JPH08160671A

JPH08160671A - 二成分系現像剤、現像方法及び画像形成方法

Info

Publication number: JPH08160671A
Application number: JP25867995A
Authority: JP
Inventors: Yoshinobu Baba; 善信馬場; Yuzo Tokunaga; 雄三徳永
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1994-10-05
Filing date: 1995-10-05
Publication date: 1996-06-21
Anticipated expiration: 2015-10-05
Also published as: JP3397543B2

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明の目的は、キャリア付着がなく、高画
質のトナー画像を形成し得る二成分系現像剤、該現像剤
を使用する現像方法及び画像形成方法を提供することに
ある。【解決手段】本発明は、個数平均粒径が１〜１００μ
ｍであり、該個数平均粒径の１／２倍径以下の分布累積
値が２０個数％であり、磁性キャリアの比抵抗が１×１
０¹²Ωｃｍ以上であり、磁性コートキャリアを構成する
コアの比抵抗が１×１０¹⁰Ωｃｍ以上であり、磁性コー
トキャリアの１キロエルステッドにおける磁化の強さが
３０〜１５０ｅｍｕ／ｃｍ³ である磁性コートキャリア
と、特定な粒度分布を有するトナーとを含有する二成分
系現像剤に関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法等における静電荷潜像を現像するための二成分系
現像剤、現像方法および画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法として米国特許第２，２９
７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０号公報お
よび特公昭４３−２４７４８号公報等に種々の方法が記
載されている。これらの方法は、いずれも光導電層に原
稿に応じた光像を照射することにより静電荷潜像を形成
し、次いで該静電荷潜像上にこれとは反対の極性を有す
るトナーと呼ばれる着色微粉末を付着させて該静電荷潜
像を現像し、必要に応じて紙等の転写材にトナー画像を
転写した後、熱、圧力、加熱、加圧あるいは溶剤蒸気等
により定着し複写物を得るものである。

【０００３】該静電荷潜像を現像する工程は、帯電させ
たトナー粒子を静電荷潜像の静電相互作用を利用してト
ナー像の形成を行うものである。一般にかかる静電荷潜
像をトナーを用いて現像する方法のうち、トナーをキャ
リアと混合した二成分系現像剤が特に高画質を要求され
るフルカラー複写機又はプリンタには好適に用いられて
いる。

【０００４】また、近年、コンピュータ、ハイビジョン
等の発達により、更に高精細なフルカラー画像を出力す
る手段が要望されている。この目的のため、フルカラー
の複写画像をさらに高画質、高精彩とし銀塩写真の画像
水準にまで高品質化する努力がなされている。こうした
要求に応じて、プロセス及び材料の観点から検討が加え
られている。

【０００５】例えば、現像剤に関してはトナー及びキャ
リアの粒径を小さくする方法をその代表的なものとして
挙げることができる。しかしながら、トナーの小粒径化
は、粉体の取り扱い上の困難性が増してくることに加
え、トナー粒径の小径化に伴う転写、定着等の現像以外
の電子写真特性の最適化の困難性が増してくるためトナ
ー単独での高画質化と言った観点では限界がある。

【０００６】一方、電子写真プロセスの検討において
は、現像剤担持体（例えば、現像スリーブ）上の磁気ブ
ラシを稠密とすることで高画質化が達成される可能性を
挙げることができる。磁気ブラシの稠密化は現像スリー
ブ磁極の極間で現像を行う方法や現像スリーブの磁極の
強さを小さくする方法がプロセスサイドから考えられ
る。これらの方法は磁気ブラシの影響を受けにくくなる
半面、現像剤の拘束力不足による飛散や搬送性の面から
単純に用いるのは困難である。また、現像剤に使用する
磁性キャリア粒子の粒径を小さくしたり、磁気力を減少
することによって磁気ブラシの稠密化は達成され得る。

【０００７】例えば、特開昭５９−１０４６６３号公報
に、飽和磁化の小さい磁性キャリアを使用する方法が記
載されている。しかしながら単純に飽和磁化の小さな磁
性キャリアを使用することで細線の再現性は向上する
が、一方で現像スリーブ上での磁性キャリア粒子の拘束
力が低下するために感光ドラム上に磁性キャリアが移行
して画像欠陥を発生させてしまうキャリア付着現象が発
生しやすくなる。

【０００８】また、キャリア付着現象は小粒径の磁性キ
ャリアを使用することによっても発生しやすくなること
が知られている。具体的には例えば特公平５−８４２４
号公報には微粒子化した磁性キャリアとトナーを用いて
振動電界下で非接触方式で現像する方法が記載されてい
る。該公報には、振動電界を印加する現像プロセスにお
いてキャリア付着を改善するために、磁性キャリアの高
抵抗化が効果を有すると記載されているが、発生したキ
ャリア付着を改善するために磁性キャリアの比抵抗を高
抵抗化してもキャリアコアの比抵抗が低く表面に少しで
も露出している場合には、十分にキャリア付着を改善し
高画質化を達成するには不十分な場合があった。また、
この方法によれば非接触であるために現像極における磁
性キャリアの磁化の強さが大きい場合には、画像濃度も
そこそこであり、キャリア付着もない画像が得られる
が、磁性キャリアの磁化の強さが小さくなった場合に
は、特に画像濃度が低くなるという問題が生じてくる。

【０００９】ところで、一般に磁性樹脂キャリアはキャ
リアのバルク抵抗が鉄粉のコアや金属酸化物（例えばフ
ェライト、マグネタイト）のコアに比べて高くなる。し
かしながら、これらの場合でも例えば、特開平５−１０
０４９４号公報に記載されるように樹脂中に粒径比の異
なる磁性体を含有することで、樹脂中の磁性体量を増量
するような磁性粒子では、内添している磁性体が比抵抗
の低い磁性体を含有する場合において、磁気的なキャリ
アの拘束力としては高くなるが、交番電界を用いる現像
方法にこのような磁性キャリアを用いると、キャリア付
着を十分に改善することができない場合があった。

【００１０】上述したように、キャリア付着を防止しつ
つ、高画質化を計るために、種々の手法が試みられては
いるものの、特に上述した問題点を改善した二成分系現
像剤、現像方法及び画像形成方法が待望されている。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の問題点を解消した二成分系現像剤、該二成分系現像剤
を使用する現像方法及び画像形成方法を提供することに
ある。

【００１２】本発明の目的は、キャリア付着がなく、カ
ブリの発生が防止又は抑制され、高画質なトナー画像を
形成し得る二成分系現像剤、該二成分系現像剤を使用す
る現像方法及び画像形成方法を提供することにある。

【００１３】本発明の目的は、高画像濃度で高精彩なカ
ラートナー像を形成し得る二成分系現像剤、該二成分系
現像剤を使用する現像方法及び画像形成方法を提供する
ことにある。

【００１４】本発明の目的は、多数枚耐久性に優れてい
る二成分系現像剤を提供することにある。

【００１５】本発明の目的は、多数枚の画出しにおいて
も画像劣化のない二成分系現像剤を提供することにあ
る。

【００１６】本発明の目的は、高精細で高画質であるフ
ルカラー画像を形成し得る画像形成方法を提供すること
にある。

【００１７】本発明の目的は、中間調の色彩が良好であ
るフルカラー画像を形成し得る画像形成方法を提供する
ことにある。

【００１８】

【課題を解決するための手段】本発明は、少なくともト
ナーと磁性キャリアを有する二成分系現像剤において、
磁性コートキャリアは個数平均粒径が１〜１００μｍで
あり、該個数平均粒径の１／２倍径以下の分布累積値が
２０個数％以下であり、磁性コートキャリアの比抵抗が
１×１０¹²Ωｃｍ以上であり、磁性コートキャリアを構
成するコアの比抵抗が１×１０¹⁰Ωｃｍ以上であり、磁
性コートキャリアの１キロエルステッドにおける磁化の
強さが３０〜１５０ｅｍｕ／ｃｍ³であり、トナーは重
量平均粒径が１〜１０μｍであり、個数平均粒径（Ｄ
１）の１／２倍径以下の分布累積値が２０個数％以下で
あり、重量平均粒径（Ｄ４）の２倍径以上の分布累積値
が１０体積％以下であることを特徴とする二成分系現像
剤に関する。

【００１９】さらに、本発明は、個数平均粒径が１〜１
００μｍであり、該個数平均粒径の１／２倍径以下の分
布累積値が２０個数％以下であり、磁性コートキャリア
の比抵抗が１×１０¹²Ωｃｍ以上であり、磁性コートキ
ャリアを構成するコアの比抵抗が１×１０¹⁰Ωｃｍ以上
であり、磁性コートキャリアの１キロエルステッドにお
ける磁化の強さが３０〜１５０ｅｍｕ／ｃｍ³である磁
性コートキャリアと、重量平均粒径が１〜１０μｍであ
り、個数平均粒径（Ｄ１）の１／２倍径以下の分布累積
値が２０個数％以下であり、重量平均粒径（Ｄ４）の２
倍径以上の分布累積値が１０体積％以下であるトナー
と、を含有する二成分系現像剤を磁界発生手段を内包し
ている現像剤担持体上に担持し、現像剤担持体上に二成
分系現像剤の磁気ブラシを形成し、磁気ブラシを潜像担
持体に接触させ、交番電界を現像剤担持体に印加しなが
ら潜像担持体の静電荷像を現像してトナー像を形成する
ことを特徴とする現像方法に関する。

【００２０】さらに、本発明は、個数平均粒径が１〜１
００μｍであり、該個数平均粒径の１／２倍径以下の分
布累積値が２０個数％以下であり、磁性コートキャリア
の比抵抗が１×１０¹²Ωｃｍ以上であり、磁性コートキ
ャリアを構成するコアの比抵抗が１×１０¹⁰Ωｃｍ以上
であり、磁性キャリアの１キロエルステッドにおける磁
化の強さが３０〜１５０ｅｍｕ／ｃｍ³である磁性コー
トキャリアと、重量平均粒径が１〜１０μｍであり、個
数平均粒径（Ｄ１）の１／２倍径以下の分布累積値が２
０個数％以下であり、重量平均粒径（Ｄ４）の２倍径以
上の分布累積値が１０体積％以下であるマゼンタトナー
と、を含有する二成分系現像剤を磁界発生手段を内包し
ている現像剤担持体上に担持し、現像剤担持体上に二成
分系現像剤の磁気ブラシを形成し、磁気ブラシを潜像担
持体に接触させ、交番電界を現像剤担持体に印加しなが
ら潜像担持体の静電荷像を現像してマゼンタトナー像を
形成し、個数平均粒径が１〜１００μｍであり、該個数
平均粒径の１／２倍径以下の分布累積値が２０個数％以
下であり、磁性キャリアの比抵抗が１×１０¹²Ωｃｍ以
上であり、磁性コートキャリアを構成するコアの比抵抗
が１×１０¹⁰Ωｃｍ以上であり、磁性コートキャリアの
１キロエルステッドにおける磁化の強さが３０〜１５０
ｅｍｕ／ｃｍ³である磁性コートキャリアと、重量平均
粒径が１〜１０μｍであり、個数平均粒径（Ｄ１）の１
／２倍径以下の分布累積値が２０個数％以下であり、重
量平均粒径（Ｄ４）の２倍径以上の分布累積値が１０体
積％以下であるシアントナーと、を含有する二成分系現
像剤を磁界発生手段を内包している現像剤担持体上に担
持し、現像剤担持体上に二成分系現像剤の磁気ブラシを
形成し、磁気ブラシを潜像担持体に接触させ、交番電界
を現像剤担持体に印加しながら潜像担持体の静電荷像を
現像してシアントナー像を形成し、個数平均粒径が１〜
１００μｍであり、該個数平均粒径の１／２倍径以下の
分布累積値が２０個数％以下であり、磁性コートキャリ
アの比抵抗が１×１０¹²Ωｃｍ以上であり、磁性コート
キャリアを構成するコアの比抵抗が１×１０¹⁰Ωｃｍ以
上であり、磁性コートキャリアの１キロエルステッドに
おける磁化の強さが３０〜１５０ｅｍｕ／ｃｍ³である
磁性コートキャリアと、重量平均粒径が１〜１０μｍで
あり、個数平均粒径（Ｄ１）の１／２倍径以下の分布累
積値が２０個数％以下であり、重量平均粒径（Ｄ４）の
２倍径以上の分布累積値が１０体積％以下であるイエロ
ートナーと、を含有する二成分系現像剤を磁界発生手段
を内包している現像剤担持体上に担持し、現像剤担持体
上に二成分系現像剤の磁気ブラシを形成し、磁気ブラシ
を潜像担持体に接触させ、交番電界を現像剤担持体に印
加しながら潜像担持体の静電荷像を現像してイエロート
ナー像を形成し、形成されたマゼンタトナー像、シアン
トナー像及びイエロートナー像を少なくとも使用してフ
ルカラー画像を形成することを特徴とする画像形成方法
に関する。

【００２１】

【発明の実施の形態】本発明者らが詳細な検討を行った
ところ、磁性コートキャリアについては、現像極（磁極
の強さ約１０００エルステッド）における磁性キャリア
の磁化の強さが３０〜１５０ｅｍｕ／ｃｍ³で、キャリ
ア粒径が１〜１００μｍの磁性コートキャリアを用いる
と現像極における磁気ブラシの密度が密になり、ドット
再現性の良い画像が得られることがわかった。

【００２２】しかしながら、画質の向上に相反してキャ
リア付着が増大する傾向があった。そのため、本発明の
現像剤においては、個数平均粒径が１〜１００μｍで、
該個数平均粒径の１／２倍径以下の分布累積値が２０個
数％以下であるように磁性キャリアの粒度分布をシャー
プにすること、かつ磁性コートキャリアの比抵抗が１×
１０¹²Ωｃｍ以上であり、磁性コートキャリアを構成す
るコアの比抵抗が１×１０¹⁰Ωｃｍ以上であるような磁
性コートキャリアの高抵抗化を行い、磁性コートキャリ
アの１キロエルステッドにおける磁化の強さが３０〜１
５０ｅｍｕ／ｃｍ³である磁性コートキャリアを用い
る。これにより、キャリア付着を防止しつつ画質を向上
させ得る。

【００２３】これはキャリア付着のドライビングフォー
スが特に交番電界印加における磁気ブラシの接触現像方
法において、現像バイアス印加時に現像スリーブからの
磁性コートキャリアへの電荷注入が支配的因子となって
いるためと考えられる。

【００２４】また、その他のキャリア付着の要因として
トナーと磁性キャリアとの間の摩擦帯電における磁性キ
ャリアの帯電も関係があることがわかった。帯電した磁
性コートキャリアは粒径が大きければ磁気力及び自重に
より感光体に付着することは少ないが、磁性コートキャ
リアの微粉が感光体上へ飛翔する場合がある。

【００２５】前述した磁性コートキャリアへの電荷注入
によるキャリア付着は、磁性コートキャリアであって
も、金属鉄コア、マグネタイトコアやフェライトコアの
ようにコア比抵抗が９×１０⁸Ωｃｍ以下であるコアを
用いると、磁性コートキャリア粒子の表面にコアが部分
的にでも露出した場合には、電荷注入が起こり、キャリ
ア付着を起こしやすい。また、磁性体を分散した磁性樹
脂キャリアでも比抵抗が９×１０⁹Ωｃｍ未満であるよ
うなキャリアを用いると電荷注入が起こることが判明し
た。

【００２６】また、磁性コートキャリアの粒径に関して
は、その粒度分布がブロードで、特に微粉が多量にある
磁性コートキャリアではキャリア付着量も増大すること
がわかった。

【００２７】したがって、キャリア付着を防止するには
コア粒子の比抵抗の高い磁性コートキャリアを用いると
コアのバルク抵抗が上がり電荷注入を防止でき、かつ微
粉をカットした磁性キャリアを用いることでキャリア付
着が良好に防止できる。

