WO2010016605A1 - 磁性キャリア、二成分系現像剤及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

高い着色力を有するトナーを用い、階調性を保ちつつ、低電界強度において、現像でき、高画質な画像形成を行うことができる磁性キャリアを提供する。該磁性キャリアは、多孔質磁性コア粒子と樹脂とを少なくとも有する磁性キャリア粒子を有する。該磁性キャリアのブレークダウンする寸前の電界強度が、１３００Ｖ／ｃｍ以上５０００Ｖ／ｃｍ以下である。

Description

キヤ ア、 剤及び 術分野

本 、電子 法及び 電記録法に用 られる現像 に含有 れる キ ヤ ア、 びこの キヤ トナ を有する 、さらに

を用 た画像 法に関する。

にお て静電荷 を現像する工程は、帯電させたトナ 子を 電 荷 の 用を利用して静電荷 上に付着 せて画像 成を行 ものである 電荷 を現像するための には、磁性体を樹脂 に分散してなる トナ を用 る 成分 、 トナ を磁性キヤ 混合して る

がある。特に高 を要求される ラ プ タ の 置では、後者が好適に用 られて る。また、近年で はP (プ オン・デ ンド) 野 の の 開により、高速 力、イメ ジ 望まれ、その 果、印刷 もより 細なものに加え、画 像 のな 高品質な成果物が望まれるよ にな てきた。

、 化 の り組み して、 ナ の 粒径 とともに ア 径の 粒径 や低 重化、低 気力化がなされて る。 2０００ 33０342 報で は、従来の キヤ 重金属 ライ に変わり、 系フ ライトを用 て、 の 上 耐久性を改良して る。し し、上述したよ PO 場にお ける を十分に満足して る は言えず、更なる 上や耐 定性が要求さ れる。そこで、より 重化、低 気力化を進めるために 性体を樹脂 に分散さ た 性体 キヤ が提案されて る。 8 6０67 報には、 の 気抵抗が高 、 気力の 性体 キヤ の 案がなされて る。し しながら、上記のよ な はより 重、低 気力になる 分な高 化や高 、よ 久性の 上は図れるものの が低下する場合がある。

下の 、キヤ が するこ により 果が低下することに よる。そ 果、 フト 像部と 像部の 界で フト ト ナ が き取られ なり、 タ 像部の ッジが強調される画像 ( けと称する)が発生する場合がある。

また、磁性体 キヤ に変わるもの して、 2００6 337579 報には、空隙 ０ 6０ であり、その 脂を充填してなる樹脂

ライト が提案されて る。さらに、 2００7 57943 報には、 ライト の 脂を充填 、その 造を規定した が提案 れて る。これらは、 重 なり、機械的スト スに優れ、画像 度が十分に出せ、現像 ，佳に優れ、長期間 定した 能が得られる。し し、より が求められるPO 野にお ては、高 現像 、 久性のみならず、 枚の画像における画像 をより少な するこ が求められる。また、後述するよ に ナ の 、十 分な現像 を得るには上記キヤ にお ても更なる改良が必要である。

また、 2００7 2 8955 報には、 分を樹脂で充填した であり、その の 規定し、さらに 5００ における電気抵抗を ０ ・c 上とした ア を用 た が提案されて る。 2００7 28955 、 による クダウ を改善し、 な を提 案するものである。し しながら、前述したとおり、 した を用 る 現 像 に劣 た 、その 果、白 け 画像 生じる場合がある。

また、明瞭な 字 ア 着を防止し得る として、 7 2００86 報には、 ０００V c の 度を境にして、可逆 ０3 ・c 上 急激な電気抵抗 化をする が提案されて る。 較的 気抵抗の ア ア 子に薄 トを施して るもので、 度で電気抵抗が低 なり現像 を高め、 方で、 度にお ては、キヤ の 気抵抗を高める こ ができ、キヤ ア 着を防止し得る ものである。し し、 ０００ c の 度を境に抵抗 が急激な変化をする を交番 界が印 される現像 置に 適用すると、電荷 入がおこり、 ト ン部の サツキが生じたり、 クを防止 できず、 を生じる場合がある。

方、電子 式による画像 法のPO 野 の 用を考えた場合に は、高速、高 、低ラ グ スト 3 の 素を達成する必要がある。トナ に望まれる性能としては、 囲を めることな 、従来 上に高 、高 像を達成し、トナ 費量を低減するこ が必須である。さらに、定着 ネ ギ の 減、 応する必要がある。

2 ０5 95674 報には、 ナ 量を ・ c 下にし、ト ナ 費量を低減しながら、定着時におけるブ スタ の 不具合(ブ スタ な ど)の 生を抑制し、安定して広 色 囲を有する ・ 品位のカラ 像を形成すると 案がなされて る。この 案によれば、画像 れが少な 、 着性に優れ、安定して 囲を有する ・ 品位のカラ 像の 成が可能とされて る。 剤の量を増やした ナ 子を有する ナ を 来 システムに使用する 、定着 性に ては 定の 果が期待できるが、画 像の 度の 下や色 が狭 なるこ がある。この 、着色剤の量を増やした結 果、 ナ 子内の の 態が悪化し、色相が変化し、画像の 度が低下 が狭 なるため 推察される。

、トナ 子に含有される 剤の量を増やすと、長期 用時に 度 安定性や 性が低下しやす 。 ナ は、横軸に電位、縦 度を て る 3の のよ 性を有して る。 ナ にお て

有量を増加さ ると、より少な トナ の 量で転写 上に所定濃度が出せるよ になり、 現像 トラストの 位で 性を出さなければならな なる( 2００5 95674 )。この 合、図3の のよ 性 なり、 性の きが とな 、高 階 性を得ることが困難になる場合がある。また、 性の きが 急であるために、電位の 動による画像 度の 化が従来 ナ に比較して大き なり、 性が低下することもある。

PO 場では、幅広 階 性が得られるこ 、 が安定性して ることが重要 であり、少な トナ の 量であ ても 性が緩やかな きになるよ にして現 像する方が好まし 。 の 有量を上げたトナ を用 て、従来 同じ現像 ン トラストの 位で を形成するには、トナ の 電量を上げる方法がある。

2００5 95674 報では、トナ の 電量には言及して な 。

トナ の 電量を高めて と、キヤ 感光体の 面との 着力 が大き なるため、現像 が低下し、画像 度の 下が起こることがある。 また、前述の 、 けの 画像 の 因 もなる。 2 ０6 95０79 、トナ の 電量 、トナ の 着力の 係を記載して る。 2００6 95０79 報にお ては、トナ の 電量 付着力を所定 の 囲にするこ で、画像 良 な な画像 成が可能 されて る。し し トナ の 費量を低減することが可能なトナ 子中の の 有量を多 し、ト ナ の 費量を低減するために、トナ 電量を調整するこ は記載されて おらず、キヤ ナ の 着力が依然として強 、充分な画像 度が得られな こ とがある。

このため、従来よりも少な トナ の 量で 成するには、着色 の 量が多 、着色 の 散性が高 着色 ナ を用 て、 電量のト ナ を よ 現像できる が必要となる。 明の

明の 、上記の 題を解決した キヤ ア、 剤及び 法を提供することにある。

また、 明の 、現像 に優れ、 な画像 成を行 ことができる キャ ア、 剤及び 法を提供することにある。

更に、 明の 、 グ クを発生させな よ 界で効率よ 現像できる現像 に優れ、 度でも画像 度が十分に得られ、カブ 、 けの 画像 生じることな 、長期にわた て安定して高品質な画像を得るこ とができる キャ ア、 剤及び 法を提供するこ にある。

更に、 明の 、トナ 費量が低減でき、飛び散りがな 、 現性 に優れ、 性、色 現性に優れ、 定性に優れる画像 法を提供す ることにある。

らは、 討を重ねた結果、磁性キャ の クダウンする 前 の 度が、 c 5０００ c 下である キヤ を使用する と、現像 に優れ、 な画像 成を行 こ ができることを見出した。

すなわち、 、 ア 子と とを少な とも有する キャ ア 子を有する キャ であ て、 キャ のブ クダウ する 前の電 度が、 3 c 5 ００V c 下であるこ を特徴 する キャ に関する。

更に、 、磁性キャ ナ とを少な とも含有する で あり、 キャ は、 ア 子 を少な とも有する キャ ア 子を有する キャ であ て、 キャ クダウンする 前の電 度が、 3００ c 5 ００ c 下であるこ を特徴とする

に関する。

更に、 、静電 を帯電 段により 電する 電工程、帯電さ れた して静電 像を形成する 、現像 上 に二 で磁気ブラ を形成し、磁気ブラ を接触 せた状態で

との間に現像 イアスを して

との間に電界を形成しながら 像をトナ によ 現像して 上にトナ 像を形成する現像 程、 体 ら中間 体を介して、ある は介さずに トナ 像を転写 上 転写する 程、 上の該トナ 像を熱及び または圧力により 着する定着工程を有する画像 法であり、 、磁性キヤ ナ を少な とも含有する であり、 キヤ は、 ア 子 とを少な とも する キヤ ア 子を有する キヤ であ て、 キヤ のブ クダウ ンする 前の電 度が、 ０ 上5 ００ c 下である キヤ であり、 イアスは、直流電界に交番 界を重畳した イアスであるこ を特 徴 する画像 法に関する。

明の キヤ は、 電量の トナ を用 て、トナ の 量が、 来に比して少な きにお ても、画像 度が 分に得られるよ 現像 に優れ また、 性も良好で、 現性が良好で、飛び散 のな な画像を得る こ ができる。また、 等の画 生じるこ な 、画像 能に 優れた画像を得るこ ができる。さらに、長期にわた て安定した画像を得ることがで きる。 面の 単な説明

は、 明の キヤリア、磁性 ア等の比抵抗を測定する装置の 略的 面図である。 は、試料を入れる前の ランクの 態での図であり、 B は、試料を入れた きの 態を示す図である。

2は、 Bで示す装置により 定した 抵抗の 果を示すグラフの 例である。 キヤ ア びそれに用 た ア 定を した結果を示す。

3は、トナ の v 性を示すである。

4は、 ナ における、 トラスト 位と( ) 度の 係を示す図であ 。

5は、 ナ における、 トラス 位 ( ) 度の 係を説明するた めの図である。

6は、 ナ の v 性の 更を説明するため 図である。

7は、C のa b 平面における、従来のトナ ナ の 相のプ ファイ を示した図である。

8は、フ カラ 置の の 態である である。 9は、フ カラ 置におけるク ナ ス ステムの の 態である である。

は、現像 域の 例を示す 略図である。

は、転写 上のトナ 量を測定する装置の 略図である。

2は、比抵抗の 果を示すクラフの 例である。 2の キヤ 6 びそれに用 た ア ０の 定をした結果を示す。

3は、比抵抗の 果を示すグラフ 例である。 9、 に用 た ア( ア 6、磁性 ア 7、磁性 ア 8)の 定をした結果を 示す。

4は、比抵抗の 果を示すグラ の 例である。 5、6に用 た ア9 キヤ ア( キヤ 4、磁性キヤ 5)の 定をした結 果を示す。

5 5 は、 アの により 定した細孔 布の 果を示すグラ の 例である。 2に用 た アの 定した結果を 。 5 は、 域を示すクラフである。 5Bは、 ・ 4 ０ ０は 下の 囲を切り取り、拡大したグラフである。

6は、実施 で用 た ア の 子顕微鏡 真の 例を示 す。

号の 2 部電極 3

4 部電極

5

6 クト ンメ タ

7 ピ

セ

d サ プ

d1(ブラ ク) サ プ がな 状態の

d2( ) サ プ が人 た状態の

21,25

22

23 ナ ( ィ タ )

24

26 口 明を実施するための 良の

下、本 明を実施するための 良の 態に て説明する。

キヤ に て説明する。

明にお ては、磁性キヤ の 述する 抵抗 定法にお て、 クダ する 前の電 度が、 3００ c 上5０００ c 下ある 、高 現像 が得られることを見出した。 際の 域における条件は、 ０に模式 を示 す お 、静電 と現像 の (S 称す)は、 2 u 5００ である。 上にトナ キヤ を有する c 2 5 c 2 させる。その き、

剤の磁 ブラ ( しな )は、静電 に接触した状態 なる。

幅は、 7 であり、S の キヤ の 気力により 幅は、変化する。

には、静電 像が および 光により 成され、現像 には、直流電圧に交番 界を重畳した電圧が印 される。 界を印 する目 的は、トナ の 上での 配列を行 、ドット 現性を良 するため である。 の 電電位(V)は、用 る感光体の 類や感光 の によるが、有機感光体で感光 の 3０ の 、絶対 5０ 7０ ０ である。 に印 れる直流電圧(Vnc)は、 トラス 位 し た部分の ( )、帯電電位( )により められる。 トラス 位 しては、 良好な 性を得るために2００ 45０ 下であるこ が好まし 。また、環境 動や によるトナ 電量の 化やトナ キヤ の の 化など で トラス 位がこの 囲内であることが、PO 野にお ては、特に安定した 画像 力を行 ために重要である。

、ピ ク ( )が0・ 5 V 2 O 下、周波数が ・ 3 z 下が、 化のために好まし 。 は、できる限り下げたほ が好まし が、下げた場合には、現像 が低下する。V を高 した場合には、現像 十分なものが得られる反面、電界 度が高 なりすぎることによる放電 象が起 こり、転写 上に グ スポット状の模様が生じる現象が発生する場合がある ( ング ク 称す)。 グ クは、 を低下させ、放電 象を回避できると防 止 能である。したが て、 ング クが発生しな より低 で現像することが まし 。 界のビ ク ( )は、好まし は ・ 5 下であり、より好 まし は ・ である。このよ な現像 が不利な状況にお て、磁性キヤ の 圧が たときにブ クダウ する特性を利用し、この 性と現像 件である V との 適化を図るこ で、 な画像を得る同時に高 現像 を得るこ がで きる。

クダウ に て説明する。 に 略的に示される装置を用 た 抵抗 定にお て、電極 2・4 2

C し、磁性キヤ の みを ・0 して、 クト メ タ ( えば、 ス 65 7 ス )を用 る。 大 圧を ０ ０ し、 クト メ タ の ンジ 能を利用し、 (2 ) 2V(2 ) 4 (2 ) 8 (2 、 6 (2 ) 32V(2 ) 64V(2V、 8 (27 V) 256 (2 、5 2 (2 、 O O ( 2 )の 圧を 間ず する ク グを 。その際に、最大 まで ど を クト メ タ が判断し、過電流が流れる場合、 O G SO RC OP R が点 滅する。 O SO RC OP R が点滅した場合、印 圧を下 げて、 能な電圧をスク グ 、 圧の 大値を クト メ タ が 自動的に決める。 圧の 大値が決定後、ブ クダウ 前の電圧の 定 ブ クダウン 前の電 度 定を行 。 定 れた 圧の 大値を5 、 圧を3０ 、測定された電流値 ら を測定する。

の に用 られる キャ を例に説明する。 には、 アの 定及び キャ を測定した結果を示す。

に用 られる キャ の 合には、スク グ時には、 (2 )2 (2 ) 4 (2 、 (2 ) 6 2 ) 32 2 ) 4 2 ) 8 (27 ) 256 (2 、5 2 (2 ) ００ の 流電圧を 間ず キヤ に 、 O G SO RC OP R の 示が5 2 までは、点灯し、 ０００ で O G SO RC OP R の 示が点滅した。次に直流電 圧 4V( 2・ )では点灯し、直流電圧89 ( 2 8０ で点滅、直流電圧83 (2 V)で点滅、直流電圧776 (29・ )では点灯した。さらに、直流電圧792 (29 V)で点灯し、直流電圧8０3 ( 2 ) 滅し、最大 能な電圧を収束 て、その 果、最大 圧が797 ( 2・ V) な た。797 の 5 値 の 59V( ステップ)、797Vの2 5の値の3 9 ( 2ステップ)、797 の3 5 の値の478V( 3ステップ)、797Vの4 5の値の638 ( 4ステップ)、797 のS 5の値の797V( 5ステップ)、5 5の値の797 ( 6ステップ)、797 の4 5 の値の638 ( 7ステップ)、797 の3 5の値の478 ( 8ステップ)、797 Z 5の値の3 9 ( 9ステップ)、 797Vの 5の値の 5g ( ステップ)の順で 直流電圧を印 する。そこで得られる電流 ピ により 理することで、試 料 ・０2 と、電極 積と ら電界 度及び 抵抗を算出して、グラ にプ ットする。その 合、最大 圧 ら電圧を下げて 5 ( 中の第6ステップ ら ステップまで)をプ ットする。

、印 V)、 圧を試料 で除した電界 ( c 、そ のときの 抵抗( ・c )を示してある。 中の第6ステップ 降を電界 度に対 して、比抵抗をプ ットしたものが、 2に示すグラ となる。 2のグラ 、磁性キヤ に直流電圧3 9 を3０ した きの 3０ c の点をも て、 ブ クダウ する 前の電 度とする。スク グ時には、直流電圧797 流電圧638 、直流電圧478Vが できたが、 間を3０ すると、 478 上の直流電圧では過電流が流れ、抵抗 定値が になる。その 象を ブ クダウン 定義する。また、 クダウ する 前の電 度の 、 G SO RC OPER が点滅する直流電圧の 、ある は、 抵抗の値がプ ッ できる電界 度の 大値をも て、ブ クダウンする 前の 電 度 する。

、厚さ の キヤ にブ クダウ する 前の電 度 である直流電圧を3０ することと、実際の 像における イアスとに相 関があるこ を見出した。 際の 置における現像 域における感光ドラム( ) 現像ス ブ( )間に印 される ン ラス

の 2の との 、約 ０００ ( トラスト 35０ 2 の 2の 65０ )が 間的に ブラ に されることと、厚 の キャ にブ クダウンする 前の電 度である直流電圧を3０ するこ とが相関す ることを見出した。 域における電界 、感光ドラム 現像ス の (S 間の距 )を4 ０ とすると、現像 域における電界 、25 ０ c であるのに対し、磁性キヤ の 抵抗を測定する時の厚 の には、直流電圧 ０００ 大電界 O c )が3 れるこ になる。

