związkiem o ogólnym wzorze XXX i zasadą. W rachubę wchodzą również ligandy dwudonorowe, jak np. 1,1'-(difenylofosfino)ferrocen lub 1,2-bis-(difenylofosfino)etan. Przez ogrzanie środowiska reakcji powstaje in situ wymagany dla reakcji sprzęgania C-C kompleks palladu(ll) lub palladu(0), który potem inicjuje tę reakcję sprzęgania C-C. Katalizatory palladowe stosuje się w ilości od 0,001 do 50% molowych, korzystnie w ilości od 0,1 do 15% molowych w odniesieniu do ilości użytego związku o ogólnym wzorze XXXI. Temperatury reakcji wybiera się w zależności od stosowanego rozpuszczalnika i ewentualnie ciśnienia. Korzystnie reakcje prowadzi się pod ciśnieniem atmosferycznym.
Związki o ogólnym wzorze I, w których Q oznacza Q1, można wytwarzać sposobami opisanymi w WO 96/21652. Zwią zki o ogólnym wzorze I, w których Q oznacza Q2, moż na wytwarzać np. sposobami, opisanymi w EP-A-0 415 185, EP-A-0 521 334, EP-A-0 335 599 oraz EP-A-0 442 077.
Podstawianie w celu uzyskania związków o ogólnym wzorze I korzystnie prowadzi się w aprotonowych, obojętnych rozpuszczalnikach organicznych. Takimi rozpuszczalnikami są węglowodory, takie jak benzen, toluen, ksylen lub cykloheksan, chloropochodne węglowodorów, takie jak dichlorometan, trichlorometan, tetrachlorometan lub chlorobenzen, etery, takie jak eter dietylowy, eter dimetylowy glikolu etylenowego, eter dimetylowy glikolu dietylenowego, tetrahydrofuran lub dioksan, nitryle, takie jak acetonitryl lub propionitryl, amidy, takie jak N,N-dimetyloformamid, dietyloformamid lub N-metylopirolidon. Temperatury reakcji korzystnie przypadają między -20°C i +120°C. Podstawianie przebiega zwykle słabo egzotermicznie i z reguły można je prowadzić w pokojowej temperaturze. W celu skrócenia czasu reakcji, albo również w celu rozpoczę cia podstawiania można ewentualnie na krótki okres czasu podgrzać mieszaninę reakcyjną do temperatury wrzenia. Czas reakcji można ewentualnie skrócić przez dodanie kilku kropli zasady jako katalizatora reakcji. Jako zasady nadają się zwłaszcza trzeciorzędowe aminy, takie jak trimetyloamina, trietyloamina, chinuklidyna, 1,4-diazabicyklo[2.2.2]oktan, 1,5-diazabicyklo[4.3.0]non-5-en lub 1,5-diazabicyklo[5.4.0]undec-7-en. Jako zasady można również stosować nieorganiczne zasady, takie jak wodorki, jak np. wodorek sodu lub wapnia, wodorotlenki, jak np. wodorotlenek sodu lub potasu, węglany, jak np. węglan sodu i potasu, lub wodorowęglany, jak np. wodorowęglan potasu i sodu. Związki o ogólnym wzorze I można wydzielać w zwykł y sposób przez zatężanie i/lub odparowywanie rozpuszczalnika i oczyszczanie przez przekrystalizowanie lub ucieranie stałej pozostałości w rozpuszczalnikach, w których nie rozpuszcza się ona dobrze, takich jak eter, węglowodory aromatyczne lub chloropochodne węglowodorów.
W celu stosowania wedł ug wynalazku zwią zków o ogólnym wzorze I lub zawieraj ą cych je ś rodków wchodzą w rachubę wszystkie zwykle używane w rolnictwie sposoby podawania, jak np. podawanie przedwschodowe, podawanie powschodowe i zaprawianie nasion, a także różne metody i techniki, jak np. kontrolowanie podawania substancji czynnej. W tym celu substancję czynną w roztworze nanosi się na mineralny granulat nośnikowy lub na polimeryczny granulat (mocznikowo6
PL 202 547 B1 formaldehydowy) i suszy. Ewentualnie można ponadto nanosić powłokę (granulat powlekany), która umożliwia dozowanie substancji czynnej przez określony okres czasu.
Związki o ogólnym wzorze I można używać jako środki chwastobójcze w niezmienionej postaci, tj. takie, jakie uzyskano z syntezy. Korzystnie jednak poddaje się je przeróbce w zwykły sposób ze środkami pomocniczymi, używanymi do sporządzania preparatów, np. koncentratów emulsyjnych, roztworów do bezpośredniego opryskiwania lub nadających się do rozcieńczania, rozcieńczonych emulsji, proszków zawiesinowych, proszków rozpuszczalnych, preparatów opyłowych, granulatów lub mikrokapsułek. Takie preparaty opisano np. w WO 97/34485 na stronach od 9 do 13. Sposoby stosowania, takie jak opryskiwanie, rozpylanie mgławicowe, opylanie, zwilżanie, obsypywanie lub polewanie, jak również rodzaj środka, wybiera się odpowiednio do zamierzonych celów i aktualnych warunków.
Preparaty te, tj. środki, preparaty lub kompozycje, zawierające substancję czynną o ogólnym wzorze I lub przynajmniej jedną substancję czynną o ogólnym wzorze I oraz z reguły jeden lub większą liczbę stałych lub ciekłych środków pomocniczych dla sporządzania preparatów, wytwarza się w znany sposób, np. przez dokł adne wymieszanie i/lub zmielenie substancji czynnych ze środkami pomocniczymi dla sporządzania preparatów, jak np. rozpuszczalnikami lub stałymi materiałami nośnikowymi. Przy wytwarzaniu tych preparatów można ponadto stosować dodatkowo związki powierzchniowo czynne. Przykłady rozpuszczalników i stałych materiałów nośnikowych podano np. w WO 97/34485 na stronie 6.
Jako związki powierzchniowo czynne wchodzą w rachubę, w zależności od rodzaju wprowadzanej do preparatu substancji czynnej o ogólnym wzorze I, niejonowe, kationowe i/lub anionowe związki powierzchniowo czynne i mieszaniny związków powierzchniowo czynnych o dobrych własnościach emulgujących, rozpraszających i zwilżających. Przykłady odpowiednich anionowych, niejonowych i kationowych związków powierzchniowo czynnych wymieniono np. w WO 97/34485 na stronach 7 i 8. Ponadto do wytwarzania środków chwastobójczych według wynalazku nadają się także związki powierzchniowo czynne, używane do sporządzania preparatów, które m.in. opisano w Mc Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual (Rocznik detergentów i emulgatorów Mc Cutcheona), MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1981, Stache, H. Tensid-Taschenbuch (Podręcznik środków powierzchniowo czynnych), Carl Hanser Verlag, Monachium/Wiedeń, 1981 oraz M. J. Ash, Encyclopedia of surfactants (Encyklopedia środków powierzchniowo czynnych), tomy I-III, Chemical Publishing Co., Nowy Jork, 1980-81.
Środki chwastobójcze i powstrzymujące wzrost roślin według wynalazku z chwastobójczo działającą zawartością związku o ogólnym wzorze I mogą podwyższyć swoje działanie przez dodanie do zbiornika opryskiwacza środków wzmagających działanie. Tymi środkami wzmagającymi działanie mogą być np. niejonowe związki powierzchniowo czynne, mieszaniny niejonowych związków powierzchniowo czynnych, mieszaniny anionowych związków powierzchniowo czynnych i niejonowych związków powierzchniowo czynnych, kationowe związki powierzchniowo czynne, organokrzemowe związki powierzchniowo czynne, pochodne olejów mineralnych ze związkami powierzchniowo czynnymi lub bez nich, pochodne olejów roślinnych z dodatkiem związków powierzchniowo czynnych lub bez tego dodatku, alkilowane pochodne olejów pochodzenia roślinnego lub mineralnego ze związkami powierzchniowo czynnymi lub bez nich, oleje rybie i inne oleje zwierzęce o charakterze zwierzęcym, a takż e ich pochodne alkilowe, ze związkami powierzchniowo czynnymi lub bez nich, wystę pujące w naturze wyższe kwasy tłuszczowe, korzystnie zawierające od 8 do 28 atomów węgla, oraz ich estrowe pochodne aklilowe, kwasy organiczne zawierające aromatyczny układ pierścieniowy i jeden lub więcej estrów kwasów karboksylowych, a także ich pochodne alkilowe, ponadto zawiesiny polimerów octanu winylu lub kopolimerów octanu winylu i estrów kwasu akrylowego. Mieszaniny poszczególnych środków wzmagających działanie między sobą, a także w połączeniu z organicznymi rozpuszczalnikami mogą również prowadzić do dalszego podwyższania działania.
Jako niejonowe związki powierzchniowo czynne w rachubę wchodzą np. pochodne polieterów glikolowych alifatycznych lub cykloalifatycznych alkoholi, nienasyconych lub nasyconych kwasów tłuszczowych i alkilofenoli, które korzystnie mogą zawierać od 3 do 30 grup eteru glikolowego i od 8 do 20 atomów węgla w (alifatycznej) grupie węglowodorowej oraz od 6 do 18 atomów węgla w grupie alkilowej alkilofenolu.
Dalszymi odpowiednimi niejonowymi związkami powierzchniowo czynnymi są rozpuszczalne w wodzie, korzystnie zawierają ce od 20 do 250 grup eteru etylenowoglikolowego i od 10 do 100 grup eteru propylenowoglikolowego, addukty politlenku etylenu z glikolem polipropylenowym, glikolem etylenowodiaminopolipropylenowym i glikolem alkilopolipropylenowym, korzystnie zawierającym od
PL 202 547 B1 do 10 atomów węgla w łańcuchu alkilowym. Wymienione związki zawierają zwykle od 1 do 5 jednostek glikolu etylenowego na jednostkę glikolu propylenowego.
Jako dalsze przykłady niejonowych związków powierzchniowo-czynnych wymieńmy także nonylofenolopolietoksyetanol, polieter glikolowy oleju rącznikowego, addukt polipropylenu i politlenku etylenu, tributylofenoksypolietoksyetanol, glikol polietylenowy i oktylofenoksypolietoksyetanol.
Ponadto w rachubę wchodzą estry kwasów tłuszczowych i polioksyetylenosorbitanu, takie jak triolefinian polioksyetylenosorbitanu.
W przypadku anionowych związków powierzchniowo czynnych korzystne są przede wszystkim siarczan alkilu, sulfonian alkilu, sulfonian alkilowo-arylowy, alkilowane kwasy fosforowe, a także ich oksyetylenowane pochodne. Grupy alkilowe zawierają zwykle od 8 do 24 atomów węgla.
Korzystne niejonowe środki powierzchniowo czynne są znane pod następującymi nazwami handlowymi:
Kokoalkiloamina polioksyetylenu (np. AMIET®105 (Kao Co.)), oleiloamina polioksyetylenu (np. AMIET®415 (Kao Co.)), nonylofenolopolietoksyetanol, stearyloamina polioksyetylenu (np. AMIET®320 (Kao Co.)), N-polietoksyetyloaminy (np. GENAMIN® (Hoechst AG)), N,N,N',N'-tetra(polietoksypolipropoksyetylo)etyleno-diamina (np. TERRONIL® i TETRONIC® (BASF Wyandotte Corp.)), BRIJ® (Atlas Chemicals), ETHYLAN® CD i ETHYLAN®D (Diamond Shamrock), GENAPOL®C, GENAPOL®O, GENAPOL®S i GENAPOL®X080 (Hoechst AG), EMULGEN®104P, EMULGEN®109P i EMULGEN®408 (Kao Co.); DISTY®125 (Geronazzo), SOPROPHOR®CY18 (Rhone Poulenc SA); NONISOL® (CibaGeigy), MRYJ®(ICI); TWEEN®(ICI); EMULSOGEN® (Hoechst AG); AMIDOX® (Stephan Chemical Co.), ETHOMID® (Armak Co.); PLURONIC® (BASF Wyandotte Corp.), SOPROPHOR®461P (Rhone Poulenc S.A.), SOPROPHOR®496P (Rhone Poulenc S.A.), ANTAROX FM-63 (Rhone Poulenc S.A.), SLYGARD 309 (Dow Coming), SILWET 408, SILWET L-760N (Osi-Specialities).
W przypadku kationowych zwią zków powierzchniowo czynnych chodzi przede wszystkim o czwartorzędowe sole amoniowe, które jako N-podstawniki zawierają przynajmniej jedną grupę alkilową, zawierającą od 8 do 22 atomów C, a jako dalsze podstawniki zawierają niskie, ewentualnie halogenowane grupy alkilowe, benzylowe, albo niskie grupy hydroksyalkilowe. Sole te korzystnie występują jako halogenki, metylosiarczany lub etylosiarczany, np. chlorek stearylotrimetyloamoniowy lub bromek benzylo-di-(2-chloroetylo)-etyloamoniowy.
Stosowane oleje są albo mineralnego, albo naturalnego pochodzenia. Oleje naturalne mogą być przy tym pochodzenia zwierzęcego lub roślinnego. W przypadku olejów zwierzęcych korzystne są przede wszystkim pochodzące z łoju wołowego, ale również stosuje się oleje rybie (np. olej z sardynek) oraz ich pochodne. Oleje roślinne są głównie olejami z nasion różnego pochodzenia. Jako przykłady szczególnie stosowanych olejów roślinnych można wymienić olej kokosowy, rzepakowy lub słonecznikowy, a także ich pochodne.
W środkach według wynalazku ilości dodawanych olejów zawierają się zazwyczaj między 0,01 i 2% w odniesieniu do cieczy opryskowej. Dodatek oleju można np. wlewać do zbiornika cieczy opryskowej w żądanym stężeniu po wytworzeniu tej cieczy.
Korzystne dodatki oleju w środkach według wynalazku zawierają olej pochodzenia roślinnego, jak np. olej rzepakowy lub olej słonecznikowy, ester alkilowy oleju pochodzenia roślinnego, jak np. jego pochodną metylową, albo olej mineralny.
Szczególnie korzystne dodatki oleju zawierają estry alkilowe wyższych kwasów tłuszczowych (C8-C22), np. pochodne metylowe kwasów tłuszczowych C12-C18, np. ester metylowy kwasu laurynowego, palmitynowego i oleinowego. Estry te są znane jako metylolaurynian (CAS-111-82-0), metylopalmitynian (CAS-112-39-0) i metylooleinian (CAS-112-62-9).
Wprowadzanie i działanie dodatków oleju można polepszyć przez ich mieszanie z substancjami powierzchniowo czynnymi, takimi jak niejonowe, anionowe lub kationowe związki powierzchniowo czynne. Przykłady odpowiednich anionowych, niejonowych i kationowych związków powierzchniowo czynnych wymieniono w WO 97/34485 na stronach 7 i 8.
Korzystnymi substancjami powierzchniowo czynnymi są anionowe związki powierzchniowo czynne typu dodecylobenzylosulfonianu, zwłaszcza jego sól wapniowa, a także niejonowe związki powierzchniowo czynne typu oksyetylenowanego alkoholu tłuszczowego, a zwłaszcza korzystne są oksyetylenowane alkohole tłuszczowe C12-C22 ze stopniem oksyetylenowania od 5 do 40. Przykładami dostępnych w handlu, korzystnych środków powierzchniowo czynnych są środki powierzchniowo czynne typu Genapol (Clariant AG, Muttenz, Szwajcaria). Stężenie substancji powierzchniowo czynnych w odniesieniu do sumy dodatków wynosi zwykle od 1 do 30% wagowych.
