CN102047185B - 电子照相感光体、其制造方法及电子照相装置 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种电子照相感光体、其制造方法及搭载有该电子照相感光体的电子照相装置，该电子照相感光体的涂布液稳定性良好，金属氧化物的分散性良好且没有白底上的黑点、本底灰雾的图像缺陷，各环境下的图像特性良好。在导电性基体(1)上依次叠层有基底层(2)及感光层(3)而成的电子照相感光体(7)，其中，基底层(2)含有以芳香族二羧酸、碳原子数8以上的一种或两种以上的脂肪族二羧酸、和具有环烷结构的一种或两种以上的二胺为原料进行聚合而成的树脂作为主要成分，还含有金属氧化物，树脂中，芳香族二羧酸为0.1～10mol％，树脂的酸值和碱值均为10KOHmg/g以下。

Description

电子照相感光体、其制造方法及电子照相装置

技术领域

本发明涉及电子照相感光体(以下也称为“感光体”)、其制造方法及搭载有该感光体的电子照相装置，详细而言，本发明涉及搭载于复印机、传真机、打印机等各种电子照相装置而使用的电子照相感光体、其制造方法及搭载有该感光体的电子照相装置。

背景技术

利用电子照相方式的图像形成方法除应用于办公用复印机、打印机、绘图机及将它们的功能复合在一起的数码图像合成机等以外，近年来，还广泛应用于面向个人的小型打印机、传真收发机等。在这些各种电子照相装置用的感光体中，自卡尔逊的发明(参照专利文献1)以来，开发了许多感光体，最近，特别是使用有机材料的有机感光体(OPC：Organic Photo Conductor)是通常采用的感光体。

作为这种使用有机材料的有机感光体，具有在铝等导电性基体上依次叠层有基底层、电荷发生层、电荷输送层和根据需要的保护层而成的功能分离型感光体。上述基底层由阳极氧化膜及树脂膜等构成；上述电荷发生层是将酞菁类、偶氮颜料等具有光导电性的有机颜料分散在树脂中而成的；上述电荷输送层是使与π电子共轭体系结合的胺、腙等具有与电荷的跳跃传导相关的局部结构的分子溶解在树脂中而成的。另外，也已知根据需要将同时具有电荷产生及电荷输送功能的单一的感光层设置在基底层上的单层型感光体。

作为上述各层的形成方法，将导电性基体浸渍涂布于涂料的方法因批量生产率优异而通常采用，该涂料是将具有电荷产生及光散射等功能的颜料(电荷发生材料)、发挥电荷输送作用的电荷输送材料分别溶解或分散在适当的树脂溶液中而得到的。

另一方面，近年的电子照相装置的主流是所谓的数码机，该数码机以氩、氦—氖、半导体激光器或发光二极管等的单色光为曝光光源，将图像及文字等信息进行数字(digital)化处理，并转换为光信号，将光照射在带电的感光体上，由此在感光体表面形成静电潜像，通过调色剂将该静电潜像可视化。

另外，在电荷发生材料中，也由于酞菁类与其他电荷发生材料相比，在半导体激光器(780nm)的振荡波长区域的吸光度大，且具有优异的电荷产生能力，因此作为感光层用材料得到广泛采用。目前，已知使用具有铜、铝、铟、钒、钛等作为中心金属的各种酞菁的感光体。

作为使感光体带电的方法，有电晕丝等带电部件与感光体非接触的非接触带电方式、和使用半导电性的橡胶辊或电刷的带电部件与感光体接触的接触带电方式。其中，与非接触带电方式相比，接触带电方式由于在离感光体极近的地方发生电晕放电，因此具有臭氧发生少、附加电压可以很低这种特长。因而，可以实现更小型且成本低、环境污染小的电子照相装置，所以特别是在中型～小型装置中成为主流。

作为清洁感光体表面的装置，主要采用以刮板刮擦和在显影同时的清洁工序等。利用刮板的清洁通过该刮板刮擦有机感光体表面的未转印残留调色剂，有时将调色剂回收于废调色剂盒中，或再返回显影器。这种利用刮板刮擦方式的清洁器需要回收调色剂的回收盒及/或用于循环的空间，还必须监视调色剂回收盒的满度。另外，在刮板上滞留有纸粉或外部添加材料时，有时也会伤及有机感光体的表面而缩短电子照相感光体的寿命。因此，有时也在显影工序中回收调色剂，或在紧邻显影辊之前设置将附着于电子照相感光体表面的残留调色剂磁或电吸引的工序。另外，也正在进行如下尝试，即，为了提高转印工序中的调色剂转印效率，通过按照温湿度环境及纸的特征进行将转印电流设为最佳的控制来提高转印效率，由此减少残留调色剂。这样，作为适合这种工序及接触带电方式的有机感光体，需要优化了调色剂的离型性的有机感光体(参照专利文献2)及转印影响小的有机感光体。

在反转显影工序中，暗部电位对应于图像上的白纸部，明部电位对应于印字部。因此，当在导电性基体上存在显著的凹凸等结构上的缺陷、或杂质的析出等与材质的不均匀性相关的缺陷等时，这些缺陷就成为白纸部上的黑点、本底灰雾等图像缺陷而显现。其结果，认为因导电性基体上的缺陷会产生从导电性基体向感光层的电荷注入，引起在该缺陷上局部的静电电位降低，由此产生图像不良。特别是在同时采用反转显影方式和接触带电方式的电子照相装置中，由于感光体和带电部件直接接触，因此发生电荷泄漏，这种倾向很显著。另外，近年来，彩色机正在增加，但在彩色机中，由于大多较高地设定转印电流，因此转印时的电荷泄漏造成的不良情况会增加。

为了改善这种电子照相装置的问题，通常在导电性基体和感光层之间设置基底层来进行，除使用铝的阳极氧化膜、勃姆膜以外，使用聚乙烯醇、酪蛋白、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸、明胶、聚氨酯、聚酰胺等树脂膜。例如，在专利文献3中，公开了一种将阳极氧化膜用于基底层的感光体，专利文献4～6公开了具有包含特定的尼龙的基底层的感光体。但是，对于这些基底层而言，来自基板的曝光光的反射所形成的干涉条纹造成图像不良，对该问题的解决成为课题。

另外，由于共聚尼龙膜通过浸渍涂敷法可以得到均匀的膜厚，批量生产率优异且廉价，因此被广泛采用。例如，在专利文献7中，作为背面曝光用的感光体，公开了一种使用己内酰胺作为共聚尼龙树脂的结构单体的技术。另外，专利文献8公开了一种包含特定的共聚组成的尼龙树脂的基底层在静电及残留电位特性上优异的技术。另外，专利文献9公开了一种包含具有特定的二胺成分的共聚酰胺树脂的感光体涂布液在涂布性和保存稳定性提高上有效的技术。但是，在使用这种基底层的情况下，存在如下问题：电特性会因使用环境而大幅度地波动，特别是在高温高湿度下，电阻会因基底层吸湿而波动，产生图像的本底灰雾。另外，存在如下问题：在低温低湿度环境下，树脂的电阻大幅度地上升引起的明部电位上升造成的浓度下降及基底层成为高电阻，发生膜中的电荷陷阱造成的图像上的曝光存储。

