CN101309583B - 用于浸渍纤维、织物和网以赋予对抗害虫的保护活性的组合物 - Google Patents
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Abstract
应用于纺织材料或塑料材料的杀虫剂组合物,该纺织材料或塑料材料选自纱,纤维,织物,针织品,非织造布,网材料,箔,油布和涂料组合物,该杀虫剂组合物包含一种混合物,该混合物含有至少一种杀虫剂和/或至少一种驱虫剂,和至少一种基料;一种经浸渍的纺织材料或塑料材料,该材料包含至少一种杀虫剂和/或至少一种驱虫剂,和至少一种基料;浸渍纺织材料或塑料材料的方法和涂布纺织材料或塑料材料的方法。
Description
本发明涉及一种应用于纺织材料或塑料材料的杀虫剂组合物,该纺织材料或塑料材料选自纱,纤维,织物,针织品,非织造布,网材料,箔,油布和涂料组合物,该杀虫剂组合物包含一种混合物,该混合物含有至少一种杀虫剂和/或至少一种驱虫剂,和至少一种基料;涉及一种经浸渍的纺织材料或塑料材料,该材料包含至少一种杀虫剂和/或至少一种驱虫剂,和至少一种基料;涉及一种浸渍纺织材料或塑料材料的方法和一种涂布纺织材料或塑料材料的方法。
在许多国家,特别是热带国家,传染病通过使人和动物变得虚弱或者甚至致其死亡而导致巨大损失。许多这些疾病(例如疟疾、登革热和黄热病,淋巴腺丝虫病和利什曼病)是由昆虫传播的。由于许多医疗方法例如接种疫苗或治疗或者不可能或者太昂贵,或由于广泛的抗药性已经致使无效,现在的工作集中于防治传播昆虫。防治这些昆虫的方法包括处理棚屋和房子的表面、空中喷雾以及浸渍窗帘和床网。到现在为止,后一处理主要采取将纺织材料浸渍到杀虫剂的乳液或分散体中,或将它们喷雾到网上。由于这一措施仅提供杀虫剂分子在纤维表面上的松散粘附,因而该处理不耐洗并且每次洗涤后不得不重复处理。研究证实,长效杀虫剂处理的网(LLIN)在预防载体传播疾病方面比常规网更可靠,常规的网在每次洗涤后不得不再次浸渍杀虫剂。然而经验显示,洗涤后的网若没有再次处理,则它们在很多情况下没有留下任何生物活性。WHO、UNICEF和全球救济组织因此推荐预处理的、长效杀虫剂处理的网,该网作为牵制致命性热带疾病、尤其是疟疾和登革热的有效措施是耐洗涤的。这不仅使使用者感觉舒服而且还产生经济优势,节约重复浸渍的花费。而言,这还具有生态优势,因为该持久处理在纺织整理车间内在受控的条件下进行。
WO 01/37662公开了用于杀死昆虫或壁虱和/或驱除昆虫或壁虱的经浸渍的网或织物,其包含一种杀虫剂和/或驱虫剂及成膜组分,该成膜组分通过形成水和任选的耐油膜以减少杀虫剂组分从网或织物上洗掉和降解。成膜组分优选包含一种或多种选自如下的组分:石蜡油或蜡衍生物、硅衍生物、硅油或蜡衍生物,和多氟烃衍生物。该网或织物通过加入杀虫剂和/或驱虫剂的溶液或水乳液及成膜组分而接连地(分两步)或在一个工艺步骤中浸渍。根据WO 01/37662的说明书,在浸渍织物或网的方法中,是将杀虫剂和/或驱虫剂溶于有机溶剂中的。
WO 03/034823公开了一种应用于织物材料的杀虫剂组合物,该组合物包含一种混合物,该混合物含有杀虫剂、共聚物基料和分散剂,其中共聚物基料在织物材料干燥之后和在该织物材料干燥的同时赋予杀虫剂以疏水性,以及分散剂在该组合物施用于织物之后且当润湿该织物时降低由基料赋予杀虫剂的以允许杀虫剂有限释放的疏水性。该共聚物基料作为共聚物乳液而制备,该乳液通过乳液聚合技术从选自下述的单体衍生得到,该组单体包括:a)具有1~18个碳原子的脂族酸的乙烯基酯,如乙酸乙烯酯和有支链的烷烃羧酸的乙烯基酯;b)具有1~18个碳原子的醇的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯,如丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯和丙烯酸甲酯;以及c)单-和二-烯属不饱和烃,如苯乙烯,和脂族二烯,如丁二烯。优选的共聚物基料是由两种不同单体乳液聚合而制备的。WO 03/034823的杀虫剂组合物通过浸渍、喷雾、刷涂等施用于织物或网。根据其实施例,在将杀虫剂组合物施用于织物材料之前,该杀虫剂不得不溶于有机溶剂中。
US 5,631,072公开了用于制成可洗涤衣服的织物的制造,更具体地说,采用聚合物基料和交联剂通过浸渍将杀虫剂如氯菊酯置放在织物内,或采用聚合物基料和增稠剂通过表面涂布以改进作为驱虫剂的效率,并且通过连续洗涤衣服使氯菊酯保留在织物内作为有效杀虫剂。根据其实施例,适合的基料是丙烯酸类基料和聚乙酸乙烯酯基料,然而该基料没有进一步举例。该杀虫剂在浸渍织物用溶液中的量很高(每m2为1250mg杀虫剂)。
本发明的目的是提供一种应用于纺织材料或塑料材料的杀虫剂组合物,其中该杀虫剂不会被洗掉,并且其中用于杀死昆虫的杀虫剂的生物药效率在多次洗涤后仍然得以保持。
根据本发明,提供了一种应用于纺织材料或塑料材料的杀虫剂组合物,该组合物包含一种混合物,该混合物含有
a)作为组分A的至少一种杀虫剂和/或至少一种驱虫剂,和
b1)作为组分B1的至少一种丙烯酸类基料,其可由下列组分的乳液聚合而获得:
b1a)作为组分B1A的丙烯酸正丁酯,
b1b)作为组分B1B的至少一种式I单体,
其中R1、R2和R3独立地选自可以为线性或支化的C1~C10烷基,例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基,优选C1~C4烷基,例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基;取代或未取代的芳基,优选取代或未取代的C6~C10芳基,更优选取代或未取代的C6芳基,例如苯基或甲苯基;
R1和R2可以另外为H;
当R1和R2为H时,R3不是正丁基。
优选R1为H或甲基;R2优选为H;R3优选为甲基、乙基或2-乙基己基。
更优选R1为H或甲基,R2是H且R3是甲基、乙基或2-乙基己基。
最优选,式I单体选自丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯。
b1c)作为组分B1C的至少一种式II单体,
其中R4、R5、R6和R7独立地选自H,可以为线性或支化的C1~C10烷基,例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基和正癸基;优选R4、R5、R6和R7选自H,可以为线性或支化的C1~C4烷基,例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基;取代或未取代的芳基,优选取代或未取代的C6~C10芳基,更优选取代或未取代的C6芳基,例如苯基或甲苯基;
更优选R4为H或甲基,R5、R6和R7优选彼此独立地为H;
最优选R4为H或甲基,且R5、R6和R7为H,
b1d)任选的作为组分B1D的至少一种式III单体,
其中R8和R9独立地选自H,可以为线性或支化的C1~C10烷基,例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基和正癸基;优选R8和R9选自H,可以为线性或支化的C1~C4烷基,例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基;取代或未取代的芳基,优选取代或未取代的C6~C10芳基,更优选取代或未取代的C6芳基,例如苯基或甲苯基;
最优选,R8和R9为H;
X选自H、OH、NH2、OR11OH、缩水甘油基、羟丙基、
下式基团
其中R10选自可以为支化或线性的C1~C10烷基,例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基;优选可以为线性或支化的C1~C4烷基,例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基;取代或未取代的芳基,优选取代或未取代的C6~C10芳基,更优选取代或未取代的C6芳基,例如苯基或甲苯基;
R11选自C1~C10亚烷基,例如亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基;优选C1~C4亚烷基,例如亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基;取代或未取代的亚芳基,优选取代或未取代的C6~C10亚芳基,更优选取代或未取代的C6亚芳基,例如亚苯基;最优选X是乙酰乙酰基;
b1e)可与上述单体共聚的另外单体,其选自:
b1e1)作为组分B1E1的极性单体,优选(甲基)丙烯腈和/或(甲基)丙烯酸甲酯;和/或
b1e2)作为组分B1E2的非极性单体,优选苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯;和/或
b2)作为组分B2的至少一种聚氨酯,其可由下列组分反应而获得:
b2a)作为组分B2A的至少一种二异氰酸酯或聚异氰酸酯,优选脂族、环脂族、芳脂族和/或芳族异氰酸酯,更优选二异氰酸酯,它们任选是缩二脲化和/或异氰脲酸化的,最优选1-异氰酸酯基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸酯基亚甲基环己烷(IPDI)和六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(HMDI);
b2b)作为组分B2B的至少一种二醇、三醇或多元醇,优选具有2~14个碳原子、优选4~10个碳原子的脂族、环脂族和/或芳脂族二醇,更优选1,6-己二醇或新戊二醇;