【００２８】しかしながら、電荷注入によるキャリア付
着を防止できるような磁性樹脂キャリアは、表面コート
を施さずに用いると種々のトナーに対する帯電量制御が
うまくいかない場合があった。また、含有する磁性体量
が少ない場合には理由は定かではないがトナーへの摩擦
帯電付与が不安定な場合があった。

【００２９】本発明で使用する磁性コートキャリアは電
荷注入を防止するような高抵抗コアに樹脂コートを施し
てキャリア付着を防止すると共にトナーへの帯電量付与
を良好にしている。

【００３０】特に、帯電性とキャリア付着防止を良好に
満足できる磁性コートキャリアの構成として、金属酸化
物を多量に含有しつつ、コアの高抵抗化をはかる為に、
磁性体微粒子の一部をそれより高抵抗で粒径の大きな金
属酸化物と置換して用いることで見掛け上磁性コートキ
ャリア粒子の表面近傍の金属酸化物／バインダーの割合
を小さくでき、この結果、キャリアのバルク抵抗を高く
でき、このことにより高画質化と共にキャリア付着を良
好に防止できる。また、特に金属酸化物の存在下でモノ
マーを直接重合して磁性キャリアコアを製造する場合、
大きな金属酸化物が表面に多く頭出しして存在すること
がわかった。また、その粒径比が大きい程、大粒子が表
面に頭出ししやすい。従って、強磁性体よりも粒径の大
きな高抵抗金属酸化物を導入することで、キャリアコア
のバルク電気抵抗をより高めることができると考えられ
る。さらに、熱硬化型の樹脂をバインダーとして用いる
場合、湿式あるいは乾式等のコート方法に制限されない
ため種々のコート樹脂を良好にコア粒子の表面にコート
でき、トナーに対して良好な帯電付与ができる。

【００３１】また、上述の磁性コートキャリアを用いる
ことで静電荷像を形成しているドットの再現性をより向
上させている。ドットの劣化の原因が感光体ドラム上の
静電荷像を磁性コートキャリアが摺擦することによって
リークすることにより発生しているため、リークした付
近のドット状のデジタル静電荷潜像が不均一な形状とな
ってしまうと推定している。本発明で使用する磁性コー
トキャリアではコアの抵抗を高めたために、デジタル潜
像を乱さないものと推定される。

【００３２】従って、本発明の二成分系現像剤は磁性コ
ートキャリアの磁気力を３０〜１５０ｅｍｕ／ｃｍ³に
することで現像極における磁気ブラシの密度を密にして
いる。さらに、コアのバルク抵抗を高め、キャリアの微
粉をカットすることで電荷注入を防ぎ、潜像を乱すこと
なく現像でき、より高画質画像を得ることができる。

【００３３】しかしながら、カブリの防止および静電荷
潜像を形成するドットの再現性の向上については磁性キ
ャリアの改良のみでは難しい。トナーへの帯電付与やト
ナーと磁性コートキャリアの相互作用が最終画像の画像
品質に影響を与えるためトナーの改良も必要である。

【００３４】すなわち、本発明で使用するトナーは重量
平均粒径が１〜１０μｍであり、その個数平均粒径の１
／２倍径以下の分布累積値が２０個数％以下であり、重
量平均粒径の２倍径以上の分布累積値が１０体積％以下
である粒度分布のシャープなトナーと、キャリアの微粉
をカットした粒度分布のシャープな磁性コートキャリア
とを用いることで、カブリがなく、ドット再現性の良い
画像が得られる。これは、トナーと磁性コートキャリア
とを摩擦帯電させる場合、トナーの粒度分布をシャープ
にすることでトナーのトリボ分布がシャープになると共
に帯電付与する磁性コートキャリアの粒径が揃っている
ためにトナー／キャリアの接触機会が均等になることに
より、より均一な帯電付与を行うことができ、トナーの
トリボ分布がシャープになり、キャリア粒子の摩擦電荷
と同極性の摩擦電荷を有する反転成分のトナーの存在が
極少になるためと考えられる。

【００３５】また、本発明において現像剤の劣化を防止
し、初期の高画質画像を維持できるのは次のような理由
によるものと考えられる。

【００３６】すなわち、現像剤が劣化するのは長期にわ
たる現像剤の使用において、現像器内でトナーとキャリ
ア間、又は磁性コートキャリア同士に働く磁気的シェア
または重量によるシェアが、トナーおよび磁性コートキ
ャリアにダメージを与えることが主因と考えられる。特
に、トナーおよび磁性コートキャリアのいずれも微粉側
の粒子の方がスペントや劣化が激しい。また、トナーは
消費されるが磁性コートキャリアは消費されることなく
繰り返し用いられるためその表面の受けるダメージが蓄
積される。

【００３７】そこで、低磁気力で粒度分布のシャープな
磁性コートキャリアおよび粒度分布のシャープなトナー
を用いるとトナーとキャリア間、又はキャリア同士の間
で働く磁気的なシェアが軽微となりキャリア粒子の表面
の受けるダメージが低減されると考えられる。

【００３８】以下、本発明をより詳細に説明する。

【００３９】磁性コートキャリアの粒径は、高画質化の
観点からはできるだけ小さくすることが好ましいが、磁
気力と粒径の関係によりキャリア付着が生じてくる。か
かる観点から、本発明で使用する磁性コートキャリアは
個数平均粒径としては１〜１００μｍの範囲のものを使
用することができ、さらには磁性コートキャリアの磁化
の強さが１００〜１５０ｅｍｕ／ｃｍ³のとき個数平均
粒径が５〜３５μｍの範囲であることが高画質化及びキ
ャリア付着防止の観点からより好適である。一方、磁性
コートキャリアの磁化の強さが３０〜１００ｅｍｕ／ｃ
ｍ³のとき個数平均粒径が３５〜８０μｍの範囲である
ことが高画質化及びキャリア付着防止、耐久による現像
剤劣化防止の観点から好適である。キャリアの個数平均
粒径が１００μｍを越えると磁気ブラシが感光体表面を
摺擦するときに掃き目を生じやすくなるために高画質の
観点から好適でない。また、キャリアの個数平均粒径が
１μｍより小さくなると磁性コートキャリア粒子１個の
持つ磁気力が小さくなるためにキャリア付着が生じやす
くなる。

【００４０】また、本発明において重要なことは磁性コ
ートキャリアの個数平均粒径の１／２倍径以下の分布累
積値が２０個数％以下となるような粒度分布を有するこ
とである。１／２倍径以下の分布累積値が２０個数％を
越えると、前述したようにキャリア付着が増大したり、
トナーへの帯電付与が不良になったりする点で好ましく
ない。本発明で使用する磁性コートキャリア粉体の粒径
測定方法については後述する。

【００４１】本発明に使用する磁性コートキャリアの磁
気特性としては、１キロエルステッドでの磁化の強さが
３０〜１５０ｅｍｕ／ｃｍ³のものを使用することが重
要であり、さらに好適には４０〜１３０ｅｍｕ／ｃｍ³
の範囲であるような低磁気力の磁性コートキャリアを使
用することが好ましい。先述したように、磁性コートキ
ャリアの磁化の強さはキャリア粒径により適宜選択され
る。磁化の強さが１５０ｅｍｕ／ｃｍ³を越えるとキャ
リア粒径にも関係するが、現像極での現像スリーブ上に
形成される磁気ブラシの密度が減少し、穂長が長くな
り、かつ剛直化してしまうためトナー画像上に掃き目ム
ラを生じたり、特に多数枚の複写による現像剤の耐久劣
化により中間調のガサツキ、ベタ像のムラなどの画像劣
化を引き起こしやすい。また、３０ｅｍｕ／ｃｍ³未満
では、磁性コートキャリアの磁気力不足となりキャリア
付着を生じたり、トナー搬送性が低下する。

【００４２】なお、本発明における磁気特性の測定は、
理研電子（株）製の振動磁場型磁気特性自動記録装置Ｂ
ＨＶ−３０を用いて行った。なお、測定条件の具体例は
後述する。

【００４３】本発明で使用される磁性コートキャリアの
比抵抗は５×１０⁴Ｖ／ｍの電界強度において１×１０
¹²Ωｃｍ以上の抵抗を有することが重要である。１×１
０¹²Ωｃｍ未満の比抵抗では先述したようにキャリア付
着、及び潜像の顕像化過程での画像の低画質化がおこ
り、高画質、高精細と言った本発明の目的が達成できな
い。本発明で使用する磁性コートキャリア粉体の抵抗測
定方法については後述する。

【００４４】また、キャリアコアの比抵抗は５×１０⁴
Ｖ／ｍの電界強度において１×１０¹ ⁰Ωｃｍ以上の抵抗
を有することが重要である。１×１０¹⁰Ωｃｍ未満の比
抵抗ではコートキャリアにおいても一部分でもコアが露
出した場合に電荷注入が起こったり、潜像をリークした
りするためにキャリア付着やドット再現性の低下を招き
やすい。

【００４５】磁性コートキャリアのコア材として、磁性
を示すＭＯ・Ｆｅ₂Ｏ₃またはＭＦｅ₂Ｏ₄の一般式で表さ
れるマグネタイト、フェライト等を好ましく用いること
ができる。ここで、Ｍは２価あるいは１価の金属イオン
（Ｍｎ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｃｄ、
Ｌｉ等）であり、Ｍとしては単独あるいは複数の金属を
用いることができる。例えばマグネタイト、γ酸化鉄、
Ｍｎ−Ｚｎ系フェライト、Ｎｉ−Ｚｎ系フェライト、Ｍ
ｎ−Ｍｇ系フェライト、Ｌｉ系フェライト、Ｃｕ−Ｚｎ
系フェライトの如き鉄系酸化物を挙げることができる。
中でも安価なマグネタイトがより好ましく用いることが
できる。

【００４６】また、他の金属酸化物としてＭｇ、Ａｌ、
Ｓｉ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃ
ｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｒ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、
Ｃｄ、Ｓｎ、Ｂａ、Ｐｂ等の金属を単独あるいは複数用
いた非磁性の金属酸化物および上記磁性を示す金属酸化
物を使用できる。例えば非磁性の金属酸化物としてＡｌ
₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＣａＯ、ＴｉＯ₂、Ｖ₂Ｏ₅、ＣｒＯ₂、
ＭｎＯ₂、Ｆｅ₂Ｏ₃、ＣｏＯ、ＮｉＯ、ＣｕＯ、Ｚｎ
Ｏ、ＳｒＯ、Ｙ₂Ｏ₃、ＺｒＯ₂系等を使用することがで
きる。

【００４７】上述した金属酸化物は単独でキャリアコア
として用いることもできるが、その場合、コア表面を強
烈に酸化させる処理等を行い、コア比抵抗を１×１０¹⁰
Ωｃｍ以上にして用いることが必要である。また、とく
に好ましいキャリア形態として、樹脂に上記の金属酸化
物を分散してキャリアコアとして用いることが挙げられ
る。この場合、１種類の金属酸化物を樹脂に分散して用
いることもできるが、特に好ましくは少なくとも２種以
上の金属酸化物を混合した状態で用いることが良い。な
お、その場合には、比重や形状が類似している粒子を用
いるのがバインダーとの密着性を高め、キャリア強度を
高めるためにより好ましい。例えば、マグネタイトとヘ
マタイト、マグネタイトとγ−Ｆｅ₂Ｏ₃、マグネタイト
とＳｉＯ₂、マグネタイトとＡｌ₂Ｏ₃、マグネタイトと
ＴｉＯ₂、マグネタイトとＣｕ−Ｚｎ系フェライトを好
ましく用いることができる。中でもマグネタイトとヘマ
タイトの組み合わせが価格面及びキャリア強度の面から
好ましく用いることができる。

【００４８】上記の金属酸化物を樹脂に分散してコア粒
子とする場合、磁性を示す金属酸化物の個数平均粒径は
キャリア粒径によっても変わるが、０．０２〜２μｍの
ものが好ましく用いることができる。また、２種以上の
金属酸化物を分散させて用いる場合、磁性を示す金属酸
化物の個数平均粒径は０．０２〜２μｍのものが用いる
ことができ、他方の金属酸化物の個数平均粒径は、０．
０５〜５μｍのものが好ましく使用できる。この場合、
磁性粒子に対して他方の金属酸化物の粒径比ｒｂ／ｒａ
は１．０を越えていることが好ましい。１．０倍以下で
あると比抵抗の高い金属酸化物粒子が表面に出にくくな
り、キャリアコアの抵抗を十分に上げることが困難であ
り、キャリア付着を防止する効果が得られにくくなる。
また、５．０倍を越えると樹脂中への金属酸化物粒子の
取り込みがうまくいかなくなり、磁性キャリアの強度が
低下し、キャリア破壊を引き起こしやすくなる。本発明
で使用する金属酸化物の粒径測定方法については後述す
る。

【００４９】また、樹脂中に分散して用いる金属酸化物
の比抵抗は磁性粒子が１×１０³Ω・ｃｍ以上の範囲の
ものが好ましい。特に、２種以上の金属酸化物を混合し
て用いる場合には、磁性を示す粒子が１×１０³Ω・ｃ
ｍ以上のものが好ましく、他方の非磁性の粒子は磁性粒
子よりも高い比抵抗を有するものが好ましい。より好ま
しくは非磁性の金属酸化物の比抵抗は１×１０⁸Ω・ｃ
ｍ以上のものが好ましく用いられる。磁性粒子の比抵抗
が１×１０³Ω・ｃｍ未満であると分散する金属酸化物
の含有量を減量しても所望のキャリア比抵抗が得られに
くく、電荷注入を招き画質を落としたり、キャリア付着
を招きやすい。また、２種以上の金属酸化物を分散する
場合には粒径の大きな金属酸化物の比抵抗が１×１０⁸
Ω・ｃｍ未満であるとキャリアコアの比抵抗を十分に高
めることができず、本発明の効果が得られにくくなる。
本発明で使用する金属酸化物の比抵抗測定方法について
は後述する。

【００５０】本発明で使用する金属酸化物分散樹脂コア
の金属酸化物の含有量は、５０重量％〜９９重量％が好
ましい。金属酸化物の量が５０重量％未満であると帯電
性が不安定になりやすく、特に低温低湿環境下において
磁性コートキャリアが帯電され、その残留電荷が残存し
やすくなるために微粉トナーや外添剤等が磁性コートキ
ャリア粒子の表面に付着しやすくなる。また、９９重量
％を越えるとキャリア粒子の強度が低下して、耐久によ
るキャリア粒子の割れという問題を生じやすくなる。

【００５１】さらに本発明の好ましい形態としては、２
種以上の金属酸化物を分散した金属酸化物分散樹脂コア
において、含有する金属酸化物全体に占める磁性を有す
る金属酸化物の含有量が３０重量％〜９５重量％である
ことが良い。３０重量％未満であるとコアの高抵抗化は
良好になる半面、キャリアとしての磁気力が小さくな
り、キャリア付着を招く場合がある。また、９５重量％
を越えると磁性を有する金属酸化物の比抵抗にもよるが
コアの高抵抗化がはかりにくい。

【００５２】本発明で使用する金属酸化物分散コアに用
いられるバインダー樹脂としては、ビニル樹脂；ポリエ
ステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹
脂、ポリウレタン樹脂、ポリイミド樹脂、セルロース樹
脂、ポリエーテル樹脂の如き非ビニル縮合樹脂；あるい
はこれらと前記ビニル系樹脂との混合物を用いることが
できる。

