CN102952031A - 新型化合物、电荷输送膜、光电转换装置、电子照相感光体、处理盒和图像形成装置 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了由以下通式(I)表示的化合物,以及电荷输送膜、光电转换装置、电子照相感光体、处理盒和图像形成装置:

Description

新型化合物、电荷输送膜、光电转换装置、电子照相感光体、处理盒和图像形成装置
技术领域
本发明涉及新型化合物、电荷输送膜、光电转换装置、电子照相感光体、处理盒和图像形成装置。
背景技术
近年来,正在积极地开发使用有机化合物并具有电荷输送性能的膜(下文中称为“电荷输送膜”),其被用于如电子照相感光体、有机EL器件、有机晶体管和有机太阳能电池等电子装置。
例如,在电子照相感光体领域,已经提出了以下电荷输送膜。
日本特开2000-019749(专利文献1)提出了一种包含有机-无机杂化材料的电荷输送膜。
日本特开2005-234546(专利文献2)提出了一种包含链聚合性材料的电荷输送膜。
日本特开2000-66424(专利文献3)提出了一种包含丙烯酸类材料的电荷输送膜。
日本特开2004-240079(专利文献4)和日本特开2007-156081(专利文献5)提出了一种包含辐射交联剂和电荷输送材料并通过辐射交联的电荷输送膜。
此处所提出的这些电荷输送膜被用作电子照相感光体的最外表面层。
另外,在有机EL器件领域,已经提出了以下电荷输送膜。
Polymer Mater Sci Eng 83,239(2000)(非专利文献1)提出了一种包含有机-无机杂化材料的电荷输送膜。
此外,关于电子照相感光体的保护层(最外表面层)的材料,已经提出过以下材料。
日本特开2000-019749提出了包含有机-无机杂化材料的保护层。
日本特开2005-234546提出了包含链聚合性材料的保护层。
日本特开2000-66424提出了包含丙烯酸类材料的保护层。
日本特开2004-240079和日本特开2007-156081提出一种包含辐射交联剂和电荷输送材料并且通过辐射交联的保护层。
另外,作为电子照相感光体的最外表面层的另一个实施方式,例如日本特许第3287678号(专利文献6)提出了一种其中将导电性粉末分散在酚醛树脂中的最外表面层。
发明内容
本发明的一个目的是提供用于电荷输送膜的新型化合物,所述化合物能使高固化度和优异的电荷输送性能彼此相容。
本发明的另一个目的是提供电子照相感光体,其中,即使电子照相感光体被长期反复使用,电特性的劣化也能得到抑制。
根据本发明的第一方面,提供一种由以下通式(I)表示的化合物。
Figure BDA0000142068290000021
在通式(I)中,F表示电荷输送亚单元,L表示通过将选自由亚烷基、-C=C-(亚烯基)、-C(=O)-、-N(R)-、-O-和-S-组成的组中的两种或更多种结合而形成的具有(n+1)价的连接基团,并且R表示氢原子、烷基、芳基或芳烷基。m表示1~6的整数,并且n表示2~3的整数。
根据本发明的第二方面,第一方面的化合物可以由以下通式(II)表示:
Figure BDA0000142068290000022
其中,在通式(II)中,Ar1~Ar4各自独立地表示具有取代基或不具有取代基的芳基,Ar5表示具有取代基或不具有取代基的芳基或者具有取代基或不具有取代基的亚芳基,D表示由通式(III)表示的基团,k表示0或1,c1~c5各自表示0~2的整数,并且c1~c5不同时全部为0:
Figure BDA0000142068290000031
其中,在通式(III)中,L表示通过将选自由亚烷基、-C=C-(亚烯基)、-C(=O)-、-N(R)-、-O-和-S-组成的组中的两种或更多种结合而形成的具有(n+1)价的连接基团,R表示氢原子、烷基、芳基或芳烷基,并且n表示2~3的整数。
根据本发明的第三方面,在第一方面的化合物中,由通式(I)表示的化合物中的以下部分结构和由通式(III)表示的基团可以是由以下通式(IV-1)表示的基团或由以下通式(IV-2)表示的基团:
Figure BDA0000142068290000032
其中,在通式(IV-1)和(IV-2)中,X表示二价基团,并且p表示0或1,并且上述部分结构中的波形线表示连接于由F表示的电荷输送亚单元的位置。
根据本发明的第四方面,在第一方面的化合物中,由通式(I)表示的化合物中的以下部分结构和由通式(III)表示的基团可以是由以下通式(V-1)表示的基团或由以下通式(V-2)表示的基团:
Figure BDA0000142068290000041
其中,在通式(V-1)和(V-2)中,X’表示二价基团,并且p’表示0或1,并且上述部分结构中的波形线表示连接于由F表示的电荷输送亚单元的位置。
根据本发明的第五方面,提供一种包含第一方面的化合物的聚合物的电荷输送膜。
根据本发明的第六方面,第五方面的电荷输送膜可以还包含热自由基发生剂或其衍生物。
根据本发明的第七方面,提供一种光电转换装置,其包含第五方面的电荷输送膜。
根据本发明的第八方面,提供一种电子照相感光体,其包含含有由以下通式(I)表示的化合物的聚合物的电荷输送层:
Figure BDA0000142068290000042
其中,在通式(I)中,F表示电荷输送亚单元,L表示通过将选自由亚烷基、-C=C-(亚烯基)、-C(=O)-、-N(R)-、-O-和-S-组成的组中的两种或更多种结合而形成的具有(n+1)价的连接基团,并且R表示氢原子、烷基、芳基或芳烷基,m表示1~6的整数,并且n表示2~3的整数。
根据本发明的第九方面,在第八方面的电子照相感光体中,由通式(I)表示的化合物可以是由以下通式(II)表示的化合物:
Figure BDA0000142068290000051
其中,在通式(II)中,Ar1~Ar4各自独立地表示具有取代基或不具有取代基的芳基,Ar5表示具有取代基或不具有取代基的芳基或者具有取代基或不具有取代基的亚芳基,D表示由通式(III)表示的基团,k表示0或1,c1~c5各自表示0~2的整数,并且c1~c5不同时全部为0:
其中,在通式(III)中,L表示通过将选自由亚烷基、-C=C-(亚烯基)、-C(=O)-、-N(R)-、-O-和-S-组成的组中的两种或更多种结合而形成的具有(n+1)价的连接基团,R表示氢原子、烷基、芳基或芳烷基,并且n表示2~3的整数。
根据本发明的第十方面,在第八方面的电子照相感光体中,由通式(I)表示的化合物中的以下部分结构和由通式(III)表示的基团可以是由以下通式(IV-1)表示的基团或由以下通式(IV-2)表示的基团:
Figure BDA0000142068290000053
其中,在通式(IV-1)和(IV-2)中,X表示二价基团,并且p表示0或1,并且上述部分结构中的波形线表示连接于由F表示的电荷输送亚单元的位置。
根据本发明的第十一方面,在第八方面的电子照相感光体中,由通式(I)表示的化合物中的以下部分结构和由通式(III)表示的基团可以是由以下通式(V-1)表示的基团或由以下通式(V-2)表示的基团:
Figure BDA0000142068290000062
其中,在通式(V-1)和(V-2)中,X’表示二价基团,并且p’表示0或1,并且上述部分结构中的波形线表示连接于由F表示的电荷输送亚单元的位置。
根据本发明的第十二方面,第八方面的电子照相感光体可以包含电荷输送层作为最外表面层。
根据本发明的第十三方面,第八方面的电子照相感光体中,电荷输送层可以还含有热自由基发生剂或其衍生物。
根据本发明的第十四方面,提供一种处理盒,其包含第八方面的电子照相感光体,其中所述处理盒可从图像形成装置上拆卸。
根据本发明的第十五方面,提供一种图像形成装置,其包含第八方面的电子照相感光体、对电子照相感光体充电的充电装置、在经充电的电子照相感光体上形成静电潜像的静电潜像形成单元、利用色调剂使形成于电子照相感光体上的静电潜像显影以形成色调剂图像的显影单元,和将色调剂图像转印至转印介质的转印单元。
根据本发明的第一方面,获得一种新型化合物,与化合物不是由通式(I)表示的化合物的情形相比,所述新型化合物可用于能使较高的固化度与优良的电荷输送性能彼此相容的电荷输送膜。
根据本发明的第二方面,获得一种新型化合物,与化合物不是由通式(II)表示的化合物的情形相比,所述新型化合物可用于电荷输送性能优良的电荷输送膜。
根据本发明的第三方面,获得一种新型化合物,与化合物不具有由通式(IV-1)或(IV-2)表示的基团的情形相比,所述新型化合物可用于能使较高的固化度与优良的电荷输送性能彼此相容的电荷输送膜。
根据本发明的第四方面,获得一种新型化合物,与化合物不具有由通式(V-1)或(V-2)表示的基团的情形相比,所述新型化合物可用于能使较高的固化度与优良的电荷输送性能彼此相容且电荷输送性能特别优良的电荷输送膜。
根据本发明的第五方面,获得一种电荷输送膜,与不含有由通式(I)表示的化合物的聚合物的电荷输送膜相比,本发明所述电荷输送膜机械强度和电荷输送性能优良。
根据本发明的第六方面,获得一种电荷输送膜,与不包含热自由基发生剂或其衍生物的电荷输送膜相比,本发明所述电荷输送膜机械强度和电荷输送性能更为优良。
根据本发明的第七方面,获得一种光电转换装置,与光电转换装置包含不含有由通式(I)表示的化合物的聚合物的电荷输送膜的情形相比,本发明所述光电转换装置机械强度和电荷输送性能优良。
根据本发明的第八方面,获得一种电子照相感光体,其中,与电子照相感光体不包含含有由通式(I)表示的化合物的聚合物的电荷输送层的情形相比,本发明所述电子照相感光体即使被长期反复使用,电特性的劣化也能得到进一步抑制。
根据本发明的第九方面,获得一种电子照相感光体,与电子照相感光体所含有的化合物不是由通式(II)表示的化合物的聚合物的情形相比,本发明所述电子照相感光体电荷输送性能优良。
根据本发明的第十方面,获得一种电子照相感光体,与电子照相感光体不具有由通式(IV-1)或(IV-2)表示的基团的情形相比,本发明所述电子照相感光体能使较高的固化度与优良的电荷输送性能彼此相容。
根据本发明的第十一方面,获得一种电子照相感光体,与电子照相感光体不具有由通式(V-1)或(V-2)表示的基团的情形相比,本发明所述电子照相感光体能使较高的固化度与优良的电荷输送性能彼此相容且电荷输送性能特别优良。
根据本发明的十二方面,获得一种电子照相感光体,其中,与电子照相感光体的最外表面层不是含有由通式(I)表示的化合物的聚合物的电荷输送层的情形相比,本发明所述电子照相感光体即使被长期反复使用,电特性的劣化也能得到进一步抑制。
根据本发明的第十三方面,获得一种电子照相感光体,其中,与电子照相感光体不包含热自由基发生剂或其衍生物的情形相比,本发明所述电子照相感光体即使被长期反复使用,电特性的劣化也能得到进一步抑制。
根据本发明的第十四和十五方面,可以提供一种处理盒和一种图像形成装置,其中,与处理盒和图像形成装置不使用包含含有由通式(I)表示的化合物的聚合物的电荷输送层的电子照相感光体的情形相比,本发明所述处理盒和图像形成装置即使被长期反复使用,图像品质的劣化也能得到进一步抑制。
附图说明
基于以下附图,对本发明的示例性实施方式进行详细描述,其中:
图1是显示根据一个示例性实施方式的电子照相感光体的局部横截面示意图;
图2是显示根据一个示例性实施方式的电子照相感光体的局部横截面示意图;
图3是显示根据一个示例性实施方式的电子照相感光体的局部横截面示意图;
图4是显示根据一个示例性实施方式的图像形成装置的构造示意图;
图5是显示根据另一示例性实施方式的图像形成装置的构造示意图;
图6A~6C分别是说明重影评价标准的图;
图7是实施例化合物CTM-39的IR光谱数据;
图8是实施例化合物CTM-40的IR光谱数据;
图9是实施例化合物CTM-44的IR光谱数据;
图10是实施例化合物CTM-45的IR光谱数据;并且
图11是实施例化合物CTM-46的IR光谱数据。
具体实施方式
[新型化合物]
示例性实施方式的新型化合物为由以下通式(I)表示的化合物。
Figure BDA0000142068290000091
在通式(I)中,F表示电荷输送亚单元,L表示通过将选自由亚烷基、-C=C-、-C(=O)-、-N(R)-、-O-和-S-组成的组中的两种或更多种结合而形成的具有(n+1)价的连接基团,并且R表示氢原子、烷基、芳基或芳烷基。m表示1~6的整数,并且n表示2~3的整数。
理想的是,通式(I)中的F所表示的电荷输送亚单元为源于具有电荷输送性能的化合物的亚单元,其具体实例包括源于诸如酞菁类化合物、卟啉类化合物、偶氮苯类化合物、三芳基胺类化合物、联苯胺类化合物、芳基烷烃类化合物、芳基取代的乙烯类化合物、芪类化合物、蒽类化合物、腙类化合物、醌类化合物和芴酮类化合物等源于具有电荷输送性能的化合物的亚单元。
其中,理想的是源于三芳基胺类化合物的亚单元,其电荷迁移率和氧化稳定性方面优异。
通式(I)中的L所表示的具有(n+1)价的连接基团的具体实例包括三价或四价基团,所述三价或四价基团通过将亚烷基与选自由-C=C-、-C(=O)-、-N(R)-、-O-和-S-组成组中的基团结合而形成。
更具体而言,当连接基团为三价基团时,示例的是以下基团。在以下三价基团中,“*”表示连接F的位置。
*-(CH2)a-CH[-C(=O)-O-(CH2)b-]2
*-(CH2)a-CH[-CH2-O-(CH2)b-]2
*-CH=C[-C(=O)-O-(CH2)b-]2
*-CH=C[-(CH2)c-O-(CH2)b-]2
*-(CH2)a-CH[-C(=O)-N(R)-(CH2)b-]2
*-(CH2)a-CH[-C(=O)-S-(CH2)b-]2
*-(CH2)a-CH[-(CH2)c-N(R)-(CH2)b-]2
*-(CH2)a-CH[-(CH2)c-S-(CH2)b-]2
Figure BDA0000142068290000101
*-O-(CH2)d-CH[-(CH2)c-O-(CH2)b-]2
*-(CH2)f-O-(CH2)d-CH[-(CH2)c-O-(CH2)b-]2
在以上三价连接基团中,a、b、c、d、e和f表示亚甲基的重复单位并且是1~10(理想的是1~4)的整数。
当L为四价连接基团时,具体示例的是以下基团。在以下四价连接基团中,“*”表示连接F的位置。
Figure BDA0000142068290000102
在以上四价连接基团中,b、c和g表示亚甲基的重复单位并且是1~10(理想的是1~4)的整数。
在通式(I)中的L所表示的连接基团中,由“-N(R)-”的R表示的烷基的实例包括具有1~10(理想为1~5)个碳原子的直链或支链烷基。烷基的具体实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、丁基、叔丁基和戊基等。
由“-N(R)-”的R表示的芳基的实例包括具有6~20(理想为6~12)个碳原子的芳基,其具体实例包括苯基、甲苯甲酰基、二甲苯基、异丙苯基、三甲苯基和萘基等。
芳烷基的实例包括具有7~20(理想为7~14)个碳原子的芳烷基,其具体实例包括苯甲基、苯乙基、苯丙基、萘甲基和萘乙基等。
作为在通式(I)中连接于芳香环的L和乙烯基之间的位置关系,示例的是间位和对位。通式(I)中存在多个芳香环。但是,在多个芳香环中L和乙烯基彼此连接的位置关系中,L和乙烯基可以只在间位或对位彼此连接,或者L和乙烯基可以组合地在间位和对位彼此连接。
就溶解性而论,理想的是组合型的位置关系。另外,就电荷输送剂的制造性而论,由于再结晶能够在许多情形中实现纯化,因此理想的是仅以间位或对位、特别理想以对位确立位置关系。
在通式(I)中,m为1~6的整数。为改善电荷输送性能,理想的是m为1~3,为提高强度,理想的是m为2~6。
作为示例性实施方式的新型化合物,特别理想示例的是以衍生自三芳基胺类化合物的电荷输送亚单元作为通式(I)中F的化合物。具体而言,理想的是由以下通式(II)表示的化合物。
Figure BDA0000142068290000111
在通式(II)中,Ar1~Ar4各自独立地表示具有取代基或不具有取代基的芳基,Ar5表示具有取代基或不具有取代基的芳基或者具有取代基或不具有取代基的亚芳基,并且D表示由通式(III)表示的基团。k表示0或1,c1~c5各自表示0~2的整数,并且c1~c5不同时全部为0。
