CN102703708A - 一种电子废弃物提取金银的方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种电子废弃物提取金银的方法。本发明利用水合肼还原氯化银属液固相反应，接触充分，反应迅速，分离容易，不会给银粉带入新的杂质，还原后的银粉质量好的优点，采用水合肼-氢氧化钠还原氯化银方法。本发明解决了使用氨水带来的成本高，氨水对工作环境污染较重等缺陷。同时，因氢氧化钠的应用，本发明进一步采用可稳定再利用的水合肼-氢氧化钠废液实现降低水合肼用量70%，大幅降低了水合肼还原氯化银的成本，使水合肼还原氯化银的综合成本接近铁粉置换氯化银的综合成本。

Description

一种电子废弃物提取金银的方法

技术领域

本发明属于废品回收处理利用技术领域，尤其属于电子废弃物回收处理技术领域，特别涉及电子废弃物提取金银的方法。

背景技术

随着电子技术的发展，各类电子产品已广泛涉及人类近乎所有领域，也产生了大量电子废弃物，电子废弃物含有大量有用原料，废弃也会对自然生态造成严重破坏。

中国专利申请201010194555.6等公开了电子废弃物的一种处理方法，目前对电子废弃物处理的研究受到广泛关注，已有大量研究结果公开并应用于废弃物处理工业生产中。

对于阳极泥处置，均采用将金银等提取再回用方法。考虑到阳极泥中银的含量远大于金的含量，故采用硝酸分银，将银溶解形成硝酸银溶液，剩下的渣主要为黄金，在将渣中的黄金提纯外售。

针对硝酸银溶液中还含有其它杂质，利用氯化纳将溶液中的Ag离子沉淀为氯化银，起到提纯和除杂作用。再还原AgCl得到还原银粉。还原AgCl中银主要有锌粉置换、铁粉置换、亚硫酸钠-甲醛还原和氨水-水合肼还原等方法。这些方法各有特点，在工业上均有应用。

铁粉置换法虽然是最经济的生产方法，但工艺控制较困难，操作不当将产生严重后果。由于铁粉置换氯化银属固相之间的反应，必须相互接触才可能发生。要彻底将氯化银置换完全，就必须保持铁粉有一定的过量。但过量的铁粉混在银粉中，将影响银粉的熔化及银的电解精炼，必须提前除去。实际生产中常采用加硫酸浸泡、再水洗除去的方法，但难以清洗干净硫酸。含铁含酸银粉在烘干和熔化时，既腐蚀容器及设备，又产生大量呛人的烟尘和含铁釉渣。如果铁粉储存不当而提前被氧化成氧化铁，氧化铁混入银粉中既不能置换氯化银，又增加了银粉的含铁量。不仅降低了氯化银置换银粉的质量，还造成新环境污染和银的损失，生产成本大幅上升。

锌粉置换法操作简便，但成本较高，还原银粉含银量也较低，同时含锌废水的处理会增加废水处理的负荷，也会产生大量含锌固体废料。

亚硫酸钠-甲醛还原法效果好，且浸出剂能循环多次使用，但此法要求的亚硫酸钠浓度高，操作时亚硫酸钠易结晶析出，堵塞管道，影响操作。

相对而言，氨水-水合肼还原法因其简单、高效、还原银粉成色高，适用于各种规模的操作而在工业上应用较为广泛。然而，我们发现由于水合肼价格昂贵，氨水挥发影响操作环境等因素，同时其工艺对设备要求较高，在实际生产应用中也受到限制。

