CN102277497B - 一种从废旧电路板中回收金、钯、铂、银的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及工业废弃物再生领域，具体涉及一种从废旧电路板中回收金、钯、铂、银的方法。该方法包括以下步骤：(1)对已提取铜镍铅锡废旧电路板除杂；(2)分离回收钯、银；(3)分离回收铂、金；与现有技术相比，本发明回收成本较低，并且回收率和回收金属纯度较高。
Description
技术领域
本发明涉及工业废弃物再生领域，具体涉及一种从废旧电路板中回收金、钯、铂、银的方法。
背景技术
随着科学技术发展，产品更新频率的加快，各类电子产品废弃物越来越多。废旧电路板中存在多种金属，如果不能得到有效地回收处理，将会对环境造成二次污染，同时，资源的浪费也不符合建设节约型社会的要求，因此，有必要对废旧电路板中的金属进行回收处理，消除电子污染，实现金属资源的综合回收利用。目前，对废旧电路板的金属回收，其回收率以及回收金属的纯度仍不能达到较高水平，而且回收成本较高。
发明内容
为克服现有技术存在的上述问题，本发明提供一种回收成本较低，并且回收率和回收金属纯度较高的从废旧电路板中回收金、钯、铂、银的方法。
本发明所述的从废旧电路板中回收金、钯、铂、银的方法，包括以下步骤：
（1）除杂
对经提取铜、镍、铅、锡等金属后的废旧电路板粉末焙烧除掉能挥发的杂质、氧化少量的贱金属，焙烧温度大约为300-500℃，焙烧时间2-4小时；然后用100-200g/L的硫酸溶解经焙烧后的物料，进一步除去贱金属；剩余滤渣中的铜、镍、锡的含量均低于0.1%；
（2）分离回收钯、银
用热的浓硝酸（浓度60%以上）来溶解钯与银，反应温度70-95℃，反应时间2-4小时，产生的气体用碱来吸收；滤液经过蒸馏，在120℃下蒸馏1-3小时，蒸馏掉大部分硝酸，再用碱中和到溶液中的氢离子浓度0.5-1mol/L。加入银摩尔数1.2-1.5倍的氯化盐，在60-99℃下反应1-3小时，过滤并用纯水洗涤数次，得到氯化银沉淀。用过量工业氨水（质量分数10%-12.5%）在20-50℃下搅拌1-2小时。得到的银氨浸液再用水合肼还原，反应温度40-70℃，水合肼过量2-3倍，反应时间0.5-1.5小时，过滤后用纯水洗涤数次即可得到纯度为99.9%的银粉；剩余为含有钯的溶液，赶走大部分游离的硝酸后用弱还原剂还原提取钯（具体提钯工艺如下：滤液赶走大部分硝酸后，使得溶液的pH在0.5-1.0，然后按照钯与还原剂（如甲酸，甲醛）等摩尔比1:4-8加入还原剂，在30-70℃反应2-4小时，经过过滤洗涤得到海绵钯）；
（3）分离回收铂、金
步骤（2）过滤得滤渣用盐酸与次氯酸钠的混合溶液浸出，反应温度为80-99℃，反应时间5-10小时，产生的氯气用碱吸收；得到的滤液中含有铂离子与金离子，加热状态（温度是50-70℃）下加入过量的氯化铵，氯化铵与铂的摩尔比是2.5-4:1，反应2-4小时，生成难溶于水的（NH4）2[PtCl6]，而金不沉淀，过滤后干燥得到（NH4）2[PtCl6]，经过灼烧后得到海绵状的铂，灼烧温度500-1000℃，灼烧时间2-4小时；滤液中含有金离子，还原得到金粉，金与还原剂的摩尔比是1:3-6，在20-60℃下反应1-3小时，过滤洗涤得到金粉。
优选地，
步骤（2）还原钯时采用的还原剂为甲醛或者甲酸。
步骤（2）中，还可将提取银和钯后所得的废水返回做底水。
步骤（3）中，还可将产生的氯气用碱吸收后的吸收液返回做浸出剂。
步骤（3）中，还原金粉所采用的还原剂是水合肼或者甲醛或者二氧化硫。
