CN103576483A

CN103576483A - 磁性载体和双组分显影剂

Info

Publication number: CN103576483A
Application number: CN201310344255.5A
Authority: CN
Inventors: 马场善信; 石上恒; 浜雅之; 釜江健太郎; 川上宏明
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 2012-08-08
Filing date: 2013-08-08
Publication date: 2014-02-12
Anticipated expiration: 2033-08-08
Also published as: US20140045115A1; KR101587690B1; EP2696244A1; EP2696244B1; JP2014052625A; US8921023B2; KR20140020211A; CN103576483B; JP6210788B2

Abstract

本发明涉及磁性载体和双组分显影剂。提供一种泄漏、实心图像的均一性优异，具有令人满意的带电稳定性和在低电场中的显影性能的磁性载体。所述磁性载体为包括以下物质的磁性载体：包含磁性物质和粘结树脂的磁性物质分散型树脂载体核；和其表面上的涂布树脂，其中：所述载体核具有1000V/cm下的电阻率为5.0×10⁶-8.0×10⁷Ω·cm，所述磁性物质具有数均粒径为0.20-0.35μm；并且包括以基于所述磁性物质的总量为10.0-32.0体积%的量的磁性物质颗粒，所述磁性物质颗粒具有顶点和0.53μm以上的粒径；和其中：所述载体核具有Fe₂O₃含量为98.00质量%以上，和具有ZnO含量为0.06-0.50质量%。

Description

磁性载体和双组分显影剂

技术领域

本发明涉及在通过使用电子照相法使静电荷图像显影的图像形成方法中使用的磁性载体和使用所述磁性载体的双组分显影剂。

背景技术

在通常采用的常规电子照相系统图像形成方法中，静电潜像通过使用各种方法形成于静电潜像承载构件上并且调色剂粘附至静电潜像从而使图像显影。在使图像显影时，称为磁性载体的载体颗粒与调色剂混合从而使调色剂摩擦带电。以这种方式，将适当量的正或负电荷赋予至调色剂。调色剂通过使用电荷作为驱动力来显影。这是广泛使用的双组分显影系统。

在双组分显影系统中，由于磁性载体可以在显影剂的搅拌、输送和带电时起作用，因而磁性载体的功能与调色剂的功能明显不同。这是有利的，因为能够容易地控制显影剂的性能。

然而，随着电子照相领域的技术发展，近来越来越积极地要求不仅减少设备主体的空间和体积，而且要求增加设备的操作速度和寿命的延长，以及图像的高清晰度和稳定的品质。

在这种环境下，尝试减小主体设备的部件的尺寸和数量和节省能源。此外在显影时，要求减小变压器的尺寸。如果显影电场的强度增加，则能够改善调色剂的飞散量以及实心图像和半色调图像的均一性；然而，趋于出现载体的粘附和泄漏，引起图像缺陷。正因为如此，为了甚至在低电场中也稳定地使图像显影，尝试改善磁性载体的显影性能。

此外，需要显影剂长期提供稳定的显影性能。为获得长期稳定性，尝试减少磁性载体的比重和磁力。已提出采用使用轻元素的铁素体，多孔铁素体和磁性物质分散型树脂载体。提出通过用树脂填充和涂布多孔磁性铁素体并且限定磁性载体击穿(breakdown)前即刻的磁场强度而制备的磁性载体(国际申请WO2010/016605)。作为磁性物质分散型树脂载体，提出通过球形磁铁矿和苯酚的直接聚合获得的磁性物质分散型树脂载体(日本专利2738734)。

此外，随着调色剂的低温定影性的改善，甚至在这些载体中，调色剂对载体表面的粘附或熔融(所谓的调色剂消耗(toner spent))也是值得关注的问题。

为了解决该问题，提出防止调色剂消耗及涂层的剥离和磨耗、得到长期稳定性的磁性载体(日本专利申请特开2011-013676)。在这里提出的载体中，载体核表面的凹凸(归因于具有大粒径的磁铁矿的形状)通过改变尺寸不同的磁铁矿的形状来控制。借此，涂层的粘附性改善并且剥离和磨耗减少，改善耐久性。然而，如果磁铁矿的形状从球形变为不规则形状，磁性物质的形状各向异性的程度增加并且残余磁化强度增加。当使用此类磁铁矿时，载体有时采取链形式并且粘附至调色剂颗粒应当飞翔和粘附的区域。如果为了改善在低电场中的显影性能而降低载体核的电阻，则特别显著地观察到该现象。作为链状载体粘附至实心图像部分的结果，在转印期间载体作为间隔物(spacer)，降低转印电场。载体周围的调色剂未转印，造成"起雾"，结果是实心图像丧失均一性。

认为当使用低电阻载体核时引起载体粘附的机理如下。由于使用低电阻载体核的载体使调色剂带电的性能低，载体的相反电荷(counter charge)也低。当具有低相反电荷的载体通过施加至显影套筒的显影偏压而带电时，载体表面的电荷极性反转并使其与调色剂的极性相同的极性带电，结果是载体飞翔和粘附至图像部分。

发明内容

本发明旨在提供克服前述问题的磁性载体和双组分显影剂，更具体地，旨在提供具有在低强度的电场中的优异显影性能、能够抑制载体粘附至实心图像并且甚至在图像形成于许多纸张上之后也能够稳定地提供均一性优异的图像的磁性载体和双组分显影剂。

根据本发明的一方面，提供包括以下物质的磁性载体：磁性物质分散型树脂载体核和其表面上的涂布树脂，所述磁性物质分散型树脂载体核含有磁性物质和粘结树脂，其中：所述磁性物质分散型树脂载体核具有1000V/cm下的电阻率Rk为5.0×10⁶Ω·cm以上且8.0×10⁷Ω·cm以下，所述磁性物质i)具有数均粒径为0.20μm以上且0.35μm以下，和ii)包括以基于所述磁性物质的总量为10.0体积%以上且32.0体积%以下的量的磁性物质颗粒，所述磁性物质颗粒具有有顶点的形状并具有0.53μm以上的粒径；和其中：当通过荧光X-射线分析来分析所述磁性物质分散型树脂载体核中的元素并通过基本参数定量法来计算其中的Fe元素含量和Zn元素含量时，i)Fe₂O₃含量为98.00质量%以上，和ii)ZnO含量为0.06质量%以上且0.50质量%以下，相对于所有检出的元素的总质量，条件是所有检出的元素以氧化物形式计。

根据本发明的另一方面，提供包括调色剂和上述磁性载体的双组分显影剂。

使用本发明的磁性载体能够提供具有在低强度的电场中的优异显影性能、能够抑制载体粘附至实心图像并且甚至在图像形成于许多纸张上之后也能够稳定地提供均一性优异的图像的磁性载体和双组分显影剂。

参照附图，本发明的进一步特征将参考附图从以下示例性实施方案的描述中变得显而易见。

附图说明

图1为示出作为磁性物质分散型树脂载体核(载体核1)的可视化截面反射电子图像的投影图像的照片(2000倍)。

图2为示出图1所示的载体核表面附近的部分的放大投影图像的照片(10000倍)。

图3为示出将根据比较例的磁性物质分散型树脂载体核(载体核6)的表面附近部分的截面反射电子图像可视化并放大的投影图像的照片(10000倍)。

图4A为测量用于本发明的磁性物质、磁性物质分散型树脂载体核和磁性载体的电阻率的设备的示意图。

图4B为测量用于本发明的磁性物质、磁性物质分散型树脂载体核和磁性载体的电阻率的设备的示意图。

图5A为具有顶点的磁性物质的截面投影图。

图5B为实质上球形的磁性物质(不具有顶点的磁性物质)的截面投影图。

图6为用于本发明的实施例的用热风处理表面的设备的示意图。

具体实施方式

现在将参照附图详细描述本发明的优选实施方案。

本发明的磁性载体涉及包括磁性物质分散型树脂载体核和其表面上的涂布树脂的磁性载体，所述磁性物质分散型树脂载体核包含磁性物质和粘结树脂，其中：所述磁性物质分散型树脂载体核具有1000V/cm下的电阻率Rk为5.0×10⁶Ω·cm以上且8.0×10⁷Ω·cm以下，所述磁性物质i)具有数均粒径为0.20μm以上且0.35μm以下；和ii)包括基于磁性物质的总量为10.0体积%以上且32.0体积%以下的量的磁性物质颗粒，所述磁性物质颗粒具有有顶点的形状并具有0.53μm以上的粒径；和其中：当通过荧光X-射线分析来分析所述磁性物质分散型树脂载体核中的元素并通过基本参数定量法来计算其中的Fe元素含量和Zn元素含量时，i)Fe₂O₃含量为98.00质量%以上，和ii)ZnO含量为0.06质量%以上且0.50质量%以下，相对于所有检出的元素的总质量，条件是所有检出的元素以氧化物形式计。

注意，"磁性物质分散型树脂载体核"在下文中有时将简称为"载体核"。

将描述本发明的载体中包含的磁性物质。

图5A和图5B示出具有顶点的磁性物质和不具有顶点的磁性物质(实质上球形的磁性物质)的截面SEM反射电子图像。本发明中，具有顶点的磁性物质是指在通过SEM观察的磁性物质颗粒的截面中具有角度150°以下的顶点的颗粒。有利地，顶点具有锐角。换言之，顶点有利地具有90°以下的角度。磁性物质的实例包括具有选自四面体、五面体、六面体、七面体、八面体和这些的混合体以及具有长度不同的边的不规则形状的一种或多种形状的那些。相对地，不具有顶点的磁性物质是指在通过SEM观察的磁性物质颗粒的截面图中不具有角度150°以下的顶点的颗粒。其实例包括多面体(二十面体以上)磁性物质和球形磁性物质。

根据本发明的磁性物质i)具有数均粒径为0.20μm以上且0.35μm以下；和ii)包括以基于磁性物质的总量为10.0体积%以上且32.0体积%以下的量的磁性物质颗粒，所述磁性物质颗粒具有有顶点的形状并具有0.53μm以上的粒径。

由于具有有顶点的形状的颗粒是体积大的，因此如果此类颗粒放在一起，则颗粒之间的空间趋向于比不具有顶点形状的颗粒之间的空间大。因为此，当具有有顶点的形状的磁性物质分散在树脂中时，树脂部分变得更大。特别地，在具有较大粒径的磁性物质(颗粒大于0.53μm)中，磁性物质颗粒之间存在的树脂量增加。相对地，许多0.20μm以上且0.35μm以下的磁性物质颗粒容易彼此更接近，并且部分地形成导电通路。更具体地，在本发明的载体中，在载体核内部适当地形成在微观意义上高电阻率的部位和低电阻率的部位。

