KR101703633B1 - 할로겐알킬메틸렌옥시페닐-치환된 케토에놀 - Google Patents

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아른트 푀르스테
울리히 괴르겐스
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Abstract

본 발명은 하기 화학식 (I)의 신규 화합물, 그의 제조를 위한 다수의 방법 및 중간체, 및 살해충제(pesticide) 및/또는 제초제로서의 그의 용도에 관한 것이다:
Figure 112011078946325-pct00468

상기 식에서, W, X, Y, Z 및 CKE는 각각 명세서에 정의된 바와 같다.
본 발명은 또한 첫째로 할로알킬메틸렌옥시페닐-치환된 케토에놀 및 그 다음으로 작물 화합성(crop plant compatibility) 개선 화합물을 함유하는 선택적 제초제 조성물을 제공한다:
본 발명은 또한 암모늄 염 또는 포스포늄 염 및 임의로 침투 증강제를 첨가하여 특히 할로알킬메틸렌옥시페닐-치환된 케토에놀을 포함하는 작물 보호 조성물의 작용을 증가시키는 방법, 상응하는 조성물, 그의 제조방법, 및 작물 보호에 있어서 살충제 및/또는 살비제로서 및/또는 원치않는 식물의 성장을 방지하기 위한 그의 용도에 관한 것이다.

