JP2000330342A - 樹脂被覆キャリア、二成分系現像剤及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 大画像面積のカラー原稿の連続複写を行って
も画像濃度の低下およびカスレが生じず、トナー濃度を
制御する検知部位を汚染することのない樹脂被覆キャリ
アを提供する。 【解決手段】 （Ｆｅ₂Ｏ₃）_a（ＭｎＯ）_b（ＭｇＯ）_c
（Ａ）_d 式（Ｉ） （式中、Ａは、ＳｒＯ、ＣａＯ及びＡｌ₂Ｏ₃の混合物を
示し、ａ，ｂ，ｃ及びｄは、モル分率を示し、且つ下記
条件 ０．４＜ａ＜０．６，０．３５＜ｂ＜０．４５，０．０
７＜ｃ＜０．１２，０．００５＜ｄ＜０．０１５，ａ＋
ｂ＋ｃ＋ｄ≦１ を満足する。）で示される組成のフェライト成分によっ
て形成されるキャリアコア、及び該キャリアコア表面に
該キャリアコアの質量に対して０．０１〜２．０質量％
の樹脂被覆層を有する樹脂被覆キャリアであり、該樹脂
被覆キャリアは、２５〜５５μｍの平均粒径を有してい
ることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法あるい
は静電印刷法などにおいて電気的潜像または磁気的潜像
を現像するのに用いられる現像剤中のキャリアに関し、
とりわけ耐久性と画質及び環境特性を著しく改良した樹
脂被覆キャリア，該樹脂被覆キャリアを用いた二成分系
現像剤および画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】二成分系現像剤を構成するキャリアは、
導電性キャリアと絶縁性キャリアに大別され、導電性キ
ャリアとしては通常酸化又は未酸化の鉄粉が用いられ
る。この鉄粉キャリアを用いた二成分系現像剤において
は、トナーに対する摩擦帯電性が不安定であり、且つ二
成分系現像剤により形成される可視像にカブリが発生す
る欠点がある。即ち、二成分系現像剤の使用に伴ない、
鉄粉キャリア粒子の表面にトナー粒子が付着，蓄積（ス
ペント・トナー）するため、キャリア粒子の電気抵抗が
増大して、バイアス電流が低下し、しかも摩擦帯電性が
不安定となり、この結果形成される可視像の画像濃度が
低下しカブリが増大する。従って、鉄粉キャリアを含有
する現像剤を用いて電子複写装置により連続的に複写を
行なうと、少数回で現像剤が劣化するため、現像剤を早
期に交換することが必要となり、結局コストが高いもの
となる。

【０００３】絶縁性キャリアとしては一般に鉄、ニッケ
ル及びフェライトの如き強磁性体より成るキャリア芯材
の表面を、絶縁性樹脂により均一に被覆したキャリアが
代表的なものである。この絶縁性キャリアを用いた二成
分系現像剤においては、キャリア表面にトナー粒子が融
着することが導電性キャリアの場合に比べて著しく少な
く、同時にトナーとキャリアとの摩擦帯電性を制御する
ことが容易であり耐久性に優れ使用寿命が長い点で、特
に高速の電子複写機に好適であるという利点がある。

【０００４】絶縁性キャリアに対して要求される特性は
種々あるが、特に重要な特性として適当な帯電性、耐衝
撃性、耐摩耗性、芯材（コア）と被覆材料との良好な密
着性及び電荷分布の均一性を挙げることができる。

【０００５】上記諸要求特性を考慮すると、従来使用さ
れてきた絶縁性キャリアは依然として改善すべき問題を
残しており、完全なものは今のところ知られていない。
例えば、アクリル系樹脂をキャリアの被覆材として用い
る例は、特開昭４７−１３９５４号公報、特開昭６０−
２０８７６５号公報で開示されている。特に分子量につ
いて述べられているものとしては、特開昭６０−２０８
７６７号公報などで開示されており、分子量を一定管理
することにより被覆されたキャリアの帯電性が安定化す
ることが知られている。ところが、被覆樹脂をキャリア
芯材に付着させるには、装置の条件や被覆を行う環境、
特に湿度の影響を受けやすく、たとえそれらを厳しく管
理しても樹脂を安定的に芯材に付着させ、十分な帯電
性、耐久性を持たせる為には、未だ満足がゆくものがな
いのが現状である。

【０００６】トナー融着などのキャリアのスペント化を
防ぐために表面エネルギーの小さい樹脂を被覆層として
用いることにより耐久性を向上させる提案がなされてお
り、例えば表面エネルギーの小さい樹脂としてシリコー
ン樹脂が挙げられる。

【０００７】シリコーン樹脂は、表面張力が低いこと以
外に撥水性が高いという利点を持つ反面、シリコーン樹
脂は接着性が悪いため被覆層に使用した場合に剥離し易
いという問題点を持つ。

【０００８】この問題点を改善する為に、例えば樹脂変
成シリコーン樹脂を用いる方法（特開昭５５−１２７５
６９号公報）、ビニルシランを含有せしめ他の樹脂と反
応させる方法（特開昭５６−３２１４９号公報）、トリ
アルコキシシランとエチルセルロースとの混合物を用い
る方法（ＵＳＰ３，８４０，４６４）、オルガノシリコ
ーンターポリマーとポリフェニレン樹脂との混合物を用
いる方法（ＵＳＰ３，８４９，１２７）が提案されてい
る。しかしながら、その被覆膜の形成のため３００℃以
上の高温が必要であったり、シリコーン樹脂と他の樹脂
との相溶性が悪く被覆膜が不均一になり、期待される特
性が得られないという問題があった。さらに、比較的低
い硬化温度にて被覆膜を作ることも提案されている（特
開昭５５−１２７５６９号公報）が、接着性が不充分で
あり且つ被覆膜の強靭性が不充分であるため摩耗し易
く、例えば高速複写機のような現像部内での強い長時間
の撹拌により、キャリア粒子が現像部内壁や感光体表面
に衝突したり、又は粒子間同士が衝突すると、シリコー
ン樹脂被覆層が時間とともに摩損・剥離して、摩擦帯電
がトナーとシリコーン樹脂間の帯電から、トナーとキャ
リア芯材の帯電へと変化するため、現像剤の帯電量が一
定に保たれず、画像品質の劣化をきたすものであった。

【０００９】さらに、近年、複写機の高精細，高画質化
の要求が市場では高まっており、当該技術分野では、ト
ナーの粒径を細かくして高画質カラー化を達成しようと
いう試みがなされているが、粒径が細かくなると単位質
量当りの表面積が増え、トナーの帯電気量が大きくなる
傾向にあり、画像濃度薄や耐久劣化が懸念されるところ
である。

【００１０】さらに、有彩色トナーを用いるカラー複写
においては、連続階調性は画質に影響を及ぼす重要な因
子であり、多数枚複写後に画像の周辺部のみが強調され
るエッジ効果が生じることは画像の階調性を大きく損な
う。実際の輪郭の近傍にエッジ効果による擬似輪郭を形
成することがあり、カラー複写における色再現性を含め
た、複写再現性を貶めるものとなる。従来の白黒コピー
で使用される画像面積は１０％以下であり、画像として
手紙，文献，報告書など、ほとんどライン画像部分であ
るのに対して、カラー複写の場合、画像面積が最低でも
２０％以上であり、画像も写真，カタログ，地図，絵画
など階調性を有するベタ画像がかなりの頻度または領域
を占めている。

【００１１】このような、画像面積が大きい原稿を用い
て連続複写を行うと、通常、初期は高画像濃度の複写物
が得られるが、しだいに二成分現像剤へのトナー補給が
間に合わなくなり、トナー濃度の低下が生じたり、補給
トナーが帯電不十分の状態で現像領域に供給され、カブ
リの原因となったり、現像スリーブ上で部分的なトナー
濃度（トナーとキャリアの混合比を示す）の増減が生じ
画像のカスレや画像濃度の一様性が得られなくなる傾向
がある。この傾向は、トナーを小径化した場合に一層顕
著である。

【００１２】これは、現像剤中のトナー内包量（すなわ
ち、トナー濃度）が低すぎること、または補給トナーと
二成分現像剤中のキャリア間のすみやかな摩擦帯電の立
ち上がりが悪く、非制御性で不十分な帯電量のトナーが
現像に関与することによるものであり、これらの現像不
足やカブリが発生すると思われる。

【００１３】カラー現像剤としては、大画像面積の原稿
の連続的な複写で良画質の画像を常に出力できる能力は
必須である。従来画像面積が大きくトナー消費量が非常
に多い原稿に対処するため、現像剤自身の改良よりも現
像装置の改良により多くは対応していた。すなわち、現
像スリーブの静電潜像への接触機会を高めるために、現
像スリーブの周速を早めたり、又は現像スリーブの大き
さを大口径のものにすることなどが行われている。

【００１４】これらの対策は現像能力はアップするもの
の、現像装置からのトナー飛散による機内への汚染や、
現像装置駆動への過負荷により装置寿命が著しく制限を
受けることなどが生ずる。さらには、現像剤の現像能力
不足を補うために多量の現像剤を現像装置内に投入する
ことで対応する場合もあるが、これらも、複写機の質量
の増加、装置の大型化によるコストアップ、上述と同様
に現像装置駆動への過負荷などを招く結果となり、あま
り好ましいものではない。

【００１５】さらに、二成分系現像剤の速やかな帯電の
立ち上がりのため、特開平８−６３０２号公報や特開平
８−６９１８５号公報に、キャリア芯材表面性をコント
ロールしてキャリアの流動性向上、トナー搬送能力向上
で改善する試みがなされているが、まだ十分に達成でき
たとは言い難い。

【００１６】特開平８−２２１５０号公報では、キャリ
ア粒子間の磁化のばらつきを低減し、磁気的な力による
キャリアの流動性の均一化による帯電性向上を試みてい
るが、キャリア芯材表面性のコントロールは不十分であ
り、磁気的な作用だけでは二成分系現像剤の速やかな帯
電の立ち上がりを達成するには至っていない。

【００１７】二成分系現像剤はトナーとキャリアの比率
を一定範囲でコントロールする必要がある。これをコン
トロールすることは、現像性の安定化の一端をになって
いる。この方法の一つとしては、トナーとキャリアの比
率（以下「トナー濃度」と呼ぶ）を現像器内で、光の反
射光量で検知しこれを制御する、光トナー濃度検知方法
がある。この光トナー濃度検知においても、トナーの帯
電状態がキャリアの流動性の問題からこの検知部（「検
知窓」とも呼ぶ）を汚すことがある。この汚染により、
画像濃度の変動が著しいことがみられる。これは、画像
面積の大きい画像を出力し続けた場合や、特に低湿環境
下で画像面積の小さい画像を出力し続けた場合は、この
光トナー検知の汚染による誤動作という点では未だ十分
解決できてはいない。

【００１８】詳しくは、特に、画像面積の大きい画像を
出力した場合は、高湿下での検知部の汚れは現像剤、と
りわけキャリアの流動性の悪化に起因し、トナーが十分
にキャリアと混合・帯電できずに検知窓部に付着する。
低湿下での窓汚れは、被覆樹脂のコート平滑性が悪いた
め、画像面積の小さい出力の場合に、トナーの入れ替り
が少ないことから、トナーを過剰に帯電させ、この過剰
に帯電したトナーがキャリアに強く付着することで、反
対極性に帯電するトナーが生じ、このトナーが窓汚れの
原因となる。

【００１９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の如き問題点を解決した樹脂被覆キャリア、該樹脂被覆
キャリアを用いた二成分系現像剤及び画像形成方法を提
供することにある。

【００２０】すなわち本発明の目的は、大画像面積のカ
ラー原稿の連続複写を行っても画像濃度の低下およびカ
スレの生じない樹脂被覆キャリア、該樹脂被覆キャリア
を用いた二成分系現像剤及び画像形成方法を提供するこ
とにある。