PL 202 547 B1
Przykładami dodatków olejowych, które stanowią mieszaniny olejów lub olejów mineralnych albo ich pochodnych ze środkami powierzchniowo czynnymi, są Edenor ME SU®, Emery 2231® (Henkel Tochterge-sellschaft Cognis GMBH, Niemcy), Turbocharge® (Zeneca Argo, Stoney Creek, Ontario, Kanada) albo szczególnie korzystny Actipron® (BP Oil UK Limited, Wielka Brytania).
Ponadto dodatek organicznego rozpuszczalnika do mieszaniny dodatku olejowego i środka powierzchniowo czynnego może spowodować dalsze podwyższenie działania. Odpowiednimi rozpuszczalnikami są np. rozpuszczalniki typu Solvesso® (ESSO) lub Aromatic Solvent® (Exxon Corporation).
Stężenie tych rozpuszczalników może wynosić od 10 do 80% całej masy.
Takie dodatki olejowe, które np. opisano również US-A-4,834,908, są szczególnie korzystne dla środków według wynalazku. Wyjątkowo korzystny dodatek olejowy jest znany pod nazwą MERGE®, można go uzyskać z BASF Corporation i opisano go zasadniczo np. w US-A-4,834,908 w rozdziale 5 jako przykład COC-1. Dalszym dodatkiem olejowym korzystnym według wynalazku jest SCORE® (Novartis Crop Protection, Kanada).
Używane w technice sporządzania preparatów i środków pomocniczych środki powierzchniowo czynne, oleje, zwłaszcza oleje roślinne, ich pochodne, takie jak alkilowane kwasy tłuszczowe i ich mieszaniny, np. z korzystnymi anionowymi związkami powierzchniowo czynnymi, takimi jak alkilowane kwasy fosforowe, siarczany alkilowe i sulfoniany alkiloarylowe, a także wyższe kwasy tłuszczowe, które można również stosować w środkach według wynalazku i wytworzonych z nich roztworach do zbiorników do opryskiwania, opisano m.in. w Mc Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual (Rocznik detergentów i emulgatorów Mc Cutcheona), MC Publishing Corp., Ridgewood New Jersey, 1998, Stache, H. Tensid-Taschenbuch (Podręcznik środków powierzchniowo czynnych), Carl Hanser Verlag, Monachium/Wiedeń, 1990, M i J. Ash, Encyclopedia of Surfactants (Encyklopedia środków powierzchniowo czynnych, tomy l-IV, Chemical Publishing Co., Nowy Jork, 1981-89, G. Kapusta, A Compendium of Herbicide Adjuvants (Kompendium środków pomocniczych dla środków chwastobójczych), Southern Illinois Univ., 1988, L. Thomson Harvey, A Guide to Agricultural Spray Adjuvants used in the United States (Przewodnik środków pomocniczych do opryskiwania w rolnictwie używanych w Stanach Zjednoczonych), Thomson Pubns, 1992.
Preparaty chwastobójcze zawierają zwykle od 0,1 do 99% wagowych, zwłaszcza od 0,1 do 95% wagowych, środka chwastobójczego, od 1 do 99,9% wagowych, zwłaszcza od 5 do 99,8%, stałego lub ciekłego środka pomocniczego w sporządzaniu preparatów oraz od 0 do 25% wagowych, zwłaszcza od 0,1 do 25% wagowych, środka powierzchniowo czynnego. O ile jako handlowe produkty korzystne są raczej stężone środki, to końcowy użytkownik zazwyczaj stosuje środki rozcieńczone. Środki te mogą zawierać również dalsze dodatki, takie jak stabilizatory, np. ewentualnie epoksydowane oleje roślinne (epoksydowany olej kokosowy, rzepakowy lub sojowy), środki przeciwpieniące, np. olej silikonowy, środki konserwujące, regulatory lepkości, środki wiążące, środki zwiększające przyczepność, a także sztuczny nawóz lub inne czynne substancje.
Czynne substancje o ogólnym wzorze I zwykle podaje się na rośliny lub miejsce ich wegetacji w ilościach od 0,001 do 4 kg/ha, zwłaszcza od 0,005 do 2 kg/ha. Dawkowanie wymagane dla osiągnięcia żądanego działania można określić doświadczalnie. Zależy ono od rodzaju działania, stadium rozwoju uprawy roślin i rodzaju chwastu, a także od warunków podawania (miejsca, czasu, sposobu) i moż e w związku z tymi parametrami zmieniać się w dalszych zakresach.
Związki o ogólnym wzorze I odznaczają się własnościami chwastobójczymi oraz powstrzymującymi wzrost i stosuje się je w uprawach roślin użytkowych, zwłaszcza zbóż, bawełny, soi, buraków cukrowych, trzciny cukrowej, plantacji, rzepaku, kukurydzy i ryżu, oraz do nieselektywnego zwalczania chwastów. Za uprawy uważa się również takie, w których konwencjonalnymi metodami hodowli i technologii genów wywołano tolerancję na środki chwastobójcze lub pewne klasy środków chwastobójczych. Są to np. kukurydza IMI, kukurydza Poast Protected (tolerancja na Setoksydim), kukurydza Liberty Link, kukurydza B.t./Liberty Link, kukurydza IMI/Liberty Link, kukurydza IMI/Liberty Link/B.t., kukurydza Roundup Ready i kukurydza Roundup Ready/B.t.
Wśród zwalczanych chwastów chodzi zarówno o chwasty jednoliścienne, jak i o dwuliścienne, jak np. Stellaria, Nasturtium, Agrostis, Digitaria, Avena, Setaria, Sinapis, Lolium, Solanum, Echinochloa, Scirpus, Monochoria, Sagittaria, Bromus, Alopecurus, Sorghum halepense, Rottboellia, Cyperus, Abutilon, Sida, Xanthium, Amaranthus, Chenopodium, Ipomoea, Chrysanthemum, Galium, Viola i Veronica.
Niespodziewanie okazało się, że specjalne środki zabezpieczające, znane z US-A-5 041 157, US-A-5 541 148, US-A-5 006 656, EP-A-0 094 349, EP-A-0 551 650, EP-A-0 268 554, EP-A-0 375 061,
PL 202 547 B1
EP-A-0 174 562, EP-A-492 366, WO 91/7874, WO 94/987, DE-A-19612943, WO 96/29870, WO 98/13361, WO 98/39297, WO 98/27049, EP-A-0 716 073, EP-A-0 613 618, US-A-5 597 776, EP-A-0 430 004, DE-A-4 331 448, WO 99/16744, WO 00/30447 i WO 00/00020, nadają się do mieszania ze środkiem chwastobójczym według wynalazku. Dlatego też niniejszy wynalazek dotyczy również selektywnego środka chwastobójczego do zwalczania traw i chwastów w uprawach roślin użytkowych, zwłaszcza w uprawach kukurydzy i zbóż, który zawiera ś rodek chwastobójczy o ogólnym wzorze I oraz środek zabezpieczający o wzorze XII (środek przeciwdziałający, antidotum), który chroni rośliny użytkowe przed fito-toksycznym działaniem tego środka chwastobójczego, a nie chroni przed nim chwastów, oraz zastosowania tego środka do zwalczania chwastów w uprawach roślin użytecznych.
Korzystne związki o ogólnym wzorze XII przedstawiono w następującej tablicy.
T a b l i c a: Związki o ogólnym wzorze XII:
Związek nr R46 R47 R48 R44 R45
11.01 CH3 CH3 CH3 2-CI 4-CI
11.02 CH3 C2H5 CH3 2-CI 4-CI
11.03 CH3 C2H5 C2H5 2-CI 4-CI
Selektywny środek chwastobójczy do zwalczania traw i chwastów w uprawach roślin użytkowych jest stosowany w sposobie polegającym na tym, że rośliny użytkowe, ich nasiona lub sadzonki, albo ich powierzchnie uprawne poddaje się działaniu równocześnie lub osobno chwastobójczo działającej ilości związku chwastobójczego o ogólnym wzorze I oraz działającej antagonistycznie wobec środka chwastobójczego ilości związku zabezpieczającego o ogólnym wzorze XII. Jako rośliny uprawne, które mogą być chronione związkiem zabezpieczającym przed szkodliwym działaniem związków chwastobójczych, wchodzą w rachubę zwłaszcza zboża, bawełna, soja, buraki cukrowe, trzcina cukrowa, plantacje, rzepak, kukurydza i ryż, a w szczególności kukurydza i zboża. Za uprawy uważa się również takie, w których konwencjonalnymi metodami hodowli i technologii genów wywołano tolerancję na środki chwastobójcze lub pewne klasy środków chwastobójczych.
Wśród zwalczanych chwastów chodzi zarówno o chwasty jednoliścienne, jak i dwuliścienne, jak np. jednoliścienne chwasty Avena, Agrostis, Phalaris, Lolium, Bromus, Alopecurus, Setaria, Digitaria, Brachiaria, Echinochloa, Panicum, Sorghum hal./bic, Rottboellia, Cyperus, Brachiara, Echinochloa, Scirpus, Monochoria, Sagittaria i Stellaria oraz dwuliścienne chwasty Sinapis, Chenopodium, Galium, Viola, Veronica, Matricaria, Papaver, Solanum, Abutilon, Sida, Xanthium, Amaranthus, Ipomoea i Chrysanthemum.
Za powierzchnie uprawne uważa się porośnięte już roślinami uprawnymi, albo obszary ziemi obsiane ziarnem siewnym roślin uprawnych, a także ziemie przeznaczone pod uprawę tych roślin uprawnych.
Związek zabezpieczający o ogólnym wzorze XII można stosować w zależności od celu użycia do wstępnej obróbki ziarna siewnego roślin uprawnych (zaprawianie nasion lub sadzonek) albo przed, albo po umieszczeniu ziaren w ziemi. Można go jednak również stosować samodzielnie albo razem ze środkiem chwastobójczym po wzejściu roślin. Obróbka roślin lub ziarna siewnego środkiem zabezpieczającym może więc następować w zasadzie niezależnie od momentu stosowania środka chwastobójczego. Obróbkę roślin można jednak prowadzić również przez równoczesne podawanie środka chwastobójczego i środka zabezpieczającego (np. w postaci mieszanki zbiornikowej). Stosowane ilości podawanego środka zabezpieczającego i środka chwastobójczego zależą zasadniczo od sposobu ich stosowania. W przypadku obróbki polowej, która następuje albo z zastosowaniem mieszanki zbiornikowej, stanowiącej mieszaninę środka zabezpieczającego i środka chwastobójczego, albo przez oddzielne podawanie środka zabezpieczającego i środka chwastobójczego, stosunek środka
PL 202 547 B1 chwastobójczego do środka zabezpieczającego wynosi zazwyczaj od 100:1 do 1:10, korzystnie od 20:1 do 1:1. Przy obróbce polowej stosuje się zwykle od 0,001 do 1,0 kg środka zabezpieczającego na hektar, korzystnie od 0,001 do 0,25 kg środka zabezpieczającego na hektar.
Podawane ilości środka chwastobójczego wynoszą zwykle od 0,001 do 2 kg/ha, a korzystnie od 0,005 do 0,5 kg/ha.
Środki według wynalazku nadają się do wszystkich powszechnie stosowanych w rolnictwie sposobów podawania, jak np. podawania przedwschodowego, podawania powschodowego i zaprawiania ziarna.
W przypadku zaprawiania nasion stosuje się najczęściej od 0,001 do 10 g środka zabezpieczającego na kg nasion, korzystnie od 0,05 do 2 g środka zabezpieczającego na kg nasion. Jeśli środek zabezpieczający stosuje się w postaci ciekłej na krótko przed wysiewem podczas pęcznienia nasion, to korzystnie używa się takie roztwory środka zabezpieczającego, które zawierają te czynną substancję w stężeniu od 1 do 10000, korzystnie od 100 do 1000 ppm.
Do podawania związek zabezpieczający o ogólnym wzorze XII albo mieszaninę tego związku zabezpieczającego ze związkami chwastobójczymi o ogólnym wzorze I, korzystnie wraz ze środkami pomocniczymi zwykle stosowanymi w technice wytwarzania preparatów, przerabia się na preparaty, np. koncentraty emulsyjne, pasty, nadające się do nakładania pędzlem, roztwory do bezpośredniego opryskiwania lub do rozcieńczania, rozcieńczone emulsje, proszki zawiesinowe, proszki rozpuszczalne, preparaty opyłowe, granulaty lub mikrokapsułki.
Takie preparaty opisano np. w WO 97/34485 na stronach od 9 do 13. Preparaty te wytwarza się w znany sposób, np. przez dokładne wymieszanie i/lub zmielenie czynnych składników z ciekłymi lub stałymi środkami pomocniczymi przy stosowaniu preparatów, jak np. rozpuszczalnikami lub stałymi materiałami nośnikowymi. Przy wytwarzaniu tych preparatów można ponadto dodatkowo stosować związki powierzchniowo czynne. Nadające się do tego celu rozpuszczalniki i stałe materiały nośnikowe przedstawiono w WO 97/34485 na stronie 6.
Jako związki powierzchniowo czynne wchodzą w rachubę, w zależności od rodzaju występującego w preparacie czynnego związku o ogólnym wzorze I, niejonowe, kationowe i/lub anionowe związki powierzchniowo czynne o dobrych własnościach emulgujących, rozpraszających i zwilżających. Przykłady odpowiednich anionowych, niejonowych i kationowych środków powierzchniowo czynnych wymieniono np. w WO 97/34485 na stronach 7 i 8. Ponadto do wytwarzania środków chwastobójczych według wynalazku nadają się również środki powierzchniowo czynne, używane w technice wytwarzania preparatów, które m.in. przedstawiono w Mc Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual (Rocznik detergentów i emulgatorów Mc Cutcheona), MC Publishing Corp., Ridgewood New Jersey, 1981, Stache, H. Tensid-Taschenbuch (Podręcznik środków powierzchniowo czynnych), Carl Hanser Verlag, Monachium/Wiedeń, 1981 oraz M. i J. Ash, Encyclopedia of Surfactants (Encyklopedia środków powierzchniowo czynnych), tomy I-III, Chemical Publishing Co., Nowy Jork, 1980-81.
Preparaty chwastobójcze zawierają zwykle od 0,1 do 99% wagowych, zwłaszcza od 0,1 do 95% wagowych mieszaniny czynnych składników, tj. związku o ogólnym wzorze I ze związkiem o ogólnym wzorze XII, od 1 do 99,9% wagowych stałego lub ciekłego środka pomocniczego do wytwarzania preparatów oraz od 0 do 25% wagowych, zwłaszcza od 0,1 do 25% wagowych, środka powierzchniowo czynnego. O ile jako handlowe produkty zazwyczaj korzystne są stężone środki, to końcowy użytkownik zwykle stosuje środki rozcieńczone.
Środki te mogą również zawierać dalsze dodatki, takie jak stabilizatory, np. ewentualnie epoksydowane oleje roślinne (epoksydowany olej kokosowy, olej rzepakowy lub olej sojowy), środki przeciwpieniące, np. olej silikonowy, środki konserwujące, regulatory lepkości, środki wiążące, środki zwiększające przyczepność, a także sztuczne nawozy lub inne czynne składniki. W celu stosowania związku zabezpieczającego o wzorze XII, albo zawierających je środków do ochrony roślin uprawnych przed szkodliwym działaniem związków chwastobójczych o ogólnym wzorze I wchodzą w rachubę różne metody i techniki, jak np. następujące:
i) Zaprawianie nasion
a) Zaprawianie nasion wprowadzonym do preparatu proszku zawiesinowego czynnym związkiem o wzorze XII przez wstrząsanie w naczyniu do równomiernego rozprowadzenia na powierzchni nasion (zaprawianie suche). Można przy tym stosować od około 1 do około 500 g czynnego związku o ogólnym wzorze XII (od 4 g do 2 kg proszku zawiesinowego) na 100 kg ziarna siewnego.
b) Zaprawianie nasion koncentratem emulsyjnym czynnego związku o wzorze XII sposobem a) (zaprawianie mokre).