发明内容

本发明根据现有技术的不足公开了一种电子废弃物提取金银的方法。本发明要解决的问题是提供一种不采用氨水调节PH且余量还原剂可再利用的提取金银的方法。

本发明通过以下技术方案实现：

电子废弃物提取金银的方法，其特征在于包括以下步骤：

（1）、将电子废弃物制得的阳极泥采用硝酸溶解分离得到固态金，溶液加入饱和食盐水制得氯化银沉淀；

（2）、将步骤（1）得到的氯化银沉淀用水清洗至洗水呈中性；

（3）、将步骤（2）清洗后的氯化银固体与去离子水按重量比1:1.5混合放入反应釜；

（4）、步骤（3）的混合液在搅拌下加入浓度为100g/l氢氧化钠溶液，保持反应溶液PH≥10；

（5）、保持温度≤65℃，缓慢加入重量百分比浓度为80％的水合肼溶液至无气泡产生，反应过程中保持反应溶液PH≥10；

（6）、继续搅拌60分钟后抽滤得固态银，滤液回收用于再次反应制备中步骤（5）水合肼溶液加入前加入反应釜；

（7）、步骤（1）得到的固态金和步骤（6）得到的固态银分别清洗纯化得商品金、银。

本发明有益性：本发明利用水合肼还原氯化银属液固相反应，接触充分，反应迅速，分离容易，不会给银粉带入新的杂质，还原后的银粉质量好的优点，采用水合肼-氢氧化钠还原氯化银方法。本发明解决了使用氨水带来的成本高，氨水对工作环境污染较重等缺陷。同时，因氢氧化钠的应用，本发明进一步采用可稳定再利用的水合肼-氢氧化钠废液实现降低水合肼用量70%，大幅降低了水合肼还原氯化银的成本，使水合肼还原氯化银的综合成本接近铁粉置换氯化银的综合成本。

附图说明

图1是本发明工艺流程图。

具体实施方式

下面通过实施例对本发明进行进一步的描述，本实施例只用于对本发明进行进一步的说明，但不能理解为对本发明保护范围的限制，本领域的技术人员可以根据上述本发明的内容作出一些非本质的改进和调整属于本发明保护的范围。

结合图1。

在对电子废弃物固态分类处理后，金属部分进行电解处理，电解处理的阳极泥继续进行贵金属提取。

本发明采用氢氧化钠溶液-水合肼还原法提取银，化学反应式为：

4AgCl+N₂H₄·H₂O+4NaOH=4Ag+5H₂O+4NaCl+N₂↑

含金银阳极泥处置如下：

1、用清水清洗阳极泥，直至洗水为中性，将铜电解残留液洗干净。

2、选用工业浓硝酸（98%），同水按体积比1:1配置硝酸液，将洗净的阳极泥置于溶解釜内，将硝酸液缓慢加入，并采用50～100r/min搅拌。当溶解釜无气泡冒出时停止加入硝酸液，在继续搅拌30min。

3、溶液过滤，滤布采用200目涤纶布，过滤方式负压抽滤。

4、滤渣主要含黄金，滤渣清洗，直至洗水为中性，抗干，熔化，水淬为粗金粒。

5、粗金粒采用王水溶解，每100kg粗金粒先加入100L水，再加入400L工业浓盐酸，最后加入100L工业浓硝酸，盐酸和硝酸按比例分3～4次缓慢加入。

6、金液过滤，滤渣可加入在下次王水溶金过程中，滤布采用200目丙纶布，过滤方式负压抽滤。

7、金液抽入还原釜内，用5mol/L盐酸将金液盐酸浓度调节到1mol/L以上。在常温将100kg无水亚硫酸钠配置成饱和亚硫酸钠溶液，再缓慢加入还原釜，并采用50～100r/min搅拌，温度控制在60～70摄氏度，搅拌反应时间4h～6h，放液过滤，可得到99.95%以上成色金粉，炕干铸锭后外售。金回收率可达到98%。

8、硝酸分金后含银液，在沉淀釜内缓慢加入饱和食盐水，直至加入饱和食盐水后液体无白色沉淀生成为止。并采用50～100r/min搅拌。

9、过滤得到氯化银，滤布采用200目涤纶布，过滤方式负压抽滤。

10、将氯化银清洗至洗水无色呈中性，放入反应罐。反应罐分为两部分，之间装有带滤布的过滤板，过滤板周围采用聚四氟垫子密封，上下两部分由螺栓密封连接形成一个整体，反应罐带有挂耳，可吊在出粉门吊上出粉，既便于更换滤布，也便于清洗粉体和出粉。配套搅拌装置可调速、升降和正反转，带有水蒸气抽风设施。

水合肼溶液通过负压抽入高位罐，再自流到计量罐内，按需要量加入。当使用完毕后，高位罐和计量罐及管路内的水合肼须放入专用储存桶按安全规定存放。

氢氧化钠溶液先在地面溶碱罐配好，再用泵送至高位罐内，最后自流到计量罐，按需加入。

反应产生的尾气主要为水蒸气，反应产生的废水含有水合肼、氢氧化钠和氯化钠，利用负压抽入装用高位液罐内，返回氯化银沉淀还原步骤，循环综合利用，清洗氯化银等不含水合肼的废水经废水处理设备处理后达标排放。通过循环综合利用，能减少水合肼、氢氧化钠和氯化钠的用量，节约成本，同时保障废水处理后达标排放。