Description

할로겐알킬메틸렌옥시페닐-치환된 케토에놀{Halogenalkylmethyleneoxy-phenyl-substituted ketoenols}
본 발명은 신규한 할로알킬메틸렌옥시페닐-치환된 케토에놀, 다수의 그의 제조방법, 및 살해충제(pesticide) 및/또는 제초제로서의 그의 용도에 관한 것이다. 본 발명은 또한 첫째로 할로알킬메틸렌옥시페닐-치환된 케토에놀 및 다음으로 작물 화합성(crop plant compatibility) 개선 화합물을 함유하는 선택적 제초제 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한 암모늄 염 또는 포스포늄 염 및 임의로 침투 증강제를 첨가하여 특히 할로알킬메틸렌옥시페닐-치환된 케토에놀을 포함하는 작물 보호 조성물의 작용을 증가시키는 방법, 상응하는 조성물, 그의 제조방법, 및 작물 보호에 있어서 살충제 및/또는 살비제로서 및/또는 원치않는 식물의 성장을 방지하기 위한 그의 용도에 관한 것이다.
3-아실-피롤리딘-2,4-디온의 약제학적 성질은 이미 알려져 있다(참조: S. Suzuki 등에 의한 Chem. Pharm. Bull. 15 1120 (1967)). 또한, N-페닐피롤리딘-2,4-디온이 알. 쉬미러(R. Schmierer) 및 에이치. 밀덴버거(H. Mildenberger)에 의해 합성되었다(참조: Liebigs Ann. Chem. 1985, 1095). 이들 화합물의 생물학적 효능은 알려지지 않았다.
EP-A-0 262 399호 및 GB-A-2 266 888호는 유사한 구조의 (3-아릴-피롤리딘-2,4-디온) 화합물을 개시하고 있지만, 어떤 제초, 살충 또는 살비 작용도 공지되어 있지 않다. 제초, 살충 또는 살비 작용을 갖는 비치환된 비사이클릭 3-아릴-피롤리딘-2,4-디온 유도체(EP-A-355 599, EP-A-415 211 및 JP-A-12-053 670) 및 치환된 모노사이클릭 3-아릴-피롤리딘-2,4-디온 유도체(EP-A-377 893 및 EP-442 077)가 공지되었다.
폴리사이클릭 3-아릴피롤리딘-2,4-디온 유도체(EP-442 073) 및 1H-아릴피롤리딘-디온 유도체(EP-A-456 063, EP-A-521 334, EP-A-596 298, EP-A-613 884, EP-A-613 885, WO 95/01 971, WO 95/26 954, WO 95/20 572, EP-A-0 668 267, WO 96/25 395, WO 96/35 664, WO 97/01 535, WO 97/02 243, WO 97/36 868, WO 97/43275, WO 98/05638, WO 98/06721, WO 98/25928, WO 99/24437, WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, WO 01/17972, WO 01/23354, WO 01/74770, WO 03/013249, WO 03/062244, WO 2004/007448, WO 2004/024 688, WO 04/065366, WO 04/080962, WO 04/111042, WO 05/044791, WO 05/044796, WO 05/048710, WO 05/049569, WO 05/066125, WO 05/092897, WO 06/000355, WO 06/029799, WO 06/056281, WO 06/056282, WO 06/089633, WO 07/048545, DEA 102 00505 9892, WO 07/073856, WO 07/096058, WO 07/121868, WO 07/140881, WO 08/067873, WO 08/067910, WO 08/067911, WO 08/138551, WO 09/015801, WO 09/039975, WO 09/049851, WO 09/115262, EP 출원 08170489)가 또한 공지되었다. 케탈-치환된 1H-아릴피롤리딘-2,4-디온이 WO　99/16748호에 의해 공지되었으며, (스피로)-케탈-치환된 N-알콕시알콕시-치환된 아릴피롤리딘디온이 JP-A-14　205　984호 및 문헌[Ito M. et.　al., Bioscience, Biotechnology and Biochemistry 67, 1230-1238, (2003)]에 의해 공지되었다. 케토에놀에 약해완화제를 첨가하는 것에 대해서도 WO 03/013249호에 의해 원칙적으로 공지되었다. 그밖에, WO　06/024411호에는 케토에놀을 포함하는 제초 조성물이 개시되었다.
또한, 특정의 치환된 △3-디하이드로푸란-2-온 유도체가 제초적 성질을 갖는 것으로 알려져 있다(참조: DE-A-4 014 420). 출발 물질로서 사용된 테트론산 유도체(예를 들어, 3-(2-메틸-페닐)-4-하이드록시-5-(4-플루오로페닐)-△3-디하이드로푸란-2-온)의 합성이 또한 DE-A-4 014 420 에 기술되어 있다. 유사한 구조의 화합물이 살충 및/또는 살비 효능의 아무런 언급없이 캠프벨(Campbell) 등에 의한 문헌[J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1985, (8) 1567-76]에 공지되어 있다. 또한, 제초, 살비 및 살충적 성질을 갖는 3-아릴-△3-디하이드로푸라논 유도체가 EP-A-528 156, EP-A-647 637, WO 95/26 954, WO 96/20 196, WO 96/25 395, WO 96/35 664, WO 97/01 535, WO 97/02 243, WO 97/36 868, WO 98/05 638, WO 98/06 721, WO 99/16 748, WO 98/25 928, WO 99/43 649, WO 99/48 869, WO 99/55 673, WO 01/23354, WO 01/74 770, WO 01/17 972, WO 04/024 688, WO 04/080 962, WO 04/111 042, WO 05/092 897, WO 06/000 355, WO 06/029 799, WO 07/048545, WO 07/073856, WO 07/096058, WO 07/121868, WO 07/140881, WO 08/067911, WO 08/083950, WO 09/015801, WO 09/039975에 기술되어 있다.
3-아릴-△3-디하이드로티오페논 유도체가 WO 95/26 345, 96/25 395, WO 97/01 535, WO 97/02 243, WO 97/36 868, WO 98/05638, WO 98/25928, WO 99/16748, WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, WO 01/17972, WO 01/23354, WO 01/74770, WO 03/013249, WO 04/080 962, WO 04/111 042, WO 05/092897, WO 06/029799 및 WO 07/096058에 의해 공지되었다.
페닐 환이 비치환된 특정의 페닐피론 유도체가 알려져 있으나(참조: A.M. Chirazi, T. Kappe and E. Ziegler, Arch. Pharm. 309, 558(1976) 및 K.-H. Boltz 및 K. Heidenbluth, Chem. Ber. 91, 2849), 이들 화합물이 살해충제로 사용될 수 있는 지에 대해서는 언급되어 있지 않다. 페닐 환이 치환되어 있으며 제초, 살비 및 살충성을 갖는 페닐피론 유도체가 EP-A-588 137, WO 96/25 395, WO 96/35 664, WO 97/01 535, WO 97/02 243, WO 97/16 436, WO 97/19 941, WO 97/36 868, WO 98/05638, WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, WO 01/17972, WO 01/74770, WO 03/013249, WO 04/080 962, WO 04/111 042, WO 05/092897, WO 06/029799 및 WO 07/096058에 기술되어 있다. WO 08/071405 및 WO 09/074314에 이성체 피란-3,5-디온이 또한 기술되었다.
페닐 환이 비치환된 특정의 5-페닐-1,3-티아진 유도체가 알려져 있으나(참조: E. Ziegler and E. Steiner, Monatsh. 95, 147(1964), R. Ketcham, T. Kappe 및 E. Ziegler, J. Heterocycl. Chem. 10, 223(1973)), 이들 화합물이 살해충제로 사용될 수 있는 지에 대해서는 보고되어 있지 않다. 페닐 환이 치환되어 있으며 제초, 살비 및 살충 작용을 갖는 5-페닐-1,3-티아진 유도체가 WO 94/14 785, WO 96/2 5395, WO 96/35 664, WO 97/01 535, WO 97/02 243, WO 97/02 243, WO 97/36 868, WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, WO 01/17972, WO 01/74770, WO 03/013249, WO 04/080 962, WO 04/111 042, WO 05/092897, WO 06/029799 및 WO 07/096058에 기술되어 있다.
특정의 치환된 2-아릴사이클로펜탄디온이 제초, 살충 및 살비 성질을 가지고 있음은 공지되었다(참조예: US-4 283 348; 4 338 122; 4 436 666; 4 526 723; 4 551 547; 4 632 698; WO 96/01 798; WO 96/03 366, WO 97/14 667 및 WO 98/39281, WO 99/43649, WO99/48869, WO 99/55673, WO 01/17972, WO 01/74770, WO 03/062244, WO 04/080962, WO04/111042, WO05/092897, WO06/029799, WO07/080066, WO07/096058, WO 09/019005, WO 09/019015 및 EP 출원 08166352). 또한 유사 치환된 화합물이 공지되었다: 문헌 [Micklefield et al., Tetrahedron, (1992), 7519-26]으로부터 3-하이드록시-5,5-디메틸-2-페닐사이클로펜트-2-엔-1-온 및 문헌 [Edwards, et al., J. Chem. Soc. S, (1967), 405-9]으로부터의 천연 물질인 인볼류틴 (-)-시스-5-(3,4-디하이드록시페닐)-3,4-디하이드록시-2-(4-하이드록시페닐)-사이클로펜트-2-에논. 살충 또는 살비 작용에 대해서는 개시되어 있지 않다. 또한, 2-(2,4,6-트리메틸페닐)-1,3-인단디온이 문헌 [J. Economic Entomology, 66, (1973), 584] 및 공개된 명세서 DE-2 361 084호에 기술되어 있으며, 제초 및 살비 효과에 대해서도 보고되었다.
특정의 치환된 2-아릴사이클로헥산디온이 제초, 살충 및 살비 성질을 가지고 있음은 공지되었다(참조예: US-4 175 135, 4 256 657, 4 256 658, 4 256 659, 4 257 858, 4 283 348, 4 303 669, 4 351 666, 4 409 153, 4 436 666, 4 526 723, 4 613 617, 4 659 372, DE-A 2 813 341, 및 Wheeler, T.N., J. Org. Chem. 44, 4906 (1979)), WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, WO 01/17972, WO 01/74770, WO 03/013249, WO 04/080 962, WO 04/111 042, WO 05/092897, WO 06/029799, WO 07/096058, WO 08/071405, WO 08/110307, WO 08/110308 및 O 08/145336).
특정의 치환된 4-아릴피라졸리딘-3,5-디온이 살비, 살충 및 제초성을 가지는 것으로 알려졌다(참조예: WO 92/16 510, EP-A-508 126, WO 96/11 574, WO 96/21 652, WO 99/47525, WO 01/17 351, WO 01/17 352, WO 01/17 353, WO 01/17 972, WO 01/17 973, WO 03/028 466, WO 03/062 244, WO 04/080 962, WO 04/111 042, WO 05/005428, WO 05/016873, WO 05/092897, WO 06/029799 및 WO 07/096058).
특정 테트라하이드로피리돈이 제초성을 가진다고 공지되었다(JP 0832530). 살비, 살충 및 제초성을 지니는 특정 4-하이드록시테트라하이드로피리돈도 공지되었다(JP 11152273). 살해충제 및 제초제로서의 4-하이드록시테트라하이드로피리돈이 WO 01/79204 및 WO 07/096058에 개시되었다.
프로테아제 저해제로서의 특정 5,6-디하이드로피론 유도체가 살바이러스성을 가지고 있다는 것이 알려졌다(WO 95/14012). 코발락톤 유도체 합성으로부터 4-페닐-6-(2-페네에틸)-5,6-디하이드로피론이 알려졌다(Kappe et al., Arch. Pharm. 309, 558-564 (1976)). 5,6-디하이드로피론 유도체가 중간체로서도 알려져 있다 (White, J.D., Brenner, J.B., Deinsdale, M. J., J. Amer. Chem. Soc. 93, 281 - 282 (1971)). 작물 보호에 적용되는 3-페닐-5,6-5,6-디하이드로피론이 WO 01/98288 및 WO 07/09658에 기재되어 있다.
4-페닐-치환된 [1,2]-옥사진-3,5-디온이 WO 01/17972에서 제초제로 처음 알려졌다. 4-아실-치환된 [1,2]-옥사진-3,5-디온이 살해충제, 특히 예를 들어 EP-A-39 48 89; WO 92/07837, US 5,728,831에서는 제초제 및 성장 조절제로, WO 03/048138에서는 제초제 및 살해충제로 기술되었다.
그러나, 상기 공지된 화합물의 제초 및/또는 살비 및/또는 살충 효능 및/또는 작용 범위 및/또는 식물, 특히 작물에 대한 화합성이 언제나 만족스러운 것은 아니다.
본 발명에 따라 하기 화학식 (I)의 신규 화합물이 밝혀졌다:
Figure 112011078946325-pct00001
상기 식에서,
W는 수소, 알킬, 할로겐, 할로알킬, 알콕시 또는 할로알콕시를 나타내고,
X는 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로겐, 알콕시, 할로알킬, 할로알콕시 또는 시아노를 나타내며,
Y는 수소, 알킬, 알콕시 또는 할로겐을 나타내고,
Z는 그룹
Figure 112011078946325-pct00002
을 나타내며,
여기서 J1 및 J2는 각각 독립적으로 수소 또는 할로겐이고, J3은 할로겐 또는 할로알킬 그룹이며,
CKE는 하기 그룹중의 하나를 나타내고:
Figure 112011078946325-pct00003
Figure 112011078946325-pct00004
Figure 112011078946325-pct00005
Figure 112011078946325-pct00006
Figure 112011078946325-pct00007
Figure 112011078946325-pct00008
여기에서,
U는 -S-, -S(O)-, -S(O)2-, -O-,
Figure 112011078946325-pct00009
을 나타내거나,
산소에 의해 임의로 차단될 수 있고 임의로 Q3- 및 Q4-치환된 C1-C4-알킬렌을 나타내며,
A는 수소를 나타내거나, 각 경우 임의로 할로겐-치환된 알킬, 알케닐, 알콕시알킬 또는 알킬티오알킬을 나타내거나, 임의로 적어도 하나의 환 원자가 헤테로원자에 의해 대체되고 임의로 치환된 포화 또는 불포화 사이클로알킬을 나타내거나, 각 경우 임의로 할로겐-, 알킬-, 할로알킬-, 알콕시-, 할로알콕시-, 시아노- 또는 니트로-치환된 아릴, 아릴알킬 또는 헤트아릴을 나타내고,
B는 수소, 알킬 또는 알콕시알킬을 나타내거나,
A 및 B는 이들이 결합된 탄소원자와 함께, 임의로 적어도 하나의 헤테로원자를 함유하며 포화되거나 불포화된 비치환 또는 치환 사이클을 나타내며,
D는 수소를 나타내거나, 알킬, 알케닐, 알키닐, 알콕시알킬, 임의로 하나 이상의 환 멤버가 헤테로원자에 의해 대체되고 포화되거나 불포화된 사이클로알킬, 또는 각각 임의로 치환된 아릴알킬, 아릴, 헤트아릴알킬 또는 헤트아릴을 나타내거나,
A 및 D는 이들이 결합된 원자와 함께, A, D 부위가 비치환되거나 치환되고 임의로 적어도 하나의(CKE가 8 및 11인 경우, 하나의 추가의) 헤테로원자를 함유하는 포화 또는 불포 사이클을 나타내며,
A 및 Q1은 함께, 각 경우 임의로 치환되고 적어도 하나의 헤테로원자에 의해 임의로 차단될 수 있는 알칸디일 또는 알켄디일,
Figure 112011078946325-pct00010
을 나타내거나,
B 및 Q2는 이들이 결합된 원자와 함께, B, Q2 부분이 비치환되거나 치환되고 임의로 적어도 하나의 헤테로원자를 함유하는 포화 또는 불포화 사이클을 나타내거나,
D 및 Q1은 이들이 결합된 원자와 함께, D, Q1 부분이 비치환되거나 치환되고 임의로 적어도 하나의 헤테로원자를 함유하는 포화 또는 불포화 사이클을 나타내고,
Q1은 수소, 알킬, 알콕시알킬, 하나의 메틸렌 그룹이 산소 또는 황에 의해 임의로 대체되고 임의로 치환된 사이클로알킬 또는 임의로 치환된 페닐을 나타내며,
Q2, Q4, Q5 및 Q6은 각각 독립적으로 수소 또는 알킬을 나타내고,
Q3은 수소, 각 경우 임의로 치환된 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알콕시알킬, 알킬티오알킬, 하나 또는 두개의 메틸렌 그룹이 산소 또는 황에 의해 임의로 대체되고 임의로 치환된 사이클로알킬, 또는 임의로 치환된 페닐을 나타내거나,
Q1 및 Q2는 이들이 결합된 탄소원자와 함께, 비치환되거나 치환되고 임의로 하나의 헤테로원자를 함유하는 사이클을 나타내거나,
Q3 및 Q4는 이들이 결합된 탄소원자와 함께, 비치환되거나 치환되고 임의로 적어도 하나의 헤테로원자를 함유하는 포화 또는 불포화 사이클을 나타내거나,
A 및 Q3은 이들이 결합된 탄소원자와 함께, 비치환되거나 치환되고 임의로 적어도 하나의 헤테로원자를 함유하는 포화 또는 불포화 사이클을 나타내거나,
A 및 Q5는 이들이 결합된 탄소원자와 함께, 비치환되거나 치환되고 임의로 적어도 하나의 헤테로원자를 함유하는 포화 또는 불포화 사이클을 나타내며,
G는 수소(a), 또는 하기 그룹중의 하나를 나타내며:
Figure 112011078946325-pct00011
여기에서,
E는 하나의 금속이온 등가물 또는 하나의 암모늄 이온을 나타내고,
L은 산소 또는 황을 나타내며,
M은 산소 또는 황을 나타내고,
R1은 각 경우 임의로 할로겐-치환된 알킬, 알케닐, 알콕시알킬, 알킬티오알킬 또는 폴리알콕시알킬을 나타내거나, 임의로 할로겐-, 알킬- 또는 알콕시-치환되고 적어도 하나의 헤테로원자에 의해 차단될 수 있는 사이클로알킬을 나타내거나, 각 경우 임의로 치환된 페닐, 페닐알킬, 헤트아릴, 페녹시알킬 또는 헤트아릴옥시알킬을 나타내고,
R2는 각 경우 임의로 할로겐-치환된 알킬, 알케닐, 알콕시알킬 또는 폴리알콕시알킬을 나타내거나, 각 경우 임의로 치환된 사이클로알킬, 페닐 또는 벤질을 나타내며,
R3, R4 및 R5는 각각 독립적으로 각 경우 임의로 할로겐-치환된 알킬, 알콕시, 알킬아미노, 디알킬아미노, 알킬티오, 알케닐티오 또는 사이클로알킬티오를 나타내거나, 각 경우 임의로 치환된 페닐, 벤질, 페녹시 또는 페닐티오를 나타내고,
R6 및 R7은 각각 독립적으로 수소를 나타내거나, 각 경우 임의로 할로겐-치환된 알킬, 사이클로알킬, 알케닐, 알콕시 또는 알콕시알킬을 나타내거나, 임의로 치환된 페닐을 나타내거나, 임의로 치환된 벤질을 나타내거나, 또는 이들이 결합하고 있는 질소 원자와 함께, 산소 또는 황에 의해 임의로 차단된 사이클을 나타낸다.
화학식 (I)의 화합물은 치환체 유형에 따라, 또한 상이한 조성으로 기하 및/또는 광학 이성체 또는, 임의로 통상의 방법으로 분리될 수 있는 이성체 혼합물로 존재할 수 있다. 순수한 이성체 및 이성체 혼합물 모두 본 발명의 조성물에 사용될 수 있으며, 본 발명의 암모늄 또는 포스포늄 염으로 이들의 작용이 증강될 수 있다. 편의상, 이하에서는 항상 화학식 (I)의 화합물을 언급할 것이지만, 이는 순수 화합물 및 경우에 따라 또한 상이한 비율의 이성체 화합물의 혼합물도 의미한다.
CKE 그룹의 의미 (1) 내지 (11)을 고려할 때, 하기 주 구조 (I-1) 내지 (I-11)이 얻어진다:
Figure 112011078946325-pct00012
Figure 112011078946325-pct00013
Figure 112011078946325-pct00014
Figure 112011078946325-pct00015
Figure 112011078946325-pct00016
Figure 112011078946325-pct00017
상기 식에서,
A, B, D, G, Q1, Q2, Q5, Q6, U, W, X, Y 및 Z는 각각 상기 정의된 바와 같다.
CKE가 그룹 (1)을 나타내는 경우, 그룹 G의 다양한 의미 (a), (b), (c), (d), (e), (f) 및 (g)를 고려할 때, 하기 주 구조 (I-1-a) 내지 (I-1-g)가 얻어진다:
Figure 112011078946325-pct00018
Figure 112011078946325-pct00019
Figure 112011078946325-pct00020
Figure 112011078946325-pct00021
상기 식에서,
A, B, D, E, L, M, W, X, Y, Z, R1, R2, R3, R4, R5, R6 및 R7은 각각 상기 정의된 바와 같다.
CKE가 그룹 (2)를 나타내는 경우, 그룹 G의 다양한 의미 (a), (b), (c), (d), (e), (f) 및 (g)를 고려할 때, 하기 주 구조 (I-2-a) 내지 (I-2-g)가 얻어진다:
Figure 112011078946325-pct00022
Figure 112011078946325-pct00023
Figure 112011078946325-pct00024
Figure 112011078946325-pct00025
상기 식에서,
A, B, E, L, M, W, X, Y, Z, R1, R2, R3, R4, R5, R6 및 R7은 각각 상기 정의된 바와 같다.
CKE가 그룹 (3)을 나타내는 경우, 그룹 G의 다양한 의미 (a), (b), (c), (d), (e), (f) 및 (g)를 고려할 때, 하기 주 구조 (I-3-a) 내지 (I-3-g)가 얻어진다:
Figure 112011078946325-pct00026
Figure 112011078946325-pct00027
Figure 112011078946325-pct00028
Figure 112011078946325-pct00029
상기 식에서,
A, B, E, L, M, W, X, Y, Z, R1, R2, R3, R4, R5, R6 및 R7은 각각 상기 정의된 바와 같다.
치환체 G의 위치에 따라 화학식 (I-4)의 화합물은 하기 일반식 (I-4-A) 및 (I-4-B)의 두 이성체 형태로 존재할 수 있으며, 화학식 (I-4)에서 점선으로 표시된다:
Figure 112011078946325-pct00030
화학식 (I-4-A) 및 (I-4-B)의 화합물은 혼합물 및 이들의 순수한 이성체 형태로 존재할 수 있다. 화학식 (I-4-A) 및 (I-4-B)의 화합물의 혼합물은, 임의로 물리적인 방법, 예를 들면 크로마토그래피법에 의해 공지된 방법 자체로 분리할 수 있다.
좀 더 분명히 하기 위해, 이후에는 각 경우에 하나의 가능한 이성체만을 나타낸다. 이는 화합물이 임의로 이성체 혼합물 또는 각각의 다른 이성체 형태로 존재할 수 있음을 배제하지 않는다.
CKE가 그룹 (4)를 나타내는 경우, 그룹 G의 다양한 의미 (a), (b), (c), (d), (e), (f) 및 (g)를 고려할 때, 하기 주 구조 (I-4-a) 내지 (I-4-g)가 얻어진다:
Figure 112011078946325-pct00031
Figure 112011078946325-pct00032
Figure 112011078946325-pct00033
Figure 112011078946325-pct00034
상기 식에서,
A, D, E, L, M, W, X, Y, Z, R1, R2, R3, R4, R5, R6 및 R7은 각각 상기 정의된 바와 같다.
CKE가 그룹 (5)를 나타내는 경우, 그룹 G의 다양한 의미 (a), (b), (c), (d), (e), (f) 및 (g)를 고려할 때, 하기 주 구조 (I-5-a) 내지 (I-5-g)가 얻어진다:
Figure 112011078946325-pct00035
Figure 112011078946325-pct00036
Figure 112011078946325-pct00037
Figure 112011078946325-pct00038
상기 식에서,
A, E, L, M, W, X, Y, Z, R1, R2, R3, R4, R5, R6 및 R7은 각각 상기 정의된 바와 같다.
치환체 G의 위치에 따라 화학식 (I-6)의 화합물은 하기 화학식 (I-6-A) 및 (I-6-B)의 두 이성체 형태로 존재할 수 있으며, 화학식 (I)에서 점선으로 표시된다:
Figure 112011078946325-pct00039
화학식 (I-6-A) 및 (I-6-B)의 화합물은 혼합물 및 이들의 순수한 이성체 형태로 존재할 수 있다. 화학식 (I-6-A) 및 (I-6-B)의 화합물의 혼합물은, 임의로 물리적인 방법, 예를 들면 크로마토그래피법에 의해 분리할 수 있다.
좀 더 분명히 하기 위해, 이후에는 각 경우에 하나의 가능한 이성체만을 나타낸다. 이는 화합물이 임의로 이성체 혼합물 또는 각각의 다른 이성체 형태로 존재할 수 있음을 배제하지 않는다.
CKE가 그룹 (6)을 나타내는 경우, 그룹 G의 다양한 의미 (a), (b), (c), (d), (e), (f) 및 (g)를 고려할 때, 하기 주 구조 (I-6-a) 내지 (I-6-g)가 얻어진다:
Figure 112011078946325-pct00040
Figure 112011078946325-pct00041
Figure 112011078946325-pct00042
Figure 112011078946325-pct00043
상기 식에서,
A, B, Q1, Q2, E, L, M, W, X, Y, Z, R1, R2, R3, R4, R5, R6 및 R7은 각각 상기 정의된 바와 같다.
치환체 G의 위치에 따라 화학식 (I-7)의 화합물은 하기 화학식 (I-7-A) 및 (I-7-B)의 두 이성체 형태로 존재할 수 있으며, 화학식 (I)에서 점선으로 표시된다:
Figure 112011078946325-pct00044
화학식 (I-7-A) 및 (I-7-B)의 화합물은 혼합물 및 이들의 순수한 이성체 형태로 존재할 수 있다. 화학식 (I-7-A) 및 (I-7-B)의 화합물의 혼합물은, 임의로 물리적인 방법, 예를 들면 크로마토그래피법에 의해 분리할 수 있다.
좀 더 분명히 하기 위해, 이후에는 각 경우에 하나의 가능한 이성체만을 나타낸다. 이는 화합물이 임의로 이성체 혼합물 또는 각각의 다른 이성체 형태로 존재할 수 있음을 배제하지 않는다.
CKE가 그룹 (7)을 나타내는 경우, 그룹 G의 다양한 의미 (a), (b), (c), (d), (e), (f) 및 (g)를 고려할 때, 하기 주 구조 (I-7-a) 내지 (I-7-g)가 얻어진다:
Figure 112011078946325-pct00045
Figure 112011078946325-pct00046
Figure 112011078946325-pct00047
Figure 112011078946325-pct00048
상기 식에서,
A, B, E, L, M, Q5, Q6, U, W, X, Y, Z, R1, R2, R3, R4, R5, R6 및 R7은 각각 상기 정의된 바와 같다.
치환체 G의 위치에 따라 화학식 (I-8)의 화합물은 하기 화학식 (I-8-A) 및 (I-8-B)의 두 이성체 형태로 존재할 수 있으며, 화학식 (I)에서 점선으로 표시된다:
Figure 112011078946325-pct00049
화학식 (I-8-A) 및 (I-8-B)의 화합물은 혼합물 및 이들의 순수한 이성체 형태로 존재할 수 있다. 화학식 (I-8-A) 및 (I-8-B)의 화합물의 혼합물은, 임의로 물리적인 방법, 예를 들면 크로마토그래피법에 의해 분리할 수 있다.
좀 더 분명히 하기 위해, 이후에는 각 경우에 하나의 가능한 이성체만을 나타낸다. 이는 화합물이 임의로 이성체 혼합물 또는 각각의 다른 이성체 형태로 존재할 수 있음을 배제하지 않는다.
CKE가 그룹 (8)을 나타내는 경우, 그룹 G의 다양한 의미 (a), (b), (c), (d), (e), (f) 및 (g)를 고려할 때, 하기 주 구조 (I-8-a) 내지 (I-8-g)가 얻어진다:
Figure 112011078946325-pct00050
Figure 112011078946325-pct00051
Figure 112011078946325-pct00052
Figure 112011078946325-pct00053
상기 식에서,
A, D, E, L, M, W, X, Y, Z, R1, R2, R3, R4, R5, R6 및 R7은 각각 상기 정의된 바와 같다.
치환체 G의 위치에 따라 화학식 (I-9)의 화합물은 하기 화학식 (I-9-A) 및 (I-9-B)의 두 이성체 형태로 존재할 수 있으며, 화학식 (I)에서 점선으로 표시된다:
Figure 112011078946325-pct00054
화학식 (I-9-A) 및 (I-9-B)의 화합물은 혼합물 및 이들의 순수한 이성체 형태로 존재할 수 있다. 화학식 (I-9-A) 및 (I-9-B)의 화합물의 혼합물은, 임의로 물리적인 방법, 예를 들면 크로마토그래피법에 의해 분리할 수 있다.
좀 더 분명히 하기 위해, 이후에는 각 경우에 하나의 가능한 이성체만을 나타낸다. 이는 화합물이 임의로 이성체 혼합물 또는 각각의 다른 이성체 형태로 존재할 수 있음을 배제하지 않는다.
CKE가 그룹 (9)를 나타내는 경우, 그룹 G의 다양한 의미 (a), (b), (c), (d), (e), (f) 및 (g)를 고려할 때, 하기 주 구조 (I-9-a) 내지 (I-9-g)가 얻어진다:
Figure 112011078946325-pct00055
Figure 112011078946325-pct00056
Figure 112011078946325-pct00057
Figure 112011078946325-pct00058
상기 식에서,
A, B, D, E, L, M, Q1, Q2, W, X, Y, Z, R1, R2, R3, R4, R5, R6 및 R7은 각각 상기 정의된 바와 같다.
치환체 G의 위치에 따라 화학식 (I-10)의 화합물은 하기 화학식 (I-10-A) 및 (I-10-B)의 두 이성체 형태로 존재할 수 있으며, 화학식 (I)에서 점선으로 표시된다:
Figure 112011078946325-pct00059
화학식 (I-10-A) 및 (I-10-B)의 화합물은 혼합물 및 이들의 순수한 이성체 형태로 존재할 수 있다. 화학식 (I-10-A) 및 (I-10-B)의 화합물의 혼합물은, 임의로 물리적인 방법, 예를 들면 크로마토그래피법에 의해 분리할 수 있다.
좀 더 분명히 하기 위해, 이후에는 각 경우에 하나의 가능한 이성체만을 나타낸다. 이는 화합물이 임의로 이성체 혼합물 또는 각각의 다른 이성체 형태로 존재할 수 있음을 배제하지 않는다.
CKE가 그룹 (10)을 나타내는 경우, 그룹 G의 다양한 의미 (a), (b), (c), (d), (e), (f) 및 (g)를 고려할 때, 하기 주 구조 (I-10-a) 내지 (I-10-g)가 얻어진다:
Figure 112011078946325-pct00060
Figure 112011078946325-pct00061
Figure 112011078946325-pct00062
Figure 112011078946325-pct00063
상기 식에서,
A, B, E, L, M, Q1, Q2, W, X, Y, Z, R1, R2, R3, R4, R5, R6 및 R7은 각각 상기 정의된 바와 같다.
치환체 G의 위치에 따라 화학식 (I-11)의 화합물은 하기 화학식 (I-11-A) 및 (I-11-B)의 두 이성체 형태로 존재할 수 있으며, 화학식 (I)에서 점선으로 표시된다:
Figure 112011078946325-pct00064
화학식 (I-11-A) 및 (I-11-B)의 화합물은 혼합물 및 이들의 순수한 이성체 형태로 존재할 수 있다. 화학식 (I-11-A) 및 (I-11-B)의 화합물의 혼합물은, 임의로 물리적인 방법, 예를 들면 크로마토그래피법에 의해 분리할 수 있다.
좀 더 분명히 하기 위해, 이후에는 각 경우에 하나의 가능한 이성체만을 나타낸다. 이는 화합물이 임의로 이성체 혼합물 또는 각각의 다른 이성체 형태로 존재할 수 있음을 배제하지 않는다.
CKE가 그룹 (11)을 나타내는 경우, 그룹 G의 다양한 의미 (a), (b), (c), (d), (e), (f) 및 (g)를 고려할 때, 하기 주 구조 (I-11-a) 내지 (I-11-g)가 얻어진다:
Figure 112011078946325-pct00065
Figure 112011078946325-pct00066
Figure 112011078946325-pct00067
Figure 112011078946325-pct00068
상기 식에서,
A, B, D, E, L, M, W, X, Y, Z, R1, R2, R3, R4, R5, R6 및 R7은 각각 상기 정의된 바와 같다.
또한, 본 발명에 따라 화학식 (I)의 신규한 화합물은 하기 기술된 방법중 하나에 의해 수득됨이 밝혀졌다:
(A) 화학식 (I-1-a)의 치환된 3-페닐피롤리딘-2,4-디온 또는 그의 에놀은 화학식 (II)의 N-아실아미노산 에스테르를 희석제의 존재하 및 염기의 존재하에서 분자내 축합시킴으로써 수득된다:
Figure 112011078946325-pct00069
Figure 112011078946325-pct00070
상기 식에서,
A, B, D, W, X, Y 및 Z는 각각 상기 정의된 바와 같고,
R8은 알킬(바람직하게는 C1-C6-알킬)을 나타낸다.
(B) 또한, 화학식 (I-2-a)의 치환된 3-페닐-4-하이드록시-△3-디하이드로푸라논 유도체는 하기 화학식 (III)의 카복실산 에스테르를 희석제의 존재하 및 염기의 존재하에서 분자내 축합시킴으로써 수득된다:
Figure 112011078946325-pct00071
Figure 112011078946325-pct00072
상기 식에서, A, B, W, X, Y, Z 및 R8 은 각각 상기 정의된 바와 같다.
(C) 또한, 화학식 (I-3-a)의 치환된 3-페닐-4-하이드록시-△3-디하이드로티오페논 유도체는 하기 화학식 (IV)의 β-케토카복실산 에스테르를 임의로 희석제의 존재하 및 산의 존재하에서 분자내 폐환시킴으로써 수득된다:
Figure 112011078946325-pct00073
Figure 112011078946325-pct00074
상기 식에서,
A, B, W, X, Y, Z 및 R8 은 각각 상기 정의된 바와 같고,
V는 수소, 할로겐, 알킬(바람직하게는 C1-C6-알킬) 또는 알콕시(바람직하게는 C1-C8-알콕시)를 나타낸다.
(D) 또한, 화학식 (I-4-a)의 신규 치환된 3-페닐피론 유도체는 화학식 (V)의 카보닐 화합물 또는 화학식 (Va)인 그의 실릴 에놀 에테르를, 임의로 희석제의 존재하 및 임의로 산 수용체의 존재하에서 화학식 (VI)의 케테노일 할라이드와 반응시킴으로써 수득됨이 밝혀졌다:
Figure 112011078946325-pct00075
Figure 112011078946325-pct00076
Figure 112011078946325-pct00077
Figure 112011078946325-pct00078
상기 식에서,
A, D, W, X, Y, Z 및 R8 은 각각 상기 정의된 바와 같고,
Hal 은 할로겐(바람직하게는 염소 또는 브롬)을 나타낸다.
(E) 또한, 화학식 (I-5-a)의 신규 치환된 페닐-1,3-티아진 유도체는 화학식 (VII)의 티오아미드를, 임의로 희석제의 존재하 및 임의로 산 수용체의 존재하에서 화학식 (VI)의 케테노일 할라이드와 반응시킴으로써 수득됨이 밝혀졌다:
Figure 112011078946325-pct00079
Figure 112011078946325-pct00080
Figure 112011078946325-pct00081
상기 식에서, A, W, X, Y, Z 및 Hal은 각각 상기 정의된 바와 같다.
(F) 또한, 화학식 (I-6-a)의 화합물은 화학식 (VIII)의 케토카복실산 에스테르를, 임의로 희석제의 존재하 및 염기의 존재하에서 분자내 폐환시킴으로써 수득됨이 밝혀졌다:
Figure 112011078946325-pct00082
Figure 112011078946325-pct00083
상기 식에서,
A, B, Q1, Q2, W, X, Y 및 Z는 각각 상기 정의된 바와 같고,
R8 은 알킬(특히 C1-C8-알킬)을 나타낸다.
또한, (G) 화학식 (I-7-a)의 화합물은 화학식 (IX)의 6-아릴-5-케토헥산산 에스테르를 희석제의 존재하 및 염기의 존재하에서 분자내 축합시킴으로써 수득되거나:
Figure 112011078946325-pct00084
Figure 112011078946325-pct00085
(상기 식에서,
A, B, Q5, Q6, U, W, X, Y 및 Z는 각각 상기 정의된 바와 같고,
R8 은 알킬(바람직하게 C1-C6-알킬)을 나타낸다)
(H) 화학식 (I-8-a)의 화합물은 화학식 (X)의 화합물을,
α) 임의로 희석제의 존재하 및 임의로 산 수용체의 존재하에서 화학식 (VI)의 화합물과 반응시키거나,
β) 임의로 희석제의 존재하 및 임의로 염기의 존재하에서 화학식 (XI)의 화합물과 반응시키거나,
γ) 임의로 희석제의 존재하 및 임의로 염기의 존재하에서 화학식 (XII)의 화합물과 반응시킴으로써 수득됨이 밝혀졌다:
Figure 112011078946325-pct00086
Figure 112011078946325-pct00087
Figure 112011078946325-pct00088
Figure 112011078946325-pct00089
Figure 112011078946325-pct00090
(상기 식에서,
A, D, W, X, Y, Z, Hal 및 R8은 각각 상기 정의된 바와 같고,
U1은 NH2 또는 O-R8을 나타내고, 여기에서 R8은 상기 정의된 바와 같다).
또한, 본 발명에 따라 화학식 (I-9-a)의 신규한 화합물은 하기 기술된 방법중 하나에 의해 수득됨이 밝혀졌다:
(I) 화학식 (I-9-a)의 치환된 테트라하이드로피리딘-2,4-디온 또는 그의 에놀은 화학식 (XIII)의 N-아실아미노산 에스테르를 희석제의 존재하 및 염기의 존재하에서 분자내 축합시킴으로써 수득된다:
Figure 112011078946325-pct00091
Figure 112011078946325-pct00092
상기 식에서,
A, B, D, Q1, Q2, W, X, Y 및 Z는 각각 상기 정의된 바와 같고,
R8은 알킬 (바람직하게는 C1-C6-알킬)을 나타낸다.
(J) 화학식 (I-10-a)의 치환된 5,6-디하이드로피론은 화학식 (XIV)의 O-아실하이드록시카복실산 에스테르를 임의로 희석제의 존재하 및 임의로 염기의 존재하에서 전환시킴으로써 수득되는 것으로 밝혀졌다:
Figure 112011078946325-pct00093
Figure 112011078946325-pct00094
상기 식에서,
A, B, Q1, Q2, W, X, Y 및 Z는 각각 상기 정의된 바와 같고,
R8은 알킬 (바람직하게는 C1-C6-알킬)을 나타낸다.
또한, 본 발명에 따라 화학식 (I-11-a)의 신규한 화합물은 하기 기술된 방법중 하나에 의해 수득됨이 밝혀졌다:
(K) 화학식 (I-11-a)의 치환된 옥사진-3,5-디온 또는 그의 에놀은 화학식 (XV)의 N-아실아미노산 에스테르를 희석제의 존재하 및 염기의 존재하에서 분자내 축합시킴으로써 수득된다:
Figure 112011078946325-pct00095
Figure 112011078946325-pct00096
상기 식에서,
A, B, D, W, X, Y 및 Z는 각각 상기 정의된 바와 같고,
R8은 알킬 (바람직하게는 C1-C6-알킬)을 나타낸다.
또한, (L) 상기 나타낸 화학식 (I-1-b) 내지 (I-11-b)의 화합물(여기에서, A, B, D, Q1, Q2, Q5, Q6, R1, U, W, X, Y 및 Z는 각각 상기 정의된 바와 같다)은 상기 나타낸 화학식 (I-1-a) 내지 (I-11-a)의 화합물(여기에서, A, B, D, Q1, Q2, Q5, Q6, U, W, X, Y 및 Z는 각각 상기 정의된 바와 같다)을 각 경우에, 임의로 희석제의 존재하 및 임의로 산 결합제의 존재하에서
α) 화학식 (XVI)의 산 할라이드와 반응시키거나,
β) 화학식 (XVII)의 카복실산 무수물과 반응시킴으로써 수득되거나;
Figure 112011078946325-pct00097
Figure 112011078946325-pct00098
(상기 식에서,
R1 은 상기 정의된 바와 같고,
Hal은 할로겐(특히 염소 또는 브롬)을 나타낸다)
(M) 상기 나타낸 화학식 (I-1-c) 내지 (I-11-c)의 화합물(여기에서, A, B, D, Q1, Q2, Q5, Q6, R2, M, U, W, X, Y 및 Z는 각각 상기 정의된 바와 같고, L은 산소를 나타낸다)은 상기 나타낸 화학식 (I-1-a) 내지 (I-11-a)의 화합물(여기에서, A, B, D, Q1, Q2, Q5, Q6, U, W, X, Y 및 Z는 각각 상기 정의된 바와 같다)을 각 경우에, 임의로 희석제의 존재하 및 임의로 산 결합제의 존재하에서 화학식 (XVIII)의 클로로포름산 에스테르 또는 클로로포름산 티오에스테르와 반응시킴으로써 수득되거나;
Figure 112011078946325-pct00099
(상기 식에서, R2 및 M 은 각각 상기 정의된 바와 같다)
(N) 상기 나타낸 화학식 (I-1-c) 내지 (I-11-c)의 화합물(여기에서, A, B, D, Q1, Q2, Q5, Q6, R2, M, U, W, X, Y 및 Z는 각각 상기 정의된 바와 같고, L은 황을 나타낸다)은 상기 나타낸 화학식 (I-1-a) 내지 (I-11-a)의 화합물(여기에서, A, B, D, Q1, Q2, Q5, Q6, U, W, X, Y 및 Z는 각각 상기 정의된 바와 같다)을 각 경우에, 임의로 희석제의 존재하 및 임의로 산 결합제의 존재하에서 화학식 (XIX)의 클로로모노티오포름산 에스테르 또는 클로로디티오포름산 에스테르와 반응시킴으로써 수득되거나;
Figure 112011078946325-pct00100
(상기 식에서, M 및 R2 는 각각 상기 정의된 바와 같다)
(O) 상기 나타낸 화학식 (I-1-d) 내지 (I-11-d)의 화합물(여기에서, A, B, D, Q1, Q2, Q5, Q6, R3, U, W, X, Y 및 Z는 각각 상기 정의된 바와 같다)은 상기 나타낸 화학식 (I-1-a) 내지 (I-11-a)의 화합물(여기에서, A, B, D, Q1, Q2, Q5, Q6, U, W, X, Y 및 Z는 각각 상기 정의된 바와 같다)을 각 경우에, 임의로 희석제의 존재하 및 임의로 산 결합제의 존재하에서 화학식 (XX)의 설포닐 클로라이드와 반응시킴으로써 수득되거나;
Figure 112011078946325-pct00101
(상기 식에서, R3은 상기 정의된 바와 같다)
(P) 화학식 (I-1-e) 내지 (I-11-e)의 화합물(여기에서, A, B, D, L, Q1, Q2, Q5, Q6, R4, R5, U, W, X, Y 및 Z는 각각 상기 정의된 바와 같다)은 상기 나타낸 화학식 (I-1-a) 내지 (I-11-a)의 화합물(여기에서, A, B, D, Q1, Q2, Q5, Q6, U, W, X, Y 및 Z는 각각 상기 정의된 바와 같다)을 각 경우에, 임의로 희석제의 존재하 및 임의로 산 결합제의 존재하에서 화학식 (XXI)의 인 화합물과 반응시킴으로써 수득되거나;
Figure 112011078946325-pct00102
(상기 식에서,
L, R4 및 R5 는 각각 상기 정의된 바와 같고,
Hal은 할로겐(특히 염소 또는 브롬)을 나타낸다)
(Q) 상기 나타낸 화학식 (I-1-f) 내지 (I-11-f)의 화합물(여기에서, A, B, D, E, Q1, Q2, Q5, Q6, U, W, X, Y 및 Z는 각각 상기 정의된 바와 같다)은 화학식 (I-1-a) 내지 (I-11-a)의 화합물(여기에서, A, B, D, Q1, Q2, Q5, Q6, U, W, X, Y 및 Z는 각각 상기 정의된 바와 같다)을 각 경우에, 임의로 희석제의 존재하에서 화학식 (XXII) 및 (XXIII)의 금속 화합물 또는 아민과 반응시킴으로써 수득되거나;
Figure 112011078946325-pct00103
(상기 식에서,
Me는 1가 또는 2가 금속(바람직하게는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속, 예를 들어 리튬, 나트륨, 칼륨, 마그네슘 또는 칼슘)을 나타내거나,
암모늄 이온
Figure 112011078946325-pct00104
를 나타내고,
t는 1 또는 2의 수를 나타내며,
R10, R11 및 R12는 서로 독립적으로 수소 또는 알킬(바람직하게는 C1-C8-알킬)을 나타낸다)
(R) 상기 나타낸 화학식 (I-1-g) 내지 (I-11-g)의 화합물(여기에서, A, B, D, L, Q1, Q2, Q5, Q6, R6, R7, U, W, X, Y 및 Z는 각각 상기 정의된 바와 같다)은 상기 나타낸 화학식 (I-1-a) 내지 (I-11-a)의 화합물(여기에서, A, B, D, Q1, Q2, Q5, Q6, U, W, X, Y 및 Z는 각각 상기 정의된 바와 같다)을 각 경우에,
α) 임의로 희석제의 존재하 및 임의로 촉매의 존재하에서 화학식 (XXIV)의 이소시아네이트 또는 이소티오시아네이트와 반응시키거나,
β) 임의로 희석제의 존재하 및 임의로 산 결합제의 존재하에서 화학식 (XXV)의 카바모일 클로라이드 또는 티오카바모일 클로라이드와 반응시킴으로써 수득되거나;
Figure 112011078946325-pct00105
Figure 112011078946325-pct00106
(상기 식에서, R6, L 및 R7 은 각각 상기 정의된 바와 같다)
(S) 상기 나타낸 화학식 (I-1-a) 내지 (I-11-a)의 화합물(여기에서, A, B, D, G, Q1, Q2, Q5, Q6, U, W, X, Y 및 Z는 각각 상기 정의된 바와 같다)은 상기 나타낸 화학식 (I-1') 내지 (I-11')의 화합물의 브롬 또는 요오드 원자를, 용매, 구리염(예를 들어 Cu(I)I) 및 염기(예를 들어 포타슘 t-부톡사이드, 수소화나트륨)의 존재하에서 화학식 (XXVI)의 할로겐화 알콜, 예를 들면 트리플루오로에탄올과 교환시킴으로써 수득됨이 밝혀졌다:
Figure 112011078946325-pct00107
Figure 112011078946325-pct00108
Figure 112011078946325-pct00109
Figure 112011078946325-pct00110
Figure 112011078946325-pct00111
Figure 112011078946325-pct00112
Figure 112011078946325-pct00113
상기 식에서,
A, B, D, G, Q1, Q2, Q5, Q6, U, W, X, Y 및 Z는 각각 상기 정의된 바와 같고, Z'는 바람직하게는 브롬 또는 요오드를 나타내며,
Z는 각각 상기 정의된 바와 같다.
또한, 화학식 (I)의 신규한 화합물은 살해충제, 바람직하게는 살충제, 살비제 및/또는 제초제로서 매우 우수한 활성을 가짐이 밝혀졌다.
놀랍게도, 본 발명에 따라 특정의 할로알킬메틸렌옥시페닐-치환된 케토에놀을 후술하는 작물 화합성 개선 화합물(약해 완화제/해독제)와 함께 사용하는 경우에 작물에 대한 피해를 상당히 방지하면서 유용한 작물, 예를 들어 곡물, 옥수수, 평지, 대두 및 벼에서 잡초를 선택적으로 방제하기 위한 광범위 배합제로서 특히 유리하게 사용될 수 있음이 밝혀졌다.
본 발명은 또한
(a') CKE, W, X, Y 및 Z가 상기 정의된 바와 같은 적어도 하나의 화학식 (I)의 화합물 및
(b') 적어도 하나의 작물 화합성 개선 화합물(약해완화제)을 성분들로 포함한 유효량의 활성 성분의 배합물을 함유함을 특징으로 하는 선택적 제초 조성물에 관한 것이다.
약해완화제는 바람직하게는 하기 S1) 내지 S15)로 구성된 그룹중에서 선택된다:
S1) 화학식 (S1)의 화합물
Figure 112011078946325-pct00114
[상기 식에서, 기호 및 지수는 다음과 같은 의미를 가진다:
nA는 0 내지 5, 바람직하게는 0 내지 3의 자연수이고;
RA 1은 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 니트로 또는 (C1-C4)-할로알킬이며;
WA는 N 및 O 중에서 선택되는 1 내지 3개의 헤테로 환 원자를 가지는 부분적 불포화 또는 방향족 5-원 헤테로사이클(여기에서, 적어도 하나의 질소원자 및 최대 하나의 산소 원자가 환에 존재한다)로 구성된 그룹에서 선택되는 비치환되거나 치환된 2가 헤테로사이클릭 래디칼, 바람직하게는 하기 (WA 1) 내지 (WA 4) 로 구성된 그룹에서 선택되는 래디칼
Figure 112011078946325-pct00115
이고,
mA는 0 또는 1이며;
RA 2는 ORA 3, SRA 3 또는 NRA 3RA 4이거나, 적어도 하나의 질소원자 및 바람직하게는 O 및 S로 구성된 그룹에서 선택되는 3개 이하의 헤테로원자를 가지며 질소원자를 통해 (S1)의 카보닐 그룹에 결합되고, 비치환되거나, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시 및 임의로 치환된 페닐로 구성된 그룹에서 선택된 래디칼에 의해 치환된 포화 또는 불포화 3- 내지 7-원 헤테로사이클, 바람직하게는 식 ORA 3, NHRA 4 또는 N(CH3)2, 특히 식 ORA 3의 래디칼이고;
RA 3는 수소이거나, 바람직하게는 총 1 내지 18개의 탄소원자를 가지는 비치환되거나 치환된 지방족 탄화수소 래디칼이며;
RA 4는 수소, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-알콕시 또는 치환되거나 비치환된 페닐이고;
RA 5는 H, (C1-C8)-알킬, (C1-C8)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시-(C1-C8)-알킬, 시아노 또는 COORA 9이고, 여기에서 RA 9는 수소, (C1-C8)-알킬, (C1-C8)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알킬, (C1-C6)-하이드록시알킬, (C3-C12)-사이클로알킬 또는 트리-(C1-C4)-알킬실릴이며;
RA 6, RA 7 및 RA 8는 동일하거나 상이하고, 수소, (C1-C8)-알킬, (C1-C8)-할로알킬, (C3-C12)-사이클로알킬 또는 치환되거나 비치환된 페닐이다];
바람직하게는,
a) 디클로로페닐피라졸린-3-카복실산 타입의 화합물 (S1a), 바람직하게는 WO-A-91/07874호에 기술된 바와 같은 1-(2,4-디클로로페닐)-5-(에톡시카보닐)-5-메틸-2-피라졸린-3-카복실산, 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-(에톡시카보닐)-5-메틸-2-피라졸린-3-카복실레이트(S1-1)("메펜피르-디에틸")와 같은 화합물 및 관련 화합물 ;
b) 디클로로페닐피라졸카복실산 유도체 (S1b), 바람직하게는 EP-A-333　131 및 EP-A-269　806호에 기술된 바와 같은 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-메틸피라졸-3-카복실레이트(S1-2), 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-이소프로필피라졸-3-카복실레이트 (S1-3), 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-(1,1-디메틸에틸)피라졸-3-카복실레이트 (S1-4) 및 관련 화합물;
c) 1,5-디페닐피라졸-3-카복실산의 유도체 (S1c), 바람직하게는 예를 들어, EP-A-268554호에 기술된 바와 같은 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-페닐피라졸-3-카복실레이트 (S1-5), 메틸 1-(2-클로로페닐)-5-페닐피라졸-3-카복실레이트 (S1-6)와 같은 화합물 및 관련 화합물;
d) 트리아졸카복실산 타입의 화합물 (S1d), 바람직하게는 펜클로라졸(-에틸)과 같은 화합물, 즉 EP-A-174　562 및 EP-A-346　620호에 기술된 바와 같은 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-트리클로로메틸-(1H)-1,2,4-트리아졸-3-카복실레이트 (S1-7) 및 관련 화합물;
e) 5-벤질- 또는 5-페닐-2-이속사졸린-3-카복실산 또는 5,5-디페닐-2-이속사졸린-3-카복실산 타입의 화합물 (S1e), 바람직하게는 WO-A-91/08202호에 기술된 바와 같은 에틸 5-(2,4-디클로로벤질)-2-이속사졸린-3-카복실레이트 (S1-8) 또는 에틸 5-페닐-2-이속사졸린-3-카복실레이트 (S1-9)와 같은 화합물 및 관련 화합물, 또는 특허 출원 WO-A-95/07897호에 기술된 바와 같은 5,5-디페닐-2-이속사졸린카복실산 (S1-10) 또는 에틸 5,5-디페닐-2-이속사졸린카복실레이트 (S1-11) ("이속사디펜-에틸") 또는 n-프로필 5,5-디페닐-2-이속사졸린카복실레이트 (S1-12) 또는 에틸 5-(4-플루오로페닐)-5-페닐-2-이속사졸린-3-카복실레이트 (S1-13).
S2) 화학식 (S2)의 퀴놀린 유도체
Figure 112011078946325-pct00116
[상기 식에서, 기호 및 지수는 다음과 같은 의미를 가진다:
RB 1는 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 니트로 또는 (C1-C4)-할로알킬이고;
nB는 0 내지 5, 바람직하게는 0 내지 3의 자연수이며;
RB 2는 ORB 3, SRB 3 또는 NRB 3RB 4이거나, 적어도 하나의 질소원자 및 바람직하게는 O 및 S로 구성된 그룹에서 선택되는 3개 이하의 헤테로원자를 가지며 질소원자를 통해 (S2)의 카보닐 그룹에 결합되고 비치환되거나, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시 또는 임의로 치환된 페닐로 구성된 그룹에서 선택된 래디칼에 의해 치환된 포화 또는 불포화 3- 내지 7-원 헤테로사이클, 바람직하게는 식 ORB 3, NHRB 4 또는 N(CH3)2, 특히 식 ORB 3의 래디칼이고;
RB 3는 수소이거나, 바람직하게는 총 1 내지 18개의 탄소원자를 가지는 비치환되거나 치환된 지방족 탄화수소 래디칼이며;
RB 4는 수소, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-알콕시 또는 치환되거나 비치환된 페닐이고;
TB는 비치환되거나, 하나 또는 두개의 (C1-C4)-알킬 래디칼 또는 [(C1-C3)-알콕시]카보닐에 의해 치환된 (C1- 또는 C2)-알칸디일 쇄이다];
바람직하게는,
a) 8-퀴놀린옥시아세트산 타입의 화합물 (S2a), 바람직하게는
1-메틸헥실 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트 (일반명 "클로퀸토세트-멕실" (S2-1),
1,3-디메틸-부트-1-일 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트 (S2-2),
4-알릴옥시부틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트 (S2-3),
1-알릴옥시프로프-2-일 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트 (S2-4),
에틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트 (S2-5),
메틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트 (S2-6),
알릴 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트 (S2-7),
EP-A-86　750, EP-A-94　349 및 EP-A-191　736 또는 EP-A-0 492 366호에 기술된 바와 같은 2-(2-프로필리덴이미녹시)-1-에틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트 (S2-8), 2-옥소-프로프-1-일 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트 (S2-9) 및 관련 화합물, 및 또한 WO-A-2002/034048호에 기술된 바와 같은 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세트산 (S2-10), 그의 수화물 및 염, 예를 들면 그의 리튬, 나트륨, 칼륨, 칼슘, 마그네슘, 알루미늄, 철, 암모늄, 사급 암모늄, 설포늄 또는 포스포늄 염;
b) (5-클로로-8-퀴놀린옥시)말론산 타입의 화합물 (S2b), 바람직하게는 EP-A-0 582 198호에 기술된 바와 같은 디에틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)말로네이트, 디알릴 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)말로네이트, 메틸 에틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)말로네이트와 같은 화합물 및 관련 화합물.
S3) 화학식 (S3)의 화합물
Figure 112011078946325-pct00117
[상기 식에서, 기호 및 지수는 다음과 같은 의미를 가진다:
RC 1는 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C2-C4)-알케닐, (C2-C4)-할로알케닐, (C3-C7)-사이클로알킬, 바람직하게는 디클로로메틸이고;
RC 2 및 RC 3는 동일하거나 상이하며 수소, (C1-C4)-알킬, (C2-C4)-알케닐, (C2-C4)-알키닐, (C1-C4)-할로알킬, (C2-C4)-할로알케닐, (C1-C4)-알킬카바모일-(C1-C4)-알킬, (C2-C4)-알케닐카바모일-(C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알킬, 디옥솔라닐-(C1-C4)-알킬, 티아졸릴, 푸릴, 푸릴알킬, 티에닐, 피페리딜 또는 치환되거나 비치환된 페닐이거나, 또는 RC 2 및 RC 3은 함께, 치환되거나 비치환된 헤테로사이클릭 환, 바람직하게는 옥사졸리딘, 티아졸리딘, 피페리딘, 모르폴린, 헥사하이드로피리미딘 또는 벤족사진 환을 형성한다];
바람직하게는,
발아전 약해완화제 (토양 작용성 약해완화제)로서 빈번히 사용되는 디클로로아세트아미드 타입의 활성 화합물, 예를 들어,
"디클로르미드" (N,N-디알릴-2,2-디클로로아세트아미드) (S3-1),
"R-29148" (3-디클로로아세틸-2,2,5-트리메틸-1,3-옥사졸리딘, Stauffer 제품) (S3-2)
"R-28725" (3-디클로로아세틸-2,2,-디메틸-1,3-옥사졸리딘, Stauffer 제품) (S3-3),
"베녹사코르" (4-디클로로아세틸-3,4-디하이드로-3-메틸-2H-1,4-벤족사진) (S3-4),
"PPG-1292" (N-알릴-N-[(1,3-디옥솔란-2-일)메틸]디클로로아세트아미드, PPG Industries 제품) (S3-5),
"DKA-24" (N-알릴-N-[(알릴아미노카보닐)메틸]디클로로아세트아미드, Sagro-Chem 제품) (S3-6),
"AD-67" 또는 "MON 4660" (= 3-디클로로아세틸-1-옥사-3-아자-스피로[4,5]데칸, Nitorkemia 또는 Monsanto 제품) (S3-7),
"TI-35" (= 1-디클로로아세틸아제판, 트리-Chemical RT 제품) (S3-8),
"디클로논" (디사이클로논) 또는 "BAS145138" 또는 "LAB145138" (S3-9) (3-디클로로아세틸-2,5,5-트리메틸-1,3-디아자비사이클로[4.3.0]노난, BASF 제품),
"푸릴라졸" 또는 "MON 13900" ((RS)-3-디클로로아세틸-5-(2-푸릴)-2,2-디메틸옥사졸리딘) (S3-10) 및 그의 (R)-이성체 (S3-11).
S4) 화학식 (S4)의 N-아실설폰아미드 및 그의 염:
Figure 112011078946325-pct00118
[상기 식에서,
XD는 CH 또는 N이고;
RD 1는 CO-NRD 5RD 6 또는 NHCO-RD 7이며;
RD 2는 할로겐, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-할로알콕시, 니트로, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-알킬설포닐, (C1-C4)-알콕시카보닐 또는 (C1-C4)-알킬카보닐이고;
RD 3는 수소, (C1-C4)-알킬, (C2-C4)-알케닐 또는 (C2-C4)-알키닐이며;
RD 4는 할로겐, 니트로, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-할로알콕시, (C3-C6)-사이클로알킬, 페닐, (C1-C4)-알콕시, 시아노, (C1-C4)-알킬티오, (C1-C4)-알킬설피닐, (C1-C4)-알킬설포닐, (C1-C4)-알콕시카보닐 또는 (C1-C4)-알킬카보닐이고;
RD 5는 수소, 또는 각각 할로겐, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-할로알콕시, (C1-C2)-알킬설피닐, (C1-C2)-알킬설포닐, (C3-C6)-사이클로알킬, (C1-C4)-알콕시카보닐, (C1-C4)-알킬카보닐 및 페닐 및, 사이클릭 래디칼의 경우에는, 또한 (C1-C4)-알킬 및 (C1-C4)-할로알킬로 구성된 그룹에서 선택된 vD개의 치환체에 의해 치환된 (C1-C6)-알킬, (C3-C6)-사이클로알킬, (C2-C6)-알케닐, (C2-C6)-알키닐, (C5-C6)-사이클로알케닐, 페닐 또는 질소, 산소 및 황으로 구성된 그룹에서 선택된 vD개의 헤테로원자를 가지는 3- 내지 6-원 헤테로사이클릴이며;
RD 6는 수소, 또는 각각 할로겐, 하이드록시, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시 및 (C1-C4)-알킬티오로 구성된 그룹에서 선택된 vD개의 치환체에 의해 치환된 (C1-C6)-알킬, (C2-C6)-알케닐 또는 (C2-C6)-알키닐이거나,
RD 5 및 RD 6는 이들이 포함하고 있는 질소원자와 함께, 피롤리디닐 또는 피페리디닐 래디칼을 형성하고;
RD 7는 수소, (C1-C4)-알킬아미노 또는 디-(C1-C4)-알킬아미노이거나, 각각 할로겐, (C1-C4)-알콕시, 할로-(C1-C6)-알콕시 및 (C1-C4)-알킬티오 및, 사이클릭 래디칼의 경우에는, 또한 (C1-C4)-알킬 및 (C1-C4)-할로알킬로 구성된 그룹에서 선택된 vD개의 치환체에 의해 치환된 (C1-C6)-알킬 또는 (C3-C6)-사이클로알킬이며;
nD는 0, 1 또는 2이고;
mD는 1 또는 2이며;
vD는 0, 1, 2 또는 3이다];
이들 중에서, 하기 화학식 (S4a) 내지 화학식 (S4c) 타입의 화합물들이 바람직하다:
예를 들어 WO 97/45016호에 의해 공지된 화학식 (S4a)의 N-아실설폰아미드 타입 화합물:
Figure 112011078946325-pct00119
[상기 식에서,
RD 7는 각각 할로겐, (C1-C4)-알콕시, 할로-(C1-C6)-알콕시 및 (C1-C4)-알킬티오 및, 사이클릭 래디칼의 경우에는, 또한 (C1-C4)-알킬 및 (C1-C4)-할로알킬로 구성된 그룹에서 선택된 vD개의 치환체에 의해 치환된 (C1-C6)-알킬, (C3-C6)-사이클로알킬이고;
RD 4는 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시 또는 CF3이며;
mD는 1 또는 2이고;
vD는 0, 1, 2 또는 3이다];
예를 들어 WO 99/16744호에 의해 공지된 화학식 (S4b)의 아실설파모일벤즈아미드:
Figure 112011078946325-pct00120
[예를 들어,
RD 5 = 사이클로프로필 및 (RD 4) = 2-OMe ("사이프로설파미드", S4-1),
RD 5 = 사이클로프로필 및 (RD 4) = 5-Cl-2-OMe (S4-2),
RD 5 = 에틸 및 (RD 4) = 2-OMe (S4-3),
RD 5 = 이소프로필 및 (RD 4) = 5-Cl-2-OMe (S4-4) 및
RD 5 = 이소프로필 및 (RD 4) = 2-OMe (S4-5)];
예를 들어, EP-A-365484호에 의해 공지된 화학식 (S4c)의 N-아실설파모일페닐우레아 타입의 화합물:
Figure 112011078946325-pct00121
[상기 식에서,
RD 8 및 RD 9는 서로 독립적으로 수소, (C1-C8)-알킬, (C3-C8)-사이클로알킬, (C3-C6)-알케닐, (C3-C6)-알키닐이고,
RD 4는 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, CF3이며;
mD는 1 또는 2이다];
이들중에서도 특히,
1-[4-(N-2-메톡시벤조일설파모일)페닐]-3-메틸우레아,
1-[4-(N-2-메톡시벤조일설파모일)페닐]-3,3-디메틸우레아,
1-[4-(N-4,5-디메틸벤조일설파모일)페닐]-3-메틸우레아,
S5) 하이드록시방향족 및 방향족-지방족 카복실산 유도체계 활성 화합물 (S5), 예를 들어
WO-A-2004/084631호, WO-A-2005/015994호, WO-A-2005/016001호에 기술된 바와 같은 에틸 3,4,5-트리아세톡시벤조에이트, 3,5-디메톡시-4-하이드록시벤조산, 3,5-디하이드록시벤조산, 4-하이드록시살리실산, 4-플루오로살리사이클릭산, 2-하이드록시신남산, 1,2-디하이드로-2-옥소-6-트리플루오로메틸피리딘-3-카복사미드, 2,4-디클로로신남산;
S6) 1,2-디하이드로퀴녹살린-2-온계 활성 화합물 (S6), 예를 들어
WO-A-2005/112630호에 기술된 바와 같은 1-메틸-3-(2-티에닐)-1,2-디하이드로퀴녹살린-2-온, 1-메틸-3-(2-티에닐)-1,2-디하이드로퀴녹살린-2-티온, 1-(2-아미노에틸)-3-(2-티에닐)-1,2-디하이드로퀴녹살린-2-온 하이드로클로라이드, 1-[2-(디에틸아미노)에틸]-6,7-디메틸-3-티오펜-2-일퀴녹살린-2(1H)-온, 1-(2-메틸설포닐아미노에틸)-3-(2-티에닐)-1,2-디하이드로퀴녹살린-2-온,
S7) WO-A-1998/38856호에 기술된 바와 같은 화학식 (S7)의 화합물:
Figure 112011078946325-pct00122
[상기 식에서, 기호 및 지수는 다음과 같은 의미를 가진다:
RE 1 및 RE 2는 서로 독립적으로 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알킬아미노, 디-(C1-C4)-알킬아미노 또는 니트로이고;
AE는 COORE 3 또는 COORE 4이며;
RE 3 및 RE 4는 서로 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, (C2-C6)-알케닐, (C2-C4)-알키닐, 시아노알킬, (C1-C4)-할로알킬, 페닐, 니트로페닐, 벤질, 할로벤질, 피리디닐알킬 또는 알킬암모늄이고;
nE 1는 0 또는 1이며;
nE 2, nE 3은 서로 독립적으로 0, 1 또는 2이다],
바람직하게는
디페닐메톡시아세트산,
에틸 디페닐메톡시아세테이트,
메틸 디페닐메톡시아세테이트 (CAS Reg. No.: 41858-19-9) (S7-1).
S8) WO A-98/27049호에 기술된 바와 같은 화학식 (S8)의 화합물 또는 그의 염:
Figure 112011078946325-pct00123
[상기 식에서, 기호 및 지수는 다음과 같은 의미를 가진다:
XF은 CH 또는 N이고,
nF은 XF=N인 경우, 0 내지 4의 정수이고, XF=CH인 경우, 0 내지 5의 정수이며,
RF 1은 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-할로알콕시, 니트로, (C1-C4)-알킬티오, (C1-C4)-알킬설포닐, (C1-C4)-알콕시카보닐, 임의로 치환된 페닐 또는 임의로 치환된 페녹시이고,
RF 2은 수소 또는 (C1-C4)-알킬이며,
RF 3은 수소, (C1-C8)-알킬, (C2-C4)-알케닐, (C2-C4)-알키닐 또는 아릴(여기에서, 상기 언급된 탄소를 포함하는 각 래디칼은 비치환되거나, 할로겐 및 알콕시로 구성된 그룹에서 선택된 하나 이상, 바람직하게는 최대 세개의 동일하거나 상이한 래디칼에 의해 치환된다]이다;
바람직하게는,
XF가 CH를 나타내고,
nF는 0 내지 2의 정수를 나타내며,
RF 1은 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-할로알콕시를 나타내고,
RF 2는 수소 또는 (C1-C4)-알킬을 나타내며,
RF 3은 수소, (C1-C8)-알킬, (C2-C4)-알케닐, (C2-C4)-알키닐 또는 아릴을 나타내고, 상기 언급된 탄소-함유 래디칼은 각각 비치환되거나, 할로겐 및 알콕시로 구성된 그룹중에서 선택되는 동일하거나 상이한 래디칼에 의해 일 또는 다치환, 바람직하게는 삼 이하로 치환되는 화합물 또는 그의 염,
S9) 3-(5-테트라졸릴카보닐)-2-퀴놀론계 활성 화합물 (S9), 예를 들어
WO-A-1999/000020호에 기술된 바와 같은 1,2-디하이드로-4-하이드록시-1-에틸-3-(5-테트라졸릴카보닐)-2-퀴놀론 (CAS Reg. No.: 219479-18-2), 1,2-디하이드로-4-하이드록시-1-메틸-3-(5-테트라졸릴카보닐)-2-퀴놀론(CAS Reg. No.: 95855-00-8),
S10) WO-A-2007/023719 및 WO-A-2007/023764호에 기술된 바와 같은 화학식 (S10a) 또는 (S10b)의 화합물;
Figure 112011078946325-pct00124
[상기 식에서,
RG 1은 할로겐, (C1-C4)-알킬, 메톡시, 니트로, 시아노, CF3 또는 OCF3이고,
YG 및 ZG는 서로 독립적으로 O 또는 S이며,
nG은 0 내지 4의 정수이고,
RG 2은 (C1-C16)-알킬, (C2-C6)-알케닐, (C3-C6)-사이클로알킬, 아릴, 벤질 또는 할로벤질이며,
RG 3은 수소 또는 (C1-C6)알킬이다];
S11) 시드 드레싱제로 알려진 옥시이미노 화합물 타입의 활성 화합물 (S11), 예를 들어,
메톨라클로르 피해에 대한 수수용 종자 드레싱 약해완화제로서 알려진 "옥사베트리닐" ((Z)-1,3-디옥솔란-2-일메톡시-이미노-(페닐)아세토니트릴) (S11-1),
메톨라클로르 피해에 대한 수수용 종자 드레싱 약해완화제로서 알려진 "플룩소페님" (1-(4-클로로페닐)-2,2,2-트리플루오로-1-에타논 O-(1,3-디옥솔란-2-일메틸)옥심) (S11-2) 및
메톨라클로르 피해에 대한 수수용 종자 드레싱 약해완화제로서 알려진 "시오메트리닐" 또는 "CGA-43089" ((Z)-시아노메톡시이미노(페닐)아세토니트릴) (S11-3).
S12) 이소티오크로마논계 활성 화합물 (S12), 예를 들어, WO-A-1998/13361호에 의해 공지된 메틸 [(3-옥소-1H-2-벤조티오피란-4(3H)-일리덴)메톡시]아세테이트 (CAS Reg. No.: 205121-04-6) (S12-1) 및 관련 화합물.
S13) 하나 이상의 (S13) 그룹 화합물:
티오카바메이트 제초제 피해에 대한 옥수수용 종자 드레싱 약해완화제로서 알려진 "나프탈산 무수물" (1,8-나프탈렌디카복실산 무수물) (S13-1),
파종 벼에서 레틸라클로르에 대한 약해완화제로서 알려진 "펜클로림" (4,6-디클로로-2-페닐피리미딘) (S13-2),
알라클로르 및 메톨라클로르 피해에 대한 수수용 종자 드레싱 약해완화제로서 알려진 "플루라졸" (벤질 2-클로로-4-트리플루오로메틸-1,3-티아졸-5-카복실레이트) (S13-3),
이미다졸리논 피해에 대한 옥수수용 약해완화제로서 알려진 "CL304415" (CAS Reg. No.: 31541-57-8) (4-카복시-3,4-디하이드로-2H-1-벤조피란-4-아세트산) (S13-4) (American Cyanamid 제품),
옥수수에 대한 약해완화제로서 알려진 "MG191" (CAS Reg. No.: 96420-72-3) (2-디클로로메틸-2-메틸-1,3-디옥솔란) (S13-5) (니트로kemia 제품),
"MG-838" (CAS Reg. No.: 133993-74-5) (2-프로페닐 1-옥사-4-아자스피로[4.5]데칸-4-카보디티오에이트) (S13-6) (니트로kemia 제품),
"디설포톤" (O,O-디에틸 S-2-에틸티오에틸 포스포로디티오에이트) (S13-7),
"디에톨레이트" (O,O-디에틸 O-페닐 포스포로티오에이트) (S13-8),
"메페네이트" (4-클로로페닐 메틸카바메이트) (S13-9).
S14) 유해 식물에 제초 효과를 가질 뿐만 아니라 벼와 같은 작물에 약해완화제 효과를 가지는 활성 화합물, 예를 들어
제초제 몰리네이트 피해에 대한 벼 약해완화제로서 알려진 "디메피페레이트" 또는 "MY-93" (S-1-메틸-1-페닐에틸 피페리딘-1-티오카복실레이트),
제초제 이마조설푸론 피해에 대한 벼 약해완화제로서 알려진 "다이무론" 또는 "SK 23" (1-(1-메틸-1-페닐에틸)-3-p-톨릴-우레아),
일부 제초제 피해에 대한 벼 약해완화제로서 알려진 "쿠밀우론" = "JC-940" (3-(2-클로로페닐메틸)-1-(1-메틸-1-페닐에틸)우레아[JP-A-60087254 참조],
일부 제초제 피해에 대한 벼 약해완화제로서 알려진 "메톡시페논" 또는 "NK 049" (3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논),
일부 제초제 피해에 대한 벼 약해완화제로서 알려진 "CSB" (1-브로모-4-(클로로메틸설포닐)벤젠)(Kumiai 제품) (CAS Reg. No. 54091-06-4),
S15) 주로 제초제로 사용되며 작물에 약해완화제 효과도 있는 활성 화합물, 예를 들어
(2,4-디클로로페녹시)아세트산 (2,4-D),
(4-클로로페녹시)아세트산,
(R,S)-2-(4-클로로-o-톨릴옥시)프로피온산 (메코프로프),
4-(2,4-디클로로페녹시)부티르산 (2,4-DB),
(4-클로로-o-톨릴옥시)아세트산 (MCPA),
4-(4-클로로-o-톨릴옥시)부티르산,
4-(4-클로로페녹시)부티르산,
3,6-디클로로-2-메톡시벤조산 (디캄바),
1-(에톡시카보닐)에틸 3,6-디클로로-2-메톡시벤조에이트 (락티디클로르-에틸).
작물 화합성 개선 화합물 [성분 (b')]로 가장 바람직한 것은 클로퀸토세트-멕실, 펜클로라졸 에틸 DPTMXPFM, 이속사디펜-에틸, 메펜피르-디에틸, 펜클로림, 쿠밀우론, S4-1 및 S4-5이며, 메펜피르-디에틸이 특히 강조된다. 사이프로설파미드(S4-1) 또한 강조된다.
놀랍게도, 본 발명에 따라 화학식 (I)의 화합물 및 상기 나열된 그룹 (b')의 약해 완화제(해독제)로 이루어진 상기 정의된 활성 화합물의 배합물이 유용 식물에 대한 내성이 매우 우수하면서도 특히 높은 제초 효과를 나타내고, 각종 작물, 특히 곡물(특히 밀), 또한 대두, 감자, 옥수수 및 벼에서 잡초를 선택적으로 방제하기 위해 사용될 수 있음이 밝혀졌다.
이때, 작물에 대한 제초제의 피해 효과를 길항할 수 있는 공지된 수많은 약해 완화제 또는 해독제 중에서도, 특히 상기 언급된 그룹 (b')의 화합물이 잡초에 대한 화학식 (I)의 화합물의 제초 활성에 상당한 악영향을 미치지 않고, 작물 피해 효과를 거의 완벽하게 상쇄할 수 있다는 것은 놀라운 것으로 간주되어야 한다.
여기에서는, 특히 작물로서 곡물, 예를 들어 밀, 보리 및 호밀 뿐만 아니라 옥수수 및 벼에 대한 그룹 (b') 중에서 선택된 특히 바람직하거나 가장 바람직한 배합 파트너의 특히 유리한 효과가 강조될 수 있다.
본 발명의 화합물은 화학식 (I)에 의해 일반적으로 정의된다. 상기 및 이후 언급된 화학식들에 열거된 바람직한 치환체 또는 래디칼의 범위를 하기에 나타낸다:
W는 바람직하게는 수소, C1-C6-알킬, 할로겐, C1-C6-알콕시, C1-C4-할로알킬 또는 C1-C4-할로알콕시를 나타내고,
X는 바람직하게는 할로겐, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C6-알콕시, C1-C4-할로알킬, C1-C4-할로알콕시 또는 시아노를 나타내며,
Y는 바람직하게는 수소, 할로겐, C1-C6-알킬 또는 C1-C6-알콕시를 나타내고,
Z는 바람직하게는 그룹
Figure 112011078946325-pct00125
을 나타내며,
여기서 J1 및 J2는 각각 독립적으로 수소, 불소 또는 염소이고, J3은 바람직하게는 할로겐 또는 C1-C4-할로알킬이며,
CKE는 하기 그룹중의 하나를 나타내고:
Figure 112011078946325-pct00126
Figure 112011078946325-pct00127
Figure 112011078946325-pct00128
Figure 112011078946325-pct00129
Figure 112011078946325-pct00130
Figure 112011078946325-pct00131
U는 -S-, -S(O)-, -S(O)2-, -O-,
Figure 112011078946325-pct00132
Figure 112011078946325-pct00133
을 나타내며,
여기에서,
n은 바람직하게는 0, 1 또는 2의 수를 나타내고,
A는 바람직하게는 수소 또는 각 경우 임의로 할로겐-치환된 C1-C12-알킬, C3-C8-알케닐, C1-C10-알콕시-C1-C8-알킬, C1-C10-알킬티오-C1-C6-알킬, 임의로 하나 또는 두 개의 직접 인접해 있지 않은 환 멤버가 산소 및/또는 황에 의해 대체되고 임의로 할로겐-, C1-C6-알킬- 또는 C1-C6-알콕시-치환된 C3-C8-사이클로알킬, 또는 각 경우 임의로 할로겐- C1-C6-알킬-, C1-C6-할로알킬-, C1-C6-알콕시-, C1-C6-할로알콕시-, 시아노- 또는 니트로-치환된 페닐, 나프틸 또는 5 내지 6 환 원자의 헤트아릴(예를 들어 푸라닐, 피리딜, 이미다졸릴, 트리아졸릴, 피라졸릴, 피리미딜, 티아졸릴 또는 티에닐), 페닐-C1-C6-알킬 또는 나프틸-C1-C6-알킬을 나타내며,
B는 바람직하게는 수소, C1-C12-알킬 또는 C1-C8-알콕시-C1-C6-알킬을 나타내거나,
A, B 및 이들이 결합된 탄소원자는 바람직하게는 하나의 환 멤버가 질소, 산소 또는 황에 의해 임의로 대체되고 C1-C8-알킬, C1-C8-알콕시, C3-C8-알케닐옥시, C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬, C3-C6-사이클로알킬-C1-C2-알콕시, C3-C10-사이클로알킬, C1-C8-할로알킬, C2-C6-할로알콕시, C1-C6-알콕시-C1-C4-알콕시에 의해 임의로 일- 또는 이치환된 포화 C3-C10-사이클로알킬 또는 불포화 C5-C10-사이클로알킬(여기에서 언급된 래디칼들은 또한 가능한 질소 치환체이다)을 나타내거나,
A, B 및 이들이 결합된 탄소원자는 바람직하게는 C1-C4-알킬에 의해 임의로 치환되고 임의로 하나 또는 두 개의 직접 인접해 있지 않은 산소 및/또는 황 원자를 함유하는 알킬렌디일 그룹에 의해, 또는 결합된 탄소원자와 함께 추가의 5- 내지 8-원 환을 형성하는 알킬렌디옥실 또는 알킬렌디티오일 그룹에 의해 치환된 C3-C6-사이클로알킬을 나타내거나,
A, B 및 이들이 결합된 탄소원자는 바람직하게는 두 개의 치환체가 이들이 결합된 탄소원자와 함께, 각각 C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시 또는 할로겐에 의해 임의로 치환되고 하나의 메틸렌 그룹이 산소 또는 황에 의해 임의로 대체된 C2-C6-알칸디일, C2-C6-알켄디일 또는 C4-C6-알칸디엔디일을 나타내는 C3-C8-사이클로알킬 또는 C5-C8-사이클로알케닐을 나타내며,
D는 바람직하게는 수소, 각 경우 임의로 할로겐-치환된 C1-C12-알킬, C3-C8-알케닐, C3-C8-알키닐, C1-C10-알콕시-C1-C8-알킬, 임의로 할로겐-, C1-C4-알킬-, C1-C4-알콕시- 또는 C1-C4-할로알킬-치환되고 하나의 환 멤버가 산소 또는 황에 의해 임의로 대체된 C3-C8-사이클로알킬, 또는 각 경우 임의로 할로겐-, C1-C6-알킬-, C1-C6-할로알킬-, C1-C6-알콕시-, C1-C6-할로알콕시-, 시아노- 또는 니트로-치환된 페닐, 5 또는 6 개의 환 원자를 갖는 헤트아릴(예를 들어 푸라닐, 이미다졸릴, 피리딜, 티아졸릴, 피라졸릴, 피리미딜, 피롤릴, 티에닐 또는 트리아졸릴), 페닐-C1-C6-알킬 또는 5 또는 6 개의 환 원자를 갖는 헤트아릴-C1-C6-알킬(예를 들어 푸라닐, 이미다졸릴, 피리딜, 티아졸릴, 피라졸릴, 피리미딜, 피롤릴, 티에닐 또는 트리아졸릴)을 나타내거나,
A 및 D는 함께, 바람직하게는 각 경우 임의로 치환되고 하나의 메틸렌 그룹이 카보닐 그룹, 산소 또는 황에 의해 임의로 대체된 C3-C6-알칸디일 또는 C3-C6-알켄디일을 나타내고,
여기에서 가능한 치환체는 각 경우에 할로겐, 하이드록실, 머캅토 또는 각 경우 임의로 할로겐-치환된 C1-C10-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-알킬티오, C3-C7-사이클로알킬, 페닐 또는 벤질옥시; C1-C6-알킬에 의해 임의로 치환되거나 임의로 두 개의 인접한 치환체가 이들이 결합된 탄소원자와 함께, 산소 또는 황을 함유할 수 있거나, 임의로 하기 그룹
Figure 112011078946325-pct00134
Figure 112011078946325-pct00135
Figure 112011078946325-pct00136
Figure 112011078946325-pct00137
중의 하나가 존재하는 추가의 포화 또는 불포화된 5 또는 6 환 원자의 사이클(화학식 (I-1)의 화합물의 경우, A 및 D는 이들이 결합된 원자와 함께, 예를 들어 이후 언급하는 그룹 AD-1 내지 AD-10 을 나타낸다)을 형성하는 C3-C6-알칸디일 부분, C3-C6-알켄디일 부분 또는 부타디에닐 부분이거나,
A 및 Q1은 이들이 결합된 탄소원자와 함께, 바람직하게는 각각 할로겐, 하이드록실; 각각 동일하거나 상이한 할로겐에 의해 임의로 일치환 내지 삼치환된 C1-C10-알킬, C1-C8-알케닐, C1-C6-알콕시, C1-C6-알킬티오, C3-C7-사이클로알킬; 또는 각각 할로겐, C1-C6-알킬 또는 C1-C6-알콕시에 의해 동일하거나 상이하게 임의로 일치환 내지 삼치환된 벤질옥시 및 페닐에 의해 동일하거나 상이하게 임의로 일치환 또는 이치환되고, 추가로 임의로 하기 그룹
Figure 112011078946325-pct00138
Figure 112011078946325-pct00139
Figure 112011078946325-pct00140
중의 하나를 함유하거나, C1-C2-알칸디일 그룹 또는 산소 원자에 의해 브릿지(bridged)된 C3-C6-알칸디일 또는 C4-C6-알켄디일을 나타내거나,
B 및 Q2는 함께, 바람직하게는 임의로 C1-C2-알킬-치환되고 산소에 의해 임의로 차단될 수 있는 C1-C3-알칸디일을 나타내거나,
D 및 Q1은 함께, 바람직하게는 C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시에 의해 임의로 동일하거나 상이하게 일- 또는 이치환된 C3-C6-알칸디일을 나타내거나,
Q1은 바람직하게는 수소, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시-C1-C2-알킬, 임의로 불소-, 염소-, C1-C4-알킬-, C1-C2-할로알킬- 또는 C1-C4-알콕시-치환되고 하나의 메틸렌 그룹이 산소 또는 황에 의해 임의로 대체된 C3-C8-사이클로알킬, 또는 임의로 할로겐-, C1-C4-알킬-, C1-C4-알콕시-, C1-C2-할로알킬-, C1-C2-할로알콕시-, 시아노- 또는 니트로-치환된 페닐을 나타내며,
Q2, Q4, Q5 및 Q6은 바람직하게는 각각 독립적으로 수소 또는 C1-C4-알킬을 나타내고,
Q3은 바람직하게는 수소, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알콕시-C1-C2-알킬, C1-C6-알킬티오-C1-C2-알킬, 임의로 C1-C4-알킬- 또는 C1-C4-알콕시-치환되고 하나 또는 두개의 메틸렌 그룹이 산소 또는 황에 의해 임의로 대체된 C3-C8-사이클로알킬, 또는 임의로 할로겐-, C1-C4-알킬-, C1-C4-알콕시-, C1-C2-할로알킬-, C1-C2-할로알콕시-, 시아노- 또는 니트로-치환된 페닐을 나타내거나,
Q1 및 Q2는 이들이 결합된 탄소원자와 함께, 바람직하게는 임의로 C1-C6-알킬-, C1-C6-알콕시- 또는 C1-C2-할로알킬-치환되고 하나의 환 멤버가 산소 또는 황에 의해 임의로 대체된 C3-C7 환을 나타내며,
Q3 및 Q4는 이들이 결합된 탄소원자와 함께, 바람직하게는 임의로 C1-C4-알킬-, C1-C4-알콕시- 또는 C1-C2-할로알킬-치환되고 하나 또는 두개의 환 멤버가 산소 또는 황에 의해 임의로 대체된 포화 또는 불포화 C3-C7 환을 나타내고,
A 및 Q3은 이들이 결합된 탄소원자와 함께, 바람직하게는 임의로 C1-C4-알킬-, C1-C4-알콕시- 또는 C1-C2-할로알킬-치환되고 하나 또는 두개의 환 멤버가 산소 또는 황에 의해 임의로 대체된 포화 또는 불포화 C3-C7 환을 나타내며,
A 및 Q5는 이들이 결합된 탄소원자와 함께, 바람직하게는 임의로 C1-C4-알킬-, C1-C4-알콕시- 또는 C1-C2-할로알킬-치환되고 하나의 환 멤버가 산소 또는 황에 의해 임의로 대체된 포화 또는 불포화 C3-C7 환을 나타내고,
G는 바람직하게는 수소(a)를 나타내거나, 하기 그룹중의 하나(특히 (a), (b), (c) 또는 (g))를 나타내며:
Figure 112011078946325-pct00141
여기에서,
E는 하나의 금속이온 등가물 또는 하나의 암모늄 이온을 나타내고,
L은 산소 또는 황을 나타내며,
M은 산소 또는 황을 나타내고,
R1은 바람직하게는 각 경우 임의로 할로겐-치환된 C1-C20-알킬, C2-C20-알케닐, C1-C8-알콕시-C1-C8-알킬, C1-C8-알킬티오-C1-C8-알킬, 폴리-C1-C8-알콕시-C1-C8-알킬 또는 임의로 할로겐-, C1-C6-알킬- 또는 C1-C6-알콕시-치환되고 하나 이상(바람직하게는 두 개 이하)의 직접 인접해 있지 않은 환 멤버가 산소 및/또는 황에 의해 임의로 대체된 C3-C8-사이클로알킬을 나타내거나,
임의로 할로겐-, 시아노-, 니트로-, C1-C6-알킬-, C1-C6-알콕시-, C1-C6-할로알킬-, C1-C6-할로알콕시-, C1-C6-알킬티오- 또는 C1-C6-알킬설포닐-치환된 페닐을 나타내거나,
임의로 할로겐-, 니트로-, 시아노-, C1-C6-알킬-, C1-C6-알콕시-, C1-C6-할로알킬- 또는 C1-C6-할로알콕시-치환된 페닐-C1-C6-알킬을 나타내거나,
임의로 할로겐- 또는 C1-C6-알킬-치환된 5- 또는 6-원 헤트아릴(예를 들어 피라졸릴, 티아졸릴, 피리딜, 피리미딜, 푸라닐 또는 티에닐)을 나타내거나,
임의로 할로겐- 또는 C1-C6-알킬-치환된 페녹시-C1-C6-알킬을 나타내거나,
임의로 할로겐-, 아미노- 또는 C1-C6-알킬-치환된 5- 또는 6-원 헤트아릴옥시-C1-C6-알킬(예를 들어 피리딜옥시-C1-C6-알킬, 피리미딜옥시-C1-C6-알킬 또는 티아졸릴옥시-C1-C6-알킬)을 나타내며,
R2는 바람직하게는 각 경우 임의로 할로겐-치환된 C1-C20-알킬, C2-C20-알케닐, C1-C8-알콕시-C2-C8-알킬, 폴리-C1-C8-알콕시-C2-C8-알킬을 나타내거나,
임의로 할로겐-, C1-C6-알킬- 또는 C1-C6-알콕시-치환된 C3-C8-사이클로알킬을 나타내거나,
각 경우 임의로 할로겐-, 시아노-, 니트로-, C1-C6-알킬-, C1-C6-알콕시-, C1-C6-할로알킬- 또는 C1-C6-할로알콕시-치환된 페닐 또는 벤질을 나타내고,
R3은 바람직하게는 임의로 할로겐-치환된 C1-C8-알킬 또는 각 경우 임의로 할로겐-, C1-C6-알킬-, C1-C6-알콕시-, C1-C4-할로알킬-, C1-C4-할로알콕시-, 시아노- 또는 니트로-치환된 페닐 또는 벤질을 나타내며,
R4 및 R5는 바람직하게는 각각 독립적으로 각 경우 임의로 할로겐-치환된 C1-C8-알킬, C1-C8-알콕시, C1-C8-알킬아미노, 디-(C1-C8-알킬)아미노, C1-C8-알킬티오, C2-C8-알케닐티오, C3-C7-사이클로알킬티오 또는 각 경우 임의로 할로겐-, 니트로-, 시아노-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-할로알콕시-, C1-C4-알킬티오-, C1-C4-할로알킬티오-, C1-C4-알킬- 또는 C1-C4-할로알킬-치환된 페닐, 페녹시 또는 페닐티오를 나타내고,
R6 및 R7은 바람직하게는 각각 독립적으로 수소, 각 경우 임의로 할로겐-치환된 C1-C8-알킬, C3-C8-사이클로알킬, C1-C8-알콕시, C3-C8-알케닐, C1-C8-알콕시-C1-C8-알킬, 임의로 할로겐-, C1-C8-할로알킬-, C1-C8-알킬- 또는 C1-C8-알콕시-치환된 페닐, 임의로 할로겐-, C1-C8-알킬-, C1-C8-할로알킬- 또는 C1-C8-알콕시-치환된 벤질을 나타내거나, 또는 함께, 임의로 C1-C4-알킬-치환되고 하나의 탄소원자가 산소 또는 황에 의해 임의로 대체된 C3-C6-알킬렌 래디칼을 나타내며,
R13은 바람직하게는 수소, 각 경우 임의로 할로겐-치환된 C1-C8-알킬 또는 C1-C8-알콕시 (C=N-R13 그룹의 경우에만 해당), 임의로 할로겐-, C1-C4-알킬- 또는 C1-C4-알콕시-치환되고 하나의 메틸렌 그룹이 산소 또는 황에 의해 임의로 대체된 C3-C8-사이클로알킬, 또는 각 경우 임의로 할로겐-, C1-C6-알킬-, C1-C6-알콕시-, C1-C4-할로알킬-, C1-C4-할로알콕시-, 니트로- 또는 시아노-치환된 페닐, 페닐-C1-C4-알킬, 헤트아릴-C1-C4-알킬, 또는 C=N-R13 그룹의 경우에만 해당되는 것으로 페닐-C1-C4-알콕시 또는 헤트아릴-C1-C4-알콕시를 나타내고,
R14a는 바람직하게는 수소 또는 C1-C8-알킬을 나타내거나,
R13 및 R14a는 함께, 바람직하게는 임의로 C1-C4-알킬-치환되고 산소 또는 황에 의해 임의로 차단될 수 있는 C4-C6-알칸디일을 나타내며,
R15a 및 R16a는 동일하거나 상이하고 바람직하게는 각각 C1-C6-알킬을 나타내거나,
R15a 및 R16a는 함께, 바람직하게는 C2-C4-알칸디일 래디칼, 또는 C1-C6-알킬에 의해, C1-C6-할로알킬에 의해 또는 임의로 할로겐-, C1-C6-알킬-, C1-C4-할로알킬-, C1-C6-알콕시-, C1-C4-할로알콕시-, 니트로- 또는 시아노-치환된 페닐에 의해 임의로 치환된 C4-알칸디일 래디칼을 나타내고,
R17a 및 R18a는 바람직하게는 각각 독립적으로 수소, 임의로 할로겐-치환된 C1-C8-알킬 또는 임의로 할로겐-, C1-C6-알킬-, C1-C6-알콕시-, C1-C4-할로알킬-, C1-C4-할로알콕시-, 니트로- 또는 시아노-치환된 페닐을 나타내거나,
R17a 및 R18a는 이들이 결합된 탄소원자와 함께, 바람직하게는 카보닐 그룹, 또는 임의로 할로겐-, C1-C4-알킬- 또는 C1-C4-알콕시-치환되고 하나의 메틸렌 그룹이 산소 또는 황에 의해 임의로 대체된 C5-C7-사이클로알킬을 나타내며,
R19a 및 R20a는 바람직하게는 각각 독립적으로 C1-C10-알킬, C2-C10-알케닐, C1-C10-알콕시, C1-C10-알킬아미노, C3-C10-알케닐아미노, 디-(C1-C10-알킬)아미노 또는 디-(C3-C10-알케닐)아미노를 나타낸다.
바람직한 것으로 언급된 래디칼 정의에서, 할로겐은 불소, 염소, 브롬 및 요오드, 특히 불소, 염소 및 브롬을 나타낸다.
W는 보다 바람직하게는 수소, 불소, 염소, 브롬, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C2-할로알킬 또는 C1-C2-할로알콕시를 나타내고,
X는 보다 바람직하게는 염소, 브롬, 요오드, C1-C4-알킬, C2-C4-알케닐, C2-C4-알키닐, C1-C4-알콕시, C1-C2-할로알킬, C1-C2-할로알콕시 또는 시아노를 나타내며,
Y는 보다 바람직하게는 수소, 메틸, 에틸, 불소, 염소, 브롬, 요오드, 메톡시 또는 에톡시를 나타내고,
Z는 보다 바람직하게는 그룹
Figure 112011078946325-pct00142
을 나타내며,
여기서 J1 및 J2는 보다 바람직하게는 각각 독립적으로 수소, 불소 또는 염소이고, J3은 불소, 염소, 트리클로로메틸, 디플루오로메틸, 디플루오로클로로메틸, 디클로로플루오로메틸 또는 트리플루오로메틸이며,
CKE는 보다 바람직하게는 하기 그룹중의 하나를 나타내고:
Figure 112011078946325-pct00143
Figure 112011078946325-pct00144
Figure 112011078946325-pct00145
Figure 112011078946325-pct00146
Figure 112011078946325-pct00147
Figure 112011078946325-pct00148
U는 보다 바람직하게는 -CH2-, -CH2-CH2-, -O- 또는
Figure 112011078946325-pct00149
를 나타내며,
A는 보다 바람직하게는 수소, 각 경우 불소 또는 염소에 의해 임의로 일치환 내지 삼치환된 C1-C6-알킬, C1-C4-알콕시-C1-C2-알킬, C1-C2-알킬 또는 C1-C2-알콕시에 의해 임의로 일치환 내지 이치환되고 하나의 산소 원자의 의해 임의로 차단된(단, 화학식 (I-3), (I-4), (I-6), (I-7), (I-9), (I-10) 및 (I-11)의 화합물의 경우는 제외) C3-C6-사이클로알킬, 각 경우 불소, 염소, 브롬, C1-C4-알킬, C1-C2-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C2-할로알콕시, 시아노 또는 니트로에 의해 임의로 일치환 내지 이치환된 페닐, 피리딜 또는 벤질을 나타내고,
B는 보다 바람직하게는 수소, C1-C4-알킬 또는 C1-C2-알콕시-C1-C2-알킬을 나타내거나,
A, B 및 이들이 결합된 탄소원자는 보다 바람직하게는 하나의 환 멤버가 질소, 산소 또는 황에 의해 임의로 대체되고 C1-C6-알킬, C1-C4-알콕시-C1-C2-알킬, 트리플루오로메틸, C1-C6-알콕시, C3-C6-알케닐옥시, 트리플루오로에톡시, C1-C3-알콕시-C1-C3-알콕시 또는 C3-C6-사이클로알킬메톡시에 의해 임의로 일- 내지 이치환된 포화 또는 불포화 C3-C7-사이클로알킬을 나타내고, 여기에서 언급된 래디칼들은 또한 가능한 질소 치환체이나, 단 이 경우 Q3은 보다 바람직하게는 수소 또는 메틸을 나타내거나,
A, B 및 이들이 결합된 탄소원자는 보다 바람직하게는 메틸 또는 에틸에 의해 임의로 치환되고 하나 또는 두 개의 서로 직접 인접해 있지 않은 산소 또는 황 원자를 임의로 함유하는 알킬렌디일 그룹에 의해, 또는 결합된 탄소원자와 함께 추가의 5- 또는 6-원 환을 형성하는 알킬렌디옥시 또는 알킬렌디티올 그룹에 의해 임의로 치환된 C5-C6-사이클로알킬을 나타내나, 단 이 경우 Q3은 보다 바람직하게는 수소 또는 메틸을 나타내거나,
A, B 및 이들이 결합된 탄소원자는 보다 바람직하게는 두 개의 치환체가 이들이 결합된 탄소원자와 함께, 각각 C1-C2-알킬 또는 C1-C2-알콕시에 의해 임의로 치환된 C2-C4-알칸디일, C2-C4-알켄디일 또는 부탄디엔디일을 나타내는 C3-C6-사이클로알킬 또는 C5-C6-사이클로알케닐을 나타내나, 단 이 경우 Q3은 보다 바람직하게는 수소 또는 메틸을 나타내고,
D는 보다 바람직하게는 수소, 각 경우 불소에 의해 임의로 일치환 내지 삼치환된 C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐 또는 C1-C4-알콕시-C2-C3-알킬, 하나의 메틸렌 그룹이 산소에 의해 임의로 대체된 C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C2-할로알킬에 의해 임의로 일- 내지 이치환된 C3-C6-사이클로알킬, (화학식 (I-4)의 화합물의 경우에만 해당) 각 경우 불소, 염소, 브롬, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-할로알콕시에 의해 임의로 일- 내지 이치환된 페닐 또는 피리딜을 나타내거나,
A 및 D는 함께, 보다 바람직하게는 하나의 메틸렌 그룹이 카보닐 그룹(화학식 (I-11)의 화합물의 경우는 제외), 산소 또는 황에 의해 대체될 수 있고 임의로 일- 내지 이치환된 C3-C5-알칸디일을 나타내며, 여기에서 가능한 치환체는 C1-C2-알킬 또는 C1-C2-알콕시이거나,
A 및 D(화학식 (I-1)의 화합물의 경우)는 이들이 결합된 원자와 함께, 하기 그룹 AD-1 내지 AD-10 중의 하나를 나타내거나:
Figure 112011078946325-pct00150
Figure 112011078946325-pct00151
Figure 112011078946325-pct00152
Figure 112011078946325-pct00153
A 및 D는 함께, 보다 바람직하게는 추가의 5- 또는 6-원 환을 형성하도록, C1-C4-알킬 또는 C1-C3-알콕시-C1-C2-알킬에 의해 임의로 일- 내지 사치환되고 직접 인접하지 않은 두개의 산소 원자를 함유하는 알킬렌디옥시 그룹으로 임의로 치환된 C3-C5-알칸디일을 나타내거나,
A 및 Q1 함께, 보다 바람직하게는 C1-C2-알킬 또는 C1-C2-알콕시에 의해 임의로 동일하거나 상이하게 일- 또는 이치환되고 임의로 그룹
Figure 112011078946325-pct00154
를 함유하는 C3-C4-알칸디일을 나타내고,
여기에서,
R15a 및 R16a는 보다 바람직하게는 동일하거나 상이하고 각각 메틸 또는 에틸을 나타내거나,
R15a 및 R16a는 함께, 보다 바람직하게는 메틸 또는 에틸에 의해 임의로 치환된 C2-C4-알칸디일 또는 C4-알켄디일 래디칼을 나타내거나,
B 및 Q2는 함께, 보다 바람직하게는 -CH2-, -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-, 또는 -CH2-O-CH2-를 나타내거나,
D 및 Q1은 함께, 보다 바람직하게는 C3-C4-알칸디일을 나타내며,
Q1은 보다 바람직하게는 수소, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시-C1-C2-알킬, 또는 임의로 메틸- 또는 메톡시-치환되고 하나의 메틸렌 그룹이 산소에 의해 임의로 대체된 C3-C6-사이클로알킬을 나타내고,
Q2는 보다 바람직하게는 수소, 메틸 또는 에틸을 나타내며,
Q4, Q5 및 Q6은 보다 바람직하게는 각각 독립적으로 수소 또는 C1-C3-알킬을 나타내고,
Q3은 보다 바람직하게는 수소, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, 또는 메틸 또는 메톡시에 의해 임의로 일- 내지 이치환되고 하나의 산소 원자에 의해 임의로 차단된 C3-C6-사이클로알킬을 나타내거나,
Q1 및 Q2는 이들이 결합된 탄소원자와 함께, 보다 바람직하게는 임의로 메틸- 또는 메톡시-치환되고 하나의 메틸렌 그룹이 산소에 의해 임의로 대체된 C3-C6-사이클로알킬을 나타내나, 단 이 경우 A 및 B는 보다 바람직하게는 각각 독립적으로 수소 또는 메틸을 나타내거나,
Q3 및 Q4는 이들이 결합된 탄소원자와 함께, 보다 바람직하게는 임의로 C1-C2-알킬- 또는 C1-C2-알콕시-치환되고 하나의 또는 두개의 환 멤버가 산소 또는 황에 의해 임의로 대체된 포화 C5-C6 환을 나타내나, 단 이 경우 A는 보다 바람직하게는 각각 독립적으로 수소 또는 메틸을 나타내거나,
A 및 Q3은 이들이 결합된 탄소원자와 함께, 보다 바람직하게는 임의로 C1-C2-알킬- 또는 C1-C2-알콕시-치환되고 하나의 환 멤버가 산소 또는 황에 의해 임의로 대체된 포화 C5-C6 환을 나타내나, 단 이 경우 B, Q4, Q5 및 Q6은 보다 바람직하게는 각각 독립적으로 수소 또는 메틸을 나타내거나,
A 및 Q5는 이들이 결합된 탄소원자와 함께, 보다 바람직하게는 임의로 C1-C2-알킬- 또는 C1-C2-알콕시-치환된 포화 또는 불포화 C5-C6 을 나타내나, 단 이 경우 B, Q3, Q4 및 Q6은 보다 바람직하게는 각각 독립적으로 수소 또는 메틸을 나타내며,
G는 보다 바람직하게는 수소(a)를 나타내거나, 하기 그룹중의 하나(특히 (a), (b) 또는 (c))를 나타내고:
Figure 112011078946325-pct00155
여기에서,
E는 하나의 금속이온 등가물 또는 하나의 암모늄 이온을 나타내며,
L은 산소 또는 황을 나타내고,
M은 산소 또는 황을 나타내며,
R1은 보다 바람직하게는 각 경우 불소 또는 염소에 의해 임의로 일- 내지 삼치환된 C1-C8-알킬, C2-C8-알케닐, C1-C4-알콕시-C1-C2-알킬, C1-C4-알킬티오-C1-C2-알킬, 또는 불소, 염소, C1-C2-알킬 또는 C1-C2-알콕시에 의해 임의로 일- 내지 이치환되고 하나 또는 직접 인접해 있지 않은 두개의 환 멤버가 산소에 의해 임의로 대체된 C3-C6-사이클로알킬, 불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C2-할로알킬 또는 C1-C2-할로알콕시에 의해 임의로 일- 내지 이치환된 페닐을 나타내고,
R2는 보다 바람직하게는 각 경우 불소에 의해 임의로 일- 내지 삼치환된 C1-C8-알킬, C2-C8-알케닐 또는 C1-C4-알콕시-C2-C4-알킬, C1-C2-알킬 또는 C1-C2-알콕시에 의해 임의로 일치환된 C3-C6-사이클로알킬, 또는 각 경우 불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로, C1-C4-알킬, C1-C3-알콕시, 트리플루오로메틸 또는 트리플루오로메톡시에 의해 임의로 일- 내지 이치환된 페닐 또는 벤질을 나타내며,
R3은 보다 바람직하게는 불소에 의해 임의로 일- 내지 삼치환된 C1-C6-알킬 또는 불소, 염소, 브롬, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시, 시아노 또는 니트로에 의해 임의로 일치환된 페닐을 나타내고,
R4는 보다 바람직하게는 C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-알킬아미노, 디-(C1-C6-알킬)아미노, C1-C6-알킬티오, C3-C4-알케닐티오, C3-C6-사이클로알킬티오, 또는 각 경우 불소, 염소, 브롬, 니트로, 시아노, C1-C3-알콕시, C1-C3-할로알콕시, C1-C3-알킬티오, C1-C3-할로알킬티오, C1-C3-알킬 또는 트리플루오로메틸에 의해 임의로 일치환된 페닐, 페녹시 또는 페닐티오를 나타내며,
R5는 보다 바람직하게는 C1-C6-알콕시 또는 C1-C6-알킬티오를 나타내고,
R6은 보다 바람직하게는 수소, C1-C6-알킬, C3-C6-사이클로알킬, C1-C6-알콕시, C3-C6-알케닐, C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬, 불소, 염소, 브롬, 트리플루오로메틸, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-알콕시에 의해 임의로 일치환된 페닐, 또는 불소, 염소, 브롬, C1-C4-알킬, 트리플루오로메틸 또는 C1-C4-알콕시에 의해 임의로 일치환된 벤질을 나타내며,
R7은 보다 바람직하게는 C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐 또는 C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬을 나타내고,
R6 및 R7은 함께, 보다 바람직하게는 임의로 메틸- 또는 에틸-치환되고 하나의 메틸렌 그룹이 산소 또는 황에 의해 임의로 대체된 C4-C5-알킬렌 래디칼을 나타낸다.
특히 바람직한 것으로 언급된 래디칼 정의에서, 할로겐은 불소, 염소 및 브롬 및 특히 불소 및 염소를 나타낸다.
W는 보다 더 바람직하게는 수소, 염소, 메틸 또는 에틸을 나타내고,
X는 보다 더 바람직하게는 염소, 메틸, 에틸, 메톡시 또는 에톡시를 나타내며,
Y는 보다 더 바람직하게는 수소, 메틸 또는 염소를 나타내고,
Z는 보다 더 바람직하게는 그룹
Figure 112011078946325-pct00156
을 나타내며,
여기서 J1 및 J2는 보다 바람직하게는 각각 독립적으로 수소 또는 불소이고, J3은 불소, 염소 또는 트리플루오로메틸이며,
CKE는 보다 더 바람직하게는 하기 그룹중의 하나를 나타내고:
Figure 112011078946325-pct00157
Figure 112011078946325-pct00158
Figure 112011078946325-pct00159
Figure 112011078946325-pct00160
Figure 112011078946325-pct00161
Figure 112011078946325-pct00162
U는 보다 더 바람직하게는 -CH2-, -CH2-CH2-, -O- 또는
Figure 112011078946325-pct00163
를 나타내며,
A는 보다 더 바람직하게는 수소, 각 경우 불소에 의해 임의로 일- 내지 삼치환된 C1-C4-알킬 또는 C1-C2-알콕시-C1-C2-알킬, 또는 사이클로프로필, 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실, 및 화학식 (I-5)의 화합물의 경우 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, 메톡시, 에톡시, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시, 시아노 또는 니트로에 의해 임의로 일- 내지 이치환된 페닐을 나타내고,
B는 보다 더 바람직하게는 수소, 메틸 또는 에틸을 나타내거나,
A, B 및 이들이 결합된 탄소원자는 보다 더 바람직하게는 하나의 환 멤버가 질소, 산소 또는 황에 의해 임의로 대체되고 메틸, 에틸, 메톡시메틸, 에톡시메틸, 메톡시에틸, 에톡시에틸, 트리플루오로메틸, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 부톡시, 메톡시에톡시, 에톡시에톡시, 알릴옥시, 트리플루오로에톡시 또는 사이클로프로필메톡시에 의해 임의로 일- 내지 이치환된 포화 C5-C6-사이클로알킬을 나타내고, 여기에서 언급된 래디칼들은 또한 가능한 질소 치환체이나, 단 이 경우 Q3은 보다 바람직하게는 수소를 나타내거나,
A, B 및 이들이 결합된 탄소원자는 보다 더 바람직하게는 5- 또는 6-원 환 (메틸에 의해 일- 또는 이치환될 수 있음)을 형성하도록 직접 인접해 있지 않은 두개의 산소원자를 임의로 함유하는 알킬렌디옥시 그룹에 의해, 또는 하나의 산소로 임의로 차단된 알킬렌디일 그룹에 의해 임의로 치환된 C6-사이클로알킬을 나타내나, 단 이 경우 Q3은 보다 더 바람직하게는 수소를 나타내거나,
A, B 및 이들이 결합된 탄소원자는 보다 바람직하게는 두 개의 치환체가 이들이 결합된 탄소원자와 함께, C2-C4-알칸디일, C2-C4-알켄디일 또는 부탄디엔디일을 나타내는 C5-C6-사이클로알킬 또는 C5-C6-사이클로알케닐을 나타내나, 단 이 경우 Q3은 보다 더 바람직하게는 수소를 나타내고,
D는 보다 더 바람직하게는 수소, 각 경우 불소에 의해 임의로 일- 내지 삼치환된 C1-C4-알킬, C3-C4-알케닐, C1-C4-알콕시-C1-C3-알킬, 또는 사이클로프로필, 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실, 또는 (화학식 (I-4)의 화합물의 경우) 각 경우 불소, 염소, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, 메톡시, 에톡시 또는 트리플루오로메틸에 의해 임의로 일치환된 페닐 또는 피리딜을 나타내거나,
A 및 D는 함께, 보다 더 바람직하게는 메틸 또는 메톡시에 의해 임의로 일치환되고 하나의 탄소원자가 카보닐 그룹 (화학식 (I-11)의 화합물의 경우는 제외), 산소 또는 황에 의해 임의로 대체되거나 AD-1 그룹인 C3-C5-알칸디일을 나타내거나,
A 및 D는 함께, 보다 더 바람직하게는 추가의 5-원 환을 형성하도록 C1-C2-알킬에 의해 임의로 일- 내지 이치환되고 직접 인접해 있지 않은 두개의 산소원자를 함유하는 알킬렌디옥시 그룹에 의해 임의로 치환된 C3-C5-알칸디일을 나타내거나,
A 및 Q1은 함께, 보다 더 바람직하게는 메틸 또는 메톡시에 의해 임의로 일- 또는 이치환되고 임의로 그룹
Figure 112011078946325-pct00164
를 함유하는 C3-C4-알칸디일을 나타내고,
여기에서, R15a 및 R16a는 함께, 보다 더 바람직하게는 C2-C4-알칸디일 또는 C4-알켄디일 래디칼을 나타내거나,
B 및 Q2는 함께, 보다 더 바람직하게는 -CH2-CH2-CH2-, 또는 -CH2-O-CH2-를 나타내거나,
D 및 Q1은 함께, 보다 더 바람직하게는 C3-C4-알칸디일을 나타내거나,
Q1은 보다 더 바람직하게는 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 사이클로프로필, 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실을 나타내고,
Q2는 보다 더 바람직하게는 수소, 메틸 또는 에틸을 나타내며,
Q4, Q5 및 Q6은 보다 더 바람직하게는 각각 독립적으로 수소 또는 메틸을 나타내고,
Q3은 보다 더 바람직하게는 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 메톡시 또는 에톡시, 또는 메틸 또는 메톡시에 의해 임의로 일치환되고 하나의 산소 원자에 의해 임의로 차단된 C3-C6-사이클로알킬을 나타내거나,
Q1 및 Q2는 이들이 결합된 탄소원자와 함께, 보다 더 바람직하게는 임의로 메틸- 또는 메톡시-치환되고 하나의 메틸렌 그룹이 산소에 의해 임의로 대체된 C5-C6-사이클로알킬을 나타내나, 단 A 및 B는 각각 수소이거나,
Q3 및 Q4는 이들이 결합된 탄소원자와 함께, 보다 더 바람직하게는 메틸 또는 메톡시에 의해 임의로 일치환되고 하나의 산소 원자에 의해 임의로 차단된 포화 C5-C6 환을 나타내나, 단 이 경우 A, B, Q5 및 Q6은 보다 더 바람직하게는 수소이며,
G는 보다 더 바람직하게는 수소(a)를 나타내거나, 하기 그룹중의 하나를 나타내며:
Figure 112011078946325-pct00165
여기에서,
L은 산소 또는 황을 나타내며,
M은 산소 또는 황을 나타내고,
E는 하나의 금속 이온 등가물 또는 하나의 암모늄 이온을 나타내며,
R1은 보다 더 바람직하게는 각 경우 염소에 의해 임의로 일치환된 C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C1-C2-알콕시-C1-알킬, C1-C2-알킬티오-C1-알킬, 또는 각 경우 불소, 염소, 메틸 또는 메톡시에 의해 임의로 일치환된 사이클로프로필 또는 사이클로헥실, 또는 불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로, 메틸, 메톡시, 트리플루오로메틸 또는 트리플루오로메톡시에 의해 임의로 일치환된 페닐을 나타내고,
R2는 보다 더 바람직하게는 각 경우 불소에 의해 임의로 일치환된 C1-C8-알킬, C2-C6-알케닐 또는 C1-C4-알콕시-C2-C3-알킬, 페닐 또는 벤질을 나타내며,
R3은 보다 더 바람직하게는 C1-C8-알킬을 나타낸다.
W는 특히 바람직하게는 수소, 메틸 또는 에틸을 나타내고,
X는 특히 바람직하게는 염소, 메틸 또는 에틸을 나타내며,
Y는 특히 바람직하게는 수소를 나타내고,
Z는 특히 바람직하게는 3 위치에서 OCH2-CF3을 나타내며,
Z는 특히 바람직하게는 4 위치에서 OCH2-CF3을 나타내고,
Z는 특히 바람직하게는 5 위치에서 OCH2-CF3을 나타내며,
CKE는 특히 바람직하게는 하기 그룹중의 하나를 나타내고:
Figure 112011078946325-pct00166
Figure 112011078946325-pct00167
A는 특히 바람직하게는 메틸 또는 에틸을 나타내며,
B는 특히 바람직하게는 수소 또는 메틸을 나타내고,
A, B 및 이들이 결합된 탄소원자는 특히 바람직하게는 하나의 환 멤버가 산소에 의해 임의로 대체되고 메틸, 에틸, 메톡시메틸, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 부톡시, 트리플루오로에톡시에 의해 임의로 일- 또는 이치환된 포화 C5-C6-사이클로알킬을 나타내거나,
A, B 및 이들이 결합된 탄소원자는 특히 바람직하게는 메틸에 의해 일- 또는 이치환될 수 있는 추가의 5- 또는 6-원 환을 형성하도록 직접 인접해 있지 않은 두개의 산소 원자를 함유하는 알킬렌디옥시 그룹에 의해 임의로 치환된 C6-사이클로알킬을 나타내고,