在通式(III)中,L表示通过将选自由亚烷基、-C=C-、-C(=O)-、-N(R)-、-O-和-S-组成的组中的两种或更多种结合而形成的具有(n+1)价的连接基团,并且R表示氢原子、烷基、芳基或芳烷基。n表示2~3的整数。
在通式(II)中,由Ar1~Ar4表示的具有取代基或不具有取代基的芳基可以彼此相同或不同。
具有取代基的芳基中的取代基的实例除“(D)c”之外还包括具有1~4个碳原子的烷基、具有1~4个碳原子的烷氧基、取代有具有1~4个碳原子的烷氧基的苯基、不具有取代基的苯基、具有7~10个碳原子的芳烷基和卤原子。
理想的是,Ar1~Ar4是以下结构式(1)~(7)中的任一种。以下结构式(1)~(7)共同显示了可连接于Ar1~Ar4中的每一个的“-(D)C”,它统一地代表了“-(D)C1”~“-(D)C4”。
在结构式(1)中,R9表示选自由氢原子、具有1~4个碳原子的烷基、取代有具有1~4个碳原子的烷基或取代有具有1~4个碳原子的烷氧基的苯基、不具有取代基的苯基和具有7~10个碳原子的芳烷基组成的组中的一种。
在结构式(2)和(3)中,R10~R12各自独立地表示选自由氢原子、具有1~4个碳原子的烷基、具有1~4个碳原子的烷氧基、取代有具有1~4个碳原子的烷氧基的苯基、不具有取代基的苯基、具有7~10个碳原子的芳烷基和卤原子组成的组中的一种。t表示1~3的整数。
在结构式(7)中,Ar表示具有取代基的或不具有取代基的亚芳基。
理想的是,结构式(7)中的Ar由以下结构式(8)或(9)表示。
Figure BDA0000142068290000131
在结构式(8)和(9)中,R13和R14各自独立地表示选自由氢原子、具有1~4个碳原子的烷基、具有1~4个碳原子的烷氧基、取代有具有1~4个碳原子的烷氧基的苯基、不具有取代基的苯基、具有7~10个碳原子的芳烷基和卤原子组成的组中的一种。t表示1~3的整数。
在结构式(7)中,Z’表示二价有机连接基团。但是,理想的是,Z’由以下结构式(10)~(17)中的任一式表示。另外,s各自表示0或1。
Figure BDA0000142068290000141
在结构式(10)~(17)中,R15和R16各自独立地表示选自由氢原子、具有1~4个碳原子的烷基、取代有具有1~4个碳原子的烷基或取代有具有1~4个碳原子的烷氧基的苯基、不具有取代基的苯基、具有7~10个碳原子的芳烷基和卤原子组成的组中的一种。W表示二价基团,q和r各自独立地表示1~10的整数,并且t各自表示1~3的整数。
理想的是,结构式(16)和(17)中的W为由以下(18)~(26)表示的二价基团中的任一个。此处,在式(25)中,u表示0~3的整数。
Figure BDA0000142068290000151
当k为0时,通式(II)中的Ar5为具有取代基或不具有取代基的芳基,并且该芳基的实例包括对Ar1~Ar4的描述中所示例的芳基。当k为1时,Ar5为具有取代基或不具有取代基的亚芳基,并且该亚芳基的实例包括通过从对Ar1~Ar4的描述中所示例的芳基上除去一个氢原子所获得亚芳基。
另外,具有取代基的亚芳基中的取代基的实例包括与对Ar1~Ar4的描述中所示例的取代基相同的取代基,其为具有取代基的芳基中“D”以外的取代基。
由通式(III)表示并且由通式(II)中的D指示的基团中的L具有与对通式(I)的描述中的L相同的定义,其理想的实例包括具体示例过的各基团。
通式(III)中的c1~c5各自表示0~2的整数,并且c1~c5不同时全部为0。换言之,通式(III)中D的总数为1以上,并且理想的是D的总数为1~4。
接下来将描述理想作为通式(I)中的以下部分结构和由通式(III)表示的基团的结构。
作为以下部分结构和由通式(III)表示的基团,从电特性与固化度之间的相容性方面考虑,理想的是由以下通式(IV-1)表示的基团、由通式(IV-2)表示的基团、由通式(V-1)表示的基团或由通式(V-2)表示的基团。
Figure BDA0000142068290000161
在通式(IV-1)和(IV-2)中,X表示连接基团,并且p表示0或1。
另外,在通式(V-1)和(V-2)中,X’表示连接基团,并且p’表示0或1。
上述部分结构中的波形线表示连接于由F表示的电荷输送亚单元的位置。
由X和X’表示的连接基团的实例包括-CH=、具有1个以上碳原子的亚烷基、-C=C-、-C(=O)-、-N(R)-、-O-和-S-等。
下面将显示由通式(I)表示的化合物的具体实例,但是由通式(I)表示的化合物不限于这些实例。
首先,示例的是通式(I)中F所表示的电荷输送亚单元(包含该部分结构的骨架)的具体实例和该部分结构(由通式(III)表示的基团)的具体实例。下面,将这些实例的组合描述于表1中,它们作为由通式(I)表示的化合物的具体实例(实施例化合物)而被示例。
以下各具体实例中的“*”表示连接位置。此处,在表1中描述的实施例化合物中,化合物第CTM-1号通过将由F表示的电荷输送亚单元的具体实例(在表1中被描述为“骨架”)(1)-1与该部分结构(由通式(III)表示的基团,在表1中被描述为“官能团”)的具体实例(III)-1结合而获得,并表示经由“*”连接的化合物。具体而言,CTM-1具有以下结构。
Figure BDA0000142068290000171
Figure BDA0000142068290000181
Figure BDA0000142068290000191
Figure BDA0000142068290000201
Figure BDA0000142068290000221
Figure BDA0000142068290000231
Figure BDA0000142068290000241
通式(III)
Figure BDA0000142068290000261
表1
  化合物编号   骨架   官能团
  CTM-1   (1)-1   (III)-1
  CTM-2   (1)-1   (III)-7
  CTM-3   (1)-1   (III)-13
  CTM-4   (1)-1   (III)-16
  CTM-5   (1)-2   (III)-1
  CTM-6   (1)-2   (III)-7
  CTM-7   (1)-2   (III)-13
  CTM-8   (1)-2   (III)-16
  CTM-9   (1)-4   (III)-1
  CTM-10   (1)-4   (III)-7
  CTM-11   (1)-4   (III)-9
  CTM-12   (1)-4   (III)-13
  CTM-13   (1)-4   (III)-16
  CTM-14   (1)-4   (III)-23
  CTM-15   (1)-4   (III)-29
  CTM-16   (1)-4   (III)-44
  CTM-17   (1)-11   (III)-1
  CTM-18   (1)-11   (III)-7
  CTM-19   (1)-21   (III)-1
  CTM-20   (1)-21   (III)-7
  CTM-31   (2)-1   (III)-16
  CTM-32   (2)-1   (III)-29
  CTM-33   (2)-2   (III)-1
  CTM-34   (2)-2   (III)-7
  CTM-35   (2)-3   (III)-1
  CTM-36   (2)-3   (III)-13
  CTM-37   (2)-12   (III)-7
  CTM-38   (2)-12   (III)-29
  CTM-39   (2)-13   (III)-1
  CTM-40   (2)-13   (III)-7
  CTM-41   (2)-13   (III)-13
  CTM-42   (2)-13   (III)-16
  CTM-43   (2)-13   (III)-29
  CTM-44   (2)-25   (III)-1
  CTM-45   (2)-25   (III)-7
  CTM-46   (2)-25   (III)-13
  CTM-47   (2)-25   (III)-16
  CTM-48   (2)-25   (III)-23
  CTM-49   (2)-25   (III)-29
  CTM-50   (2)-25   (III)-44
  CTM-51   (3)-1   (III)-1
  CTM-52   (3)-1   (III)-7
  CTM-53   (3)-1   (III)-9
  CTM-54   (3)-1   (III)-13
  CTM-55   (3)-1   (III)-16
  化合物编号   骨架   官能团
  CTM-56   (3)-8   (III)-1
  CTM-57   (3)-8   (III)-7
  CTM-58   (3)-9   (III)-1
  CTM-59   (3)-11   (III)-1
  CTM-60   (3)-11   (III)-7
  CTM-61   (4)-4   (III)-1
  CTM-62   (4)-4   (III)-7
  CTM-63   (4)-4   (III)-9
  CTM-64   (4)-4   (III)-13
  CTM-65   (4)-4   (III)-16
  CTM-66   (4)-9   (III)-1
  CTM-67   (4)-9   (III)-7
  CTM-68   (4)-9   (III)-9
  CTM-69   (4)-9   (III)-13
  CTM-70   (4)-9   (III)-16
  CTM-101   (2)-26   (III)-1
  CTM-102   (2)-26   (III)-7
  CTM-103   (4)-3   (III)-1
  CTM-104   (4)-3   (III)-7
  CTM-105   (4)-3   (III)-9
  CTM-106   (4)-3   (III)-13
  CTM-107   (4)-3   (III)-16
接下来将描述合成由通式(I)表示的化合物的方法。
为合成由通式(I)表示的化合物,可以应用如下所示例的用于合成和反应普通电荷输送材料的方法。具体而言,可以使用实例中所示例的方法。
甲酰化反应:适于将甲酰引入具有给电子基团的芳香族化合物、杂环化合物或烯烃的反应。在该反应中,一般使用N,N-二甲基甲酰胺(下文中写作“DMF”)和三氯氧磷,并且在许多情形中该反应在室温~100℃进行。
酯化反应:有机酸与包含羟基的化合物如醇或酚之间的缩合反应。在该反应中,理想的是使用通过添加脱水剂或从反应系统中除去水而引起该反应偏向酯侧的技术。
醚化反应:通常使用缩合醇盐与有机卤素化合物的威廉逊合成作为该反应。
氢化反应:用各种催化剂使氢与不饱和键反应的方法。
示例性实施方式的新型化合物(由通式(I)表示的化合物)是通过连接基团L从由F表示的电荷输送亚单元获得两个或三个链聚合性反应性基团(苯乙烯基团)的化合物。
通过详细检验,本发明人弄清了如果电荷输送化合物的固化度升高,即,如果交联位置的数量增加,则电荷输送性能劣化。其原因未明。不过,在现阶段推断的是,这是因为如果电荷输送化合物的固化度(即,交联的位置数)升高,则在固化(交联)时电荷输送位置(电荷输送亚单元)被扭曲。
然而,由通式(I)表示的化合物具有下述结构:其中化合物通过一个连接基团L具有两个或三个链聚合性反应性基团。因此,即使固化度和交联位置数保持较高,在固化(交联)时因连接基团L的存在电荷输送亚单元不易被扭曲,所以高固化度可以与友谊的电荷输送性能相容。
已用于相关领域中的具有(甲基)丙烯酸基团的电荷输送化合物不仅容易被扭曲,还容易发生微相分离,这是因为其反应性位置是高亲水性的,而其电荷输送位置是高疏水性的。另一方面,由通式(I)表示的化合物具有苯乙烯基团作为反应性基团,并具有包含连接基团L的结构,由于该结构,电荷输送位置(电荷输送亚单元)在固化(交联)时不容易被扭曲,并且在该化合物中不容易发生相分离,这是因为反应性位置和电荷输送位置都是疏水性。因此,认为基于这些原因实现了有效的电荷输送性能和高强度。所以,认为包含由通式(I)表示的该化合物的聚合物的电荷输送膜机械强度优异且表现出更佳的电荷输送性能(电特性)。
就此而言,该示例性实施方式的新型化合物(由通式(I)表示的化合物)可用于电荷输送膜。
[电荷输送膜]
示例性实施方式的电荷输送膜的特征在于,至少包含根据上述示例性实施方式的新型化合物(由通式(I)表示的化合物)的聚合物。由通式(I)表示的化合物能使高固化度与优异的电荷输送性能彼此相容。因此,含有该化合物的聚合物的电荷输送膜成为机械强度和电荷输送性能都优异的电荷输送膜。
该聚合物通过利用热、光和电子束等的能量对由通式(I)表示的化合物进行聚合而获得。
另外,含有该聚合物的电荷输送膜通过以下方式获得:制备含有由通式(I)表示的化合物和可选的其他组分的组合物,并通过利用热、光和电子束等的能量聚合(固化)该组合物。
由通式(I)表示的化合物的聚合物在示例性实施方式的电荷输送膜中的含量可以根据该电荷输送膜的用途基于电荷输送性能而设定。通常,所述含量在电荷输送膜中被设定为5重量%~100重量%(理想为40重量%~100重量%)。
此外,除由通式(I)表示的化合物的聚合物之外,示例性实施方式的电荷输送膜还可以含有由通式(I)表示的化合物本身(处于未反应状态)。
作为由通式(I)表示的化合物,可以同时使用链聚合性官能团的官能数不同的化合物(即,所述部分结构(由通式(III)表示的基团)的数目不同的化合物),由此可以调节电荷输送膜(固化产物)的强度,而不使电荷输送性能劣化。
具体而言,作为由通式(III)表示的化合物,可以将具有两个以上官能团的化合物与具有更少数量官能团的化合物同时使用,以调节电荷输送膜(固化产物)的强度,而不使电荷输送性能劣化。
当所述化合物被同时使用时,基于由通式(III)表示的化合物的总含量,具有2个以上官能团的化合物的含量被设定为5重量%~95重量%(理想为10重量%~90重量%)。
电荷输送膜可以还含有热自由基发生剂或其衍生物。即,为形成电荷输送膜,可以使用热自由基发生剂或其衍生物。
此处,“热自由基发生剂的衍生物”是指在通过热产生的自由基之后残留的反应残余物或者当自由基活性物质连接于聚合物末端时所形成的物质。
电荷输送膜(交联膜)通过利用如热、光和电子束等各种方法固化含有上述各组分的电荷输送膜形成用组合物而获得。然而,为保持固化膜的如电特性和机械强度等特性之间的平衡,理想的是热固化。通常,当固化通常的丙烯酸类涂布材料等时,适合使用的是无需使用催化剂而固化材料的电子束或者短时间内即可固化材料的光聚合。然而,由于大多数电荷输送亚单元具有吸收用于光聚合的光的结构,在许多情形中电荷输送性能因吸收后所引起的副反应而显著劣化。因此,理想的是进行其中反应缓慢进展的热固化,以改善所获得的固化膜的表面。
所以,可以进行不用催化剂的热固化,但理想的是使用上述热自由基发生剂或其衍生物作为催化剂。
热自由基发生剂不受特别限制。但是,为防止副反应,理想的是热自由基发生剂为10小时半衰期温度为40℃~110℃的热自由基发生剂。