PL 202 547 B1
c) Zaprawianie przez zanurzanie ziarna siewnego w cieczy zawierającej 100-1000 ppm czynnego związku o ogólnym wzorze XII na okres czasu od 1 do 72 godzin i ewentualnie następnie suszenie nasion (zaprawianie zanurzeniowe).
Zaprawianie ziarna siewnego lub obróbka wykiełkowanych siewek są oczywiście korzystnymi sposobami podawania, natomiast obróbka czynnymi środkami jest ukierunkowana całkowicie na uprawę docelową. Zwykle stosuje się od 1 do 1000 g odtrutki, korzystnie od 5 do 250 g odtrutki na 100 kg ziarna siewnego, przy czym według metodyki, która umożliwia również dodawanie innych czynnych substancji lub mikroodżywek, graniczne stężenia mogą odbiegać w górę lub w dół od podanych (zaprawianie powtórne).
ii) Podawanie w postaci mieszanki zbiornikowej.
Stosuje się ciekły preparat mieszaniny odtrutki i środka chwastobójczego (wzajemny stosunek ilościowy od 10:1 do 1:100), przy czym podawana ilość środka chwastobójczego wynosi od 0,005 do 5,0 kg na hektar. Takie mieszanki zbiornikowe podaje się przed wysiewem lub po wysiewie.
iii) Podawanie w bruzdy siewne
Czynny związek o ogólnym wzorze XII wprowadza się do otwartej obsianej bruzdy siewnej w postaci koncentratu emulsyjnego, proszku zawiesinowego lub granulatu. Po przykryciu bruzdy siewnej zwykłym sposobem podaje się środek chwastobójczy w taki sposób, jak poprzednio.
iv) Kontrolowane podawanie czynnego związku
Czynny związek o ogólnym wzorze XII nanosi się w roztworze na mineralny granulat nośnikowy lub granulat polimeryczny (mocznikowo-formaldehydowy) i suszy. Ewentualnie można nanieść powłokę (granulat powlekany), która umożliwia podawanie tego czynnego związku dozowane przez określony okres czasu.
Środki chwastobójcze i powstrzymujące wzrost roślin według wynalazku, zawierające chwastobójczo działającą zawartość związku o ogólnym wzorze I oraz antagonistycznie działającą wobec środka chwastobójczego ilość związku o wzorach XII mogą podwyższyć swoją skuteczność przez dodanie środków wzmagających działanie do zbiornika do opryskiwania. Te środki pomocnicze mogą oznaczać np.: niejonowe środki powierzchniowo czynne, mieszaniny niejonowych środków powierzchniowo czynnych, mieszaniny anionowych środków powierzchniowo czynnych z niejonowymi środkami powierzchniowo czynnymi, kationowe środki powierzchniowo czynne, organokrzemowe środki powierzchniowo czynne, pochodne olejów mineralnych ze środkami powierzchniowo czynnymi lub bez nich, pochodne olejów roślinnych z dodatkiem środków powierzchniowo czynnych lub bez tego dodatku, alkilowane pochodne olejów pochodzenia roślinnego lub mineralnego ze środkami powierzchniowo czynnymi lub bez nich, oleje rybie i inne oleje zwierzęce o charakterze zwierzęcym, a takż e ich pochodne alkilowe, ze ś rodkami powierzchniowo czynnymi lub bez nich, naturalnie występujące wyższe kwasy tłuszczowe, korzystnie zawierające od 8 do 28 atomów węgla, oraz ich alkilowe pochodne estrowe, organiczne kwasy zawierające aromatyczny układ pierścieniowy oraz jeden lub więcej estrów kwasów karboksylowych, a także ich pochodne alkilowe, a ponadto zawiesiny polimerów octanu winylu lub kopolimerów octanu winylu i estrów kwasu akrylowego. Mieszaniny poszczególnych środków pomocniczych między sobą, a także w połączeniu z organicznymi rozpuszczalnikami mogą prowadzić do dalszego podwyższenia działania.
Jako niejonowe związki powierzchniowo czynne wchodzą w np. rachubę pochodne polieteru glikolowego i alifatycznych lub cykloalifatycznych alkoholi, nasyconych lub nienasyconych kwasów tłuszczowych i alkilofenolów, korzystnie takie, które mogą zawierać od 3 do 30 grup eteru glikolowego i od 8 do 20 atomów węgla w (alifatycznej) grupie węglowodorowej oraz od 6 do 18 atomów węgla w alkilowej grupie alkilofenolu.
Dalszymi odpowiednimi niejonowymi związkami powierzchniowo czynnymi są rozpuszczalne w wodzie, zawierają ce od 20 do 250 grup eteru glikolu etylenowego i od 10 do 100 grup eteru glikolu propylenowego addukty politlenku etylenu i glikolu polipropylenowego, etylenodiaminoglikolu polipropylenowego i alkiloglikolu polipropylenowego, zawierającego od 1 do 10 atomów węgla w łańcuchu alkilowym. Wymienione związki zawierają zwykle od 1 do 5 jednostek glikolu etylenowego na jednostkę glikolu propylenowego.
Jako dalsze przykłady niejonowych związków powierzchniowo czynnych wymieńmy także nonylofenolopolietoksyetanol, polieter glikolowy oleju rącznikowego, addukty polipropylenu i politlenku etylenu, tributylofenoksypolietoksyetanol, glikol polietylenowy i oktylofenoksypolietoksyetanol.
Ponadto wchodzą w rachubę estry kwasów tłuszczowych i polioksyetylenosorbitanu, jak np. trioleinian polioksyetylenosorbitanu.
PL 202 547 B1
Wśród anionowych związków powierzchniowo czynnych korzystne są przede wszystkim siarczany alkilowe, sulfoniany alkilowe, sulfoniany alkiloarylowe, alkilowane kwasy fosforowe, a także ich oksyetyenowane pochodne. Grupy alkilowe zawierają zwykle od 8 do 24 atomów węgla.
Korzystne niejonowe środki powierzchniowo czynne są znane pod następującymi nazwami handlowymi:
Kokoalkiloamina polioksyetylenu (np. AMIET®105 (Kao Co.)), oleiloamina polioksyetylenu (np. AMIET®415 (Kao Co.)), nonylofenolopolietoksyetanol, stearyloamina polioksyetylenu (np. AMIET®320 (Kao Co.)), N-polietoksyetyloaminy (np. GENAMIN® (Hoechst AG)), N.N.N'.N'-tetra(polietoksypolipropoksyetylo)etyleno-diamina (np. TERRONIL® i TETRONIC® (BASF Wyandotte Corp.)), BRIJ® (Atlas Chemicals), ETHYLAN® CD i ETHYLAN®D (Diamond Shamrock), GENAPOL®C, GENAPOL®O, GENAPOL®S i GENAPOL®X080 (Hoechst AG), EMULGEN®104P, EMULGEN®109P i EMULGEN®408 (Kao Co.); DISTY®125 (Geronazzo), SOPROPHOR®CY18 (Rhone Poulenc SA); NONISOL® (CibaGeigy), MRYJ®(ICI); TWEEN®(ICI); EMULSOGEN® (Hoechst AG); AMIDOX® (Stephan Chemical Co.), ETHOMID® (Armak Co.); PLURONIC® (BASF Wyandotte Corp.), SOPROPHOR®461P (Rhone Poulenc SA), SOPROPHOR®496P (Rhone Poulenc SA), ANTAROX FM-63 (Rhone Poulenc S.A.), SLYGARD 309 (Dow Coming), SILWET 408, SILWET L-760N (Osi-Specialities).
W przypadku kationowych związków powierzchniowo czynnych chodzi przede wszystkim o czwartorzędowe sole amoniowe, które jako N-podstawniki zawierają przynajmniej jedną grupę alkilową, zawierającą od 8 do 22 atomów C, a jako dalsze podstawniki zawierają niskie, ewentualnie halogenowane grupy alkilowe, benzylowe, albo niskie grupy hydroksyalkilowe. Sole te korzystnie występują jako halogenki, metylosiarczany lub etylosiarczany, np. chlorek stearylotrimetyloamoniowy lub bromek benzylo-di-(2-chloroetylo)-etyloamoniowy.
Stosowane oleje są albo mineralnego, albo naturalnego pochodzenia. Oleje naturalne mogą być przy tym pochodzenia zwierzęcego lub roślinnego. W przypadku olejów zwierzęcych korzystne są przede wszystkim pochodzące z łoju wołowego, ale również stosuje się oleje rybie (np. olej z sardynek) oraz ich pochodne. Oleje roślinne są głównie olejami z nasion różnego pochodzenia. Jako przykłady szczególnie stosowanych olejów roślinnych można wymienić olej kokosowy, rzepakowy lub słonecznikowy, a także ich pochodne.
W środkach według wynalazku ilości dodawanych olejów zawierają się zazwyczaj między 0,01 i 2% w odniesieniu do cieczy opryskowej. Dodatek oleju można np. wlewać do zbiornika cieczy opryskowej w żądanym stężeniu po wytworzeniu tej cieczy.
Korzystne dodatki oleju w środkach według wynalazku zawierają olej pochodzenia roślinnego, jak np. olej rzepakowy lub olej słonecznikowy, ester alkilowy oleju pochodzenia roślinnego, jak np. jego pochodną metylową, albo olej mineralny.
Szczególnie korzystne dodatki oleju zawierają estry alkilowe wyższych kwasów tłuszczowych (C8-C22). np. pochodne metylowe kwasów tłuszczowych C12-C18, np. ester metylowy kwasu laurynowego, palmitynowego i oleinowego. Estry te są znane jako metylolaurynian (CAS-111-82-0), metylopalmitynian (CAS-112-39-0) i metylooleinian (CAS-112-62-9).
Wprowadzanie i działanie dodatków oleju można polepszyć przez ich mieszanie z substancjami powierzchniowo czynnymi, takimi jak niejonowe, anionowe lub kationowe związki powierzchniowo czynne. Przykłady odpowiednich anionowych, niejonowych i kationowych związków powierzchniowoczynnych wymieniono w WO 97/34485 na stronach 7 i 8.
Korzystnymi substancjami powierzchniowo czynnymi są anionowe związki powierzchniowo czynne typu dodecylobenzylosulfonianu, zwłaszcza jego sól wapniowa, a także niejonowe związki powierzchniowo czynne typu oksyetylenowanego alkoholu tłuszczowego, a zwłaszcza korzystne są oksyetylenowane alkohole tłuszczowe C12-C22 ze stopniem oksyetylenowania od 5 do 40. Przykładami dostępnych w handlu, korzystnych środków powierzchniowo czynnych są środki powierzchniowo czynne typu Genapol (Clariant AG, Muttenz, Szwajcaria). Stężenie substancji powierzchniowo czynnych w odniesieniu do sumy dodatków wynosi zwykle od 1 do 30% wagowych.
Przykładami dodatków olejowych, które stanowią mieszaniny olejów lub olejów mineralnych albo ich pochodnych ze środkami powierzchniowo czynnymi, są Edenor ME SU®, Emery 2231® (Henkel Tochtergesellschaft Cognis GMBH, Niemcy), Turbocharge® (Zeneca Argo, Stoney Creek, Ontario, Kanada) albo szczególnie korzystny Actipron® (BP Oil UK Limited, Wielka Brytania).
Ponadto dodatek organicznego rozpuszczalnika do mieszaniny dodatku olejowego i środka powierzchniowo czynnego może spowodować dalsze podwyższenie działania. Odpowiednimi rozpuszczalnikami są np. rozpuszczalniki typu Solvesso® (ESSO) lub Aromatic Solvent® (Exxon Corporation).
Stężenie tych rozpuszczalników może wynosić od 10 do 80% całej masy.
PL 202 547 B1
Takie dodatki olejowe, które np. opisano również US-A-4,834,908, są szczególnie korzystne dla środków według wynalazku. Wyjątkowo korzystny dodatek olejowy jest znany pod nazwą MERGE®, można go uzyskać z BASF Corporation i opisano go zasadniczo np. w US-A-4,834,908 w rozdziale 5 jako przykład COC-1. Dalszym dodatkiem olejowym korzystnym według wynalazku jest SCORE® (Novartis Crop Protection, Kanada).
Używane w technice sporządzania preparatów i środków pomocniczych środki powierzchniowo czynne, oleje, zwłaszcza oleje roślinne, ich pochodne, takie jak alkilowane kwasy tłuszczowe i ich mieszaniny, np. z korzystnymi anionowymi związkami powierzchniowo czynnymi, takimi jak alkilowane kwasy fosforowe, siarczany alkilowe i sulfoniany alkiloarylowe, a także wyższe kwasy tłuszczowe, które można również stosować w środkach według wynalazku i wytworzonych z nich roztworach do zbiorników do opryskiwania, opisano m.in. w Mc Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual (Rocznik detergentów i emulgatorów Mc Cutcheona), MC Publishing Corp., Ridgewood New Jersey, 1998, Stache, H. Tensid-Taschenbuch (Podręcznik środków powierzchniowo czynnych), Carl Hanser Verlag, Monachium/Wiedeń, 1990, M i J. Ash, :Encyclopedia of Surfactants (Encyklopedia środków powierzchniowo czynnych, tomy l-IV, Chemical Publishing Co., Nowy Jork, 1981-89, G. Kapusta, A Compendium of Herbicide Adjuvants (Kompendium środków pomocniczych dla środków chwastobójczych), Southern Illinois Univ., 1988, L. Thomson Harvey, A Guide to Agricultural Spray Adjuvants used in the United States (Przewodnik środków pomocniczych do opryskiwania w rolnictwie używanych w Stanach Zjednoczonych), Thomson Pubns, 1992.
Szczególnie korzystne preparaty zestawiono w następujący sposób (% - procenty wagowe)
Koncentrat emulsyjny
Mieszanina czynnych składników: 1 do 90%, korzystnie od 5 do 20%
Środek powierzchniowo czynny: 1 do 30%, korzystnie od 10 do 20%
Ciekły nośnik: od 5 do 94%, korzystnie od 70 do 85%
Preparat opyłowy:
Mieszanina czynnych składników: 0,1 do 10%, korzystnie 0,1 do 5%
Stały nośnik: 99,9 do 90%, korzystnie 99,9 do 99%
Koncentrat zawiesinowy
Mieszanina czynnych składników: 5 do 75%, korzystnie 10 do 50%
Woda: 94 do 24%, korzystnie 88 do 30%
Środek powierzchniowo czynny: 1 do 40%, korzystnie od 2 do 30%
Proszek zwilżalny:
Mieszanina czynnych składników: 0,5 do 90%, korzystnie 1 do 80%
Środek powierzchniowo czynny: 0,5 do 20%, korzystnie 1 do 15%
Stały nośnik: od 5 do 95%, korzystnie od 15 do 90%
Granulat:
Mieszanina czynnych składników: 0,1 do 30%, korzystnie 0,1 do 15%
Stały nośnik: od 99,5 do 70%, korzystnie od 97 do 85%
Następujące przykłady szerzej ilustrują wynalazek.