与现有技术相比，本发明回收成本较低，并且回收率和回收金属纯度较高。步骤（2）中直接用水合肼还原成银粉，并且将提取银和钯后所得的废水返回做底水，大大提高了回收效率，并且降低了成本，同时减少了废水排放，减少了对环境的污染。步骤（3）将产生的氯气用碱吸收后的吸收液返回做浸出剂，大大提高了原料的利用率，进一步降低成本，采用水合肼或者甲醛或者二氧化硫来还原得金粉，简单快速。本发明的回收方法，回收的金属纯度都在99%以上，回收率也在99%以上。
附图说明
图1是本发明实施例1的工艺流程图。
具体实施方式
以下提供本发明的一些实施例，以助于进一步理解本发明，但本发明的保护范围并不仅限于这些实施例。
废旧电路板经过脱焊锡分离出元器件，然后经过多级破碎，使得金属从非金属中完全解离出来，然后再经过静电分选，磁选后，使得非金属、金属磁体、含铜的其他金属分离。这时的稀贵金属可以从电路板中富集5到10倍以上，含铜金属粉末经过处理完全提取出铜、镍、铅、锡等金属后，稀贵金属又可以富集100倍以上，本发明提出了一种废旧电路板中金、钯、铂、银稀贵金属的提取工艺，该工艺是工业上对废旧电路板经过铜、镍、铅、锡等金属后的进一步后续处理工艺。
实施例1
图1是本实施例从废旧电路板中回收稀贵金属方法的工艺流程图，其中所述的“富集贵金属的粉末”是指经过提取出铜、镍、铅、锡等金属后的废旧电路板粉末。
（1）低温焙烧。取经过提取出铜、镍、铅、锡等金属后的粉末，其中还含有少量的其他贱金属以及少量非金属，需要经过焙烧除掉少量的非金属、挥发掉少量其他杂质、氧化少量的贱金属，焙烧温度大约为400℃，焙烧时间3小时。
（2）硫酸酸溶。取10千克上述经焙烧后的物料，用150g/L的硫酸6.5L来溶解，反应温度85℃，反应时间3小时，反应后，剩余滤渣中的铜、镍、锡等的含量均低于0.1%。
（3）分离回收钯、银。用热的浓硝酸（浓度为60%）来溶解钯与银（硝酸的摩尔数与银钯摩尔数之比为8:1，即加入硝酸15L），反应温度85℃，反应时间3小时，产生的气体（主要是氮的氧化物）用浓度为2mol/L的氢氧化钠溶液来吸收，以免氮的氧化物污染环境。滤液用氯化钠（氯化钠与银的摩尔数之比1.3:1）沉淀银，得到的氯化银可用水合肼（水合肼过量2.2倍）直接还原成银粉，纯度可达99%以上。剩余为含有钯的溶液，将此溶液加热沸腾2小时，赶掉游离的硝酸，用甲酸（钯摩尔数的6倍加入甲酸）还原，得到的钯粉纯度可达到99.5%以上。以上银、钯的回收率都可以达到99.5%以上，废水中含有微量的钯离子与银离子，要返回做底水，以进一步提高银、钯回收率以及减少废水排放。
（4）分离回收铂、金。步骤（3）过滤得滤渣用盐酸与次氯酸钠的混合溶液（混合溶液与滤渣液固比2.5:1）浸出，反应温度为95℃，反应时间6小时，产生的氯气用浓度为2mol/L的氢氧化钠溶液来吸收，吸收后的溶液含有次氯酸根离子，可返回做浸出剂。得到的滤液中含有铂离子与金离子，加热（50-70℃）状态下加入过量的氯化铵，生成难溶于水的（NH4）2[PtCl6]，而金不沉淀，过滤后干燥得到（NH4）2[PtCl6]，经过灼烧（700℃、3小时）后得到海绵状的铂。滤液中含有金离子，用水合肼或者甲醛或者二氧化硫来还原得到金粉。金与铂的纯度均可到99%以上，回收率99.7%以上。
实施例2
（1）低温焙烧。取经过提取出铜、镍、铅、锡等金属后的粉末，其中还含有少量的其他贱金属以及少量非金属，需要经过焙烧除掉少量的非金属、挥发掉少量其他杂质、氧化少量的贱金属，焙烧温度大约为300℃，焙烧时间4小时。
（2）硫酸酸溶。取10千克上述经焙烧后的物料，用100g/L的硫酸9.75L溶解经焙烧后的物料，反应温度95℃，反应时间4小时，剩余滤渣中的铜、镍、锡等的含量均低于0.1%。