また、実際の 域 近 で磁性キャ の

との 関を見ることができるため、実際に使用する際の磁性キヤ の 関が取 れると考えられる。すなわち、磁性キヤ の 、比抵抗よりもある電界 度の 囲にお て、磁性キヤ がブ クダウンする 否 がより相関する。ブ クダ ウ する 前の電 度が低 場合には、より低 で高 現像 が得られるが、 ブ クダウ する 前の電 度が 3００ c であると、現像 域で ク が発生し、その 果、白 を生じてしま 場合がある。 度が5０００ c を える 、 度を得るためには が ・ 5 上必要にな たり、高 電量を有するトナ の 合には、より高 が必要になる。その 果、 ング クの 画像 引き起こしやす なる。 、磁性キヤ の を高める ためには、よりブ クダウ する 前の電 度が低 なるのが好まし が、 すぎ る クする場合があり、高 なりすぎると現像 が低下し、より高 p が必要 な 、 グ クの 害を生じる場合がある。その ラ スがとれる範囲は、ブ クダウ する 前の電 度が 3００ c 5０ c 下である。 キ ヤ の クダウンする 前の電 度が 3００ c 5０００ c 下 の 囲にある 、高 現像 が得られる理由は、ブ クダウ する電界 度の 界が印 れたときに ラ が 、磁気 ラ による 果に加え、磁性キャ ア 子の 面 らの ナ の の キヤ におけ る ウ タ チャ の 激な減衰による。 ナ が キャ ア 子の 面 ら離 れた後、磁性キャ ア 子の 面上に ンタ チャ が残存すると、トナ に働 電界の が弱 なり、次に飛翔しよ するトナ が飛翔できな なることになるため、 低下する。

常、ブ クダウ するよ な キャ を用 ると、リ クの 因となり、 が発生したり、感光体に穴を開けて、 の 因となる場合があ た。 明の キヤ を使用する画像 法にお ては、磁性キヤ の クダウ す る 前の電 度のポイン 現像 件である の き を調整することで、 ク を発生させず、 を満足できるよ になる。

明にお ては、電界 3００ c まではブ クダウ しな 、電界 5０００ c を越える電界 度では クダウンするこ が、上述の 、 ク に起因による と た問題を起こすこ な 、 を保ち、一方で ング クを起こすよ な を することな 、現像 に優れ、 けの 画像 止できるのでより好まし 。

キャ は、電界 OO c における 抵抗が、 ・０X ・c ０X ０1 ・c 下であるこ が好まし 。 抵抗 定における電界 ０ c の値は、交番 界が印 されたときの、 ナ の き戻し電圧に相関するよ な電界 度であり、その きの 抵抗の値が、静電 体 の 入に相 関して る。したが て、電荷 入に起因する を抑制し、また、

の を維持するために前述の 抵抗 囲であるこ が好まし 。より好まし は、磁性キャ は、電界 c における 抵抗が、 7

・０ ・c ０X ０ ・c 下である。 明 に用 られる キャ の ０ c における 抵抗 としては、 2のグラ ００ c における 抵抗をグラ ら読み取る。 明の に用 られる キャ の 、交点が存在しな で、 56０ c の 3 3０ c の を 直線を外 ( 、破線で示す)、電界 O c の 線 の 点をも て、電界 ０００V c の 抵抗 する。 て、 明の に用 ら れる キャ の 、電界 ０ ０ c の 抵抗 、4・０ ０7 ・c となる。

また、現像 を高 持するために、磁性キヤ は、電界 2０００ c に おける 抵抗が、 ・０ ０6 ・c 5 ０ ・c 下であることが、より好 まし 。 ０X ０ ・c 5 ０X ０ ・c 下であるこ で、画像 度が十分 であり、 けや電荷 入に起因する の 害を抑制できるために好ま し 。

明の キャ のブ クダウ する 前の電 度を 3００ c 上 5００ V c 下にするためには、磁性キャ ア 子の 面における樹脂の 在の ア 子の 分的な 出の 態を ト するこ が重要である。 キャ ア 子の 面にお て、 分の 適度に厚 部分と薄 部分を混在 させることで、比抵抗をある程度以上に保ち 、電界 度が高 な た際に急に キヤ に過電流が流れるよ できる。

さらに、 ア 子内部の孔の ながり状態( ア 子の 部構造)を ント 、孔の部分に 脂を充填することで、 抗である ア 分と高 抗 である樹脂 分とを ト するこ により、磁性キヤ のブ クダウンする 前の電 度を ト できる。

明にお て、 ア とは、多数 ア 子の 合体 を意味して る。

ア 子としては、好まし は、 ライ ア 子を ア 子 して る が良 。 ライト ア 子の 、 ア 子の 部に 脂を 在さ 、磁性キャ ア 子の 面 ア 子の 分的な 出 の ラ スに加え、 度では抵抗 を高 ち も、 度になる ブ クダウ するよ に ト ができる。

終的に キャ ア 子の 態を製造過程で ト するこ でブ クダウ する電界 度を調整できる。すなわち、 ア 子に 脂を充 填する過程、 充填された キヤ ア ア 子を更に する過程に お て、 程で使用する装置における 子の 子同士による研磨を強 化することにより、所望の クダウンする電界 度を有する キャ を形成で きる。 えば、ナウタ キサ ( ク ン )を ト して る場合 体をゆ り 合する公転の 度に対して、粒子同士による研磨を高める の 度を速めることで、キャリア 子の 面にお て、 覆を研磨して ア 子の 面が部分的に露出するよ にすることができる。スク 状の撹 根の 転の 度としては、装置の きさにもよるが、 間に3 下であり、 自転の 、 間に6０ 3０ 下であることが好まし 。他の装 にお ても 合の よりも ・ 能を高めることができれば、同様な効果を 得るこ ができる。

更に、 ト後に、磁性キヤ ア 子の 態を ト する方法として、 熱処理 にある程度 スト スをキャ ア 子に ける方法がある。 体的には、ドラ ム キサ ( 山重工業 )の 、内部に 根を有する回転 器を回 させながら された キヤ ア 子を熱処理しながら、磁性キヤ ア 子 同士の により、 ア 子の 面を部分的に露出さ ることができる。 まし は、 ドラム キサ で ００。

C 上の温度で、0・ 5 間以上 理するこ が好まし 。

キャ ア 子の 面における樹脂 ア 子の 分的な

ント は、被覆 、被覆 法を調整することで可能である。また、後述す ア 、 フ ライト 子であることが、磁性 ア 子の ン しやす 、磁性キヤ の クダウンの 度を ン しやす 、好まし 。

明の キャ は、体積分布 5０ ( 5０)が2 ０ 7 Oは 下であるこ がキャ ア 着を抑制し、トナ スペ を抑制し、長期間 用にお ても安定して ることができ、好まし 。

明の キ 2 ャ は、 ０００ 4 ( )における 化の さが、4０ k 下であることが、 ンの を決定するドッ の 現性を向上 、キャ ア 着を防止し、また、トナ スペ を防止して安定した画 像を得るために好まし 。

明の キ 重が3 3

ャ は、 ・ 2 c 5 c 下であること が、 ナ スペ を防止して安定した画像を長期にわたり 持できるために好まし より好まし は、磁性キャ は、 重が3・4 c 4 2 c 下である 、 キャ ア 着がより 止 れ、 久性がより向上する。

明にお ては、磁性キャリア 、 ア 子に 脂を充填した 子を更に 被覆することが好まし 。その 合、多 ア 子の 合 をより好まし ト することが、磁性キャ の クダウ する 前 の電 度を最適化しやす 。 する樹脂 ア 子 面を 覆する樹脂 は同一であ ても異な て てもよ 。また、熱可塑性の であ ても熱硬化性 であ てもよ 。

して、 変性 ン 、 フ ラ ア 子に対する親和 が高 ため まし 。

して、以下のものが挙げられる。 としては、信越化学社製 の R27 R255 R 52、 ・ダウ ング 製のSR24 ０ SR24 5、S R24 SR24 が挙げられる。 としては、信越化学社製の R 2 6(ア キッド )、 R52 8アク )、 S ００ キ )、 R3 ０5 ウ タ )、 ・ダウ グ 製のSR2 5( ポキ )、SR2 ０ (ア キッド )が挙げられる。

ア 子の孔 の みで、磁性キャ して ること も可能である。その 合には、トナ の を高めるために、 、 液中に 、荷電 脂、又は、 プ ング剤を含有した状態で充 することが好まし 。

脂を多 ア 子に充填した後は、熱可塑性 の 、ガラス ( )の 度以 ( の 2０C) 下の 度で、 ・ 5 間以 2 間以下 。

の キ アすることが好まし 。また、熱硬化性 の 合には、 2０C 上25 O。

C 下の 度で、0・ 5 間以上2 間以下の キ アするこ が好まし 使用で きる。または、キ ア後に らに を施す場合、 ト 充填した樹脂が 溶け出しに なり、好まし トができる。 また、被覆 を形成する樹脂 しては、 変性 、 ライト 子の孔に 充填されて 粒子に対する親和 が高 、 が高 ためにトナ スペント 止 的に好まし るこ ができる。

述した樹脂の中でも 特に好まし 。ン としては、 来 ら知られて 脂を使用することができる。

として、以下のも が挙げられる。 としては、信越化学社製 の R27 R255 R 52、 グ 製のSR24 ０ S 24 5、S R24 ０ SR24 が挙げられる。 としては、信越化学社製の 2０6(ア キッド )、 R52０ (アク )、 S ００ ( ポキ )、 3 ０5(ウ タ )、 ・ダウ グ 製のSR2 5( ポキ )、SR2 (ア キッド )が挙げられる。

、単独でも使用できるが、 を混合して使用してもよ 。 、熱可 塑性 硬化剤を混合し させて使用するこ もできる。特に、よ の 脂を用 るこ が好適である。

さらに、被覆 、 を有する粒子や を有する粒子や 、荷電 脂、 プ ング剤を摩 ト するために含有し て てもよ 。

を有する粒子 しては、カ ボ ブラック、 グネタイト、グラファイ 、酸化 亜鉛、又は、酸化 挙げられる。ただし、 の 子を多用する キヤ ア の 適な クダウ する 前の電 度の 囲を逸脱し、 ブ ク ダなする場合には、 クが避けられず、 、または、感光体に ホ を開 ける場合がある。

としては、被覆 ００ に対し、0・ ０・０ 下であることが キヤ の 抗を調整するためには好ま 。

を有する粒子としては、有機金属 体の 子、有機金属 子、 キ 物の 子、 ノ 体の 子、アセチ ア ト 体の 子、 カ ボ 体の 子、ポ カ ボン 体の 子、ボ オ 体の 子、 メチ メタク ト の 子、ポ スチ ン の 子、 ラ の 子、 ノ の 子、ナイ の 子、 カの 子、酸化 チタンの 子、ア ナの 子が挙げられる。

を有する粒子の としては、被覆 ０ に対し、 ・ 5 上5 ・０ 下であることが 電量を調整するためには好まし して 、 テン または高級 の 、ア 、 4 アン ウム 化合物、 系金属 体、サ チ ある はそ の 体が挙げられる。

、荷電 同様に を高めるためには、 チ ッ 化合物であるこ が好まし 。ポジ ためには、 黄化合物であるこ が好ま 。

の しては、被覆 ００ に対し、 0・ 5 上5 ０ 下であるこ が分散性を良好にし、 電量を調整するためには好まし の しては、被覆 に対し、0・ 5 3０ 下であるこ が被覆 の 果と帯電 を兼備する上で好まし また、上記カップ グ としては、ネガ を高めるためには、 チッ 、

ソプ ング剤であるこ が好まし 。

プ ング剤の添 しては、被覆 に対し、 0・ 5 上 5０・ 0 下であることが 電量を調整するためには好まし 。

の ア 子の 面を樹脂で被覆する方法としては、 、 スプ 、 、乾式法、 動床 法により被覆する方法が 挙げられる。中でも、充填 の ア 子を適度に表面に露出させることが できる または乾式法が好ま 。

覆する樹脂の しては、 脂を充填した後の多 ア ００ に対し、0・ 上5・ 下であることが、充填 の ア 子を表面に適度に露出さ るこ ができ、好まし 。

次に、 アに 説明する。

ア 、磁性 ア 子の 面 ら 部に続 孔を有するこ が重 要である。孔に 脂を充填するこ で、磁性キヤ は、 を得るこ ができ る。

また、比抵抗 定にお 、 アは、ブ クダウ する 前の電 度が、4００ c 上 ０００V c 下であることが、磁性キヤ ア 子の 面 での ア 子の 面を部分的に露出をさせた場合に、磁性キヤ のブ ク ダウ する 前の電 度を ト しやす 好まし 。より好まし は、

アは、ブ クダウ する 前の電 度が、5００ c 7０ c 下である。 ア 子のブ クダウンする 前の電 度が、 ００C 下であることで、磁性キヤ は、ブ クダウンする 前の電 度を所望の 値にするこ ができる。 クダウンをより 界にお 起こすこ により、 が得られるよ になり、 けの 画像 改善することができる。 ア 子のブ クダウ する 前の電 度が、4 ０ c 上であるこ で、より 度の 像にお も クを防止するために好ま 。

明に用 られる アは、電界 3００ c における 抵抗が 6

・ ・c 上5 ０ ０ c 下であることが好まし 。より好まし は、 電界 3 ０ c における 抵抗が、 3・０X ０ ・c 3 ０X ０7 ・c 下である。 アの 抵抗が ・０X ０ ・c 5 ０X ０ c 下であると、磁性キヤ は、現像 クが防止され、現像 が向上する。さらに、 の 上 共に、 けの 画像 改善することができる。

アの による細孔 布を測定した結果を図 5 5Bに示す。 5 には、 域を示してあり、 96 ら ・０ 3は の 囲を測定する。 、後述する。 0 を越える ころにピ ク が存在するが、これは、 ア 子の の によるものである。 5Bに、 5 ら0・ ら ０ の 囲を切り取 たグラフを示す。 明に お ては、 ア 子の 部の孔を示す 域 して、0・ 3 ０は 下の の 囲を規定する。したが て、孔は、水銀 における u 3 下の の 囲にお て、微分 積が最大となる ・ 8 5a 下であることが好まし 。 0・ 84 54 下で あるこ で、 内部に十分に充填されやす なると同時に、 ア の な部分の ながりと 抗である樹脂の 壁が存在することで、磁性キヤ の が向上する。孔の総 積としては、0・ は 上3 Ou 下の の 囲にお て、0・０4０ 2０ 下であるこ が現像 の 制を 立する上で好まし 。さらに、磁性キャ の 度が向上しトナ スペ が 抑制 れるので好まし 。

記の 、 ア 子の 質としては、 ライ であるこ が好まし フ ライトとは で表される である。

( O) ( 2O) ( eO) ( 、 は 、 2は2価の金属であり、 z ・0とした時、 は、それぞれ ( ) ・ 8であり、zは、0・ 2 z ・ 0である。)

にお て、 2としては、 e S C Z 、C o、Ca らなる群 ら選ばれる 上の金 子を用 るこ が好まし 。

性の フ ライト( えば、 ( O) ( eO) ( ・O a 0・4 0・6 b ・ O a b ) ( O) (S O) ( eO) ( ０<a<０ 4、0・O b<０ 2、0・4 。

・ 、a b C ) 系 ライト( えば、 ( O) ( eO) (０・ O a O・5、0・ 5 b ・O、a b ) 系フ ライ ( えば、 ( ) ( ) ( eO) ( ０<a<０ 5、0 ０<b<０ 5、 ・ 5 c< a b C ) S系 ライト( えば ( O) ( O) (S O) ( eO) ( O a< 5、 0・ O b ・ 5、0・O c 5、0・ 5 d ・ 、a b c d ) C Z 系フ ライ ( えば (C O) (Z O) ( eO) ( ０<a< 5、0 ０<b<０ 5、0・ 5 。 ・O、a b C )。 フ ライトは微量の他 金 含有して てもよ 。

晶の 長の 度を容易に ン でき、 アの 抵抗を好適 に ト でき、ブ クダウ する 前の電 度を容易に ン できる こと ら、 素を含有する、 系 ライト、 9系 ライ 、

S系 ライトがより好ま 。

アの 抗及びブ クダウ する 前の電 度を ント 方法 しては、 ライトの 成、出発 料の 径及び 分布、仮 度、仮 の 分布、本焼 度、本焼 時の 囲気、多 造や の 御 が挙げられる。

アの 積分布 5０ ( 5０)は、 8 ０4 上68 0 下であるこ が、キヤ ア トナ スペ ト性の観点 ら好まし 。この 径の ア 子に 脂を充填 、 脂を トすると、磁性キヤ として、体積分布 5０ ( 5０)が2０ f 上7０ 0 下のものが やす 。

アの ０ 4 ( )における 化の は、最終的に キヤ しての 能を発揮するために、5０ 2 75 下であるこ が好ま 。 キヤ して、 フ 部の画 を左右するドッ の 現性を 向上さ 、キヤ ア 着を防止し、また、 ナ スペン を防止して安定した画像を得 ることができる。

アの 、最終的に キヤ として好適な真 重となるよ にするため、4・ 2 c 3 上5 g c 下であるこ が好まし 。

下に、 アの製 程を説明する。

( ・ ) ライトの 料を、 、混合する。

フ ライ 料 しては、磁性 アの 抵抗 ブ クダウンする 前の電 度 を所望の値に ント するために、以下のものが挙げられる。

e S C Z Co Ca ら選択される金属の 子、金属 素の 化物、金属元素の 酸化物、金属元素の ウ 塩、金属元素の 酸塩。

合する装置としては、ボ 、 、 オット が挙げられる。特に水 に6０ 8 度としたスラ を用 湿式のボ が 混合性 多 造を形成するためには好まし 。

2( )

合した ライ 料をスプ ドライヤ を用 、造粒 した後、大気中 で温度7００C 上 ００ C 下にして、0・ 5 間以 5・ 間以下で仮 、原 料をフ ラ 。

イ にする。 ０００Cを超えると 進み、 にするための まで粉砕することができに なる場合がある。

3( )