此外，如果具有有顶点的形状的低电阻磁性物质颗粒的凸部存在于载体核的表面中，则电场集中到锐角的部分，因此，表面中存在的凸部用作内部导通的基点。结果，即使涂布有树脂的磁性载体，也使显影之后磁性载体表面上存在的相反电荷的衰减加速从而改善显影性能。

此外，如果磁性物质颗粒的数均粒径落入上述范围内，载体核的电阻率和磁化强度趋向被控制至适当的水平并且能够抑制泄漏和载体粘附的发生。此外，如果具有有顶点的形状且0.53μm以上的粒径的磁性物质颗粒的含量落入上述范围内，载体核的电阻是适当的并且相反电荷能够令人满意地衰减。

此外，在载体核的表面至1.0μm深度的范围内，相对于粘结树脂部分的面积和磁性物质部分的截面积的总和，粘结树脂部分的面积比例有利地为35%以上且80%以下和更有利地为45%以上且70%以下。

对于根据本发明的磁性物质必要的是包含锌。通常，磁铁矿具有晶体各向异性。此外，具有顶点的磁性物质具有形状各向异性。如果将锌引入晶体中，则可以缓和晶体各向异性。作为锌的含量，ZnO的含量必要地为0.06质量%以上且0.50质量%以下。如果该含量落入上述范围内，磁性载体的残余磁化强度可以最终设定为8.5Am²/kg以下，和更有利地为8.0Am²/kg以下。稍后将描述根据荧光X-射线分析的FP定量法。如果ZnO的含量落入前述范围内，磁性载体的残余磁化强度可以抑制为低的同时抑制载体核的电阻率的增加。由于这点，可以抑制载体粘附至实心图像同时维持在低电场中的显影性能并且可以改善实心图像的均一性。

此外，在本发明的磁性物质中，必要的是Fe₂O₃的含量为98.00质量%以上。如果该含量小于98.00质量%，磁化量减少，因而载体粘附可能发生。

图1示出通过FIB的载体核截面的SEM反射电子图像(2000倍)。图1中载体核截面图的表面附近的部分的放大的SEM反射电子图像(10000倍)示于图2。在该图的截面图中，发现了磁性物质主要由如图5A中所示的具有顶点的颗粒构成。其中，具有大粒径的磁性物质颗粒随机存在。

注意，在生产载体核时，如果通过使用粒径不同的两种以上的磁性物质控制载体核的表面性能从而使具有大粒径的磁性物质存在于载体核表面附近，因而能够更加改善在低电场强度下的显影性能。

本发明的磁性物质可以通过本领域中已知的方法如湿式法和干式法来如下生产。首先，在用氮气吹扫的反应容器中，倒入浓度为2摩尔/L以上且5摩尔/L以下的碱金属氢氧化物水溶液和浓度为0.5摩尔/L以上且2.0摩尔/L以下的硫酸铁水溶液和硫酸锌水溶液从而制备混合溶液。此时，添加这些溶液以致碱金属氢氧化物与硫酸铁的摩尔比(碱金属氢氧化物的摩尔数与硫酸铁的摩尔数之比)变为1.5以上且5.0以下。此外，硫酸锌相对于硫酸铁的含量为0.15mol%以上且0.50mol%以下。随后，进一步添加碱金属氢氧化物以便得到期望的pH值。在将混合溶液维持在70℃以上且100℃以下的温度和向上述反应容器中吹入氧化气体(空气)的同时，将混合溶液搅拌和混合7小时以上且15小时以下从而生产磁铁矿。此外，将由此生产的包含磁铁矿的混合溶液过滤、水洗、干燥和粉碎从而获得磁铁矿。反应浆料的粘度可以通过要添加至混合溶液的硫酸铁水溶液的浓度来控制。以这种方式，控制要生产的磁铁矿的粒径分布。此外，硫酸铁水溶液可以包含除了Zn²⁺以外的二价金属离子如Mn²⁺,Ni²⁺,Cr²⁺或Cu²⁺。作为上述二价金属离子的来源，提及其硫酸盐、氯化物和硝酸盐。此外，如果需要可以包含SiO₂。硅酸盐用作其原料。如果在硫酸铁水溶液中包含如上所述的二价金属离子，其含量相对于硫酸铁有利地为0.10mol%以上且1.50mol%以下。

磁性物质颗粒的形状和粒径分布可以通过搅拌速度、反应温度、反应位点的pH、反应时间和硅酸盐的添加来控制。pH值有利地为8以上以便获得具有顶点的磁性物质颗粒。为了获得八面体或不规则形状的磁性物质颗粒，pH有利地设定为10以上。此外，为控制磁性物质的磁性，硫酸锌的添加量有利地控制为0.15mol%以上且0.50mol%以下。

具有其他类型顶点的磁性物质颗粒通过以下方法来生产。在生产前述磁铁矿颗粒之后，使用聚乙烯醇作为粘结剂将磁铁矿造粒并在还原气氛下焙烧。其后，将这些粉碎并分级从而生产具有控制的粒径分布的具有顶点的磁性物质颗粒。可选地，赤铁矿、氧化锌、如果需要的氧化锰和氢氧化镁(期望的量)通过球磨机混合。用聚乙烯醇作为粘结剂将混合物造粒并通过喷雾干燥器干燥和在900℃的电炉中焙烧10小时。其后，将这些粉碎并分级从而获得磁性物质颗粒。

磁性物质在1000V/cm电场强度下的电阻率有利地为1.0×10³Ω·cm以上且1.0×10⁶Ω·cm以下。

磁性物质在79.6kA/m(1000奥斯特)下的磁化强度有利地为60.0Am²/kg以上且75.0Am²/kg以下。此外，在79.6kA/m下施加之后其残余磁化强度有利地为13.0Am²/kg以下。

<载体核>

将描述载体核。

载体核可以通过捏合粉碎法和聚合法的任一种来生产，只要获得其中磁性物质分散在粘结剂树脂中的载体核即可。载体核有利地使用热固性树脂即酚醛树脂通过聚合法来生产，因为可以增加磁性物质的含量。

所述树脂的实例包括乙烯基树脂、聚酯树脂、环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂、聚氨酯树脂、聚酰亚胺树脂、纤维素树脂、硅酮树脂、丙烯酸类树脂和聚醚树脂。所述树脂可以单独或作为两种以上的混合物使用。特别地，能够保持相对大的磁性物质的酚醛树脂是有利的，因为可以增加载体核的强度。为了增加载体核的磁力并进一步控制电阻率，增加磁性物质的量。更具体地，在磁铁矿颗粒的情况下，添加量有利地为相对于载体核为80质量%以上且90质量%以下。

将水性单体、苯酚和醛进行在碱性催化剂存在下的水性介质中进行的加成聚合反应并且硬化为甲阶酚醛树脂(phenol resol resin)。此时，将磁性物质加入水性介质。以这种方式，获得其中单体和磁性物质均匀化的浆料。当所述树脂在反应过程中硬化时，引入磁性物质从而生产载体核。如果必要，利用水性介质对于磁性物质表面的亲合性，能够控制磁性物质的存在状态。

当生产载体核时，预先将磁性物质颗粒的表面有利地处理为亲油性的。亲油化处理用偶联剂如硅烷偶联剂和钛酸酯偶联剂或者通过将磁性物质分散在包含表面活性剂的水性溶剂中来进行。

载体核有利地具有体积分布基准的50%值为19.0μm以上且69.0μm以下。由于这点，磁性载体体积分布基准的50%值可以设定为20.0μm以上且70.0μm以下。通过控制在聚合反应期间的搅拌速度和浆料浓度受到控制的造粒条件，可以控制载体核体积分布基准的50%值。

必要的是载体核在1000V/cm电场强度下的电阻率Rk为5.0×10⁶Ω·cm以上且8.0×10⁷Ω·cm以下。如果Rk小于5.0×10⁶Ω·cm，则不能防止载体粘附至实心图像和泄漏。相对地，如果Rk超过8.0×10⁷Ω·cm，则显影性能降低并且不能形成浓的图像。鉴于显影性能的改善和半色调图像的品质，Rk更有利地为1.0×10⁷Ω·cm至8.0×10⁷Ω·cm。

作为载体核的磁性，在79.6kA/m(1000奥斯特)的磁场中的磁化强度有利地为50.0Am²/kg以上且65.0Am²/kg以下，以便设定磁性载体的磁化强度为50.0Am²/kg以上且60.0Am²/kg以下。

在施加79.6kA/m(1000奥斯特)的外部磁场之后载体核的残余磁化强度有利地为12.0Am²/kg以下，以便设定磁性载体的残余磁化强度为8.5Am²/kg以下。载体核的残余磁化强度更有利地设定为8.5Am²/kg以下，以便更有效地防止载体粘附至实心图像。

载体核中的磁性物质严格地具有Fe₂O₃含量为98.00质量%以上和ZnO含量为0.06质量%以上且0.50质量%以下，所述含量通过使用根据荧光X-射线分析的FP定量法计算。在FP(基本参数)定量法中，将检出的所有元素看作是氧化物并且将全部氧化物的总质量看作是100质量%。表1示出通过FP定量法测量的磁性物质1(稍后所述的实施例中的磁性物质1)的结果。在下表1中，Nd₂O₃、TiO₂、K₂O和P₂O₅的总和为0.01质量%。

表1

氧化物	磁性物质1(质量%)
		Fe₂O₃	99.05
ZnO	0.45
		MnO	0.20
SiO₂	0.19
		CaO	0.05
MgO	0.03
		Cr₂O₃	0.02
Nd₂O₃
		TiO₂
K₂O
		P₂O₅
总计	100.00

<树脂涂层>

要用于涂层的涂布树脂不特别限定；然而，作为在分子结构中具有环状烃基的乙烯基单体和其他乙烯基单体之间的共聚物的乙烯基树脂是有利的。通过用乙烯基树脂涂布可以抑制在高温和高湿环境下的带电量的减少。

环状烃基的具体实例包括具有3-10个碳原子的环状烃基，如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、金刚烷基(adamantyl)、降冰片基(norbornyl)和异冰片基。其中，鉴于稳定的结构、对载体核的高粘附性和脱模性的发挥，环己基、环戊基和金刚烷基是有利的并且环己基是特别有利的。