作为这些图像不良情况发生的对策，提出了将氧化钛、氧化锌等金属氧化物颗粒分散于树脂中的基底层，目的是为了通过抑制来自基板的过剩的曝光光的反射来防止干涉条纹造成的图像不良，并且适当地调节基底层的电阻。例如，专利文献10公开了一种中间层使用含有氧化钛的树脂层的技术，目的是为了抑制环境依赖性。另外，专利文献11公开了一种通过中间层使用特定结构的聚酰胺树脂可以得到耐湿性提高的技术。另外，专利文献12公开了一种包含具有特定结构的二胺成分的共聚酰胺树脂和偶氮颜料的感光体。另外，专利文献13公开了一种使用将聚合脂肪酸和二胺缩合而成的聚酰胺树脂的感光体。

另外，作为引起白底上的黑点、本底灰雾等图像缺陷的其他主要原因，可以举出基底层使用的金属氧化物的凝聚物。当这种凝聚物存在于涂布液中时，这些凝聚物在涂布时也会摄入膜中而成为电荷的路径，产生电荷向感光层表面的微小泄漏，引起与基底的缺陷造成的图像缺陷同样的缺陷。因此，专利文献14公开了通过设为使用金属氧化物及特定的共聚物和酞菁颜料的感光体而能够抑制长期使用所造成的底污染的技术。

另外，作为环境依赖性提高、金属氧化物的分散性良好、图像特性良好的感光体，专利文献15公开了将含有芳香族二羧酸单体的聚酰胺树脂用于基底层的感光体。

专利文献1：美国专利第2297691号说明书

专利文献2：日本特开2006-39022号公报

专利文献3：日本特开2002-323781号公报

专利文献4：日本特开平5-34964号公报

专利文献5：日本特开平2-193152号公报

专利文献6：日本特开平3-288157号公报

专利文献7：日本特开昭60-501723号公报

专利文献8：日本特开平8-328283号公报

专利文献9：日本特开平4-31870号公报

专利文献10：日本特开昭63-298251号公报

专利文献11：日本特开2003-287914号公报

专利文献12：日本特开2006-208474号公报

专利文献13：日本特开2006-221157号公报

专利文献14：日本特开2007-178660号公报

专利文献15：日本特开2004-101699号公报

发明内容

但是，专利文献10中，仅仅作为实施例记载了特定结构的尼龙树脂。另外，专利文献11中，在结构单体中的二元羧酸结构中未记载芳香环，关于添加芳香族二羧酸作为单体所实现的效果未进行充分研究。

另外，专利文献12记载了包含具有特定结构的二胺成分的共聚酰胺树脂和偶氮颜料的感光体，但没有表示该结构的聚酰胺树脂的对转印过程的效果。另外，专利文献13记载了使用将聚合脂肪酸和二胺缩合而成的聚酰胺树脂的感光体，但存在基底层的特性会因涂布液中不饱和脂肪酸氧化而波动的问题。

另外，专利文献14公开了通过设为使用金属氧化物及特定的共聚物和酞菁颜料的感光体而能够抑制长期使用造成的底污染的技术。但是，现状是，以专利文献14记载的聚合树脂虽然能够抑制二次凝聚物的发生，但未对彩色机等转印电流高的装置中的转印影响造成的电位波动进行充分的研究。

另外，专利文献15提出了将含有芳香族二羧酸单体的聚酰胺树脂用于基底层的感光体，但是当使用这种基底层时，存在如下问题：在如四循环彩色机这样的转印电流高的工序中，受转印性的影响，在图像上产生浓度不均。

因此，现有感光体不能避免如下问题：在如彩色机那样较高地设定转印电流的情况下，反极性的空间电荷在感光体层中蓄积，给下道转印工序时的带电性带来不良影响，转印部位在下道工序中产生浓度变化及存储之类的图像不良情况。

因此，本发明就是鉴于以上的问题点而开发的，其目的在于提供一种电子照相感光体，其涂布液稳定性良好，金属氧化物的分散性良好，且没有白底上的黑点、本底灰雾的图像缺陷，各环境下的图像特性良好。另外，本发明的目的在于提供一种特别是彩色机的图像浓淡层次性及色彩再现性良好的电子照相感光体。另外，本发明的目的在于提供一种电子照相感光体，其在如彩色机那样的转印电流高的装置中，也不产生转印影响所造成的电位波动，由此图像均匀性高，转印过程不作为图像存储而产生，即，可以得到稳定且良好的图像质量。此外，本发明的目的在于提供该电子照相感光体的制造方法及搭载有该电子照相感光体的电子照相装置。

为了解决上述课题，本发明的发明者进行了深入研究，结果发现，使用特定的原料，将其酸值及碱值控制在适度范围内而合成聚酰胺树脂，使用该聚酰胺树脂，在其中分散金属氧化物而得到基底层，通过使用该基底层而能够解决上述课题，从而完成本发明。即，发现能够得到一种环境特性良好、彩色机的图像浓淡层次性及色彩再现性良好、金属氧化物的分散性良好且防止白底上的黑点、本底灰雾的图像缺陷的电子照相感光体，从而完成本发明。另外，发现能够得到一种即使在如彩色机那样的转印电流高的装置中也不产生转印影响所造成的电位波动，由此图像均匀性高，转印过程不作为图像存储而产生的电子照相感光体，从而完成本发明。

即，本发明的电子照相感光体的特征为，在导电性基体上依次叠层有基底层和感光层，上述基底层含有以芳香族二羧酸、碳原子数8以上的一种或两种以上的脂肪族二羧酸、和具有环烷结构的一种或两种以上的二胺为原料进行聚合而成的树脂作为主要成分，还含有金属氧化物。另外，上述树脂中，上述芳香族二羧酸为0.1～10mol％，上述树脂的酸值和碱值均为10KOHmg/g以下。

在本发明中，设上述芳香族二羧酸和碳原子数8以上的一种或两种以上的上述脂肪族二羧酸的合计为Amol％，设具有环烷结构的一种或两种以上的上述二胺的合计为Bmol％时，优选上述树脂以满足下式(1)的方式混合并聚合而成。

-2.0mol％≤A-B≤2.0mol％              (1)

本发明的另一种电子照相感光体的特征为，在导电性基体上依次叠层有基底层和感光层，上述基底层含有以芳香族二羧酸、和碳原子数8以上的一种脂肪族二羧酸、和具有环烷结构的一种二胺为原料进行聚合而成的树脂作为主要成分，还含有金属氧化物。另外，上述树脂中，上述芳香族二羧酸为0.1～10mol％，上述树脂的酸值和碱值均为10KOHmg/g以下。