最终还原得到99.95%以上成色银粉，炕干铸锭后外售。银回收率可达到99%。

针对氢氧化钠-水合肼、氨水-水合肼、铁置换等三种方式进行分析比较，以还原1吨银为例，成本比较如下：

结合上表，可以得知，虽然氢氧化钠-水合肼还原氯化银的直接试剂成本是铁置换法的2倍多，但过程中花费的人工成本要少得多，且周期较短，相应的能耗和占用料就更低。特别是基本不产生尾渣，极大地降低了后续熔化成本和尾渣处理成本，很大程度上减少了银的损耗。重要的是采用了含有水合肼、氢氧化钠和氯化钠废水综合利用，同铁置换法相比，能节约一半以上的水消耗，且降低三分之二的废水的产生量，有利于降低废水处理成本和环境保护。

具体氯化银提银工艺如下：

结合图1流程图。

1、设备

1.1设备主要包括作为反应釜的还原缸、还原搅拌装置、出粉装置，配套氯化钠溶解槽、水合肼高位槽、碱液高位槽、水合肼计量槽、碱液计量槽、水力喷射泵等。

1.2液体输送采用负压提升和自流方式。

1.3工地地面应用耐酸瓷砖铺盖，并用环氧树脂涂抹，以保证不渗不漏。工地墙壁用耐酸防潮油漆涂制，并要有同样质量的地构。工地有排风及干燥设备。

2、准备

2.1穿戴好相应的劳保用品，然后进行还原操作作业；

2.2将水合肼抽入高位罐，备用，水合肼含量为80%；

2.3将氢氧化钠溶液泵入高位罐，备用，氢氧化钠溶液浓度为100g/l；

2.4氯化银用热水清洗，将其它杂质的可溶物洗去，纯化使其成砂状；

2.5计量氯化银重量，按要求称重加入氯化银；

3、工作程序

3.1还原：

3.1.1将氯化银装入还原缸内；

3.1.2加入水，水量以淹过氯化银为宜，本例氯化银固体与去离子水按重量比1:1.5混合；

3.1.3将还原缸推入搅拌器下准确位置；

3.1.4下降搅拌器，搅拌叶片接触水面后，启动搅拌器，搅拌器转速由小到大缓慢增加；

3.1.5氯化银、氢氧化钠、水合肼、水按1：0.264：0.103：1.5的重量比加入，要求：缓缓加入氢氧化钠溶液，保持还原缸内溶液pH值在10以上；缓缓加入水合肼溶液，保持还原缸内反应平稳，反应温度不超过65℃；

3.1.6反应结束后，应继续搅拌1小时以上。

3.2清洗烘干：

3.2.1还原结束后，用真空抽去反应液，；

3.2.2用热水清洗银粉，第一次用少量热水清洗，洗水与反应液储存在专用容器内，返回沉淀工序使用；

3.2.3继续用热水清洗银粉，洗至洗水不含氯离子为止，抽滤滤干；

3.2.4将银粉用电炉烘干，装入储槽中，送熔化工序。

4、废液处理

4.1洗水集中到专用槽内，检查是否含银，检查水合肼的含量。

4.2洗水中含银应用氯化钠进行沉淀，水合肼超标应用漂白粉或双氧水处理；

4.3洗水经处理后水合肼含量小于2mg/L后排放。

Claims (1)

1.电子废弃物提取金银的方法，其特征在于包括以下步骤：

（1）、将电子废弃物制得的阳极泥采用硝酸溶解分离得到固态金，溶液加入饱和食盐水制得氯化银沉淀；

（2）、将步骤（1）得到的氯化银沉淀用水清洗至洗水呈中性；

（3）、将步骤（2）清洗后的氯化银固体与去离子水按重量比1:1.5混合放入反应釜；

（4）、步骤（3）的混合液在搅拌下加入浓度为100g/l氢氧化钠溶液，保持反应溶液PH≥10；

（5）、保持温度≤65℃，缓慢加入重量百分比浓度为80%的水合肼溶液至无气泡产生，反应过程中保持反应溶液PH≥10；

（6）、继续搅拌60分钟后抽滤得固态银，滤液回收用于再次反应制备中步骤（5）水合肼溶液加入前加入反应釜；

（7）、步骤（1）得到的固态金和步骤（6）得到的固态银分别清洗纯化得商品金、银。

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