b2c)任选的作为组分B2C的另外组分,优选己二酸或羰基二咪唑(CDI);和
b2d)任选的作为组分B2D的另外添加剂。
本发明的杀虫剂组合物可以呈固体或含水制剂形式,其中含水制剂是优选的。
本申请的杀虫剂组合物具有耐洗性,同时容许杀虫剂/或驱虫剂以受控的速率连续释放,以便提供所需的杀虫剂和/或驱虫剂生物药效率。本发明人发现,包含组分A以及B1A、B1B和B1C和/或B2的杀虫剂组合物能提供很好的耐洗性,同时容许杀虫剂和/或驱虫剂以受控的速率连续释放。另外,通过使用施用于纺织材料或塑料材料的本发明组合物,杀虫剂排放到环境中的量减少。
在本发明的范围内,纺织材料或塑料材料是选自纱,纤维,织物,针织品,非织造布,网材料,箔,油布和涂料组合物的材料。网材料可以由任何本领域已知的方法制备以获得所需网,例如通过圆机针织或添纱针织,或缝合网的各部分。
本发明的杀虫剂组合物基于杀虫剂组合物的重量通常包含0.001~95重量%、优选0.1~45重量%、更优选0.5~30重量%的至少一种杀虫剂和/或驱虫剂。
基于组合物的固体含量,杀虫剂组合物优选包含下列组分:
a)0.1~45重量%、优选0.5~30重量%、更优选1~于25重量%的至少一种杀虫剂和/或至少一种驱虫剂(组分A),和
b1)55~99重量%、优选70~98重量%、更优选75~90按重量的至少一种如上限定的丙烯酸类基料(组分B1),该基料又包含;
b1a)基于丙烯酸类基料为10~90重量%、优选15~80重量%、更优选20~70重量%的丙烯酸正丁酯(组分B1A);
b1b)基于丙烯酸类基料为10~90重量%、优选12~85重量%、更优选15~65重量%的至少一种式I单体(组分B1B);
b1c)基于丙烯酸类基料为1~5重量%的至少一种式II单体(组分B1C);
b1d)基于丙烯酸类基料为0~5重量%、优选1~4重量%、更优选0.2~3重量%的至少一种式III单体(组分B1D);
b1e)可与上述单体共聚的另外单体(B1E),其选自:
b1e1)基于丙烯酸类基料为0~30重量%、优选0~25重量%、更优选5~20重量%的至少一种极性单体(组分B1E1)、优选(甲基)丙烯腈和/或(甲基)丙烯酸甲酯;和/或
b1e2)基于丙烯酸类基料为0~40重量%、优选0~30重量%、更优选5~20重量%的至少一种非极性单体(组分B1E2),优选苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯;和/或
b2)55~99重量%、优选70~98重量%、更优选75~90重量%的至少一种如上限定的聚氨酯(组分B2),该聚氨酯又包含:
b2a)基于聚氨酯为55~99重量%、优选70~98重量%、更优选75~90重量%的至少一种二异氰酸酯或聚异氰酸酯(组分B2A),优选脂族、环脂族、芳脂族和/或芳族异氰酸酯,更优选二异氰酸酯,它们任选是缩二脲化和/或异氰脲酸化的,最优选1-异氰酸酯基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸酯基亚甲基环己烷(IPDI)和六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(HMDI);
b2b)基于聚氨酯为10~90重量%、优选12~85重量%、更优选15~65重量%的至少一种二醇、三醇或多元醇(组分B2B),优选具有2~14个碳原子、优选4~10个碳原子脂族、环脂族和/或芳脂族二醇,更优选1,6-己二醇或新戊二醇;
b2c)基于聚氨酯为0~10重量%、优选0.1~5重量%、更优选1~5重量%的另外组分(组分B2C),优选己二酸或羰基二咪唑(CDI);和
b2d)基于聚氨酯为0~10重量%、优选0.1~5重量%、更优选0.5~5重量%的另外添加剂(组分B2D),
其中这些组分的总量为杀虫剂组合物固体含量的100重量%。
在进一步优选的实施方案中,以组合物固体含量为基准,杀虫剂组合物包含下列组分:
a)20~70重量%、优选25~65重量%、更优选30~65重量%的至少一种杀虫剂和/或至少一种驱虫剂(组分A),和
b1)30~80重量%、优选35~75重量%、更优选35~70重量%的至少一种如上限定的丙烯酸类基料(组分B1),该基料又包含:
b1a)基于丙烯酸类基料为10~90重量%、优选15~85重量%、更优选30~85重量%的丙烯酸正丁酯(组分B1A);
b1b)基于丙烯酸类基料为10~90重量%、优选12~85重量%、更优选15~65重量%的至少一种式I单体(组分B1B);
b1c)基于丙烯酸类基料为1~5重量%的至少一种式II单体(组分B1C);
b1d)基于丙烯酸类基料为0~5重量%、优选0.1~4重量%、更优选0.2~3重量%的至少一种式III单体(组分B1D);
b1e)可与上述单体共聚的另外单体(组分B1E),其选自:
b1e1)基于丙烯酸类基料为0~30重量%、优选0~25重量%、更优选5~20重量%的至少一种极性单体(组分B1E1),优选(甲基)丙烯腈和/或(甲基)丙烯酸甲酯;和/或
b1e2)基于丙烯酸类基料为0~40重量%、优选0~30重量%、更优选5~20重量%的至少一种非极性单体(组分B1E1),优选苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯;和/或
b2)30~80重量%、优选35~75重量%、更优选35~70重量%的至少一种如上限定的聚氨酯(组分B2),其又包含:
b2a)基于聚氨酯为55~99重量%、优选70~98重量%、更优选75~90重量%的至少一种二异氰酸酯或聚异氰酸酯(组分B2A),优选脂族、环脂族、芳脂族和/或芳族异氰酸酯,更优选二异氰酸酯,它们任选是缩二脲化和/或异氰脲酸化的,最优选1-异氰酸酯基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸酯基亚甲基环己烷(IPDI)和六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(HMDI);
b2b)基于聚氨酯为10~90重量%、优选12~85重量%、更优选15~65重量%的至少一种二醇、三醇或多元醇(组分B2B),优选具有2~14个碳原子、优选4~10个碳原子的脂族、环脂族和/或芳脂族二醇,更优选1,6-己二醇或新戊二醇;
b2c)基于聚氨酯为0~10重量%、优选0.1~5重量%、更优选1~5重量%的另外组分(组分B2C),优选己二酸或羰基二咪唑(CDI);和
b2d)基于聚氨酯为0~10重量%,0.1~5重量%,更优选0.5~5重量%的另外添加剂(组分B2D),
其中这些组分的总量为杀虫剂组合物的固体含量的100重量%。
本发明的目的是防治各种害虫,如壁虱、蟑螂、臭虫、螨、蚤、虱、水蛭、家蝇、蚊、白蚁、蚂蚁、蛾、蜘蛛、蝗虫、蟋蟀、蠹虫以及它们的幼虫和卵形式,其它飞行和爬行昆虫,软体动物诸如蜗牛和蛞蝓,啮齿类诸如老鼠和小鼠,以及真菌诸如导致脚癣的真菌。
纺织材料或塑料材料可以由各种天然和合成纤维制成,也可以是织造或非织造形式的织物共混物,是针织品、纱或纤维。天然纤维例如是棉纱、羊毛、丝、黄麻或hamp。合成纤维例如是聚酰胺、聚酯、聚丙烯腈、聚烯烃(例如聚丙烯或聚乙烯)、Teflon以及纤维混合物,例如合成和天然纤维的混合物。聚酰胺、聚烯烃和聚酯是优选的。聚对苯二甲酸乙二醇酯是尤其优选的。
根据本发明,术语纺织材料或塑料材料也包含非纺织基材,如涂料组合物、皮革、皮革的合成匹配件、植绒织物、席、箔和包装材料。
最优选的是由聚酯、尤其是聚对苯二甲酸乙二醇酯制造的网。
纺织材料或塑料材料可以呈覆盖物形式,例如床上用品、床垫、枕头、羽绒被、垫子、窗帘、墙布、地毯和窗户、橱柜和门帘。其它典型的纺织材料或塑料材料是用于暴露于杀虫剂咬的身体表面等的土工布、帐篷、鞋垫、衣服,如短袜、裤子、衬衫,即优选衣服,例如制服,以及马毯。网例如用作床网、蚊虫网,或用于覆盖或作为农业和葡萄栽培中的网。其它应用是移动式栅栏,用于保护人和动物以防空气传播的低空飞行昆虫。织物或网可以用于包装,包裹袋,食物、种子和饲料用容器,由此保护材料防止受到昆虫的攻击,但避免了与杀虫剂处理的网或织物直接接触。
处理的箔或油布可以用于所有人,前提是永久地或暂时地居住,例如难民营。
另外还可以在土墙住处中使用经处理的网。在新鲜的湿墙泥变干之前,将经处理的网压入其中。泥浆渗入网的洞中,但是网纱将不被覆盖。当该墙覆盖物变干时,处理网的杀虫剂和/或驱虫剂缓慢释放出来并可以驱除或杀死与该墙接触的害虫。
本发明的杀虫剂组合物特别适合施用于用作蚊虫网的聚酯网。
本发明的杀虫剂组合物可以在其形成所需产品之前(即仍呈纱或片状形式时)施用于纺织品或塑料材料,或形成所需产品之后施用。
杀虫剂和/或驱虫剂(组分A)
根据本发明,术语杀虫剂和/或驱虫剂除了指杀虫剂和驱虫剂外,还包含杀鼠剂、杀真菌剂、杀软体动物剂、杀幼虫剂和杀卵剂。
优选的是,杀虫剂和/或驱虫剂是具有迅速麻痹或杀死昆虫效果的杀虫剂和/或驱虫剂,并且具有极低的哺乳动物毒性。适合的杀虫剂和/或驱虫剂是本领域技术人员已知的。适合的杀虫剂和驱虫剂以及适合的剂量例如在网站the World Health Organization(http://www.who.int/whopes/recommendations/en)中提及,尤其在J.A.Najera博士和M.Zaim博士,2001,“Malaria Vector Control(疟疾防治)”,“Insecticidesfor Indoor Residual Spraying”中提及。
优选的杀虫剂和/或驱虫剂是以下提到的:
拟除虫菊酯类(pyrethroid)化合物,例如
醚菊酯(Etofenprox):2-(4-乙氧基苯基)-2-甲基丙基-3-苯氧基苄基醚,
