CN102675780A - 分散液、涂布液、被覆膜、成型体、电子照相感光体、图像形成装置、处理盒及制备方法 - Google Patents

分散液、涂布液、被覆膜、成型体、电子照相感光体、图像形成装置、处理盒及制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了分散液、涂布液、被覆膜、成型体、电子照相感光体、图像形成装置、处理盒及它们制备方法,所述分散液是含氟树脂颗粒分散液并且包含:含氟树脂颗粒;树脂,所述树脂不溶于含羟基溶剂组中的至少一种溶剂并且附着在该含氟树脂颗粒表面上,所述含羟基溶剂组包括分子结构中不含芳香环的具有1~10个碳原子的醇类溶剂和水性介质;和含羟基溶剂组中的不溶解该树脂的至少一种溶剂,其中分散有表面上附着有树脂的含氟树脂颗粒。

Description

分散液、涂布液、被覆膜、成型体、电子照相感光体、图像形成装置、处理盒及制备方法
技术领域
本发明的一些方面涉及含氟树脂颗粒分散液、含氟树脂颗粒分散液的制备方法、含有含氟树脂颗粒的涂布液、含有含氟树脂颗粒的被覆膜的制备方法、含有含氟树脂颗粒的被覆膜、成型体、电子照相感光体、电子照相感光体的制备方法、图像形成装置和处理盒。 
背景技术
已经使用了通过将含氟树脂颗粒混合在涂布液中和将含氟树脂颗粒分散在涂层中来形成的涂布液。通常,由于含氟树脂颗粒具有低表面能,因此它们不易与水或如醇和有机溶剂等任何其他溶剂混溶,并且不能保持稳定的分散状态,为进行分散需使用大量表面活性剂。此外,近来,为降低有机溶剂的环境荷载,使用水或醇类溶剂的情况的数量一直在增加。 
已经公开了使用包含烷基和氧化烯基团的非离子表面活性剂进行分散的方法(例如,参见JP-A-7-233345)、使用含有全氟烷基或全氟聚醚基团的非离子表面活性剂进行分散的方法(例如,参见JP-A-11-130927)、添加非离子表面活性剂和非离子水溶性聚合物的方法(例如,参见JP-A-2008-13669),和向氟树脂颗粒引入官能团的方法(例如,JP-T-2007-511657)。 
此外,还公开了其中分散有含氟树脂颗粒的电子照相感光体(例如,JP-A-2005-181396)。 
通常,电子照相图像形成装置具有以下结构和工序。即,电子照相感光体的表面通过充电单元充电至预定极性和电位,并通过对充电后的电子照相感光体表面进行根据图像(imagewise)的曝光来选择性地由电子照相感光体表面上除去电荷以形成静电潜像。然后通过显影单元将色调剂附着于静电潜像而将潜像显影为色调剂图像,并通过转印单元将色调剂图像转印至转印介质,以作为其上形成有图像的材料排出。 
此外,已经提出在电子照相感光体的表面上提供保护层来增加强度。 
作为形成保护层的材料体系,已经公开了涉及分散在酚醛树脂中的导电性粉末的材料体系(例如,参见日本专利第3287678号),和涉及有机-无机杂化材料的材料体系(例如,参见JP-A-12-019749),以及涉及醇溶性电荷输送材料和酚醛树脂的材料体系(例如,参见JP-A-2002-82469)。另外,还公开了由烷基醚化苯代三聚氰胺/甲醛树脂和电子接受性羧酸或电子接受性多元羧酸酐形成的固化膜(例如,参见JP-A-62-251757);其中碘、有机磺酸化合物或氯化铁等掺杂在苯代三聚氰胺树脂上的固化膜(例如,参见JP-A-7-146564);和特定添加剂与酚醛树脂、三聚氰胺树脂、苯代三聚氰胺树脂、聚硅氧烷树脂或氨基甲酸乙酯树脂的固化膜(例如,参见JP-A-2006-84711)。 
此外,近年来,由丙烯酸类材料制得的保护层也已引起了广泛的关注。 
例如,公开了通过涂布含有光固化性丙烯酸类单体形成的固化膜(例如,参见JP-A-5-40360);通过使具有碳-碳双键的单体、具有碳-碳双键的电荷传输材料和粘合剂树脂的混合物借助热或光能而进行的单体的碳-碳双键与电荷传输材料的碳-碳双键的反应而形成的膜,并公开了丙烯酸改性电荷输送材料自身以使其具有交联性、并且同时添加不具有电荷输送能力的反应性单体以提高膜强度的技术(例如参见JP-A-5-216249);和包含通过聚合在同一分子内具有两个以上链聚合性官能团的空穴输送化合物而获得的化合物的膜(例如,参见JP-A-2000-206715)。 
这些丙烯酸类材料受固化条件、固化氛围的强烈影响。已经公开了一种在真空或在惰性气体中经辐射而照射之后通过加热形成的膜(例如,参见JP-A-2004-12986),和一种通过在惰性气体中加热和固化形成的膜(例如,参见JP-A-7-72640)。 
另外,还公开了一种丙烯酸改性电荷输送材料自身以使其具有交联性并同时添加不具有电荷输送能力的反应性单体以改善膜强度的技术(例如,参见JP-A-5-216249和JP-2004-302450)。 
此外,还公开了一种通过在表面层中引入含氟树脂颗粒而降低感光体表面层的表面能的方法,和一种将含氟原子的化合物作为润滑剂引入表面层的技术(例如,参见JP-A-2001-175016)。 
发明内容
本发明的一个目的在于,与下述情况相比,改善含氟树脂颗粒在含羟基溶剂组的溶剂中的分散性,所述含羟基溶剂组包括分子结构中不含芳香环的具有1~10个碳原子的醇类溶剂和水性介质,所述下述情况为:不溶于不含芳香环的含羟基溶剂和水性介质的组中的至少一种溶剂的树脂未附着在含氟树脂颗粒表面上。 
本发明的另一目的在于,与下述情况相比,抑制因反复充电造成的残余电势的变化,在所述下述情况为:在表面感光层中为不包含含氟树脂颗粒,所述含氟树脂颗粒具有附着在表面上的不溶于含羟基溶剂组中的至少一种溶剂中的树脂。 
上述目的通过本发明的以下方面而实现。 
本发明的第一方面提供了一种含氟树脂颗粒分散液,所述分散液包含:含氟树脂颗粒;一种树脂,所述树脂不溶于含羟基溶剂组中的至少一种溶剂,并且附着在该含氟树脂颗粒表面上,所述含羟基溶剂组包括分子结构中不含芳香环的具有1~10个碳原子的醇类溶剂和水性介质;和含羟基溶剂组中的不溶解该树脂的至少一种溶剂,所述溶剂中分散有在其表面上附着有该树脂的含氟树脂颗粒。 
根据第二方面,在所述含氟树脂颗粒分散液中,所述树脂可以吸附在所述含氟树脂颗粒的表面上。 
根据第三方面,在所述含氟树脂颗粒分散液中,所述含羟基溶剂组可以包含脂族醇和含氟醇。 
本发明的第四方面提供了一种含氟树脂颗粒分散液的制备方法,所述方法包括:将不溶于含羟基溶剂组(其包括分子结构中不含芳香环的具有1~10个碳原子的醇类溶剂和水性介质)中的至少一种溶剂的树脂溶解在可溶解该树脂的另一种溶剂中,使所述含氟树脂颗粒与该树脂接触以将该树脂吸附在所述含氟树脂颗粒表面上,将在其表面上吸附有所述树脂的含氟树脂颗粒与其他溶剂分离,和将所分离的含氟树脂颗粒分散在选自含羟基溶剂组中不溶解该树脂的溶剂中的至少一种溶剂中。 
本发明的第五方面提供了一种含氟树脂颗粒分散液的制备方法,所述方法包括:将作为树脂原料的反应性单体(所述树脂不溶于含羟基溶剂组中的至少一种溶剂,所述含羟基溶剂组包括分子结构中不含芳香环的具有1~10个碳原子的醇类溶剂和水性介质)溶解在可溶解该树脂的另一种溶剂中,使含氟树脂颗粒与该单体接触以将该单体吸附在含氟树脂颗粒表面上,使该单体聚合以形成在含氟树脂颗粒表面上的树脂,将其上形成有树脂的含氟树脂颗粒与其他溶剂分离,和将所分离的含氟树脂颗粒 分散在选自含羟基溶剂组中不溶解该树脂的溶剂中的至少一种溶剂中。 
本发明的第六方面提供了一种含氟树脂颗粒分散液的制备方法,所述方法包括:将作为树脂原料的反应性单体(所述树脂不溶于包括分子结构中不含芳香环的具有1~10个碳原子的醇类溶剂和水性介质的含羟基溶剂组中的至少一种溶剂)溶解在选自含羟基溶剂组中不溶解该树脂但可溶解该单体的溶剂中的至少一种溶剂中,使含氟树脂颗粒与该单体进行接触以将该单体吸附在含氟树脂颗粒表面上,并在含氟树脂颗粒表面上使该单体聚合以形成树脂。 
本发明的第七方面提供了一种含有含氟树脂颗粒的涂布液,所述涂布液包含:含氟树脂颗粒;一种树脂,所述树脂不溶于含羟基溶剂组中的至少一种溶剂,并且附着在该含氟树脂颗粒表面上,所述含羟基溶剂组包括分子结构中不含芳香环的具有1~10个碳原子的醇类溶剂和水性介质;一种聚合物,所述聚合物可溶于含羟基溶剂组中不溶解所述树脂的至少一种溶剂中;和选自含羟基溶剂组中不溶解该树脂但可溶解该聚合物的溶剂中的至少一种溶剂,所述溶剂中分散有其表面上吸附有所述树脂的含氟树脂颗粒和该聚合物。 
本发明的第八方面提供了一种含有含氟树脂颗粒的涂布液,所述涂布液包含:含氟树脂颗粒;一种树脂,所述树脂不溶于含羟基溶剂组中的至少一种溶剂,并且附着在该含氟树脂颗粒表面上,所述含羟基溶剂组包括分子结构中不含芳香环的具有1~10个碳原子的醇类溶剂和水性介质;一种反应性单体,所述反应性单体可溶于含羟基溶剂组中不溶解该树脂的至少一种溶剂中;和选自含羟基溶剂组中不溶解该树脂但可溶解该反应性单体的的溶剂中的至少一种溶剂,所述溶剂中分散有在其表面上吸附有所述树脂的含氟树脂颗粒和该反应性聚合物。
本发明的第九方面提供了一种含有含氟树脂颗粒的被覆膜的制备方法,所述制备方法包括:在基材表面上涂布第七方面所述的含有含氟树脂颗粒的涂布液以形成涂布膜,和干燥该涂布膜以形成被覆膜。 
本发明的第十方面提供了一种含有含氟树脂颗粒的被覆膜,所述被覆膜通过干燥涂布膜而制备,所述涂布膜通过涂布第七方面所述的含有含氟树脂颗粒的涂布液而形成。 
本发明的第十一方面提供了一种含有含氟树脂颗粒的被覆膜的制备方法,所述制备方法包括:在基材表面上涂布第八方面所述的含有含氟树脂颗粒的涂布液以形成涂 布膜,和干燥该涂布膜并聚合反应性单体以形成被覆膜。 
本发明的第十二方面提供了一种含有含氟树脂颗粒的被覆膜,所述被覆膜通过干燥涂布膜和聚合反应性单体而制备,所述涂布膜通过涂布第八方面所述的含有含氟树脂颗粒的涂布液而形成。 
本发明的第十三方面提供了一种成型体,所述成型体包含:基材,和基材上的第十方面所述的含有含氟树脂颗粒的被覆膜。 
本发明的第十四方面提供了一种成型体,所述成型体包含:基材,和基材上的第十二方面所述的含有含氟树脂颗粒的被覆膜。 
本发明的第十五方面提供了一种电子照相感光体,所述电子照相感光体包含:基材,和表面感光层,所述表面感光层含有含氟树脂颗粒并构成最外表面,所述含氟树脂颗粒在其表面上附着有树脂,所述树脂不溶于含羟基溶剂组中的至少一种溶剂,所述含羟基溶剂组包括分子结构中不含芳香环的具有1~10个碳原子的醇类溶剂和水性介质。 
在第十六方面的电子照相感光体中,所述含氟树脂颗粒可以在其表面上吸附有树脂。 
本发明的第十七方面提供了一种电子照相感光体的制备方法,所述方法至少包括:将不溶于含羟基溶剂组(其包括分子结构中不含芳香环的具有1~10个碳原子的醇类溶剂和水性介质)中的至少一种溶剂的树脂溶解在可溶解该树脂的另一种溶剂中,使含氟树脂颗粒与该树脂接触以将该树脂吸附在含氟树脂颗粒表面上,将在其表面上吸附有该树脂的含氟树脂颗粒与该其他溶剂分离,将所分离的含氟树脂颗粒分散在选自含羟基溶剂组中不溶解该树脂的溶剂中的至少一种溶剂中以制备含氟树脂颗粒分散液,和将该含氟树脂颗粒分散液涂布在基材上以形成表面感光层,其中该表面感光层设置在该基材上。 
本发明的第十八方面提供了一种电子照相感光体的制备方法,所述方法至少包括:将作为树脂的原料的反应性单体(所述树脂不溶于包括分子结构中不含芳香环的具有1~10个碳原子的醇类溶剂和水性介质的含羟基溶剂组中的至少一种溶剂)溶解在可溶解该树脂的另一种溶剂中,使含氟树脂颗粒与该单体接触以将该单体吸附在含氟树脂颗粒表面上,使该单体聚合以在含氟树脂颗粒表面上形成树脂,将其上形成有树脂的含氟树脂颗粒与其他溶剂分离,将所分离的含氟树脂颗粒分散在选自含羟基溶 剂组中不溶解该树脂的溶剂的至少一种溶剂中以制备含氟树脂颗粒分散液步骤,和将该含氟树脂颗粒分散液涂布在基材上以形成表面感光层,其中该表面感光层设置在该基材上。 
本发明的第十九方面提供了一种图像形成装置,所述图像形成装置包含:第十五方面所述的电子照相感光体,对该电子照相感光体充电的充电装置,使经充电的电子照相感光体的表面曝光以在该表面上形成静电潜像的曝光装置,通过显影剂使该静电潜像显影以形成色调剂图像的显影装置,和将该色调剂转印至记录介质的转印装置。 
本发明的第二十方面提供了一种处理盒,所述处理盒包含第十五方面所述的电子照相感光体,并且可从图像形成装置上拆下。 
根据本发明的第一方面,与不溶于含羟基溶剂和水性介质的组中的至少一种溶剂的树脂未附着在含氟树脂颗粒表面上的情况相比,改善了含氟树脂颗粒在含羟基溶剂组的溶剂中的分散性,所述含羟基溶剂组包括分子结构中不含芳香环的具有1~10个碳原子的醇类溶剂和水性介质。 
根据本发明的第二方面,与树脂未吸附在含氟树脂颗粒表面上的情况相比,含氟树脂颗粒在含羟基溶剂组的溶剂中的分散性得到提高。 
根据本发明的第三方面,与不溶于脂族醇和含氟醇中至少一种的树脂未附着在含氟树脂颗粒表面上的情况相比,含氟树脂颗粒在脂族醇和含氟醇中的分散性得到提高。 
根据本发明的第四方面,与不具有这种构造的情况相比,可以制备在含羟基溶剂组中的溶剂中具有提高的分散性并且具有优异的长期耐候性的含氟树脂颗粒。 
根据本发明的第五方面,与不具有这种构造的情况相比,可以制备在含羟基溶剂组中的溶剂中具有提高的分散性并且具有优异的长期耐候性的含氟树脂颗粒。 
根据本发明的第六方面,与不具有这种构造的情况相比,可以制备在含羟基溶剂组中的溶剂中具有提高的分散性的含氟树脂颗粒。 
根据本发明的第七方面,与不溶于含羟基溶剂和水性介质组中的至少一种溶剂中的树脂未附着在含氟树脂颗粒表面上的情况相比,含氟树脂颗粒在含羟基溶剂组中的溶剂中的分散性得到提高,所述含羟基溶剂组包括分子结构中不含芳香环的具有1~10个碳原子的醇类溶剂和水性介质。 
根据本发明的第八方面,与不溶于含羟基溶剂和水性介质组中的至少一种溶剂中 的树脂未附着在含氟树脂颗粒表面上的情况相比,含氟树脂颗粒在含羟基溶剂组中的溶剂中的分散性得到提高,所述含羟基溶剂组包括分子结构中不含芳香环的具有1~10个碳原子的醇类溶剂和水性介质。 
根据本发明的第九方面,与不溶于含羟基溶剂组中的至少一种溶剂中的树脂未附着在含氟树脂颗粒表面上的情况相比,可以生产含有含氟树脂颗粒而无偏差的被覆膜,所述含羟基溶剂组包括分子结构中不含芳香环的具有1~10个碳原子的醇类溶剂和水性介质。 
根据本发明的第十方面,与不溶于含羟基溶剂组中的至少一种溶剂中的树脂未附着在含氟树脂颗粒表面上的情况相比,可以生产含有含氟树脂颗粒而无偏差的被覆膜,所述含羟基溶剂组包括分子结构中不含芳香环的具有1~10个碳原子的醇类溶剂和水性介质。 
根据本发明的第十一方面,与不溶于含羟基溶剂组中的至少一种溶剂中的树脂未附着在含氟树脂颗粒表面上的情况相比,可以生产含有含氟树脂颗粒而无偏差的被覆膜,所述含羟基溶剂组包括分子结构中不含芳香环的具有1~10个碳原子的醇类溶剂和水性介质。 
根据本发明的第十二方面,与不溶于含羟基溶剂组中的至少一种溶剂中的树脂未附着在含氟树脂颗粒表面上的情况相比,可以生产含有含氟树脂颗粒而无偏差的被覆膜,所述含羟基溶剂组包括分子结构中不含芳香环的具有1~10个碳原子的醇类溶剂和水性介质。 
根据本发明的第十三和十四方面,与不溶于含羟基溶剂组中的至少一种溶剂中的树脂未附着在含氟树脂颗粒表面上的情况相比,提供了包含含有含氟树脂颗粒而无偏差的被覆膜的成型体,所述含羟基溶剂组包括分子结构中不含芳香环的具有1~10个碳原子的醇类溶剂和水性介质。 
根据本发明的第十五方面,与表面感光层中不包含表面上附着有不溶于含羟基溶剂组中的至少一种溶剂的树脂的含氟树脂颗粒的情况相比,抑制了因反复充电造成的残余电势的变化。 
根据本发明的第十六方面,与含氟树脂颗粒表面上未吸附树脂的情况相比,抑制了因反复充电造成的残余电势的变化。 
根据本发明的第十七方面,与未包括溶解步骤、吸附步骤、分离步骤、分散步骤 和表面感光层形成步骤中的任一步骤的情况相比,可以生产其中因反复充电造成的残余电势的变化得到抑制的电子照相感光体。 
根据本发明的第十八方面,与未包括溶解步骤、吸附步骤、聚合步骤、分离步骤、分散步骤和表面感光层形成步骤中的任一步骤的情况相比,可以生产其中因反复充电造成的残余电势的变化得到抑制的电子照相感光体。 
根据本发明的第十九方面,与电子照相感光体的表面感光层中不包含表面上附着有不溶于含羟基溶剂组中的至少一种溶剂中的树脂的含氟树脂颗粒的情况相比,即使长期反复使用也能够获得具有优异图像品质的图像。 
根据本发明的第二十方面,与电子照相感光体的表面感光层中不包含表面上附着有不溶于含羟基溶剂组中的至少一种溶剂中的树脂的含氟树脂颗粒的情况相比,即使长期反复使用也能够获得具有优异图像品质的图像。 
附图说明
基于以下附图,对本发明的示例性实施方式进行详细描述,其中: 
图1是局部截面示意图,显示本发明示例性实施方式的电子照相感光体的层的构造的实例; 
图2是局部截面示意图,显示本发明示例性实施方式的电子照相感光体的层的构造的另一个实例; 
图3是局部截面示意图,显示本发明示例性实施方式的电子照相感光体的层的构造的又一个实例; 
图4是本发明示例性实施方式的图像形成装置的截面示意图;和 
图5是本发明示例性实施方式的串联型图像形成装置的截面示意图。 
具体实施方式
下面将详细描述本发明的示例性实施方式。 
<含氟树脂颗粒分散液> 
本发明示例性实施方式的含氟树脂颗粒分散液包含:含氟树脂颗粒;一种树脂,所述树脂不溶于含羟基溶剂组(其包含分子结构中不含芳香环的具有1~10个碳原子的醇类溶剂和水性介质)中的至少一种溶剂,并且附着在该含氟树脂颗粒表面上;和 含羟基溶剂组中的不溶解该树脂的至少一种溶剂,其中分散有在其表面上附着有树脂的含氟树脂颗粒。 
当含氟树脂颗粒在含羟基溶剂组中的溶剂中的分散和稳定得到促进时,基本上,使用了其中添加有分散用分散剂的溶剂,因此,需要使用大量可溶解在醇类溶剂或水性介质中的具有极性基团的那些分散剂。另一方面,当使用作为分散剂的不溶于含羟基溶剂组中的溶剂的树脂(下文中称作“特定树脂”)时,尽管打算将各树脂以不附着在含氟树脂颗粒表面上的状态分散在该溶剂中,特定树脂由于原本不溶于该溶剂而不能被分散在该溶剂中。 
然而,在本发明示例性实施方式中,推测的是,由于特定树脂处于其附着于含氟树脂颗粒表面的状态,因此对于溶剂的亲合力会增加,结果可获得优异的分散性。 
此处,通过以下试验方法确认特定树脂是否溶解在含羟基溶剂组中的溶剂中(溶解度)。 
-溶解度确认试验的方法- 
关于溶解度,预先测量含羟基溶剂组中的该溶剂的表面张力,以5重量%的量向含羟基溶剂组中的该溶剂中添加特定树脂、随后在搅拌处理5小时后测量含羟基溶剂组中的该溶剂的表面张力,由此,将添加特定树脂之前与之后的表面张力的差异低于10%定义为“不溶”。 
此外,在下文所述的制备的情况(制备方法2)中,当从其他溶剂中分离表面上形成有树脂的含氟树脂颗粒,并且将干燥的含氟树脂颗粒以5重量%的量添加至含羟基溶剂组中的溶剂中,随后搅拌处理5小时并测量表面张力时,将添加表面上形成有树脂的含氟树脂颗粒之前和之后表面张力的差异小于10%定义为“不溶”。 