【００２１】本発明のさらなる目的は、カブリのない鮮
明な画像特性を有し、かつ耐久安定性にすぐれた樹脂被
覆キャリア、該樹脂被覆キャリアを用いた二成分系現像
剤及び画像形成方法を提供することにある。

【００２２】本発明の別の目的は、画像濃度の環境依存
性の少ない樹脂被覆キャリア、該樹脂被覆キャリアを用
いた二成分系現像剤及び画像形成方法を提供することに
ある。

【００２３】本発明の目的は、大画像面積のカラー原稿
の連続複写を様々な環境下で行なっても、トナー濃度を
制御する検知部位を汚染することのない樹脂被覆キャリ
ア、該樹脂被覆キャリアを用いた二成分系現像剤及び画
像形成方法を提供することにある。

【００２４】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記式（Ｉ） （Ｆｅ₂Ｏ₃）_a（ＭｎＯ）_b（ＭｇＯ）_c（Ａ）_d 式（Ｉ） （式中、Ａは、ＳｒＯ、ＣａＯ及びＡｌ₂Ｏ₃の混合物を
示し、ａ，ｂ，ｃ及びｄは、モル分率を示し、且つ下記
条件 ０．４＜ａ＜０．６，０．３５＜ｂ＜０．４５，０．０
７＜ｃ＜０．１２，０．００５＜ｄ＜０．０１５，ａ＋
ｂ＋ｃ＋ｄ≦１ を満足する。）で示される組成のフェライト成分によっ
て形成されるキャリアコア、及び該キャリアコア表面に
該キャリアコアの質量に対して０．０１〜２．０質量％
の樹脂被覆層を有する樹脂被覆キャリアであり、該樹脂
被覆キャリアは、２５〜５５μｍの平均粒径を有してい
ることを特徴とする樹脂被覆キャリアに関する。

【００２５】また、本発明は、トナー及び上記構成の樹
脂被覆キャリアを有する二成分系現像剤に関する。

【００２６】さらに、本発明は、現像剤担持体に担持さ
れているトナー及びキャリアを有する二成分系現像剤
を、静電潜像担持体と該現像剤担持体との対向領域であ
る現像領域に搬送し、該現像領域で該静電潜像担持体に
担持されている静電潜像を該現像剤担持体に担持されて
いる二成分系現像剤のトナーによって現像する現像工程
を有する画像形成方法において、該キャリアとして、上
記構成の樹脂被覆キャリアを用いることを特徴とする画
像形成方法に関する。

【００２７】

【発明の実施の形態】本発明者らは、従来の問題点につ
いて鋭意検討を行った結果、樹脂コートキャリアコアを
特定のフェライト成分によって形成することにより、キ
ャリアコアの抵抗及び磁気特性を適正にコントロールす
ることが可能となり、且つ、キャリアコアの粒子表面が
凹凸やしわの少ない平滑な表面性を有するようになるの
で、このキャリアコア粒子の表面を特定量の樹脂被覆層
で被覆して、キャリアコアの粒子表面の特異的な表面性
を樹脂被覆層の表面にも現出させることができることに
着目した。

【００２８】そして、このような樹脂被覆キャリアによ
れば、 （ａ）樹脂被覆層の表面が従来にない平滑性を有するこ
とになり、トナーに対する摩擦帯電付与性が均一であ
り、キャリア表面のトナーに対する融着や汚染が生じ難
く、キャリアの耐久性が向上し； （ｂ）樹脂被覆キャリアの表面は、樹脂被覆層の層厚が
部分的に均一で、トナーに対する摩擦帯電付与性が均一
であり、上記（ａ）の効果との組み合わせにより、トナ
ーの摩擦帯電量分布をシャープにすることができ、且
つ、樹脂被覆層の耐衝撃性が部分的に均一であり、樹脂
被覆層のハガレが生じ難く、上記（ａ）の効果との組み
合わせにより、キャリアの耐久性が向上し； （ｃ）樹脂被覆キャリアの抵抗及び磁気特性が適正とな
るので、現像剤担持体上に形成される平均粒径の小さい
樹脂被覆キャリアによる磁気ブラシにより、トナーの摩
擦の立上がりを高めて高温高湿下において良好な画像形
成が可能となる；ことを見出したものである。

【００２９】本発明のキャリアにおけるキャリアコア
は、下記式（Ｉ） （Ｆｅ₂Ｏ₃）_a（ＭｎＯ）_b（ＭｇＯ）_c（Ａ）_d 式（Ｉ） （式中、Ａは、ＳｒＯ、ＣａＯ及びＡｌ₂Ｏ₃の混合物を
示し、ａ，ｂ，ｃ及びｄは、モル分率を示し、且つ下記
条件 ０．４＜ａ＜０．６，０．３５＜ｂ＜０．４５，０．０
７＜ｃ＜０．１２，０．００５＜ｄ＜０．０１５，ａ＋
ｂ＋ｃ＋ｄ≦１ を満足する。）で示される組成のフェライト成分によっ
て形成され、好ましくは、該フェライト成分は、下記式
（ＩＩ） （Ｆｅ₂Ｏ₃）_a（ＭｎＯ）_b（ＭｇＯ）_c（Ａ）_d（ＳｉＯ₂）_e 式（ＩＩ） （式中、Ａは、ＳｒＯ、ＣａＯ及びＡｌ₂Ｏ₃の混合物を
示し、ａ，ｂ，ｃ，ｄ及びｅは、モル分率を示し、且つ
下記条件 ０．４＜ａ＜０．６，０．３５＜ｂ＜０．４５，０．０
７＜ｃ＜０．１２，０．００５＜ｄ＜０．０１５，０．
０００５＜ｅ＜０．００２，ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ≦１ を満足する。）で示されるものである。

【００３０】上記式（Ｉ）及び式（ＩＩ）において、ａ
が０．４以下の場合は、キャリアコアの抵抗が高くなる
ため、現像電界のエッジ効果が強い画像になるととも
に、現像実効電界強度も下がることで画像濃度が低くな
る。ａが０．６以上の場合は、抵抗が低くなるとともに
磁気力が低下して、キャリアの穂立ちが低く画像濃度が
低くなる。

【００３１】ｂが０．３５以下の場合は、キャリアコア
の抵抗が低くなり、キャリアから電界リーク跡が生じ
る。ｂが０．４５以上の場合は、磁気特性が低下し、キ
ャリア付着が発生する。

【００３２】ｃが０．０７以下の場合は、キャリアコア
の抵抗が低下しキャリアから電界リーク跡が生じる。ｃ
が０．１２以上の場合は、抵抗が高くなりエッジ効果が
強くなる。

【００３３】ｄが０．００５未満では、キャリアの表面
性が「しわの寄った」状態になり、ｄが０．０１５を超
える場合は、キャリアコア粒子が焼成で塊合しやすく、
解砕で平滑な表面性になりにくい。

【００３４】さらに、上記式（ＩＩ）は、式（Ｉ）のも
のにＳｉＯ₂を更に組成成分として含んだものであり、
ｅが０．０００５以下では、シリコーン樹脂との被覆性
の点で平滑な表面が達成しにくく、ｅが０．００２以上
の場合は、キャリアの抵抗値が高くなる傾向にある。

【００３５】上記式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、Ａの
ＳｒＯ，ＣａＯ及びＡｌ₂Ｏ₃の好ましいモル比率は、下
記条件 ＳｒＯ≧ＣａＯ≧Ａｌ₂Ｏ₃≧０．０００５ を満足することが好ましい。

【００３６】ＳｒＯ＜ＣａＯの場合、又は、ＣａＯ＜Ａ
ｌ₂Ｏ₃の場合には、キャリアコア粒子が製造時に合一し
易い傾向にあり、本発明に係るキャリアコア粒子が有す
る特定の表面性を安定して得られ難くなる。

【００３７】上記のキャリアコアの組成は金属酸化物換
算のｍｏｌ％であり、組成比を分析する場合は、樹脂被
覆キャリアの場合では、６００℃以上で樹脂を分解除去
したのち、塩酸と塩化ヒドロキシアンモニウム溶液で溶
解後、ＩＣＰ−ＡＥＳで原子質量％を測定しこれを金属
酸化物のｍｏｌ％に換算して算出する。

【００３８】本発明の樹脂被覆キャリアは、以下の粒度
分布を有することも特徴である。

【００３９】本発明の樹脂被覆キャリアは、平均粒径が
２５〜５５μｍ、好ましくは３０〜５５μｍ、より好ま
しくは３０〜５０μｍ、さらに好ましくは３５〜４５μ
ｍである。樹脂被覆キャリアの平均粒径が２５μｍ未満
の場合には、現像剤の現像担持体上での磁気力による穂
立ちが不均一で、ベタ画像の均質性がなくなる。樹脂被
覆キャリアの平均粒径が５５μｍを超える場合には、磁
性による現像剤立ちが高く、この穂による現像剤の掃き
むらが生じる。粒径２１μｍ以下の粒子含有量が好まし
くは６．０体積％以下で、より好ましくは４．０体積％
以下である。粒径２１μｍ以下の粒子含有量が６．０体
積％を超える場合は、キャリアの流動性を損ね、画像の
均質性が劣る。

【００４０】粒径７２μｍ以上の粒子含有量が好ましく
は６．０体積％以下で、より好ましくは４．０体積％以
下である。粒径７２μｍ以上の粒子含有量が６．０体積
％を超える場合は、現像の穂立ちが乱れ、画像の鮮鋭さ
が損なわれる。

【００４１】本発明の上記特定組成のキャリア芯材は特
異的な表面性をもち、樹脂を被覆した後もその表面性が
従来にみられない平滑性が達成できる。この平滑性は、
樹脂被覆キャリアの窒素吸着によるＢＥＴ比表面積（Ｓ
１：ｃｍ²／ｇ）と該樹脂被覆キャリアの平均粒径
（Ｄ：ｃｍ）と真比重（ρ：ｇ／ｃｍ³）との比（ρ／
Ｄ）を指標とし、下記関係 ０．５≦Ｓ１／（ρ／Ｄ）≦１．２ を満たすことでキャリアの良好な流動性が達成でき、二
成分系現像剤の高画像濃度、ハイライト再現性及び細線
再現性を達成できる。

【００４２】Ｓ１／（ρ／Ｄ）が０．５未満の場合は、
キャリア表面の樹脂被覆が薄く、被覆樹脂の耐久による
剥がれが生じ易い。Ｓ１／（ρ／Ｄ）が１．２を超える
場合は、被覆樹脂が微視的にうねった状態、もしくは多
孔質な状態で被覆されており、キャリアの流動性は悪
く、十分な高画像濃度、ハイライト再現性及び細線再現
性を達成できるには至らない。

【００４３】さらに樹脂の被覆量は、キャリア平均粒径
（Ｄ：μｍ）と樹脂被覆量（Ｗ：キャリアコア材に対す
る質量％）との関係が、好ましくは下記関係 Ｄ／５００≦Ｗ≦Ｄ／３００ より好ましくは下記関係 Ｄ／４５０≦Ｗ≦Ｄ／３５０ を満たすときキャリアの良好な表面性が形成され、耐久
性やトナーに付与する帯電性も良好になる。

【００４４】本発明のキャリアの被覆用に用いられる樹
脂としては、シリコーン系樹脂、アクリル変性シリコー
ン樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、スチレ
ン・アクリル系樹脂、メラミン系樹脂、フッ素系樹脂、
フッ素・アクリル系樹脂等、およびこれらの樹脂の混合
物が挙げられるが、特に好ましくは、シリコーン系樹
脂、アクリル変性シリコーン樹脂が挙げられる。

【００４５】アクリル変性シリコーン樹脂としては、メ
タクリル酸エステル変性シリコーン樹脂、アクリル酸エ
ステル変性シリコーン樹脂、スチレン−メタクリル酸エ
ステル変性シリコーン樹脂及びスチレン−アクリル酸エ
ステル変性シリコーン樹脂が挙げられる。これらは単独
で又は複数を混合して用いることができる。