在本发明中，设上述芳香族二羧酸和碳原子数8以上的一种上述脂肪族二羧酸的合计为Amol％，设具有环烷结构的一种上述二胺的量为Bmol％时，优选上述树脂以满足下式(1)的方式混合并聚合而成。

-2.0mol％≤A-B≤2.0mol％          (1)

本发明的电子照相感光体的制造方法是制造上述电子照相感光体的方法，包括在导电性基体上涂布基底层用涂布液而形成基底层的工序。另外，这种涂布液含有以芳香族二羧酸、碳原子数8以上的一种或两种以上的脂肪族二羧酸、和具有环烷结构的一种或两种以上的二胺为原料进行聚合而成的树脂作为主要成分，还含有金属氧化物，上述树脂中，上述芳香族二羧酸为0.1～10mol％，上述树脂的酸值和碱值均为10KOHmg/g以下。

本发明的电子照相装置搭载有上述电子照相感光体。

发明的效果

根据本发明，可以实现如下电子照相感光体，即，通过设为上述构成，涂布液中的分散稳定性极高，通过将金属氧化物分散在基底层中，低温低湿度环境下的明部电位上升引起的浓度下降较小。另外，可以实现如下电子照相感光体，即，抑制基底层中的金属氧化物二次凝聚物的产生，从而不产生来源于这些二次凝聚物的白纸上的黑点、本底灰雾等图像缺陷。另外，推测通过使用这种基底层，基底层的空穴输送能力提高，在转印电位波动成高电压的情况下，来源于基底层的空穴的陷阱量减少，可以减小下道工序的静电表面电位降低量。因而，通过将这种本发明的电子照相感光体搭载于电子照相装置中，不仅在通常的使用环境下，而且在低温低湿度环境下，都没有浓度下降及存储，在高温高湿度环境下，也没有本底灰雾及黑点等发生，能够得到良好的图像。另外，即使在如彩色机那样的转印电流高的装置中，也能够得到不会发生转印的影响造成的图像不良情况的感光体。

另外，与专利文献14记载的树脂相比，通过变更构成的单体，可以抑制二次凝聚物的产生，除此以外，对于彩色机等转印电流高的装置的转印影响造成的电位波动等，也能够得到充分的效果。

附图说明

图1是表示本发明的负带电功能分离叠层型电子照相感光体的构成例的模式截面图；

图2是表示本发明的电子照相装置的概要结构图；

图3是实施例1中到的树脂的红外吸收光谱。

图4是静电电位差的评价使用的电子照相装置的截面图。

符号说明

1…导电性基体；2…基底层；3…感光层；4…电荷发生层；5…电荷输送层；6…表面保护层；7…电子照相感光体；8…带电棍；9…电位计；10…转印辊；21…辊带电部件；22…高压电源；23…图像曝光部件(曝光光源)；24…显影器；241…显影辊；25…给纸部件；251…给纸辊；252…给纸导向件；26…静电转印器(直接带电型)；27…清洁装置；271…清洁刮板；28…静电消除部件；60…电子照相装置

具体实施方式

下面，对本发明电子照相感光体的最佳实施方式进行详细说明。

电子照相感光体具有负静电叠层型感光体和正静电叠层型感光体两种，在此，作为一个例子，图1表示负静电叠层型电子照相感光体的模式截面图。如图所示，在负静电叠层型感光体的情况下，本发明的电子照相感光体7在导电性基板1上依次叠层有基底层2、由具备电荷产生功能的电荷发生层4及具备电荷输送功能的电荷输送层5构成的感光层3。另外，在任一型式的感光体7中，也可以在感光层3上进一步设有表面保护层6。另外，在图1中，表示的是由电荷发生层4和电荷输送层5构成的功能分离叠层型，但对于感光层3的构成而言，也可以为由单一的感光层构成的单层型。

另外，在本发明的感光体7中，基底层2含有以0.1～10mol％的芳香族二羧酸、碳原子数8以上的一种或两种以上的脂肪族二羧酸、和具有环烷结构的一种或两种以上的二胺为原料进行聚合而成的树脂作为主要成分，还含有金属氧化物。另外，该树脂的酸值和碱值均为10KOHmg/g以下。其中，本发明中的树脂原料的各成分的含有率的分母为树脂原料的合计。

在此，在本发明中，聚合物的反应是通过碳酸和胺的脱水缩合反应而实现的聚合，理论上，在所有的原料发生反应形成由一个分子构成的高分子的情况下，酸值及碱值呈现大致接近0的最下限值。但是，为了得到基底层2，所得到的树脂需要具有赋予相对于溶剂的溶解性的程度的分子量。在该情况下，可以得到比该最下限的酸值及碱值大的酸值及碱值。在本发明中，只要可以得到溶剂溶解性且酸值及碱值为10.0KOHmg/g以下即可，因此不特定下限值。

另外，在本发明中，用于基底层2的上述树脂的芳香族二羧酸的摩尔数为0.1～10mol％。设该芳香族二羧酸和碳原子数8以上的一种或两种以上的脂肪族二羧酸的合计为Amol％，设具有环烷结构的一种或两种以上的二胺的合计为Bmol％时，这种树脂优选以满足下述式(1)的方式混合并聚合而成。

-2.0mol％≤A-B≤2.0mol％        (1)

另外，在本发明中，设该芳香族二羧酸和碳原子数8以上的一种脂肪族二羧酸的合计为Amol％，设具有环烷结构的一种二胺的合计为Bmol％时，用于基底层2的上述树脂也可以优选以满足下述式(1)的方式混合并聚合而成。

-2.0mol％≤A-B≤2.0mol％        (1)

上述树脂原料中的芳香族二羧酸的量需要为0.1～10mol％，优选为2～8mol％。当芳香族二羧酸的量小时，树脂的吸湿性增大，感光体7的电特性的环境波动变大，因此会因高温高湿环境而导致产生灰雾及黑点不良。另一方面，当芳香族二羧酸的量超过10mol％时，分散性变差。

作为本发明使用的芳香族二羧酸，优选具有下述通式(2)所示的结构，

(式中，X表示氢原子、烷基、烯丙基、卤素原子、烷氧基、芳基或亚烷基)，具体而言，可以举出邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、及它们的X为烷基、烯丙基、卤素原子、芳基、亚烷基的化合物。其中，优选间苯二甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、或它们的氟化物、氯化物、溴化物。

在本发明中，作为碳原子数8以上的一种或二种以上的脂肪族二羧酸，可以举出十二烷二酸、十一烷二酸、癸二酸、十三烷二酸中任一个或它们的组合的脂肪族二羧酸，其中，特别优选十二烷二酸。

在本发明中，作为具有环烷结构的一种或二种以上的二胺，可以举出5-氨基-1，3，3-三甲基环己烷甲胺(有时也记述为异佛尔酮二胺)、1，2-二氨基环己烷、1，3-二氨基环己烷、1，4-二氨基环己烷、十氢萘-2，6-二胺、十氢萘-2，7-二胺，其中，特别优选异佛尔酮二胺。