D는 특히 바람직하게는 수소를 나타내거나,
A 및 D는 함께, 특히 바람직하게는 하나의 탄소원자가 산소에 의해 임의로 대체된 C3-C5-알칸디일을 나타내거나,
A 및 D는 함께, 특히 바람직하게는 추가의 5-원 환을 형성하도록 직접 인접해 있지 않은 두개의 산소 원자를 임의로 함유하고 메틸에 의해 임의로 일- 내지 이치환된 알킬렌디옥시 그룹으로 임의로 치환된 C3-C5-알칸디일(특히, A 및 D는 함께, 추가의 5-원 환을 형성하도록 직접 인접해 있지 않은 두개의 산소 원자를 함유하는 알킬렌디옥시 그룹으로 임의로 치환된 C3-C5-알칸디일을 나타냄)을 나타내거나,
A 및 Q1은 함께, 특히 바람직하게는 C3-C4-알칸디일을 나타내며,
Q2는 특히 바람직하게는 수소를 나타내고,
G는 특히 바람직하게는 수소(a)를 나타내거나, 하기 그룹중의 하나를 나타내며:
Figure 112011078946325-pct00168
여기에서,
L은 산소를 나타내며,
M은 산소를 나타내고,
R1은 특히 바람직하게는 C1-C6-알킬을 나타내며,
R2는 특히 바람직하게는 C1-C6-알킬을 나타낸다.
상기 언급된 일반적이거나 바람직한 래디칼의 정의 및 설명은 필요한 경우 서로 조합될 수 있으며, 즉, 각각의 범위와 바람직한 범위사이의 조합이 가능하다. 이것은 최종 생성물 및, 상응하게 전구체 및 중간체에도 적용된다.
상기에서 바람직한(바람직게는) 것으로 언급된 의미의 조합을 포함하는 화학식 (I)의 화합물이 바람직하다.
상기에서 특히 바람직한 것으로 언급된 의미의 조합을 포함하는 화학식 (I)의 화합물이 특히 바람직하다.
상기에서 매우 특히 바람직한 것으로 언급된 의미의 조합을 포함하는 화학식 (I)의 화합물이 매우 특히 바람직하다.
상기에서 특별히 바람직한 것으로 언급된 의미의 조합을 포함하는 화학식 (I)의 화합물이 특별히 바람직하다.
G가 수소를 나타내는 화학식 (I)의 화합물이 중요하다.
예를 들어 알콕시에서와 같이 헤테로 원자와 결합된 것을 포함하여 알킬, 알칸디일 또는 알케닐과 같은 포화 또는 불포화된 탄화수소 래디칼은 각 경우에 가능한, 직쇄 또는 측쇄일 수 있다.
다른 언급이 없는 한 임의로 치환된 래디칼은 일치환 또는 다치환될 수 있으며, 다치환된 래디칼의 경우 치환체는 동일하거나 상이할 수 있다.
제조 실시예에 언급된 화합물 이외에 하기 화합물이 구체적으로 언급될 수 있다:
Figure 112011078946325-pct00169
상기 식에서,
Z는 OCH2-CF3임.
표 1
Figure 112011078946325-pct00170
유용한 본 발명의 활성 성분은 특히 바람직하게는 표 2a 및 2b에 언급된 A, B 및 D에 대한 래디칼 조합과 표 1에 언급된 W, X, Y 및 Z에 대한 래디칼 조합의 화합물이다.
Figure 112011078946325-pct00171
표 2a
Figure 112011078946325-pct00172
Figure 112011078946325-pct00173
Figure 112011078946325-pct00174
Figure 112011078946325-pct00175
Figure 112011078946325-pct00176
표 2b
Figure 112011078946325-pct00177
Figure 112011078946325-pct00178
강조되는 활성 성분은 특히 바람직하게는 표 1에 언급된 W, X, Y 및 Z에 대한 래디칼 조합 및 표 2a 및 2b에서 A, B 및 D에 대해 언급된 래디칼 조합을 가지는 화합물이다.
유용한 본 발명의 활성 성분은 또한 특히 바람직하게는 표 3에 언급된 A 및 B에 대한 래디칼 조합과 표 1에 언급된 W, X, Y 및 Z에 대한 래디칼 조합의 화합물을 포함한다.
Figure 112011078946325-pct00179
표 3
Figure 112011078946325-pct00180
Figure 112011078946325-pct00181
Figure 112011078946325-pct00182
Figure 112011078946325-pct00183
Figure 112011078946325-pct00184
강조되는 활성 성분은 특히 바람직하게는 표 1에 언급된 W, X, Y 및 Z에 대한 래디칼 조합 및 표 3에서 A 및 B에 대해 언급된 래디칼 조합을 가지는 화합물이다.
문헌에 암모늄 염을 첨가함으로써 다양한 활성 성분들의 작용을 상승시킬 수 있는 것에 대해 이미 기술되었다. 그러나, 대상 염은 세정제 염(예: WO　95/017817) 또는 길이가 비교적 긴 알킬 치환체 및/또는 아릴 치환체를 갖고 침투 작용을 가지거나, 활성 성분의 용해도를 증가시키는 염(예:. EP-A　0 453　086, EP-A 0 664 081, FR-A 2 600 494, US 4 844 734, US 5 462 912, US　5　538　937, US-A 03/0224939, US-A 05/0009880, US-A 05/0096386)이다. 더욱이, 선행 기술은 특정 활성 성분에 대한 활성 및/또는 해당 조성물의 특정 적용에 대해서만 기술하였다. 다른 경우, 대상 염은 산 자체가 곤충 마비 작용을 가지는 설폰산의 염이다(US　2　842　476). 황산암모늄에 의한 작용 상승이, 예를 들어 제초제 글리포세이트, 포스피노트리신 및 페닐-치환된 사이클릭 케토에놀에 대해 예시적으로 기술되었다(US　6　645　914, EP-A2 0 036 106, WO 07/068427). 살충제에 대한 상응하는 작용 증가가 WO 07/068428호에 기술되어 있다.
제제화 보조제로서 황산암모늄의 사용이 또한 특정 활성 화합물 및 적용을 위해 개시되었으나(WO　92/16108), 이들은 제제를 안정화시키기 위해서이지 작용을 상승시키기 위한 용도는 아니었다.
본 발명에 따라, 놀랍게도, 암모늄 염 또는 또는 포스포늄 염을 적용 용액에 첨가하거나, 이들 염을 화학식 (I)의 할로알킬메틸렌옥시페닐-치환된 케토에놀을 포함하는 제제에 도입함으로써 할로알킬메틸렌옥시페닐-치환된 케토에놀계의 살충제 및/또는 살비제 및/또는 제초제의 작용이 상당히 상승될 수 있는 것으로 밝혀졌다. 따라서, 본 발명은 화학식 (I)의 제초 및/또는 살충 및/또는 살비성 할로알킬메틸렌옥시페닐-치환된 케토에놀을 활성 화합물로 포함하는 작물 보호 조성물의 작용을 상승시키기 위한 암모늄 염 또는 포스포늄 염의 용도를 제공한다. 본 발명은 또한 특히 제제화된 활성 화합물뿐 아니라 즉석 사용 조성물(분무액)을 비롯하여, 화학식 (I)의 제초 및/또는 살충 및/또는 살비성 할로알킬메틸렌옥시페닐-치환된 케토에놀와 활성을 상승시키기 위한 암모늄 염 또는 포스포늄 염을 포함하는 조성물을 제공한다. 본 발명은 또한 마지막으로, 곤충 해충 및/또는 잎응애의 구제 및/또는 원치않는 식물 성장의 방지를 위한 상기 조성물의 용도를 제공한다.
화학식 (I)의 화합물은 광범위 살충 및/또는 살비 및/또는 제초 활성을 가지나, 특정의 경우에는 활성 및/또는 식물 내성이 불만족스러운 경우가 있다.
활성 성분은 본 발명에 따른 조성물중에 광범위 농도로 사용될 수 있다. 제제중 활성 성분의 농도는 일반적으로 0.1 내지 50 중량%이다.
화학식 (III')는 본 발명에 따라 지방산 생합성 저해제를 포함하는 작물 보호 조성물의 활성을 상승시키는 암모늄 염 및 포스포늄 염의 정의를 제공한다:
Figure 112011078946325-pct00185
상기 식에서,
D는 질소 또는 인을 나타내고,
D는 바람직하게는 질소를 나타내며,
R26, R27, R28 및 R29는 서로 독립적으로 수소 또는 각 경우에 임의로 치환된 C1-C8-알킬 또는 임의로 치환된 모노- 또는 폴리불포화 C1-C8-알킬렌을 나타내고, 여기에서 치환체는 할로겐, 니트로 및 시아노중에서 선택될 수 있으며,
R26, R27, R28 및 R29는 서로 독립적으로 바람직하게는 수소 또는 각 경우에 임의로 치환된 C1-C4-알킬을 나타내고, 치환체는 할로겐, 니트로 및 시아노중에서 선택될 수 있으며,
R26, R27, R28 및 R29는 서로 독립적으로 특히 바람직하게는 수소, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸 또는 tert-부틸을 나타내고,
R26, R27, R28 및 R29는 매우 특히 바람직하게는 수소를 나타내며,
n은 1, 2, 3 또는 4를 나타내며,
n은 바람직하게는 1 또는 2를 나타내고,
R30은 유기 또는 무기 음이온을 나타내며,
R30은 바람직하게는 하이드로젠카보네이트, 테트라보레이트, 플루오라이드, 브로마이드, 요오다이드, 클로라이드, 모노하이드로젠포스페이트, 디하이드로젠포스페이트, 하이드로젠설페이트, 타르트레이트, 설페이트, 니트레이트, 티오설페이트, 티오시아네이트, 포르메이트, 락테이트, 아세테이트, 프로피오네이트, 부티레이트, 펜타노에이트 또는 옥살레이트를 나타내고,
R30은 특히 바람직하게는 락테이트, 설페이트, 니트레이트, 티오설페이트, 티오시아네이트, 옥살레이트 또는 포르메이트를 나타내며,
R30은 매우 특히 바람직하게는 설페이트를 나타낸다.
본 발명에서 활성 성분, 염 및 침투 증강제의 강조하고자 하는 다양한 배합이 이하 표에 열거되었다. 하기 표에서 "시험에 따름" 이란 큐티클 침투 시험(Baur et al., 1997, Pesticide Science 51, 131-152)에서 침투 증강제로 작용하는 어떠한 화합물도 적합하다는 것을 의미한다.
화학식 (III')의 암모늄 염 및 포스포늄 염은 케토에놀을 포함하는 작물 보호 조성물의 활성을 상승시키기 위하여 광범위 농도로 사용될 수 있다. 일반적으로, 암모늄 염 또는 포스포늄 염은 즉석 사용 작물 보호 조성물중에 0.5 내지 80　mmol/l, 바람직하게는 0.75 내지 37.5　mmol/l, 보다 바람직하게는 1.5 내지 25　mmol/l의 농도로 사용된다. 제제화된 제품의 경우, 제제중에 암모늄 염 및/또는 포스포늄 염의 농도는 제제가 소정 활성 화합물의 농도로 희석된 후 상기 지정된 일반적이거나, 바람직하거나, 특히 바람직한 범위내가 되도록 선택된다. 제제중 염의 농도는 일반적으로 1 내지 50 중량%이다.
본 발명의 바람직한 일 구체예에 있어서, 활성을 증가시키기 위하여 작물 보호 조성물에 암모늄 염 및/또는 포스포늄 염뿐 아니라 침투 증강제가 첨가된다. 이들 경우에도 활성의 상당한 상승이 관찰된다는 것은 매우 놀라운 것으로 여겨진다. 따라서, 본 발명은 또한 화학식 (I)의 제초 및/또는 살비 및/또는 살충성 할로알킬메틸렌옥시페닐-치환된 케토에놀을 활성 성분으로 포함하는 작물 보호 조성물의 활성을 상승시키기 위한, 침투 증강제와 암모늄 염 및/또는 포스포늄 염 배합물의 용도를 제공한다. 본 발명은 또한 특히 제제화된 활성 화합물뿐 아니라 즉석 사용 조성물(분무액)을 비롯하여, 화학식 (I)의 제초 및/또는 살비 및/또는 살충성 할로알킬메틸렌옥시페닐-치환된 케토에놀, 침투 증강제 및 암모늄 염 및/또는 포스포늄 염을 포함하는 조성물을 제공한다. 본 발명은 또한 마지막으로, 유해 곤충을 구제하기 위한 상기 조성물의 용도를 제공한다.
본 발명에서 적합한 침투 증강제는 전형적으로 식물로 활성 농약 성분의 침투를 향상시키기 위해 사용되는 모든 물질이다. 이 경우 침투 증강제는 수성 분무액 및/또는 분무 코팅으로부터 식물의 큐티클로 침투하여 큐티클내 활성 화합물의 이동을 증가시키는 것으로 정의된다. 문헌(Baur et al., 1997, Pesticide Science 51, 131-152)에 개시된 방법이 이러한 성질을 결정하는데 이용될 수 있다.
적합한 침투 증강제의 예로는 알칸올 알콕실레이트를 들 수 있다. 본 발명의 침투 증강제는 하기 화학식 (IV')의 알칸올 알콕실레이트이다:
Figure 112011078946325-pct00186
상기 식에서,
R은 탄소원자수 4 내지 20의 직쇄 또는 분지형 알킬을 나타내고,
R'는 수소, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, n-펜틸 또는 n-헥실을 나타내며,
AO는 에틸렌 옥사이드 래디칼, 프로필렌 옥사이드 래디칼, 부틸렌 옥사이드 래디칼, 또는 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드 래디칼 또는 부틸렌 옥사이드 래디칼의 혼합물을 나타내고,
v는 2 내지 30의 수를 나타낸다.
침투 증강제의 바람직한 한가지 그룹은 하기 화학식 (IV'-a)의 알칸올 알콕실레이트이다:
Figure 112011078946325-pct00187
상기 식에서,
R은 상기 정의된 바와 같고,
R'는 상기 정의된 바와 같으며,
EO는 -CH2-CH2-O-를 나타내고,
n은 2 내지 20의 수를 나타낸다.
침투 증강제의 또 다른 바람직한 그룹은 하기 화학식 (IV'-b)의 알칸올 알콕실레이트이다:
Figure 112011078946325-pct00188
상기 식에서,
R은 상기 정의된 바와 같고,
R'는 상기 정의된 바와 같으며,
EO는 -CH2-CH2-O-를 나타내고,
PO는
Figure 112011078946325-pct00189
를 나타내며,
p는 1 내지 10의 수를 나타내고,
q는 1 내지 10의 수를 나타낸다.
침투 증강제의 또 다른 바람직한 그룹은 하기 화학식 (IV'-c)의 알칸올 알콕실레이트이다:
Figure 112011078946325-pct00190
상기 식에서,
R은 상기 정의된 바와 같고,
R'는 상기 정의된 바와 같으며,
EO는 -CH2-CH2-O-를 나타내고,
PO는
Figure 112011078946325-pct00191
를 나타내며,
r은 1 내지 10의 수를 나타내고,
s는 1 내지 10의 수를 나타낸다.
침투 증강제의 또 다른 바람직한 그룹은 하기 화학식 (IV'-d)의 알칸올 알콕실레이트이다:
Figure 112011078946325-pct00192
상기 식에서,
R 및 R'는 상기 정의된 바와 같고,
EO는 -CH2-CH2-O-를 나타내며,
BO는
Figure 112011078946325-pct00193
를 나타내고,
p는 1 내지 10의 수를 나타내며,
q는 1 내지 10의 수를 나타낸다.
침투 증강제의 또 다른 바람직한 그룹은 하기 화학식 (IV'-e)의 알칸올 알콕실레이트이다:
Figure 112011078946325-pct00194
상기 식에서,
R 및 R'는 상기 정의된 바와 같고,
BO는
Figure 112011078946325-pct00195
를 나타내며,
EO는 -CH2-CH2-O-를 나타내고,
r은 1 내지 10의 수를 나타내고,
s는 1 내지 10의 수를 나타낸다.
침투 증강제의 또 다른 바람직한 그룹은 하기 화학식 (IV'-f)의 알칸올 알콕실레이트이다:
Figure 112011078946325-pct00196
상기 식에서,
R'는 상기 정의된 바와 같고,
t는 8 내지 13의 수를 나타내며,
u는 6 내지 17의 수를 나타낸다.
상기 언급된 화학식에서,
R은 바람직하게는 부틸, 이소부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, n-헥실, 이소헥실, n-옥틸, 이소옥틸, 2-에틸헥실, 노닐, 이소노닐, 데실, n-도데실, 이소도데실, 라우릴, 미리스틸, 이소트리데실, 트리메틸노닐, 팔미틸, 스테아릴 또는 에이코실을 나타낸다.
화학식 (IV'-c)의 알칸올 알콕실레이트의 일례로 하기 화학식 (IV'-c-1)의 2-에틸헥실 알콕실레이트가 언급될 수 있다:
Figure 112011078946325-pct00197
상기 식에서,
EO는 -CH2-CH2-O-를 나타내고,
PO는
Figure 112011078946325-pct00198
를 나타내며,
8 및 6의 숫자는 평균값을 나타낸다.
화학식 (IV'-d)의 알칸올 알콕실레이트의 일례로 하기 화학식 (IV'-d-1)가 언급될 수 있다:
Figure 112011078946325-pct00199
상기 식에서,
EO는 -CH2-CH2-O-를 나타내고,
BO는
Figure 112011078946325-pct00200
를 나타내며,
10, 6 및 2의 숫자는 평균값을 나타낸다.
화학식 (IV'-f)의 특히 바람직한 알칸올 알콕실레이트는
t가 9 내지 12의 수를 나타내고,
u는 7 내지 9의 수를 나타내는 화합물이다.
하기 화학식 (IV'-f-1)의 알칸올 알콕실레이트가 매우 특히 바람직한 알칸올 알콕실레이트로 언급될 수 있다:
Figure 112011078946325-pct00201
상기 식에서,
t는 평균값 10.5를 나타내고,
u는 평균값 8.4를 나타낸다.
상기 화학식으로 알칸올 알콕실레이트의 일반 정의가 주어진다. 이들 물질은 쇄 길이가 상이한 제시된 형태의 화합물의 혼합물이다. 따라서 지수는 정수로부터 벗어날 수 있는 평균값을 가진다.
제시된 화학식의 알칸올 알콕실레이트는 공지되었으며, 일부의 경우에는 상업적으로 입수가능하거나, 공지 방법으로 제조될 수 있다(참조: WO　98/35　553, WO　00/35　278 및 EP-A　0　681　865).
적합한 침투 증강제는 또한 예를 들어, 분무 코팅중에 화학식 (I)의 화합물의 이용성을 촉진하는 물질을 포함한다. 이들은 예를 들어 광유 또는 식물성 오일을 포함한다. 적합한 오일은 농약 조성물에 전형적으로 사용될 수 있고 변형 등이 가능한 모든 광유 또는 식물성 오일이다. 이러한 것으로는 해바라기유, 평지씨유, 올리브유, 피마자유, 평지유, 옥수수씨유, 면실유 및 대두유 또는 이들 오일의 에스테르가 예시될 수 있다. 평지씨유, 해바라기유 및 이들의 메틸 또는 에틸 에스테르가 바람직하다.
본 발명의 조성물중에 침투 증강제의 농도는 광범위하게 변할 수 있다. 제제화된 작물 보호 조성물의 경우에는, 일반적으로 1 내지 95 중량%, 바람직하게는 1 내지 55 중량%, 보다 바람직하게는 15 내지 40 중량%이다. 즉석 사용 조성물(분무액)의 경우, 농도는 일반적으로 0.1 내지 10　g/l, 바람직하게는 0.5 내지 5　g/l이다.
본 발명의 작물 보호 조성물은 또한 추가의 성분들을 포함할 수도 있으며, 이의 예로는 계면활성제 및/또는 분산 보조제 또는 유화제를 들 수 있다.
적합한 비이온성 계면활성제 및/또는 분산 보조제는 농약 조성물에 일반적으로 사용될 수 있는 유형의 모든 물질이다. 바람직하게, 폴리에틸렌 옥사이드-폴리프로필렌 옥사이드 블록 공중합체, 선형 알콜의 폴리에틸렌 글리콜 에테르, 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드와 지방산의 반응 생성물, 또한 폴리비닐 알콜, 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐 알콜과 폴리비닐피롤리돈의 공중합체, 및 (메트)아크릴산과 (메트)아크릴산 에스테르의 공중합체, 또한 임의로 인산화될 수 있고 염기로 임의로 중화될 수 있는 알킬 에톡실레이트 및 알킬아릴 에톡실레이트(소르비톨 에톡실레이트가 가능한 예로서 언급될 수 있다), 및 폴리옥시알킬렌아민 유도체가 언급될 수 있다.
적합한 음이온성 계면활성제는 농약 조성물에 일반적으로 사용될 수 있는 유형의 모든 물질이다. 알킬설폰산 또는 알킬아릴설폰산의 알칼리 금속 염 및 알칼리 토금속 염이 바람직하다.
또 다른 바람직한 음이온성 계면활성제 및/또는 분산 보조제 그룹은 식물성 오일에 저 용해성인 하기 염들을 포함한다: 폴리스티렌설폰산 염, 폴리비닐설폰산 염, 나프탈렌설폰산-포름알데하이드 축합 생성물의 염, 나프탈렌설폰산, 페놀설폰산 및 포름알데하이드의 축합 생성물 염 및 리그닌설폰산 염.
본 발명의 제제에 포함될 수 있는 적합한 첨가제는 유화제, 소포제, 방부제, 항산화제, 착색제 및 불활성 충전재이다.
바람직한 유화제는 에톡실화 노닐페놀, 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드와 알킬페놀의 반응 생성물, 에톡실화 아릴알킬페놀, 에톡실화 및 프로폭실화 아릴알킬페놀 및 황산화 또는 인산화 아릴알킬 에톡실레이트 및/또는 아릴알킬 에톡시프로폭실레이트(소르비탄 유도체, 예컨대 폴리에틸렌 옥사이드-소르비탄 지방산 에스테르 및 소르비탄 지방산 에스테르가 가능한 예로서 언급될 수 있다)이다.
방법 (A)에 따라, 예를 들어 에틸 N-(2,6-디메틸-4-트리플루오로에톡시페닐아세틸)-1-아미노사이클로헥산카복실레이트를 출발 물질로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure 112011078946325-pct00202
예를 들어 방법 (B)에 따라, 에틸 O-(2,6-디메틸-4-트리플루오로에톡시페닐아세틸)-2-하이드록시이소부티레이트를 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure 112011078946325-pct00203
예를 들어 방법 (C)에 따라 에틸 2-(2,6-디메틸-4-트리플루오로에톡시페닐)-4-(4-메톡시)벤질머캅토-4-메틸-3-옥소발레레이트를 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure 112011078946325-pct00204
예를 들어 방법 (D)에 따라, 클로로카보닐 2,6-디메틸-4-트리플루오로에톡시페닐 케텐 및 아세톤을 출발 물질로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure 112011078946325-pct00205
예를 들어 방법 (E)에 따라, 클로로카보닐 2,6-디메틸-4-트리플루오로에톡시페닐 케텐 및 티오벤즈아미드를 출발 물질로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure 112011078946325-pct00206
예를 들어 방법 (F)에 따라 에틸 5-(2,6-디메틸-4-트리플루오로에톡시페닐)-2,3-트리메틸렌-4-옥소발레레이트를 출발 물질로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure 112011078946325-pct00207
예를 들어 방법 (G)에 따라 에틸 6-[(2,6-디메틸-4-트리플루오로에톡시)페닐]-2-디메틸-5-옥소헥사노에이트를 출발 물질로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure 112011078946325-pct00208
예를 들어 방법 (Hα)에 따라, 헥사하이드로피리다진 및 클로로카보닐 2,6-디메틸-4-트리플루오로에톡시페닐 케텐을 출발 물질로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure 112011078946325-pct00209
예를 들어 방법 (Hβ)에 따라, 헥사하이드로피리다진 및 디메틸 2-(2,6-디메틸-4-트리플루오로에톡시)페닐말로네이트를 출발 물질로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure 112011078946325-pct00210
예를 들어 방법 (Hγ)에 따라, 1-에톡시카보닐-2-[(2,6-디메틸-4-트리플루오로에톡시)페닐아세틸]헥사하이드로피리다진을 출발 물질로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure 112011078946325-pct00211
예를 들어 방법 (I)에 따라, 에틸 N-(2,6-디메틸-4-트리플루오로에톡시페닐아세틸)-1-아미노메틸사이클로헥산카복실레이트를 출발 물질로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure 112011078946325-pct00212
예를 들어 방법 (J)에 따라, 에틸 O-(2,6-디메틸-4-트리플루오로에톡시페닐아세틸)-3-하이드록시-2,2-디메틸프로피오네이트를 출발 물질로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure 112011078946325-pct00213
예를 들어 방법 (K)에 따라, 에틸 N-메틸-N-[(2,6-디메틸-4-트리플루오로에톡시)페닐아세틸]-1-아미노옥시사이클로펜탄카복실레이트를 출발 물질로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure 112011078946325-pct00214
예를 들어 방법 (Lα)에 따라, 3-(2-메틸-4-트리플루오로에톡시-6-에틸페닐)-5,5-디메틸피롤리딘-2,4-디온 및 피발로일 클로라이드를 출발 물질로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure 112011078946325-pct00215
예를 들어 방법 (Lβ)에 따라, 3-(2,6-디메틸-4-트리플루오로에톡시페닐)-5,5-디메틸피롤리딘-2,4-디온 및 아세트산 무수물을 출발 물질로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure 112011078946325-pct00216
예를 들어 방법 (M)에 따라, 8-[(2,6-디메틸-4-트리플루오로에톡시)페닐]-1-아자비사이클로[4.3.01.6]노난-7,9-디온 및 에틸 클로로포르메이트를 출발 물질로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure 112011078946325-pct00217
예를 들어 방법 (N)에 따라, 3-(2,6-디메틸-4-트리플루오로에톡시페닐)-4-하이드록시-5-메틸-6-(페닐)피론 및 메틸 클로로모노티오포르메이트를 출발 물질로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure 112011078946325-pct00218
예를 들어 방법 (O)에 따라 3-(2,6-디메틸-4-트리플루오로에톡시페닐)-5,5-펜타메틸렌피롤리딘-2,4-디온 및 메탄설포닐 클로라이드를 출발 물질로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure 112011078946325-pct00219
예를 들어 방법 (P)에 따라 3-(2,6-디메틸-4-트리플루오로에톡시페닐)-4-하이드록시-5,5-디메틸피롤리딘-2,4-디온 및 2,2,2-트리플루오로에틸 메탄티오포스포닐 클로라이드를 출발 물질로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure 112011078946325-pct00220
예를 들어 방법 (Q)에 따라 3-(2-에틸-4-트리플루오로에톡시-6-메틸페닐]-5-사이클로프로필-5-메틸피롤리딘-2,4-디온 및 NaOH를 성분으로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure 112011078946325-pct00221
예를 들어 방법 (Rα)에 따라 3-(2,6-디메틸-4-트리플루오로에톡시페닐)-4-하이드록시-5,5-테트라메틸렌-D3-디하이드로푸란-2-온 및 에틸 이소시아네이트를 출발 물질로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure 112011078946325-pct00222
예를 들어 방법 (Rβ)에 따라 3-(2-메틸-4-트리플루오로에톡시-6-에틸페닐)-5-메틸피롤리딘-2,4-디온 및 디메틸카바밀 클로라이드를 출발 물질로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure 112011078946325-pct00223
예를 들어 방법 (S)에 따라 3-(4-브롬-2,6-디메틸페닐)-5,5-디메틸피롤리딘-2,4-디온 및 트리플루오로에탄올을 출발 물질로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure 112011078946325-pct00224
본 발명에 따른 방법 (A)에서 출발 물질로 필요한 화학식 (II)의 화합물은 신규하다:
Figure 112011078946325-pct00225
상기 식에서,
A, B, D, W, X, Y, Z 및 R8은 각각 상기 정의된 바와 같다.
화학식 (II)의 아실아미노산 에스테르는 예를 들어 화학식 (XXVII)의 아미노산 유도체를 화학식 (XXVIII)의 치환된 페닐아세트산 유도체로 아실화시키거나(참조: Chem. Reviews 52, 237-416 (1953); Bhattacharya, Indian J. Chem. 6, 341-5, 1968), 화학식 (XXIX)의 아실아미노산을 에스테르화시킴(참조: Chem. Ind.(London) 1568 (1968))으로서 수득된다:
Figure 112011078946325-pct00226
Figure 112011078946325-pct00227
Figure 112011078946325-pct00228
상기 식에서,
A, B, R8, D, W, X, Y 및 Z는 각각 상기 정의된 바와 같으며,
U2는 카보닐디이미다졸, 카보닐디이미드(예: 디사이클로헥실카보닐디이미드), 포스포릴화제(예: POCl3, BOP-Cl), 할로겐화제, 예를 들어 티오닐 클로라이드, 옥살릴 클로라이드, 포스겐 또는 클로로포름산 에스테르와 같이 카복실산의 활성화 시약으로 도입된 이탈기를 나타낸다.
화학식 (XXIX)의 화합물은 신규하다:
Figure 112011078946325-pct00229
상기 식에서,
A, B, D, W, X, Y 및 Z는 각각 상기 정의된 바와 같다.
화학식 (XXIX)의 화합물은 화학식 (XXX)의 아미노산을, 예를 들어 쇼텐-바우만(Schotten-Baumann) 반응에 따라 화학식 (XXVIII)의 치환된 페닐아세트산 유도체로 아실화시킴으로서 수득된다(참조: Organikum, VEB Deutcher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1977, p. 505):
Figure 112011078946325-pct00230
Figure 112011078946325-pct00231
상기 식에서,
A, B, D, W, X, Y, Z 및 U2는 각각 상기 정의된 바와 같다.
화학식 (XXVIII)의 화합물은 신규하다. 이들은 원칙적으로 공지된 방법에 의해 제조될 수 있거나(참조예: H. Henecka, Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Vol. 8, p.467-469 (1952) WO 97/02243, WO 99/43699), 상술된 시약을 이용하여 동일계에서 수득될 수 있다.
화학식 (XXVIII)의 화합물은, 예를 들어 화학식 (XXXI)의 치환된 페닐아세트산을 -20 내지 150 ℃, 바람직하게는 -10 내지 100 ℃의 온도에서, 임의로 희석제(예를 들어, 톨루엔 또는 메틸렌 클로라이드와 같은 임의로 염소화된 지방족 또는 방향족 탄화수소 또는 테트라하이드로푸란, 디옥산, 메틸 t-부틸 에테르와 같은 에테르)의 존재하에 할로겐화제(예를 들어, 티오닐 클로라이드, 티오닐 브로마이드, 옥살릴 클로라이드, 포스겐, 삼염화인, 삼브롬화인 또는 오염화인), 포스포릴화제(예: POCl3, BOP-Cl), 카보닐디이미다졸, 카보닐디이미드(예: 디사이클로헥실카보닐디이미드)와 반응시킴으로서 수득된다:
Figure 112011078946325-pct00232
상기 식에서,
W, X, Y 및 Z는 각각 상기 정의된 바와 같다.
화학식 (XXVII) 및 (XXX)의 화합물의 일부는 공지되어 있고/있거나 공지된 방법(참조예: Compagnon, Miocque Ann. Chim.(Paris) [14] 5, p. 11-22, 23-27(1970))으로 합성할 수 있다.
A 및 B 가 환을 형성하는 화학식 (XXX)의 치환된 사이클릭 아미노카복실산은 일반적으로 부헤러-베르그스(Bucherer-Bergs) 합성법 또는 스트렉커(Strecker) 합성법으로 수득될 수 있으며, 이들은 각 경우에 상이한 이성체 형태로 수득된다. 따라서, 부헤러-베르그스 합성법의 조건하에서는 래디칼 R 및 카복실 그룹이 수평(equatorial) 위치에 있는 이성체(이하에서는 간단히 β라고 부른다)가 주로 제공되는 반면, 스트렉커 합성법의 조건하에서는 아미노 그룹 및 래디칼 R이 수평 위치에 있는 이성체(이하에서는 간단히 α라고 부른다)가 주로 제공된다(참조 : L. Munday, J. Chem. Soc. 4372 (1961); J. T. Eward, C. Jitrangeri, Can. J. Chem. 53, 3339 (1975)):
Figure 112011078946325-pct00233
부헤러-베르그스 합성법(β이성체) 스트렉커 합성법(α이성체)
또한, 상기 방법 (A)에 사용된 화학식 (II)의 출발 물질은 화학식 (XXXII)의 아미노니트릴을 화학식 (XXVIII)의 치환된 페닐아세트산 유도체와 반응시켜 화학식 (XXXIII)의 화합물을 수득한 후, 이것을 산성 조건하에서 산 알콜 분해시킴으로서 제조될 수 있다:
Figure 112011078946325-pct00234
Figure 112011078946325-pct00235
Figure 112011078946325-pct00236
Figure 112011078946325-pct00237
상기 식에서,
A, B, D, W, X, Y, Z, R8 및 U2는 각각 상기 정의된 바와 같다.
화학식 (XXXIII)의 화합물이 또한 신규하다.
본 발명에 따른 방법 (B)에 출발 물질로 필요한 화학식 (III)의 화합물은 신규하다.
Figure 112011078946325-pct00238
상기 식에서,
A, B, W, X, Y, Z 및 R8 은 각각 상기 정의된 바와 같다.
이들은 원칙적으로 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다.
화학식 (III)의 화합물은 예를 들어 화학식 (XXXIV-A)의 2-하이드록시카복실산 에스테르를 화학식 (XXVIII)의 치환된 페닐아세트산 유도체로 아실화시킴으로서 수득된다(참조: Chem. Reviews 52, 237-416(1953)):
Figure 112011078946325-pct00239
Figure 112011078946325-pct00240
상기 식에서,
A, B, W, X, Y, Z, R8 및 U2는 각각 상기 정의된 바와 같다.
또한, 화학식 (III)의 화합물은 화학식 (XXXI)의 치환된 페닐아세트산을 화학식 (XXXIV-B)의 α-할로카복실산 에스테르로 알킬화시킴으로서 수득된다:
Figure 112011078946325-pct00241
Figure 112011078946325-pct00242
상기 식에서,
A, B, W, X, Y, Z 및 R8은 각각 상기 정의된 바와 같으며,
Hal은 염소 또는 브롬을 나타낸다.
화학식 (XXXIV-A)의 일부 화합물은 상업적으로 입수가능하거나, 서두에 인용된 문헌에 의해 공지되었다.
화학식 (XXXIV-B)의 화합물은 상업적으로 입수가능하다.
화학식 (XXXI)의 화합물은 신규하다.
화학식 (XXXI)의 화합물은, 예를 들어 화학식 (XXXV)의 페닐아세트산 에스테르를 산 또는 염기의 존재하 및 용매의 존재하에 일반적으로 공지된 표준 조건하에서 가수분해시킴으로써 수득된다:
Figure 112011078946325-pct00243
Figure 112011078946325-pct00244
상기 식에서,
W, X, Y, Z 및 R8은 각각 상기에서 언급된 의미를 가진다.
화학식 (XXXV)의 화합물은 신규하다.
화학식 (XXXV)의 화합물은, 예를 들어 화학식 (XXXV-a)의 페닐아세트산 에스테르를 할로알킬 알콜(예를 들면 트리플루오로에탄올)의 존재하, 염기의 존재하 및 임의로 구리염(바람직하게는 CU(I)I)의 존재하에 반응시킴으로써 실시예에 기술된 방법 (S)에 의해 수득된다:
Figure 112011078946325-pct00245
Figure 112011078946325-pct00246
상기 식에서,
W, X, Y, Z 및 R8은 각각 상기에서 언급된 의미를 가지며,
Z'는 브롬 또는 요오드를 나타낸다.
화학식 (XXXV-a)의 페닐아세트산 에스테르는 원칙적으로 WO 96/35 664, WO 97/02243, WO 97/01535, WO 98/05638 및 DE-A-10 301 804호로부터 공지되었고, 여기에 기술된 방법으로 제조될 수 있다.
상기 방법 (C)에 출발 물질로 필요한 화학식 (IV)의 화합물은 신규하다:
Figure 112011078946325-pct00247
상기 식에서,
A, B, V, W, X, Y, Z 및 R8은 각각 상기 정의된 바와 같다.
이들은 원칙적으로 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다.
화학식 (IV)의 화합물은, 예를 들어 화학식 (XXXV)의 치환된 페닐아세트산 에스테르를 강염기의 존재하에서 화학식 (XXXVI)의 2-벤질티오카복실산 할라이드로 아실화시킴으로서 수득된다(참조예: M. S. Chambers, E. J. Thomas, D. J. Williams, J. Chem. Soc. Chem. Commun., (1987), 1228):
Figure 112011078946325-pct00248
Figure 112011078946325-pct00249
상기 식에서,
W, X, Y, Z, R8, A, B 및 V는 각각 상기 정의된 바와 같으며,
Hal은 할로겐(특히 염소 또는 브롬)을 나타낸다.
화학식 (XXXVI)의 벤질티오카복실산 할라이드는 일부의 경우 공지되고/되었거나 공지된 방법(J. Antibiotics (1983), 26, 1589)에 의해 제조할 수 있다.
상기 방법 (D), (E) 및 (H-α)에 출발 물질로 필요한 화학식 (VI)의 할로게노카보닐 케텐은 신규하다. 이들은 원칙적으로 일반적으로 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다(참조예: Org. Prep. Proced. Int. 7, (4), 155-158, 1975 및 DE 1 945 703호). 따라서, 예를 들어 화학식 (VI)의 화합물은 화학식 (XXXVII)의 치환된 페닐말론산을, 임의로 촉매, 예를 들어 디메틸포름아미드, 메틸스테아릴포름아미드 또는 트리페닐포스핀의 존재하 및 임의로 염기, 예를 들어, 피리딘 또는 트리에틸아민의 존재하에서 산 할라이드, 예를 들어, 티오닐 클로라이드, 염화인(V), 염화인(III), 옥살릴 클로라이드, 포스겐 또는 티오닐 브로마이드와 반응시킴으로서 수득된다:
Figure 112011078946325-pct00250
Figure 112011078946325-pct00251
상기 식에서,
W, X, Y 및 Z는 각각 상기 정의된 바와 같으며,
Hal은 염소 또는 브롬을 나타낸다.
화학식 (XXXVII)의 치환된 페닐말론산은 신규하다. 이들은 일반적으로 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다(참조예: Organikum, VEB Deutcher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1977, p. 517 이하, EP-A-528 156, WO 96/35 664, WO 97/02 243, WO 97/01535, WO 97/36868 및 WO 98/05638).
따라서, 화학식 (XXXVII)의 치환된 페닐말론산은 화학식 (XI)의 페닐말론산 에스테르를 우선 염기의 존재하에 용매중에서 가수분해시킨후, 조심스럽게 산성화시킴으로써 수득된다(참조: EP-528 156, WO 96/35 664, WO 97/02 243):
Figure 112011078946325-pct00252
Figure 112011078946325-pct00253
상기 식에서,
W, X, Y 및 Z는 각각 상기 정의된 바와 같고,
U1은 OR8을 나타내며, 여기에서 R8 은 상기 정의된 바와 같다.
화학식 (XI)의 말론산 에스테르는 신규하다:
Figure 112011078946325-pct00254
상기 식에서,
W, X, Y 및 Z는 각각 상기에 언급된 의미를 갖갖고,
U1은 OR8을 나타내며, 여기에서 R8 은 상기 정의된 바와 같다.
이들은 유기 화학의 일반적으로 공지된 방법으로 제조될 수 있다(참조예: Tetrahedron Lett. 27, 2763 (1986) 및 Organikum, VEB Deutcher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1977, p. 587 이하, WO 96/35664, WO 97/02243, WO 97/01535, WO 97/36868, WO 98/05638 및 WO 99/47525).
본 발명에 따른 방법 (D)를 수행하는데 출발 물질로 필요한 화학식 (V)의 카보닐 화합물 또는 화학식 (Va)의 그의 실릴 에놀 에테르는 상업적으로 입수가능하거나, 일반적으로 공지된 화합물이거나, 공지된 방법으로 수득할 수 있는 화합물이다:
Figure 112011078946325-pct00255
Figure 112011078946325-pct00256
상기 식에서,
A, D 및 R8은 각각 상기 정의된 바와 같다.
본 발명에 따른 방법 (E)를 수행하는데 출발 물질로 필요한 화학식 (VI)의 케테닐 클로라이드를 제조하는 것에 대해서는 방법 D와 관련하여 이미 상기에 기술하였다. 본 발명에 따른 방법 (E)를 수행하는데 출발 물질로 필요한 화학식 (VII)의 티오아미드는 유기화학의 일반적으로 공지된 화합물이다:
Figure 112011078946325-pct00257
상기 식에서, A는 상기 정의된 바와 같다.
본 발명에 따른 방법 (F)의 출발 물질로 필요한 화학식 (VIII)의 화합물은 신규하다:
Figure 112011078946325-pct00258
상기 식에서, A, B, Q1, Q2, W, X, Y, Z 및 R8은 각각 상기 정의된 바와 같다.
이들은 원칙적으로 공지된 방법으로 제조될 수 있다.
예를 들어, 화학식 (VIII)의 5-아릴-4-케토카복실산 에스테르는 화학식 (XXXVIII)의 5-아릴-4-케토카복실산을 에스테르화시키거나(참조예: Organikum, 15th edition, Berlin, 1977, p.499), 알킬화시킴으로써(제조 실시예 참조) 수득된다:
Figure 112011078946325-pct00259
상기 식에서, W, X, Y, A, B, Q1 및 Q2는 각각 상기 정의된 바와 같다.
화학식 (XXXVIII)의 5-아릴-4-케토카복실산은 신규하지만, 원칙적으로 공지된 방법으로 제조될 수 있다(WO 96/01 798, WO 97/14667, WO 98/39281):
Figure 112011078946325-pct00260
상기 식에서, A, B, Q1, Q2, W, X, Y 및 Z는 각각 상기 정의된 바와 같다.
예를 들어, 화학식 (XXXVIII)의 5-아릴-4-케토카복실산은 화학식 (XXXIX)의 2-페닐-3-옥소아디프산 에스테르를, 임의로 희석제의 존재하 및 임의로 염기 또는 산의 존재하에서 탈카복실화시킴으로써 수득된다(참조예: Organikum, 15 th edition, Berlin, 1977, p 519-521, WO 96/01798, WO 97/14667, WO 98/39281):
Figure 112011078946325-pct00261
상기 식에서, A, B, Q1, Q2, W, X, Y 및 Z는 각각 상기 정의된 바와 같으며,
R8 및 R8'는 알킬(특히 C1-C8-알킬)을 나타낸다.
화학식 (XXXIX)의 화합물은 신규하다:
Figure 112011078946325-pct00262
상기 식에서,
A, B, Q1, Q2, W, X, Y, Z, R8 및 R8'는 각각 상기 정의된 바와 같으며,
화학식 (XLI-a)의 화합물이 사용되는 경우 R8은 수소를 나타낸다.
화학식 (XXXIX)의 화합물은, 예를 들어 화학식 (XL)의 디카복실산 모노에스테르 클로라이드 또는 화학식 (XLI-a)의 카복실산 무수물을 희석제의 존재하 및 염기의 존재하에서 화학식 (XXXV)의 페닐아세트산 에스테르로 아실화시킴으로써 수득된다(참조예: M.S. Chambers, E.J. Thomas, D.J. Williams, J. Chem. Soc. Chem. Commun.,(1987), 1228 및 제조 실시예):
Figure 112011078946325-pct00263
Figure 112011078946325-pct00264
Figure 112011078946325-pct00265
상기 식에서, A, B, Q1, Q2, R8, W, X, Y, Z 및 R8'는 각각 상기 정의된 바와 같으며,
Hal은 염소 또는 브롬을 나타낸다.
화학식 (XL) 및 (XLI-a)의 화합물의 일부는 유기화학의 공지된 화합물이고/이거나, 원칙적으로 공지된 방법에 의해 간단한 방식으로 제조할 수 있다.
본 발명에 따른 방법 (G)의 출발 물질로 필요한 화학식 (IX)의 화합물은 신규하다:
Figure 112011078946325-pct00266
상기 식에서, A, B, Q5, Q6, W, X, Y 및 R8은 각각 상기 정의된 바와 같다.
이들은 원칙적으로 공지된 방법으로 제조될 수 있다.
예를 들어, 화학식 (IX)의 6-아릴-5-케토카복실산 에스테르는 화학식 (XLII)의 6-아릴-5-케토카복실산을 에스테르화시킴으로써 수득된다(참조얘: Organikum, 15 th edition, Berlin, 1977, p.499, WO 99/43649, WO 99/48869):
Figure 112011078946325-pct00267
상기 식에서, A, B, Q5, Q6, U, W, X, Y 및 Z는 각각 상기 정의된 바와 같다.
화학식 (XLII)의 6-아릴-5-케토카복실산은 신규하다:
Figure 112011078946325-pct00268
상기 식에서, A, B, Q5, Q6, U, W, X, Y 및 Z는 각각 상기 정의된 바와 같다.
이들은 원칙적으로 공지된 방법(WO 99/43649, WO 99/48869)에 의해, 예를 들면 화학식 (XLIII)의 치환된 2-페닐-3-옥소-헵탄디온산 에스테르를, 임의로 희석제의 존재하 및 임의로 염기 또는 산의 존재하에서 가수분해시킨 후, 탈카복실화시킴으로써 수득된다(참조예: Organikum, 15 th edition, Berlin, 1977, p 519-521, WO 99/43649, WO 99/48869):
Figure 112011078946325-pct00269
상기 식에서,
A, B, Q5, Q6, U, W, X, Y 및 Z는 각각 상기 정의된 바와 같으며,
R8 및 R8'는 알킬(특히 C1-C6-알킬)을 나타내며,
화학식 (XLI-b)의 화합물이 사용되는 경우 R8은 수소를 나타낸다.
화학식 (XLIII)의 화합물은 신규하며, 화학식 (XLIV)의 디카복실산 에스테르 또는 화학식 (XLI-b)의 카복실산 무수물을 희석제의 존재하 및 염기의 존재하에서 화학식 (XXXV)의 치환된 페닐아세트산 에스테르와 축합시킴으로써 수득된다:
Figure 112011078946325-pct00270
Figure 112011078946325-pct00271
Figure 112011078946325-pct00272
Figure 112011078946325-pct00273
상기 식에서, A, B, Q5, Q6, U, W, X, Y, Z, R8 및 R8'는 각각 상기 정의된 바와 같다.
화학식 (XLIV)의 화합물의 일부는 공지되었고/되었거나, 공지된 방법으로 제조될 수 있다.
본 발명에 따른 방법 (H-α) 및 (H-β)에 출발물질로 필요한 화학식 (X)의 히드라진중 일부는 공지되었다; 또한 이들은 문헌으로부터 공지된 방법으로 제조될 수 있다(참조예: Liebigs Ann. Chem.585, 6 (1954); Reaktionen der organischen Synthese[Reactions in Organic Synthesis], C. Ferri, Seite 212,513; Georg Thieme Verlag Stuttgart, 1978; Liebigs Ann. Chem. 443, 242 (1925); Chem. Ber. 98,2551 (1965), EP-A-508 126, WO92/16510, WO 99/47 525, WO01/17 972):
Figure 112011078946325-pct00274
상기 식에서, A 및 D는 상기 정의된 바와 같다.
본 발명에 따른 방법 (H-γ)에 필요한 화학식 (XII)의 화합물은 신규하다:
Figure 112011078946325-pct00275
상기 식에서, A, D, W, X, Y 및 R8은 상기 정의된 바와 같다.
화학식 (XII)의 아실 카바제이트는 예를 들어 화학식 (XLV)의 카바제이트를 화학식 (XXVIII)의 치환된 페닐아세트산 유도체로 아실화시킴으로써 수득된다(참조: Chem. Reviews 52, 237-416 (1953); Bhattacharya, Indian J. Chem. 6, 341-5, 1968):
Figure 112011078946325-pct00276
Figure 112011078946325-pct00277
상기 식에서, A, R8, D, W, X, Y, Z 및 U2는 상기 정의된 바와 같다.
화학식 (XLV)의 일부 카바제이트는 상업적으로 구입가능한 화합물이고, 다른 카바제이트는 공지 화합물이거나, 이들은 원칙적으로 공지된 유기화학의 방법으로 제조될 수 있다.
화학식 (XXVIII)의 화합물은 방법 (A) 및 (B)에 대한 전구체와 관련하여 상기에 이미 기술하였다.
본 발명에 따른 방법 (I)에서 출발 물질로 필요한 화학식 (XIII)의 화합물은 신규하다:
Figure 112011078946325-pct00278
상기 식에서,
A, B, D, Q1, Q2, W, X, Y, Z 및 R8은 상기 정의된 바와 같다.
화학식 (XIII)의 아실아미노산 에스테르는, 예를 들어 화학식 (XLVI)의 아미노산 유도체를 화학식 (XXVIII)의 치환된 헤트아릴아세트산 유도체로 아실화시키거나(참조: Chem. Reviews 52, 237-416 (1953); Bhattacharya, Indian J. Chem. 6, 341-5, 1968), 화학식 (XLVII)의 아실아미노산을 에스테르화시킴(참조: Chem. Ind.(London) 1568 (1968))으로서 수득된다:
Figure 112011078946325-pct00279
Figure 112011078946325-pct00280
Figure 112011078946325-pct00281
상기 식에서,
A, B, Q1, Q2, R8, D, W, X, Y, Z 및 U2는 각각 상기 정의된 바와 같다.
화학식 (XLVII)의 화합물은 신규하다:
Figure 112011078946325-pct00282
상기 식에서,
A, B, D, Q1, Q2, W, X, Y 및 Z는 각각 상기 정의된 바와 같다.
화학식 (XLVII)의 화합물은 화학식 (XLVIII)의 β-아미노산을, 예를 들어 쇼텐-바우만(Schotten-Baumann) 반응에 따라 화학식 (XXVIII)의 치환된 페닐아세트산 유도체로 아실화시킴으로서 수득된다(참조: Organikum, VEB Deutcher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1977, p. 505):
Figure 112011078946325-pct00283
Figure 112011078946325-pct00284
상기 식에서,
A, B, Q1, Q2, D, W, X, Y, Z 및 U2 은 각각 상기 정의된 바와 같다.
화학식 (XLVI) 및 (XLVIII)의 일부 화합물은 WO 01/79204호에 의해 공지되었거나, 이곳에 기술된 원칙적으로 공지된 방법으로 제조될 수 있다.
본 발명에 따른 방법 (J)에서 출발 물질로 필요한 화학식 (XIV)의 화합물은 신규하다:
Figure 112011078946325-pct00285
상기 식에서,
A, B, Q1, Q2, W, X, Y, Z 및 R8은 각각 상기 정의된 바와 같다.
화학식 (XIV)의 아실하이드록시카복실산 에스테르는, 예를 들어 화학식 (XLIX)의 하이드록시카복실산 에스테르를 화학식 (XXVIII)의 치환된 페닐아세트산 유도체로 아실화시킴으로써 수득된다(화학식 (II)의 제조 실시예 참조):
Figure 112011078946325-pct00286
Figure 112011078946325-pct00287
상기 식에서,
A, B, Q1, Q2, R8, W, X, Y, Z 및 U2는 각각 상기 정의된 바와 같다.
화학식 (XLIX)의 일부 화합물은 WO 01/98288호에 의해 공지되었거나, 원칙적으로 공지된 방법, 예를 들어 레포르마츠키(Reformatsky) 합성으로 제조될 수 있다(Organikum, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1990, 18th ed. p. 501 ff.)
본 발명에 따른 방법 (K)에서 출발 물질로 필요한 화학식 (XV)의 화합물은 신규하다:
Figure 112011078946325-pct00288
상기 식에서,
A, B, D, W, X, Y, Z 및 R8은 각각 상기 정의된 바와 같다.
화학식 (XV)의 아실하이드록실아미노산 에스테르는, 예를 들어 화학식 (L)의 아미노산 유도체를 화학식 (XXVIII)의 치환된 페닐아세트산 유도체로 아실화시킴으로써 수득된다(Chem. Reviews 52, 237-416 (1953); Bhattacharya, Indian J. Chem. 6, 341-5, 1968):
Figure 112011078946325-pct00289
Figure 112011078946325-pct00290
상기 식에서,
A, B, R8, D, W, X, Y, Z 및 U2는 각각 상기 정의된 바와 같다.
화학식 (II)의 화합물을 제조하는데 출발물질로 필요한 화학식 (L)의 일부 하이드록실아미노산 에스테르는 신규하고, 공지 방법으로 제조될 수 있다(N.A. Porter et. al. J. Org. Chem. 63 5547 (1998), WO 03/048138):
Figure 112011078946325-pct00291
상기 식에서,
A, B 및 R8은 각각 상기 정의된 바와 같다.
예를 들어, 화학식 (L)의 하이드록실아미노산 에스테르는 화학식 (LI)의 N-하이드록시프탈이미드를 화학식 (LII)의 할로알킬 에스테르와 반응시켜 화학식 (LIII)의 O-알콕시프탈이미드를 제공한 후, 예를 들면 히드라진 분해로 화학식 (L)의 화합물을 방출시킴으로써 수득된다:
Figure 112011078946325-pct00292
Figure 112011078946325-pct00293
Figure 112011078946325-pct00294
Figure 112011078946325-pct00295
상기 식에서,
A, B 및 R8은 각각 상기 정의된 바와 같고,
Hal은 염소, 브롬 또는 요오드, 바람직하게는 브롬을 나타낸다.
화학식 (LII) 및 (LI)의 화합물도 공지되었으며, 공지 방법으로 제조될 수 있다(N.A. Porter et. al. J. Org. Chem. 63, 5547-5554, 1998).
또한, 예를 들어, 하기 화학식 (XV)의 아실하이드록실아미노산 에스테르는, 예를 들어 화학식 (XXVIII)의 페닐아세트산 유도체를 화학식 (LIV)의 하이드록실아민과 반응시켜 화학식 (LV)의 화합물을 제공한 후, 이를 화학식 (LII)의 할로알킬 에스테르로 알킬화하여 화학식 (XV)의 화합물을 제공함으로써 수득된다(E.K. Ryo et. al., Bull. Korean Chem. Soc. 20 965 (1999)):
Figure 112011078946325-pct00296
Figure 112011078946325-pct00297
Figure 112011078946325-pct00298
Figure 112011078946325-pct00299
Figure 112011078946325-pct00300
상기 식에서,
A, B, D, W, X, Y, Z, R8 및 U2는 각각 상기 정의된 바와 같으나,
D는 바람직하게는 수소가 아니며,
Hal은 염소, 브롬 및 요오드, 바람직하게는 브롬이다.
화학식 (LIV)의 일부 화합물은 상업적으로 입수할 수 있고, 일부는 공지되었으며, 공지 방법으로 제조될 수 있다.
또한, D가 수소가 아닌 화학식 (XV)의 화합물은 화학식 (XV-a)의 화합물을 화학식 (LVI)의 화합물로 알킬화하여 화학식 (XV)의 화합물을 제공함으로써 수득된다(WO 03/048138):
Figure 112011078946325-pct00301
Figure 112011078946325-pct00302
상기 식에서,
A, B, W, X, Y, Z 및 R8은 각각 상기 정의된 바와 같고,
D는 상기 정의된 바와 같으나 수소는 아니며,
LG는 이탈기, 예를 들어 염소, 브롬, 요오드, 메실레이트, 토실레이트 또는 트리플레이트이다.
화학식 (LVI)의 일부 화합물은 상업적으로 입수할 수 있고, 일부는 공지되었으며, 공지 방법으로 제조될 수 있다.
화학식 (LIII) 및 (LV)의 화합물은 공지되었으며, 서두에 인용된 문헌에 따라 제조될 수 있다.
본 발명에 따른 방법 (L), (M), (N), (O), (P), (Q), (R) 및 (S)를 수행하는데 출발 물질로 필요한 화학식 (XVI)의 산 할라이드, 화학식 (XVII)의 카복실산 무수물, 화학식 (XVIII)의 클로로포름산 에스테르 또는 클로로포름산 티오에스테르, 화학식 (XIX)의 클로로모노티오포름산 에스테르 또는 클로로디티오포름산 에스테르, 화학식 (XX)의 설포닐 클로라이드, 화학식 (XXI)의 인 화합물, 화학식 (XXII) 및 (XXIII)의 금속 수산화물, 금속 알콕사이드 또는 아민, 화학식 (XXIV)의 이소시아네이트, 화학식 (XXV)의 카바모일 클로라이드 및 화학식 (XXVI)의 할로알칸올은 유기 또는 무기 화학의 일반적으로 공지된 화합물이다.
화학식 (V), (VII), (X), (XXVII), (XXX), (XXXII), (XXXIV-A), (XXXIV-B), (XXXVI), (XL), (XLI-a), (XLI-b), (XLIV), (XLV), (XLVI), (XLVIII), (XLIX), (LI), (LII), (LIV) 및 (LVI)의 화합물은 상기 서두에 인용된 특허 출원들에 기술되어 있고/있거나 여기에 기술된 방법에 의해 제조될 수 있다.
화학식 (I-1' - I-11')의 화합물은 기술된 방법 A 내지 R와 유사하게 제조될 수 있으며, 일부는 신규하다. 화학식 (I-1'-a)의 화합물은 신규하며, 방법 A에 의해 제조될 수 있다. 화학식 (I-1'-a)의 화합물을 제조하는데 필요한 화학식 (XXXI')의 일부 페닐아세트산은 신규하다:
Figure 112011078946325-pct00303
상기 식에서, W, X, Y 및 Z'는 각각 상기 정의된 바와 같다.
Z'가 3번에 위치하고, Y가 수소인 화학식 (XXXI')의 화합물은 신규하다.
방법 (A)는 A, B, W, X, Y, Z 및 R8이 각각 상기 정의된 바와 같은 화학식 (II)의 화합물을 염기의 존재하에서 분자내 축합시킴을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 방법 (A)에 사용되는 희석제는 모든 불활성 유기 용매일 수 있다. 이들로는 바람직하게는 탄화수소, 예를 들어, 톨루엔 및 크실렌, 에테르, 예를 들어, 디부틸 에테르, 테트라하이드로푸란, 디옥산, 글리콜 디메틸 에테르 및 디글리콜 디메틸 에테르, 추가로 극성 용매, 예를 들어, 디메틸 설폭사이드, 설폴란, 디메틸포름아미드 및 N-메틸피롤리돈, 및 또한 알콜, 예를 들어, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 이소부탄올 및 t-부탄올이 사용된다.
본 발명에 따른 방법 (A)를 수행하는데 사용되는 염기(탈양성자화제)는 통상의 모든 양성자 수용체일 수 있다. 이들로는 알칼리 금속 및 알칼리 토금속의 산화물, 수산화물 및 탄산염, 예를 들어, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 산화마그네슘, 산화칼슘, 탄산나트륨, 탄산칼륨 및 탄산칼슘이 바람직하게 사용될 수 있으며, 또한 이들은 상 전이 촉매, 예를 들어, 트리에틸벤질암모늄 클로라이드, 테트라부틸암모늄 브로마이드, 아도겐 464(=메틸트리알킬(C8-C10)암모늄 클로라이드) 또는 TDA 1(=트리스(메톡시에톡시에틸)아민)의 존재하에서 사용될 수 있다. 알칼리 금속, 예를 들어, 나트륨 또는 칼륨이 또한 사용될 수 있다. 또한, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속의 아미드 및 수소화물, 예를 들어, 소듐 아미드, 수소화나트륨 및 수소화칼슘, 및 추가로 또한 알칼리 금속 알콜레이트, 예를 들어, 소듐 메톡사이드, 소듐 에톡사이드 및 포타슘 t-부톡사이드가 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 방법 (A)를 수행하는 경우, 반응 온도는 비교적 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로 반응은 0 내지 250 ℃, 바람직하게는 50 내지 150 ℃ 사이의 온도에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (A)는 일반적으로 대기압하에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (A)를 수행하는 경우, 화학식 (II)의 반응 성분 및 탈양성자화 염기는 일반적으로 대략 이중 동몰량으로 사용된다. 그러나, 한 성분 또는 다른 성분을 상대적 과량(3몰 이하)으로 사용하는 것도 가능하다.
방법 (B)는 A, B, W, X, Y, Z 및 R8 이 각각 상기 정의된 바와 같은 화학식 (III)의 화합물을 희석제의 존재하 및 염기의 존재하에서 분자내 축합시킴을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 방법 (B)에 사용되는 희석제는 모든 불활성 유기 용매일 수 있다. 이들로는 탄화수소, 예를 들어, 톨루엔 및 크실렌, 또한 에테르, 예를 들어, 디부틸 에테르, 테트라하이드로푸란, 디옥산, 글리콜 디메틸 에테르 및 디글리콜 디메틸 에테르, 추가로 극성 용매, 예를 들어, 디메틸 설폭사이드, 설폴란, 디메틸포름아미드 및 N-메틸피롤리돈이 바람직하게 사용될 수 있다. 사용될 수 있는 다른 물질은 알콜, 예를 들어, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 이소부탄올 및 t-부탄올이다.
본 발명에 따른 방법 (B)를 수행하는데 사용되는 염기(탈양성자화제)는 통상의 모든 양성자 수용체일 수 있다. 이들로는 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 산화물, 수산화물 및 탄산염, 예를 들어 수산화나트륨, 수산화칼륨, 산화마그네슘, 산화칼슘, 탄산나트륨, 탄산칼륨 및 탄산칼슘이 바람직하게 사용될 수 있으며, 또한 이들은 상 전이 촉매, 예를 들어, 트리에틸벤질암모늄 클로라이드, 테트라부틸암모늄 브로마이드, 아도겐 464(=메틸트리알킬(C8-C10)암모늄 클로라이드) 또는 TDA 1(=트리스(메톡시에톡시에틸)아민)의 존재하에서 사용될 수 있다. 알칼리 금속, 예를 들어, 나트륨 또는 칼륨이 또한 사용될 수 있다. 또한, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속의 아미드 및 수소화물, 예를 들어, 소듐 아미드, 수소화나트륨 및 수소화칼슘, 및 또한 알칼리 금속 알콜레이트, 예를 들어, 소듐 메톡사이드, 소듐 에톡사이드 및 포타슘 t-부톡사이드가 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 방법 (B)를 수행하는 경우 반응 온도는 비교적 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 반응은 0 내지 250 ℃, 바람직하게는 50 내지 150 ℃ 사이의 온도에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (B)는 일반적으로 대기압하에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (B)를 수행하는 경우, 화학식 (III)의 반응 성분 및 탈양성자화 염기는 일반적으로 대략 동몰량으로 사용된다. 그러나, 한 반응물 또는 다른 반응물을 상대적 과량(3몰 이하)으로 사용하는 것도 가능하다.
방법 (C)는 A, B, V, W, X, Y, Z 및 R8이 각각 상기 정의된 바와 같은 화학식 (IV)의 화합물을 산의 존재하, 및 임의로 희석제의 존재하에서 분자내 폐환(cyclization)시킴을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 방법 (C)에 사용되는 희석제는 모든 불활성 유기 용매일 수 있다. 이들로는 탄화수소, 예를 들어, 톨루엔 및 크실렌, 또한 할로겐화 탄화수소, 예를 들어, 디클로로메탄, 클로로포름, 에틸렌 클로라이드, 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 및 추가로 극성 용매, 예를 들어, 디메틸 설폭사이드, 설폴란, 디메틸포름아미드 및 N-메틸피롤리돈이 바람직하게 사용될 수 있다. 알콜, 예를 들어, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 이소부탄올 및 t-부탄올이 또한 사용될 수 있다.
임의로 사용된 산이 또한 희석제로 작용할 수 있다.
본 발명에 따른 방법 (C)에 사용되는 산은 통상의 모든 무기 및 유기 산, 예를 들어, 할로겐화수소산, 황산, 알킬-, 아릴- 및 할로알킬설폰산이며, 특히 할로겐화 알킬카복실산, 예를 들어, 트리플루오로아세트산일 수 있다.
본 발명에 따른 방법 (C)를 수행하는 경우 반응 온도는 비교적 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 반응은 0 내지 250 ℃, 바람직하게는 50 내지 150 ℃ 사이의 온도에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (C)는 일반적으로 대기압하에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (C)를 수행하는 경우, 화학식 (IV)의 반응 성분 및 산은 예를 들어 동몰량으로 사용된다. 그러나, 일부의 경우에는 산을 용매 또는 촉매로 사용하는 것도 가능하다.
본 발명에 따른 방법 (D)는 화학식 (V)의 카보닐 화합물 또는 화학식 (V-a)의 그의 에놀 에테르를 희석제의 존재하 및 임의로 산 수용체의 존재하에서 화학식 (VI)의 케테닐 할라이드와 반응시킴을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 방법 (D)에 사용되는 희석제는 모든 불활성 유기 용매일 수 있다. 이들로는 바람직하게는 임의로 할로겐화된 탄화수소, 예를 들어, 톨루엔, 크실렌, 메시틸렌, 클로로벤젠 및 디클로로벤젠, 또한 에테르, 예를 들어, 디부틸 에테르, 글리콜 디메틸 에테르, 디글리콜 디메틸 에테르 및 디페닐 에테르, 및 추가로 극성 용매, 예를 들어, 디메틸 설폭사이드, 설폴란, 디메틸포름아미드 또는 N-메틸피롤리돈이 사용된다.
본 발명에 따른 방법 (D)를 수행하는데 사용되는 산 수용체는 통상의 모든 산 수용체일 수 있다.
이들로는 바람직하게 3급 아민, 예를 들어, 트리에틸아민, 피리딘, 디아자비사이클로옥탄(DABCO), 디아자비사이클로운데센(DBU), 디아자비사이클로노넨(DBN), 휘니히(Huenig) 염기 또는 N,N-디메틸아닐린이 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 방법 (D)를 수행하는 경우, 반응 온도는 비교적 넓은 범위내에서 변화될 수 있다. 반응은 적합하게는 0 내지 250 ℃, 바람직하게는 50 내지 220 ℃ 사이의 온도에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (D)는 적절하게는 대기압하에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (D)를 수행하는 경우, 화학식 (V) 및 (VI)의 반응물(여기에서, A, D, W, X 및 Y는 각각 상기 정의된 바와 같고, Hal은 할로겐을 나타낸다) 및, 임의로 산수용체는 일반적으로 대략 동몰량으로 사용된다. 그러나, 한 성분 또는 다른 성분을 상대적 과량(5몰 이하)으로 사용하는 것이 또한 가능하다.
본 발명에 따른 방법 (E)는 화학식 (VII)의 티오아미드를 희석제의 존재하 및 임의로 산 수용체의 존재하에서 화학식 (VI)의 케테닐 할라이드와 반응시킴을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 방법 (E)에 사용되는 희석제는 모든 불활성 유기 용매일 수 있다. 이들로는 바람직하게는 탄화수소, 예를 들어, 톨루엔 및 크실렌, 또한 에테르, 예를 들어, 디부틸 에테르, 글리콜 디메틸 에테르 및 디글리콜 디메틸 에테르, 및 추가로 극성 용매, 예를 들어, 디메틸 설폭사이드, 설폴란, 디메틸포름아미드 및 N-메틸피롤리돈이 사용된다.
본 발명에 따른 방법 (E)를 수행하는데 사용되는 산 수용체는 통상의 모든 산 수용체일 수 있다.
이들로는 바람직하게 3급 아민, 예를 들어, 트리에틸아민, 피리딘, 디아자비사이클로옥탄(DABCO), 디아자비사이클로운데센(DBU), 디아자비사이클로노넨(DBN), 휘니히 염기 및 N,N-디메틸아닐린이 사용된다.
본 발명에 따른 방법 (E)를 수행하는 경우, 반응 온도는 비교적 넓은 범위내에서 변화될 수 있다. 반응은 적합하게는 0 내지 250 ℃, 바람직하게는 20 내지 220 ℃ 사이의 온도에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (E)는 적합하게는 대기압하에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (E)를 수행하는 경우, 화학식 (VII) 및 (VI)의 반응 성분(여기에서, A, W, X, Y 및 Z는 각각 상기 정의된 바와 같고, Hal은 할로겐을 나타낸다) 및, 임의로 산수용체는 일반적으로 대략 동몰량으로 사용된다. 그러나, 한 성분 또는 다른 성분을 상대적 과량(5몰 이하)으로 사용하는 것이 또한 가능하다.
방법 (F)는 A, B, Q1, Q2, W, X, Y, Z 및 R8 이 각각 상기 정의된 바와 같은 화학식 (VIII)의 화합물을 염기의 존재하에서 분자내 축합시킴을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 방법 (F)에 사용되는 희석제는 반응물에 불활성인 모든 유기 용매일 수 있다. 이들로는 탄화수소, 예를 들어, 톨루엔 및 크실렌, 에테르, 예를 들어, 디부틸 에테르, 테트라하이드로푸란, 디옥산, 글리콜 디메틸 에테르 및 디글리콜 디메틸 에테르, 추가로 극성 용매, 예를 들어, 콜리딘, 디메틸 설폭사이드, 설폴란, 디메틸포름아미드 및 N-메틸피롤리돈을 사용하는 것이 바람직하다. 또한 알콜, 예를 들어, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 이소부탄올 및 t-부탄올이 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 방법 (F)를 수행하는데 사용되는 염기(탈양성자화제)는 통상의 모든 양성자 수용체일 수 있다. 이들로는 알칼리 금속 및 알칼리 토금속의 산화물, 수산화물 및 탄산염, 예를 들어, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 산화마그네슘, 산화칼슘, 탄산나트륨, 탄산칼륨 및 탄산칼슘이 바람직하게 사용되며, 또한 이들은 상 전이 촉매, 예를 들어, 트리에틸벤질암모늄 클로라이드, 테트라부틸암모늄 브로마이드, 아도겐 464(=메틸트리알킬(C8-C10)암모늄 클로라이드) 또는 TDA 1(=트리스(메톡시에톡시에틸)아민)의 존재하에서 사용될 수 있다. 알칼리 금속, 예를 들어, 나트륨 또는 칼륨이 또한 사용될 수 있다. 또한, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속의 아미드 및 수소화물, 예를 들어, 소듐 아미드, 수소화나트륨 및 수소화칼슘, 및 추가로 또한 알칼리 금속 알콜레이트, 예를 들어, 소듐 메톡사이드, 소듐 에톡사이드 및 포타슘 t-부톡사이드가 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 방법 (F)를 수행하는 경우, 반응 온도는 비교적 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로 반응은 -75 내지 250 ℃, 바람직하게는 -50 내지 150 ℃ 사이의 온도에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (F)는 일반적으로 대기압하에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (F)를 수행하는 경우, 화학식 (VIII)의 반응 성분 및 탈양성자화 염기는 일반적으로 대략 동몰량으로 사용된다. 그러나, 한 성분 또는 다른 성분을 상대적 과량(3몰 이하)으로 사용하는 것도 가능하다.
방법 (G)는 A, B, Q5, Q6, U, W, X, Y, Z 및 R8 이 각각 상기 정의된 바와 같은 화학식 (IX)의 화합물을 염기의 존재하에서 분자내 축합시킴을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 방법 (G)에 사용되는 희석제는 반응물에 불활성인 모든 유기 용매일 수 있다. 이들로는 바람직하게는 탄화수소, 예를 들어, 톨루엔 및 크실렌, 에테르, 예를 들어, 디부틸 에테르, 테트라하이드로푸란, 디옥산, 글리콜 디메틸 에테르 및 디글리콜 디메틸 에테르, 추가로 극성 용매, 예를 들어, 디메틸 설폭사이드, 설폴란, 디메틸포름아미드 및 N-메틸피롤리돈이 사용된다. 또한 알콜, 예를 들어, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 이소부탄올 및 t-부탄올이 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 방법 (G)를 수행하는데 사용되는 염기(탈양성자화제)는 통상의 모든 양성자 수용체일 수 있다. 이들로는 알칼리 금속 및 알칼리 토금속의 산화물, 수산화물 및 탄산염, 예를 들어, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 산화마그네슘, 산화칼슘, 탄산나트륨, 탄산칼륨 및 탄산칼슘이 바람직하게 사용되며, 또한 이들은 상 전이 촉매, 예를 들어, 트리에틸벤질암모늄 클로라이드, 테트라부틸암모늄 브로마이드, 아도겐 464(=메틸트리알킬(C8-C10)암모늄 클로라이드) 또는 TDA 1(=트리스(메톡시에톡시에틸)아민)의 존재하에서 사용될 수 있다. 알칼리 금속, 예를 들어, 나트륨 또는 칼륨이 또한 사용될 수 있다. 또한, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속의 아미드 및 수소화물, 예를 들어, 소듐 아미드, 수소화나트륨 및 수소화칼슘, 및 추가로 또한 알칼리 금속 알콜레이트, 예를 들어, 소듐 메톡사이드, 소듐 에톡사이드 및 포타슘 t-부톡사이드가 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 방법 (G)를 수행하는 경우, 반응 온도는 비교적 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로 반응은 0 내지 250 ℃, 바람직하게는 50 내지 150 ℃ 사이의 온도에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (G)는 일반적으로 대기압하에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (G)를 수행하는 경우, 화학식 (IX)의 반응 성분 및 탈양성자화 염기는 일반적으로 대략 동몰량으로 사용된다. 그러나, 한 성분 또는 다른 성분을 상대적 과량(3몰 이하)으로 사용하는 것도 가능하다.
본 발명에 따른 방법 (H-α)는 화학식 (X)의 히드라진 또는 그의 염을 희석제의 존재하 및 임의로 산 수용체의 존재하에서 화학식 (VI)의 케테노일 할라이드와 반응시킴을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 방법 (H-α)에 사용되는 희석제는 모든 불활성 유기 용매일 수 있다. 이들로는 바람직하게는 임의로 염소화된 탄화수소, 예를 들어, 메시틸렌, 클로로벤젠 및 디클로로벤젠, 톨루엔, 크실렌, 에테르, 예를 들어, 디부틸 에테르, 글리콜 디메틸 에테르, 디글리콜 디메틸 에테르 및 디페닐에탄, 추가로 극성 용매, 예를 들어, 디메틸 설폭사이드, 설폴란, 디메틸포름아미드 또는 N-메틸피롤리돈이 사용된다.
본 발명에 따른 방법 (H-α)를 수행하는데 사용되는 산 수용체는 모든 통상의 산 수용체일 수 있다.
이들로는 바람직하게는 3급 아민, 예를 들어, 트리에틸아민, 피리딘, 디아자비사이클로옥탄(DABCO), 디아자비사이클로운데센(DBU), 디아자비사이클로노넨(DBN), 휘니히 염기 및 N,N-디메틸아닐린이 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 방법 (H-α)를 수행하는 경우, 반응 온도는 비교적 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로 반응은 0 내지 250 ℃, 바람직하게는 50 내지 220 ℃ 사이의 온도에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (H-α)는 일반적으로 대기압하에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (H-α)를 수행하는 경우, A, D, W, X, Y 및 Z가 각각 상기에 언급된 의미를 갖고, Hal이 할로겐을 나타내는 화학식 (VI) 및 (X)의 반응물, 및 임의로 산 수용체는 일반적으로 대략 동몰량으로 사용된다. 그러나, 한 성분 또는 다른 성분을 상대적 과량(5몰 이하)으로 사용하는 것도 가능하다.
본 발명에 따른 방법 (H-β)는 A 및 D가 각각 상기 정의된 바와 같은 화학식 (X)의 히드라진 또는 그의 염을 염기의 존재하에서 U1, W, X, Y, Z 및 R8이 각각 상기 정의된 바와 같은 화학식 (XI)의 말론산 에스테르 또는 말론아미드와 축합 반응시킴을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 방법 (H-β)에 사용되는 희석제는 모든 불활성 유기 용매일 수 있다. 이들로는 바람직하게는 임의로 할로겐화된 탄화수소, 예를 들어, 톨루엔, 크실렌, 메시틸렌, 클로로벤젠 및 디클로로벤젠, 에테르, 예를 들어, 디부틸 에테르, 테트라하이드로푸란, 디옥산, 디페닐 에테르, 글리콜 디메틸 에테르 및 디글리콜 디메틸 에테르, 추가로 극성 용매, 예를 들어, 디메틸 설폭사이드, 설폴란, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 및 N-메틸피롤리돈, 및 또한 알콜, 예를 들어, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 이소부탄올 및 t-부탄올이 사용된다.
본 발명에 따른 방법 (H-β)를 수행하는데 사용되는 염기(탈양성자화제)는 통상의 모든 양성자 수용체일 수 있다. 이들로는 알칼리 금속 및 알칼리 토금속의 산화물, 수산화물 및 탄산염, 예를 들어, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 산화마그네슘, 산화칼슘, 탄산나트륨, 탄산칼륨 및 탄산칼슘이 바람직하게 사용되며, 또한 이들은 상 전이 촉매, 예를 들어, 트리에틸벤질암모늄 클로라이드, 테트라부틸암모늄 브로마이드, 아도겐 464(=메틸트리알킬(C8-C10)암모늄 클로라이드) 또는 TDA 1(=트리스(메톡시에톡시에틸)아민)의 존재하에서 사용될 수 있다. 알칼리 금속, 예를 들어, 나트륨 또는 칼륨이 또한 사용될 수 있다. 또한, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속의 아미드 및 수소화물, 예를 들어, 소듐 아미드, 수소화나트륨 및 수소화칼슘, 및 추가로 또한 알칼리 금속 알콜레이트, 예를 들어, 소듐 메톡사이드, 소듐 에톡사이드 및 포타슘 t-부톡사이드가 사용될 수 있다.
사용될 수 있는 다른 염기는 3급 아민, 예를 들어, 트리에틸아민, 피리딘, 디아자비사이클로옥탄(DABCO), 디아자비사이클로운데센(DBU), 디아자비사이클로노넨(DBN), 휘니히 염기 또는 N,N-디메틸아닐린이다.
본 발명에 따른 방법 (H-β)를 수행하는 경우, 반응 온도는 비교적 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로 반응은 0 내지 280 ℃, 바람직하게는 50 내지 180 ℃ 사이의 온도에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (H-β)는 일반적으로 대기압하에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (H-β)를 수행하는 경우, 화학식 (XI) 및 (X)의 반응 성분은 일반적으로 대략 동몰량으로 사용된다. 그러나, 한 성분 또는 다른 성분을 상대적 과량(3몰 이하)으로 사용하는 것도 가능하다.
본 발명에 따른 방법 (H-γ)는 A, D, W, X, Y, Z 및 R8이 각각 상기 정의된 바와 같은 화학식 (XII)의 화합물을 염기의 존재하에서 분자내 축합 반응시킴을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 방법 (H-γ)에 사용되는 희석제는 모든 불활성 유기 용매일 수 있다. 이들로는 바람직하게는 탄화수소, 예를 들어, 톨루엔 및 크실렌, 에테르, 예를 들어, 디부틸 에테르, 테트라하이드로푸란, 디옥산, 글리콜 디메틸 에테르 및 디글리콜 디메틸 에테르, 추가로 극성 용매, 예를 들어, 디메틸 설폭사이드, 설폴란, 디메틸포름아미드 및 N-메틸피롤리돈, 및 또한 알콜, 예를 들어, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 이소부탄올 및 t-부탄올이 사용된다.
본 발명에 따른 방법 (H-γ)를 수행하는데 사용되는 염기(탈양성자화제)는 통상의 모든 양성자 수용체일 수 있다. 이들로는 알칼리 금속 및 알칼리 토금속의 산화물, 수산화물 및 탄산염, 예를 들어, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 산화마그네슘, 산화칼슘, 탄산나트륨, 탄산칼륨 및 탄산칼슘이 바람직하게 사용되며, 또한 이들은 상 전이 촉매, 예를 들어, 트리에틸벤질암모늄 클로라이드, 테트라부틸암모늄 브로마이드, 아도겐 464(=메틸트리알킬(C8-C10)암모늄 클로라이드) 또는 TDA 1(=트리스(메톡시에톡시에틸)아민)의 존재하에서 사용될 수 있다. 알칼리 금속, 예를 들어, 나트륨 또는 칼륨이 또한 사용될 수 있다. 또한, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속의 아미드 및 수소화물, 예를 들어, 소듐 아미드, 수소화나트륨 및 수소화칼슘, 및 추가로 또한 알칼리 금속 알콜레이트, 예를 들어, 소듐 메톡사이드, 소듐 에톡사이드 및 포타슘 t-부톡사이드가 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 방법 (H-γ)를 수행하는 경우, 반응 온도는 비교적 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로 반응은 0 내지 250 ℃, 바람직하게는 50 내지 150 ℃ 사이의 온도에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (H-γ)는 일반적으로 대기압하에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (H-γ)를 수행하는 경우, 화학식 (XII)의 반응 성분 및 탈양성자화 염기는 일반적으로 대략 이중 동몰량으로 사용된다. 그러나, 한 성분 또는 다른 성분을 상대적 과량(3몰 이하)으로 사용하는 것도 가능하다.
방법 (I)는 A, B, D, Q1, Q2, W, X, Y, Z 및 R8이 각각 상기 정의된 바와 같은 화학식 (XIII)의 화합물을 염기의 존재하에서 분자내 축합 반응시킴을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 방법 (I)에 사용되는 희석제는 모든 불활성 유기 용매일 수 있다. 이들로는 바람직하게는 탄화수소, 예를 들어, 톨루엔 및 크실렌, 에테르, 예를 들어, 디부틸 에테르, 테트라하이드로푸란, 디옥산, 글리콜 디메틸 에테르 및 디글리콜 디메틸 에테르, 추가로 극성 용매, 예를 들어, 디메틸 설폭사이드, 설폴란, 디메틸포름아미드 및 N-메틸피롤리돈, 및 또한 알콜, 예를 들어, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 이소부탄올 및 t-부탄올이 사용된다.
본 발명에 따른 방법 (I)를 수행하는데 사용되는 염기(탈양성자화제)는 통상의 모든 양성자 수용체일 수 있다. 이들로는 알칼리 금속 및 알칼리 토금속의 산화물, 수산화물 및 탄산염, 예를 들어, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 산화마그네슘, 산화칼슘, 탄산나트륨, 탄산칼륨 및 탄산칼슘이 바람직하게 사용되며, 또한 이들은 상 전이 촉매, 예를 들어, 트리에틸벤질암모늄 클로라이드, 테트라부틸암모늄 브로마이드, 아도겐 464(=메틸트리알킬(C8-C10)암모늄 클로라이드) 또는 TDA 1(=트리스(메톡시에톡시에틸)아민)의 존재하에서 사용될 수 있다. 알칼리 금속, 예를 들어, 나트륨 또는 칼륨이 또한 사용될 수 있다. 또한, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속의 아미드 및 수소화물, 예를 들어, 소듐 아미드, 수소화나트륨 및 수소화칼슘, 및 추가로 또한 알칼리 금속 알콜레이트, 예를 들어, 소듐 메톡사이드, 소듐 에톡사이드 및 포타슘 t-부톡사이드가 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 방법 (I)를 수행하는 경우, 반응 온도는 비교적 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로 반응은 -80 내지 180 ℃, 바람직하게는 -50 내지 120 ℃ 사이의 온도에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (I)는 일반적으로 대기압하에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (I)를 수행하는 경우, 화학식 (XIII)의 반응 성분 및 탈양성자화 염기는 일반적으로 대략 이중 동몰량으로 사용된다. 그러나, 한 성분 또는 다른 성분을 상대적 과량(3몰 이하)으로 사용하는 것도 가능하다.
방법 (J)는 A, B, Q1, Q2, W, X, Y, Z 및 R8이 각각 상기 정의된 바와 같은 화학식 (XIV)의 화합물을 염기의 존재하에서 분자내 축합 반응시킴을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 방법 (J)에 사용되는 희석제는 모든 불활성 유기 용매일 수 있다. 이들로는 바람직하게는 탄화수소, 예를 들어, 톨루엔 및 크실렌, 에테르, 예를 들어, 디부틸 에테르, 테트라하이드로푸란, 디옥산, 글리콜 디메틸 에테르 및 디글리콜 디메틸 에테르, 추가로 극성 용매, 예를 들어, 디메틸 설폭사이드, 설폴란, 디메틸포름아미드 및 N-메틸피롤리돈, 및 또한 알콜, 예를 들어, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 이소부탄올 및 t-부탄올이 사용된다.
본 발명에 따른 방법 (J)를 수행하는데 사용되는 염기(탈양성자화제)는 통상의 모든 양성자 수용체일 수 있다. 이들로는 알칼리 금속 및 알칼리 토금속의 산화물, 수산화물 및 탄산염, 예를 들어, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 산화마그네슘, 산화칼슘, 탄산나트륨, 탄산칼륨 및 탄산칼슘이 바람직하게 사용되며, 또한 이들은 상 전이 촉매, 예를 들어, 트리에틸벤질암모늄 클로라이드, 테트라부틸암모늄 브로마이드, 아도겐 464(=메틸트리알킬(C8-C10)암모늄 클로라이드) 또는 TDA 1(=트리스(메톡시에톡시에틸)아민)의 존재하에서 사용될 수 있다. 알칼리 금속, 예를 들어, 나트륨 또는 칼륨이 또한 사용될 수 있다. 또한, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속의 아미드 및 수소화물, 예를 들어, 소듐 아미드, 수소화나트륨 및 수소화칼슘, 및 추가로 또한 알칼리 금속 알콜레이트, 예를 들어, 소듐 메톡사이드, 소듐 에톡사이드 및 포타슘 t-부톡사이드가 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 방법 (J)를 수행하는 경우, 반응 온도는 비교적 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로 반응은 0 내지 250 ℃, 바람직하게는 50 내지 150 ℃ 사이의 온도에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (J)는 일반적으로 대기압하에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (J)를 수행하는 경우, 화학식 (XIV)의 반응 성분 및 탈양성자화 염기는 일반적으로 대략 이중 동몰량으로 사용된다. 그러나, 한 성분 또는 다른 성분을 상대적 과량(3몰 이하)으로 사용하는 것도 가능하다.
방법 (K)는 A, B, D, W, X, Y, Z 및 R8이 각각 상기 정의된 바와 같은 화학식 (XV)의 화합물을 염기의 존재하에서 분자내 축합 반응시킴을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 방법 (K)에 사용되는 희석제는 모든 불활성 유기 용매일 수 있다. 이들로는 바람직하게는 탄화수소, 예를 들어, 톨루엔 및 크실렌, 에테르, 예를 들어, 디부틸 에테르, 테트라하이드로푸란, 디옥산, 글리콜 디메틸 에테르 및 디글리콜 디메틸 에테르, 추가로 극성 용매, 예를 들어, 디메틸 설폭사이드, 설폴란, 디메틸포름아미드 및 N-메틸피롤리돈, 및 또한 알콜, 예를 들어, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 이소부탄올 및 t-부탄올이 사용된다.
본 발명에 따른 방법 (K)를 수행하는데 사용되는 염기(탈양성자화제)는 통상의 모든 양성자 수용체일 수 있다. 이들로는 알칼리 금속 및 알칼리 토금속의 산화물, 수산화물 및 탄산염, 예를 들어, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 산화마그네슘, 산화칼슘, 탄산나트륨, 탄산칼륨 및 탄산칼슘이 바람직하게 사용되며, 또한 이들은 상 전이 촉매, 예를 들어, 트리에틸벤질암모늄 클로라이드, 테트라부틸암모늄 브로마이드, 아도겐 464(=메틸트리알킬(C8-C10)암모늄 클로라이드) 또는 TDA 1(=트리스(메톡시에톡시에틸)아민)의 존재하에서 사용될 수 있다. 알칼리 금속, 예를 들어, 나트륨 또는 칼륨이 또한 사용될 수 있다. 또한, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속의 아미드 및 수소화물, 예를 들어, 소듐 아미드, 수소화나트륨 및 수소화칼슘, 및 추가로 또한 알칼리 금속 알콜레이트, 예를 들어, 소듐 메톡사이드, 소듐 에톡사이드 및 포타슘 t-부톡사이드가 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 방법 (K)를 수행하는 경우, 반응 온도는 비교적 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로 반응은 -78 내지 250 ℃, 바람직하게는 0 내지 150 ℃ 사이의 온도에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (K)는 일반적으로 대기압하에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (K)를 수행하는 경우, 화학식 (XV)의 반응 성분 및 탈양성자화 염기는 일반적으로 대략 이중 동몰량으로 사용된다. 그러나, 한 성분 또는 다른 성분을 상대적 과량(3몰 이하)으로 사용하는 것도 가능하다.
방법 (L-α) 는 화학식 (I-1-a) 내지 (I-11-a)의 화합물을 각 경우에, 임의로 희석제의 존재하 및 임의로 산 결합제의 존재하에서 화학식 (XVI)의 카복실산 할라이드와 반응시킴을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 방법 (L-α)에 사용되는 희석제는 산 할라이드에 대해 불활성인 모든 용매이다. 이들로는 바람직하게는 탄화수소, 예를 들어, 벤진, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 및 테트랄린, 또한 할로겐화 탄화수소, 예를 들어, 메틸렌 클로라이드, 클로로포름, 사염화탄소, 클로로벤젠 및 o-디클로로벤젠, 및 또한 케톤, 예를 들어, 아세톤 및 메틸 이소프로필 케톤, 추가로 에테르, 예를 들어, 디에틸 에테르, 테트라하이드로푸란 및 디옥산, 카복실산 에스테르, 예를 들어, 에틸 아세테이트, 강한 극성 용매, 예를 들어, 디메틸설폭사이드 및 설폴란이 사용된다. 산 할라이드가 가수분해에 대하여 충분히 안정한 경우, 반응은 또한 물의 존재하에서 수행될 수도 있다.
본 발명에 따른 방법 (L-α)의 반응에 유용한 산 결합제는 통상의 모든 산 수용체일 수 있다. 이들로는 바람직하게는 3급 아민, 예를 들어, 트리에틸아민, 피리딘, 디아자비사이클로옥탄(DABCO), 디아자비사이클로운데센(DBU), 디아자비사이클로노넨(DBN), 휘니히 염기 및 N,N-디메틸아닐린, 추가로 알칼리 토금속 산화물, 예를 들어, 산화마그네슘 및 산화칼슘, 또한 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 탄산염, 예를들어, 탄산나트륨, 탄산칼륨 및 탄산칼슘, 및 또한 알칼리 금속 수산화물, 예를 들어, 수산화나트륨 및 수산화칼륨이 사용된다.
본 발명에 따른 방법 (L-α)에서 반응 온도는 비교적 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 반응은 -20 내지 +150 ℃, 바람직하게는 0 내지 100 ℃ 사이의 온도에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (L-α)를 수행하는 경우, 화학식 (I-1-a) 내지 (I-11-a)의 출발 물질 및 화학식 (XVI)의 카보닐 할라이드는 각 경우 일반적으로 대략 등가량으로 사용된다. 그러나, 카보닐 할라이드를 상대적 과량(5몰 이하)으로 사용하는 것도 가능하다. 후처리는 통상의 방법으로 수행된다.
방법 (L-β)는 화학식 (I-1-a) 내지 (I-11-a)의 화합물을, 임의로 희석제의 존재하 및 임의로 산 결합제의 존재하에서 화학식 (XVII)의 카복실산 무수물과 반응시킴을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 방법 (L-β)에 사용되는 희석제는 산 할라이드를 사용하는 경우 또한 바람직하게 사용되는 희석제이다. 또한, 과량으로 사용된 카복실산 무수물은 동시에 희석제로서 작용할 수 있다.
방법 (L-β)에서, 임의로 첨가되는 유용한 산 결합제는 산 할라이드를 사용한 경우 또한 바람직한 산 결합제이다.
본 발명에 따른 방법 (L-β)에서 반응 온도는 비교적 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 반응은 편리하게는 -20 내지 +150 ℃, 바람직하게는 0 내지 100 ℃ 사이의 온도에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (L-β)를 수행하는 경우, 화학식 (I-1-a) 내지 (I-11-a)의 출발 물질 및 화학식 (XVII)의 카복실산 무수물은 각 경우에 일반적으로 대략 등가량으로 사용된다. 그러나, 카복실산 무수물을 상대적 과량(5몰 이하)으로 사용하는 것도 가능하다. 후처리는 통상의 방법에 따라 수행된다.
일반적으로, 희석제 및 과량으로 존재하는 카복실산 무수물과 또한 생성된 카복실산을 증류에 의해 또는 유기 용매나 물로 세척하여 제거하는 단계가 이용된다.
방법 (M)은 화학식 (I-1-a) 내지 (I-11-a)의 화합물을 각 경우에, 임의로 희석제의 존재하 및 임의로 산 결합제의 존재하에서 화학식 (XVIII)의 클로로포름산 에스테르 또는 클로로포름산 티오에스테르와 반응시킴을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 방법 (M)에 적합한 산 결합제는 통상의 모든 산 수용체일 수 있다. 이들로는 바람직하게는 3급 아민, 예를 들어, 트리에틸아민, 피리딘, DABCO, DBU, DBA, 휘니히 염기 및 N,N-디메틸아닐린, 추가로 알칼리 토금속 산화물, 예를 들어, 산화마그네슘 및 산화칼슘, 알칼리 금속 탄산염 및 알칼리 토금속 탄산염, 예를 들어, 탄산나트륨, 탄산칼륨 및 탄산칼슘, 및 또한 알칼리 금속 수산화물, 예를 들어, 수산화나트륨 및 수산화칼륨이 사용된다.
본 발명에 따른 방법 (M)에 사용하기에 적합한 희석제는 클로로포름산 에스테르 또는 클로로포름산 티오에스테르에 불활성인 모든 용매이다. 이들로는 바람직하게는 탄화수소, 예를 들어, 벤진, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 및 테트랄린, 추가로 할로겐화 탄화수소, 예를 들어, 메틸렌 클로라이드, 클로로포름, 사염화탄소, 클로로벤젠 및 o-디클로로벤젠, 케톤, 예를 들어, 아세톤 및 메틸 이소프로필 케톤, 에테르, 예를 들어, 디에틸 에테르, 테트라하이드로푸란 및 디옥산, 또한 카복실산 에스테르, 예를 들어 에틸 아세테이트, 및 또한 강한 극성 용매, 예를 들어 디메틸 설폭사이드 및 설폴란이 사용된다.
본 발명에 따른 방법 (M)를 수행하는 경우, 반응 온도는 비교적 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 반응을 희석제 및 산 결합제의 존재하에서 수행하는 경우, 반응 온도는 일반적으로 -20 내지 +100 ℃, 바람직하게는 0 내지 50 ℃ 사이이다.
본 발명에 따른 방법 (M)은 일반적으로 대기압하에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (M)을 수행하는 경우, 화학식 (I-1-a) 내지 (I-11-a)의 출발 물질 및 화학식 (XVIII)의 적합한 클로로포름산 에스테르 또는 클로로포름산 티오에스테르는 각 경우에 일반적으로 대략 등가량으로 사용된다. 그러나, 한 성분 또는 다른 성분을 상대적 과량(2몰 이하)으로 사용하는 것도 가능하다. 후처리는 통상의 방법에 따라 수행된다. 일반적으로, 침전된 염을 제거하고 희석제를 탈거하여 잔류 반응 혼합물을 농축시키는 단계가 이용된다.
본 발명에 따른 방법 (N)은 화학식 (I-1-a) 내지 (I-11-a)의 화합물을 각 경우에, 임의로 희석제의 존재하 및 임의로 산 결합제의 존재하에서 화학식 (XIX)의 화합물과 반응시킴을 특징으로 한다.
제조 방법 (N)에서, 화학식 (I-1-a) 내지 (I-11-a)의 출발 화합물 1 몰당 약 1 몰의 화학식 (XIX)의 클로로모노티오포름산 에스테르 또는 클로로디티오포름산 에스테르를 0 내지 120 ℃, 바람직하게는 20 내지 60 ℃에서 반응시킨다.
임의로 첨가되는 적합한 희석제는 모든 불활성 극성 유기 용매, 예를 들어, 에테르, 아미드, 설폰, 설폭사이드 및 할로겐화 알칸이다.
디메틸설폭사이드, 테트라하이드로푸란, 디메틸포름아미드 또는 메틸렌 클로라이드가 바람직하게 사용된다.
바람직한 구체예에서, 화학식 (I-1-a) 내지 (I-11-a)의 화합물의 에놀레이트 염을 강한 탈양성자화제, 예를 들어, 수소화나트륨 또는 포타슘 t-부톡사이드를 첨가하여 제조하는 경우, 산 결합제를 추가로 첨가하지 않을 수 있다.
산 결합제를 사용하는 경우, 이는 통상의 무기 또는 유기 염기이며, 예를 들어 수산화나트륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 피리딘 및 트리에틸아민이 언급될 수 있다.
반응은 대기압 또는 승압하에서 수행될 수 있으며, 바람직하게는 대기압하에서 수행된다. 후처리는 통상의 방법에 의해 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (O)는 화학식 (I-1-a) 내지 (I-11-a)의 화합물을, 각 경우에 임의로 희석제의 존재하 및 임의로 산 결합제의 존재하에서 화학식 (XX)의 설포닐 클로라이드와 반응시킴을 특징으로 한다.
제조 방법 (O)에서, 화학식 (I-1-a) 내지 (I-11-a)의 출발 화합물 1 몰당 약 1 몰의 화학식 (XX)의 설포닐 클로라이드를 -20 내지 150 ℃, 바람직하게는 20 내지 70 ℃에서 반응시킨다.
임의로 첨가되는 유용한 희석제는 모든 불활성 극성 유기 용매, 예를 들어, 에테르, 아미드, 니트릴, 설폰, 설폭사이드 또는 할로겐화 탄화수소, 예를 들어 메틸렌 클로라이드이다.
디메틸설폭사이드, 테트라하이드로푸란, 디메틸포름아미드 또는 메틸렌 클로라이드가 바람직하게 사용된다.
바람직한 구체예에서, 화학식 (I-1-a) 내지 (I-11-a)의 화합물의 에놀레이트 염을 강한 탈양성자화제(예를 들어, 수소화나트륨 또는 포타슘 t-부톡사이드)를 첨가하여 제조하는 경우, 추가로 산 결합제를 첨가하지 않을 수도 있다.
산 결합제를 사용하는 경우, 이는 통상의 무기 또는 유기 염기이며, 예를 들어, 수산화나트륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 피리딘 및 트리에틸아민이 언급될 수 있다.
반응은 대기압 또는 승압하에서 수행될 수 있으며, 바람직하게는 대기압하에서 수행된다. 후처리는 통상의 방법에 따라 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (P)는 화학식 (I-1-a) 내지 (I-11-a)의 화합물을, 각 경우에 임의로 희석제의 존재하 및 임의로 산 결합제의 존재하에서 화학식 (XXI)의 인 화합물과 반응시킴을 특징으로 한다.
제조 방법 (P)에서, 화학식 (I-1-a) 내지 (I-11-a)의 화합물 1 몰당 1 내지 2몰, 바람직하게는 1 내지 1.3몰의 화학식 (XXI)의 인 화합물을 -40 내지 150 ℃, 바람직하게는 -10 내지 110 ℃ 사이의 온도에서 반응시켜 화학식 (I-1-e) 내지 (I-11-e)의 화합물을 수득한다.
임의로 첨가되는 적합한 희석제는 모든 불활성 극성 유기 용매, 예를 들어, 에테르, 아미드, 니트릴, 알콜, 설파이드, 설폰, 설폭사이드 등이다.
아세토니트릴, 디메틸 설폭사이드, 테트라하이드로푸란, 디메틸포름아미드 또는 메틸렌 클로라이드가 바람직하게 사용된다.
임의로 첨가되는 적합한 산 결합제는 수산화물, 탄산염 또는 아민과 같은 통상의 무기 또는 유기 염기이며, 이들로는 예를 들어, 수산화나트륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 피리딘 및 트리에틸아민이 언급될 수 있다.
반응은 대기압 또는 승압하에서 수행될 수 있으며, 바람직하게는 대기압하에서 수행된다. 후처리는 유기화학의 통상의 방법에 따라 수행된다. 생성된 최종 생성물은 바람직하게는 결정화, 크로마토그래피 정제 또는 소위 "초기 증류법(incipient distillation)", 즉 감압하에서 휘발 성분을 제거하는 방법으로 정제된다.
방법 (Q)는 화학식 (I-1-a) 내지 (I-11-a)의 화합물을, 각 경우에 임의로 희석제의 존재하에서 화학식 (XXII)의 금속 수산화물 또는 금속 알콕사이드, 또는 화학식 (XXIII)의 아민과 반응시킴을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 방법 (Q)에 사용하기에 적합한 희석제는 바람직하게는 에테르, 예를 들어, 테트라하이드로푸란, 디옥산 및 디에틸 에테르, 또는 알콜, 예를 들어, 메탄올, 에탄올 및 이소프로판올, 및 또한 물이다.
본 발명에 따른 방법 (Q)는 일반적으로 대기압하에서 수행된다.
반응 온도는 일반적으로 -20 내지 100 ℃, 바람직하게는 0 내지 50 ℃ 사이이다.
본 발명에 따른 방법 (R)은 화학식 (I-1-a) 내지 (I-11-a)의 화합물을, 각 경우에 임의로 희석제의 존재하 및 임의로 촉매의 존재하에서 화학식 (XXIV)의 화합물과 반응시키거나(R-α), 임의로 희석제의 존재하 및 임의로 산 결합제의 존재하에서 화학식 (XXV)의 화합물과 반응시킴을(R-β) 특징으로 한다.
제조 방법 (R-α)에서, 화학식 (I-1-a) 내지 (I-11-a)의 출발 화합물 1 몰당 약 1 몰의 화학식 (XXIV)의 이소시아네이트를 0 내지 100 ℃, 바람직하게는 20 내지 50 ℃에서 반응시킨다.
임의로 첨가되는 적합한 희석제는 모든 불활성 유기 용매, 예를 들어, 에테르, 아미드, 니트릴, 설폰 또는 설폭사이드이다.
임의로, 반응을 촉진하기 위해 촉매를 첨가할 수 있다. 매우 유리하게 사용될 수 있는 촉매는 유기 주석 화합물, 예를 들어, 디부틸주석 디라우레이트이다. 반응은 바람직하게는 대기압하에서 수행된다.
제조 방법 (R-β)에서, 화학식 (I-1-a) 내지 (I-11-a)의 출발 화합물 1 몰당 약 1 몰의 화학식 (XXV)의 카바모일 클로라이드를 -20 내지 150 ℃, 바람직하게는 20 내지 70 ℃에서 반응시킨다.
임의로 첨가되는 희석제는 모든 불활성 극성 유기 용매, 예를 들어, 에테르, 아미드, 설폰, 설폭사이드 또는 할로겐화 탄화수소이다.
디메틸설폭사이드, 테트라하이드로푸란, 디메틸포름아미드 또는 메틸렌 클로라이드가 바람직하게 사용된다.
바람직한 구체예에서, 화학식 (I-1-a) 내지 (I-11-a)의 화합물의 에놀레이트 염을 강한 탈양성자화제(예를 들어, 수소화나트륨 또는 포타슘 t-부톡사이드)를 첨가하여 제조하는 경우, 추가로 산 결합제를 첨가하지 않을 수 있다.
산 결합제를 사용하는 경우, 이들 물질은 통상의 무기 또는 유기 염기이며, 예를 들어, 수산화나트륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 트리에틸아민 또는 피리딘이 언급될 수 있다.
반응은 대기압 또는 승압하에서 수행될 수 있으며, 바람직하게는 대기압하에서 수행된다. 후처리는 통상의 방법에 따라 수행된다.
방법 (S)는 A, B, D, G, Q1, Q2, U, Q5, Q6, W, X 및 Y가 각각 상기에 언급된 의미를 갖고, Z'가 바람직하게는 브롬 또는 요오드를 나타내는 화학식 (I-1') 내지 (I-11')의 화합물을 염기 및 Cu(I) 염(예: CuBr 또는 CuI)의 존재하에서 식 ZOH(여기에서, Z는 상기 정의된 바와 같다)의 알콜과 반응시킴을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 방법 (S)에 사용되는 희석제는 반응물에 불활성인 모든 유기 용매일 수 있다. 이들로는 바람직하게는 탄화수소, 예를 들어, 톨루엔 및 크실렌, 에테르, 예를 들어, 디부틸 에테르, 테트라하이드로푸란, 디옥산, 글리콜 디메틸 에테르 및 디글리콜 디메틸 에테르, 추가로 극성 용매, 예를 들어, 콜리딘, 디메틸 설폭사이드, 설폴란, 디메틸포름아미드, 디메틸 아세트아미드 및 N-메틸피롤리돈, 에스테르, 예를 들어 메틸 아세테이트, 에틸 아세테이트, 프로필 아세테이트, 및 식 WOH의 알콜, 예를 들어, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올 및 이소부탄올이 사용된다.
본 발명에 따른 방법 (S)를 수행하는데 사용되는 염기(탈양성자화제)는 통상의 모든 양성자 수용체일 수 있다. 나트륨 또는 칼륨과 같은 알칼리 금속이 바람직하게 사용될 수 있다. 사용될 수 있는 다른 염기는 알칼리 금속 및 알칼리 토금속의 아미드 및 수소화물, 예를 들어 소듐 아미드, 수소화나트륨 및 수소화칼슘 및 바람직하게는 또한 알칼리 금속 알콜레이트, 예를 들어 소듐 메톡사이드, 소듐 에톡사이드, 소듐 이소프로폭사이드, 소듐 t-부톡사이드 및 포타슘 t-부톡사이드이다.
본 발명에 따른 방법 (S)를 수행하는 경우, 반응 온도는 비교적 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로 반응은 0 내지 250 ℃, 바람직하게는 50 내지 150 ℃ 사이의 온도에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (S)는 일반적으로 대기압하에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (S)를 수행하는 경우, 화학식 (I-1') 내지 (I-11')의 반응물이 일반적으로 과량의 알콜 ZOH 및 20 몰 이하, 바람직하게는 3 내지 5 몰의 염기와 반응된다. 일반적으로, 구리(I)염은 0.0001 내지 0.5 몰, 바람직하게는 0.01 내지 0.2 몰의 촉매량으로 사용된다. 그러나, 이들은 또한 동몰량으로 사용될 수도 있다.
본 발명의 활성 성분은 식물 화합성이 우수하고, 온혈 동물에 허용하는 정도의 독성을 가지며, 친환경성이 우수하여서 식물 및 식물 기관을 보호하고, 수확량을 증산시키고, 수확 물질의 품질을 향상시키고, 농업, 원예, 동물 사육, 임업, 정원, 레저 설비, 저장 제품 및 재료의 보호 및 위생 분야에서 마주치게 되는 동물 해충, 특히 곤충, 거미류, 기생충, 선충 및 연체동물을 구제하는데 적합하다. 이들은 바람직하게는 작물 보호제로도 사용될 수 있다. 이들은 정상적인 감수성 및 내성 종 및 발달의 모든 단계 또는 일부 단계에 대하여 활성적이다. 상기에서 언급한 해충에는 다음의 것들이 포함된다:
연체동물 문, 예를 들어 판새강(Lamellibranchiata), 예를 들어 드레이스세나 종(Dreissena spp.).
가스트로포다(Gastropoda)강, 예를 들어 아리온 종(Arion spp.), 비옴팔라리아 종(Biomphalaria spp.), 불리누스 종(Bulinus spp.), 데로세라스 종(Deroceras spp.), 갈바 종(Galba spp.), 림나에아 종(Lymnaea spp.), 온코멜라니아 종(Oncomelania spp.), 포마세아 종(Pomacea spp.) 및 숙시네아 종(Succinea spp.).
절지동물문, 예를 들면 쥐며느리(Isopoda)목, 예를 들어 아르마딜리디움 불가레(Armadillidium vulgare), 오니스쿠스 아셀루스(Oniscus asellus) 및 포르셀리오 스카베르(Porcellio scaber).
거미(Arachnida)강, 예를 들어 아카루스 시로(Acarus siro), 아세리아 셸도니(Aceria sheldoni), 아쿨로프스 종(Aculops spp.), 아쿨루스 종(Aculus spp.), 암블리옴마 종(Amblyo㎜a spp.), 암피테트라니쿠스 비엔넨시스(Amphitetranychus viennensis), 아르가스 종(Argas spp.), 부필루스 종(Boophilus spp.), 브레비팔푸스 종(Brevipalpus spp.), 브리오비아 프라에티오사(Bryobia praetiosa), 센트루로이데스 종(Centruroides spp.), 코리오프테스 종(Chorioptes spp.), 데르마니수스 갈리나에(Dermanyssus gallinae), 데르마토파고이데스 프테로니시우스(Dermatophagoides pteronyssius), 데르마토파고이데스 파리나에(Dermatophagoides farinae), 데르마센토르 종(Dermacentor spp.), 에오테트라니쿠스 종(Eotetranychus spp.), 에피트리메루스 피리(Epitrimerus pyri), 유테트라니쿠스 종(Eutetranychus spp.), 에리오피에스 종(Eriophyes spp.), 할로티데우스 데스트룩터(Halotydeus destructor), 헤미타소네무스 종(Hemitarsonemus spp.), 히알롬마 종(Hyalo㎜a spp.), 익소데스 종(Ixodes spp.), 라트로덱투스 종(Latrodectus spp.), 록소셀레스 종(Loxosceles spp.), 메타테트라니쿠스 종(Metatetranychus spp.), 누페르사 종(Nuphersa spp.), 올리고니쿠스 종(Oligonychus spp.), 오르니토도로스 종(Ornithodoros spp.), 오르니토니수스 종(Ornithonyssus spp.), 파노니쿠스 종(Panonychus spp.), 필로콥트루타 올레이보라(Phyllocoptruta oleivora), 폴리파고타르소네무스 라투스(Polyphagotarsonemus latus), 프소로프테스 종(Psoroptes spp.), 리피세팔루스 종(Rhipicephalus spp.), 리조글리푸스 종(Rhizoglyphus spp.), 사코프테스 종(Sarcoptes spp.), 스코르피오 마우루스(Scorpio maurus), 스테노타르소네무스 종(Stenotarsonemus spp.), 타르소네무스 종(Tarsonemus spp.), 테트라니쿠스 종(Tetranychus spp.), 바에조비스 종(Vaejovis spp.,) 및 바사테스 리코퍼시치(Vasates lycopersici).