此外，为控制玻璃化转变温度(Tg)，可以添加其他单体作为乙烯基树脂组分。

作为要用作乙烯基树脂组分的其他单体，使用本领域中已知的单体。所述单体的实例如下：苯乙烯、乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯、氯乙烯、偏二氯乙烯、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基甲基酮。

此外，有利的是要用作涂层的乙烯基树脂为接枝聚合物，因为改善对载体核的粘附性并且形成均一的涂层。

接枝聚合物通过在形成主链之后进行的接枝聚合的方法或者使用大分子单体作为单体的共聚方法来获得。使用大分子单体的共聚合方法是有利的，因为可以预先控制支链的分子量。接枝部分的数均分子量有利地为2000以上且10000以下，和更有利地为4000以上且6000以下，以便改善粘附性。

要使用的大分子单体不特别限定；然而，甲基丙烯酸甲酯大分子单体是有利的，因为在高温高湿环境下的电荷量增加并且对载体核的粘附性优异。

用于聚合的大分子单体的量相对于100质量份乙烯基树脂主链的(共)聚合物有利地为10-50质量份，和更有利地为20-40质量份。

此外，涂布树脂层除了涂布树脂以外还可以包含具有导电性的颗粒以及具有电荷控制性的颗粒和材料。作为具有导电性的颗粒，提及炭黑、磁铁矿、石墨、氧化锌和氧化锡。

具有导电性的颗粒和材料的添加量相对于100质量份涂布树脂有利地为0.1质量份以上且10.0质量份以下，以便控制磁性载体的电阻和获得有利的载体核与磁性载体的电阻率比。

具有电荷控制性的颗粒和材料的实例包括有机金属配合物的颗粒、有机金属盐的颗粒、螯合化合物的颗粒、单偶氮金属配合物的颗粒、乙酰丙酮金属配合物的颗粒、羟基羧酸金属配合物的颗粒、多元羧酸金属配合物的颗粒、多元醇金属配合物的颗粒、聚甲基丙烯酸甲酯树脂的颗粒、聚苯乙烯树脂颗粒、三聚氰胺树脂颗粒、酚醛树脂颗粒、尼龙树脂颗粒、二氧化硅颗粒、氧化钛颗粒和氧化铝颗粒。

具有电荷控制性的颗粒和材料的添加量相对于100质量份涂布树脂有利地为0.5质量份以上且50.0质量份以下，以便控制摩擦带电量。

包含涂布树脂和其他额外材料的涂布树脂组合物的添加量相对于100质量份载体核有利地为0.1质量份以上且5.0质量份以下，以便防止泄漏和改善在低电场强度下的显影性能。其添加量更有利地为1.0质量份以上且3.0质量份以下。

在磁性载体的表面中，具有顶点的磁性物质的凸部以0.8个/μm²以上且3.0个/μm²以下的密度有利地存在。更有利地，该密度为1.3个/μm²以上且2.5个/μm²以下。为获得此类磁性物质的露出状态，树脂涂层的厚度有利地为0.1μm以上且1.5μm以下。

施涂涂布树脂组合物的方法不特别限定。涂布方法的实例包括浸渍法、捏合法、喷雾法、刷涂法、干式法和使用流化床等的施涂法。其中，浸渍法、捏合法或干式法是有利的，因为不完全覆盖具有顶点的磁性物质的角部分。

<磁性载体>

作为磁性载体的磁性，在79.6kA/m(1000奥斯特)磁场中的磁化强度有利地为50.0Am²/kg以上且60.0Am²/kg以下，和更有利地为55.0Am²/kg以上且60.0Am²/kg以下。残余磁化强度有利地为8.5Am²/kg以下，以便防止载体粘附至实心图像。特别地，在要使用的显影偏压是方波并且具有低频率的情况下，如果载体核的电阻低，则可以更容易地进行注入并且磁性容易受到残余磁化强度的影响。

体积分布基准的50%粒径(D50)有利地为20.0μm以上且70.0μm以下。这是有利的，因为半色调图像具有令人满意的品质并且防止载体粘附至实心图像。

在本发明的磁性载体中，在1000V/cm电场强度下的电阻率Rc有利地为7.0×10⁷Ω·cm以上且1.0×10¹⁰Ω·cm以下，以便满足在低电场强度下的高显影性能和防止由于高电阻引起的图像缺陷如白点。

此外，在1000V/cm电场强度下的电阻率Rc有利地为0.8≤Rc/Rk≤70.0，因为能够改善在低电场强度下的显影性能并且在初始和甚至在许多纸张上输出图像之后也能够稳定地输出没有白点的图像。

使用1000V/cm电场强度的原因如下。在显影区域中将磁性载体与调色剂一起暴露于较高的电场强度。然而，因为调色剂为绝缘物质，主要施加强电场。为此原因，施加至磁性载体的电场的强度推测低至约1000V/cm。因此，本发明人在电阻率测量方法中采用在1000V/cm电场强度下的电阻率。

本发明的磁性载体的真比重有利地为3.0g/cm³以上且4.0g/cm³以下，以便减少在长期重复使用期间的调色剂消耗。

<调色剂>

接下来，将描述与磁性载体一起包含在双组分显影剂中的调色剂。要用于本发明的调色剂颗粒的生产方法的实例包括：i)粉碎方法，其中将粘结树脂、着色剂和蜡熔融和捏合，并且将捏合的产物冷却、粉碎和分级，ii)悬浮造粒方法，其中将粘结树脂和着色剂溶解或分散于溶剂中，将所得溶液添加至水系介质以悬浮和造粒，然后除去溶剂从而获得调色剂颗粒，iii)悬浮聚合方法，其中将具有均匀溶解或分散于单体中的着色剂等的单体组合物与分散稳定剂分散在连续层(例如，水相)，进行聚合反应从而制备调色剂颗粒，iv)分散聚合方法，其中将单体在聚合物分散剂溶解于其中的水系有机溶剂中聚合从而生产不溶于溶剂的颗粒(调色剂颗粒)，v)乳液聚合方法，其中在水溶性极性聚合引发剂的存在下进行直接聚合从而生产调色剂颗粒，和vi)用于获得调色剂颗粒的乳液聚集方法，所述方法包括至少将聚合物细颗粒和着色剂细颗粒聚集以形成细颗粒聚集体的步骤和将所述细颗粒聚集体的细颗粒熟化以熔合它们的步骤。

特别地，通过粉碎方法获得的调色剂是有利的，因为趋向在长期重复使用后游离的具有约100nm的大粒径的无机细颗粒通过在粉碎之后或者在粉碎/分级之后将无机细颗粒加入调色剂和将调色剂的表面通过热处理改性来固着。注意，如果固着大粒径的无机细颗粒，产生间隔物效果从而改善转印性能。

作为调色剂的形状，鉴于显影性能、转印性能和清洁性能，有利的是平均圆形度为0.945以上且0.985以下。此外有利地，平均圆形度为0.960以上且0.980以下，因为可以实现无清洁器系统，结果是可以减少主体设备的尺寸。

包含在调色剂中的粘结树脂的实例为如下：聚酯；聚苯乙烯；苯乙烯衍生物的聚合物如聚对氯苯乙烯和聚乙烯基甲苯；苯乙烯共聚物如苯乙烯-对氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-α-氯甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物和苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物、聚氯乙烯、酚醛树脂、改性的酚醛树脂、马来酸树脂、丙烯酸类树脂、甲基丙烯酸类树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、硅酮树脂；具有选自脂族多元醇、脂族二羧酸、芳族二羧酸、芳族二元醇和联苯酚的单体作为结构单元的聚酯树脂；聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、聚乙烯醇缩丁醛、萜烯树脂、古马隆-茚树脂、石油树脂以及具有聚酯单元和乙烯基聚合物单元的杂化树脂。

在粘结树脂中，有利的是分子量分布中的峰值分子量(Mp)为2,000以上且50,000以下；数均分子量(Mn)为1,500以上且30,000以下；重均分子量(Mw)为2,000以上且1,000,000以下；和玻璃化转变点(Tg)为40℃以上且80℃以下(这些通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量)，以便维持调色剂的贮存稳定性和低温定影之间的平衡。

有利的是以基于每100质量份粘结树脂为0.5质量份以上且20.0质量份以下的量使用蜡，因为能够提供具有高光泽度的图像。此外，蜡的最大吸热峰的峰值温度有利地为45℃以上且140℃以下。这是有利的，因为能够维持调色剂的贮存稳定性和耐热污损性之间的平衡。

蜡的实例如下：烃蜡如低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、烯烃共聚物、微晶蜡、石蜡和费托蜡；烃蜡的氧化物如氧化聚乙烯蜡或其嵌段共聚物；包含脂肪酸酯作为主要组分的蜡如巴西棕榈蜡、山萮酸山萮酯蜡和褐煤酸酯蜡；以及完全或部分脱氧的脂肪酸酯如脱氧巴西棕榈蜡。其中，烃蜡如费托蜡是有利的，因为能够提供具有高光泽度的图像。

作为调色剂中包含的着色剂，提及以下的着色剂。

黑色着色剂的实例包括炭黑和磁性物质。黑色着色剂可以由黄色着色剂、品红色着色剂和青色着色剂来制备。

品红色着色剂的实例包括缩合偶氮化合物、二酮基吡咯并吡咯化合物、蒽醌、喹吖啶酮化合物、碱性染料色淀化合物、萘酚化合物、苯并咪唑酮化合物、硫靛蓝化合物和苝化合物。

青色着色剂的实例包括C.I.颜料蓝1,2,3,7,15:2,15:3,15:4,16,17,60,62,66；C.I.瓮蓝6、C.I.酸性蓝45和具有含1-5个邻苯二甲酰亚胺甲基取代基的酞菁骨架的铜酞菁颜料。

黄色着色剂的实例包括缩合偶氮化合物、异吲哚啉酮化合物、蒽醌化合物、偶氮金属化合物、次甲基化合物和烯丙基酰胺化合物。

作为着色剂，可以单独使用颜料；然而，鉴于全色图像的品质，更有利的是组合使用染料和颜料从而改善色彩的鲜明度(definition)。

着色剂的用量，除了使用磁性物质的情况外，相对于100质量份粘结树脂有利地为0.1质量份以上且30.0质量份以下，和更有利地为0.5质量份以上且20.0质量份以下。