氟唑虫清(Chlorfenapyr):4-溴-2-(4-氯苯基)-1-乙氧基甲基-5-(三氟甲基)-吡咯-3-甲腈,
杀灭菊酯(Fenvalerate):(RS)-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基酯,
高氰戊菊酯(Esfenvalerate):(S)-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基酯,
甲氰菊酯(Fenpropathrin):2,2,3,3-四甲基环丙烷甲酸(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基酯,
氯氰菊酯(Cypermethrin):(1RS)-顺式,反式-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷甲酸(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基酯,
α-氯氰菊酯(alpha-Cypermethrin):含有(S)-α-(1R)和(R)-α-(1S)非对映体的外消旋物,
氯菊酯(Permethrin):(1RS)-顺式,反式-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷甲酸3-苯氧基苄基酯,
氯氟氰菊酯(Cyhalothrin):(Z)-(1RS)-顺式-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯基)-2,2-二甲基环丙烷甲酸(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基酯,氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin),
溴氰菊酯(Deltamethrin):(1R)-顺式-3-(2,2-二溴乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷甲酸(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基酯,
乙氰菊酯(Cycloprothrin):(RS)-2,2-二氯-1-(4-乙氧苯基)环丙烷甲酸(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基酯,
氟胺氰菊酯(Fluvalinate):N-(2-氯-α,α,α-三氟-对甲苯基)-D-缬氨酸α-氰基-3-苯氧基苄基酯,
氟氯菊酯(Bifenthrin):(Z)-(1RS)-顺式-3-(2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷甲酸2-甲基联苯-3-基甲基酯,
2-甲基-2-(4-溴二氟甲氧基苯基)丙基·(3-苯氧基苄基)醚,
四溴菊酯(Tralomethrin):(1R-顺式)3-((1’RS)-(1’,2’,2’,2’-四溴乙基))-2,2-二甲基环丙烷甲酸(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基酯,
灭虫硅醚(Silafluofen):(4-乙氧基苯基)(3-(4-氟-3-苯氧基苯基)丙基)(二甲基)硅烷,
D-拟除虫菊酯(D-fenothrin):(1R-顺式,反式)-菊酸3-苯氧基苄基酯,
苯醚氰菊酯(Cyphenothrin):(1R-顺式,反式)-菊酸(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基酯,
右旋反灭虫菊酯(D-resmethrin):(1R-顺式,反式)-菊酸5-苄基-3-呋喃甲基酯,
氟酯菊酯(Acrinathrin):(1R-顺式(Z))-2,2-二甲基-3-(氧代-3-(1,1,1,3,3,3-六氟丙氧基)丙烯基)环丙烷甲酸(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基酯,
氟氯氰菊酯(Cyfluthrin):3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷甲酸(RS)-α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄基酯,
七氟菊酯(Tefluthrin):(1RS-顺式(Z))-3-(2-氯-3,3,3-三氟-丙-1-烯基)-2,2-二甲基环丙烷甲酸2,3,5,6-四氟-4-甲基苄基酯,
四氟菊酯(Transfluthrin):(1R-反式)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷甲酸2,3,5,6-四氟苄基酯,
胺菊酯(Tetramethrin):(1RS)-顺式,反式-菊酸3,4,5,6-四氢邻苯二甲酰亚氨基甲基酯,
烯丙菊酯(Allethrin):(1RS)-顺式,反式-菊酸(RS)-3-烯丙基-2-甲基-4-氧代环戊-2-烯基酯,
炔酮菊酯(Prallethrin):(1R)-顺式,反式-菊酸(S)-2-甲基-4-氧代-3-(2-丙炔基)环戊-2-烯基酯,
烯炔菊酯(Empenthrin):(1R)-顺式,反式-菊酸(RS)-1-乙炔基-2-甲基-2-戊烯基酯,
咪炔菊酯(Imiprothrin):(1R)-顺式,反式-2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)-环丙烷甲酸2,5-二氧代-3-(丙-2-炔基)咪唑烷-1-基甲基酯,
D-flamethrin:(1R)-顺式,反式-菊酸5-(2-丙炔基)-糠基酯,和2,2,3,3-四甲基环丙烷甲酸5-(2-丙炔基)糠基酯;
蚊蝇醚(Pyriproxyfen):4-苯氧基苯基·(RS)-2-(2-吡啶氧基)丙基醚;
除虫菊(pyrethrum);
d-d,反式-苯醚氰菊酯(d-d trans-cyphenothrin):(1RS,3RS;1RS,3SR)-2,2-二甲基-3-(2-甲基丙-1-烯基)环丙烷甲酸(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基酯;
滴滴涕(DDT);
氨基甲酸酯类化合物,例如
棉铃威(Alanycarb):S-甲基-N-[[N-甲基-N-[N-苄基-N-(2-乙氧基-羰基乙基)]氨基-硫基]氨基甲酰基]硫代乙亚胺酸酯,
西维因(Carbaryl):N-甲基氨基甲酸1-萘基酯,
异丙威(Isoprocarb):甲基氨基甲酸2-(1-甲基乙基)苯基酯,
丁硫克百威(Carbosulfan):[(二丁基氨基)硫基]甲基氨基甲酸2,3-二氢-2,2-二甲基-7-苯并呋喃基酯,
双氧威(Fenoxycarb):[2-(4-苯氧基苯氧基)乙基]氨基甲酸乙基酯,
二唑虫(Indoxacarb):甲基-7-氯-22,3,4°,5-四氢-2-[甲氧基羰基-(4-三氟甲氧基苯基)],
残杀威(Propoxur):2-异丙氧基苯酚甲基氨基甲酸酯,
抗蚜威(Pirimicarb):二甲基氨基甲酸2-二甲基氨基-5,6-二甲基-4-嘧啶基酯,
硫双灭多威(Thiodicarb):N,N,-(硫双(甲基亚氨基)羰氧基)双硫代乙亚胺酸二甲酯,
灭多虫(Methomyl):N-((甲基氨基甲酰基)氧基)硫代乙酰胺酸S-甲基酯,
苯虫威(Ethiofencarb):甲基氨基甲酸2-((乙硫基)甲基)苯基酯,
苯硫威(Fenothiocarb):S-(4-苯氧基丁基)-N,N-二甲基硫代氨基甲酸酯,
杀螟丹(Cartap):S,S’-(2,5-二甲基氨基)三亚甲基)双(硫代氨基甲酸酯)盐酸盐,
丁苯威(Fenobucarb):甲基氨基甲酸2-仲丁基苯基酯,
二甲威(XMC):甲基氨基甲酸3,5-二甲基苯基酯,
灭杀威(Xylylcarb):甲基氨基甲酸3,4-二甲基苯基酯;
有机磷类化合物,例如
敌百虫(Trichlorfon):(2,2,2-三氯-1-羟乙基)膦酸二甲酯,
杀螟松(Fenitrothion):O,O-二甲基O-(4-硝基-间甲苯基)硫代磷酸酯,
二嗪农(Diazinon):O,O-二乙基O-(2-异丙基-6-甲基-4-嘧啶基)硫代磷酸酯,
打杀磷(Pyridaphenthion):O-(1,6-二氢-6-氧代-1-苯基哒嗪-3-基)O,O-二乙基硫代硫酸酯,
乙基安定磷(Pirimiphos-Ethyl):O,O-二乙基O-(2-(二乙基氨基)-6-甲基-嘧啶基)硫代磷酸酯,
安定磷(Pirimiphos-Methyl):O-[2-(二乙基氨基)-6-甲基-4-嘧啶基]O,O-二甲基硫代磷酸酯,
氧嘧硫磷(Etrimphos):O-(6-乙氧基-2-乙基-嘧啶-4-基)O,O-二甲基硫代磷酸酯,
倍硫磷(Fenthion):O,O-二甲基O-[3-甲基-4-(甲硫基)苯基]硫代磷酸酯,
腈肟磷(Phoxim):2-(二乙氧基硫膦氧基亚氨基)-2-苯基乙腈,
毒死蜱(Chlorpyrifos):O,O-二乙基O-(3,5,6-三氯-2-吡啶基)硫代磷酸酯,
甲基毒死蜱(Chlorpyriphosmethyl):O,O-二甲基O-(3,5,6-三氯-2-吡啶基)硫代磷酸酯,
杀螟腈(Cyanoph os):O,O-二甲基O-(4-氰基苯基)硫代磷酸酯,
吡唑硫磷(Pyraclofos):(R,S)-[4-氯苯基)-吡唑-4-基]O-乙基S-正丙基硫代磷酸酯,
高灭磷(Acephate):O,S-二甲基N-乙酰基硫代磷酰胺酸酯,