以下表示使用这些原料得到的树脂的聚合例。

首先，以满足上式(1)的任意的比率将上述各种原料混合，在反应系统内，边使氮气流通，边在常压下加热升温至200～350℃，进行缩聚反应。接下来，将系统内减压，在相同温度下，进一步实施数小时反应。所得到的树脂通过滴定法测定酸值及碱值，确认酸值和碱值均为10.0KOHmg/g以下。在酸值及碱值中任一方或双方超过10.0KOHmg/g的情况下，不能得到良好的分散性，因此进一步继续反应。另外，通过对所得到的树脂测定H¹-NMR、C¹³-NMR，能够确认是否得到原料比率相应的目的共聚物。

作为本发明使用的金属氧化物，可以举出氧化钛、氧化锌、氧化锡、氧化锆、氧化硅、氧化铜、氧化镁、氧化锑、氧化钒、氧化钇、氧化铌的单体及复合金属氧化物等，可以使用它们中的一种以上的氧化物。另外，为了提高其分散性，也可以对这些金属氧化物实施表面处理。在表面处理时，例如，可以优选使用有机硅烷系的偶合剂，可以使用选自硅氧烷化合物、烷氧基硅烷化合物及硅烷偶合剂中的一种以上的有机化合物等。

作为这种金属氧化物，优选酸值和碱值均为20.0KOHmg/g以下的金属氧化物。当分散于基底层2中的金属氧化物的酸值及碱值超过20.0KOHmg/g时，有时与上述基底层树脂的分散性变差，产生图像不良。更优选的是，在基底层树脂的酸值比基底层树脂的碱值高的情况下，优选组合使用的金属氧化物的碱值比金属氧化物的酸值高。另外，在基底层树脂的碱值比基底层树脂的酸值高的情况下，优选组合使用的金属氧化物的酸值比金属氧化物的碱值高。关于基底层树脂和金属氧化物的酸碱相互作用，具有这种相对关系的分散稳定性更好，故而优选。

其中，金属氧化物的酸值通过如下方式来测定，即，将试料投入已知浓度的丁胺—甲醇溶液中，用超声波进行一小时的分散后，进行离心分离，将上清液进行滴定。另外，同时进行空白试验，用KOHmg/g(1g当量的KOH换算消耗mg数)表述所消耗的丁胺量。另外，碱值通过如下方式来测定，即，将试料投入已知浓度的醋酸—甲醇溶液中，用超声波进行一小时的分散后，将离心分离后的上清液进行滴定。另外，同时进行空白试验，用KOHmg/g(1g当量的酸的消耗量的KOH换算mg数)表述所消耗的醋酸量。

在涂布、干燥后的基底层2中，优选以树脂粘合剂相对于100质量份的基底层固体成分的比率成为5～80质量份的方式来调节涂布液中的金属氧化物和树脂粘合剂的比率。特别优选的组成是，相对于100质量份的基底层固体成分，金属氧化物为95～40质量份，树脂粘合剂为5～60质量份，进一步优选金属氧化物为90～70质量份，树脂粘合剂为10～30质量份。另外，本发明的树脂也可以单独使用，但可以根据需要，以感光体特性及涂布液分散性不产生问题的量与其他树脂混合使用，其他树脂例如为聚酰胺、聚酯、聚氨酯、三聚氰胺、环氧树脂、聚乙烯醇缩醛、聚乙烯醇缩丁醛、苯氧基树脂、有机硅树脂、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚醋酸乙烯、纤维素树脂等树脂。作为能够获得本发明的效果的范围，混合的树脂的量为相对于100质量份的树脂，本发明的树脂为100～50质量份，上述的其他树脂为0～50质量份。

基底层2的膜厚优选为0.1～10μm的范围，更优选为0.3～5μm，进一步优选为0.5～3.0μm。

在本发明的感光体7中，如果基底层2满足上述条件，则其以外的各层的构成不作特别限制，可以按照通常方法适当选择。另外，对于感光层3的构成而言，也可以如上所述为由电荷发生层4和电荷输送层5构成的功能分离叠层型、或由单一感光层构成的单层型的任一型。在下述中，以功能分离叠层型的情况为例对各层的构成进行说明。

作为导电性基体1，可以使用各种金属例如铝制的圆筒、或导电性塑料制膜等。另外，也可以使用对玻璃或丙烯酸、聚酰胺、聚对苯二甲酸乙二醇酯等的成型体、片材等赋予电极而成的基体。

电荷发生层4可以一同利用作为电荷发生材料的各种有机颜料与树脂粘合剂而形成。作为电荷发生材料，特别优选具有各种结晶形态的无金属酞菁、具有铜、铝、铟、钒、钛等作为中心金属的各种酞菁、各种双偶氮颜料、三偶氮颜料。这些有机颜料以调节为50～800nm、优选150～500nm的粒径并分散于树脂粘合剂中的状态使用。

电荷发生层4的性能也受树脂粘合剂的影响。在本发明中，关于树脂粘合剂不作特别限制，可以从各种聚氯乙烯、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇缩醛、聚酯、聚碳酸酯、丙烯酸树脂、苯氧基树脂等中适当选择。作为膜厚，优选0.1～5μm，特别优选0.2～0.5μm。

为了得到良好的分散状态且形成均匀的电荷发生层4，涂布液溶剂的选择也很重要。在本发明中，可以使用二氯甲烷、1，2-二氯乙烷等脂肪族卤化烃、四氢呋喃等醚系烃、丙酮、甲乙酮、环己酮等酮类、醋酸乙酯、乙基溶纤剂等酯类等。在涂布、干燥后的电荷发生层4中，优选以树脂粘合剂的比率成为20～80质量份的方式调节涂布液中的电荷发生材料和树脂粘合剂的比率。特别优选的电荷发生层4的组成是，相对于40～60质量份的树脂粘合剂，电荷发生材料为60～40质量份。

在电荷发生层4的涂布形成时，可以通过如下方式用于涂敷，即，将上述的组成物适当配合而制作涂布液，再利用砂磨机、涂料摇动器等分散处理装置对涂布液进行处理，将有机颜料颗粒的粒径调节为上述所期望的大小。

电荷输送层5可以通过如下方式形成，即，制作将电荷输送材料单独地或将电荷输送材料与树脂粘合剂一同溶解于适当溶剂中得到的涂布液，使用渍法或利用敷贴器的方法等，将涂布液涂布在电荷发生层4上并干燥。作为电荷输送材料，根据复印机、打印机、传真收发机等的感光体7的带电方式，适宜使用具有空穴输送性的物质或具有电子输送性的物质。这些物质可以从公知的物质(例如在Borsenberger，p.m.and Weiss D.S.ed“Organic Photoreceptors for ImagingSystems”Marcel Dekker lnc.1993中例示)中选择适当的物质来使用。作为空穴输送材料，举出各种腙、苯乙烯、二胺、丁二烯、烯胺、吲哚化合物或它们的混合物，作为电子输送材料，可以举出各种苯醌衍生物、菲醌衍生物、芪醌衍生物、偶氮醌衍生物等。