如有需要，可以向调色剂中加入电荷控制剂。作为要加入调色剂的电荷控制剂，可以使用本领域中已知的那些；然而，特别有利的是使用芳族羧酸的金属化合物，其是无色的并使调色剂高速带电以及能够稳定地维持预定的带电量。

电荷控制剂可以内部添加或外部添加至调色剂颗粒。电荷控制剂的添加量相对于100质量份粘结树脂有利地为0.2质量份以上且10.0质量份以下。

有利的是将添加剂外部添加至调色剂以便改善流动性。作为要外部添加的添加剂，无机细颗粒如二氧化硅、氧化钛和氧化铝是有利的。用疏水化剂如硅烷化合物、硅油或这些的混合物使无机细颗粒有利地疏水化。要外部添加的添加剂有利地以相对于100质量份调色剂颗粒为0.1质量份以上且5.0质量份以下的量使用。调色剂颗粒和要外部添加的添加剂可以用本领域中已知的混合机如亨舍尔混合机来混合。

双组分显影剂有利地通过以相对于100质量份磁性载体为2质量份以上且15质量份以下和更有利地为4质量份以上且12质量份以下的比例将调色剂加入磁性载体来制备。如果该比例落在上述范围内，则能够减少调色剂的飞散和能够使摩擦带电量长期稳定。

此外，如果双组分显影剂用作补充显影剂，则调色剂相对于磁性载体的混合比相对于1质量份磁性载体有利地为2质量份以上且50质量份以下，和更有利地为4质量份以上且20质量份以下。如果该混合比落在上述范围内，则能够稳定地获得摩擦带电量，进一步有益地，能够减少对于使用者是负担的更换补充显影剂的频率。

补充显影剂通过称量期望量的磁性载体和调色剂并借助混合机将它们混合来制备。混合机的实例包括双锥混合机、V-形混合机、鼓式混合机、超级混合机、亨舍尔混合机和诺塔混合机。其中，鉴于磁性载体的分散性，V-形混合机是有利的。

以下将描述如何测量根据本发明的物理性能。

<磁性载体、载体核和磁性物质的电阻率>

磁性载体和载体核的电阻率通过图4A和图4B中示意性示出的测量设备来测量。

注意，载体核的电阻率通过使用在树脂涂布前的样品来测量。可选地，将涂布的磁性载体的涂层用氯仿溶解并且将所得磁性载体干燥然后投入使用。当测量在长期重复使用后的磁性载体的电阻率时，要进行测量的磁性载体制备如下。为了测量从长期重复使用的双组分显影剂取出的磁性载体的电阻率，将双组分显影剂置于包含水和表面活性剂的塑料容器中，并且将容器旋转从而从磁性载体除去调色剂。然后，将磁铁粘贴至塑料容器的底部从而保持磁性载体在容器的底部并且洗去调色剂。进一步重复进行用水冲洗以除去调色剂直至调色剂的颜色从排出的水中消失。其后，将磁性载体置于干燥器(40℃)中并干燥24小时从而获得在长期重复使用后的磁性载体。

在样品的任一种情况下，在使样品在23℃温度和50%RH湿度的环境中静置24小时之后进行测量。

电阻测量单元A由截面积为2.4cm²的穿孔的圆筒状PTFE树脂容器1、下部电极(由不锈钢制成)2、支承基底(由PTFE树脂制成)3和上部电极(由不锈钢制成)4构成。圆筒状PTFE树脂容器1安装在支承基底3上，并填充有约0.7g样品5(磁性载体、载体核或磁性物质)。在填充的样品5上，放置上部电极4从而测量样品的厚度。当预先测量的初始厚度(没有放置样品)通过d1(空白)表示，填充的样品(约0.7g)的真厚度通过d表示，和测量的样品的厚度通过d2(样品)表示时，样品的真厚度d通过以下方程式表示。

d=d2(样品)-d1(空白)

磁性载体、载体核和磁性物质的电阻率可以通过在电极之间施加电压并且测量那时流动的电流来获得。电阻率通过静电计6(Keithley6517，KeithleyInstruments制)和控制计算机7来测量。

测量条件如下：样品(磁性载体、载体核和磁性物质)与电极的接触面积S设定在2.4cm²，和在上部电极上的负荷设定在230g。

电压的施加条件如下。IEEE-488界面用于在控制计算机和静电计之间的控制。使用静电计的自动量程功能，通过独立地施加1V,2V,4V,8V,16V,32V,64V,128V,256V,512V和1000V的电压1秒进行筛选。此时，是否可以进行高达最大1000V(例如，在样品厚度为1.00mm的情况下电场强度为10000V/cm)的电压施加通过静电计来确定。如果过电流流动，"VOLTAGE SOURCEOPERATE"灯闪烁。如果这样，减少施加电压并且进一步筛选可施加的电压。以这种方式，自动确定最大施加电压。其后，进行实际测量。在各步骤中施加通过将最大电压值除以5得到的电压并维持30秒，其后测量电流值以确定电阻值。更具体地，如果最大的施加电压为1000V，以为最大施加电压的1/5的200V间隔以升序排列如200V(第一步骤)、400V(第二步骤)、600V(第三步骤)、800V(第四步骤)和1000V(第五步骤)然后以降序排列如1000V(第六步骤)、800V(第七步骤)、600V(第八步骤)、400V(第九步骤)和200V(第十步骤)逐步施加电压。电压在各步骤中维持30秒然后测量电流值从而确定电阻值。

电阻值通过计算机处理以计算电场强度和电阻率然后绘图从而获得图。从该图中读出在1000V/cm电场强度下的电阻率。

注意，电阻率和电场强度从以下方程式获得。

电阻率(Ω·cm)=(施加电压(V)/测量的电流(A))×S(cm²)/d(cm)

电场强度(V/cm)=施加电压(V)/d(cm)

<磁性物质和载体核中包含的Fe₂O₃和ZnO的含量的测量方法>

载体核中Fe₂O₃和ZnO的含量通过使用在树脂涂布前的样品来测量。可选地，将涂布的磁性载体的涂层用氯仿溶解并且将所得磁性载体干燥然后投入使用。

载体核中包含的从Na到U的元素通过使用波长分散型荧光X-射线分析仪Axios advanced(Spectris Co.,Ltd.制)在He气氛下直接测量。

将设置在设备中的液体样品用杯子用于将PP(聚丙烯)膜粘贴至其底部并且将充分量(10g)的样品置于其中从而在底部形成均一的层。在用盖将杯子盖上之后，在2.4kW的功率下进行测量。

FP(基本参数)法用于分析。此时，将检测出的所有元素假定为氧化物并且氧化物的总质量看作是100质量%。通过使用软件UniQuant5(版本5.49)(Spectris Co.,Ltd.制)获得Fe₂O₃和ZnO的含量(质量%)作为相对于总质量的氧化物当量值。

<磁性载体和载体核的体积分布基准的50%粒径(D50)的测定方法>

粒径分布通过激光衍射/散射系统粒径分布测量设备"MicrotrackMT3300EX"(Nikkiso Co.,Ltd.制)确定。

通过装上干式测量用样品供给机"单次干燥样品调节器Turbotrac"(Nikkiso Co.,Ltd制)来进行磁性载体和载体核的体积分布基准的50%粒径(D50)的确定。通过Turbotrac的供给条件如下：集尘器用作真空源(空气容量：约33升/sec，压力：约17kPa)。通过软件自动进行控制。作为粒径，获得为体积分布基准的累积值的50%粒径(D50)。通过使用附带软件(版本10.3.3-202D)进行控制和分析。测量条件如下。

设定零时间(Set Zero time)：10秒

测量时间：10秒

测量次数：1次

颗粒折射率：1.81

颗粒形状：球形

测量上限：1408μm

测量下限：0.243μm

测量环境：23℃/50%RH

<磁性物质的数均粒径和体积基准的粒径分布中具有0.53μm以上的直径的颗粒的含量的测定方法>

磁性物质的粒径分布通过使用在生产载体核之前的磁性物质来测定。当由磁性载体测定分布时，用氯仿从磁性载体除去涂布树脂组合物并且将所得载体核置于氧化铝舟上，并在600℃的马弗炉中焙烧1小时和在玛瑙研钵中磨碎。测量由此获得的颗粒。

通过扫描电子显微镜(SEM),S-4800(Hitachi High-TechnologiesCorporation制)在以下条件下观察磁性物质。

信号名称=SE(U,LA80)

加速电压=2000伏特

发射电流=11000nA

工作距离=8000um

镜头模式=高

聚光器1(CondenSer1)=5000

扫描速度=俘获_慢(Capture_Slow)(20)

放大倍数=30000(用于测量)

数据尺寸=1280×960

颜色模式=灰度

样本偏压=0V

注意，通过在扫描电子显微镜S-4800的控制软件上控制对比度为5和亮度为-5并且关闭磁性物质观察模式在上述条件下获得反射电子图像作为256-梯度灰度图像。

随后，将获得的图像作为放大的图像打印在A3纸张上。测量磁性物质的水平费雷特(Feret)直径和形状。测量的水平费雷特直径参照图片上的刻度换算为实际长度(直径)。由此测量的粒径分级为16列：(0.016μm-0.023μm),(0.023μm-0.033μm),(0.033μm-0.047μm),(0.047μm-0.066μm),(0.066μm-0.094μm),(0.094μm-0.133μm),(0.133μm-0.187μm),(0.187μm-0.265μm),(0.265μm-0.375μm),(0.375μm-0.530μm),(0.530μm-0.750μm),(0.750μm-1.060μm),(1.060μm-1.499μm),(1.499μm-2.121μm),(2.121μm-2.999μm),(2.999μm-4.241μm)，从而获得粒径分布。作为数均粒径，使用算术平均粒径。此外，如果获得体积基准的粒径分布，则通过假定具有与水平费雷特直径相同直径的球形获得体积分布。

磁性物质的形状通过在图片上分别计数不具有角度为150°以下的顶点(通过两边形成)的颗粒的数量和具有角度为150°以下的顶点(通过两边形成)的颗粒的数量来测量。更具体地，目标在于水平费雷特直径为0.1μm以上的磁性物质颗粒。通过实质上的直线(0.05μm以上)形成的角度通过量角器测量。

存在于(0.530μm-0.750μm)列和更大粒径的列中的"具有顶点的磁性物质"的累积值除以全部颗粒的累积值从而获得0.530μm以上的"具有顶点的磁性物质"的含量。粒径分布通过测量任意选择的300个颗粒而获得。