马拉硫磷(Malathion):巯基琥珀酸二乙酯的O,O-二甲基二硫代磷酸酯,
双硫磷(Temephos):(O,O’-(硫双-4-1-亚苯基)O,O,O,O-四甲基二硫代磷酸酯,
乐果(Dimethoate):((O,O-二甲基S-(N-甲基氨基甲酰基乙基)二硫代磷酸酯,
安果(Formothion):S-[2-(N-甲酰基-N-甲基)氨基]-2-氧代乙基]O,O-二甲基二硫代磷酸酯,
稻丰散(Phenthoate):O,O-二甲基S-(α-乙氧基羰基苄基)-二硫代磷酸酯;
碘硫磷(Iodofenphos):O-(2,5-二氯-4-碘苯基)O,O-二甲基硫代磷酸酯;
对蚊子成虫具有绝育效果的杀虫剂,例如
1-(α-(氯-α-环丙基亚苄基氨基-氧基)-对甲苯基)-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲,
氟脲杀(Diflubenzuron):N-(((3,5-二氯-4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基氨基)羰基)2,6-二氟苯甲酰胺,
杀虫隆(Triflumuron):2-氯-N-(((4-(三氟甲氧基)苯基)-氨基)羰基)苯甲酰胺,或三嗪,例如N-环丙基-1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺;和
高效氯氟氰菊酯(Lambda-cyhalothrine):α-氰基-3-苯氧基苄基-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯基)-2,2-二甲基环丙烷甲酸酯,是(Z)-(1R,3R),R-酯和(Z)-(1S,3S),S-酯的1∶1混合物;
驱虫剂选自N,N-二乙基-间甲苯甲酰胺(DEET),N,N-二乙基苯基乙酰胺(DEPA),1-(3-环己烷-1-基-羰基)-2-甲基-胡椒碱,(2-羟基甲基环己基)乙酸内酯,2-乙基-1,3-己二醇,避蚊酮(indalone),甲基新癸酰胺(MNDA),不用于昆虫防治的拟除虫菊酯,例如{(+/-)-3-烯丙基-2-甲基-4-氧代环戊-2-(+)-烯基-(+)-反式-菊酸酯(S-反丙烯除虫菊(Esbiothrin)),来源于植物提取物或与植物提取物相同的驱虫剂,如1,8-萜二烯,丁子香酚,(+)-Eucamalol(1),(-)-1-epi-eucamalol,或来自植物如中斑皮桉(Eucalyptusmaculata)、单叶蔓荆(Vitex rotundifolia)、鲁沙香茅(Cymbopogonmartinii)、柠檬香茅(Cymbopogon citratus)(柠檬草)、香茅(Cymbopogonnardus)(香茅)的植物粗提取物,IR3535(丁基乙酰氨基丙酸乙酯),icaridin(1-哌啶甲酸2-(2-羟基-乙基)-1-甲基丙基酯)。
适合的杀软体动物剂是贝螺杀(niclosamide)。
合适的杀鼠剂是第一代抗凝血剂杀鼠剂和第二代抗凝血剂杀鼠剂,其中优选第二代抗凝血剂杀鼠剂。第一代抗凝血剂杀鼠剂的实例例如是杀鼠灵(warfarin)、氯鼠酮(chlorphacinone)和杀鼠迷(coumatetralyl),以及合适的第二代抗凝血剂杀鼠剂的实例例如是氟鼠酮(flocoumafen)、溴敌拿鼠(brodifacoum)、敌拿鼠(difenacoum)、溴敌隆(bromadialone)、噻鼠酮(difethialone)和溴鼠胺(bromethalin);
适合的杀真菌剂例如是用于脚癣情况的抗真菌药,其选自克霉唑(clotrimazole):1-(2-氯三苯甲基)咪唑,咪康唑(miconazole):1-[2-(2,4-二氯苯基)-2-[(2,4-二氯苯基)甲氧基]乙基]-1H-咪唑,益康唑(econazole):4-[2-[(4-氯苯基)甲氧基]-2-(2,4-二氯苯基-乙基)-4H-咪唑,噻康唑(tioconazole):1-[2-[(2-氯-3-噻吩基)甲氧基]-2-(2,4-二氯苯基)-乙基]-1H-咪唑,十一碳烯酸,特比萘芬盐酸盐(terbinafine hydrochloride);N,6,6-三甲基-N-(萘-4-基甲基)庚-2-烯-4-炔-1-胺盐酸盐(lamisil topical)和发癣退(tolnaftate):N-甲基-N-(间甲苯基)-1-萘-3-基氧基-硫代甲酰胺;
另外适合的杀真菌剂是:
唑类(Azoles),例如双苯三唑醇(Bitertanol),糠菌唑(Bromoconazol),环唑醇(Cyproconazol),醚唑(Difenoconazole),Dinitroconazol,氧唑菌(Epoxiconazol),腈苯唑(Fenbuconazol),喹唑菌酮(Fluquinconazol),氟硅唑(Flusilazol),粉唑醇(Flutriafol),己唑醇(Hexaconazol),烯菌灵(Imazalil),环戊唑醇(Ipconazol),环戊唑菌(Metconazol),腈菌唑(Myclobutanil),戊菌唑(Penconazol),丙环唑(Propiconazol),咪鲜安(Prochloraz),Prothioconazol,硅氟唑(Simeconazol),戊唑醇(Tebuconazol),氟醚唑(Tetraconazol),三唑酮(Triadimefon),唑菌醇(Triadimenol),氟菌唑(Triflumizol),戊叉唑菌(Triticonazol);
嗜球果伞素类,例如腈嘧菌酯(Azoxystrobin),醚菌胺(Dimoxystrobin),氟嘧菌酯(Fluoxastrobin),亚胺菌(Kresoxim-methyl),叉氨苯酰胺(Metominostrobin),肟醚菌胺(Orysastrobin),啶氧菌酯(Picoxystrobin),唑菌胺酯(Pyraclostrobin),肟菌酯(Trifloxystrobin);
酰基丙氨酸类,例如苯霜灵(Benalaxyl),甲霜灵(Metalaxyl),高效甲霜灵(Mefenoxam),甲呋酰胺(Ofurace),霜灵(Oxadixyl);
胺类衍生物,例如4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉(Aldimorph),多果定(Dodine),吗菌灵(Dodemorph),丁苯吗啉(Fenpropimorph),苯锈啶(Fenpropidin),双胍盐(Guazatine),双胍辛醋酸盐(Iminoctadine),螺茂胺(Spiroxamin),克啉菌(Tridemorph);
苯胺基嘧啶类,例如二甲嘧菌胺(Pyrimethanil),嘧菌胺(Mepanipyrim)或环丙嘧啶(Cyprodinil);
二甲酰亚胺类,例如异丙定(Iprodion),甲菌利(Myclozolin),杀菌利(Procymidon),烯菌酮(Vinclozolin);
肉桂酰胺及类似物,例如烯酰吗啉(Dimethomorph),氟联苯菌(Flumetorver)或氟吗啉(Flumorph);
抗生素类,例如放线菌酮(Cycloheximid),灰黄霉素(Griseofulvin),春雷霉素(Kasugamycin),多马霉素(Natamycin),多氧霉素(Polyoxin)或链霉素(Streptomycin);
二硫代氨基甲酸酯类,例如福美铁(Ferbam),代森钠(Nabam),代森锰(Maneb),代森锰锌(Mancozeb),威百亩(Metam),代森联(Metiram),甲基代森锌(Propineb),福代锌(Polycarbamate),福美双(Thiram),福美锌(Ziram),代森锌(Zineb);
杂环化合物,例如敌菌灵(Anilazin),苯菌灵(Benomyl),啶酰菌胺(Boscalid),多菌灵(Carbendazim),萎锈灵(Carboxin),氧化萎锈灵(Oxycarboxin),氰霜唑(Cyazofamid),棉隆(Dazomet),二噻农(Dithianon),唑酮菌(Famoxadon),咪唑菌酮(Fenamidon),多果异嘧菌(Fenarimol),麦穗宁(Fuberidazol),氟酰胺(Flutolanil),呋吡唑灵(Furametpyr),稻瘟灵(Isoprothiolan),丙氧灭锈胺(Mepronil),氟苯嘧啶醇(Nuarimol),Picobenzamid,噻菌灵(Probenazol),丙氧喹啉(Proquinazid),啶斑肟(Pyrifenox),咯喹酮(Pyroquilon),喹氧灵(Quinoxyfen),硅噻菌胺(Silthiofam),涕必灵(Thiabendazol),溴氟唑菌(Thifluzamid),甲基硫菌灵(Thiophanat-methyl),噻酰菌胺(Tiadinil),三环唑(Tricyclazol),嗪氨灵M无机物(Triforine M Anorganika);
硝基苯衍生物,例如乐杀螨(Binapacryl),敌螨普(Dinocap),敌螨通(Dinobuton),异丙消(Nitrophthal-isopropyl);
次磺酸衍生物,例如敌菌丹(Captafol),克菌丹(Captan),抑菌灵(Dichlofluanid),灭菌丹(Folpet),对甲抑菌灵(Tolylfluanid);