2で作製した ライ を で粉砕する。

しては、クラッ ャ 、ボ 、ビ ズ 、 、 オッ が挙げられる。

ライトの の 準の5０ ( 5０)は、0・ u 上3 ０は 下にすることが好まし 。 することで、形状が 形のキャ ア 子を得ること ができ、 ア 子の の きさを容易に ト するこ ができる。

また、 ライ の の 準の9０ ( g０)は2・ 上 5・ Oは 下 することが好まし 。 するこ で、所望の 造が形成でき、 ン しやす 、磁性キャ として、良好な が得られ、ブ ク ダウ する 前の電 度を所望の値に 易に ト することができる。

フ ライトの 上記の にするために、ボ ビ ズ で は用 ボ ビ ズの 、運転時間を制御するこ が好ま 。 体的には、 ライトの 小さ するためには、比重の ボ を用 、粉砕 間を 長 すればよ 。ボ ビ ズの 材 しては、所望の 径が得られれば、特に限 定されな 。また、 分布を広 するために粉砕 の なる 合して ることもできる。

ボ ビ の 材 しては、以下のものが挙げられる。ソ ダガラス( 2・ 5 c ソ ダ スガラス( 2・ 6 c ガラス( 2 3 ・ 7 c ) 等のガラス 、石英( 2・ 2 c チタ ア( 3・ 9 c ケイ ( 3・ 2 c ア ナ( 3・ 6 c ジ ア( 6・ c スチ ( 7 3

・ 9 c ステ ス( 8・ 0 c )。申でも、ア ナ、 ア、ステ スは、 に優れて るために好まし 。

ボ ビ の 、所望の 径が得られれば、特に限定されな 。 えば、ボ しては、直径( )5 上 2０ のものが好適に用 られる。 また、ビ しては 0・ 上 5 満のものが好適に用 られる。

また、ボ ビ ズ は、粉砕 率が高 ライ の の 布 ト が容易になるため、乾式より水を用 たスラ の 、湿式の方 がより好ま 。

4( )

ライ の に対し、水、 イ ダ と、必要に応じて して の や有機微粒子、 aCOを加える。

イ ダ としては、例えば、ポ ア が好適に用 られる。

3にお て、湿式で粉砕した場合は、フ ライ スラ 中に含まれて る水 も考慮し、 インダ 要に応じて、 を加えるこ が好まし 。 の 度を ント するため、スラ の 度を5０ 8０ 下に して、造粒することが好まし 。

られた ライスラ を、 を用 、 ００。C 2 。

００C 下の 囲気 、造粒 乾燥する。 しては、スプ ドライヤ が ア 所望のところ にできるために好適に使用できる。 ア 、スプ ドライヤ に用 られるディス の 、 を適 択して、 ト できる。

5 ( )

。

次に、造粒 を温度8００。

C 2００C 下で 間以 24 間以下で焼 する。さらに上記 囲内で焼 度や 時間を制御することが好まし 。

度を上げ、 時間を長 することで、 アの が進み、そ の 果、孔の径は小さ 、 、孔の容積も減る。また、 する 囲気を制御するこ で、 アの 抵抗 ブ クダウ する 前の電 度を好まし 囲に ト することができる。 まし は、酸素濃度が0・ 下、より好 まし は、 0・０ 下とするこ で、磁性 アの 抵抗を所望の 囲にするこ ができる。さらに、 囲気 での を行 こ でより ができる。

の 造 比抵抗の 、 スの 上 接に相関するため、 度 囲気の ント は、非常に重要であり、上述の 、温度 ント

間、 囲気調整を振れ幅が小さ なるよ 御することが重要である。

6 ( )

上の様に焼 した 子を解 した後に、必要に応じて、 級や舖で 分して 大粒子や 粒子を除去してもよ 。

アは、以下のよ にして、その孔 の の 。

ア 子内の孔に 脂を充填さ る方法 しては、 脂を 剤に希 釈し、これを ア 子内の孔に添加する方法がある。ここで用 られる 、 脂を 解できるものであればよ 。 剤に可溶な である場合は、 有機 剤として、ト 、キ 、セ チ ア テ ト、メチ ト ン、メチ トン、又は、メタノ が挙げられる。また、水溶性の また は ジョンタイプ である場合には、 剤 して水を用 ればよ 。

ア 子の孔に、 脂を充填する方法としては、 、スプ 、 、 動床の 法によ ア 子を樹脂 含浸さ 、 その 、 剤を 発させる方法が挙げられる。

における樹脂 の 、好まし は 5 下であり、よ 好まし は 上3０ 下である。 5０ 下であるこ とで粘度がほどよ なり、 ア 子の孔に に浸透しやす 。また、 上である 除去する に時間が らず、充填の 一性 が良好となる。

また、固形 度の 、充填を 際の溶 発させる速度を ト することで、磁性キヤ ア 子の 面における ア 子の

を制御できる。 御の 果、磁性キヤ としての 望の 抵抗及びブ クダ ウ する 前 所望の 性を得ることができる。 る しては、 度を ト しやす ト が好まし 。

次に、磁性キヤ 共に使用されるトナ に て説明する。

トナ は、平均 0・ 94 ０ 下であるこ が好まし 。 ナ の が上記の 囲内にある場合には、磁性キヤ トナ の が良 好となる。また、平均 0・ 94 ０ 965 下の 囲では、良好なク グ性が得られやす 。または、平均 ・ 96 ０００ 下の 囲では ク ナ スの ステムに適応しやす 。 0・ 94０ である 、現像 がやや るよ になり、V を上げざるを得な なると グ クが生じる場合があ 。 、一視野が5 2 X5 2 ( あたり0・ 37 X０ 37 は )の 式 定装置によ て計測された 、0・ 2００ 上 ００ 下の 囲に8００ 析され、円相当 ・ 985 上39 69 満 の 囲の 分布に基 ものである。

が上記 囲である ナ 、 明 キヤ を併用することに より、 しての 動性を適度に ト できる。その 果、現像 上における の が良好となり、また、磁性キヤ トナ れが良好となり、優れた現像 が得られるよ になる。トナ 径が大き 、 円形 の トナ 用 た場合には、トナ キヤ ア間の離型性が高 な すぎるために、現像 上で現像 ス ップして、 良をおこしやす な る場合がある。また、トナ 径が小さ 、円形 の トナ 用 た場合には、 キヤ との 着力が高すぎるために現像 が低下する場合がある。

ナ は、トナ キヤ をトナ 8 として 分法により 定 した 電量の 、4 O C 8０ O C 下であるこ が好 まし 。トナ の 電量の 4 O C 上のトナ を用 た

では、 明に好まし られる トナ を用 た場合に お て、 v 性が急峻にならず、十分な 性が取れ、長期 用によ て 度の 動が小 なり、安定性がある。 方、上記トナ の 電量の 8０ 0 C 下であることで、十分な画像 度や 率を高 持できる。このこ は、 磁性キャ 感光体表面との 着力が適度になり、静電 像にし り でき、さらに現像 が高 状態で 持できるよ にな たためと考えられる。

の 電量の 囲にあるこ で、現像 けと た画像 と の 立を図る上でも好まし 。

ナ の 電量 を上記 囲に調整するためには、トナ ら のアプ チ して、 の 類、表面 の 類、粒径、 によるトナ 子の を制御して る。 キャ らのアプ チ して、磁性キヤ ア の する樹脂 ト 、充填 ト量を最適化したり、充填する樹脂 の 子や 分、荷電 脂を添加 する方法がある。

明に好まし られる トナ を用 た場合、上記のよ に高 電量のトナ が必要 なる理由は次のよ に説明される。

来の ナ で、飽和 度を得るためには、例えば、従来のトナ の 電量の 3０ C co 4００ で、転写 上のトナ の 量が ・ 6 O c 2となる現像 ステムを仮定する。 軸に ンラス 位、縦 度をとる 、従来のトナ は、 3の よ な V 性 なる。 ントラスト 位 を、トナ の トナ 子で埋めることで現像を行 て る。 4のa点は、従来 のトナ によ て 度が得られるポイ トである。

、本 明に好まし られるトナ のよ な が高 トナ を使 た場 合には、仮に着色 が従来のトナ に対して2 とな て るとすると、従来のトナ の 分の 0・ 3０ c 2で 度が得られるこ になる。このため、 co 2 ０ である 4のb 点で、必要なトナ が現像されることになる。b 点 ら、さらに co を大き して と、トナ 量は増加して が、画像

しており、それ以上 度が上がることはな ( 5のa2 )。 co 4００ にする トナ の 量が ・ 6O c 2となり、a 点に至る。a 点では、着色 トナ が過剰となり、暗 んだ 像となり、色相が大き 変化する。

7には、 ア トナ のC Bのa b 面の 来の ナ の トナ の 相のプ ファイ を示した。 線が従来のトナ 、点線が着色 の トナ であ 、着色 の トナ で 5におけるb 点を超え、a2 点まで現像し たときの 相のプ ァイ である。a2 点にまで ると、 7のa に曲線が曲 がりこみ、色相が変化する( 線で示す)。 度の 下も同時に起こ てしま 。その ため、画像 度が 和する最低 トナ 量で 度を出力すればよ 。し し、 0・ 3０ c 、 co 2００ で 和する ナ を現像 ステムを考える 、従来の 分 co ( 2００V)で を形成せざるを得 ず、電位の 動に対する 度変動が大き なり、画像の 定性にお て 題が残 る。

量を半減させたまま、従来のトナ 同等のVco ( 4００ )で を得る、 まり、 6の C( )を横軸 向に拡大したよ な曲線 2( )にして、 性を 来のトナ のよ な や な きにすることができれば、着色 の トナ が過剰に存在するこ によ て引き起こされる色相の 化を抑制し、同時に電位 に対する色相の 定性を向上させることができる。そのためには、従来のトナ の 分のトナ 量で従来の ナ 同等の トラス co ( 4 ０ )を埋める ために、トナ の 電量を上げるこ が必要となる。 明の を高めた ナ を用 て、トナ ０・ 3０ c 、 co 4 の トラスト 位で、 度を得るためには、 電量を 来のトナ の である、 電 量 6０ C のトナ として、効率よ 現像すれば、従来のトナ 同様 の 性で を形成するこ が可能となる。 を高めたトナ で、転写 上 の ナ 量を減らしながら、高 性を維持し、濃度変動を抑えるためには、 電量のトナ して、効率よ 現像することが必要になる。

また、トナ は、重量 ( 4)が3・ 4 8 下であることが 質及び 久性を 立するために好まし 。 ( 4)が上記の 囲 内にある場合に 、トナ の 動性が良好であり、十分な摩擦 電量を得やす 、ま た、良好な解像 を得やす 。

また、トナ は、 を含有するトナ 子を有するものが用 ら れる。

明に用 るこ が出来る結 、トナ の 低温 着性を 立 するために、 イ ョ ク トグラ ィ (GPC)により 定 れる分子 分布のピ ク ( )が2 ００ 5００００ 下、数 均分子 ( )が 5０ 0 上3００００ 下、重量 均分子 ( )が2０ 上 ０００ ０ 下、ガラス ( )が4０C 8 C 下であるこ が好まし 。

、 は、 ００ あたり0・ 5 2 用され るこ が好まし 、より好まし は2 5 下である。また、ワック の 大 ピ クのビ ク 度としては45。 。

C 上 4０C 下であるこ が好まし 。 ナ の ホットオ セッ 性を両立でき好まし 。

ワック としては、以下のものが挙げられる。 ラフィ クス、フィッ ヤ ソク の 化水素 ワック ワックス、 ン ステ ワックス、モンタ ステ ワック の ステ を主成分 するワックス 類 ワック の ステ 類を一部 全部を脱酸化したも の。

の 用量は、 ００ に対して、好まし は0・ 3０ 部であり、より好まし は0・ 5 2０ であ 、最も好まし は3 8 で ある。特に、 ブラック ナ にお ては、8 5 である。

ゼンタ ナ にお ては、8 8 である。 ア トナ に お ては、6 2 である。 イ ナ にお ては、8 7 である。 の 散性や の 点 ら上記の 囲で用 るのが好ま し 。

トナ には、必要に応じて を含有さ ることもできる。 ナ に含有さ れる としては、 のものが利用できるが、特に、無色で ナ の スピ ドが速 一定の 電量を安定して 持できる ボン酸の 金属化合物が好ま 。

系 としては、サ チ 属化合物、 ト 属化合物、ダ イ ボ 属化合物、ス ホン ボ 酸を側 に持 高分子 化合 物、ス ホン は ホ ステ 物を に持 高分子 化合物、力 ボン は ボン ステ 物を に持 高分子 化合物、ホウ 化合物、 化合物、ケイ 化合物、 ック ア ンが挙げられる。ポジ系

しては、 ア モ ウム 、前記 ア ウム塩を側 に有する高分 子 化合物、グア ジ 合物、 ゾ 合物が挙げられる。 ト ナ 子に対して しても良 し しても良 。 の

００ に対し0 2 ０ 下が好まし 。

トナ には、 ナ の を高めるためのスペ サ 子 して、 数分布 準の 分布に ける 2 ０ 下の 囲に極大値を少な も 上 する無機 子が外 されるこ が好まし 。 、流動性や の 上を狙 て、トナ 子にそ 他の無 子が添加 されて てもよ 。 記のトナ 面に外 される無機 、酸化 、ア ナ、 カを含むこ が好まし 。その 、個数分布 準 分布におけ る O 上 下の 囲に極大値を少な も 上 する無機 子を含 さ ることが好まし 、上記スペ サ 子と共に 用することも好まし 形態であ る。

の 有量は、トナ に対して、0・ 3 5 0 下であるこ が好まし 、0・ 8 4・ 下であることがより 好まし 。その中で個数分布 準の 分布における8 2０ 下の 囲に極大値を少な も 上 する無機 子の 有量は、0 2 5 下、よ 好まし は、0・ 5 上2・ 0 下である。この 囲内で あれば、ス サ 子 して効果がより となる。

また、 して られる無機 子の 、 理をされて るこ が好まし 。

理 れた 、 6 92 下であるこ が好まし 。 とは、試料の メタノ 度における れ性であり、 性の 標で ある。

トナ 子を製造する方法としては、少な も 脂及び 、その他の 内 、 を冷却 、粉砕及び する 合方 法を用 て直接 ナ 子を生成する方法 な も を に溶解 させた 液をし る き 分散さ 、 剤を除去するこ とによ てトナ 子を得る懸濁 ノ では可溶であるが、重合体を形 成する 不溶 なる ノ と水系 用 て直接トナ 子を生成する ノ には可溶で得られる重合体が不溶な水系 剤を用 直接トナ 子を生 する分散 合方法 溶性 性重合開始 で直接 合し ナ 子を生 成するソ プフ 合方法に代表される 合方法を用 トナ 子を製造す 方法 な とも重合体 粒子及び 粒子を凝集して微粒子 を形成 する工程と 粒子 の 粒子 の を起こ せる 程を経て得ら れる がある。

明にお て、も も良好に高 ナ を製造できる でのトナ 順に て説明する。

程では、トナ 子を構成する材料として、少な とも 脂、着 色剤及びワックス、必要に応じて 等の他の成分を所定量 して配合 合する。 置の 例としては、ダ ・ キサ 、 型 キサ 、ドラム キサ 、ス キサ 、 キサ 、ナウタ キサがある。

次に、混合した 料を して、 に着色 分散さ る。その 工程では、加圧 ダ 、 キサ の ッチ式練り機や、連 続 の り機を用 ることができ、連続 産できる優位性 ら、 2 が好まし 。 えば、神戸製鋼 社製 型2 、東芝 型2 、池貝 PC 、ケイ・ ・ケイ 2 、 ス ・ ダ が使用できる。

よ 着色 の 散を良好にするために、着色 結 を着色 テ 高めた状態で予 さ た スタ ッチを用 て、さらに上述の ( )をすることができる。その スタ ッチを作る方法として

、乾燥するこ な ( ス )で 加熱 合後、乾燥ペ ット 化する。 としては、加熱 ダ 、 し出し機、二軸 し出し機、 ダ が挙げられ、特に好まし は加熱 ダ が挙げられる。 スタ ッチにおけ る 、 2０ 5０ 下であるこ が、希釈 グメ ョッ 制や 散性を高める上で好まし 。

更に、 することによ て得られる れた樹脂 、 2 で圧延 れ、冷却 程で水によ て冷却される。

で、 の 、粉砕 程で所望の にまで粉砕される。 その 、必要に応じて慣性分 式の 鉄鉱業社製 ボ ジ ソ 、遠心力 式の ク タ ボプ ソ の を用 て 、トナ 子を得る。

また、必要に応じて、粉砕 、奈良 作所 イブ タイゼ ョ ス テム又は ク 製の ノ ジョ ステム、ファ ティ等を用 て、 球形 理の トナ 子の 面改 理を行 こともできる。

また、重合法によりトナ 子を生成する場合には、使用する ノ としては、 ビ 系 用 られる ノ が挙げられる。

合開始 として、 系 合開始 、過酸化物 合開始 が用 られる。 合開始 の 、 目的とする重合 により変化するが、一般的には ノ に対し ・ 5～2 加され用 られる。 合開始 、重合方法により なるが、 ０ 間半減期 度を参考に、単独 合し 用される。 を制御 するための の 、連鎖 、重合 剤を更に添加し るこ も可能 である。

トナ の製 法として懸濁 合を利用する場合には、分散剤を用 てもよ 。 る分散剤としては、無機 化物 合物や有機 合物が挙げられる。

これら分散剤は に分散 て使用される。これら分散剤の まし 配合 ００ に対して0・ 2 ０・ 0 である。

これら分散剤は、市販のものをそのまま ても良 が、細 一な を有 する分散 子を得るために、分散 、高速 にて 機化合物を生成さ るこ も出来る。 えば、 ン ウムの 合、 ナ ウム 溶液 化 ウム 溶液を高速 にお て混合することで懸濁 合により好まし 分 散剤を得るこ が出来る。