热自由基发生剂的实例包括:偶氮类引发剂,如V-30(10小时半衰期温度:104℃)、V-40(10小时半衰期温度:88℃)、V-59(10小时半衰期温度:67℃)、V-601(10小时半衰期温度:66℃)、V-65(10小时半衰期温度:51℃)、V-70(10小时半衰期温度:30℃)、VF-096(10小时半衰期温度:96℃)、Vam-110(10小时半衰期温度:111℃)、Vam-111(10小时半衰期温度:111℃)、VE-073(10小时半衰期温度:73℃)(皆由Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造)、OTAZO-15(10小时半衰期温度:61℃)、OTAZO-30(10小时半衰期温度:57℃)、AIBN(10小时半衰期温度:65℃)、AMBN(10小时半衰期温度:67℃)、ADVN(10小时半衰期温度:52℃)和ACVA(10小时半衰期温度:68℃)(皆由Otsuka Chemical Co.,Ltd.制造);Pertetra A、Perhexa HC、PerhexaC、Perhexa V、Perhexa 22、Perhexa MC、Perbutyl H、Percumyl H、Percumyl P、PermentaH、Perocta H、Perbutyl C、Perbutyl D、Perhexyl D、Peroyl IB、Peroyl 355、Peroyl L、Peroyl SA、Nyper BW、Nyper BMT-K40/M、Peroyl IPP、Peroyl NPP、Peroyl TCP、Peroyl OPP、Peroyl SBP、Percumyl ND、Perocta ND、Perhexyl ND、Perbutyl ND、PerbutylNHP、Perhexyl PV、Perbutyl PV、Perhexa 250、Perocta O、Perhexyl O、Perbutyl O、Perbutyl L、Perbutyl 355、Perhexyl I、Perbutyl I、Perbutyl E、Perhexa 25Z、Perbutyl A、Perhexyl Z、Perbutyl ZT和Perbutyl Z(皆由NOF CORPORATION制造);KayaketalAM-C55、Trigonox 36-C75、Laurox、Perkadox L-W75、Perkadox CH-50L、TrigonoxTMBH、Kayacumene H、Kayabutyl H-70、Perkadox BC-FF、Kayahexa AD、Perkadox14、Kayabutyl C、Kayabutyl D、Kayahexa YD-E85、Perkadox 12-XL25、Perkadox12-EB20、Trigonox 22-N70、Trigonox 22-70E、Trigonox D-T50、Trigonox 423-C70、Kayaester CND-C70、Kayaester CND-W50、Trigonox 23-C70、Trigonox 23-W50N、Trigonox 257-C70、Kayaester P-70、Kayaester TMPO-70、Trigonox 121、Kayaester O、Kayaester HTP-65W、Kayaester AN、Trigonox 42、Trigonox F-C50、Kayabutyl B、Kayacarbon EH-C70、Kayacarbon EH-W60、Kayacarbon I-20、Kayacarbon BIC-75、Trigonox 117和Kayalene 6-70(皆由KAYA AKZO CO.,LTD.制造);Luperox LP(10小时半衰期温度:64℃)、Luperox 610(10小时半衰期温度:37℃)、Luperox 188(10小时半衰期温度:38℃)、Luperox 844(10小时半衰期温度:44℃)、Luperox 259(10小时半衰期温度:46℃)、Luperox 10(10小时半衰期温度:48℃)、Luperox 701(10小时半衰期温度:53℃)、Luperox 11(10小时半衰期温度:58℃)、Luperox 26(10小时半衰期温度:77℃)、Luperox 80(10小时半衰期温度:82℃)、Luperox 7(10小时半衰期温度:102℃)、Luperox 270(10小时半衰期温度:102℃)、Luperox P(10小时半衰期温度:104℃)、Luperox 546(10小时半衰期温度:46℃)、Luperox 554(10小时半衰期温度:55℃)、Luperox 575(10小时半衰期温度:75℃)、Luperox TANPO(10小时半衰期温度:96℃)、Luperox 555(10小时半衰期温度:100℃)、Luperox 570(10小时半衰期温度:96℃)、Luperox TAP(10小时半衰期温度:100℃)、Luperox TBIC(10小时半衰期温度:99℃)、Luperox TBEC(10小时半衰期温度:100℃)、Luperox JW(10小时半衰期温度:100℃)、Luperox TAIC(10小时半衰期温度:96℃)、Luperox TAEC(10小时半衰期温度:99℃)、Luperox DC(10小时半衰期温度:117℃)、Luperox 101(10小时半衰期温度:120℃)、Luperox F(10小时半衰期温度:116℃)、Luperox DI(10小时半衰期温度:129℃)、Luperox 130(10小时半衰期温度:131℃)、Luperox 220(10小时半衰期温度:107℃)、Luperox 230(10小时半衰期温度:109℃)、Luperox 233(10小时半衰期温度:114℃)和Luperox 531(10小时半衰期温度:93℃)(皆由ARKEMAYOSHITOMI,LTD.制造);等等。
理想的是,相对于电荷输送膜形成用组合物中的反应性化合物(由通式(I)表示的反应性化合物+其他反应性化合物),组合物中含有0.001重量%~10重量%、更理想为0.01重量%~5重量%且进而更理想为0.1重量%~3重量%的热自由基发生剂或其衍生物。
用于形成电荷输送膜的其他组分可以根据电荷输送膜的用途适当选择。其他组分的实例包括不具有电荷输送性能的聚合性化合物和具有电荷输送性能但不同于由通式(I)表示的化合物的化合物(作为参与固化或聚合的化合物)、非聚合性电荷输送化合物、表面活性剂、其他热固性树脂和抗氧化剂等。
不具有电荷输送性能的聚合性化合物的具体实例包括以下化合物。
单官能自由基聚合性单体的实例包括丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸-2-甲氧基乙酯、丙烯酸甲氧基三乙二醇酯、丙烯酸-2-乙氧基乙酯、丙烯酸四氢糠基酯、丙烯酸苯甲酯、丙烯酸乙基卡必醇酯、丙烯酸苯氧基乙酯、2-羟基丙烯酸酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、丙烯酸-4-羟基丁酯、丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、甲基丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、丙烯酸苯氧基聚乙二醇酯、甲基丙烯酸苯氧基聚乙二醇酯、丙烯酸羟基乙基邻苯基苯酚酯和丙烯酸邻苯基苯酚缩水甘油醚酯等。
双官能自由基聚合性单体的实例包括二丙烯酸-1,4-丁二醇酯、二丙烯酸-1,6-己二醇酯、二丙烯酸-1,9-壬二醇酯、二丙烯酸-2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇酯、二丙烯酸三丙二醇酯、二丙烯酸四乙二醇酯、二丙烯酸二氧己环二醇酯、二丙烯酸聚四亚甲基二醇酯、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二甲基丙烯酸酯、二丙烯酸三环癸烷甲醇酯和二甲基丙烯酸三环癸烷甲醇酯等。
三官能或更多官能的自由基聚合性单体的实例包括三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、丙烯酸季戊四醇酯、三羟甲基丙烷附加有EO的三丙烯酸酯、丙三醇附加有PO的三丙烯酸酯、磷酸三丙烯酰氧基乙基酯、四丙烯酸季戊四醇酯和乙氧基化异氰脲酸三丙烯酸酯等。
另外,自由基聚合性低聚物的实例包括基于环氧-丙烯酸酯、氨基甲酸酯-丙烯酸酯和聚酯-丙烯酸酯的低聚物。
具有电荷输送性能但不同于由通式(I)表示的化合物的化合物的实例包括具有丙烯酸类基团的化合物、具有反应性羟基的化合物和具有烷氧基甲硅烷基的化合物等。
非聚合性电荷输送化合物的实例包括:噁二唑衍生物,如2,5-二(对二乙基氨基苯基)-1,3,4-噁二唑;吡唑啉衍生物,例如1,3,5-三苯基-吡唑啉或1-[吡啶基-(2)]-3-(对二乙基氨基苯乙烯基)-5-(对二乙基氨基苯乙烯基)吡唑啉;芳香族叔胺化合物,例如三苯胺、N,N’-二(3,4-二甲基苯基)联苯基-4-胺、三(对甲基苯基)氨基-4-胺或二苄基苯胺;芳香叔二胺化合物,例如N,N’-二(3-甲基苯基)-N,N’-联苯基联苯胺;1,2,4-三嗪衍生物,例如3-(4’-二甲氨基苯基)-5,6-二-(4’-甲氧基苯基)-1,2,4-三嗪;腙衍生物,例如4-二乙基氨基苯甲醛-1,1-二苯基腙;喹唑啉衍生物,例如2-苯基-4-苯乙烯基-喹唑啉;苯并呋喃衍生物,例如6-羟基-2,3-二(对甲氧基苯基)-苯并呋喃;α-茋衍生物,例如对-(2,2-二苯基乙烯基)-N,N-二苯基苯胺;烯胺衍生物;咔唑衍生物,例如N-乙基咔唑;空穴输送材料,例如聚-N-乙烯基咔唑及其衍生物;醌类化合物,例如氯醌或溴蒽醌;四氰基对醌二甲烷类化合物;芴酮化合物,例如2,4,7-三硝基芴酮或2,4,5,7-四硝基-9-芴酮;氧杂蒽酮类化合物;和电子输送材料,例如噻吩化合物;和其主链或侧链中具有包含上述化合物的基团的聚合物。这些电荷输送材料可以单独使用,也可以两种或更多种组合使用。
表面活性剂在分子中包含以下结构中的一种或多种结构:(A)通过聚合具有氟原子的丙烯酸类单体形成的结构,(B)具有碳-碳双键和氟原子的结构,(C)氧化亚烷基结构,和(D)分子中具有碳-碳三键和羟基的结构。
表面活性剂的具体实例包括:Polyflow KL-600(由KYOEISHA CHEMICAL Co.,LTD制造);Eftop Eftop EF-351、Eftop EF-352、Eftop EF-801、Eftop EF-802和EftopEF-601(皆由JEMCO,Inc.制造);Ftergent 100、Ftergent 100C、Ftergent 110、Ftergent140A、Ftergent 150、Ftergent 150CH、FtergentA-K、Ftergent 501、Ftergent 250、Ftergent251、Ftergent 222F、Ftergent FTX-218、Ftergent 300、Ftergent 310、Ftergent 400SW、Ftergent 212M、Ftergent 245M、Ftergent 290M、Ftergent FTX-207S、Ftergent FTX-211S、Ftergent FTX-220S、Ftergent FTX-230S、Ftergent FTX-209F、Ftergent FTX-213F、Ftergent FTX-222F、Ftergent FTX-233F、Ftergent FTX-245F、Ftergent FTX-208G、Ftergent FTX-218G、Ftergent FTX-230G、Ftergent FTX-240G、Ftergent FTX-204D、Ftergent FTX-280D、Ftergent FTX-212D、Ftergent FTX-216D、Ftergent FTX-218D、Ftergent FTX-220D和Ftergent FTX-222D(由NEOS COMPANY LIMITED.制造);PE-M和PE-L(皆由Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造);消泡剂1号和5号(皆由KaoCorporation制造);KF351(A)、KF352(A)、KF353(A)、KF354(A)、KF355(A)、KF615(A)、KF618、KF945(A)和KF6004(皆由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造);TSF4440、TSF4445、TSF4450、TSF4446、TSF4452、TSF4453和TSF4460(皆由GE ToshibaSilicones,Co.,Ltd.制造);BYK-300、302、306、307、310、315、320、322、323、325、330、331、333、337、341、344、345、346、347、348、370、375、377、378、UV3500、UV3510和UV3570(皆由BYK-Chemie Japan KK制造)等。
其他热固性树脂的实例包括酚醛树脂、三聚氰胺树脂和苯并胍胺树脂等。
作为抗氧化剂,理想的是基于具有位阻的酚或具有位阻的胺的抗氧化剂,并且也可以使用已知的抗氧化剂,如有机硫类抗氧化剂、亚磷酸盐类抗氧化剂、二硫代氨基甲酸类抗氧化剂、硫脲类抗氧化剂和苯并咪唑类抗氧化剂。
具有位阻的酚类抗氧化剂的实例包括2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,5-二叔丁基氢醌、N,N’-六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基)氢化肉桂酰胺、3,5-二叔丁基-4-羟基-苯甲基膦酸二乙酯、2,4-双[(辛基硫代)甲基]-邻甲酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,5-二叔戊基氢醌、2-叔丁基-6-(3-丁基-2-羟基-5-甲基苯甲基)-4-甲基苯基丙烯酸酯和4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)等。
示例性实施方式的电荷输送膜被用于例如电子照相感光体、有机EL器件、有机晶体管和有机太阳能电池。
[光电转换装置]
示例性实施方式的光电换转装置的特征在于,包含根据上述示例性实施方式的电荷输送膜。
如上所述,示例性实施方式的电荷输送膜在机械强度和电荷输送性能方面都很优异。因此,该膜可以适当地应用于光电转换装置中的需要具有机械强度的层。
示例性实施方式的光电转换装置的实例包括电子照相感光体、有机EL器件、有机晶体管和有机太阳能电池等。
具体而言,例如,有机EL器件构造有电极对,其中至少一个电极是透明或半透明的,并且在这些电极之间插入一个或多个有机化合物层。根据本发明的示例性实施方式的电荷输送膜可用于该有机化合物层中的至少一个,并且其层构造不受特别限制。具体而言,示例性实施方式的电荷输送膜被用作发光层、空穴输送层和空穴注入层。
另外,例如,有机薄膜晶体管包括同时接触彼此相对的源极和漏极的有机半导体层、与源极和漏极均分开的栅极、和设置在有机半导体层和栅极之间的绝缘层。根据本发明的示例性实施方式的电荷输送膜可用于该有机半导体层中的至少一个,并且其层构造不受特别限制。
<电子照相感光体>
示例性实施方式的电子照相感光体的特征在于,包含至少含有上述由通式(I)表示的化合物的聚合物的电荷输送层。
如上所述,由通式(I)表示的化合物可以形成机械性能和电荷输送性能都优异的电荷输送层。因此,在应用了该电荷输送层的电子照相感光体中,即使该电子照相感光体被长期反复使用,电特性的劣化也得到抑制,因而认为基于该原因可以连续获得稳定的图像。
特别地,由于电荷输送层还具有高机械强度,因此理想的是将该层应用于电子照相感光体的最外表面层。当采用此类构造时,即使电子照相感光体被长期反复使用,电特性的劣化也得到抑制,因而认为基于该原因可以连续获得稳定的图像。
包含在电荷输送层中的该聚合物通过利用热、光和电子束等的能量使由通式(I)表示的化合物聚合而获得。
另外,制备含有由通式(I)表示的化合物和可选的其他组分的组合物,并通过利用热、光和电子束等的能量对该组合物进行聚合(固化),从而获得包含该聚合物的电荷输送层。
由通式(I)表示的化合物的聚合物在示例性实施方式的电荷输送层中的含量可以根据该电荷输送层的用途基于电荷输送性能而设定。通常,其在电荷输送层中的含量被设定为5重量%~100重量%(理想为40重量%~100重量%)。
此外,除由通式(I)表示的化合物的聚合物之外,示例性实施方式的电荷输送层还可以含有由通式(I)表示的化合物本身(处于未反应状态)。