（3）分离回收钯、银。用热的浓硝酸（浓度为70%）13L来溶解钯与银，反应温度70℃，反应时间4小时，产生的气体（主要是氮的氧化物）用浓度为2mol/L的氢氧化钠溶液来吸收，以免氮的氧化物污染环境。滤液经过蒸馏，在120℃下蒸馏1-3小时，蒸馏掉大部分硝酸，再用碱中和到溶液中的氢离子浓度0.5-1mol/L；加入银摩尔数1.2倍的氯化盐，在85℃下反应2小时，过滤并用纯水洗涤3次，得到氯化银沉淀；加入质量分数10%-12.5%的过量的工业氨水在30℃下搅拌1.5小时；得到的银氨浸液再用水合肼还原，反应温度50℃，水合肼过量2倍，反应时间1小时，过滤后用纯水洗涤3次即可得到银粉；剩余为含有钯的溶液，滤液赶走大部分硝酸后，使得溶液的pH在0.7，然后按照钯与还原剂摩尔比1:5加入还原剂甲酸，在50℃反应3小时，经过过滤洗涤得到海绵钯，得到的钯粉纯度可达到99.5%以上。以上银、钯的回收率都可以达到99.5%以上，废水中含有微量的钯离子与银离子，要返回做底水，以进一步提高银、钯回收率以及减少废水排放。
（4）分离回收铂、金。步骤（3）过滤得滤渣用盐酸与次氯酸钠的混合溶液浸出，反应温度为80℃，反应时间10小时，产生的氯气用用浓度为2mol/L的氢氧化钠溶液来吸收，吸收后的溶液含有次氯酸根离子，可返回做浸出剂。得到的滤液中含有铂离子与金离子，加热状态下加入过量的氯化铵，生成难溶于水的（NH4）2[PtCl6]，而金不沉淀，过滤后干燥得到（NH4）2[PtCl6]，经过灼烧后得到海绵状的铂。滤液中含有金离子，用水合肼或者甲醛或者二氧化硫等来还原得到金粉。金与铂的纯度均可到99%以上，回收率99.7%以上。
实施例3
（1）低温焙烧。取经过提取出铜、镍、铅、锡等金属后的粉末，其中还含有少量的其他贱金属以及少量非金属，需要经过焙烧除掉少量的非金属、挥发掉少量其他杂质、氧化少量的贱金属，焙烧温度大约为500℃，焙烧时间2小时。
（2）硫酸酸溶。取上述焙烧后的物料10千克，用200g/L的硫酸4.9L溶解经焙烧后的物料，反应温度95℃，反应时间2小时，剩余滤渣中的铜、镍、锡等的含量均低于0.1%。
（3）分离回收钯、银。用热的浓硝酸（浓度为60%）来溶解钯与银（硝酸的摩尔数与银钯摩尔数之比为8:1），反应温度95℃，反应时间2小时，产生的气体（主要是氮的氧化物）用浓度为2mol/L的氢氧化钠溶液来吸收，以免氮的氧化物污染环境。滤液经过蒸馏，在120℃下蒸馏3小时，蒸馏掉大部分硝酸，再用碱中和到溶液中的氢离子浓度1mol/L；加入银摩尔数1.2倍的氯化盐，在70℃下反应3小时，过滤并用纯水洗涤5次，得到氯化银沉淀；加入质量分数10%-12.5%的过量的工业氨水在50℃下搅拌1小时；得到的银氨浸液再用水合肼还原，反应温度70℃，水合肼过量3倍，反应时间0.5小时，过滤后用纯水洗涤5次即可得到银粉，银粉纯度可达99%以上；剩余为含有钯的溶液，滤液赶走大部分硝酸后，使得溶液的pH在1.0，然后按照钯与还原剂摩尔比1:8加入还原剂甲酸，在70℃反应2小时，经过过滤洗涤得到海绵钯，，得到的钯粉纯度可达到99.5%以上。以上银、钯的回收率都可以达到99.5%以上，废水中含有微量的钯离子与银离子，要返回做底水，以进一步提高银、钯回收率以及减少废水排放的目的。
（4）分离回收铂、金。步骤（3）过滤得滤渣用盐酸与次氯酸钠的混合溶液浸出，反应温度为99℃，反应时间5小时，产生的氯气用用浓度为2mol/l的氢氧化钠溶液来吸收，吸收后的溶液含有次氯酸根离子，可返回做浸出剂。得到的滤液中含有铂离子与金离子，在50℃下加入过量的氯化铵，氯化铵与铂的摩尔比是4:1，反应4小时，生成难溶于水的（NH4）2[PtCl6]，而金不沉淀，过滤后干燥得到（NH4）2[PtCl6]，经过灼烧后得到海绵状的铂，灼烧温度1000℃，灼烧时间2小时；滤液中含有金离子，还原得到金粉，金与还原剂的摩尔比是1:3，在60℃下反应3小时，过滤洗涤得到金粉。金与铂的纯度均可到99%以上，回收率99.7%以上。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (5)