另外的杀真菌剂,例如噻二唑素-S-甲基(Acibenzolar-S-methyl),苯噻菌胺(Benthiavalicarb),氯环丙酰胺(Carpropamid),百菌清(Chlorothalonil),环氟菌胺(Cyflufenamid),清菌脲(Cymoxanil),棉隆(Dazomet),哒菌清(Diclomezin),双氯氰菌胺(Diclocymet),Diclofluanid,乙霉威(Diethofencarb),克瘟散(Edifenphos),噻唑菌胺(Ethaboxam),环酰菌胺(Fenhexamid),薯瘟锡(Fentin-acetat),氰菌胺(fenoxanil),嘧菌腙(Ferimzone),氟啶胺(Fluazinam),藻菌磷(Fosetyl),藻菌磷(Fosetyl-Aluminium),亚磷酸(Phosphorige),异丙菌胺(Iprovalicarb),六氯苯(Hexachlorbenzol),Metrafenon,戊菌隆(Pencycuron),百维灵(Propamocarb),四氯苯酞(Phthalid),甲基立枯磷(Toloclofos-methyl),五氯硝基苯(Quintozene),苯酰菌胺(Zoxamid)。
本发明杀虫剂组合物的优选杀虫剂和/或驱虫剂可以是单种杀虫剂和/或驱虫剂,或者是杀虫剂和/或驱虫剂的混合物,该杀虫剂和/或驱虫剂选自适合施用于织物材料或网的杀虫剂和/或驱虫剂。杀虫剂和/或驱虫剂的优选混合物是具有相似扩散/迁移特性的杀虫剂和/或驱虫剂的混合物。该类杀虫剂和/或驱虫剂可以包括合成的拟除虫菊酯(pyrethroid),例如商业上已知的那些,如α-氯氰菊酯(alphacypermethrin),氟氯氰菊酯(cyfluthrin),溴氰菊酯(deltamethrin),醚菊酯(etofenprox)和氯菊酯(permethrin),其它拟除虫菊酯类化合物,例如那些商业上已知的氟氯菊酯(bifenthrine)和非-拟除虫菊酯类化合物,例如那些商业上已知的丁硫克百威(carbosulphane)。
如果上述杀虫剂和驱除剂分子中具有一个或多个手性中心,则它们可以作为外消旋物、纯对映体或非对映体或手性的或富含非对映体的混合物而施用。
本发明中提到的杀虫剂和/或驱虫剂也可以作为下列形式之一包含在杀虫剂组合物内:基于水的杀虫剂和/或驱虫剂浓缩物,基于溶剂(优选有机溶剂)的杀虫剂和/或驱虫剂浓缩物,或基于水与溶剂(优选有机溶剂)的混合物的浓缩物。基于水的浓缩物可以呈悬浮体形式,或呈必要的话包含合适分散剂的分散体形式,或呈包含乳化剂、溶剂和合适的话助溶剂的乳液形式。纳米颗粒的杀虫剂制剂可通过将杀虫剂固溶体溶解在极性有机溶剂如聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)中而获得。杀虫剂和/或驱虫剂在基于水或基于溶剂的浓缩物中的浓度通常为0.5~60%,优选1~40%,更优选3~20%。
本发明杀虫剂组合物中形成杀虫剂和/或驱虫剂的部分也可以选自适合不同应用的其它类。
水基悬浮体或分散体中杀虫剂和/或驱虫剂的粒度通常在50nm~20μm之间,优选为50nm~8μm,更优选50nm~4μm,最优选50nm~500nm。
丙烯酸类基料(组分B1)
丙烯酸类基料优选可由以下组分乳液聚合获得:
b1a)10~90重量%、优选15~80重量%、更优选20~70重量%的组分B1A;
b1b)10~90重量%、优选12~85重量%、更优选15~65重量%的组分B1B;
b1c)1~5重量%的组分B1C;
b1d)0~5重量%、优选1~4重量%、更优选0.2~3重量%的组分B1D;
b1e)可与上述单体共聚的另外单体,其选自:
b1e1)0~30重量%、优选0~25重量%、更优选5~20重量%的组分B1E1;和/或
b1e2)0~40重量%、优选0~30重量%、更优选5~20重量%的组分B1E2;
其中组分B1A、B1B、B1C和任选的B1D和B1E的总量为100重量%。
在进一步的优选实施方案中,丙烯酸类基料可由乳液聚合以下组分而获得:
b1)30~80重量%、优选35~75重量%、更优选35~70重量%的至少一种如上定义的丙烯酸类基料(组分B1),该基料又包含:
b1a)基于丙烯酸类基料为10~90重量%、优选15~85重量%、更优选30~85重量%的丙烯酸正丁酯(组分B1A);
b1b)基于丙烯酸类基料为10~90重量%、优选12~85重量%、更优选15~65重量%的至少一种式I单体(组分B1B);
b1c)基于丙烯酸类基料为1~5重量%的至少一种式II单体(组分B1C);
b1d)基于丙烯酸类基料为0~5重量%、优选0.1~4重量%、更优选0.2~3重量%的至少一种式III单体(组分B1D);
b1e)可以与上述单体共聚的另外单体(组分B1E),其选自:
b1e1)基于丙烯酸类基料为0~30重量%、优选0~25重量%、更优选5~20重量%的至少一种极性单体(组分B1E1),优选(甲基)丙烯腈和/或甲基(甲基)丙烯酸酯;和/或
b1e2)基于丙烯酸类基料为0~40重量%、优选0~30重量%、更优选5~20重量%的至少一种非极性的单体(组分B1E1),优选苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯;
其中组分B1A、B1B、B1C和任选的B1D和B1E的总量为100重量%。
丙烯酸类基料可以进一步包含本领域技术人员已知的另外添加剂,例如成膜剂和增塑剂,例如己二酸酯、邻苯二甲酸酯、丁基二甘醇,可由二羧酸和线性或支链醇反应获得的二酯混合物。适合的二羧酸和醇是本领域技术人员已知的。
在本发明中要求保护的包含特定基料的杀虫剂组合物是耐洗涤的,同时容许杀虫剂以受控的速率连续释放,以便提供所需的杀虫剂生物药效率。加入例如分散剂不是必须的,分散剂在该组合物施用于织物之后且当润湿该织物时降低由基料赋予杀虫剂的以允许杀虫剂有限释放的疏水性。因此优选的是,本发明的杀虫剂组合物除丙烯酸类基料之外不包含分散剂。
最优选丙烯酸类基料可通过乳液聚合以下组分而获得:
b1a)作为组分B1A的20~70重量%的丙烯酸正丁酯;
b2b)作为组分B1B的0~65重量%的至少一种式I单体;
其中R1是H或甲基,R2是H并且R3是甲基、乙基或2-乙基己基,最优选组分B1B是丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯;
b1c)作为组分B1C的1~5重量%的至少一种式II单体
其中R4是H或甲基,R5、R6和R7各自为H;
b1d)作为组分B1D的1~10重量%、优选1~7重量%、更优选2~5重量%的至少一种式III单体,
其中R8和R9是H、OH、NH2、OR11OH、缩水甘油基或下式基团,
其中R10选自可以为支化或线性的C1~C10烷基,例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基;优选可以为线性或支化的C1~C4烷基,例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基;取代或未取代的芳基,优选取代或未取代的C6~C10芳基,更优选取代或未取代的C6芳基,例如苯基或甲苯基;
R11选自C1~C10亚烷基,例如亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基;优选C1~C4亚烷基,例如亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基;取代或未取代的亚芳基,优选取代或未取代的C6~C10亚芳基,更优选取代或未取代的C6亚芳基,例如亚苯基;
最优选X是乙酰乙酰基;
b1e)可与上述单体共聚的另外单体,其选自:
b1e1)0~30重量%、优选0~25重量%、更优选5~20重量%的组分B1E1,优选(甲基)丙烯腈和/或(甲基)丙烯酸甲酯;和/或
b1e2)0~40重量%、优选0~30重量%、更优选5~20重量%的组分B1E2,优选苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯;和/或
其中组分B1A、B1B、B1C和任选的B1D和B1E的总量为100重量%。
在进一步最优选的实施方案中,作为组分B1A的丙烯酸正丁酯的量为30~85重量%,并且其它组分B1A、B1B、B1C和任选的B1D和B1E如前面所述进行选择,其中组分B1A、B1B、B1C和任选的B1D和B1E的总量为100重量%。
本发明的丙烯酸类基料可由前面提到的单体的乳液聚合而获得。适合的工艺条件是本领域技术人员已知的。
将单体在温度和压力的通常条件下聚合,即从大气压到10巴,并且温度通常为20~100℃,优选50~85℃,这依赖于所用引发剂。聚合反应通常在搅拌的反应容器中在惰性气氛下进行。
共聚反应通常是在水中进行。然而,也可以在聚合过程达到水相的80重量%之前、之内或之后加入低级醇如甲醇、乙醇或异丙醇,或低级酮如丙酮。优选共聚反应在水中但不加入另外溶剂的情况下进行。
聚合过程可以连续地或分批地进行,可以使用常见的分批聚合方法,例如一次性混合全部聚合组分或由一种或多种计量容器将乳化单体和催化剂供入到含有部分单体的批料中。可以将聚合物晶种加入到聚合混合物中以调整所得乳液聚合物的粒度。
乳液聚合优选在至少一种在聚合条件下形成自由基的引发剂存在下进行。适合的引发剂例如是所有常见的过氧化合物或偶氮化合物。
适合的过氧化物例如是过二硫酸碱金属盐,例如过二硫酸钠、过二硫酸铵;过氧化氢;有机过氧化物,例如过氧化二乙酰基、过氧化二叔丁基、过氧化二戊基、过氧化二辛酰基、过氧化二癸酰基、过氧化二月桂酰基、过氧化二苯甲酰、过氧化双(邻甲苯基)、过氧化琥珀酰、过乙酸叔丁酯、过马来酸叔丁酯、过新戊酸叔丁酯、过辛酸叔丁酯、过新癸酸叔丁酯、过苯甲酸叔丁酯、过氧化叔丁基、氢过氧化叔丁基、氢过氧化枯烯、过2-乙基己酸叔丁酯和过二氨基甲酸二异丙酯。另外的适合的引发剂是偶氮化合物,例如偶氮二异丁腈、偶氮二(2-酰氨基丙烷)二盐酸盐和2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)。