作为与电荷输送材料一同形成电荷输送层5的树脂粘合剂，从膜强度、耐磨耗性的观点出发，广泛使用聚碳酸酯类高分子。作为这些聚碳酸酯类高分子，有双酚A型、C型、Z型等，另外，也可以使用包含构成这些双酚的单体单元的共聚物。这种聚碳酸酯高分子的最佳分子量范围为10000～100000。另外，也可以使用其他聚乙烯、聚苯醚、丙烯酸、聚酯、聚酰胺、聚氨酯、环氧树脂、聚乙烯醇缩醛、聚乙烯醇缩丁醛、苯氧基树脂、有机硅树脂、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚醋酸乙烯、纤维素树脂及它们的共聚体。

如果考虑感光体7的静电特性、耐磨性等，则电荷输送层5的膜厚优选形成为3～50μm的范围。另外，为了得到表面平滑性，也可以适当添加硅酮油。另外，也可以根据需要在电荷输送层5上设置表面保护层6。

另外，单层型的感光层主要由电荷发生材料、空穴输送材料、电子输送材料(接受性化合物)及树脂粘合剂构成。作为电荷发生材料，可以使用与叠层型的情况同样的各种有机颜料。特别优选具有各种结晶形态的无金属酞菁、及具有铜、铝、铟、钒、钛等作为中心金属的各种酞菁、各种双偶氮、三偶氮颜料。

另外，作为空穴输送材料，可以举出各种腙、苯乙烯、二胺、丁二烯、吲哚化合物或它们的混合物，作为电子输送材料，可以举出各种苯醌衍生物、菲醌衍生物、芪醌衍生物、偶氮醌衍生物，可以单独或组合两种以上来这些材料。

作为树脂粘合剂，可以单独使用聚碳酸酯树脂，或者，将聚酯树脂、聚乙烯醇缩醛、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇树脂、氯乙烯树脂、醋酸乙烯树脂、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、硅树脂、有机硅树脂、聚酰胺树脂、聚苯乙烯树脂、聚缩醛树脂、聚芳酯树脂、聚砜树脂、甲基丙烯酸酯的聚合物及它们的共聚物等树脂适当组合来使用。另外，也可以将分子量不同的同种树脂混合使用。

单层型感光层的膜厚，为了在实用上维持有效的表面电位，优选3～100μm的范围，更优选10～50μm。另外，为了得到表面平滑性，也可以适当添加硅酮油。另外，也可以根据需要在感光层上设置表面保护层6。

在本发明中，电子照相感光体7的制造方法是制造上述本发明的电子照相感光体7的方法。另外，本发明的电子照相感光体7的制造方法包括在导电性基体1上涂布基底层2用的涂布液而形成基底层2的工序。另外，这种涂布液含有以芳香族二羧酸、碳原子数8以上的一种或两种以上的脂肪族二羧酸、和具有环烷结构的一种或两种以上的二胺为原料进行聚合而成的树脂作为主要成分，还含有金属氧化物。另外，这种树脂中，芳香族二羧酸为0.1～10mol％，聚合而成的树脂的酸值和碱值均为10KOHmg/g以下。例如，将由上述涂布液通过浸渍涂布而成膜的基底层2形成于导电性基体1上，在其上由在树脂粘合剂中分散有上述电荷发生材料的涂布液通过浸渍涂布而形成电荷发生层4。另外，可以由在树脂粘合剂中分散或溶解有上述电荷输送材料的涂布液通过浸渍涂布而形成电荷输送层5，将该电荷输送层5进行叠层而制造负静电型感光体7。

本发明的电子照相感光体7通过应用于各种机器工序，能够得到所期望的效果。具体而言，在使用辊、电刷的接触带电方式、使用电晕管、电晕丝等的非接触带电方式等带电工序中可以得到充分的效果，而且，在利用非磁性单成分、磁性单成分、双成分等显影方式的接触显影及非接触显影方式等的显影工序中也能够得到充分的效果。

作为一个例子，图2表示本发明的电子照相装置的概要结构图。本发明的电子照相装置60搭载本发明的电子照相感光体7，该电子照相感光体7包含导电性基体1和包覆在其外周面上的基底层2、感光层3。另外，该电子照相装置60由配置于感光体7的外周缘部的辊带电部件21、向该辊带电部件21供给施加电压的高压电源22、图像曝光部件23、具备显影辊241的显影器24、具备给纸辊251及给纸导向件252的给纸部件25、静电转印器(直接带电型)26、具备清洁刮板271的清洁装置27、静电消除部件28构成。另外，本发明的电子照相装置60可以设为彩色打印机。

实施例

下面，利用实施例对本发明进行更详细地说明，但本发明不局限于以下的例子。

(实施例1)

作为树脂原料，使用4mol％的间苯二甲酸、46mol％的十二烷二酸、50mol％的异佛尔酮二胺，以总质量为1kg的方式将这些原料在2000mL的四口烧瓶中混合。在反应系统内，边使氮气流通边将温度上升至200℃，捕集蒸馏出的水分。一小时后，进一步将温度上升至300℃，实施反应使其聚合直至没有水分的蒸馏，得到了实施例1的树脂。将所得到的树脂的红外吸收光谱示于图3。

将所得到的树脂0.5g溶解于30mL的甲醇，溶解后，将酚酞作为指示剂滴定于0.5mol％KOH-乙醇溶液。进行空白试验后，根据试样和空白试验的滴定量的差计算出酸值。

另外，同样地将所得到的树脂0.5g溶解于30mL的甲醇，溶解后，将百里酚蓝作为指示剂滴定于0.5mol％HCl-乙醇溶液。进行空白试验后，根据所得到的滴定量计算出碱值。

作为结果，所得到的树脂的酸值为3.29KOHmg/g，碱值为1.92KOHmg/g。

将该100质量份的树脂溶解于由1200质量份的乙醇及800质量份的四氢呋喃构成的混合溶剂。将用表面处理材料对TAYCA株式会社生产的微粒氧化钛(JMT150)进行了表面处理的400质量份氧化钛添加于上述的溶液，制作了浆料，该表面处理材料是将氨基硅烷系偶合剂(γ-氨丙基三乙氧基硅烷)和异丁基硅烷系偶合剂(异丁基三乙氧基硅烷)以1/1的比例混合而成的。该氧化钛的酸值为0.20KOHmg/g，碱值为5.70KOHmg/g。利用相对于容器容量以80v/v％的体积填充率填充有珠粒径0.3mm的氧化锆珠粒的圆盘式珠磨机，以300mL/min的处理液流量、4m/s的圆盘周速，对所得到的浆料进行20轧道次处理，由此制成基底层涂布液(以下也称为“UC液”)。

使用所制作的基底层涂布液，通过浸渍涂布，在圆筒状铝基体(导电性基体)1上，将基底层2成膜。通过在干燥温度135℃、干燥时间20min的条件下干燥而得到的基底层2的干燥后膜厚为1.5μm。