【００４６】より具体的には、

【００４７】

【化１】 を使用して、下記式（Ｉ）及び（ＩＩ）の構成単位を有
するシリコーンオリゴマー又はシリコーン樹脂を生成す
る。

【００４８】

【化２】 （式中、Ｒ¹〜Ｒ⁵はそれぞれメチル基、エチル基又はフ
ェニル基から選ばれる炭化水素基を表わす。）

【００４９】シリコーンオリゴマー又はシリコーン樹脂
を生成する際に下記式（ＩＩＩ），（ＩＶ），（Ｖａ）
及び（Ｖｂ）を使用しても良い。

【００５０】

【化３】

【００５１】さらに、メタクリル酸エステル又はアクリ
ル酸エステルと、下記式（ＶＩ）

【００５２】

【化４】 （式中、Ｒ⁸，Ｒ⁹及びＲ¹⁰は、同一又は異なる基であ
り、ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₃、ＯＣＨ₃又はＯＣＨ₂ＣＨ₃を表
す。但し、Ｒ⁸，Ｒ⁹及びＲ¹⁰の少なくとも１つはＯＣＨ
₃又はＯＣＨ₂ＣＨ₃である。）で示される化合物とを反
応させたオリゴマー又は樹脂を、上記シリコーンオリゴ
マー又はシリコーン樹脂と組み合わせて使用してもよ
い。

【００５３】さらに、必要に応じてシランカップリング
剤やチタンカップリング剤を添加しても良い。

【００５４】樹脂コーティング方法としては、樹脂を溶
剤に希釈し、キャリアコアの表面に被覆するのが一般的
である。ここに用いられる溶剤は、各樹脂に可溶なもの
であればよく、有機溶剤に可溶性樹脂である場合は、有
機溶剤として、トルエン、キシレン、セルソルブブチル
アセテート、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、メタノールが挙げられ、水溶性樹脂またはエマル
ジョンタイプである場合には、水を用いればよい。キャ
リア芯材表面に、溶剤で希釈された樹脂を被覆させる方
法は、浸漬法、スプレー法、ハケ塗り法及び混練法の如
き塗布方法により塗布され、その後、溶剤を揮発させ
る。なお、このような溶剤を用いた湿式法ではなく、乾
式法によってキャリア芯材表面に樹脂粉を被覆すること
も可能である。

【００５５】樹脂をキャリア芯材表面に被覆後、焼き付
けする場合は、外部加熱方式または内部加熱方式のいず
れでもよく、例えば固定式または流動式電気炉、ロータ
リー式電気炉、バーナー炉でもよく、もしくはマイクロ
ウェーブによる焼き付けでもよい。焼き付けの温度は使
用する樹脂により異なるが、融点またはガラス転移点以
上の温度は必要であり、また熱硬化性樹脂または縮合型
樹脂では、十分硬化が進む温度まで上げる必要がある。

【００５６】このようにして、キャリア芯材表面に樹脂
が被覆・焼き付けされた後、冷却され、解砕、粒度調整
を経て樹脂コーティングキャリアが得られる。

【００５７】本発明の上記樹脂被覆キャリアは、トナー
と混合して二成分系現像剤として用いられる。本発明に
用いられるトナーは、重量平均粒径が好ましくは４．０
〜１０．５μｍ、より好ましくは４．５〜９．０μｍで
あることが良い。

【００５８】トナーの重量平均粒径が４．０μｍ未満の
場合には、低湿下で過剰な帯電量の上昇傾向が生じ、現
像性が低下する。１０．５μｍを超える場合には、細線
再現性やハーフトーン画質のなめらかさで劣る。

【００５９】本発明に用いられるトナーとしては、４μ
ｍ以下の粒径のトナー粒子が全粒子数の５〜４０個数
％、好ましくは１０〜３０個数％が良い。４μｍ以下の
粒径のトナー粒子の含有量が５個数％未満であると、高
画質に有効な非磁性トナー粒子が少なく、特に、コピー
又はプリントアウトを続けることによってトナーが使わ
れるに従い、有効な非磁性トナー粒子成分が減少して、
非磁性トナーの粒度分布のバランスが悪化し、画質がし
だいに低下する恐れがある。特に本発明に係るキャリア
と組合せたときその傾向は顕著である。４μｍ以下の粒
径のトナー粒子の含有量が４０個数％を超えると、トナ
ー粒子相互の凝集状態が生じ易く、本来の粒径以上のト
ナー塊となり易いため、荒れた画質となったり、解像性
を低下させたり、又は潜像のエッジ部と内部との濃度差
が大きくなり、中抜け気味の画像となり易い。

【００６０】８μｍ以上の粒径のトナー粒子の含有量が
２．０〜２０．０体積％であることが良く、好ましくは
３．０〜１８．０体積％が良い。８μｍ以上の粒径のト
ナー粒子の含有量が２０．０体積％より多いと画質が悪
化するとともに、必要以上の現像、すなわちトナーの乗
り過ぎが起こり、トナー消費量の増大を招く。８μｍ以
上の粒径のトナー粒子の含有量が２．０体積％未満であ
ると、トナー処方をどんなに工夫しても流動性の低下に
より、画像性が低下する恐れがある。

【００６１】本発明のトナーの製造にあたっては、熱ロ
ール、ニーダー、エクストルーダー等の熱混練機によっ
て構成材料を良く混練した後、機械的な粉砕，分級によ
って得る方法、或は結着樹脂溶液中に着色剤等の材料を
分散した後、噴霧乾燥することにより得る方法、又は、
結着樹脂を構成すべき単量体に所定材料を混合した後、
この乳化懸濁液を重合させることによりトナーを得る重
合トナー製造法等それぞれの方法が応用できる。

【００６２】本発明のトナーに使用する結着物質として
は、従来電子写真用トナー結着樹脂として知られる各種
の材料樹脂が用いられる。

【００６３】例えば、ポリスチレン、スチレン・ブタジ
エン共重合体、スチレン・アクリル共重合体等のスチレ
ン系共重合体、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共
重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体のような
エチレン系共重合体、フェノール系樹脂、エポキシ系樹
脂、アクリルフタレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエ
ステル樹脂及びマレイン酸系樹脂が挙げられる。いずれ
の樹脂もその製造方法等は特に制約されるものではな
い。

【００６４】これらの樹脂の中で、特に負帯電能の高い
ポリエステル系樹脂を用いた場合に本発明の効果は絶大
である。すなわち、ポリエステル系樹脂は、定着性にす
ぐれ、カラートナーに適している反面、負帯電能が強く
帯電が過大になりやすいが、本発明の上記の樹脂被覆キ
ャリアと組み合わせるトナーの結着樹脂としてポリエス
テル樹脂を用いると弊害は改善され、優れた負帯電性ト
ナーが得られる。

【００６５】特に、次式

【００６６】

【化５】 （式中Ｒはエチレンまたはプロピレン基であり、ｘ，ｙ
はそれぞれ１以上の整数であり、かつｘ＋ｙの平均値は
２〜１０である。）で代表されるビスフェノール誘導体
もしくは置換体をジオール成分とし、２価以上のカルボ
ン酸またはその酸無水物またはその低級アルキルエステ
ルとからなるカルボン酸成分（例えばフマル酸、マレイ
ン酸、無水マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、トリ
メリット酸、ピロメリット酸など）とを共縮重合したポ
リエステル樹脂がシャープな溶融特性を有するので、よ
り好ましい。

【００６７】本発明に係るトナーには、荷電特性を安定
化するために荷電制御剤を配合しても良い。カラートナ
ーにおいては、トナーの色調に影響を与えない無色又は
淡色の荷電制御剤が好ましい。このようなカラートナー
に適した負荷電制御剤としては、例えばアルキル置換サ
リチル酸の金属錯体（例えばジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリ
チル酸のアルミニウム錯体又は亜鉛錯体）の如き有機金
属錯体が挙げられる。負荷電制御剤をトナーに配合する
場合には結着樹脂１００質量部に対して０．１〜１０質
量部、好ましくは０．５〜８質量部添加するのが良い。

【００６８】負荷電制御剤の含有量が０．１質量部未満
の場合には、添加による負荷電制御効果が少なく、１０
質量部を超える場合には、高湿環境下で帯電の緩和が著
しくなり放置で帯電が減少し、トナー飛散が生じる。

【００６９】本発明のトナーには必要に応じてトナーの
特性を損ねない範囲で添加剤を混合しても良いが、その
ような添加剤としては、例えばテフロン（登録商標）、
ステアリン酸亜鉛、ポリフッ化ビニリデンの如き滑剤、
あるいは定着助剤（例えば低分子量ポリエチレン、低分
子量ポリプロピレンなど）、有機樹脂粒子等がある。

【００７０】本発明に使用される着色剤としては、公知
の染顔料、例えばフタロシアニンブルー、インダスレン
ブルー、ピーコックブルー、パーマネントレッド、レー
キレッド、ローダミンレーキ、ハンザイエロー、パーマ
ネントイエロー、ベンジジンイエロー等広く使用するこ
とができる。その含有量としては、ＯＨＰフィルムの透
過性に対し敏感に反映するよう結着樹脂１００質量部に
対して１２質量部以下であり、好ましくは０．５〜９質
量部である。

【００７１】着色剤の含有量が１２質量部を超える場合
には、トナーから遊離した着色剤が多くなり、キャリア
や現像剤担持体の表面に汚染を生じさせ易くなる。

【００７２】本発明に係るキャリアとトナーと混合して
二成分を調製する場合、その混合比率は現像剤中のトナ
ー濃度として、２〜１２質量％、好ましくは３〜９質量
％にすると通常良好な結果が得られる。トナー濃度が２
質量％未満では画像濃度が低く実用不可となり、１２質
量％を超えるとカブリや機内飛散を増加せしめ、現像剤
の耐用寿命を短める。

【００７３】本発明においては、重量平均粒径０．００
１〜０．２μｍの無機微粒子を外添剤として外添した重
量平均粒径１〜９μｍであるトナーを有する現像剤であ
ることが好ましい。特に、無機微粒子としては、表面処
理された酸化チタン又はアルミナ微粒子は好適である。
すなわち、アルミナ又は酸化チタン微粒子は、それ自身
はほぼ中性の帯電を有しており、それらを外添したトナ
ーは概して帯電の立ち上がりは遅くなる。しかるに、本
発明のキャリアと組み合せることで、酸化チタン又はア
ルミナ微粒子を外添したトナーにおいても、非常に良好
な帯電の立ち上がりが達成され、フルカラー原稿の如き
画像面積の大きいオリジナルを連続してコピーあるいは
プリントアウトしてもカブリや画像濃度低下の如き画質
劣化を生じない。

【００７４】本発明に好ましく使用される酸化チタン又
はアルミナ微粒子としては、水存在下でカップリング剤
を加水分解しながら表面処理を行った、アナターゼ型酸
化チタン、アモルファス酸化チタンあるいはアルミナ微
粒子が帯電の安定化や流動性付与の点で極めて有効であ
る。

【００７５】本発明に係るトナーへの無機微粒子の好適
な含有量は、外添するトナー粒子の質量を基準として、
０．５〜５質量％、好ましくは０．７〜３質量％、より
好ましくは１．０〜２．５質量％である。

【００７６】無機微粒子の外添量が０．５質量％未満の
場合には、トナーの流動性が充分に高まらず、５質量％
を超える場合には、トナー粒子から遊離した無機微粒子
による感光体へのフィルミングが生じ易くなる。

【００７７】本発明においては、前述の二成分系現像剤
を使用して、潜像保持体と現像担持体との間に直流／交
流の重畳電界を少なくとも印加することにより、潜像を
トナーで現像する現像方法を有する画像形成方法も好ま
しい形態の一つである。