【００５３】ビニル樹脂を形成するためのビニル系モノ
マーとしては例えば、スチレン；ｏ−メチルスチレン、
ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−フェニ
ルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルス
チレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オク
チルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシ
ルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシ
スチレン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチ
レン、ｍ−ニトロスチレン、ｏ−ニトロスチレン、ｐ−
ニトロスチレンの如きスチレン誘導体；エチレン、プロ
ピレン、ブチレン、イソブチレンの如きエチレン及び不
飽和モノオレフィン類；ブタジエン、イソプレンの如き
不飽和ジオレフィン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、
臭化ビニル、フッ化ビニルの如きハロゲン化ビニル類；
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニルの
如きビニルエステル類；メタクリル酸；メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メ
タクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタ
クリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタク
リル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリ
ル、メタクリル酸フェニルの如きα−メチレン脂肪族モ
ノカルボン酸エステル類；アクリル酸；アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリ
ル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−
オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチル
ヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロ
ルエチル、アクリル酸フェニルの如きアクリル酸エステ
ル類；マレン酸、マレイン酸ハーフエステル；ビニルメ
チルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチ
ルエーテルの如きビニルエーテル類；ビニルメチルケト
ン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプロペニルケト
ンの如きビニルケトン類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビ
ニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニル
ピロリドンの如きＮ−ビニル化合物；ビニルナフタリン
類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル
アミドの如きアクリル酸若しくはメタクリル酸誘導体；
アクロレイン類などが挙げられる。これらの中から１種
又は２種以上使用して重合させたビニル樹脂が用いられ
る。

【００５４】磁性金属酸化物分散コア粒子を製造する方
法としては、ビニル系又は非ビニル系の熱可塑成樹脂、
磁性金属酸化物、その他硬化剤等の添加剤を混合機によ
り十分に混合してから加熱ロール、ニーダー、エクスト
ルーダーの如き混練機を用いて溶融、混練して、これを
冷却後、粉砕、分級を行ってキャリアコア粒子を得るこ
とができる。この際、得られた磁性金属酸化物含有樹脂
粒子を熱あるいは機械的に球形化してコアとして用いる
ことが好ましい。

【００５５】金属酸化物分散コア粒子を製造する他の方
法としては、上記樹脂と前述した磁性金属酸化物を溶融
混練し、粉砕してキャリアコア粒子とする方法の他に、
モノマーと金属酸化物を混合し、モノマーを重合してキ
ャリアコア粒子を得る方法もある。このとき、重合に用
いられるモノマーとしては、前述したビニル系モノマー
の他にエポキシ樹脂を形成するためのビスフェノール類
とエピクロルヒドリン；フェノール樹脂を形成するため
のフェノール類とアルデヒド類；尿素樹脂を形成するた
めの尿素とアルデヒド類、メラミンとアルデヒド類等が
用いられる。例えば、硬化系フェノール樹脂を用いたキ
ャリアコアの製造方法としては、水性媒体中でフェノー
ル類とアルデヒド類を塩基性触媒の存在下で前述した金
属酸化物および分散安定剤を入れ、懸濁重合しコア粒子
を得る。

【００５６】特に好ましいキャリアコア粒子を製造する
方法としては、キャリアコアの強度をアップさせたり、
コート樹脂をより良好にコートするためにバインダー樹
脂を架橋させて用いるのが好ましい。例えば、溶融混練
時に架橋成分を添加し混練時に架橋させる方法；硬化型
樹脂を形成するためのモノマーを使用し、金属酸化物の
存在下でモノマーを重合させてコアを得る方法；あるい
は架橋成分を入れたモノマー組成物を金属酸化物の存在
下で重合する方法を挙げることができる。

【００５７】本発明に用いる磁性コートキャリアは本発
明に使用するトナーの帯電量に合わせて適当な樹脂をキ
ャリアコア粒子の表面にコートすることが重要である。
本発明で使用されるコート樹脂のコート量は、０．５重
量％〜１０重量％（キャリア基準）の範囲が好ましく、
さらには０．６重量％〜５重量％の範囲であることが最
も好適である。金属酸化物分散樹脂キャリアではこの範
囲内において、コートキャリア表面の金属酸化物の露出
密度が５個／μｍ²以下であることがキャリア付着を良
好に防止するには好ましい。さらに好ましくは３個／μ
ｍ²以下である。

【００５８】樹脂コート量が０．５重量％未満ではキャ
リアコア粒子を十分にコートすることが困難となり、特
に耐久後にトナーに対して十分な帯電付与を制御するこ
とが困難である。１０重量％を越えると、樹脂コート量
が多すぎるため比抵抗は所望の範囲とすることができる
が流動性が低下したり、多数枚の複写による耐久画像特
性が劣化しやすいので好ましくはない。樹脂コートキャ
リア表面の金属酸化物の露出密度の算出方法は後述す
る。

【００５９】本発明に使用できるコート樹脂としては、
絶縁性樹脂を好適に使用することができる。絶縁性樹脂
としては熱可塑性樹脂であっても熱硬化性樹脂であって
も良い。熱可塑性樹脂としてはポリスチレン；ポリメチ
ルメタクリレート、スチレン−アクリル酸共重合体の如
きアクリル樹脂；スチレン−ブタジエン共重合体、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル、酢酸ビニル、
ポリフッ化ビニリデン樹脂、フルオロカーボン樹脂、パ
ーフロロカーボン樹脂、溶剤可溶性パーフロロカーボン
樹脂ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポ
リビニルピロリドン、石油樹脂、セルロース；酢酸セル
ロース、硝酸セルロース、メチルセルロース、ヒドロキ
シメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒ
ドロキシプロピルセルロース等のセルロース誘導体、ノ
ボラック樹脂、低分子量ポリエチレン、飽和アルキルポ
リエステル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート、ポリアリレートと言った、芳香
族ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタール
樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルスルホン樹
脂、ポリスルホン樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹
脂、ポリエーテルケトン樹脂を挙げることができる。

【００６０】硬化性樹脂としては、例えば、フェノール
樹脂、変性フェノール樹脂、マレイン樹脂、アルキド樹
脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、無水マレイン酸とテ
レフタル酸と多価アルコールとの重縮合によって得られ
る不飽和ポリエステル、尿素樹脂、メラミン樹脂、尿素
−メラミン樹脂、キシレン樹脂、トルエン樹脂、グアナ
ミン樹脂、メラミン−グアナミン樹脂、アセトグアナミ
ン樹脂、グリプタール樹脂、フラン樹脂、シリコーン樹
脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエー
テルイミド樹脂、ポリウレタン樹脂等を挙げることがで
きる。上述した樹脂は、単独でも使用できるがそれぞれ
を混合して使用してもよい。また、熱可塑性樹脂に硬化
剤などを混合し硬化させて使用することもできる。

【００６１】磁性コートキャリアを好ましく製造する方
法としてはキャリアコア粒子を浮遊流動させながらコー
ト樹脂溶液をスプレーしコア粒子表面にコート膜を形成
させる方法、およびスプレードライ法が挙げられる。上
記コート方法は特に熱可塑性樹脂を用いた金属酸化物分
散樹脂コア粒子にコートする場合に好適である。

【００６２】またその他のコート方法として、剪断応力
を加えながら溶媒を徐々に揮発させるコート方法によっ
ても磁性樹脂コートキャリアを製造することができる。
かかる方法としては具体的にはコート樹脂のガラス転移
点以上で溶媒揮発後に固着した磁性キャリア粒子を解砕
する方法、及び剪断応力を加えつつ被膜を硬化、解砕す
る方法によっても製造することができる。

【００６３】本発明で使用する磁性コートキャリアの嵩
密度は、３．０ｇ／ｃｍ³以下が好ましい。３．０ｇ／
ｃｍ³を越えると現像剤中でのシェアが大きくなりトナ
ーによるスペント化、あるいはコート樹脂の剥がれを生
じやすくなる。なお、キャリアの嵩密度の測定は、ＪＩ
ＳＫ５１０１に記載の方法に準じて行う。

【００６４】磁性コートキャリアは、適宜所定のシステ
ムに都合の良いようにその形状が選択される。しかしな
がら本発明で使用する磁性コートキャリアの球形度は、
２以下が好ましい。磁性コートキャリアは、球形度が２
を越えると、現像剤としての流動性が劣るようになり、
トナーへの摩擦帯電付与能力の低下や現像極において磁
気ブラシの形状が不均一になるために高画質な画像が得
られにくくなる。なお、キャリアの球形度の測定は、日
立製作所（株）社製フィールドエミッション走査電子顕
微鏡Ｓ−８００によりキャリアをランダムに３００個以
上抽出し、ニレコ社製の画像処理解析装置Ｌｕｚｅｘ３
を用いて、次式によって導かれる球形度を求めることで
行う。

【００６５】

【外１】〔式中、ＭＸＬＮＧはキャリアの最大径を示し、ＡＲ
ＥＡはキャリアの投影面積を示す。〕

【００６６】ここで、ＳＦ１は１に近いほど球形に近い
ことを意味している。

【００６７】本発明で使用する磁性コートキャリアにお
いて、先述したようにキャリア粒径と磁気力はトナー画
像の高画質化に対して重要なパラメータである。本発明
の高画質化の指標として上述のキャリア粒径及び磁気力
から、キャリア高画質化パラメーターＫＰが下記式の様
に定義できる。ＫＰ＝Ｉ×Ｄ（上式中Ｉはキャリアのｅｍｕ／ｃｍ³単位の磁気力、
Ｄはｃｍ単位のキャリア粒径である。）本発明で使用する磁性キャリアのキャリア高画質化パラ
メーターは、０．０８＜ＫＰ＜１．０ｅｍｕ／ｃｍ² の範囲であることが本発明の目的を達成するためには好
ましく、さらには０．１＜ＫＰ＜０．８ｅｍｕ／ｃｍ² の範囲がより好適である。

【００６８】キャリア高画質化パラメーターＫＰが０．
０８ｅｍｕ／ｃｍ² よりも小さくなると磁気ブラシに対
するスリーブからの拘束力が小さくなるためにキャリア
付着を良好に防止することが困難になる場合があり、ま
た、１．０ｅｍｕ／ｃｍ² よりも大きくなると、磁気ブ
ラシの密度が低くなり、また剛直になるために、高画質
化を達成できなくなる場合がある。

【００６９】本発明で使用するトナーは、重量平均粒径
が１〜１０μｍ、好ましくは３〜８μｍの範囲であるこ
とが好適である。また、個数平均粒径の１／２倍径以下
の分布累積値が２０個数％以下であり、重量平均粒径の
２倍径以上の分布累積値が１０体積％以下であることが
反転成分のない良好な帯電付与、潜像ドットの再現性等
を満足させるために重要である。さらにトナーの摩擦帯
電性を良好にし、ドット再現性を高めるには個数平均粒
径の１／２倍径以下の分布累積値が１５個数％以下であ
り、重量平均粒径の２倍径以上の分布累積値が５体積％
以下であることがより好ましい。さらには個数平均粒径
の１／２倍径以下の分布累積値が１０個数％以下であ
り、重量平均粒径の２倍径以上の分布累積値が２体積％
以下であることがさらに好ましい。

【００７０】トナーの重量平均粒径（Ｄ４）が１０μｍ
を越えると、静電荷潜像を現像するトナー粒子が大きく
なるためにいくら磁性コートキャリアの磁気力を下げて
も潜像に忠実な現像が行えず、また、静電的な転写を行
うとトナーの飛び散りが激しくなる。また、重量平均粒
径が１μｍ以下のトナーでは粉体としてのハンドリング
性に不都合を生じる。

【００７１】また、個数平均粒径の１／２倍径以下の分
布累積値が２０個数％を越えると微粒トナー粒子へのト
ナー帯電付与が良好に行えず、トナーのトリボ分布が広
くなり、帯電不良（反転成分生成）や現像したトナーの
粒径偏在化により耐久での粒径変化というの問題を生じ
やすい。また、重量平均粒径の２倍径以上の分布累積値
が１０体積％を越えると磁性コートキャリアとの摩擦帯
電が良好に行えなくなるのに加え、潜像を忠実に再現し
にくくなる。トナーの粒度分布の測定には、例えばコー
ルターカウンターを使用する方法を挙げることができ
る。

【００７２】本発明で使用するトナーの粒径は、磁性コ
ートキャリアの粒径と密接に関係している。磁性キャリ
アの個数平均粒径が３５〜８０μｍであるとき、トナー
は重量平均径が３〜８μｍであることが帯電性を良好に
すると共により高画質化の為には必要である。一方、磁
性コートキャリアの個数平均粒径が５〜３５μｍである
とき、現像剤の劣化を防止し、初期および特に耐久後の
高画質化をはかるためにトナーは重量平均径が１〜６μ
ｍであることが好ましい。

【００７３】本発明に使用されるトナーの結着樹脂とし
ては、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロルスチレン、ポリ
ビニルトルエンの如きスチレンおよびその誘導体から得
られるスチレン系重合体；スチレン−ｐ−クロルスチレ
ン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチ
レン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル
酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル
共重合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共
重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレ
ン−ビニルエチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエ
ン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン
−アクリロニトリル−インデン共重合体、ポリ塩化ビニ
ル、フェノール樹脂、変性フェノール樹脂、マレイン樹
脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル、
シリコーン樹脂、脂肪族多価アルコール、脂肪族ジカル
ボン酸、芳香族ジカルボン酸、芳香族ジアルコール類、
ジフェノール類から選択される単量体を構造単位として
有するポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミ
ド樹脂、ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、クマロ
ンインデン樹脂、石油樹脂、架橋したスチレン系樹脂お
よび架橋したポリエステル樹脂等を挙げることができ
る。

【００７４】スチレン−アクリル系共重合体に使用され
るスチレンと重合可能な単量体としては具体的には例え
ば、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル
酸オクチル、アクリル酸２エチルヘキシル、アクリル酸
フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミドの如き
エチレン性２重結合を有するアクリル酸エステル類；マ
レイン酸；マレイン酸ブチルの如きマレイン酸のハーフ
エステル又はジエステル類；酢酸ビニル、塩化ビニル、
ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニル
プロピルエーテル、ビニルブチルエーテルの如きビニル
エステル類；ビニルメチルケトン、ビニルエチルケト
ン、ビニルヘキシルケトンの如きビニルケトン類を挙げ
ることができる。

【００７５】架橋剤としては、主として不飽和結合を２
個以上有する化合物を挙げることができる。例えばジビ
ニルベンゼン、ジビニルナフタレン等の芳香族ジビニル
化合物、エチレングリコールジアクリレート、エチレン
グリコールジメタクリレートの如き不飽和結合を２個有
するカルボン酸エステル、ジビニルアニリン、ジビニル
エーテル、ジビニルスルフィド、ジビニルスルホン等の
ジビニル化合物、および不飽和結合を３個以上有する化
合物が挙げられる。これらは単独若しくは混合して使用
することができる。架橋剤は、結着樹脂を生成するモノ
マー中に、０．０１乃至１０重量％、好ましくは０．０
５乃至５重量％で使用するのが好適である。

【００７６】加圧定着方式を用いる場合には、圧力定着
トナー用結着樹脂が使用される。例えばポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリメチレン、ポリウレタンエラスト
マー、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、スチレン
−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合
体、線状飽和ポリエステル、パラフィンおよび他のワッ
クス類を挙げることができる。

【００７７】本発明に使用されるトナーには、荷電制御
剤をトナーに配合して使用することもできる。荷電制御
剤の添加によって現像システムに応じた最適の帯電量と
することができる。正荷電制御剤としてはニグロシン、
及び脂肪酸金属塩誘導体、トリブチルベンジルアンモニ
ウム−１−ヒドロキシ−４ナフトスルホン酸塩、テトラ
ブチルアンモニウムテトラフロロボレートの如き４級ア
ンモニウム塩；ジブチルスズオキサイド、ジオクチルス
ズオキサイド、ジシクロヘキシルスジオキサイドの如き
ジオルガノスズオキサイド；ジブチルスズボレート、ジ
オクチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレート
が挙げられる。これらは、単独であるいは２種以上組み
合わせて用いることができる。上述した荷電制御剤のう
ち特に、ニグロシン系化合物、４級アンモニウム塩の如
き荷電制御剤が好適である。