另外,作为表面张力计,使用的是例如由Kyowa Interface Science Co.,Ltd.制造的Surface Tensiometer DY-700。 
此外,“附着”指特定树脂以化学或物理方式连接于含氟树脂颗粒表面,具体来说,其为包含特定树脂吸附在含氟树脂颗粒表面上或化学连接于含氟树脂颗粒表面的概念。 
另外,吸附指通过范德华力的物理吸附,并表示下述状态:特定树脂与含氟树脂颗粒表面进行接触,由此表面上的特定树脂的浓度提高。 
<电子照相感光体及其制备方法> 
本发明示例性实施方式的电子照相感光体(下文也简称为“感光体”)包含基材和在该基材上的含氟树脂颗粒,所述含氟树脂颗粒表面上吸附有不溶于含羟基溶剂组(其包含分子结构中不含芳香环的具有1~10个碳原子的醇类溶剂和水性介质)中的至少一种溶剂中的树脂(下文称作“特定树脂”),并且还包含构成最外表面的表面感光层。 
此外,本发明示例性实施方式的电子照相感光体的第一制备方法至少包括将不溶于含羟基溶剂组(其包括分子结构中不含芳香环的具有1~10个碳原子的醇类溶剂和水性介质)中的至少一种溶剂的树脂(特定树脂)溶解在可溶解该树脂的另一种溶剂中[溶解步骤],使含氟树脂颗粒与特定树脂进行接触以将该树脂吸附在含氟树脂颗粒表面上[吸附步骤],将表面上吸附有特定树脂的含氟树脂颗粒与该其他溶剂分离[分离步骤],将所分离的含氟树脂颗粒分散在选自含羟基溶剂组中不溶解特定树脂的溶剂中的至少一种溶剂中以制备含氟树脂颗粒分散液[分散步骤],和将该含氟树脂颗粒分散液涂布在基材上以形成表面感光层[表面感光层形成步骤],其中制备了包含在基材上的表面感光层的电子照相感光体。 
此外,本发明示例性实施方式的电子照相感光体的第二制备方法至少包括将作为树脂(特定树脂)的原料的反应性单体(该树脂不溶于含羟基溶剂组中的至少一种溶剂,所述含羟基溶剂组包括分子结构中不含芳香环的具有1~10个碳原子的醇类溶剂和水性介质)溶解在可溶解该树脂的另一种溶剂中[溶解步骤],使含氟树脂颗粒与该单体进行接触以将该单体吸附在含氟树脂颗粒表面上[吸附步骤],将表面上吸附有特定树脂的含氟树脂颗粒与该其他溶剂分离[分离步骤],将所分离的含氟树脂颗粒分散在选自含羟基溶剂组中不溶解特定树脂的溶剂中的至少一种溶剂中以制备含氟树脂颗粒分散液[分散步骤],和将该含氟树脂颗粒分散液涂布在基材上以形成表面感光层[表面感光层形成步骤],其中制备了包含在基材上的表面感光层的电子照相感光体。 
在第一制备方法或第二制备方法中,在分散步骤中获得的含氟树脂颗粒分散液中不存在未附着在含氟树脂颗粒上的特定树脂(释放的树脂),或者释放的树脂的量较低。 
其原因被认为在于,在第一制备方法中的[溶解步骤]和[吸附步骤]中或在第二制备方法中的[溶解步骤]、[吸附步骤]和[聚合步骤]中,在溶剂中含氟树脂颗粒表面上吸附有特定树脂,于是在[分离步骤]中含氟树脂颗粒具有由其他溶剂吸附的特定树脂。 据认为,由于在分离步骤前的所有步骤中,在含氟树脂颗粒中,特定树脂被吸附,并且未被吸附的特定树脂(释放的树脂)残留在其他溶剂中,因此在通过之后的分散步骤获得的含氟树脂颗粒分散液中不存在未吸附在含氟树脂颗粒上的特定树脂(释放的树脂)或者其量得到降低。 
此外,据认为,包含在含氟树脂颗粒分散液中的释放的树脂具有捕获电荷的性质。因此,在使用含有释放的树脂的含氟树脂颗粒分散液通过捕获形成的表面感光层中,释放的树脂捕获电荷并且电荷累积产生残余电势。随着释放的树脂的量的增加,因反复对电子照相感光体充电而累积更多电荷,并且反复充电之前与之后之间的感光体的表面电势(残余电势)的差异将会出现。此外,还存在下述倾向,即,易于出现电特性的变化,特别是在高湿度条件下。 
关于这一点,由于对通过第一制备方法或第二制备方法等获得的本发明示例性实施方式的电子照相感光体而言,在表面感光层中不存在释放的树脂,或者释放的树脂的量较低,因释放的树脂造成的电荷积聚得到抑制,因反复充电而造成的残余电势的变化得到抑制。此外,即使在高湿度下,因反复充电而造成的残余电势的变化也可以得到稳定地抑制,因此环境依赖性得到改善。 
此外,据推断,由于特定树脂处于被吸附在含氟树脂树脂颗粒表面上的状态,因此含羟基溶剂组对于该溶剂的亲合力增加,并可获得在含氟树脂颗粒分散液中的优异的分散性。 
出于此原因,对于本发明示例性实施方式的电子照相感光体中的表面感光层,在厚度方向上无偏差地存在含氟树脂颗粒,因此可以获得优异的耐刮擦性或耐磨性。此外,因为在厚度方向上无偏差地存在含氟树脂颗粒,所以在初始时间可以获得所需平滑度,并因此例如即使在使用紧压在感光体表面上的作为清洁部件的清洁刮板清洁感光体时,也可以有效地抑制在初始时间清洁刮板卷曲的产生。 
此处,特定树脂是否溶解在含羟基溶剂组中的溶剂中(溶解度)的确认通过以下试验方法进行。
-溶解度确认试验的方法- 
关于溶解度,预先测量含羟基溶剂组中的该溶剂的表面张力,并在以5重量%的量向含羟基溶剂组中的该溶剂中添加特定树脂、随后在搅拌下处理5小时后测量含羟基溶剂组中的该溶剂的表面张力,由此,将添加特定树脂之前与之后的表面张力的差 异低于10%定义为不溶解。 
此外,在如稍后所述的制备的情况(制备方法2)中,当从其他溶剂中分离表面上形成有树脂的含氟树脂颗粒并且将干燥的含氟树脂颗粒以5重量%的量添加至含羟基溶剂组中的该溶剂中、随后在搅拌下处理5小时并测量表面张力时,将添加表面上形成有树脂的含氟树脂颗粒之前和之后表面张力的差异小于10%定义为不溶解。 
另外,作为表面张力计,使用的是例如由Kyowa Interface Science Co.,Ltd.制造的Surface Tensiometer DY-700。 
此外,“附着”指特定树脂以化学或物理方式连接于含氟树脂颗粒表面,其为包括特定树脂吸附在含氟树脂颗粒表面上或化学连接于含氟树脂颗粒表面的概念。 
另外,吸附指通过范德华力的物理吸附,并表示下述状态:特定树脂与含氟树脂颗粒表面接触,由此表面上的特定树脂的浓度提高。 
下面,将详细描述本发明示例性实施方式的电子照相感光体的制备方法的构造,和含氟树脂颗粒分散液的各组成及制备方法。 
[电子照相感光体的构造] 
本发明示例性实施方式的感光体包括功能集成型感光层,该感光层具有作为感光层的电荷输送能力和电荷生成能力;包括功能分离型感光层,该感光层分离地具有电荷输送层和电荷生成层;或者可以具有其中电荷输送层包含两个以上层的构造。另外,可以于其上设置如底涂层等附加层。 
下面,参照图1~3描述本发明示例性实施方式的感光体的构造,但是本发明示例性实施方式不限于图1~3。 
图1是局部截面示意图,显示的是本发明示例性实施方式的电子照相感光体的层的构造的实例,并且在图1中,1表示基材,2表示感光层,2A表示电荷生成层,2B-1和2B-2表示电荷输送层,并且4表示底涂层。 
图1中所示的感光体具有层化构造,其中底涂层4、电荷生成层2A、电荷输送层2B-1和电荷输送层2B-2依此顺序层叠在基材1上,并且感光层2由电荷生成层2A和电荷输送层2B-1和2B-2这三层构成(第一示例性实施方式)。 
此外,在图1所示的感光体中,电荷输送层2B-2是构成最外表面的表面感光层,并在电荷输送层2B-2中至少包含在其表面上附着有特定树脂的含氟树脂颗粒。 
图2是局部截面示意图,显示的是本发明示例性实施方式的电子照相感光体的层 的构造的另一实例,图2中显示的标记具有与图1中相同的意义。 
图2中所示的感光体具有层化构造,其中底涂层4、电荷生成层2A、电荷输送层2B依此顺序层叠在基材1上,并且感光层2由电荷生成层2A和电荷输送层2B这两层构成(第二示例性实施方式)。 
此外,在图2所示的感光体中,电荷输送层2B是构成最外表面的表面感光层,并在电荷输送层2B中至少包含在其表面上附着有特定树脂的含氟树脂颗粒。 
图3是局部截面示意图,显示的是本发明示例性实施方式的电子照相感光体的层的构造的又一实例,并且在图3中,6表示功能集成型感光层,其他标记具有与图1中相同的意义。 
图3所示感光体具有层化构造,其中底涂层4和感光层6依此顺序层叠在基材1上,并且感光层6是具有图2所示的电荷生成层2A和电荷输送层2B的功能集成型感光层(第三示例性实施方式)。 
此外,在图3所示的感光体中,功能集成型感光层6是构成最外表面的表面感光层,并在功能集成型感光层6中至少包含在其表面上附着有特定树脂的含氟树脂颗粒。 
下面,将分别描述作为本发明示例性实施方式的感光体的实例的第一实施方式至第三实施方式。 
(第一实施方式:表面感光层=电荷输送层2B-2) 
第一示例性实施方式的感光体具有层化构造,其中底涂层4、电荷生成层2A、电荷输送层2B-1和电荷输送层2B-2依此顺序层叠在基材1上,其如图1所示,并且电荷输送层2B-2是构成最外表面的表面感光层。
·电荷输送层2B-2 
首先,将描述作为构成最外表面的表面感光层的电荷输送层2B-2。 
如上所述,本发明示例性实施方式中的表面感光层(第一示例性实施方式中的电荷输送层2B-2)至少包含在其表面上附着有本发明示例性实施方式的特定树脂的含氟树脂颗粒。 
-含氟树脂颗粒- 
上述特定含氟聚合物是氟烯烃的均聚物或两种氟烯烃的共聚物,或者一种或两种以上氟烯烃与非氟代单体的共聚物。 
氟烯烃的实例包括全卤烯烃,如四氟乙烯(TFE)、全氟乙烯醚、六氟丙烯(HFP)和氯三氟乙烯(CTFE)等;和非全氟烯烃,如偏二氟乙烯(VdF)、三氟乙烯和氟乙烯等,并优选VdF、TFE、CTFE、HFP等。 
此外,非氟代单体的实例包括烃类烯烃,如乙烯、丙烯和丁烯等;烷基乙烯醚,如环己基乙烯醚(CHVE)、乙基乙烯醚(EVE)、丁基乙烯醚和甲基乙烯醚等;烯基乙烯醚,如聚氧乙烯烯丙基醚(POEAE)和乙基烯丙基醚等;含反应性α,β-不饱和基团的有机硅化合物,如乙烯基三甲氧基硅烷(VSi)、乙烯基三乙氧基硅烷和乙烯基三(甲氧基乙氧基)硅烷等;丙烯酸酯,如丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯等;甲基丙烯酸酯,如甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸乙酯等;乙烯酯,如乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯和“BEOBA”(商品名,由Shell Chemical Co.,Ltd.制造)等,并优选烷基乙烯醚、烯丙基乙烯醚、乙烯酯和含反应性α,β-不饱和基团的有机硅烷化合物。 
其中,优选具有高氟化度的那些物质,并且更优选聚四氟乙烯(PTFE)、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP)、四氟乙烯-全氟(烷基乙烯醚)共聚物(PFA)、乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)和乙烯-氯三氟乙烯共聚物(ECTFE)等。其中,特别优选PTFE、FEP和PFA。 
作为含氟树脂颗粒,例如,可以使用通过如乳液聚合氟代单体等(氟树脂水分散液)的方法制备的颗粒,或者可以将所述颗粒在用水充分洗涤颗粒之后使用。 
含氟树脂颗粒的平均粒径优选为0.01μm至100μm,并特别优选0.03μm至5μm。 
此外,含氟树脂颗粒的平均粒径是指利用激光衍射型粒径分布测量装置LA-700(由Horiba,Ltd.制造)测量的值。 
作为含氟树脂颗粒,可以使用市售产品,PTFE颗粒的实例包括FLUON L173JE(由Asahi Glass Co.,Ltd.制造)、DANIION THV-221AZ和DANIION 9205(由Sumitomo 3M Limited制造)、LUBRON L2和LUBRON L5(由Daikin Industries,Ltd.制造)等等。 
含氟树脂颗粒可以是使用具有振荡波长的紫外线的激光照射的那些颗粒。对含氟树脂颗粒照射的激光不受特别限制,其实例包括准分子激光等。作为准分子激光,波长为400nm以下、特别是193nm至308nm的紫外激光是合适的。特别是,优选KrF准分子激光(波长:248nm)和ArF准分子激光(波长:193nm)等。准分子激光照射通常于空气中在室温(25℃)进行,但也可以在氧气氛围下进行。 
此外,准分子激光的照射条件取决于氟树脂的种类和所需的表面改性程度,不过一般照射条件如下。 
通量:50mJ/cm2/脉冲以上 
入射能:0.1J/cm2以上 
照射位点数:100以下 
与KrF准分子激光和ArF准分子激光相容的特别适合的照射条件如下。 
KrF 
通量:100mJ/cm2/脉冲至500mJ/cm2/脉冲 
入射能:0.2J/cm2至2.0J/cm2
照射位点数:1至20 
ArF 
通量:50mJ/cm2/脉冲至150mJ/cm2/脉冲 
入射能:0.1J/cm2至1.0J/cm2
照射位点数:1至20 
在表面感光层(第一示例性实施方式中的电荷输送层2B-2)中,含氟树脂颗粒在固内容物总量中的含量优选为1重量%至20重量%,并更优选为1重量%至12重量%。 
-不溶于含羟基溶剂组中至少一种溶剂中的树脂- 
在本发明示例性实施方式的含氟树脂颗粒分散液和表面感光层(第一示例性实施方式中的电荷输送层2B-2)中,不容易含羟基溶剂组中至少一种溶剂中的树脂(特定树脂)附着在含氟树脂颗粒的表面上。此外,根据上述试验方法来确认特定树脂是否溶于含羟基溶剂组中的一种溶剂中(溶解度)。 
此外,特定树脂优选具有表面活性剂作用,即,优选为在分子中具有亲水基团和疏水基团的物质。 
不溶于含羟基溶剂组中至少一种溶剂中的树脂(特定树脂)的实例包括通过聚合以下反应性单体形成的树脂。 
其具体实例包括具有全氟烷基的丙烯酸酯与不含有氟的单体的无规或嵌段共聚物、甲基丙烯酸酯均聚物,和具有全氟烷基的丙烯酸酯与不具有氟的单体的无规或嵌段共聚物,和甲基丙烯酸酯与不具有氟的单体的无规或嵌段共聚物。 
此外,具有全氟烷基的丙烯酸酯的实例包括甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、甲基丙烯酸2,2,3,3,3-五氟丙酯、甲基丙烯酸2-(全氟丁基)乙酯、甲基丙烯酸3-(全氟丁基)-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-(全氟己基)乙酯、甲基丙烯酸3-全氟己基-2-羟基丙酯、甲基 丙烯酸1H,1H,3H-四氟丙酯、甲基丙烯酸1H,1H,5H-八氟戊酯、甲基丙烯酸1H,1H,7H-十二氟庚酯、甲基丙烯酸1H-1-(三氟甲基)三氟乙酯、甲基丙烯酸1H,1H,3H-六氟丁酯、丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、丙烯酸2,2,3,3,3-五氟丙酯、丙烯酸2-(全氟丁基)乙酯、丙烯酸3-(全氟丁基)-2-羟基丙酯、丙烯酸2-(全氟己基)乙酯、丙烯酸3-全氟己基-2-羟基丙酯、丙烯酸1H,1H,3H-四氟丙酯、丙烯酸1H,1H,5H-八氟戊酯、丙烯酸1H,1H,7H-十二氟庚酯、丙烯酸1H-1-(三氟甲基)三氟乙酯和丙烯酸1H,1H,3H-六氟丁酯。 
此外,不具有氟的单体的实例包括丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸甲氧基三乙二醇酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸四氢糠基酯、丙烯酸苯甲酯、丙烯酸乙基卡必醇酯、丙烯酸苯氧基乙酯、2-羟基丙烯酸酯、丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸4-羟基丁酯、丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、甲基丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、丙烯酸苯氧基聚乙二醇酯、甲基丙烯酸苯氧基聚乙二醇酯、丙烯酸羟乙基邻苯基苯酚酯、丙烯酸邻苯基苯酚缩水甘油醚酯、单丙烯酸乙二醇酯、单丙烯酸二乙二醇酯、单丙烯酸三乙二醇酯、单丙烯酸六乙二醇酯、单甲基丙烯酸乙二醇酯、单甲基丙烯酸二乙二醇酯、单甲基丙烯酸三乙二醇酯和单甲基丙烯酸六乙二醇酯。 
此外,其其他实例包括美国专利第5637142号、日本专利第4251662号和第4251663号等的说明书中所公开的嵌段或接枝聚合物等。 
另外,特定树脂的重均分子量优选为100至50000。 
关于将特定树脂附着在含氟树脂颗粒表面上的方法,特定树脂可以直接附着在含氟树脂颗粒表面上(物理连接),或者单体首先吸附在含氟树脂颗粒表面上,然后进行聚合以在含氟树脂颗粒表面上形成特定树脂(化学连接)。 
-含羟基溶剂的组- 
在本发明示例性实施方式的含氟树脂颗粒分散液和表面感光层(第一示例性实施方式中的电荷输送层2B-2)中,含羟基溶剂组(其包括分子结构中不含芳香环的具有1~10个碳原子的醇类溶剂和水性介质)中的至少一种被用作用于分散在其表面上附着有特定树脂的含氟树脂颗粒的溶剂。 
属于含羟基溶剂组的溶剂的实例包括水性介质,如水等;非支化、支化和环化脂族醇,如甲醇、乙醇、丙醇、叔丁醇、环己醇和糠醇等;二醇,如乙二醇和丙二醇等;溶纤剂,如甲基溶纤剂等;和芳香族化合物,如苯酚和苯甲醇等。此外,溶剂的实例 包括含氟醇,如2,2,2-三氟乙醇、2-氟乙醇、2,2,3,3,3-五氟丙醇、1,1,3-三氢四氟戊醇、2-氢六氟-2-丙醇、1,1,3-三氢六氟丁醇、1,1,5-三氢四氟戊醇、2,2-双(三氟甲基)丙醇、2-(全氟丁基)乙醇、2-全氟丙氧基-2,3,3,3-四氟丙醇、3-全氟丁基-2-碘丙醇、2-(全氟-3-甲基丁基)乙醇、1,1,7-三氢十二氟庚醇、6-(全氟乙基)己醇、1,1-二氢七氟丁醇、2-(全氟己基)乙醇、3-(全氟乙基)丙醇、3-全氟己基-2-碘丙醇、6-(全氟-1-甲基乙基)己醇、2-(全氟-5-甲基己基)乙醇、1,1,9-三氢十六氟壬醇、6-(全氟丁基)己醇、2-(全氟辛基)乙醇、3-(全氟-5-甲基己基)-2-碘丙醇、3-(全氟辛基)丙醇、3-全氟辛基-2-碘丙醇、6-(全氟-3-甲基丁基)己醇、2-(全氟-7-甲基辛基)乙醇、6-(全氟己基)己醇、2-(全氟癸基)乙醇、3-(全氟-7-甲基辛基)-2-碘丙醇、6-(全氟-5-甲基己基)己醇、2-(全氟-9-甲基癸基)乙醇、6-(全氟辛基)己醇和6-(全氟-7-甲基癸基)乙醇等。 
此外,考虑到干燥时间,沸点优选为150℃以下。 
-表面活性剂- 
在本发明示例性实施方式的含氟树脂颗粒分散液和表面感光层(第一示例性实施方式中的电荷输送层2B-2)中,可以添加表面活性剂。然而,理想的是,其量极少,相对于1重量份含氟树脂颗粒,其优选0重量份至0.1重量份,更优选0重量份至0.05重量份,特别优选0重量份至0.03重量份。 