심필라(Symphyla)목, 예를 들어 스쿠티게렐라 임마쿨라타(Scutigerella i㎜aculata).
지네(Chilopoda)목, 예를 들어 게오필루스 종(Geophilus spp.) 및 스쿠티게라 종(Scutigera spp.).
톡토기(Collembola)목, 예를 들어 오니키우루스 아르마투스(Onychiurus armatus).
노래기(Diplopoda)목, 예를 들어 블라니울루스 구툴라투스(Blaniulus guttulatus).
좀(Zygentoma)목, 예를 들어 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina) 및 테르모비아 도메스티카(Thermobia domestica).
메뚜기(Orthoptera)목, 예를 들어 아케타 도메스티쿠스(Acheta domesticus), 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 블라텔라 게르마니카(Blatella germanica), 디크로플루스 종(Dichroplus spp.), 그릴로탈파 종(Gryllotalpa spp.), 류코파에아 마데라에(Leucophaea maderae), 로쿠스타 종(Locusta spp.), 멜라노플루스 종(Melanoplus spp.), 페리플라네타 종(Periplaneta spp.), 풀렉스 이리탄스(Pulex irritans), 쉬스토세르카 그레가리아(Schistocerca gregaria) 및 수펠라 롱기팔파(Supella longipalpa).
흰개미(Isoptera)목, 예를 들어 콥토테르메스 종(Coptotermes spp.), 코르니테르메스 쿠물란스(Cornitermes cumulans), 크립토테르메스 종(Cryptotermes spp.), 인시시테르메스 종(Incisitermes spp.), 미크로테르메스 오베시(Microtermes obesi), 오돈토터메스 종(Odontotermes spp.) 및 레티쿨리테르메스 종(Reticulitermes spp.).
이시아(Heteroptera)목, 예를 들어 아나사 트리스티스(Anasa tristis), 안테스티옵시스 종(Antestiopsis spp.), 보이세아 종(Boisea spp.), 블리수스 종(Blissus spp.), 칼로코리스 종(Calocoris spp.), 캄필롬마 리비다(Campylomma livida), 카벨레리우스 종(Cavelerius spp.), 시멕스 렉툴라리우스(Cimex lectularius), 콜라리아 종(Collaria spp.), 크레오티아데스 딜루투스(Creontiades dilutus), 다시누스 피페리스(Dasynus piperis), 디켈롭스 푸카투스(Dichelops furcatus), 디코노코리스 헤웨티(Diconocoris hewetti), 디스터쿠스 종(Dysdercus spp.), 에우키스투스 종(Euschistus spp.), 에우리가스터 종(Eurygaster spp.), 헬리오펠티스 종(Heliopeltis spp.), 호시아스 노빌렐루스(Horcias nobilellus), 렙토코리사 종(Leptocorisa spp.), 렙토글로수스 필로푸스(Leptoglossus phyllopus), 리구스 종(Lygus spp.), 마크로페스 엑스카바투스(Macropes excavatus), 미리다에(Miridae), 모날로니온 아트라툼(Monalonion atratum), 네자라 종(Nezara spp.), 오에발루스 종(Oebalus spp.), 펜토미다에(Pentomidae), 피에스마 쿼드라타(Piesma quadrata), 피에조도루스 종(Piezodorus spp.), 프살루스 종(Psallus spp.), 슈도다시스타 퍼세아(Pseudacysta persea), 로드니우스 종(Rhodnius spp.), 살버겔라 싱굴라리스(Sahlbergella singularis), 스카프토코리스 카스타네아(Scaptocoris castanea), 스코티노포라 종(Scotinophora spp.), 스테파니티스 나시(Stephanitis nashi), 티브라카 종(Tibraca spp.) 및 트리아토마 종(Triatoma spp.).
이(Anoplura)목(Phthiraptera), 예를 들어 다말리니아 종(Damalinia spp.), 하에마토피누스 종(Haematopinus spp.), 리노그나투스 종(Linognathus spp.), 페디쿨루스 종(Pediculus spp.), 프티루스 푸비스(Ptirus pubis) 및 트리코덱테스 종(Trichodectes spp.).
매미(Homoptera)목, 예를 들어 아크리토시폰 종(Acyrthosipon spp.), 아크로고니아 종(Acrogonia spp.), 아에네올라미아 종(Aeneolamia spp.), 아고노스세나 종(Agonoscena spp.), 알레우로데스 종(Aleurodes spp.), 알레우롤로부스 바로덴시스(Aleurolobus barodensis), 알레우로트릭수스 종(Aleurothrixus spp.), 암라스카 종(Amrasca spp.), 아우라피스 카르두이(Anuraphis cardui), 아오니디엘라 종(Aonidiella spp.), 아파노스트그마 피리(Aphanostigma piri), 아피스 종(Aphis spp.), 아보리디아 아피칼리스(Arboridia apicalis), 아스피디엘라 종(Aspidiella spp.), 아스피디오투스 종(Aspidiotus spp.), 아타누스 종(Atanus spp.), 아울라코르툼 솔라니(Aulacorthum solani), 베미시아 종(Bemisia spp.), 브라키카우두스 헬리크리시이(Brachycaudus helichrysii), 브라키콜루스 종(Brachycolus spp.), 브레비코리네 브라시카에(Brevicoryne brassicae), 칼리기포나 마르기나타(Calligypona marginata), 카르네오세팔라 풀기다(Carneocephala fulgida), 세라토바쿠나 라니게라(Ceratovacuna lanigera), 세르코피다에(Cercopidae), 세로플라스테스 종(Ceroplastes spp.), 차에토시폰 프라가에폴리이(Chaetosiphon fragaefolii), 키오나스피스 테갈렌시스(Chionaspis tegalensis), 클로리타 오누키이(Chlorita onukii), 크로마피스 주글란디콜라(Chromaphis juglandicola), 크리솜팔루스 피쿠스(Chrysomphalus ficus), 시카둘리나 엠빌라(Cicadulina mbila), 코코미틸루스 할리(Coccomytilus halli), 코쿠스 종(Coccus spp.), 크립토미주스 리비스(Cryptomyzus ribis), 달불루스 종(Dalbulus spp.), 디알레우로데스 종(Dialeurodes spp.), 디아포리나 종(Diaphorina spp.), 디아스피스 종(Diaspis spp.), 드로시카 종(Drosicha spp.), 디사피스 종(Dysaphis spp.), 디스미코쿠스 종(Dysmicoccus spp.), 엠포아스카 종(Empoasca spp.), 에리오소마 종(Eriosoma spp.), 에리스로네우라 종(Erythroneura spp.), 에우셀리스 빌로바투스(Euscelis bilobatus), 페리시아 종(Ferrisia spp.), 게오코쿠스 코페아에(Geococcus coffeae), 히에로글리푸스 종(Hieroglyphus spp.), 호말로디스카 코아굴라타(Homalodisca coagulata), 히알로프테루스 아룬디니스(Hyalopterus arundinis), 이세리아 종(Icerya spp.), 이디오세루스 종(Idiocerus spp.), 이디오스코푸스 종(Idioscopus spp.), 라오델팍스 스트리아텔루스(Laodelphax striatellus), 레카니움 종(Lecanium spp.), 레피도사페스 종(Lepidosaphes spp.), 리파피스 에리시미(Lipaphis erysimi), 마크로시품 종(Macrosiphum spp.), 마하나바 종(Mahanarva spp.), 멜라나피스 사카리(Melanaphis sacchari), 메트칼피엘라 종(Metcalfiella spp.), 메토폴로피움 디르호둠(Metopolophium dirhodum), 모넬리아 코스탈리스(Monellia costalis), 모넬리옵시스 페카니스(Monelliopsis pecanis), 미주스 종(Myzus spp.), 나소노비아 리비스니그리(Nasonovia ribisnigri), 네포테틱스 종(Nephotettix spp.), 닐라파바타 루겐스(Nilaparvata lugens), 온코메토피아 종(Oncometopia spp.), 오르테지아 프라엘론가(Orthezia praelonga), 파라베메시아 미리카에(Parabemisia myricae), 파라트리오자 종(Paratrioza spp.), 파라토리아 종(Parlatoria spp.), 펨피구스 종(Pemphigus spp.), 페레그리누스 마이디스(Peregrinus maidis), 페나코쿠스 종(Phenacoccus spp.), 플로에오미주스 파세리니이(Phloeomyzus passerinii), 포로돈 휴물리(Phorodon humuli), 필록세라 종(Phylloxera spp.), 피나스피스 아스피디스트라에(Pinnaspis aspidistrae), 플라노코쿠스 종(Planococcus spp.), 프로토풀비나리아 피리포르미스(Protopulvinaria pyriformis), 슈다울라캅시스 펜타고나(Pseudaulacaspis pentagona), 슈도코쿠스 종(Pseudococcus spp.), 실라 종(Psylla spp.), 프테로말루스 종(Pteromalus spp.), 피릴라 종(Pyrilla spp.), 쿼드라스피디오투스 종(Quadraspidiotus spp.), 퀘사다 기가스(Quesada gigas), 라스트로코쿠스 종(Rastrococcus spp.), 로팔로시품 종(Rhopalosiphum spp.), 사이세티아 종(Saissetia spp.), 스카포이데스 티타누스(Scaphoides titanus), 쉬자피스 그라미눔(Schizaphis graminum), 셀레나스피두스 아티쿨라투스(Selenaspidus articulatus), 소가타 종(Sogata spp.), 소가텔라 푸르시페라(Sogatella furcifera), 소가토데스 종(Sogatodes spp.), 스틱토세팔라 페스티나(Stictocephala festina), 테날라파라 말라엔시스(Tenalaphara malayensis), 티노칼리스 카리아에폴리아에(Tinocallis caryaefoliae), 토마스피스 종(Tomaspis spp.), 톡소프테라 종(Toxoptera spp.), 트리알레우로데스 종(Trialeurodes spp.), 트리오자 종(Trioza spp.), 티플로시바 종(Typhlocyba spp.), 유나스피스 종(Unaspis spp.), 비테우스 비티폴리(Viteus vitifolii) 및 지기나 종(Zygina spp.).
딱정벌레(Coleoptera)목, 예를 들어 아칼림마 비타툼(Acalymma vittatum), 아칸토스셀리데스 오브텍투스(Acanthoscelides obtectus), 아도레투스 종(Adoretus spp.), 아겔라스티카 알니(Agelastica alni), 아그리오테스 종(Agriotes spp.), 알피토비우스 디아페리누스(Alphitobius diaperinus), 암피말론 솔스티티알리스(Amphimallon solstitialis), 아노비움 푼크타툼(Anobium punctatum), 아노플로포라 종(Anoplophora spp.), 안토노무스 종(Anthonomus spp.), 안트레누스 종(Anthrenus spp.), 아피온 종(Apion spp.), 아포고니아 종(Apogonia spp.), 아토마리아 종(Atomaria spp.), 아타게누스 종(Attagenus spp.), 브루키디우스 오브텍투스(Bruchidius obtectus), 브루쿠스 종(Bruchus spp.), 카시다 종(Cassida spp.), 세로토마 트리푸르카타(Cerotoma trifurcata), 세우토린쿠스 종(Ceuthorrhynchus spp.), 차에토크네마 종(Chaetocnema spp.). 클레오누스 멘디쿠스(Cleonus mendicus), 코노데루스 종(Conoderus spp.), 코스모폴리테스 종(Cosmopolites spp.), 코스텔리트라 제알란디카(Costelytra zealandica), 크테니세라 종(Ctenicera spp.), 쿠르쿨리오 종(Curculio spp.), 크리프토린쿠스 라파티(Cryptorhynchus lapathi), 실린드로코프투루스 종(Cylindrocopturus spp.), 더메스테스 종(Dermestes spp.), 디아브로티카 종(Diabrotica spp.), 디코크로시스 종(Dichocrocis spp.), 딜로보데루스 종(Diloboderus spp.), 에필라크나 종(Epilachna spp.), 에피트릭스 종(Epitrix spp.), 파우스티누스 종(Faustinus spp.), 기비움 프실로이데스(Gibbium psylloides), 헬룰라 운달리스(Hellula undalis), 헤테로니쿠스 아라토르(Heteronychus arator), 헤테로닉스 종(Heteronyx spp.), 힐라모르파 엘레간스(Hylamorpha elegans), 힐로트루페스 바줄루스(Hylotrupes bajulus), 히페라 포스티카(Hypera postica), 히포테네무스 종(Hypothenemus spp.), 라크모스테르나 콘산귀네아(Lachnosterna consanguinea), 레마 종(Lema spp.), 렙티노타르사 데셈리네아타(Leptinotarsa decemlineata), 류코프테라 종(Leucoptera spp.), 리소르호프투스 오리조필루스(Lissorhoptus oryzophilus), 릭수스 종(Lixus spp.), 루페로데스 종(Luperodes spp.), 릭투스 종(Lyctus spp.), 메가셀리스 종(Megascelis spp.), 멜라노투스 종(Melanotus spp.), 멜리게테스 아에네우스(Meligethes aeneus), 멜로론타 종(Melolontha spp.), 미그돌루스 종(Migdolus spp.), 모노카무스 종(Monochamus spp.), 나우팍투스 크산토그라푸스(Naupactus xanthographus), 니프투스 홀로레우쿠스(Niptus hololeucus), 오릭테스 리노세로스(Oryctes rhinoceros), 오리자에필루스 수리나멘시스(Oryzaephilus surinamensis), 오리자파구스 오리자에(Oryzaphagus oryzae), 오티오린쿠스 종(Otiorrhynchus spp.), 옥시세토니아 주쿤다(Oxycetonia jucunda), 파에돈 코클레아리아에(Phaedon cochleariae), 필로파가 종(Phyllophaga spp.), 필로트레타 종(Phyllotreta spp.), 포필리아 자포니카(Popillia japonica), 프렘노트리페스 종(Premnotrypes spp.), 프로스테파누스 트룬카투스(Prostephanus truncatus), 프실리오데스 종(Psylliodes spp.), 프티누스 종(Ptinus spp.), 리조비우스 벤트랄리스(Rhizobius ventralis), 리조페르타 도미니카(Rhizopertha dominica), 시토필루스 종(Sitophilus spp.), 스페노포루스 종(Sphenophorus spp.), 스테고비움 파니세움(Stegobium paniceum), 스테르네쿠스 종(Sternechus spp.), 심필레테스 종(Symphyletes spp.), 타니메쿠스 종(Tanymecus spp.), 테네브리오 몰리토르(Tenebrio molitor), 트리볼리움 종(Tribolium spp.), 트로고더마 종(Trogoderma spp.), 티키우스 종(Tychius spp.), 자일로트레쿠스 종(Xylotrechus spp.) 및 자브루스 종(Zabrus spp.).
벌(Hymenopera)목, 예를 들어 아크로미르멕스 종(Acromyrmex spp.), 아탈리아 종(Athalia spp.), 아타 종(Atta spp.), 디프리온 종(Diprion spp.), 호플로캄파 종(Hoplocampa spp.), 라시우스 종(Lasius spp.), 모노모리움 파라오니스 (Monomorium pharaonis), 솔레놉시스 인빅타(Solenopsis invicta), 타피노마 종(Tapinoma spp.) 및 베스파 종(Vespa spp.).
나비(Lepidoptera)목, 예를 들어 아크로닉타 마조르(Acronicta major), 아독소피에스 종(Adoxophyes spp.), 아에디아 류코멜라스(Aedia leucomelas), 아그로티스 종(Agrotis spp.), 알라바마 종(Alabama spp.), 아미엘로시스 트란시텔라(Amyelois transitella), 아나르시아 종(Anarsia spp.), 안티카시아 종(Anticarsia spp.), 아기로플로세 종(Argyroploce spp.), 바라트라 브라시카에(Barathra brassicae), 보르보 신나라(Borbo cinnara), 바큘라트릭스 투르베리엘라(Bucculatrix thurberiella), 부팔루스 피니아리우스(Bupalus piniarius), 부세올라 종(Busseola spp.), 카코에시아 종(Cacoecia spp.), 칼로프틸리아 테이보라(Caloptilia theivora), 카푸아 레티쿨라나(Capua reticulana), 카르포카프사 포모넬라(Carpocapsa pomonella), 카르포시나 니포넨시스(Carposina niponensis), 케이마토비아 브루마타(Cheimatobia brumata), 칠로 종(Chilo spp.), 코리스토네우라 종(Choristoneura spp.), 클리시아 암비구엘라(Clysia ambiguella), 크나팔로세루스 종(Cnaphalocerus spp.), 크네파시아 종(Cnephasia spp.), 코노포모르파 종(Conopomorpha spp.), 코노트라첼루스 종(Conotrachelus spp.), 코피타르시아 종(Copitarsia spp.), 시디아 종(Cydia spp.), 달라카 녹투이데스(Dalaca noctuides), 디아파니아 종(Diaphania spp.), 디아트라에아 사카랄리스(Diatraea saccharalis), 에아리아스 종(Earias spp.), 에크디토롤파 아우란티움(Ecdytolopha aurantium), 엘라스모팔푸스 리그노셀루스(Elasmopalpus lignosellus), 엘다나 사카리나(Eldana saccharina), 에페스티아 종(Ephestia spp.), 에피노티아 종(Epinotia spp.), 에피피야스 포스트비타나(Epiphyas postvittana), 에티엘라 종(Etiella spp.), 율리아 종(Eulia spp.), 유포에실리아 암비구엘라(Eupoecilia ambiguella), 유프록티스 종(Euproctis spp.), 육소아 종(Euxoa spp.), 펠티아 종(Feltia spp.), 갈레리아 멜로넬라(Galleria mellonella), 그라실라리아 종(Gracillaria spp.), 그라폴리타 종(Grapholitha spp.), 헤딜레프타 종(Hedylepta spp.), 헬리코베르파 종(Helicoverpa spp.), 헬리오티스 종(Heiiothis spp.), 호프만노필라 슈도스프레텔라(Hofmannophila Pseudospretella), 호모에오소마 종(Homoeosoma spp.), 호모나 종(Homona spp.), 히포노메우타 파델라(Hyponomeuta padella), 카키보리아 플라보파시아타(Kakivoria flavofasciata), 라피그마 종(Laphygma spp.), 라스페이레시아 몰레스타(Laspeyresia molesta), 류시노데스 오르보날리스(Leucinodes orbonalis), 류코프테라 종(Leucoptera spp.), 리토콜레티스 종(Lithocolletis spp.), 리토파네 안테나타(Lithophane antennata), 로베시아 종(Lobesia spp.), 록사그로티스 알비코스타(Loxagrotis albicosta), 리만트리아 종(Lymantria spp.), 리오네티아 종(Lyonetia spp.), 말라코소마 네우스트리아(Malacosoma neustria), 마루카 테스툴라리스(Maruca testulalis), 마메스트라 브라시카에(Mamestra brassicae), 모시스 종(Mocis spp.), 미티른다 세파라타(Mythirnna separata), 님풀라 종(Nymphula spp.), 오이케티쿠스 종(Oiketicus spp.), 오리아 종(Oria spp.), 오르타가 종(Orthaga spp.), 오스트리니아 종(Ostrinia spp.), 오울레마 오리자에(Oulema oryzae), 파놀리스 플람메아(Panolis fla㎜ea), 파르나라 종(Parnara spp.), 펙티노포라 종(Pectinophora spp.), 페리류코프테라 종(Perileucoptera spp.), 프토리마에아 종(Phthorimaea spp.), 필로크니스티스 시트렐라(Phyllocnistis citrella), 필로노릭터 종(Phyllonorycter spp.), 피에리스 종(Pieris spp.), 플라티노타 스툴타나(Platynota stultana), 플로디아 인테르푼크텔라(Plodia interpunctella), 플루시아 종(Plusia spp.), 플루텔라 크실로스텔라(Plutella xylostella), 프라이스 종(Prays spp.), 프로데니아 종(Prodenia spp.), 프로토파르세 종(Protoparce spp.), 슈달레티아 종(Pseudaletia spp.), 슈도플루시아 인클루덴스(Pseudoplusia includens), 피라우스타 누비랄리스(Pyrausta nubilalis), 리치플루시아 누(Rachiplusia nu), 쇠노비우스 종(Schoenobius spp.), 쉬르포파가 종(Scirpophaga spp.), 스코티아 세게툼(Scotia segetum), 세사미아 종(Sesamia spp.), 스파르가노티스 종(Sparganothis spp.), 스포도프테라 종(Spodoptera spp.), 스타트모포다 종(Stathmopoda spp.), 스토모프테릭스 수브세시벨라(Stomopteryx subsecivella), 시난테돈 종(Synanthedon spp.), 테시아 솔라니보라(Tecia solanivora), 테르메시아 겜마탈리스(Thermesia gemmatalis), 티네아 펠리오넬라(Tinea pellionella), 티네올라 비셀리엘라(Tineola bisselliella), 토르트릭스 종(Tortrix spp.), 트리코파가 타페첼라(Trichophaga tapetzella), 트리코플루시아 종(Trichoplusia spp.), 투타 압솔루타(Tuta absoluta) 및 비라콜라 종(Virachola spp.).
파리(Diptera)목, 예를 들어 아에데스 종(Aedes spp.), 아그로미자 종(Agromyza spp.), 아나스트레파 종(Anastrepha spp.), 아노펠레스 종 (Anopheles spp.), 아스폰딜리아 종(Asphondylia spp.), 박트로세라 종(Bactrocera spp.), 비비오 호르툴라누스(Bibio hortulanus), 칼리포라 에리트로세팔라(Calliphora erythrocephala), 세라티티스 카피타타(Ceratitis capitata), 키로노무스 종(Chironomus spp.), 크리소미아 종(Chrysomyia spp.), 크리소프스 종(Chrysops spp.), 코클리오미아 종(Cochliomyia spp.), 콘타리니아 종(Contarinia spp.), 코르딜로비아 안트로포카가(Cordylobia anthropophaga), 쿨렉스 종(Culex spp.), 쿨리코이데스 종(Culicoides spp.), 쿨리세타 종(Culiseta spp.), 쿠테레브라 종(Cuterebra spp.), 다쿠스 올레아에(Dacus oleae), 다시네우라 종(Dasyneura spp.), 델리아 종(Delia spp.), 데르마토비아 호미니스(Dermatobia hominis), 드로소필라 종(Drosophila spp.), 에키노크네무스 종(Echinocnemus spp.), 판니아 종(Fannia spp.), 가스트로필루스 종(Gastrophilus spp.), 글로시나 종(Glossina spp.), 하에마토포타 종(Haematopota spp.), 히드렐리아 종(Hydrellia spp.), 힐레미이아 종(Hylemyia spp.), 힙포보스카 종(Hyppobosca spp.), 히포더마 종(Hypoderma spp.), 리비오미자 종(Liriomyza spp.), 루실리아 종(Lucilia spp.), 루초미아 종(Lutzomia spp.), 만소니아 종(Mansonia spp.), 무스카 종(Musca spp.), 네자라 종(Nezara spp.), 오에스트루스 종(Oestrus spp.), 오시넬라 프리트(Oscinella frit), 페고미아 종(Pegomyia spp.), 플레보토무스 종(Phlebotomus spp.), 포르비아 종(Phorbia spp.), 포르미아 종(Phormia spp.), 프로디플로시스 종(Prodiplosis spp)., 프실라 로사에(Psila rosae), 라골레티스 종(Rhagoletis spp.), 사르코파가 종(Sarcophaga spp.), 시물리움 종(Simulium spp.), 스토목시스 종(Stomoxys spp.), 타바누스 종(Tabanus spp.), 탄니아 종(Tannia spp.), 테타노프스 종(Tetanops spp.) 및 티풀라 종(Tipula spp.).
총채벌레(Thysanoptera)목, 예를 들어 아나포트립스 옵스쿠루스(Anaphothrips obscurus), 발리오트립스 비포르미스(Baliothrips biformis), 드레파노트리스 류테리(Drepanothris reuteri), 에네오트립스 플라벤스(Enneothrips flavens), 프랑클리니엘라 종(Frakliniella spp.), 헬리오트립스 종(Heliothrips spp.), 헤르시노트리프스 페모랄리스(Hercinothrips femoralis), 리피포로트립스 크루엔타투스(Rhipiphorothrips cruentatus), 쉬르토트립스 종(Scirtothrips spp.), 타에니오트립스 카르다모니(Taeniothrips cardamoni) 및 트립스 종(Thrips spp.).
벼룩(Siphonaptera)목, 예를 들어 세라토필루스 종(Ceratophyllus spp.), 크테노세팔리데스 종(Ctenocephalides spp.), 퉁가 페네트란스(Tunga penetrans), 크세노프실라 케오피스(Xenopsylla cheopis)
동물 기생충으로서 편충동물문 및 선충동물문, 예를 들어 기생충 강, 예를 들어 안실로스토마 두오데날레(Ancylostoma duodenale), 안실로스토마 세일라니쿰(Ancylostoma ceylanicum), 안실로스토마 브라질리엔시스(Acylostoma braziliensis), 안실로스토마 종(Ancylostoma spp.), 아스카리스 종(Ascaris spp.), 브루기아 말라이(Brugia malayi), 브루기아 티모리(Brugia timori), 부노스토뭄 종(Bunostomum spp.), 차베티아 종(Chabertia spp.), 클로노르키스 종(Clonorchis spp.), 쿠페리아 종(Cooperia spp.), 디크로코엘리움 종(Dicrocoelium spp.), 딕티오카울루스 필라리아(Dictyocaulus filaria), 디필로보트리움 라툼(Diphyllobothrium latum), 드란쿤쿨루스 메디넨시스(Dracunculus medinensis), 에키노코쿠스 그라눌로수스(Echinococcus granulosus), 에키노코쿠스 물티로쿨라리스(Echinococcus multilocularis), 엔테로비우스 버미쿨라리스(Enterobius vermicularis), 파시올라 종(Faciola spp.), 해몬쿠스 종(Haemonchus spp.), 헤테라키스 종(Heterakis spp.), 히메노렙시스 나나(Hymenolepis nana), 히오스트롱굴루스 종(Hyostrongulus spp.), 로아 로아(Loa Loa), 네마토디루스 종(Nematodirus spp.), 오에소파고스토뭄 종(Oesophagostomum spp.), 오피스토키스 종(Opisthorchis spp.), 온코세스카 볼불루스(Onchocerca volvulus), 오스터타기아 종(Ostertagia spp.), 파라고니무스 종(Paragonimus spp.), 쉬스토소멘 종(Schistosomen spp.), 스트롱길로이데스 푸엘레보르니(Strongyloides fuelleborni), 스트롱길로이데스 스테르코랄리스(Strongyloides stercoralis), 스트롱일로이데스 종(Stronyloides spp.), 타에니아 사기나타(Taenia saginata), 타에니아 솔리움(Taenia solium), 트리키넬라 스피랄리스(Trichinella spiralis), 트리키넬라 나비타(Trichinella nativa), 트리키넬라 브리토비(Trichinella britovi), 트리키넬라 넬소니(Trichinella nelsoni), 트리키넬라 슈돕시랄리스(Trichinella pseudopsiralis), 트리코스트론굴루스 종(Trichostrongulus spp.), 트리쿠리스 트리추리아(Trichuris trichuria) 및 우헤레리아 반크로프티(Wuchereria bancrofti).
식물 식물병원성 진균으로서 선충동물문, 예를 들어 아펠렌코이데스 종(Aphelenchoides spp.), 부르사펠렌쿠스 종(Bursaphelenchus spp.), 디틸렌쿠스 종(Ditylenchus spp.), 글로보데라 종(Globodera spp.), 헤테로데라 종(Heterodera spp.), 롱기도루스 종(Longidorus spp.), 멜로이도기네 종(Meloidogyne spp.), 프라틸렌쿠스 종(Pratylenchus spp.), 라도폴루스 시밀리스(Radopholus similis), 트리코도루스 종(Trichodorus spp.), 틸렌쿨루스 세미페네트란스(Tylenchulus semipenetrans) 및 크시피네마 종(Xiphinema spp.).
원충동물 아문, 예를 들어 에이메리아(Eimeria).
경우에 따라, 본 발명의 화합물은 또한 특정 농도 또는 적용 비율로 제초제, 약해 완화제, 성장조절제, 또는 식물 특성 개량제, 살미생물제, 예를 들어 살진균제, 항균제, 살균제, 살바이러스제(비로이드에 대한 제제 포함), MLO(미코플라즈마-류 유기체) 및 RLO(리케차-류 유기체)에 대한 제제로도 사용될 수 있다. 경우에 따라, 이들은 또한 추가의 활성 성분을 합성하기 위한 중간체 또는 전구체로 사용될 수도 있다.
본 발명에 따라 모든 식물 및 식물 부위가 처리될 수 있다. 여기에서 식물이란 원하거나 원치않는 야생 식물 또는 작물(자연 발생 작물 포함)과 같은 모든 식물 및 식물 집단을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 작물은 식물 육종권자의 주권으로 보호될 수 있거나 보호될 수 없는 식물 품종 및 유전자이식(transgenic) 식물을 포함하여, 통상적인 식물 육종 및 최적화 방법에 의해, 생명공학 또는 유전자공학 방법에 의해 또는 이들 방법을 조합하여 얻을 수 있는 식물일 수 있다. 식물 부위는 식물의 모든 지상 및 지하 부분 및 기관, 예를 들어 싹, 잎, 꽃 및 뿌리를 의미하는 것으로 이해되어야 하며, 이들의 예로 잎, 침엽(needles), 대, 줄기, 꽃, 과실체, 과일, 종자, 뿌리, 괴경 및 뿌리 줄기가 언급될 수 있다. 수확 물질, 및 영양 및 생식 번식 물질, 예를 들어 묘목, 괴경, 뿌리 줄기, 삽목 및 종자가 또한 식물 부위에 포함된다.
본 발명에 따라 활성 성분으로 식물 및 식물 부위를 처리하는 것은 통상의 처리 방법에 의해, 예를 들어 침지, 분무, 증발, 연무, 살포, 페인팅, 주입에 의해서 및, 번식 물질, 특히 종자의 경우에는 또한 일 또는 다중 코팅을 적용하여 화합물을 직접, 또는 그의 주변, 서식지 또는 저장 공간에 작용시킴으로써 수행된다.
활성 성분은 용액제, 에멀젼, 수화제, 수성 및 유성 현탁액, 산제, 분제, 페이스트, 가용성 산제, 가용성 과립제, 살포용 과립제, 현탁액-에멀젼 농축액, 활성 화합물이 주입된 천연 물질 및 활성 화합물이 주입된 합성물질, 비료 및 중합물질 중의 마이크로캅셀제와 같은 통상의 제제로 전환될 수 있다.
이들 제제는 공지된 방법으로, 예를 들어, 임의로 계면활성제, 즉 유화제 및/또는 분산제 및/또는 포움 형성제를 사용하여 활성 화합물을 증량제, 즉 액체 용매 및/또는 고형 담체와 혼합하여 제조된다. 제제는 적합한 플랜트에서 또는 적용전이나 적용 도중에 제조된다.
보조제로 사용하기에 적합한 물질은 조성물 자체 및/또는 그로부터 유도된 제제(예를 들어 분무액, 시드 드레싱)에 특정 성질, 예컨대 특정 기술적 성질 및/또는 특정 생물학적 성질을 부여하기에 적합한 것이다. 전형적인 적합한 보조제는 증량제, 용매 및 담체이다.
적합한 증량제는 예를 들어 물, 극성 및 비극성 유기 화학 액체, 예를 들어 방향족 및 비방향족 탄화수소(예: 파라핀, 알킬벤젠, 알킬나프탈렌, 클로로벤젠), 알콜 및 폴리올(경우에 따라 치환, 에테르화 및/또는 에스테르화될 수 있음), 케톤(예: 아세톤, 사이클로헥사논), 에스테르(지방 및 오일 포함) 및 (폴리)에테르, 비치환 및 치환 아민, 아미드, 락탐(예: N-알킬피롤리돈) 및 락톤, 설폰 및 설폭사이드(예: 디메틸설폭사이드) 계이다.
사용된 증량제가 물인 경우, 유기 용매가 또한 예를 들어 보조 용매로 사용될 수도 있다. 적합한 액체 용매는, 주로 크실렌, 톨루엔 또는 알킬나프탈렌과 같은 방향족 화합물, 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌 클로라이드와 같은 염소화 방향족 및 염소화 지방족 탄화수소, 사이클로헥산 또는 파라핀, 예를 들어, 석유 분획, 광유 및 식물유와 같은 지방족 탄화수소, 부탄올 또는 글리콜과 같은 알콜 및 이들의 에테르 및 에스테르, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 및 사이클로헥사논과 같은 케톤, 및 디메틸설폭사이드와 같은 강극성 용매 및 또한 물이다.
본 발명에 따르면, "담체"라는 것은 고체 또는 액체일 수 있고, 특히 식물 또는 식물 부위 적용을 위해 적용성을 개선하도록 활성 화합물과 혼합되거나, 활성 화합물에 결합되는 천연 또는 합성의 유기 또는 무기 물질을 의미한다. 일반적으로, 고체 또는 액체 담체는 불활성이고, 농업적으로 사용하기에 적합하여야 한다.
유용한 고형 담체는, 예를 들어 암모늄염, 및 카올린, 점토, 활석, 쵸크, 석영, 아타펄기트, 몬트모릴로나이트 또는 규조토와 같은 분쇄된 천연 광물, 및 고분산 실리카, 알루미나 및 실리케이트와 같은 분쇄된 합성 광물이다. 적합한 과립제용 고형 담체는, 예를 들어 방해석, 대리석, 경석, 해포석 및 백운석과 같은 분쇄 및 분류된 천연 암석, 또는 무기 및 유기 가루의 합성 과립, 및 종이, 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대 및 담배줄기와 같은 유기물질의 과립이다. 적합한 유화제 및/또는 포움 형성제는 예를 들어 비이온성 및 음이온성 유화제, 예를 들어 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르, 예를 들어 알킬아릴 폴리글리콜 에테르, 알킬설포네이트, 알킬설페이트, 아릴설포네이트 및 또한 단백질 가수분해물이다. 적합한 분산제는, 예를 들어 알콜-POE- 및/또는 -POP-에테르, 산 및/또는 POP-POE 에스테르, 알킬아릴 및/또는 POP-POE 에테르, 지방- 및/또는 POP-POE 부가물, POE- 및/또는 POP-폴리올 유도체, POE- 및/또는 POP-소르비탄 또는 -당 부가물, 알킬 또는 아릴 설페이트, 알킬- 또는 아릴 설포네이트 및 알킬 또는 아릴 포스페이트 또는 상응하는 PO 에테르 부가물류로부터의 비이온성 및/또는 이온성 물질이다. 또한, 올리고머 또는 폴리머, 예를 들어 비닐 모노머, 아크릴산, EO 및/또는 PO 단독 또한 예를 들어 (폴리)알콜 또는 (폴리)아민과의 배합물로부터 유도된 것이 적합하다. 또한, 리그닌 및 그의 설폰산 유도체, 비변형 및 변형 셀룰로즈, 방향족 및/또는 지방족 설폰산뿐 아니라 이들의 포름알데하이드와의 부가물도 또한 사용될 수 있다.
점착 부여제, 예를 들어 카복시메틸셀룰로오즈, 및 아라비아고무, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 아세테이트와 같은 분말, 과립 또는 라텍스 형태의 천연 및 합성 분말 중합체, 및 또한 세팔린 및 레시틴과 같은 천연 인지질, 및 합성 인지질이 제제에 사용될 수 있다.
착색제, 예를 들어 산화철, 산화티탄 및 프루시안 블루 등의 무기안료, 및 알리자린 염료, 아조 염료 및 금속 프탈로시아닌 염료 등의 유기 염료 및 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염과 같은 미량 영양소가 사용될 수도 있다.
다른 가능한 첨가제는 임의로 변형된 방향족계, 미네랄 또는 식물성 오일, 왁스 및 영양소(미량 영양소 포함), 예컨대 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염일 수 있다.
한냉 안정화제와 같은 안정화제, 보존제, 항산화제, 광안정제 또는 화학 및/또는 물리적 안정성을 향상시키기 위한 다른 제제도 존재할 수 있다.
제제는 일반적으로 0.01 내지 98 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 90 중량%의 활성 화합물을 함유한다.
본 발명의 활성 성분은 그의 일반적인 상용화 제제 또는 이들 제제로부터 제조된 사용형중에 살충제, 유인제, 소독제, 살균제, 살비제, 살선충제, 살진균제, 성장조절물질, 제초제, 약해 완화제, 비료 또는 정보물질과의 혼합물로서 존재할 수 있다.
기타 공지된 활성 성분, 예를 들어 제초제, 비료, 성장조절제, 약해 완화제, 정보물질과의 혼합물, 또는 식물 특성 개량제용 제제와의 혼합물이 또한 가능하다.
살충제로 사용되는 경우, 본 발명의 활성 성분은 또한 상승제와의 혼합물로서 그의 상업적으로 입수가능한 제제 및 이들 제제로부터 제조된 사용형에 존재할 수 있다. 상승제는 첨가되는 상승제 그 자체가 활성화될 필요없이 활성 성분의 작용을 증가시키는 화합물이다.
살충제로 사용되는 경우, 본 발명의 활성 성분은 또한 식물 환경, 식물 부분의 표면 또는 식물 조직에 사용후 활성 화합물의 분해를 감소시키는 억제제와의 혼합물로서 그의 상업적으로 입수가능한 제제 및 이들 제제로부터 제조된 사용형에 존재할 수 있다.
상업적으로 입수가능한 제제로부터 제조된 사용형의 활성 성분 함량은 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 사용형의 활성 성분 농도는 활성 성분 0.00000001 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.00001 내지 1 중량%일 수 있다.
화합물은 사용형에 적합한 통상의 방식으로 이용된다.
본 발명의 활성 성분은 식물 해충, 위생 해충 및 저장 제품 해충 뿐만 아니라, 수의약 분야에서 동물 해충(체외 기생충 및 체내 기생충), 예를 들어, 참 진드기, 연 진드기, 옴 응애, 잎 응애, 파리(쏘고 핥는), 기생성 파리 유충, 이, 사면발이, 깃털이 및 벼룩에 대해 작용한다. 이러한 기생충에는 다음의 것들이 포함된다:
이(Anoplurida)목, 예를 들어 하에마토피누스 종(Haematopinus spp.), 리노그나투스 종(Linognathus spp.), 페디쿨루스 종(Pediculus spp.), 프티루스 종(Pthirus spp.) 및 솔레노포테스 종(Solenopotes spp.).
털이(Mallophagida)목 및 암블리세리나(Amblycerina) 및 이스크노세리나 (Ischnocerina) 아목, 예를 들어 트리메노폰 종(Trimenopon spp.), 메노폰 종 (Menopon spp.), 트리노톤 종(Trinoton spp.), 보비콜라 종(Bovicola spp.), 웨르넥키엘라 종(Werneckiella spp.), 레피켄트론 종(Lepikentron spp.), 다말리나 종 (Damalina spp.), 트리코덱테스 종(Trichodectes spp.) 및 펠리콜라 종(Felicola spp.).
파리(Diptera)목 및 네마토세리나(Nematocerina) 및 브라키세리나 (Brachycerina) 아목, 예를 들어 아에데스 종(Aedes spp.), 아노펠레스 종 (Anopheles spp.), 쿨렉스 종(Culex spp.), 시물리움 종(Simulium spp.), 유시물리움 종(Eusimulium spp.), 플레보토무스 종(Phlebotomus spp.), 루초미아 종(Lutzomyia spp.), 쿨리코이데스 종(Culicoides spp.), 크리소프스 종(Crysops spp.), 히보미트라 종(Hybomitra spp.), 아틸로투스 종(Atylotus spp.), 타바누스 종(Tabanus spp.), 하에마토포타 종(Haematopota spp.), 필리포미아 종 (Philipomyia spp.), 브라울라 종(Braula spp.), 무스카 종(Musca spp.), 히드로태아 종(Hydrotaea spp.), 스토목시스 종(Stomoxys spp.), 하에마토비아 종 (Haematobia spp.), 모렐리아 종(Morellia spp.), 판니아 종(Fannia spp.), 글로스시나 종(Glossina spp.), 칼리포라 종(Calliphora spp.), 루실리아 종(Lucilia spp.), 크리소미아 종(Chrysomyia spp.), 올파르티아 종(Wohlfahrtia spp.), 사르코파가 종(Sarcophaga spp.), 오에스트루스 종(Oestrus spp.), 히포더마 종 (Hypoderma spp.), 가스테로필루스 종(Gasterophilus spp.), 히포보스카 종 (Hyppobosca spp.), 리포프테나 종(Lipoptena spp.) 및 멜로파구스 종(Melophagus spp.).
벼룩(Siphonapterida)목, 예를 들어 풀렉스 종(Pulex spp.), 크테노세팔리데스 종(Ctenocephalides spp.), 크세노프실라 종(Xenopsylla spp.) 및 세라토필루스 종(Ceratophyllus spp.).
이시아(Heteropterida) 목, 예를 들어 시멕스 종(Cimex spp.), 트리아토마 종(Triatoma spp.), 로드니우스 종(Rhodnius spp.) 및 판스트롱길루스 종 (Panstrongylus spp.).
바퀴(Blattarida) 목, 예를 들어 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 블라타 게르마니카(Blatta germanica) 및 수펠라 종(Supella spp.).
응애(Acaria(Acarida)) 아강 및 메타- 및 메소스티그마타(Meta- and Mesostigmata)목, 예를 들어 아르가스 종(Argas spp.), 오르니토도루스 종 (Ornithodorus spp.), 오토비우스 종(Otobius spp.), 익소데스 종(Ixodes spp.), 암블리옴마 종(Amblyomma spp.), 부필루스 종(Boophilus spp.), 데르마센토 종 (Dermancentor spp.), 하에마피살리스 종(Haemaphysalis spp.), 히알롬마 종 (Hyalomma spp.), 리피세팔루스 종(Rhipicephalus spp.), 데르마니수스 종 (Dermanyssus spp.), 라일리에티아 종(Raillietia spp.), 뉴모니수스 종 (Pneumonyssus spp.), 스테르노스토마 종(Sternostoma spp.) 및 바로아 종(Varroa spp.).
아크티네디다(Actinedida)(프로스티그마타(Prostigmata)) 및 아카리디다 (Acaridida)(아스티그마타(Astigmata)) 목, 예를 들어 아카라피스 종(Acarapis spp.), 체일레티엘라 종(Cheyletiella spp.), 오르니토체일레티아 종 (Ornithocheyletia spp.), 미오비아 종(Myobia spp.), 소레르가테스 종 (Psorergates spp.), 데모덱스 종(Demodex spp.), 트롬비쿨라 종(Trombicula spp.), 리스트로포루스 종(Listrophorus spp.), 아카루스 종(Acarus spp.), 티로파구스 종(Tyrophagus spp.), 칼로글리푸스 종(Caloglyphus spp.), 히포덱테스 종(Hypodectes spp.), 프테롤리쿠스 종(Pterolichus spp.), 소로프테스 종(Psoroptes spp.), 코리오프테스 종(Chorioptes spp.), 오토덱테스 종(Otodectes spp.), 사르코프테스 종(Sarcoptes spp.), 노토에드레스 종(Notoedres spp.), 크네미도코프테스 종(Knemidocoptes spp.), 시토디테스 종(Cytodites spp.) 및 라미노시오프테스 종(Laminosioptes spp.).
본 발명에 따른 화학식 (I)의 활성 성분은 농업용 생산성 가축, 예를 들어 소, 양, 염소, 말, 돼지, 당나귀, 낙타, 물소, 토끼, 닭, 칠면조, 오리, 거위 및 벌, 기타 애완용 동물, 예를 들어 개, 고양이, 새장의 새 및 수족관 물고기, 및 소위 실험용 동물, 예를 들어 햄스터, 기니 피그, 랫트 및 마우스에 만연한 절지동물을 구제하는데 적합하다. 이들 절지동물을 구제하면, 사망 및 산출량 감소(고기, 우유, 양모, 가죽, 알, 꿀 등에 있어서)가 줄어들게 되므로, 본 발명의 활성 화합물을 사용함으로써 더욱 경제적이고 용이한 동물 관리가 가능하다.
본 발명의 활성 성분은, 수의학 분야 및 동물 관리시에, 예를 들어 정제, 캅셀제, 음료, 물약, 과립제, 페이스트제, 거환제, 사료를 통한 방법, 좌약의 형태로 장내 투여에 의해, 비경구적 투여, 예를 들어 주사(근육내, 피하, 정맥내 및 복막내 등)에 의해, 삽입에 의해, 비강내 투여에 의해, 예를 들어, 침지 또는 목욕, 분무, 도포(pouring-on), 스폿온(spotting-on), 세척, 가루뿌리기의 형태에 의해서나 활성 화합물을 함유하는 성형품 형태, 예를 들어, 목걸이, 귀표식(ear mark), 꼬리 표식, 다리 밴드, 고삐, 표시장치 등의 형태로 경피 적용에 의해 공지된 방식으로 사용된다.
가축, 가금류, 애완 동물 등에 사용하는 경우에, 화학식 (I)의 활성 성분은 활성 성분을 1 내지 80 중량%의 양으로 함유하는 제제(예를 들어 산제, 에멀젼, 유동제)로서 직접 또는 100 내지 10,000 배 희석하여 사용될 수 있거나, 약품욕의 형태로 사용될 수 있다.
또한, 본 발명의 화합물은 공업용 물질을 파괴하는 곤충에 대하여 강력한 살충 작용을 나타내는 것으로 밝혀졌다.
다음의 곤충들이 바람직한 예로서 언급될 수 있지만, 이들로만 제한되지 않는다:
딱정벌레(Beetles), 예를 들어 힐로트루페스 바줄루스(Hylotrupes bajulus), 클로로포루스 필로시스(Chlorophorus pilosis), 아노비움 푼크타툼(Anobium punctatum), 크세스토비움 루포빌로숨(Xestobium rufovillosum), 프틸리누스 펙티코르니스(Ptilinus pecticornis), 덴드로비움 페르티넥스(Dendrobium pertinex), 에르노비우스 몰리스(Ernobius mollis), 프리오비움 카르피니(Priobium carpini), 릭투스 브룬네우스(Lyctus brunneus), 릭투스 아프리카누스(Lyctus africanus), 릭투스 플라니콜리스(Lyctus planicollis), 릭투스 리네아리스(Lyctus linearis), 릭투스 푸베센스(Lyctus pubescens), 트로곡실론 아에쿠알레(Trogoxylon aequale), 민테스 루기콜리스(Minthes rugicollis), 질레보루스 종(Xyleborus spp.), 트립토덴드론 종(Tryptodendron spec.), 아파테 모나쿠스(Apate monachus), 보스트리쿠스 카푸킨스(Bostrychus capucins), 헤테로보스트리쿠스 브룬네우스(Heterobostrychus brunnes), 시녹실론 종(Synoxylon spec.), 디노데루스 미누투스(Dinoderus minutus).
히메노프테론(Hymenopteran), 예를 들어, 시렉스 주벤쿠스(Sirex jubencus), 우로세루스 기가스(Urocerus gigas), 우로세루스 기가스 타이그누스 (Urocerus gigas taignus), 우로세루스 아우구르(Urocerus augur).
흰개미(Termites), 예를 들어, 칼로테르메스 플라비콜리스(Kalotermes flavicollis), 크립토테르메스 브레비스(Cryptotermes brevis), 헤테로테르메스 인디콜라(Heterotermes indicola), 레티쿨리테르메스 플라비페스(Reticulitermes flavipes), 레티쿨리테르메스 산토넨시스(Reticulitermes santonensis), 레티쿨리테르메스 루시푸구스(Reticulitermes lucifugus), 마스토테르메스 다위니엔시스 (Mastotermes darwiniensis), 주테르모프시스 네바덴시스(Zootermopsis nevadensis), 코프토테르메스 포르모사누스(Coptotermes formosanus).
좀(Bristletalis), 예를 들어, 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina)
본 발명에서 공업용 물질은 무생 물질, 예를 들어, 바람직하게는 플라스틱, 접착제, 아교, 종이, 판지, 가죽, 목재, 가공 목제품 및 코팅 조성물의 의미로 이해되어야 한다.
즉시 사용형 조성물은 필요에 따라, 추가의 살충제 및, 필요에 따라 하나 이상의 살진균제를 함유할 수 있다.
가능한 추가의 첨가제로는 상기 언급된 살충제 및 살진균제를 들 수 있다.
본 발명의 화합물은 또한 염수 또는 해수와 접하고 있는 물체, 예를 들어 선박 선체, 스크린, 그물, 구조물, 정박장 및 신호송신 시스템을 오염으로부터 보호하기 위해 사용될 수 있다.
또한, 본 발명의 화합물은 단독으로 또는 다른 활성 성분과 배합하여 방오제로 사용될 수도 있다.
활성 성분은 또한 가옥, 위생 및 저장품 보호시에 밀폐 공간, 예를 들어 주택, 공장 홀, 사무실, 차량 캐빈 등에 출현하는 동물 해충, 특히 곤충, 거미류 및 응애를 구제하는데 적합하다. 이들은 이들 해충을 구제하기 위한 가정용 살충제 제품에서 단독으로 또는 다른 활성 성분 및 보조제와 배합되어 사용될 수 있다. 이들은 감수성 및 내성 종 및 모든 발달 단계에 대하여 효과적이다. 이러한 해충에는 다음의 것들이 포함된다:
전갈(Scorpionidea)목, 예를 들어 부투스 옥키타누스(Buthus occitanus).
응애(Acarina)목, 예를 들어 아르가스 페르시쿠스(Argas persicus), 아르가스 레플렉수스(Argas reflexus), 브리오비아 에스에스피(Bryobia ssp.), 데르마니수스 갈리나에(Dermanyssus gallinae), 글리시파구스 도메스티구스(Glyciphagus domestigus), 오르니토도루스 모우바트(Ornithodorus moubat), 리피세팔루스 산귀네우스(Rhipicephalus sanguineus), 트롬비큘라 알프레드두게시(Trombicula alfreddugesi), 네우트롬비큘라 아우툼날리스(Neutrombicula autumnalis), 데르마토파고이데스 프테로니시무스(Dermatophagoides pteronissimus), 데르마토파고이데스 포리나에(Dermatophagoides forinae).
진정거미(Araneae)목, 예를 들어 아비큘라리다에(Aviculariidae), 아라네이다(Araneidae)
장님거미목(Opiliones)목, 예를 들어 슈도스코르피오네스 첼리퍼 (Pseudoscorpiones chelifer), 슈도스코르피오네스 체이리디움(Pseudoscorpiones cheiridium), 오필리오네스 팔란기움(Opiliones phalangium).
쥐며느리(Isopoda)목, 예를 들어 오니스쿠스 아셀루스(Oniscus asellus), 포르셀리오 스카베르(Porcellio scaber).
노래기(Diplopoda)목, 예를 들어 블라니울루스 구툴라투스(Blaniulus guttulatus), 폴리데스무스 종(Polydesmus spp.).
지네(Chilopoda)목, 예를 들어 게오필루스 종(Geophilus spp.).
좀(Zygentoma)목, 예를 들어 크테노레피스마 종(Ctenolepisma spp.), 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina), 레피스모데스 인퀼리누스(Lepismodes inquilinus).
바퀴(Blattaria)목, 예를 들어 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 블라텔라 게르마니카(Blattella germanica), 블라텔라 아사히나이(Blattella asahinai), 류코파에아 마데라에(Leucophaea maderae), 판클로라 종(Panchlora spp.), 파르코블라타 종(Parcoblatta spp.), 페리플라네타 아우스트랄라시아 (Periplaneta australasiae), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 페리플라네타 브룬네아(Periplaneta brunnea), 페리플라네타 플리기노사 (Periplaneta fuliginosa), 수펠라 론기팔파(Supella longipalpa).
메뚜기(Saltatoria)목, 예를 들어 아케타 도메스티쿠스(Acheta domesticus).
집게벌레(Dermaptera)목, 예를 들어 포르피쿨라 아우리쿨라리아(Forficula auricularia).
흰개미(Isoptera)목, 예를 들어 칼로테르메스 종(Kalotermes spp.), 레티쿨리테르메스 종(Reticulitermes spp.).
다듬이벌레(Psocoptera)목, 예를 들어 레피나투스 종(Lepinatus spp.), 리포셀리스 종(Liposcelis spp.).
딱정벌레(Coleoptera)목, 예를 들어, 안트레누스 종(Anthrenus spp.), 아타게누스 종(Attagenus spp.), 더메스테스 종(Dermestes spp.), 라테티쿠스 오리자에(Latheticus oryzae), 네크로비아 종(Necrobia spp.), 프티누스 종(Ptinus spp.), 리조페르타 도미니카(Rhizopertha dominica), 시토필루스 그라나리우스 (Sitophilus granarius), 시토필루스 오리자에(Sitophilus oryzae), 시토필루스 제아마이스(Sitophilus zeamais), 스테고비움 파니세움(Stegobium paniceum).
파리(Diptera)목, 예를 들어 아에데스 아에깁티(Aedes aegypti), 아에데스 알보픽투스(Aedes albopictus), 아에데스 타에니오린쿠스(Aedes taeniorhynchus), 아노펠레스 종(Anopheles spp.), 칼리포라 에리트로세팔라(Calliphora erythrocephala), 크리소조나 플루비알리스(Chrysozona pluvialis), 쿨렉스 퀸쿠에파시아투스(Culex quinquefasciatus), 쿨렉스 피피엔스(Culex pipiens), 쿨렉스 타르살리스(Culex tarsalis), 드로소필라 종(Drosophila spp.), 판니아 카니쿨라리스 (Fannia canicularis), 무스카 도메스티카(Musca domestica), 플레보토무스 종(Phlebotomus spp.), 사르코파가 카르나리아(Sarcophaga carnaria), 시물리움 종(Simulium spp.), 스토목시스 칼시트란스(Stomoxys calcitrans), 티풀라 팔루도사(Tipula paludosa).
나비(Lepidoptera)목, 예를 들어 아크로이아 그리셀라(Achroia grisella), 갈레리아 멜로넬라(Galleria mellonella), 플로디아 인터푼크텔라(Plodia interpunctella), 티네아 클로아셀라(Tinea cloacella), 티네아 펠리오넬라(Tinea pellionella), 티네올라 비셀리엘라(Tineola bisselliella).
벼룩(Siphonaptera)목, 예를 들어 크테노세팔리데스 카니스(Ctenocephalides canis), 크테노세팔리데스 펠리스(Ctenocephalides felis), 풀렉스 이리탄스(Pulex irritans), 툰가 페네트란스(Tunga penetrans), 크세노프실라 케오피스(Xenopsylla cheopis).
벌(Hymenopera)목, 예를 들어 캄포노투스 헤르쿨레아누스(Camponotus herculeanus), 라시우스 풀리기노수스(Lasius fuliginosus), 라시우스 니거(Lasius niger), 라시우스 움브라투스(Lasius umbratus), 모노모리움 파라오니스 (Monomorium pharaonis), 파라베스풀라 종(Paravespula spp.), 테트라모리움 카에스피툼(Tetramorium caespitum).
이(Anoplura)목, 예를 들어 페디쿨루스 푸마누스 카피티스(Pediculus humanus capitis), 페디쿨루스 푸마누스 코르포리스(Pediculus humanus corporis), 펨피구스 종(Pemphigus spp.), 필로에라 바스타트릭스(Phylloera vastatrix), 프티루스 푸비스(Pthirus pubis).
이시아(Heteroptera)목, 예를 들어 시멕스 헤미프테루스(Cimex hemipterus),시멕스 렉투라리우스(Cimex lectularius), 로드니우스 프롤릭수스(Rhodnius prolixus), 트리아토마 인페스탄스(Triatoma infestans).
가정용 살충제 분야에서, 이들은 단독으로 또는 다른 적합한 활성 성분, 예를 들어 인산 에스테르, 카바메이트, 피레트로이드, 네오니코티노이드, 성장 조절제 또는 기타 공지된 살충제 그룹중에서 선택된 활성 화합물과 배합 적용된다.
이들은 에어졸, 무압 스프레이 제품, 예를 들어 펌프 및 아토마이저 (atomizer) 스프레이, 자동 분사 시스템, 분사기(fogger), 포움, 겔, 셀룰로오스 또는 중합체로 제조된 증발 정제, 액체 증발제, 겔 및 막 증발제를 구비한 증발 제품, 추진제-작동 증발기, 무에너지 또는 수동 증발 시스템, 모스 페이퍼(moth paper), 모스 백(bag) 및 모스 겔로서, 살포용 미끼 또는 유인 장소에서 과립 또는 분제로서 사용된다.
본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물(활성 성분)은 경제적으로 중요한 광범위 스펙트럼의 외떡잎 및 쌍떡잎 일년생 유해 식물에 뛰어난 제초 활성을 보인다. 활성 성분은 뿌리줄기, 근경 및 기타 다년생 기관으로부터 새순을 틔우고 방제가 어려운 다년생 잡초에도 효과적으로 작용한다.
활성 성분의 비율은 비교적 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 이는 본질적으로 목적하는 효과의 특성에 따라 달라진다. 일반적으로 사용되는 양은 토양 표면 1 헥타르당 활성 성분 1 g 내지 10 kg, 바람직하게는 5 g 내지 5 kg이다.
본 발명에 따른 활성 성분 배합물의 작물에 대한 화합성의 유리한 효과는 특정 농도비에서 특히 뚜렷하다. 그러나, 활성 성분 배합물중의 활성 성분의 중량비는 비교적 넓은 범위내에서 달라질 수 있다. 화학식 (I)의 활성 성분 1 중량부당 일반적으로 0.001 내지 1000 중량부, 바람직하게는 0.01 내지 100 중량부, 특히 바람직하게는 0.05 내지 20 중량부의 (b')에 언급된 작물 화합성 개선 화합물(해독제/약해 완화제)중 하나가 존재한다,
본 발명에 따른 활성 성분은 일반적으로 최종 제제 형태로 적용된다. 그러나, 활성 화합물에 함유된 활성 성분은 또한 사용중에 개별 제제로 혼합될 수 있으며, 즉 탱크 믹스 형태로 적용된다.
특정 응용예, 특히 발아후 방법에서, 식물과 상용적인 광유 또는 식물성 오일(예를 들어 시판 제제 "Rako Binol") 또는 암모늄염, 예를 들어 황산암모늄 또는 티오황산암모늄을 제제중에 추가의 첨가제로 포함시키는 것이 또한 유리할 수 있다.
신규 활성 성분은 그 자체로, 그의 제제 형태로 또는 이들을 추가로 희석하여 제조된 사용형태, 예를 들어 즉시 사용형 용액제, 현탁제, 에멀젼, 산제, 페이스트 및 과립제로 사용될 수 있다. 이들은 통상적인 방법으로, 예를 들어 관수, 분무, 연무, 더스팅(dusting) 또는 살포에 의해 사용된다.
본 발명에 따른 활성 성분의 적용 비율은 특정 범위내에서 변할 수 있다. 이는 특히 기후 및 토양 인자에 따라 달라진다. 일반적으로 적용 비율은 1 헥타르당 0.001 내지 5 kg, 바람직하게는 1 헥타르당 0.005 내지 2 kg, 특히 바람직하게는 1 헥타르당 0.01 내지 0.5 kg이다.
본 발명에 따라 사용되는 약해 완화제는 그의 특성에 따라 작물 종자를 전처리(종자 분의(seed dressing))하기 위해 사용될 수 있거나, 파종전에 파종골(seed furrow)에 도입할 수 있거나, 식물 발아전 후에 제초제를 사용하기 전에 별도로 또는 제초제와 함께 적용될 수 있다.
식물의 예로는 중요한 작물, 예를 들어 곡물(밀, 보리, 쌀), 옥수수, 대두, 감자, 목화, 유채, 비트, 사탕수수, 및 과수 식물(사과, 배, 감귤 및 포도 과일이 열리는)이 언급될 수 있으며, 이 중에서도 곡물, 옥수수, 대두, 감자, 목화 및 유채가 더욱 중요하다.
모든 식물 및 식물 부위가 본 발명에 따른 활성 성분으로 처리될 수 있다. 여기에서 식물이란 원하거나 원치않는 야생 식물 또는 작물(자연 발생 작물 포함)과 같은 모든 식물 및 식물 집단을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 작물은 식물 육종권자의 주권으로 보호될 수 있거나 보호될 수 없는 식물 품종 및 유전자이식 식물을 포함하여, 통상적인 식물 재배 및 최적화 방법에 의해, 생명공학 또는 유전자공학에 의해 또는 이들 방법을 조합하여 얻을 수 있는 식물일 수 있다. 식물 부위는 식물의 모든 지상 및 지하 부분 및 기관, 예를 들어 싹, 잎, 꽃 및 뿌리를 의미하는 것으로 이해되어야 하며, 이들의 예로 잎, 침엽, 대, 줄기, 꽃, 과실체, 과일, 종자, 뿌리, 괴경 및 뿌리 줄기가 언급될 수 있다. 수확 작물, 및 영양 및 생식 번식 물질, 예를 들어 묘목, 괴경, 뿌리 줄기, 삽목 및 종자가 또한 식물 부위에 포함된다.
본 발명에 따라 활성 성분으로 식물 및 식물 부위를 처리하는 것은 통상의 처리 방법에 의해, 예를 들어 침지, 분무, 증발, 연무, 살포, 페인팅, 주입에 의해서 및, 번식 물질, 특히 종자의 경우에는 또한 일 또는 다중 코팅을 적용하여 직접, 또는 그의 주변, 환경 또는 저장 공간에 작용시킴으로써 수행된다.
따라서, 본 발명은 또한 본 발명에 따른 하나 이상의 화합물(들)을 식물(예컨대 외떡잎 또는 쌍떡잎 잡초 또는 원치않는 작물과 같은 유해 식물), 종자(예컨대 낟알, 종자 또는 성장 번식성 기관, 이를테면 괴경 또는 눈을 가지는 새싹 부분) 또는 식물이 자라는 영역(예컨대 경작지)에 적용하여, 원치않는 식물을 방제하거나 식물의 성장을 조절하는 방법을 제공한다. 이때, 본 발명의 화합물은, 예를 들어 파종전(경우에 따라서는 또한 토양 도입으로), 발아전 또는 발아후 적용될 수 있다. 특정 예로 본 발명의 화합물로 방제될 수 있는 일부 대표적인 외떡잎 및 쌍떡잎 잡초 플로라가 언급될 수 있으나, 열거된 것이 특정 종으로 제한되지 않는다.
하기 속의 외떡잎 유해 식물: 아에길롭스(Aegilops), 아그로피론(Agropy-ron), 아그로스티스(Agrostis), 알로페쿠루스(Alopecurus), 아페라(Apera), 아베나(Avena), 브라키아리아(Brachiaria), 브로무스(Bromus), 센크루스(Cenchrus), 코멜리나(Commelina), 시노돈(Cynodon), 사이페루스(Cyperus), 닥틸로크테니움(Dac-tyloctenium), 디기타리아(Digitaria), 에키노클로아(Echinochloa), 엘레오카리스(Eleocharis), 엘레우신(Eleusin), 에라그로티스(Eragrotis), 에리오클로아(Eriochloa), 페스투카(Festuca), 핌브리스틸리스(Fimbristylis), 헤테란테라(Heteranthera), 임페라타(Imperata), 이스카에뭄(Ischaemum), 렙토클로아(Lep-tochloa), 롤리움(Lolium), 모노코리아(Monochoria), 파니쿰(Panicum), 파스팔룸(Paspalum), 팔라리스(Phalaris), 플레움(Phleum), 포아(Poa), 로트보엘리아 (Rottboellia), 사기타리아(Sagittaria), 쉬르푸스(Scirpus), 세타리아(Setaria) 및 소르굼(Sorghum).
하기 속의 쌍떡잎 잡초: 아부틸론(Abutilon), 아마란투스(Amaranthus), 암브로시아(Ambrosia), 아노다(Anoda), 안테미스(Anthemis), 아파네스(Apanes), 아르테미시아(Artemisia), 아트리플렉스(Atriplex), 벨리스(Belis), 비덴스(Bidens), 캅셀라(Capsella), 카르두스 (Carduus), 카시아(Cassia), 센타우레아(Centaurea), 케노포듐(Chenopodium), 시르슘(Cirsium), 콘볼불루스(Convolvulus), 다투라(Datura), 데스모듐(Desmodium), 에멕스(Emex), 에리시뭄(Erysimum), 유포르비아(Euphorbia), 갈레옵시스(Galeopsis), 갈린소가(Galinsoga), 갈륨(Galium), 히비스쿠스(Hibiscus), 이포모에아(Ipomoea), 코치아(Kochia), 라미움(Lamium), 레피듐(Lepidium), 린데르니아(Lindernia), 마트리카리아(Matricaria), 멘타(Mentha), 메르쿠리알리스(Mercurialis), 물루고(Mullugo), 미오소티스(Myosotis), 파파베르(Papaver), 파르비티스(Pharbitis), 플란타고(Plantago), 폴리고눔(Polygonum), 포르툴라카(Portulaca), 라눈쿨루스(Ranunculus), 라파누스(Raphanus), 로리파(Rorippa), 로탈라(Rotala), 루멕스(Rumex), 살롤라(Salsola), 세네시오(Senecio), 세스바니아(Sesbania), 시다(Sida), 시나피스(Sinapis), 솔라눔(Solanum), 손쿠스(Sonchus), 스페노클레아(Sphenoclea), 스텔라리아(Stell-aria), 타락사쿰(Taraxacum), 틀라스피(Thlaspi), 트리폴리움(Trifolium), 우르티카(Urtica), 베로니카(Veronica), 비올라(Viola) 및 크산튬(Xanthium).
상기 열거된 식물들이 본 발명에 따라 본 발명의 화학식 (I)의 화합물 또는 활성 화합물의 혼합물로 특히 유리하게 처리될 수 있다. 활성 성분 또는 혼합물에 대해 상기 언급된 바람직한 범위가 또한 이들 식물의 처리에도 적용된다. 본 명세서에 구체적으로 언급된 화합물 또는 혼합물로 식물을 처리하는 것이 특히 강조된다.
본 발명의 화합물이 발아 전에 토양 표면에 적용되는 경우, 잡초 묘목은 발아가 완전히 방지되거나, 또는 이들이 자엽 단계에 이를 때까지 성장하지만, 이후 성장이 중단되어 결국에는 3 내지 4주 경과 후 완전히 사멸하게 된다.
활성 성분을 식물의 녹색 부분에 발아 후 적용하는 경우, 성장은 처리 후 매우 짧은 시간안에 급격히 중단되고, 잡초 식물은 적용시 성장 단계로 남아 있거나 일정 시간 후에 완전히 사멸하게 되기 때문에, 이러한 방식에 의해 작물에 유해한 잡초 경쟁이 매우 초기 단계에 지속적인 방식으로 방지될 수 있다.
본 발명의 화합물은 외떡잎 및 쌍떡잎 잡초에 대해 탁월한 제초 활성을 갖지만, 경제적으로 중요한 작물, 예컨대 아라키스(Arachis), 베타(Beta), 브라시카(Brassica), 쿠쿠미스(Cucumis), 쿠쿠르비타(Cucurbita), 헬리안투스(Helian-thus), 다우쿠스(Daucus), 글리시네(Glycine), 고시피움(Gossypium), 이포모에아(Ipomoea), 락투카(Lactuca), 리눔(Linum), 리코퍼시콘(Lycopersicon), 미스칸투스(Miscanthus), 니코티아나(Nicotiana), 파세올루스(Phaseolus), 피숨(Pisum), 솔라눔(Solanum), 비시아(Vicia) 속의 쌍떡잎 작물, 또는 알리움(Allium), 아나나스(Ananas), 아스파라구스(Asparagus), 아베나(Avena), 호르데움(Hordeum), 오리자(Oryza), 파니쿰(Panicum), 사카룸(Saccharum), 세칼레(Secale), 소르굼(Sorghum), 트리티칼레(Triticale), 트리티쿰(Triticum) 및 제아(Zea) 속의 외떡잎 작물은 본 발명에 따른 각 화합물의 구조 및 그의 적용 비율에 따라서 전혀 피해를 입지 않거나, 피해가 무시할 정도이다. 이로 해서 본 발명의 화합물은 농경적으로 유용한 식물 또는 관상식물과 같은 작물에서 원치않는 식물의 성장을 선택적으로 방제하는데 매우 적합하다.
또한, 본 발명의 화합물은(그의 각 구조 및 적용되는 적용 비율에 따라서) 작물에서 뛰어난 성장 조절 특성을 갖는다. 이들은 식물 대사를 조절하는 방식으로 관여하기 때문에 식물 성분을 표적 방제하고, 예컨대 말려서 발육을 저지시킴으로써 수확을 촉진시키는데 사용될 수 있다. 더욱이, 이들은 또한 일반적으로 처리중의 식물을 파괴하지 않고 원치않는 식물 성장을 제어 및 억제하는데 적합하다. 식물 성장의 억제는 서식이 감소되거나 완전히 방지될 수 있으므로, 많은 외떡잎 및 쌍떡잎 작물에서 중요한 역할을 수행한다.
상기 언급된 바와 같이, 본 발명에 따라 모든 식물 및 이들의 일부가 처리 가능하다. 바람직한 구체예로, 야생 식물종 및 식물 재배종, 또는 통상적인 생물학적 육종법, 예를 들어 교잡육종 또는 원형체 유합(protoplast fusion)에 의해 얻어진 식물 종 및 식물 재배종 및 이들의 일부가 처리된다. 또 다른 바람직한 구체예로, 적합하다면 통상적인 방법과 함께 유전자공학적으로 얻어진 유전자이식 식물(transgenic plant) 및 식물 재배종(유전자 변형 유기체) 및 이들의 일부가 처리된다. 용어 "부분", "식물의 일부" 또는 "식물 부위"는 상기 설명되어 있다.
특히 바람직하게는 각 경우에 시판되거나 사용되고 있는 식물 재배종의 식물이 본 발명에 따라 처리된다. 식물 재배종이라는 것은 통상적인 육종 기술, 돌연변이형성 또는 재조합 DNA 기술에 의해 육종되는 새로운 성질("특성")을 갖는 식물로 이해되어야 한다. 이들은 재배종(cultivar), 생리형(biotype) 또는 유전자형(genotype)일 수 있다.
식물 종 또는 식물 재배종, 이들의 장소 및 성장 조건(토양, 기후, 성장기, 영양분)에 따라, 본 발명에 따라 처리함으로써 또한 상가("상승")적 효과가 나타날 수 있다. 따라서, 예를 들어 본 발명에 따라 사용될 수 있는 물질 및 조성물의 적용비율의 감소 및/또는 활성 스펙트럼의 확대 및/또는 활성 증가, 식물 성장성 향상, 고온 또는 저온 내성 증가, 가뭄, 또는 물 또는 토양 염분에 대한 내성 증가, 개화량 증가, 수확 용이성, 성숙성 촉진, 수확량 증가, 수확 산물의 품질 향상 및/또는 영양가 증대, 및 수확 산물의 저장성 및/또는 처리성 향상과 같은 효과가 실제 기대되는 것 이상으로 나타날 수 있다.
활성 성분은 이들의 제초성 및 식물 성장 조절 특성에 의해, 공지되었거나 개발의 여지가 있는 유전공학 처리 식물의 농작지에서 유해 식물을 방제하기 위해 사용될 수도 있다. 일반적으로, 유전자이식 식물은 특히 유리한 특성, 예를 들면 특정 살충제, 특히는 제초제에 대한 내성, 식물 질병 또는 식물 질병의 병인체, 예컨대 진균류, 박테리아 또는 바이러스와 같은 미생물 또는 특정 곤충에 대해 내성을 갖는다. 다른 특별한 특성은, 예를 들면 수확물의 품질, 양, 저장 안정성, 조성 및 특정 성분과 관련된다. 이와 같이, 전분 함량이 증진되거나 전분의 품질이 개량되거나 수확물이 상이한 지방산 조성을 갖는 유전자이식 식물은 공지되어 있다. 다른 특정 성질은 비생물적 스트레스 예를 들어, 열, 저온, 가뭄, 염분 및 자외선에 대한 저항성 또는 내성일 수 있다. 활성 성분은 또한 높은 수확량, 예를 들면 광합성능 향상 또는 영양물 흡수 개선에 뛰어난 유전자이식 식물에 사용될 수 있다.
경제적으로 중요한 유용한 유전자이식 작물 및 관상식물, 예를 들면 밀, 보리, 호밀, 귀리, 수수 및 기장, 벼, 카사바 및 옥수수 등의 작물이나, 사탕무, 목화, 대두, 유채, 감자, 토마토, 완두 및 기타 채소류 작물에 본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물을 제초제의 식물독성 효과에 대하여 내성이 있거나, 재조합 수단에 의해 이에 대해 내성이 있도록 만들어진 유용 식물의 작물에서 제초제로 사용하는 것이 바람직하다.
공지된 식물과 비교하여 변형된 특성을 갖는 새로운 식물을 생성하는 통상의 방법은, 예를 들면 전통적인 육종 방법 및 돌연변이 발생을 포함한다. 다른 한편으로, 변형된 특성을 갖는 새로운 식물은 유전공학 방법을 이용하여 생성될 수 있다(예를 들면 제EP-A-0221044호, 제EP-A-0131624호 참조). 예를 들면, 다음과 같이 다수의 사례가 기재되어 있다:
- 식물에서 합성되는 전분을 변형시키기 위한 작물의 재조합 변형(예를 들면, WO 92/11376호, WO 92/14827호, WO 91/19806호),
- 글루포시네이트 유형(예를 들면, 제EP 0242236 A호, 제EP 242246 A호 참조) 또는 글리포세이트 유형(WO 92/00377 A호) 또는 설포닐우레아 유형(제EP 0257993 A호, 제US 5013659호)의 특정 제초제에 내성이거나, "유전자 스택킹(gene stacking)"으로 유전자이식 작물, 예를 들면 OptimumTM GATTM(글리포세이트 ALS 내성)의 상표명 또는 명칭의 옥수수 또는 대두와 같이, 상기 제초제의 조합물 또는 혼합물에 내성인 유전자이식 작물. 작용 클래스 O의 HRAC 모드를 가지는 합성 옥신(예를 들면, 2,4 D) 및 작용 클래스 A의 HRAC 모드를 가지는 아릴옥시-페녹시 프로피오네이트(fops)에 내성인 유전자이식 식물유전자이식 식물이 또한 기술되었다(예: DHT, Dow Agroscience Herbicide Tolerance Trait).
- 식물에 특정 해충에 대한 내성을 부여하는 바실러스 투린기엔시스(Bacillus thuringiensis) 독소(Bt 독소)를 생산할 수 있는 유전자이식 작물, 예를 들면 목화(제EP 0142924 A호, 제EP 0193259 A호),
- 지방산 조성이 변형된 유전자이식 작물(WO 91/13972 A호).
- 예를 들어 포토하브두스(Photorhabdus) 유래 독소, 곤충병원성(entomo-pathogenic) 선충 유래 제노하브두스(Xenorhabdus) 공생자 및 거미, 전갈, 개미, 기생성 말벌 유래 독소의 발현에 기초해 새로운 곤충 내성을 가지는 유전자 변형 식물,
- 신규 구성성분 또는 이차 대사물, 예를 들어 신규 피토알렉신을 지녀 질병 내성을 증가시키는 유전자 변형 작물(EP 309862 A호, EP0464461 A호),
- 고수량 및 고 스트레스 내성의 특징이 있는 광호흡이 감소된 유전자 변형 식물(EP 0305398 A호),
- 약학적 또는 진단적으로 중요한 단백질을 생성하는 유전자이식 작물("분자 파밍(molecular pharming)"),
- 고수량 및 고품질의 특징이 있는 유전자이식 작물,
- 비생물 및 생물적 스트레스에 대한 내성 증가를 특징으로 하는 유전자이식 작물,
- 예를 들면 상기 언급된 새로운 특성의 조합 특징이 있는 유전자이식 작물("유전자 스택킹(gene stacking)").
변형된 특성을 갖는 신규 유전자이식 식물을 생성할 수 있는 다수의 분자 생물학적 기술은 원칙적으로 공지되어 있다; 예를 들면 문헌 [I.　Potrykus and G.　Spangenberg (eds.) Gene Transfer to Plants, Springer Lab Manual (1995), Springer Verlag Berlin, Heidelberg or Christou, "Trends in Plant Science" 1 (1996) 423-431]을 참조바람.
이러한 재조합 조작을 수행하기 위하여, 핵산 분자를 플라스미드 내로 도입할 수 있는데, 이로서 DNA 서열의 재조합에 의해 발생하는 서열 변화 또는 돌연변이 형성이 일어난다. 상술된 표준 절차를 사용함으로써, 예를 들면 염기 교환의 수행, 일부 서열의 제거, 또는 자연 서열이나 합성 서열의 첨가가 가능하다. DNA 단편을 서로 연결하기 위해, 어댑터(adaptor) 또는 링커(linker)가 단편에 부착될 수 있다; 예를 들면 문헌 [Sambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2nd ed., Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; 또는 Winnacker "Gene und Klone", VCH Weinheim 2nd ed., 1996]을 참조바람.
유전자 산물의 활성이 감소된 식물 세포는, 예를 들면 공동억제 효과를 얻기 위하여, 적어도 하나의 적절한 안티센스 RNA, 센스 RNA를 발현시키거나, 또는 상기 언급된 유전자 산물의 전사물을 특이적으로 절단하는 적어도 하나의 적절히 작제된 리보자임을 발현시킴으로써 생성될 수 있다.
이를 위해, 존재할 수 있는 임의의 프랭킹(flanking) 서열을 포함하는 유전자 산물의 전체 코딩 서열을 포함하는 DNA 분자 및 또한 코딩 서열의 일부분(여기서, 이들 부분은 세포에서 안티센스 효과를 내기 위해 충분히 길어야 한다) 만을 포함하는 DNA 분자 둘 모두를 사용할 수 있다. 유전자 산물의 코딩 서열과 고도의 상동성을 가지나 완전히 동일한 것은 아닌 DNA 서열을 사용할 수도 있다.
핵산 분자가 식물에서 발현될 경우, 합성된 단백질은 식물 세포의 임의의 원하는 구획에 편재화될 수 있다. 그러나, 특정 구획에서의 편재화를 달성하기 위해, 예를 들면 코딩 영역을 특정 구획에서의 편재화를 가능하게 하는 DNA 서열과 연결시킬 수 있다. 이러한 서열은 당업자에게 공지되어 있다[참조예: Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227; Wolter et al., Proc. Natl. Acad. Sci. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991), 95-106]. 핵산 분자는 또한 식물 세포의 기관에서 발현될 수도 있다.
유전자이식 식물 세포는 공지 기술을 이용하여 완전 식물로 재생될 수 있다. 유전자이식 식물은 임의의 원하는 식물 종의 식물, 즉 외떡잎 및 쌍떡잎 식물 둘다일 수 있다.
이와 같이, 동종(=천연) 유전자 또는 유전자 서열의 과발현, 저해 또는 억제, 또는 이종(=외래) 유전자 또는 유전자 서열의 발현에 의해 특성이 변형된 유전자이식 식물이 수득될 수 있다.
본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물을 성장 조절제, 예를 들면 2,4 D, 디캄바 등, 또는 필수 식물 효소를 저해하는 제초제, 예를 들면 아세틸 CoA 카복실라제, 아세토락테이트 신타제(ALS), EPSP 신타제, 글루타민 신타제(GS) 또는 하이드록시페닐피루베이트 디옥시게아제(HPPD), 또는 FOP, 설포닐우레아, 글리포세이트, 글루포시네이트 또는 벤조일이속사졸 및 유사 활성 화합물로 이루어진 군에서 선택된 제초제에 내성인 유전자이식 작물에 사용하는 것이 바람직하다.
- 본 발명의 화합물을 글리포세이트 및 글루포시네이트 또는 글리포세이트 및 설포닐우레아 또는 이미다졸리논의 조합에 내성인 유전자이식 작물에 사용하는 것이 특히 바람직하다. 본 발명의 화합물을 유전자이식 작물, 예를 들면 OptimumTM GATTM(글리포세이트 ALS 내성)의 상표명 또는 명칭의 옥수수 또는 대두에 사용하는 것이 매우 특히 바람직하다. 또한, 본 발명의 화합물을 "작용 클래스 O의 HRAC 모드"를 가지는 합성 옥신(예를 들면, 2,4 D) 및 "작용 클래스 A의 HRAC 모드"를 가지는 아릴옥시-페녹시 프로피오네이트(fops)에 내성인 유전자이식 식물(예: DHT, Dow Agroscience Herbicide Tolerance Trait)에 사용하는 것이 특히 바람직하다.
본 발명의 활성 성분이 유전자이식 작물에 사용될 경우, 다른 작물에서 관찰될 수 있는 유해 식물에 대한 효과 이외에도, 종종 각각의 유전자이식 작물, 또는 돌연변이 선별 또는 이의 이종교배에 의해 수득한 작물에 적용하기에 특이적인 효과, 예를 들면 방제될 수 있는 잡초의 변형되거나 특정적으로 확장된 스펙트럼, 적용시 사용될 수 있는 적용 비율 변형, 바람직하게는 유전자이식 작물이 내성인 제초제와의 양호한 배합 능력 및 유전자이식 작물의 성장과 수량에 대한 효과가 나타난다.
따라서, 본 발명은 또한 유전자이식 작물에서 유해 식물을 방제하기 위한 제초제로서의 본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물의 용도를 제공한다.
본 발명의 화합물은 통상의 제제에, 예를 들어 수화제, 유화성 농축물, 분무용 용액, 더스팅제 또는 과립 형태로 적용될 수 있다. 따라서, 본 발명은 또한 본 발명의 화합물을 함유하는 제초성 및 식물 성장 조절 조성물을 제공한다.
본 발명의 화합물은 필요한 생물학적 및/또는 물리화학적 파라미터에 따라 다양한 방식으로 제제화될 수 있다. 가능한 제제의 예는 다음과 같다: 수화제(WP), 수용성 산제(SP), 수용성 농축물, 유화성 농축물(EC), 수중유 및 유중수 유제와 같은 유제(EW), 분무용 용액, 현탁 농축액(SC), 유성 또는 수성 분산액, 오일-혼화성 용액, 캡슐 현탁액(CS), 더스팅제(DP), 종자 드레싱 제품, 살포용 또는 토양 적용용 과립, 미세과립형 과립(GR), 분무용 과립, 코팅 과립 및 흡착 과립, 수분산성 과립(WG), 수용성 과립(SG), ULV 제제, 미세캡슐 및 왁스.
이들 개개의 제제 유형은 원칙적으로 공지되어 있으며, 예컨대 문헌[Winnacker-Kuchler, "Chemische Technologie" [Chemical Technology], Volume 7, C. Hauser Verlag Munich, 4th edition 1986; Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying" Handbook, 3rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.]에 기술되어 있다.
불활성 물질, 계면활성제, 용매 및 다른 첨가제와 같은 필요한 제제 보조제도 마찬가지로 공지되어 있으며, 예컨대 문헌[Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd ed., Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry"; 2nd ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvents Guide"; 2nd ed., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schoenfeldt, "Grenzflaechenaktive Aethylenoxidaddukte" [Surface-active ethylene oxide adducts], Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Kuchler, "Chemische Technologie" [Chemical Technology], Volume 7, C. Hauser Verlag Munich, 4th edition 1986]에 기술되어 있다.
이들 제제에 기초하여, 최종 제제 또는 탱크 믹스 형태로 다른 살충 활성 물질, 예컨대 살충제, 살비제, 제초제 및 살진균제 및 또한 약해완화제, 비료 및/또는 성장 조절제와의 배합물을 제조할 수 있다.
수화제는 물에 균일하게 분산될 수 있고, 활성 성분 외에, 희석제 또는 불활성 물질, 이온성 및/또는 비이온성 유형의 계면활성제(습윤제, 분산제), 예컨대 폴리에톡실화 알킬 페놀, 폴리에톡실화 지방 알콜, 폴리에톡실화 지방 아민, 지방 알콜 폴리글리콜 에테르 설페이트, 알칸설포네이트, 알킬벤젠설포네이트, 소듐 리그노설포네이트, 소듐 2,2'-디나프틸메탄-6,6'-디설포네이트, 소듐 디부틸나프탈렌설포네이트 또는 그밖에 소듐 올레일메틸타우라이드를 포함하는 제제이다. 수화제의 제조를 위해, 예를 들면 통상의 장치, 예컨대 해머 밀, 취입 밀 및 에어-제트 밀에서 제초 활성 물질을 미세하게 분쇄하고, 동시에 또는 후속적으로 제제 보조제와 혼합한다.
유화성 농축물은 하나 이상의 이온성 및/또는 비이온성 유형의 계면활성제(유화제)를 첨가하여 유기 용매, 예컨대 부탄올, 사이클로헥사논, 디메틸포름아미드, 크실렌 또는 그밖의 비교적 고비점의 방향족 또는 탄화수소 또는 유기 용매의 혼합물에 활성 화합물을 용해시킴으로써 제조된다. 사용할 수 있는 유화제의 예로는 칼슘 도데실벤젠설포네이트와 같은 칼슘 알킬아릴설포네이트, 또는 비이온성 유화제, 예컨대 지방산 폴리글리콜 에스테르, 알킬아릴 폴리글리콜 에테르, 지방 알콜 폴리글리콜 에테르, 프로필렌 옥사이드-에틸렌 옥사이드 축합물, 알킬 폴리에테르, 소르비탄 에스테르, 예컨대 소르비탄 지방산 에스테르, 또는 폴리옥시에틸렌 소르비탄 에스테르, 예컨대 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르가 있다.
더스팅 생성물은 활성 성분을 미분 고체 물질, 예컨대 활석, 카올린, 벤토나이트 및 피로필라이트와 같은 천연 점토; 또는 규조토와 함께 분쇄함으로써 수득된다.
현탁 농축물은 수성 또는 유성일 수 있다. 이들은, 예를 들면 필요에 따라 다른 제제의 경우와 관련하여 상기에서 이미 언급된 바와 같은 계면활성제를 첨가하고, 상용화 비드 밀을 사용하여 습식 제분함으로써 제조될 수 있다.
유제, 예컨대 수중유형 유제(EW)는, 예를 들면 수성 유기 용매 및 필요에 따라 다른 제제의 경우와 관련하여 상기에서 이미 언급된 바와 같은 계면활성제를 사용하여 교반기, 콜로이드 밀 및/또는 정적 혼합기에 의해 제조될 수 있다.
과립은 활성 성분을 흡착성 과립화 불활성 물질상에 분무하거나, 또는 접착제, 예컨대 폴리비닐 알콜, 소듐 폴리아크릴레이트 또는 광유를 이용하여 활성 화합물 농축물을 모래, 카올리나이트 또는 과립화된 불활성 물질과 같은 담체 표면에 적용함으로써 제조될 수 있다. 적절한 활성 성분은 또한 비료 과립의 제조에 통상적인 방식으로, 필요한 경우 비료와의 혼합물로서 과립화될 수도 있다.
수분산성 과립은 일반적으로 고체 불활성 물질 없이 분무 건조, 유동층 과립화, 팬(pan) 과립화, 고속 혼합기를 사용하는 혼합, 및 압출과 같은 통상적인 방법으로 제조된다.
팬, 유동층, 압출기 및 분무용 과립의 제조에 대해서는, 예를 들면 문헌 ["Spray-Drying Handbook", 3rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London; J. E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, pages 147 ff; "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5th ed., McGraw-Hill, New York 1973, pp. 8-57]을 참조한다.
작물 보호 조성물의 제제에 대한 추가의 세부사항은, 예를 들어 문헌 [G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc. New York, 1961, page 81-96 and J. D. Freyer, S. A. Evans, "Weed Control Handbook", 5th ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, page 101-103]을 참조한다.
일반적으로, 농약 제제는 본 발명의 화합물을 0.1 내지 99 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 95 중량%로 포함한다.
수화제의 경우, 활성 성분의 농도는, 예컨대 약 10 내지 90 중량%이고, 나머지는 통상적인 제제 성분으로 100 중량%가 되도록 구성된다. 유화성 농축물의 경우, 활성 성분의 농도는 약 1 내지 90 중량%, 바람직하게는 5 내지 80 중량%이다. 더스트 형태의 제제는 활성 성분을 1 내지 30 중량%, 바람직하게는 가장 통상적으로 5 내지 20 중량%로 포함하고, 분무용 용액은 활성 성분을 약 0.05 내지 80 중량%, 바람직하게는 2 내지 50 중량%로 포함한다. 수분산성 과립의 경우, 활성 성분의 함량은 부분적으로 활성 화합물이 액체 형태인지 또는 고체 형태인지에 따라, 그리고 어떤 과립 보조제, 충전제 등이 사용되는지에 따라 달라진다. 수분산성 과립의 경우, 활성 성분의 함량은 예를 들면 1 내지 95 중량%, 바람직하게는 10 내지 80 중량%이다.
또한, 언급한 활성 성분 제제는 각 경우 통상적인 점착 부여제, 습윤제, 분산제, 유화제, 침투 증강제, 보존제, 동결방지제, 용매, 충전제, 담체, 염료, 소포제, 증발억제제, pH 조절제 및 점도 조절제를 임의로 포함한다.
본 발명에 따른 처리 방법은 바람직하게는 유전자 변형 유기체, 예를 들어, 식물 또는 식물 부위에 사용될 수 있다.
유전자이식 식물로 알려져 있는 유전자 변형된 식물은 이종 유전자가 게놈에 안정하게 통합된 식물이다.
"이종 유전자"라는 표현은 본질적으로, 식물 외부에서 제공되거나, 어셈블되고, 핵, 엽록체 또는 미토콘드리아 게놈에 도입된 경우 대상 단백질 또는 폴리펩티드를 발현하거나, 또는 식물중에 존재하는 다른 유전자(들)를 하향 조절 또는 침묵시킴으로써(예를 들어, 안티센스 기술, 공동억제 기술 또는 RNA 간섭(RNAi) 기술을 사용하여) 형질전환된 식물에 새롭거나 개선된 작물학적 특성 또는 그밖의 다른 특성을 제공하는 유전자를 의미한다. 게놈에 위치한 이종 유전자는 또한 이식유전자(transgene)로도 불린다. 식물 게놈에서 그의 특정 위치에 의해 정의되는 이식유전자는 형질전환 또는 유전자이식 이벤트로 언급된다.
식물 종 또는 식물 품종, 그들의 위치 및 생장 조건(토양, 기후, 생장 기간, 영양분)에 따라서, 본 발명에 따른 처리는 또한 초상가적("상승적") 효과를 일으킬 수도 있다. 따라서, 예를 들어, 본 발명에 따라 사용될 수 있는 활성 화합물 및 조성물의 적용 비율의 감소 및/또는 활성 스펙트럼의 확장 및/또는 활성 증가, 식물 생장성 향상, 고온 또는 저온 대한 내성 증가, 가뭄 또는 물 또는 토양 염분 함량에 대한 내성 증가, 개화성 증가, 수확 용이성, 성숙성 촉진, 수확량 증가, 더욱 큰 과실, 큰 식물 높이, 더 푸른 잎 색깔, 더 이른 개화, 수확 산물의 품질 및/또는 영양가 증대, 과실내의 더 높은 당도, 수확 산물의 더욱 우수한 저장 안정성 및/또는 가공성이 가능하고, 이는 실제로 예상되는 효과를 능가한다.
특정 적용 비율에서, 화학식 (I)에 따른 활성 성분의 배합물은 또한 식물에서 강화 효과를 가질 수 있다. 따라서, 이들은 또한 원치 않는 식물병원성 진균 및/또는 미생물 및/또는 바이러스에 의한 공격에 대해 식물의 방어 시스템을 결집시키는데 적합하다. 이는, 필요에 따라 본 발명에 따른 배합물의 예를 들어, 진균에 대한 강화된 활성의 한 요인일 수 있다. 이와 관련하여, 식물-강화(내성-유도) 물질은 원치않는 식물병원성 진균 및/또는 미생물 및/또는 바이러스로 접종되었을 때, 처리된 식물이 이들 식물병원성 진균 및/또는 미생물 및/또는 바이러스에 대해 상당한 정도의 내성을 나타내는 방식으로 식물의 방어 시스템을 자극할 수 있는 물질 또는 물질의 배합물을 의미한다. 이 경우, 원치 않는 식물병원성 진균 및/또는 미생물 및/또는 바이러스는 원치 않는 식물병원성 진균, 박테리아 및 바이러스를 의미하는 것으로 이해하여야 한다. 따라서, 본 발명에 따른 물질은 처리 후 특정 기간 내에 상기 언급된 병원균에 의한 공격에 대하여 식물을 보호하기 위해 이용될 수 있다. 보호가 달성되는 시기는 일반적으로 활성 성분으로 식물을 처리한 후 1 내지 10일, 바람직하게는 1 내지 7일에 달한다.
본 발명에 따라 또한 바람직하게 처리되는 식물은 하나 이상의 생물적 스트레스에 대하여 내성이 있는 것으로, 즉, 상기 식물은 동물 및 미생물 해충, 예를 들어, 선충류, 곤충, 응애, 식물병원성 진균, 박테리아, 바이러스 및/또는 비로이드에 대한 방어성이 더욱 우수하다.
상기 언급된 식물 및 식물 품종 외에, 본 발명에 따라 하나 이상의 비생물적 스트레스 인자에 대하여 내성이 있는 것을 처리하는 것 또한 가능하다.
비생물적 스트레스 조건은 예를 들어, 가뭄, 냉온 노출, 열 노출, 삼투성 스트레스, 홍수, 증가된 토양 염분, 증가된 광물 노출, 오존 노출, 높은 광 노출, 질소 영양분의 제한적 이용성, 인 영양분의 제한적 이용성, 응지 회피성(shade avoidance)을 포함할 수 있다.
본 발명에 따라 또한 처리될 수 있는 식물 및 식물 품종은 수확성 강화를 특징으로 하는 식물이다. 상기 식물에서 수확량 증가는 예를 들어, 개선된 식물 생리성, 생장 및 발달, 예를 들어, 물 이용 효율, 물 보유 효율, 개선된 질소 이용, 강화된 탄소 동화, 개선된 광합성, 증가된 발아 효율 및 가속화된 성숙의 결과일 수 있다. 수확량은 또한 이른 개화, 잡종 종자(hybrid seed) 생산용 개화 조절, 모종 생장력, 식물 크기, 절간(internode) 개수 및 거리, 뿌리 생장, 종자 크기, 과실 크기, 꼬투리 크기, 꼬투리 또는 이삭 개수, 꼬투리 또는 이삭당 종자 개수, 종자 부피, 강화된 종자 필링성(filling), 종자 이산성 감소, 꼬투리 열개(dehiscence) 감소 및 내도복성(lodging resistance)을 포함하나 이에 제한되지 않는 개선된 식물 아키텍쳐(architecture)에 의해 영향을 받을 수 있다(스트레스 및 비스트레스 조건하에서). 추가의 수확량 특성은 종자 조성, 예를 들어, 탄수화물 함량, 단백질 함량, 오일 함량 및 조성, 영양가, 반-영양적 화합물의 감소, 개선된 가공성 및 더욱 우수한 저장 안정성을 포함한다.
본 발명에 따라 처리될 수 있는 식물은 일반적으로 더욱 높은 수확량, 생장력, 활력 및 생물적 및 비생물적 스트레스 요인에 대한 내성을 초래하는 잡종강세 또는 잡종 생장력의 특성을 이미 발현한 잡종 식물이다. 이러한 식물은 일반적으로 근교 웅성-불임 어버이 계통(inbred male-sterile parent line)(자성 어버이)을 다른 근교 웅성-번식성 어버이 계통(웅성 어버이)과 이종교배시켜 만들어진다. 잡종 종자는 일반적으로 웅성 불임 식물로부터 수확되어, 재배자들에게 판매된다. 웅성 불임 식물은 때때로(예: 옥수수에서) 수꽃이삭제거(detasseling), 즉, 웅성 생식기관(또는 웅성 꽃)의 기계적 제거에 의해 생성될 수 있으나, 더욱 일반적으로 웅성 불임성은 식물 게놈에서 유전 결정기의 결과이다. 이 경우 및 특히, 종자가 잡종 식물로부터 수확될 원하는 산물일 때, 이는 전형적으로 잡종 식물에서 웅성 번식성을 완전히 회복시키는 것을 보장하는데 유용하다. 이는 웅성 어버이가 웅성 불임성에 관여하는 유전 결정기를 함유한 잡종 식물에서 웅성 생식성을 회복시킬 수 있는 적절한 생식성 회복 유전자를 갖도록 보장함으로써 달성될 수 있다. 웅성 불임성 유전 결정기는 세포질에 위치할 수 있다. 세포질 웅성 불임성(CMS)의 예는 예를 들어, 브라시카 종(Brassica species)에서 기술되었다. 그러나, 웅성 불임성 유전 결정기는 또한 핵 게놈에 위치할 수도 있다. 웅성 불임 식물은 또한 유전자 공학과 같은 식물 생명공학 방법으로 얻어질 수 있다. 웅성-불임 식물을 얻는 특히 유용한 수단은 WO 89/10396호에 기술되었고, 여기에서는, 예를 들어, 리보누클레아제, 예를 들어, 바르나제(barnase)가 수술의 융단 세포에서 선택적으로 발현된다. 이어서, 생식성이 리보누클레아제 억제제, 예를 들어, 바르스타(barstar)의 융단 세포에서의 발현으로 회복될 수 있다.
본 발명에 따라 처리될 수 있는 식물 또는 식물 재배종(유전자 공학과 같은 식물 생명공학 방법으로 얻어짐)은 제초제 내성 식물, 즉, 하나 이상의 주어진 제초제에 내성이 있도록 만들어진 식물일 수 있다. 이러한 식물은 유전자 형질전환, 또는 이러한 제초제 내성을 부여하는 돌연변이를 함유하는 식물의 선별로 얻을 수 있다.
제초제-내성 식물은 예를 들어, 글리포세이트-내성 식물, 즉, 제초제 글리포세이트 또는 그의 염에 내성이 있도록 만들어진 식물이다. 예를 들어, 글리포세이트-내성 식물은 식물을 효소 5-에놀피루빌시키메이트-3-포스페이트 신타제(EPSPS)를 코딩하는 유전자로 형질전환시켜 얻을 수 있다. 이러한 EPSPS 유전자의 예는 살모넬라 티피무리움(Salmonella typhimurium) 박테리아의 AroA 유전자(돌연변이 CT7), 아르고박테리움 종 (Argobacterium sp.) 박테리아의 CP4 유전자, 페투니아(Petunia) EPSPS를 코딩하는 유전자, 토마토 EPSPS 또는 엘레우신(Eleusine) EPSPS이다. 이는 또한 돌연변이 EPSPS일 수 있다. 글리포세이트-내성 식물은 또한 글리포세이트 옥시도-리덕타제 효소를 코딩하는 유전자를 발현하여 얻을 수 있다. 글리포세이트-내성 식물은 또한 글리포세이트 아세틸 트랜스퍼라제 효소를 코딩하는 유전자를 발현하여 얻을 수 있다. 글리포세이트-내성 식물은 또한 상기 언급된 유전자의 자연-발생 돌연변이를 함유하는 식물을 선택하여 얻을 수도 있다.
다른 제초제 내성 식물은 효소 글루타민 신타제를 억제하는 제초제, 예를 들어, 비알라포스, 포스피노트리신 또는 글루포시네이트에 내성이 있도록 만들어진 식물이다. 이러한 식물은 제초제를 해독하는 효소 또는 억제에 내성이 있는 돌연변이 글루타민 신타제 효소를 발현하여 얻을 수 있다. 이러한 유효한 해독 효소중 하나는 포스피노트리신 아세틸트랜스퍼라제(예를 들어, 스트렙토마이세스 종(Streptomyces species)으로부터의 바(bar) 또는 팻(pat) 단백질)를 코딩하는 효소이다. 외인성 포스피노트리신 아세틸트랜스퍼라제를 발현하는 식물이 또한 게재되었다.
추가적인 제초제-내성 식물은 또한 효소 하이드록시페닐피루베이트디옥시게나제(hydroxyphenylpyruvatedioxygenase, HPPD)를 억제하는 제초제에 내성이 있도록 만들어진 식물이다. 하이드록시페닐피루베이트디옥시게나제는 파라-하이드록시페닐피루베이트(HPP)가 호모겐티세이트(homogentisate)로 형질전환되는 반응을 촉매화하는 효소이다. HPPD 억제제에 내성이 있는 식물은 자연 발생 내성 HPPD 효소를 코딩하는 유전자 또는 돌연변이 HPPD 효소를 코딩하는 유전자로 형질전환될 수 있다. HPPD 억제제에 대한 내성은 또한, HPPD 억제제에 의한 고유 HPPD 효소의 억제에도 불구하고 식물을 호모겐티세이트 형성을 가능하게 하는 특정 효소를 코딩하는 유전자로 형질전환시켜 얻을 수 있다. 식물의 HPPD 억제제에 대한 내성은 또한, 식물을 HPPD-내성 효소를 코딩하는 유전자 외에 효소 프레페네이트 데하이드로게나제(prephenate dehydrogenase)를 코딩하는 유전자로 형질전환시킴으로써 향상될 수도 있다.
그밖의 추가적인 제초제 내성 식물은 아세토락테이트 신타제(ALS) 억제제에 내성이 있도록 만들어진 식물이다. 공지된 ALS 억제제는 예를 들어, 설포닐우레아, 이미다졸리논, 트리아졸로피리미딘, 피리미디닐옥시(티오)벤조에이트 및/또는 설포닐아미노카보닐트리아졸리논 제초제를 포함한다. ALS 효소에서 다른 돌연변이(아세토하이드록시산 신타제, AHAS로도 공지됨)는 다른 제초제 및 제초제 그룹에 내성을 주는 것으로 공지되었다. 설포닐우레아-내성 식물 및 이미다졸리논-내성 식물의 생성에 대해 WO 1996/033270호에 기술되었다. 다른 이미다졸리논-내성 식물이 또한 게재되었다. 추가의 설포닐우레아- 및 이미다졸리논-내성 식물이 또한, 예를 들어 WO 2007/024782호에 기술되었다.
그밖의 제초제 내성 식물로는 ACCase 저해제에 내성이 있도록 만들어진 식물이 있다.
이미다졸리논 및/또는 설포닐우레아에 내성이 있는 다른 식물은 예를 들어,돌연변이생성 유도, 제초제의 존재하에 세포 배양물에서의 선별 또는 돌연변이 육종에 의해 얻어질 수 있다.
본 발명에 따라 또한 처리될 수 있는 식물 또는 식물 재배종(유전자 공학과 같은 식물 생명공학 방법에 의해 얻어짐)은 곤충-내성 유전자이식 식물, 즉, 특정 표적 곤충에 의한 공격에 내성이 있게 만들어진 식물이다. 이러한 식물은 유전자 형질전환, 또는 이러한 곤충 내성을 부여하는 돌연변이를 함유하는 식물 선별로 얻을 수 있다.
본원에 사용된 "곤충-내성 유전자이식 식물"에는 하기 1) 내지 8)을 코딩하는 코딩 시퀀스를 포함하는 적어도 하나의 이식유전자를 함유하고 있는 임의의 식물을 포함한다:
1) 바실러스 투링기엔시스(Bacillus thuringiensis) 유래 살충성 결정 단백질 또는 그의 살충성 부분, 예를 들어, 문헌 [Crickmore et al. Microbiology and Molecular Biology Reviews, (1998), 62: 807-813)]에 의해 열거되고, 바실러스 투링기엔시스 독소 명명법, 온라인(http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_ Crickmore/Bt/)에서 Crickmore 등 (2005)에 의해 업데이트된 살충성 결정 단백질, 또는 그의 살충성 부분, 예를 들어, Cry 단백질 클래스 Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry2Ab, Cry3Ae 또는 Cry3Bb의 단백질, 또는 그의 살충성 부분; 또는,
2) 바실러스 투링기엔시스 유래의 제2의 다른 결정 단백질 또는 그의 부분의 존재하에 살충성인 바실러스 투링기엔시스 유래의 결정 단백질 또는 그의 부분, 예를 들어, Cry34 및 Cry35 결정 단백질로 구성된 이원성 독소(binary toxin); 또는
3) 바실러스 투링기엔시스 유래의 다른 살충성 결정 단백질 부분들을 포함하는 잡종 살충성 단백질, 예를 들어, 상기 1)의 단백질 잡종, 또는 상기 2)의 단백질 잡종, 예를 들어, 옥수수 이벤트 MON98034에 의해 생산된 Cry1A.105 단백질(WO 2007/027777); 또는
4) 표적 곤충 종에 대한 고도의 살충 활성을 얻고/얻거나, 영향을 받는 표적 곤충 종의 범위를 확대하기 위해, 및/또는 복제 또는 형질전환중에 코딩 DNA로 도입되는 변화 때문에 일부, 특히 1 내지 10개의 아미노산이 다른 아미노산으로 대체되는 상기 1) 내지 3)중 임의의 한 단백질, 예를 들어, 옥수수 이벤트 MON863 또는 MON88017에서 Cry3Bb1 단백질, 또는 옥수수 이벤트 MIR604에서 Cry3A 단백질; 또는
5) 바실러스 투링기엔시스 또는 바실러스 세레우스(Bacillus cereus)로부터 분비된 살충성 단백질, 또는 그의 살충성 부분, 예를 들어, http://www.lifesci. sussex.ac.uk/home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html에 열거된 식물성 살충성(VIP) 단백질, 예를 들어, VIP3Aa 단백질 부류의 단백질; 또는
6) 바실러스 투링기엔시스 또는 바실러스 세레우스로부터 분비된 제2 단백질의 존재하에서 살충성인 바실러스 투링기엔시스 또는 바실러스 세레우스로부터 분비된 단백질, 예를 들어, VIP1A 및 VIP2A 단백질로 구성된 이원성 독소; 또는
7) 바실러스 투링기엔시스 또는 바실러스 세레우스로부터 분비된 다른 단백질의 부분을 포함하는 잡종 살충성 단백질, 예를 들어, 상기 1)의 단백질 잡종 또는 상기 2)의 단백질 잡종; 또는
8) 표적 곤충 종에 대한 고도의 살충 활성을 얻고/얻거나, 영향을 받는 표적 곤충 종의 범위를 확대기 위해, 및/또는 복제 또는 형질전환중에(여전히 살충성 단백질을 코딩하면서) 코딩 DNA로 도입되는 변화 때문에 일부, 특히 1 내지 10개의 아미노산이 다른 아미노산으로 대체되는 상기 1) 내지 3)중 임의의 한 단백질, 예를 들어, 목화 이벤트 COT102에서 VIP3Aa 단백질.
물론, 본 원에 사용된 곤충-내성 유전자이식 식물은 또한, 상기 1 내지 8 부류중 임의의 한 단백질을 코딩하는 유전자 조합을 포함하는 임의의 식물도 포함한다. 일 구체예에 있어서, 곤충-내성 식물은 다른 표적 곤충 종에 대한 상이한 단백질을 사용하는 경우 영향을 받는 표적 곤충 종의 범위를 확대하거나, 또는 동일 표적 곤충 종에 대하여는 살충성이나, 곤충에서 다른 수용체 결합 부위에 결합하는 것과 같이 다른 작용 모드를 갖는 상이한 단백질을 사용함으로써 식물의 곤충 내성 발생을 지연시키도록 상기 1 내지 8 부류중 임의의 한 단백질을 코딩하는 복수의 이식유전자를 함유한다.
본 발명에 따라 또한 처리될 수 있는 식물 또는 식물 품종(유전자 공학과 같은 식물 생명공학 방법에 의해 얻어짐)은 비생물적 스트레스에 대해 내성이다. 이러한 식물은 유전자 형질전환, 또는 이러한 스트레스 내성을 부여하는 돌연변이를 함유하는 식물 선별로 얻을 수 있다. 특히 유용한 스트레스 내성 식물로는 다음을 예로 들 수 있다:
a. 식물 세포 또는 식물에서 폴리(ADP-리보스)폴리머라제(PARP) 유전자의 발현 및/또는 활성을 감소시킬 수 있는 이식유전자를 함유하는 식물.
b. 식물 또는 식물 세포의 유전자를 코딩하는 PARG의 발현 및/또는 활성을 감소시킬 수 있는 스트레스 내성 강화 이식유전자를 함유하는 식물.
c. 니코틴아미다제, 니코티네이트 포스포리보실트랜스퍼라제, 니코틴산 모노뉴클레오티드 아데닐 트랜스퍼라제, 니코틴아미드 아데닌 디뉴클레오티드 신쎄타제 또는 니코틴 아미드 포스포리보실트랜스퍼라제를 포함하는 니코틴아미드 아데닌 디뉴클레오티드 샐비지 합성 경로(salvage synthesis pathway)의 식물-기능성 효소를 코딩하는 스트레스 내성 강화 이식유전자를 함유하는 식물.
본 발명에 따라 또한 처리될 수 있는 식물 또는 식물 재배종(유전자 공학과 같은 식물 생명공학 방법에 의해 얻어짐)은 다음과 같이 수확 산물의 양, 품질 및/또는 저장 안정성 변경 및/또는 수확 산물의 특정 성분의 특성 변경을 나타낸다:
1) 변성 전분을 합성하여 물리-화학적 특성, 특히, 아밀로스 함량 또는 아밀로스/아밀로펙틴 비, 분지 도, 평균 쇄 길이, 측쇄 분포, 점도 거동, 겔화 강도, 전분 낱알 크기 및/또는 전분 낱알 형태가 야생형 식물 세포 또는 식물에서 합성된 전분에 비해 변경됨에 따라 특수 적용에 보다 적합한 유전자이식 식물.
2) 비전분 탄수화물 중합체를 합성하거나, 또는 유전적 변형없이 야생형 식물에 비해 특성이 변경된 비전분 탄수화물 중합체를 합성하는 유전자이식 식물. 예로는 이눌린 및 레반형(levan-type)의 폴리프럭토스를 생성하는 식물, 알파-1,4-글루칸을 생성하는 식물, 알파-1,6 분지된 알파-1,4-글루칸을 생성하는 식물, 알터난을 생성하는 식물을 들 수 있다.
3) 히알루로난을 생성하는 유전자이식 식물.
본 발명에 따라 또한 처리될 수 있는 식물 또는 식물 재배종(유전자 공학과 같은 식물 생명공학 방법으로 수득될 수 있음)은 섬유 특성이 변경된 목화 식물과 같은 식물이다. 이러한 식물은 유전자 형질전환, 또는 상기 변경된 섬유 특성을 부여하는 돌연변이를 함유하는 식물 선별로 얻을 수 있으며, 다음의 식물들이 포함된다:
a) 변이형 셀룰로즈 신타제 유전자를 함유하는 목화 식물 등의 식물,
b) 변이형 rsw2 또는 rsw3 동종 핵산을 함유하는 목화 식물 등의 식물,
c) 수크로즈 포스페이트 신타제의 발현이 증가된 목화 식물 등의 식물,
d) 수크로즈 신타제의 발현이 증가된 목화 식물 등의 식물,
e) 예를 들어 섬유 선택성 β 1,3-글루카나제의 하향조절을 통해 섬유 세포를 기초로 원형질 연락사 게이팅(plasmo-desmatal gating) 시기가 변경된 목화 식물 등의 식물,
f) 예를 들어 섬유의 반응성이 nodC 및 키틴신타제 유전자를 비롯한 N-아세틸글루코스아민트랜스퍼라제 유전자 발현을 통해 변경된 목화 식물 등의 식물.
본 발명에 따라 또한 처리될 수 있는 식물 또는 식물 재배종(유전자 공학과 같은 식물 생명공학 방법으로 수득될 수 있음)은 오일 프로파일 특성이 변경된 유채 또는 관련 유채속 식물과 같은 식물이다. 이러한 식물은 유전자 형질전환, 또는 상기 변형된 오일 특성을 부여하는 돌연변이를 함유하는 식물 선별로 얻을 수 있으며, 다음의 식물들이 포함된다:
a) 고 올레산 함량을 지니는 오일을 생성하는 유채 식물과 같은 식물,
b) 저 리놀렌산 함량을 지니는 오일을 생성하는 유채 식물과 같은 식물,
c) 포화 지방산 수준이 낮은 오일을 생성하는 유채 식물과 같은 식물.
본 발명에 따라 처리될 수 있는 특히 유용한 유전자이식 식물은 하나 이상의 독소를 코딩하는 하나 이상의 유전자를 포함하며 하기 상품명으로 시판되고 있는 유전자이식 식물인 식물이다: YIELD GARD®(예: 옥수수, 목화, 대두), KnockOut®(예: 옥수수), BiteGard®(예: 옥수수), BT-Xtra®(예: 옥수수), StarLink®(예: 옥수수), Bollgard®(예: 목화), Nucotn®(예: 목화), Nucotn 33B®(예: 목화), NatureGard®(예: 옥수수), Protecta® 및 NewLeaf®(예: 감자). 제초제-내약성 식물의 예로 Roundup Ready®(글리포세이트 내약성, 예: 옥수수, 목화, 대두), Liberty Link®(포스피노트리신 내약성, 예: 유채), IMI®(이미다졸리논 내약성) 및 STS®(설포닐우레아 내약성, 예: 옥수수) 상품명으로 시판되고 있는 옥수수 품종, 목화 품종 및 대두 품종이 언급될 수 있다. 제초제-내약성 식물(제초제 내약성을 위해 통상적인 방법으로 육종된 식물)의 예로 Clearfield® 명으로 시판되고 있는 품종(예: 옥수수)이 또한 언급될 수 있다.
본 발명에 따라 처리될 수 있는 특히 유용한 유전자이식 식물은 형질전환 이벤트 또는 형질전환 이벤트 조합을 함유하며, 예를 들어, 다양한 국가 또는 관할 규제 기관의 파일(참조예: http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx 및 http://www. agbios.com/dbase.php)에 열거되어 있는 식물이다.
용어 "활성 성분" 또는 "화합물"은 항상 본 원에 언급된 활성 화합물의 배합물도 포함한다.
제조 실시예:
실시예 (I-1-a-1):
방법 A
Figure 112011078946325-pct00304
2 ml DMF 용액중 실시예 II-1-a-1에 따른 화합물 0.41 g(0.58 mmol)을 실온에서 5 ml DMF 및 164 mg(2.5 eq)의 포타슘 t-부톡사이드의 용액에 30 분내에 적가한 뒤, 이 온도에서 18 시간동안 교반하였다. 1N 염산을 사용하여 혼합물의 pH를 1로 조정하고, 얻은 잔사를 여과하였다. 칼럼 크로마토그래피 정제 (RP-실리카겔, 아세토니트릴/물 구배)하여 본 발명의 생성물 (I-1-a-1) 200 mg(이론치의 38%)을 수득하였다.
Figure 112011078946325-pct00305