Przykłady preparatów mieszanin związków chwastobójczych o ogólnym wzorze I i związków zabezpieczających o ogólnym wzorze X, XI, XII, XIII, XIV, XV, XVI, XVII, XVIII, XIX, XX, XXI, XXII, XXIII, XIV, XXV, XXVI, XXVII, XXVIII lub XXIX (% - procenty wagowe)
F1. Koncentraty emulsyjne a) b) c) d)
Mieszanina czynnych składników 5% 10% 25% 50%
Dodecylobenzosulfonian Ca 6% 8% 6% 8%
Eter poliglikolowy oleju rącznikowego (36 moli tlenku etylenu (EO) 4% - 4% 4%
Eter poliglikolowo-oktylofenolowy (7-8 moli EO) - 4% - 2%
Cykloheksanon - - 10% 20%
Mieszanina węglowodorów aromatycznych C9-C12 85% 78% 55% 16%
Z takich koncentratów przez rozcieńczanie wodą można wytwarzać zawiesiny o dowolnym żądanym stężeniu.
PL 202 547 B1
F2. Roztwory a) b) c) d)
Mieszanina czynnych składników 5% 10% 50% 90%
1-metoksy-3-(3-metoksypropoksy)propan - 20% 20% -
Glikol polietylenowy, masa cząsteczkowa (MG) 400 20% 10% - -
N-metylo-2-pirolidon - - 30% 10%
Mieszanina węglowodorów aromatycznych C9-C12 75% 60% - -
Roztwory te nadają się do stosowania w postaci bardzo małych kropli.
F3. Proszki zawiesinowe a) b) c) d)
Mieszanina czynnych składników 5% 25% 50% 80%
Lignosulfonian Na 4% - 3% -
Laurylosiarczan Na 2% 3% - 4%
Di-izobutylo-naftalenosulfonian Na - 6% 5% 6%
Eter poliglikolowo-oktylofenolowy (7-8 moli EO) - 1% 2% -
Mocno rozdrobniony kwas krzemowy 1% 3% 5% 10%
Kaolin 88% 62% 35% -
Czynne składniki miesza się dokładnie z materiałami dodatkowymi i miele w odpowiednim młynie. Uzyskuje się proszki zawiesinowe, które można rozcieńczać wodą do zawiesin o dowolnym żądanym stężeniu.
F4. Granulaty powlekane a) b) c)
Mieszanina czynnych składników 0,1% 5% 15%
Mocno rozdrobniony kwas krzemowy 0,9% 2% 2%
Nieorganiczny nośnik (0,1-1 mm), jak np. CaCO3 lub SO2 99,0% 93% 83%
Czynne składniki rozpuszcza się w chlorku metylenu, natryskuje na nośnik, a następnie odparowuje rozpuszczalnik w próżni.
F5. Granulaty powlekane a) b) c)
Mieszanina czynnych składników 0,1% 5% 15%
Glikol polietylenowy MG 200 1,0% 2% 3%
Mocno rozdrobniony kwas krzemowy 0,9% 1% 2%
Nieorganiczny nośnik (0,1-1 nm), jak np. CaCO3 lub SiO2 98,0% 92% 80%
Drobno zmielone czynne składniki nanosi się w mieszalniku równomiernie na nośnik zwilżony glikolem polietylenowym. W ten sposób uzyskuje się bezpyłowe granulaty powlekane.
F6. Granulaty wytłaczane a) b) c) d)
Mieszanina czynnych składników 0,1% 3% 5% 15%
Lignosulfonian Na 1,5% 2% 3% 4%
Karboksymetyloceluloza 1,4% 2% 2% 2%
Kaolin 97,0% 93% 90% 79%
Czynne składniki miesza się z materiałami dodatkowymi, miele i zwilża wodą. Mieszaninę tą wytłacza się, a następnie suszy w strumieniu powietrza.
F7. Preparaty opyłowe a) b) c)
Mieszanina czynnych składników 0,1% 1% 5%
Talk 39,9% 49% 35%
Kaolin 60,0% 50% 60%
PL 202 547 B1
Wytwarza się gotowe do użytku preparaty opyłowe w ten sposób, że czynne składniki miesza się z nośnikami i miele w odpowiednim młynie.
F8. Koncentraty zawiesinowe a) b) c) d)
Mieszanina czynnych składników 3% 10% 25% 50%
Glikol etylenowy 5% 5% 5% 5%
Eter poliglikolowo-nonylofenolowy (15 moli EO) - 1% 2% -
Lignosulfonian Na 3% 3% 4% 5%
Karboksymetyloceluloza 1% 1% 1% 1%
37% wodny roztwór formaldehydu 0,2% 0,2% 0,2% 0,2%
Emulsja oleju silikonowego 0,8% 0,8% 0,8% 0,8%
Woda 87% 79% 62% 38%
Drobno zmielone czynne składniki miesza się dokładnie z materiałami dodatkowymi. W ten sposób wytwarza się koncentrat zawiesinowy, z którego przez rozcieńczanie wodą można uzyskać zawiesiny o dowolnym żądanym stężeniu.
Często korzystne jest sporządzanie osobnych preparatów czynnego związku o ogólnym wzorze I i składnika mieszaniny o ogólnym wzorze XII, a następnie na krótko przed nanoszeniem połączyć je w urządzeniu do podawania w żądanym stosunku zmieszania jako mieszankę zbiornikową w wodzie.
Zdolność związku zabezpieczającego o ogólnym wzorze XII do ochrony roślin uprawnych przed fitotoksycznym działaniem związków chwastobójczych o ogólnym wzorze I zilustrują następujące przykłady.
BIOLOGICZNY PRZYKŁAD 1: Działanie zabezpieczające
Testowane rośliny hoduje się w doniczkach z tworzywa sztucznego w warunkach cieplarnianych do stadium czterolistnego. W tym stadium na testowane rośliny podaje się sam środek chwastobójczy, a także mieszaniny środka chwastobójczego z substancjami badanymi jako substancje zabezpieczające. Podawanie następuje w postaci wodnej zawiesiny badanej substancji, wytworzonej z 25% proszku zawiesinowego (przykład F3,b)) z 500 dm3 wody na hektar. Po okresie od 2 do 3 tygodni od podawania ocenia się w skali procentowej fitotoksyczne działanie środka chwastobójczego na rośliny uprawne, jak np. kukurydzę i zboża. 100% oznacza, że badana roślina jest obumarła, zaś 0% oznacza brak działania fitotoksycznego.
Wyniki uzyskane w tej próbie wykazują, że związki o ogólnym wzorze XII mogą wyraźnie zmniejszyć uszkodzenia roślin uprawnych spowodowane środkiem chwastobójczym o ogólnym wzorze I. Przykłady takich wyników podano w następującej tablicy B5:
T a b l i c a B5: Powschodowe działanie mieszaniny związku chwastobójczego i związku zabezpieczającego według wynalazku:
Testowana roślina Związek nr 1.01 (60 g/ha) Związek nr 1.01 (60 g/ha) + testowany związek nr 11.03 (15 g/ha)
Jęczmień 20 0
Agrostis (mietlica) 70 70
Alopecurus 70 80
Lolium (rajgras) 70 70
Tablica 5 pozwala wywnioskować, że związek nr 1.01 wykazuje niedopuszczalne działanie fitotoksyczne na jęczmień, wynoszące 20%. Chwasty Agrostis, Alopecurus i Lolium są zwalczane w stopniu zadowalającym.
W przeciwieństwie do tego mieszanina według wynalazku, składająca się ze związku chwastobójczego nr 1.01 i związku zabezpieczającego nr 11.03 nie wykazuje żadnego fitotoksycznego działania na roślinę uprawną. Chwastobójcze działanie pozostaje przy tym nie tylko takie samo, ale niespodziewanie w przypadku Alopecurus nawet jeszcze wzrasta (do 80% wobec 70% w przypadku podawania samego związku chwastobójczego nr 1.01).
Takie same wyniki uzyskuje się wówczas, gdy sporządzi się mieszaniny według przykładów F1, F2 oraz od F4 do F8.
PL 202 547 B1
Związek o ogólnym wzorze I można korzystnie mieszać z szeregiem dalszych znanych środków chwastobójczych. Uzyskuje się przez to np. znaczne rozszerzenie wachlarza chwastów, a w wielu przypadkach również podwyższenie selektywności w odniesieniu do roślin użytkowych. Szczególne znaczenie mają mieszaniny związku o ogólnym wzorze I z przynajmniej jednym spośród następujących środków chwastobójczych:
środki chwastobójcze z klasy kwasów fenoksy-fenoksypropionowych, jak np. Diklofop-metyl, Fluazyfop-P-butyl, Chizalafop-P-etyl, Propakwizafop, klodinafop-P-propargil, Cyhalfop-butyl, Fenoksaprop-P-etyl, Haloksyfop-metyl lub haloksyfop-etoetyl;
środki chwastobójcze z klasy hydroksyamin, jak np. Setoksydym, Alloksydim, Kletodym, Cykloksydym, Tepralkoksydim, Tralkoksydim lub Butroksydym;
środki chwastobójcze z klasy sulfonylomoczników, jak np. Amidosulfuron, Azymsulfuron, Bensulfuron-metyl, Chlorimuron-etyl, Cinosulfu-ron, Chlorsulfuron, Chlorimuron, Cyklosulfamuron, Etametsulfuron-metyl, Etoksysulfuron, Fluazasulfuron, Flupirsulfuron, Imazosulfuron, Jodosulfuron (CAS RN 144550-36-7 i 185119-76-0), Metsulfuron-metyl, Nikosulfuron, Oksasulfuron, Primisulfuron, Pirazosulfuron-etyl, Sulfosulfuron, Rimsulfuron, Tifensulfuron-metyl, Triasulfuron, Tribenuron-metyl, Triflusulfuron-metyl, Prosulfuron, Flucarbazon lub Tritosulfuron (CAS RN 142469-14-5);
środki chwastobójcze z klasy iminodazolinonów, jak np. Imazetapir, Imazametabenz, Imazametapir, Imazachin, Imazamoks lub Imazapir;
środki chwastobójcze z klasy pirymidyn, jak np. Pirytiobak-sodu, Piryminobak, Bispirybak-sodu; środki chwastobójcze z klasy triazyn, jak np. Atrazyna, Simazyna, Simetryna, Terbutryna, Terbutylazyna;
środki chwastobójcze z klasy moczników, jak np. Izoproturon, Chlortoluron, Diuron, Dymron, Fluometuron, Linuron lub Metabenztiazuron;
środki chwastobójcze z klasy pochodnych kwasów fosfonowych, jak np. Glifozat, Glufozynat, Sulfozat lub Fosfinotrycyna;
środki chwastobójcze z klasy PPO (politlenku fenylenu), jak np. Nitrofen, Bifenoks, Acyfluorfen, Laktofen, Oksyfluorfen, Etoksyfen, Fluoroglikofen, Fomesafen, Halosafen, Azafenidyna (CAS RN. 68049-83-2), Benzfendizon (CAS RN 158755-95-4), Butafenacil (znany z US-A-5 183 492, CAS RN 158755-95-4), Karfentrazon-etyl, Cinidon-etyl (CAS RN 142891-20-1), Flumichlorac-pentyl, Flumioksazyna, Flutiacet-metyl, Oksadiargyl, Oksadiazon, Pentoksazon, Sulfentrazon, Fluazolat (CAS RN 174514-07-9) lub Piraflufen-etyl;
środki chwastobójcze z klasy chloroacetanilidów, jak np. Alachlor, Acetochlor, Butachlor, Dimetachlor, Dimetenamid, S-dimetenamid, Metazachlor, Metolachlor, S-metolachlor, Pretilachlor, Propachlor, Propisochlor, Tenylchlor lub Petoamid (CASRN 106700-29-2);
środki chwastobójcze z klasy kwasów fenoksyoctowych, jak np. 2,4-D, Fluroksypir, MCPA, MCPP, MCPB, Trichlorpyr lub Mekropop-P;
środki chwastobójcze z klasy triazynonów, jak np. Hexazinon, Metamitron lub Metribuzin; środki chwastobójcze z klasy dinitroanilin, jak np. Oryzalin, Pendimetalin lub Trifluralin; środki chwastobójcze z klasy azynonów, jak np. Chloridazon lub Norflurazon; środki chwastobójcze z klasy karbaminianów, jak np. Chlorprofam, Desmedifam, Fenmedifam lub Profam;
środki chwastobójcze z klasy oksyacetamidów, jak np. Mefenacet lub Flutiacet;
środki chwastobójcze z klasy tiolokarbaminianów, jak np. Butylat, Cykloat, Diallat, EPTC,
Esprokarb, Molinat, Prosulfokarb, Tiobenkarb lub Triallat;
środki chwastobójcze z klasy azolomoczników, jak np. Fentrazamid (CAS RN 158237-07-1) lub
Kafenstrol;
środki chwastobójcze z klasy kwasów benzoesowych, jak np. Dikamba lub Pikloram; środki chwastobójcze z klasy anilidów, jak np. Diflufenikan lub Propanil; środki chwastobójcze z klasy nitrylów, jak np. Bromoksynil, Dichlorobenil lub loksynil; środki chwastobójcze z klasy trionów, jak np. Sulcotrion, Mezotrion (znany z US-A-5 006 158),
Izoksaflutol lub Izoksachlortol;
środki chwastobójcze z klasy sulfonamidów, jak np. Flukarbazon (CAS RN 181274-17-9), Prokarbazon (CAS RN 145026-81-9), Chlorasulam, Diklosulam (CAS RN 145701-21-9), Florasulam, Flumetsulam lub Metosulam; a także Amitrol, Benfurezat, Bentazon, Cinmetylina, Klomazon, Chlopiralid, Difenzokwat, Ditiopir, Etofumezat, Flurochloridon, Indanofan, Izoksaben, Oksaziklomefon, Pirydat, Pirydafol (CAS RN. 40020-01-7), Chinchlorak, Chinmerak, Tridifan lub Flamprop.
PL 202 547 B1
Jeśli nie podano inaczej, to wyżej wymienione partnerskie składniki mieszanin ze związkiem o ogólnym wzorze I są znane z The Pesticide Manual (Podrę cznik Pestycydów), 11. wydanie, 1997, BCPC. Partnerskie składniki mieszanin ze związkiem o ogólnym wzorze I mogą ewentualnie występować również w postaci estrów lub soli, wymienionych np. w The Pesticide Manual, 11. wydanie, 1997, BCPC.
Następujące przykłady szerzej ilustrują wynalazek
PRZYKŁADY WYTWARZANIA:
enu (trzykrotnie odgazowanego próżnią i argonem) dodaje się najpierw 36,7 g (0,116 mol) tributylowinylowodorku cyny, a następnie 2 g tetrakis-trifenylofosfinopalladu. Potem miesza się mieszaninę reakcyjną przez 9 godzin w temperaturze od 90 do 95°C. Po przesączeniu przez Hyflo i zatężeniu w wyparce obrotowej oraz oczyszczeniu chromatograficznym uzyskuje się 15,3 g związku (8) w postaci żółtego oleju, który używa się w następnej reakcji bez dalszego oczyszczania.