基于单体总重量,引发剂以通常的量加入,例如添加量为0.05~5重量%,优选0.05~2重量%。
如果在低温下进行聚合,可以使用常规的氧化还原催化剂。例如,除以上种类的过氧化物催化剂之外,可以使用基于单体总量为0.05~2重量%的还原剂,如肼,可溶性可氧化的硫氧基化合物,如碱金属的连二亚硫酸盐、次硫酸盐、硫代硫酸盐、亚硫酸盐和亚硫酸氢盐,它们可以任选地以通常方式通过加入痕量重金属而活化,该重金属例如为Ce、Mo、Fe和Cu的盐。优选的氧化还原催化剂是丙酮二亚硫酸盐(acetone disulfite)和有机过氧化物如tert-C4H9-OOH的氧化还原催化剂;Na2S2O5和有机过氧化物如tert-C4-H9-OOH;或HO-CH2SO2H和有机过氧化物如tert-C4H9-OOH。另外优选的是氧化还原催化剂如抗坏血酸和过氧化氢。
引发剂可以完全在聚合开始时加入,但是引发剂也可以在乳液聚合过程中以连续或分段的方式加入。加入引发剂的方式在现有技术中是已知的。
进行聚合过程直到达到至少95重量%的单体已经转化。为去除残余单体,在乳液聚合结束时可以加入引发剂以为了化学除臭。
乳液聚合通过加入现有技术中已知的乳化剂或乳化剂混合物而进行。通常使用的乳化剂是离子(阴离子或阳离子)和/或非离子型乳化剂,如聚二醇醚,磺化链烷烃,高级烷基磺酸盐如油胺、月桂基硫酸盐,脂肪酸的碱金属盐如硬脂酸钠和油酸钠,脂肪醇的硫酸酯,通常具有5~30个氧化乙烯基的乙氧基化C8-12烷基酚及它们的磺化产物,以及磺基琥珀酸酯。乳化剂或乳化剂混合物基于单体总重量的用量通常为0.05~7重量%,优选0.5~4重量%。
一些情况下加入乳化剂的助溶剂或助溶剂混合物。优选的助溶剂是脂族线性或支化的C1~C30醇、脂环族C3~C30醇及其混合物。实例是正丁醇、正己醇、环己醇、2-乙基己醇、异辛醇、正辛醇、正癸醇、正十二烷醇、十八烷醇、油醇或胆固醇。另外可行的助溶剂是烷二醇、乙二醇烷基醚、N-烷基吡咯烷酮及N-烷基和N,N-二烷基酰胺,如乙二醇单丁基醚、二乙二醇单乙基醚、四乙二醇二甲基醚、N-甲基吡咯烷酮、N-己基吡咯烷酮、二乙基酰胺或N-辛基酰胺。助溶剂或助溶剂混合物的加入量为0~20重量%,优选1~5重量%。
在很多情况下还使用保护胶体,其实例是聚乙烯醇、部分皂化的聚乙酸乙烯酯、纤维素衍生物、丙烯酸甲酯与丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的共聚物或乙烯基吡咯烷聚合物,其量为单体重量的0.5~10重量%和尤其是1.0~5重量%。
另外,还可以加入通常不超过10重量%、优选0.05~5重量%的含有反应活性基团或交联基团的单-或二-烯属不饱合单体。此类单体的实例特别是α,β-烯属不饱合C3-5羧酸酰胺,特别是丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和马来酸二酰胺,以及它们的N-羟甲基衍生物,如N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、α,β-单烯属不饱合C3-5-羧酸的N-烷氧基甲基酰胺,如N-甲氧基甲基丙烯酰胺和N-正丁氧基甲基丙烯酰胺,乙烯基磺酸,丙烯酸和甲基丙烯酸与链烷二醇的单酯,该链烷二醇例如为乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇和3-氯-1,2-丙二醇,以及α,β-烯属不饱合单-和二-羧酸的烯丙基酯和甲基烯丙基酯,如马来酸二烯丙基酯、富马酸二甲基烯丙基酯、丙烯酸烯丙酯和甲基丙烯酸烯丙酯,邻苯二甲酸二烯丙酯,对苯二甲酸二烯丙酯、对二乙烯基苯、亚甲基双丙烯酰胺和乙二醇二烯丙基醚。
乳液聚合获得的聚合物的水分散体的固体含量通常为15~75重量%,优选25~50重量%。为获得反应器的高时空产率,具有高固体含量的分散体是优选的。为获得大于60重量%的固体含量,应调节双峰或多峰的粒度分布,否则将会因为高粘度而不能处理该分散体。例如通过加入晶种(EP-A0 810 831)、加入过量乳化剂或加入迷你乳液而形成新粒子(为获得双峰或多峰的粒度分布)。新粒子的形成可以在任何时刻进行,并依赖于为了获得低粘度所需的粒度分布。
获得的非交联乳液聚合物的分子量通常为40,000~250,000(由GPC测定)。分子量通常利用常规链终止剂以常规量控制。常规的链终止剂例如是磺基有机化合物。
本发明的丙烯酸类基料以其水分散体形式获得,并优选以水分散体形式应用于本发明的杀虫剂组合物中。
聚氨酯(组分B2)
聚氨酯优选可由下列组分反应而获得:
b2a)基于聚氨酯为55~99重量%、优选70~98重量%、更优选75~90重量%的至少一种二异氰酸酯或聚异氰酸酯(组分B2a),优选脂族、环脂族、芳脂族和/或芳族异氰酸酯,更优选二异氰酸酯,它们任选是缩二脲化/或异氰脲酸化的,更优选在亚烷基单元上具有4~12个碳原子的亚烷基二异氰酸酯,如1,12-十二烷二异氰酸酯、2-乙基四亚甲基-1,4-二异氰酸酯、2-甲基五亚甲基-1,5-二异氰酸酯、四亚甲基-1,4-二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯(LDI)、六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(HMDI)、环己烷-1,3-二异氰酸酯和/或环己烷-1,4-二异氰酸酯、2,4-和2,6-六氢甲苯二异氰酸酯以及相应的异构体混合物,4,4’-、2,2’-和2,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯以及相应的混合物,1-异氰酸酯基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸酯基甲基环己烷(IPDI),2,4-和/或2,6-甲苯二异氰酸酯,4,4’-、2,4’-和/或2,2’-二苯基甲烷二异氰酸酯(单体MDI),聚苯基聚亚甲基聚异氰酸酯(聚合MDI)和/或包含至少两种前面提及的异氰酸酯的混合物;还可以使用包含酯-、脲-、脲基甲酸酯-、碳二亚胺-、脲二酮-和/或尿烷-基团的二-和/或聚异氰酸酯;最优选1-异氰酸酯基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸酯基亚甲基环己烷(IPDI)和六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(HMDI);
b2b)基于聚氨酯为10~90重量%、优选12~85重量%、更优选15~65重量%的至少一种二醇、三醇或多元醇(组分B2B),优选具有2~14个碳原子、优选4~10个碳原子的脂族、环脂族和/或芳脂族二醇,更优选多元醇,其选自:聚醚醇(例如聚四氢呋喃)、聚酯醇、聚硫醚多元醇、含羟基的聚缩醛和含有羟基的脂族聚碳酸酯或至少两种前面提及的多元醇的混合物。优选聚酯醇和/或聚醚醇。多羟基化合物的羟基数通常为20~850mgKOH/g,优选为25~80mg KOH/g。另外,使用分子量通常为60至<400g/mol、优选60~300g/mol的二醇和/或三醇。适合的二醇为具有2~14个碳原子、优选4~10个碳原子的脂族、环脂族和/或芳脂族二醇,例如乙二醇、1,3-丙二醇、1,10-癸二醇、邻二羟基环己烷、间二羟基环己烷、对二羟基环己烷、二甘醇、二丙二醇,以及优选的1,4-丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇和双-(2-羟乙基)氢醌,三醇,如1,2,4-三羟基环己烷、1,3,5-三羟基环己烷、甘油和三羟甲基丙烷以及含有羟基的低分子量聚氧化烯的混合物,该聚氧化烯基于氧化乙烯和/或1,2-氧化丙烯和和前面提及的二醇和/或三醇;
b2c)基于聚氨酯为0~10重量%、优选0.1~5重量%、更优选1~5重量%的另外组分(组分B2C),优选己二酸或羰基二咪唑(CDI);和
b2d)基于聚氨酯为0~10重量%、优选0.1~5重量%、更优选0.5~5重量%的另外添加剂(组分B2D);
其中组分B2A、B2B、B2C和B2D的总量为100重量%。
聚氨酯可由现有技术中已知的方法来制备。另外,本领域技术人员已知的添加剂可用于制备聚氨酯的方法中。
杀虫剂组合物
依赖于最终产品的用途,本发明的杀虫剂组合物可以另外包含一种或多种选自水、防腐剂、去垢剂、填料、抗冲改性剂、防雾剂、发泡剂、澄清剂、成核剂、偶联剂、导电性增强剂(抗静电剂)、稳定剂(如抗氧化剂、碳和氧自由基清除剂和过氧化物分解剂等)、阻燃剂、脱模剂、具有UV保护特性的试剂、荧光增白剂、铺展剂、防结块剂、抗迁移剂、发泡剂、防污剂、增稠剂、另外的生物杀伤剂、润湿剂、增塑剂和成膜剂、粘合剂或防粘剂、荧光增白剂、香料、颜料和染料的组分。
本发明的杀虫剂组合物可以是包含水的含水组合物或干燥组合物,例如不含水的组合物。优选杀虫剂组合物是含水组合物,优选包含基于本发明杀虫剂组合物中除水之外的组分的总量为0.1~45重量%,更优选1~25重量%的水。
在进一步优选的实施方案中,即用的杀虫剂组合物是含水组合物,基于本发明杀虫剂组合物中各组分的总量,优选包含55~97重量%、更优选85~95重量%的水和3~45重量%、优选5~15重量%的固体,其中总量是100重量%。固体优选选自:至少一种如上限定的作为组分A的杀虫剂和/或驱虫剂,和至少一种如上限定的作为组分B1的丙烯酸类基料,和代替组分B1或除组分B1之外至少一种如上限定的作为组分B2的聚氨酯,和任选至少一种如下限定的作为组分C的固定剂,以及任选的如上限定的另外组分,这依赖于最终产品的用途。