【００７８】すなわち、従来より直流バイアス電圧に交
流バイアス電圧を重畳した現像バイアス電圧を用いた二
成分現像方法は知られているが、直流／交流重畳時のピ
ーク電界強度は非常に大きいため、バイアスリークある
いは潜像電荷のキャリアヘの電荷注入による潜像の乱れ
を防止するために、低抵抗のキャリア芯材に多量の樹脂
を被覆して、高抵抗タイプのキャリアとして使用してき
た。しかしながら、多量の樹脂を被覆することによるキ
ャリア流動性の低下で、逆に長期における安定性が損わ
れてしまっていた。

【００７９】しかるに本発明においては、高抵抗のキャ
リアコアに表面エネルギーの小さい樹脂を薄層コートし
た場合には、キャリア流動性の良好な高抵抗キャリアが
達成され、結果としてバイアスリーク，キャリア付着，
電荷注入等の画像劣化のない高画質化が長期にわたって
達成できる。

【００８０】以下に、本発明における測定方法について
述べる。

【００８１】１．キャリアの平均粒径及び粒度分布の測
定 樹脂被覆キャリアの平均粒径及び粒度分布は、レーザー
回折式粒度分布測定装置ＨＥＬＯＳ（日本電子製）に乾
式分散ユニットＲＯＤＯＳ（日本電子製）を組み合わせ
て用い、レンズ焦点距離２００ｍｍ，分散圧３．０ｂａ
ｒ，測定時間１〜２秒の測定条件で粒径０．５μｍ〜３
５０．０μｍの範囲を下記表に示す通り３１チャンネル
に分割して測定し、体積分布の５０％粒径（メジアン
径）を平均粒径として求めると共に、体積基準の頻度分
布から各粒径範囲の粒子の体積％を求めた。

【００８２】

【表１】

【００８３】粒度分布の測定に用いるレーザー回折式粒
度分布測定装置ＨＥＬＯＳは、フランホーファ回折原理
を用いて測定を行う装置である。この測定原理を簡単に
説明すれば、レーザー光源から測定粒子にレーザービー
ムを照射すると、回折像がレーザー光源の反対側のレン
ズの焦点面にでき、その回折像を検出器によって検出し
て演算処理することにより、測定粒子の粒度分布を算出
するものである。

【００８４】２．キャリアのＢＥＴ値測定 島津製作所（株）マイクロメリティックジェミニ２３７
５を用いて測定した。

【００８５】３．真比重の測定 島津製作所（株）アキュピック（乾式自動密度計）１３
３０で測定した。

【００８６】４．トナーの粒度分布 測定装置としては、コールターカウンターＴＡ−ＩＩ型
（コールター社製）を用い、個数平均分布・体積平均分
布を出力するインターフェイス（日科機製）及びＣＸ−
１パーソナルコンピュータ（キヤノン製）を接続し、電
解液は１級塩化ナトリウムを用いて１％ＮａＣｌ水溶液
を調製する。

【００８７】測定法としては、前記電解水溶液１００〜
１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤、好ましくはア
ルキルベンゼンスルホン酸塩を０．１〜５ｍｌ加え、さ
らに測定試料を０．５〜５０ｍｇ加える。

【００８８】試料を懸濁した電解液は、超音波分散器で
約１〜３分間分散処理を行い、前記コールターカウンタ
ーＴＡ−ＩＩ型により、アパチャーとして１００μｍア
パチャーを用いて２．００〜５０．８０μｍの粒子の粒
度分布を測定して体積平均分布・個数平均分布を求め
る。

【００８９】５．無機微粒子の平均粒径 無機微粒子単体の平均粒径を測定する場合には、無機微
粒子を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で１０万倍に拡大し
て写真撮影を行って得られた、長径１〜１０ｍｍの粒子
が３００以上確認できる拡大写真を用いて、実測粒径
０．５ｍｍ以上の粒子をランダムに３００個サンプリン
グし、サンプリングされた３００個の粒子の長径をそれ
ぞれ測定して平均することにより、無機微粒子単体の個
数平均粒径を求めた。

【００９０】１０万倍の拡大写真では、長径１〜１０ｍ
ｍの粒子が３００以上確認できない場合には、１０万倍
の拡大写真を複写機により、長径１〜１０ｍｍの粒子が
３００以上確認できるような倍率に拡大複写して得られ
た拡大複写像を用いて上記の測定を行う。

【００９１】次に、上記の二成分系現像剤を用いる画像
形成方法について説明する。

【００９２】本発明においては、現像スリーブ（現像剤
担持体）とこれに内蔵されたマグネットローラーのう
ち、例えばマグネットローラーを固定して現像スリーブ
を単体で回転し、磁性粒子であるキャリアと絶縁性カラ
ートナーからなる二成分系現像剤を現像スリーブ上で循
環搬送し、該二成分系現像剤にて静電潜像担持体表面に
形成された静電潜像を現像する現像工程を有する。

【００９３】本発明の画像形成方法を実施するための画
像形成装置の好ましい一具体例を図１を参照しなから、
以下に説明する。

【００９４】図１に示す画像形成装置は、下部のデジタ
ルカラー画像プリンタ部（以下単に「プリンタ部」とい
う。）Ｉと、上記のデジタルカラー画像リーダ部（以下
単に「リーダ部」という。）ＩＩとを備えており、例え
ば、リーダ部ＩＩで読み取った原稿Ｄの画像に基づき、
プリンタ部Ｉによって記録材Ｐに画像を形成する。

【００９５】以下、プリンタ部Ｉの構成、つづいてリー
ダ部ＩＩの構成を説明する。

【００９６】プリンタ部Ｉは、矢印Ｒ１方向に回転駆動
される静電潜像担持体としての感光ドラム１を有する。
感光ドラム１の周囲には、その回転方向に沿って順に、
一次帯電器（帯電手段）２、露光手段３、現像装置（現
像手段）４、転写装置５、クリーニング器６、前露光ラ
ンプ７が配置されている。転写装置５の下方（すなわち
プリンタ部Ｉの下半部）には、記録材Ｐの給送搬送部８
が配置され、さらに転写装置５の上部には分離手段９が
設置され、また分離手段９の下流側（記録材Ｐの搬送方
向についての下流側）には加熱加圧定着器１０及び排紙
部１１が配置されている。

【００９７】感光ドラム１は、アルミニウム製のドラム
状の基体１ａと、その表面を覆うＯＰＣ（有機光半導
体）の感光体１ｂとを有し、駆動手段（不図示）によっ
て矢印Ｒ１方向に所定のプロセススピード（周速度）で
回転駆動されるように構成されている。

【００９８】一次帯電器２は、感光ドラム１に対向する
部分が開口したシールド２ａと、シールド２ａの内側に
感光ドラム１の母線と平行に配置された放電ワイヤ２ｂ
と、シールド２ａの開口部に配置されて帯電電位を規制
するグリッド２ｃとを有するコロナ帯電器である。一次
帯電器２は、電源（不図示）によって帯電バイアスが印
加され、これにより、感光ドラム１表面を所定の極性、
所定の電位に均一に帯電するようになっている。

【００９９】露光手段３は、後述のリーダ部ＩＩからの
画像信号に基づいてレーザ光を発光するレーザ出力部
（不図示）と、レーザ光を反射するポリゴンミラー３ａ
と、レンズ３ｂと、ミラー３ｃとを有する。露光手段３
は、このレーザ光が感光ドラム１表面を照射することに
よって感光ドラム１を露光し、露光部分の電荷を除去し
て静電潜像を形成するように構成されている。本実施例
では、感光ドラム１表面に形成される静電潜像は、原稿
の画像に基づいて、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラ
ックの４色に色分解され、それぞれの色に対応した静電
潜像が順次形成されるようになっている。

【０１００】現像装置４は、感光ドラム１の回転方向
（矢印Ｒ１方向）に沿って上流側から順にイエロートナ
ー、シアントナー、マゼンタトナー、ブラックトナーの
各色トナー（現像剤）を収納した現像器４Ｙ、４Ｃ、４
Ｍ、４Ｂｋを備えている。各現像器４Ｙ、４Ｃ、４Ｍ、
４Ｂｋは、それぞれ感光ドラム１表面に形成された静電
荷像を現像するためのトナーを有する現像剤を担持して
いる現像スリーブ４ａを有し、静電荷像の現像に供せら
れる所定の色の現像器が偏心カム４ｂによって、択一的
に感光ドラム１表面に近接する現像位置に配置されてい
る。現像スリーブ４ａに担持されている現像剤のトナー
が静電荷像を現像し、顕像としてのトナー像（可視画
像）を形成するように構成されている。現像に供せられ
る現像器以外の他の３色の現像器は、現像位置から退避
するようになっている。

【０１０１】現像装置４の構成について図２を用いて詳
細に説明する。現像装置４は、現像容器４６を有してお
り、現像容器４６の内部は、隔壁４７によって現像室
（第１室）Ｒ₁と撹拌室（第２室）Ｒ₂とに区画され、撹
拌室Ｒ₂の上方には隔壁４７を隔ててトナー貯蔵室Ｒ₃が
形成されている。現像室Ｒ₁及び撹拌室Ｒ₂内には二成分
系現像剤４９が収容されており、トナー貯蔵室Ｒ₃内に
は補給用トナー（非磁性トナー）４８が収容されてい
る。トナー貯蔵室Ｒ₃には補給口４０が設けられ、補給
口４０を経て消費されたトナーに見合った量の補給用ト
ナー４８が撹拌室Ｒ₂内に落下補給される。

【０１０２】この補給用トナー４８の撹拌室Ｒ₂内への
補給は、現像室Ｒ₁内に設けられている光トナー濃度
（ＡＴＲ）検知部材５０によって現像室Ｒ₁内の二成分
系現像剤４９のトナー濃度が所定の濃度よりも低下した
ことを検知した場合に行なわれる。この光トナー濃度検
知部材５０は、現像室Ｒ₁内の現像剤４９と接触する位
置に設けられており、接触する面には、透光性を有する
材料による検知窓が設けられていて、この検知窓を通し
て照明し、現像剤４９からの反射光量によって現像剤４
９のトナー濃度を検知するようになっている。

【０１０３】現像室Ｒ₁内には搬送スクリュー４３が設
けられており、この搬送スクリュー４３の回転駆動によ
って現像室Ｒ₁内の現像剤４９は、現像スリーブ４１の
長手方向に向けて搬送される。同様に、貯蔵室Ｒ₂内に
は搬送スクリュー４４が設けられ、搬送スクリュー４４
の回転によって、補給口４０から撹拌室Ｒ₂内に落下し
た補給用トナー４８を現像スリーブ４１の長手方向に沿
って搬送する。

【０１０４】現像剤４９は、非磁性トナーと磁性キャリ
アとを有した二成分系現像剤である。

【０１０５】現像容器４６の感光ドラム１に近接する部
位には開口部が設けられ、該開口部から現像スリーブ４
１が外部に突出し、現像スリーブ４１と感光ドラム１と
の間には間隙が設けられている。非磁性材にて形成され
る現像スリーブ４１には、バイアスを印加するためのバ
イアス印加手段５３が配置されている。

【０１０６】現像スリーブ４１内に固定された磁界発生
手段としてのマグネットローラ、即ち磁石４２は、上述
したように、現像磁極Ｓ₂とその下流に位置する磁極Ｎ₂
と、現像剤４９を搬送するための磁極Ｎ₃、Ｓ₁、Ｎ₁と
を有する。磁石４２は、現像磁極Ｓ₂が感光ドラム１に
対向するように現像スリーブ４１内に配置されている。
現像磁極Ｓ₂は、現像スリーブ４１と感光ドラム１との
間の現像部の近傍に磁界を形成し、該磁界によって磁気
ブラシが形成される。