更具体地，当计算数均粒径时，将所有颗粒分级为上述列，获得各列的中间值(代表的粒径)并乘以颗粒的相对量(Δ%)然后除以颗粒的相对量的总和(100%)。

首先，使要测量的粒径范围(最大粒径：x₁，最小粒径：x_n+1)除以n。各粒径区指定为[x_j,x_j+1](j=1,2,…·,n)。在该情况下，在对数标度上进行等分。此外，基于对数标度，每粒径区的代表粒径由以下表达式表示。

\frac{\log_{10} x_{j} + \log_{10} x_{j + 1}}{2}

表达式1

此外，假设将r_j(j=1,2,…·,n)定义为对应于粒径区[x_j,x_j+1]的颗粒的相对量(Δ%)并且所有区的总和看作是100%，基于对数标度的平均值μ能够按照以下表达式来计算。

μ = \frac{1}{100} Σ_{j = 1}^{n} r_{j} (\frac{\log_{10} x_{j} + \log_{10} x_{j + 1}}{2})

表达式2

符号μ表示基于对数标度的数值并且不具有作为粒径的单位。因而，为将μ换算为粒径的单位，计算10^μ即10的μ次方。10^μ的值认为是数均粒径。

此外，通过按照以下表达式从Δ%(数量基准)计算Δ%(体积基准)，将数量基准表示的分布换算为体积基准表示的分布。将所得的Δ%(体积基准)应用至各列，并将存在于(0.530μm-0.750μm)列和更大粒径的列中的"具有顶点的磁性物质"的累积值除以总的颗粒的累积值从而获得具有0.530μm以上的粒径的"具有顶点的磁性物质"的含量。

y_{j} = \frac{\log_{10} x_{j} + \log_{10} x_{j + 1}}{2}

z_j＝1O^yj

p_j＝r_j·(z_j)³

s = Σ_{j = 1}^{m} p_{j}

q_{j} = \frac{p_{j}}{s} \times 100

表达式3

粒径的分割数(division number)：m

粒径：x_j(j=1,2,…m+1)

每区的平均粒径：z_j(j=1,2,…m)

Δ%(数量基准)：r_j(j=1,2,…m)

Δ%(体积基准)：q_j(j=1,2,…m)

<磁性载体的真比重的测量方法>

根据本发明的磁性载体的真比重通过使用干式自动浓度计autopicnometer(Yuasa Ionics Inc.制)来测定。

池：SM池(10mL)

样品量：2.0g

该方法中，固体或液体物质的真密度基于类似液相置换法的基于阿基米德原理的气相置换法来测量。因为He气用作置换介质，所以使用载体核的磁性载体的测量精度高。

<磁性载体、载体核和磁性物质的磁化强度和残余磁化强度的测量方法>

磁性载体的磁化强度可以通过振动磁场型磁性能测量设备(振动样品磁强计)或直流磁特性记录设备(B-H描绘仪)来获得。本发明中，通过在以下步骤中使用振动磁场型磁性能测量设备BHV-30(Riken Denshi Co.,Ltd.制)进行测量。

在79.6kA/m(1000奥斯特)的外部磁场中的磁矩通过使用充分致密填充有作为样品的磁性载体的圆筒状塑料容器来测量。测量中，施加最大的正外部磁场(+79.6kA/m)其后施加最大的负外部磁场(-79.6kA/m)以作出磁滞回线。获得正和负最大值的绝对值的平均值并被定义为最大磁矩(magnetizingmoment)(emu)；而获得当外部磁场的强度变为0时的正和负磁矩的绝对值的平均值并定义为残余磁矩(emu)。此外，测量填充在容器中的磁性载体的实际质量(g)。将磁矩除以质量从而获得磁性载体的磁化强度(Am²/kg)和残余磁化强度(Am²/kg)。以相同方式获得各载体核和磁性物质的磁化强度和残余磁化强度。

<在从载体核表面至1.0μm深度的截面中粘结剂树脂部分与磁性物质部分的面积比例的计算方法>

载体核可以通过使用聚焦离子束加工观察设备(FIB),FB-2100(HitachiHigh-Technologies Corporation制)来切片。此处使用的载体核通过用氯仿预先处理磁性载体以除去涂层来制备。

通过将碳糊剂施涂至FIB用切口网(cutout mesh)的端部的侧面上、将少量载体核颗粒粘附至其以便彼此离散地存在和在其上沉积铂以形成导电膜来制备样品。从具有落入体积分布基准的50%粒径(D50)的±10%范围内的尺寸的颗粒中随机选择要切片的载体核。

注意，将样品切片以致最终获得的截面具有沿切片方向的实质上最大的直径。为更具体地描述，假设将沿与样品的固着面平行的方向在包括最大长度的颗粒中的平面中的位置和固着面之间的距离指定为h。(例如，在具有半径r的完全球形的情况下，h=r)将样品沿垂直于固着面的方向在h±10%距离的范围内(例如，在具有半径r的完全球形的情况下，该范围是离固着面的r±10%的距离)切片。

将样品在40kV的加速电压下通过使用Ga离子源在束电流39nA下(用于粗切割)和在束电流7nA下(用于精细切割)切片。

通过扫描电子显微镜(SEM)可以直接观察样品截面。在通过扫描电子显微镜的观察中，反射电子的发射量根据构成样品的物质的原子数而改变。因而，可以获得显示载体核截面的组成的图像。在载体核截面的观察中，源自磁性物质例如磁铁矿组分的重元素的区域看起来是亮的(看起来是白色，因为亮度高)；而源自树脂组分或空隙的轻元素的区域看起来是暗的(看起来是黑色，因为亮度低)。要测量的位点为在FIB加工期间最初不施加束的接近"载体核表面"的位点。

更具体地，通过扫描电子显微镜(SEM),S-4800(HitachiHigh-Technologies Corporation制)的观察条件如下。

信号名称=SE(U,LA30)

加速电压=2000伏特

发射电流=10000nA

工作距离=8000um

镜头模式=高

聚光器1=12

扫描速度=40sec

放大倍数=10000(用于测量)

数据尺寸=1280×960

颜色模式=灰度

样本偏压=0V

通过在扫描电子显微镜S-4800的控制软件上控制对比度为5和亮度为-5并且关闭磁性物质观察模式在上述条件下获得反射电子图像作为256-梯度灰度图像。

在从载体核表面朝内的1.0μm距离所获得的图像上的地点，画出载体核表面的痕迹线。在通过痕迹线分开的区域中，在接近表面的区域中，获得粘结剂树脂部分的面积与磁性物质颗粒部分的面积之比。该加工可以通过使用图像处理软件或者通过使用打印在纸张上的图像来进行。

更具体地，可以通过以下方法进行该过程。

在上述的灰度图像中，通过使用PowerPoint(Microsoft制)画出痕迹线。该图像打印在A3纸张上。描绘的纸张叠加在打印出的图像上并且转印轮廓和痕迹线，此外，磁性物质颗粒的部分全部填充为黑色。

接下来，描绘的纸张上的外边界、磁性物质颗粒和粘结剂树脂区域(未填充为黑色)被照相机捕获。由此捕获的图像通过使用图像分析软件Image-ProPlus(MediaCybernetics制，版本5.1.1.32)来分析从而计算获得粘结剂树脂总面积与磁性物质总面积之比。

粘结剂-树脂面积的比例(面积%)=(外边界面积-磁性物质面积的总和)/外边界面积×100

对于10个载体核颗粒重复该操作并且计算获得载体核表面附近的粘结剂树脂的面积比例(面积%)的平均值。

<在磁性载体表面中磁性物质的凸部个数的计数方法>

在磁性载体表面中磁性物质的凸部在通过扫描电子显微镜(SEM)的观察下计数。在通过扫描电子显微镜的观察中，反射电子的发射量根据构成样品的物质的原子数而改变。因而，可以获得显示磁性载体的组成的图像。在磁性载体表面的观察中，源自磁性物质例如磁铁矿组分的重元素的区域看起来是亮的(看起来是白色，因为亮度高)；而源自树脂组分的轻元素的区域看起来是暗的(看起来是黑色，因为亮度低)。此外，在由树脂形成表面和磁性物质存在于表面内的情况下，显示黑色和白色之间的中间颜色浓度(灰色)。在测量时，控制视野的中心以遇到磁性载体的头部。

更具体地，在以下条件下通过扫描电子显微镜(SEM),S-4800(HitachiHigh-Technologies Corporation制)观察磁性载体。

信号名称=SE(U,LA30)

加速电压=2000伏特

发射电流=10000nA

工作距离=8000um

镜头模式=高

聚光器1=12

扫描速度=40sec

放大倍数=10000(用于测量)

数据尺寸=1280×960

颜色模式=灰度

样本偏压=0V

在所得图像中，将存在于5-μm见方的"源自磁铁矿组分的重元素的区域(白色部分)"计数并除以25。这是在磁性载体表面中磁性物质的凸部的个数(个凸部/μm²)。在该情况下，作为源自磁铁矿组分的重元素的区域(白色部分)，计数具有0.2μm以上的最大直径的区域(白色部分)。通过从具有落入体积分布基准的50%粒径(D50)的±10%范围内的尺寸的颗粒中随机选择10个颗粒进行该测量。

<调色剂的重均粒径(D4)和数均粒径(D1)的测定方法>

调色剂的重均粒径(D4)和数均粒径(D1)计算如下。作为测量设备，使用基于细孔电阻法的安装有100μm-口管的精密粒径分布测量设备"CoulterCounter Multisizer3"(注册商标，Beckman Coulter,Inc.制)。关于设定测量条件和分析测量数据，使用附带的专用软件"Beckman Coulter Multisizer3Version3.51"(Beckman Coulter,Inc.制)。注意，通过使用有效的25000测量通道进行测量。

用于测量中的电解质水溶液通过将特级氯化钠溶解在离子交换水中以达到约1质量%的浓度来制备。例如，可以使用"ISOTON II"(Beckman·Coulter制)。

注意，在测量和分析之前，专用软件设定如下。

在专用软件的"变更标准测量法(SOM)"的设置屏中，控制模式中的总计数设为50000个颗粒，测量次数设为1，Kd值设为通过利用"标准颗粒10.0μm"(Beckman Coulter,Inc.制)获得的值。按压"阈值/噪音水平测量钮"以自动设定阈值和噪音水平。此外，"电流"设为1600μA，"增益"设为2，"电解液"设为ISOTON II。标记(check)"测量后冲洗口管"。