杀虫剂组合物施用于纺织材料或塑料材料的处理浴优选是含水制剂,基于本发明杀虫剂组合物中各组分的总量,其包含95~99.5重量%、优选95~99重量%、更优选97~99重量%的水。
适合的防沫剂例如是硅防沫剂。用于保护对UV敏感的杀虫剂和/或驱虫剂的适合UV-保护剂例如是对氨基苯甲酸(PABA)、辛基甲氧基sinameth、均二苯代乙烯、苯乙烯基或苯并三唑衍生物、苯并唑衍生物、羟基取代的二苯甲酮、水杨酸酯、取代的三嗪、肉桂酸衍生物(任选由2-氰基取代)、吡唑啉衍生物、1,1’-联苯基-4,4’-双-2-(甲氧基苯基)-乙烯基或其它UV保护剂。适合的荧光增白剂是二氢喹啉酮衍生物、1,3-二芳基吡唑啉衍生物、芘、萘二甲酸酰亚胺、4,4’-二苯乙烯基联苯、4,4’-二氨基-2,2’-均二苯代乙烯二磺酸、香豆素衍生物和由-CH=CH-桥键连接的苯并唑、苯并异唑或苯并咪唑体系或其它萤光增白剂。
用于本发明杀虫剂组合物的常规颜料是用于颜料染色或印刷工艺的或用于塑料着色并且是本领域技术人员已知的颜料。
颜料根据它们的化学性质可以是无机或有机的。无机颜料主要作为白颜料(例如呈金红石或锐钛矿型的二氧化钛、ZnO、白垩)或黑色颜料(例如炭黑)使用。也可以使用着色的无机颜料,但是由于它们潜在毒性危险而不优选使用。对于赋予着色,有机颜料或染料是优选的。有机颜料可以是单或二偶氮型、萘酚型、苯并咪唑酮型、(硫)靛型、二嗪型、喹吖啶酮型、酞菁型、异二氢吲哚啉酮型、苝、紫环酮(perinone)型、金属络合物型或二酮基吡咯并吡咯型颜料。颜料可以以粉末或液体(即作为分散体)形式使用。优选的颜料是颜料黄83,颜料黄138,颜料橙34,颜料红170,颜料红146,颜料紫19,颜料紫23,颜料蓝15/1,颜料蓝15/3,颜料绿7,颜料黑7。其它适合的颜料为本领域技术人员所已知。
可以用于本发明的典型染料是呈粉末或液体形式的瓮染料、阳离子染料和分散染料。瓮染料可以以颜料使用或遵照瓮染(还原)和氧化工序使用。优选使用瓮染料形式。瓮染料可以是阴丹酮型,例如C.I.瓮蓝4,6或14;或黄烷士酮型,例如C.I.瓮黄1;或皮蒽酮型,例如C.I.瓮橙2和9;或异苯并蒽酮(异宜和蓝酮)型,例如C.I.瓮紫1;或二苯并蒽酮(蒽酮紫)型,例如C.I.瓮蓝16、19、20和22,C.I.瓮绿1、2和9,C.I.瓮黑9;或蒽醌咔唑型,例如C.I.瓮橙11和15,C.I.瓮褐1、3和44,C.I.瓮绿8和C.I.瓮黑27;或苯并蒽酮吖啶酮型,例如C.I.瓮绿3和13,和C.I.瓮黑25;或蒽醌唑型,例如C.I.瓮红10;或苝四碳酸二酰亚胺型,例如C.I.瓮红23和32;或咪唑衍生物,例如C.I.瓮黄46;或氨基三嗪衍生物,例如C.I.瓮蓝66。其它适合的瓮染料是本领域技术人员已知的。
典型的分散染料及阳离子染料是本领域技术人员已知的。
如果纤维素基材用作纺织材料,所述纤维素基材优选用瓮、直接、反应性或硫染料染色。
在另外的实施方案中,本发明的杀虫剂组合物是包含至少一种颜料和/或至少一种染料的如前面提及的杀虫剂组合物。本发明的杀虫剂组合物优选包含相对于杀虫剂和/或驱虫剂的固体含量的总重量为10~300重量%、更优选20~150重量%的颜料和/或染料。
也可以使用预染的纺织材料或塑料材料,优选网材料,该材料被施以本发明的杀虫剂组合物。用于对纺织材料或塑料材料染色的适合的颜料和染料是上述提及的。适合的染色方法是本领域技术人员已知的。如果聚酯基材用作纺织材料或塑料材料,所述聚酯基材优选用分散染料染色,优选通过浸染或连续染色例如由热溶法进行。如果聚酰胺基材用作纺织材料或塑料材料,所述聚酰胺基材优选用阴离子、酸性或金属络合物染料染色或原液/本体染色。
当组合物便利地以包含该杀虫剂组合物各组分的试剂盒的形式提供时,根据本发明且将使用本发明所述组合物进行浸渍的纺织材料或塑料材料可以在当地浸渍。在另外的实施方案中,本发明涉及一种如本发明描述的杀虫剂组合物,它作为供最终使用者或在当地工厂浸渍的药盒提供。在优选的实施方案中,试剂盒适宜通过加入水制备成溶液或乳液。试剂盒的各组分可以因此为干燥组合物形式,如粉剂、胶囊剂、片剂或起泡片。在另外的实施方案中,试剂盒包含一种乳液,其中水由最终使用者或当地工厂加入。乳液可以是通常很稳定的微乳液。乳液可以包含在胶囊里。
试剂盒包含至少下列成分:
a)至少一种杀虫剂和/或至少一种驱虫剂,和
b1)至少一种如本发明描述的丙烯酸类基料;和/或
b2)至少一种本发明描述的聚氨酯。
优选的杀虫剂和/或驱虫剂以及优选的丙烯酸类基料和优选的聚氨酯在本发明中已经提及过。试剂盒可以含有如上所述的另外组分,尤其是一种或多种选自防腐剂、去垢剂、稳定剂、具有UV-保护特性的试剂、荧光增白剂、铺展剂、抗迁移剂、发泡剂、润湿剂、防污剂、增稠剂、另外的生物杀伤剂、增塑剂、粘合剂、香料、颜料和染料的化合物。优选的试剂盒除了杀虫剂和/或驱虫剂和丙烯酸类基料和/或聚氨酯之外还包含至少一种颜料和/或至少一种染料。优选的颜料和染料是之前提及的。
在另外的实施方案中,本发明涉及用于杀死昆虫和/或驱除昆虫的经浸渗的纺织材料或塑料材料,其包含
a)至少一种杀虫剂和/或至少一种驱虫剂,和
b1)至少一种如本发明公开的丙烯酸类基料;和/或
b2)至少一种本发明公开的聚氨酯。
优选的杀虫剂和/或驱虫剂以及优选的丙烯酸类基料和优选的聚氨酯是之前提及的。纺织材料或塑料材料以及优选的纺织材料或塑料材料的材料是之前提及的。
杀虫剂和/或驱虫剂在经浸渍的纺织材料或塑料材料中的通常量为织物材料或网重量(干重)的0.01~10%(干重),这依赖于杀虫剂各自的杀虫效率和驱虫效率。优选的量为纺织材料或塑料材料的0.05~7重量%,这依赖于杀虫剂和/或驱虫剂。
对于拟除虫菊酯诸如溴氰菊酯或α-氯氰菊酯的拟除虫菊酯,优选的量为纺织材料或塑料材料的0.1~3.5重量%。对于拟除虫菊酯诸如氯菊酯或醚菊酯的拟除虫菊酯,优选的量为0.1~6%。
对于丙烯酸类基料和/或聚氨酯,通常的量为纺织材料或塑料材料重量(干重)的0.001~10重量%(干重)。通常说来,特定类型杀虫剂的加入量越高,丙烯酸类基料和/或聚氨酯的浓度就越高,使得杀虫剂和丙烯酸类基料和/或聚氨酯之间的比率大致恒定,其具有的值取决于杀虫剂的杀虫和迁移能力。丙烯酸类基料和/或聚氨酯的优选量为纺织材料或塑料材料重量(干重)的0.1~5重量%,更优选0.2~3重量%。
在另外的实施方案中,根据本发明的经浸渗的纺织材料或塑料材料另外包含一种或多种选自防腐剂、去垢剂、稳定剂、具有UV-保护特性的试剂、荧光增白剂、铺展剂、抗迁移剂、发泡剂、润湿剂、防污剂、增稠剂、另外的生物杀伤剂、增塑剂、粘合剂、颜料和染料的组分。上述组分的适合实例是本领域技术人员已知的。
在另外的本发明实施方案中,经浸渍的纺织材料或塑料材料除了前面描述的至少一种杀虫剂和/或驱虫剂和至少一种丙烯酸类基料和/或聚氨酯之外还包含至少一种颜料和/或至少一种染料。该至少一种颜料的量通常为纺织材料或塑料材料重量(干重)的0.05~10重量%。优选0.1~5重量%。更优选0.2~3.5重量%。至少一种染料的量通常为纺织材料或塑料材料重量(干重)的0.05~10重量%、优选0.1~5重量%、更优选0.2~3.5重量%。纺织材料或塑料材料优选包含至少一种颜料或者至少一种染料。适合的颜料和染料是之前提及的。
纺织材料或塑料材料的浸渍方法
在另外的实施方案中,本发明涉及一种浸渍纺织材料或塑料材料的方法,其包括以下步骤:
i)形成含水制剂或熔体,其中优选含水制剂,该制剂或熔体包含如本发明限定的至少一种杀虫剂和/或至少一种驱虫剂和至少一种丙烯酸类基料和/或至少一种聚氨酯以及任选的另外组分;
ii)通过以下步骤将含水制剂施用于纺织材料或塑料材料:
iia)使纺织材料或塑料材料通过含水制剂;或
iib)使纺织材料或塑料材料和辊接触,该辊部分地或全部浸入含水制剂中,并将该含水制剂吸取到纺织材料或塑料材料与辊接触的一侧上;或
iic)双面涂布纺织材料或塑料材料;或
iid)将含水制剂喷雾到纺织材料或塑料材料上;其中该喷雾采用任何适合的手动或自动喷雾装置进行,例如采用气溶胶罐或工厂中经常采用的装置;或
iie)以泡沫形式施用含水制剂;或
iif)将纺织材料或塑料材料浸没到含水制剂中;或
iig)将含水制剂刷涂到纺织材料或塑料材料上或其内部;或
iih)将含水制剂倾倒在纺织材料或塑料材料上;
或通过压延或采用刮刀施用熔体;
iii)任选除去剩余含水制剂或剩余熔体;和
iv)干燥和/或固化纺织材料或塑料材料。
在本发明的范围内,含水制剂可以是溶液、乳液或悬浮体/分散体。
含水制剂或熔体优选包含如本发明公开的杀虫剂组合物,它优选以含水制剂形式使用。
在本发明的范围内,“浸渍”是施用杀虫剂组合物的方法。如果需要,该方法可以包括将施用的杀虫剂组合物固化以在纺织材料或塑料材料上获得涂层的工艺。“经浸渍的纺织材料或塑料材料”是杀虫剂组合物施用于其上的材料。如果需要,“经浸渍的纺织材料或塑料材料”可以通过固化施用的杀虫剂组合物而被涂布。
本发明的杀虫剂组合物也可以由转印法、喷墨打印、丝网印刷和粉末印刷法施用到织物或塑料材料上。
适合的纺织材料或塑料材料是之前提及的。织物材料或塑料材料可以以其成品形式浸渍(生产线末端处理,不连续的处理)。在这种情况下,浸渍之后,不必需另外的工序。然而,也可以以纱或纤维形式浸渍织物材料或塑料材料,这些纱或纤维在浸渍之后必须进行进一步加工以获得所需成品(内嵌处理)。优选使用的杀虫剂和/或驱虫剂以及优选的丙烯酸类基料和/或聚氨酯也是之前限定的。