作为表面活性剂,优选的是非离子表面活性剂,并且其实例包括聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基酯、山梨聚糖烷基酯、聚氧乙烯山梨聚糖烷基酯、甘油酯和氟代表面活性剂(含氟表面活性剂)及其衍生物等。 
聚氧乙烯的具体实例包括EMULGEN 707(由Kao Corporation制造)、NAROACTY CL-70和NAROACTY CL-85(由Sanyo Chemical Industries,Ltd.制造)和LEOCOL TD-120(由Lion Corporation制造)等,而氟代表面活性剂的具体实例包括SURFLON S-611和SURFLON S-385(由AGC Seimi Chemical Co.,Ltd.制造)、FTERGENT 730FL和FTERGENT 750FL(由NEOS Co.,Ltd.制造)、PF-636和PF-6520(由Kitamura Chemicals Co.,Ltd.制造)、MEGAFACE EXP、TF-1507、MEGAFACE EXP和TF-1535(由DIC制造)和FC-4430和FC-4432(由3M Corp.制造)等等。 
-含氟树脂颗粒分散液的制备- 
当形成本发明示例性实施方式的含氟树脂颗粒分散液和表面感光层(第一示例性实施方式中的电荷输送层2B-2)时,在本发明示例性实施方式中制备的是下述含氟树 脂颗粒分散液,其中在其表面上附着有特定树脂的含氟树脂颗粒分散在选自含羟基溶剂组中不溶解特定树脂的溶剂中的至少一种溶剂中。 
此处描述该含氟树脂颗粒分散液的制备方法。制备方法不受特定限制,但其实例包括以下三种方法。 
(制备方法1) 
包括以下各步骤的制备方法。 
·溶解步骤 
将不溶于含羟基溶剂组(其包括分子结构中不含芳香环的具有1~10个碳原子的醇类溶剂和水性介质)中的至少一种溶剂的树脂(特定树脂)溶解在可溶解该树脂的另一种溶剂中。 
·吸附步骤 
使含氟树脂颗粒与该树脂接触,以将该树脂吸附在含氟树脂颗粒的表面上。 
·分离步骤 
将表面上吸附有树脂的含氟树脂颗粒与其他溶剂分离。 
·分散步骤 
通过制备方法1(其中分离的含氟树脂颗粒分散在选自含羟基溶剂组中不溶解该树脂的溶剂中的至少一种溶剂中),可以获得其中分散有表面上物理吸附有树脂的含氟树脂颗粒的分散液。 
(制备方法2) 
包括以下各步骤的制备方法。 
·溶解步骤 
将作为树脂(特定树脂)的原料的反应性单体(所述树脂不溶于含羟基溶剂组中的至少一种溶剂,所述含羟基溶剂组包括分子结构中不含芳香环的具有1~10个碳原子的醇类溶剂和水性介质)溶解在可溶解该树脂的另一种溶剂中。 
·吸附步骤 
使含氟树脂颗粒与该单体接触,以将该单体吸附在含氟树脂颗粒的表面上。 
·聚合步骤 
聚合该单体以在含氟树脂颗粒表面上形成树脂。 
·分离步骤 
将表面上吸附有树脂的含氟树脂颗粒与其他溶剂分离。 
·分散步骤 
通过制备方法2(其中分离的含氟树脂颗粒分散在选自含羟基溶剂组中不溶解该树脂的溶剂中的至少一种溶剂中),可以获得其中分散有下述含氟树脂颗粒的分散液,所述含氟树脂颗粒具有化学聚合的反应性单体因而具有化学连接在其表面上的树脂。 
(制备方法3) 
包括以下各步骤的制备方法。 
·溶解步骤 
作为树脂(特定树脂)的原料的反应性单体(所述树脂不溶于含羟基溶剂组中的至少一种溶剂,所述含羟基溶剂组包括分子结构中不含芳香环的具有1~10个碳原子的醇类溶剂和水性介质)溶解在选自含羟基溶剂组中不溶解该树脂但可溶解该单体的溶剂中的至少一种溶剂中。 
·吸附步骤 
使含氟树脂颗粒与该单体接触,以将该单体吸附在含氟树脂颗粒的表面上。 
·聚合步骤 
聚合该单体以在含氟树脂颗粒表面上形成树脂。 
此外,由于在通过(制备方法1)和(制备方法2)获得的含氟树脂颗粒分散液中,特定树脂吸附在含氟树脂颗粒表面上并与其他溶剂分离、随后再次分散在含羟基溶剂组中的溶剂中,因此获得了其中不存在未附着在含氟树脂颗粒上的特定树脂(下文称作“释放的树脂”)或者释放的树脂的存在得到极大抑制的分散液。 
如果含氟树脂颗粒分散液中存在释放的树脂,则该释放的树脂特别易于受到湿度的影响,容易出现分散液特性的改变。然而,推断的是,通过该方法,由于特别易于受到湿度影响的释放的树脂的存在容易被抑制,因此获得了具有优异的长期耐候性和优异的分散性的含氟树脂颗粒分散液。 
[确认存在或不存在游离树脂的方法] 
此处,关于确认含氟树脂颗粒分散液中存在释放的树脂(树脂的解离是否存在)的方法,通过测量溶剂的表面张力可以容易地检测到所述存在。也即,使用市售表面张力计(在本说明书中,使用表面张力计:由Kyowa Interface Science Co.,Ltd.制造的DY-700)测量溶剂单独的表面张力(STs(mN/m))和在具有附着的特定树脂的含氟树脂 颗粒分散之后溶剂的表面张力(STp(mN/m)),|STs-STp|/STs≤0.05表示不存在释放的树脂。 
[根据制备方法1的制备] 
·溶解步骤和吸附步骤 
作为可溶解特定树脂的该其他溶剂,可以使用任何溶剂,只要其对于特定树脂的溶解度为10重量%以上即可。此外,溶解度通过以下方式测量:将特定树脂添加至另一种溶剂中,测量特定树脂和该其他溶剂的总重,然后搅拌处理足够时间并过滤,测量液体重量,并由搅拌前的总重和过滤后滤液的重量计算未溶树脂的重量。 
适当的其他溶剂因树脂而异,其实例包括芳香族化合物,如甲苯和二甲苯等;酮,如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮和环己酮等;酯,如乙酸乙酯和乙酸丁酯等;醚,如四氢呋喃和二氧六环等;烃,如己烷、辛烷和环己烷等;酰胺,如N,N-二甲基甲酰胺等;和亚砜,如二甲基亚砜等。此外,该溶剂优选以任意比例与含羟基溶剂组中的溶剂混合,并优选沸点为180℃以下,更优选为150℃以下。 
相对于1重量份特定树脂,该其他溶剂的比例优选为1重量份至1000重量份,更优选2重量份至800重量份,特别优选5重量份至700重量份。 
特定树脂的量取决于对于含氟树脂颗粒表面的吸附性,不过相对于1重量份含氟树脂颗粒,优选为0.001重量份至10重量份,更优选0.005重量份至8重量份,特别优选0.01重量份至5重量份。 
对于处理方法,理想的是,将含氟树脂颗粒添加至溶解特定树脂的另一种溶剂中,并下述条件下使该混合物进行接触,所述条件为在优选0℃至该其他溶剂的沸点、更优选10℃至100℃、特别优选10℃至50℃进行搅拌、超声波照射、利用油漆混合机等搅拌和利用均化器等分散。 
此外,接触时间优选为5分钟至48小时,更优选10分钟至24小时。优选的是,表面张力未变化时完成吸附,同时溶剂表面张力的变化利用表面张力计等测量。 
·分离步骤和分散步骤 
在吸附步骤后将其上吸附有特定树脂的含氟树脂颗粒与该其他溶剂分离的方法的实例包括倾析、过滤和离心等,未吸附在含氟树脂颗粒上的过量特定树脂通过该操作而分离。这些含氟树脂颗粒可以被干燥,但更优选的是添加至选自含羟基溶剂组中不溶解该树脂的溶剂中的至少一种溶剂中而不干燥。由此,可以获得其中释放的树脂 的存在受到抑制的含氟树脂颗粒分散液。 
[根据制备方法2的制备] 
·溶解步骤和吸附步骤 
作为可溶解特定树脂的其他溶剂,可以使用制备方法1中所使用的溶剂。此外,作为反应性单体,适当使用的是具有如丙烯酸基、甲基丙烯酸基和苯乙烯基等反应性基团的任何单体材料,例如上述“-不溶于含羟基溶剂组中至少一种溶剂中的树脂-”部分中所列的反应性单体。 
此外,由制备方法2中所使用的反应性单体合成的特定树脂(I)、含羟基溶剂组中不溶解特定树脂的溶剂(II)和可溶解特定树脂的另一种溶剂(III)的具体组合的实例包括以下组合(以(I)、(II)和(III)的顺序描述)。 
·甲基丙烯酸羟基乙酯和甲基丙烯酸2-(全氟己基)乙酯的共聚物、环戊醇、甲苯 
·丙烯酸2-(全氟己基)乙酯和单丙烯酸六乙二醇酯的共聚物、正丁醇、四氢呋喃 
·甲基丙烯酸2-(全氟丁基)乙酯、苯乙烯和单丙烯酸六乙二醇酯的共聚物、正丙醇、四氢呋喃 
相对于1重量份作为特定树脂的原料的反应性单体,该其他溶剂的量优选为1重量份至1000重量份,更优选2重量份至800重量份,特别优选5重量份至700重量份。 
反应性单体的量取决于在含氟树脂颗粒表面上的吸附性,不过相对于1重量份含氟树脂颗粒,作为特定树脂的原料的反应性单体的量优选为0.001重量份至10重量份,更优选0.005重量份至8重量份,特别优选0.01重量份至5重量份。 
·聚合步骤 
作为反应方法,优选热自由基聚合,并且优选向溶解反应性单体的其他溶剂中添加含氟树脂颗粒和聚合引发剂,并且优选使该混合物在50℃至150℃于搅拌反应。反应优选在如氮气等惰性气体的氛围下进行。 
反应时间优选为30分钟至24小时,更优选为1小时至10小时。 
作为聚合引发剂,例如使用的是下示市售催化剂。 
其实例包括偶氮类引发剂,如V-30、V-40、V-59、V601、V65、V-70、VF-096、Vam-110和Vam-111(由Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造)、OTAzo-15、OTazo-30、AIBM、AMBN、ADVN和ACVA(由Otsuka Chemical Co.,Ltd.制造)等等; 和PERTETRA A、PERHEXA HC、PERHEXA C、PERHEXA V、PERHEXA 22、PERHEXA MC、PERBUTYL H、PERCUMYL H、PERCUMYL P、PERMENTA H、PEROCTA H、PERBUTYL C、PERBUTYL D、PERHEXYL D、PEROYL IB、PEROYL 355、PEROYL L、PEROYL SA、NYPER BW、NYPER BMT-K40/M、PEROYL IPP、PEROYL NPP、PEROYL TCP、PEROYL OPP、PEROYL SBP、PERCUMYL ND、PEROCTA ND、PERHEXYL ND、PERBUTYL ND、PERBUTYL NHP、PERHEXYL PV、PERBUTYL PV、PERHEXA 250、PEROCTA O、PERHEXYL O、PERBUTYL O、PERBUTYL L、PERBUTYL 355、PERHEXYL I、PERBUTYL I、PERBUTYL E、PERHEXA 25Z、PERBUTYL A、PERHEXYL Z、PERBUTYL ZT和PERBUTYL Z(由NOF Corporation制造)、等等。 
·分离步骤和分散步骤 
在聚合步骤后将其上吸附有特定树脂的含氟树脂颗粒与该溶剂分离的方法的实例包括倾析、过滤和离心等,通过该操作分离未吸附在含氟树脂颗粒上的过量特定树脂。这些含氟树脂颗粒可以被干燥,但更优选的是添加至选自含羟基溶剂中不溶解该树脂的溶剂中的至少一种溶剂中而不干燥。由此,可以获得其中释放的树脂的存在受到抑制的含氟树脂颗粒分散液。 
[根据制备方法3的制备] 
·溶解步骤和吸附步骤 
作为反应性单体,使用的是上述“-不溶于含羟基溶剂组中至少一种溶剂中的树脂-”部分中所列的反应性单体。 
相对于1重量份作为特定树脂的原料的反应性单体,含羟基溶剂组中的该溶剂的量优选为1重量份至1000重量份,更优选2重量份至800重量份,特别优选5重量份至700重量份。 
反应性单体的量取决于在含氟树脂颗粒表面上的吸附性,不过相对于1重量份含氟树脂颗粒,作为特定树脂的原料的反应性单体的量优选为0.001重量份至10重量份,更优选0.005重量份至8重量份,特别优选0.01重量份至5重量份。 
·聚合步骤 
作为反应方法,优选热自由基聚合,并且优选向溶解反应性单体的其他溶剂中添加含氟树脂颗粒和聚合引发剂,并且优选使该混合物在50℃至150℃于搅拌反应。反 应优选在如氮气等惰性气体的氛围下进行。 
关于反应时间或所使用的聚合引发剂,采用的是以上制备方法2中的反应时间或聚合引发剂。 
<含有含氟树脂颗粒的涂布液、含有含氟树脂颗粒的被覆膜和成型体> 
当制备含有含氟树脂颗粒的涂布液(下文也简称为“涂料”)时,在含氟树脂颗粒分散液中,溶解有可溶于溶解在分散液中的溶剂(即,含羟基溶剂组中不溶解特定树脂的至少一种溶剂)中的聚合物或作为反应性单体(其作为聚合物的原料)的可溶于溶剂(即,含羟基溶剂组中不溶解特定树脂的至少一种溶剂)中的单体。另外,例如,可以掺合通常用于涂布液中的添加剂,如颜料、增稠剂、分散剂、消泡剂、抗冻剂、成膜助剂、紫外线吸收剂和抗氧化剂等。 
该涂布液被用作无机基材、如混凝土、石板、ALC板等和金属基材用表面保护涂布剂。其也可以用作涂布纸等用涂布剂。此外,其也可以通过掺合合成树脂珠或天然石等而用于装饰性涂布剂以除去光泽。另外,其也用于中低层建筑的外部和/或内部装修用水性涂料。 
此外,在含有含氟树脂颗粒的涂布液中,本发明示例性实施方式的含氟树脂颗粒分散液中固体组分的掺和比随涂布液的种类或涂布方法而变,不过其相对于涂布液可以为5重量%至95重量%,优选20重量%至90重量%。 
作为涂料的涂布方法,采用常规已知的涂布方法。关于涂布,使用常规已知的涂布器,如刷、辊、辊涂机、空气喷涂、无空气喷涂、静电涂布机、浸涂机和静电涂布机等。 
涂布不限于如铁、铝、铜等金属或其合金等,而可以涂布于如玻璃、水泥和混凝土等无机材料,如FRP、丙烯酸树脂、氯乙烯、聚碳酸酯树脂和聚氨酯树脂等树脂或者如木材和纤维等其他各种材料。此外,基材可以进行如涂布底层涂料(如已知的水性树脂乳液涂料、溶剂性涂料等)或表面处理等预处理,或者可以进行底涂或预涂,然后涂刷涂料。 
对于涂料的涂刷,在具有如各种已知不规则形状或彩色图案等美观物的基材上涂布透明涂料,或者可以涂布搪瓷涂料。被覆膜通常在5℃至300℃干燥30秒至一周,并固化。被覆膜的膜厚不受特别限制,不过其通常优选1μm至200μm,更优选5μm至100μm,并特别优选10μm至50μm。 
由此获得的涂布材料可以用在广泛的应用中。例如,其在例如以下方面具有应用:家用电器(微波炉、烤箱、电冰箱、洗衣机、电吹风、电视、VCR、扩音器、收音机、电热壶、电饭煲、收录机、录音机、CD播放器、摄影机等)用内部和外部材料;空气调节器如室内机、室外机、通风机和风道、空气净化机和加热器等的内部和外部材料;如荧光灯、枝形吊灯和反射板等照明器材、家具、机器零件、装饰物、梳子、眼镜架、天然纤维、合成纤维(细丝状纤维和源于其的织物)的内部和外部材料;办公设施(电话、传真机、复印机(包含部件(roles))、照相机、高架投影仪、投影仪升降器、钟表、幻灯放映机、桌子、书柜、橱柜、档案柜、椅子、书挡和电子白板等)的内部和外部材料;和用于为车辆上漆(车轮、镜子、铸造物、门柄、牌照、手柄和仪表板等);或者厨具(除油烟机、水槽、火炉、刀具、砧板、水龙头、煤气灶和排风罩等);如隔断、浴室装置、百叶窗、窗帘、帘轨、折叠帘壁、天花板和地板等的室内上漆;和用于外部、普通家庭外部材料和外部建筑材料,如外壁、栏杆、大门和百叶窗等;外部工程材料,如陶瓷类胶料、发泡混凝土板、混凝土板、铝幕墙、钢、镀锌钢、不锈钢和PVC片材等、窗玻璃,或者其他广泛应用。 
-其他组成- 
第一示例性实施方式中的电荷输送层2B-2是除上述组成部分外表现作为电荷输送层的初始功能的材料,并优选包含电荷输送材料等。此外,为控制特性,还可以包含其他添加剂。 
作为电荷输送材料,可以使用不具有反应性基团的电荷输送材料和具有反应性基团的电荷输送材料中的任一种。 
(不具有反应性基团的电荷输送材料) 
在第一示例性实施方式中的电荷输送层2B-2中,使用不具有反应性基团的电荷输送材料用作该电荷输送材料。 
不具有反应性基团的电荷输送材料的实例包括已知的空穴输送化合物,例如电子输送化合物,其包含醌类化合物,如对苯醌、氯醌、溴醌和蒽醌等;四氰基对苯二醌二甲烷类化合物(tetracyanoquinodimethane-based compound);芴酮类化合物,如2,4,7-三硝基芴酮等;氧杂蒽酮类化合物;二苯甲酮类化合物;氰乙烯类化合物;乙烯类化合物等等;三芳基胺类化合物;联苯胺类化合物;芳基烷烃化合物;芳基取代的乙烯类化合物;芪类化合物;蒽类化合物和腙类化合物等。 
更优选的是,优选由以下结构式(a-1)或(a-2)表示的三芳基胺衍生物或联苯胺衍生物。 
Figure BDA0000106461260000251
(该式中,R9表示氢原子或甲基;l表示1或2;并且Ar6和Ar7表示具有取代基或不具有取代基的芳基)。 
Figure BDA0000106461260000252
(该式中,R15和R15′可以彼此相同或不同;并且各自独立地表示氢原子、卤原子、具有1~5个碳原子的烷基或具有1~5个碳原子的烷氧基;R16、R16′、R17和R17′可以彼此相同或不同,并且各自独立地表示氢原子、卤原子、具有1~5个碳原子的烷基、具有1~5个碳原子的烷氧基、取代有含1或2个碳原子的烷基的氨基或具有取代基或不具有取代基的芳基;并且m和n表示0~2的整数)。 
此外,可以使用不具有反应性基团的聚合物电荷输送材料,如聚-N-乙烯基咔唑和聚硅烷等。特别是,在已知的非交联性聚合物电荷输送材料中,特别优选如JP-A-8-176293和JP-A-8-208820等中所公开的那些聚酯类聚合物电荷输送材料。聚合物电荷输送材料自身可以形成膜,也可以与下述粘合树脂混合从而形成膜。这些电荷输送材料可以单独使用或者作为其两种以上的混合物使用,并且不限于这些材料。 
当制备第一示例性实施方式的电子照相感光体时,在使用不具有反应性基团的电 荷输送材料的情况下,在用于形成作为表面感光层的电荷输送层2B-2的涂布液中,相对于涂布液中固体内容物的总量,电荷输送材料的量优选为15重量%至75重量%,并且更优选25重量%至60重量%。 
(具有反应性基团的电荷输送材料) 
作为具有反应性基团的电荷输送材料,可以使用任何材料,只要其为具有聚合性基团的电荷输送材料即可,聚合性基团的实例优选包含选自丙烯酰基、甲基丙烯酰基和苯乙烯基及其衍生物中的至少一种。此外,更优选的结构的实例包括由以下通式(1)表示的化合物。下面将参照由以下通式(1)表示的化合物示例性地描述具有反应性基团的电荷输送材料。 
Figure BDA0000106461260000261
通式(1) 
(在通式(1)中,Ar1~Ar4可以彼此相同或不同,并且各自独立地表示具有取代基或不具有取代基的芳基;Ar5表示具有取代基或不具有取代基的芳基,或具有取代基或不具有取代基的亚芳基;D表示含有反应性基团的侧链;c1~c5各自独立地表示0至2的整数;k表示0或1;并且D’的总数为1至6)。 
在通式(1)中,由于D表示包含反应性基团的侧链,因此更优选具有以下结构的基团: 
-(CH2)d-(O-(CH2)f)e-O-CO-C(R’)=CH2; 