【０１０７】現像スリーブ４１の上方に配置され、現像
スリーブ４１上の現像剤４９の層厚を規制する規制ブレ
ード４５は、磁性材料で作製される磁性ブレード４５の
端部と現像スリーブ４１面との距離は３００〜１０００
μｍ、好ましくは４００〜９００μｍである。この距離
が３００μｍより小さいと、磁性キャリアがこの間に詰
まり現像剤層にムラを生じやすいと共に、良好な現像を
行うのに必要な現像剤を塗布することが出来ず、濃度の
薄いムラの多い現像画像しか得られないという問題点が
ある。現像剤中に混在している不用粒子による不均一塗
布（いわゆるブレードづまり）を防止するためには４０
０μｍ以上が好ましい。１０００μｍより大きいと現像
スリーブ４１上へ塗布される現像剤量が増加し所定の現
像剤層厚の規制が行えず、感光ドラム１への磁性キャリ
ア粒子の付着が多くなると共に現像剤の循環，磁性ブレ
ード４５による現像規制が弱まりトナーのトリボが不足
しカブリやすくなるという問題点がある。

【０１０８】角度θ１は−５°〜３５°、好ましくは０
°〜２５°である。θ１＜−５°の場合、現像剤に働く
磁気力，鏡映力，凝集力等により形成される現像剤薄層
がまばらでムラの多いものとなり、θ＞３５°の場合は
非磁性ブレードでは現像剤塗布量が増加し、所定の現像
剤量を得ることが難しい。

【０１０９】この磁性キャリア粒子層は、スリーブ４１
が矢印方向に回転駆動されても磁気力，重力に基づく拘
束力とスリーブ４１の移動方向への搬送力との釣合によ
ってスリーブ表面から離れるに従って動きが遅くなる。
もちろん重力の影響により落下するものもある。

【０１１０】従って磁極Ｎ₁とＮ₂の配設位置と磁性キャ
リア粒子の流動性及び磁気特性を適宜選択する事により
磁性キャリア粒子層はスリーブに近い程磁極Ｎ₁方向に
搬送し移動層を形成する。この磁性キャリア粒子の移動
により現像スリーブ４１の回転に伴なって現像領域へ現
像剤は搬送され現像に供される。５１は、上流側トナー
飛散抑制部であり、５２は下流側トナー飛散抑制部であ
り、この上流側トナー飛散抑制部５１及び下流側トナー
飛散抑制部５２によってトナー飛散の発生を抑えてい
る。

【０１１１】図１において、転写装置５は、表面に転写
材Ｐを担持する転写ドラム（転写材担持体）５ａ、感光
ドラム１上のトナー像を転写材Ｐに転写する転写帯電器
（転写帯電手段）５ｂ、転写材Ｐを転写ドラム５ａに吸
着させるための吸着帯電器５ｃとこれに対向する吸着ロ
ーラ５ｄ、内側帯電器５ｅ、外側帯電器５ｆを有し、矢
印Ｒ５方向に回転駆動されるように軸支された転写ドラ
ム５ａの周面開口域には誘電体からなる転写材担持シー
ト５ｇが円筒状に一体的に張設されている。転写材担持
シート５ｇは、ポリカーボネートフィルムの如き誘電体
シートを使用している。転写装置５は転写ドラム５ａ表
面に転写材Ｐを吸着して担持するように構成されてい
る。

【０１１２】クリーニング器６は、転写材Ｐに転写され
ずに感光ドラム１表面に残った残留トナーを掻き落とす
クリーニングブレード６ａ、及び掻き落したトナーを回
収するクリーニング容器６ｂを備えている。

【０１１３】前露光ランプ７は、一次帯電器２の上流側
に隣接して配置され、クリーニング器６によって清掃さ
れた感光ドラム１表面の不要な電荷を除去する。

【０１１４】給紙搬送部８は、大きさの異なる転写材Ｐ
を積載収納する複数の給紙カセット８ａ、給紙カセット
８ａ内の転写材Ｐを給紙する給紙ローラ８ｂ、多数の搬
送ローラ、そしてレジストローラ８ｃ等を有し、所定の
大きさの転写材Ｐを転写ドラム５ａに供給する。

【０１１５】分離手段９は、トナー像が転写された後の
転写材Ｐを転写ドラム５ａから分離するための分離帯電
器９ａ、分離爪９ｂ、そして分離押上げころ９ｃを有す
る。

【０１１６】加熱加圧定着器１０は、内側にヒータを有
する定着ローラ１０ａと、定着ローラ１０ａの下方に配
置され、転写材Ｐを定着ローラ１０ａに押し付ける加圧
ローラ１０ｂとを有する。

【０１１７】排紙部１１は、加熱加圧定着器１０の下流
側に配置された、搬送パス切替えガイド１１ａ、排出ロ
ーラ１１ｂ、排紙トレイ１１ｃを有する。搬送パス切替
えガイド１１ａの下方には、１枚の転写材Ｐに対してそ
の両面に画像形成を行うために搬送縦パス１１ｄ、反転
パス１１ｅ、積載部材１１ｆ、中間トレイ１１ｇ、さら
に搬送ローラ１１ｈ、１１ｉ、反転ローラ１１ｊ等が配
置されている。

【０１１８】感光ドラム１周囲における、一次帯電器２
と現像装置４との間には、感光ドラム表面の帯電電位を
検出する電位センサＳ₁が、また現像装置４と転写ドラ
ム５ａとの間には、感光ドラム１上のトナー像の濃度を
検知する濃度センサＳ₂が、それぞれ配置されている。

【０１１９】つづいて、リーダ部ＩＩについて説明す
る。プリンタ部Ｉの上方に配置されたリーダ部ＩＩは、
原稿Ｄを載置する原稿台ガラス１２ａ、移動しながら原
稿Ｄの画像面を無光走査する露光ランプ１２ｂ、原稿Ｄ
からの反射光をさらに反射させる複数のミラー１２ｃ、
反射光を集光するレンズ１２ｄ、そしてレンズ１２ｄか
らの光に基づいてカラー色分解画像信号を形成するフル
カラーセンサ１２ｅ等を有する。カラー色分解画像信号
は、増幅回路（不図示）を経て、ビデオ処理ユニット
（不図示）によって処理を施され、上述のプリンタ部Ｉ
に送出されるようになっている。

【０１２０】次に、上述構成の画像形成装置の動作を説
明する。以下の説明においては、イエロー、シアン、マ
ゼンタ、ブラックの順に４色フルカラーの画像を形成す
るものとする。

【０１２１】リーダ部ＩＩの原稿台ガラス１２ａに載置
された原稿Ｄの画像は、露光ランプ１２ｂによって照射
され、色分解されてまずイエローの画像がフルカラーセ
ンサ１２ｅによって読み取られ、所定の処理を施され画
像信号としてプリンタ部Ｉに送られる。

【０１２２】プリンタ部Ｉでは、感光ドラム１が矢印Ｒ
１方向に回転駆動され、一次帯電器２によって表面が均
一に帯電される（帯電工程）。上述のリーダ部ＩＩから
送られてきた画像信号に基づいて、露光手段３のレーザ
出力部からレーザ光が照射され、ポリゴンミラー３ａ等
を介して帯電済の感光ドラム１表面を光像Ｅによって露
光する。感光ドラム１表面の霧光を受けた部分は、電荷
が除去され、これによりイエローに対応した静電荷像が
形成される（潜像形成工程）。現像装置４においては、
イエローの現像器４Ｙが所定の現像位置に配置され、そ
の他の現像器４Ｃ、４Ｍ、４Ｂｋは現像位置から退避さ
れる。感光ドラム１上の静電荷像は、現像器４Ｙによっ
てイエローのトナーが付着され、頭像化されてイエロー
トナー像となる（現像工程）。この感光ドラム１上のイ
エロートナー像は、転写ドラム５ａに担持された転写材
Ｐに転写される。転写材Ｐは、原稿画像に適した大きさ
の転写材Ｐが所定の給紙カセットを８ａから給紙ローラ
８ｂ、搬送ローラ、そしてレジストローラ８ｃを介して
所定のタイミングで転写ドラム５ａに供給されたもので
ある。このようにして供給された転写材Ｐは、転写ドラ
ム５ａの表面に巻き付くように吸着されて矢印Ｒ５方向
に回転し、転写帯電器５ｂによって感光ドラム１上のイ
エロートナー像が転写される（転写工程）。

【０１２３】一方、イエロートナー像が転写された後の
感光ドラム１は、クリーニング器６によって表面の残留
トナーが除去され、さらに前露光ランプ７によって不要
な電荷が除去され、一次帯電から始まる次の画像形成に
供される。

【０１２４】以上のリーダ部ＩＩによる原稿画像の読取
りから、転写ドラム５ａ上の転写材Ｐに対するトナー像
の転写、さらには感光ドラム１の清掃、除電に至る各プ
ロセスが、イエロー以外の他の色、すなわちシアン、マ
ゼンタ、ブラックについても同様に行われ、転写ドラム
５ａ上の転写材Ｐには、イエロートナー，シアントナ
ー，マゼンタトナー及びブラックトナーの４色のトナー
像が重なるようにして転写される。

【０１２５】４色のトナー像の転写を受けた転写材Ｐ
は、分離帯電器９ａ、分離爪９ｂ等によって転写ドラム
５ａから分離され、未定着のトナー像を表面に担持した
状態で定着器１０に搬送される。転写材Ｐは、加熱加圧
定着器１０の定着ローラ１０ａ及び加圧ローラ１０ｂに
よって加熱加圧され、カラートナー像が溶融されて定着
され、フルカラー画像が転写材の一方の面に形成される
（定着工程）。定着後の記録材Ｐは、排出ローラ１１ｂ
によって排紙トレイ１１ｃ上に排出される。

【０１２６】以上、転写材の一方の面のみにフルカラー
画像を形成するものについて説明したが、次にこのフル
カラー画像を転写材の表面及び裏面の両方に形成する方
法及び装置について図１を参照しながら説明する。

【０１２７】転写材Ｐの両面にフルカラー画像を形成す
る場合は、加熱加圧定着器１０は排出後の転写材Ｐを、
すぐに搬送パス切替えガイド１１ａを駆動し、搬送パス
１１ｄを経て、反転パス１１ｅに一旦導いた後、反転ロ
ーラ１１ｊの逆転により、送り込まれた際の後端を先頭
にして、送り込まれた方向と反対向きに退出させ、中間
トレイ１１ｇに収納する。その後、中間トレイ１１ｇの
一方の面にフルカラー画像を有する転写材Ｐは転写ドラ
ム５ａに送られ、他方の面に再度上述の画像形成プロセ
スによリイエロートナー，シアントナー及びマゼンタト
ナーのカラートナーが転写され、さらにブラックトナー
が転写される。

【０１２８】転写材の他方の面に未定着のカラートナー
画像を有する転写材Ｐは、転写ドラム５ａから分離さ
れ、加熱加圧定着器１０へ送られ、未定着のカラートナ
ー画像は、転写材の他方の面に加熱加圧定着され、転写
材Ｐの両面にフルカラー画像が形成される。

【０１２９】必要によりファーブラシ１３ａとバックア
ップブラシ１３ｂ及びオイル除去ローラ１４ａとバック
アッププラシ１４ｂによって清掃を行う。このような清
掃は、必要により画像形成前もしくは画像形成後に行
い、またジャム（紙づまり）が発生した場合には随時行
う。

【０１３０】

【実施例】以下に本発明の実施例を示すが、本発明は何
らこれに限定されるものではない。「部」は「質量部」
を意味する。

【０１３１】（キャリアコア製造例１〜１４）表２に示
されているような組成になるよう、各酸化物を湿式ボー
ルミルで６時間粉砕混合した後、乾燥させて、８００℃
で仮焼成する。このあと湿式ボールミルで８時間粉砕
し、分散粒子径が２μｍ程度になったスラリーとして、
分散剤、バインダーを添加し、スプレードライヤーで造
粒、乾燥させる。次に酸素濃度を制御しながら電気炉中
で１２００℃以上で焼成した後、解砕し、気流分級で分
級した。