在示例性实施方式的电子照相感光体中的电荷输送层中,可以同时使用链聚合性官能团的官能数不同的化合物(即,所述部分结构(由通式(III)表示的基团)的数目不同的化合物)作为由通式(I)表示的化合物,由此可以调节电荷输送层(固化产物)的强度,而不使电荷输送性能劣化。
具体而言,作为由通式(III)表示的化合物,可以将具有两个以上官能团的化合物与具有更少官能团数的化合物同时使用,以调节电荷输送层(固化产物)的强度,而不使电荷输送性能劣化。
当所述化合物被同时使用时,基于由通式(III)表示的化合物的总含量,具有2个以上官能团的化合物的含量被设定为5重量%~95重量%(理想为10重量%~90重量%)。
示例性实施方式的电子照相感光体包含示例性实施方式的电荷输送层。电荷输送层可以是最外表面层和最外表面层以外的层中的任一种。不过,如上所述,就电荷输送层机械强度和电荷输送性都优异而论,理想的是电荷输送层为最外表面层。
最外表面层形成电子照相感光体本身的最外表面,特别地,理想的是最外表面层被设置为起到保护层作用的层或者起到电荷输送层作用的层。
当最外表面层起到保护层的作用时,示例的是下述实施方式:其中感光层和作为最外表面层的保护层设置在导电性基体上,并且该保护层构成了上述电荷输送层。
另一方面,当最外表面层起到电荷输送层的作用时,示例的是下述实施方式:其中电荷生成层和作为最外表面层的电荷输送层设置在导电性基体上,并且该电荷输送层构成了上述电荷输送层。
另外,当上述电荷输送层构成最外表面层以外的层时,示例的是下述实施方式:其中包含电荷生成层和最外表面层的感光层设置在导电性基体上,保护层设置在感光层上作为最外表面层,并且该保护层构成了上述电荷输送层。
下面将参照附图详细描述在上述电荷输送层起到成为最外表面层的保护层的作用的情况下的示例性实施方式的电子照相感光体。附图中,相同或相应部分标有相同的附图标记,以免去重复描述。
图1是显示示例性实施方式的电子照相感光体的适当示例性实施方式的横截面示意图。图2和图3是显示另一些示例性实施方式的电子照相感光体的横截面示意图。
图1中显示的电子照相感光体7A是所谓的功能分离型感光体(或层叠型感光体)。电子照相感光体7A具有下述结构,其中底涂层1设置在导电性基体4上,并且电荷生成层2、电荷输送层3和保护层5在底涂层1上以此顺序形成。在电子照相感光体7A中,感光层构造有电荷生成层2和电荷输送层3。
图2中显示的电子照相感光体7B是功能分离型感光体,与图1中显示的电子照相感光体7A相似,其在功能上分为电荷生成层2和电荷输送层3。另外,图3中显示的电子照相感光体7C在同一层中含有电荷生成材料和电荷输送材料(单层型感光层6(电荷生成/电荷输送层))。
图2中显示的电子照相感光体7B具有下述结构:其中底涂层1设置在导电性基体4上,并且电荷输送层3、电荷生成层2和保护层5在底涂层1上以此顺序形成。在电子照相感光体7B中,电荷输送层3和电荷生成层2构成了感光层。
图3中显示的电子照相感光体7C具有下述结构:其中底涂层1设置在导电性基体4上,并且单层型感光层6和保护层5在底涂层1上以此顺序形成。
在图1~3中显示的电子照相感光体7A~7C中,保护层5是设置在距导电性基体4最远的最外表面层,并且该最外表面层构成了上述电荷输送层。
在图1~3中所示的电子照相感光体中,可以提供或不提供底涂层1。
下面将基于作为典型实例的图1中显示的电子照相感光体7A描述各元件。
(导电性基体)
任何材料都可以用作导电性基体,只要该材料已被用在相关领域中即可。该材料的实例包括涂布或浸渍有可赋予导电性的试剂的纸或塑料膜等,例如设置有薄膜(例如,金属,如铝、镍、铬和不锈钢;和铝、钛、镍、铬、不锈钢、金、钒、氧化锡、氧化铟或氧化铟锡(下文中写作“ITO”)等的膜)的塑料膜。基体的形状不局限于圆筒形,并且基体可以大致具有片的形状或或板的形状。
理想的是导电性基体具有导电性,例如体积电阻率小于107Ω·cm。
当将金属管用作导电性基体时,管的表面可以保持原样,或者可以利用镜面切削、蚀刻、阳极氧化、粗切削、无心研磨、喷砂或湿珩磨等来预先进行处理。
(底涂层)
可以可选地提供底涂层,以实现防止导电性基体表面的光反射和防止载流子从导电性基体向感光层的不必要流入等目的。
使用例如粘合剂树脂和可选的其他添加剂对底涂层进行构造。
包含在底涂层中的粘合剂树脂的实例包括:已知的高分子树脂化合物,例如缩醛树脂(包括聚乙烯醇缩丁醛)、聚乙烯醇树脂、酪蛋白、聚酰胺树脂、纤维素树脂、明胶、聚氨酯树脂、聚酯树脂、甲基丙烯酸酯树脂、丙烯酸酯树脂、聚氯乙烯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯-马来酸酐树脂、有机硅树脂、聚硅氧烷-醇酸树脂、酚醛树脂(phenol resin)、苯酚-甲醛树脂(phenol-formaldehyde resin)、三聚氰胺树脂和氨基甲酸酯树脂;具有电荷输送基团的电荷输送性树脂;导电性树脂,如聚苯胺等。其中,理想的是使用不溶于上层的涂布溶剂中的树脂,特别是理想使用酚醛树脂、苯酚-甲醛树脂、三聚氰胺树脂、氨基甲酸酯树脂和环氧树脂等。
底涂层可以含有金属化合物,如硅化合物、有机锆化合物、有机钛化合物或有机铝化合物等。
金属化合物与粘合剂树脂之间的比例不受特别限制,可以设置在能够获得电子照相感光体的理想的特性的范围内。
为调整表面粗糙度,可以向底涂层中添加树脂颗粒。树脂颗粒的实例包括硅树脂颗粒和交联的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)树脂颗粒等。另外,为调整表面粗糙度,可以对所形成的底涂层的表面进行抛光。作为抛光方法,使用的是毡磨(buffing)、喷砂、湿珩磨和研磨等。
此处,底涂层的构造的实例包括至少含有粘合剂树脂和导电性颗粒的构造。理想的是,导电性颗粒具有导电性,其体积电阻率例如小于107Ω·cm。
导电性颗粒的实例包括金属颗粒(铝、铜、镍或银等的颗粒等)、导电性金属氧化物颗粒(氧化锑、氧化铟、氧化锡或氧化锌等的颗粒)和导电性材料颗粒(碳纤维、炭黑或石墨粉末等的颗粒)。其中,合适的是导电性金属氧化物颗粒。导电性颗粒可以作为两种或更多种的混合物来使用。
导电性颗粒可以在利用疏水剂(例如,偶联剂)进行表面处理以调整电阻后使用。
基于粘合剂树脂,理想的是导电性颗粒的含量例如为10重量%~80重量%,更理想为40重量%~80重量%。
为形成底涂层,使用通过向溶剂中添加上述组分而获得的底涂层形成用涂布液。
作为将颗粒分散在底涂层形成用涂布液中的方法,使用的是如球磨机、振动球磨机、磨碎机、砂磨机或卧式砂磨机等介质分散机;搅拌;和如超声波分散机、辊磨机或高压均化器等无介质分散机。此处,高压均化器的实例包括通过在高压状态中液-液碰撞或液-壁碰撞来使分散液分散的碰撞型和通过在高压状态下通过引起分散液透过细流路来使分散液分散的透过型等。
将底涂层形成用涂布液涂布在导电性基体上的方法的实例包括浸渍涂布法、上推涂布法(push-up coating)、线棒涂布法、喷射涂布法、刮板涂布法、刮刀涂布法和幕涂法等。
理想的是底涂层的膜厚为15μm以上,更理想为20μm~50μm。
虽然附图中未示出,但是可以在底涂层与感光层之间设置中间层。用于中间层的粘合剂树脂的实例包括:高分子树脂化合物,例如缩醛树脂(包括聚乙烯醇缩丁醛)、聚乙烯醇树脂、酪蛋白、聚酰胺树脂、纤维素树脂、明胶、聚氨酯树脂、聚酯树脂、甲基丙烯酸酯树脂、丙烯酸酯树脂、聚氯乙烯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯-马来酸酐树脂、硅树脂、聚硅氧烷-醇酸树脂、苯酚-甲醛树脂、三聚氰胺树脂和含有锆、钛、铝、锰和硅原子的有机金属化合物等。这些化合物可以单独使用,或者作为多种化合物的混合物或缩聚物使用。其中,适合的是含有锆或硅的有机金属化合物,因为该化合物中残余电势很低,并且因环境和反复使用引起的电势变化很小。
为形成中间层,使用通过向溶剂中添加上述组分而获得的中间层形成用涂布液。
作为中间层形成用涂布方法,使用如浸渍涂布法、上推涂布法、绕线棒涂布法、喷射涂布法、刮板涂布法、刮刀涂布法和幕涂法等常用方法。
中间层不仅起到改善上层的涂布性质的作用,还起到电阻挡层的作用。然而,当中间层的膜厚过大时,电势垒变得过强,导致减敏现象或者因反复使用而造成电势升高。因此,当形成中间层时,理想的是其膜厚设置在0.1μm~3μm范围内。另外,在此情况下中间层可以用作底涂层。
(电荷生成层)
电荷生成层例如由电荷生成材料和粘合剂树脂构成。电荷生成材料的实例包括:酞菁颜料,如不含金属的酞菁、氯代镓酞菁、羟基镓酞菁、二氯化锡酞菁和钛氧基酞菁。其实例特别包括:对于CuKα特性X射线至少在7.4°、16.6°、25.5°和28.3°的布拉格角(2θ±0.2°)处具有强衍射峰的氯代镓酞菁晶体;对于CuKα特性X射线至少在7.7°、9.3°、16.9°、17.5°、22.4°和28.8°的布拉格角(2θ±0.2°)处具有强衍射峰的不含金属的酞菁晶体;对于CuKα特性X射线至少在7.5°、9.9°、12.5°、16.3°、18.6°、25.1°和28.3°的布拉格角(2θ±0.2°)处具有强衍射峰的羟基镓酞菁晶体;和对于CuKα特性X射线至少在9.6°、24.1°和27.2°的布拉格角(2θ±0.2°)处具有强衍射峰的钛氧基酞菁晶体。电荷生成材料的实例还包括醌颜料、苝颜料、靛青颜料、双(苯并咪唑)颜料、蒽酮颜料和喹吖啶酮颜料等。这些电荷生成材料可以单独使用,也可以作为其两种或更多种的混合物使用。
构成造电荷生成层的粘合剂树脂的实例包括:双酚A型或双酚Z型聚碳酸酯树脂、丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂、聚芳酯树脂、聚酯树脂、聚氯乙烯树脂、聚苯乙烯树脂、丙烯腈-苯乙烯共聚物树脂、丙烯腈-丁二烯共聚物、聚乙酸乙烯酯树脂、聚乙烯醇缩甲醛树脂、聚砜树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物树脂、偏二氯乙烯-丙烯腈共聚物树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯-马来酸酐树脂、硅树脂、苯酚-甲醛树脂、聚丙烯酰胺树脂、聚酰胺树脂和聚-N-乙烯基咔唑树脂。这些粘合剂树脂可以单独使用,也可以作为其两种或更多种的混合物使用。
理想的是,电荷生成材料与粘合树脂之间的混合比例如为10∶1~1∶10。
为形成电荷生成层,使用通过将上述成分添加至溶剂中而获得的电荷生成层形成用涂布液。
作为将颗粒(例如,电荷生成材料)分散在电荷生成层形成用涂布液中的方法,使用的是如球磨机、振动球磨机、磨碎机、砂磨机或卧式砂磨机等介质分散机;搅拌;和如超声波分散机、辊磨机或高压均化器等无介质分散机。此处,高压均化器的实例包括通过在高压状态中液-液碰撞或液-壁碰撞来使分散液分散的碰撞型和通过在高压状态下通过引起分散液透过细流路来使分散液分散的透过型等。
将电荷生成层形成用涂布液涂布在底涂层上的方法的实例包括浸渍涂布法、上推涂布法、线棒涂布法、喷射涂布法、刮板涂布法、刮刀涂布法和幕涂法等。
理想的是,电荷生成层的膜厚被设置为0.01μm~5μm,更理想为0.05μm~2.0μm。
(电荷输送层)
电荷输送层使用电荷输送材料和可选的粘合树脂构造而成。
电荷输送材料的实例包括:噁二唑衍生物,如2,5-二(对二乙基氨基苯基)-1,3,4-噁二唑;吡唑啉衍生物,例如1,3,5-三苯基-吡唑啉或1-[吡啶基-(2)]-3-(对二乙基氨基苯乙烯基)-5-(对二乙基氨基苯乙烯基)吡唑啉;芳香族叔胺化合物,例如三苯胺、N,N’-二(3,4-二甲基苯基)联苯基-4-胺、三(对甲基苯基)氨基-4-胺或二苄基苯胺;芳香叔二胺化合物,例如N,N’-二(3-甲基苯基)-N,N’-联苯基联苯胺;1,2,4-三嗪衍生物,例如3-(4’-二甲氨基苯基)-5,6-二-(4’-甲氧基苯基)-1,2,4-三嗪;腙衍生物,例如4-二乙基氨基苯甲醛-1,1-二苯基腙;喹唑啉衍生物,例如2-苯基-4-苯乙烯基-喹唑啉;苯并呋喃衍生物,例如6-羟基-2,3-二(对甲氧基苯基)-苯并呋喃;α-茋衍生物,例如对-(2,2-二苯基乙烯基)-N,N-二苯基苯胺;烯胺衍生物;咔唑衍生物,例如N-乙基咔唑;空穴输送材料,例如聚-N-乙烯基咔唑及其衍生物;醌类化合物,例如氯醌或溴蒽醌;四氰基对醌二甲烷类化合物;芴酮化合物,例如2,4,7-三硝基芴酮或2,4,5,7-四硝基-9-芴酮;氧杂蒽酮类化合物;和电子输送材料,例如噻吩化合物;和其主链或侧链中具有包含上述化合物的基团的聚合物。这些电荷输送材料可以单独使用,也可以两种或更多种组合使用。
构造电荷输送层的粘合剂树脂的实例包括:双酚A型或双酚Z型聚碳酸酯树脂、丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂、聚芳酯树脂、聚酯树脂、聚氯乙烯树脂、聚苯乙烯树脂、丙烯腈-苯乙烯共聚物树脂、丙烯腈-丁二烯共聚物树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、聚乙烯醇缩甲醛树脂、聚砜树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物树脂、偏二氯乙烯-丙烯腈共聚物树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯-马来酸酐树脂、硅树脂、苯酚-甲醛树脂、聚丙烯酰胺树脂、聚酰胺树脂、绝缘树脂(如氯化橡胶)或者有机光电导性聚合物(如聚乙烯咔唑、聚乙烯基蒽或聚乙烯基芘)等。这些粘合剂树脂可以单独使用,也可以作为其两种或更多种的混合物使用。
理想的是,电荷输送材料与粘合树脂之间的混合比例如为10∶1~1∶5。
使用通过将以上组分添加至溶剂获得的电荷输送层形成用涂布液来形成电荷输送层。
作为将颗粒(例如,氟树脂颗粒)分散在电荷输送层形成用涂布液中的方法,使用的是如球磨机、振动球磨机、磨碎机、砂磨机或卧式砂磨机等介质分散机;搅拌;和如超声波分散机、辊磨机或高压均化器等无介质分散机。高压均化器的实例包括通过在高压状态中液-液碰撞或液-壁碰撞来使分散液分散的碰撞型和通过在高压状态下通过引起分散液透过细流路来使分散液分散的透过型等。
作为将电荷输送层形成用涂布液涂布在电荷生成层上的方法,使用如浸渍涂布法、上推涂布法、绕线棒涂布法、喷射涂布法、刮板涂布法、刮刀涂布法或幕涂法等常用方法。
理想的是,电荷输送层的膜厚被设置为5μm~50μm,并且更理想为10μm~40μm。
(保护层)
保护层是对其应用了上述电荷输送层的层,并且含有由通式(I)表示的化合物的聚合物。
为形成该保护层,使用的是含有由通式(I)表示的化合物的电荷输送组合物。相对于电荷输送组合物(除溶剂外的固体成分的总重量),理想的是组合物中由通式(I)表示的化合物的总含量为例如40重量以上,更理想为50重量%以上且进而更理想为60重量%以上。
如果含量在该范围内,则获得优异的电特性,并且固化膜的厚度增加。
在该示例性实施方式中,可以将由式(I)表示的化合物和不具有反应性基团的已知电荷输送材料同时使用。不具有反应性基团的已知电荷输送材料不具有不输送电荷的反应性基团。因此,该材料通过提高电荷输送材料的组分浓度而有效地进一步改善电特性。
作为已知电荷输送材料,使用的是作为构造电荷输送层的电荷输送材料所示例的那些材料。
下面将描述保护层形成用电荷输送组合物的其他组分。
从确保成膜性方面考虑,保护层形成用电荷输送组合物可以含有以下表面活性剂。
例如,表面活性剂在分子中包含以下结构中的一种或多种结构:(A)通过聚合具有氟原子的丙烯酸类单体形成的结构,(B)具有碳-碳双键和氟原子的结构,(C)氧化亚烷基结构,和(D)具有碳-碳三键和羟基的结构。
该表面活性剂在一个分子中可以含有结构(A)~(D)中的一种或两种或更多种结构。
下面将描述结构(A)~(D)和具有这些结构的表面活性剂。
·(A)通过聚合具有氟原子的丙烯酸类单体形成的结构
尽管不受特别限制,但理想的是,通过聚合具有氟原子的丙烯酸类单体形成的结构是通过聚合具有氟代烷基的丙烯酸类单体形成的结构,更理想为通过聚合具有全氟代烷基的丙烯酸类单体形成的结构。