また、モノ ０ に対して0・００ ・ の を併用 しても良 。

トナ キヤ をトナ 8 として 分法により 定した 電量は、 ナ 度が8 なるよ に調製した現像 により0・ 63S ０ さ る。 ０ 合した際の摩 電量 をも て 電量とする。さらに、 行 た現像 に関しては、トナ 度が8 。に なるまで、 しをする。その 合、 ナ 度を高める場合には、印字 、 給量を消費するトナ の ・ 倍にする。 ナ 度を低める場合には、印字 2０ 無補給 する。 記 囲であれば、 な画像を得やす 、カブ な 画像を得えられやす 。さらに、 トナ にお ては、 co を十分に ることができ、 性に優れた画像を出力できる。

明にお ては、補給される ナ は、トナ のみを補給してもよ が、 ナ に少量の キヤ を 合して補給 として ることが好まし 。より 電量にするため、トナ の 電を促進できるために好まし 。 ナ に 対する キヤ の 、トナ ノ キヤ が、質量 2 5０ で あるこ が、 電の 進 ために好まし 。

明における画像 法に て説明する。

8は、 明の 法を 置に適用した 略図の 例を示す。

、 、C、 などの ッ の びや 転方向を示す 何 らこれに限定されるものではな 。ちなみに はブラック、 はイ 、Cは ア 、 は ゼ タを意味して る。 8にお て、静電 である感光体4 、4 Y 4 C 4 は 向に回転する。 光体は 段である 電装置 42 42 42C 42 により れ、帯電した 光体表面には、静 電 段である 43 43Y 43C 43 により ザ 光を投射し 静電 像を形成する。その 、現像 段である現像 44 44 44C 44 に 備される現像 57 57Y 57C 57 上に担 された

( しな )により トナ として 化され、転写 段である

45 45Y 45C 45 により中間 写体46に転写される。さらに転写 段であ 47により、転写 Pに転写され、転写 Pは、定着手段である定着装置4 8により 着され、画像として出力される。そして5 ベ トのクリ ング であり、転写 ナ などを回収する。

また、 9には、 明の 法を 置に適用した 略図を示す。この 置にお ては、感光体上に残存した トナ を回収し 蔵するための 立したク ング 段を有さず、現像 段がトナ 像を転写 上に 転写した後に に残留したトナ を回収する現像 ク ング 法を行 て る。

体には、 ットPa、 2

Pb、 3 ットP 4 ッ P が 設され、 な た色の画像が潜像 成、現像、転写のプ セスを経て転写 上に形成される。

置に 設 れる ットの 成に て ットPaを例に挙げて説明する。

の ッ Paは、 ( )としての 6０ の感光体6 aを具備し、この 光体6 aは a 回転移動される。 段 しての 電器の 帯電 ラ 62aは、直径 6 のス ブの 面に形成 された 電用 ブラ が感光体6 aの 面に接触するよ に配置 れて る。

67aは、帯電 62aにより 面が 一に帯電されて る感光体6 aに 像を形成するために、 されて な 置により 射される。 光体6 a 上に担 されて る静電 像を現像して ラ ナ 像を形成するための 段 しての 63aは、 ラ トナ を保持して る。 段としての ブ ド 64aは、感光体6 aの 面に形成された ラ トナ 像を ト状の転 6 8によ て 送されて来る ( )の面に転写する。この ブ ド64aは 転写 68の に当 して転写 イアスを し得るものである。

の ットPaは、帯電 62aによ て感光体6 aを 一に一 次 電した後、露光 置 らの 67aにより感光体に 像を形成し、現像 63aで静電 像を、カラ トナ を用 て現像する。この された ナ 像を第 の ( 光体 転写 の )で転写 を担 送する ト状の転 68の に当 する ブ ド64a ら転写 イアスを するこ によ て転写 面に転写する。

像によりトナ が消費され、 C(トナ ノ キヤ ア)比が低下すると、そ の 下を イ のイ ダクタ スを利用して現像 の 率の 化を測定するトナ センサ 85で検知し、消費されたトナ 量に応じて補給 65 a ら を補給する。なお、トナ センサ 85 されな イ を内部に有して る。

、 の ットPa 同様の 成で、現像 置に保 有されるカラ トナ の色の異なる 2の ットPb、 3の

、 P 、 4の ッ P の4 の ッ を併設するも である。 えば、 の ットPaに ナ 、 2の ットPbに ゼンタ ナ 、 3の ットP に アントナ 、 4の

Pdにブラック ナ をそれぞれ用 る。それより、 ット で各カラ トナ の 上 の 順次 なわれる。この 程で、 ジスト を合わせ 、同一転写 上に一回の の 動で各カラ トナ は重ね 合わせられ、終 すると分離 電器69によ て転写 68 ら転写 が分 離される。その 、 ベ の 段によ て定着装置7０に送られ、ただ 回の 着によ て最終の カラ 像が得られる。

着装置7０は、一対の 8０ の ラ 7 直径6０

ラ 72を有し、定着 ラ 7 は、内部に加熱 75 76を有して る。

上に転写された 定着のカラ トナ 像は、この 着装置7０ 7 加圧 72 の を通過するこ によ 、熱及び 力の 用により 上に定着される。 着装置に用 られる しては、 ラ ラ の 合 、 ト ラ の 合 、 ラ トの 合せ、 の 合せの ずれの 合 であ てもよ 。

9にお て、転写 68は、 の ト であり、この ト 、駆動 ラ 8０によ て e 向に移動するものである。他に、転写ベ ト ク ング 79、 ト ラ 8 、 ト 82を有し、一対の ジス ト ラ 83は転写 ホ ダ 内の転 を転写 68に搬送するため も のである。

段 しては、転写 68の に当 する ブ ド64aに代 えて、 ラ 状の転 ラ を転写 68 に当 して転写 イア スを直接 能 した 段を用 ることも可能である。

さらに、上記の 段に代えて一般的に用 られて る 68 の に非 触で配置されて る ら転写 イアスを して転写を行 非 の 段を用 るこ も可能である。し しながら、転写 イアス オゾ の を制御できる点で 段を用 ることが、より好まし 。

明にお ては、転写 に形成される単色 像部分の ナ の 量が03０ c 2のとき、定着 の 度が ・ 3０ 6 下であることが好まし 。トナ の 量が、 ・ 3 c 従来よりも少な 状態で、高 画像 度が 得られるこ で、例えば、画像に偏りがあり、その 像が多数枚 置 ら排出さ れる場合など、積載 が良好になる。さらには、 タ 像を出力した場合に紙の 軽減できるなど まし 。また、転写 程にお て、トナ の 量が多 場合 に比 、飛び散りに非常に効果があるため まし 。し し、高 着色 を持 トナ は、 にお ては、 粒の濃度が濃 ために目立ちやす 。また、ドットの 現 性が乱れた き サツキなども目立ちやす 。したが て、 ナ 電量が高 ト ナ により を防止し、その 合でも現像 が十分となる 明の キヤ を用 るこ により、 ステム して成り立 。

キヤ として、 重であり、 気力となる アに 脂を充填 したものを用 るこ で、現像部にお て、磁気 ラ が 軟になり、ドッ 現性が なる。また、トナ の 電量を高 することで、カ の 生を抑制できる。 明における現像 、現像 上に本 明の で磁 気ブラ を形成し、 の (S )に、 磁気ブラ を接触さ た状態で現像 イアスを して電界を形成し、

を ナ により現像する。

体的には、現像 ( ス )の 部に現像 8００ ウス 5 ００ ウス 下 石を内包 、現像 制部 により所定 ト 、 表面に二 の ブラ を形成させる。その 、静電 に対向する現像 域 送し、

の (S )に、 ブラ を接触 せた状態で直流電界に交番 界 を重畳してなる現像 イアス して電界を形成し、 像 像を行 。

S は、 上5０ 下の 、通常は 3００ した 空間を設けて配置することが現像 ア 着を防止するためには好まし 。

件としては、周波数が5００ z 上、3０００ z 下、ピ ク (V )が5００ 2 8 下であり、好まし は、7００ ０ 下である。 流電界 件としては、絶対 2００ 55０V 下である。これらを重畳した現像 イアスが、現像 、画 の 上やキャ ア 止の 点で好まし 。

pは、できる限り下げたほ がキャ ア 着の 点では好まし が、下げた場合 には、現像 が著し 低下し、 フト ン部の画 低下する。 を高 した場合 には、現像 十分なものが得られる反面、転写 ( )上に ング スポ ッ 状の模様が生じる現象が発生する場合がある。

キヤ ア び多 アのブ クダウンする 前の電 度及び 抵抗の

キャ ア び多 アのブ クダウ する 前の電 度及び 、 に される 定装置を用 て 定される。

アの 定には、 樹脂 覆する前の試料を用 て 定する。 セ は、断面積2・4c 2の穴の開 た 筒状のP 、 下部電極(ステン ス製)2、支持 (P )3、上部電極(ステ ス製)4 ら 成される。 3 円筒状のP を載 、試料( キヤ ア は ア)5を厚さ約 になるよ に充填 、充填された試料5に 電極4を載せ、試料の みを測定する。 に示す 、試料のな き d とし、 に示す 、厚さ約 になるよ に試料を充填したときの d 2とすると、試料の dは下記 出される。

2 d

この 、試料の みが ・ g5 上 ０4 となるよ に試料の 量を適 えることが重要である。

に直流電圧を印 、そ ときに流れる電流を測定することによ て キヤ ア び多 アのブ クダウ する 前の電 度及び 抵抗を求 めることができる。 定には、 クト メ タ 6( ス 65 7 ス ) 御用に ピ 7を用 る。

ピ にナショナ イ スツ メンツ 製の ソ ウ ア( ab W ナショナ インスツ メ )を用 たソ トウ アにより 。

件として、試料 電極 の S 2・4c 2、試料の 0・ g5 上 ・ ０4 下になるよ に実測した dを入力する。また、上部電極の 2０ 、最 大 ０００ とする。

圧 条件は、制御用 ピ クト メ タ 間の制御に

488インタ を用 て、 ク メ タ の ジ 能を利用し、 (2 、2V(2 ) 4V(2V) 8V(2 ) 6 (2V) 32 (2 ) 64 (2 ) 28 (2 、256 (2 ) 5 2 (2 ) ０００ の 圧を 間ず するスク グを 。その際に最大 ０００ ( えば、 ・００ の みの 、電界 度としては、 ００００ c )まで ど を ク メ タ が判断し、 過電流が流れる場合、 VO G SO RC OP が点滅する。すると 圧を下げて、 能な電圧を らにスク ング 、 圧の 大値を 自動的に決める。その 、本 定を行 。その 大電圧 5 した電圧を各ステ ップ して3０ 間保持させた後の電 値 ら を測定する。 えば、最大 圧が ０００ の 合には、2００ ( ステップ)、4０ ( 2ステップ)、6 (3ステップ)、8００ ( 4ステップ)、 ００ ( 5ステップ)、 ０００ ( 6ステップ)、 8００ ( 7ステップ)、6００ ( 8ステップ)、4００ ( 9ステップ)、2００ ( ０ス テップ) 最大 圧の 5である2００ みで電圧を上げた げて よ 順で 、それぞれ ステップで3 の 値 ら を測定する。

に用 られる アの 合には、スク グ時には、 (2 V) 2 (2 ) 4 (2 ) 8 (2 ) 6 (2 ) 32 (2 ) 64 (2 ) 28 (2 )の 圧を 間ず され、 O G SO RC OP R の 示が64 までは、点灯し、 28Vで O G SO RC OP R の 示が点滅した。次に9０ 5 (2 )では点滅し、68 6 (2・ )で点灯、 73 5V (2・ V)で点滅、と に最大 能な電圧を収束さ て、その 果、最大 圧が69 8 となる。 69 8 の 5の値の 4 ( ステッ ) 2 5の値の 27 g ( 2ステッ 3 5の値の4 g ( 3ステッ )、4 5の値の55 8 ( 4ステップ)、 5 5の値の69 8 ( 5ステップ)、69 8 ( 6ステップ)、 55・ 8 ( 7ステップ)、4 g ( 8ステップ)、 27 g ( 9ステップ)、 4 ０ ( ０ス テップ)の順で する。そこで得られる電流 ピ により 理するこ で、

0・ 97 、電極 積 ら電界 度及び 抵抗を算出して、グラ にプ ッ トする。その 合、最大 圧 ら電圧を下げて 5 ( 中の第6ステップ ら ０ステップまで)をプ ットする。なお、 ステップでの 定にお て、 O G SO RCE OP R が点滅し、過電流が流れた場合には、測定上、抵 抗 0 表示される。この 象をブ クダウンすると定義する。この VO GSO RC OP R が点滅する現象をも て、ブ クダウ する 前の電 度 定義する。したが て、 O G SO RC oP R が点滅し、 、上述したプ ァイ の 大電界 度のプ ットされる点をも て、ブ クダ ウ する 前の電 度と定義する。 大 圧が た場合に O G SO RC OP R が点滅した場合、抵抗 とならず、プ ットができる場 合には、その点をも て、ブ クダウンする 前の電 度とする。 に示す の アの 合には、55 8 であり、電界 度 して5・ 7 c なる。また、磁性キヤ の 合には、3 9 であり、電界 度 して3・ 3X ０ c となる。 、比抵抗、電界 、下記 にて められる。

抵抗( c ) ( ( ) ( )) (c 2) d(c )

( c ) ( ) d(c )

2に実施 に用 られる キヤ ア び多 アに関して、プ ッ を行 た結果を示す。

2では、磁性キヤ の c における 抵抗は、クラ ０００ c における 抵抗をグラ ら読み取る。 明の に用 られる キヤ の 、交点が存在しな ので、 56０ c の 3 3０V c の を結ぶ直線を外 ( 、破線で示す) ０００ c の 線 の 点をも て、電界 ０ V c の 抵抗 とする。 て、 明の に用 られる キヤ の 、電界 ０００ c の 抵抗 、4・ ０X ０ c となる。 様に、電界 2 ００ c の 線 の 点をも て、電 界 2０００V c の 抵抗 する。また、交点が存在しな 場合には、

2点を直線で結ぶ 行 、電界 2０００ c の 線との 点をも て 電界 2０００ c の 抵抗 する。 クダウ する 前の電 、 プ ァイ の 大電界 度の点をグラフ ら読み取る。

アを測定する場合は、磁性キヤ 同様にして、電界 3００V c における 抵抗及びブ クダウ する 前の電 度をグラフ上 ら読み るこ で、求めるこ ができる。

B 2に実施 2に用 られる キヤ 6 び多 ア 0に関して、実測した結果及びプ ットを行 た結果を示す。

3には、比較 9、 に用 る ア 6 7 8の 抵抗グラ フを示す。 、点線で示すよ に ずれの アも電界 3００ c におけるプ ットが存在しな ため、電界 385０ c の と電界 92０ c の点 ら ( 9)、電界 4０8０ c の と電界 2０4０ 。 点 ら 、電界 2０ c と電界 2０6０V c の点 ら ( )を 、電界 3００ c の ( 線で示す)との 点をも て、電界 3００ c 抵抗 する。

4には、比較 5、6に用 る ア9、 脂を充填した キヤ 4( 5)、 脂を充填した 子にさらに 覆した キヤ ( 6)の 抵抗グラ を示す。 ずれの キヤ もに電界 ００００ c まで ブ クダウ しな た。 ０００V c 2０００ c における 抵 抗 、それぞれ、 8

・ c 、 ・ ０8 ・c ( 6)、 ・ 4X ０ ・c 、5・ ・c ( 5)であ た。また、 アのブ クダ する 前の電 、5０4０ c であ た。 3００V c における プ ッ が存在しな ため、2０2 c の ０ ０ c の とを結ぶ直線を外 、電界 3００ c における 抵抗 とする。 て、電界 3 c における 抵抗 、5・ 2X ０ ・c となる。

アの および の

アの ( は、 称す)は、水銀 により 定される。 、以下の である。

定では、水銀に加える 力を変化さ 、その際の孔 に進入した水銀の量 を測定する。 に水銀が侵入し得る条件は、圧力P、 、水銀の 触角と表 面 力をそれぞれ0 とすると、力の り合 らP CO で表せる。 触角と表面 力を定数 すれば、圧力Pとそのとき水銀が侵入し得る は 反比例することになる。このため、圧力Pとそのときに侵入する を、圧力を変え 定し得られる、P 線の Pを、そのままこの式 ら 置き換え、 布を求めて る。

定装置としては、 イオ クス 自動 機能 ポ メ タPo e as e ・Po e as e 、島津製作所社製 ポ タオ トポ V 95 等を用 て 定することができる。

体的には、株式会社 津製作所のオ トポ 952 を用 て、下記 ・ 順で測定を行 た。 2 C

セ 5 3

C 、 ・ c 3、用途

2 sa( 3 8 Pa) 59989 6 sa(4 3 7 a) ステップ 8０ステップ

( 対数で取 たときに等間隔になるよ にステップを )

25 7 下になるよ に調節

ラメ タ 気圧力 5０u

気時間 5・0

2・０ sa( 3 8 Pa)

5secs

ラメ タ 5secs

ラメ タ 触角 3０ Ode ees

後 触角 3 Ode ees

485 ０ (485 Od es c ) 3 53359 ( ) アを、 ・O セ に入れる。

を入力する (2) 2・ sa( 3 8 Pa) 45 8 sa(3 5 6 Pa) 下の 囲を 測定。

(3) 45 g sa(3 6 3 Pa) 59989 6 sa(4 3 6 a) 囲を測定。

(4) 力及び水銀 量 ら、 布を算出する。

(2 (3) 4は、装置付属のソ ウ アに 、自動で行 た。

記の様にして計測した 布を図 5 5Bに示す。 5 に、 域の図を示し、 5BにO・ ０4 下 囲の 分を切 出し た図を示す。 5 よ 、 ・ 3 下の の 囲における微分 積が極大となる 読み取り( 線で示す)、それをも て、微分 積が極 大となる細孔 とする。

また、 ・ 3 ０ 下の の 囲における 付属のソ フトウ アを用 て、 出した。

キヤ ア び多 アの 積分布 5０ ( 5０)の 定方法 分布 、 ザ ・ 式の 分布 定装置 イク ラック 33００ X ( )にて 定を行 た。 定には、乾式 の 料供給 ワン ョッ ドライ サンプ ディ ョナ bo ac ( )を装着し て行 た。 bo acの 件として、真空 として集塵 を用 、 33 ッ se 、圧力 7kPa した。 、ソフトウ ア上で自動的に行 。 体 積 準の である5 ( 5０)を求める。 御及び 付属ソ ( ジョ ０・ 3・ 3 2０2 )を用 て 。