【０１３２】表２に示す組成比は、前述のＩＣＰ分析よ
り分析した。

【０１３３】

【表２】

【０１３４】（キャリア製造例１〜１８）キャリアコア
製造例１〜１４を芯材としてシリコーン系樹脂（商品
名：ＳＲ２４１０，東レダウコーニング社製）をトルエ
ンに溶解し、流動床を用いて表３に示す様にコーティン
グを施し、キャリア１〜１８を得た。

【０１３５】

【表３】

【０１３６】 （トナー製造例） トナー１ ・プロポキシ化ビスフェノールとフマル酸を縮合して 得られたポリエステル樹脂 １００部 ・フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３） ４部 ・ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のアルミニウム錯体 ４部 をヘンシェルミキサーにより十分予備混合を行い、二軸
押出式混練機により溶融混練し、冷却後ハンマーミルを
用いて約１〜２ｍｍ程度に粗粉砕し、次いでエアージェ
ット方式による微粉砕機で微粉砕した。さらに得られた
微粉砕物を分級して、重量平均粒径が６．８μｍ、４.
０μｍ以下のトナー粒子の含有量が１２個数％、８．０
μｍ以上のトナー粒子の含有量が１５体積％である負摩
擦帯電性のシアン粉体（トナー粒子）を得た。

【０１３７】上記着色粉体１００部と、イソブチルトリ
メトキシシランで疎水化処理したアルミナ微粉体（平均
粒径：２０ｎｍ）１．０部とを混合して、表４に示す物
性を有するトナー１とした。

【０１３８】トナー２ 上記着色粉体１００部と、ｎ−ブチルトリメトキシシラ
ンで疎水化処理した酸化チタン微粉体（平均粒径：３０
ｎｍ）１．０部とを混合して、表４に示す物性を有する
トナー２とした。

【０１３９】トナー３及び４ トナー１製造時の分級条件を変更して、表４に示す着色
粉体を得て、トナー１と同様にアルミナ微粉体を外添し
て、表４に示す物性を有するトナー３及び４とした。

【０１４０】トナー５、６及び７ トナー１の製造時に用いたフタロシアニン顔料に代え
て、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１２２，Ｃ．Ｉ．
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１７及びカーボンブラッ
クを用いることを除いては、同様にしてマゼンタ粉体、
イエロー粉体及びブラック粉体をそれぞれ得て、トナー
１と同様にアルミナ微粉体を外添して、表４に示す物性
を有するトナー５、６及び７とした。

【０１４１】

【表４】

【０１４２】［実施例１］前述のトナー１とキャリア１
とをトナー濃度８％で混合して二成分系現像剤を作製
し、図１に示す画像形成装置としてキヤノン社製フルカ
ラー複写機ＣＬＣ７３０を用い、画像面積比率２０％の
原稿を用いて、３０℃／９０％ＲＨ下で５０００枚の連
続画出しをした後、１０日間放置、その後１０００枚連
続画出しを行い、２３℃／５％ＲＨ下では、画像面積比
率５％の原稿を１００００枚連続画出しを行い画像濃
度、カブリ、ハイライト再現性の他に、ＣＬＣ７３０で
のトナー濃度を検知する光ＡＴＲの検知部汚れを評価し
た。上記の画像形成においては、トナー濃度８％を保つ
ように光トナー濃度検知部材でトナー濃度を検知してト
ナーを補給しつつ連続画像形成を行った。この結果を表
５に示す。

【０１４３】［実施例２〜１２］実施例１と同様に表５
に示すキャリアとトナーの組み合わせで二成分系現像剤
を製造し、実施例１と同じ評価をしたところ、実施例１
と同様な良好な結果が得られた（表５に結果を示す）。

【０１４４】［比較例１］表５に示すキャリア１０とト
ナー１の組み合わせで二成分系現像剤を製造し、実施例
１と同じ評価をしたところ、低湿下では耐久とともない
カブリが生じ、高湿下においても、カブリやトナー飛散
がみられ、また放置後は、画像濃度の低下がみられた。
連続画出しをした後の現像装置を分解してトナー濃度光
検知窓を確認したところ、汚れが生じており、画像濃度
の低下は、トナー濃度光検知窓が汚れることに起因する
トナー濃度誤検知によるものと見られる（表５に結果を
示す）。

【０１４５】［比較例２］表５に示すキャリア１１とト
ナー１の組み合わせで二成分系現像剤を製造し、実施例
１と同じ評価をしたところ、低湿下では実施例１に比べ
カブリが目立ち、高湿下においてはハイライト再現性に
劣っていた。また放置後は、画像濃度の低下が若干見ら
れた。連続画出しをした後の現像装置を分解してトナー
濃度光検知窓を確認したところ、汚れが生じており、画
像濃度の低下は、トナー濃度光検知窓が汚れることに起
因するトナー濃度誤検知によるものと見られる（表５に
結果を示す）。

【０１４６】［比較例３］表５に示すキャリア１２とト
ナー１の組み合わせで二成分系現像剤を製造し、実施例
１と同じ評価をしたところ、低湿下では耐久とともない
カブリが生じ、高湿下においても、カブリやトナー飛散
がみられ、また放置後は、画像濃度の低下がみられた。
連続画出しをした後の現像装置を分解してトナー濃度光
検知窓を確認したところ、汚れが生じており、画像濃度
の低下は、トナー濃度光検知窓が汚れることに起因する
トナー濃度誤検知によるものと見られる（表５に結果を
示す）。

【０１４７】［比較例４］表５に示すキャリア１３とト
ナー１の組み合わせで二成分系現像剤を製造し、実施例
１と同じ評価をしたところ、低湿下では耐久とともない
カブリが生じ、高湿下においても、カブリやトナー飛散
がみられ、また放置後は、画像濃度の低下がみられた。
連続画出しをした後の現像装置を分解してトナー濃度光
検知窓を確認したところ、汚れが生じており、画像濃度
の低下は、トナー濃度光検知窓が汚れることに起因する
トナー濃度誤検知によるものと見られる（表５に結果を
示す）。

【０１４８】［比較例５］表５に示すキャリア１４とト
ナー１の組み合わせで二成分系現像剤を製造し、実施例
１と同じ評価をしたところ、キャリアのコート性不十分
であるため、画像濃度が低くまたカブリも悪かった。連
続画出しをした後の現像装置を分解してトナー濃度検知
窓を確認したところ、汚れが生じていた（表５に結果を
示す）。

【０１４９】［比較例６］表５に示すキャリア１５とト
ナー１の組み合わせで二成分系現像剤を製造し、実施例
１と同じ評価をしたところ、初期からカブリがひどく、
耐久により増加する傾向にあった。キャリアのコート量
が過剰であったためか、コート材料の凝集体がキャリア
中にも見られ、これが帯電不良をもたらしたと思われ
る。連続画出しをした後の現像装置を分解してトナー濃
度検知窓を確認したところ、汚れが生じていた（表５に
結果を示す）。

【０１５０】［比較例７］表５に示すキャリア１６とト
ナー１の組み合わせで二成分系現像剤を製造し、実施例
１と同じ評価をしたところ、初期からカブリが悪く、耐
久枚数とともカブリが増加し、ハイライトの再現性も著
しく低下した。連続画出しをした後の現像装置を分解し
てトナー濃度検知窓を確認したところ、汚れが生じてい
た（表５に結果を示す）。

【０１５１】［比較例８］表５に示すキャリア１７とト
ナー１の組み合わせで二成分系現像剤を製造し、実施例
１と同じ評価をしたところ、画像濃度が低く、ハイライ
トの再現性が満足できるレベルではなかった。連続画出
しをした後の現像装置を分解してトナー濃度光検知窓を
確認したところ、特に高温高湿下に放置後、さらに連続
画出しをした後に汚れが顕著であった（表５に結果を示
す）。

【０１５２】［比較例９］表５に示すキャリア１８とト
ナー１の組み合わせで二成分系現像剤を製造し、実施例
１と同じ評価をしたところ、実施例１と比較して、複写
枚数とともにカブリが悪化する傾向にあった。また、高
湿下での連続画像形成後の放置後は、画像濃度の低下が
見られ、連続画出しを行なった後の現像装置を分解して
トナー濃度検知窓を確認したところ、汚れが生じてお
り、画像濃度の低下は、トナー濃度光検知窓が汚れるこ
とでトナー濃度誤検知によるものと見られる（表５に結
果を示す）。

【０１５３】

【表５】

【０１５４】（評価方法）画像濃度 マクベス社製マクベス反射濃度計を用いて最大画像濃度
部を測定した。

【０１５５】カブリ カブリの評価は、東京電色社製のＲＥＦＬＥＣＴＯＭＥ
ＴＥＲ ＭＯＤＥＬＴＣ−８ＤＳを使用して測定し、シ
アントナー画像ではａｍｂｅｒフィルターを使用し、下
記式より算出した。数値が小さい程、カブリが少ない。

【０１５６】カブリ（反射率）（％）＝標準紙の反射率
（％）−サンプルの非画像部の反射率（％）

【０１５７】ハイライト再現性 ハイライト再現性は、画像濃度が０．５であるオリジナ
ル画像を複写し、複写画像を目視で観察した。以下に評
価基準を示す。

【０１５８】（評価基準） Ａ：画像濃度の均一性、細線再現性に優れた良好な画像
であった。 Ｂ：画像濃度の均一性にやや欠ける複写画像であった。 Ｃ：画像濃度の濃淡ムラが見られ、細線の太さの違いが
見られる画像であった。 Ｄ：画像濃度の濃淡ムラが顕著であり、細線の太さの違
いも著しい画像であった。 Ｅ：画像濃度の濃淡ムラが最も顕著であり、細線の太さ
を評価できない画像であった。

【０１５９】トナー濃度検知窓汚れ トナー濃度検知窓汚れは、検知窓部を目視により下記の
評価基準に基づいて評価した。

【０１６０】（評価基準） Ａ：全くトナーの付着がない Ｂ：ほとんどトナーの付着がない Ｃ：ややトナーの付着がみられるが、実用上問題はない Ｄ：トナーの付着がみられる。誤検知の可能性が大 Ｅ：顕著にトナーの付着がみられる

【０１６１】［実施例１３］実施例１と同様にしてトナ
ー５とキャリア１とをトナー濃度８％で、トナー６とキ
ャリア１とをトナー濃度８％で、トナー７とキャリア１
とをトナー濃度６％で、それぞれ混合して二成分系現像
剤を製造した。

【０１６２】図１に示す画像形成装置としてキヤノン社
製フルカラー複写機ＣＬＣ７３０のシアン現像器に実施
例１で製造したシアン色の二成分系現像剤を用い、マゼ
ンタ現像器に上記の製造したマゼンタ色の二成分系現像
剤を用い、イエロー現像器に上記の製造したイエロー色
の二成分系現像剤を用い、ブラック現像器に上記の製造
したブラック色の二成分系現像剤を用い、フルカラー画
像の形成を行なったところ、ハイライト再現性の良好な
画像が得られた。特に２次色であるグリーン、赤のハー
フトーンに優れ、人物画像のはだ色を再現性が非常に良
好であった。また、実施例１と同様に低温、硬質環境下
での通史試験に対しても良好な画像を維持できた。

【０１６３】

【発明の効果】本発明の樹脂被覆キャリアは、特定組成
のフェライトキャリアに極薄層の樹脂を均一かつ平滑に
被覆することができ、その結果、現像剤の流動性がきわ
めて良好で、迅速、かつ均一なトナー帯電を付与するこ
とができる。

【０１６４】また、本発明の樹脂被覆キャリアおよび現
像剤は長期にわたり、様々な環境下においても高品位画
像を提供できるものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の画像形成方法を実施するための画像形
成装置の一具体例を示す図である。