具有(A)结构的表面活性剂的具体实例包括Polyflow KL-600(由KYOEISHACHEMICAL Co.,LTD制造)、Eftop EF-351、Eftop EF-352、Eftop EF-801、Eftop EF-802和Eftop EF-601(由JEMCO,Inc.制造)、等等。
·(B)具有碳-碳双键和氟原子的结构
尽管不受特别限制,但理想的是具有碳-碳双键和氟原子的结构为由以下结构式(B1)和(B2)中的至少任一式表示的基团。
Figure BDA0000142068290000451
理想的是,具有(B)结构的表面活性剂为在丙烯酸类聚合物的侧链中具有由结构式(B1)和(B2)中的至少任一式表示的基团的化合物,或者由以下结构式(B3)~(B5)中的任一式表示的化合物。
当具有(B)结构的表面活性剂为在丙烯酸类聚合物的侧链中具有结构式(B1)和(B2)中的至少任一式的化合物时,丙烯酸类结构可以容易地与组合物中的其他组分混合,因此可以形成均一的最外表面层。
当具有(B)结构的表面活性剂为由结构式(B3)~(B5)中的任一式表示的化合物时,倾向于防止涂布过程中引起的收缩,因此可以抑制涂布膜中的缺陷。
Figure BDA0000142068290000452
在结构式(B3)~(B5)中,各个v和w独立地表示1以上的整数,R’表示氢原子或一价有机基团,并且Rf各自独立地表示由结构式(B1)或(B2)表示的基团。
在结构式(B3)~(B5)中,由R’表示的一价有机基团的实例包括具有1~30个碳原子的烷基和具有1~30个碳原子的羟基烷基。
具有(B)结构的表面活性剂的市售产品的实例包括以下产品。
由结构式(B3)~(B5)中的任一式表示的化合物的实例包括:Ftergent 100、Ftergent100C、Ftergent 110、Ftergent 140A、Ftergent 150、Ftergent 150CH、Ftergent A-K、Ftergent501、Ftergent 250、Ftergent 251、Ftergent 222F、Ftergent FTX-218、Ftergent 300、Ftergent310、Ftergent 400SW、Ftergent 212M、Ftergent 245M、Ftergent 290M、FtergentFTX-207S、Ftergent FTX-211S、Ftergent FTX-220S、Ftergent FTX-230S、FtergentFTX-209F、Ftergent FTX-213F、Ftergent FTX-222F、Ftergent FTX-233F、FtergentFTX-245F、Ftergent FTX-208G、Ftergent FTX-218G、Ftergent FTX-230G、FtergentFTX-240G、Ftergent FTX-204D、Ftergent FTX-280D、Ftergent FTX-212D、FtergentFTX-216D、Ftergent FTX-218D、Ftergent FTX-220D、Ftergent FTX-222D (由NEOSCOMPANY LIMITED.制造)等等。
在丙烯酸类聚合物的侧链中具有结构式(B1)和(B2)中的至少任一式的化合物的实例包括:KB-L82、KB-L85、KB-L97、KB-L109、KB-L110、KB-F2L、KB-F2M、KB-F2S、KB-F3M、KB-FaM(由NEOS COMPANYLIMITED制造)等等。
·(C)氧化亚烷基结构
(C)氧化亚烷基结构包括氧化亚烷基和聚氧化亚烷基。具体而言,氧化亚烷基包括氧化乙烯和氧化丙烯等。氧化亚烷基结构可以是其中氧化亚烷基的重复数为2~10000的聚氧化亚烷基。
具有(C)氧化亚烷基结构的表面活性剂的实例包括聚乙二醇、聚醚消泡剂和聚醚改性的硅油等。
理想的是,聚乙二醇的平均分子量为2000以下,并且平均分子量为2000以下的聚乙二醇的实例包括聚乙二醇2000(平均分子量为2000)、聚乙二醇600(平均分子量为600)、聚乙二醇400(平均分子量为400)和聚乙二醇200(平均分子量为200)等等。
另外,聚醚消泡剂例如PE-M和PE-L (皆由Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造)和消泡剂1号和5号(皆由Kao Corporation制造)也可以示例为适当的实例。
除(C)氧化亚烷基结构之外分子中还具有氟原子的表面活性剂的实例包括在具有氟原子的聚合物的侧链中具有氧化亚烷基或聚氧化亚烷基的表面活性剂,和其中氧化亚烷基或聚氧化亚烷基的末端取代有具有氟原子的取代基的表面活性剂等等。
除(C)氧化亚烷基结构之外分子中还具有氟原子的表面活性剂的具体实例包括Megafac F-443、Megafac F-444、Megafac F-445和Megafac F-446(皆由DIC Corporation制造);Ftergent 250、Ftergent 251和Ftergent 222F(皆由NEOS COMPANYLIMITED.制造);POLY FOX PF636、POLY FOX PF6320、POLY FOX PF6520和POLY FOX PF656(皆由KITAMURA CHEMICALS CO.,LTD.制造);等等。
除(C)氧化亚烷基结构之外分子中还具有聚硅氧烷结构的表面活性剂的具体实例包括KF351(A)、KF352(A)、KF353(A)、KF354(A)、KF355(A)、KF615(A)、KF618、KF945(A)和KF6004(皆由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造);TSF4440、TSF4445、TSF4450、TSF4446、TSF4452、TSF4453和TSF4460(皆由GE Toshiba Silicones,Co.,Ltd.制造);BYK-300、BYK-302、BYK-306、BYK-307、BYK-310、BYK-315、BYK-320、BYK-322、BYK-323、BYK-325、BYK-330、BYK-331、BYK-333、BYK-337、BYK-341、BYK-344、BYK-345、BYK-346、BYK-347、BYK-348、BYK-370、BYK-375、BYK-377、BYK-378、UV3500、UV3510和UV3570(皆由BYK-Chemie Japan KK制造);等等。
·(D)具有碳-碳三键和羟基的结构
具有碳-碳三键和羟基的(D)结构不受特别限制,具有该结构的表面活性剂的实例包括以下化合物。
具有包含碳-碳三键和羟基的(D)结构的表面活性剂的实例包括分子中具有三键和羟基的化合物,其具体实例包括:2-丙炔-1-醇、1-丁炔-3-醇、2-丁炔-1-醇、3-丁炔-1-醇、1-戊炔-3-醇、2-戊炔-1-醇、3-戊炔-1-醇、4-戊炔-1-醇、4-戊炔-2-醇、1-己炔-3-醇、2-己炔-1-醇、3-己炔-1-醇、5-己炔-1-醇、5-己炔-3-醇、1-庚炔-3-醇、2-庚炔-1-醇、3-庚炔-1-醇、4-庚炔-2-醇、5-庚炔-3-醇、1-辛炔-3-醇、3-辛炔-1-醇、3-壬炔-1-醇、2-癸炔-1-醇、3-癸炔-1-醇、10-十一炔-1-醇、3-甲基-1-丁炔-3-醇、3-甲基-1-戊烯-4-炔-3-醇、3-甲基-1-戊炔-3-醇、5-甲基-1-己炔-3-醇、3-乙基-1-戊炔-3-醇、3-乙基-1-庚炔-3-醇、4-乙基-1-辛炔-3-醇、3,4-二甲基-1-戊炔-3-醇、3,5-二甲基-1-己炔-3-醇、3,6-二甲基-1-庚炔-3-醇、2,2,8,8-四甲基-3,6-壬二炔-5-醇、4,6-十九二炔-1-醇、10,12-二十五碳二炔-1-醇、2-丁炔-1,4-二醇、3-己炔-2,5-二醇、2,4-己二炔-1,6-二醇、2,5-二甲基-3-己炔-2,5-二醇、3,6-二甲基-4-辛炔-3,6-二醇、2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、(+)-1,6-双(2-氯苯基)-1,6-二苯基-2,4-己二炔-1,6-二醇、(-)-1,6-双(2-氯苯基)-1,6-二苯基-2,4-己二炔-1,6-二醇、2-丁炔-1,4-二醇双(2-羟基乙基)、1,4-二乙酰氧基-2-丁炔、4-二乙基氨基-2-丁炔-1-醇、1,1-二苯基-2-丙炔-1-醇、1-乙炔基-1-环己醇、9-乙炔基-9-芴醇、2,4-己二炔二醇-1,6-双(4-苯基偶氮苯磺酸盐)、2-羟基-3-丁酸、2-羟基-3-丁酸乙酯、2-甲基-4-苯基-3-丁炔-2-醇、甲基炔丙基醚、5-苯基-4-戊炔-1-醇、1-苯基-1-丙炔-3-醇、1-苯基-2-丙炔-1-醇、4-三甲基甲硅烷基-3-丁炔-2-醇和3-三甲基甲硅烷基-2-丙炔-1-醇等。
其实例还包括通过将如氧化乙烯等氧化亚烷基加成至上述化合物的部分或所有羟基中所获得的化合物(例如Surfynol 400系列(由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造))等等。
作为具有包含碳-碳三键和羟基的(D)结构的表面活性剂,理想的是由以下通式(D1)和(D2)中的任一式表示的化合物。
在通式(D1)和(D2)中,Ra、Rb、Rc和Rd各自独立地表示一价有机基团,并且x、y和z各自独立地表示1以上的整数。
在由通式(D1)或(D2)表示的化合物中,理想的是其中Ra、Rb、Rc和Rd为烷基的化合物,并且更理想的是其中Ra和Rb中的至少一种和Rc和Rd中的至少一种是支链的烷基的化合物。理想的是z为1~10,并且理想的是x和y各自为1~500。
由通式(D1)或(D2)表示的化合物的市售产品的实例包括Surfynol 400系列(由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造)。
具有上述结构(A)~(D)的表面活性剂可以单独使用,也可以作为其中多种的混合物使用。当将表面活性剂作为其中多种的混合物使用时,在不损害该示例性实施方式的效果的限度内,可以同时使用结构与具有结构(A)~(D)的表面活性剂不同的表面活性剂。
可以同时使用的表面活性剂的实例包括以下具有氟原子的表面活性剂和具有聚硅氧烷结构的表面活性剂。
即,具有氟原子并可与具有结构(A)~(D)的表面活性剂同时使用的表面活性剂的适当的实例包括:全氟代烷基磺酸(例如,全氟代丁磺酸和全氟代辛磺酸等)、全氟代烷基羧酸(例如,全氟代戊酸和全氟代壬酸等)和含有全氟代烷基的磷酸酯。所述全氟代烷基磺酸和全氟代烷基羧酸可以是其盐和其酰胺改性产物。
全氟代烷基磺酸的市售产品的实例包括:Megafac F-114(由DIC Corporation制造);Eftop EF-101、Eftop EF-102、Eftop EF-103、Eftop EF-104、Eftop EF-105、EftopEF-112、Eftop EF-121、Eftop EF-122A、Eftop EF-122B、Eftop EF-122C和Eftop EF-123A(皆由JEMCO,Inc.制造);Ftergent 100、Ftergent 100C、Ftergent 110、Ftergent 140A、Ftergent 150、Ftergent 150CH、Ftergent A-K和Ftergent 501(皆由NEOS COMPANYLIMITED.)制造;等等。
全氟代烷基羧酸的市售产品的实例包括:Megafac F-410(由DIC Corporation制造);Eftop EF-201和Eftop EF-204(皆由JEMCO,Inc.制造);等等。
含有全氟代烷基的磷酸酯的市售产品的实例包括:Megafac F-493和MegafacF-494(由DIC Corporation制造);Eftop EF-123A、Eftop EF-123B、Eftop EF-125M和Eftop EF-132(由JEMCO,Inc.制造);等等。
具有氟原子并可以与具有结构(A)~(D)的表面活性剂同时使用的表面活性剂不限于上述表面活性剂。例如,具有甜菜碱结构的含有氟原子的化合物(例如,由NEOSCOMPANY LIMITED.制造的Ftergent 400SW)和具有两性离子基团的表面活性剂(例如,由NEOS COMPANY LIMITED.制造的Ftergent SW)也可以被适当地用作表面活性剂。
具有聚硅氧烷并且可以与具有结构(A)~(D)的表面活性剂同时使用的的表面活性剂的实例包括普通硅油,如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷或其衍生物。
相对于电荷输送组合物(除溶剂外的固体成分的总重量),理想的是,表面活性剂的含量为0.01重量%~1重量%,更理想为0.02重量%~0.5重量%。如果表面活性剂的含量低于0.01重量%,则防止涂布膜中的缺陷的作用倾向于不足。如果表面活性剂的含量超过1重量%,则表面活性剂和固化组分(由通式(I)表示的化合物和另一种单体及低聚物等)彼此分离,因此,所获得的固化膜的强度倾向于降低。
另外,在所有表面活性剂中,理想的是具有结构(A)~(D)的表面活性剂以1重量%以上、更理想以10重量%以上包含在组合物中。
为了控制组合物的粘度和膜的强度、柔性、平滑度和清洁性等,可以将不具有电荷输送功能的自由基聚合性单体或低聚物等添加至保护层形成用电荷输送组合物中。
单官能自由基聚合性单体的实例包括丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸-2-甲氧基乙酯、丙烯酸甲氧基三乙二醇酯、丙烯酸-2-乙氧基乙酯、丙烯酸四氢糠基酯、丙烯酸苯甲酯、丙烯酸乙基卡必醇酯、丙烯酸苯氧基乙酯、2-羟基丙烯酸酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、丙烯酸-4-羟基丁酯、丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、甲基丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、丙烯酸苯氧基聚乙二醇酯、甲基丙烯酸苯氧基聚乙二醇酯、丙烯酸羟基乙基邻苯基苯酚酯和丙烯酸邻苯基苯酚缩水甘油醚酯等。
双官能自由基聚合性单体的实例包括二丙烯酸-1,4-丁二醇酯、二丙烯酸-1,6-己二醇酯、二丙烯酸-1,9-壬二醇酯、二丙烯酸-2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇酯、二丙烯酸三丙二醇酯、二丙烯酸四乙二醇酯、二丙烯酸二氧己环二醇酯、二丙烯酸聚四亚甲基二醇酯、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二甲基丙烯酸酯、二丙烯酸三环癸烷甲醇酯和二甲基丙烯酸三环癸烷甲醇酯等。
三官能或更多官能的自由基聚合性单体的实例包括三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、丙烯酸季戊四醇酯、三羟甲基丙烷附加有EO的三丙烯酸酯、丙三醇附加有PO的三丙烯酸酯、磷酸三丙烯酰氧基乙基酯、四丙烯酸季戊四醇酯和乙氧基化异氰脲酸三丙烯酸酯等。
自由基聚合性低聚物的实例包括基于环氧-丙烯酸酯、氨基甲酸酯-丙烯酸酯和聚酯-丙烯酸酯的低聚物。
相对于电荷输送组合物(除溶剂外的固体成分的总重量),理想的是,组合物中含有0重量%~50重量%,更理想为0重量%~40重量%且进而更理想为0重量%~30重量%的不具有电荷输送功能的自由基聚合性单体或低聚物。
理想的是将热自由基发生剂或其衍生物包含在保护层形成用电荷输送组合物中。即,理想的是保护层包含热自由基发生剂或其衍生物。
此处,“热自由基发生剂的衍生物”是指在通过热产生的自由基之后残留的反应残余物或者当自由基活性物质连接于聚合物末端时所形成的物质。
构造保护层的固化膜(交联膜)通过利用如热、光和电子束等各种方法固化含有上述各组分的电荷输送组合物而获得。然而,为保持固化膜的如电特性和机械强度等特性之间的平衡,理想的是热固化。通常,当固化通常的丙烯酸类涂布材料等时,适合使用的是无需使用催化剂就可固化材料的电子束或者可在短时间内固化材料的光聚合。然而,在电子照相感光体中,由于作为最外表面层的待形成的表面的感光层含有感光材料,因此理想的是进行反应缓慢进行的热固化,以便感光材料不容易被损坏且所获得的固化膜的表面性质得到改善。