在专用软件的用于"由脉冲变换为粒径"的设置屏中，"元件间隔"设为对数粒径，"粒径元件"设为256粒径元件，"粒径范围"设为2μm-60μm。

重均粒径(D4)和数均粒径(D1)的具体测定方法如下。

(1)在Multisizer3专用的250mL圆底玻璃烧杯中，倾入上述电解质水溶液(约200mL)。将烧杯放置在样品架上。搅拌棒以24转/秒的速度逆时针旋转。随后，通过使用专用软件的"口冲洗"功能除去口管中的污渍和气泡。

(2)在100mL平底玻璃烧杯中，倾入电解质水溶液(约30mL)。向其中，加入作为分散剂的通过使用达到约3质量倍的离子交换水的"ContaminonN"(由非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和有机助洗剂组成且pH7的洗涤精密测量设备的10质量%的中性洗涤剂水溶液，Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制)的约0.3mL稀释溶液。

(3)准备电输出为120W和具有50kHz振荡频率的两个振荡器(相位偏移180°)的超声分散器"超声分散系统Tetora150"(Nikkaki Bios Co.,Ltd.制)。在超声分散器的水槽中，倾入约3.3L的离子交换水。在水槽中，加入ContaminonN(约2mL)。

(4)将(2)中准备的烧杯放在超声分散器的烧杯固定孔中，然后操作超声分散器。随后，控制烧杯的安装位置的高度以使烧杯中电解质水溶液液面的共振状态变得最大。

(5)在超声波施加在(4)中的烧杯中的电解质水溶液的同时，调色剂(约10mg)以小份加入电解质水溶液并分散。随后，继续超声分散处理另外60秒。注意，在使用超声波的分散中，适当控制水槽中的水温以落入10℃以上且40℃以下的范围内。

(6)向放在样品架上的(1)中准备的圆底烧杯中，通过吸液管将调色剂已分散于其中的(5)中准备的电解质水溶液滴入从而控制测量浓度为约5%。继续测量直至测量的颗粒数量达到50000个。

(7)通过附带的专用软件分析测量数据，以计算重均粒径(D4)和数均粒径(D1)。注意，当专用软件中设为图/体积%时，"分析/体积统计值(算术平均)"屏上显示的"平均粒径"是重均粒径(D4)。当专用软件中设为图/数量%时，"分析/数量统计值(算术平均)"屏上显示的"平均粒径"是数均粒径(D1)。

<调色剂的平均圆形度的测量方法>

通过流式颗粒图像分析仪"FPIA-3000"(Sysmex Corporation制)在与校准工作的那些相同的测量和分析下测量调色剂的平均圆形度。

流式颗粒图像分析仪"FPIA-3000"(Sysmex Corporation制)的测量原理是使流动颗粒作为静态图像成像并分析。通过注射器吸取进给至样品室的样品并进给至平鞘流动池。进给至平鞘流动池的样品被鞘液夹持从而形成平流。向通过平鞘流动池的样品中，以1/60秒间隔施加频闪光因而能够使流动颗粒作为静态图像成像。此外，由于流是平的，可以拍摄聚焦的图像。通过CCD照相机来拍摄颗粒图像并且将拍摄的图像处理为512×512图像处理分辨率(每像素为0.37μm×0.37μm)。进行各颗粒图像的轮廓抽出从而测量例如颗粒图像的投影面积S、周长L。

接下来，圆当量直径和圆形度通过使用上述获得的面积S和周长L来获得。圆当量直径是指具有与颗粒图像的投影面积相同的面积的圆的直径。圆形度定义为通过将由圆当量直径获得的圆的周长除以颗粒投影图像的周长而获得并根据以下表达式计算的值。

圆形度=2×(π×S)^1/2/L

当颗粒图像为圆形时，圆形度为1。随着颗粒图像的外周的凹凸程度增加，圆形度降低。在计算各颗粒的圆形度之后，将0.200-1.000的圆形度范围分为800份并且计算圆形度的所得值的算术平均值。该平均值定义为平均圆形度。

测量方法具体如下。首先，在玻璃容器中，倾入从中预先除去例如固体杂质的离子交换水(约20mL)。向该溶液中，加入作为分散剂的使用达到约3质量倍的离子交换水的"Contaminon N"(由非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和有机增洁剂组成且pH7的用于洗涤精密测量设备的10质量%的中性洗涤剂水溶液，Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制)的约0.2mL稀释溶液。此外，加入测量样品(约0.02g)。通过使用超声分散器分散混合溶液2分钟从而制备测量用分散溶液。此时，适当冷却分散溶液以致分散溶液的温度变为10℃以上且40℃以下。作为超声分散器，使用具有振荡频率为50kHz和电输出为150W的台式超声清洗分散器(例如"VS-150"(VELVO-CLEAR制))。将预定量的离子交换水倾入水槽中。向水槽中，加入Contaminon N(约2mL)。

通过使用如上所述的具有安装于其中的标准物镜(10倍)的流式颗粒图像分析仪进行测量。作为鞘液，使用颗粒鞘"PSE-900A"(Sysmex Corporation制)。将根据前述步骤预先制备的分散溶液进给至流式颗粒图像分析仪。以HPF测量模式(总计数模式)测量调色剂颗粒(3000个颗粒)。在分析颗粒时，二值化阈值设定为85%，要分析的颗粒限定为具有1.985μm以上且小于39.69μm的圆当量直径的那些并且获得调色剂颗粒的平均圆形度。

在测量时，在初始测量之前，通过使用标准胶乳颗粒(例如，"RESEARCHAND TEST PARTICLES Latex Microsphere Suspensions5200A"(DukeScientific制，用离子交换水稀释)进行自动对焦控制。其后，有利的是从初始测量开始每2小时控制对焦。

注意，在实施例中，使用流式颗粒图像分析仪，其附带由SysmexCorporation颁发的校准证书。该证书证明了由Sysmex Corporation进行校准操作。除了分析粒径限定为1.985μm以上且小于39.69μm的圆当量直径以外，在与校准工作(基于颁发校准证书)相同的测量和分析条件下进行测量。

<具有顶点的磁性物质与不具有顶点的磁性物质的区分方法>

作为具有顶点的磁性物质与不具有顶点的磁性物质的区分方法，磁性载体的截面可以通过扫描电子显微镜(SEM)直接观察从而区分磁性物质。

更具体地，要用于本发明的磁性载体可以通过使用聚焦离子束观察设备(FIB),FB-2100(Hitachi High-Technologies Corporation制)来切片。

通过将碳糊剂施涂至FIB用切口网的端部的侧面上、将少量磁性载体粘附至其以便彼此离散地存在和在其上沉积铂以形成导电膜来制备样品。从具有体积分布基准的50%粒径(D50)的±10%范围内的尺寸的颗粒随机选择要切片的磁性载体。

通过扫描电子显微镜(SEM)可以直接观察样品截面。在通过扫描电子显微镜的观察中，反射电子的发射量根据构成样品的物质的原子数而改变。因而，可以获得显示磁性物质分散型树脂核截面的组成的图像。在磁性物质分散型树脂核截面的观察中，源自磁性物质例如磁铁矿组分的重元素的区域看起来是亮的(看起来是白色，因为亮度高)；而源自树脂组分或空隙的轻元素的区域看起来是暗的(看起来是黑色，因为亮度低)。

信号名称=SE(U,LA30)

加速电压=2000伏特

发射电流=10000nA

工作距离=8000um

镜头模式=高

聚光器1=12

扫描速度=40sec

放大倍数=30000(用于测量)

数据尺寸=1280×960

颜色模式=灰度

样本偏压=0V

在通过扫描电子显微镜(SEM)于上述条件下的观察下，分开计数不具有150°以下角度的顶点的颗粒和具有150°以下角度的顶点的颗粒。使用放大到30000倍的图像，测量截面中具有0.1μm以上的最大直径的磁性物质颗粒。

在放大到30000倍的图像中，获得通过实质上的直线(0.05μm以上)形成的角度。

实施例

接下来，以下通过使用生产例和实施例的方式将更具体地描述本发明，这将不被解释为限定本发明。

磁性物质1的制备

当将氮气以20L/分钟的速度供给至安装有气体注入管的反应容器的同时，混合包含Fe²⁺(2.0摩尔/L)的硫酸亚铁水溶液(50L)、包含Zn²⁺(1.0摩尔/L)的硫酸锌水溶液(0.5L)、包含Si⁴⁺(0.2摩尔/L)的硅酸钠(No.3)水溶液(1.0L)和包含Mn²⁺(0.2摩尔/L)的硫酸锰水溶液(1.0L)。随后，向所得混合溶液中，加入5摩尔/L氢氧化钠水溶液(40L)从而控制pH为11并将温度升高至90℃。持续搅拌并将空气代替氮气以100L/分钟的速度供给30分钟。将混合溶液用稀硫酸中和至pH7。将产生的颗粒水洗、过滤、干燥和粉碎从而获得磁铁矿。改变原料的类型和量以及pH从而获得表2中示出的磁性物质1。

将磁性物质1(不规则形状的磁铁矿，数均粒径:0.21μm)(100质量份)和硅烷偶联剂(3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷)(1.0质量份)供给至容器。随后，将混合物在容器中在100℃下高速搅拌1小时从而处理磁性物质1的表面。

磁性物质2-5、8和9的制备

除了条件变为表1中示出的条件以外，以与在磁性物质1中相同的合成方式获得磁性物质2-5、8和9。其后，颗粒表面以与在磁性物质1中相同的方式处理。

磁性物质6的制备

Fe₂O₃(99.30质量份)、ZnO(0.15质量份)、Mn₃O₄(0.15质量份)和MgCO₃(0.40质量份)在湿式球磨机中混合和搅拌20小时并粉碎。加入聚乙烯醇(1质量份)、造粒、通过喷雾干燥器干燥和在电炉中在氧浓度为0.0体积%的氮气氛下于900℃下焙烧10小时。

将所得磁性物质在干式球磨机中粉碎5小时。将细颗粒和粗颗粒通过风力分级机(Elbow-jet,LABO EJ-L3，Nittetsu Mining Co.,Ltd.制)同时分级并除去从而获得磁性物质6。以与在磁性物质1中相同的方式进行表2中示出的表面处理。