실시예 I-1-a-2:
방법 S
Figure 112011078946325-pct00306
0.5 g(1.55 mmol)의 화합물 (I-1-a-1') (WO 97/02243호에서 일반 용어로 공지)를 0.348 g(2 eq)의 포타슘 t-부톡사이드와 혼합하고, 5 ml DMA에 용해시켰다(용액 1). 또한, 5 ml DMA (디메틸아세트아미드) 중의 0.296 g(1 eq)의 요오드화구리(I) 및 1.35 g(6.7 eq)의 2,2,2-트리플루오로에탄올을 불활성 기체하에 현탁시키고, 1.17 g(6.7 eq)의 포타슘 t-부톡사이드와 혼합하였다. 발열 반응 종료후, 혼합물을 용액 1과 혼합하고, 마이크로웨이브 조사하에 145 ℃에서 2 시간동안 교반하였다. 반응 혼합물로부터 용매를 감압하에 유리하고, 200 ml 물과 혼합한 다음, 남은 잔사를 제거하여 버렸다. 1N 염산을 사용하여 수성상의 pH를 1로 조정하고, 형성된 잔사를 여과하였다. 칼럼 크로마토그래피 정제 (RP-실리카겔, 물/아세토니트릴 구배)하여 본 발명의 화합물 I-1-a-2(m.p. 202-205 ℃) 0.13 g(이론치의 24%)을 수득하였다
실시예 (I-1-a-1) 및 실시예 (I-1-a-2)와 유사하게, 그리고 일반적인 제조지침에 따라 하기 화학식 (I-1-a)의 화합물을 수득하였다:
Figure 112011078946325-pct00307
Figure 112011078946325-pct00308
Figure 112011078946325-pct00309
Figure 112011078946325-pct00310
Figure 112011078946325-pct00311
실시예 (I-1-b-1):
Figure 112011078946325-pct00312
실시예 (I-1-a-3)에 따른 화합물 0.15 g(0.36 mmol)을 우선 8 ml EtOAc1) 중의 0.44 g(1.2 eq)의 트리에틸아민 및 1.5 mg의 DMAP에 가하고, 혼합물을 50 ℃에서 10 분동안 교반하였다. 이어, 2 ml EtOAc1) 중의 0.043 g(1.1 eq)의 이소부티릴 클로라이드를 20 분간 적가하고, 혼합물을 50 ℃에서 6 시간 교반한 뒤, RT에서 밤새 교반하였다. 혼합물을 10 ml의 탄산수소나트륨 용액과 혼합한 후, 유기상을 제거하고, 수성상을 20 ml의 EtOAc1)로 재추출한 다음, 유기상을 모아 황산나트륨으로 건조시켰다. 농축 후 남은 잔사를 EtOAc1) 및 n-헵탄의 혼합물에 취하고, 재차 여과하였다. 본 발명의 화합물 (I-1-b-1) 0.07 g(= 이론치의 40%)을 수득하였다.
Figure 112011078946325-pct00313
1)에틸 아세테이트
실시예 (I-1-b-1)과 유사하게, 실시예 (I-1-b-2)를 수득하였다.
Figure 112011078946325-pct00314