【００７８】負荷電制御剤としては、有機金属錯体、キ
レート化合物が挙げられる。アセチルアセトンの金属錯
体（モノアルキル置換体、ジアルキル置換体を包含す
る）、サリチル酸系金属錯体（モノアルキル置換体、ジ
アルキル置換体を包含する）、またはそれらの塩が好ま
しく、特にはサリチル酸系金属塩が好適である。例え
ば、アルミニウムアセチルアセトナート、鉄（ＩＩ）ア
セチルアセトナート、３，５−ジターシャルブチルサリ
チル酸金属塩又は金属錯体を挙げることができる。荷電
制御剤はトナーに添加する際には、結着樹脂１００重量
部に対して０．１〜２０重量部、より好ましくは０．２
〜１０重量部で使用されることが好適である。特にカラ
ー画像形成に使用される場合には無色若しくは淡色の荷
電制御剤を使用することが好ましい。

【００７９】本発明で使用されるトナーに添加すること
ができる着色剤としては、従来知られている染料及び顔
料を使用することができる。例えばカーボンブラック、
フタロシアニンブルー、ピーコックブルー、パーマネン
トレッド、レーキレッド、ローダミンレーキ、ハンザイ
エロー、パーマネントイエロー、ベンジジンイエロー等
を使用することができる。その際の添加量としては、結
着樹脂１００重量部に対して０．１〜２０重量部、好ま
しくは０．５〜２０重量部が良い。さらにはトナー像の
ＯＨＰフィルム定着画像の好適な透過性を考慮すると着
色剤は１２重量部以下の範囲で使用されるのが好まし
く、０．５〜９重量部であるのが最も好適である。

【００８０】トナーにはさらに熱ロール定着時の離型性
を向上させる目的でポリエチレン、ポリプロピレン、マ
イクロクリスタリングワックス、カルナバワックス、サ
ゾールワックス、パラフィンワックスなどワックス成分
を添加しても良い。

【００８１】本発明に使用されるトナーにはシリカ、ア
ルミナ、酸化チタンの如き無機微粒子；ポリテトラフロ
ロエチレン、ポリビニリデンフロライド、ポリメチルメ
タクリレート、ポリスチレン、シリコーンの如き有機微
粒子の如き微粉末が外添されていることが好適である。
トナーに対して上述した微粉末を外添することによっ
て、トナーとキャリア、あるいはトナー粒子相互の間に
微粉末が存在することになり、現像剤の流動性が向上さ
れ、さらに現像剤の寿命も向上する。上述した微粉末の
平均粒径は０．２μｍ以下であることが好ましい。平均
粒径が０．２μｍを越えると流動性向上の効果が少くな
り、現像時、転写時の不良等により画質を低下させてし
まう場合がある。これら微粉末の平均粒径の測定は後述
する。

【００８２】これら微粉末の表面積としては、ＢＥＴ法
による窒素吸着によった比表面積が３０ｍ² ／ｇ以上、
特に５０〜４００ｍ² ／ｇの範囲のものが良好である。
微粉末の添加量は、トナー１００重量部に対して０．１
〜２０重量部で使用することが好適である。

【００８３】本発明で使用するトナーの製造方法は、ビ
ニル系又は非ビニル系の熱可塑性樹脂、着色剤、荷電制
御剤、その他の添加剤を混合機により十分に混合してか
ら加熱ロール、ニーダー、エクストルーダーの如き混練
機を用いて溶融−混練して樹脂類を十分に混合して、そ
の中に着色剤その他を分散させる。これを冷却後、粉砕
し分級を行ってトナー粒子を得ることができる。本発明
におけるトナーの分級方法として好ましくは、慣性力を
利用した多分割分級装置を用いる。この装置を用いるこ
とにより、本発明の粒度分布を有するトナーを効率的に
製造できる。

【００８４】さらに該トナー粒子はそのままで使用する
こともできるが、必要に応じ微粉末を外添する。

【００８５】トナーと微粉末の混合は、ヘンシェルミキ
サーの如き混合機を使用して行うことができる。外添剤
を有するトナーは磁性コートキャリアと混合されて二成
分系現像剤が調製される。二成分系現像剤を形成する場
合、現像プロセスにも依存するが典型的には現像剤中の
トナーの割合が１〜２０重量％、より好ましくは１〜１
０重量％の範囲であることが好適である。二成分系現像
剤中のトナーの摩擦帯電量としては５〜１００μＣ／ｇ
の範囲であることが好適であり、最も好ましくは５〜６
０μＣ／ｇである。本発明で使用した摩擦帯電量の測定
条件については後述する。

【００８６】本発明の現像方法としては、例えば図１に
示すような現像手段を用い現像を行うことができる。具
体的には交番電界を印加しつつ、磁気ブラシが潜像担持
体、例えば、感光体ドラム３に接触している状態で現像
を行うことが好ましい。現像剤担持体（現像スリーブ）
１と感光体ドラム３の距離（Ｓ−Ｄ間距離）Ｂは１００
〜１０００μｍであることがキャリア付着防止及びドッ
ト再現性の向上において良好である。１００μｍより狭
いと現像剤の供給が不十分になりやすく、画像濃度が低
くなり、１０００μｍを越えると現像剤Ｓ１からの磁力
線が広がり磁気ブラシの密度が低くなり、ドット再現性
に劣ったり、磁性コートキャリアを拘束する力が弱まり
キャリア付着が生じやすくなる。

【００８７】交番電界のピーク間の電圧は５００〜５０
００Ｖが好ましく、周波数は５００〜１００００Ｈｚ、
好ましくは５００〜３０００Ｈｚであり、それぞれプロ
セスにより適宜選択して用いることができる。この場
合、波形としては三角波、矩形波、正弦波、あるいはＤ
ｕｔｙ比を変えた波形等種々選択して用いることができ
る。印加電圧が、５００Ｖより低いと十分な画像濃度が
得られにくく、また非画像部のカブリトナーを良好に回
収することができない場合がある。また、５０００Ｖを
越える場合には磁気ブラシを介して、潜像を乱してしま
い、画質低下を招く場合がある。

【００８８】良好に帯電したトナーを有する二成分系現
像剤を使用することで、カブリ取り電圧（Ｖｂａｃｋ）
を低くすることができ、感光体の一次帯電を低めること
ができるために感光体寿命を長寿命化できる。Ｖｂａｃ
ｋは、現像システムにもよるが１５０Ｖ以下、より好ま
しくは１００Ｖ以下が良い。

【００８９】コントラスト電位としては、十分画像濃度
がでるように２００Ｖ〜５００Ｖが好ましく用いられ
る。

【００９０】周波数が５００Ｈｚより低いとプロセスス
ピードにも関係するが、キャリアへの電荷注入が起こる
ためにキャリア付着、あるいは潜像を乱すことで画質を
低下させる場合がある。１００００Ｈｚを越えると電界
に対してトナーが追随できず画質低下を招きやすい。

【００９１】本発明の現像方法で重要なことは、十分な
画像濃度を出し、ドット再現性に優れ、かつキャリア付
着のない現像を行うために現像スリーブ１上の磁気ブラ
シの感光体ドラム３との接触幅（現像ニップＣ）を好ま
しくは３〜８ｍｍにすることである。現像ニップＣが３
ｍｍより狭いと十分な画像濃度とドット再現性を良好に
満足することが困難であり、８ｍｍより広いと、現像剤
のパッキングが起き機械の動作を止めてしまったり、ま
たキャリア付着を十分に抑さえることが困難になる。現
像ニップの調整方法としては、現像剤規制部材２と現像
スリーブ１との距離Ａを調整したり、現像スリーブ１と
感光ドラム３との距離Ｂを調整することでニップ幅を適
宜調整する。

【００９２】本発明の画像形成方法は、特にハーフトー
ンを重視するようなフルカラー画像の出力において、マ
ゼンタ用、シアン用、及びイエロー用の３個以上の現像
器が使用され、本発明の現像剤および現像方法を用い、
特にデジタル潜像を形成した現像システムと組み合わせ
ることで、磁気ブラシの影響がなく、潜像を乱さないた
めにドット潜像に対して忠実に現像することが可能とな
る。転写工程においても微粉カットした粒度分布のシャ
ープなトナーを用いることで高転写率が達成でき、した
がって、ハーフトーン部、ベタ部共に高画質を達成でき
る。

【００９３】さらに初期の高画質化と併せて、本発明の
二成分系現像剤を用いることで現像器内での現像剤にか
かるシェアが小さく、多数枚の複写においても画質低下
のない本発明の効果が十分に発揮できる。

【００９４】より引き締まった画像を得るためには好ま
しくは、マゼンタ用、シアン用、イエロー用、ブラック
用の現像器を有し、ブラックの現像が最後に行われるこ
とで引き締まった画像を呈することができる。

【００９５】本発明のフルカラー画像形成方法を良好に
実施し得る画像形成装置を図３を参照しながら説明す
る。

【００９６】図３に示されるカラー電子写真装置は、装
置本体１の右側（図１右側）から装置本体の略中央部に
わたって設けられている転写材搬送系Ｉと、装置本体１
の略中央部に、上記転写材搬送系Ｉを構成している転写
ドラム３１５に近接して設けられている潜像形成部ＩＩ
と、上記潜像形成部ＩＩと近接して配設されている現像
手段（すなわち回転式現像装置）ＩＩＩとに大別され
る。

【００９７】上記転写材搬送系Ｉは、以下の様な構成と
なっている。上記装置本体１の右壁（図３右側）に開口
部が形成されており、該開口部に着脱自在な転写材供給
用トレイ３０２及び３０３が一部機外に突出して配設さ
れている。該トレイ３０２及び３０３の略直上部には給
紙用ローラー３０４及び３０５が配設され、これら給紙
用ローラー３０４及び３０５と左方に配された矢印Ａ方
向に回転自在な転写ドラム３０５とを連係するように、
給紙ローラー３０６及び給紙ガイド３０７及び３０８が
設けられている。上記転写ドラム３１５の外周面近傍に
は回転方向上流側から下流側に向かって当接用ローラー
３０９、グリッパ３１０、転写材分離用帯電器３１１、
分離爪３１２が順次配設されている。

【００９８】上記転写ドラム３１５の内周側には転写帯
電器３１３、転写材分離用帯電器３１４が配設されてい
る。転写ドラム３１５の転写材が巻き付く部分にはポリ
弗化ビニリデンの如き、ポリマーで形成されている転写
シート（図示せず）が貼り付けられており、転写材は該
転写シート上に静電的に密着貼り付けされている。上記
転写ドラム３１５の右側上部には上記分離爪３１２と近
接して搬送ベルト手段３１６が配設され、該搬送ベルト
手段３１６の転写材搬送方向終端（右端）には定着装置
３１８が配設されている。該定着装置３１８よりもさら
に搬送方向後流には装置本体３０１の外へと延在し、装
置本体３０１に対して着脱自在な排出用トレイ３１７が
配設されている。

【００９９】次に、上記潜像形成部ＩＩの構成を説明す
る。図３矢印方向に回転自在な潜像担持体である感光ド
ラム（例えば、ＯＰＣ感光ドラム）３１９が、外周面を
上記転写ドラム３１５の外周面と当接して配設されてい
る。上記感光ドラム３１９の上方でその外周面近傍に
は、該感光ドラム３１９の回転方向上流側から下流側に
向かって除電用帯電器３２０、クリーニング手段３２１
及び一次帯電器３２３が順次配設され、さらに上記感光
ドラム３１９の外周面上に静電潜像を形成するためのレ
ーザビームスキャナのごとき像露光手段３２４、及びミ
ラーのごとき像露光反射手段３２５が配設されている。

【０１００】上記回転式現像装置ＩＩＩの構成は以下の
ごとくである。上記感光ドラム３１９の外周面と対向す
る位置に、回転自在な筐体（以下「回転体」という）３
２６が配設され、該回転体３２６中には四種類の現像装
置が周方向の四位置に搭載され、上記感光ドラム３１９
の外周面上に形成された静電潜像を可視化（すなわち現
像）するようになっている。上記四種類の現像装置は、
それぞれイエロー現像装置３２７Ｙ、マゼンタ現像装置
３２７Ｍ、シアン現像装置３２７Ｃ及びブラック現像装
置３２７ＢＫを有する。

【０１０１】上述したごとき構成の画像形成装置全体の
シーケンスについて、フルカラーモードの場合を例とし
て説明する。上述した感光ドラム３１９が図３矢印方向
に回転すると、該感光ドラム３１９上の感光体は一次帯
電器３２３によって帯電される。図３の装置において
は、感光ドラムの周速（以下、プロセススピードとす
る）は１００ｍｍ／ｓｅｃ以上（例えば、１３０〜２５
０ｍｍ／ｓｅｃ）である。一次帯電器３２３による感光
ドラム３１９に対する帯電が行われると、原稿３２８の
イエロー画像信号にて変調されたレーザー光Ｅにより画
像露光が行われ、感光ドラム３１９上に静電潜像が形成
され、回転体３２６の回転によりあらかじめ現像位置に
定置されたイエロー現像装置３２７Ｙによって上記静電
潜像の現像が行われ、イエロートナー画像が形成され
る。

【０１０２】給紙ガイド３０７、給紙ローラー３０６、
給紙ガイド３０８を経由して搬送されてきた転写材は、
所定のタイミングにてグリッパ３１０により保持され、
当接用ローラー３０９と該当接用ローラー３０９と対向
している電極とによって静電的に転写ドラム３１５に巻
き付けられる。転写ドラム３１５は、感光ドラム３１９
と同期して図３矢印方向に回転しており、イエロー現像
装置３２７Ｙにより形成されたイエロートナー画像は、
上記感光ドラム３１９の外周面と上記転写ドラム３１５
の外周面とが当接している部位にて転写帯電器３１３に
よって転写材上に転写される。転写ドラム３１５はその
まま回転を継続し、次の色（図３においてはマゼンタ）
の転写に備える。

【０１０３】感光ドラム３１９は、上記除電用帯電器３
２０により除電され、クリーニングブレードによるクリ
ーニング手段３２１によってクリーニングされた後、再
び一次帯電器３２３によって帯電され、次のマゼンタ画
像信号により画像露光が行われ、静電潜像が形成され
る。上記回転式現像装置は、感光ドラム３１９上にマゼ
ンタ画像信号による像露光により静電潜像が形成される
間に回転して、マゼンタ現像装置３２７Ｍを上述した所
定の現像位置に配置せしめ、所定のマゼンタトナーによ
り現像を行う。引き続いて、上述したごときプロセスを
それぞれシアン色及びブラック色に対しても実施し、四
色のトナー像の転写が終了すると、転写材上に形成され
た四色顕画像は各帯電器３２２及び３１４により除電さ
れ、上記グリッパ３１０による転写材の把持が解除され
ると共に、該転写材は、分離爪３１２によって転写ドラ
ム３１５より分離され、搬送ベルト３１６で定着装置３
１８に送られ、熱と圧力により定着され一連のフルカラ
ープリントシーケンスが終了し、所要のフルカラープリ
ント画像が転写材の一方の面に形成される。

【０１０４】このとき、定着装置３１８での定着動作速
度は、感光ドラムの周速（例えば１６０ｍｍ／ｓｅｃ）
より遅い（例えば９０ｍｍ／ｓｅｃ）で行われる。これ
は、トナーが二層から四層積層された未定着画像を溶融
混色させる場合、十分な加熱量をトナーに与えなければ
ならないためで、現像速度より遅い速度で定着を行うこ
とによりトナーに対する加熱量を多くしている。