磁性物质7和10的制备

除了适当地改变原料和改变粉碎与分级条件以外，磁性物质7和10也以与在磁性物质6中相同的方式获得，然后以与在磁性物质6中相同的方式进行表面处理。

作为通过SEM观察磁性物质颗粒的截面的结果，证实了磁性物质3和8为不具有顶点的磁性物质(实质上球形的磁性物质)；而磁性物质1、2、4-7、9和10为具有顶点的磁性物质。注意，磁性物质1、2、5-7和10具有锐角的顶点。

磁性物质分散型树脂载体核1的制备

将上述材料置于反应釜中并在40℃的温度下良好混合。其后，将混合物在搅拌的同时以1.5℃/分钟的平均升温速度加热至85℃的温度，保持在85℃的温度下并进行聚合反应3小时从而使混合物硬化。此时搅拌叶片的圆周速度设为1.96m/秒。

在聚合反应之后，将所得物冷却至30℃的温度并添加水。除去上清液并且将所得沉淀物水洗和在空气中干燥。将所得空气干燥的产物在60℃的温度下减压(5hPa以下)干燥从而获得具有分散于其中的磁性物质并具有36.4μm的平均粒径的磁性物质分散型树脂载体核1。

磁性物质分散型树脂载体核1的真比重为3.56g/cm³和1000V/cm下的电阻率为5.6×10⁷Ω·cm。79.6kA/m下的磁化强度为57.4Am²/kg和此时的残余磁化强度为3.8Am²/kg。通过FP定量法获得的Fe₂O₃和ZnO的含量分别为99.05质量%和0.45质量%。载体核1截面的SEM反射电子图像示出在图2中。

磁性物质分散型树脂载体核2-9的制备

除了条件改变为表3中示出的那些以外，磁性物质分散型树脂载体核2-9以与磁性物质分散型树脂载体核1中相同的方式获得。将所得物理性能示于表4。图3示出载体核6截面的SEM反射电子图像。

表3

表4

涂布树脂溶液1的制备

将在其一个末端具有烯键式不饱和基团和具有5,000的重均分子量的甲基丙烯酸甲酯大分子单体(平均值n=50)(28质量份)、具有环己基作为单元和具有酯部位的甲基丙烯酸环己酯单体(70质量份)和甲基丙烯酸甲酯单体(2质量份)供给至安装有回流冷凝器、温度计、氮气注入管和摩擦搅拌器的四颈烧瓶。此外，加入甲苯(90质量份)、甲乙酮(110质量份)和偶氮二异戊腈(2.0质量份)。所得混合物在氮气流下维持在70℃下10小时从而获得树脂1的溶液(固体物质：33质量%)。该溶液通过凝胶渗透色谱法(GPC)来分析从而获得重均分子量为55,000。此外，Tg为94℃。

向上述获得的树脂1的溶液(30质量份)中，加入交联的三聚氰胺颗粒(个数分布基准的最大峰值粒径：0.2μm)(0.5质量份)、炭黑细颗粒(个数分布基准的最大峰值粒径：0.04μm，电阻率：9.0×10^-1Ω·cm)(0.5质量份)和甲苯(70质量份)。随后，将混合物通过均质混合器更加充分地搅拌从而获得涂布树脂溶液1(涂布树脂固体物质：10质量%)。

涂布树脂溶液2的制备

向在涂布树脂溶液1的制备步骤中获得的树脂1的溶液(固体物质：33质量%)(30质量份)中，加入甲苯(70质量份)。将混合物良好搅拌从而获得涂布树脂溶液2(涂布树脂固体物质：10质量%)。

涂布树脂溶液3的制备

将具有环己基作为单元和具有酯部位的甲基丙烯酸环己酯单体(70质量份)、甲基丙烯酸甲酯单体(30质量份)以与树脂1中相同的方式进行合成从而获得树脂2的溶液(固体物质：33质量%)。重均分子量为57,800。此外，Tg为93℃。涂布树脂溶液3按照表4中示出的配方以与涂布树脂溶液1中相同的方式而获得。

磁性载体1的生产

将载体核1(100质量份)供给至诺塔混合机(VN型，Hosokawa MicronGroup制)并搅拌，同时通过设定螺杆型搅拌叶片的转数为每分钟3.5转和自动旋转为每分钟100转来搅拌，并且在0.1m³/min的流速下供给氮气从而减压(约0.01MPa)。此外，将混合物加热至70℃的温度。滴加涂布树脂溶液1(总量：12质量份)。将添加量分为三份(每次4质量份)，这些以20分钟的间隔添加。在全部量滴加之后，将混合物持续搅拌30分钟以便除去溶剂。冷却后，取出磁性载体。相对于载体核(100质量份)的涂布量为1.2质量份。将磁性载体转移至具有安装有螺旋叶片的可旋转的混合容器的混合机(鼓式混合器UD-AT型，Sugiyama Heavy Industrial制)中并在氮气氛下在100℃的温度下加热处理2小时。冷却后，将混合物通过具有75μm筛目尺寸的筛从而生产磁性载体1。所得磁性载体的物理性能示于表5。

磁性载体2-11的生产

除了树脂溶液的配方如表4中所示改变以外，磁性载体2-11以与磁性载体1中相同的方式获得。所得磁性载体的物理性能示于表5。

表5

聚酯树脂1的生产例

将上述材料称重并置于安装有冷凝管、搅拌器和氮气导入管的反应容器中。其后，将混合物加热至200℃的温度并将氮气进给至反应容器。在除去产生的水的同时反应进行10小时。其后，压力降低至1.3kPa并且反应进行1小时从而获得具有6,100的重均分子量(Mw)的聚酯树脂1。

聚酯树脂2的生产例

·对苯二甲酸: 332质量份

·聚氧乙烯(2.2)-2,2-双(4-羟基苯基)丙烷： 996质量份

·二羟基双(三乙醇胺化)钛： 1质量份

将上述材料称重并置于安装有冷凝管、搅拌器和氮气导入管的反应容器中。其后，将混合物加热至220℃的温度并将氮气进给至反应容器。在除去产生的水的同时反应进行10小时。此外，加入偏苯三酸酐(96质量份)。将混合物加热至180℃的温度并且反应进行2小时从而获得具有83,000的重均分子量(Mw)的聚酯树脂2。

调色剂1的生产例

将上述材料通过亨舍尔混合机(FM-75型，Nippon Coke Engineering Co.,Ltd.制)良好混合并且通过设定为130℃的温度的双轴捏合机(PCM-30型，IKEGAI制)捏合。将所得捏合的产物冷却，通过锤磨机粗粉碎为具有1mm以下的尺寸的颗粒从而获得粗产物。将所得粗产物通过使用高压气体的碰撞式气流粉碎机细粉碎。

接下来，将所得细粉碎的产物通过使用柯恩达效应的风力分级机(Elbow-jet,LABO EJ-L3，Nittetsu Mining Co.,Ltd.制)分级从而同时除去细粉末和粗粉末。向所得颗粒(100质量份)中，加入金红石型氧化钛(体积平均粒径：0.02μm，已用正癸基三甲氧基硅烷处理)(0.5质量份)和二氧化硅A(通过溶胶凝胶方法制备的，体积平均粒径：0.11μm，用六甲基二硅氮烷处理)(3.0质量份)，通过亨舍尔混合机(FM-10型，Nippon Coke Engineering Co.,Ltd.制)在转数为65s^-1、旋转时间为5分钟的条件下混合并通过图6中示出的表面处理设备加热处理从而获得调色剂颗粒1。

通过将气流喷射构件102的下端配置在图6中比调色剂供给口100低100mm的位置来进行加热处理。图6所示的表面处理设备包括热风供给口101、冷风供给口103、第二冷风供给口104、冷却夹套106、调色剂颗粒114、高压气体供给喷嘴115和输送配管116。

操作条件如下：进给量=5kg/hr、热风温度=185℃、热风流量=6m³/min、冷风温度=5℃、冷风流量=4m³/min、冷风的绝对水分量=3g/m³、鼓风机的风量=20m³/min、注入气流量=1m³/min、扩散气体=0.3m³/min。

所得调色剂颗粒1的平均圆形度为0.969和重均粒径(D4)为7.2μm。

随后，向如上所述调色剂颗粒1(100质量份)中，加入金红石型氧化钛(平均粒径：0.02μm，已用正癸基三甲氧基硅烷处理)(0.5质量份)、二氧化硅A(通过溶胶凝胶方法制备，平均粒径：0.11μm，已用HMDS处理)(0.5质量份)和二氧化硅B(通过气相氧化法制备的，平均粒径：0.04μm，已用硅油处理)(1.0质量份)，通过亨舍尔混合机(FM-10型，Nippon Coke Engineering Co.,Ltd.制)在转数为65s^-1、旋转时间为5分钟的条件下混合。其后，通过使用具有45μm筛目尺寸的筛除去粗颗粒从而获得调色剂1。

调色剂1的物理性能示于表6。

调色剂2的生产例

向离子交换水(500质量份)中，投入0.12摩尔/升Na₃PO₄水溶液(600质量份)。在将混合物加热至60℃的温度之后，将混合物通过TK式均质混合器(Tokushu Kika Kogyo制)在11,000rpm的速度下搅拌。向该混合物中，逐渐加入1.2摩尔/升CaCl₂水溶液(93质量份)从而获得包含Ca₃(PO₄)₂的水系介质。

·饱和聚酯(对苯二甲酸-环氧丙烷改性的双酚A，酸值：15mgKOH/g，峰值分子量：6000) 10.0质量份

·青色颜料(颜料蓝15:3) 13.0质量份

将上述材料加热至60℃的温度并且通过使用TK式均质混合器(TokushuKika Kogyo制)在10,000rpm的速度下均匀溶解和分散。在此时，溶解聚合引发剂2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)(8质量份)以制备单体组合物。

向上述水系介质中，加入上述单体组合物。将混合物在60℃的温度下在氮气氛下通过TK式均质混合器以10,000rpm的速度搅拌10分钟从而使单体组合物造粒。其后，在通过桨式搅拌叶片搅拌的同时将造粒的产物加热至80℃的温度并反应10小时。在聚合反应完成之后，将剩余单体在减压下蒸馏出。冷却后，加入盐酸以溶解Ca₃(PO₄)₂。将混合物过滤、水洗和干燥从而获得调色剂颗粒2。