P R Z Y K Ł A D H2:
15,2 g związku (8), wytworzonego według przykładu H1, uwodornia się wodorem w obecności katalizatora palladowego (węgiel jako nośnik, 7 g 5% Pd/C) w 160 cm3 tetrahydrofuranu w temperaturze od 20 do 25°C. Po zakończeniu uwodorniania produkt przesącza się przez Hyflo i uzyskany przesącz zatęża w wyparce obrotowej. Otrzymuje się 13,7 g związku (9) w postaci żółtych kryształów o temperaturze topnienia od 47 do 49°C.
trietyloaminy i odgazowuje (czterokrotnie próżnią i argonem). Następnie żółtą zawiesinę ogrzewa się do 60°C i miesza przez okres 3 godzin. Potem dodaje się 42,5 g (0,15 mol) związku (5) i ogrzewa na łaźni o temperaturze 150°C w celu ciągłego oddestylowywania nadmiaru trietyloaminy i powstałego etanolu. Po upływie 3 godzin ochładza się mieszaninę reakcyjną do temperatury 40°C 3 i wlewa do 500 cm3 mieszaniny wody z lodem.
3
Alkalizuje się mieszaninę reakcyjną przez dodanie 100 cm3 wodnego 1 n roztworu wodorotlenku sodu i przemywa wodną fazę (zawierającą produkt) dwukrotnie octanem etylu. Po dwukrotnym przemyciu organicznej fazy wodnym 1 n roztworem wodorotlenku sodu łączy się wodne fazy, oddestylowu18
PL 202 547 B1 je pozostały ksylen i połączone wodne fazy doprowadza się do pH 2-3 z użyciem 4 n HCI podczas chłodzenia. Strącony przy tym produkt podaje się na filtr próżniowy, przemywa odsączoną pozostałość wodą oraz małą ilością heksanu, a następnie suszy tę odsączoną pozostałość w próżni w temperaturze 60°C nad P2O5. Otrzymuje się 34,6 g związku (6) w postaci jasnobeżowego ciała stałego o temperaturze topnienia 242-244°C (z rozkładem).
P R Z Y K Ł A D H4:
Do roztworu 3 g (10,4 mmol) związku (6) i 1,6 g (15,8 mmol) trietyloaminy w 100 cm3 tetrahydrofuranu, ochłodzonego do temperatury 0°C, dodaje się katalityczną ilość 4-dimetyloaminopirydyny. Następnie dodaje się kroplami 1,57 g (13,0 mmol) chlorku piwaloilu. Po wymieszaniu przez 30 minut w temperaturze 0°C usuwa się chł odzenie i miesza dalej przez 60 minut.
Następnie mieszaninę reakcyjną wlewa się do nasyconego wodnego roztworu chlorku sodu i oddziela organiczną fazę. Tę organiczną fazę suszy się nad siarczanem magnezu, przesącza i odparowuje. Po oczyszczeniu chromatograficznym i przekrystalizowaniu z eteru dietylowego uzyskuje się 2,94 g związku (7) o temperaturze topnienia od 135 do 136°C.
P R Z Y K Ł A D H5: Wytwarzanie 2-(2,6-dietylo-4-metylo-fenylo)-tetrahydro-pirazolo[1,2-.a.]pirydazyno-1,3-dionu:
1,39 g tetrahydro-pirazolo[1,2-.a.]]pirydazyno-1,3-dionu i 2,68 g tert-butanolanu sodu rozpuszcza się w 20 cm3 dimetyloformamidu w 20° i dodaje 3,21 g 2,6-dietylo-4-metylo-jodobenzenu oraz 0,82 g Pd(TPP)2CI2. Potem miesza się przez 2,5 godziny w 125°. Po ochłodzeniu do pokojowej temperatury dodaje się 200 cm3 octanu etylu oraz 200 cm3 eteru i podaje mieszaninę reakcyjną na filtr próżniowy. Do odsączonej pozostałości dodaje się 100 cm3 wody i chlorku metylenu i zakwasza kwasem chlorowodorowym. Oddziela się organiczną fazę, suszy i odparowuje. Pozostałość (1,9 g) poddaje się chromatografii na żelu krzemionkowym (octan etylu/heksan 3:1). Otrzymuje się 2-(2,6-dietylo-4-metylofenylo)-tetrahydropirazolo[1,2-.a.]pirydazyno-1,3-dion w postaci beżowych kryształów o temperaturze topnienia 174-175°.
P R Z Y K Ł A D H6: Wytwarzanie 2-(2,6-dietylo-4-metylo-fenylo)-tetrahydro-pirazolo[1,2-a.]pirydazyno-1,3-dionu:
1,39 g tetrahydro-pirazolo[1,2-.a.]pirydazyno-1,3-dionu i 2,68 g tert-butanolanu sodu rozpuszcza się w 20 cm3 dimetyloformamidu w 20°C i dodaje 2,66 g 2,6-dietylo-4-metylo-bromobenzenu oraz 0,82 g Pd(TPP)2CI2. Potem miesza się przez 2,5 godziny w 125°. Po ochłodzeniu do pokojowej temperatury dodaje się 200 cm3 octanu etylu oraz 200 cm3 eteru i podaje mieszaninę reakcyjną na filtr próżniowy. Do odsączonej pozostałości dodaje się 100 cm3 wody i chlorku metylenu i zakwasza kwasem chlorowodorowym. Oddziela się organiczną fazę, suszy i odparowuje. Pozostałość (1,4 g) poddaje się chromatografii na żelu krzemionkowym (octan etylu/heksan 3:1).
Otrzymuje się 2-(2,6-dietylo-4-metylo-fenylo)-tetrahydro-pirazolo[1,2-.a.]pirydazyno-1,3-dion w postaci beżowych kryształów o temperaturze topnienia 174-175°.
W następujących tablicach podano temperatury topnienia (t.t.) w °C. Me oznacza grupę metylową. Jeśli dla podstawników od G1 do G10, a także R4 oraz R5 (niezależnie od pozostałych) tworzy się ogólny wzór, to lewa strona tego wzoru jest miejscem połączenia z atomem tlenu heterocyklilu od Q1, do Q10.
W przypadku określenia znaczenia podstawników R4 oraz R5 razem prawa strona cząsteczki wyznacza miejsce połączenia z heterocyklilem Q1. Pozostałe wartościowości na końcowych miejscach tworzą grupy metylowe.
W następują cych tablicach LC/MS: M+ oznacza dodatnio naładowany jon cząsteczki wyrażony w daltonach, znaleziony z widma masowego przez analizę produktu w sprzężonym urządzeniu HPLC (wysokosprawnej chromatografii cieczowej) i MS (spektrografii masowej).
PL 202 547 B1
T a b l i c a 1: Związki o ogólnym wzorze la:
Nr Ri r3 RJRs G1 Dane fizyczne
1.01 etyl etyl -(CH2)4- -H t.t. 209-211
1.02 etyl etyl -(CHz)4- 0 X t.t 125-127
1.03 etyl etyl 0 X t.t. 195
1.04 etyl etyl <x 0 X t.t. 180
1.05 etyl etyl cc -H wosk
1.06 etyl etyl X 0 X ciało stałe
1.07 etyl etyl XX 0 X krystaliczny
1.08 etyl etyl xx -H krystaliczny
1.09 etyl etyl X -H ciało stałe
1.10 etyl etyl -H ciało stałe
1.11 etyl etyl r H0X -H ciało stałe
PL 202 547 B1
Nr Ri r3 R4/R5 Gi Dane fizyczne
1.12 etyl etyl 0 -V tt. 153-155
1.13 etyl etyl 0 Olej
1.14 etyl etyl I 0 0 \ / 0 -V Olej
1.15 etyl etyl HO-p. 0 ciało stałe
1.16 etyl etyl HO'1'- -H ciało stałe
1.17 etyl etyl -H lepka ciecz
1.18 etyl etyl -H lepka ciecz
1.19 etyl etyl -H lepka ciecz
1.20 etyl etyl -H lepka ciecz
1.21 etyl etyl 1 -H lepka ciecz
1.22 etyl etyl 0 /V lepka ciecz
1.23 etyl etyl HO, >·, x -ę—- -H lepka ciecz
1.24 etyl etyl ό -H ciało stałe
1.25 etyl etyl O -H ciało stałe
1.26 etyl etyl 0 ciało stałe
1.27 etyl etyl 0 Olej
PL 202 547 B1
Nr Rl r3 R4/R5 G1 Dane fizyczne
1.28 etyl etyl 0 X lepka ciecz
1.29 etyl etyl 0 -H lepka ciecz
1.30 etyl etyl -H lepka ciecz
1.31 etyl etyl 0 X lepka ciecz
1.32 etyl etyl ó -H lepka ciecz
1.33 etyl etyl <2jx°jQ -H ciało stałe
1.34 etyl etyl X / O*''»/' 0 X ciało stałe
1.35 etyl etyl -H Krystaliczny
1.36 etyl etyl Nł*\,z --Ó -H Wosk
1.37 etyl etyl °-—0A 0 X lepka ciecz
1.38 etyl etyl X- -C 0 A lepka ciecz
1.39 etyl etyl -H ciało stałe
1.40 etyl etyl Ά' 0 -V Wosk
1.41 etyl etyl =>· □' □·' -H Bezpostaciowy
1,42 etyl etyl r'°—oX Ao -H Wosk
PL 202 547 B1
Nr Ri r3 R4/R5 G1 Dane fizyczne
1.43 etyl etyl θ r''' ''O''- 0 olej
1.44 etyl etyl Λ'' -H Krystaliczny
1.45 etyl etyl HO -H ciało stałe
1.46 etyl etyl 0 ciało stałe
1.47 etyl etyl -H t.t. 283
1.48 etyl etyl -H t.t. 227
1.49 etyl etyl z...../ 0 t.t. 122-124
1.50 etyl etyl z^' Z ''-ο'Χ- / -H t.t. 148-151
1.51 etyl etynyl >G -H t.t. 163-166
1.52 etyl etynyl X-/ 0 ' •V t.t. 114-116
1.53 etyl etyl -0Z / -H ciało stałe
1.72 MeO- etyl -(CH2)4- -V t.t, 143-144°C
1.79 MeO- etyl -(CH2)4- -H t.t. 159-161 °C
1.86 MeO- etyl -(Ch2)4- -CO2C2H5 t.t. 112-113°C
1.87 etyl etyl <x -H t.t. 283°C (z rozkładem)
1.88 etyl etyl -H t.t. 140°C
PL 202 547 B1
Nr Ri r3 R4/R5 θ1 Dane fizyczne
1.89 MeO- etyl XX -H ciało stałe
1.90 MeO- etyl X 0 X wosk
1.91 MeO- etyl X -H t.t. 177-180°C
1.92 MeO- etyl X -H t.t. 208-210°C
1.93 MeO- etyl X 0 X t.t. 102-104°C
1.94 etyl etyl X (trans) -H t.t. 193-194°C
1.95 etyl etyl X (trans) 0 X t.t. 163-165°C
1.96 etyl etyl HO ’--'''' (trans) 0 X ciało stałe
1.97 etyl etyl HC^ -H Wosk
1.98 etyl etyl /X ΗζΧ X Wosk
1.99 etyl etyl r N„ 0^ -H Wosk
1.100 etyl etyl X IX <X 0 X Wosk
PL 202 547 B1
Nr Ri r3 R4/R5 G1 Dane fizyczne
1.101 etyl etyl &' 0 lepka ciecz
1.102 etyl etyl -H t.t. 200-202’C
1.103 etyl etyl Η,Ο -H t.t. 210-220’C (z rozkładem)
1.104 etyl etyl Y-0 -H ciało stałe
1.105 etyl etynyl CHj -H Wosk
1.106 etyl etynyl CH3 0 Wosk
1.107 etyl etyl cP Q lepka ciecz
1.108 etyl etyl ^CH, -H Wosk
1.109 och3 etyl CH3 Y'''' 0 CH, AZ Z Wosk
1.110 etyl etyl CH= ·''' °^0A/ 0 CH, AZ Wosk
1.111 etyl etyl °χΧ-0-ΧΧ Y Wosk
1.112 etyl etyl ..CH, 0„ xsĄ-Ma Me Wosk
1.113 etyl etyl ^CHj 0-^ Ο-, Wosk
PL 202 547 B1
Nr Ri r3 R4/R5 Gj Dane fizyczne
1.114 etyl etyl Υχ 0. ,o wosk
1.115 etyl etyl /CH, /' // tyty// XI Wosk
1.116 etyl etyl /CH, of € 0 kty Ύ/0- 0 0 ch3 ty Wosk
1.117 etynyl etyl CH, F 0//-oty 0, ,0 Me wosk
1.118 etynyl etyl CH, < ty0 C| wosk
1.119 etynyl etyl CH, 0, ,0 /Sty wosk
1.120 etynyl etyl CH, ty'' o-ty ty wosk
1.121 etynyl etyl ęw, ty 0....--.0-/.-- 0... .0- O oY CH3 ty tyty wosk
1.122 etyl etyl H.C ty/ty ^-ty 0Λ. / -H wosk
1.123 etyl etyl / 3 /ty 0, // /ty / Q ty -H wosk
1.124 etyl etynyl H-C 0 - z'/ /ty Z* -H wosk
1.125 etyl etynyl /CH, //. tyty -H wosk
1.126 och3 etyl f -H t.t. 130-136°C
1.127 och3 etyl ty -H t.t. 198-200°C
PL 202 547 B1
Nr Ri r3 R4/R5 G1 Dane fizyczne
1.128 etyl etyl p 0 Λν^Η, X wosk
1.129 etyl och3 »·, X A^ch, A wosk
1.130 etynyl etyl <X .X , X wosk
1.131 etynyl etyl x x 0,. .0 wosk
1.132 etynyl etyl 0 P ΠΧ^17 wosk
1.135 och3 etyl ch, x-0X- °X F wosk (LC/MS: M+=552)
1.136 och3 etyl CH, 0. ,0 S Ci wosk (LC/MS: M+=590)
1.137 och3 etyl “XX 0. z0 _ S CH, X hXv° wosk (LC/MS: M+=535)
1.138 och3 etyl XX 0, ,0 X_ X 0 / H3C wosk (LC/MS: M+=546)
1.139 och3 etyl CH= X V pP1 Cl wosk (LC/MS: M+=584)
PL 202 547 B1
Nr Ri r3 R4/R5 Gi Dane fizyczne
1.140 och3 etyl >x Cl wosk (LC/MS: M+=550)
1.141 och3 etyl CH, 0. ,0 X_ ch3 wosk (LC/MS: M+=482)
1.142 och3 etyl xX °s° ;CI X wosk (LC/MS: M+=550)
1.143 och3 etyl ęH, X °-^0X/ °v° Cl XX wosk (LC/MS: M+=568)
1.144 och3 etyl XX Xs •χ wosk (LC/MS: M+=574)
1.145 och3 etyl XX Os X -X (CH,)3CH, wosk (LC/MS: M+=580)
1.146 och3 etyl CH, X- o^oX/ O.. ,O p \X/> r X F wosk (LC/MS: M+=552)
1.147 och3 etyl X X X—0A^ V X Cl wosk (LC/MS: M*=550)
1.148 och3 etyl XX ° S'° X X wosk (LC/MS: M+=561)
1.149 och3 etyl cn3 X 0·.^·-0Χ^ O, /O X\ N<../N-CH3 wosk (LC/MS: M+=520)
1.150 och3 etyl XX -S(O)2CH3 wosk (LC/MS: M+=454)
PL 202 547 B1
Nr Ri r3 R4/R5 G1 Dane fizyczne
1.151 och3 etyl 0. ,0 X_ X wosk (LC/MS: M+=516)
1.152 och3 etyl CH, c-0X/ ' \ O ca xx° wosk (LC/MS: M+=584)
1.153 och3 etyl CHg °c -P Z~ch3 wosk (LC/MS: M+=468)
1.154 och3 etyl °XX 0, ,0 ^^”\_-ch3 wosk (LC/MS: M+=496)
1.155 och3 etyl XX 0. .0 •'Χ (CH^CH, wosk (LC/MS: M+=552)
1.156 och3 etyl £~X N 0. ,0 /// X_/ 0 wosk (LC/MS: M+=541)
1.157 etyl etyl X X O. ,O p X wosk (LC/MS: M+=582)