【０１０５】以下に各物性の測定方法を記載する。

【０１０６】キャリア粒径の測定方法を記載する。

【０１０７】本発明の磁性コートキャリアの粒径は、光
学顕微鏡（１００〜５０００倍）によりランダムに粒径
０．１μｍ以上のキャリア粒子３００個以上抽出し、ニ
レコ社（株）製の画像処理解析装置Ｌｕｚｅｘ３により
水平方向フェレ径をもってキャリア粒径として測定し、
個数平均粒径を算出する。この条件で測定した個数基準
の粒度分布より個数平均粒径の１／２倍径累積分布以下
の累積割合を求め、１／２倍径累積分布以下の累積値を
計算する。

【０１０８】磁性コートキャリアの磁気特性は理研電子
（株）製の振動磁場型磁気特性自動記録装置ＢＨＶ−３
０を用いて測定する。磁性コートキャリア粉体の磁気特
性値は１キロエルステッドの外部磁場を作り、そのとき
の磁化の強さを求める。磁性コートキャリアは体積約
０．０７ｃｍ³ の円筒状のプラスチック容器に十分密に
なるようにパッキングした状態に作製する。この状態で
磁化モーメントを測定し、試料を入れたときの実際の体
積を測定して、これをもって単体体積当たりの磁化の強
さを求める。

【０１０９】磁性コートキャリア又はキャリアコアの比
抵抗測定は図２に示す測定装置を用いて行う。セルＥ
に、磁性コートキャリア又はコアを充填し、充填された
磁性コートキャリア又はコアに接するように電極２１及
び２２を配し、該電極間に電圧を印加し、そのとき流れ
る電流を測定することにより比抵抗を求める。上記測定
方法においては、磁性コートキャリア又はコアが粉末で
あるために充填率に変化が生じ、それに伴い比抵抗が変
化する場合があり、注意を要する。比抵抗の測定条件
は、充填された磁性コートキャリア又はコアと電極との
接触面積Ｓ＝約２．３ｃｍ² 、厚みｄ＝約２ｍｍ、上部
電極２２の荷重１８０ｇ、印加電圧１００Ｖとする。

【０１１０】金属酸化物の粒径測定方法を以下に記載す
る。金属酸化物の個数平均粒径は、日立製作所（株）製
透過型電子顕微鏡Ｈ−８００により５０００〜２０００
０倍に拡大した写真画像を用い、ランダムに粒径０．０
１μｍ以上の粒子を３００個以上抽出し、ニレコ社
（株）製の画像処理解析装置Ｌｕｚｅｘ３により水平方
向フェレ径をもって金属酸化物粒径として測定し、平均
化処理して個数平均粒径を算出する。

【０１１１】金属酸化物の比抵抗測定はキャリア比抵抗
の方法に準ずる。図２のセルＥに、金属酸化物を充填
し、充填された金属酸化物に接するように電極２１及び
２２を配し、該電極間に電圧を印加し、そのとき流れる
電流を測定することにより比抵抗を求める。金属酸化物
の充填に際して電極が試料に対して均一に接触するよう
に上部電極２１を左右に回転させつつ充填を行う。上記
測定方法において比抵抗の測定条件は、充填金属酸化物
と電極との接触面積Ｓ＝約２．３ｃｍ² 、厚みｄ＝約２
ｍｍ、上部電極２２の荷重１８０ｇ、印加電圧１００Ｖ
とする。

【０１１２】磁性コートキャリア粒子のキャリア表面に
おける金属酸化物露出密度は、５０００〜１００００倍
に拡大した走査型電子顕微鏡Ｓ−８００（日立製作所
（株）製）による写真画像（加速電圧１ｋＶ）を用いて
測定する。磁性コートキャリア粒子を走査顕微鏡で観測
し、キャリア粒子表半球ついて二次元的に単位面積当り
の金属酸化物の露出個数（すなわち、表面から突出して
いる金属酸化物粒子の個数）をカウントし、算出する。
この操作をランダムに３００個以上の磁性コートキャリ
ア粒子を抽出して平均化処理を行う。粒径０．０１μｍ
以上の突出を対象とする。

【０１１３】以下に、トナー粒径の測定の具体例を示
す。

【０１１４】電解質溶液１００〜１５０ｍｌに界面活性
剤（アルキルベンゼンスルホン酸塩）を０．１〜５ｍｌ
添加し、これに測定試料を２〜２０ｍｇ添加する。試料
を懸濁した電界液を超音波分散器で１〜３分間分散処理
して、前述したコールターカウンターマルチサイザーに
より１７μｍまたは１００μｍ等の適宜トナーサイズに
合わせたアパーチャーを用いて体積を基準として０．３
〜４０μｍの粒度分布等を測定するものとする。この条
件で測定した個数平均粒径、重量平均粒径をコンピュー
タ処理により求め、さらに個数基準の粒度分布より個数
平均粒径の１／２倍径累積分布以下の累積割合を計算
し、１／２倍径累積分布以下の累積値を求める。同様に
体積基準の粒度分布より重量平均粒径の２倍径累積分布
以上の累積割合を計算し、２倍径累積分布以上の累積値
を求める。

【０１１５】摩擦帯電量の測定方法を記載する。

【０１１６】トナーと磁性コートキャリアをトナー重量
が５重量％となるように混合し、ターブラミキサーで６
０秒混合する。この混合粉体（現像剤）を底部に５００
メッシュの導電性スクリーンを装着した金属製の容器に
いれ、吸引機で吸引し、吸引前後の重量差と容器に接続
されたコンデンサーに蓄積された電位から摩擦帯電量を
求める。この際、吸引圧を２５０ｍｍＨｇとする。この
方法によって、摩擦帯電量を下記式を用いて算出する。

【０１１７】Ｑ（μＣ／ｇ）＝（Ｃ×Ｖ）×（Ｗ₁ −Ｗ₂ ）^-1 （式中Ｗ₁ は吸引前の重量であり、Ｗ₂ は吸引後の重量
であり、Ｃはコンデンサーの容量、及びＶはコンデンサ
ーに蓄積された電位である。）

【０１１８】以下に本発明を実施例をもって具体的に説
明するが、本発明は実施例によって制限されるものでは
ない。

【０１１９】

【実施例】

（実施例１）フェノール１０重量部ホルムアルデヒド６重量部（ホルムアルデヒド約４０重量％、メタノール約１０重
量％、残りは水）マグネタイト３１重量部（粒径０．２４μｍ、比抵抗５×１０⁵ Ωｃｍ） α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ ５３重量部（粒径０．６０μｍ、比抵抗８×１０⁹ Ωｃｍ）

【０１２０】上記材料と塩基性触媒として２８重量％ア
ンモニア水４重量部、及び、水１５重量部をフラスコに
入れ、攪拌、混合しながら４０分間で８５℃まで昇温・
保持し、３時間反応・硬化させた。その後、３０℃まで
冷却し、水１００重量部を添加した後、上澄み液を除去
し、沈殿物を水洗し、風乾した。次いで、これを減圧下
（５ｍｍＨｇ以下）に５０〜６０℃で乾燥して、マグネ
タイトとヘマタイトとをフェノール樹脂をバインダーと
して結合して球状の磁性キャリアコアを得た。これを多
分割分級機〔エルボウジェットラボＥＪ−Ｌ−３（日鉄
鉱業社製）〕を用いて分級を行い、微粉をカットした。
得られた磁性キャリアコアは個数平均粒径４０μｍで、
２０μｍ（１／２倍径）以下の分布累積値は５．７個数
％であった。また、得られた磁性キャリアコアの抵抗
は、７．３×１０¹²Ω・ｃｍであった。

【０１２１】得られた磁性キャリアコア粒子の表面に熱
硬化性のシリコーン樹脂を以下の方法でコートした。コ
ート樹脂量が１．２重量％になるようトルエンを溶媒と
して１０重量％のキャリアコート溶液を作製した。この
コート溶液を剪断応力を連続して印加しつつ溶媒を揮発
させてキャリアコアへのコートを行った。この磁性コー
トキャリア粒子を２５０℃で１時間キュアし、解砕した
後１００メッシュの篩で分級して磁性コートキャリア粒
子を得た。得られた磁性コートキャリア粒子の個数平均
粒径、粒度分布はコアと実質的に同等であった。また、
磁性コートキャリアの球形度（ＳＦ−１）を測定したと
ころ、１．０４であった。

【０１２２】得られた磁性コートキャリア粒子の金属酸
化物露出密度を電子顕微鏡および画像処理装置により測
定した結果、キャリア粒子の表面の平均金属酸化物露出
密度は２．２個／μｍ^２であった。

【０１２３】また、磁性コートキャリアの比抵抗を測定
したところ、９．２×１０^１３Ω・ｃｍであった。ま
た、磁性コートキャリアの磁気特性を測定した結果、そ
のときの磁気特性は、１キロエルステッドにおける磁化
の強さ（σ_１０００）＝５７ｅｍｕ／ｃｍ^３であった
（試料のパッキング密度２．１０ｇ／ｃｍ^３）。

【０１２４】磁性コートキャリアの物性を表１に記載す
る。

【０１２５】一方、以下のようにしてトナーを調製し
た。

【０１２６】イエロートナープロポキシ化ビスフェノールとフマル酸を縮合して得ら
れたポリエステル樹脂１００重量部Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５（着色剤）４．５重
量部ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のクロム錯塩（負荷電
性制御剤，淡色）４重量部

【０１２７】これらを十分予備混合を行った後、溶融混
練し、冷却後ハンマーミルを用いて粒径約１〜２ｍｍ程
度に粗粉砕した。次いでエアージェット方式による微粉
砕機で微粉砕した。更に、得られた微粉砕物をエルボウ
ジェット分級機を用いて分級し、負帯電性のイエロー色
の粉体（非磁性イエロートナー）を得た。重量平均粒径
（Ｄ４）が６．９μｍであり、個数平均粒径（Ｄ１）が
５．１μｍであり、個数平均粒径の１／２倍径以下の分
布累積値が７．３個数％であり、重量平均粒径の２倍径
以上の分布累積値が０体積％であった。

【０１２８】上記イエロートナー１００重量部と、疎水
化処理した酸化チタン微粉体（平均粒径０．０２μｍ）
１．０重量部とをヘンシェルミキサーにより混合して、
酸化チタン微粉体が外添されているイエロートナーを調
製した。このイエロートナーの平均粒径及び粒度分布は
実質的に外添前と同等であった。また、磁性コートキャ
リアとのトリボは、−３６．５μｃ／ｇであった。

【０１２９】マゼンタトナープロポキシ化ビスフェノールとフマル酸を縮合して得ら
れたポリエステル樹脂１００重量部Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２４重量部Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１２１重量部ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のクロム錯塩４重量
部

【０１３０】イエロートナーと同様にして、負帯電性の
マゼンタ色の粉体（非磁性マゼンタトナー）を得た。重
量平均粒径（Ｄ４）が６．４μｍであり、個数平均粒径
（Ｄ１）が４．９μｍであり、個数平均粒径の１／２倍
径以下の分布累積値が６．７個数％であり、重量平均粒
径の２倍径以上の分布累積値が０体積％であった。

【０１３１】上記マゼンタトナー１００重量部と、疎水
化処理した酸化チタン微粉体（平均粒径０．０２μｍ）
１．０重量部とをヘンシェルミキサーにより混合して、
酸化チタン微粉体が外添されているマゼンタトナーを調
製した。このトナーの平均粒径及び粒度分布は実質的に
外添前と同等であった。また、磁性コートキャリアとの
トリボは、−３４．９μｃ／ｇであった。

【０１３２】シアントナープロポキシ化ビスフェノールとフマル酸を縮合して得ら
れたポリエステル樹脂１００重量部銅フタロシアニン顔料５重量部ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のクロム錯塩４重量
部

【０１３３】イエロートナーと同様にして、負帯電性の
シアン色の粉体（非磁性シアントナー）を得た。重量平
均粒径（Ｄ４）が６．６μｍであり、個数平均粒径（Ｄ
１）が５．０μｍであり、個数平均粒径の１／２倍径以
下の分布累積値が８．２個数％であり、重量平均粒径の
２倍径以上の分布累積値が０体積％であった。

【０１３４】上記シアントナー１００重量部と、疎水化
処理した酸化チタン微粉体（平均粒径０．０２μｍ）
１．０重量部とをヘンシェルミキサーにより混合して、
酸化チタン微粉体が外添されているシアントナーを調製
した。このトナーの平均粒径及び粒度分布は実質的に外
添前と同等であった。また、磁性コートキャリアとのト
リボは、−３７．７μｃ／ｇであった。

【０１３５】ブラックトナープロポキシ化ビスフェノールとフマル酸を縮合して得ら
れたポリエステル樹脂１００重量部カーボンブラック（一次粒子径６０ｎｍ）５重量部ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のクロム錯塩４重量
部

【０１３６】イエロートナーと同様にして、負帯電性の
ブラック色の粉体（非磁性ブラックトナー）を得た。重
量平均粒径（Ｄ４）が６．４μｍであり、個数平均粒径
（Ｄ１）が４．７μｍであり、個数平均粒径の１／２倍
径以下の分布累積値が９．９個数％であり、重量平均粒
径の２倍径以上の分布累積値が０体積％であった。

【０１３７】上記ブラックトナー１００重量部と、疎水
化処理した酸化チタン微粉体（平均粒径０．０２μｍ）
１．０重量部とをヘンシェルミキサーにより混合して、
酸化チタン微粉体が外添されているブラックトナーを調
製した。このトナーの平均粒径及び粒度分布は実質的に
外添前と同等であった。また、磁性コートキャリアとの
トリボは、−３３．３μｃ／ｇであった。

【０１３８】該磁性コートキャリアと各色それぞれトナ
ーとをトナー濃度６．５重量％となる様に混合し二成分
系現像剤を得た。この二成分系現像剤をキヤノン製フル
カラーレーザー複写機ＣＬＣ−５００改造機を用いて画
像出しを行った。この現像部周辺の模式図を図１に示
し、これをもって説明する。現像器の現像剤担持体（現
像スリーブ）１と現像剤規制部材（磁性ブレード）２と
の距離Ａを６００μｍ、現像スリーブ１と静電潜像担持
体（感光ドラム）３との距離Ｂを５００μｍとした。こ
のときの現像ニップは５ｍｍであった。また、現像スリ
ーブ１と感光ドラム３との周速比は２．０：１、現像ス
リーブ１の現像極Ｓ１の磁場が１キロエルステッド、さ
らに現像条件は、交番電界２０００Ｖ（ピーク間電
圧）、周波数２２００Ｈｚの矩形波であり、および現像
バイアス−４７０Ｖとなるように設定した。さらに、ト
ナー現像コントラスト（Ｖｃｏｎｔ）３５０Ｖ、カブリ
取り電圧（Ｖｂａｃｋ）８０Ｖとした。また、感光ドラ
ムの一次帯電は−５６０Ｖとした。この現像条件で、感
光体上のデジタル潜像（スポット径６４μｍ）を反転現
像方法により現像した。

【０１３９】この結果、シアントナーのベタ画像の濃度
が１．７５と高く、また、ドットのガサツキもなく、ハ
ーフトーン部の再現性も良好であった。さらに、キャリ
ア付着による画像部、非画像部の画像の乱れやトナーカ
ブリは認められなかった。

【０１４０】また、３００００枚のフルカラー多数枚耐
久試験を行った。この後、初期の画出し試験と同様に画
像出しを行った。この結果、シアントナーのベタ画像の
濃度が１．７３と高く、ハーフトーン部の再現性も良好
であった。さらに、カブリやキャリア付着も認められな
かった。シアン現像剤のＳＥＭ像を観察すると、コート
材の剥がれもなく、初期の磁性コートキャリア表面と同
様な表面状態を呈していた。