、以下の りである。

Se Ze o ０

定時間 折率 181

子形状

上 1408は

24 4

(23 5０ R )

ライ 粉砕 の 積分布 5０ ( 5０)、体積分布 9０ ( 9０)の 定方法

ライト(フ ライトスラ の 積分布 準の5０ ( 5０)、体積分 準の9０ ( 9 )の 定では、 ザ ・ 式の 分布 定 装置 イク トラ、 33 X ( )を用 る。 式用の

Sa e e e Co o S C) ( )を装着して行 た。イオ させ、試料 ライトスラ を測定濃度になるよ に した。 7０ 、超音波出力4０W、超音波 6０ とした。 御及び 5０ g０の 法に ては、以下の 件で、ソフ ウ ア上で自動的に行 。 体積 準の である5０ ( 5 ) 9０ ( g０)を求める。 下記の り である。

Se Ze o ０

定時間 3０

０

33

折率 2 42

子形状

上 4０8

０ 243

(23C5０ R ) キヤ ア び多 アの 化の さの 定方法

キヤリア び多 アの 化の 、振動 定装置 ( b a Sa e a e o e e ) 化特性記録 (B ト サ )で めることが可能である。 の にお ては、振動

装置B 3 ( (株) )で以下 順で測定する。

筒状のプラスチック 器に キヤ ア又は多 アを十分に密に充填 したものを試料とする。 器に充填した試料の 際の 量を測定する。その 、瞬 間接着 により 料が動 な よ にプラスチック 器内 料を接着 定する。

料を用 、 5０００ 4 (k )での 軸及び メ ト 軸の校正を行 。

スイ プ 5 oo し、 ０００ 4 ( )の 場を印 した メ トの プ ら 化の さを測定した。これらより、試料 さで除して、磁 性キヤ ア び多 アの 化の ( )を求める。

キヤ ア び多 アの 度の 定方法

キヤ ア び多 アの 、乾式自動 度計アキ ピック 33 ０( 津製作所社製)を用 定する。まず、23C5 R の 境に24 間放置し た試料を5 、測定 セ ( c 3)に入れ、本体 入する。 、 試料 量を本体に入力し 定をスタ させることにより自動 定できる。

定の 、2０ ０ ０ s (2 39 ０ Pa)で調整された を用 、試料 内に ０ ジした後、試料 内の 化が0・００5 s (3 44 ０2 Pa )になる状態を平衡 態とし、平衡 態になるまで り返し ウム を ジする。 態の時の本 の 力を測定する。 その 態に達した時の圧 化により 積が 出できる。 (ボイ の ) 積が 出できるこ により、以下の式で試料の 重が計算できる。

料の ( 3

c ) 試料 (9) (c 3)

この 定により5 繰 返し 定した値の平均値を磁性キヤ ア び多 アの ( c 3) する。

トナ トナ 子 ( 4)の 定方法

ナ トナ 子 ( 4)は、 ０ は のア チヤ チ を備えた細孔 気抵抗 による精密 分布 定装置 タ ・カウンタ sze 3 ( 、ベック ・ タ )と、測定 定及び デ タ をするための 属の ソ ト ック ・ タ sze 3 e so 3 5 ( ック ・ タ )を用 て、実効 チヤ ネ 数2 5 チヤンネ で測定し、測定デ タの 行 、 出した。

定に使用する電解 溶液は、特級 ナト ウムをイオ に溶解して 度が約 なるよ にしたもの、例えば、 SO O 1 ( ック ・ タ )が使用できる。

、測定、解析を 前に、以下のよ に専用ソ トの 定を行 た。

ソフ の 定方法(SO )を変更 にお て、 ト ド の カウント数を5０ 子に設定し、測定 数を 、 j は ０ ０は ( ック ・ タ )を用 て得られた値を設定する。 ノイズ の ボタンを押すことで、 ノイズ ベ を自動 定する。また、カ ントを 6００ に、ゲイ を2に、電解 SO O 1に設定し、測定後のア チヤ チ のフラッ にチ ッ を入れる。

ソ の ス ら粒径 の にお て、ビ 隔を対数 径に、粒径ビ を256 ビンに、粒径 囲を2 6０ 下に設定する。

体的な測定法は以下の りである。

( ) sze 用のガラス製25０ ビ カ に前記 溶液約2０ ０ を入れ、サンプ スタ ドにセッ 、スタ ラ ッ の 反時計回 で24 秒にて 。そして、解析ソフ の ア チヤ ラッシ 能により、 チャ チ ブ内 汚れと気泡を除去してお 。

(2)ガラス製の ０ ビ カ に前記 溶液約3０ を入れ、この中に 散剤として ンタ ノン ( イオ 、陰イオ 、有機ビ ダ らなる 7の 定器 剤の ０ 溶液、和光 業社製)をイオン 3 に希釈した を約０・ 3 1 える。

(3) 波数5０ zの 2個を位相を 8０ ずらした状態で内蔵し、 2０Wの 音波 aso c s e so S s e e o ( イオス )の に所定量のイオ を入れ、この に 前記 タ ノン を 2 加する。

(4) (2)のビ カ を前記 音波 ビ カ セット 、超音 波 を作動させる。そして、ビ カ 内の電 溶液の 面の 態が最大 となるよ にビ カ の 置を調整する。

(5) (4)のビ カ 内の電 溶液に超音波を照射した状態で、トナ O を少量ず 溶液に添加し、分散させる。そして、さらに6０ 音 波 理を継続する。 、超音波 散にあた ては、水槽の 温が C 4 ０C 下となる様に適 する。

6)サンプ スタンド内に設置した前記( )の ビ カ に、 ペットを用 て ナ を分散した前記(5)の 解質 溶液を 、測定濃度が約5 となるよ に 調整する。そして、測定 子数が5０００ 個になるまで測定を行 。

(7) デ タを装置付属の ソ にて解析を行 、重量 ( 4)を算出する。 、専用ソ ト(ベック ・ タ tsze 3 e so 35 )でグラフ 設定したときの、分析 ( 術平均) 面の が重量 ( 4)である。

トナ トナ 子の の 定方法

トナ ナ 子の 、 式 P 3００ 0 ( スメックス )によ て、校正作業時の 定及び 件で測定する。

式 P 3０００ ( スメックス )の 、流 れて る粒子を 像 して 、画像解析を ものである。 チヤ えられた試料は、試料 によ て、 ラット ス に送 り込まれる。 ラット ス に送り込まれた試料は、 ス液に まれて な 流れを形成する。 ラット スフ セ 内を通過する 料に対しては、 6０ 間隔でスト ボ光が 射されており、流れて る粒子を 像として撮影すること が可能である。また、 な流れであるため、焦点の た状態で撮 される。

C で され、 された画像は5 2X5 2の 理解像 ( あたり0・ 374 X 374 )で 理され、 の 出を行 、粒 子 の S 等が計測される。

次に、上記 S 周囲 を用 て円相当 を求める。 相当 は 積と同じ 持 円の直径のことであり、円形 、円相当径 ら めた円 周 影像の で割 た値 して定義され、 出 される。

2X( xS) 2 形の時に円形 になり、粒子 の の 度が大き な ればなるほど 値になる。 子 を算出後、円形 ・ 2００ ・０ ０の 囲を8０ 、得られた の 加平均値を算出し、その値を 平均 とする。

体的な測定方法は、以下の である。まず、ガラス製の容 に予 物などを除去したイオン 2０ を入れる。この中に分散剤 して タ ( イオ 、陰イオ 、有機ビ ダ らなる 7の 定器 剤の ０ 溶液、和光 業社製)をイオン で約3 に希釈した を約０・ 2 える。更に 料を約０・０29 、 超音波 を用 て2 間分散 理を行 、測定 の とする。その 、分 。 。

散 の 度が C 4０C 下となる様に適 却する。 音波 しては 波数5 z、電気 5０Wの 上 の 音波 分散 ( えば S 5 (ヴ ヴォク ア ))を用 、水槽 には所定量のイオ 入れ、この に前記 タ ノ を 2 1 加する。

定には、標準 ン ( ０ )を した前記 式 置を用 、 液には ティク ス PS g ０ ( スメックス )を使用した。

順に従 調整した分散 を前記フ 式 置に導入し、 P ドで、 タ カウ トモ ドに 3０００個のトナ 子を計測する。そして、粒 子 2 85 とし、解析 相当 ・ 985 39 69 満の 子に限定し、トナ 子の を求める。

定にあた ては、測定 前に ラテックス ( えば、 e Sce f c 製の R S RC S P R C S a e c os e e S s e so s 52００ をイオ で希釈)を用 て自動 整を行 。その 、測定 始 ら2 焦点 整を実施することが好まし 。

なお、実施 では、 スメックス社による 正作業が行われた、 スメックス社が 発行する 正証明書の 行を受けたフ 式 置を使用した。

相当 ・ 985 上、39 69 満に限定した以外は、校正証明を けた時の測定及び 件で測定を行 た。

ソク の 大 ピ クのピ ク 度、結 ガラス

ソク の 大 ピ クのピ ク 、 量分析 Q ００ ( s e s )を用 て S 34 8 82に準じて 定する。

の 度補正はイ ジウム の 点を用 、熱量の 正に て はインジウムの 解熱を用 る。

体的には、ワック を O を 、これをア ウム製の の中に入 れ、 ファ スとして空のア ウム製の を用 、測定温度 3０ 2０ O。 。 。

Cの間で、 ０C で測定を行 。 、測定にお ては、一度2００C まで させ、続 て3０Cまで 、その後に再度 。この2 目の 。

程での 3０ 2０ C 囲における SC 線の 大 ピ クを、 明の の 大 ビ ク する。 また、 ガラス ( )は、 クス 定時 同様に、 脂を 。

約 を 定を行 。する 、温度4 C Cの 囲にお て比熱 化が得られる。この きの 化が出る前と出た後の スラインの 間点の と 示 線 の 点を、 ガラス とする。

無機 子の 数分布 準の 径の

子の 数分布 準の 、以下 順で測定した。

トナ を、走査 子顕微鏡5 48 ( 立製作所社製)を用 て、 着の 態で、加速電圧2・ O にて 。 5 ００倍で観察する。

子の 出量は試料を構成する物質の 号に依存すること ら無機 子 ナ 体など 質 の トラストができる。トナ 体より イライト( もの) 分の 子をも て、無機 子 判断できる。そして、粒径が5 上の微 粒子をランダムに5００ 出する。 出された 子 軸と短軸をデジタイ により 定し、長軸 短軸の 均値を 粒子の とする。 出された5００個の粒子の (カラム幅を5 5 5 25 25 ・‥の に 毎に 切 た のヒストグラムを用 る)にお て、カラ の の をも て、ヒストグラムを描 。ヒストグラム ら、極大となる粒径が8 上2００ 下の 囲にある を判断する。ヒストグラム 、極大となる粒径は単独でも複数でもよ 、8 2００ 下の 囲におけるピ クが最大値をと ても取らな てもよ 。 無機 子の の 定方法

まず、メタノ 5０ 5０ らなる含水メタノ 7０ を、直 径5c 、厚 ・ 75 の ガラス に入れ、気泡 除去するために超 音波 5 音波を印 する。

で、試料０・０6 を して、上記 メタノ 液が入れられた容器の中 に添加し、測定 サ プ 液を調製する。

そして、測定 サ プ 液を粉 れ性試験機 W P ( スカ )に セットする。この サ プ 液を、 グネティックスタ ラ を用 て、6・ 7s (4０ O 度で する。 、 グネティックスタ ラ の 転子として、 ッ ティ された、長さ25 、最大胴 8 の 転子を用 る。

次に、この サ プ 中に、上記 置を通して、メタノ を ・ 3 の 度で連続的に添加しながら 78 の光で透過 を測定し、メタノ 線を作成する。 られたメタノ 線における 5０ 値をも て する。

分法によるトナ の 電量の 定法

キヤ ア トナ をそれぞれ ( 。

23C、湿度5 ) に24 する。 キヤ ア92 ( えば、 9・ 2 )に対し、トナ 8 部( えば、0 8 )を する。 ッタ 型 により ・ で ０ さ る。 ０ 合した際の帯電量の をも て初期の 電 量とする。 にお て、画像 置により 行 た現像 に関しては、ト ナ 度が8 になるまで、 置により しをする。その 合、 ナ 度を高める場合には、印字 、補給量を消費するトナ の ・０ にする。トナ 度を低める場合には、印字 2０ 無補給とする。 器 ら を取り出し、それを測定するこ により、 の 電量とす る。

電量を測定する装置 して、吸引分離 電量 定器 ソ トS C C 型( イオテク )を用 た。サンプ ォ ダ ( ァラデ ゲ ジ) 底に目 2０ のメッ ( )を設置し、その上に、現像 0 ０9を入れ をする。この時のサンプ ォ ダ 体の 量を 、 ( )とする。次にサンプ ォ ダ を本体に設置し 節弁を調整して 力を2 Pa する。この 態で2 引し ナ を吸引 去する。この時の電荷量Q( C) する。また、吸引 サ プ ォ ダ 体の 量を 、W2(k )とする。この まるQは、キヤ 荷を計測して るため、トナ の 電量 しては、その 性になる。こ の の 電量( C )の 下式の 出される。 、測定も、 (23で、5０ R )で実施した。

( )‥・ 電量( C ) Q (W W2)

トナ の 量の測定法

上の ナ を金属 イ タ を用 て することによ 、トナ 量を算出できる。

体的には、 は転写 上のトナ 量及びトナ 電量を測定する装置 の である。 上のトナ の 電量及びトナ 量は、例えば( に示すファラデ ・ケ ジ( a ada a e))によ て 定するこ ができる。 ァ ラデ ・ケ ジ は、同軸の2 のことで 22 24は絶縁 2 25で れて る。この 22 中に電荷量Qの を入れた する 、静電 導 によ あた も電荷量Q 存在するのと同様になる。 際には、吸 口2 6を転写 にあて、吸引 ( しな )により、転写 上の ナ を吸引し、吸引さ れた ナ は、 22の 部に配 される円筒 ( ィ タ )23により される。この 起された電荷量を クト メ タ ( ス 65 7 ス )( しな )で測定し、 22中のトナ ( )で電荷量Q( )を割 たも の(Q )を帯電量とする。また、吸引した を測定するこ で、 ナ を 吸引した S(c 2)で除して、単位 積あたりのトナ する。 ナ は 像 を出力した後、定着 を通る前の状態で、 より取り出し、未定着の 態で、転 写 上より直接、 ア 引により ィ タ 中に り入れる。

トナ の ( c 2) S

ナ の 電量( C k ) Q 以下、実施 を参照して 明をより具体的に説明する。

( アの製 )

( )

e 68 3 C 28 5

( ) 2・0

S C ・ 2 ライト 材料を 、フ ライ 8０ に水2０ を加え、 その 、直径( ) ０ のジ を用 てボ で3 合しスラリ を調製した。スラ の 、8 とした。

( )

合したスラ をスプ ドライヤ (大川原 )により した後、大 。

中で温度95０Cで2 、 フ ライトを作製した。

( )

ライトをクラッ ャ で0・ 5 度に粉砕した後に、水を加え、スラ を調製した。スラ の 度を8０ とした。 のジ を用 て湿式ビ で3 、 の 含有するスラ を得た。 られた の 、 5０が、 2・4 g０が4・ 3 であ た。 の スラ を半分量を取り出し、 の スラ を更に2 して、 2の スラ を調製した。 られた 2の 、 5 が、 ・ g g０が ・ 9 は であ た。 スラ 2の スラ を混合し、 ライ トスラ を得た。スラ 中の仮 フ ライトの 5０と g０を測定した結果、それぞれ 3 、4・０ であ た。

( )

ライトスラ に、 フ ライ ００ に対してボ ビ ア 2・ 0 の 合で 加し、さらに水を加え、スラ の 度を7０ 調整した後、スプ ドライヤ (大川原 )で球状 子に した。

5( )

にて、窒素 囲気 ( 素濃度０・０ )で、室温から 。

になるまでの 間を5 間とし、温度 5０Cで4 した。その 、8 間を 。

けて、温度8０Cまで 、窒素 囲気 ら大気に戻し、温度4０C 下で取り出し た

( )

集した 子を解 した後に、 75 の節で 分して 大粒子を除去し さらに風力 行 、 ア を得た。 られた

ア の ア 、 孔を有して た。 られた

アの 抵抗を測定した結果を表2 に示す。その 性に ても 2Bに示す。 また、この アの 子顕微鏡(S ) 真を図 6に示す。

アの製 2 4)

ア製 ち、製造 件を表2 に示すよ に変更する以外、 同様にして ア2 4を作製した。 られた ア2 4の 性を表2Bに示す。

( アの製 5)

ア製 ち、製造 件を表2 に示すよ に変更する以外、 同様にして ア5を作製した。 3の ビ ズ の 間を5 間に変 更 、途中でスラ を抜き取るこ はしな た。 られた ア5の 性を表2B に示す。

( アの製 6)

ア製 ち、製造 件を表2 に示すよ に変更する以外、 同様にして ア6を作製した。 3の ビ の 間を4 間に変更 、途中でスラ を抜き取るこ はしな た。 られた ア6 の 性を表2Bに示す。

( アの製 7)

ア製 、製造 件を表2 に示すよ に変更する以外、 同様にして ア7を作製した。 3の ビ ズ の 間を5 間に変 した。 中で半量のスラリ を抜き取ることはしな た。

られた ア 、表面がなめら な であ た。 られた ア 7の 性を表2 に示す。

( アの製 8)

グネタイト 粒子( ・ 3 )と4・ 0 ラン系 プ グ (3 (2 ア ノ チ ア ノプ ピ )ト トキ ラ を加え、容器内で ０ O。

C 上で高速 、微粒子を表面 理した。 タイト 粒子( ・ 6 )に対して、4・0 ラ 系 プ ング (3 (2 ア ノ チ ア ノプ ピ )ト キ ラン)を加え、容器内で ００。C 上で高速 、 粒子を表面 理した。