1.158 etyl etyl X X 0. ,0 ' c' Cl X ΧΧ wosk (LC/MS: M+=620)
1.159 etyl etyl o-C X %° CH. X Η,ΧχΧ wosk (LC/MS: M+=565)
1.160 etyl etyl X o. A p H3c wosk (LC/MS: M+=576)
PL 202 547 B1
Nr Ri r3 r4/rs θ1 Dane fizyczne
1.155 etyl etyl X o 0. ,0 Cl wosk (LC/MS: M+=614)
1.156 etyl etyl X o. ,0 Y Cl wosk (LC/MS: M+=580)
1.157 etyl etyl rr X CH, wosk (LC/MS: M+=512)
1.158 etyl etyl X Ρ α tt wosk (LC/MS: M+=580)
1.159 etyl etyl X X .0 \ N, tt. wosk (LC/MS: M+=642)
1.160 etyl etyl X X °S'° « Xx h3c-Vn'cX wosk (LC/MS: M+=598)
1.161 etyl etyl X X “X cr wosk (LC/MS: M+=604)
1.162 etyl etyl X X O, ,o /s;_ ''.--Cl wosk (LC/MS: M+=546)
1.163 etyl etyl X X °v° f 'Q F wosk (LC/MS: M+=582)
PL 202 547 B1
Nr Ri r3 R4/R5 g4 Dane fizyczne
1.164 etyl etyl X X 0, ,0 b Cl wosk (LC/MS: M+=580)
1.165 etyl etyl X °v° X 0 wosk (LC/MS: M+=591)
1.166 etyl etyl X X Os .O X-· N-^n-ch, wosk (LC/MS: M+=550)
1.167 etyl etyl X -S(O)2CH3 wosk (LC/MS: M+=484)
1.168 etyl etyl X X V X wosk (LC/MS: M+=546)
1.169 etyl etyl X o, zO P X wosk (LC/MS: M+=614)
1.170 etyl etyl X X °' A ..s y-cn3 h3c wosk (LC/MS: M+=512)
1.171 etyl etyl X X 0' A ^SV_-CH3 wosk (LC/MS: M+=498)
1.172 etyl etyl X X 0. ,0 X_ V— ch3 wosk (LC/MS: M+=526)
PL 202 547 B1
Nr Rł r3 R4/R5 G1 Dane fizyczne
1.173 etyl etyl X Y 0, ,0 X (Ch2),ch3 wosk (LC/MS: M+=582)
1.174 etyl etyl X X tf 0. ,0 /// Aj 0 wosk (LC/MS: M+=571)
1.175 etyl etyl szX °- Z F Z wosk (LC/MS: M+=550)
1.176 etyl etyl 0. ,0 's ci PP wosk (LC/MS: M+=588)
1.177 etyl etyl CH3 0. ,0 S CH, Ύ wosk (LC/MS: M+=533)
1.178 etyl etyl °P - <5 0 H^C wosk (LC/MS: M+=544)
1.179 etyl etyl CH, X O, ,0 Cl wosk (LC/MS: M+=582)
1.180 etyl etyl UC 0, ,0 u Cl wosk (LC/MS: M+=548)
1.181 etyl etyl Ζ-Χ 0.. ,0 CH, wosk (LC/MS: M+=480)
PL 202 547 B1
Nr Ri r3 R4/R5 G, Dane fizyczne
1.182 etyl etyl » 0· A X' 0 wosk (LC/MS: M+=548)
1.183 etyl etyl O. ri ' c Cl XP wosk (LC/MS: M+=566)
1.184 etyl etyl X X wosk (LC/MS: M+=572)
1.185 etyl etyl CH- 1^ X K-CI wosk (LC/MS: M+=514)
1.186 etyl etyl p 0, ,ο p X F wosk (LC/MS: M+=550)
1.187 etyl etyl X O, .0 X P Cl wosk (LC/MS: M+=548)
1.188 etyl etyl X X V X X wosk (LC/MS: M+=559)
1.189 etyl etyl X X 0, ,0 x X n-X'-ch3 wosk (LC/MS: M+=518)
1.190 etyl etyl X -S(O)2CH3 wosk (LC/MS: M+=452)
1.191 etyl etyl CHa X'' X A wosk (LC/MS: M+=514)
PL 202 547 B1
Nr Rd r3 R4/R5 G1 Dane fizyczne
1.192 etyl etyl FF 0. .0 ty ty wosk (LC/MS: M+=582)
ty
1.193 etyl etyl FF ^Sy-CH3 h5c wosk (LC/MS: M+=480)
1.194 etyl etyl FF O, 's' x~-ch3 wosk {LC/MS: M+=466)
1.195 etyl etyl ?H= ty 0, ,0 X_ —-CH3 wosk (LC/MS: M*=494)
1.196 etyl etyl 0. ,0 ty (CH2),CH3 wosk (LC/MS: M+=550)
1.197 etyl etyl CH, ty* ,n 0,. , 0 /// /S / ty) wosk (LC/MS: M+=539)
1.198 etyl etyl cn3 ty 0 /GHa o. ,0 ty-o Λ Γ wosk (LC/MS: M+=572)
1.199 och3 och3 -(CH2)4- -H t.t. 180-193°C
1.200 etyl etyl c -CO2C2H5 t.t. 153-154°C
PL 202 547 B1
T a b l i c a 2: Związki o ogólnym wzorze la:
Nr R-. • ~ 1 R, R„ • '·» R= 'U Q1 Dane fizyczne
2.01 etyl etyl metyl . - OH -H wosk
2.02 etyl etyl metyl -H ciało stałe
2.03 etyl etyl metyl Y -H ciało stałe
2.04 etyl etyl metyl O X wosk
2.05 etyl etyl metyl Y 0 X wosk
2.06 etyl etyl -H t.t. 171-172
2.07 etyl etyl o o \_/ Y O X wosk
z.uo _ .1 eiyi etyl Λ n Y Y -H bezposta- ciowy
2.09 etyl etyl 0 X bezposta- ciowy
2.32 etyl etyl -(CH2)2OH allil -H t.t. 180185°C (rozkład)
PL 202 547 B1
T a b l i c a 3: Związki o ogólnym wzorze Ib:
Nr Ri r3 Re r7 Re g2 Dane fizyczne
3.01 etyl etyl -Me -Me -Me -H t.t. 249-254’C
3.15 etyl etyl -(CH2)s- -H -H t.t. 222-224°C
3.16 etyl etyl -(CH2)s- -H A2 t.t. 147-149°C
3.17 etyl etyl metyl metyl -H -H t.t. 244-246°C
3.16 etyl etyl metyl metyl -H O t.t. 164-166°C
3.19 etyl etyl -(CH2)s- -n-C4H9 -H tt. 170-175°C
3.20 etyl etyl -(CH2)s- -n-C4H9 O X I t.t. 99-101°C
3.21 etyl etyl -(CH2}5- CgHęOMe -H ciało stałe
3.22 etyl etyl metyl metyl metyl O t.t. 94-101°C
3.23 etyl etyl -(CK2)5- metyl -H t.t. 252-262°C
PL 202 547 B1
Nr Ri r3 Re Rz Re g2 Dane fizyczne
3.24 etyl etyl -(CH2)5- metyl o X / t.t.
127-128°C
3.25 etyl etyl I -H krystaliczny
) H k ZCH2 N—C / h2 h3c
3.26 etyl etyl 0 II wosk
H k /CH2 N—C / h2 h3c X
3.27 etyl etyl -H krystaliczny
X H X ZCH2 N—C Hz
\^-0 xch3
3.28 etyl etyl X H 1 \ Ζ^Π2 N—C h2 o X krystaliczny
Χ^-0 ch3
3.29 etyl etyl -H ciało stałe
HZ k ZCH2 N—c J ”2
0
PL 202 547 B1
Próba porównawcza:
Następujące związki badano pod względem ich działania chwastobójczego: związek nr 1.02
według niniejszego wynalazku oraz związek A
P R Z Y K Ł A D B1: Chwastobójcze działanie przed wzejściem roślin (działanie przedwschodowe) Wysiewa się jednoliścienne i dwuliścienne chwasty w znormalizowanej glebie w doniczkach z tworzywa sztucznego. Bezpośrednio po wysiewie podaje się badane substancje w postaci wodnej zawiesiny (sporządzonej z 25% proszku zawiesinowego (przykład F3, b)) albo w postaci emulsji (sporządzonej z 25% koncentratu emulsyjnego (przykład F1, c)) (500 dm3 wody na hektar). Podawana ilość wynosi 500 g/ha czynnej substancji. Następnie testowane rośliny hoduje się w cieplarni w optymalnych warunkach. Oceny dokonuje się po upływie 3 tygodni od podawania w dziewięciostopniowej skali jakości (1 - całkowite zniszczenie, 9 - brak działania). Noty jakości od 1 do 4 (zwłaszcza od 1 do 3) oznaczają dobre lub bardzo dobre działanie chwastobójcze.
PL 202 547 B1
Testowane rośliny: Alopecurus (Alo), Avena (Ave), Lolium (Lol), Setaria (Set), Panicum (Pan), Sorghum (Sor), Digitaria (Dig), Echinocloa (Ech) i Brachiaria (Bra).
T a b l i c a B1: Działanie przedwschodowe
Działanie przedwschodowe przy dawce 500 g czynnego składnika na hektar.
Związek nr Alo Ave Lol Set Pan Sor Dig Ech Bra
Związek A 2 4 1 2 1 4 4 5 3
1.02 1 1 1 1 1 1 4 1 1
P R Z Y K Ł A D B2: Chwastobójcze działanie po wzejściu roślin (działanie powschodowe): Jednoliścienne i dwuliścienne chwasty hoduje się w warunkach cieplarnianych w znormalizowanej glebie w doniczkach z tworzywa sztucznego. Podawanie badanych substancji następuje w stadium od trzylistnego do sześciolistnego testowanych roślin. Badane substancje podaje się w postaci wodnej zawiesiny (sporządzonej z 25% proszku zawiesinowego (przykład F3, b)) lub w postaci emulsji (sporządzonej z 25% koncentratu emulsyjnego (przykład F1, c)) (500 dm3 wody na hektar), podając je w ilości 500 g/ha czynnej substancji. Oceny dokonuje się po upływie 3 tygodni od podawania w dziewięciostopniowej skali jakości (1 - całkowite zniszczenie, 9 - brak działania). Noty jakości od 1 do 4 (zwłaszcza od 1 do 3) oznaczają dobre lub bardzo dobre działanie chwastobójcze.
Testowane rośliny: Alopecurus (Alo), Avena (Ave), Lolium (Lol), Setaria (Set), Panicum (Pan), Sorghum (Sor), Digitaria (Dig), Echinocloa (Ech) i Brachiaria (Bra).
T a b l i c a B2: Działanie powschodowe
Działanie powschodowe przy dawce 250 g czynnego składnika na hektar.
Związek nr Alo Ave Lol Set Pan Sor Dig Ech Bra
Związek A 3 3 2 2 1 3 2 1 2
1.02 1 1 1 1 1 1 2 1 1
Z porównania chwastobójczego działania związku A oraz związku nr 1.02 według niniejszego wynalazku można wywnioskować, że związek nr 1.02 w przypadku wszystkich testowanych chwastów niespodziewanie wykazuje znacznie lepsze działanie chwastobójcze, chociaż też związek różni się od związku A jedynie tym, że dwie grupy etylowe zastąpiono grupami metylowymi.
P R Z Y K Ł A D B3: Chwastobójcze działanie przed wzejściem roślin (działanie przedwschodowe) związków według niniejszego wynalazku:
Wysiewa się jednoliścienne i dwuliścienne chwasty w znormalizowanej glebie w doniczkach z tworzywa sztucznego. Bezpośrednio po wysiewie podaje się badane substancje w postaci zawiesiny (sporządzonej z 25% proszku zawiesinowego (przykład F3, b)) albo w postaci emulsji (sporządzonej z 25% koncentratu emulsyjnego (przykł ad F1, c)) (500 dm3 wody na hektar). Podawana ilość wynosi 500 g/ha czynnej substancji. Następnie testowane rośliny hoduje się w cieplarni w optymalnych warunkach. Oceny dokonuje się po upływie 3 tygodni od podawania w dziewięciostopniowej skali jakości (1 - całkowite zniszczenie, 9 - brak działania). Noty jakości od 1 do 4 (zwłaszcza od 1 do 3) oznaczają dobre lub bardzo dobre działanie chwastobójcze.
Testowane rośliny: Avena (Ave), Lolium (Lol), Setaria (Set).
®
T a b l i c a B3: Działanie przedwschodowe: jako dodatek olejowy stosuje się MERGE® w stężeniu 0,7% wagowych cieczy opryskowej.
Testowane rośliny
Związek nr Ave Lol Set
1.01 1 1 1
1.02 1 1 1
1.31 1 1 2
1.35 1 1 1
Podobne wyniki uzyskuje się wówczas, gdy do preparatów wprowadza się związki o ogólnym wzorze 1 według przykładów F2 oraz od F4 do F8.
PL 202 547 B1
P R Z Y K Ł A D B4: Chwastobójcze działanie po wzejś ciu roślin (działanie powschodowe) związków według niniejszego wynalazku (opis zobacz przykład B2):
Testowane rośliny: Avena (Ave), Lolium (Lol), Setaria (Set). Wyniki podano w następującej tablicy B4: T a b l i c a B4: Działanie powschodowe: jako dodatek olejowy stosuje się MERGE® w stężeniu
0,7% wagowych cieczy opryskowej.
Testowane rośliny:
Związek nr Ave Lol Set
1.01 1 1 1
1.02 1 1 1
1.04 1 1 1
1.05 1 3 1
1.07 1 1 1
1.08 1 1 1
1.10 1 1 1
1.11 1 1 1
1.14 1 2 2
1.15 1 2 1
1.17 1 1 2
1.19 1 1 1
1.21 1 1 1
1.23 1 1 1
1.26 1 2 1
1.27 1 1 2
1.30 1 1 1
1.31 1 1 1
1.35 1 1 1
1.37 1 1 1
1.39 1 1 1
1.40 1 1 2
1.43 1 2 2
Podobne wyniki uzyskuje się wówczas, gdy do preparatów wprowadza się związki o ogólnym wzorze 1 według przykładów F2 oraz od F4 do F8.

Claims (6)

1. Chwastobójczo działające związki heterocykliczne podstawione grupą fenylową o wzorze ogólnym I
PL 202 547 B1 w którym R1 oraz R3 niezależnie od siebie oznaczają etyl, halogenoetyl, etynyl, C1-C2-alkoksyl, C1-C2-halogenoalkoksyl, C1-C2-alkilokarbonyl, C1-C2-hydroksyalkil lub C1-C2-alkoksykarbonyl; Q oznacza grupę
R4 oraz R5 razem, wraz z atomami, do których są przyłączone, tworzą pierścień zawierający od 5 do 7 członów, który może zawierać skondensowany łańcuch alkilenowy, złożony z atomów węgla w liczbie od 2 do 6, który to łańcuch ze swej strony może zawierać jeden lub dwa atomy tlenu, przy czym ten pierścień może być podstawiony halogenem, hydroksylem, C1-C6-alkoksylem, C1-C6alkoksy-C1-C6-alkoksylem, grupą (CH^CO-, HOOCCH2O-, CH3OOCCH2O-, HO-CH2CH2O-CH3O(CH2CH2O)2-, CH3O-N= lub grupą o wzorze /
R6 oznacza C1-C10-alkil, R7 oznacza C1-C10-alkil, R8 oznacza wodór, G1 i G2 niezależnie od siebie oznaczają wodór, -C(X1)-R20, - X1 oznacza tlen; R20 oznacza C1-C10-alkil, a także tolerowane w rolnictwie sole, izomery i enancjomery tych związków.