실시예 (I-1-c-1):
Figure 112011078946325-pct00315
실시예 (I-1-a-3)에 따른 화합물 0.15 g(0.36 mmol)을 우선 8 ml 디클로로메탄중의 0.44 g(1.2 eq)의 트리에틸아민에 가하고, RT에서 5 분동안 교반하였다. 이어, 0.043 g(1.1 eq)의 에틸 클로로포르메이트를 20 분간 적가한 후, 혼합물을 RT에서 밤새 교반하였다. 이를 5 ml의 10% 탄산나트륨 용액과 혼합한 후, 유기상을 제거하고, 건조시켰다. 농축후 남은 잔사를 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하였다 (실리카겔, EtOAc1)/n-헵탄 구배). 본 발명의 화합물 (I-1-c-1) 0.12 g(= 이론치의 68%)을 수득하였다.
Figure 112011078946325-pct00316
실시예 (I-1-c-1)과 유사하게, 그리고 일반적인 제조지침에 따라 하기 화학식 (I-1-c)의 화합물을 수득하였다:
Figure 112011078946325-pct00317
Figure 112011078946325-pct00318
실시예 II-1:
Figure 112011078946325-pct00319
실시예 (XXXI-1)에 따른 화합물 1.5 g(5.7 mmol)을 3.4 g(5 eq)의 티오닐 클로라이드 및 DMF 1 방울과 혼합하였다. 혼합물을 환류하에 가스 방출이 멎을 때까지 가열 비등시킨 후, 반응 용액을 농축하고, 4 ml의 디클로로메탄과 혼합하였다(용액 1). 1.5 g(1.1 eq)의 메틸 트랜스-3-에톡시-1-아미노사이클로헥산카복실레이트 및 0.7 g(1.2 eq)의 트리에틸아민을 50 ml의 디클로로메탄에 용해시키고, 용액 1을 1 시간내에 적가하였다. 18 시간동안 교반한 후, 혼합물을 10 ml의 물과 혼합하고, 유기상을 제거한 다음, 농축하여 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하였다. 실시예 II-a-1 0.56 g(= 이론치의 23%)을 수득하였다.
Figure 112011078946325-pct00320
실시예 (II-1)과 유사하게, 그리고 일반적인 제조지침에 따라 하기 화학식 (II)의 화합물을 수득하였다.
Figure 112011078946325-pct00321
Figure 112011078946325-pct00322
화학식 (I-1-a)의 화합물을 제조하기 위해 사용된 화학식 (I-1'-a)의 화합물은 산규하며, 방법 A에 따라 제조될 수 있다:
Figure 112011078946325-pct00323
화합물 (I-1'-a)을 제조하기 위해 필요한 화학식 (XXXI')의 페닐아세트산은, 예를 들어, 빙초산중에서 브롬화하여 수득된다.
실시예 (XXXI'-1):
Figure 112011078946325-pct00324
3.85 g(20 mmol)의 2,6-디에틸페닐아세트산을 우선 40 ml의 빙초산에 가하였다. 10 ℃-15 ℃에서, 12 ml 빙초산중의 3.2 g(20 mmol)의 브롬을 약 40 분내에 적가하였다. 약 2 시간 후, 4 ml 빙초산중의 1.1 g의 브롬을 추가하고, 혼합물을 실온에서 밤새 교반하였다. 감압하에 빙초산을 증발시킨 후, 잔사를 40 ml의 2N 수산화나트륨 용액에 취하고, MTB 에테르로 세척한 뒤, 수성상을 산성화시켜 디클로로메탄으로 추출하고, 건조시킨 다음, 감압하에 농축하였다.
화합물 (XXXI'-1) 4.3 g(이론치의 72%)을 수득하였다.
Figure 112011078946325-pct00325