所以,可以进行不用催化剂的热固化,但理想的是使用上述热自由基发生剂或其衍生物作为催化剂。以此方式,反复使用所引起的重影的出现很容易被抑制。
热自由基发生剂或其衍生物不受限制。然而,为抑制感光层中的感光材料在保护层的形成过程中的损坏,理想的是10小时半衰期温度为40℃~110℃的热自由基发生剂。
热自由基发生剂的市售产品的实例包括:偶氮类引发剂,如V-30(10小时半衰期温度:104℃)、V-40(10小时半衰期温度:88℃)、V-59(10小时半衰期温度:67℃)、V-601(10小时半衰期温度:66℃)、V-65(10小时半衰期温度:51℃)、V-70(10小时半衰期温度:30℃)、VF-096(10小时半衰期温度:96℃)、Vam-110(10小时半衰期温度:111℃)、Vam-111(10小时半衰期温度:111℃)、VE-073(10小时半衰期温度:73℃)(皆由Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造)、OTAZO-15(10小时半衰期温度:61℃)、OTAZO-30(10小时半衰期温度:57℃)、AIBN(10小时半衰期温度:65℃)、AMBN(10小时半衰期温度:67℃)、ADVN(10小时半衰期温度:52℃)和ACVA(10小时半衰期温度:68℃)(皆由Otsuka Chemical Co.,Ltd.制造);Pertetra A、Perhexa HC、Perhexa C、Perhexa V、Perhexa 22、Perhexa MC、Perbutyl H、Percumyl H、PercumylP、Permenta H、Perocta H、Perbutyl C、Perbutyl D、Perhexyl D、Peroyl IB、Peroyl 355、Peroyl L、Peroyl SA、Nyper BW、Nyper BMT-K40/M、Peroyl IPP、Peroyl NPP、PeroylTCP、Peroyl OPP、Peroyl SBP、Percumyl ND、Perocta ND、Perhexyl ND、Perbutyl ND、Perbutyl NHP、Perhexyl PV、Perbutyl PV、Perhexa 250、Perocta O、Perhexyl O、PerbutylO、Perbutyl L、Perbutyl 355、Perhexyl I、Perbutyl I、Perbutyl E、Perhexa 25Z、PerbutylA、Perhexyl Z、Perbutyl ZT和Perbutyl Z(皆由NOF CORPORATION制造);KayaketalAM-C55、Trigonox 36-C75、Laurox、Perkadox L-W75、Perkadox CH-50L、TrigonoxTMBH、Kayacumene H、Kayabutyl H-70、Perkadox BC-FF、Kayahexa AD、Perkadox14、Kayabutyl C、Kayabutyl D、Kayahexa YD-E85、Perkadox 12-XL25、Perkadox12-EB20、Trigonox 22-N70、Trigonox 22-70E、Trigonox D-T50、Trigonox 423-C70、Kayaester CND-C70、Kayaester CND-W50、Trigonox 23-C70、Trigonox 23-W50N、Trigonox 257-C70、Kayaester P-70、Kayaester TMPO-70、Trigonox 121、Kayaester O、Kayaester HTP-65W、Kayaester AN、Trigonox 42、Trigonox F-C50、Kayabutyl B、Kayacarbon EH-C70、Kayacarbon EH-W60、Kayacarbon I-20、Kayacarbon BIC-75、Trigonox 117和Kayalene 6-70(皆由KAYAAKZO CO.,LTD.制造);Luperox LP(10小时半衰期温度:64℃)、Luperox 610(10小时半衰期温度:37℃)、Luperox 188(10小时半衰期温度:38℃)、Luperox 844(10小时半衰期温度:44℃)、Luperox 259(10小时半衰期温度:46℃)、Luperox 10(10小时半衰期温度:48℃)、Luperox 701(10小时半衰期温度:53℃)、Luperox 11(10小时半衰期温度:58℃)、Luperox 26(10小时半衰期温度:77℃)、Luperox 80(10小时半衰期温度:82℃)、Luperox 7(10小时半衰期温度:102℃)、Luperox 270(10小时半衰期温度:102℃)、Luperox P(10小时半衰期温度:104℃)、Luperox 546(10小时半衰期温度:46℃)、Luperox 554(10小时半衰期温度:55℃)、Luperox 575(10小时半衰期温度:75℃)、Luperox TANPO(10小时半衰期温度:96℃)、Luperox 555(10小时半衰期温度:100℃)、Luperox 570(10小时半衰期温度:96℃)、Luperox TAP(10小时半衰期温度:100℃)、Luperox TBIC(10小时半衰期温度:99℃)、Luperox TBEC(10小时半衰期温度:100℃)、Luperox JW(10小时半衰期温度:100℃)、Luperox TAIC(10小时半衰期温度:96℃)、Luperox TAEC(10小时半衰期温度:99℃)、Luperox DC(10小时半衰期温度:117℃)、Luperox 101(10小时半衰期温度:120℃)、Luperox F(10小时半衰期温度:116℃)、Luperox D1(10小时半衰期温度:129℃)、Luperox 130(10小时半衰期温度:131℃)、Luperox 220(10小时半衰期温度:107℃)、Luperox 230(10小时半衰期温度:109℃)、Luperox 233(10小时半衰期温度:114℃)和Luperox 531(10小时半衰期温度:93℃)(皆由ARKEMAYOSHITOMI,LTD.制造);等等。
理想的是,相对于电荷输送组合物中的反应性化合物(由通式(I)表示的化合物+其他反应性化合物),组合物中包含0.001重量%~10重量%、更理想为0.01重量%~5重量%且进而更理想为0.1重量%~3重量%的热自由基发生剂或其衍生物。
可以向保护层形成用电荷输送组合物中添加其他热固性树脂,如酚醛树脂、三聚氰胺树脂和苯并胍胺树脂,以使放电产生的气体所引起的氧化被这些树脂有效抑制,添加这些树脂从而使组合物免于过多吸附放电所产生的气体。
另外,为调整膜的成膜性、柔性、平滑性和粘附性,还可以向保护层形成用电荷输送组合物中添加偶联剂、硬质涂布剂和含氟化合物。具体而言,作为这些添加剂,使用的是各种硅烷偶联剂和市售聚硅氧烷类硬质涂布剂。
作为硅烷偶联剂,使用的是乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-β(氨基乙基)γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷和二甲基二甲氧基硅烷等。
作为市售硬质涂布剂,使用的是KP-85、X-40-9740和X-8239(皆由ShinEtsuSilicones制造);AY42-440、AY42-441和AY49-208(皆由Dow Corning Toray制造);等等。
另外,为赋予拒水性等,还可以添加含氟化合物,如(十三氟-1,1,2,2-四氢辛基)三乙氧基硅烷、(3,3,3-三氟丙基)三甲氧基硅烷、3-(七氟异丙氧基)丙基三乙氧基硅烷、1H,1H,2H,2H-全氟代烷基三乙氧基硅烷、1H,1H,2H,2H-全氟代癸基三乙氧基硅烷和1H,1H,2H,2H-全氟代辛基三乙氧基硅烷。
硅烷偶联剂以任意量使用,但是理想的是含氟化合物的量为不含氟的化合物的量的0.25倍以下(以重量比计)。如果所使用的硅烷偶联剂的量超过该量,则交联膜的成膜性在有些情形中会出现问题。
为调整保护层的耐放电气体性、机械强度和耐损伤性、降低扭矩、控制磨损和延长储存寿命,或者为控制颗粒分散性和粘度,可以向保护层形成用电荷输送组合物中添加热塑性树脂。
热塑性树脂的实例包括聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇缩甲醛树脂、聚乙烯醇缩醛树脂(例如,S-LEC B、K等,由SEKISUI CHEMICAL CO.,LTD.制造)(例如当一部分丁缩醛被甲缩醛或乙酰乙缩醛等改性时获得的部分乙酰化的聚乙烯醇缩醛树脂)、聚酰胺树脂、纤维素树脂和聚乙烯基酚醛树脂等。特别地,鉴于电特性,理想的是聚乙烯醇缩醛树脂和聚乙烯基酚醛树脂。理想的是树脂的重均分子量为2,000~100,000,更理想为5,000~50,000。如果树脂的分子量小于2,000,则通过添加该树脂产生的效果倾向于不足。如果分子量大于100,000,则所添加的树脂溶解度降低,其量受到限制,并且当涂布该组合物时倾向于形成缺陷膜。理想的是该树脂的添加量为1重量%~40重量%,更理想为1重量%~30重量%,进而更理想为5重量%~20重量%。如果所添加的该树脂的量低于1重量%,则通过添加该树脂产生的效果倾向于不足,并且如果其超过40重量%,则在高温和高湿度(例如,28℃和85%RH)时容易出现图像模糊。
为防止因充电装置产生的如臭氧等氧化性气体所造成的保护层劣化,理想的是,向保护层形成用电荷输送组合物添加抗氧化剂。如果感光体表面的机械强度增加,则感光体的寿命延长,并且感光体可以长时间接触氧化性气体。因此,需要比相关领域更强的耐氧化性。
作为抗氧化剂,理想的是基于具有位阻的酚或具有位阻的胺的抗氧化剂,并且也可以使用已知的抗氧化剂,如有机硫类抗氧化剂、亚磷酸盐类抗氧化剂、二硫代氨基甲酸类抗氧化剂、硫脲类抗氧化剂和苯并咪唑类抗氧化剂。理想的是所添加的抗氧化剂的量为20重量%以下,更理想为10重量%以下。
具有位阻的酚类抗氧化剂的实例包括2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,5-二叔丁基氢醌、N,N’-六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基)氢化肉桂酰胺、3,5-二叔丁基-4-羟基-苯甲基膦酸二乙酯、2,4-双[(辛基硫代)甲基]-邻甲酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,5-二叔戊基氢醌、2-叔丁基-6-(3-丁基-2-羟基-5-甲基苯甲基)-4-甲基苯基丙烯酸酯和4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)等。
为降低保护层的残余电势或提高保护层的强度,可以向保护层形成用电荷输送组合物中添加各种颗粒。
所述颗粒的实例包括含硅颗粒。含硅颗粒为含有硅作为构成元素的颗粒,其具体实例包括胶态氧化硅和聚硅氧烷颗粒等。用作含硅颗粒的胶态氧化硅选自通过将平均粒径为1nm~100nm且理想为10nm~30nm的氧化硅分散在例如酸性或碱性水分散液、醇、酮或酯等有机溶剂中所获得那些胶态氧化硅,并且也可以使用市售的常用胶态氧化硅。保护层中胶态氧化硅的固体含量不受特别限制。但是,考虑成膜性、电特性和强度,相对于电荷输送组合物(除溶剂外的固体成分的总重量),胶态氧化硅在0.1重量%~50重量%、理想为0.1重量%~30重量%的范围内使用。
用作含硅颗粒的聚硅氧烷颗粒选自硅树脂颗粒、硅橡胶颗粒和表面经聚硅氧烷处理的氧化硅颗粒,并可以使用市售常用的聚硅氧烷颗粒。这些聚硅氧烷颗粒为球形,理想的是其平均粒径为1nm~500nm,更理想为10nm~100nm。聚硅氧烷颗粒为化学惰性并具有与树脂的优异分散性的小尺寸颗粒。为获得更充分的特性而需要的聚硅氧烷颗粒的添加量较小。因此,电子照相感光体的表面性质得到改善而不妨碍交联反应。即,当这些颗粒无改变地被并入强交联结构中时,电子照相感光体表面的润滑性和拒水性得到改善,并且在长时间后仍保持优异的耐磨性和拒污性。
相对于电荷输送组合物(除溶剂外的固体成分的总重量),理想的是保护层中聚硅氧烷颗粒的含量为0.1重量%~30重量%,并且更理想为0.5重量%~10重量%。
其他颗粒的实例包括:氟类颗粒,如四氟乙烯、三氟乙烯、六氟丙烯、氟乙烯、偏二氟乙烯;如“第八届高分子材料论坛讲演予稿集(Proceedings of the 8th PolymerMaterial Forum),第89页”中所述的包含通过将氟树脂与具有羟基的单体共聚而获得的树脂的颗粒;和半导电性金属氧化物,如ZnO-Al2O3、SnO2-Sb2O3、In2O3-SnO2、ZnO2-TiO2、ZnO-TiO2、MgO-Al2O3、FeO-TiO2、TiO2、SnO2、In2O3、ZnO和MgO。为实现与上述相同的目的,可以添加如硅油等油。硅油的实例包括:如二甲基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷或苯基甲基硅氧烷等硅油;反应性硅油,如氨基改性聚硅氧烷、环氧改性聚硅氧烷、羧基改性聚硅氧烷、甲醇改性聚硅氧烷、甲基丙烯酸基改性聚硅氧烷、巯基改性聚硅氧烷或苯酚改性聚硅氧烷等;环二甲基环硅氧烷,如六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷等;环甲基苯基环硅氧烷,如1,3,5-三甲基-1,3,5-三苯基环三硅氧烷、1,3,5,7-四甲基-1,3,5,7-四苯基环四硅氧烷和1,3,5,7,9-五甲基-1,3,5,7,9-五苯基环五硅氧烷等;环苯基环硅氧烷,如六苯基环三硅氧烷等;含氟环硅氧烷,如(3,3,3-三氟丙基)甲基环三硅氧烷等;含氢甲硅烷基的环硅氧烷,如甲基氢硅氧烷混合物、五甲基环五硅氧烷和苯基氢环硅氧烷等;含乙烯基的环硅氧烷,如五乙烯基五甲基环五硅氧烷等;等等。
也可以将金属、金属氧化物和炭黑等添加至保护层形成用电荷输送组合物中。金属的实例包括铝、锌、铜、铬、镍、银和不锈钢,或者通过将这些金属气相沉积至塑料颗粒的表面上而获得的那些物质。金属氧化物的实例包括氧化锌、氧化钛、氧化锡、氧化锑、氧化铟、氧化铋、掺杂锡的氧化铟、掺杂锑或钽的氧化锡和掺杂锑的氧化锆等。这些金属氧化物可以单独使用,也可以两种或更多种组合使用。当将其两种或更多种组合使用时,金属氧化物可以被简单混合,或者以固溶体的形式使用,或可以被熔融。考虑到保护层的透明性,导电性颗粒的平均粒径为0.3μm以下,并且特别理想为0.1μm以下。
理想的是,保护层形成用电荷输送组合物被制备为保护层形成用涂布液。该保护层形成用涂布液可以无溶剂,或者如果需要,该涂布液可以含有溶剂,所述溶剂包括:醇,如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、环戊醇、环己醇;酮,如丙酮和甲基乙基酮;醚,如四氢呋喃、二乙基醚和二氧六环;等等。
这些溶剂可以单独使用或者作为其两种或更多种的混合物使用,并且理想的是溶剂的沸点为100℃以下。作为溶剂,特别理想的是使用具有至少一种或多种羟基的溶剂(例如,醇)。
通过如刮板涂布法、线棒涂布法、喷射涂布法、浸渍涂布法、滚珠涂布法、气刀涂布法和幕涂法等常用方法(如果需要,通过在例如100℃~170℃加热)将含有保护层形成用电荷输送组合物的保护层形成用涂布液涂布在电荷输送层上,由此获得膜。以此方式,获得包含该膜的保护层。
理想的是聚合(固化)过程中保护层形成用涂布液中的氧浓度为1%以下,更理想为1000ppm以下,并且进而更理想为500ppm以下。