【図２】現像装置の構成の説明図である。

【符号の説明】

１ 感光体 ４ 現像装置 ４１ 現像スリーブ ４２ 磁石 ４６ 現像容器 ４８ 補給用トナー ４９ 現像剤 ５０ ＡＴＲ検知部材

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｇ 15/09 Ｇ０３Ｇ 9/10 ３５１

Claims (61)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記式（Ｉ） （Ｆｅ₂Ｏ₃）_a（ＭｎＯ）_b（ＭｇＯ）_c（Ａ）_d 式（Ｉ） （式中、Ａは、ＳｒＯ、ＣａＯ及びＡｌ₂Ｏ₃の混合物を
   示し、ａ，ｂ，ｃ及びｄは、モル分率を示し、且つ下記
   条件 ０．４＜ａ＜０．６，０．３５＜ｂ＜０．４５，０．０
   ７＜ｃ＜０．１２，０．００５＜ｄ＜０．０１５，ａ＋
   ｂ＋ｃ＋ｄ≦１ を満足する。）で示される組成のフェライト成分によっ
   て形成されるキャリアコア、及び該キャリアコア表面に
   該キャリアコアの質量に対して０．０１〜２．０質量％
   の樹脂被覆層を有する樹脂被覆キャリアであり、 該樹脂被覆キャリアは、２５〜５５μｍの平均粒径を有
   していることを特徴とする樹脂被覆キャリア。
2. 【請求項２】 該キャリアコア表面は、該キャリアコア
   の質量に対して０．０５〜１．０質量％の樹脂被覆層に
   よって被覆されていることを特徴とする請求項１に記載
   の樹脂被覆キャリア。
3. 【請求項３】 該キャリアコア表面は、該キャリアコア
   の質量に対して０．０５〜０．５質量％の樹脂被覆層に
   よって被覆されていることを特徴とする請求項１に記載
   の樹脂被覆キャリア。
4. 【請求項４】 該キャリアコア表面は、該キャリアコア
   の質量に対して０．０７〜０．３質量％の樹脂被覆層に
   よって被覆されていることを特徴とする請求項１に記載
   の樹脂被覆キャリア。
5. 【請求項５】 該樹脂被覆キャリアは、３０〜５５μｍ
   の平均粒径を有していることを特徴とする請求項１乃至
   ４のいずれかに記載の樹脂被覆キャリア。
6. 【請求項６】 該樹脂被覆キャリアは、３０〜５０μｍ
   の平均粒径を有していることを特徴とする請求項１乃至
   ４のいずれかに記載の樹脂被覆キャリア。
7. 【請求項７】 該樹脂被覆キャリアは、３５〜４５μｍ
   の平均粒径を有していることを特徴とする請求項１乃至
   ４のいずれかに記載の樹脂被覆キャリア。
8. 【請求項８】 該フェライト成分は、下記式（ＩＩ） （Ｆｅ₂Ｏ₃）_a（ＭｎＯ）_b（ＭｇＯ）_c（Ａ）_d（ＳｉＯ₂）_e 式（ＩＩ） （式中、Ａは、ＳｒＯ、ＣａＯ及びＡｌ₂Ｏ₃の混合物を
   示し、ａ，ｂ，ｃ，ｄ及びｅは、モル分率を示し、且つ
   下記条件 ０．４＜ａ＜０．６，０．３５＜ｂ＜０．４５，０．０
   ７＜ｃ＜０．１２，０．００５＜ｄ＜０．０１５，０．
   ０００５＜ｅ＜０．００２，ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ≦１ を満足する。）で示されることを特徴とする請求項１乃
   至７のいずれかに記載の樹脂被覆キャリア。
9. 【請求項９】 該樹脂被覆キャリアは、平均粒径２５〜
   ５５μｍを有し、粒径２１μｍ以下の粒子の含有量が
   ６．０体積％以下、及び粒径７２μｍ以上の粒子の含有
   量が６．０体積％以下である粒度分布を有していること
   を特徴とする請求項１乃至８のいずれかに記載の樹脂被
   覆キャリア。
10. 【請求項１０】 該樹脂被覆キャリアの窒素吸着による
    ＢＥＴ比表面積（Ｓ１：ｃｍ²／ｇ）と、該樹脂被覆キ
    ャリアの平均粒径（Ｄ：ｃｍ）と真比重（ρ：ｇ／ｃｍ
    ³）との比（ρ／Ｄ）との関係が、下記関係 ０．５≦Ｓ１／（ρ／Ｄ）≦１．２ を満足していることを特徴とする請求項１乃至９のいず
    れかに記載の樹脂被覆キャリア。
11. 【請求項１１】 該樹脂被覆キャリアの平均粒径（Ｄ：
    μｍ）と、該樹脂被覆キャリアの樹脂被覆量（Ｗ：キャ
    リアコア材に対する質量％）との関係が、下記式 Ｄ／５００≦Ｗ≦Ｄ／３００ を満足していることを特徴とする請求項１乃至９のいず
    れかに記載の樹脂被覆キャリア。
12. 【請求項１２】 該樹脂被覆キャリアは、平均粒径２５
    〜５５μｍを有し、粒径２１μｍ以下の粒子の含有量が
    ６．０体積％以下、及び粒径７２μｍ以上の粒子の含有
    量が６．０体積％以下である粒度分布を有しており、該
    樹脂被覆キャリアの窒素吸着によるＢＥＴ比表面積（Ｓ
    １：ｃｍ²／ｇ）と、該樹脂被覆キャリアの平均粒径
    （Ｄ：ｃｍ）と真比重（ρ：ｇ／ｃｍ³）との比（ρ／
    Ｄ）との関係が、下記関係 ０．５≦Ｓ１／（ρ／Ｄ）≦１．２ を満足しており、該樹脂被覆キャリアの平均粒径（Ｄ：
    μｍ）と、該樹脂被覆キャリアの樹脂被覆量（Ｗ：キャ
    リアコア材に対する質量％）との関係が、下記式 Ｄ／５００≦Ｗ≦Ｄ／３００ を満足していることを特徴とする請求項１乃至９のいず
    れかに記載の樹脂被覆キャリア。
13. 【請求項１３】 トナー及びキャリアを有する二成分系
    現像剤において、該キャリアは、下記式（Ｉ） （Ｆｅ₂Ｏ₃）_a（ＭｎＯ）_b（ＭｇＯ）_c（Ａ）_d 式（Ｉ） （式中、Ａは、ＳｒＯ、ＣａＯ及びＡｌ₂Ｏ₃の混合物を
    示し、ａ，ｂ，ｃ及びｄは、モル分率を示し、且つ下記
    条件 ０．４＜ａ＜０．６，０．３５＜ｂ＜０．４５，０．０
    ７＜ｃ＜０．１２，０．００５＜ｄ＜０．０１５，ａ＋
    ｂ＋ｃ＋ｄ≦１ を満足する。）で示される組成のフェライト成分によっ
    て形成されるキャリアコア、及び該キャリアコア表面に
    該キャリアコアの質量に対して０．０１〜２．０質量％
    の樹脂被覆層を有する樹脂被覆キャリアであり、 該樹脂被覆キャリアは、２５〜５５μｍの平均粒径を有
    していることを特徴とする二成分系現像剤。
14. 【請求項１４】 該キャリアコア表面は、該キャリアコ
    アの質量に対して０．０５〜１．０質量％の樹脂被覆層
    によって被覆されていることを特徴とする請求項１３に
    記載の二成分系現像剤。
15. 【請求項１５】 該キャリアコア表面は、該キャリアコ
    アの質量に対して０．０５〜０．５質量％の樹脂被覆層
    によって被覆されていることを特徴とする請求項１３に
    記載の二成分系現像剤。
16. 【請求項１６】 該キャリアコア表面は、該キャリアコ
    アの質量に対して０．０７〜０．３質量％の樹脂被覆層
    によって被覆されていることを特徴とする請求項１３に
    記載の二成分系現像剤。
17. 【請求項１７】 該樹脂被覆キャリアは、３０〜５５μ
    ｍの平均粒径を有していることを特徴とする請求項１３
    乃至１６のいずれかに記載の二成分系現像剤。
18. 【請求項１８】 該樹脂被覆キャリアは、３０〜５０μ
    ｍの平均粒径を有していることを特徴とする請求項１３
    乃至１６のいずれかに記載の二成分系現像剤。
19. 【請求項１９】 該樹脂被覆キャリアは、３５〜４５μ
    ｍの平均粒径を有していることを特徴とする請求項１３
    乃至１６のいずれかに記載の二成分系現像剤。
20. 【請求項２０】 該フェライト成分は、下記式（ＩＩ） （Ｆｅ₂Ｏ₃）_a（ＭｎＯ）_b（ＭｇＯ）_c（Ａ）_d（ＳｉＯ₂）_e 式（ＩＩ） （式中、Ａは、ＳｒＯ、ＣａＯ及びＡｌ₂Ｏ₃の混合物を
    示し、ａ，ｂ，ｃ，ｄ及びｅは、モル分率を示し、且つ
    下記条件 ０．４＜ａ＜０．６，０．３５＜ｂ＜０．４５，０．０
    ７＜ｃ＜０．１２，０．００５＜ｄ＜０．０１５，０．
    ０００５＜ｅ＜０．００２，ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ≦１ を満足する。）で示されることを特徴とする請求項１３
    乃至１９のいずれかに記載の二成分系現像剤。
21. 【請求項２１】 該樹脂被覆キャリアは、平均粒径２５
    〜５５μｍを有し、粒径２１μｍ以下の粒子の含有量が
    ６．０体積％以下、及び粒径７２μｍ以上の粒子の含有
    量が６．０体積％以下である粒度分布を有していること
    を特徴とする請求項１３乃至２０のいずれかに記載の二
    成分系現像剤。
22. 【請求項２２】 該樹脂被覆キャリアの窒素吸着による
    ＢＥＴ比表面積（Ｓ１：ｃｍ²／ｇ）と、該樹脂被覆キ
    ャリアの平均粒径（Ｄ：ｃｍ）と比重（ρ：ｇ／ｃ
    ｍ³）との比（ρ／Ｄ）との関係が、下記関係 ０．５≦Ｓ１／（ρ／Ｄ）≦１．２ を満足していることを特徴とする請求項１３乃至２１の
    いずれかに記載の二成分系現像剤。
23. 【請求項２３】 該樹脂被覆キャリアの平均粒径（Ｄ：
    μｍ）と、該樹脂被覆キャリアの樹脂被覆量（Ｗ：キャ
    リアコア材に対する質量％）との関係が、下記式 Ｄ／５００≦Ｗ≦Ｄ／３００ を満足していることを特徴とする請求項１３乃至２１の
    いずれかに記載の二成分系現像剤。
24. 【請求項２４】 該樹脂被覆キャリアは、平均粒径２５
    〜５５μｍを有し、粒径２１μｍ以下の粒子の含有量が
    ６．０体積％以下、及び粒径７２μｍ以上の粒子の含有
    量が６．０体積％以下である粒度分布を有しており、 該樹脂被覆キャリアの窒素吸着によるＢＥＴ比表面積
    （Ｓ１：ｃｍ²／ｇ）と、該樹脂被覆キャリアの平均粒
    径（Ｄ：ｃｍ）と真比重（ρ：ｇ／ｃｍ³）との比（ρ
    ／Ｄ）との関係が、下記関係 ０．５≦Ｓ１／（ρ／Ｄ）≦１．２ を満足しており、該樹脂被覆キャリアの平均粒径（Ｄ：
    μｍ）と、該樹脂被覆キャリアの樹脂被覆量（Ｗ：キャ
    リアコア材に対する質量％）との関係が、下記式 Ｄ／５００≦Ｗ≦Ｄ／３００ を満足していることを特徴とする請求項１３乃至２１の
    いずれかに記載の二成分系現像剤。
25. 【請求項２５】 該トナーは、４μｍ以下の粒径を有す
    るトナー粒子の含有量が全トナー粒子の個数基準で５〜
    ４０個数％である粒度分布を有することを特徴とする請
    求項１３乃至２４のいずれかに記載の二成分系現像剤。
26. 【請求項２６】 該トナーは、８μｍ以上の粒径を有す
    るトナー粒子の含有量が全トナー粒子の体積基準で２．
    ０〜２０．０体積％である粒度分布を有することを特徴
    とする請求項１３乃至２４のいずれかに記載の二成分系