フ ノ

ホ ムア デヒド (ホ ムア デヒド37 溶液) 6

上 理した グネタイト 粒子 59

上 理した タイ 粒子 25

S 料と、28 アンモ ア 5 、水 フラス に入れ、 合しながら3 間で温度 Cまで ・ 持し、3 せて ノ 。

脂を合成し粒子を調製した。その 、重合 を温度3０Cまで冷却し、更に水を 添加した後、上澄み液を除去し、 を水洗した後、風 した。 で、得られた 子を減圧 ( 値を具体的に) 。

、温度6０Cの 度で乾燥して、磁性を有する ネタイト 粒子及び タイ 粒子が分散された ア( 性微粒子分散 ア)8を得た。

られた ア8の 抵抗を測定した結果、ブ クダウンする 前の電 、 在しな た(ブ クダウンを起こさな た)。 3００ c にお ける 抵抗は、2・ 6X ０ ( ・c )であ た。また、体積 準の5０ ( 5０) は、35・4が であ た。 ０００ 4 )における 化の さは、4 2 であ た。また、 、3・ 5０ c 3であ た。 られた ア8 性を表2 に示す。

( アの製 9)

ア製 の ち、製造 件を表2 に示すよ に変更する以外、 同様にして ア9を作製した。 3のビ ズ に代えて、 8インチ 径のステン スビ を用 て湿式ボ で したのち、さらに 6 イ チ径のステ スビ を用 て4 した。 中でスラ の 量を抜き 取るこ はしな た。 られた ア9の 性を表2Bに示す。

( キヤ の製 )

ン ス(SR24 ０ ダウ ング ) 85

( 2０ ト )

v ア ノプ ピ ト キ " 3・

ト "

上を混合し、 を得た。

ア の ０ を混合 (ダ トン 製の V型)の 器内に入れ、 器内を減圧しながら ガスを導入し、温度5 O。

Cに加熱しながら 根を 間に ０ 転で した。 て、 を 器内 加 。

し、 ア を混合し、 7０Cに温度を上 げ、 2 間加熱 続け、 剤を除去して、 ア の ア 子内に から られる ン 脂を有する ン を充填した。 、得られた キヤ ア 子を回転 能な混合 器内にス イラ 根を有する ( 山重工業社製のドラム キサ 型)に移し、混合 器を 間に2 転 せて しながら、窒素 囲気 に温度 6０Cで2 間熱処理した。 られ た キヤ ア 子を開 7０ r の舗で分 して、 ア の ０ に対して、 7・ の キャ を得た。

で、 ン が充填されて る キヤ ００ を遊星 動型 ( ク 製の キサ 型)に投入し、スク 状の 根を公転を 間に3・ 5 転させ、 自転を 間に 転させながら 、窒素を流量０・ でフ さ 、減圧 ( ０・ Pa)になるよ ンをさら 。

に 去するために温度7０Cに加熱した。 の 度が になるよ に ンで希釈した樹脂 ( の ００ ト 7 ０ )を磁性キャ に対して 3の量の樹 液を投入し、2０ ト 去及び 作を行 た。 で、さらに 3の量の樹 液を投入し、 2０

去及び 作を行 、さらに 3の量の樹 液を投入し、2０ 去及び 作を行 た。 キヤ ０ に対して、被覆 、 5 であ た。その 、 ン 被覆された キャ を回転 能な 混合 器内にス イラ 根を有する ( 山重工業社製のドラム キサ

型)に移し、混合 器を 間に ０ 転させて しながら、窒素 囲気 。

6０Cで2 間熱処理した。 することにより、磁性キヤ ア 子の 面の ア 子の 分的な 出状態を ント した。この では、 が変化 はほぼな た。

られた キヤ を 7０ の舗で分 して キヤ ア を得た。

られた キヤ の 性を表3に示す。

( キヤ ア2、3、4の )

キヤ ア の 、 ア に代えて、 ア ( キヤ ア2 )、 ア3( キヤ ア3 )、 ア ( キヤ ア4 )それぞれ ００ に対して する樹脂 分が、8・ 、 6・０ 、6・0 なるよ に を加えて、磁性キャ を得た。 らに、それぞ キヤ ００ に対して、希釈した樹脂 ( の ００ ト ン7０ )を として ・ 5 、2・ 0 、 ・0 なるよ 、磁性キャ ア 同様にして、磁性キヤ ア2、3、4を得た。

られた キヤ ア2、3、4の 性を表3に示す。

( キヤ ア5の )

ア の ００ を間接 熱型 ( ク ン 製の ッド ア J型)に入れ、窒素ガスを ０・ で 入し、温度7０Cに加熱 しながら、 ド 根を 間に ００ 転で する。 を樹脂 8 になるまで を 、 間加熱 続け、ト ンを除去して ア の ア 子内に ら られる ン 脂を有する ン を充填した。 、得られた キヤ ア 子を回転 能な混 合 器内にス イラ 根を有する ( 山重工業社製のドラム キサ 型)に移し、混合 器を 間に ０ 転させて しながら、窒素 囲気 に温 度 6０Cで2 間熱処理した。 するこ により、磁性キヤ ア 子の 面の ア 子の 分的な 出状態を ト した。 られた キヤ ア 子を開口7０ の舖で して、 ア の ００ に対して、 8・0 部の磁性キヤ ア5を得た。

られた キヤ ア5の 性を表3に示す。

( キヤ ア6( 製 )

ア5の ００ を遊星 動型 ( ク 製 キ サ 型)に投入し、スク 状の撹 根を公転を 間に3・ 5 転さ 、自転を 間に ００ 転さ ながら 、窒素を流量0・ で さ 、減圧 ( ・O Pa)になるよ ト ンをさらに 去するために温度7 Cに加熱した。 キャ 同様にして、被覆 ・0 にするこ 、ス イラ 根を有する の 間に4 転させること 外、磁性キヤ ア 同様にして、磁性 キヤ ア6( 得た。ス イラ 根を有する の を変えるこ によ 、磁性キヤ ア 子の 面の ア 子の 分的な 出状態を ント し た。

られた キヤ ア6 性を表3に示す。

( キヤ ア7の )

ポ メチ メタク ト 合体( 66 ０００) 5・０

ン 85 0

上 料をビ で 解し、 2を得た。

ア の に対して、 2の の

5・0 になるよ にする以外、磁性キヤ ア 同様にしてポ メチ メタク

充填されて る キヤ を得た。

ン ス(SR24 ０ ング ) 85・0

( 2 ト ) ア ノプ ピ キ ラ

ト 3・ 5

上 料を混合し、 3を得た。

さらに、ポ メチ メタク ト 充填されて る キヤ の ００ に対して、被覆 分として 3の ・ 5 なるよ にす る以外、磁性キヤ ア 同様にして、被覆し、磁性キヤ ア7を得た。

られた キヤ ア7の 性を表3に示す。

( キヤ ア8の )

ア4の ００ を遊星 動型 ( ク 製 キサ 型)に投入し、スク 状 撹 根を公転を 間に3・ 5 転さ 転を 間に ００ 転さ ながら 、窒素を流量0・ で させ、 減圧 ( 0・ Pa)になるよ ト をさらに 去するために温度7０Cに加熱 した。 の 度が ０ になるよ にト で希釈した樹脂 ( の ００ 7０ )を ア ００ して5 の 液を投入し、 ト 去及び 作を行 た。 られた キヤ の 、0・ 5 であ た。

で、 の 度が になるよ に で希釈した樹 脂 ( の ００ ト 7０ )を磁性キヤ に対して 3 の量の樹 液を投入し、2０ ト 去及び 作を行 た。 で、 らに 3の量の樹 液を投入し、2 ト 去及び 作を行 、さら に 3 量の樹 液を投入し、2０ ト 去及び 作を行 た。 キヤ ００ に対して、被覆 、2・0 であ た。

さらに、ス イラ 根を有する 間に4 転 せるこ キヤ ア 同様にして、磁性キヤ ア8を得た。ス イラ 根を有する

を変えることにより、磁性キヤリア 子の 面の ア 子の 分的な 出 状態を した。 られた キャリア8の 性を表3に示す。

( キャ ア9 製 )

ア2の ０ に対して、 を充填 8・０ にし、 ト 程を行わな 以外、磁性キャ ア 同様にして、磁性キャ ( )を 。

られた キャ ア9の 性を表3に示す。

( キャ ０ )の )

ア6 ０ に対して、 を充填 8・0 にす る以外、磁性キャ 同様にして、磁性キャ ア 。

で、 リ が充填されて る キャ ０ を流動 ティ グ イント産業社製のス イラ S C型)に入れ、

0・ 8 3 とした 素を導入し、 温度を温度75。Cとした。 タ の 。

間に ０００ 転とし、 が温度5０Cにな た後、 の 度が ０ になるよ に で希釈した樹脂 ( の ００ 部 7 )を用 てスプ を開始した。スプ 3・ 5 し た。 ・0 なるまで、被覆を行 た。

らに、ス イラ 根を有する の 間に ・ 5 転さ るこ 外、磁性キャ ア 同様にして、磁性キャ )を得た。ス イラ 根を 有する の を変えるこ により、磁性キャ ア 子の 面に ア の 出さ な た。

られた キャ ０の 性を表3に示す。

( キャ ( )、磁性キヤ 2 製 )

ア7( キャ 用) ( キャ 2用)それぞれの ００ を用 る以外、磁性キャ ア 同様にして、磁性キャ ) キャ 2 得た。

られた キャ 2の 性を表3に示す。 ( キャ 3 製 )

ア6の ００ を用 、磁性キヤ 同様にして、

が充填 れて る キヤ を得た。

で、 を樹脂 3に代える以外、磁性キヤ ０ 同様にして、 キャ 3( )を得た。

られた キヤ 3の 性を表3に示す。

( キヤ 4( )の )

4 して、

ン ス(SR24 ダウ グ ) ００

( 2０ )

ア ノプ ピ トキ ラ 2・0

ト ０００・0

上を混合し、 4を得た。

。 ア を ア9に代え、間接 熱型 の 7０Cを 。

75Cに代え、 ア 子の 部に充填する樹脂 液を樹脂 ら 4に代え、 8・ 2０・0 になるよ に代え、ト 。

ンの 去及び の 処理 度を2００Cに代える以外は、磁性キヤ ア5 同様 にして、磁性キャ 4 得た。

られた キヤ 4の 性を表3に示す。

( キヤ 5 製 )

ス(SR24 ・ダウ グ ) ００・０

( 2０ )

ア ノプ ピ ト キ ラ 2・0

カ ボン

０００・0

上 料を混合し、 5を得た。 。 ア を ア9に代え、間接 熱型 の 7 Cを Cに代え、 ア 子の 部に充填する樹脂 液を樹脂 ら 4に代え、 8・0 3・ になるよ に代え、ト ンの 去及び の 処理 度を2００oCに代える以外は、磁性キャ ア5 同様 にして、 ン が充填されて る キヤ を得た。

で、 リ が充填されて る キヤ ００ に対 し、 を樹脂 5に代え、被覆 0 2・0 になる よ に代え、さらに、被覆 の 処理を真空 に代え、窒素を流量0・０ 3 でフ させ 、減圧 ( 0・ Pa)にお て Cで2 理する 、磁性キヤ ０ 同様にして、磁性キヤ 5 )を得た。

られた キヤ 5の 性を表3に示す。

の

系 重合体 ットを得るための 料として、スチ ン ０ 、2 キ アク 5 、 2 、 メチ スチ ンの2 5 、 オキサイド5 入れた。また、ボ ステ 合体 ッ を得るための 料として、ポ オキ プ ピ ン(2 2) 2 2 ビス(4 フ )プ ン25 、 オキ チ ン(2 2) 2 2 ビス(4

)プ 5 、テ タ 9 、無水ト メ ット 5 、 24 部及び2 キサ ０・ 2 ガラス製4 ット の フラス に入れた。この ラス に温度計、 、 ンデ サ を取り け、 ト ヒ タ 内に設置した。次に四 フラス 。

内を窒 ガスで 換した後、 しながら に 、温度 3０Cの 度で し 、先の滴 より、ビ 系 ノ び重合開始 を約4 間 けて 。

した。 で、温度を2００Cまで 、4 させ、重量 均分子 78 。

０、 均分子 38００ 62Cの イブ ッド を得た。

シアン スタ ッチの製

・ イブ ッド 6０・

・シアン (P e e 5 3) 4０・０

上記 材料を ダ キサ に仕込み、混合しながら し た。 9０ Cで3０ 間加熱 した後、冷却し、ピ

度に粉砕して アン スタ ッチを作製した。

アントナ の製

・ イブ ッド g2・6

・ ラ ィ ワックス( 大 ピ ク 7０C) 5・ 3

・シアン スタ ッチ( 4０ ) 24・

・ジータ ブ チ 酸のア ウム 合物 ・

上記の 料を キサ により予備 合し、二軸 出し で混 度が 5 C( 置の 度設定 2０ )になるよ に溶融 、冷却 、 を用 て 2 度に した。その 、 状を変更 、 メッ を細 した ン を用 て 0・ 3 度の を作製した。 次に、タ ボ 業社製のタ ボ・ (RS タ ノS ライナ )を用 て

度の を作 た。さらに、タ ボ 業社製のタ ボ・ (RSS タ ノS Bライナ )を用 て6 度に粉砕 、再度タ ボ (RSS タ S Bライナ )を用 て5 度の 粉砕 を作製した。そ 、 状と数 を改良した ク 製の ( 品名 ァカ ティ)を用 て、 同時に球形 を行 ことで重量 ( 45・ 8は 、平均 ０ 964の ア トナ 子を得た。

られた アン ナ ００ 、個数分布 であ 、 キサメチ で処理 れた 85 カ 子を ・0 、個 数分布 であり、 68 チタ 子を0・ 9 、 個数分布 2０ であり、 9０ メチ オイ

カ 子を ・ 5 加した。そして、 ン キサ (

)で混合して、重量 5・ 84 、平均 0・ 963の アン ナ を得 た。

られたシアントナ の 性を表4 に示す。

( ゼ タトナ の製 )

ゼンタ スタ ッチの製

・ イブ ッド 6

・ ゼ タ (Pg e Re 57) 2０

・ ゼンタ (P e Red 22) 2０

上記の 料を ダ キサ により 、 ア スタ ッチ 同様にし ゼンタ スタ ッチを作製した。

ゼンタトナ の製 ア トナ の にお て、 ゼ タ ナ の 方を表4 に示すよ に 変更する以外、 ア トナ 同様にして、 ゼンタトナ を作製した。

られた ゼ タトナ の物性を表4Bに示す。

(イ トナ の製

イ スタ ッチの製

・ イブ 6０

・イ (P e e o 4) 4

上記の 料を ダ キサ により 、シアン スタ ッチ 同様にし てイ スタ ッチを作製した。

イ ナ の製

アントナ の にお て、イ トナ の 方を表4 に示すよ に 変更する以外、 ア ナ 同様にして、イ ナ を作製した。

られたイ トナ の 性を表4Bに示す。

(ブラックトナ の製 )

ブラック スタ ツチの製

・ イブ ッド 6０

・カ ボ ラツク (P e ) 4０

上記の 料を ダ キサ により 、シアン スタ ツチ 同様にし て ク スタ ッチを作製した。

トナ の製

ア トナ の にお て、ブラックトナ の 方を表4 に示すよ に変 更する以外、 ア トナ 同様にして、ブラ トナ を作製した。

られたブラック ナ の 性を表4Bに示す。

(シアン ナ の製 2)

アントナ の製

ア トナ の にお て、 ア トナ 2の 方を表4 に示すよ に する以外、 アントナ 同様にして、 ア トナ 2を作製した。

られた ア ナ 2の 性を表4Bに示す。

( ア トナ の製 3)

イオ 5００ 、0・ 2 ット ー aPO 溶液6００ を投入し、温度6０Cに した後、 キサ ( )を用 て 0OO にて した。これに 2 ノ aC 溶液93 を 徐 に添加し、Ca (P ) を含む 体を得た。

・スチ 62・0

チ アク ト 38・0 ・ ステ ワックス( ン 大 ピ ク 78C)2０・０

・ジータ ブ チ 酸のア ウム 合物 ・０

・ ポ ステ (テ タ プ ピ キサイド ビス ノ 、酸価 5 、ピ ク 6０００) ０・０

・ アン (P e B e 5 3) 3・ 0

料を温度6０。

Cに 、 キサ ( 化工業製)を用 て ０ 0OO にて 一に溶解、分散した。これに、重合開始 2 2 ビス(2 4 メチ ト )8 解し、 ノ 組成 を調製した。

に上記 ノ 組成 を投入し、温度6 Cで 囲気 に お て、 キサ に 0OO で ０ 、 ノ 組成 を造 した。その 、 ド し 、温度8 Cに 、 ０ させ た。 後、減圧 で残存モノ を留 、冷却 、塩酸を加えてCa ( ) を 解した後、 、水洗、乾燥を行 、重量 (D4)3 2 、平均 ０・ 982のシアン ナ 子を得た。 均分子 65 ０００、 均分子 。

23 ００ 58Cであ た。

られた ア ナ ００ 、個数分布 準の g０ であ り メチ で処理された 8０の カ 子を ・ 5 、個 分布 準の であ 6０ チタ 子を0・ 8 数分布 準の ピ ク 3０ であり 85 メチ オ イ 子を ・ 3 加し、 ン キサ ( ) で混合して、重量 ( 43 2 、平均 0・ 98 の アントナ 3を 。 数分布 準の にお て、g０ に極大値を して た。

( ア トナ の製 4

アン スタ ッチ 製

・ イブ ッド 6 ・

・ アン (P e e ) 4 ・0

記の処方で ダ キサ により 、同様にして ア スタ ッチ を作製した。

アントナ の製

アントナ の にお て、 アントナ 2の 方を表4 に示すよ に変 更 、粉砕 を変更する以外、 ア ナ 同様にして、 ア ナ 4を作製 した。

られた ア トナ 4の 性を表4Bに示す。

( )