2. Środek chwastobójczy i powstrzymujący wzrost roślin, znamienny tym, że na obojętnym nośniku zawiera chwastobójczo działającą ilość związku o ogólnym wzorze I, określonym w zastrz. 1.
3. Środek według zastrz. 2, znamienny tym, że zawiera środki pomocnicze stosowane w zbiornikach do opryskiwania.
4. Selektywny środek chwastobójczy, znamienny tym, że oprócz zwykle stosowanych w preparatach obojętnych środków pomocniczych zawiera on jako czynny składnik mieszaninę
a) chwastobójczo działającej ilości związku o ogólnym wzorze I określonym w zastrz. 1, pod warunkiem, że Q nie oznacza Q1oraz
b) działającej antagonistycznie wobec środka chwastobójczego ilości związku o ogólnym wzorze XII w którym R44 oraz R45 oznaczają halogen, zaś R46, R47 oraz R48 niezależnie od siebie oznaczają C1-C4-alkil.
5. Środek według zastrz. 4, znamienny tym, że zawiera środki pomocnicze stosowane w zbiornikach do opryskiwania.
6. Sposób selektywnego zwalczania chwastów i traw w uprawach roślin użytkowych, znamienny tym, że rośliny użytkowe, ich nasiona lub sadzonki, albo ich powierzchnie uprawowe poddaje się działaniu chwastobójczo działającej ilości związku chwastobójczego o ogólnym wzorze I oraz działającej antagonistycznie wobec środka chwastobójczego ilości środka zabezpieczającego o ogólnym wzorze XII.
PL354453A 1999-09-07 2000-09-05 Chwastobójczo działające związki heterocykliczne podstawione grupą fenylową, środek chwastobójczy i powstrzymujący wzrost roślin, selektywny środek chwastobójczy oraz sposób selektywnego zwalczania chwastów i traw w uprawach roślin użytkowych PL202547B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH164299 1999-09-07
PCT/EP2000/008656 WO2001017972A2 (de) 1999-09-07 2000-09-05 Neue herbizide

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL354453A1 PL354453A1 (pl) 2004-01-12
PL202547B1 true PL202547B1 (pl) 2009-07-31

Family

ID=4215237

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL354453A PL202547B1 (pl) 1999-09-07 2000-09-05 Chwastobójczo działające związki heterocykliczne podstawione grupą fenylową, środek chwastobójczy i powstrzymujący wzrost roślin, selektywny środek chwastobójczy oraz sposób selektywnego zwalczania chwastów i traw w uprawach roślin użytkowych

Country Status (14)

Country Link
US (3) US6894005B1 (pl)
EP (2) EP1481970B1 (pl)
CN (1) CN1272324C (pl)
AT (2) ATE321029T1 (pl)
AU (1) AU767356B2 (pl)
CA (1) CA2382435C (pl)
DE (2) DE50012459D1 (pl)
DK (1) DK1481970T3 (pl)
ES (2) ES2233451T3 (pl)
HU (1) HU229958B1 (pl)
PL (1) PL202547B1 (pl)
PT (2) PT1481970E (pl)
RU (1) RU2269537C2 (pl)
WO (1) WO2001017972A2 (pl)

Families Citing this family (126)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE60006547T2 (de) * 1999-09-07 2004-09-23 Syngenta Participations Ag Herbizide zusammensetzungen
PL200027B1 (pl) 1999-09-07 2008-11-28 Syngenta Participations Ag Kompozycja herbicydowa
PT1481970E (pt) * 1999-09-07 2006-07-31 Syngenta Participations Ag Novos herbicidas
DE10016544A1 (de) * 2000-04-03 2001-10-11 Bayer Ag C2-phenylsubstituierte Ketoenole
DE10019145A1 (de) 2000-04-18 2001-10-25 Bayer Ag Phenylsubstituierte 4-Hydroxy-tetrahydropyridone
DE10139465A1 (de) * 2001-08-10 2003-02-20 Bayer Cropscience Ag Selektive Herbizide auf Basis von substituierten, cayclischen Ketoenolen und Safenern
US6821971B2 (en) * 2001-09-20 2004-11-23 The Procter & Gamble Company Fused pyrazolone compounds which inhibit the release of inflammatory cytokines
PL207276B1 (pl) * 2001-09-27 2010-11-30 Syngenta Participations Ag Kompozycja chwastobójcza oraz sposób selektywnego zwalczania chwastów i traw w uprawach roślin użytkowych
DE10160007A1 (de) * 2001-12-06 2003-06-18 Bayer Cropscience Ag [1.2]-Oxazin-3,5-dione
JP2005516973A (ja) * 2002-01-22 2005-06-09 シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト 除草剤として有用なフェニル置換ヘテロ環化合物
ES2268397T3 (es) * 2002-05-03 2007-03-16 Basf Aktiengesellschaft Triazolopirimidinas fungicidas, procedimimentos para su obtencion y su empleo para el combate de hongos nocivos, asi como agentes que las contienen.
DE10239479A1 (de) 2002-08-28 2004-03-04 Bayer Cropscience Ag Substituierte spirocyclische Ketoenole
GB0230020D0 (en) 2002-12-23 2003-01-29 Syngenta Ltd Fungicides
GB0230018D0 (en) 2002-12-23 2003-01-29 Syngenta Ltd Fungicides
DE10301804A1 (de) * 2003-01-20 2004-07-29 Bayer Cropscience Ag 2,4-Dihalogen-6-(C2-C3-alkyl)-phenyl substituierte Tetramsäure-Derivate
DE10311300A1 (de) * 2003-03-14 2004-09-23 Bayer Cropscience Ag 2,4,6-Phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE10326386A1 (de) * 2003-06-12 2004-12-30 Bayer Cropscience Ag N-Heterocyclyl-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE10331675A1 (de) 2003-07-14 2005-02-10 Bayer Cropscience Ag Hetarylsubstituierte Pyrazolidindion-Derivate
DE10337497A1 (de) 2003-08-14 2005-03-10 Bayer Cropscience Ag 4-Biphenylsubstituierte-Pyrazolidin-3,5-dion-Derivate
DE10354628A1 (de) 2003-11-22 2005-06-16 Bayer Cropscience Ag 2-Ethyl-4,6-dimethyl-phenyl-substituierte Tetramsäure-Derivate
DE10354629A1 (de) 2003-11-22 2005-06-30 Bayer Cropscience Ag 2-Ethyl-4,6-dimethyl-phenyl substituierte spirocyclische Tetramsäure-Derivate
DE102004014620A1 (de) 2004-03-25 2005-10-06 Bayer Cropscience Ag 2,4,6-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE102004030753A1 (de) 2004-06-25 2006-01-19 Bayer Cropscience Ag 3'-Alkoxy spirocyclische Tetram- und Tretronsäuren
DE102004035133A1 (de) * 2004-07-20 2006-02-16 Bayer Cropscience Ag Selektive Insektizide auf Basis von substituierten, cyclischen Ketoenolen und Safenern
DE102004041529A1 (de) * 2004-08-27 2006-03-02 Bayer Cropscience Gmbh Herbizid-Kombinationen mit speziellen Ketoenolen
DE102004044827A1 (de) 2004-09-16 2006-03-23 Bayer Cropscience Ag Jod-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE102004053192A1 (de) 2004-11-04 2006-05-11 Bayer Cropscience Ag 2-Alkoxy-6-alkyl-phenyl substituierte spirocyclische Tetramsäure-Derivate
DE102004053191A1 (de) 2004-11-04 2006-05-11 Bayer Cropscience Ag 2,6-Diethyl-4-methyl-phenyl substituierte Tetramsäure-Derivate
DE102005008021A1 (de) * 2005-02-22 2006-08-24 Bayer Cropscience Ag Spiroketal-substituierte cyclische Ketoenole
DE102005051325A1 (de) 2005-10-27 2007-05-03 Bayer Cropscience Ag Alkoxyalkyl spirocyclische Tetram- und Tetronsäuren
JP5161102B2 (ja) * 2005-11-22 2013-03-13 クドス ファーマシューティカルズ リミテッド ｍＴＯＲ阻害剤としてのピリドピリミジン、ピラゾピリミジンおよびピリミドピリミジン誘導体
DE102005059469A1 (de) 2005-12-13 2007-06-14 Bayer Cropscience Ag Insektizide Zusammensetzungen mit verbesserter Wirkung
DE102005059891A1 (de) 2005-12-15 2007-06-28 Bayer Cropscience Ag 3'-Alkoxy-spirocyclopentyl substituierte Tetram- und Tetronsäuren
DE102006000971A1 (de) * 2006-01-07 2007-07-12 Bayer Cropscience Ag 2,4,6-Trialkylphenylsubstituierte Cyclopentan-1,3-dione
DE102006007882A1 (de) * 2006-02-21 2007-08-30 Bayer Cropscience Ag Cycloalkyl-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE102006014653A1 (de) * 2006-03-28 2007-10-04 Bayer Cropscience Ag Verwendung von Tetramsäurederivaten zur Bekämpfung von Insekten durch Angiessen, Tröpfchenapplikation oder Bodeninjektion
DE102006018828A1 (de) 2006-04-22 2007-10-25 Bayer Cropscience Ag Alkoxyalkyl-substituierte cyclische Ketoenole
DE102006022821A1 (de) 2006-05-12 2007-11-15 Bayer Cropscience Ag Verwendung von Tetramsäurederivaten zur Bekämpfung von Insekten aus der Ordnung der Käfer (Coleoptera), Thrips (Tysanoptera), Wanzen (Hemiptera), Fliegen (Diptera) und Zikaden (Auchenorrhynchae)
DE102006025874A1 (de) 2006-06-02 2007-12-06 Bayer Cropscience Ag Alkoxyalkyl-substituierte cyclische Ketoenole
DE102006027730A1 (de) * 2006-06-16 2007-12-20 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102006027731A1 (de) 2006-06-16 2007-12-20 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102006027732A1 (de) 2006-06-16 2008-01-10 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102006033154A1 (de) 2006-07-18 2008-01-24 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
HUE033894T2 (en) 2006-08-23 2018-01-29 Kudos Pharm Ltd 2-Methylmorpholine pyrido-, pyrazo- and pyrimido-pyrimidine derivatives as MTOR inhibitors
DE102006050148A1 (de) * 2006-10-25 2008-04-30 Bayer Cropscience Ag Trifluormethoxy-phenylsubstituierte Tetramsäure-Derivate
GB0621440D0 (en) 2006-10-27 2006-12-06 Syngenta Crop Protection Ag Herbicidal compositions
DE102006057036A1 (de) 2006-12-04 2008-06-05 Bayer Cropscience Ag Biphenylsubstituierte spirocyclische Ketoenole
DE102006057037A1 (de) 2006-12-04 2008-06-05 Bayer Cropscience Ag cis-Alkoxyspirocyclische biphenylsubstituierte Tetramsäure-Derivate
AR064300A1 (es) * 2006-12-14 2009-03-25 Syngenta Participations Ag Pirandionas,tiopirandionas y ciclohexanotrionas como herbicidas
GB0624961D0 (en) * 2006-12-14 2007-01-24 Syngenta Ltd Novel herbicides
DE102007009957A1 (de) * 2006-12-27 2008-07-03 Bayer Cropscience Ag Verfahren zur verbesserten Nutzung des Produktionsptentials transgener Pflanzen
DE102007001866A1 (de) 2007-01-12 2008-07-17 Bayer Cropscience Ag Spirocyclische Tetronsäure-Derivate
GB0704652D0 (en) * 2007-03-09 2007-04-18 Syngenta Participations Ag Novel herbicides
GB0710223D0 (en) * 2007-05-29 2007-07-11 Syngenta Ltd Novel Herbicides
GB0712653D0 (en) * 2007-06-28 2007-08-08 Syngenta Ltd Novel herbicides
EP2014169A1 (de) 2007-07-09 2009-01-14 Bayer CropScience AG Wasserlösliche Konzentrate von 3-(2-Alkoxy-4-chlor-6-alkyl-phenyl)-substituierten Tetramaten und ihren korrespondierenden Enolen
GB0714981D0 (en) 2007-08-01 2007-09-12 Syngenta Ltd Novel herbicides
EP2020413A1 (de) 2007-08-02 2009-02-04 Bayer CropScience AG Oxaspirocyclische-spiro-substituierte Tetram- und Tetronsäure-Derivate
GB0715454D0 (en) 2007-08-08 2007-09-19 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0715576D0 (en) 2007-08-09 2007-09-19 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0717082D0 (en) * 2007-09-03 2007-10-10 Syngenta Ltd Novel herbicides
EP2039248A1 (de) * 2007-09-21 2009-03-25 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
EP2045240A1 (de) * 2007-09-25 2009-04-08 Bayer CropScience AG Halogenalkoxyspirocyclische Tetram- und Tetronsäure-Derivate
WO2009056333A2 (en) * 2007-11-01 2009-05-07 Syngenta Participations Ag Method of protecting rice crops
WO2009074314A1 (en) * 2007-12-13 2009-06-18 Syngenta Limited 4-phenylpyrane-3,5-diones, 4-phenylthiopyrane-3,5-diones and 2-phenylcyclohexane-1,3,5-triones as herbicides
EP2103615A1 (de) * 2008-03-19 2009-09-23 Bayer CropScience AG 4'4'-Dioxaspiro-spirocyclisch substituierte Tetramate
CN101980601A (zh) * 2008-03-27 2011-02-23 拜耳作物科学公司 季酮酸衍生物通过地面喷洒、滴灌施用或浸涂施用于抗昆虫和红蜘蛛螨的应用
EP2113172A1 (de) 2008-04-28 2009-11-04 Bayer CropScience AG Verfahren zur verbesserten Nutzung des Produktionspotentials transgener Pflanzen
EP2127522A1 (de) 2008-05-29 2009-12-02 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
GB0810728D0 (en) * 2008-06-11 2008-07-16 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0810815D0 (en) * 2008-06-12 2008-07-23 Syngenta Ltd Novel herbicides
WO2009153597A2 (en) 2008-06-20 2009-12-23 Astrazeneca Ab Composition and process - 356
GB0812310D0 (en) 2008-07-03 2008-08-13 Syngenta Ltd Novel herbicides
US8367873B2 (en) * 2008-10-10 2013-02-05 Bayer Cropscience Ag Phenyl-substituted bicyclooctane-1,3-dione derivatives
GB0819205D0 (en) 2008-10-20 2008-11-26 Syngenta Ltd Novel herbicides
TW201031327A (en) * 2008-11-14 2010-09-01 Bayer Cropscience Ag Active compound combinations having insecticidal and acaricidal properties
GB0821167D0 (en) * 2008-11-19 2008-12-24 Syngenta Ltd Novel herbicides
US8389443B2 (en) 2008-12-02 2013-03-05 Bayer Cropscience Ag Geminal alkoxy/alkylspirocyclic substituted tetramate derivatives
US8846946B2 (en) 2008-12-02 2014-09-30 Bayer Cropscience Ag Germinal alkoxy/alkylspirocyclic substituted tetramate derivatives
GB0822834D0 (en) 2008-12-15 2009-01-21 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0900641D0 (en) 2009-01-15 2009-02-25 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0901086D0 (en) 2009-01-22 2009-03-11 Syngenta Ltd Novel herbicides
AR075126A1 (es) 2009-01-29 2011-03-09 Bayer Cropscience Ag Metodo para el mejor uso del potencial de produccion de plantas transgenicas
GB0901834D0 (en) 2009-02-04 2009-03-11 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0901835D0 (en) 2009-02-04 2009-03-11 Syngenta Ltd Novel herbicides
AU2010223535B2 (en) 2009-03-11 2015-09-10 Bayer Intellectual Property Gmbh Halogenalkylmethylenoxy-phenyl-substituted ketoenols
EP2432785B1 (de) 2009-05-19 2014-10-15 Bayer CropScience AG Herbizide spiroheterocyclische tetronsäurederivate
GB0912385D0 (en) 2009-07-16 2009-08-26 Syngenta Ltd Novel herbicides
DE102009028001A1 (de) 2009-07-24 2011-01-27 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
KR20120105514A (ko) * 2009-12-17 2012-09-25 신젠타 리미티드 제초 활성인 피란디온을 포함하는 제초제 조성물 및 이의 사용 방법
ES2700996T3 (es) 2010-02-10 2019-02-20 Bayer Cropscience Ag Cetoenoles cíclicos sustituidos con bifenilo
ES2545113T3 (es) 2010-02-10 2015-09-08 Bayer Intellectual Property Gmbh Derivados de ácido tetrámico sustituidos de manera espiroheterocíclica
DE102010008642A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 Zyklische Ketoenole zur Therapie
DE102010008643A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 Zyklische Ketoenole zur Therapie
DE102010008644A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 Zyklische Ketoenole zur Therapie
BR112012027044A8 (pt) 2010-04-20 2017-10-10 Bayer Ip Gmbh Composição inseticida e/ou herbicida tendo a atividade melhorada com base nos derivados de ácido tetrâmico substituídos por espiroheterocíclicos.