接着，将1质量份的聚乙烯醇缩丁醛树脂(S-LEC BM-1，日本积水化学工业株式会社生产)溶解于98质量份的二氯甲烷。向该溶液中添加2质量份的日本特开昭61-217050号公报(或美国专利第4728592号说明书)所记载的α型钛氧基酞菁，制作了5L浆料。利用相对于容器容量以85v/v％的体积填充率填充有珠粒径0.4mm的氧化锆珠粒的圆盘式珠磨机，以300mL/min的处理液流量、3m/s的圆盘周速，对所制得的5L浆料进行10轧道次处理，由此制成了电荷发生层涂布液。

使用所得到的电荷发生层涂布液，在涂布有上述基底层2的导电性基体1上，将电荷发生层4成膜。通过在干燥温度80℃、干燥时间30min的条件下干燥而得到的电荷发生层4的干燥后膜厚为0.1～0.5μm。

接着，将作为电荷输送材料的下述结构式(3)所示的化合物5质量份、下述结构式(4)所示的化合物5质量份、和作为树脂粘合剂的聚碳酸酯树脂(三菱瓦斯化学株式会社生产的ユビゼ一タPCZ-500)10质量份溶解于80质量份的二氯甲烷。溶解后，添加0.1质量份的硅酮油((日本)信越聚合物株式会社生产KP-340)，制作成电荷输送层涂布液。将所制作的电荷输送层涂布液浸渍涂布于上述电荷发生层4上，在温度90℃下干燥60min，形成膜厚25μm的电荷输送层5，制作成电子照相感光体7。

(实施例2)

作为树脂原料，使用2mol％的间苯二甲酸、48mol％的十二烷二酸、50mol％的异佛尔酮二胺，除此以外，与实施例1同样操作，得到了实施例2的树脂。所得到的树脂的酸值为3.58KOHmg/g，碱值为3.25KOHmg/g。与实施例1同样地使用该树脂制作基底层涂布液，与实施例1同样操作，制作了感光体7。

(实施例3)

作为树脂原料，使用6mol％的间苯二甲酸、44mol％的十二烷二酸、50mol％的异佛尔酮二胺，除此以外，与实施例1同样操作，得到了实施例3的树脂。所得到的树脂的酸值为3.35KOHmg/g，碱值为2.78KOHmg/g。与实施例1同样地使用该树脂制作基底层涂布液，与实施例1同样操作，制作了感光体7。

(实施例4)

作为树脂原料，使用0.1mol％的间苯二甲酸、49.9mol％的十二烷二酸、50mol％的异佛尔酮二胺，除此以外，与实施例1同样操作，得到了实施例4的树脂。所得到的树脂的酸值为3.25KOHmg/g，碱值为3.66KOHmg/g。与实施例1同样地使用该树脂制作基底层涂布液，与实施例1同样操作，制作了感光体7。

(实施例5)

作为树脂原料，使用10mol％的间苯二甲酸、40mol％的十二烷二酸、50mol％的异佛尔酮二胺，除此以外，与实施例1同样操作，得到了实施例5的树脂。所得到的树脂的酸值为4.25KOHmg/g，碱值为4.38KOHmg/g。与实施例1同样地使用该树脂制作基底层涂布液，与实施例1同样操作，制作了感光体7。

(实施例6)

作为树脂原料，使用4mol％的间苯二甲酸、45.5mol％的十二烷二酸、50.5mol％的异佛尔酮二胺，除此以外，与实施例1同样操作，得到了实施例6的树脂。所得到的树脂的酸值为2.45KOHmg/g，碱值为5.05KOHmg/g。与实施例1同样地使用该树脂制作基底层涂布液，与实施例1同样操作，制作了感光体7。

(实施例7)

作为树脂原料，使用4mol％的间苯二甲酸、45mol％的十二烷二酸、51mol％的异佛尔酮二胺，除此以外，与实施例1同样操作，得到了实施例7的树脂。所得到的树脂的酸值为1.82KOHmg/g，碱值为6.10KOHmg/g。与实施例1同样地使用该树脂制作基底层涂布液，与实施例1同样操作，制作了感光体7。

(实施例8)

作为树脂原料，使用4mol％的间苯二甲酸、46.5mol％的十二烷二酸、49.5mol％的异佛尔酮二胺，除此以外，与实施例1同样操作，得到了实施例8的树脂。所得到的树脂的酸值为5.09KOHmg/g，碱值为2.66KOHmg/g。与实施例1同样地使用该树脂制作基底层涂布液，与实施例1同样操作，制作了感光体7。

(实施例9)

作为树脂原料，使用4mol％的间苯二甲酸、47mol％的十二烷二酸、49mol％的异佛尔酮二胺，除此以外，与实施例1同样操作，得到了实施例9的树脂。所得到的树脂的酸值为6.20KOHmg/g，碱值为1.51KOHmg/g。与实施例1同样地使用该树脂制作基底层涂布液，与实施例1同样操作，制作了感光体7。

(实施例10)

使用在将实施例1中使用的原料混合、加热聚合时在聚合阶段酸值达到10.0KOHmg/g、碱值达到10.0KOHmg/g时得到的树脂，与实施例1同样地制作基底层涂布液，与实施例1同样操作，制作了感光体7。

(实施例11)

作为树脂原料，使用4mol％的间苯二甲酸、23mol％的十二烷二酸、23mol％的癸二酸、50mol％的异佛尔酮二胺，除此以外，与实施例1同样操作，得到了实施例11的树脂。所得到的树脂的酸值为3.45KOHmg/g，碱值为2.96KOHmg/g。与实施例1同样地使用该树脂制作基底层涂布液，与实施例1同样操作，制作了感光体7。

(实施例12)

作为树脂原料，使用4mol％的间苯二甲酸、23mol％的十二烷二酸、23mol％的癸二酸、25mol％的异佛尔酮二胺、25mol％的1，4-二氨基环己烷，除此以外，与实施例1同样操作，得到了实施例12的树脂。所得到的树脂的酸值为3.91KOHmg/g，碱值为3.82KOHmg/g。与实施例1同样地使用该树脂制作基底层涂布液，与实施例1同样操作，制作了感光体7。

(实施例13)

作为树脂原料，使用4mol％的间苯二甲酸、46mol％的癸二酸、50mol％的异佛尔酮二胺，除此以外，与实施例1同样操作，得到了实施例13的树脂。所得到的树脂的酸值为3.14KOHmg/g，碱值为2.95KOHmg/g。与实施例1同样地使用该树脂制作基底层涂布液，与实施例1同样操作，制作了感光体7。

(实施例14)

将实施例1使用的氧化钛替换成用表面处理材料对TAYCA株式会社生产的微粒氧化钛(JMT500)进行了表面处理的400质量份的氧化钛，该表面处理材料是将氨基硅烷系偶合剂和异丁基硅烷系偶合剂以1/1的比例混合而成。除此以外，与实施例1同样地制作基底层涂布液，制作了感光体7。此时该氧化钛的酸值为2.00KOHmg/g，碱值为1.00KOHmg/g。