此外,在该基团中,R’表示氢原子或-CH3;d表示0至5的整数;f表示1至5的整数;并且e表示整数0或1。 
在通式(1)中,Ar1~Ar4各自独立地表示具有取代基的或不具有取代基的芳基。Ar1~Ar4可以彼此相同或不同。 
此处,除含有D:反应性基团的侧基之外,具有取代基的芳基中的取代基的实例还包括具有1~4个碳原子的烷基或烷氧基,具有6~10个碳原子的具有取代基或不具有取代基的芳基等。 
优选的是,Ar1~Ar4各自表示以下式(1)~(7)中的任何式。此外,以下式(1)~(7)中都显示有“-(D)c”,其一般表示可分别连接于Ar1~Ar4的“-(D)c1”~“-(D)c4”。 
(在式(1)~(7)中,R1表示选自由氢原子、具有1~4个碳原子的烷基、取代有含1~4个碳原子的烷基的苯基或取代有含1~4个碳原子的烷氧基的苯基、不具取代基的苯基和具有7~10个碳原子的芳烷基组成的组中的一种;R2~R4各自独立地表示选自由氢原子、具有1~4个碳原子的烷基、具有1~4个碳原子的烷氧基、取代有含1~4个碳原子的烷氧基的苯基、不具取代基的苯基、具有7~10个碳原子的芳烷基和卤 原子组成的组中的一种;Ar表示具有取代基或不具取代基的亚芳基;Z’表示二价有机连接基团;D表示含有反应性基团的侧链;c表示0至2的整数;s表示0或1;并且t表示0~3的整数)。 
此处,式(7)中所示的“Ar”优选由以下结构式(8)或(9)表示。 
Figure BDA0000106461260000281
(在式(8)和(9)中,R5和R6各自独立地表示选自由氢原子、具有1~4个碳原子的烷基、具有1~4个碳原子的烷氧基、取代有含1~4个碳原子的烷基的苯基、取代有含1~4个碳原子的烷氧基的苯基或不具有取代基的苯基、具有7~10个碳原子的芳烷基和卤原子组成的组中的一种;并且各t’表示1至3的整数)。 
此外,在式(7)中,Z’表示二价有机连接基团,并且优选由下式(10)~(17)中的任一种表示。 
Figure BDA0000106461260000291
(在式(10)和(17)中,R7和R8各自独立地表示选自由氢原子、具有1~4个碳原子的烷基、具有1~4个碳原子的烷氧基、取代有含1~4个碳原子的烷基的苯基或取代有含1~4个碳原子的烷氧基的苯基、不具有取代基的苯基、具有7~10个碳原子的芳烷基和卤原子组成的组中的一种;W表示二价基团;q和r各自独立表示1至10的整数;并且各t”表示0至3的整数)。 
式(16)和(17)中的W优选为由下式(18)~(26)任一表示的二价基团。在式(25)中,u表示0至3的整数。 
Figure BDA0000106461260000301
此外,在通式(1)中,k为0时Ar5表示具有取代基或不具有取代基的芳基,并且该芳基的实例包括在对Ar1~Ar4的描述中作为示例的芳基。k为1时Ar5表示具有取代基或不具有取代基的亚芳基,并且该亚芳基的实例包括通过从在对Ar1~Ar4的描述中作为示例的芳基上除去一个氢原子所获得亚芳基。 
由通式(1)表示的化合物的具体实例如下所示。此外,由通式(1)表示的化合物绝不限于这些化合物。 
Figure BDA0000106461260000331
Figure BDA0000106461260000341
Figure BDA0000106461260000351
Figure BDA0000106461260000361
Figure BDA0000106461260000371
Figure BDA0000106461260000381
Figure BDA0000106461260000401
Figure BDA0000106461260000411
Figure BDA0000106461260000421
Figure BDA0000106461260000431
Figure BDA0000106461260000441
Figure BDA0000106461260000451
Figure BDA0000106461260000461
Figure BDA0000106461260000471
Figure BDA0000106461260000481
Figure BDA0000106461260000491
Figure BDA0000106461260000501
Figure BDA0000106461260000511
Figure BDA0000106461260000521
Figure BDA0000106461260000541
Figure BDA0000106461260000551
Figure BDA0000106461260000561
Figure BDA0000106461260000571
Figure BDA0000106461260000581
Figure BDA0000106461260000591
Figure BDA0000106461260000601
Figure BDA0000106461260000611
Figure BDA0000106461260000621
Figure BDA0000106461260000631
Figure BDA0000106461260000641
Figure BDA0000106461260000661
Figure BDA0000106461260000671
Figure BDA0000106461260000681
Figure BDA0000106461260000691
Figure BDA0000106461260000701
Figure BDA0000106461260000711
Figure BDA0000106461260000721
Figure BDA0000106461260000731
Figure BDA0000106461260000751
Figure BDA0000106461260000761
Figure BDA0000106461260000771
Figure BDA0000106461260000781
此外,优选的是,在电荷输送材料中,在电荷输送组分与反应性基团之间存在一个或多个碳原子,并且最优选的是该连接基团是亚烷基。 
另外,该反应性基团特别优选具有含甲基丙烯酰基的结构。 
由通式(1)表示的化合物如下合成。 
即,由通式(1)表示的化合物通过缩合作为前体的醇与具有反应性基团的相应化合物(例如,甲基丙烯酸或甲基丙烯酸卤化物)合成,或者在作为前体的醇具有苄醇结构的情况下通过与具有羟基等的甲基丙烯酸衍生物(如甲基丙烯酸羟基乙酯等)脱水/醚化而合成。 
本发明示例性实施方式中所使用的化合物IV-4和化合物EV-17的合成路线如下所示。 
Figure BDA0000106461260000791
Figure BDA0000106461260000801
当制备第一示例性实施方式的电子照相感光体时,在使用具有反应性基团的电荷输送材料的情况下,在用于形成作为表面感光层的电荷输送层2B-2的涂布液中,相对于涂布液中固体内容物的总量,电荷输送材料的量优选为30重量%至90重量%,更优选40重量%至85重量%,并且特别优选50重量%至80重量%。 
具有反应性基团的电荷输送材料优选在同一分子中具有两个以上反应性基团,更优选使用在同一分子中具有三苯基胺骨架和四个以上甲基丙烯酰基的化合物。相对于涂布液中固体内容物的总量,在同一分子中具有三苯基胺骨架和四个以上甲基丙烯酰基的化合物的量优选为5重量%以上,更优选10重量%以上,并且特别优选15重量%以上。 
(其他材料)作为构成将成为表面感光层的电荷输送层2B-2的材料,除上述那些材料外,还可以使用不具有电荷输送性的反应性材料或粘合树脂等。 
·不具有电荷输送性的反应性单体 
将成为表面感光层的电荷输送层2B-2可以含有不具有电荷输送能力的反应性单体。 
不具有电荷输送能力的反应性基团的反应性基团的实例包括选自丙烯酰基、甲基 丙烯酰基、苯乙烯基及其衍生物中的至少一种。 
此外,不具有电荷输送能力的反应性单体的实例包括具有由以下通式(2)表示的结构的化合物。 
Figure BDA0000106461260000811
通式(2) 
(在通式(2)中,R2表示氢或具有1~4个碳原子的烷基;R3表示具有4个以上碳原子的有机基团,其不具有电荷输送能力)。 
由通式(2)表示的不具有电荷输送能力的反应性单体的实例包括下述单体。此外,在以下实例中,“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,例如“(甲基)丙烯酸异丁酯”是指丙烯酸异丁酯和甲基丙烯酸异丁酯。 
单官能单体的实例包括(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸己内酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三乙二醇酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸乙基卡必醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸羟乙基邻苯基苯酚酯、(甲基)丙烯酸邻苯基苯酚缩水甘油醚酯和(甲基)丙烯酸烷氧基化烷基酯等。 
双官能单体的实例包括二(甲基)丙烯酸1,3-丁二醇、二(甲基)丙烯酸1,4-丁二醇、二(甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸四乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、乙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸环己烷二甲醇酯、三环癸烷二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸烷氧基化新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯和二(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯等。 
三官能单体的实例包括三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸季戊四 醇酯、脂肪族三(甲基)丙烯酸酯和烷氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等。 
四官能单体的实例包括四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、二-三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯和脂肪族四(甲基)丙烯酸酯等。 
作为五官能以上的单体,使用的是五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯或六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯等。 
这些不具有电荷输送能力的反应性单体(其具有含4个以上碳原子的侧链)可以单独使用,也可以使用两种以上所述反应性单体。 
感光层中作为源于反应性单体的构成单元,不具有电荷输送能力的反应性单体的用量以重量比计低于100%、优选低于50%、更优选低于30%。 
·聚合引发剂 
当使用包含上述具有反应性基团的电荷输送材料或不具有电荷输送性的反应性单体等的分散液形成作为表面感光层的电荷输送层2B-2时,聚合可以通过电子束照射进行而无需使用聚合引发剂进行,但是例如可以预先添加热聚合引发剂,然后可以使用聚合引发剂进行聚合。 
热聚合引发剂的实例包括:偶氮型引发剂,如V-30、V-40、V-59、V601、V65、V-70、VF-096、Vam-110和Vam-111(由Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造)、OTazo-15、OTazo-30、AIBN、AMBN、ADVN、ACVA (由Otsuka Pharmaceutical Co.,Ltd.制造),以及PERTETRAA、PERHEXA HC、PERHEXA C、PERHEXA V、PERHEXA 22、PERHEXA MC、PERBUTYL H、PERCUMYL H、PERCUMYL P、PERMENTA H、PEROCTA H、PERBUTYL C、PERBUTYL D、PERHEXYL D、PEROYL IB、PEROYL 355、PEROYL L、PEROYL SA、NYPER BW、NYPER BMT-K40/M、PEROYL IPP、PEROYL NPP、PEROYL TCP、PEROYL OPP、PEROYL SBP、PERCUMYL ND、PEROCTA ND、PERHEXYL ND、PERBUTYL ND、PERBUTYL NHP、PERHEXYL PV、PERBUTYL PV、PERHEXA 250、PEROCTA O、PERHEXYL O、PERBUTYL O、PERBUTYL L、PERBUTYL 355、PERHEXYL I、PERBUTYL I、PERBUTYL E、PERHEXA 25Z、PERBUTYL A、PERHEXYL Z、PERBUTYL ZT和PERBUTYL Z(由NOF Corporation制造)、Kayaketal AM-C55、Trigonox 36-C75、Laurox、Perkadox L-W75、Perkadox CH-50L、Trigonox TMBH、Kayacumene H、Kayabutyl H-70、Perkadox BC-FF、Kayahexa AD、Perkadox 14、Kayabutyl C、Kayabutyl D、Kayahexa YD-E85、 Perkadox 12-XL25、Perkadox 12-EB20、Trigonox 22-N70、Trigonox 22-70E、Trigonox D-T50、Trigonox 423-C70、Kayaester CND-C70、Kayaester CND-W50、Trigonox 23-C70、Trigonox 23-W50N、Trigonox 257-C70、Kayaester P-70、Kayaester TMPO-70、Trigonox 121、Kayaester O、Kayaester HTP-65W、Kayaester AN、Trigonox 42、Trigonox F-C50、Kayabutyl B、Kayacarbon EH-C70、Kayacarbon EH-W60、Kayacarbon I-20、Kayacarbon BIC-75、Trigonox 117和Kayalen 6-70(由Kayaku Akzo Corporation制造)、Luperox 610、Luperox 188、Luperox 844、Luperox 259、Luperox 10、Luperox 701、Luperox 11、Luperox 26、Luperox 80、Luperox 7、Luperox 270、Luperox P、Luperox 546、Luperox 554、Luperox 575、Luperox TANPO、Luperox 555、Luperox 570、Luperox TAP、Luperox TBIC、Luperox TBEC、Luperox JW、Luperox TAIC、Luperox TAEC、Luperox DC、Luperox 101、Luperox F、Luperox DI、Luperox 130、Luperox 220、Luperox 230、Luperox 233和Luperox 531(由Arkema Yoshitomi,Ltd.制造)、等等。 
光聚合引发剂的实例包括分子内开裂型光聚合引发剂和夺氢型光聚合引发剂等。分子内开裂型光聚合引发剂的实例包括苄基缩酮类光聚合引发剂、烷基苯基酮类光聚合引发剂、氨基烷基苯基酮类光聚合引发剂、氧化膦类光聚合引发剂、二茂钛类光聚合引发剂和肟类光聚合引发剂。具体而言,苄基缩酮类光聚合引发剂的实例包括2,2-二甲氧基-1,2-二苯乙烷-1-酮。烷基苯基酮类光固化引发剂包括1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基丙酰)苄基]苯基}-2-甲基丙烷-1-酮、苯乙酮和2-苯基-2-(对甲苯硫基氧基)-苯乙酮。氨基烷基苯基酮类光聚合引发剂的实例包括对二甲基氨基苯乙酮、对二甲基氨基苯丙酮、2-甲基-1-(4-甲基硫苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮和2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮-1,2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮等。氧化膦类光聚合引发剂的实例包括2,4,6-三甲基苯甲酰-二苯基氧化膦和双(2,4,6-三甲基苯甲酰)苯基氧化膦等。二茂钛类光聚合引发剂的实例包括双(η5-2,4-环戊二烯-1-基)-双[2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)-苯基]钛等。肟类光聚合引发剂的实例包括1-[4-(苯硫基)-2-(O-苯甲酰肟)-1,2-辛二酮和1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰肟)-乙醇等。 
夺氢型光聚合引发剂的实例包括二苯甲酮类光聚合引发剂、噻吨酮类光聚合引发剂、苯偶酰类光聚合引发剂和米氏酮类光聚合引发剂等。夺氢型光聚合引发剂的具体 实例包括二苯甲酮类光聚合引发剂、2-苯甲酰苯甲酸、2-氯二苯甲酮、4,4′-二氯二苯甲酮、4-苯甲酰-4′-甲基二苯硫和p,p′-双二乙基氨基二苯甲酮等。噻吨酮类光聚合引发剂的实例包括2,4-二乙基噻吨-9-酮、2-氯噻吨酮和2-异丙基噻吨酮等。苯偶酰类光聚合引发剂的实例包括苯偶酰、(±)-樟脑-醌和对茴香基等。 
当制备用于形成作为表面感光层的电荷输送层2B-2的涂布液时,相对于固体内容物的总量,这些聚合引发剂以0.2重量%至10重量%、优选0.5重量%至8重量%、更优选0.7重量%至5重量%的量添加。 
优选的是,聚合反应在真空中或在氧浓度为10%以下、优选5%以下、更优选1%以下的低氧浓度下(如在惰性气体氛围下)进行,以使链反应在不使所产生的自由基失活的情况下进行。 
·粘合树脂 