【０１４１】結果を表２に記載する。

【０１４２】（実施例２）フェノール１０重量部ホルムアルデヒド６重量部（ホルムアルデヒド約４０％、メタノール約１０％、残
りは水）マグネタイト４４重量部（粒径０．２４μｍ、比抵抗５×１０⁵ Ωｃｍ） α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ ４４重量部（粒径０．４０μｍ、比抵抗８×１０⁹ Ωｃｍ）

【０１４３】塩基性触媒量、水量を変える以外実施例１
と同様にして重合を行った。得られた重合粒子をエルボ
ウジェットを用いて分級を行い、微粉をカットした。得
られたキャリアコアは個数平均粒径５５μｍで、個数分
布の１／２倍径以下の分布累積値は７．１個数％であっ
た。また、得られたコアの抵抗は、５．３×１０¹²Ω・
ｃｍであった。

【０１４４】得られたコア粒子の表面に実施例１で用い
たコート樹脂をコート量０．８％にする以外同様にして
コートした。

【０１４５】得られたコートキャリア粒子の粒径及び粒
度分布は、コートを施す前と実質的に同等であった。ま
た、キャリアの球形度を測定したところ、１．０６であ
った。

【０１４６】得られたキャリア粒子の金属酸化物露出密
度を電子顕微鏡および画像処理装置により測定した結
果、キャリア表面近傍の平均金属酸化物密度は２．０個
／μｍ² であった。

【０１４７】また、キャリア粒子の比抵抗を測定したと
ころ、８．０×１０¹³Ω・ｃｍであった。また、１キロ
エルステッドにおける磁化の強さ（σ₁₀₀₀）＝７０ｅｍ
ｕ／ｃｍ³ であった（試料のパッキング密度２．１１ｇ
／ｃｍ³ ）。

【０１４８】得られた磁性コートキャリアを実施例１で
用いたトナーと共に実施例１と同様にして二成分系現像
剤（トナー濃度６％）を調製して、複写機にいれて画出
し試験を行った。一方、トナー濃度５％のときのトナー
のトリボを測定したところ、イエロートナー：−３６．
２μｃ／ｇ、マゼンタトナー：−３４．７μｃ／ｇ、シ
アントナー：−３７．９μｃ／ｇ、ブラックトナー：−
３２．８μｃ／ｇであった。また、現像器および現像方
法の設定は実施例１と同様とした。その結果、実施例１
と同様に初期の画質、特にドット再現性に優れ、高解像
な画像が得られた。また、カブリやキャリア付着もなく
良好な結果が得られた。さらに、フルカラーで３０００
０枚の複写試験を行った後の画質は、初期の画像とほぼ
同等なものが得られた。このとき、耐久においてもキャ
リア付着は認められなかった。耐久後のキャリア表面を
観察すると初期の表面状態と同様であり、良好であっ
た。

【０１４９】（実施例３）フェノール１０重量部ホルムアルデヒド６重量部（ホルムアルデヒド約４０重量％、メタノール約１０重
量％、残りは水）マグネタイト７５重量部（粒径０．２４μｍ、比抵抗５×１０⁵ Ωｃｍ） α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ ９重量部（粒径０．６０μｍ、比抵抗８×１０⁹ Ωｃｍ）

【０１５０】実施例１とは塩基性触媒量、水量を変える
以外同様にして重合を行った。得られた重合粒子を分級
することにより、磁性体分散型樹脂キャリアコアを得
た。これをエルボウジェットを用いて分級を行い、微粉
をカットした。得れれたキャリアコアは個数平均粒径３
２μｍで、１／２倍径以下の分布累積値は９．２個数％
であった。また、得られたコアの抵抗は、２．４×１０
¹²Ω・ｃｍであった。

【０１５１】得られたコア粒子の表面に実施例１で用い
たコート樹脂をコート量１．８％にする以外同様にして
コートした。

【０１５２】得られたコートキャリア粒子の粒径及び粒
度分布は、コート前と実質的に同等であった。また、キ
ャリアの球形度を測定したところ、１．０８であった。

【０１５３】得られたキャリア粒子の金属酸化物露出密
度を電子顕微鏡および画像処理装置により測定した結
果、キャリア表面近傍の平均金属酸化物露出密度は２．
０個／μｍ² であった。

【０１５４】また、キャリア粒子の比抵抗を測定したと
ころ、２．１×１０¹³Ω・ｃｍであった。また、１キロ
エルステッドにおける磁化の強さ（σ₁₀₀₀）＝１２７ｅ
ｍｕ／ｃｍ³ であった（試料のパッキング密度２．１１
ｇ／ｃｍ³ ）。

【０１５５】一方、トナーを実施例１と各色とも同様の
着色剤を使用し、処方量をそれぞれイエロー６重量部、
マゼンタ５重量部又はマゼンタ１重量部、シアン６．５
重量部、ブラック６．５重量部に変え、また、粉砕条
件、分級条件を変えることにより作製した。各トナーの
平均粒径及び粒度分布は、それぞれ、イエロートナー：
重量平均粒径５．０μｍ、個数平均粒径３．６μｍ、個
数平均粒径の１／２倍径以下の分布累積値が１２．２個
数％、重量平均粒径の２倍径以上の分布累積値が０体積
％、マゼンタトナー：重量平均粒径５．０μｍ、個数平
均粒径３．７μｍ、個数平均粒径の１／２倍径以下の分
布累積値が１０．１個数％、重量平均粒径の２倍径以上
の分布累積値が０体積％、シアントナー：重量平均粒径
５．２μｍ、個数平均粒径３．７μｍ、個数平均粒径の
１／２倍径以下の分布累積値が１０．６個数％、重量平
均粒径の２倍径以上の分布累積値が０体積％、ブラック
トナー：重量平均粒径４．９μｍ、個数平均粒径３．６
μｍ、個数平均粒径の１／２倍径以下の分布累積値が
９．８個数％、重量平均粒径の２倍径以上の分布累積値
が０体積％であった。これらトナーに実施例１で用いた
酸化チタンをそれぞれ２．０％外添した。得られたキャ
リアを実施例１で用いたトナーを使用し実施例１と同様
にして現像剤（トナー濃度７％）を調製して、複写機に
いれて画出し試験を行った。トナートリボを測定したと
ころ、イエロートナー：−３９．１μｃ／ｇ、マゼンタ
トナー：−３７．３μｃ／ｇ、シアントナー：−４１．
７μｃ／ｇ、ブラックトナー：−３７．０μｃ／ｇであ
った。また、現像器および現像方法の設定は実施例１と
同様とした。その結果、実施例１と同様にドット再現性
に優れ、ハーフトーンも均一で高解像な画像が得られ
た。また、カブリ、キャリア付着もなく良好な結果が得
られた。さらに、フルカラーで３００００枚の複写試験
を行った後の画質は、初期の画像とほぼ同等なものが得
られた。このとき、耐久においてもキャリア付着は認め
られなかった。

【０１５６】（実施例４）フェノール６．５重量部ホルムアルデヒド３．５重量部（ホルムアルデヒド約４０％、メタノール約１０％、残
りは水）マグネタイト８１重量部（粒径０．２４μｍ、比抵抗５×１０⁵ Ωｃｍ）Ａｌ₂ Ｏ₃ ９重量部（粒径０．６３μｍ、比抵抗５×１０¹³Ωｃｍ）

【０１５７】実施例１とは上記材料を用いる以外同様に
して重合を行った。これをエルボウジェットを用いて分
級を行い、微粉をカットした。得れれたキャリアコアは
個数平均粒径２８μｍで、１／２倍径以下の分布累積値
は１２．４個数％であった。また、得られたコアの抵抗
は、４．２×１０¹¹Ω・ｃｍであった。

【０１５８】得られたコア粒子の表面にコート樹脂を以
下のスチレン系共重合体に変えコート量２．２％にし、
コートした。また、１５０℃で１時間乾燥させた。

【０１５９】スチレン−メタクリル酸２−エチルヘキシ
ル共重合体（共重合比：５０／５０）

【０１６０】得られたコートキャリア粒子の粒径及び粒
度分布は、コート前と実質的に同等であった。また、キ
ャリアの球形度を測定したところ、１．０９であった。

【０１６１】得られたキャリア粒子の金属酸化物露出密
度を電子顕微鏡および画像処理装置により測定した結
果、キャリア表面近傍の金属酸化物露出密度は３．０個
／μｍ² であった。

【０１６２】また、キャリア粒子の比抵抗を測定したと
ころ、５．２×１０¹³Ω・ｃｍであった。また、１キロ
エルステッドにおける磁化の強さ（σ₁₀₀₀）＝１４０ｅ
ｍｕ／ｃｍ³ であった（試料のパッキング密度２．４１
ｇ／ｃｍ³ ）。

【０１６３】実施例３で用いたトナーを使用し、実施例
３と同様にして現像剤（トナー濃度９％）を調製した。
トナートリボはそれぞれ、イエロートナー：−３７．５
μｃ／ｇ、マゼンタトナー：−３５．３μｃ／ｇ、シア
ントナー：−３９．１μｃ／ｇ、ブラックトナー：−３
５．８μｃ／ｇであった。また、現像器の現像剤担持体
（現像スリーブ）１と現像剤規制部材（磁性ブレード）
２との距離Ａを７５０μｍにする以外現像方法の設定は
実施例１と同様とした。その結果、特にドット再現性に
優れ、高解像な画像が得られた。また、カブリやキャリ
ア付着もなく良好な結果が得られた。さらに、フルカラ
ーで３００００枚の複写試験を行った後の画質は、初期
の画像とほぼ同等なものが得られた。このとき、耐久に
おいてもキャリア付着は認められなかった。

【０１６４】（実施例５）メラミン２５重量部ホルムアルデヒド１５重量部（ホルムアルデヒド約４０％、メタノール約１０％、残
りは水）マグネタイト６０重量部（粒径０．２４μｍ、比抵抗５×１０⁵ Ωｃｍ）

【０１６５】実施例１とば、分散安定剤としてＰＶＡ１
重量部を分散安定剤として使用し、上記材料を使用する
以外は同様にして重合を行った。これをエルボウジェッ
トを用いて分級を行い、微粉をカットした。得られたキ
ャリアコアは個数平均粒径４８μｍで、１／２倍径以下
の分布累積値は６．６個数％であった。また、得られた
コアの抵抗は、７．７×１０¹⁰Ω・ｃｍであった。

【０１６６】得られたコア粒子の表面に実施例１で用い
たコート樹脂をコート量１．０重量部とする以外、同様
にしてコートした。

【０１６７】得られたコートキャリア粒子の粒径及び粒
径分布は、実質的にコート前と同等であった。また、キ
ャリアの球形度を測定したところ、１．１５であった。

【０１６８】得られたキャア粒子の金属酸化物露出密度
を電子顕微鏡および画像処理装置により測定した結果、
キャリア表面近傍の金属酸化物露出密度は１．４個／μ
ｍ²であった。

【０１６９】また、キャリア粒子の比抵抗を測定したと
ころ、１．５×１０¹³Ω・ｃｍであった。また、１キロ
エステッドにおける磁化の強さ（σ₁₀₀₀）＝４９ｅｍｕ
／ｃｍ³ であった（試料のパッキング密度１．３２ｇ／
ｃｍ³ ）。

【０１７０】得られたキャリアを実施例１で用いたトナ
ーを実施例１と同様に二成分系現像剤（トナー濃度６．
５％）を調製して、複写機にいれて画出し試験を行っ
た。トナートリボを測定したところ、イエロートナー：
−３３．４μｃ／ｇ、マゼンタトナー：−３４．７μｃ
／ｇ、シアントナー：−３０．４μｃ／ｇ、ブラックト
ナー：−２８．６μｃ／ｇであった。また現像器および
現像方法の設定は実施例１と同様とした。その結果、実
施例１と同様に初期の画質、特にドット再現性に優れ、
高解像な画像が得られた。また、カブラ、キャリア付着
もなく良好な結果が得られた。さらに、フルカラーで３
００００枚の複写試験を行った後の画質は、初期の画像
とほぼ同等なものが得られた。このとき、耐久において
もカブリやキャリア付着は認められなかった。耐久後の
キャリア表面を観察すると初期の表面状態と同様であっ
た。

【０１７１】（実施例６）フェノール６．５重量部ホルムアルデヒド３．５重量部（ホルムアルデヒド約４０％、メタノール約１０％、残
りは水）マグネタイト５４重量部（粒径０．２４μｍ、比抵抗５×１０⁵ Ωｃｍ）ＣｕＯ_0.17ＺｎＯ_0.23Ｆｅ₂ Ｏ₃ _0.60 ３６重量部（粒径０．７８μｍ、比抵抗８×１０⁸ Ωｃｍ）

【０１７２】実施例１と同様にして重合を行なった。こ
れをエルボウジェットを用いて分級を行い、微粉をカッ
トした。得られたキャリアコアは個数平均粒径３４μｍ
で、１／２倍径以下の分布累積値は４．４個数％であっ
た。また、得られたコアの抵抗は、６．７×１０¹²Ω・
ｃｍであった。

【０１７３】得られたコア粒子の表面にフッ素樹脂をコ
ート樹脂量が１．０重量％になるようトルエンを溶媒と
して５重量％のキャリアコート溶液を作製し、実施例１
で用いたコート方法と同様にしてコートを行った。

【０１７４】得られたコートキャリア粒子の平均粒径及
び粒度分布は、コート前後で同等であった。また、キャ
リアの球形度を測定したところ、１．０９であった。

【０１７５】得られたキャリア粒子の金属酸化物露出密
度を電子顕微鏡および画像処理装置により測定した結
果、キャリア表面近傍の平均金属酸化物露出密度は２．
０個／μｍ² であった。

【０１７６】また、キャリア粒子の比抵抗を測定したと
ころ、７．２×１０¹³Ω・ｃｍであった。また、１キロ
エルステッドにおける磁化の強さ（σ₁₀₀₀）＝１２０ｅ
ｍｕ／ｃｍ³ であった（試料のパッキング密度２．４４
ｇ／ｃｍ³ ）。

【０１７７】この得られたキャリアを実施例３で用いた
トナーと混合して現像剤（トナー濃度７％）を調製し
て、複写機にいれて画出し試験を行った。トナートリボ
を測定したところ、イエロートナー：−３４．４μｃ／
ｇ、マゼンタトナー：−３１．２μｃ／ｇ、シアントナ
ー：−３８．８μｃ／ｇ、ブラックトナー：−３４．５
μｃ／ｇであった。また現像器および現像方法の設定は
実施例１と同様とした。その結果、実施例１と同様に初
期の画質および３００００枚後の画質とも実施例１と同
様に良好な結果が得られた。特にハーフトーンのガサツ
キが耐久前後の画像出しにおいて非常に良好であった。
これは、フッ素樹脂の表面エネルギーが低く、剤離れが
良好に行われたためと考える。また、耐久後のキャリア
表面も初期の表面状態と同様であり良好あった。

【０１７８】（実施例７）メラミン１０重量部ホルムアルデヒド６重量部（ホルムアルデヒド約４０％、メタノール約１０％、残
りは水）ＣｕＯ_0.25ＺｎＯ_0.25Ｆｅ₂ Ｏ₃ _0.50 ５９重量部（粒径０．２５μｍ、比抵抗７×１０⁸ Ωｃｍ）Ａｌ₂ Ｏ₃ ２５重量部（粒径０．６３μｍ、比抵抗５×１０¹³Ωｃｍ）

【０１７９】実施例１と同様にして、塩基性溶媒中で重
合を行なった。これをエルボウジェットを用いて分級を
行い、微粉をカットした。得られたキャリアコアは個数
平均粒径４８μｍで、１／２倍径以下の分布累積値は
４．５個数％であった。また、得られたコアの抵抗は、
５．４×１０¹³Ω・ｃｍであった。