    現像剤。
27. 【請求項２７】 該トナーは、４μｍ以下の粒径を有す
    るトナー粒子の含有量が全トナー粒子の個数基準で５〜
    ４０個数％であり、８μｍ以上の粒径を有するトナー粒
    子の含有量が全トナー粒子の体積基準で２．０〜２０．
    ０体積％である粒度分布を有することを特徴とする請求
    項１３乃至２４のいずれかに記載の二成分系現像剤。
28. 【請求項２８】 該トナーは、４．０〜１０．５μｍの
    重量平均粒径を有することを特徴とする請求項２７に記
    載の二成分系現像剤。
29. 【請求項２９】 該トナーは、結着樹脂及び着色剤を含
    有していることを特徴とする請求項１３乃至２８のいず
    れかに記載の二成分系現像剤。
30. 【請求項３０】 該トナーは、該結着樹脂としてポリエ
    ステル樹脂を含有している負帯電性トナーであることを
    特徴とする請求項２９に記載の二成分系現像剤。
31. 【請求項３１】 該負帯電性トナーは、負荷電制御剤を
    該結着樹脂１００質量部に対して０．１〜１０質量部含
    有していることを特徴とする請求項３０に記載の二成分
    系現像剤。
32. 【請求項３２】 該二成分系現像剤は、現像剤の質量基
    準で２〜１２質量％のトナー濃度を有することを特徴と
    する請求項１３乃至３１のいずれかに記載の二成分系現
    像剤。
33. 【請求項３３】 該二成分系現像剤は、現像剤の質量基
    準で３〜９質量％のトナー濃度を有することを特徴とす
    る請求項１３乃至３１のいずれかに記載の二成分系現像
    剤。
34. 【請求項３４】 該トナーは、トナー粒子及び外添剤と
    しての重量平均粒径０．００１〜０．２μｍの無機微粒
    子を有することを特徴とする請求項１３乃至３３のいず
    れかに記載の二成分系現像剤。
35. 【請求項３５】 該無機微粒子の外添量が、該トナー粒
    子の質量基準で０．５〜５．０質量％であることを特徴
    とする請求項３４に記載の二成分系現像剤。
36. 【請求項３６】 現像剤担持体に担持されているトナー
    及びキャリアを有する二成分系現像剤を、静電潜像担持
    体と該現像剤担持体との対向領域である現像領域に搬送
    し、該現像領域で該静電潜像担持体に担持されている静
    電潜像を該現像剤担持体に担持されている二成分系現像
    剤のトナーによって現像する現像工程を有する画像形成
    方法において、 該キャリアは、下記式（Ｉ） （Ｆｅ₂Ｏ₃）_a（ＭｎＯ）_b（ＭｇＯ）_c（Ａ）_d 式（Ｉ） （式中、Ａは、ＳｒＯ、ＣａＯ及びＡｌ₂Ｏ₃の混合物を
    示し、ａ，ｂ，ｃ及びｄは、モル分率を示し、且つ下記
    条件 ０．４＜ａ＜０．６，０．３５＜ｂ＜０．４５，０．０
    ７＜ｃ＜０．１２，０．００５＜ｄ＜０．０１５，ａ＋
    ｂ＋ｃ＋ｄ≦１ を満足する。）で示される組成のフェライト成分によっ
    て形成されるキャリアコア、及び該キャリアコア表面に
    該キャリアコアの質量に対して０．０１〜２．０質量％
    の樹脂被覆層を有する樹脂被覆キャリアであり、 該樹脂被覆キャリアは、２５〜５５μｍの平均粒径を有
    していることを特徴とする画像形成方法。
37. 【請求項３７】 該キャリアコア表面は、該キャリアコ
    アの質量に対して０．０５〜１．０質量％の樹脂被覆層
    によって被覆されていることを特徴とする請求項３６に
    記載の画像形成方法。
38. 【請求項３８】 該キャリアコア表面は、該キャリアコ
    アの質量に対して０．０５〜０．５質量％の樹脂被覆層
    によって被覆されていることを特徴とする請求項３６に
    記載の画像形成方法。
39. 【請求項３９】 該キャリアコア表面は、該キャリアコ
    アの質量に対して０．０７〜０．３質量％の樹脂被覆層
    によって被覆されていることを特徴とする請求項３６に
    記載の画像形成方法。
40. 【請求項４０】 該樹脂被覆キャリアは、３０〜５５μ
    ｍの平均粒径を有していることを特徴とする請求項３６
    乃至３９のいずれかに記載の画像形成方法。
41. 【請求項４１】 該樹脂被覆キャリアは、３０〜５０μ
    ｍの平均粒径を有していることを特徴とする請求項３６
    乃至３９のいずれかに記載の画像形成方法。
42. 【請求項４２】 該樹脂被覆キャリアは、３５〜４５μ
    ｍの平均粒径を有していることを特徴とする請求項３６
    乃至３９のいずれかに記載の画像形成方法。
43. 【請求項４３】 該フェライト成分は、下記式（ＩＩ） （Ｆｅ₂Ｏ₃）_a（ＭｎＯ）_b（ＭｇＯ）_c（Ａ）_d（ＳｉＯ₂）_e 式（ＩＩ） （式中、Ａは、ＳｒＯ、ＣａＯ及びＡｌ₂Ｏ₃の混合物を
    示し、ａ，ｂ，ｃ，ｄ及びｅは、モル分率を示し、且つ
    下記条件 ０．４＜ａ＜０．６，０．３５＜ｂ＜０．４５，０．０
    ７＜ｃ＜０．１２，０．００５＜ｄ＜０．０１５，０．
    ０００５＜ｅ＜０．００２，ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ≦１ を満足する。）で示されることを特徴とする請求項３６
    乃至４２のいずれかに記載の画像形成方法。
44. 【請求項４４】 該樹脂被覆キャリアは、平均粒径２５
    〜５５μｍを有し、粒径２１μｍ以下の粒子の含有量が
    ６．０体積％以下、及び粒径７２μｍ以上の粒子の含有
    量が６．０体積％以下である粒度分布を有していること
    を特徴とする請求項３６乃至４３のいずれかに記載の画
    像形成方法。
45. 【請求項４５】 該樹脂被覆キャリアの窒素吸着による
    ＢＥＴ比表面積（Ｓ１：ｃｍ²／ｇ）と、該樹脂被覆キ
    ャリアの平均粒径（Ｄ：ｃｍ）と真比重（ρ：ｇ／ｃｍ
    ³）との比（ρ／Ｄ）との関係が、下記関係 ０．５≦Ｓ１／（ρ／Ｄ）≦１．２ を満足していることを特徴とする請求項３６乃至４４の
    いずれかに記載の画像形成方法。
46. 【請求項４６】 該樹脂被覆キャリアの平均粒径（Ｄ：
    μｍ）と、該樹脂被覆キャリアの樹脂被覆量（Ｗ：キャ
    リアコア材に対する質量％）との関係が、下記式 Ｄ／５００≦Ｗ≦Ｄ／３００ を満足していることを特徴とする請求項３６乃至４４の
    いずれかに記載の画像形成方法。
47. 【請求項４７】 該樹脂被覆キャリアは、平均粒径２５
    〜５５μｍを有し、粒径２１μｍ以下の粒子の含有量が
    ６．０体積％以下、及び粒径７２μｍ以上の粒子の含有
    量が６．０体積％以下である粒度分布を有しており、該
    樹脂被覆キャリアの窒素吸着によるＢＥＴ比表面積（Ｓ
    １：ｃｍ²／ｇ）と、該樹脂被覆キャリアの平均粒径
    （Ｄ：ｃｍ）と真比重（ρ：ｇ／ｃｍ³）との比（ρ／
    Ｄ）との関係が、下記関係 ０．５≦Ｓ１／（ρ／Ｄ）≦１．２ を満足しており、該樹脂被覆キャリアの平均粒径（Ｄ：
    μｍ）と、該樹脂被覆キャリアの樹脂被覆量（Ｗ：キャ
    リアコア材に対する質量％）との関係が、下記式 Ｄ／５００≦Ｗ≦Ｄ／３００ を満足していることを特徴とする請求項３６乃至４４の
    いずれかに記載の画像形成方法。
48. 【請求項４８】 該トナーは、４μｍ以下の粒径を有す
    るトナー粒子の含有量が全トナー粒子の個数基準で５〜
    ４０個数％である粒度分布を有することを特徴とする請
    求項３６乃至４７のいずれかに記載の画像形成方法。
49. 【請求項４９】 該トナーは、８μｍ以上の粒径を有す
    るトナー粒子の含有量が全トナー粒子の体積基準で２．
    ０〜２０．０体積％である粒度分布を有することを特徴
    とする請求項３６乃至４７のいずれかに記載の画像形成
    方法。
50. 【請求項５０】 該トナーは、４μｍ以下の粒径を有す
    るトナー粒子の含有量が全トナー粒子の個数基準で５〜
    ４０個数％であり、８μｍ以上の粒径を有するトナー粒
    子の含有量が全トナー粒子の体積基準で２．０〜２０．
    ０体積％である粒度分布を有することを特徴とする請求
    項３６乃至４７のいずれかに記載の画像形成方法。
51. 【請求項５１】 該トナーは、４．０〜１０．５μｍの
    重量平均粒径を有することを特徴とする請求項５０に記
    載の画像形成方法。
52. 【請求項５２】 該トナーは、結着樹脂及び着色剤を含
    有していることを特徴とする請求項３６乃至５１のいず
    れかに記載の画像形成方法。
53. 【請求項５３】 該トナーは、該結着樹脂としてポリエ
    ステル樹脂を含有している負帯電性トナーであることを
    特徴とする請求項５２に記載の画像形成方法。
54. 【請求項５４】 該負帯電性トナーは、負荷電制御剤を
    該結着樹脂１００質量部に対して０．１〜１０質量部含
    有していることを特徴とする請求項５３に記載の画像形
    成方法。
55. 【請求項５５】 該二成分系現像剤は、現像剤の質量基
    準で２〜１２質量％のトナー濃度を有することを特徴と
    する請求項３６乃至５４のいずれかに記載の画像形成方
    法。
56. 【請求項５６】 該二成分系現像剤は、現像剤の質量基
    準で３〜９質量％のトナー濃度を有することを特徴とす
    る請求項３６乃至５５のいずれかに記載の画像形成方
    法。
57. 【請求項５７】 該トナーは、トナー粒子及び外添剤と
    しての重量平均粒径０．００１〜０．２μｍの無機微粒
    子を有することを特徴とする請求項３６乃至５６のいず
    れかに記載の画像形成方法。
58. 【請求項５８】 該無機微粒子の外添量が、該トナー粒
    子の質量基準で０．５〜５．０質量％であることを特徴
    とする請求項５７に記載の画像形成方法。
59. 【請求項５９】 該現像工程において、直流バイアス電
    圧に交流バイアス電圧を重畳した現像バイアス電圧を該
    現像剤担持体に印加して現像を行うことを特徴とする請
    求項３６乃至５８のいずれかに記載の画像形成方法。
60. 【請求項６０】 該現像剤担持体は、現像スリーブ及び
    該現像スリーブ内に内包されているマグネットを有する
    ことを特徴とする請求項５９に記載の画像形成方法。
61. 【請求項６１】 該トナーとして、イエロートナー，マ
    ゼンタトナー，シアントナー及びブラックトナーをそれ
    ぞれ用いてフルカラー画像を形成することを特徴とする
    請求項３６乃至６０のいずれかに記載の画像形成方法。