可用在电荷输送层2B-2中的粘合树脂的具体实例包括已知的聚合物树脂化合物,例如缩醛树脂如聚乙烯醇缩丁醛树脂等、聚乙烯醇树脂、酪蛋白、聚酰胺树脂、纤维素树脂、明胶、聚氨酯树脂、聚酯树脂、甲基丙烯酸类树脂、丙烯酸类树脂、聚氯乙烯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯-马来酸酐树脂、硅树脂、聚硅氧烷-醇酸树脂、酚醛树脂、苯酚-甲醛树脂、三聚氰胺树脂、氨基甲酸乙酯树脂等;锆螯合物;具有电荷输送基团的电荷输送树脂;和诸如聚苯胺等导电性树脂等。其中,优选聚乙烯醇缩醛树脂、苯酚-甲醛树脂、酚树脂和聚乙酸乙烯酯树脂。 
此外,也可以使用聚合物电荷输送材料,如JP-A-8-176293和JP-A-8-208820中公开的聚酯类聚合物电荷输送材料等。 
在表面感光层(第一示例性实施方式中的电荷输送层2B-2)中使用粘合树脂时,粘合树脂的粘均分子量优选为50000以上,更优选为55000以上。这些粘合树脂可以单独使用,也可以作为其中两种以上的混合物使用。 
此外,表面感光层中粘合树脂的比例优选为10重量%至80重量%。 
·其他材料 
在本发明示例性实施方式的电荷输送层2B-2中,可以混合并使用抗氧化剂、其他偶联剂、氟化合物或其他添加剂。 
作为其他偶联剂或氟化合物,使用的是各种硅烷偶联剂和市售硅类硬涂剂。 
作为硅烷偶联剂,使用的是乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙 氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-β(氨基乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷或二甲基二甲氧基硅烷等。 
作为市售硬涂剂,使用的是KP-85、X-40-9740和X-8239(皆由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造),和AY42-440、AY42-441和AY49-208(皆由Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造)。 
此外,可以添加含氟化合物,如(十三氟-1,1,2,2-四氢辛基)三乙氧基硅烷、(3,3,3-三氟丙基)三甲氧基硅烷、3-(七氟异丙氧基)丙基三乙氧基硅烷、1H,1H,2H,2H-全氟烷基三乙氧基硅烷、1H,1H,2H,2H-全氟癸基三乙氧基硅烷和1H,1H,2H,2H-全氟辛基三乙氧基硅烷等。 
硅烷偶联剂的量是任意的,不过含氟化合物的量优选为不含氟化合物的0.25倍(重量)以下。另外,可以混合如JP-A-2001-166510中所公开的聚合性氟化合物等。此外,可以添加溶于醇的树脂。 
此外,当通过使上述组分反应获得涂布液时,可以将这些组分简单地混合和溶解,但是优选加热至室温(20℃)至100℃、更优选30℃至80℃,进行10分钟至100小时、优选1小时至50小时。此外,此时,还优选照射超声波。 
优选向电荷输送层2B-2添加劣化抑制剂。劣化抑制剂的优选实例包括位阻酚类劣化抑制剂和位阻胺类劣化抑制剂,并且使用已知抗氧化剂,如有机硫类抗氧化剂、亚磷酸酯类抗氧化剂、二硫代氨基甲酸酯类抗氧化剂、硫脲类抗氧化剂和苯并咪唑类抗氧化剂等。使用的劣化抑制剂的量优选为20重量%以下,更优选为10重量%以下。 
位阻酚类抗氧化剂的实例包括试剂“IRGANOX 1076”、“IRGANOX 1010”、“IRGANOX 1098”、“IRGANOX 245”、“IRGANOX 1330”、“IRGANOX 3114”和“IRGANOX 1076”(由Ciba Japan制造)和“3,5-二-叔丁基-4-羟基联苯”等。 
位阻胺类抗氧化剂的实例包括“SANOL LS2626”、“SANOL LS765”、“SANOL LS770”和“SANOL LS744”(皆由Sankyo Lifetech Co.,Ltd.制造)、“TINUVIN 144”和“TINUVIN 622LD”(皆由Ciba Japan制造)和“MARK LA57”、“MARK LA67”、“MARKLA62”、“MARKLA68”和“MARKLA63”(皆由Adeka Corporation制造);硫醚类抗氧化剂的实例包括“SUMILIZER TPS”和“SUMILIZER TP-D”(皆由 Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制造);并且磷酸酯抗氧化剂的实例包括“MARK 2112”、“MARK PEP-8”、“MARK PEP-24G”、“MARK PEP-36”、“MARK 329K”和“MARK HP-10”(皆由Adeka Corporation制造)。 
此外,可以向电荷输送层2B-2添加导电性颗粒、有机颗粒或无机颗粒。颗粒的实例包括含硅颗粒。含硅颗粒指包含硅作为构成元素的颗粒,其具体实例包括胶体二氧化硅和聚硅氧烷颗粒。用作含硅颗粒的胶体二氧化硅选自平均粒径为1nm至100nm、优选10nm至30nm的二氧化硅,并且在分散于酸性或碱性水分散液或如醇、酮和酯等有机溶剂中后使用。通常使用市售二氧化硅。胶体二氧化硅的固体含量不受特别限制,不过相对于固体内容物的总量,其用量为0.1重量%至50重量%、优选1重量%至30重量%。 
用作含硅颗粒的聚硅氧烷颗粒选自聚硅氧烷树脂颗粒、聚硅氧烷橡胶颗粒和表面经聚硅氧烷处理的经处理的二氧化硅颗粒,可以使用市售聚硅氧烷颗粒。这些聚硅氧烷颗粒为球状,并且平均粒径优选1nm至500nm,更优选10nm至100nm。相对于固体内容物的总量,聚硅氧烷颗粒的量优选为0.1重量%至30重量%,更优选0.5重量%至10重量%。 
其他颗粒的实例包括:含氟颗粒,如四氟乙烯、三氟乙烯、六氟丙烯、氟乙烯和二氟乙烯;由将氟树脂与具有羟基的单体共聚而获得的树脂构成的颗粒,如“第八届高分子材料论坛讲演摘要集(Collected Abstract of 8th Polymer Material Forum)”第89页中所描述;和半导电性金属氧化物,如ZnO-Al2O3、SnO2-Sb2O3、In2O3-SnO2、ZnO2-TiO2、ZnO-TiO2、MgO-Al2O3、FeO-TiO2、TiO2、SnO2、In2O3、ZnO和MgO等。 
此外,可以添加入硅油等油。硅油的实例包括:硅油,如二甲基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷和苯基甲基硅氧烷等;聚合性硅油,如氨基改性聚硅氧烷、环氧改性聚硅氧烷、羧基改性聚硅氧烷、卡必醇改性聚硅氧烷、甲基丙烯酰基改性聚硅氧烷、巯基改性聚硅氧烷和苯酚改性聚硅氧烷等;环式二甲基环硅氧烷,如六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷等;环式甲基苯基环硅氧烷,如1,3,5-三甲基-1,3,5-三苯基环三硅氧烷、1,3,5,7-四甲基-1,3,5,7-四苯基环四硅氧烷和1,3,5,7,9-五甲基-1,3,5,7,9-五苯基环五硅氧烷等;环式苯基环硅氧烷,如六苯基环三硅氧烷等;含氟环硅氧烷,如3-(3,3,3-三氟丙基)甲基环三硅氧烷等;含氢甲硅 烷基的环硅氧烷,如甲基氢硅氧烷混合物、五甲基环五硅氧烷和苯基氢环硅氧烷等;和含乙烯基的环硅氧烷,如五乙烯基五甲基环五硅氧烷等。 
此外,可以添加金属、金属氧化物或炭黑等。金属的实例包括铝、锌、铜、铬、镍、银和不锈钢,以及表面沉积有这些金属的任何塑料颗粒。金属氧化物的实例包括氧化锌、氧化钛、氧化锡、氧化锑、氧化铟、氧化铋、掺杂锡的氧化铟、掺杂锑或钽的氧化锡和掺杂锑的氧化锆等。它们可以单独使用,或者以其两种以上组合使用。当其两种以上组合使用时,它们可以被简单混合,也可以形成固溶体或熔合物。导电性颗粒的平均粒径为0.3μm以下,特别优选0.1μm以下。 
对于形成电荷输送层2B-2的涂布液,作为涂布方法,使用的是刮涂法、Meyer棒涂布法、喷涂法、浸涂法、珠涂法、气刀涂布法、幕涂法或喷墨法等。 
电荷输送层2B-2的膜厚优选为2μm至60μm,并更优选为5μm至50μm。 
·电荷输送层2B-1 
作为第一示例性实施方式中的电荷输送层2B-1,以原样使用由上述电荷输送层2B-2所用材料形成的层。然而,在不是构成第一示例性实施方式中最外表面的表面感光层的电荷输送层2B-1中,不必含有在其表面上附着有上述特定树脂的含氟树脂颗粒。即,电荷输送层2B-1可以由例如已知电荷输送材料和粘合树脂构成。 
·基材 
作为基材1,使用的是具有导电性的基材,其实例包括:使用如铝、铜、锌、不锈钢、铬、镍、钼、钒、铟、金和铂等金属或其合金的金属板、金属鼓和金属带等;和涂布、沉积或层压有如导电性聚合物和氧化铟等导电性化合物、如铝、钯和金等金属或其合金的纸、塑料膜和带。术语“导电性”此处是指体积电阻率小于1013Ωcm。 
当在激光打印机中使用第一示例性实施方式的感光体时,基材1的表面优选被粗糙化,以具有0.04μm至0.5μm的中心线平均粗糙度Ra。然而,当使用非干涉光作为光源时,并不必须进行表面粗糙化。 
作为表面粗糙化的方法,优选的是:通过将研磨剂包含在水中制备的悬浮液喷射在基材上的湿珩磨;通过将基材压在旋转的砂轮上连续研磨基材的无心研磨;或阳极氧化等。 
另外,作为其他表面粗糙化方法,使用将导电性或半导电性粉末分散在树脂中以在支持体1表面上形成一个层并将层中所分散的颗粒用于表面粗糙化的方法。 
此处,在通过阳极氧化的表面粗糙化处理中,氧化膜通过阳极氧化而形成在铝表面上,其中作为阳极的铝在电解质溶液中阳极化。电介质溶液的实例包括硫酸溶液和草酸溶液等。然而,未改性的通过阳极氧化形成的多孔阳极氧化膜是化学活性的,容易被污染,并且具有取决于环境的大电阻变化。因此,优选的是进行密封处理,其中阳极氧化膜的细孔通过加压水蒸汽或沸水(可向其添加金属盐,如镍盐等)中的水合作用所引起的体积膨胀而被密封,从而将阳极氧化物转变为更稳定的水合氧化物。阳极氧化膜的膜厚优选为0.3μm至15μm。 
此外,基材1可以进行使用酸性水溶液的处理或勃姆石处理。 
使用含有磷酸、铬酸和氢氟酸的酸性处理液的处理通过制备酸性处理液和使用该酸性处理液形成被覆层来进行。酸性处理液中磷酸、铬酸和氢氟酸的混合比优选为:磷酸为10重量%至11重量%,铬酸为3重量%至5重量%;并且氢氟酸为0.5重量%至2重量%。酸组分的总浓度优选为13.5重量%至18重量%。处理温度优选为42℃至48℃。膜的膜厚优选为0.3μm至15μm。 
勃姆石处理通过将基材浸入90℃~100℃的纯水中5分钟~60分钟或者通过使基材与90℃至120℃的热水蒸汽接触5分钟至60分钟来进行。膜厚优选为0.1μm至5μm。膜还可以使用如己二酸、硼酸、硼酸盐、磷酸盐、邻苯二甲酸盐、马来酸盐、苯甲酸盐、酒石酸盐和柠檬酸盐等电介质溶液进行阳极氧化处理,与其他物种相比,该电解液溶解膜的能力较差。 
·底涂层 
底涂层4例如由含有在粘合树脂中的无机颗粒的层构成。 
作为无机颗粒,优选使用粉末电阻(体积电阻)为102Ω·cm至1011Ω·cm的无机颗粒。 
其中,作为具有上述之前的电阻值的无机颗粒,优选使用如氧化锡、氧化钛、氧化锌和氧化锆等的颗粒的无机颗粒(导电性金属氧化物),特别优选使用氧化锌颗粒。 
此外,无机颗粒可以进行表面处理,或者可以组合使用两种以上进行了不同表面处理或者具有不同粒径的颗粒。无机颗粒的体均粒径优选为50nm至2000nm(优选为60nm至1000nm)。 
此外,作为无机颗粒,优选使用通过BET法测得比表面积为10m2/g以上的无机颗粒。 
此外,除无机颗粒之外,还可以含有受体化合物。可以使用任何受体化合物,不过其优选实例包括:电子输送材料,如醌类化合物,如氯醌和溴醌等;四氰基苯醌二甲烷类化合物;芴酮类化合物,如2,4,7-三硝基芴酮和2,4,5,7-四硝基-9-芴酮等;噁二唑类化合物,如2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑、2,5-双(4-萘基)-1,3,4-噁二唑和2,5-双(4-二乙基氨基苯基)-1,3,4-噁二唑等;呫吨酮类化合物;噻吩类化合物;和联苯醌类化合物,如3,3’,5,5’-四-叔丁基-联苯醌等,并且优选具有蒽醌结构的化合物。此外,优选使用具有蒽醌结构结构的化合物,如羟基蒽醌类化合物、氨基蒽醌类化合物和氨基羟基蒽醌类化合物等,其具体实例包括蒽醌、茜素、醌茜、蒽绛酚和红紫素等。 
相对于无机颗粒,受体化合物的含量可以任意确定,不过优选为0.01重量%至20重量%,更优选0.05重量%至10重量%。 
受体化合物可以简单地添加至底涂层4形成用溶液中,也可以预先附着于无机颗粒表面。将受体化合物附着于无机颗粒表面的方法的实例包括干法和湿法。 
当表面处理根据干法进行时,通过如下方式可以避免受体化合物的不规则分布:将受体化合物直接或者以溶解在有机溶剂中的状态以逐滴的方式添加至无机颗粒中,并利用干燥的空气或氮气将受体化合物的液滴在使用具有高剪切力的混合器等搅拌无机颗粒的同时喷射在无机颗粒上。添加或喷射优选在低于溶剂沸点的温度进行。添加或喷射受体化合物后,无机颗粒可以进一步在100℃以上的温度进行烘焙。烘焙在任意范围内的温度和时间段内进行。 
对于湿法,利用搅拌器、超声波、砂磨机、磨碎机或球磨机等将无机颗粒分散在溶剂中。然后,将受体化合物添加至无机颗粒,并进一步搅拌或分散混合物,然后除去溶剂以用于处理。关于除去溶剂的方法,溶剂通过过滤或蒸发而除去。除去溶剂后,颗粒可以在100℃以上的温度进一步进行烘焙。烘焙在任意范围内的温度和时间段内进行。在湿法中,可以在添加表面处理剂之前除去无机颗粒中含有的水分。作为除去水分的方法,使用的是搅拌并加热在用于表面处理的溶剂中的颗粒以除去水分的方法,或者利用溶剂进行共沸除去的方法。 
此外,可以在添加受体化合物之前对无机颗粒进行表面处理。表面处理剂选自已知材料。其实例包括硅烷偶联剂、钛酸酯(盐)类偶联剂、铝类偶联剂和表面活性剂等。其中,优选使用硅烷偶联剂。此外,也优选使用具有氨基的硅烷偶联剂。 
作为具有氨基的硅烷偶联剂,可以使用任何硅烷偶联剂,不过其具体实例包括γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷和N,N-双(β-羟基乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷等,但不限于此。 
硅烷偶联剂可以单独使用,也可以以其两种以上组合使用。与具有氨基的硅烷偶联剂组合使用的硅烷偶联剂的实例包括乙烯基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基-三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N,N-二(β-羟乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷和γ-氯丙基三甲氧基硅烷等,但不限于此。 
任何已知的方法都可用于表面处理方法,但是优选使用干法或湿法。此外,受体化合物的添加与使用如偶联剂等表面处理剂的表面处理可以同时进行。 
硅烷偶联剂相对于包含在底涂层4中的无机颗粒的量可以任意确定,但相对于无机颗粒,优选为0.5重量%至10重量%。 
作为包含在底涂层4中的粘合树脂,可以使用任何已知树脂。其实例包括已知的聚合物树脂化合物,例如缩醛树脂如聚乙烯醇缩丁醛树脂等、聚乙烯醇树脂、酪蛋白、聚酰胺树脂、纤维素树脂、明胶、聚氨酯树脂、聚酯树脂、甲基丙烯酸类树脂、丙烯酸类树脂、聚氯乙烯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯-马来酸酐树脂、硅树脂、聚硅氧烷-醇酸树脂、酚醛树脂、苯酚-甲醛树脂、三聚氰胺树脂、氨基甲酸乙酯树脂等;具有电荷输送基团的电荷输送树脂;和诸如聚苯胺等导电性树脂等。其中,优选使用不溶于上层用涂布溶剂中的树脂,特别优选使用酚醛树脂、苯酚-甲醛树脂、三聚氰胺树脂、氨基甲酸乙酯树脂和环氧树脂等。当将这些树脂两种以上组合使用时,混合比可以根据需要来确定。 
此外,在形成底涂层用涂布液中,对其赋予了受体性质的金属氧化物与粘合树脂的比例,或者无机颗粒与粘合树脂的比例可以任意确定。 
可以将各种添加剂用于底涂层4中。添加剂的实例包括已知材料,包含多环缩合电子输送颜料和偶氮类电子输送颜料等、锆螯合物、钛螯合物、铝螯合物、钛醇盐化合物、有机钛化合物和硅烷偶联剂等。硅烷偶联剂用于金属氧化物的表面处理,但也 可以作为添加剂添加至涂布液中。硅烷偶联剂的具体实例包括乙烯基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基甲氧基硅烷、N,N-双(β-羟基乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷和γ-氯丙基三甲氧基硅烷等。 
锆螯合物的实例包括丁醇锆、乙酰乙酸乙酯锆、三乙醇胺锆、乙酰丙酮丁醇锆、乙酰乙酸乙酯丁醇锆、乙酸锆、草酸锆、乳酸锆、膦酸锆、辛酸锆、环烷酸锆、月桂酸锆、硬脂酸锆、异硬脂酸锆、甲基丙烯酸丁醇锆、硬脂酸丁醇锆和异硬脂酸丁醇锆等。 
钛螯合物的实例包括钛酸四异丙酯、钛酸四正丁酯、钛酸丁酯二聚体、钛酸四(2-乙基己基)酯、乙酰丙酮钛、聚乙酰丙酮钛、辛二醇酸钛、钛乳酸铵盐、乳酸钛、乳酸乙酯钛、三乙醇胺钛和多羟基钛硬脂酸盐等。 
铝螯合物的实例包括异丙醇铝、二异丙醇单丁氧基铝、丁酸铝、二异丙醇乙酰乙酸乙酯铝和三(乙酰乙酸乙酯)铝等。 
这些化合物可以单独使用,或者作为其两种以上的混合物或缩聚物使用。 
用于制备形成底涂层用涂布液的溶剂选自已知的有机溶剂,如醇类溶剂、芳香族溶剂、卤代烃类溶剂、酮类溶剂、酮醇类溶剂、醚类溶剂和酯类溶剂等。作为溶剂,使用的是普通有机溶剂,如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、苯甲醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、二噁烷、四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿、氯苯和甲苯等。 
此外,这些溶剂可以单独使用,或者以其两种以上的混合物使用。作为所使用的溶剂,可以使用任何溶剂来制备混合溶剂,只要所获得的混合溶剂能够溶解粘合树脂即可。 
当制备底涂层形成用涂布液时,作为分散无机颗粒的方法,使用的是利用辊磨机、球磨机、振动球磨机、磨碎机、砂磨机、胶体磨或涂料振荡机等的公知方法。此外,作为底涂层4的涂布方法,使用的是如刮板涂布法、线棒涂布法、喷涂法、浸涂法、珠涂法、气刀涂布法和幕涂法等常规方法。 
使用由此获得的底涂层形成用涂布液在基材1上形成底涂层4。 
此外,底涂层4的维氏硬度优选为35以上。 