BR112012030415B1 (pt) * 2010-05-31 2020-06-23 Syngenta Participations Ag Composição pesticida e método para combater e controlar pragas com a referida composição
CA2816415A1 (en) 2010-11-02 2012-05-10 Bayer Intellectual Property Gmbh Phenyl-substituted bicyclooctane-1,3-dione-derivatives
DK2668158T3 (en) 2011-01-25 2018-10-15 Bayer Cropscience Ag PROCEDURE FOR PREPARING 1-H-PYRROLIDINE-2,4-DION DERIVATIVES
DE102011011040A1 (de) 2011-02-08 2012-08-09 Bayer Pharma Aktiengesellschaft (5s,8s)-3-(4'-Chlor-3'-fluor-4-methylbiphenyl-3-yl)-4-hydroxy-8-methoxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-on (Verbindung A) zur Therapie
DE102011080405A1 (de) 2011-08-04 2013-02-07 Bayer Pharma AG Substituierte 3-(Biphenyl-3-yl)-8,8-difluor-4-hydroxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-one zur Therapie
WO2012110519A1 (de) 2011-02-17 2012-08-23 Bayer Cropscience Ag Substituierte 3-(biphenyl-3-yl)-8,8-difluor-4-hydroxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-one zur therapie und halogensubstituierte spirocyclische ketoenole
WO2012116960A1 (de) * 2011-03-01 2012-09-07 Bayer Cropscience Ag 2-acyloxy-pyrrolin-4-one
PL2713755T3 (pl) 2011-05-30 2016-08-31 Sumitomo Chemical Co Związki cykloheksanonu i środki chwastobójcze zawierające te związki
AR087008A1 (es) * 2011-06-22 2014-02-05 Syngenta Participations Ag Derivados de n-oxi-pirazolo-triazepina-diona
DE102011080406A1 (de) 2011-08-04 2013-02-07 Bayer Pharma AG Substituierte 3-(Biphenyl-3-yl)-4-hydroxy-8-methoxy-1-azaspiro8[4.5]dec-3-en-2-one
CA2855948C (en) 2011-08-11 2020-07-28 Bayer Cropscience Ag 1,2,4-triazolyl-substituted keto-enols
EP2787813A1 (en) * 2011-12-07 2014-10-15 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Short-chain alkyl sulfonates in pesticide formulations and applications
BR112014017239B1 (pt) 2012-01-26 2019-05-14 Bayer Intelectual Property Gmbh Uso de compostos cetoenóis para o controle de parasitas em peixes
MX2015005269A (es) * 2012-11-28 2015-07-14 Sumitomo Chemical Co Compuestos de dihidropirona y herbicidas que los comprenden.
JP2015205821A (ja) 2012-11-30 2015-11-19 住友化学株式会社 シクロヘキサノン化合物及びそれを含有する除草剤
BR112015014455B1 (pt) * 2012-12-21 2019-11-19 Syngenta Ltd compostos de diona cíclica herbicidamente ativos, ou seus derivados, substituídos com uma fenila que tem um substituinte contendo alcinila, composição herbicida e método de controle de ervas daninhas
CN105121410B (zh) 2013-04-19 2019-11-01 先正达有限公司 除草活性2-(取代的-苯基)-环戊烷-1,3-二酮化合物及其衍生物
GB201310047D0 (en) 2013-06-05 2013-07-17 Syngenta Ltd Compounds
CN103626704B (zh) * 2013-11-10 2015-09-09 上海师范大学 1-取代烯基吡唑化合物及制备方法
MX2017008075A (es) 2014-12-18 2017-11-16 Nissan Chemical Ind Ltd Compuesto de cetona u oxima, y herbicida.
PL3310759T3 (pl) * 2015-06-22 2019-09-30 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Nowe podstawione alkinylowo 3-fenylopirrolidyno-2,4-diony i ich zastosowanie jako herbicydy
WO2017121699A1 (de) 2016-01-15 2017-07-20 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von substituierten 2-aryl-ethanolen
RU2611815C1 (ru) * 2016-03-14 2017-03-01 Общество с ограниченной ответственностью "СоюзХим КО" Адъювант для увеличения эффективности пестицидов
WO2019110613A1 (en) * 2017-12-05 2019-06-13 Syngenta Participations Ag Chemical process for the synthesis of herbicidal pyrazolidinedione compounds
WO2019197617A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung von tetramsäurederivaten zur bekämpfung von tierischen schädlingen durch angiessen, tröpfchenapplikation. pflanzlochbehandlung oder furchenapplikation
WO2019197652A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Aktiengesellschaft Feststoff-formulierung insektizider mischungen
WO2019197620A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung von tetramsäurederivaten zur bekämpfung von speziellen insekten
MX2020010686A (es) 2018-04-13 2020-11-06 Bayer Cropscience Ag Uso de derivados del acido tetramico para el control de plagas por riego o aplicacion de gotas.
AU2019250600A1 (en) 2018-04-13 2020-10-22 Bayer Aktiengesellschaft Use of tetramic acid derivatives for controlling specific insects
CN108864144B (zh) * 2018-06-13 2021-01-05 兰州精细化工高新技术开发公司 一种唑啉草酯的合成方法

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4834908A (en) * 1987-10-05 1989-05-30 Basf Corporation Antagonism defeating crop oil concentrates
DE3939503A1 (de) 1989-11-30 1991-06-06 Hoechst Ag Neue pyrazoline zum schutz von kulturpflanzen gegenueber herbiziden
US5358924A (en) * 1991-03-21 1994-10-25 Bayer Aktiengesellschaft 3-hydroxy-4-aryl-5-oxo-pyrozoline derivatives, compositions and use
DE4109208A1 (de) * 1991-03-21 1992-09-24 Bayer Ag 3-hydroxy-4-aryl-5-oxo-pyrazolin-derivate
ES2130431T3 (es) * 1993-07-05 1999-07-01 Bayer Ag Aril-cetoenolheterociclos substituidos.
DE4331448A1 (de) 1993-09-16 1995-03-23 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituierte Isoxazoline, Verfahren zu deren Herstellung, diese enthaltende Mittel und deren Verwendung als Safener
AU3653695A (en) 1994-10-17 1996-05-06 Novartis Ag Herbicidal compositions
EP0804422A1 (en) 1995-01-13 1997-11-05 Novartis AG 4-aryl- and 4-heteroaryl -5-oxopyrazoline derivatives having pesticidal properties
HUP9800031A3 (en) * 1995-02-13 1998-06-29 Bayer Ag 2-phenyl-substituted heterocyclic ketoenols, intermediates, preparation and use thereof, pesticide and herbicide compositions containing these compounds as active ingredients
DE19728568B4 (de) 1996-07-17 2007-06-14 Bayer Cropscience Ag Herbizide Mittel auf Basis von (5-Trifluormethyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl-oxy)-essigsäure-N-isopropyl-N-(4fluorphenyl)-amid
WO1998013361A1 (en) 1996-09-26 1998-04-02 Novartis Ag Herbicidal composition
DE19742951A1 (de) 1997-09-29 1999-04-15 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Acylsulfamoylbenzoesäureamide, diese enthaltende nutzpflanzenschützende Mittel und Verfahren zu ihrer Herstellung
EP1062217B1 (en) * 1998-03-13 2003-06-04 Syngenta Participations AG Herbicidally active 3-hydroxy-4-aryl-5-oxopyrazoline derivatives
DE19853827A1 (de) 1998-11-21 2000-05-25 Aventis Cropscience Gmbh Kombinationen aus Herbiziden und Safenern
WO2000047585A1 (en) 1999-02-11 2000-08-17 Novartis Ag 3-hydroxy-4-aryl-5-pyrazoline derivatives as herbicides
AR029165A1 (es) * 1999-06-16 2003-06-18 Syngenta Participations Ag Compuestos de nitrilo de acido arilmalonico sustituido y proceso para su preparacion
DE60006547T2 (de) * 1999-09-07 2004-09-23 Syngenta Participations Ag Herbizide zusammensetzungen
PT1481970E (pt) * 1999-09-07 2006-07-31 Syngenta Participations Ag Novos herbicidas
CA2750099C (en) * 1999-09-07 2014-04-01 Syngenta Participations Ag Herbicidal compositions comprising a 3-hydroxy-4-(4-methylphenyl)-5-oxo-pyrazoline compound, mefenpyr and an oil additive
PL200027B1 (pl) 1999-09-07 2008-11-28 Syngenta Participations Ag Kompozycja herbicydowa
WO2003067984A1 (en) 2002-02-13 2003-08-21 Syngenta Participations Ag Herbicidal composition

Also Published As

Publication number Publication date
AU7650300A (en) 2001-04-10
HU0202573D0 (pl) 2002-09-28
CA2382435C (en) 2009-02-03
US6894005B1 (en) 2005-05-17
PT1481970E (pt) 2006-07-31
ES2259425T3 (es) 2006-10-01
DE50012459D1 (de) 2006-05-11
US20050187110A1 (en) 2005-08-25
EP1210333B1 (de) 2004-11-17
US7605111B2 (en) 2009-10-20
WO2001017972A3 (de) 2001-09-27
ATE282597T1 (de) 2004-12-15
AU767356B2 (en) 2003-11-06
EP1481970A1 (de) 2004-12-01
US7459414B2 (en) 2008-12-02
PT1210333E (pt) 2005-03-31
DE50008690D1 (de) 2004-12-23
EP1481970B1 (de) 2006-03-22
HU229958B1 (hu) 2015-03-30
HUP0202573A2 (hu) 2002-11-28
US20050164883A1 (en) 2005-07-28
CA2382435A1 (en) 2001-03-15
DK1481970T3 (da) 2006-07-31
PL354453A1 (pl) 2004-01-12
RU2269537C2 (ru) 2006-02-10
ES2233451T3 (es) 2005-06-16
CN1272324C (zh) 2006-08-30
WO2001017972A2 (de) 2001-03-15
CN1514829A (zh) 2004-07-21
EP1210333A2 (de) 2002-06-05
HUP0202573A3 (en) 2002-12-28
ATE321029T1 (de) 2006-04-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL202547B1 (pl) Chwastobójczo działające związki heterocykliczne podstawione grupą fenylową, środek chwastobójczy i powstrzymujący wzrost roślin, selektywny środek chwastobójczy oraz sposób selektywnego zwalczania chwastów i traw w uprawach roślin użytkowych
RU2251268C9 (ru) Гербицидная композиция, способ избирательной борьбы с сорными и травянистыми растениями
EP0463287B1 (en) 1-((O-(cyclopropylcarbonyl)phenyl)sulfamoyl)-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)urea and method for the preparation thereof
EP0075267B1 (en) 4-(2-fluoro-4-halo-5-substituted phenyl)urazols, and their production and use
KR880001717B1 (ko) 2-치환페닐 하이단토인유도체의 제조방법
PL197466B1 (pl) Pochodna 3-hydroksy-4-arylo-5-oksopirazoliny o aktywności herbicydowej, kompozycja herbicydowa i inhibitująca wzrost roślin, sposób regulowania niepożądanego wzrostu roślin, sposób inhibitowania wzrostu roślin, kompozycja herbicydowo-selektywna i sposób selektywnego zwalczania chwastów i traw w uprawach roślin użytkowych
WO1994005153A1 (en) Herbicidal benzene compounds
PL202070B1 (pl) Selektywna kompozycja herbicydowa i sposób zwalczania rozwoju niepożądanych roślin w uprawach roślin użytkowych
CS203931B2 (en) Herbicide means
IL104388A (en) Herbicides and method for citrus fruits, palm oil, gum and other orchard crops containing histamines of pyrimidine 2, 4 deion or 5 3, -1 triazine-2, 4 deion and tax
JPH0774206B2 (ja) 複素環式２―アルコキシフエノキシスルホニル尿素類、それらの製造方法およびそれらを含有する除草剤
EP0619804B1 (en) Herbicidal acylated amino-(phenyl- or pyridinyl- or thienyl-)-phenyl derivatives
KR100335021B1 (ko) 제초제로서의비사이클릭이미드
JP3065345B2 (ja) 相乗的除草剤
CA1285944C (en) N-(2-fluorophenyl)-azolidines
EP0652876A1 (en) Herbicidal triazinones
JPH04234888A (ja) トリアゾリルスルホンアミドならびに除草性および植物生長阻害性組成物
JPH05239035A (ja) ピリミジニル− またはトリアジニル− オキシ− （または− チオ）− カルボン酸誘導体、それらの製造方法、およびそれらの除草剤または植物生長調整剤としての用途
JP2805199B2 (ja) 複素環式置換スルフアミン酸フエニルエステル、それらの製造方法および除草剤および植物成長調整剤としてのそれらの用途
JPH04338356A (ja) ハロアルコキシ−　置換ベンゾイルシクロヘキサンジオン、それらの製造方法および除草剤および植物生長調整剤としてのそれらの用途
EP0477677B1 (en) Herbicidally active benzoxazines
EP0562575A2 (en) N-substituted-3-(substited hydrazino)-benzenesulfonamide derivatives, prepation process thereof, and herbicidal compositions
CS237332B2 (cs) Herbicidní prostředek
EP0317336A1 (en) Herbicidal alkanoylpyridine sulfonylureas
JPS61180759A (ja) フエノキシベンジル尿素誘導体及び除草剤