1.一种从废旧电路板中回收金、钯、铂、银的方法，其特征是，包括以下步骤：
（1）除杂
对经提取铜、镍、铅、锡金属后的废旧电路板粉末焙烧除掉能挥发的杂质、氧化少量的贱金属，焙烧温度为300-500℃，焙烧时间2-4小时；然后用100-200g/L的硫酸溶解经焙烧后的物料，进一步除去贱金属；剩余滤渣中的铜、镍、锡的含量均低于0.1%；
（2）分离回收钯、银
用热的浓度60%以上的浓硝酸来溶解钯与银，反应温度70-95℃，反应时间2-4小时，产生的气体用碱来吸收；滤液经过蒸馏，在120℃下蒸馏1-3小时，蒸馏掉大部分硝酸，再用碱中和到溶液中的氢离子浓度0.5-1mol/L；加入银摩尔数1.2-1.5倍的氯化盐，在60-99℃下反应1-3小时，过滤并用纯水洗涤2-5次，得到氯化银沉淀；加入质量分数10%-12.5%的过量的工业氨水在20-50℃下搅拌1-2小时；得到的银氨浸液再用水合肼还原，反应温度40-70℃，水合肼过量2-3倍，反应时间0.5-1.5小时，过滤后用纯水洗涤2-5次即可得到银粉；剩余为含有钯的溶液，滤液赶走大部分硝酸后，使得溶液的pH在0.5-1.0，然后按照钯与还原剂摩尔比1:4-8加入还原剂，在30-70℃反应2-4小时，经过过滤洗涤得到海绵钯；
（3）分离回收铂、金
步骤（2）过滤得滤渣用盐酸与次氯酸钠的混合溶液浸出，反应温度为80-99℃，反应时间5-10小时，产生的氯气用碱吸收；得到的滤液中含有铂离子与金离子，在50-70℃下加入过量的氯化铵，氯化铵与铂的摩尔比是2.5-4:1，反应2-4小时，生成难溶于水的（NH4）2[PtCl6]，而金不沉淀，过滤后干燥得到（NH4）2[PtCl6]，经过灼烧后得到海绵状的铂，灼烧温度500-1000℃，灼烧时间2-4小时；滤液中含有金离子，还原得到金粉，金与还原剂的摩尔比是1:3-6，在20-60℃下反应1-3小时，过滤洗涤得到金粉。
2.根据权利要求1所述的从废旧电路板中回收金、钯、铂、银的方法，其特征是，步骤（2）还原钯时所用的还原剂为甲醛或者甲酸。
3.根据权利要求1所述的从废旧电路板中回收金、钯、铂、银的方法，其特征是，步骤（2）中，将提取银和钯后所得的废水返回做底水。
4.根据权利要求1所述的从废旧电路板中回收金、钯、铂、银的方法，其特征是，步骤（3）中，将产生的氯气用碱吸收后的吸收液返回做浸出剂。
5.根据权利要求1所述的从废旧电路板中回收金、钯、铂、银的方法，其特征是，步骤（3）中，还原得到金粉时所用的还原剂为水合肼或者甲醛或者二氧化硫。
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Non-Patent Citations (3)
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| 朱雯.废电脑及配件的材料回收.《中国优秀博硕士学位论文全文数据库(硕士)工程科技Ⅰ辑》.2004,(第4期),11、20. * |
| 蒋志建.从含钯、铜、银等贵金属废料中回收钯和银.《湿法冶金》.2003,第22卷(第3期),155-158. |
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