此外,底涂层4的厚度可以可选地进行设定,不过该厚度优选为15μm以上,更优选为15μm至50μm。 
此外,底涂层4的表面粗糙度(10个点平均粗糙度)被调整在曝光用激光的波长λ的1/4n(其中n表示上层的折射系数)~1/2λ范围内。也可以向底涂层添加树脂颗粒等以调整其表面粗糙度。树脂颗粒的实例包括硅树脂颗粒和交联性聚甲基丙烯酸甲酯树脂颗粒等。 
此外,可以对底涂层抛光以调整其表面粗糙度。作为抛光方法,可以使用毡磨(buff polishing)、喷砂处理、湿珩磨或磨碎处理等。 
通过对所涂布的涂料进行干燥获得底涂层,所述干燥通常通过在可成膜的温度蒸发溶剂来进行。 
·电荷生成层 
电荷生成层2A优选为至少含有电荷生成材料和粘合树脂的层。 
电荷生成材料的实例包括:偶氮类颜料如双偶氮染料和三偶氮颜料等、缩合芳香族颜料如二溴蒽缔蒽酮、苝类颜料、吡咯并吡咯类颜料、酞菁类颜料、氧化锌和三方硒等。其中,对于在近红外区中的激光曝光,优选的是金属或非金属酞菁颜料,和JP-A-5-263007、JP-A-5-279591中公开的羟基镓酞菁等,JP-A-5-98181中公开的氯镓酞菁等,JP-A-5-140472、JP-A-5-140473中公开的二氯锡酞菁等,和JP-A-4-189873、JP-A-5-43823中公开的钛氧酞菁等。此外,对于在近紫外区中的曝光,更优选如二溴蒽缔蒽酮等缩合芳香族颜料、硫靛颜料、紫菜嗪化合物、氧化锌和三方硒等。此外,作为电荷生成材料,无机颜料优选对应于使用曝光波长为380nm至500nm的光源的情况,并且金属酞菁颜料和无金属酞菁颜料优选对应于使用曝光波长为700nm~800nm的光源的情况下。 
作为电荷生成材料,优选使用的是在600nm至900nm波长区域的分光吸收光谱中在810nm至839nm的范围内具有最大峰波长的羟基镓酞菁颜料。羟基镓酞菁颜料不同于常见的V型羟基镓酞菁颜料,与常见的V型羟基镓酞菁颜料相比,其分光吸收谱的最大峰波长偏移至较短波长。 
此外,在810nm至839nm范围内具有最大峰波长的羟基镓酞菁颜料优选具有在某范围内的平均粒径和BET比表面积。具体而言,平均粒径优选为0.20μm以下, 更优选为0.01μm以上,且0.15μm以下。BET比表面积优选为45m2/g以上,更优选为50m2/g以上,特别优选为55m2/g以上,且120m2/g以下。此处所述的所述平均粒径是体积平均粒径(d50平均粒径),其通过激光衍射/散射粒径分布测试仪(LA-700,由Horiba,Ltd.制造)测量,并且BET比表面积通过利用BET比表面积分析仪(FLOWSORB II 2300,由Shimadzu Corporation制造)的氮取代法测量。 
此外,羟基镓酞菁颜料的最大粒径(最大一次粒径)优选为1.2μm以下,更优选为1.0μm以下,特别优选为0.3μm以下。 
此外,羟基镓酞菁颜料优选具有0.2μm以下的平均粒径、1.2μm以下的最大粒径和45m2/g以上的比表面积。 
此外,羟基镓酞菁颜料优选在使用CuKα特性X射线获得的X射线衍射谱中在布拉格角(2θ±0.2°)为7.5°、9.9°、12.5°、16.3°、18.6°、25.1°和28.3°处具有衍射峰。 
此外,羟基镓酞菁颜料优选在温度由25℃升至400℃时具有2.0%至4.0%、更优选2.5%至3.8%的热重降低率。 
电荷生成层2A中所使用的粘合剂树脂可选自多种绝缘性树脂,并可以选自有机光导电性聚合物,如聚-N-乙烯基咔唑、聚乙烯基蒽、聚乙烯基芘和聚硅烷等。粘合树脂的优选实例包括聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚芳酯树脂(如双酚和芳香族二元羧酸的缩聚物等)、聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、苯氧基树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、聚酰胺树脂、丙烯酸类树脂、聚丙烯酰胺树脂、聚乙烯基吡啶树脂、纤维素树脂、氨基甲酸乙酯树脂、环氧树脂、酪蛋白、聚乙烯醇树脂和聚乙烯基吡咯烷酮树脂等。这些粘合树脂可以单独使用,或者以其两种以上组合使用。电荷生成材料与粘合树脂的混合比(按重量比计)优选为10∶1~1∶10。此处,术语“导电性”是指体积电阻率为1013Ω·cm以上。 
电荷生成层2A使用例如下述涂布液形成,在所述涂布液中,上述电荷生成材料和粘合树脂分散在溶剂中。 
用于分散的溶剂的实例包括甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、苯甲醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、乙酸甲酯、乙酸正丁酯、二噁烷、四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿、氯苯和甲苯等。这些溶剂可以单独使用,也可以作为其两种以上的混合物使用。 
此外,作为将电荷生成材料和粘合树脂分散在溶剂中的方法,使用的是任意方法, 如球磨机分散法、磨碎机分散法和砂磨机分散法等。此外,分散时电荷生成材料的平均粒径优选为0.5μm以下,更优选为0.3μm以下,进而优选为0.15μm以下。 
此外,形成电荷生成层2A时,使用的是如刮板涂布法、Meyer棒涂布法、喷涂法、浸涂法、珠涂法、气刀涂布法和幕涂法等常规方法。 
由此获得的电荷生成层2A的膜厚优选为0.1μm至5.0μm,并更优选为0.2μm至2.0μm。 
(第二示例性实施方式:表面感光层=电荷输送层2B) 
作为本发明示例性实施方式的一个实例的第二示例性实施方式的感光体具有层化构造,其中底涂层4、电荷生成层2A和电荷输送层2B依此顺序层叠在基材1上,如图2所示,并且感光层2B是构成最外表面的表面感光层。 
作为第二示例性实施方式中的基材1、底涂层4和电荷生成层2A,按照原样使用与图1中所示的第一示例性实施方式中相同的基材1、底涂层4和电荷生成层2A。 
此外,作为第二示例性实施方式中的电荷输送层2B,按照原样使用第一示例性实施方式中的电荷输送层2B-2。即,作为第二示例性实施方式中的表面感光层的电荷输送层2B被构造为包含具有附着于其表面的上述特定树脂的含氟树脂颗粒。 
(第三示例性实施方式:表面感光层=功能集成型感光层6) 
作为本发明示例性实施方式的一个实例的第三示例性实施方式的感光体具有层化构造,其中底涂层4和感光层6依此顺序层叠在基材1上,如图3所示,并且功能集成型感光层6是表面感光层。 
作为第三示例性实施方式中的基材1和底涂层4,按照原样使用与图1中所示的第一示例性实施方式中相同的基材1和底涂层4。 
·功能集成型感光层6 
在第三示例性实施方式的感光体中,功能集成型感光层6是构成最外表面的表面感光层。作为第三示例性实施方式中的表面感光层的感光层6被构造为包含具有附着于其表面的上述特定树脂的含氟树脂颗粒。 
此外,本示例性实施方式中感光层6中的电荷生成材料含量优选20重量%至50重量%。 
<电子照相感光体的制备方法> 
本发明示例性实施方式的电子照相感光体的制备方法不受特别限制,但包括例如 表面感光层形成步骤,其中,使基材上包含在其表面上附着有上述特定树脂的含氟树脂颗粒的表面感光层形成用涂布液与如底涂层等其他层干涉,或者将其直接涂布在基材的表面上,然后干燥以形成表面感光层。 
此外,包含含氟树脂颗粒的表面感光层形成用涂布液通过“含氟树脂颗粒分散液的制备”部分中所述的方法等来制备。此外,干燥温度优选为100℃至180℃。 
<图像形成装置和处理盒> 
下面将描述使用本发明示例性实施方式的电子照相感光体的处理盒和图像形成装置。 
本发明示例性实施方式的处理盒被构造为可与图像形成装置分离并且至少包含本发明示例性实施方式的电子照相感光体,在所述图像形成装置中,通过使潜像保持体表面上的静电潜像显影而获得的色调剂图像被转印至记录介质,并且图像形成在记录介质上。 
此外,本发明示例性实施方式的图像形成装置被构造为包含本发明示例性实施方式的电子照相感光体、对该电子照相感光体充电的充电装置、曝光经充电的电子照相感光体的表面以在该表面上形成静电潜像的曝光装置、使用显影剂将该静电潜像显影以形成色调剂图像的显影装置和将该色调剂图像转印至记录介质的转印装置。此外,本发明示例性实施方式的图像形成装置可以是具有多个对应于各种颜色的感光体的所谓串联装置,在此情况下,所有感光体都优选为本发明示例性实施方式的电子照相感光体。此外,色调剂图像的转印可以是使用中间转印体的中间转印型。 
图4是显示本发明示例性实施方式的图像形成装置的结构示意图。如图4中所示,图像形成装置100包含包括电子照相感光体7的曝光的处理盒300、曝光装置9、转印装置40和中间转印体50。此外,在图像形成装置100中,曝光装置9被设置为通过处理盒300的开口使电子照相感光体7曝光,转印装置40被设置在通过中间转印体50面向电子照相感光体7的位置,并且中间转印体50被设置为部分地与电子照相感光体7接触。 
图4中显示的处理盒300整体地支撑外壳内的电子照相感光体7、充电装置8、显影装置11和清洁装置13。清洁装置13具有清洁刮板131(清洁部件),并且清洁刮板131被设置为接触电子照相感光体7的表面。 
此外,一个实例使用对感光体7的表面供应润滑剂14的纤维部件132(辊状)和 辅助(平刷状)清洁的纤维部件133,但是也可以不使用纤维部件132和133。 
作为清洁装置8,例如使用的是包含导电性或半导电性充电辊、充电刷、充电膜、充电橡胶刮片或充电管等的接触型充电器。此外,也可使用如非接触型辊充电器或者利用电晕放电的栅格电晕管或电晕管充电器等已知充电器。 
此外,虽然在电子照相感光体7的周围没有示出,但是电子照相感光体7的温度会升高,因此可以提供用于降低相对温度的感光体加热部件。 
曝光装置9的实例包括可通过使用半导体激光、LED光或液晶栅板光等将感光体7的表面曝光为图像的光学仪器。光源的波长优选位于感光体的光谱敏感区域内。作为半导体激光的波长,优选振荡波长例如为780nm左右的近红外线。然而,波长并不限于上述波长,也可以使用振荡波长为600nm左右的激光和振荡波长为400nm至450nm的蓝色激光。此外,进行多光束输出的表面发射激光源也可以有效形成彩色图像。 
作为显影装置11,例如可以使用普通显影装置,所述普通显影装置中磁性或非磁性单或双组分显影剂等进行接触或不进行接触以显影。这种显影装置不受特别限制,只要其具有上述功能即可,并可以根据目的而适当选择。其实例包括已知显影装置,其中使用刷或辊将单或双组分显影剂涂布至感光体7。其中,优选使用将显影剂保持在其表面上的显影辊。 
下面将描述显影装置11中所用的色调剂。 
本发明示例性实施方式的图像形成装置中所使用的色调剂优选具有100至150、更优选105至145、进而更优选110至140的平均形状因子((ML2/A)×(π/4)×100,其中ML表示颗粒的最大长度,A表示颗粒的投影面积)。此外,对于色调剂,体均粒径优选为3μm至12μm,更优选为3.5μm至9μm。 
色调剂不受制备方法的特别限制,但使用的是通过下述方法获得的色调剂,所述方法包括:捏合和研磨法,其中粘合树脂、着色剂、防粘剂和可选的电荷控制剂等被混合和捏合、研磨并分级;利用机械冲击或热能改变通过捏合和研磨法获得的颗粒的形状的方法;乳液聚合聚集法,其中将通过对粘合树脂的聚合性单体乳液聚合获得的分散液与含有着色剂和防粘剂和可选的电荷控制剂等的分散液混合,然后聚集、加热并熔合以获得色调剂颗粒;悬浮聚合法,其中将用于获得粘合树脂的聚合性单体和含有着色剂、防粘剂和可选的电荷控制剂等的溶液悬浮在水性溶剂中并于其中聚合;和 溶解-悬浮法,其中将粘合树脂和含有着色剂、防粘剂和可选的电荷控制剂和其他试剂的溶液分散在水性溶剂中以形成颗粒。 
此外,可以使用已知方法,如具有核-壳结构的色调剂的制备方法等,其中聚集颗粒被进一步附着于通过上述方法获得的作为核的色调剂上,然后加热并熔合,并可以使用其他方法。作为色调剂制备方法,优选的是在水性溶剂中进行的悬浮-聚合法、乳液聚合聚集法和溶解悬浮法,并且,为了控制形状和粒径分布,特别优选乳液聚合聚集法。 
色调剂母粒包含粘合树脂、着色剂和防粘剂,并且还可以包含二氧化硅或电荷控制剂。 
色调剂母粒中所使用的粘合树脂的实例包括下述单体的均聚物和共聚物,所述单体为苯乙烯类(如苯乙烯和氯苯乙烯等)、单烯烃类(如乙烯、丙烯、丁二烯和异戊二烯等)、乙烯基酯类(如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯和丁酸乙烯酯等)、α-亚甲基脂肪族单羧酸酯类(如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸苯基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸十二烷基酯等)、乙烯基醚(如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基丁基醚等)、乙烯基酮(如乙烯基甲基酮、乙烯基己基酮和乙烯基异戊二烯基酮等),通过二羧酸和二醇的共聚合成的聚酯等。 
具体的典型的粘合树脂的实例包括聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、聚乙烯、聚丙烯和聚酯树脂等。粘合树脂的其他实例包括聚氨酯、环氧树脂、硅树脂、聚酰胺、改性松香和石蜡等。 
此外,典型的着色剂的实例包括如磁铁矿和铁氧体等磁性粉末、炭黑、苯胺蓝、卡扣油蓝(calco oil blue)、铬黄、群青、杜邦油红、喹啉黄、氯化亚甲基蓝、酞菁蓝、孔雀石绿草酸盐、灯黑、玫瑰红、C.I.颜料红48:1、C.I.颜料红122、C.I.颜料红57:1、C.I.颜料黄97、C.I.颜料黄17、C.I.颜料蓝15:1和C.I.颜料蓝15:3等。 
典型的防粘剂的实例包括低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、费托合成蜡、褐煤蜡、巴西棕榈蜡、米糠蜡和小烛树蜡等。 
此外,作为电荷控制剂,使用的是已知试剂,如偶氮类金属络合物、水杨酸的金属络合物和具有极性基团的树脂型电荷控制剂。当通过湿法制备色调剂时,优选使用 难溶于水的材料。色调剂可以是含有磁性材料的磁性色调剂或不含磁性材料的非磁性色调剂。 
显影装置11中使用的色调剂通过使用亨舍尔混合机或V型混合器等混合上述色调剂母粒和外部添加剂而制备。当通过湿法制备色调剂母粒时,外部添加剂可以通过湿法添加。 
可以向显影装置11使用的色调剂中添加活性颗粒。活性颗粒的实例包括:固体润滑剂,如石墨、二硫化钼、滑石、脂肪酸和脂肪酸金属盐等;低分子量聚烯烃,如聚丙烯、聚乙烯和聚丁烯等;具有加热软化点的聚硅氧烷;脂肪族酰胺,如油酸酰胺、芥酸酰胺、蓖麻油酸酰胺和硬脂酸酰胺等;植物蜡,如巴西棕榈蜡、米糠蜡、小烛树蜡、日本蜡和霍霍巴油等;动物蜡,如蜂蜡等;矿物和石油蜡,如褐煤蜡、地蜡、纯地蜡、石蜡、微晶蜡和费托合成蜡等;及其改性产物。它们可以单独使用,或者以其两种以上组合使用。但是,平均粒径优选为0.1μm至10μm,并且可以将具有上述化学结构的那些物质研磨成具有所述粒径的颗粒。拟添加至色调剂的颗粒的量优选为0.05重量%至2.0重量%,更优选为0.1重量%至1.5重量%。 
可以向显影装置11使用的色调剂中添加无机颗粒、有机颗粒或其中无机颗粒已经附着于有机颗粒的复合颗粒等。 
无机颗粒的优选实例包括各种无机氧化物、氮化物和硼化物等,如二氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化锆、钛酸钡、钛酸铝、钛酸锶、钛酸镁、氧化锌、氧化铬、氧化铈、氧化锑、氧化钨、氧化锡、氧化碲、氧化锰、氧化硼、碳化硅、碳化硼、碳化钛、氮化硅、氮化钛和氮化硼等。 
此外,可以使用下述物质处理无机颗粒:钛偶联剂,如钛酸四丁酯、钛酸四乙酯、异丙基三异硬脂酰基钛酸酯、异丙基十三烷基苯磺酰基钛酸酯或双(二辛基焦磷酸酯)氧乙酸酯钛酸酯等;或者硅烷偶联剂,如γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(N-乙烯基苯甲基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷盐酸盐、六甲基二硅氮烷、甲基三甲氧基硅烷、丁基三甲氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、邻甲基苯基三甲氧基硅烷和对甲基苯基三甲氧基硅烷等。此外,也优选使用利用硅油或如硬脂酸铝、硬脂酸锌和硬脂酸钙等高级脂肪酸的金属盐进行亲水化处理的颗粒。 
有机颗粒的实例包括苯乙烯树脂颗粒、苯乙烯丙烯酰基树脂颗粒、聚酯树脂颗粒和氨基甲酸乙酯树脂颗粒等。 
以数均粒径衡量,粒径优选为5nm至1,000nm,更优选为5nm至800nm,进而更优选为5nm至700nm。此外,上述颗粒和活性颗粒的总量优选为0.6重量%以上。 
作为添加至色调剂颗粒的所述其他无机氧化物,优选使用一次粒径为40nm以下的小无机氧化物颗粒,并且优选添加直径大于所述小无机氧化物颗粒的无机氧化物颗粒。可以使用已知的无机氧化物颗粒,但优选组合使用二氧化硅和氧化钛。 
此外,小无机颗粒可以进行表面处理。此外,也有选添加如碳酸钙和碳酸镁等碳酸盐或者如水滑石和氧化铈等无机矿物质。 
此外,电子照相彩色色调剂可以与载体组合使用。载体的实例包括铁粉、玻璃珠、铁氧体粉末和镍粉等,并且这些载体涂布有树脂。此外,色调剂与载体的混合比可根据需要确定。 
转印装置40的实例包括已知的转印充电器,如使用带、辊、膜或橡胶刮板的接触型转印充电器;和利用电晕放电的栅网式电晕管转印充电器和电晕管转印充电器等。 
作为中间转印体50,使用的是赋予了半导电性并由聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚酯、或橡胶等形成的带(中间转印带)。另外,也使用鼓形式的中间转印体50。 
除上述装置之外,图像形成装置100还可以包含例如对感光体7进行光放电的光放电装置。 
图5是另一示例性实施方式的图像形成装置的截面示意图。图像形成装置120是串联式全彩图像形成装置,包含安装于其上的四个处理盒300,如图5所示。在图像形成装置120中,四个处理盒300彼此平行地设置在中间转印体50上,并且对于每种颜色提供一个电子照相感光体。此外,图像形成装置120具有与图像形成装置100相似的构造,不同之处在于其为串联式。 
此外,在本发明示例性实施方式的图像形成装置(处理盒)中,显影装置可以具有充当显影剂保持体的显影辊,所述显影剂保持体以与电子照相感光体的运动方向(旋转方向)相反的方向移动。此处,显影辊具有将显影剂保持在其表面上的圆筒形显影剂套筒。显影装置可以具有包含调整部件的构造,所述调整部件调整供应至显影剂套筒的显影 剂的量。通过使显影装置的显影辊以与电子照相感光体旋转方向相反的方向运动(旋转),电子照相感光体表面被存留在显影辊与电子照相感光体之间的色调剂摩擦。 