【０１８０】得られたコア粒子の表面に実施例６で用い
たコート樹脂を同様にコートした。

【０１８１】得られたコートキャリア粒子の平均粒径及
び粒径分布は、実質的にコート前と同等であった。ま
た、キャリアの球形度を測定したところ、１．０８であ
った。

【０１８２】得られたキャア粒子の金属酸化物露出密度
を電子顕微鏡および画像処理装置により測定した結果、
キャリア表面近傍の平均金属酸化物露出密度は２．０個
／μｍ² であった。

【０１８３】また、キャリア粒子の比抵抗を測定したと
ころ、１．１×１０¹⁴Ω・ｃｍであった。また、１キロ
エステッドにおける磁化の強さ（σ₁₀₀₀）＝８７ｅｍｕ
／ｃｍ³ であった（試料のパッキング密度２．３５ｇ／
ｃｍ³ ）。

【０１８４】この得られたキャリアを実施例１で用いた
トナーと混合して現像剤（トナー濃度６％）を調製し
て、複写機にいれて画出し試験を行った。トナートリボ
を測定したところ、イエロートナー：−２７．３μｃ／
ｇ、マゼンタトナー：−２５．５μｃ／ｇ、シアントナ
ー：−２６．６μｃ／ｇ、ブラックトナー：−２５．９
μｃ／ｇであった。また現像器および現像方法の設定は
実施例１と同様とした。その結果、実施例１と同様に初
期の画質および耐久後の画質とも実施例１と同様に良好
な結果が得られた。また、カブリ、キャリア付着とも耐
久前後で良好であった。さらに、耐久後のキャリア表面
も初期の表面状態と同様であった。

【０１８５】（実施例８）スチレン−アクリル酸イソブチル共重合体（共重合重量
比８５／１５）２０重量部マグネタイト７０重量部（粒径０．２４μｍ、比抵抗５×１０⁵ Ωｃｍ） γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ １０重量部（粒径０．８０μｍ、比抵抗２×１０⁸ Ωｃｍ）

【０１８６】上記材料をヘンシェルミキサーにより十分
予備混合を行なった後、３本ロールミルで２回溶融混練
し、冷却後にハンマーミルを用いて粒径約２ｍｍ程度に
粗粉砕した。次いでエアージェット方式による微粉砕機
で粒径約３３μｍに微粉砕した。更に、得られた微粉砕
物をメカノミルＭＭ−１０（岡田精工製）に投入し、機
械的に球形化した。

【０１８７】球形化を施した微粉砕粒子を更に分級して
磁性体分散型樹脂キャリアコアを得た。得られたキャリ
アコアは個数平均粒径３４μｍで、１／２倍径以下の分
布累積値は１２．２個数％であった。また、得られたキ
ャアコアの比抵抗は、２．７×１０¹²Ω・ｃｍであっ
た。これを流動床コート装置を用いて実施例４で用いた
樹脂をコート量が２．０％になるようにコート液の濃度
を５％に調整してコートを施し、その中で６０℃で１時
間乾燥した。

【０１８８】得られたキャリア粒子の平均粒径及び粒度
分布は、実質的にコート前後で同等であった。またキャ
リアの球形度を測定したところ、１．１９であった。

【０１８９】得られたキャリア粒子の金属酸化物露出密
度を電子顕微鏡および画像処理装置により測定した結
果、キャリア表面近傍の金属酸化物露出密度は２．２個
／μｍ² であった。

【０１９０】キャリア粒子の比抵抗を測定したところ、
５．１×１０¹³Ω・ｃｍであった。また、１キロエステ
ッドにおける磁化の強さ（σ₁₀₀₀）＝８０ｅｍｕ／ｃｍ
³ であった（試料のパッキング密度１．９０ｇ／ｃｍ
³ ）。

【０１９１】この得られたキャリアを実施例３で用いた
トナーと混合して現像剤（トナー濃度７％）を調製し
て、複写機にいれて画出し試験を行った。この時のトナ
ートリボを測定したところ、イエロートナー：−３８．
８μｃ／ｇ、マゼンタトナー：−３７．１μｃ／ｇ、シ
アントナー：−４０．２μｃ／ｇ、ブラックトナー：−
３７．３μｃ／ｇであった。また現像器および現像方法
の設定は実施例１と同様とした。その結果、実施例１と
同様に初期の画質、キャリア付着、カブリおよび耐久後
の画質とも実施例１と同様に良好な結果が得られた。ま
た、耐久後のキャリア表面も初期の表面状態と同様で良
好であった。

【０１９２】（実施例９）個数平均粒径４９μｍのマグ
ネタイト粒子を空気中で８００℃、２時間加熱した。得
られた粒子の比抵抗は２．０×１０¹⁰Ω・ｃｍであっ
た。これに実施例１と同様にしてコートを施した。

【０１９３】得られたキャリア粒子をエルボウジェット
分級機を用いて分級を行い、微粉をカットした。得られ
たキャリアは個数平均粒径４８μｍで、１／２倍径以下
の分布累積値は１１．５個数％であった。また、比抵抗
は、６．７×１０¹²Ω・ｃｍであった。また、キャリア
の球形度を測定したところ、１．２０であった。また、
１キロエルステッドにおける磁化の強さ（σ₁₀₀₀）＝１
０９ｅｍｕ／ｃｍ³ であった（試料のパッキング密度
３．３０ｇ／ｃｍ³ ）。

【０１９４】この得られたキャリアを実施例１で用いた
トナーと混合して現像剤（トナー濃度６％）を調製し
て、複写機にいれて画出し試験を行った。トナートリボ
を測定したところ、イエロートナー：−２７．２μｃ／
ｇ、マゼンタトナー：−２５．１μｃ／ｇ、シアントナ
ー：−２７．９μｃ／ｇ、ブラックトナー：−２５．５
μｃ／ｇであった。また現像器および現像方法の設定は
実施例１と同様とした。その結果、初期の画質および耐
久後の画質とも良好な結果が得られた。

【０１９５】（比較例１）モル比で、Ｆｅ₂ Ｏ₃ ＝５０
モル％、ＣｕＯ＝２７モル％、ＺｎＯ＝２３モル％にな
るように秤量し、ボールミルを用いて混合を行った。こ
れを温度１０００℃で仮焼した後、可焼成物をボールミ
ルにより粉砕を行った。得られた粉末１００重量部ポリ
メタクリル酸ナトリウム０．５重量部及び水を湿式ボー
ルミルに入れて混合し、スラリーを得た。得られたスラ
リーを、スプレードライヤーにより造粒を行った。これ
を温度１２００℃で焼結し、キャアコア粒子を得た。得
られたキャリアコア粒子の抵抗を測定したところ、４．
０×１０⁸ Ω・ｃｍであった。

【０１９６】このキャリアコアに実施例１と同様の樹脂
をコートしコートキャリア粒子を得た。得られたキャリ
ア粒子の個数平均粒径は、４７μｍで、１／２倍径以下
の分布累積値は２３．１個数％であった。また、比抵抗
は、１．１×１０¹⁰Ω・ｃｍであった。また、キャリア
の球形度を測定したところ、１．２４であった。また、
１キロエルステッドにおける磁化の強さ（σ₁₀₀₀）＝２
０６ｅｍｕ／ｃｍ³ であった（試料のパッキング密度
３．４６ｇ／ｃｍ³ ）。

【０１９７】この得られたキャリアを実施例１で用いた
トナーと混合して現像剤を調製して、複写機にいれて画
出し試験を行った。この時のトナートリボを測定したと
ころ、イエロートナー：−２５．５μｃ／ｇ、マゼンタ
トナー：−２３．７μｃ／ｇ、シアントナー：−２６．
１μｃ／ｇ、ブラックトナー：−２４．３μｃ／ｇであ
った。また、現像器の現像剤担持体（現像スリーブ）１
と現像剤規制部材（磁性ブレード）２との距離Ａを８５
０μｍにする以外現像方法の設定は実施例１と同様とし
た。その結果、ベタ画像の濃度は高かったが、ドットの
ガサツキ、ハーフトーン部の再現性に劣った。さらに、
キャリア付着による非画像部のざらつきが認められた。
これを観察するとキャリアの２０μｍ以下の微粉であっ
た。またトナーカブリが認められた。また、実施例１と
同様に３００００枚の耐久試験後のキャリアを観察する
とトナースペントを生じていた。耐久後の画像出しにお
いては、ハーフトーン部のガサツキがさらに悪化してお
り、カブリも悪化していた。

【０１９８】（比較例２）スチレン−アクリル酸イソブチル共重合体（９０／１
０）４０重量部マグネタイト６０重量部（粒径０．２４μｍ、非抵抗５×１０⁵ Ωｃｍ）

【０１９９】上記材料を実施例７と同様に混練、粉砕、
球形化処理を行って磁性体分散型樹脂キャリアコアを得
た。分級操作は行わなかった。これをコートせずにキャ
リアとして用いた。キャリアの比抵抗は、９．３×１０
¹²Ω・ｃｍであった。また、キャリア粒子の個数平均粒
径は、５３μｍであり、１／２倍径以下の分布累積値は
２２．０個数％であった。また、キャリアの球形度を測
定したところ、１．１６であった。

【０２００】得られたキャリア粒子の金属酸化物露出密
度を電子顕微鏡および画像処理装置により測定した結
果、キャリア表面近傍の平均金属酸化物露出密度は１．
９個／μｍ² であった。

【０２０１】また、１キロエルステッドにおける磁化の
強さ（σ₁₀₀₀）＝５０ｅｍｕ／ｃｍ³ であった（試料の
パッキング密度１．３２ｇ／ｃｍ³ ）。

【０２０２】この得られたキャリアを実施例１で用いた
トナーと現像剤化（トナー濃度６％）して、複写機にい
れて画出し試験を行った。この時のトナートリボを測定
したところ、イエロートナー：−２９．７μｃ／ｇ、マ
ゼンタトナー：−２５．７μｃ／ｇ、シアントナー：−
２８．７μｃ／ｇ、ブラックトナー：−２６．８μｃ／
ｇであった。また、現像器および現像方法の設定は実施
例１と同様とした。その結果、初期のハーフトーンのガ
サツキがやや劣り、キャリア付着が認められた。

【０２０３】（比較例３）フェノール６．５重量部ホルムアルデヒド３．５重量部（ホルムアルデヒド約４０％、メタノール約１０％、残
りは水）マグネタイト４５重量部（粒径０．２４μｍ、比抵抗５×１０⁵ Ωｃｍ）マグネタイト４５重量部（粒径０．６６μｍ、比抵抗５×１０⁵ Ωｃｍ）

【０２０４】上記材料を実施例１と同様にして重合粒子
を得た後、分級することにより、磁性体分散型樹脂キャ
リコアを得た。得られたキャリアコアは個数平均粒径４
５μｍで、１／２倍径以下の分布累積値は６．８個数％
であった。また、得られたコアの抵抗は、３．５×１０
⁸ Ω・ｃｍであった。

【０２０５】得られたコア粒子の表面に実施例１で用い
たコート樹脂をコート量１．０重量部とする以外、同様
にコートした。

【０２０６】得られたコートキャリア粒子の粒径及び粒
径分布は、実質的にコート前と同等であった。また、キ
ャリアの球形度を測定したところ、１．０６であった。

【０２０７】得られたキャリア粒子の金属酸化物露出密
度を電子顕微鏡および画像処理装置により測定した結
果、キャリア表面近傍の金属酸化物露出密度は１．４個
／μｍ² であった。

【０２０８】また、キャリア粒子の比抵抗を測定したと
ころ、２．２×１０¹⁰Ω・ｃｍであった。また、１キロ
エステッドにおける磁化の強さ（σ₁₀₀₀）＝１６６ｅｍ
ｕ／ｃｍ³ であった（試料のパッキング密度２．４３ｇ
／ｃｍ³ ）。

【０２０９】得られたキャリアを実施例１で用いたトナ
ーと混合して実施例１と同様にして現像剤（トナー濃度
６．５％）を調製して、複写機にいれて画出し試験を行
った。トナートリボを測定したところ、イエロートナ
ー：−３５．８μｃ／ｇ、マゼンタトナー：−３３．４
μｃ／ｇ、シアントナー：−３４．９μｃ／ｇ、ブラッ
クトナー：−３２．１μｃ／ｇであった。また現像器お
よび現像方法の設定は実施例１と同様とした。その結
果、キャリア付着は良好であった。ハーフトーン部のド
ット形状がややばらつき、ガサツキが認められた。

【０２１０】（比較例４）キャリアは実施例１で用いた
コートキャリアを用い、トナーとして実施例１と同処方
のトナーを粉砕、分級条件を変えて調製した。各トナー
の平均粒径及び粒度分布は、それぞれ、イエロートナ
ー：重量平均粒径６．７μｍ、個数平均粒径４．３μ
ｍ、個数平均粒径の１／２倍径以下の分布累積値が２
５．５個数％、重量平均粒径の２倍径以上の分布累積値
が０．１体積％、マゼンタトナー：重量平均粒径６．５
μｍ、個数平均粒径４．２μｍ、個数平均粒径の１／２
倍径以下の分布累積値が２１．５個数％、重量平均粒径
の２倍径以上の分布累積値が０体積％、シアントナー：
重量平均粒径６．８μｍ、個数平均粒径４．５μｍ、個
数平均粒径の１／２倍径以下の分布累積値が２３．６個
数％、重量平均粒径の２倍径以上の分布累積値が０．１
体積％、ブラックトナー：重量平均粒径６．７μｍ、個
数平均粒径４．３μｍ、個数平均粒径の１／２倍径以下
の分布累積値が２３．８個数％、重量平均粒径の２倍径
以上の分布累積値が０．１体積％であった。これに実施
例１と同様の酸化チタンを０．８重量％外添した。上記
キャリアとトナーとを混合して現像剤（トナー濃度６．
５％）を調製した。キャリアとのトリボは、それぞれイ
エロートナー：−３８．８μｃ／ｇ、マゼンタトナー：
−３７．５μｃ／ｇ、シアントナー：−３９．１μｃ／
ｇ、ブラックトナー：−３８．８μｃ／ｇであった。ま
た現像器および現像方法の設定は実施例１と同様とし
た。その結果、ハーフトーン部のドット再現が悪く、ハ
ーフトーン部のガサツキが見られ、非画像部のカブリが
認められた。また、耐久後のトナーの粒度分布が変化し
ており、画像は濃度がアップしたが、ハーフトーン部の
ガサツキが見られ、カブリも認められた。

【０２１１】

【表１】

【０２１２】

【表２】

【０２１３】（１）画像濃度：画像濃度は、ＳＰＩフィ
ルターを装着したマクベス社製マクベスデンシトメータ
ＲＤ９１８タイプ（ＭａｃｂｅｔｈＤｅｎｓｉｔｏｍ
ｅｔｅｒＲＤ９１８ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅｄｂｙ
ＭａｃｂｅｔｈＣｏ．）を使用して、普通紙上に形
成された画像の相対濃度として測定した。

【０２１４】（２）ハーフトーン部のガサツキの度合：
オリジナル画像及び標準サンプルを参考にして目視によ
り評価した。

【０２１５】（３）キャリア付着：ベタ白画像を画出
し、現像部とクリーナ部との間の感光ドラム上の部分を
透明な粘着テープを密着させてサンプリングし、５ｃｍ
×５ｃｍ中の感光ドラム上に付着していた磁性キャリア
粒子の個数をカウントし、１ｃｍ²当りの付着キャリア
粒子の個数を算出する。優：１０個未満／ｃｍ² 良：１０個〜２０個未満／ｃｍ² 可：２０〜５０個未満／ｃｍ² やや悪い：５０個〜１００個未満／ｃｍ² 悪い：１００個以上