(实施例15)

将实施例1使用的氧化钛替换成三好化成株式会社生产的氧化钛(SI-UFTR-Z)，除此以外，与实施例1同样地制作基底层涂布液，制作了感光体7。此时该氧化钛的酸值为0.53KOHmg/g，碱值为0.28KOHmg/g。

(实施例16)

将实施例1使用的氧化钛替换成用1/1的比例的氨基硅烷系偶合剂和异丁基硅烷系偶合剂对C.I.化成株式会社生产的微粒氧化锡进行处理而得到的氧化锡，除此以外，与实施例1同样地制作基底层涂布液，制作了感光体7。此时该氧化锡的酸值为5.00KOHmg/g，碱值为5.70KOHmg/g。

(实施例17)

将实施例1使用的电荷发生材料替换成结晶型为Y型的钛氧基酞菁，除此以外，与实施例1同样地制作基底层涂布液，制作了感光体7。

(实施例18)

将实施例1使用的电荷发生材料替换成结晶型为X型的无金属酞菁，除此以外，与实施例1同样地制作基底层涂布液，制作了感光体7。

(实施例19)

将实施例1使用的电荷输送材料替换成10质量份的下述结构式(5)所示的化合物，除此以外，与实施例1同样地制作基底层涂布液，制作了感光体7。

(实施例20)

将实施例17使用的电荷输送材料替换成10质量份的上述结构式(5)所示的化合物，除此以外，与实施例1同样地制作基底层涂布液，制作了感光体7。

(比较例1)

作为树脂原料，使用12mol％的间苯二甲酸、38mol％的十二烷二酸、50mol％的异佛尔酮二胺，除此以外，与实施例1同样操作，得到了比较例1的树脂。所得到的树脂的酸值为4.20KOHmg/g，碱值为4.50KOHmg/g。与实施例1同样地使用该树脂制作基底层涂布液，与实施例1同样操作，制作了感光体。

(比较例2)

作为树脂原料，使用4mol％的间苯二甲酸、47.5mol％的十二烷二酸、48.5mol％的异佛尔酮二胺，除此以外，与实施例1同样操作，得到了比较例2的树脂。所得到的树脂的酸值为10.20KOHmg/g，碱值为0.01KOHmg/g。与实施例1同样地使用该树脂制作基底层涂布液，与实施例1同样操作，制作了感光体。

(比较例3)

作为树脂原料，使用4mol％的间苯二甲酸、49mol％的十二烷二酸、47mol％的异佛尔酮二胺，除此以外，与实施例1同样操作，得到了比较例3的树脂。所得到的树脂的酸值为12.1KOHmg/g，碱值为0.02KOHmg/g。与实施例1同样地使用该树脂制作基底层涂布液，与实施例1同样操作，制作了感光体。

(比较例4)

作为树脂原料，使用4mol％的间苯二甲酸、44.5mol％的十二烷二酸、51.5mol％的异佛尔酮二胺，除此以外，与实施例1同样操作，得到了比较例4的树脂。所得到的树脂的酸值为0.02KOHmg/g，碱值为10.28KOHmg/g。与实施例1同样地使用该树脂制作基底层涂布液，与实施例1同样操作，制作了感光体。

(比较例5)

作为树脂原料，使用4mol％的间苯二甲酸、43mol％的十二烷二酸、53mol％的异佛尔酮二胺，除此以外，与实施例1同样操作，得到了比较例5的树脂。所得到的树脂的酸值为0.01KOHmg/g，碱值为12.9KOHmg/g。与实施例1同样地使用该树脂制作基底层涂布液，与实施例1同样操作，制作了感光体。

(比较例6)

将比较例1使用的氧化钛替换成实施例14使用的氧化钛，除此以外，与比较例1同样操作，制作基底层涂布液，制作了感光体。

(比较例7)

将比较例1使用的氧化钛替换成实施例15使用的氧化钛，除此以外，与比较例1同样操作，制作基底层涂布液，制作了感光体。

(比较例8)

将比较例1使用的氧化钛替换成实施例16使用的氧化锡，除此以外，与比较例1同样操作，制作基底层涂布液，制作了感光体。

(比较例9)

作为树脂原料，使用日本特开2007-178660号(或美国专利申请公开第2007/154827号说明书)的实施例1记载的树脂(酸值2.11KOHmg/g、碱值1.56KOHmg/g)，除此以外，与实施例1同样地制作基底层涂布液，与实施例1同样操作，制作了感光体。

(比较例10)

作为树脂原料，使用4mol％的间苯二甲酸、46mol％的己二酸、50mol％的异佛尔酮二胺，除此以外，与实施例1同样操作，得到了比较例10的树脂。所得到的树脂的酸值为2.32KOHmg/g，碱值为2.46KOHmg/g。与实施例1同样地使用该树脂制作基底层涂布液，与实施例1同样操作，制作了感光体。

(比较例11)

作为树脂原料，使用4mol％的间苯二甲酸、46mol％的十二烷二酸、50mol％的六亚甲基二胺，除此以外，与实施例1同样操作，得到了比较例11的树脂。所得到的树脂的酸值为3.28KOHmg/g，碱值为3.55KOHmg/g。与实施例1同样地使用该树脂制作基底层涂布液，与实施例1同样操作，制作了感光体。

(比较例12)

作为树脂原料，使用4mol％的间苯二甲酸、36mol％的十二烷二酸、40mol％的异佛尔酮二胺、20mol％的ε-己内酰胺，除此以外，与实施例1同样操作，得到了比较例12的树脂。所得到的树脂的酸值为3.28KOHmg/g，碱值为3.55KOHmg/g。与实施例1同样地使用该树脂制作基底层涂布液，与实施例1同样操作，制作了感光体。

(比较例13)

将比较例1使用的树脂替换成东丽株式会社生产的AmiranCM8000，除此以外，与比较例1同样操作，制作基底层涂布液，制作了感光体。

将由实施例1～20及比较例1～13得到的各感光体安装在市场上出售的打印机(三星电子公司生产的CLP300)中，评价各种环境下(高温高湿：35℃、85％RH；常温常湿：25℃、50％RH；低温低湿：5℃、15％RH)的图像质量。图像数据的评价如下进行，即，对于由电特性大致同等的感光体得到的图像，通过图像中的白色部分的本底灰雾、黑点的有无来判定良否。另外，第一张用纸和第二张用纸之间的转印影响如下进行判定，即，在将第二张用纸的图像设为浓淡点图时，将用纸间部在第二张的浓淡点图上作为浓淡差而呈现的结果作为转印影响造成的用纸间存储来进行判定。