到此,作为电子照相感光体,例如已经描述了功能分离型。图2中所示的单层型感光层6(电荷生成/电荷输送层)中电荷生成材料的含量为10重量%~85重量%,并且理想为20重量%~50重量%。理想的是电荷输送材料的含量为5重量%~50重量%。形成单层型感光层6(电荷生成/电荷输送层)的方法与形成电荷生成层和电荷输送层的方法相同。理想的是单层型感光层(电荷生成/电荷输送层)6的膜厚为5μm~50μm,并且更理想为10μm~40μm。
在该示例性实施方式中,已经描述了其中包含上述电荷输送层的最外表面层为保护层的实施方式。然而,当该层构造中不存在保护层时,位于层构造中最上表面处的电荷输送层成为最外表面层,并且可将电荷输送性层应用于最外表面层。
另外,即使存在保护层,上述电荷输送层也可以用作保护层下的电荷输送层。
[图像形成装置/处理盒]
图4是显示该实施方式的图像形成装置100的构造示意图。
图4中所示的图像形成装置100包括:提供有电子照相感光体7的处理盒300、曝光装置(静电潜像形成单元)9、转印装置(转印单元)40和中间转部件50。在图像形成装置100中,曝光装置9设置在用于通过处理盒300的开口使电子照相感光体7曝光的位置,转印装置40设置在使转印装置40通过中间转印部件50与电子照相感光体7的位置,并且设置中间转印部件50使其一部分与电子照相感光体7相接触。
此处,作为电子照相感光体7,使用的是上述示例性实施方式的电子照相感光体。如上所述,在示例性实施方式的电子照相感光体中,即使电子照相感光体被长期反复使用,电特性的劣化也得到抑制。因此,包含该电子照相感光体的处理盒和图像形成装置可以长期提供稳定的图像。
图4中的处理盒300将电子照相感光体7、充电装置(充电单元)8、显影装置(显影单元)11和清洁装置13一体化地承载在壳体内。清洁装置13包含清洁刮板131(清洁部件),并且清洁刮板131被设置为接触电子照相感光体7的表面。
处理盒300不受特别限制,只要处理盒300包含电子照相感光体7并且被构造得可与图像形成装置分离即可。如果需要,处理盒300可以被构造为一体化地承载电子照相感光体7以外的装置(例如,选自充电装置(充电单元)8、显影装置(显影单元)11和清洁装置13的装置)和电子照相感光体7。
图4显示的是包含对感光体7表面供给润滑剂14的纤维部件132(辊状)作为清洁装置13并且使用辅助清洁的纤维部件133(平刷状)的实例,但这些部件是可选地使用的。
作为充电装置8,例如使用的是利用导电性或半导电性充电辊、充电刷、充电膜、充电橡胶刮板或充电管等的接触型充电装置。另外,也可以使用如非接触型辊充电装置、利用电晕放电的栅网式电晕管充电装置和电晕管充电装置等已知充电装置。
尽管图中未示出,但可以在电子照相感光体7的周围设置感光体加热部件,用于提高电子照相感光体7的温度和降低相对温度,以提高图像稳定性。
曝光装置9的实例包括光学系统仪器等,其利用如半导体激光束、LED光或液晶光阀光等光在电子照相感光体7的表面上曝光所期望的图像。作为光源的波长,使用的是感光体的分光光度区域中的波长。作为半导体激光的波长,在大多数情形中使用的是振荡波长在780nm附近的近红外波长。但是,该波长并不限于此,也可以使用如振荡波长为约600nm的激光和振荡波长在400nm~450nm附近的蓝色激光等激光。另外,为形成彩色图像,实现多光束输出的表面发射型激光束源也是有效的。
作为显影装置11,例如可以使用常用显影装置,所述常用显影装置通过使或不使磁性或非磁性单或双组分显影剂等与感光体接触来进行显影。显影装置不受特别限制,只要其具有上述功能并根据目的选择即可。例如,使用具有通过利用刷或辊等将单或双组分显影剂附着至感光体7的功能的已知显影装置等。其中,理想的是利用在表面上保持显影剂的显影辊的显影装置。
转印装置40的实例包括已知的转印充电装置,如使用带、辊、膜或橡胶刮板等的接触型转印充电装置、利用电晕放电的栅网式电晕管转印充电装置和电晕管转印充电装置等。
作为中间转印部件50,使用的是赋予半导电性的聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚碳酸酯、多芳基化合物、聚酯或橡胶,其被成形为带状(中间转印带)。另外,作为中间转印部件50的实施方式,除带状部件为还可以使用鼓状部件。
图像形成装置100除包含上述各装置之外可以还包含例如在感光体7上进行光学擦除的光学擦除装置。
图5是显示另一示例性实施方式的图像形成装置120的横截面示意图。
图5中所示的图像形成装置120是其上安装有四个处理盒300的串联型彩色图像形成装置。
图像形成装置120具有下述构造:其中四个处理盒300平行地排列在中间转印部件50上,并将一个电子照相感光体用于一种颜色。除图像形成装置120利用串联法外,图像形成装置120具有与图像形成装置100相同的结构。
示例性实施方式的图像形成装置不限于上述构造,还可以应用采用已知方法的其他图像形成装置。
[实施例]
下面将基于实施例对本发明进行更加详细的描述,但本发明并不限于这些实施例。
[合成例1:CTM-39的合成]
以下述方案合成作为实施例化合物的CTM-39。
Figure BDA0000142068290000591
注:流程图中“Chloromethyl styrene”为“氯甲基苯乙烯”
向三颈瓶中引入25g化合物(1)、250ml甲苯和12.8g EthylMaronate,并溶解。之后,向其中添加3.4g哌啶和3.6g乙酸,随后在130℃搅拌2小时。然后再向其中添加0.68g哌啶和0.72g乙酸,随后在130℃搅拌1小时。接下来,将温度冷却至室温,向其中添加250ml甲苯,并使用250ml蒸馏水洗涤有机层3次。将所得物使用无水硫酸钠干燥,然后在减压下蒸除溶剂。之后,对所得物通过柱色谱(吸附剂:硅胶,溶剂:甲苯/乙酸乙酯=10/1)纯化,由此获得33.3g油状化合物(2)。
接下来,向茄形瓶中引入33.3g油状化合物(2)并溶解于200ml四氢呋喃(下文中写作“THF”)中,并向其中添加50ml乙醇和2g 10%Pd/C。在连接于氢气源的同时将所得物搅拌24小时,并在减压下蒸除溶剂。之后,通过柱色谱(吸附剂:硅胶,溶剂:甲苯/乙酸乙酯=20/1)纯化所得物,由此获得32.3g油状化合物(3)。
接下来,将25g油状化合物(3)引入茄形瓶并溶解在200ml THF和50ml乙醇中,并在0℃向其中缓慢地逐滴添加通过将8.7g氢氧化钠溶解在25ml蒸馏水中获得的溶液,随后在室温搅拌2小时。使用100ml甲苯洗涤沉淀的固体两次,然后在室温搅拌该固体15分钟,并在70℃将其与200ml DMF和40g氯甲基苯乙烯一起搅拌7小时。之后,将温度冷却至室温,并向其中添加500ml甲苯。然后使用500ml蒸馏水洗涤有机层3次,并使用无水硫酸钠干燥,然后在减压下蒸除溶剂。之后,通过柱色谱(吸附剂:硅胶,溶剂:甲苯/乙酸乙酯=20/1)纯化所得物,由此获得27.1g油状化合物CTM-39。
获得的CTM-39的结构通过IR光谱来鉴定。
CTM-39的IR光谱数据显示在图7中。
[合成例2:CTM-40的合成]
以下述方案合成作为实施例化合物的CTM-40。
Figure BDA0000142068290000611
注:流程图中“Chloromethyl styrene”为“氯甲基苯乙烯”
将25g以与合成例1相同的方式合成的化合物(3)溶解在250ml THF中,并向其中添加8.9g氢化锂铝,随后在室温搅拌2小时。接下来,向其中加入500ml水和1L甲苯,通过衬有硅藻土(diatomite)(celite,由Celite Corporation.制造)的滤纸过滤固体成分。使用500ml蒸馏水洗涤有机层3次,然后使用无水硫酸钠干燥,然后在减压下蒸除溶剂。之后,将所得物用20ml己烷和30ml乙酸乙酯重结晶,由此获得18.5g浅桃色的固体状化合物(4)。
接下来,将16.5g固体状化合物(4)溶解在200ml THF中,并向其中缓慢地添加18g的4-氯甲基苯乙烯和11.9g叔丁醇钾,随后在70℃搅拌16小时。然后将温度冷却至室温,并向其中添加250ml甲苯。使用250ml蒸馏水洗涤有机层3次,然后使用无水硫酸钠干燥,然后在减压下蒸除溶剂。之后,通过柱色谱(吸附剂:硅胶,溶剂:甲苯/乙酸乙酯=20/1)纯化所得物,由此获得20.3g油状CTM-40。
通过IR光谱来鉴定获得的CTM-40的结构。
CTM-40的IR光谱数据显示在图8中。
[合成例3:CTM-44的合成]
以下述方案合成作为实施例化合物的CTM-44。
Figure BDA0000142068290000631
注:流程图中“Chloromethyl styrene”为“氯甲基苯乙烯”
向三颈瓶中引入并溶解25g化合物(5)、250ml甲苯和12.8g EthylMaronate。之后,向其中添加3.4g哌啶和3.6g乙酸,随后在130℃搅拌2小时。然后再向其中添加0.68g哌啶和0.72g乙酸,随后在130℃搅拌1小时。接下来,将温度冷却至室温,向其中添加250ml甲苯,并使用250ml蒸馏水洗涤有机层3次。使用无水硫酸钠干燥所得物,然后在减压下蒸除溶剂。之后,通过柱色谱(吸附剂:硅胶,溶剂:甲苯/乙酸乙酯=20/1)纯化所得物,由此获得31.2g油状化合物(6)。
接下来,向茄形瓶中引入31.2g油状化合物(6)并溶解于200ml TMF中,并向其中添加50ml乙醇和2g的10%Pd/C。在连接于氢气源的同时搅拌所得物24小时,并在减压下蒸除溶剂。之后,通过柱色谱(吸附剂:硅胶,溶剂:甲苯/乙酸乙酯=20/1)纯化所得物,由此获得29.8g油状化合物(7)。
接下来,将25g油状化合物(7)引入茄形瓶并溶解在200ml THF和50ml乙醇中,并在0℃向其中缓慢地逐滴添加通过将8.7g氢氧化钠溶解在25ml蒸馏水中获得的溶液,随后在室温搅拌2小时。使用100ml甲苯洗涤沉淀的固体两次,然后在室温搅拌该固体15分钟,并在70℃将其与200ml DMF和40g氯甲基苯乙烯一起搅拌7小时。之后,将温度冷却至室温,并向其中添加500ml甲苯。然后使用500ml蒸馏水洗涤有机层3次,并使用无水硫酸钠干燥,然后在减压下蒸除溶剂。之后,通过柱色谱(吸附剂:硅胶,溶剂:甲苯/乙酸乙酯=20/1)纯化所得物,由此获得25.3g油状化合物CTM-44。
获得的CTM-44的结构通过IR光谱来鉴定。
CTM-44的IR光谱数据显示在图9中。
[合成例4:CTM-45的合成]
以下述方案合成作为实施例化合物的CTM-45。
注:流程图中“Chloromethyl styrene”为“氯甲基苯乙烯”
将25g以与合成例3相同的方式合成的化合物(7)溶解在250ml THF中,并向其中添加9.2g氢化锂铝,随后在室温搅拌2小时。接下来,向其中加入500ml水和1L甲苯,通过衬有硅藻土(diatomite)(celite,由Celite Corporation.制造)的滤纸过滤固体成分。使用500ml蒸馏水洗涤有机层3次,然后使用无水硫酸钠干燥,然后在减压下蒸除溶剂。之后,通过柱色谱(吸附剂:硅胶,溶剂:甲苯/乙酸乙酯=2/1)纯化所得物,由此获得17.8g油状化合物(8)。
接下来,将16.0g油状化合物(8)溶解在200ml THF中,并向其中缓慢地添加17.5g4-氯甲基苯乙烯和11.2g叔丁醇钾,随后在70℃搅拌16小时。然后将温度冷却至室温,并向其中添加250ml甲苯。使用250ml蒸馏水洗涤有机层3次,然后使用无水硫酸钠干燥,然后在减压下蒸除溶剂。之后,通过柱色谱(吸附剂:硅胶,溶剂:甲苯/乙酸乙酯=20/1)纯化所得物,由此获得18.7g油状CTM-45。
通过IR光谱来鉴定获得的CTM-45的结构。
CTM-45的IR光谱数据显示在图10中。
[合成例5:CTM-46的合成]
以下述方案合成作为实施例化合物的CTM-46。
Figure BDA0000142068290000671
注:流程图中“Chloromethyl styrene”为“氯甲基苯乙烯”
以与合成例3相似的方式由化合物(5)合成化合物(6)。
将27.5g油状化合物(6)引入茄形瓶并溶解在200ml THF和50ml乙醇中,并在0℃向其中缓慢地逐滴添加通过将8.7g氢氧化钠溶解在25ml蒸馏水中获得的溶液,随后在室温搅拌2小时。使用100ml甲苯洗涤分成两层的下层两次,然后在室温搅拌该下层15分钟,并在70℃将其与200ml DMF和40g氯甲基苯乙烯一起搅拌7小时。之后,将温度冷却至室温,并向其中添加500ml乙酸乙酯。然后使用500ml蒸馏水洗涤有机层3次,并使用无水硫酸钠干燥,然后在减压下蒸除溶剂。之后,通过柱色谱(吸附剂:硅胶,溶剂:甲苯/乙酸乙酯=20/1)纯化所得物,由此获得18.4g油状化合物CTM-46。
通过IR光谱来鉴定获得的CTM-46的结构。
CTM-46的IR光谱数据显示在图11中。
[实施例1A]
(电荷输送膜的制备及其电荷输送性的确定)
-样品制备-
取0.23g以上述方式合成的CTM-39并将其溶解在0.77g不含稳定剂的THF中,并在该所得物中溶解0.005g热自由基发生剂V-601。通过间隙涂布机将由此获得的溶液涂布在ITO表面上,并在氧浓度为200ppm以下的手套箱中于145℃形成膜35分钟,由此获得厚度为约7μm的膜。
之后,通过溅射制备半透明金电极,由此制备CTL单层夹心型电池。
-电荷迁移率的测量-
通过飞行时间(Time of Flight,TOF)法测量电荷迁移率。在30[V/μm]的电场中CTM-11的迁移率为6.0×10-6[cm2/Vs]。
[实施例2A~5A]
对于以上述方式合成的CTM-40、CTM-44、CTM-45和CTM-46中的每一种,以与实施例1A相同的方式制备样品,并以与实施例1A相同的方式测量电荷迁移率。
结果,在30[V/μm]的电场中化合物的电荷迁移率分别为CTM-40:3.2×10-5[cm2/Vs],CTM-44:3.81×10-6[cm2/Vs],CTM-45:3.3×10-5[cm2/Vs]和CTM-46:4.0×10-6[cm2/Vs]。
[比较例1A和2A]
对于以下所示的CTM-ref1和CTM-ref2,以与实施例1A相同的方式制备样品,并以与实施例1A相同的方式测量电荷迁移率。
结果,在30[V/μm]的电场中化合物的电荷迁移率分别为CTM-ref1:8.4×10-7[cm2/Vs]和CTM-ref2:7.1×10-7[cm2/Vs]。
Figure BDA0000142068290000691
由实施例1A~4A和比较例1A和2A得知,与使用相关领域中已知的CTM-ref1或CTM-ref2的固化膜(电荷输送膜)相比,使用示例性实施方式的新型化合物的固化膜(电荷输送膜)具有非常优异的电荷输送功能。
含有示例性实施方式的新型化合物的聚合物的电荷输送膜可以用于各种光电转换装置。
光电转换装置的实例包括电子照相感光体、有机EL器件、有机晶体管和有机太阳能电池等。下面将显示作为示例性实施方式的实施例的有机EL元件,但是本发明并不限于该实施例。
[实施例B1]
制备包含在玻璃基体上的ITO膜的ITO玻璃基体,并将该ITO膜蚀刻成宽度为2mm的近似条形的形状,由此形成ITO电极(阳极)。使用异丙醇(电子工业领域中所使用的,由KANTO KAGAKU制造)对该ITO玻璃基体进行超声清洁,然后使用旋转涂布机干燥。
之后,在ITO玻璃基体中,将通过升华制备的铜酞菁真空沉积在已形成ITO电极处的表面上,由此形成厚度为0.015μm的薄膜。
接下来,将2重量份以上述方式合成的CTM-15溶解在100重量份不含有稳定剂的THF中,并在该所得物中溶解0.3重量份引发剂V-601(由Wako Pure ChemicalIndustries,Ltd.制造),由此获得薄膜形成用涂布液。将该涂布液涂布在铜酞菁膜上,随后在氧浓度为约80ppm的气氛中于150℃加热40分钟,由此形成厚度为0.050μm的薄膜。
之后,将作为发光材料的由下式表示的化合物(Alq3)真空沉积在上述薄膜上,由此形成厚度为0.060μm的发光层。
Figure BDA0000142068290000701
另外,在该发光层上,通过共沉积而气相沉积Mg-Ag合金,由此形成宽度为2mm且厚度为0.13μm的具有近似条形的形状的Mg-Ag电极(阴极)。以此方式,获得有机电致发光元件。形成ITO电极和Mg-Ag电极,使得这些电极相互以直角延伸。所获得的有机电致发光元件的有效面积为0.04cm2