【０２１６】（４）カブリ画出し前の普通紙の平均反射率Ｄｒ（％）をリフレクト
メータ（東京電色株式会社製の「ＲＥＦＬＥＣＴＯＭＥ
ＴＥＲＯＤＥＬＴＣ−６ＤＳ」）によって測定し
た。一方、普通紙上にベタ白画像を画出しし、次いでベ
タ白画像の反射率Ｄｓ（％）を測定した。カブリ（％）
は下記式Ｆｏｇ（％）＝Ｄｒ（％）−Ｄｓ（％）から算出する。優：１．０（％）未満良：１．０〜１．５（％）未満可：１．５〜２．０（％）未満やや悪い：２．０〜３．０（％）未満悪い：３（％）以上

【０２１７】

【発明の効果】本発明の現像剤は、トナーの小粒径化と
粒度分布の制御を行うと共に、キャリアの粒度分布制
御、低磁気力化、コア抵抗のアップ化、および表面コー
トを施したキャリアを用いることで、画質、特に高画像
濃度、ハーフトーン部のガサツキ等を良好にすると共に
キャリア付着やカブリのない良好な画像を提供し、さら
に多数枚の複写によっても現像剤の劣化をなくし、耐久
後の画質劣化を防止する効果がある。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の現像方法を実施するための装置の一具
体例を示す概略図である。

【図２】磁性キャリア、キャリアコア及び金属酸化物の
比抵抗を測定する装置の模式図である。

【図３】本発明の画像形成方法を実施するための装置の
一具体例を示す概略図である。

【符号の説明】

１現像スリーブ２現像剤規制部材３感光ドラム４磁石５攪拌器６攪拌器７現像容器１１トナー１２現像剤Ａ現像スリーブと現像剤規制部材との距離Ｂ現像スリーブと感光ドラムとの距離Ｃ現像ニップ２１下部電極２２上部電極２３絶縁物２４電流計２５定電圧装置２７キャリア２８ガイドリングｄ試料厚みＥ抵抗測定セル

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ０３Ｇ 15/01 Ｊ 15/08 ５０７Ｘ 15/09 Ｚ 21/10 Ｇ０３Ｇ 9/10 ３５１ 21/00 ３１６

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくともトナーと磁性コートキャリア
を有する二成分系現像剤において、磁性コートキャリア
は個数平均粒径が１〜１００μｍであり、該個数平均粒
径の１／２倍径以下の分布累積値が２０個数％以下であ
り、磁性コートキャリアの比抵抗が１×１０¹²Ωｃｍ以
上であり、磁性コートキャリアを構成するコアの比抵抗
が１×１０¹⁰Ωｃｍ以上であり、磁性コートキャリアの
１キロエルステッドにおける磁化の強さが３０〜１５０
ｅｍｕ／ｃｍ³であり、トナーは重量平均粒径が１〜１０μｍであり、個数平均
粒径（Ｄ１）の１／２倍径以下の分布累積値が２０個数
％以下であり、重量平均粒径（Ｄ４）の２倍径以上の分
布累積値が１０体積％以下であることを特徴とする二成
分系現像剤。
【請求項２】磁性コートキャリアはバインダー樹脂お
よび金属酸化物を有するコア粒子を樹脂によりコートし
た磁性コートキャリアであり、コア粒子中の該金属酸化
物量が５０〜９９重量％であり、磁性コートキャリアの
表面の該金属酸化物の平均露出密度が５個／μｍ²以下
の磁性樹脂キャリアである請求項１に記載の二成分系現
像剤。
【請求項３】磁性コートキャリアのバインダー樹脂が
熱硬化性の樹脂であり、直接重合により得られる磁性樹
脂キャリアである請求項２に記載の二成分系現像剤。
【請求項４】磁性コートキャリアは、（ａ）少なくとも２種以上の金属酸化物およびバインダ
ー樹脂を有する磁性樹脂キャリアであり、（ｂ）該バインダー樹脂に対して金属酸化物総量の割合
が５０〜９９重量％であり、（ｃ）該金属酸化物の少なくともひとつは強磁性体であ
り、他方は該強磁性体より高抵抗の金属酸化物であり、
かつ該強磁性体の個数平均粒径ｒａに対する該高抵抗金
属酸化物の個数平均粒径ｒｂの比ｒｂ／ｒａが１．０を
越えており、（ｄ）該金属酸化物総量に対して強磁性体の割合が３０
〜９５重量％である請求項１乃至３のいずれかに記載の
二成分系現像剤。
【請求項５】磁性コートキャリアは、強磁性体の割合
が５０〜９５重量％であり、個数平均粒径が５〜３５μ
ｍであり、１キロエルステッドにおける磁化の強さが１
００〜１５０ｅｍｕ／ｃｍ³であり、トナーは、重量平
均径（Ｄ４）が１〜６μｍである請求項１乃至４のいず
れかに記載の二成分系現像剤。
【請求項６】磁性コートキャリアは、強磁性体の割合
が３０〜６０重量％であり、個数平均粒径が３５〜８０
μｍであり、１キロエルステッドにおける磁化の強さが
３０〜１００ｅｍｕ／ｃｍ³であり、トナーは、重量平
均粒径（Ｄ４）が３〜８μｍである請求項１乃至４のい
ずれかに記載の二成分系現像剤。
【請求項７】強磁性体がマグネタイトであり、高抵抗
金属酸化物の少なくとも一つがヘマタイトである請求項
４乃至６のいずれかに記載の二成分系現像剤。
【請求項８】平均粒径０．２μｍ以下の無機微粒子、
平均粒径０．２μｍ以下の有機微粒子またはそれらの混
合物が外添剤として含有されている請求項１乃至７のい
ずれかに記載の二成分系現像剤。
【請求項９】個数平均粒径が１〜１００μｍであり、
該個数平均粒径の１／２倍径以下の分布累積値が２０個
数％以下であり、磁性コートキャリアの比抵抗が１×１
０¹²Ωｃｍ以上であり、磁性コートキャリアを構成する
コアの比抵抗が１×１０¹⁰Ωｃｍ以上であり、磁性コー
トキャリアの１キロエルステッドにおける磁化の強さが
３０〜１５０ｅｍｕ／ｃｍ³である磁性コートキャリア
と、重量平均粒径が１〜１０μｍであり、個数平均粒径（Ｄ
１）の１／２倍径以下の分布累積値が２０個数％以下で
あり、重量平均粒径（Ｄ４）の２倍径以上の分布累積値
が１０体積％以下であるトナーと、を含有する二成分系現像剤を磁界発生手段を内包してい
る現像剤担持体上に担持し、現像剤担持体上に二成分系現像剤の磁気ブラシを形成
し、磁気ブラシを潜像担持体に接触させ、交番電界を現像剤担持体に印加しながら潜像担持体の静
電荷像を現像してトナー像を形成することを特徴とする
現像方法。
【請求項１０】磁性コートキャリアはバインダー樹脂
および金属酸化物を有するコア粒子を樹脂によりコート
した磁性コートキャリアであり、コア粒子中の該金属酸
化物量が５０〜９９重量％であり、磁性コートキャリア
の表面の該金属酸化物の平均露出密度が５個／μｍ²以
下の磁性樹脂キャリアである請求項９に記載の現像方
法。
【請求項１１】磁性コートキャリアのバインダー樹脂
が熱硬化性の樹脂であり、直接重合により得られる樹脂
キャリアである請求項１０に記載の現像方法。
【請求項１２】磁性コートキャリアは、（ａ）少なくとも２種以上の金属酸化物およびバインダ
ー樹脂を有する磁性樹脂キャリアであり、（ｂ）該バインダー樹脂に対して金属酸化物総量の割合
が５０〜９９重量％であり、（ｃ）該金属酸化物の少なくともひとつは強磁性体であ
り、他方は該強磁性体より高抵抗の金属酸化物であり、
かつ該強磁性体の個数平均粒径ｒａに対する該高抵抗金
属酸化物の個数平均粒径ｒｂの比ｒｂ／ｒａが１．０を
越えており、（ｄ）該金属酸化物総量に対して強磁性体の割合が３０
〜９５重量％である請求項９乃至１１のいずれかに記載
の現像方法。
【請求項１３】磁性コートキャリアは、強磁性体の割
合が５０〜９５重量％であり、個数平均粒径が５〜３５
μｍであり、１キロエルステッドにおける磁化の強さが
１００〜１５０ｅｍｕ／ｃｍ³であり、トナーは、重量
平均径（Ｄ４）が１〜６μｍである請求項９乃至１２の
いずれかに記載の現像方法。
【請求項１４】磁性コートキャリアは、強磁性体の割
合が３０〜６０重量％であり、個数平均粒径が３５〜８
０μｍであり、１キロエルステッドにおける磁化の強さ
が３０〜１００ｅｍｕ／ｃｍ³であり、トナーは、重量
平均粒径（Ｄ４）が３〜８μｍである請求項９乃至１２
のいずれかに記載の現像方法。
【請求項１５】強磁性体がマグネタイトであり、高抵
抗金属酸化物の少なくとも一つがヘマタイトである請求
項１２乃至１４のいずれかに記載の現像方法。
【請求項１６】平均粒径０．２μｍ以下の無機微粒
子、平均粒径０．２μｍ以下の有機微粒子またはそれら
の混合物が外添剤として含有されている請求項９乃至１
５のいずれかに記載の現像方法。
【請求項１７】静電荷潜像がデジタル潜像である請求
項９乃至１６のいずれかに記載の現像方法。
【請求項１８】静電荷潜像が反転現像方式によって現
像される請求項９乃至１７のいずれかに記載の現像方
法。
【請求項１９】磁気ブラシが潜像担持体に現像ニップ
３〜８ｍｍで接触している請求項９乃至１８のいずれか
に記載の現像方法。
【請求項２０】個数平均粒径が１〜１００μｍであ
り、該個数平均粒径の１／２倍径以下の分布累積値が２
０個数％以下であり、磁性コートキャリアの比抵抗が１
×１０¹²Ωｃｍ以上であり、磁性コートキャリアを構成
するコアの比抵抗が１×１０¹⁰Ωｃｍ以上であり、磁性
コートキャリアの１キロエルステッドにおける磁化の強
さが３０〜１５０ｅｍｕ／ｃｍ³である磁性キャリア
と、重量平均粒径が１〜１０μｍであり、個数平均粒径
（Ｄ１）の１／２倍径以下の分布累積値が２０個数％以
下であり、重量平均粒径（Ｄ４）の２倍径以上の分布累
積値が１０体積％以下であるマゼンタトナーと、を含有
する二成分系現像剤を磁界発生手段を内包している現像
剤担持体上に担持し、現像剤担持体上に二成分系現像剤の磁気ブラシを形成
し、磁気ブラシを潜像担持体に接触させ、交番電界を現像剤担持体に印加しながら潜像担持体の静
電荷像を現像してマゼンタトナー像を形成し、個数平均粒径が１〜１００μｍであり、該個数平均粒径
の１／２倍径以下の分布累積値が２０個数％以下であ
り、磁性コートキャリアの比抵抗が１×１０¹²Ωｃｍ以
上であり、磁性コートキャリアを構成するコアの比抵抗
が１×１０¹⁰Ωｃｍ以上であり、磁性キャリアの１キロ
エルステッドにおける磁化の強さが３０〜１５０ｅｍｕ
／ｃｍ³である磁性コートキャリアと、重量平均粒径が
１〜１０μｍであり、個数平均粒径（Ｄ１）の１／２倍
径以下の分布累積値が２０個数％以下であり、重量平均
粒径（Ｄ４）の２倍径以上の分布累積値が１０体積％以
下であるシアントナーと、を含有する二成分系現像剤を
磁界発生手段を内包している現像剤担持体上に担持し、現像剤担持体上に二成分系現像剤の磁気ブラシを形成
し、磁気ブラシを潜像担持体に接触させ、交番電界を現像剤担持体に印加しながら潜像担持体の静
電荷像を現像してシアントナー像を形成し、個数平均粒径が１〜１００μｍであり、該個数平均粒径
の１／２倍径以下の分布累積値が２０個数％以下であ
り、磁性コートキャリアの比抵抗が１×１０¹²Ωｃｍ以
上であり、磁性コートキャリアを構成するコアの比抵抗
が１×１０¹⁰Ωｃｍ以上であり、磁性キャリアの１キロ
エルステッドにおける磁化の強さが３０〜１５０ｅｍｕ
／ｃｍ³である磁性キャリアと、重量平均粒径が１〜１
０μｍであり、個数平均粒径（Ｄ１）の１／２倍径以下
の分布累積値が２０個数％以下であり、重量平均粒径
（Ｄ４）の２倍径以上の分布累積値が１０体積％以下で
あるイエロートナーと、を含有する二成分系現像剤を磁
界発生手段を内包している現像剤担持体上に担持し、現像剤担持体上に二成分系現像剤の磁気ブラシを形成
し、磁気ブラシを潜像担持体に接触させ、交番電界を現像剤担持体に印加しながら潜像担持体の静
電荷像を現像してイエロートナー像を形成し、形成されたマゼンタトナー像、シアントナー像及びイエ
ロートナー像を少なくとも使用してフルカラー画像を形
成することを特徴とする画像形成方法。
【請求項２１】磁性コートキャリアはバインダー樹脂
および金属酸化物を有するコア粒子を樹脂によりコート
した磁性コートキャリアであり、コア粒子中の該金属酸
化物量が５０〜９９重量％であり、磁性コートキャリア
の表面の該金属酸化物の平均露出密度が５個／μｍ²以
下の磁性樹脂キャリアである請求項２０に記載の画像形
成方法。
【請求項２２】磁性コートキャリアのバインダー樹脂
が熱硬化性の樹脂であり、直接重合により得られる樹脂
キャリアである請求項２０または２１に記載の画像形成
方法。
【請求項２３】磁性コートキャリアは、（ａ）少なくとも２種以上の金属酸化物およびバインダ
ー樹脂を有する磁性樹脂キャリアであり、（ｂ）該バインダー樹脂に対して金属酸化物総量の割合
が５０〜９９重量％であり、（ｃ）該金属酸化物の少なくともひとつは強磁性体であ
り、他方は該強磁性体より高抵抗の金属酸化物であり、
かつ該強磁性体の個数平均粒径ｒａに対する該高抵抗金
属酸化物の個数平均粒径ｒｂの比ｒｂ／ｒａが１．０を
越えており、（ｄ）該金属酸化物総量に対して強磁性体の割合が３０
〜９５重量％である請求項２０乃至２２のいずれかに記
載の画像形成方法。
【請求項２４】磁性コートキャリアは、強磁性体の割
合が５０〜９５重量％であり、個数平均粒径が５〜３５
μｍであり、１キロエルステッドにおける磁化の強さが
１００〜１５０ｅｍｕ／ｃｍ³であり、トナーは、重量
平均径（Ｄ４）が１〜６μｍである請求項２０乃至２３
のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項２５】磁性コートキャリアは、強磁性体の割
合が３０〜６０重量％であり、個数平均粒径が３５〜８
０μｍであり、１キロエルステッドにおける磁化の強さ
が３０〜１００ｅｍｕ／ｃｍ³であり、トナーは、重量
平均粒径（Ｄ４）が３〜８μｍである請求項２０乃至２
３のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項２６】強磁性体がマグネタイトであり、高抵
抗金属酸化物の少なくとも一つがヘマタイトである請求
項２３乃至２５のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項２７】平均粒径０．２μｍ以下の無機微粒
子、平均粒径０．２μｍ以下の有機微粒子またはそれら
の混合物が外添剤として含有されている請求項２０乃至
２６のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項２８】静電荷潜像がデジタル潜像である請求
項２０乃至２７のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項２９】静電荷潜像が反転現像方式によって現
像される請求項２０乃至２８のいずれかに記載の画像形
成方法。
【請求項３０】磁気ブラシが潜像担持体に現像ニップ
３〜８ｍｍで接触している請求項２０乃至２９のいずれ
かに記載の画像形成方法。