。

キャ ア ア トナ をそれぞれ ( 23C、湿度5 ０ )に24 する。 キャ ア の92 に対し、 ア ナ の8 する。 ０ ッタ V型 により ・ 63S ０ 、 を調製した。 ０ 合した際の摩 電量の をも て初期の 電量 する。また、この を用 て以下の 価を行 た結果を 表5に記載する。

として、デジタ カラ プ タ (キヤノン製デジタ プ タ a ePR SSC7０ ０ P )( 造の 後述)を用 、 ア 。

ン 置の に上記 を入れ、常温 ( 23C、湿度5０ R ) 成を行 た。 、現像 器を図 ０に示すよ 配置にし、現像ス 感光体の での (S )を3０ し、現像ス ブ 感光ドラ ムを現像 域にお て 向で回転さ 、感光ドラムに対する現像ス ブ

5 となるよ に改造した。また、補給 トナ して、ホッ トナ のみを供給で きるよ に改造し、現像 器の 出口を密閉する構造とした。そして、現像ス ブには、周波数2・０k z を0・ 7 ら0・ みで ・ 8 まで変えた 電圧 直流電圧 を して現像 域に電界を形成した。 。トナ 量が0 3 c ²となる を決定し、この 件で、初期 びに 合が5 像を用 て5００００枚 画 験を行 、以下の 価を行 た。

( ザ ビ ムプ ンタ CS 8 4( 4 8 2

49 )キヤノ ケテイ グジャ 式会社) に、単色 像を形成し、トナ 量が0 3 c 2になるときの ( )を求めた。 、分光 度計5 ００ ズ(X R e )を用 て 定した。 ントラスト 3００ を基準とした。 ( )

上記の 件で、 、トナ 、画像 度によ 判定する。

( の )

( ) 3 下で、0・ 3 cm²であり、 ・ 3０ 6０ ( 常に良好) (B) p 5 下で、0・ 3 c ²であり、 3０ 6０ ( ) (C)V 8 下で、 ・ 3 c ²であり、 1

・ 3 6０ ( 明にお て )

( ) p 8 を超えても、 ・ 3m c ( 明にお て不可 ) (2) ( )

の 向に対して、 フト (30 ０ )

( 1０ ) を交互に並 たチャ を する ( 、感光体の 手方 域に 1０ ト 像を形成し、 、長手方向 域に ０ の 像を形成し、 それを繰り返して得られる画像)。 その 像をスキャナ (6００dP ) で読み取り、 向に ける 度分布 (256 ) を測定する。 られた 度分布に 、 フト (30 ) 域に ける、 ト (30 ) の り も 度の 和を白 け し、以下の 準に基 き 価した。

( けの )

5０ ( 常に良好)

B 5 5０ ( ) C 5 3００ ( 明にお て )

3 上( 明にお て不可 )

(3) (ガサツキ)

ト ン (3０ )を 4で 、デジタ イク ス フ X 5 ０ ワイド ンジズ ム ズ Z ００ ス )を用 、ドット ００ 個の面 測定した。ドット (5) ドット の (a)を算 出し、ドット 現性指数を下記 により算出した。

(ガサツキの )

ト ン 像の サツキをドット 現性指数で評価した。

ドット 現性指数㈲ 。 S OO

1が4・ ( 常に良好)

1が4・0 6・０ ( )

C 1が6・ 8・0 ( 明にお て ベ )

1が8・ 上( 明にお て不可 )

(4)カブ

画像を 4で した。 ( bac 5０ に設定)

紙の平 )を ク メ タ( 京電 式会社製の R C O R O C 6 S )によ て 定した。

像の s( )を測定した。

を用 て ブ ( )を算出した。 られた を下記の 準に従 て評価した。

(カ の )

カ ( ) ( ) 5( )

０ 5 ( 常に良好)

０・ 5 ０ ( )

C ・ 上2 ０ ( 明にお て ベ ) 2 ０ ( 明にお て不可 ベ )

(5) リア

像を印刷 、感光ドラム上の部分を 明な テ プを密着させてサン プ グ 、 c 中の感 ドラム上に付着して た キヤ ア 子の 数を ウント 、 c 2 りの キヤ ア 子の 数を光学 微鏡で数えた。

(キヤリア 着の

3 ( 常に良好)

B 4 ０ ( )

C 2 ( 明にお て )

2 上( 明にお て不可 )

(6) ク ( )

期の ク 、 用 る現像 別に同様のものを用意し、トナ 給を止めて、トナ 度が初期 の 分になるまで初期に設定した トラスト 位、 で (トナ 0・ 3 c 2)を出力した後、以下 法で試 験を行 。また、 に関しては、 の 価を終えた現像 を用 て、 ナ 給を止めて、トナ 度が初期 の 分になるよ にして、以下の 法で試験を行 。

4 上に ( ) 像を5 続して出力して、画像に直径が 上の白 けて る点の個数を ウン して、5 のその 数 ら評価を行 。

( クの )

０ ( 常に良好)

０ ( )

C 2０ ( 明にお て )

2０ 上( 明にお て不可 ベ )

前後の 動の

験前に、紙上の 像で反射 度が ・ 5 なるトナ 量が紙上に るよ となるよ に トラスト 位を調整した。 (3c X3c )を4 線で 出力し、定着 像を得た。 で、5 枚 力試験 、 験前と 同じ現像 、同様 像を出力した。

験前後の 度測定を行 た。 度測定には、色度計(S ec o o GR 。

G C )を用 、観測光 5０、観測 2 にて行 、 A を算出し 価を行 た。

、 976年に国際 員会(C )で 格 れた 系の 義に基 き、 前後の 像の (A )を 下の 量的に評価し、以下の 準に基 て評価した。 、 定にお ては、ブラックトナ の はできな 。

A ( 2) (a a2) (b b2) 1 " 前の画像の a " b " 前の画像の 相 度を示す

2" の 像の

a2" b2 の 像の 相 度を示す

(A の )

を す に感じられる。 ・0 ・ 5 ( 常に良好)

をわず に感じられる。 ・ 5 上3・ 0 ( )

C を なり感じられる。3・0 6・0 ( 明にお て ベ )

を目立 て感じられる。6・０ 上( 明にお て不可 )

(8) 性の

( イメ ジ グ ス 8( 4 28 2)キヤノ ケティ グジ ャ ン 式会社) 、 7 (００ ０ 2０ 3０ 4０ 5０ 6０ 7０ 8０ g O B C O O )を形成し、単色 像の 度が ・6０ なるよ に ナ なるよ ( ントラスト )を調整し、 度部 ら 度部の 像が ラ スよ 合されたグ ラ ィッ 像を出力し、 度部 ら 度部での 性に て評価 した。

常に 性に優れる( 常に良好)

性に優れる( )

C 度部は再現するが、 度部での 性に劣 (やや )

度部、高 度部ともにやや 性に劣 ( 明にお て ベ )

度部が飛び、 度部の が取れな ( 明にお て不可 )

(9) 費量の

( ザ ビ ムプ ンタ CS 8 4( 4 8 4g 2)キヤノ ン ケティングジャ 式会社) 、単色 像を形成し、画像 度が ・ 5 なるよ にV を ト 、画像 度を一定に保 よ にして、画像 ( ) ０ 像を5００００ 、補給 器内のトナ 量の変化 ら消費量 を求め、評価した。

85０ 上 5 ( 常に良好)

5０ 35０ ( )

C 35０ 65０ (やや )

65０ 95０ ( 明にお て )

95０ 上( 明にお て不可 )

6

キャ ア9 5の92 に対し、 ア トナ を8 、 を調製した。この を用 て、実施 同様に評価を行 た。 果を表5に記載する。

( 2 4)

キャ ア2 4の92 に対し、 ア トナ を8 、 を調製した。この を用 て、実施 同様に評価を行 。 果を表5に記載する。

( 5、6

キヤ ア の92 に対し、 アン ナ 3、4を8 、 を調製した。この を用 て、実施 同様に評価を行 た。 果を表5に記載する。

( 7)

キャ ア5の92 に対し、 アントナ を8 、

を調製した。この を用 て、実施 同様に評価を行 た。 果 を表5に記載する。

7)

キヤ ア6の92 に対し、 ア ナ を8 、

を調製した。この を用 て、実施 同様に評価を行 た。 果 を表5に記載する。

( 9)

キャ ア7の92 に対し、 ア トナ 2を8 、

を調製した。この を用 て、画像 して、キヤノン製デジ タ プ タ a ePR SSC7００ P ( 、実施

)を用 、現像ス には、周波数2・O z を0・ 7 ら0・ み で ・8 まで変えた交流電圧 直流電圧 。Cを して現像 域に電界を形成し た。 ナ 量が ・ c なる を決定し、この 件で、初期 びに 耐久 験を行 た。 トラス 位を3００ 固定する。それ以外の 、実施 同様に行 た。

(8)

上記の 件で、 、トナ 、画像 度により判定する。

( )V 3 下で、0・ 6０ c であり、 ・ 3０ 上 6０ ( 常に良 好)

(B) 5 下で、0・ c であり、 ・ 3 6０ ( )(C)V 8 下で、0・6０ c 2であり、 ・ 3０ 6０ ( 明にお て )

( )V 8 を超えても、 ・6 c ( 明にお て不可 ) 果を表6に記載する。

( 5)

キャ 3の92 に対し、 アントナ 2を8 、

を調製した。この を用 て、実施 9 同様に評価を行 た。 果を表6に記載する。

( ０)

キャ ア8の92 に対し、 アントナ を8 、

を調製した。この を用 て、実施 同様に評価を行 た。 果 を表5に記載する。

キャリア の92 に対し、 ア トナ 、 ゼ タトナ 、イ トナ 、ブラックトナ をそれぞれ、8 、4色の二 を調製した さらに、 95 に対し、磁性キャ ア5 を混合した補給

を準備した。

これらの を用 て、画像 として、デジタ カラ プ ンタ (キヤノ 製デジタ プ ンタ a eP SSC7００ VP )を用 、常温 ( 。

23C、5０ R )、常温 ( 。

23C、5 R )、高温高湿(3 。

C、8０ R ) でそれぞれ 成を行 た。 、実施 同様で、 現像ス ブ 感光体を現像 域にお て 向で回転さ 、感光体に対する現像 ス ブ ・ 5 となるよ に改造した。そして、現像ス ブには、周波数2・ を0 7 ら0・ みで ・ 8 まで変えた交流電圧 直流電圧 。C を した。 トナ のトナ 量が0・ 3 c 2 なる を決定し、この 件 で、初期 びに耐久 験を行 た。 ントラスト 位を3０ 固定する。

合が カラ 像を用 てそれぞれ5００００枚の画 験を行 た結果、表7 に示すよ に、 ずれの 境にお て 、十分な画像 度が得られ、 けや も問題な 、良好な結果が得られた。 の 動も どな 、良好であ た。

( アの製 )

( ・ )

eO 59 5

C 35 ０

(O ) 4・4

S CO ・

となるよ にフ ライト 材料を した。その 、水を加えて直径( ) のジ を用 てボ で3 合した。スラ の 、 8 した。

2( )

合したスラ をスプ ドライヤ (大川原 )により した後、大 気中で ０Cで2 、 ライ を作製した。

3( )

クラッ ャ で0・ 5 度に粉砕した後に、水を加え、スラ の 度を8０ した。 の きさを するために、ボ ビ ズの き びその 間を した。 ０ のジ を用 た ボ で2 した。そのスラ を、 のジ に代えて、更に ビ ズ で2 、 スラ を得た。 られた 、 5０が、2・ 5 g０が3・ であ た。 の スラ の 分量を取 出し、 らに スラ の 2 して、 2の スラ を調 製した。 られた 2の 、 5０が、0・ g g０が ・ であ た。 中で取 出した スラ 2の スラ を混合し、 ライ スラ を得た。スラ 中の仮 フ ライ の 5０ g０を測定した結果、それぞれ ・ 3 、2・ 3は であ た。

4( )

ア 子の の 造を ト するため、上記フ ライ スラ 、 イ ダ して ライト ００ に対してボ ビ ア 0・ 7 を添加した。さらに水を加え、スラ の 度を7 調整した 後、スプ ドライヤ (大川原 )で球状 子に した。

( )

アの 抵抗を所望にするため、 囲気を ント した。ま た、 造を するために、 度を ト した。 に て、窒素 囲気 ( 素濃度0・０ )で、室温 ら 度になるまでの 間を5 間とし、温度 5０。

Cで4 した。その 、8 間を けて、温度8 。 。

Cまで 、窒素 囲気 ら大気に戻し、温度4 C 下で取り出した。

( )

集した 子を解 した後に、 75 の舗で して 大粒子を除去し さらに風力 行 、 ア ０を得た。 られた

ア 、 であ た。 られた アの 抵抗を測定した結果 を表9 に示す。その 性に ても gBに示す。

( アの製 7)

ア製 ０の 、製造 件を表g に示すよ に変更する以外、 同様にして ア 7を作製した。 られた ア の 性を表gBに示す。

られた アは、表面がなめらかな であ た。孔は、検出できな 。

( アの製 8)

グネタイト 粒子( 0・ 3 ) 、 タイト 粒子(

0・ に対して、それぞれ4・ 0 、4・ ラン系 プ ング (3 (2 ア ノ チ ア ノプ ピ ) トキシ ラ )を加え、容器内で温度 ０ 。C 上で高速 、それぞれの 粒子を表面 理した。

ノ ホ ムア デヒド (ホ ムア デヒド37 溶液) 6

上 理した グネタイ 粒子 59

上 理した タイト 粒子 25

上 料と、 28 アン ア 5 、水 ラス に入れ、 、 。

合しながら3０ 間で温度85Cまで ・ 持し、3 させて 化さ た。その 、 3０ まで冷却し、更に水を添加した後、上澄み液を除去し、 を水 洗した後、風 した。 で、これを減圧 (5 Pa ) 6０Cの 度で乾燥して、 磁性微粒子が分散 れた状態の ア( 性微粒子分散 ア) 8を得た。

、検出できな た。 られた ア 8の 性を表g に示す。

( アの製 9)

ア製 ０の 、製造 件を表g に示すよ に変更する以外、 同様にして ア 9を作製した。 処理として、 、さらに抵抗 整の ために、電気 にて、水素 、温度4 ０。

Cにして0・ 5 、表面の 元を行 た。 られた ア 9の 性を表gBに示す。

( キヤ 6の )

リ ス( R255 越化学社製) 4０・

( 2０ )

(ア ノ ) ア ノプ ピ ト キ ０・ 8

ト ン 59・ 2

上 料を混合し、 6を得た。

ア の を混合 (ダ ト 製の 型)の 器内に入れ、 器内を減圧しながら ガスを導入し、温度5 ０Cに加熱しながら 根を 間に ００ 転で した。 て、 6を 。

器内 加し、 ア ０ 6とを混合し、 7０Cに温度を上 げ、 2 間加熱 続け、 剤を除去して、 ア ０の ア 子内に 6 ら られる 脂を有する ン を充填した。 、得られた キヤ ア 子を回転 能な混合 器内にス イラ 根を有す る ( 山重工業社製のドラム キサ 型)に移し、混合 器を

。

に2 転させて しながら、窒素 囲気 に温度2００Cで2 間熱処理した。 ら れた キヤ ア 子を開 7０ の舗で分 して、 ア ０の ０ に対して、 8・０ の キャ を得た。

ス( R2 f 社製) 5・0

( 2０ )

B (ア ノ ) ア ノプ ピ キ " 0・ 2

ト " ０・

上 料を混合し、 7を得た。

で、 が充填されて る キヤ ０ を遊星 動型 ( ク 製の キサ 型)に投入し、スク 状の 根を公転を 間に3・ 5 転させ、 自転を 間に ００ 転させながら 、窒素を流量0・ で さ 、減圧 ( ０・ O Pa)になるよ ト を らに 去するために温度7０Cに加熱した。 7を磁性キャ に対して 3の 量の 液を投入し、 2０ ト ン 去及び 作を行 た。 で、 らに 3の 量の 液を投入し、2 ン 去及び 作を 行 、さらに 3の 量の 液を投入し、 2０ 去及び を行 た。 キヤ ００ に対して、被覆 、 ・0 であ た。その 、得られた キヤ を回転 能な混合 器内にス イラ 根を有する ( 山重工業社製のドラム キサ 型)に移し、混合 器を 間に 転させて しながら、窒素 囲気 に温度2００Cで2 間熱処理した。 す ることにより、磁性キャ ア 子の 面の ア 子の 分的な 出状態を

した。こ では、 が変化は、ほぼ た。

られた キヤ を 7０ の舗で分 して キャ 6を得た。 られた キャ 6の 性を表 ０に示す。

( キヤ 7、磁性キヤ 8、磁性キヤ ア22、磁性キャ ア28 )の )

キヤ 6の 、 ア ０に代えて、 ア ( キヤ 7用)、 ア ( キャ 8用)、 ア 4 ( キャ ア22用)、 ア 9( キヤ ア28用)それぞれ

に対して する樹脂 分が、 6・0 、 7 0 、5・0 、8 0 となるよ に 6を加えて、 子を得た。さらに、それぞれ

０ に対して、 7を 分として ・０ 、 ・ 、0・ 5 、 ・0 となるよ 、磁性キヤ 6 同様にして、被覆を行 キヤ 7、磁性キヤ 8、磁性キヤ ア22、磁性キヤ ア28 )を得 た。

られた キヤ 7 8 22 28の 性を表 ０に示す。

( キャ 9の )

キヤ 6で作製したシ が充填されて る キヤ ア ００ を流動 ティ グ (フ イ 産業社製のス イラフ S C型) に入れ、 ・ 8 3 した ガスを導入し、窒素ガスの 度を温度7 5Cとした。 タ の 間に ０００ 転とし、磁性キャ の 度が 温度5０Cにな た後、 7を用 てスプ を開始した。スプ 3・ 5 5 とした。 0・ 5 となるまで、被覆を行 た。

さらに、ス イラ 根を有する の 間に ０ 転さ ること 外、磁性キヤ 6 同様にして、磁性キャ 9を得た。ス イラ 根を有す

の を変えることにより、磁性キヤ ア 子の 面の ア 子の 分的 な 出状態を ト した。

０ られた キヤ 9の 性を表 ０に示す。

( キヤ ア2 の )