用纸间存储判定

◎：未发现存储，非常良好的水平

○：实用上没有问题，有极轻微的存储的水平

×：发现明显存储的水平

另外，使用GEN-TECH公司生产的感光鼓电特性测定系统CYNTHIA 91来测定，按照图4所示的电子照相装置的截面图的配置，配置感光体7、带电辊8、电位计9、转印辊10。将带有-600V电的感光体7以100mm/s的周速沿图4中的箭头方向旋转，以转印电压0kV旋转3转，继续旋转3转使转印电压上升为0.2kV，其后，每旋转3转都会使转印电压上升0.2kV，直至上升到1.2kV。测定转印电压0kV时的感光体的静电电位和附加有1.2kV转印电压之后的周期的静电电位的差，从而测定了转印影响的程度。将结果汇总示于下述表1～4中。当该静电电位差为40V以上时，目视时明显地确认图像中的纸间转印存储，成为问题。

[表1]

[表2]

[表3]

[表4]

由上述表1～4可知，在基底层上，将间苯二甲酸的mol％量设为规定范围的值，使用以间苯二甲酸、己二酸及癸二酸、和六亚甲基二胺及异佛尔酮二胺为原料进行聚合而成的树脂的各实施例的UC液的涂布液稳定性也良好。另外，对于各实施例的感光体7而言，确认可以得到如下结果，即，各环境下的图像特性都良好，也不存在转印造成的图像存储，电位波动量也小至40V以下。另外，当将脂肪族二羧酸中实施例1(十二烷二酸，碳原子数12)、实施例13(癸二酸，碳原子数8)、比较例10(己二酸，碳原子数6)进行比较时，可知十二烷二酸的转印性能特别高。

与此相对，对于原料中的间苯二甲酸的含量高的比较例1及6～8的感光体、或上述式(1)中的A-B值在范围外且树脂的酸值高的比较例2、3的感光体、A-B值在范围外且树脂的碱值高的比较例4、5的感光体而言，分散性都差，产生在图像特性上的不良情况。另外可知，使用不含芳香族成分的通用的树脂的比较例13的感光体，特别是在高温高湿环境下会产生图像黑点。这意味着在树脂的吸湿性高的情况下，根据组合的金属氧化物的种类、配合量而会产生这种不良情况。

另外，如比较例9～12所示，可知当将碳原子数不足8的二元羧酸、不具有环烷结构的二胺或环状酰胺化合物设为结构单体时，通过含有芳香族成分而使环境图像特性良好，但转印性能不充分。这样，比较例的电位波动量都为40V以上，可以确认用纸间转印存储。

这样，可知通过使用本发明的树脂，各环境下的图像特性良好，且转印性能提高。

Claims (18)

1.一种电子照相感光体，在导电性基体上依次叠层有基底层和感光层，该电子照相感光体的特征在于：

所述基底层含有以芳香族二羧酸、碳原子数8以上的一种或两种以上的脂肪族二羧酸、和具有环烷结构的一种或两种以上的二胺为原料进行聚合而成的树脂作为主要成分，还含有金属氧化物，

所述树脂中，所述芳香族二羧酸为0.1～10mol％，所述树脂的酸值和碱值均为10KOHmg/g以下。

2.如权利要求1所述的电子照相感光体，其特征在于：

设所述芳香族二羧酸和碳原子数8以上的一种或两种以上的所述脂肪族二羧酸的合计为Amol％，设具有环烷结构的一种或两种以上的所述二胺的合计为Bmol％时，所述树脂以满足下式(1)的方式混合并聚合而成。

-2.0mol％≤A-B≤2.0mol％            (1)

3.一种电子照相感光体，在导电性基体上依次叠层有基底层和感光层，该电子照相感光体的特征在于：

所述基底层含有以芳香族二羧酸、碳原子数8以上的一种脂肪族二羧酸、和具有环烷结构的一种二胺为原料进行聚合而成的树脂作为主要成分，还含有金属氧化物，

所述树脂中，所述芳香族二羧酸为0.1～10mol％，所述树脂的酸值和碱值均为10KOHmg/g以下。

4.如权利要求3所述的电子照相感光体，其特征在于：

设所述芳香族二羧酸和碳原子数8以上的一种所述脂肪族二羧酸的合计为Amol％，设具有环烷结构的一种所述二胺的量为Bmol％时，所述树脂以满足下式(1)的方式混合并聚合而成。

一2.0mol％≤A-B≤2.0mol％                    (1)

5.如权利要求1或3所述的电子照相感光体，其特征在于：

所述芳香族二羧酸具有下述通式(2)所示的结构，

式中，X表示氢原子、烷基、烯丙基、卤素原子、烷氧基、芳基。

6.如权利要求5所述的电子照相感光体，其特征在于：

所述芳香族二羧酸是选自间苯二甲酸、邻苯二甲酸和对苯二甲酸中的一种以上的酸。

7.如权利要求1或3所述的电子照相感光体，其特征在于：

碳原子数8以上的所述脂肪族二羧酸含有选自十二烷二酸、十一烷二酸、癸二酸和十三烷二酸中的一种以上的酸。

8.如权利要求1或3所述的电子照相感光体，其特征在于：

所述二胺包含异佛尔酮二胺。

9.如权利要求1或3所述的电子照相感光体，其特征在于：

所述金属氧化物是选自氧化钛、氧化锌、氧化锡、氧化锆、氧化硅、氧化铜、氧化镁、氧化锑、氧化钒、氧化钇、氧化铌的单体及这些金属的复合金属氧化物中的一种以上的氧化物。

10.如权利要求9所述的电子照相感光体，其特征在于：

所述金属氧化物实施了表面处理。

11.如权利要求10所述的电子照相感光体，其特征在于：

所述金属氧化物是实施了表面处理的氧化钛。

12.如权利要求1或3所述的电子照相感光体，其特征在于：

所述感光层是通过将电荷发生层和电荷输送层叠层而成的。

13.如权利要求1或3所述的电子照相感光体，其特征在于：

所述感光层为含有电荷发生材料和电荷输送材料的单层。

14.如权利要求13所述的电子照相感光体，其特征在于：

作为电荷发生材料，使用选自钛氧基酞菁及无金属酞菁中的一种以上的材料。

15.如权利要求1或3所述的电子照相感光体，其特征在于：

所述感光层中，含有选自钛氧基酞菁及无金属酞菁中的一种以上的材料作为电荷发生材料。

16.一种电子照相感光体的制造方法，制造权利要求1或3所述的电子照相感光体，其特征在于：

包括在导电性基体上涂布基底层用涂布液而形成基底层的工序，

所述涂布液含有以芳香族二羧酸、碳原子数8以上的一种或两种以上的脂肪族二羧酸、和具有环烷结构的一种或两种以上的二胺为原料进行聚合而成的树脂作为主要成分，还含有金属氧化物，

所述树脂中，所述芳香族二羧酸为0.1～10mol％，所述树脂的酸值和碱值均为10KOHmg/g以下。

17.一种电子照相装置，其特征在于：

搭载有权利要求1或3所述的电子照相感光体。

18.如权利要求17所述的电子照相装置，其特征在于：

其作为彩色打印机使用。

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