随后，向上述调色剂颗粒2(100质量份)中，以与调色剂1中相同的方式外部添加i)金红石型氧化钛(体积平均粒径：0.02μm，已用正癸基三甲氧基硅烷处理)(1.0质量份)、ii)二氧化硅A(通过溶胶凝胶方法制备，体积平均粒径：0.11μm，已用六甲基二硅氮烷处理)(2.0质量份)和iii)二氧化硅B(通过气相氧化法制备，平均粒径：0.04μm，已用硅油处理)(2.0质量份)从而获得调色剂2。

调色剂2的物理性能示于表6。

表6

	重均粒径(D4)	平均圆形度
			调色剂1	7.1μm	0.967
调色剂2	6.3μm	0.982

实施例1

向磁性载体1(93质量份)中，加入调色剂1(7质量份)。该混合物通过V-形混合机(V-20，Seishin Enterprise Co.,Ltd.制)搅拌从而获得如表7中示出的双组分显影剂。

使用复合机，用于数字办公的由Cannon Inc.制造的改造的imageRUNNER ADVANCE C5030作为图像形成设备，将双组分显影剂进给至用于青色的显影设备并且将调色剂1进给至用于青色的补充瓶。形成图像并且如下评价。注意，图像形成设备通过将显影剂承载构件的旋转方向逆转并且将矩形AC电压(频率为8.0kHz，V_pp为0.7kV)和DC电压V_DC施加至显影剂承载构件来改造。在评价长期重复使用后的图像时，控制显影剂承载构件的DC电压V_DC、静电潜像载体的带电电压V_D和激光能量从而将调色剂消耗量调整至相同水平，以致FFh图像(实心图像)用调色剂在纸上的承载量为0.50mg/cm²。FFh是指十六进制计数法表示的256灰度。00h表示256灰度的第1灰度(白色部分)和FFh表示256灰度的第256灰度(实心部分)。

作为在长期重复使用后的图像的输出试验，具有30%图像比率的实心图像(FFh输出)带状图输出在30,000张A4纸张上。

在23℃温度和50%RH湿度的环境下(下文中称为"N/N")进行试验。作为转印纸张，使用激光束打印机(Cannon Marketing Japan Inc.制)用纸张GF-C081(81.4g/m²)。

基于以下评价方法进行评价。结果示于表8。

显影性能

评价初始打印(第一次打印)的显影性能。实心图像(FFh)形成于静电潜像承载构件上。在实心图像转印至中间转印构件之前，停止静电潜像承载构件的转动并且将静电潜像承载构件上的调色剂通过安装有圆筒形过滤器的金属圆筒管(法拉第笼)抽取和收集。此时，测量通过金属圆筒管在电容器中带电的电量Q并且由收集的调色剂量确定图像面积S。基于这些，获得每单位面积的电量Q/S(mC/kg)，然后，将每单位面积的电量Q/S(mC/kg)除以对比电位(contrast potential)(Vcont)从而获得Q/S/Vcont(μC·s³·A·m^-4·kg^-1)。基于该值，评价显影性能。越大的值意味着越优异的显影性能。

A:1.20以上

B:1.10以上且小于1.20

C:1.00以上且小于1.10

D:0.90以上且小于1.00

E:小于0.90

泄漏(白点)

评价泄漏。在五张A4普通纸上，连续输出实心(FFh)图像。在形成于五张纸上的图像中计数直径为1mm以上的白点并计算总数。基于以下标准评价泄漏。泄漏评价中输出的图像不同于在将矩形AD电压(频率为8.0kHz和Vpp为1.2kV)施加至显影剂承载构件输出的常规图像。

A:0点

B:1点以上且小于6点

C:6点以上且小于10点

D:10点以上且小于20点

E:20点以上

Q/M保持率

评价在长期重复使用前后静电潜像承载构件上的Q/M。在静电潜像承载构件上，形成实心图像(FFh)。在将实心图像转印至中间转印构件之前，停止静电潜像承载构件的转动并且将静电潜像承载构件上的调色剂通过安装有圆筒形过滤器的金属圆筒管(法拉第笼)抽取和收集。此时，测量通过金属圆筒管在电容器中带电的电量Q并且测量收集的调色剂的质量M。计算每单位质量的带电量Q/M(mC/kg)从而获得静电潜像承载构件上的Q/M(mC/kg)值。

假设初始静电潜像承载构件上的Q/M的绝对值为100%，计算长期重复使用后的静电潜像承载构件上的Q/M的绝对值，然后获得Q/M绝对值的保持率。基于以下标准进行评价。

保持率(%)=|长期重复使用后的Q/M|/|初始Q/M|×100

A：静电潜像承载构件上的Q/M保持率为90%以上

B：静电潜像承载构件上的Q/M保持率为80%以上且小于90%

C：静电潜像承载构件上的Q/M保持率为70%以上且小于80%

D：静电潜像承载构件上的Q/M保持率为60%以上且小于70%

E：静电潜像承载构件上的Q/M保持率小于60%

点再现性

输出半色调图像(30h图像)并且通过目视观察基于以下标准来评价图像中点的再现性。注意，图像的"30h"是当256灰度通过其中00h表示实心白色和FFh表示实心黑色的十六进制的数字表示时表示半色调图像的值。

A：感觉不到粗糙并且图像是平滑的。

B：几乎没有感觉到粗糙。

C：稍微感觉到粗糙但实用上没有问题。

D：感觉到粗糙。

E：明显感觉到粗糙。

载体对实心黑色的粘附

载体对实心黑色部分的粘附如下评价。在图像输出在30,000张纸上之后，进行各评价。其后，使评价机器在高温高湿环境(30℃/80%RH)下静置3天，然后在30℃/80%RH的环境下输出实心黑色图并目视观察。实心(FFh)图像连续输出在5张A4普通纸上，基于"起雾"状的不均一程度进行评价。

A：没有感觉到"起雾"并且图像是平滑的。

B：在五张纸之一中或在各纸张中的一部分感觉到不均一。

C：在各纸张中的一部分感觉到不均一但目视没有问题。

D：感觉到不均一。

E：整体感觉到不均一。

实施例2-8、比较例1-4

如表6中所示，调色剂和磁性载体以预定量混合，并且以与实施例1中相同的方式进行评价。评价结果示于表7中。

在比较例1中，使用尺寸小的球形磁性物质。载体核的表面不具有归因于磁性物质的突起。结果，显影性能差，出现调色剂消耗和长期稳定性差。

在比较例2中，使用不规则形状的磁性物质；然而，粒径小，结果是载体核表面上的存在比率和显著地出现泄漏。

在比较例3中，由于使用不包含锌的磁性物质，残余磁化强度大，结果是在长期重复使用之后载体粘附至输出图像的实心部分，因而实心图像品质的均一性低。

在比较例4中，使用具有大的平均粒径的磁性物质。因此，磁性载体中的磁性物质的量低和电阻增加。结果，长期重复使用之后的显影性能差。

表7

	调色剂	磁性载体	调色剂浓度(质量%)
				实施例1	调色剂1	磁性载体1	7
实施例2	调色剂1	磁性载体2	7
				实施例3	调色剂1	磁性载体3	7
实施例4	调色剂1	磁性载体4	7
				实施例5	调色剂1	磁性载体5	7
实施例6	调色剂1	磁性载体6	7
				实施例7	调色剂1	磁性载体7	7
实施例8	调色剂2	磁性载体1	8
				比较例1	调色剂1	磁性载体8	7
比较例2	调色剂1	磁性载体9	7
				比较例3	调色剂1	磁性载体10	7
比较例4	调色剂1	磁性载体11	7

虽然已经参照示例性实施方案描述本发明，但应理解本发明不限于公开的示例性实施方案。以下权利要求的范围符合最宽泛的解释，从而涵盖所有此类改造以及同等的结构和功能。

Claims

1.一种磁性载体，其包括磁性物质分散型树脂载体核和其表面上的涂布树脂，所述磁性物质分散型树脂载体核含有磁性物质和粘结树脂，

其中：

所述磁性物质分散型树脂载体核具有1000V/cm下的电阻率Rk为5.0×10⁶Ω·cm以上且8.0×10⁷Ω·cm以下，

所述磁性物质

i)具有数均粒径为0.20μm以上且0.35μm以下，和

ii)包括以基于所述磁性物质的总量为10.0体积%以上且32.0体积%以下的量的磁性物质颗粒，所述磁性物质颗粒具有有顶点的形状并具有0.53μm以上的粒径；

和其中：

当通过荧光X-射线分析来分析所述磁性物质分散型树脂载体核中的元素并通过基本参数定量法来计算其中的Fe元素含量和Zn元素含量时，

i)Fe₂O₃含量为98.00质量%以上，和

ii)ZnO含量为0.06质量%以上且0.50质量%以下，

相对于所有检出的元素的总质量，条件是所有检出的元素以氧化物形式计。

2.根据权利要求1所述的磁性载体，其中所述磁性载体具有79.6kA/m下的磁化强度为50.0Am²/kg以上且60.0Am²/kg以下并且具有残余磁化强度为8.5Am²/kg以下。

3.根据权利要求1所述的磁性载体，其中，所述磁性载体的1000V/cm下的电阻率Rc和所述电阻率Rk满足

0.8≤Rc/Rk≤70.0。

4.根据权利要求3所述的磁性载体，其中所述电阻率Rc为5.0×10⁶Ω·cm以上且8.0×10⁷Ω·cm以下。

5.根据权利要求1所述的磁性载体，其中，在从所述磁性物质分散型树脂载体核的表面至1.0μm深度的范围内，相对于粘结树脂部分的面积和磁性物质部分的截面积的总和，所述粘结树脂部分的面积比例为35%以上且80%以下。

6.根据权利要求1所述的磁性载体，其中，在所述磁性物质分散型树脂载体的表面中，具有有顶点的形状的所述磁性物质颗粒的凸部以0.8个/μm²以上且3.0个/μm²以下的密度存在。

7.根据权利要求1所述的磁性载体，其中所述磁性载体具有体积分布基准的50%粒径D50为20.0μm以上且70.0μm以下。

8.根据权利要求1所述的磁性载体，其中所述磁性载体具有真比重为3.0g/cm³以上且4.0g/cm³以下。

9.一种双组分显影剂，其包括调色剂和根据权利要求1-8任一项所述的磁性载体。

10.根据权利要求9所述的双组分显影剂，其中所述调色剂具有平均圆形度为0.945以上且0.985以下。