此外,在本发明示例性实施方式的图像形成装置中,显影套筒与感光体之间的间隙被选择为优选200μm至600μm,更优选为300μm至500μm。此外,显影剂套筒与作为调整显影剂的量的上述调整部件的调整刮板之间的间隙被选择为优选300μm至1000μm,更优选为400μm至750μm。 
另外,显影辊表面的运动速度的绝对值被选择为优选为感光体表面的运动速度(处理速度)的绝对值的1.5倍至2.5倍,更优选为1.7倍至2.0倍。 
此外,在本发明示例性实施方式的图像形成装置(处理盒)中,显影装置(显影单元)包含具有磁性材料的显影剂保持体,并优选使用含有磁性载体和色调剂的双组分显影剂使静电潜像显影。 
实施例 
下面将描述实施例和比较例,但本发明不限于以下实施例。此外,除非另外指出,否则下述“份”是重量份。 
(树脂合成实施例A) 
向1升的配备有搅拌器的内压力反应容器中添加50重量份由下式(1)(其中m为80)表示的大分子单体、30份甲基丙烯酸2-(全氟己基)乙酯、300份三氟甲苯和0.5份偶氮异丁腈,并将该混合物在90℃于氮气氛围下反应4小时。将该反应液逐滴添加在5000份甲醇中,由此沉淀、过滤并干燥树脂,获得65份树脂(表面活性剂)(A)。 
通过GPC测量分子量,其Mw以苯乙烯计为30000。通过上述方法测量树脂(A)在甲醇、乙醇、环戊醇和2,2,3,3,3-五氟丙醇(1H,1H-五氟丙醇)中的溶解度,表面张力的减少量对于甲醇、乙醇和环戊醇为0.1%以下,对于1H,1H-五氟丙醇为0.5%,树脂(A)不溶于任何溶剂。 
Figure BDA0000106461260001001
式(1) 
(树脂合成实施例B) 
通过与树脂合成实施例A相似的方法获得60份树脂(表面活性剂)(B),不同之处在于,将树脂合成实施例A中的30份甲基丙烯酸2-(全氟己基)乙酯改变为30份由下式(2)表示的单体。 
通过GPC测量分子量,其Mw以苯乙烯计为33000。通过上述方法测量树脂(B)在甲醇、乙醇、环戊醇和1H,1H-三氟乙醇中的溶解度,表面张力的减少量对于甲醇、乙醇和环戊醇为0.1%以下,对于1H,1H-五氟丙醇为0.5%,树脂(B)不溶于任何溶剂。 
Figure BDA0000106461260001011
式(2) 
(树脂合成实施例C) 
向1升的配备有搅拌器的内压力反应容器中添加20份甲基丙烯酸羟基乙酯、60份甲基丙烯酸2-(全氟己基)乙酯、300份三氟甲苯和0.5份偶氮异丁腈,并将该混合物在90℃于氮气氛围下反应5小时。将该反应液逐滴添加到5000份甲醇中,由此沉淀、过滤并干燥树脂,获得60份树脂(表面活性剂)(C)。 
通过GPC测量分子量,其Mw以苯乙烯计为20000。通过上述方法测量树脂(C)在甲醇、乙醇和环戊醇中的溶解度,表面张力的减少量对于甲醇、乙醇和环戊醇为0.2%以下,对于1H,1H-五氟丙醇为0.6%,树脂(C)不溶于任何溶剂,不过发现了一定的膨胀。 
(树脂D) 
使用由Toagosei Co.,Ltd.制造的“ARON GF300”作为树脂(D)。 
通过上述方法测量树脂(D)在甲醇、乙醇、环戊醇中的溶解度,表面张力的减少量对于甲醇、乙醇和环戊醇为0.1%以下,对于1H,1H-五氟丙醇为0.2%,树脂(D)不溶于任何溶剂。 
(树脂E) 
使用由AGC Seimi Chemical Co.,Ltd.制造的“SURFLON S-611”作为树脂(E)。 
通过上述方法测量树脂(E)在甲醇、乙醇、环戊醇中的溶解度,表面张力的减少量对于甲醇、乙醇和环戊醇为0.2%以下,对于1H,1H-五氟丙醇为0.6%,树脂(E)不溶于任何溶剂。 
<实施例I-1> 
向500ml的玻璃瓶中放入300份甲苯和3份树脂(表面活性剂)(A)并溶解(溶解步骤)。 
溶解后,向其中放入30份PTFE颗粒(由Daikin Industries,Ltd.制造:LUBRONL-2),然后在室温(25℃)搅拌1天并离心,以获得其上吸附有不溶于甲醇、乙醇和环戊醇的树脂的PTFE颗粒(吸附步骤和分离步骤)。使用蒸发器从离心后的上清液中除去溶剂,并测量残留物。由此发现,回收到1.2份未吸附的树脂(A),并且确认有6重量%/1g-PTFE被吸附。 
此外,在树脂(A)的吸附处理后分离PTFE并使用四氢呋喃洗涤,并浓缩洗涤液。因此,如此回收的树脂(A)为6重量%/1g-PTFE。由此确认,树脂(A)吸附在PTFE表面上。 
然后,将离心后的PTFE颗粒分散在300份环戊醇中(分散步骤),其容易被分散。因此,即使在将分散液放置1天后也基本未发现沉淀。将其作为分散液(1)。 
此外,环戊醇在室温(25℃)的表面张力(STs)为33.50mN/m,其中分散PTFE颗粒后的表面张力(STp)为33.45mN/m,由于|STs-STp|/STs=0.001可以相信树脂(A)未从PTFE颗粒的表面释放下来。 
<实施例I-2~I-4> 
通过与实施例I-1中所述相似的方法进行处理获得分散液(2)~(4),不同之处在于,将实施例I-1中的树脂(A)改变为树脂(B)、树脂(C)和树脂(D)(ARON GF300,由Toagosei Co.,Ltd.制造)。 
对于分散液(2)~(4),即使在将分散液自分散起放置1天后也基本未发现沉淀。此外,吸附量的测量结果和|STs-STp|/STs的计算结果如下表1中所示。 
<实施例I-5> 
向1升的配备有内压力反应容器中放入1份甲基丙烯酸羟基乙酯、6份甲基丙烯酸2-(全氟己基)乙酯、300份甲苯和30份PTFE颗粒(由Daikin Industries,Ltd.制造:LUBRONL-2),并将该混合物在室温反应1天(溶解步骤和吸附步骤)。 
然后,向其中添加0.1份偶氮异丁腈,并将该混合物在90℃于氮气氛围下反应5小时(聚合步骤)。 
冷却反应液,然后离心,并重分散在300份甲苯中,并离心以获得其上吸附有树 脂的PTFE颗粒(分离步骤)。利用蒸发器从离心后的所有上清液中除去溶剂,并称重。由此,回收到3.9份未吸附的树脂。由此确认,吸附了7重量%/1g-PTFE。 
然后,在将离心的PTFE颗粒分散在300份环戊醇中(分散步骤)时,其容易被分散。因此,在将分散液放置1天后也基本未观察到沉淀。将其作为分散液(5)。 
此外,单独合成通过聚合1份甲基丙烯酸羟基乙酯和6份甲基丙烯酸2-(全氟己基)乙酯获得的树脂。该树脂在甲醇、乙醇和环戊醇中的溶解度通过上述方法测量,并发现不溶于任何溶剂。 
此外,环戊醇在室温(25℃)的表面张力(STs)为33.50mN/m,PTFE颗粒分散后的表面张力(STp)为33.25mN/m。此外,由于|STs-STp|/STs=0.007相信从PTFE颗粒的表面没有释放树脂。 
<实施例I-6和I-7> 
以与实施例I-1中所述相似的方法进行处理并获得分散液(6)和(7),不同之处在于,将实施例1中的PTFE颗粒(由Daikin Industries,Ltd.制造:LUBRONL-2)改变为四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物(PFA)(由Du Pont-Mitsui Fluorochemicals Co.,Ltd.制造:MP102)和四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP)(由Mitsui-Du Pont Fluorochemical Co.,Ltd.制造:MPE056)。 
对于分散液(6)和(7),在将分散液放置1天后可观察到少量的沉淀。此外,吸附量的测量结果和|STs-STp|/STs的计算结果如下表1中所示。 
<实施例I-8和I-9> 
以与实施例I-6和I-7中所述相似的方法进行处理并获得分散液(8)和(9),不同之处在于,将实施例I-6和I-7中的300份环戊醇改变为240份环戊醇和60份1H,1H-五氟丙醇的混合溶剂。 
对于分散液(8)和(9),在将分散液放置1天后基本未观察到沉淀。此外,吸附量的测量结果和|STs-STp|/STs的计算结果如下表1中所示。 
<实施例I-10和I-11> 
以与实施例I-1中所述相似的方法进行处理并获得分散液(10)和(11),不同之处在于,将实施例I-1中的树脂(表面活性剂)(A)的量由3份改变为10份和15份。 
对于分散液(10)和(11),在将分散液放置1天后基本未观察到沉淀。此外,吸附量的测量结果和|STs-STp|/STs的计算结果如下表1中所示。 
<实施例I-12> 
以与实施例I-5中所述相似的方法进行处理并获得分散液(12),不同之处在于,将分散溶剂由环戊醇改变为1∶1(体积比)的水和甲醇的混合溶剂。 
对于分散液(12),在将分散液放置1天后可观察到少量的沉淀。此外,吸附量的测量结果和|STs-STp|/STs的计算结果如下表1中所示。 
<比较例I-1> 
向500ml的玻璃瓶中放入300份环戊醇和3份树脂(表面活性剂)(A),并将该混合物在室温(25℃)搅拌,但完全没有溶解。 
向该混合液中添加30份PTFE颗粒(由Daikin Industries,Ltd.制造:LUBRONL-2),并将该混合物在室温(25℃)搅拌一天,但分散性极差,很快就出现沉淀。 
此外,|STs-STp|/STs的计算结果如下表1中所示。 
<比较例I-2~I-4> 
以与比较例I-1中所述相似的方法进行处理,不同之处在于,将比较例I-1中的树脂(A)分别改变为树脂(B)、树脂(C)和树脂(D)(ARON GF300,由Toagosei Co.,Ltd.制造)。 
然而,分散性极差,很快就出现沉淀。此外,|STs-STp|/STs的计算结果如下表1中所示。 
<比较例I-5~I-6> 
以与比较例I-1中所述相似的方法进行处理,不同之处在于,将比较例I-1中的PTFE颗粒(由Daikin Industries,Ltd.制造:LUBRONL-2)分别改变为四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物(Industries Ltd.PFA)(由Du Pont-Mitsui Fluorochemicals Co.,Ltd.制造:MP102)和四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP)(由Du Pont-Mitsui Fluorochemicals Co.,Ltd.制造:MPE056)。 
然而,分散性极差,很快就出现沉淀。此外,|STs-STp|/STs的计算结果如下表1中所示。 
Figure BDA0000106461260001051
<实施例I-13> 
将10份分散液(1)、5份酚醛树脂(PL-4852:由Gunei Chemical Industry Co.,Ltd.制造)和0.01份FTERGENT 730FL(由NEOS Co.,Ltd.制造)混合,以获得涂布液。 
此外,通过树脂合成实施例A中所述的方法测试酚醛树脂在环戊醇中的溶解度,发现其可溶。 
利用线棒将涂布液涂布在聚碳酸酯树脂板上,并在130℃固化20分钟以形成10-μm厚的表面膜。形成表面膜时,未观察到聚碳酸酯树脂的改变或或破裂,可以获得良好的膜。此外,通过利用BEMCOT(由ASAHI KASEI FIBERS CORPORATION制造)的简单的摩擦试验,发现所获得的表面膜高度抗刮擦。 
<实施例I-14~I-19> 
以与实施例I-13中所述相似的方法获得涂布液并由此形成表面膜,不同之处在于,使用分散液(2)~(5)、(10)和(11)代替分散液(1)。 
在任何情况下,形成表面膜时,都未观察到聚碳酸酯树脂的改变或破裂,可以获得良好的膜。此外,通过利用BEMCOT(由ASAHI KASEI FIBERS CORPORATION制造)的简单的摩擦试验,发现所获得的表面膜高度抗刮擦。 
<实施例I-20> 
将10份分散液(1)、5份二丙烯酸二丙二醇酯(DPGDA:由Daicel-Cytec Co.,Ltd.制造)、0.01份FTERGENT 730FL(由NEOS Co.,Ltd.制造)和0.2份IRGACURE 819(由BASF制造)混合,以获得涂布液。 
此外,测试二丙烯酸二丙二醇的溶解度并发现其可溶。 
使用线棒将涂布液涂布在聚碳酸酯树脂板上,然后在氮气下利用紫外线照射装置(由Ushio Inc.制造)以160W/cm将其光固化60秒,以形成表面膜。形成表面膜时,未观察到聚碳酸酯树脂的改变或或破裂,可以获得良好的膜。此外,通过利用BEMCOT(由ASAHI KASEI FIBERS CORPORATION制造)的简单的摩擦试验,发现所获得的表面膜高度抗刮擦。 
[实施例II-1] 
(底涂层4的形成)将100份氧化锌(平均粒径:70nm,由Tayca Corporation制造,比表面积值:15m2/g)与500份甲醇混合并搅拌。向其中添加1.25份作为硅烷偶联剂的KBM 603(由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造),并搅拌该混合物2小时。然 后,通过在减压下蒸馏来蒸发甲醇,并在120℃进行压印3小时,以获得经硅烷偶联剂表面处理的氧化锌颗粒。 
通过将60重量份的经表面处理的氧化锌颗粒、0.6重量份的茜素、13.5重量份的作为固化剂的封端异氰酸酯(SUMIDULE 3173,由Sumitomo-Bayer Urethane Co.,Ltd.制造)和15重量份的丁醛树脂(SLEC BM-1,由Sekisui Chemical Co.,Ltd.制造)溶解在85重量份的甲基乙基酮中获得溶液,将38重量份的该溶液与25重量份的甲基乙基酮混合,然后使用具有直径为1mm的玻璃珠的砂磨机分散4小时,以获得分散液。向获得的分散液中加入0.005重量份的作为催化剂的二月桂酸二辛基锡和4.0重量份的硅树脂(TOSPEARL 145,由GE-Toshiba Silicone Co.,ltd.制造),以获得底涂层用涂布液。 
通过浸涂法将该涂布液涂布在直径为30mm的铝基质上,随后在180℃干燥并固化40分钟,以获得厚度为25μm的底涂层。 
(电荷生成层2A的形成) 
混合物含有15重量份的作为电荷生成材料的氯镓酞菁晶体、10重量份的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂(VMCH,由日本Union Carbide Corporation制造)和300重量份的正丁醇,所述氯化钾酞菁晶体对于CuKα特征X射线,至少在布拉格角(2θ±0.2°)为7.4°、16.6°、25.5°和28.3°处具有强衍射峰,使用具有直径为1mm的玻璃珠的砂磨机将所述混合物分散4小时,由此获得电荷生成层用涂布液。 
通过浸涂法将该电荷生成层用涂布液涂布在底涂层4上,然后干燥,以获得厚度为0.2μm的电荷生成层。 
(电荷输送层2B-1的形成) 
使用3.5份作为电荷输送材料的N,N’-二苯基-N,N’-双(3-甲基苯基)-[1,1’]二苯基-4,4’-二胺和1.5份N,N’-双(3,4-二甲基苯基)-联苯基-4-胺)并将其添加至5.0份双酚Z聚碳酸酯树脂(粘均分子量:40,000)和40份甲苯中,以获得电荷输送层2B-1用涂布液。 
通过浸涂法将该电荷输送层2B-1用涂布液涂布在电荷生成层2A上,并在135℃干燥50分钟,以形成厚度为20μm的电荷输送层2B-1。 
(电荷输送层2B-2(表面感光层)的形成) 
接下来,向500ml的玻璃瓶中放入300份甲苯和3份树脂(表面活性剂)(A)并溶 解(溶解步骤)。 
溶解后,向其中放入30份PTFE颗粒(由Daikin Industries,Ltd.制造:LUBRON L5),然后在室温(25℃)搅拌1天并离心,以获得其上吸附有不溶于甲醇、乙醇和环戊醇的树脂的PTFE颗粒(吸附步骤和分离步骤)。使用蒸发器从离心后的上清液中除去溶剂,并测量残留物。由此发现,回收到0.9份未吸附的树脂(A),并且确认有7重量%/1g-PTFE被吸附。此外,树脂(A)进行吸附处理后的PTFE被分离和使用四氢呋喃洗涤,并浓缩洗涤液。由通过浓缩洗涤液回收的树脂(A)为7重量%/1g-PTFE这一事实,确认了树脂(A)吸附在PTFE的表面上。 
然后,将离心后的PTFE颗粒分散在300份环戊醇中(分散步骤),以获得液体(1-A)。对于液体(1-A),即使在该液体放置1天后,也基本未观察到沉淀。 
此外,过滤液体(1-A),将滤出的聚集体分离,然后使用四氢呋喃洗涤,并浓缩该洗涤液。由通过浓缩洗涤液回收的树脂(A)为7重量%/1g-PTFE这一事实,确认了在液体(1-A)中树脂(A)吸附在PTFE的表面上。 
此外,环戊醇在室温(25℃)的表面张力(STs)为33.50mN/m,PTFE颗粒分散于其中后的表面张力(STs)为33.47mN/m,由于|STs-STp|/STs=0.001,相信树脂(A)未从PTFE颗粒的表面释放下来。 
接下来,将4份作为电荷输送材料的由下式(3)表示的化合物和0.1份作为抗氧化剂的2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚溶解在30份环戊醇和5份环戊基甲基醚中。将该溶液称为液体(1-B)。 
Figure BDA0000106461260001091
式(3) 
向液体(1-B)中添加3份液体(1-A),并搅拌和混合该混合物,随后重复6次分散处理以获得电荷输送层2B-2(表面感光层)用涂布液,所述分处理的方式是利用高压均化器(由Yoshida Kikai Kogyo Co.,Ltd.制造)将该混合物加压至500kgf/cm2,所述均化器带有具有细流路的渗透腔。 
将该涂布液涂布在电荷输送层2B-1上,然后于氮气氛围下在150℃加热40分钟,以形成厚度为5μm的电荷输送层2B-2(表面感光层),由此获得所需电子照相感光体。 
[实施例II-2] 
以与实施例II-1中所述相似的方法进行处理并获得液体(2-A),不同之处在于,在实施例II-1(电荷输送层2B-2(表面感光层)的形成)中的液体(1-A)的制备中,将树脂(A)改变为树脂(B)。对于该液体(2-A),在该液体被放置1天后基本未观察到沉淀。 
此外,根据实施例II-1中所述的方法,确认了树脂(B)吸附在PTFE颗粒的表面上。由回收的树脂(B)为8重量%/1g-PTFE这一事实,确认了在液体(2-A)中树脂(B)吸附在PTFE的表面上。 
此外,吸附量的测量结果和|STs-STp|/STs的计算结果如下表2中所示。 