在真空(0.133Pa)中,将ITO电极用作正电极(阳极),并将Mg-Ag电极用作负电极(阴极)。对这些电极施加直流(DC)电压以引起电极发光。此时,最大亮度为850cd/m2,驱动电压为8.4mA/cm2,并且元件寿命为45小时。
如到此所描述的,确定了使用含有示例性实施方式的新型化合物的聚合物的电荷输送膜的有机电致发光元件可以获得优异的电特性,并可以形成具有长寿命而无形态学改变的元件。
[实施例1]
(电子照相感光体的制备)
-底涂层的制备-
在搅拌下将100重量份氧化锌(平均粒径为70nm:由TAYCA制造:比表面积为15m2/g)与500重量份甲苯混合,并向其中添加1.3重量份硅烷偶联剂(KBM503:由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造),随后搅拌2小时。之后,通过在减压下蒸馏蒸除甲苯,并在120℃烘干所得物3小时,由此获得经硅烷偶联剂表面处理的氧化锌。
在搅拌下将110重量份经表面处理的氧化锌与500重量份四氢呋喃混合,并向其中添加通过将0.6重量份茜素溶解在50重量份四氢呋喃中所获得的溶液,随后在50℃搅拌5小时。之后,通过在减压下过滤对该添附有茜素的氧化锌进行过滤,随后在减压下于60℃干燥,由此获得添附有茜素的氧化锌。
将60重量份添附有茜素的氧化锌、13.5重量份固化剂(封端的异氰酸酯Sumidur3175,由Sumitomo Bayer Urethane Co.,Ltd.制造)和15重量份缩丁醛树脂(S-LECBM-1,由SEKISUI CHEMICAL CO.,LTD.制造)与85重量份甲基乙基酮混合获得溶液,将38重量份该溶液与25重量份甲基乙基酮混合,并使用直径为1mmφ的玻璃珠通过砂磨机分散所得物2小时,由此获得分散液。
向所获得的分散液中添加作为催化剂的0.005重量份二月桂酸二辛基锡和40重量份硅树脂颗粒(Tospearl 145,由GE Toshiba Silicones,Co.,Ltd.制造),由此获得底涂层形成用涂布液。通过浸渍涂布法将该涂布液涂布在铝基体上,随后在175℃干燥和固化40分钟,由此获得厚度为22μm的底涂层。
-电荷生成层的制备-
将包含15重量份作为电荷生成材料的羟基镓酞菁(其中利用具有Cukα特性的X射线的X射线衍射谱至少在7.3°、16.0°、24.9°和28.0°处的布拉格角(2θ±0.2°)具有衍射峰)、10重量份作为粘合剂树脂的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂(VMCH,由NipponUnicar Co.,Ltd.制造)和200重量份乙酸正丁酯的混合物使用直径为1mmθ的玻璃珠通过砂磨机分散4小时。向所获得的分散液中添加175重量份乙酸正丁酯和180重量份甲基乙基酮,随后进行搅拌,由此获得电荷生成层形成用涂布液。通过浸渍涂布法将该电荷生成层形成用涂布液涂布在底涂层上,随后在室温(25℃)干燥,由此形成膜厚为0.15μm的电荷生成层。
-电荷输送层的制备-
将48重量份N,N′-二苯基-N,N′-双(3-甲基苯基)-[1,1′]联苯基-4,4′-二胺(下文中写作“TPD”)和52重量份双酚Z聚碳酸酯树脂(下文中写作“PCZ 500”,粘均分子量:50000)添加至800重量份氯苯中,随后进行溶解,由此获得电荷输送层形成用涂布液。将该涂布液涂布在电荷生成层上,随后在130℃干燥45分钟,由此获得膜厚为22μm的电荷输送层。
-保护层的制备-
将20重量份由通式(I)表示的化合物(实施例化合物CTM-9)溶解在15重量份不含有稳定剂的THF和15重量份环戊基甲基醚中,并在该所得物中溶解3.8重量份引发剂V-601(由Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造),由此获得保护层形成用涂布液。将该涂布液涂布在电荷输送层上,随后在氧浓度为约80ppm的气氛中于155℃加热40分钟,由此形成厚度为7μm的保护层。
以此方式,获得电子照相感光体。将该感光体作为感光体1。
(评价)
(1)充电电势(表面电势)和残余电势的测量
在高温和高湿度(28℃,67%RH)对所获得的电子照相感光体进行以下步骤(A)~(C)。
(A)使用具有施加-700V电压的栅极的栅网式电晕管充电装置对电子照相感光体充电
(B)曝光,其中使用波长为780nm的半导体激光在步骤(A)1秒后发射10.0尔格/cm2的光
(C)擦除,其中在步骤(A)3秒后发射50.0尔格/cm2的红色LED光
此时,通过使用激光打印机改造的扫描仪重复上述步骤100K个循环。
在初始时和100K个循环后测量VH(在步骤(A)中充电后感光体具有的表面电势)、VL(在步骤(B)中曝光后感光体具有的表面电势)和VRP(在步骤(C)中擦除后感光体具有的表面电势(残余电势)),并计算初始VH、VL和VRP,和与初始值相比的变化量ΔVH、ΔVL和ΔVRP。
对于表面电势(残余电势)测量,使用表面静电计MODEL 344(由TREK JAPAN制造)。
评价指标如下。
(VL的评价指标)
A:大于或等于-240V
B:大于或等于-280V且小于-240V
C:大于或等于-300V且小于-280V
D:小于-300V
(VRP的评价指标)
A:大于或等于-130V
B:大于或等于-150V且小于-130V
C:大于或等于-170V且小于-150V
D:小于-170V
(ΔVH、ΔVL和ΔVRP的评价指标)
A:小于或等于10V
B:大于10V且小于或等于20V
C:大于20V且小于或等于30V
D:大于30V
这些评价的结果显示在表2中。
(2)初始图像品质评价:重影评价
将所制备的电子照相感光体安装在由富士施乐株式会社制造的“DocuCentre-IIIC7600(黑色)”上,并在28℃和67%RH的环境中按照下述方式进行重影评价(测试1)。
对于该评价,使用由富士施乐株式会社制造的P纸(A4大小,以横向进纸)。
-重影评价-
通过打印图6A中显示的具有G和黑色区域的图案的图表并目视观察字母G在黑色区域中的显示情况来评价重影。
A:如图6A中所示,重影优异或轻微。
B:如图6B中所示,重影轻微明显。
C:如图6C中所示,重影显著明显。
(3)打印测试后的图像品质评价:重影评价
将所制备的电子照相感光体安装在由富士施乐株式会社制造的“DocuCentre-IIIC7600(黑色)”上,并在28℃和67%RH的环境中打印具有15%半色调的1000张纸以进行测试。对于该评价,使用由富士施乐株式会社制造的P纸(A4大小,以横向进纸)。
之后,在28℃和67%RH的环境中以上述方式进行重影评价(测试2)。
(4)初始表面观察
观察“(2)初始图像品质评价:重影评价”时的电子照相感光体的表面,并按照以下方式进行表面观察(测试1)。
-表面观察-
观察电子照相感光体的表面并按照以下方式评价。
A:优异。即使图像被放大20倍也未发现划痕或异物。
B:当图像被放大20倍时发现异物。
C:当图像被放大20倍时发现轻微的划痕。
D:通过肉眼发现轻微划痕或异物。
E:通过肉眼发现明显的划痕或异物。
(5)打印测试后的表面观察
观察“(3)打印测试后的图像品质评价:重影评价”时的电子照相感光体的表面,并以与上述相同的方式进行表面观察(测试2)。
[实施例2~14和比较例1]
(电子照相感光体的制备)
采用与实施例1相似的方式直至制备出电荷输送层,并对保护层形成用材料的组合物如表2中所示进行改变,由此获得保护层形成用涂布液。将各涂布液涂布在电荷输送层上,随后在氧浓度为约80ppm的气氛中于155℃加热40分钟,由此形成厚度为7μm的保护层。
以此方式,获得电子照相感光体。将这些电子照相感光体作为感光体2~14和比较例感光体1。
此处,在比较例1中用作具有电荷输送性能的化合物的RefCT-1如下所示。
(评价)
以与实施例1中相同的方式评价所获得的感光体,结果显示在表3中。
表2
  实施例   实施例1   实施例2   实施例3   实施例4   实施例5
  (1)   CTM-9   CTM-39   CTM-40   CTM-41   CTM-42
  量(重量份)   20   20   20   20   20
  引发剂   V-601   V-601   V-601   V-601   V-601
  量(重量份)   3.8   3.8   3.8   3.8   3.8
  感光体名称   感光体1   感光体2   感光体3   感光体4   感光体5
  实施例   实施例6   实施例7   实施例8   实施例9   实施例10
  (1)   CTM-44   CTM-45   CTM-46   CTM-47   CTM-48
  量(重量份)   20   20   20   20   20
  引发剂   V-601   V-601   V-601   V-601   V-601
  量(重量份)   3.8   3.8   3.8   3.8   3.8
  感光体名称   感光体6   感光体7   感光体8   感光体9   感光体10
  实施例   实施例11   实施例12   实施例13   实施例14   比较例1
  (1)   CTM-49   CTM-50   CTM-51   CTM-62   Ref CTM-1
  量(重量份)   20   20   20   20   20
  引发剂   V-601   V-601   V-601   V-601   V-601
  量(重量份)   3.8   3.8   3.8   3.8   3.8
  感光体名称   感光体11   感光体12   感光体13   感光体14   感光体R1
表3
Figure BDA0000142068290000751
Figure BDA0000142068290000752
Figure BDA0000142068290000761
由以上结果可知,与比较例相比,实施例在VL和VRP以及与初始值相比的变化量ΔVH,ΔVL和ΔVRP方面很优异。
此外,与比较例相比,在实施例中,初始阶段和打印测试后重影都很优异,并且打印测试后的表面观察也获得了优异的结果。
对本发明的实施方式的前述描述是用于说明和描述的目的。其对本发明并非是穷尽性的,也不应将本发明限制于所披露的精确形式。显然,对于本领域技术人员而言许多改进和变化是显而易见的。选择并描述所述实施方式是为了能够最好地解释本发明的原理及其实际用途,由此使得本领域的其他技术人员能够理解适用于预计的特定用途的本发明的各种实施方式和各种改进方案。本发明的范围由所附权利要求及其等同方式所限定。

Claims (15)

1.一种化合物,所述化合物由以下通式(I)表示:
Figure FDA0000142068280000011
其中,在通式(I)中,F表示电荷输送亚单元,L表示通过将选自由亚烷基、-C=C-(亚烯基)、-C(=O)-、-N(R)-、-O-和-S-组成的组中的两种或更多种结合而形成的具有(n+1)价的连接基团,并且R表示氢原子、烷基、芳基或芳烷基,m表示1~6的整数,并且n表示2~3的整数。
2.如权利要求1所述的化合物,所述化合物由以下通式(II)表示:
其中,在通式(II)中,Ar1~Ar4各自独立地表示具有取代基或不具有取代基的芳基,Ar5表示具有取代基或不具有取代基的芳基或者具有取代基或不具有取代基的亚芳基,D表示由通式(III)表示的基团,k表示0或1,c1~c5各自表示0~2的整数,并且c1~c5不同时全部为0:
Figure FDA0000142068280000013
其中,在通式(III)中,L表示通过将选自由亚烷基、-C=C-(亚烯基)、-C(=O)-、-N(R)-、-O-和-S-组成的组中的两种或更多种结合而形成的具有(n+1)价的连接基团,R表示氢原子、烷基、芳基或芳烷基,并且n表示2~3的整数。
3.如权利要求1所述的化合物,
其中,由通式(I)表示的化合物中的以下部分结构和由通式(III)表示的基团是由以下通式(IV-1)表示的基团或由以下通式(IV-2)表示的基团:
Figure FDA0000142068280000021
其中,在通式(IV-1)和(IV-2)中,X表示二价基团,并且p表示0或1,并且上述部分结构中的波形线表示与由F表示的电荷输送亚单元连接的位置。
4.如权利要求1所述的化合物,
其中,由通式(I)表示的化合物中的以下部分结构和由通式(III)表示的基团是由以下通式(V-1)表示的基团或由以下通式(V-2)表示的基团:
Figure FDA0000142068280000022
其中,在通式(V-1)和(V-2)中,X’表示二价基团,并且p’表示0或1,并且上述部分结构中的波形线表示与由F表示的电荷输送亚单元连接的位置。
5.一种电荷输送膜,所述电荷输送膜包含权利要求1所述的化合物的聚合物。
6.如权利要求5所述的电荷输送膜,所述电荷输送膜还包含热自由基发生剂或其衍生物。
7.一种光电转换装置,所述光电转换装置包含权利要求5所述的电荷输送膜。
8.一种电子照相感光体,所述电子照相感光体包含电荷输送层,所示电荷输送层含有由以下通式(I)表示的化合物的聚合物:
Figure FDA0000142068280000032
其中,在通式(I)中,F表示电荷输送亚单元,L表示通过将选自由亚烷基、-C=C-(亚烯基)、-C(=O)-、-N(R)-、-O-和-S-组成的组中的两种或更多种结合而形成的具有(n+1)价的连接基团,并且R表示氢原子、烷基、芳基或芳烷基,m表示1~6的整数,并且n表示2~3的整数。
9.如权利要求8所述的电子照相感光体,
其中,由通式(I)表示的化合物是由以下通式(II)表示的化合物:
其中,在通式(II)中,Ar1~Ar4各自独立地表示具有取代基或不具有取代基的芳基,Ar5表示具有取代基或不具有取代基的芳基或者具有取代基或不具有取代基的亚芳基,D表示由通式(III)表示的基团,k表示0或1,c1~c5各自表示0~2的整数,并且c1~c5不同时全部为0:
其中,在通式(III)中,L表示通过将选自由亚烷基、-C=C-(亚烯基)、-C(=O)-、-N(R)-、-O-和-S-组成的组中的两种或更多种结合而形成的具有(n+1)价的连接基团,R表示氢原子、烷基、芳基或芳烷基,并且n表示2~3的整数。
10.如权利要求8所述的电子照相感光体,
其中,由通式(I)表示的化合物中的以下部分结构和由通式(III)表示的基团是由以下通式(IV-1)表示的基团或由以下通式(IV-2)表示的基团:
Figure FDA0000142068280000043
Figure FDA0000142068280000051
其中,在通式(IV-1)和(IV-2)中,X表示二价基团,并且p表示0或1,并且上述部分结构中的波形线表示与由F表示的电荷输送亚单元连接的位置。
11.如权利要求8所述的电子照相感光体,
其中,由通式(I)表示的化合物中的以下部分结构和由通式(III)表示的基团是由以下通式(V-1)表示的基团或由以下通式(V-2)表示的基团:
Figure FDA0000142068280000052
其中,在通式(V-1)和(V-2)中,X’表示二价基团,并且p’表示0或1,并且上述部分结构中的波形线表示与由F表示的电荷输送亚单元连接的位置。
12.如权利要求8所述的电子照相感光体,所述电子照相感光体包含所述电荷输送层作为最外表面层。
13.如权利要求8所述的电子照相感光体,
其中,所述电荷输送层还含有热自由基发生剂或其衍生物。
14.一种处理盒,所述处理盒包含权利要求8所述的电子照相感光体,
其中,所述处理盒可从图像形成装置上拆卸。
15.一种图像形成装置,所述图像形成装置包含:
权利要求8所述的电子照相感光体;
对所述电子照相感光体充电的充电装置;
在所充电的电子照相感光体上形成静电潜像的静电潜像形成单元;
利用色调剂使形成于所述电子照相感光体上的所述静电潜像显影以形成色调剂图像的显影单元;和
将所述色调剂图像转印至转印介质的转印单元。
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