ス( R255 f 化学社製) 4 ・

( 2０ )

(ア ノ ) ア ノプ ピ トキ ラ 6 5 58・4

上 料を混合し、 8を得た。

ア の ００ を間接 熱型 ( ク 製の 。

ッド ア J型)に入れ、窒素ガスを ０・ で 入し、温度7０Cに加 熱しながら、 ド 根を 間に ００ 転で する。 8を樹脂 7・ 2０ ０ になるまで 8を 、 間加熱 続け、ト を除去して、 ア ０の ア 子内に 8 ら られるシ 脂を有する シ ン を充填した。 、得られた キヤ を回転 能な混合 器内にス イラ 根を有する ( 山重工業社製のドラム キサ 型)に移し、混合 器を 間に ０ 転 せて しながら、窒素 囲気 に温度 25 2０ 。

０Cで2 間熱処理した。 することにより、磁性キヤリア 子の 面の ア 子 の 分的な 出状態を した。 られた キヤ ア 子を開 7 の して、 ア の ００ に対して、 7・ の キャ ア2０を得た。

られた キヤ ア2 の 性を表 に示す。

( キヤ ア2 の )

リ ン ス( R52 8 社製) 9０・

( 2０ )

ン 8０・0

上 料を混合し、 9を得た。

キャ 6の 、 ア ０に代え、 ア 3 を用 、 6に代え、 9を樹脂 8・０ になるよ キヤ 6の と同様にして、充填を行 た。

ン ス( R52０8 社製) 5・0

( 2０ )

j (ア ノ ) ア ノプ ピ ト トキ 0・ 2

ン ０・0

上 料を混合し、 を得た。 られた 子に キヤ 6の 同様にして、被覆 ・0 の 覆を行 、磁性キヤ ア2 を得た。

られた キャ ア2 の 性を表 ０に示す。

( キャ ア23の )

メチ メタク ト 重合体( 68 ０００) 7・

ン 4０・0

上 料を混合し、 を得た。

キヤ 6の 、 ア ０に代え、 ア 5 を用 、 6に代え、 を樹脂 7・０ になるよ

6 同様にして、充填を行 た。

ポメチ メタク ト 重合体( 68 ０００) ・0 ト P 5 (オ ント 社製) ・ ト ・０

上 料を混合 解し、 2を得た。 られた 子に キヤ ア 6の と同様にして、被覆 0 の 覆を〒 、磁性キヤ ア23を得た。

られた キヤ ア23の 性を表 に示す。

( キヤ ア24の )

キヤ 6の の ち、磁性キヤ 6 同様にして、充填を行 た。 リ ス( 255 社製) 5・

( 2０ ) Y ア ノプ ピ ト トキシシラ 0・ 2

ト ０・0

上 料を混合し、 3を得た。

が充填されて る キヤ ００ に対して、 3を ・0 の 覆を磁性キヤ 6 同様にして、被覆を行 、 性キヤ ア24を得た。

られた キヤ ア24の 性を表 ０に示す。

( キヤリア25 の )

キヤ 6の の ち、 ア ０に代え、 ア 6の ００ に対して する樹脂 分が、 8・0 となるよ に 6を加え 、 が充填されて る キヤ を得た。 リ

が充填されて る キヤ ０ を流動 ティ グ ( イン 産 業社製のス イラ S C型)に入れ、 0・ 8 とした 素を導入 し、 温度を温度 C した。 タ の 間に ０００ 転 し、 。

が温度5 Cにな た後、 7を用 てスプ を開始した。スプ 3・ 5 した。 ・0 となるまで、被覆を行 た。

さらに、ス イラ 根を有する の 間に 5 転 せるこ 、磁性キャ ０ 同様にして、磁性キャ ア25( )を得た。ス イラ 根 を有する の を変えるこ により、磁性キャ ア 子の 面の ア 子の 出をさせな た。 られた キャ ア25の 性を表 ０に示す。

( キャ ア26 、磁性キヤ ア27 )の )

ア ０に代えて、磁性 ア ( キャ ア26用)、 ( キャ ア27 用)に代えて、充填 程を行わず、 7を用 て、磁性キャ 6 と 同様にして、それぞれ、被覆 0・ 5 、0・ 5 の 覆を行 、磁性キャリア 26 27を得た。

られた キャ ア26 、27 性を表 ０に示す。

( キャ ア29 製 )

キャ ア25の の ち、磁性キャ ア25 同様にして、充填を行 た( 8・0 )。

で、シ ン が充填されて る キャ ００ に対し て 7に代えて、 3を用 、磁性キャ ア25 同様にして、被覆 ０ なるよ に被覆を行 た。

さらに、ス イラ 根を有する 間に ・ 5 転させること 外、磁性キャ 6 同様にして、磁性キャ ア29 得た。ス イラ 根 を有する の を変えるこ により、磁性キャ ア 子の 面の ア 子の 出をさ な た。

られた キャ ア29の 性を表 に示す。

5の )

系 重合体 ットを得るための 料 して、スチ 、2 チ キ アク ト5 、 2 、 メチ スチ の2 5 、 オキサイド5 入れた。また、ポ ステ 合体 ットを得るための 料として、ポ オキ プ ピ (2 2) 2 2 ビス(4

)プ 25 、ボ オキ チ (2 2) 2 2 ビス(4 )プ 5 、テ タ 9 、無水ト メ ット 5 、 24 部及び2 キサン 0・ 2 ガラス製4 ット の ラス に入れた。この フラス に温度計、 、 デ サ を取り け、 ント ヒ タ 内に設置した。次に四 ラス 内を窒 ガスで 換した後、 しながら に 、温度 3 Cの 度で し 、先の滴 より、ビ 系 ノ び重合開始 を約4 間 けて した。 で、温度を2００Cまで 、4 さ 、重量 均分子 76 0 ０ 、 均分子 39００ 6 Cの イブ ッド Bを得た。

ア スタ ッチ 製

・ イブ ッド 6０・

・ ア (P e e 5 3) 4０・0

上記の 材料をまず ダ キサ に仕込み、混合しながら

した。 3０ 9０ Cで加熱 させた後冷却し、ピ

度に粉砕して、シア スタ ッチを作製した。

アン ナ の製

・ イブ ッド g2・ 6

・ ラフィ ワックス( 大 ピ ク 7０C) 5・ 3

・ アン スタ ッチ( 4０ ) 24・

・ジータ チ 酸のア ウム 合物 ・

上 料を キサ によ 予備 合し、二軸 出し で混 5 C( 置の 度設定 2０で)になるよ に溶融 、冷却

を用 て 2 度に した。その 、 ン 状を変更 、メッ シ を細 した ン を用 て ・ 3 度の を作製した。次に タ ボ 業社製のタ ボ・ (RS タ ノS ライナ )を用 て

の を作 た。さらに、タ ボ 業社製のタ ボ・ (RSS タ ノS Bライナ )を用 て7 度に粉砕 、再度タ ボ・ (RSS タ ノS ライナ を用 て5 度の 粉砕 を作製した。その 、 ン 状と数を 改良した ク 製の ( 品名 ファカ ティ)を用 て、 同時に球形 を行 こ で重量 ( 4)5 g 、平均 ０・ 96 ア ナ 子を得た。

られた アントナ ００ 、個数分布 であり メチ で処理された カ 子を 0 、個 数分布 であり 68 チタン 子を0・ 9 、 個数分布 2０ であ 9 メチ オイ

カ 子を0・ 5 加した。そして、 キサ ( ) で混合して、重量 6・０ 、平均 0・ 96０のンアントナ 5を得た。 数分布 準の にお て、 に極大値を して た。 られた ア トナ 5の 性を表 Bに示す。

( ゼンタトナ 2の )

ゼ タ スタ ッチの製

・ イブ B 6０・

・ ゼンタ (Pg e Red 57) 2０・0

・ ゼンタ (Pg e Red 2) 2０・0

上 料を二 ダ キサ により 、 ア スタ ッチ 同様にし ゼ タ スタ ッチを作製した。

ゼ タトナ の製 ア ナ 5の にお て、 ゼ タトナ 2の 方を表 に示すよ に 変更する以外、 ア トナ 5 同様にして、 ゼ タトナ 2を作製した。

られた ゼ タトナ 2の 性を表 Bに示す。

(イ トナ 2の

イ スタ ツチの製

・ イブ B 6０・0

・イ (P e e o 5) 4 ・０

上 料を二 ダ キサ により 、 ア スタ ツチ 同様にしてイ スタ ッチを作製した。

イ トナ の製

ア トナ 5の にお て、イ トナ 2の 方を表 に示すよ に 変更する以外、 ア トナ 5 同様にして、イ トナ 2を作製した。

られたイ トナ 2の 性を表 に示す。

( ラ 2の )

ブラック スタ ツチの製

・ イブ 6０・0

・カ ボ ブラツク (P e ) 4 ・

上記 料を ダ キサ 、

により 融混 、 アン スタ ッチ 同様に してブラック スタ ッチを作製した。

ブラックトナ の製

アントナ 5の にお て、ブラックトナ 2の 方を表 に示すよ に 変更する以外、 ア ナ 5 同様にして、ブラックトナ 2を作製した。

られたブラックトナ 2の 性を表 に示す。

(シア ナ 6 )

アントナ 製

ア トナ 5の にお て、 ア トナ 6の 方を表 に示すよ に する以外、 ア トナ 5 同様にして、 ア ナ 6を作製した。

られた ア トナ 6の 性を表 に示す。

( アント 7の )

イオ 5０ 、0・ ０ ット ー aPO 溶液6００ を投 。

、温度6０Cに した後、 キサ 化工業製)を用 て、 ０ ０ にて した。これに ・0 ット CaC 溶液93 を徐 に 添加し、Ca (PO) を含む 体を得た。

・スチ 62・0

チ アク ト 38・0 ・ ステ ワックス( 大 ピ ク 78C) 2０

・ジ タ ブ チ 酸のア ウム 合物 ・

・ ポ ステ (テ タ プ ピ キサイド ビス ノ 、酸価 5 、ピ ク 6００ ) ０・0 ・ アン (P e e 5 3) 3・0

E 料を温度6０Cに 、 キサ ( 化工業製)を用 て 0 O にて 一に溶解、分散した。これに、重合開始 2 2 ビス(2 4 メチ ト )8 解し、 ノ 組成 を調製した。

に上記 ノ 。

組成 を投入し、温度6 Cで 囲気 に お て、 キサ に 0OO で ０ 、モノ 組成 を造 した。その 、 ド し 、温度8０Cに 、 ０ さ た。 後、減圧 で残存モノ を留 、冷却 、塩酸を加えてCa ( ) を 解した後、 、水洗、乾燥を行 、重量 (D4)5 7 、平均 0・ 982の アントナ 子を得た。 均分子 62 ０ ０、 均分子 2０ ０００ 58。Cであ た。

られたンアン ナ ００ 、個数分布 準の g０ であ メチ で処理された 8０の カ 子を ・ 5 、個 分布 準の 4０ であり 6 子を 8 個数分布 準の ピ ク 3 であり 85 メチ ンオ イ カ 子を ・ 3 加し、 キサ ( ) で混合して、重量 ( 4)5 8 、平均 ０・ 98０の アント 7を得 た。 数分布 準の にお て、 に極大値を して た。 られ た ア ナ 7の 性を表 Bに示す。

( 2

キャ 6の92 に対し、 ア トナ 5を8 、 型 により させて、 を調製した。この を用 て以下の 価を行 た結果を表 2に記載する。

として、デジタ フ カラ プ タ (キヤノ 製デジタ プリ タ a eP SS C7０００VP )を用 、 ア 置 に 上記 を入れ、常温 ( C 5 R ) 成を行 た。

、感光ドラムに対する現像ス ブ 5 となるよ に改造し、また、補給 の 出口を 、補給は ナ のみとした。そして、現像ス には、 2 ０ z を0・ 7 ら0・ みで ・ 8 まで変えた交流電圧 直流 電圧 。。を 域に電界を形成した。トナ 量が ・ 3 c となる PPを決定し、この 件で、初期 びに 合が5 像を用 て5００００ 枚の画 験を行 、前記 同様な評価を行 た。

( 9 4)

2にお て、磁性キャ 6を 2に示すものに えた以外は、実施 2 同様にして、 を調製した。この を用 て、実施 2 同様に評価を行 た。 果を表 2に記載する。

( 3 9)

2にお て、磁性キャ 6を 2に示すものに えた以外は、実施2 同様にして、 を調製した。この を用 て、実施 2 同様に評価を行 た。 果を表 2に記載する。

( 2０)

2にお て、磁性キャ 6を磁性キャ ア24に代えて、92 に対 し、シア トナ 5を アントナ 6に代え、8 、 を調製し た。この を用 て、画像 して、デジタ カラ プ (キヤノ 製デジタ プ タ a ePR SS C7０００ P ) を用 た。 、実施 2 同様にした。 ス ブには、周波数2・ z を0・ 7 ら0・ みで ・ 8 まで変えた交流電圧 直流電圧 を して現像 域に電界を形成した。 ナ 量が0 c なる を決定し、 この 件で、初期 びに耐久 験を行 た。 トラスト 位を3００ 固定し、 それ以外の 、実施 2 同様に行 た。

果を表 3に記載する。

( 5)

2にお て、磁性キャ ア24を磁性キャ ア29に代えて、92 に対 し、シア トナ 5を ア ナ 6に代え、8 、 を調製し 。この を用 て、実施 2 同様に評価を行 た。 、問 題な にあ たが、 けを生じた。 果を表 3に記載する。

( 2 )

キャ 6を92 に対し、 アントナ 5、 ゼ タトナ 2、イ ナ 2、 ラックトナ 2をそれぞれ、8 、4色の二 を調製し た。さらに、 トナ 95 に対し、磁性キャ ア5 を混合した補給

を準備した。これらの を用 て、画像 として、デジタ フ カラ プ タ (キヤノン製デジタ プ タ a eP SS C O P )を用 、常温 (23C 5 R ) 成を行 た。

、感光体に対する現像ス ブ ・ 5 なるよ に改造した。そして、 現像ス ブには、周波数2・ z を ・ 7 ら ・ みで ・ 8k まで えた交流電圧 直流電圧 。Cを した。 トナ の ナ 量が0・ 3 c なる を決定し、この 件で、初期 びに耐久 験を行 た。 トラスト 位を3００ 固定した。 合が各3０ d の カラ 像を用 てそれぞ れ5０００ 枚の画 験を行 た結果、十分な画像 度が得られ、 、飛び散り 良好であり、 けや も問題な 、キャ ア もな 、良好な結果が得られた。

動も どな 、良好であ た。 果を表 4に記載する。

この 2００8 8 4日に出願された日本国 2００8 2０ ０ 75 、2 8 2０ 76号 らの 先権を主張するものであり、その 容を引用して この 願の 部 するものである。

Claims

求 の

・ ア 子 とを少な も有する キャ ア 子を有する キャ であ て、 キャ は、ブ クダウ する 前の電 度が、 3０ ０ c 5 ０ c 下であるこ を特徴とする キャ ア。

2・ キヤ は、電界 ０V まではブ クダウ しな 、電界 5００ c を越える電界 度ではブ クダウ して ることを特徴とする に記載 キャ ア。

3・ ア 子を有する アは、電界 3０ c に おける 抵抗が、 ・０X ・c 5 ０ 7 ・c 下であることを特徴 す る 又は2に記載の キャ ア。

4・ アは、水銀 における0・ 3 ０4 下の の 囲にお て、微分 積が最大 なる細孔 ・ 8 5 下であることを特徴 する 3の ずれ に記載の キャ ア。

5・ ア 、 ライ 子であるこ を特徴とする

4の ずれ に記載の キャ ア。

6・ キャ ア 、 ライト 子の孔に 充填されて る粒子であることを特徴とする 5に記載の キャ ア。

7・ キャ ア 、 ライト 子の孔に

されて る粒子であることを特徴とする 6に記載の キャ ア。

8・ キャ ア 、 フ ライト 子の孔に 充填されて る粒子の 面をさらに 被覆した 子であるこ を特徴 する 6又は7 に記載の キャ ア。

9・ アは、 クダウ する 前の電 度が、4００ c ０００ c 下であることを特徴とする 8の ずれ に記載の キャ ア。 ０・ アは、電界 4 ０ c まではブ クダウンしな 、電 界 ０００ c を越える電界 度でブ クダウ して るこ を特徴とする

8の ずれ に記載の キヤ ア。

・ キヤ は、電界 2 ００ c における 抵抗が、 ・０X ０ ・c 5 ０X ０ ・c 下であることを特徴とする ０の ず れ に記載の キヤ ア。

2・ キャ トナ とを少な とも含有する であり、

キヤ は、請求 ずれ に記載の キヤ であることを特 徴 する 。

3・ トナ は、円相当 ・ 985 39 694 満の 子の

0・ 94０ ００ 下であることを特徴とする 2に記載の 4・ ナ は トナ 子と、個数分布 準の における8 2 O 下の 囲に極大値を少な とも 上 する無機 子 を有するこ を する 2又は 3に記載の 。

5・ ナ キヤ をトナ 8 した時の二

、 分法により 定した 電量の 、4 O C 8０ O C 下であるこ を特徴とする 2 4の ずれ に記載の 6・ を帯電 段によ 電する 電工程、帯電 れた

して静電 像を形成する 光工程、現像 上に二 で磁気ブラ を形成し、磁気ブラ を接触さ た状態で

との間に現像 イアスを して

との間に電界を形成しながら 像をトナ により現像して

上に ナ 像を形成する現像 程、 体 ら中間 写体を介して、 ある は介さずに トナ 像を転写 上 転写する 程、 上の該 を熱及び または圧力により 着する定着工程を有する画像 法であり、 、請求 2 5の ずれ に記載の であ り、 イアスは、直流電界に交番 界を重畳した イアスであるこ を特徴 する画像 。

7・ トナ の 量が0 3０ c 像部分を有する トナ 像が転写され、定着 の 像部分の 度が ・ 3０ 6０ 下であることを特徴とする 6に記載 。