실시예 (I-2-a-1):
Figure 112011078946325-pct00326
1.36 g(34 mmol)의 수소화나트륨 (60%)을 우선 30 ml의 THF에 가하고, 3.10 g(31 mmol)의 트리플루오로에탄올을 적가한 후, 가스 방출이 멈추면 6.48 g(34 mmol)의 요오드화구리(I)를 첨가하였다. 이어, 20 ml THF에 용해시킨 2.00 g(6.18 mmol)의 (I-2-a-1')(WO 98/05638호에서 일반명으로 공지) 용액을 천천히 적가하고, 혼합물을 2.5 시간동안 비등 환류시켰다.
후처리로서, 냉각시킨 혼합물을 물과 혼합하고, 묽은 HCl로 산성화시킨 뒤, 에테르 및 에틸 아세테이트와 진탕하여 추출하고, 유기상을 건조시키고, 여과한 후, 농축하였다.
실시예 (I-2-a-1) 1.57 g(이론치의 70%)을 수득하였다; logP (HCOOH) 2.59.
Figure 112011078946325-pct00327

실시예 (I-2-a-2):
Figure 112011078946325-pct00328
0.294 g(2.62 mmol)의 포타슘 tert-부톡사이드를 우선 7 ml의 DMF2)에 가하여 0 ℃로 냉각시키고, 3 ml DMF2) 중의 0.732 g(1.75 mmol)의 실시예 (III-1)의 용액을 0-10 ℃에서 적가한 다음, 혼합물을 실온에서 밤새 교반하였다.
후처리로서, DMF2)를 회전 증발로 증발시키고, 잔사를 물에서 교반한 후, 알칼리 상을 메틸 tert-부틸 에테르로 추출한 다음, 수성상을 염산으로 산성화하여 디클로로메탄으로 추출하고, 여과한 뒤, 농축하였다. 조 생성물을 실리카겔상에서 크로마토그래피에 의해 정제하였다(용리제: 에틸 아세테이트/사이클로헥산).
2) 디메틸포름아미드
0.416 g(이론치의 57%)의 실시예 (I-2-a-1), logP (HCOOH) 2.45.
Figure 112011078946325-pct00329
실시예 (I-2-a-1) 및 (I-2-a-2)과 유사하게, 그리고 일반적인 제조지침에 따라 하기 화학식 (I-2-a)의 화합물을 수득하였다:
Figure 112011078946325-pct00330

실시예 (I-2-b-1):
Figure 112011078946325-pct00331
56 mg(0.16 mmol)의 실시예 I-2-a-1을 우선 10 ml의 디클로로메탄에 가하고, 18 mg(0.18 mmol)의 트리에틸아민을 실온에서 첨가한 뒤, 21 mg(0.17 mmol)의 피발로일 클로라이드를 0-10 ℃에서 적가한 다음, 혼합물을 실온에서 1 시간동안 교반하였다.
후처리로서, 혼합물을 묽은 시트르산 및 5% NaOH와 진탕하여 추출한 후, 유기상을 건조시키고, 농축하였다.
실시예 (I-2-b-1) 61 mg(이론치의 83%)을 수득하였다[logP (HCOOH) 4.69].
Figure 112011078946325-pct00332

실시예 (III-1):
Figure 112011078946325-pct00333
0.621 g(3.56 mmol)의 에틸 1-하이드록시테트라하이드로피란카복실레이트 및 1.00 g(3.56 mmol)의 2,6-디메틸-4-트리플루오로에톡시페닐아세틸 클로라이드를 20 ml의 톨루엔중에서 12 시간동안 환류하에 비등시켰다.
후처리로서, 톨루엔을 회전 증발로 증발시키고, 잔사를 메틸 t-부틸 에테르와 5% 수산화나트륨 용액으로 분배한 후, 유기상을 건조시키고, 농축하였다.
화합물 (III-1) 0.732 g(이론치의 47%)을 수득하였다[logP (HCOOH) 3.78].
Figure 112011078946325-pct00334

실시예 I-6-a-1:
Figure 112011078946325-pct00335
300 mg(0.934 mmol)의 실시예 (I-6'-a-1)에 따른 화합물을 5 ml의 콜리딘에 용해시키고, 702 mg(6.26 mmol)의 포타슘 tert-부톡사이드와 혼합하였다(용액 1). 별도의 플라스크에서, 178 mg(0.934 mmol)의 요오드화구리(I), 841 mg(8.4 mmol)의 트리플루오로에탄올 및 210 mg(1.87 mmol)의 포타슘 tert-부톡사이드를 5 ml의 콜리딘에 용해시켰다. 여기에 용액 1을 적가하고, 용기를 2 ml의 DMF로 헹군 후, 반응 혼합물을 마이크로웨이브하에 145 ℃에서 1 시간동안 교반하였다. 용매를 감압하에 제거하고, 잔사를 물에 취한 후, 셀라이트를 통해 여과하였다. 10 ml의 염화암모늄 용액을 여액에 첨가하고, 2N 염산으로 산성화시켰다. 석출된 고체를 흡인여과하고, 건조시켰다.
수율: 185 mg(이론치의 58%).
Figure 112011078946325-pct00336
화학식 (I-6-a-1)의 화합물을 제조하는데 사용되는 화학식 (I-6'-a-1)의 화합물은 신규하며, 방법 F에 따라 제조될 수 있다:
실시예 (I-6'-a-1):
Figure 112011078946325-pct00337
Figure 112011078946325-pct00338

실시예 I-6-c-1:
Figure 112011078946325-pct00339
69 mg(0.2 mmol)의 실시예 (I-6-a-1)에 따른 화합물을 5 ml의 디클로로메탄에 용해시키고, 24 mg(0.22 mmol)의 에틸 클로로포르메이트 및 62 mg(0.6 mmol)의 트리에틸아민과 혼합하였다. 혼합물을 실온에서 30 분간 방치하였다. 이를 농축시키고, 분취용 HPLC(RP-18, 아세토니트릴/물 구배 (1% 트리플루오로아세트산))로 정제하였다.
수율: 57 mg.
Figure 112011078946325-pct00340

실시예 I-8-a-1:
Figure 112011078946325-pct00341
0.3 g의 8-(4-브롬-2,6-디에틸페닐)-9-하이드록시-1,2,4,5-테트라하이드로-7H-피라졸로[1,2-d][1,4,5]옥사디아제핀-7-온(WO 99/047525호에 의해 공지됨 ex.: 1.087)을 질소 분위기하에 2 eq (0.176 g)의 포타슘 t-부톡사이드와 함께 5 ml의 콜리딘에 용해시켰다(용액 1).
이어, 150 mg의 요오드화구리(I), 0.69 g의 2,2,2-트리플루오로에탄올 및 6.7 eq(0.591 g)의 포타슘 t-부톡사이드를 5 ml의 콜리딘에 질소 분위기하에 현탁시켰다. 여기에 용액 1을 첨가하고, 혼합물을 마이크로웨이브 조건하에 145 ℃에서 1 시간동안 방치하였다.
용매를 감압하에 제거하고, 남은 잔사를 물에 취하였다. 남은 잔사를 여과한 뒤, 1N 염산으로 모액의 pH를 1로 조정하였다. 에틸 아세테이트로 추출한 후, 황산나트륨으로 건조시키고, 혼합물을 농축하여 본 발명의 화합물 I-8-a-1을 0.275 g 수득하였다.
실시예 (I-8-a-1)과 유사하게, 그리고 일반적인 제조지침에 따라 하기 화학식 (I-8-a)의 화합물을 수득하였다:
Figure 112011078946325-pct00342

실시예 I-8-b-1:
Figure 112011078946325-pct00343
0.05 g의 실시예 I-8-a-4에 따른 화합물을 질소 분위기하에서 1 ml의 디클로로메탄에 용해시켰다. 이어, 17 mg의 2,2-디메틸프로파노일 클로라이드 및 17 mg의 트리에틸아민을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 밤새 교반하였다. 혼합물을 5 ml의 물에 첨가하고, 추출 카트리지로 상을 분리하였다. 유기상을 농축시킨 후, 잔사를 역상 HPL 크로마토그래피에 의해 정제하였다(아세토니트릴/물 구배, 0.05% TFA). 본 발명의 화합물 I-8-b-1을 0.024 g 수득하였다.
Figure 112011078946325-pct00344
실시예 (I-8-b-1)과 유사하게, 그리고 일반적인 제조지침에 따라 하기 화학식 (I-8-b)의 화합물을 수득하였다:
Figure 112011078946325-pct00345

실시예 I-8-c-1:
Figure 112011078946325-pct00346
0.58 g의 본 발명의 화합물 I-8-a-4를 5 ml의 디클로로메탄에 용해시키고, 0.187 g의 에틸 클로로포르메이트 및 0.206 g의 트리에틸아민과 혼합하였다. 혼합물을 실온에서 18 시간동안 교반하고, 10 ml의 물을 첨가하였다. 추출 카트리지로 수성상을 추출한 후, 혼합물을 농축하고, 분취용 HPLC에 의해 정제하였다(RP-18, 아세토니트릴/물 구배(1% 트리플루오로아세트산)). 본 발명의 화합물 I-8-c-1을 0.03 g 수득하였다.
실시예 (I-8-c-1)과 유사하게, 그리고 일반적인 제조지침에 따라 하기 화학식 (I-8-c)의 화합물을 수득하였다:
Figure 112011078946325-pct00347

2,6-디메틸-4-트리플루오로에톡시페닐아세트산(실시예 XXXI-1)
Figure 112011078946325-pct00348
18.05 g(451 mmol)의 수소화나트륨을 우선 500 ml의 DMF에 가하고, 41.05 g(410 mmol)의 트리플루오로에탄올을 적가한 다음, 가스 방출이 멈추면 15.63 g(82 mmol)의 요오드화구리(I)를 첨가하였다. 이어, 100 ml DMF 중의 21.10 g(82 mmol)의 메틸 2,6-디메틸-4-브로모페닐아세테이트의 용액을 천천히 적가하고, 혼합물을 2.5 시간동안 비등 환류시켰다.
후처리로서, 혼합물을 농축하고, 잔사를 물과 혼합한 뒤, 디에틸 에테르와 반복 진탕하여 추출시킨 다음, 에테르 상을 건조시키고, 여과한 후, 농축하였다:
12.73 g의 N,N-디메틸-2,6-디메틸-4-트리플루오로에톡시페닐아세트아미드.
수성상을 염산으로 산성화하고, 디클로로메탄으로 반복 추출한 후, 유기상을 건조시키고, 회전 증발시켜 농축하였다:
7.66 g의 아릴아세트산.
12.73 g의 N,N-디메틸-2,6-디메틸-4-트리플루오로에톡시페닐아세트아미드를 43 ml의 물 및 165 ml의 메탄올중의 58 g의 수산화칼륨 용액중에서 36 시간동안 비등시켰다. 후처리로서, 메탄올을 회전 증발시켜 제거하고, 잔사를 물과 디클로로메탄으로 분배한 후, 수성상을 염산으로 산성화시키고, 침전된 결정을 흡인여과하여 건조시켰다. 이에 따라 페닐아세트산 (XXXI-1) 11.6 g을 추가로 얻었다.
총 수율: 19.3 g(이론치의 90%)의 2,6-디메틸-4-트리플루오로에톡시페닐아세트산 (XXXI-1).
Figure 112011078946325-pct00349
표 및 제조 실시예에 주어진 logP 값은 역상 칼럼(C 18) 상에서 HPLC(고성능 액체 크로마토그래피)에 의해 EEC Directive 79/831 Annex V.A8에 따라 측정되었다. 온도: 43 ℃.
산성 범위(pH 2.3)에서의 측정은 용리제로 0.1% 수성 인산, 아세토니트릴을 10% 아세토니트릴에서 90% 아세토니트릴로 선형 구배하여 행하였다.
산성 범위에서 LC-MS에 의한 측정은 pH 2.7에서 용리제로 포름산 및 아세토니트릴(0.1% 포름산 함유)을 10% 아세토니트릴에서 95% 아세토니트릴로 선형 구배하여 행하였다.
중성 범위에서 LC-MS에 의한 측정은 pH 7.8에서 용리제로 0.001 몰 탄산수소암모늄 수용액 및 아세토니트릴을 10% 아세토니트릴에서 95% 아세토니트릴로 선형 구배하여 행하였다.
logP 값이 공지된(두 개의 연속한 알카논 사이의 선형보간을 이용하여 체류 시간으로 logP 값 측정) 비측쇄 알칸-2-온(탄소원자수 3 내지 16)을 사용하여 보정을 수행하였다.
200 내지 400㎚의 UV 스펙트럼을 사용하여 크로마토그래피 시그널의 최대치로서 람다 max 값을 결정하였다.
적용 실시예
실시예 1
미주스 시험(MYZUPE 분무 처리)
용 매 : 아세톤 78.0 중량부
디메틸포름아미드 1.5 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 0.5 중량부
활성 성분 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 유화제를 함유하는 물로 희석하여 활성 성분의 적합한 제제를 제조하였다.
전 단계의 복숭아 혹진딧물(미주스 퍼시카에(Myzus persicae))로 심하게 감염된 배추(Brassica pekinensis) 디스크에 목적 농도의 활성 성분 제제를 분무하였다.
일정한 기간이 경과한 후에, 효과를 %로 결정하였다. 100%란 모든 혹진딧물이 구제되었음을 의미하고; 0%란 혹진딧물이 하나도 구제되지 않았음을 의미한다.
이 시험에서는, 예를 들어 실시예 번호 I-1-a-1, I-1-a-3, I-1-a-4, I-1-a-5, I-1-a-6, I-1-a-7, I-1-a-8, I-1-a-10, I-1-a-12, I-1-a-13, I-1-a-14, I-1-a-15, I-1-a-17, I-1-a-18, I-1-a-19, I-1-a-23, I-1-a-24, I-1-a-25, I-1-a-26, I-1-a-27, I-1-a-28, I-1-a-29, I-1-a-30, I-1-a-31, I-1-a-32, I-1-a-33, I-1-a-34,I-1-a-35, I-1-a-36, I-1-a-37, I-1-a-38, I-1-a-39, I-1-a-40, I-1-a-41, I-1-a-42, I-1-a-43, I-1-a-44, I-1-a-45, I-1-a-46, I-1-a-48, I-1-b-1, I-1-c-1, I-1-c-2, I-1-c-3, I-1-c-4, I-1-c-5, I-1-c-6, I-2-a-1, I-2-a-2, I-2-a-3, I-2-a-4, I-2-a-5, I-2-a-6, I-8-a-2, I-8-b-3, I-8-b-5의 제조 실시예 화합물이 500 g/ha의 적용 비율에서 80% 이상의 효과를 나타내었다.
이 시험에서는, 예를 들어 실시예 번호 I-1-a-20의 제조 실시예 화합물이 20 g/ha의 적용 비율에서 80% 이상의 효과를 나타내었다.
실시예 2
파에돈 시험(PHAECO 분무 처리)
용 매 : 아세톤 78.0 중량부
디메틸포름아미드 1.5 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 0.5 중량부
활성 성분 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 유화제를 함유하는 물로 희석하여 활성 성분의 적합한 제제를 제조하였다.
배추(Brassica pekinensis) 디스크에 목적 농도의 활성 성분 제제를 분무하고, 건조후, 겨자 벌레(파에돈 코클레아리에(Phaedon cochleariae)) 유충으로 감염시켰다.
일정한 기간이 경과한 후에, 효과를 %로 결정하였다. 100%란 모든 유충이 구제되었음을 의미하고; 0%란 유충이 하나도 구제되지 않았음을 의미한다.
이 시험에서는, 예를 들어 실시예 번호 I-1-a-1, I-1-a-3, I-1-a-8, I-1-a-11, I-1-a-13, I-1-a-14, I-1-a-15, I-1-a-16, I-1-a-18, I-1-a-19, I-1-a-21, I-1-a-23, I-1-a-27, I-1-a-28, I-1-a-30, I-1-a-31, I-1-a-32, I-1-a-33, I-1-c-6, I-2-a-5의 제조 실시예 화합물이 500 g/ha의 적용 비율에서 80% 이상의 효과를 나타내었다.
실시예 3
테트라니쿠스 시험; OP-내성(TETRUR 분무 처리)
용 매 : 아세톤 78.0 중량부
디메틸포름아미드 1.5 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 0.5 중량부
활성 성분 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 유화제를 함유하는 물로 희석하여 활성 성분의 적합한 제제를 제조하였다.
전 단계의 점박이 응애(테트라니쿠스 우르티카에(Tetranychus urticae))로 감염된 껍질콩(Phaseolus vulgaris) 잎 디스크에 목적 농도의 활성 성분 제제를 분무하였다.
일정한 기간이 경과한 후에, 효과를 %로 결정하였다. 100%란 모든 점박이 응애가 구제되었음을 의미하고; 0%란 점박이 응애가 하나도 구제되지 않았음을 의미한다.
이 시험에서는, 예를 들어 실시예 번호 I-1-a-4, I-1-a-5, I-1-a-6, I-1-a-7, I-1-a-8, I-1-a-10, I-1-a-14, I-1-a-17, I-1-a-2, I-1-a-25, I-1-a-26, I-1-a-28, I-1-a-3, I-1-a-30, I-1-a-31, I-1-a-32, I-1-b-1, I-1-c-1, I-1-c-2, I-1-c-3, I-1-c-4, I-1-c-5, I-1-c-6, I-2-a-5, I-2-a-6, I-2-b-1, I-8-c-1, I-8-a-2, I-8-b-3, I-8-b-5의 제조 실시예 화합물이 100 g/ha의 적용 비율에서 80% 이상의 효과를 나타내었다.
이 시험에서는, 예를 들어 실시예 번호 I-1-a-16, I-1-a-19의 제조 실시예 화합물이 20 g/ha의 적용 비율에서 80% 이상의 효과를 나타내었다.
실시예 4
스포도프테라 프루기페르다 시험(SPODFR 분무 처리)
용 매 : 아세톤 78.0 중량부
디메틸포름아미드 1.5 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 0.5 중량부
활성 성분 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 유화제를 함유하는 물로 희석하여 활성 성분의 적합한 제제를 제조하였다.
옥수수(Zea mays) 잎 디스크에 목적 농도의 활성 성분 제제를 분무하고, 건조후 조밤나방(스포도프테라 프루기페르다(Spodoptera frugiperda)) 모충으로 감염시켰다.
일정한 기간이 경과한 후에, 효과를 %로 결정하였다. 100%란 모든 모충이 구제되었음을 의미하고; 0%란 모충이 하나도 구제되지 않았음을 의미한다.
이 시험에서는, 예를 들어 실시예 번호 I-1-a-27, I-1-a-28, I-1-a-32, I-1-a-36, I-1-a-39, I-1-c-1의 제조 실시예 화합물이 500 g/ha의 적용 비율에서 80% 이상의 효과를 나타내었다.
실시예 5
멜로이도기네 인코그니타( Meloidogyne incognita ) 시험(MELGIN)
용 매 : 아세톤 78.0 중량부
디메틸포름아미드 1.5 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 0.5 중량부
활성 성분 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 성분의 적합한 제제를 제조하였다.
용기에 모래, 활성 화합물 용액, 멜로이도기네 인코그니타(Meloidogyne incognita) 알/유충 현탁액 및 양상치 종자를 도입하였다. 양상치 종자가 발아하여 식물로 성장하였다. 뿌리에 혹이 생겼다.
일정한 기간이 경과한 후에, 살선충 작용을 뿌리혹 형성 척도에 의해 %로 결정하였다. 100%란 뿌리혹이 전혀 관찰되지 않았음을 의미하고; 0%란 처리 식물상의 뿌리혹 수가 비처리 대조군에 상응함을 의미한다.
이 시험에서는, 예를 들어 실시예 번호 I-1-a-25, I-1-c-6의 제조 실시예 화합물이 20 ppm의 적용 비율에서 80% 이상의 효과를 나타내었다.
실시예 6
루실리아 큐프리나 시험(LUCICU)
용 매 : 디메틸설폭사이드
활성 성분 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 성분의 적합한 제제를 제조하였다.
목적 농도의 활성 성분 제제로 처리한 말고기가 들어있는 용기를 루실리아 큐프리나(Lucilia cuprina) 유충으로 감염시켰다.
일정한 기간이 경과한 후에, 구제율을 %로 결정하였다. 100%란 모든 유충이 구제되었음을 의미하고; 0%란 유충이 하나도 구제되지 않았음을 의미한다.
이 시험에서는, 예를 들어 실시예 번호 I-1-a-25, I-1-a-3, I-2-a-5, I-2-a-6의 제조 실시예　화합물이 100 ppm의 적용 비율에서 80% 이상의 효과를 나타내었다.
실시예 7
부필루스 마이크로플루스( Boophilus microplus ) 시험(BOOPMI 주입)
용 매 : 디메틸설폭사이드
활성 성분 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 성분의 적합한 제제를 제조하였다.
활성 성분의 용액을 복부(Boophilus microplus)에 주입하고, 동물을 접시로 옮겨 환경조절실에 두었다. 수정란 배출을 관찰하여 활성을 조사하였다.
일정한 기간이 경과한 후에, 효과를 %로 결정하였다. 여기에서, 100%란 진드기가 수정란을 전혀 배출하지 못함을 의미한다.
이 시험에서는, 예를 들어 실시예 번호 I-1-a-25, I-1-a-3, I-1-a-7, I-1-c-4, I-1-c-5, I-2-a-5, I-2-a-6의 제조 실시예 화합물이 20 ppm의 적용 비율에서 80% 이상의 효과를 나타내었다.
실시예 8
침투 증강제와 배합된 암모늄/포스포늄 염에 의한 활성 상승
미주스 퍼시카에(Myzus persicae) 시험
용 매 : 디메틸포름아미드 7 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 성분 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 성분의 적합한 제제를 제조하였다. 암모늄 염 또는 포스포늄 염 및 침투 증강제(채종유 메틸 에스테르 500 EW)와의 적용을 위해, 이들을 각각 분무액에 1000 ppm의 농도로 첨가하였다.
복숭아 혹진딧물(미주스 퍼시카에(Myzus persicae))로 심하게 감염된 피망 식물(Capsicum annuum)에 목적 농도의 활성 성분 제제를 흘러내릴 때까지 분무 처리하였다.
일정한 기간이 경과한 후에, 구제율을 %로 결정하였다. 100%란 모든 혹진딧물이 구제되었음을 의미하고; 0%란 혹진딧물이 하나도 구제되지 않았음을 의미한다.
Figure 112011078946325-pct00350

실시예 9
아피스 고시피이( Aphis gossypii) 시험
용 매 : 디메틸포름아미드 7 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 2 중량부
활성 성분 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 유화제를 함유하는 물로 희석하여 활성 성분의 적합한 제제를 제조하였다. 암모늄 염 또는 포스포늄 염 및 침투 증강제(평지씨유 메틸 에스테르 500 EW)와의 적용을 위해, 이들을 분무액에 각 경우 1000 ppm의 농도로 첨가하였다.
목화 진딧물(아피스 고시피이)로 심하게 감염된 목화잎(고시피움 히르스툼(Gossypium hirsutum))에 목적 농도의 활성 성분 제제를 흘러내릴 때까지 분무하여 처리하였다.
일정한 기간이 경과한 후에, 구제율을 %로 결정하였다. 100%란 모든 혹진딧물이 구제되었음을 의미하고; 0%란 혹진딧물이 하나도 구제되지 않았음을 의미한다.
Figure 112011078946325-pct00351

실시예 10
1. 발아전 제초 작용
외떡잎 및 쌍떡잎 잡초 및 작물의 종자를 목섬유 포트내 사양토에 놓고, 토양으로 덮었다. 수화제(WP) 형태로 제제화된 시험 화합물을 0.2% 습윤제를 첨가하여 헥타르당 물 600 ℓ(전환(converted))의 적용 비율로 하여 수성 현탁액으로서 토양으로 덮인 표면에 다양한 용량으로 적용하였다.
처리후, 포트를 온실에 놓고 시험 식물에 양호한 생육 조건하에 유지하였다. 시험 식물 처리 3 주후, 비처리 대조군과 비교하여 시험 식물의 손상을 육안으로 평가하였다(제초 효과 퍼센트(%): 100% 효과 = 식물 방제, 0% 효과 = 대조 식물과 마찬가지의 효과).
상기 언급된 화합물들 외에, 하기 화합물들이 320 g(활성 성분)/ha로 발아전 방법으로 적용되는 경우, 알로페쿠루스 미오수로이데스(Alopecurus myosuroides), 에키노클로아 크루스-갈리(Echinochloa crus-galli), 롤륨 멀티플로룸(Lolium multiflorum) 및 세타리아 비리디스(Setaria viridis)에 대해 80% 이상의 활성을 나타내었다: I-1-a-6, I-1-a-7, I-1-a-9, I-1-a-12, I-1-a-13, I-1-a-14, I-1-a-16, I-1-a-19, I-1-a-22, I-1-a-33, I-1-a-34, I-1-a-35, I-1-a-37, I-1-a-38, I-1-a-39, I-1-a-40, I-1-a-41, I-1-b-2, I-1-c-2, I-1-c-3, I-1-c-6, I-2-a-5.
상기 언급된 화합물들 외에, 하기 화합물들이 80 g(활성 성분)/ha로 발아전 방법으로 적용되는 경우, 알로페쿠루스 미오수로이데스(Alopecurus myosuroides), 에키노클로아 크루스-갈리(Echinochloa crus-galli), 롤륨 멀티플로룸(Lolium multiflorum) 및 세타리아 비리디스(Setaria viridis)에 대해 80% 이상의 활성을 나타내었다: I-1-a-1, I-1-a-2, I-1-a-3, I-1-a-4, I-1-a-5, I-1-a-8, I-1-a-17, I-1-a-18, I-1-a-21, I-1-a-25, I-1-b-1, I-1-c-1, I-1-c-4, I-1-c-5.
2. 발아후 제초 작용
외떡잎 및 쌍떡잎 잡초 식물 및 작물의 종자를 목섬유 포트내 사양토에 놓고, 토양을 덮은 후, 온실에서 양호한 생육 조건하에 재배하였다. 파종하고 2 내지 3 주후, 시험 식물이 1-엽 단계가 되면 처리하였다. 수화제(WP)로 제제화된 시험 화합물을 0.2% 습윤제를 첨가하여 헥타르당 물 600 ℓ(전환(converted))의 적용 비율로 하여 식물의 녹색 부분에 다양한 용량으로 분무하였다. 시험 식물을 온실에서 약 3 주동안 최적의 생육 조건으로 유지한 후, 제제 활성을 비처리 대조군과 비교하여 육안으로 등급을 매겼다(제초 효과 퍼센트(%): 100% 효과 = 식물 방제, 0% 효과 = 비처리 식물과 마찬가지의 효과).
상기 언급된 화합물들 외에, 하기 화합물들이 80 g(활성 성분)/ha로 발아후 방법으로 적용되는 경우, 알로페쿠루스 미오수로이데스(Alopecurus myosuroides), 아베나 파투아(Avena fatua), 에키노클로아 크루스-갈리(Echinochloa crus-galli), 롤륨 멀티플로룸(Lolium multiflorum), 세타리아 비리디스(Setaria viridis) 및 베로니카 퍼시카에(Veronica persica)에 대해 80% 이상의 활성을 나타내었다: I-1-a-4, I-1-a-5, I-1-a-6, I-1-a-8, I-1-a-17, I-1-a-18, I-1-a-19, I-1-a-25, I-1-a-26, I-1-a-34, I-1-a-39, I-1-b-1, I-1-b-2, I-1-c-4, I-1-c-5, I-2-a-5.
상기 언급된 화합물들 외에, 하기 화합물들이 80 g(활성 성분)/ha로 발아후 방법으로 적용되는 경우, 알로페쿠루스 미오수로이데스(Alopecurus myosuroides), 아베나 파투아(Avena fatua), 에키노클로아 크루스-갈리(Echinochloa crus-galli), 롤륨 멀티플로룸(Lolium multiflorum) 및 세타리아 비리디스(Setaria viridis)에 대해 80% 이상의 활성을 나타내었다: I-1-a-1, I-1-a-3, I-1-a-7, I-1-a-9, I-1-a-14, I-1-a-35, I-1-a-37, I-1-a-38, I-1-a-40, I-1-a-41, I-1-c-1, I-8-a-1, I-8-c-1, I-8-c-3, I-8-c-5.
약해완화제의 사용
약해완화제가 시험 물질의 작물 화합성을 향상시킬 수 있는지를 시험하고자 하는 경우, 약해완화제를 적용하는데 하기 요건이 적용될 수 있다:
- 작물 종자를 파종전에 약해완화제 물질로 드레싱한다(약해완화제의 양은 종자 중량을 기준으로 퍼센트로 주어진다)
- 시험 물질의 적용 전에 작물에 약해완화제를 헥타르당 특정 적용 비율로 분무하였다(보통 시험 물질 적용 하루전에).
- 약해완화제를 시험 물질과 함께 탱크 믹스로 적용한다(약해완화제의 양은 g/ha 또는 제초제에 대한 비율로 주어진다).
Figure 112011078946325-pct00352
Figure 112011078946325-pct00353
Figure 112011078946325-pct00354
Figure 112011078946325-pct00355
Figure 112011078946325-pct00356

Claims (33)

  1. 화학식 (I)의 화합물:
    Figure 112016125916982-pct00471

    상기 식에서,
    W는 수소, 염소, 메틸 또는 에틸을 나타내고,
    X는 염소, 메틸, 에틸, 메톡시 또는 에톡시를 나타내며,
    Y는 수소, 메틸 또는 염소를 나타내고,
    Z는 그룹
    Figure 112016125916982-pct00472
    를 나타내며,
    여기서 J1 및 J2는 각각 독립적으로 수소 또는 불소이고, J3은 불소, 염소 또는 트리플루오로메틸이며,
    CKE는 하기 그룹중의 하나를 나타내고:
    Figure 112016125916982-pct00473

    Figure 112016125916982-pct00474

    Figure 112016125916982-pct00475

    Figure 112016125916982-pct00476

    Figure 112016125916982-pct00477

    Figure 112016125916982-pct00478

    U는 -CH2-, -CH2-CH2-, -O- 또는
    Figure 112016125916982-pct00479
    를 나타내며,
    A는 수소, 각 경우 불소에 의해 임의로 일- 내지 삼치환된 C1-C4-알킬 또는 C1-C2-알콕시-C1-C2-알킬, 또는 사이클로프로필, 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실, 및 화학식 (I-5)의 화합물의 경우 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, 메톡시, 에톡시, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시, 시아노 또는 니트로에 의해 임의로 일- 내지 이치환된 페닐을 나타내고,
    B는 수소, 메틸 또는 에틸을 나타내거나,
    A, B 및 이들이 결합된 탄소원자는 하나의 환 멤버가 질소, 산소 또는 황에 의해 임의로 대체되고 메틸, 에틸, 메톡시메틸, 에톡시메틸, 메톡시에틸, 에톡시에틸, 트리플루오로메틸, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 부톡시, 메톡시에톡시, 에톡시에톡시, 알릴옥시, 트리플루오로에톡시 또는 사이클로프로필메톡시에 의해 임의로 일- 내지 이치환된 포화 C5-C6-사이클로알킬을 나타내고, 여기에서 언급된 래디칼들은 또한 가능한 질소 치환체이고,
    A, B 및 이들이 결합된 탄소원자는 추가의 5- 또는 6-원 환 (메틸에 의해 일- 또는 이치환될 수 있음)을 형성하도록 바로 인접해 있지 않은 두개의 산소원자를 임의로 함유하는 알킬렌디옥시 그룹에 의해, 또는 하나의 산소원자로 임의로 차단된 알킬렌디일 그룹에 의해 임의로 치환된 C6-사이클로알킬을 나타내거나,
    A, B 및 이들이 결합된 탄소원자는 두 개의 치환체가 이들이 결합된 탄소원자와 함께, C2-C4-알칸디일, C2-C4-알켄디일 또는 부탄디엔디일을 나타내는 C5-C6-사이클로알킬 또는 C5-C6-사이클로알케닐을 나타내거나,
    D는 수소, 각 경우 불소에 의해 임의로 일- 내지 삼치환된 C1-C4-알킬, C3-C4-알케닐, C1-C4-알콕시-C1-C3-알킬, 또는 사이클로프로필, 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실, 또는 (화학식 (I-4)의 화합물의 경우) 각 경우 불소, 염소, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, 메톡시, 에톡시 또는 트리플루오로메틸에 의해 임의로 일치환된 페닐 또는 피리딜을 나타내거나,
    A 및 D는 함께, 메틸 또는 메톡시에 의해 임의로 일치환되고 하나의 탄소원자가 카보닐 그룹 (화학식 (I-11)의 화합물의 경우는 제외), 산소 또는 황에 의해 임의로 대체된 C3-C5-알칸디일을 나타내거나,
    Figure 112016125916982-pct00480
    의 구조를 갖는 AD-1 그룹이고,
    A 및 D는 함께, 추가의 5-원 환을 형성하도록 C1-C2-알킬에 의해 임의로 일- 내지 이치환되고 바로 인접해 있지 않은 두개의 산소원자를 함유하는 알킬렌디옥시 그룹에 의해 임의로 치환된 C3-C5-알칸디일을 나타내거나,
    A 및 Q1은 함께, 메틸 또는 메톡시에 의해 임의로 일- 또는 이치환되고 임의로 그룹
    Figure 112016125916982-pct00481
    를 함유하는 C3-C4-알칸디일을 나타내고,
    여기에서, R15a 및 R16a는 함께, C2-C4-알칸디일 또는 C4-알켄디일 래디칼을 나타내거나,
    B 및 Q2는 함께, -CH2-CH2-CH2-, 또는 -CH2-O-CH2-를 나타내거나,
    D 및 Q1은 함께, C3-C4-알칸디일을 나타내거나,
    Q1은 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 사이클로프로필, 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실을 나타내고,
    Q2는 수소, 메틸 또는 에틸을 나타내며,
    Q5 및 Q6은 각각 독립적으로 수소 또는 메틸을 나타내고,
    Q1 및 Q2는 이들이 결합된 탄소원자와 함께, 임의로 메틸- 또는 메톡시-치환되고 하나의 메틸렌 그룹이 산소에 의해 임의로 대체된 C5-C6-사이클로알킬을 나타내나, 단 A 및 B는 각각 수소이고,
    G는 수소(a)를 나타내거나, 하기 그룹중의 하나를 나타내며:
    Figure 112016125916982-pct00482

    여기에서,
    L은 산소 또는 황을 나타내며,
    M은 산소 또는 황을 나타내고,
    E는 하나의 금속 이온 등가물 또는 하나의 암모늄 이온을 나타내며,
    R1은 각 경우 염소에 의해 임의로 일치환된 C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C1-C2-알콕시-C1-알킬, C1-C2-알킬티오-C1-알킬, 또는 각 경우 불소, 염소, 메틸 또는 메톡시에 의해 임의로 일치환된 사이클로프로필 또는 사이클로헥실, 또는 불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로, 메틸, 메톡시, 트리플루오로메틸 또는 트리플루오로메톡시에 의해 임의로 일치환된 페닐을 나타내고,
    R2는 각 경우 불소에 의해 임의로 일치환된 C1-C8-알킬, C2-C6-알케닐 또는 C1-C4-알콕시-C2-C3-알킬, 페닐 또는 벤질을 나타내며,
    R3은 C1-C8-알킬을 나타낸다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    W는 수소, 메틸 또는 에틸을 나타내고,
    X는 염소, 메틸 또는 에틸을 나타내며,
    Y는 수소를 나타내고,
    Z는 3 위치에서 OCH2-CF3을 나타내거나,
    Z는 4 위치에서 OCH2-CF3을 나타내거나,
    Z는 5 위치에서 OCH2-CF3을 나타내며,
    CKE는 하기 그룹중의 하나를 나타내고:
    Figure 112016125916982-pct00483

    Figure 112016125916982-pct00484

    A는 메틸 또는 에틸을 나타내며,
    B는 수소 또는 메틸을 나타내고,
    A, B 및 이들이 결합된 탄소원자는 하나의 환 멤버가 산소에 의해 임의로 대체되고 메틸, 에틸, 메톡시메틸, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 부톡시, 트리플루오로에톡시에 의해 임의로 일- 또는 이치환된 포화 C5-C6-사이클로알킬을 나타내거나,
    A, B 및 이들이 결합된 탄소원자는 메틸에 의해 일- 또는 이치환될 수 있는 추가의 5- 또는 6-원 환을 형성하도록 바로 인접해 있지 않은 두개의 산소 원자를 함유하는 알킬렌디옥시 그룹에 의해 임의로 치환된 C6-사이클로알킬을 나타내고,
    D는 수소를 나타내거나,
    A 및 D는 함께, 하나의 탄소원자가 산소에 의해 임의로 대체된 C3-C5-알칸디일을 나타내거나,
    A 및 D는 함께, 추가의 5-원 환을 형성하도록 바로 인접해 있지 않은 두개의 산소 원자를 임의로 함유하고 메틸에 의해 임의로 일- 내지 이치환된 알킬렌디옥시 그룹으로 임의로 치환된 C3-C5-알칸디일을 나타내거나,
    A 및 Q1은 함께, C3-C4-알칸디일을 나타내며,
    Q2는 수소를 나타내고,
    G는 수소(a)를 나타내거나, 하기 그룹중의 하나를 나타내며:
    Figure 112016125916982-pct00485

    여기에서,
    L은 산소를 나타내며,
    M은 산소를 나타내고,
    R1은 C1-C6-알킬을 나타내며,
    R2는 C1-C6-알킬을 나타내는
    화학식 (I)의 화합물.
  3. (A) 화학식 (II)의 화합물을 희석제의 존재하 및 염기의 존재하에서 분자내 축합시켜 화학식 (I-1-a)의 화합물을 수득하거나,
    (B) 화학식 (III)의 화합물을 희석제의 존재하 및 염기의 존재하에서 분자내 축합시켜 화학식 (I-2-a)의 화합물을 수득하거나,
    (C) 화학식 (IV)의 화합물을, 임의로 희석제의 존재하 및 산의 존재하에서 분자내 폐환시켜 화학식 (I-3-a)의 화합물을 수득하거나,
    (D) 화학식 (V)의 화합물 또는 화학식 (Va)인 그의 실릴 에놀 에테르를, 임의로 희석제의 존재하 및 임의로 산 수용체의 존재하에서 화학식 (VI)의 화합물과 반응시켜 화학식 (I-4-a)의 화합물을 수득하거나,
    (E) 화학식 (VII)의 화합물을, 임의로 희석제의 존재하 및 임의로 산 수용체의 존재하에서 화학식 (VI)의 화합물과 반응시켜 화학식 (I-5-a)의 화합물을 수득하거나,
    (F) 화학식 (VIII)의 화합물을, 임의로 희석제의 존재하 및 염기의 존재하에서 분자내 폐환시켜 화학식 (I-6-a)의 화합물을 수득하거나,
    (G) 화학식 (IX)의 화합물을 희석제의 존재하 및 염기의 존재하에서 분자내 축합시켜 화학식 (I-7-a)의 화합물을 수득하거나,
    (H) 화학식 (X)의 화합물을,
    α) 임의로 희석제의 존재하 및 임의로 산 수용체의 존재하에서 화학식 (VI)의 화합물과 반응시키거나,
    β) 임의로 희석제의 존재하 및 임의로 염기의 존재하에서 화학식 (XI)의 화합물과 반응시키거나,
    γ) 임의로 희석제의 존재하 및 임의로 염기의 존재하에서 화학식 (XII)의 화합물과 반응시켜 화학식 (I-8-a)의 화합물을 수득하거나,
    (I) 화학식 (XIII)의 화합물을 희석제의 존재하 및 염기의 존재하에서 분자내 축합시켜 화학식 (I-9-a)의 화합물을 수득하거나,
    (J) 화학식 (XIV)의 화합물을 임의로 희석제의 존재하 및 임의로 염기의 존재하에서 전환시켜 화학식 (I-10-a)의 화합물을 수득하거나,
    (K) 화학식 (XV)의 화합물을 희석제의 존재하 및 염기의 존재하에서 분자내 축합시켜 화학식 (I-11-a)의 화합물을 수득하거나,
    (L) 화학식 (I-1-a) 내지 (I-11-a)(여기에서, A, B, D, Q1, Q2, Q5, Q6, U, W, X, Y 및 Z는 각각 제 1 항에 정의된 바와 같다)의 화합물을, 임의로 희석제의 존재하 및 임의로 산 결합제의 존재하에서
    α) 화학식 (XVI)의 산 할라이드와 반응시키거나,
    β) 화학식 (XVII)의 카복실산 무수물과 반응시켜
    화학식 (I-1-b) 내지 (I-11-b)(여기에서, A, B, D, Q1, Q2, Q5, Q6, R1, U, W, X, Y 및 Z는 각각 제 1 항에 정의된 바와 같다)의 화합물을 수득하거나,
    (M) 화학식 (I-1-a) 내지 (I-11-a)(여기에서, A, B, D, Q1, Q2, Q5, Q6, U, W, X, Y 및 Z는 각각 제 1 항에 정의된 바와 같다)의 화합물을, 임의로 희석제의 존재하 및 임의로 산 결합제의 존재하에서 화학식 (XVIII)의 클로로포름산 에스테르 또는 클로로포름산 티오에스테르와 반응시켜 화학식 (I-1-c) 내지 (I-11-c)(여기에서, A, B, D, Q1, Q2, Q5, Q6, R2, M, U, W, X, Y 및 Z는 각각 제 1 항에 정의된 바와 같고, L은 산소이다)의 화합물을 수득하거나,
    (N) 화학식 (I-1-a) 내지 (I-11-a)(여기에서, A, B, D, Q1, Q2, Q5, Q6, U, W, X, Y 및 Z는 각각 제 1 항에 정의된 바와 같다)의 화합물을, 임의로 희석제의 존재하 및 임의로 산 결합제의 존재하에서 화학식 (XIX)의 클로로모노티오포름산 에스테르 또는 클로로디티오포름산 에스테르와 반응시켜 화학식 (I-1-c) 내지 (I-11-c)(여기에서, A, B, D, Q1, Q2, Q5, Q6, R2, M, U, W, X, Y 및 Z는 각각 제 1 항에 정의된 바와 같고, L은 황이다)의 화합물을 수득하거나,
    (O) 화학식 (I-1-a) 내지 (I-11-a)(여기에서, A, B, D, Q1, Q2, Q5, Q6, U, W, X, Y 및 Z는 각각 제 1 항에 정의된 바와 같다)의 화합물을, 임의로 희석제의 존재하 및 임의로 산 결합제의 존재하에서 화학식 (XX)의 설포닐 클로라이드와 반응시켜 화학식 (I-1-d) 내지 (I-11-d)(여기에서, A, B, D, Q1, Q2, Q5, Q6, R3, U, W, X, Y 및 Z는 각각 제 1 항에 정의된 바와 같다)의 화합물을 수득하거나,
    (Q) 화학식 (I-1-a) 내지 (I-11-a)(여기에서, A, B, D, Q1, Q2, Q5, Q6, U, W, X, Y 및 Z는 각각 제 1 항에 정의된 바와 같다)의 화합물을, 임의로 희석제의 존재하에서 화학식 (XXII) 또는 (XXIII)의 금속 화합물 또는 아민과 반응시켜 화학식 (I-1-f) 내지 (I-11-f)(여기에서, A, B, D, E, Q1, Q2, Q5, Q6, U, W, X, Y 및 Z는 각각 제 1 항에 정의된 바와 같다)의 화합물을 수득하거나,
    (S) 화학식 (I-1') 내지 (I-11')의 화합물의 브롬 또는 요오드 원자를, 용매, 구리염 및 염기의 존재하에서 화학식 (XXVI)의 할로겐화 알콜과 교환시켜 화학식 (I-1-a) 내지 (I-11-a), (I-1-b) 내지 (I-11-b), (I-1-c) 내지 (I-11-c), (I-1-d) 내지 (I-11-d), 또는 (I-1-f) 내지 (I-11-f)의 화합물(여기에서, A, B, D, G, Q1, Q2, Q5, Q6, U, W, X, Y 및 Z는 각각 제 1 항에 정의된 바와 같다)을 수득함을 특징으로 하는,
    제 1 항에 따른 화학식 (I)의 화합물의 제조방법:
    Figure 112016125916982-pct00412

    Figure 112016125916982-pct00413

    Figure 112016125916982-pct00414

    Figure 112016125916982-pct00415

    Figure 112016125916982-pct00416

    Figure 112016125916982-pct00417

    Figure 112016125916982-pct00418

    Figure 112016125916982-pct00419

    Figure 112016125916982-pct00420

    Figure 112016125916982-pct00421

    Figure 112016125916982-pct00422

    Figure 112016125916982-pct00423

    Figure 112016125916982-pct00424

    Figure 112016125916982-pct00425

    Figure 112016125916982-pct00426

    Figure 112016125916982-pct00427

    Figure 112016125916982-pct00428

    Figure 112016125916982-pct00429

    Figure 112016125916982-pct00430

    Figure 112016125916982-pct00431

    Figure 112016125916982-pct00432

    Figure 112016125916982-pct00433

    Figure 112016125916982-pct00434

    Figure 112016125916982-pct00435

    Figure 112016125916982-pct00436

    Figure 112016125916982-pct00437

    Figure 112016125916982-pct00438

    Figure 112016125916982-pct00439

    Figure 112016125916982-pct00440

    Figure 112016125916982-pct00441

    Figure 112016125916982-pct00442

    Figure 112016125916982-pct00444

    Figure 112016125916982-pct00447

    Figure 112016125916982-pct00448

    Figure 112016125916982-pct00449

    Figure 112016125916982-pct00450

    Figure 112016125916982-pct00451

    Figure 112016125916982-pct00452

    Z-H (XXVI)
    상기 식에서,
    A, B, D, G, L, M, U, W, X, Y, Z, R1, R2, R3, Q1, Q2, Q5 및 Q6 은 각각 제 1 항에 정의된 바와 같고,
    R8은 알킬을 나타내며,
    V는 수소, 할로겐, 알킬 또는 알콕시를 나타내고,
    Hal은 할로겐을 나타내며,
    U1은 NH2 또는 O-R8을 나타내고, 여기에서 R8은 상기 정의된 바와 같으며,
    Me는 1가 또는 2가 금속, 또는 암모늄 이온
    Figure 112016125916982-pct00454
    를 나타내고,
    t는 1 또는 2의 수를 나타내며,
    R10, R11 및 R12는 서로 독립적으로 각각 수소 또는 알킬을 나타내고,
    Z'는 브롬 또는 요오드를 나타낸다.
  4. 제 3 항에서 화학식 (XXVI)의 할로겐화 알콜은 트리플루오로에탄올인 화학식 (I)의 화합물의 제조방법.
  5. 제 1 항에 따른 화학식 (I)의 화합물을 적어도 하나 함유함을 특징으로 하는, 해충, 원치않는 식물 성장, 또는 해충 및 원치않는 식물 성장 방제용 조성물.
  6. 제 1 항에 따른 화학식 (I)의 화합물을 해충, 원치않는 식물, 및 이들의 서식지로 구성된 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상에 작용시킴을 특징으로 하여, 해충, 원치않는 식물 성장 또는 해충 및 원치않는 식물 성장을 방제하는 방법.
  7. 제 1 항에 따른 화학식 (I)의 화합물을 포함하는 동물 해충, 원치않는 식물 성장 또는 동물 해충 및 원치않는 식물 성장 방제용 조성물.
  8. 제 1 항에 따른 화학식 (I)의 화합물을 포함하는 동물 해충, 원치않는 식물 성장, 또는 동물 해충 및 원치않는 식물 성장 방제용 조성물을 제조하는 방법.
  9. 제 8 항에 있어서, 화학식 (I)의 화합물을 증량제, 계면활성제, 또는 증량제 및 계면활성제와 혼합함을 특징으로 하는 방법.
  10. (a') W, X, Y, Z 및 CKE가 제 1 항에 정의된 바와 같은 적어도 하나의 화학식 (I)의 화합물 및
    (b') 하기 S1, S2, S3, S4, S5, S6, S7, S8, S9, S10, S11, S12, S13, S14 및 S15의 화합물 그룹에서 선택되는 적어도 하나의 작물 화합성(crop plant compatibility) 개선 화합물을 성분들로 포함한 유효량의 활성 성분 배합물을 포함하는 조성물:
    S1) 화학식 (S1)의 화합물:
    Figure 112016125916982-pct00486

    상기 식에서,
    nA는 0 내지 5의 자연수이고;
    RA 1은 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 니트로 또는 (C1-C4)-할로알킬이며;
    WA는 하기 (WA 1) 내지 (WA 4) 로 구성된 그룹에서 선택되는 래디칼이고:
    Figure 112016125916982-pct00487

    mA는 0 또는 1이며;
    RA 2는 ORA 3, SRA 3 또는 NRA 3RA 4이거나, 적어도 하나의 질소원자, 및 O 및 S로 구성된 그룹에서 선택되는 3개 이하의 헤테로원자를 가지며 질소원자를 통해 (S1)의 카보닐 그룹에 결합되고, 비치환되거나, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시 및 페닐로 구성된 그룹에서 선택된 래디칼에 의해 치환된 포화 또는 불포화 3- 내지 7-원 헤테로사이클이고;
    RA 3는 수소이거나, 총 1 내지 18개의 탄소원자를 가지는 지방족 탄화수소 래디칼이며;
    RA 4는 수소, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-알콕시 또는 페닐이고;
    RA 5는 H, (C1-C8)-알킬, (C1-C8)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시-(C1-C8)-알킬, 시아노 또는 COORA 9이고, 여기에서 RA 9는 수소, (C1-C8)-알킬, (C1-C8)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알킬, (C1-C6)-하이드록시알킬, (C3-C12)-사이클로알킬 또는 트리-(C1-C4)-알킬실릴이며;
    RA 6, RA 7 및 RA 8는 동일하거나 상이하고, 수소, (C1-C8)-알킬, (C1-C8)-할로알킬, (C3-C12)-사이클로알킬 또는 페닐이다;
    S2) 화학식 (S2)의 퀴놀린 유도체:
    Figure 112016125916982-pct00488

    상기 식에서,
    RB 1는 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 니트로 또는 (C1-C4)-할로알킬이고;
    nB는 0 내지 5의 자연수이며;
    RB 2는 ORB 3, SRB 3 또는 NRB 3RB 4이거나, 적어도 하나의 질소원자, 및 O 및 S로 구성된 그룹에서 선택되는 3개 이하의 헤테로원자를 가지며 질소원자를 통해 (S2)의 카보닐 그룹에 결합되고 비치환되거나, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시 또는 페닐로 구성된 그룹에서 선택된 래디칼에 의해 치환된 포화 또는 불포화 3- 내지 7-원 헤테로사이클이고;
    RB 3는 수소이거나, 총 1 내지 18개의 탄소원자를 가지는 지방족 탄화수소 래디칼이며;
    RB 4는 수소, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-알콕시 또는 페닐이고;
    TB는 비치환되거나, 하나 또는 두개의 (C1-C4)-알킬 래디칼 또는 [(C1-C3)-알콕시]카보닐에 의해 치환된 (C1- 또는 C2)-알칸디일 쇄이다;
    S3) 화학식 (S3)의 화합물:
    Figure 112016125916982-pct00489