之后,根据与实施例II-1中所述相似的方法,获得所需的电子照相感光体,不同之处在于将液体(1-A)改变为液体(2-A)。 
[实施例II-3] 
以与实施例II-1中所述相似的方法进行处理并获得液体(3-A),不同之处在于, 在实施例II-1(电荷输送层2B-2(表面感光层)的形成)中的液体(1-A)的制备中,将树脂(A)改变为树脂(E)(SURFLON S-611,由AGC Seimi Chemical Co.,Ltd.制造)。对于该液体(3-A),在该液体被放置1天后基本未观察到沉淀。 
此外,根据实施例II-1中所述的方法,确认了树脂(E)吸附在PTFE颗粒的表面上。由回收的树脂(E)为7重量%/1g-PTFE这一事实,确认了在液体(3-A)中树脂(E)吸附在PTFE的表面上。 
此外,吸附量的测量结果和|STs-STp|/STs的计算结果如下表2中所示。 
之后,根据与实施例II-1中所述的相似方法,获得所需的电子照相感光体,不同之处在于将液体(1-A)改变为液体(3-A)。 
[实施例II-4] 
以与实施例II-1中所述相似的方法进行处理并获得液体(4-A),不同之处在于,在实施例II-1(电荷输送层2B-2(表面感光层)的形成)中的液体(1-A)的制备中,将树脂(A)改变为树脂(D)(ARON GF300,由Toa Gosei Chemical Industry Co.,Ltd.制造)。对于该液体(4-A),在该液体被放置1天后基本未观察到沉淀。 
此外,根据实施例II-1中所述的方法,确认了树脂(D)吸附在PTFE颗粒的表面上。由回收的树脂(D)为5重量%/1g-PTFE这一事实,确认了在液体(4-A)中树脂(D)吸附在PTFE的表面上。 
此外,吸附量的测量结果和|STs-STp|/STs的计算结果如下表2中所示。 
之后,根据与实施例II-1中所述的相似方法,获得所需的电子照相感光体,不同之处在于将液体(1-A)改变为液体(4-A)。 
[实施例II-5] 
通过实施例II-1中所述的方法,在铝基材上形成底涂层4、电荷生成层2A和电荷输送层2B-1。 
(电荷输送层2B-2(表面感光层)的形成) 
向1升的配备有搅拌器的内压力反应容器中放入1份甲基丙烯酸羟基乙酯、6份甲基丙烯酸2-(全氟己基)乙酯、300份甲苯和30份PTFE颗粒(由Asahi Glass Co.,Ltd.制造:FLUON L173JE),并将该混合物在室温搅拌1天(溶解步骤和吸附步骤)。 
然后,向其中添加0.1份偶氮异丁腈,并将该混合物在90℃于氮气氛围下反应5小时(聚合步骤)。 
冷却反应液,然后离心,重分散在300份甲苯中,并离心以获得其上吸附有树脂的PTFE颗粒(分离步骤)。利用蒸发器从离心后的所有上清液中除去溶剂,并称重。由此确认,回收了3.9份未吸附的物质,并且吸附的是7重量%/1g-PTFE。 
然后,将离心后的PTFE颗粒分散在300份环戊醇中(分散步骤),以获得液体(5-A)。对于液体(5-A),在该液体被放置1天后基本未观察到沉淀。 
此外,根据实施例II-1中所述的方法,确认了通过上述反应获得的树脂吸附在PTFE颗粒的表面上。由回收的树脂为7重量%/1g-PTFE这一事实,确认了在液体(5-A)中树脂吸附在PTFE的表面上。 
此外,|STs-STp|/STs的计算结果如下表2中所示。 
此外,单独合成通过聚合1份甲基丙烯酸羟基乙酯和6份甲基丙烯酸2-(全氟己基)乙酯获得的树脂。该树脂在甲醇、乙醇和环戊醇中的溶解度通过上述方法测量,并发现不溶于任何溶剂。 
之后,根据与实施例II-1中所述相似的方法,获得所需的电子照相感光体,不同之处在于将液体(1-A)改变为液体(5-A)。 
[实施例II-6和II-7] 
以与实施例II-1中所述相似的方法进行处理并获得液体(6-A)和(7-A),不同之处在于,将实施例II-1中的PTFE颗粒(由Daikin Industries,Ltd.制造:LUBRONL 5)改变为四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物(PFA)(由Du Pont-Mitsui Fluorochemicals Co.,Ltd.制造:MP102)和四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP)(由Mitsui-Du pont Fluorochemical Co.,Ltd.制造:MPE056)。对于液体(6-A)和(7-A),在将液体放置1天后可观察到少量的沉淀。 
此外,根据实施例II-1中所述的方法,确认了树脂(A)吸附在PFA或FEP颗粒的表面上。由回收的树脂(A)对于1g-PFA或FEP而言都是0.5重量%这一事实,确认了在液体(6-A)和(7-A)中树脂(A)吸附在PFA或FEP的表面上。 
此外,吸附量的测量结果和|STs-STp|/STs的计算结果如下表2中所示。 
之后,根据与实施例II-1中所述相似的方法,获得所需的电子照相感光体,不同之处在于将液体(1-A)改变为液体(6-A)和(7-A)。 
[实施例II-8和II-9] 
以与实施例II-6和II-7中所述相似的方法进行处理并获得液体(8-A)和(9-A),不 同之处在于,将实施例II-6和II-7中的300份环戊醇改变为200份环戊醇和100份2,2,3,3,3-五氟丙醇的混合溶剂。对于液体(8-A)和(9-A),在将液体放置1天后基本未观察到沉淀。 
此外,根据实施例II-1中所述的方法,确认了树脂(A)吸附在PFA或FEP颗粒的表面上。由回收的树脂(A)对于1g-PFA或FEP而言都是0.5重量%这一事实,确认了在液体(8-A)和(9-A)中树脂(A)吸附在PFA或FEP的表面上。 
此外,吸附量的测量结果和|STs-STp|/STs的计算结果如下表2中所示。 
之后,根据与实施例II-1中所述相似的方法,获得所需的电子照相感光体,不同之处在于将液体(1-A)改变为液体(8-A)和(9-A)。 
[实施例II-10~II-11] 
以与实施例II-1中所述相似的方法进行处理并获得液体(10-A)和(11-A),不同之处在于,将实施例II-1中的树脂(表面活性剂)(A)的量由3份分别改变为7.5份和15份。对于液体(10-A)和(11-A),在将液体放置1天后基本未观察到沉淀。 
此外,根据实施例II-1中所述的方法,确认了树脂(A)吸附在PTFE颗粒的表面上。由回收的树脂(A)分别为7重量/1g-PTFE和10重量%/1g-PTFE这一事实,确认了在液体(10-A)和(11-A)中树脂(A)吸附在PTFE的表面上。 
此外,吸附量的测量结果和|STs-STp|/STs的计算结果如下表2中所示。 
之后,根据与实施例II-1中所述相似的方法,获得所需的电子照相感光体,不同之处在于将液体(1-A)改变为液体(10-A)和(11-A)。 
[比较例II-1] 
通过实施例II-1中所述的方法,在铝基材上形成底涂层4、电荷生成层2A和电荷输送层2B-1。 
(电荷输送层2B-2(表面感光层)的形成) 
接下来,将4份作为电荷输送材料的由式(3)表示的化合物和0.1份作为抗氧化剂的2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚混合并溶解在35份环戊酮(不属于上述的含羟基溶剂组的溶剂)中,以获得不含PEFE颗粒和树脂(表面活性剂)的涂布液。将该涂布液涂布在电荷输送层2B-1上,然后在135℃加热60分钟,以形成厚度为31μm的电荷输送层2B-2(表面感光层),由此获得所需电子照相感光体。 
[比较例II-2] 
通过实施例II-1中所述的方法,在铝基材上形成底涂层4、电荷生成层2A和电荷输送层2B-1。 
(电荷输送层2B-2(表面感光层)的形成) 
向500ml的玻璃瓶中放入300份环戊酮(不属于上述的含羟基溶剂组的溶剂)和15份树脂(表面活性剂)(A)并溶解。 
溶解后,向其中放入30份PTFE颗粒(由Daikin Industries,Ltd.制造:LUBRONL-2),然后在室温(25℃)搅拌一天,以获得液体(13-A)。 
此外,环戊酮在室温(25℃)的表面张力(STs)为34mN/m,PTFE颗粒分散于其中后的表面张力(STp)为23.8mN/m,由于|STs-STp|/STs=0.3,相信存在未附着在PTFE颗粒表面上的释放的树脂(A)。 
接下来,将4份作为电荷输送材料的由式(3)表示的化合物和0.1份作为抗氧化剂的2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚混合并溶解在35份环戊酮(不属于上述的含羟基溶剂组的溶剂)中,以获得液体(13-B)。 
之后,根据与实施例II-1中所述相似的方法,获得所需的电子照相感光体,不同之处在于在实施例1中将液体(1-A)改变为液体(13-A)和将液体(1-B)改变为液体(13-B)。 
Figure BDA0000106461260001141
<感光体的评价方法> 
将实施例和比较例中获得的电子照相感光体安装在由富士施乐株式会社制造的Printer Docu Centre Color f450 Drum Cartridge上,并进行打印评价。 
-残余电势(电特性)- 
对于电特性的评价,在高温/高压(28℃,85%RH)环境下使用栅极施加电压为700V的栅网式电晕管充电器对电子照相感光体充负电,然后使用780nm的半导体激光以10mJ/m2的光量对经充电的电子照相感光体进行瞬时曝光。曝光后,测量10秒后电子照相感光体的表面电势(V),并将该值认作残余电势。 
此外,利用表面电势计(Trek 334,由Trek Co.,Ltd.制造),通过在所测量的区域中距电子照相感光体表面1mm的位置提供表面电势探针来测量表面电势。 
A+:-100V以上 
A:-200V至小于-100V 
B:-300V至小于-200V 
C:小于-300V 
-因重复而造成的残余电势之差(ΔRp)- 
为确认重复适用性,基于在A4尺寸包含1-点线图像的面积覆盖率为5%的图像,在高温/高湿(28℃,85%RH)环境下通过50,000张纸进行打印试验。对于打印试验的初始时刻(打印10张后)和打印50,000张后的电子照相感光体,使用表面电势计(Trek 334,由Trek Co.,Ltd.制造)对除去电荷后的残余电势(VRp)进行测量,并计算初始时刻的残余电势与打印50,000张后的残余电势之差(ΔRp)。 
A:小于20V 
B:20V至小于50V 
C:50V以上 
-刮擦- 
肉眼检查打印试验中打印50,000张后电子照相感光体表面上刮擦产生的程度。 
A:肉眼未观察到刮擦。 
B:部分产生了刮擦。 
C:完全产生了刮擦。 
-初始时刻的刮板卷曲- 
使清洁刮板与电子照相感光体进行接触,并肉眼观察感光体旋转30次后的接触状态(刮板是否卷曲),以进行初始时刻的刮板卷曲评价。 
·刮板材料:氨基甲酸乙酯橡胶 
·刮板的弹力:53% 
·增压压力:2.8g/mm 
-光疲劳试验(ΔVL)- 
对于电子照相感光体的光疲劳试验,以1000勒克斯(lux)连续光照射10分钟,以在电子照相感光体上形成照射部分/非照射部分。在以66.7rpm转动时,电子照相感光体充电为-700V,利用通过表面电势计(Trek 334,由Trek Co.,Ltd.制造)测得的表面电势之差(ΔVL),测量使用780nm和1.5mJ/m2的光照射后照射部分/非照射部分之差并根据上述方法评价。 
A:10V以下 
B:10V至小于30V 
C:30V以上 
Figure BDA0000106461260001171
提供对本发明的实施方式的前述描述是为了说明和描述的目的。并非试图穷尽或将本发明限制于所披露的精确形式。显然,许多改进和变化对于本领域技术人员是显而易见的。选择并描述所述实施方式是为了能够最好地解释本发明的原理及其实际用途,由此使得本领域的其他技术人员能够理解适用于预计的特定用途的本发明的各种实施方式和各种改进方案。本发明的范围由所附权利要求及其等同物所限定。 

Claims (20)

1.一种含氟树脂颗粒分散液,所述分散液包含:
含氟树脂颗粒,
不溶于含羟基溶剂组中的至少一种溶剂的树脂,所述树脂附着在所述含氟树脂颗粒的表面上,所述含羟基溶剂组包括分子结构中不含芳香环的具有1~10个碳原子的醇类溶剂和水性介质,和
所述含羟基溶剂组中的不溶解所述树脂的至少一种溶剂,表面上附着有所述树脂的所述含氟树脂颗粒分散在该溶剂中。
2.如权利要求1所述的含氟树脂颗粒分散液,其中,所述树脂吸附在所述含氟树脂颗粒的表面上。
3.如权利要求1所述的含氟树脂颗粒分散液,其中,所述含羟基溶剂组包括脂族醇和含氟醇。
4.一种含氟树脂颗粒分散液的制备方法,所述方法包括:
将不溶于含羟基溶剂组中的至少一种溶剂的树脂溶解在可溶解所述树脂的另一种溶剂中,所述含羟基溶剂组包括分子结构中不含芳香环的具有1~10个碳原子的醇类溶剂和水性介质,
使所述含氟树脂颗粒与所述树脂接触,以将所述树脂吸附在所述含氟树脂颗粒的表面上,
将在其表面上吸附有所述树脂的所述含氟树脂颗粒与所述另一种溶剂分离,和
将所分离的含氟树脂颗粒分散在选自所述含羟基溶剂组中不溶解所述树脂的溶剂中的至少一种溶剂中。
5.一种含氟树脂颗粒分散液的制备方法,所述方法包括:
将作为不溶于含羟基溶剂组中至少一种溶剂的树脂的原料的反应性单体溶解在可溶解所述树脂的另一种溶剂中,所述含羟基溶剂组包括分子结构中不含芳香环的具有1~10个碳原子的醇类溶剂和水性介质,
使所述含氟树脂颗粒与所述单体接触,以将所述单体吸附在所述含氟树脂颗粒的表面上,
使所述单体聚合以在所述含氟树脂颗粒表面上形成树脂,
将其上形成有所述树脂的所述含氟树脂颗粒与所述另一种溶剂分离,和
将所分离的含氟树脂颗粒分散在选自所述含羟基溶剂组中不溶解所述树脂的溶剂中的至少一种溶剂中。
6.一种含氟树脂颗粒分散液的制备方法,所述方法包括:
将作为不溶于含羟基溶剂组中至少一种溶剂的树脂的原料的反应性单体溶解在选自所述含羟基溶剂组中不溶解所述树脂但可溶解所述单体的溶剂中的至少一种溶剂中,所述含羟基溶剂组包括分子结构中不含芳香环的具有1~10个碳原子的醇类溶剂和水性介质,
使所述含氟树脂颗粒与所述单体接触,以将所述单体吸附在所述含氟树脂颗粒的表面上,和
使所述单体聚合以在所述含氟树脂颗粒的表面上形成树脂。
7.一种含有含氟树脂颗粒的涂布液,所述涂布液包含:
含氟树脂颗粒,
不溶于含羟基溶剂组中的至少一种溶剂的树脂,所述树脂附着在所述含氟树脂颗粒的表面上,所述含羟基溶剂组包括分子结构中不含芳香环的具有1~10个碳原子的醇类溶剂和水性介质,
可溶于所述含羟基溶剂组中不溶解所述树脂的至少一种溶剂中的聚合物,和
选自所述含羟基溶剂组中不溶解所述树脂但可溶解所述聚合物的溶剂中的至少一种溶剂,表面上吸附有所述树脂的所述含氟树脂颗粒和所述聚合物分散在该溶剂中。
8.一种含有含氟树脂颗粒的涂布液,所述涂布液包含:
含氟树脂颗粒,
不溶于含羟基溶剂组中的至少一种溶剂的树脂,所述树脂附着在所述含氟树脂颗粒的表面上,所述含羟基溶剂组包括分子结构中不含芳香环的具有1~10个碳原子的醇类溶剂和水性介质,
反应性单体,所述反应性单体可溶于所述含羟基溶剂组中不溶解所述树脂的至少一种溶剂中,和
选自所述含羟基溶剂组中不溶解所述树脂但可溶解所述反应性单体的溶剂中的至少一种溶剂,表面上吸附有所述树脂的所述含氟树脂颗粒和所述反应性单体分散在该溶剂中。
9.一种含有含氟树脂颗粒的被覆膜的制备方法,所述方法包括:
将权利要求7所述的含有含氟树脂颗粒的涂布液涂布在基材表面上以形成涂布膜,和
干燥所述涂布膜以形成被覆膜。
10.一种含有含氟树脂颗粒的被覆膜,对通过涂布权利要求7所述的含有含氟树脂颗粒的涂布液所形成的涂布膜进行干燥,从而制备所述被覆膜。
11.一种含有含氟树脂颗粒的被覆膜的制备方法,所述方法包括:
将权利要求8所述的含有含氟树脂颗粒的涂布液涂布在基材表面上以形成涂布膜,和
干燥所述涂布膜和聚合所述反应性单体以形成被覆膜。
12.一种含有含氟树脂颗粒的被覆膜,所述被覆膜通过使涂布权利要求8所述的含有含氟树脂颗粒的涂布液而形成的涂布膜干燥并聚合所述反应性单体而制备。
13.一种成型体,所述成型体包含:
基材,和
在所述基材上的权利要求10所述的含有含氟树脂颗粒的被覆膜。
14.一种成型体,所述成型体包含:
基材,和
在所述基材上的权利要求12所述的含有含氟树脂颗粒的被覆膜。
15.一种电子照相感光体,所述电子照相感光体包含:
基材,和
表面感光层,所述表面感光层含有含氟树脂颗粒并构成最外表面,所述含氟树脂颗粒表面上附着有树脂,所述树脂不溶于含羟基溶剂组中的至少一种溶剂,所述含羟基溶剂组包括分子结构中不含芳香环的具有1~10个碳原子的醇类溶剂和水性介质。
16.如权利要求15所述的电子照相感光体,其中,所述含氟树脂颗粒在其表面上吸附有所述树脂。
17.一种电子照相感光体的制备方法,所述方法至少包括:
将不溶于含羟基溶剂组中的至少一种溶剂的树脂溶解在可溶解所述树脂的另一种溶剂中,所述含羟基溶剂组包括分子结构中不含芳香环的具有1~10个碳原子的醇类溶剂和水性介质,
使所述含氟树脂颗粒与所述树脂接触,以将所述树脂吸附在所述含氟树脂颗粒的表面上,
将表面上吸附有所述树脂的所述含氟树脂颗粒与所述另一种溶剂分离,
将所分离的含氟树脂颗粒分散在选自所述含羟基溶剂组中不溶解所述树脂的溶剂中的至少一种溶剂中,以制备含氟树脂颗粒分散液,和
将所述含氟树脂颗粒分散液涂布在基材上以形成表面感光层,
其中所述表面感光层设置在所述基材上。
18.一种电子照相感光体的制备方法,所述方法至少包括:
将作为不溶于含羟基溶剂组中至少一种溶剂的树脂的原料的反应性单体溶解在可溶解所述树脂的另一种溶剂中,所述含羟基溶剂组包括分子结构中不含芳香环的具有1~10个碳原子的醇类溶剂和水性介质,
使所述含氟树脂颗粒与所述单体接触,以将所述单体吸附在所述含氟树脂颗粒的表面上,
使所述单体聚合以在所述含氟树脂颗粒表面上形成树脂,
将其上形成有所述树脂的所述含氟树脂颗粒与所述另一种溶剂分离,
将所分离的含氟树脂颗粒分散在选自所述含羟基溶剂组中不溶解所述树脂的溶剂中的至少一种溶剂中,以制备含氟树脂颗粒分散液,和
将所述含氟树脂颗粒分散液涂布在基材上以形成表面感光层,
其中所述表面感光层设置在所述基材上。
19.一种图像形成装置,所述图像形成装置包含:
权利要求15所述的电子照相感光体,
对所述电子照相感光体充电的充电装置,
使经充电的电子照相感光体的表面曝光以在所述表面上形成静电潜像的曝光装置,
利用显影剂使所述静电潜像显影以形成色调剂图像的显影装置,和
将所述色调剂图像转印至记录介质的转印装置。
20.一种处理盒,所述处理盒
包含权利要求15所述的电子照相感光体,并
可从图像形成装置上拆卸。
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