    상기 식에서,
    RC 1는 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C2-C4)-알케닐, (C2-C4)-할로알케닐, 또는 (C3-C7)-사이클로알킬이고;
    RC 2 및 RC 3는 동일하거나 상이하며 수소, (C1-C4)-알킬, (C2-C4)-알케닐, (C2-C4)-알키닐, (C1-C4)-할로알킬, (C2-C4)-할로알케닐, (C1-C4)-알킬카바모일-(C1-C4)-알킬, (C2-C4)-알케닐카바모일-(C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알킬, 디옥솔라닐-(C1-C4)-알킬, 티아졸릴, 푸릴, 푸릴알킬, 티에닐, 피페리딜 또는 페닐이거나, 또는 RC 2 및 RC 3은 함께 헤테로사이클릭 환을 형성한다;
    S4) 화학식 (S4)의 N-아실설폰아미드 및 그의 염:
    Figure 112016125916982-pct00490

    상기 식에서,
    XD는 CH 또는 N이고;
    RD 1는 CO-NRD 5RD 6 또는 NHCO-RD 7이며;
    RD 2는 할로겐, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-할로알콕시, 니트로, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-알킬설포닐, (C1-C4)-알콕시카보닐 또는 (C1-C4)-알킬카보닐이고;
    RD 3는 수소, (C1-C4)-알킬, (C2-C4)-알케닐 또는 (C2-C4)-알키닐이며;
    RD 4는 할로겐, 니트로, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-할로알콕시, (C3-C6)-사이클로알킬, 페닐, (C1-C4)-알콕시, 시아노, (C1-C4)-알킬티오, (C1-C4)-알킬설피닐, (C1-C4)-알킬설포닐, (C1-C4)-알콕시카보닐 또는 (C1-C4)-알킬카보닐이고;
    RD 5는 수소, 또는 각각 할로겐, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-할로알콕시, (C1-C2)-알킬설피닐, (C1-C2)-알킬설포닐, (C3-C6)-사이클로알킬, (C1-C4)-알콕시카보닐, (C1-C4)-알킬카보닐 및 페닐 및, 사이클릭 래디칼의 경우에는, 또한 (C1-C4)-알킬 및 (C1-C4)-할로알킬로 구성된 그룹에서 선택된 vD개의 치환체에 의해 치환된 (C1-C6)-알킬, (C3-C6)-사이클로알킬, (C2-C6)-알케닐, (C2-C6)-알키닐, (C5-C6)-사이클로알케닐, 페닐 또는 질소, 산소 및 황으로 구성된 그룹에서 선택된 vD개의 헤테로원자를 가지는 3- 내지 6-원 헤테로사이클릴이며;
    RD 6는 수소, 또는 각각 할로겐, 하이드록시, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시 및 (C1-C4)-알킬티오로 구성된 그룹에서 선택된 vD개의 치환체에 의해 치환된 (C1-C6)-알킬, (C2-C6)-알케닐 또는 (C2-C6)-알키닐이거나,
    RD 5 및 RD 6는 이들이 포함하고 있는 질소원자와 함께, 피롤리디닐 또는 피페리디닐 래디칼을 형성하고;
    RD 7는 수소, (C1-C4)-알킬아미노 또는 디-(C1-C4)-알킬아미노이거나, 각각 할로겐, (C1-C4)-알콕시, 할로-(C1-C6)-알콕시 및 (C1-C4)-알킬티오 및, 사이클릭 래디칼의 경우에는, 또한 (C1-C4)-알킬 및 (C1-C4)-할로알킬로 구성된 그룹에서 선택된 vD개의 치환체에 의해 치환된 (C1-C6)-알킬 또는 (C3-C6)-사이클로알킬이며;
    nD는 0, 1 또는 2이고;
    mD는 1 또는 2이며;
    vD는 0, 1, 2 또는 3이다;
    S5) 하기 그룹 중에서 선택되는 하이드록시방향족 및 방향족-지방족 카복실산 유도체계 활성 화합물:
    에틸 3,4,5-트리아세톡시벤조에이트,
    3,5-디메톡시-4-하이드록시벤조산,
    3,5-디하이드록시벤조산,
    4-하이드록시살리실산,
    4-플루오로살리사이클릭산,
    2-하이드록시신남산,
    1,2-디하이드로-2-옥소-6-트리플루오로메틸피리딘-3-카복사미드, 및
    2,4-디클로로신남산;
    S6) 하기 그룹 중에서 선택되는 1,2-디하이드로퀴녹살린-2-온계 활성 화합물:
    1-메틸-3-(2-티에닐)-1,2-디하이드로퀴녹살린-2-온,
    1-메틸-3-(2-티에닐)-1,2-디하이드로퀴녹살린-2-티온,
    1-(2-아미노에틸)-3-(2-티에닐)-1,2-디하이드로퀴녹살린-2-온 하이드로클로라이드,
    1-[2-(디에틸아미노)에틸]-6,7-디메틸-3-티오펜-2-일퀴녹살린-2(1H)-온, 및
    1-(2-메틸설포닐아미노에틸)-3-(2-티에닐)-1,2-디하이드로퀴녹살린-2-온;
    S7) 화학식 (S7)의 화합물:
    Figure 112016125916982-pct00491

    상기 식에서,
    RE 1 및 RE 2는 서로 독립적으로 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알킬아미노, 디-(C1-C4)-알킬아미노 또는 니트로이고;
    AE는 COORE 3 또는 COSRE 4이며;
    RE 3 및 RE 4는 각각 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, (C2-C6)-알케닐, (C2-C4)-알키닐, 시아노알킬, (C1-C4)-할로알킬, 페닐, 니트로페닐, 벤질, 할로벤질, 피리디닐알킬 또는 알킬암모늄이고;
    nE 1는 0 또는 1이며;
    nE 2, nE 3은 각각 독립적으로 0, 1 또는 2이다;
    S8) 화학식 (S8)의 화합물:
    Figure 112016125916982-pct00492

    상기 식에서,
    XF은 CH 또는 N이고,
    nF은 XF=N인 경우, 0 내지 4의 정수이고, XF=CH인 경우, 0 내지 5의 정수이며,
    RF 1은 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-할로알콕시, 니트로, (C1-C4)-알킬티오, (C1-C4)-알킬설포닐, (C1-C4)-알콕시카보닐, 페닐 또는 페녹시이고,
    RF 2은 수소 또는 (C1-C4)-알킬이며,
    RF 3은 수소, (C1-C8)-알킬, (C2-C4)-알케닐, (C2-C4)-알키닐 또는 아릴이고, 여기에서, 상기 언급된 탄소를 포함하는 각 래디칼은 비치환되거나, 할로겐 및 알콕시로 구성된 그룹에서 선택된 하나 이상의 동일하거나 상이한 래디칼에 의해 치환된다;
    S9) 1,2-디하이드로-4-하이드록시-1-에틸-3-(5-테트라졸릴카보닐)-2-퀴놀론 및 1,2-디하이드로-4-하이드록시-1-메틸-3-(5-테트라졸릴카보닐)-2-퀴놀론으로 구성된 그룹 중에서 선택되는 3-(5-테트라졸릴카보닐)-2-퀴놀론계 활성 화합물;
    S10) 화학식 (S10a) 또는 (S10b)의 화합물:
    Figure 112016125916982-pct00493

    상기 식에서,
    RG 1은 할로겐, (C1-C4)-알킬, 메톡시, 니트로, 시아노, CF3 또는 OCF3이고,
    YG 및 ZG는 각각 독립적으로 O 또는 S이며,
    nG은 0 내지 4의 정수이고,
    RG 2은 (C1-C16)-알킬, (C2-C6)-알케닐, (C3-C6)-사이클로알킬, 아릴, 벤질 또는 할로벤질이며,
    RG 3은 수소 또는 (C1-C6)알킬이다;
    S11) 하기 그룹 중에서 선택되는 옥시이미노 화합물 타입의 활성 화합물;
    옥사베트리닐 ((Z)-1,3-디옥솔란-2-일메톡시-이미노-(페닐)아세토니트릴) (S11-1),
    플룩소페님 (1-(4-클로로페닐)-2,2,2-트리플루오로-1-에타논 O-(1,3-디옥솔란-2-일메틸)옥심) (S11-2), 및
    시오메트리닐 또는 CGA-43089 ((Z)-시아노메톡시이미노(페닐)아세토니트릴) (S11-3)
    S12) 메틸 [(3-옥소-1H-2-벤조티오피란-4(3H)-일리덴)메톡시]아세테이트인 이소티오크로마논계 활성 화합물;
    S13) 하기 그룹 중에서 선택되는 활성 화합물:
    나프탈산 무수물 (1,8-나프탈렌디카복실산 무수물) (S13-1),
    펜클로림 (4,6-디클로로-2-페닐피리미딘) (S13-2),
    플루라졸 (벤질 2-클로로-4-트리플루오로메틸-1,3-티아졸-5-카복실레이트) (S13-3),
    CL304415 (4-카복시-3,4-디하이드로-2H-1-벤조피란-4-아세트산) (S13-4),
    MG191 (2-디클로로메틸-2-메틸-1,3-디옥솔란) (S13-5),
    MG-838 (2-프로페닐 1-옥사-4-아자스피로[4.5]데칸-4-카보디티오에이트) (S13-6),
    디설포톤 (O,O-디에틸 S-2-에틸티오에틸 포스포로디티오에이트) (S13-7),
    디에톨레이트 (O,O-디에틸 O-페닐 포스포로티오에이트) (S13-8), 및
    메페네이트 (4-클로로페닐 메틸카바메이트) (S13-9);
    S14) 하기 그룹 중에서 선택되는 활성 화합물:
    디메피페레이트 또는 MY-93 (S-1-메틸-1-페닐에틸 피페리딘-1-티오카복실레이트),
    다이무론 또는 SK 23 (1-(1-메틸-1-페닐에틸)-3-p-톨릴-우레아),
    쿠밀우론 또는 JC-940 (3-(2-클로로페닐메틸)-1-(1-메틸-1-페닐에틸)우레아,
    메톡시페논 또는 NK 049 (3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논), 및
    CSB (1-브로모-4-(클로로메틸설포닐)벤젠);
    S15) 하기 그룹 중에서 선택되는 활성 화합물:
    (2,4-디클로로페녹시)아세트산 (2,4-D),
    (4-클로로페녹시)아세트산,
    (R,S)-2-(4-클로로-o-톨릴옥시)프로피온산 (메코프로프),
    4-(2,4-디클로로페녹시)부티르산 (2,4-DB),
    (4-클로로-o-톨릴옥시)아세트산 (MCPA),
    4-(4-클로로-o-톨릴옥시)부티르산,
    4-(4-클로로페녹시)부티르산,
    3,6-디클로로-2-메톡시벤조산 (디캄바), 및
    1-(에톡시카보닐)에틸 3,6-디클로로-2-메톡시벤조에이트 (락티디클로르-에틸).
  11. 제 10 항에 있어서, 작물 화합성 개선 화합물이 사이프로설파미드인 조성물.
  12. 제 10 항에 있어서, 작물 화합성 개선 화합물이 메펜피르-디에틸인 조성물.
  13. 제 10 항에 따른 조성물을 식물 또는 이들의 환경에 작용시킴을 특징으로 하여, 원치않는 식물 성장을 방제하는 방법.
  14. 제 10 항에 있어서, 원치않는 식물 성장 방제용인 조성물.
  15. 제 1 항에 따른 화학식 (I)의 화합물 및 제 10 항에 따른 작물 화합성 개선 화합물을 식물 또는 이들의 환경에 짧은 간격으로 별도로 작용시킴을 특징으로 하여, 원치않는 식물 성장을 방제하는 방법.
  16. 화학식 (I-1'-a)의 화합물:
    Figure 112016060800768-pct00455

    상기 식에서, A, B, D, W, X, 및 Y는 각각 제 1 항에, Z'은 제3항에 정의된 바와 같다.
  17. 화학식 (I-2'-a)의 화합물:
    Figure 112016060800768-pct00456

    상기 식에서, A, B, W, X, 및 Y는 각각 제 1 항에, Z'는 제3항에 정의된 바와 같다.
  18. 화학식 (I-6'-a)의 화합물:
    Figure 112016060800768-pct00457

    상기 식에서, A, B, Q1, Q2, W, X, 및 Y는 각각 제 1 항에, Z'는 제3항에 정의된 바와 같다.
  19. 화학식 (I-8'-a)의 화합물:
    Figure 112016060800768-pct00458

    상기 식에서, A, D, W, X, 및 Y는 각각 제 1 항에, Z'는 제3항에 정의된 바와 같다.
  20. - 적어도 하나의 제 1 항에 따른 화학식 (I)의 화합물 또는 제 10 항에 따른 조성물 및
    - 적어도 하나의 화학식 (III')의 염을 포함하는 조성물:
    Figure 112016060800768-pct00467

    상기 식에서,
    D는 질소 또는 인을 나타내고,
    R26, R27, R28 및 R29는 서로 독립적으로 수소 또는 각 경우에 임의로 치환된 C1-C8-알킬 또는 임의로 치환된 모노- 또는 폴리불포화 C1-C8-알킬렌을 나타내고, 여기에서 치환체는 할로겐, 니트로 및 시아노중에서 선택될 수 있으며,
    n은 1, 2, 3 또는 4를 나타내고,
    R30은 무기 또는 유기 음이온을 나타낸다.
  21. 제 20 항에 있어서, 적어도 하나의 침투 증강제를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  22. 화학식 (III')의 염을 사용하여 즉석 사용 조성물(분무액)을 제조하는 것을 특징으로 하여, 제 1 항에 따른 화학식 (I)의 활성 성분을 포함하는 살해충제, 제초제, 또는 살해충제 및 제초제의 활성을 증가시키는 방법:
    Figure 112016060800768-pct00469

    상기 식에서,
    D는 질소 또는 인을 나타내고,
    R26, R27, R28 및 R29는 서로 독립적으로 수소 또는 각 경우에 임의로 치환된 C1-C8-알킬 또는 임의로 치환된 모노- 또는 폴리불포화 C1-C8-알킬렌을 나타내고, 여기에서 치환체는 할로겐, 니트로 및 시아노중에서 선택될 수 있으며,
    n은 1, 2, 3 또는 4를 나타내고,
    R30은 무기 또는 유기 음이온을 나타낸다.
  23. 화학식 (III')의 염을 사용하여 즉석 사용 조성물(분무액)을 제조하는 것을 특징으로 하여, 제 10 항에 따른 조성물을 포함하는 살해충제, 제초제, 또는 살해충제 및 제초제의 활성을 증가시키는 방법:
    Figure 112016060800768-pct00470

    상기 식에서,
    D는 질소 또는 인을 나타내고,
    R26, R27, R28 및 R29는 서로 독립적으로 수소 또는 각 경우에 임의로 치환된 C1-C8-알킬 또는 임의로 치환된 모노- 또는 폴리불포화 C1-C8-알킬렌을 나타내고, 여기에서 치환체는 할로겐, 니트로 및 시아노중에서 선택될 수 있으며,
    n은 1, 2, 3 또는 4를 나타내고,
    R30은 무기 또는 유기 음이온을 나타낸다.
  24. 제 22 항 또는 제 23 항에 있어서, 침투 증강제를 사용하여 분무액이 제조되는 것을 특징으로 하는 방법.
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Families Citing this family (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010102758A2 (de) 2009-03-11 2010-09-16 Bayer Cropscience Ag Halogenalkylmethylenoxy-phenyl-substituierte ketoenole
CN102480953A (zh) * 2009-09-09 2012-05-30 拜尔农作物科学股份公司 环状酮烯醇用于对抗植物病原细菌的用途
EP2534147B1 (de) 2010-02-10 2015-06-17 Bayer Intellectual Property GmbH Spiroheterocyclisch-substituierte tetramsäure-derivate
BR112012020084B1 (pt) 2010-02-10 2017-12-19 Bayer Intellectual Property Gmbh A process for the preparation of pesticides and / or herbicides and / or fungi and / or fungi and / or fungicides and / or fungicides and / or fungicides and / or fungicides. METHOD FOR INCREASING THE ACTION OF PESTICIDES AND / OR HERBICIDES AND / OR FUNGICIDES COMPREHENDING SUCH COMPOUNDS
DE102010008644A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 Zyklische Ketoenole zur Therapie
EP2560487A1 (de) 2010-04-20 2013-02-27 Bayer Intellectual Property GmbH Insektizide und/oder herbizide zusammensetzung mit verbesserter wirkung auf basis von spiroheterocyclisch-substituierten tetramsäure-derivaten
EP2719680A1 (de) * 2010-11-02 2014-04-16 Bayer Intellectual Property GmbH Phenylsubstituierte Bicyclooktan-1,3-dion-Derivate
CN103459370A (zh) 2011-01-25 2013-12-18 拜耳知识产权有限责任公司 制备1-h-吡咯烷-2,4-二酮衍生物的方法
DE102011011040A1 (de) 2011-02-08 2012-08-09 Bayer Pharma Aktiengesellschaft (5s,8s)-3-(4'-Chlor-3'-fluor-4-methylbiphenyl-3-yl)-4-hydroxy-8-methoxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-on (Verbindung A) zur Therapie
EP2675789A1 (de) 2011-02-17 2013-12-25 Bayer Intellectual Property GmbH Substituierte 3-(biphenyl-3-yl)-8,8-difluor-4-hydroxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-one zur therapie und halogensubstituierte spirocyclische ketoenole
DE102011080405A1 (de) 2011-08-04 2013-02-07 Bayer Pharma AG Substituierte 3-(Biphenyl-3-yl)-8,8-difluor-4-hydroxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-one zur Therapie
MX344895B (es) 2011-03-01 2017-01-09 Bayer Ip Gmbh 2-aciloxipirrolin-4-onas.
KR101925162B1 (ko) 2011-03-11 2018-12-04 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 시스-알콕시-치환된 스피로시클릭 1-h-피롤리딘-2,4-디온 유도체
JP5878816B2 (ja) * 2011-05-12 2016-03-08 住友化学株式会社 粒子の製造方法
DE102011080406A1 (de) 2011-08-04 2013-02-07 Bayer Pharma AG Substituierte 3-(Biphenyl-3-yl)-4-hydroxy-8-methoxy-1-azaspiro8[4.5]dec-3-en-2-one
BR112015026280B1 (pt) 2013-04-19 2020-07-21 Syngenta Limited compostos 2-(fenil substituído)-ciclopentano-1,3-diona e seus derivados com atividade herbicida
GB201310047D0 (en) 2013-06-05 2013-07-17 Syngenta Ltd Compounds
RU2608369C2 (ru) * 2014-03-31 2017-01-18 Кей Эм Ю Ко., Лтд. Стыковочная конструкция внешних стеновых материалов
KR102336926B1 (ko) 2014-10-06 2021-12-08 버텍스 파마슈티칼스 인코포레이티드 낭성 섬유증 막횡단 전도도 조절자의 조정제
TWI706933B (zh) * 2015-06-22 2020-10-11 德商拜耳作物科學股份有限公司 新穎之經炔基取代之３-苯基吡咯啶-２,４-二酮及其作為除草劑之用途
WO2017121699A1 (de) 2016-01-15 2017-07-20 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von substituierten 2-aryl-ethanolen
WO2017173274A1 (en) 2016-03-31 2017-10-05 Vertex Pharmaceuticals Incorporated Modulators of cystic fibrosis transmembrane conductance regulator
JP2019513773A (ja) * 2016-04-14 2019-05-30 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 除草効果を有する環化３−フェニルテトラミン酸誘導体
PL3519401T3 (pl) 2016-09-30 2022-01-31 Vertex Pharmaceuticals Incorporated Modulator mukowiscydozowego przezbłonowego regulatora przewodnictwa, kompozycje farmaceutyczne, sposoby leczenia i proces wytwarzania modulatora
CN110267948B (zh) 2016-12-09 2023-12-08 弗特克斯药品有限公司 囊性纤维化跨膜传导调控剂的调节剂、药物组合物、治疗方法和制备所述调节剂的方法
WO2018227049A1 (en) 2017-06-08 2018-12-13 Vertex Pharmaceuticals Incorporated Methods of treatment for cystic fibrosis
US11517564B2 (en) 2017-07-17 2022-12-06 Vertex Pharmaceuticals Incorporated Methods of treatment for cystic fibrosis
CA3071278A1 (en) 2017-08-02 2019-02-07 Vertex Pharmaceuticals Incorporated Processes for preparing pyrrolidine compounds
IL273831B1 (en) 2017-10-19 2024-06-01 Vertex Pharma Crystal forms and preparations of CFTR modulators
US11465985B2 (en) 2017-12-08 2022-10-11 Vertex Pharmaceuticals Incorporated Processes for making modulators of cystic fibrosis transmembrane conductance regulator
TWI810243B (zh) 2018-02-05 2023-08-01 美商維泰克斯製藥公司 用於治療囊腫纖化症之醫藥組合物
WO2019197652A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Aktiengesellschaft Feststoff-formulierung insektizider mischungen
EP3772938A1 (de) 2018-04-13 2021-02-17 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Verwendung von tetramsäurederivaten zur bekämpfung von tierischen schädlingen durch angiessen oder tröpfchenapplikation
CN112312768A (zh) 2018-04-13 2021-02-02 拜耳作物科学股份公司 特特拉姆酸衍生物用于防治特定昆虫的用途
WO2019197617A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung von tetramsäurederivaten zur bekämpfung von tierischen schädlingen durch angiessen, tröpfchenapplikation. pflanzlochbehandlung oder furchenapplikation
EP3774825A1 (en) 2018-04-13 2021-02-17 Vertex Pharmaceuticals Incorporated Modulators of cystic fibrosis transmembrane conductance regulator, pharmaceutical compositions, methods of treatment, and process for making the modulator
WO2019197620A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung von tetramsäurederivaten zur bekämpfung von speziellen insekten
AR115088A1 (es) 2018-05-15 2020-11-25 Bayer Ag Espirociclohexilpirrolin-2-onas y su uso como herbicidas
CN110946128A (zh) * 2019-12-14 2020-04-03 北京美汐朗洁环保科技有限公司 一种灭蟑防蟑的工艺
CN111454286B (zh) * 2020-05-09 2023-08-08 合肥工业大学 一种二氟烯基硼化合物的合成方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6358887B1 (en) * 1995-02-13 2002-03-19 Bayer Aktiengesellschaft 2-Phenyl-substituted heterocyclic 1,3-ketonols as herbicides and pesticides

Family Cites Families (230)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2842476A (en) 1953-04-23 1958-07-08 Mclaughlin Gormley King Co Insecticidal compositions
US3542809A (en) 1968-10-23 1970-11-24 Pfizer Synthesis of arylchlorocarbonyl ketenes
US3541809A (en) * 1969-03-06 1970-11-24 Gen Motors Corp Universal joint cage
US4104043A (en) 1972-12-12 1978-08-01 Union Carbide Corporation Esters of 3-hydroxyindone compounds as herbicides and miticides
US4659372A (en) 1977-03-28 1987-04-21 Union Carbide Corporation Biocidal 2-aryl-1,3-cyclohexanedione enol ester compounds
US4209532A (en) * 1977-03-28 1980-06-24 Union Carbide Corporation Biocidal 2-aryl-1,3-cyclohexane dione compounds and alkali metal and ammonium salts thereof
US4256659A (en) 1977-03-28 1981-03-17 Union Carbide Corporation Method of preparing 2-aryl-1,3-cyclohexanedione compounds
US4256658A (en) 1977-03-28 1981-03-17 Union Carbide Corporation Method of preparing 2-aryl-1,3-cyclohexanedione compounds
US4257858A (en) 1977-03-28 1981-03-24 Union Carbide Corporation Photochemical method for producing biocidal 2-aryl-1,3-cyclohexanedione compounds
PT67818A (en) 1977-03-28 1978-04-01 Union Carbide Corp Process for the synthesis of biocidal 2-aryl-1,3-cycloalkanedionas and their enol esters
US4256657A (en) 1977-03-28 1981-03-17 Union Carbide Corporation Method of preparing 2-aryl-1,3-cyclohexanedione compounds
US4175135A (en) 1978-07-18 1979-11-20 Union Carbide Corporation Method of controlling acarina ectoparasites on warmblooded animals by orally administering to the animal an ectoparasitically effective amount of a 2-aryl-1,3-cyclohexanedione compound, and alkali metal salts, ammonium salts and enol esters thereof
US4283348A (en) 1978-09-22 1981-08-11 Union Carbide Corporation Method of preparing 2-aryl-3-cyclopentanedione compounds
US4436666A (en) 1978-09-22 1984-03-13 Union Carbide Corporation Biocidal enol derivatives of 2-aryl-1,3-cycloalkanedione compounds
US4526723A (en) 1978-09-27 1985-07-02 Union Carbide Corporation Biocidal enol esters of non-ortho substituted 2-aryl-1-3-cycloalkanedione compounds
US4256723A (en) * 1979-05-03 1981-03-17 Cities Service Company Process for preparing precipitated red iron oxides
US4338122A (en) 1979-09-26 1982-07-06 Union Carbide Corporation Biocidal 2-aryl-1,3-cyclopentanedione compounds and alkali metal and ammonium salts thereof
DE3008186A1 (de) 1980-03-04 1981-10-15 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Synergistische kombinationen von phosphinothricin
US4303669A (en) 1980-03-25 1981-12-01 Union Carbide Corporation Hybrid 1,3-dione-carbamate compounds
US4409153A (en) 1980-03-28 1983-10-11 Union Carbide Corporation O-(2-Aryl-3-oxo-1-cyclohexenyl) phosphates
US4351666A (en) 1980-06-27 1982-09-28 Union Carbide Corporation Enol derivatives of 2-aryl-1,3-cyclohexanedione compound as sugar enhancer for plants
US4551547A (en) 1980-11-10 1985-11-05 Union Carbide Corporation Biocidal 2-aryl-1, 3-cyclopentanedione enol ester compounds
US4613617A (en) 1981-06-26 1986-09-23 Union Carbide Corporation Synergistic insecticidal compositions containing dione esters
MA19709A1 (fr) * 1982-02-17 1983-10-01 Ciba Geigy Ag Application de derives de quinoleine a la protection des plantes cultivees .
EP0094349B1 (de) * 1982-05-07 1994-04-06 Ciba-Geigy Ag Verwendung von Chinolinderivaten zum Schützen von Kulturpflanzen
WO1984002919A1 (en) 1983-01-17 1984-08-02 Monsanto Co Plasmids for transforming plant cells
US4632698A (en) 1983-09-02 1986-12-30 Union Carbide Corporation Biocidal 2-aryl-1,3-cyclopentanedione enol ester compounds
BR8404834A (pt) 1983-09-26 1985-08-13 Agrigenetics Res Ass Metodo para modificar geneticamente uma celula vegetal
JPS6087254A (ja) 1983-10-19 1985-05-16 Japan Carlit Co Ltd:The 新規尿素化合物及びそれを含有する除草剤
DE3525205A1 (de) 1984-09-11 1986-03-20 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Pflanzenschuetzende mittel auf basis von 1,2,4-triazolderivaten sowie neue derivate des 1,2,4-triazols
BR8600161A (pt) 1985-01-18 1986-09-23 Plant Genetic Systems Nv Gene quimerico,vetores de plasmidio hibrido,intermediario,processo para controlar insetos em agricultura ou horticultura,composicao inseticida,processo para transformar celulas de plantas para expressar uma toxina de polipeptideo produzida por bacillus thuringiensis,planta,semente de planta,cultura de celulas e plasmidio
DE3680212D1 (de) * 1985-02-14 1991-08-22 Ciba Geigy Ag Verwendung von chinolinderivaten zum schuetzen von kulturpflanzen.
DE3686633T2 (de) 1985-10-25 1993-04-15 David Matthew Bisaro Pflanzenvektoren.
ES2018274T5 (es) 1986-03-11 1996-12-16 Plant Genetic Systems Nv Celulas vegetales resistentes a los inhibidores de glutamina sintetasa, preparadas por ingenieria genetica.
EP0305398B1 (en) 1986-05-01 1991-09-25 Honeywell Inc. Multiple integrated circuit interconnection arrangement
JPS638302A (ja) 1986-06-27 1988-01-14 Kao Corp 殺生剤用効力増強剤
JPH0618761B2 (ja) 1986-07-14 1994-03-16 花王株式会社 粒状農薬の製造方法
US5013659A (en) 1987-07-27 1991-05-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nucleic acid fragment encoding herbicide resistant plant acetolactate synthase
IL83348A (en) 1986-08-26 1995-12-08 Du Pont Nucleic acid fragment encoding herbicide resistant plant acetolactate synthase
US4925868A (en) 1986-08-29 1990-05-15 Takeda Chemical Industries, Ltd. 4-Hydroxy-3-pyrrolin-2-ones and treatment of circulatory disorders therewith
DE3633840A1 (de) 1986-10-04 1988-04-14 Hoechst Ag Phenylpyrazolcarbonsaeurederivate, ihre herstellung und verwendung als pflanzenwachstumsregulatoren und safener
EP0268554B1 (de) 1986-10-22 1991-12-27 Ciba-Geigy Ag 1,5-Diphenylpyrazol-3-carbonsäurederivate zum Schützen von Kulturpflanzen
US5689046A (en) 1987-09-30 1997-11-18 Bayer Aktiengesellschaft Stilbene synthase gene
DE3733017A1 (de) 1987-09-30 1989-04-13 Bayer Ag Stilbensynthase-gen
DE3808896A1 (de) 1988-03-17 1989-09-28 Hoechst Ag Pflanzenschuetzende mittel auf basis von pyrazolcarbonsaeurederivaten
GB8810120D0 (en) 1988-04-28 1988-06-02 Plant Genetic Systems Nv Transgenic nuclear male sterile plants
DE3817192A1 (de) 1988-05-20 1989-11-30 Hoechst Ag 1,2,4-triazolderivate enthaltende pflanzenschuetzende mittel sowie neue derivate des 1,2,4-triazols
US4985063A (en) 1988-08-20 1991-01-15 Bayer Aktiengesellschaft 3-aryl-pyrrolidine-2,4-diones
US5215570A (en) 1988-10-20 1993-06-01 Ciba-Geigy Corporation Sulfamoylphenylureas
EP0365484B1 (de) 1988-10-20 1993-01-07 Ciba-Geigy Ag Sulfamoylphenylharnstoffe
EP0377893B1 (de) 1989-01-07 1994-04-06 Bayer Ag 3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate
TR24452A (tr) 1989-04-25 1991-11-01 Sandoz Ltd Pestisidler ve bitki bueyueme duezenleyicileri olarak heterosiklik dionlar
US5336662A (en) 1989-04-25 1994-08-09 Sandoz Ltd. Heterocyclic diones as plant growth regulators
DE3929087A1 (de) 1989-09-01 1991-03-07 Bayer Ag 3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate
DE4014420A1 (de) 1989-09-23 1991-04-04 Bayer Ag 5h-furan-2-on-derivate
DE3939010A1 (de) 1989-11-25 1991-05-29 Hoechst Ag Isoxazoline, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenschuetzende mittel
DE3939503A1 (de) 1989-11-30 1991-06-06 Hoechst Ag Neue pyrazoline zum schutz von kulturpflanzen gegenueber herbiziden
US5700758A (en) 1989-11-30 1997-12-23 Hoechst Aktiengesellschaft Pyrazolines for protecting crop plants against herbicides
DE4032090A1 (de) 1990-02-13 1991-08-14 Bayer Ag Polycyclische 3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate
DE4004496A1 (de) * 1990-02-14 1991-08-22 Bayer Ag 3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate
WO1991013972A1 (en) 1990-03-16 1991-09-19 Calgene, Inc. Plant desaturases - compositions and uses
JPH0747523B2 (ja) 1990-04-16 1995-05-24 花王株式会社 殺生剤効力増強剤
DE4107394A1 (de) 1990-05-10 1991-11-14 Bayer Ag 1-h-3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate
WO1991019806A1 (en) 1990-06-18 1991-12-26 Monsanto Company Increased starch content in plants
AU655197B2 (en) 1990-06-25 1994-12-08 Monsanto Technology Llc Glyphosate tolerant plants
DE4107396A1 (de) 1990-06-29 1992-01-02 Bayer Ag Stilbensynthase-gene aus weinrebe
IL99834A0 (en) 1990-10-25 1992-08-18 Sandoz Ag Heterocyclic dione derivatives,their preparation and their use as pesticides and plant growth regulators
EP0492366B1 (de) 1990-12-21 1997-03-26 Hoechst Schering AgrEvo GmbH Neue 5-Chlorchinolin-8-oxyalkancarbonsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Antidots von Herbiziden
SE467358B (sv) 1990-12-21 1992-07-06 Amylogene Hb Genteknisk foeraendring av potatis foer bildning av staerkelse av amylopektintyp
US5811374A (en) 1991-02-07 1998-09-22 Bayer Aktiengesellschaft 3-aryl-pyrrolidine-2,4-dione derivatives
DE4104782B4 (de) 1991-02-13 2006-05-11 Bayer Cropscience Gmbh Neue Plasmide, enthaltend DNA-Sequenzen, die Veränderungen der Karbohydratkonzentration und Karbohydratzusammensetzung in Pflanzen hervorrufen, sowie Pflanzen und Pflanzenzellen enthaltend dieses Plasmide
US5306695A (en) 1991-03-06 1994-04-26 Hoechst Aktiengesellschaft Haloalkoxy-substituted benzoylcyclohexanediones as herbicides and plant growth regulators
AU672578B2 (en) 1991-03-19 1996-10-10 Novartis Ag Novel herbicidally, acaricidally and insecticidally active compounds
DE4109208A1 (de) 1991-03-21 1992-09-24 Bayer Ag 3-hydroxy-4-aryl-5-oxo-pyrazolin-derivate
US5352674A (en) 1991-03-25 1994-10-04 Valent U.S.A. Chemically stable granules containing insecticidal phosphoroamidothioates
DE4121365A1 (de) 1991-06-28 1993-01-14 Bayer Ag Substituierte 1-h-3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate
DE4216814A1 (de) 1991-07-16 1993-01-21 Bayer Ag 3-aryl-4-hydroxy-(delta)(pfeil hoch)3(pfeil hoch)-dihydrofuranon- und 3-aryl-4-hydroxy-(delta)(pfeil hoch)3(pfeil hoch)-dihydrothiophenon-derivate
US5462912A (en) 1991-10-09 1995-10-31 Kao Corporation Agricultural chemical composition enhancer comprising quaternary di(polyoxyalkylene) ammonium alkyl sulfates
GB9210393D0 (en) 1992-05-15 1992-07-01 Merck Sharp & Dohme Therapeutic agents
TW259690B (ko) 1992-08-01 1995-10-11 Hoechst Ag
DE4308451A1 (de) 1992-09-10 1994-04-14 Bayer Ag 3-Aryl-pyron-Derivate
AU666040B2 (en) 1992-10-28 1996-01-25 Bayer Aktiengesellschaft Substituted 1-H-3-aryl-pyrrolidine-2,4-dione derivatives
MY111077A (en) 1992-11-13 1999-08-30 Kao Corp Agricultural chemical composition
DE4243818A1 (de) 1992-12-23 1994-06-30 Bayer Ag 5-Aryl-1,3-thiazin-Derivate
US5256658A (en) * 1993-01-15 1993-10-26 Ortho Pharmaceutical Corporation Angiotensin II inhibitors
DE4306259A1 (de) 1993-03-01 1994-09-08 Bayer Ag Dialkyl-1-H-3-(2,4-dimethylphenyl)-pyrrolidin-2,4-dione, ihre Herstellung und ihre Verwendung
DE4306257A1 (de) 1993-03-01 1994-09-08 Bayer Ag Substituierte 1-H-3-Phenyl-5-cycloalkylpyrrolidin-2,4-dione, ihre Herstellung und ihre Verwendung
BR9407006A (pt) 1993-07-05 1996-08-06 Bayer Ag Heterociclos aril cetoenólicos substituidos
DE4331448A1 (de) 1993-09-16 1995-03-23 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituierte Isoxazoline, Verfahren zu deren Herstellung, diese enthaltende Mittel und deren Verwendung als Safener
AU7159994A (en) 1993-09-17 1995-03-30 Bayer Aktiengesellschaft 3-aryl-4-hydroxy-delta3-dihydrofuranone derivatives
JP3075744B2 (ja) * 1993-11-19 2000-08-14 イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 殺菌・殺カビ性環状アミド類
AU689158B2 (en) 1993-11-19 1998-03-26 Parke, Davis & Company 5,6-dihydropyrone derivatives as protease inhibitors and antiviral agents
BR9406470A (pt) 1993-12-28 1996-01-23 Kao Corp Composição e processo para aperfeiçoar produtos quimicos aplicáveis na agricultura e composição quimica aplicável na agricultura
AU677502B2 (en) * 1994-01-07 1997-04-24 Dowelanco N-(4-pyrimidinyl)amide pesticides
DE4401542A1 (de) 1994-01-20 1995-07-27 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Synergistische Kombinationen von Ammoniumsalzen
DE4425617A1 (de) 1994-01-28 1995-08-03 Bayer Ag 1-H-3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate
DE4431730A1 (de) 1994-02-09 1995-08-10 Bayer Ag Substituierte 1H-3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate
DE4410420A1 (de) 1994-03-25 1995-09-28 Bayer Ag 3-Aryl-4-hydroxy- DELTA·3·-dihydrothiophenon-Derivate
WO1995026954A1 (de) 1994-04-05 1995-10-12 Bayer Aktiengesellschaft Alkoxy-alkyl-substituierte 1-h-3-aryl-pyrrolidin-2,4-dione als herbizide und pestizide
DE4416303A1 (de) 1994-05-09 1995-11-16 Bayer Ag Schaumarmes Netzmittel und seine Verwendung
BR9508247B1 (pt) 1994-07-07 2011-02-22 derivados de 2-arilciclopentano-1,3-dionas, processo para sua preparação; composições para o controle de pragas, e herbicidas; usos dos referidos derivados; e método para o controle de pragas animais e vegetação indesejada.
JPH0832530A (ja) 1994-07-15 1996-02-02 Sony Corp データ放送システムおよびデータ受信装置
EP0773920B1 (de) 1994-07-21 2000-01-26 Bayer Ag 2-(2,4,6-trimethylphenyl)-cyclopentan-1,3-dion-derivate
CA2199636A1 (en) 1994-10-17 1996-04-25 Jutta Glock Herbicidal compositions
AU4342096A (en) 1994-12-23 1996-07-19 Bayer Aktiengesellschaft 3-aryl-tetronic acid derivatives, the production thereof and the use thereof as anti-parasitic agents
WO1996021652A1 (en) 1995-01-13 1996-07-18 Novartis Ag 4-aryl- and 4-heteroaryl -5-oxopyrazoline derivatives having pesticidal properties
BR9604993B1 (pt) 1995-04-20 2009-05-05 dna mutante codificando uma proteìna ahas mutante de sìntese de ácido acetohidróxi e proteìnas ahas mutantes.
CN1131209C (zh) 1995-05-09 2003-12-17 拜尔公司 可用作杀虫剂和除草剂的烷基－二卤代苯基取代的酮烯醇
WO1996038422A1 (fr) * 1995-05-31 1996-12-05 Yamanouchi Pharmaceutical Co., Ltd. Derives condenses de benzodiazepinone et composition pharmaceutique les ayant pour base
CN1173947C (zh) 1995-06-28 2004-11-03 拜尔公司 2,4,5-三取代的苯基酮烯醇作为农药和除草剂的应用
CA2532743C (en) * 1995-06-30 2008-08-26 Bayer Aktiengesellschaft Intermediates for preparing dialkyl-halogenophenyl-substituted ketoenols
DE19538218A1 (de) 1995-10-13 1997-04-17 Bayer Ag Cyclopentan-1,3-dion-Derivate
US6515184B1 (en) 1995-10-13 2003-02-04 Bayer Aktiengesellschaft Cyclopentane-1,3-dione derivatives, herbicidal and pesticidal compositions containing them, methods of using them to combat pests and weeds and process for the preparation thereof
DE19540080A1 (de) 1995-10-27 1997-04-30 Bayer Ag 3-Aryl-5-halogen-pyron-Derivate
DE19544457A1 (de) 1995-11-29 1997-06-05 Bayer Ag Oxymethoxy-3-aryl-pyron-Derivate
AU725852B2 (en) 1996-04-02 2000-10-19 Bayer Aktiengesellschaft Substituted phenylketoenols as pesticides and herbicides
CN1156470C (zh) 1996-05-10 2004-07-07 拜尔公司 新的取代的吡啶基酮烯醇
DE19621522A1 (de) 1996-05-29 1997-12-04 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Neue N-Acylsulfonamide, neue Mischungen aus Herbiziden und Antidots und deren Verwendung
US5726348A (en) 1996-06-25 1998-03-10 United Technologies Corporation Process for precisely closing off cooling holes of an airfoil
US5870539A (en) 1996-07-01 1999-02-09 Sun Microsystems, Inc. Method for generalized windows application install testing for use with an automated test tool
JP4202423B2 (ja) 1996-08-05 2008-12-24 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト ２―および２，５―置換フェニルケトエノール
DE19632126A1 (de) 1996-08-09 1998-02-12 Bayer Ag Phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
AU4778097A (en) 1996-09-26 1998-04-17 Novartis Ag Herbicidal composition
DE19651686A1 (de) 1996-12-12 1998-06-18 Bayer Ag Neue substituierte Phenylketoenole
DE19652961A1 (de) 1996-12-19 1998-06-25 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Neue 2-Fluoracrylsäurederivate, neue Mischungen aus Herbiziden und Antidots und deren Verwendung
GB9703054D0 (en) 1997-02-14 1997-04-02 Ici Plc Agrochemical surfactant compositions
DE19708607A1 (de) 1997-03-03 1998-09-10 Bayer Ag 2-Arylcyclopentan-1,3-dione
US6071856A (en) 1997-03-04 2000-06-06 Zeneca Limited Herbicidal compositions for acetochlor in rice
US5968938A (en) * 1997-06-18 1999-10-19 Merck & Co., Inc. Piperazine oxytocin receptor antagonists
US6090805A (en) * 1997-06-18 2000-07-18 Merck & Co., Inc. Tocolytic oxytocin receptor antagonists
DE19727410A1 (de) 1997-06-27 1999-01-07 Hoechst Schering Agrevo Gmbh 3-(5-Tetrazolylcarbonyl)-2-chinolone und diese enthaltende nutzpflanzenschützende Mittel
DE19742492A1 (de) 1997-09-26 1999-04-01 Bayer Ag Spirocyclische Phenylketoenole
DE19742951A1 (de) 1997-09-29 1999-04-15 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Acylsulfamoylbenzoesäureamide, diese enthaltende nutzpflanzenschützende Mittel und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE19749720A1 (de) 1997-11-11 1999-05-12 Bayer Ag Neue substituierte Phenylketoenole
JPH11152273A (ja) 1997-11-19 1999-06-08 Otsuka Chem Co Ltd 窒素含有６員環ジオン誘導体
FR2775288B1 (fr) 1998-02-26 2000-03-31 Rhone Poulenc Rorer Sa Derives de streptogramines, leur preparation et les compositons qui les contiennent
DE19808261A1 (de) 1998-02-27 1999-10-28 Bayer Ag Arylphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE69908568T2 (de) 1998-03-13 2004-05-06 Syngenta Participations Ag Herbizid aktive 3-hydroxy-4-aryl-5-oxopyrazolinderivate
DE19813354A1 (de) 1998-03-26 1999-09-30 Bayer Ag Arylphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE19818732A1 (de) 1998-04-27 1999-10-28 Bayer Ag Arylphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
JP2000053670A (ja) 1998-08-10 2000-02-22 Ube Ind Ltd アルコキシメチルフラノン誘導体及び有害生物防除剤
DE19857963A1 (de) 1998-12-16 2000-06-21 Bayer Ag Agrochemische Formulierungen
WO2000068196A1 (fr) 1999-05-11 2000-11-16 Sankyo Company,Limited Dérivés de dihydropyrrole à substitution n
RU2269537C2 (ru) 1999-09-07 2006-02-10 Зингента Партисипейшнс Аг Фенилзамещенные гетероциклические 1,3-кетоенолы, способ их получения, гербицидное средство на их основе и способ борьбы с ростом нежелательной растительности
CN1377358A (zh) 1999-09-07 2002-10-30 辛根塔参与股份公司 新除草剂
PT1209972E (pt) 1999-09-07 2003-10-31 Syngenta Participations Ag Composicao herbicida
CA2380999C (en) 1999-09-07 2011-10-25 Syngenta Participations Ag Herbicidal composition
ES2211615T3 (es) 1999-09-07 2004-07-16 Syngenta Participations Ag Composicion herbicida.
DE19946625A1 (de) 1999-09-29 2001-04-05 Bayer Ag Trifluormethylsubstituierte spirocyclische Ketoenole
DE10016544A1 (de) 2000-04-03 2001-10-11 Bayer Ag C2-phenylsubstituierte Ketoenole
DE10019145A1 (de) 2000-04-18 2001-10-25 Bayer Ag Phenylsubstituierte 4-Hydroxy-tetrahydropyridone
JP2002205984A (ja) 2000-05-11 2002-07-23 Sankyo Co Ltd Ｎ−置換スピロジヒドロピロール誘導体
DE10030094A1 (de) 2000-06-19 2001-12-20 Bayer Ag Phenylsubstituierte 5,6-Dihydro-pyron-Derivate
AR030779A1 (es) * 2000-09-22 2003-09-03 Syngenta Participations Ag Herbicidas novedosos
AR031027A1 (es) 2000-10-23 2003-09-03 Syngenta Participations Ag Composiciones agroquimicas
DE10139465A1 (de) * 2001-08-10 2003-02-20 Bayer Cropscience Ag Selektive Herbizide auf Basis von substituierten, cayclischen Ketoenolen und Safenern
EP1428817A4 (en) * 2001-09-18 2006-10-04 Ishihara Sangyo Kaisha ACID AMID DERIVATIVES, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THESE AGENTS FOR PEST CONTROL
PL207276B1 (pl) 2001-09-27 2010-11-30 Syngenta Participations Ag Kompozycja chwastobójcza oraz sposób selektywnego zwalczania chwastów i traw w uprawach roślin użytkowych
DE10160007A1 (de) 2001-12-06 2003-06-18 Bayer Cropscience Ag [1.2]-Oxazin-3,5-dione
WO2003055860A1 (en) * 2001-12-21 2003-07-10 Vernalis (Cambridge) Limited 3,4-diarylpyrazoles and their use in the therapy of cancer
DE10201239A1 (de) 2002-01-15 2003-07-24 Bayer Cropscience Ag Fungizide biphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
US20050090399A1 (en) 2002-01-22 2005-04-28 Friedmann Adrian A. Phenyl substituted heterocyclic compounds useful as herbicides
US6645914B1 (en) 2002-05-01 2003-11-11 Ndsu-Research Foundation Surfactant-ammonium sulfate adjuvant composition for enhancing efficacy of herbicides
EP1367127A1 (en) 2002-05-27 2003-12-03 Bayer CropScience AG A method for production of plants with suppressed photorespiration and improved CO2 fixation
US20030224939A1 (en) 2002-05-31 2003-12-04 David Miles Adjuvant for pesticides
DE10231333A1 (de) 2002-07-11 2004-01-22 Bayer Cropscience Ag Cis-Alkoxysubstituierte spirocyclische 1-H-Pyrrolidin-2,4-dion-Derivate
DE10239479A1 (de) 2002-08-28 2004-03-04 Bayer Cropscience Ag Substituierte spirocyclische Ketoenole
US6984662B2 (en) 2003-11-03 2006-01-10 The Hartz Mountain Corporation High concentration topical insecticide containing insect growth regulator
US7132448B2 (en) 2002-09-12 2006-11-07 The Hartz Mountain Corporation High concentration topical insecticide containing insect growth regulator
DE10301804A1 (de) 2003-01-20 2004-07-29 Bayer Cropscience Ag 2,4-Dihalogen-6-(C2-C3-alkyl)-phenyl substituierte Tetramsäure-Derivate
EP1594819A1 (en) * 2003-02-07 2005-11-16 Merck Frosst Canada & Co. Irreversible caspase-3 inhibitors as active site probes
DE10311300A1 (de) 2003-03-14 2004-09-23 Bayer Cropscience Ag 2,4,6-Phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
MXPA05010296A (es) 2003-03-26 2005-11-17 Bayer Cropscience Gmbh Utilizacion de compuestos hidroxilicos aromaticos como antidotos.
DE10326386A1 (de) 2003-06-12 2004-12-30 Bayer Cropscience Ag N-Heterocyclyl-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE10331675A1 (de) 2003-07-14 2005-02-10 Bayer Cropscience Ag Hetarylsubstituierte Pyrazolidindion-Derivate
DE10335725A1 (de) 2003-08-05 2005-03-03 Bayer Cropscience Gmbh Safener auf Basis aromatisch-aliphatischer Carbonsäuredarivate
DE10335726A1 (de) 2003-08-05 2005-03-03 Bayer Cropscience Gmbh Verwendung von Hydroxyaromaten als Safener
DE10337497A1 (de) 2003-08-14 2005-03-10 Bayer Cropscience Ag 4-Biphenylsubstituierte-Pyrazolidin-3,5-dion-Derivate
DE10351646A1 (de) 2003-11-05 2005-06-09 Bayer Cropscience Ag 2-Halogen-6-alkyl-phenyl substituierte spirocyclische Tetramsäure-Derivate
DE10351647A1 (de) 2003-11-05 2005-06-09 Bayer Cropscience Ag 2-Halogen-6-alkyl-phenyl substituierte Tetramsäure-Derivate
DE10354629A1 (de) 2003-11-22 2005-06-30 Bayer Cropscience Ag 2-Ethyl-4,6-dimethyl-phenyl substituierte spirocyclische Tetramsäure-Derivate
DE10354628A1 (de) 2003-11-22 2005-06-16 Bayer Cropscience Ag 2-Ethyl-4,6-dimethyl-phenyl-substituierte Tetramsäure-Derivate
DE102004001433A1 (de) 2004-01-09 2005-08-18 Bayer Cropscience Ag cis-Alkoxyspiro-substituierte Tetramsäure-Derivate
DE102004011006A1 (de) * 2004-03-06 2005-09-22 Bayer Cropscience Ag Suspensionskonzentrate auf Ölbasis
DE102004014620A1 (de) 2004-03-25 2005-10-06 Bayer Cropscience Ag 2,4,6-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE102004023332A1 (de) 2004-05-12 2006-01-19 Bayer Cropscience Gmbh Chinoxalin-2-on-derivate, diese enthaltende nutzpflanzenschützende Mittel und Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung
DE102004030753A1 (de) 2004-06-25 2006-01-19 Bayer Cropscience Ag 3'-Alkoxy spirocyclische Tetram- und Tretronsäuren
DE102004035133A1 (de) * 2004-07-20 2006-02-16 Bayer Cropscience Ag Selektive Insektizide auf Basis von substituierten, cyclischen Ketoenolen und Safenern
DE102004041529A1 (de) 2004-08-27 2006-03-02 Bayer Cropscience Gmbh Herbizid-Kombinationen mit speziellen Ketoenolen
DE102004044827A1 (de) 2004-09-16 2006-03-23 Bayer Cropscience Ag Jod-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE102004053191A1 (de) 2004-11-04 2006-05-11 Bayer Cropscience Ag 2,6-Diethyl-4-methyl-phenyl substituierte Tetramsäure-Derivate
DE102004053192A1 (de) 2004-11-04 2006-05-11 Bayer Cropscience Ag 2-Alkoxy-6-alkyl-phenyl substituierte spirocyclische Tetramsäure-Derivate
CA2587443A1 (en) * 2005-01-26 2006-08-03 Merial Limited Pesticidal substituted thioethers
DE102005008021A1 (de) 2005-02-22 2006-08-24 Bayer Cropscience Ag Spiroketal-substituierte cyclische Ketoenole
ES2677894T3 (es) 2005-07-16 2018-08-07 Archroma Ip Gmbh Procedimiento para la producción de nanopartículas de óxido de aluminio y óxidos de elementos del grupo principal I y II del sistema periódico
WO2007023719A1 (ja) 2005-08-22 2007-03-01 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. 薬害軽減剤及び薬害が軽減された除草剤組成物
AR055128A1 (es) 2005-08-24 2007-08-08 Du Pont Metodos y composiciones para la expresion de un polinucleotido de interes
WO2007023764A1 (ja) 2005-08-26 2007-03-01 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. 薬害軽減剤及び薬害が軽減された除草剤組成物
KR101156893B1 (ko) 2005-08-31 2012-06-21 몬산토 테크놀로지 엘엘씨 살충 단백질을 암호화하는 뉴클레오티드 서열들
DE102005051325A1 (de) 2005-10-27 2007-05-03 Bayer Cropscience Ag Alkoxyalkyl spirocyclische Tetram- und Tetronsäuren
DE102005059471A1 (de) 2005-12-13 2007-07-12 Bayer Cropscience Ag Herbizide Zusammensetzungen mit verbesserter Wirkung
DE102005059469A1 (de) 2005-12-13 2007-06-14 Bayer Cropscience Ag Insektizide Zusammensetzungen mit verbesserter Wirkung
DE102005059891A1 (de) 2005-12-15 2007-06-28 Bayer Cropscience Ag 3'-Alkoxy-spirocyclopentyl substituierte Tetram- und Tetronsäuren
DE102005059892A1 (de) 2005-12-15 2007-06-28 Bayer Cropscience Ag Alkylthio-spirocyclische Tetramsäuren
DE102006000971A1 (de) 2006-01-07 2007-07-12 Bayer Cropscience Ag 2,4,6-Trialkylphenylsubstituierte Cyclopentan-1,3-dione
DE102006007882A1 (de) 2006-02-21 2007-08-30 Bayer Cropscience Ag Cycloalkyl-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE102006018828A1 (de) 2006-04-22 2007-10-25 Bayer Cropscience Ag Alkoxyalkyl-substituierte cyclische Ketoenole
DE102006025874A1 (de) 2006-06-02 2007-12-06 Bayer Cropscience Ag Alkoxyalkyl-substituierte cyclische Ketoenole
DE102006050148A1 (de) 2006-10-25 2008-04-30 Bayer Cropscience Ag Trifluormethoxy-phenylsubstituierte Tetramsäure-Derivate
DE102006057037A1 (de) 2006-12-04 2008-06-05 Bayer Cropscience Ag cis-Alkoxyspirocyclische biphenylsubstituierte Tetramsäure-Derivate
DE102006057036A1 (de) 2006-12-04 2008-06-05 Bayer Cropscience Ag Biphenylsubstituierte spirocyclische Ketoenole
GB0624760D0 (en) * 2006-12-12 2007-01-17 Syngenta Ltd Herbicidal compounds
SA07280691B1 (ar) 2006-12-14 2010-11-02 سينجنتا بارتسبيشنز ايه جي مركبات جديدة من 4- باي فينيل- بيران -3،5-دايون وإستخدامها كمبيدات أعشاب
DE102007001866A1 (de) 2007-01-12 2008-07-17 Bayer Cropscience Ag Spirocyclische Tetronsäure-Derivate
GB0704653D0 (en) * 2007-03-09 2007-04-18 Syngenta Participations Ag Novel herbicides
GB0704652D0 (en) 2007-03-09 2007-04-18 Syngenta Participations Ag Novel herbicides
WO2008121066A1 (en) * 2007-03-30 2008-10-09 Astrazeneca Ab Novel tricyclic spiropiperidines or spiropyrrolidines and their use as modulators of chemokine receptors
WO2008121065A1 (en) * 2007-03-30 2008-10-09 Astrazeneca Ab Novel pyrrolidine derivatives as antagonists of the chemokine receptor
EP1992614A1 (de) 2007-05-16 2008-11-19 Bayer CropScience Aktiengesellschaft 3-(2-Alkoxy-phenyl)-substituierte Tetramate
GB0710223D0 (en) 2007-05-29 2007-07-11 Syngenta Ltd Novel Herbicides
EP2020413A1 (de) 2007-08-02 2009-02-04 Bayer CropScience AG Oxaspirocyclische-spiro-substituierte Tetram- und Tetronsäure-Derivate
GB0715454D0 (en) 2007-08-08 2007-09-19 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0715576D0 (en) 2007-08-09 2007-09-19 Syngenta Ltd Novel herbicides
EP2045240A1 (de) 2007-09-25 2009-04-08 Bayer CropScience AG Halogenalkoxyspirocyclische Tetram- und Tetronsäure-Derivate
GB0720126D0 (en) 2007-10-15 2007-11-28 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
CN101918386B (zh) 2007-12-13 2013-11-13 辛根塔有限公司 用作除草剂的4-苯基吡喃-3,5-二酮、4-苯基噻喃-3,5-二酮和2-苯基环己-1,3,5-三酮
EP2103615A1 (de) 2008-03-19 2009-09-23 Bayer CropScience AG 4'4'-Dioxaspiro-spirocyclisch substituierte Tetramate
CN102264226B (zh) 2008-10-10 2015-12-16 拜耳知识产权有限责任公司 苯基-取代的二环辛烷-1,3-二酮衍生物
US8389443B2 (en) 2008-12-02 2013-03-05 Bayer Cropscience Ag Geminal alkoxy/alkylspirocyclic substituted tetramate derivatives
WO2010102758A2 (de) 2009-03-11 2010-09-16 Bayer Cropscience Ag Halogenalkylmethylenoxy-phenyl-substituierte ketoenole

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6358887B1 (en) * 1995-02-13 2002-03-19 Bayer Aktiengesellschaft 2-Phenyl-substituted heterocyclic 1,3-ketonols as herbicides and pesticides

Also Published As

Publication number Publication date
MX2011009188A (es) 2011-09-26
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EP2406216B1 (de) 2017-04-19
US20140213813A9 (en) 2014-07-31
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CN102348684B (zh) 2014-11-12
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