不连续的处理可以在工厂、当地处理中心(当地工厂)或甚至使用移动设备进行,该移动设备例如装配在载重卡车上或小吨位卡车上(例如在反复治疗抗疟的运动中)。不连续的处理可以在新的(未处理的)纺织材料或塑料材料(优选网)上以使用形式或制成形式(优选作为网)进行,或者或在使用后的纺织材料或塑料材料(优选网)上进行,后者优选在洗涤后进行。
本发明的一个优点是:浸渍在含水制剂或熔体中进行。不必需加入任何有机溶剂。在本发明优选的实施方案中,处理浴是含水制剂,它不包含另外的溶剂,尤其没有有机溶剂。
由于本发明的纺织材料或塑料材料可能用于与人体紧密接触,因而避免使用有机溶剂是有利的。由本发明方法浸渍的纺织材料或塑料材料不包含任何有机溶剂残留物,因此这从人体毒理学和生态学观点看都是有益的。
浸渍法中采用的含水制剂或熔体可以另外包含一种或多种选自防腐剂,去垢剂,稳定剂,具有UV-保护特性的试剂,铺展剂,抗迁移剂,发泡剂,润湿剂,防污剂,增稠剂,另外的生物杀伤剂,增塑剂,粘合剂,香料,颜料和染料的成分。
在另外的本发明实施方案中,用于浸渍纺织材料或塑料材料的含水制剂或熔体除了至少一种杀虫剂和/或驱虫剂和至少一种丙烯酸类基料和/或至少一种聚氨酯之外还包含至少一种颜料和/或至少一种染料。这些含水制剂或熔体适合对纺织材料或塑料材料浸渍上至少一种杀虫剂和/或驱虫剂的,同时另外对该织物材料或塑料材料着色。许多浸渍上至少一种杀虫剂和/或驱虫剂的纺织材料或塑料材料优选是着色的。本发明方法可以用杀虫剂和/或驱虫剂对纺织材料或塑料材料同时进行着色和浸渍。本发明的方法因此是非常经济的,因为用杀虫剂和/或驱虫剂的着色和浸渍一步完成。
在本发明另外的实施方案中,本发明涉及一种浸渍如前所述的纺织材料或塑料材料的方法,其中该纺织材料或塑料材料的染色与该纺织材料或塑料材料的浸渍同时进行,其中形成的含水制剂另外包含至少一种染料和/或至少一种颜料。
基于浸渍用含水制剂的重量,颜料的适合量通常为0.01~20重量%,优选0.1~10重量%,更优选0.2~5重量%。合适的颜料的用量基于浸渍用含水制剂的重量通常为0.01~20重量%,优选0.1~10重量%,更优选0.2~5重量%。
步骤i)形成包含杀虫剂和/或驱虫剂和至少一种丙烯酸类基料和/或至少一种聚氨酯以及任选另外组分的含水制剂
通过将用于浸渍纺织材料或塑料材料必需的所有组分和水混合而形成含水制剂。含水制剂通常在10~70℃、优选15~50℃、更优选20~40℃的温度下形成。适合的含水制剂包含如本发明所描述的用于施用于纺织材料或塑料材料的杀虫剂组合物。
步骤ii)将包含杀虫剂和/或驱虫剂和至少一种丙烯酸类基料和/或至少一种聚氨酯和任选的另外组分的含水制剂施用于纺织材料或塑料材料
步骤iia)
杀虫剂组合物通过将纺织材料或塑料材料通过含水制剂而施用。该步骤被本领域技术人员已知为浸轧。在优选的实施方案中,纺织材料或塑料材料完全浸没在含水处理液(含水制剂)中,该浸没或者通过将纺织材料或塑料材料浸入到含有所述处理液的贮槽中而进行,或者通过使纺织材料或塑料材料通过保持在两个水平取向辊之间的处理浴(含水制剂)而进行。
根据本发明,可以使纺织材料或塑料材料通过含水制剂或者使含水制剂通过纺织材料或塑料材料。这些方法优选用于浸渍平幅材料,之后将该材料裁成网。对于小规模生产或非-处理网的再次浸渍,使用简单的手持辊可能就足够了。
步骤iib)
另外,还可以将含水制剂通过仅单面涂布施涂方法施用到纺织材料或塑料材料上。适合的仅单面涂布施涂方法例如是刮刀/刮漆刀涂布、辊式涂布或丝网印刷。通过该方法,可以浸渍纺织材料或塑料材料的仅仅一面,如果例如要避免人皮肤与经杀虫剂处理的材料直接接触,那么这样处理是有利的。
刮刀/刮漆刀涂布体系例如是空气衬刮刀的体系、辊衬刮刀的体系、台面衬刮刀的体系或橡胶传动带衬刮刀的体系。另外的刮刀涂布体系例如是commabar或Mayerbar刮刀体系。
辊式涂布体系例如是具有一个、两个、三个或更多辊的吻合涂布体系,反向-辊-涂布机体系和栅式辊体系。在这些辊式涂布体系中,至少一种辊是部分浸入含水制剂中,由此将该含水制剂施涂到纺织材料或塑料材料与辊接触的一侧上(吻合滚动)。
丝网印刷体系例如是旋转丝网印刷体系和平面丝网印刷体系。采用这些施用方法,可以将点涂层或全表面涂层施用于纺织材料或塑料材料,例如通过在旋转丝网后面使用另外的低语刮刀(whisper-blade)。
本领域技术人员会合适的话通过施加增稠剂来调节含水制剂的粘度。
步骤iic)
进一步可以通过双面涂布施涂方法将含水制剂施用于纺织材料或塑料材料,例如使用双面刮刀涂布体系、具有双气刀的轧染机或具有挤压辊的轧染机。
通过使用双面-刮刀-涂布体系或通过两次通过单面-涂布体系,可以将含水制剂仅施涂于纺织材料或塑料材料双侧的表面上,因此减少为了获得特定效果所需的含水制剂的量。
步骤iid)和步骤iie)
另外,含水制剂还可以通过将溶液或乳液喷雾到纺织材料或塑料材料上而施用。另外还可以以泡沫的形式施用乳液,该乳液施用于纺织材料或塑料材料。相比于上述溶液或乳液,泡沫包含较少的水。干燥过程因此非常短。
步骤iif)、iig)和步骤iih)
另外还可以通过将纺织材料或塑料材料浸没到含水制剂中,将含水制剂刷涂到纺织材料或塑料材料上或其内部,或将含水制剂倾倒在纺织材料或塑料材料上而将含水制剂施用于纺织材料或塑料材料。所述方法是本领域技术人员已知的。
在步骤iia)、iib)、iic)、iid)、iie)、iif)、iig)或iih)中,纤维材料或网的浸渍通常在10~70℃、优选15~50℃、更优选20~40℃的温度下进行。
步骤iii)任选除去剩余含水制剂
剩余含水制剂通常由挤压纺织材料或塑料材料而除去,优选通过如本领域已知的使纺织材料或塑料材料通过辊进行,优选借助刮刀,从而获得限定的液体吸取。通常重复使用挤压除去的液体。
剩余含水制剂可以另外通过离心或真空吸取而除去。
步骤iv)干燥和/或固化纺织材料或塑料材料
干燥通常在低于200℃的温度下进行。优选的温度为50~170℃,更优选为70~150℃。温度的选择是蒸发温度和制剂中杀虫剂的流动性的函数。
应注意的是,由于干燥过程可以在相当热的气候下进行,因此该过程可以是被动干燥。积极干燥过程通常在大规模加工中进行。
干燥之后或在干燥的同时,经浸渍的纺织材料或塑料材料任选最后固化和/或固定。本领域技术人员已知如何进行固化和/或固定。固化过程通常在可以高于干燥温度的温度下进行。固化的优选温度为60~170℃、优选70~170℃、更优选80~150℃。干燥和固化可以有利地在一个简单工序中进行,例如在具有不同室的拉幅机中进行,其中所述室可以加热至不同温度。如果使用反应性交联剂,温度可以更低,例如为30~130℃,优选30~100℃。
为了达到上述目的,干燥和/或固化可以在纺织厂经常应用的任何设备中进行,如拉幅机、悬环式烘燥机、热风烘燥机、转笼烘燥机、浸扎蒸汽机等。在本发明的一个实施方案中,使用连续干燥和/或固化的设备。在本发明的另一个实施方案中,使用不连续的(分批的)干燥和/或固化的设备。此类设备可以包括专业洗衣店中使用的旋转干燥器或转笼烘燥机,合并的可加热到处理温度的洗涤/烘燥机,例如牛仔裤的石磨水洗。处理化学品可以作为液体加入或喷雾到网材料上,然后在干燥/固化之前或过程中通过使湿料旋转而使其均匀分布。如果可以例如通过离心除去过量的液体,则可以过量加入处理液。本领域技术人员应知道,处理时间相比于在相同温度下的连续法可能会更长。
固化过程也可以包括在压力下由热表面例如熨斗或加热滚筒通过纺织材料或塑料材料,或者由该操作组成。在干燥过程和固化过程中,纺织材料或塑料材料优选进行机械固定,其进行方式应使得防止形状改变,例如收缩或尺寸变形。另外,还要防止杀虫剂和/或驱虫剂被洗出。固化和/或固定可以另外由热与紫外光结合的双固化工艺或仅仅由紫外光进行。适合的工艺是本领域技术人员已知的。
丙烯酸类基料和/或聚氨酯可以有利地与用于改进杀虫剂和/或驱虫剂在纺织材料或塑料材料上粘附的固定剂一起施用。固定剂可以包括游离的异氰酸酯基。
适合的固定剂例如是含有游离异氰酸酯基的异氰脲酸酯。优选的是,异氰脲酸酯基于其亚烷基单元上具有4~12个碳原子的亚烷基二异氰酸酯,例如1,12-十二烷二异氰酸酯、2-乙基四亚甲基-1,4-二异氰酸酯、2-甲基五亚甲基-1,5-二异氰酸酯、四亚甲基-1,4-二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯(LDI)、六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(HMDI)、环己烷-1,3-和/或-1,4-二异氰酸酯、2,4-和2,6-六氢甲苯二异氰酸酯以及相应的异构混合物,4,4’-、2,2’-和2,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯以及相应的混合物,1-异氰酸酯基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸酯基甲基环己烷(IPDI,2,4-和/或2,6-甲苯二异氰酸酯,4,4’-、2,4’和/或2,2’-二苯基甲烷二异氰酸酯(单体MDI),聚苯基聚亚甲基聚异氰酸酯(聚合物MDI)和/或包含至少2种前面提及的异氰酸酯的混合物。更优选基于六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(HMDI)的异氰脲酸酯。
更优选异氰脲酸酯是用聚氧化烯亲水化的异氰脲酸酯,该聚氧化烯基于氧化乙烯和/或1,2-氧化丙烯,并优选为聚氧化乙烯。
用作固定剂的异氰脲酸酯可以由本领域已知的方法制备。基于用作制备异氰脲酸酯的原料的异氰酸酯的量,优选5~25重量%、更优选7~20重量%、最优选10~15重量%的异氰酸酯基为游离异氰酸酯基。
最优选的是,用作固定剂的异氰脲酸酯溶于极性的质子惰性溶剂中,例如溶于THF、DMF、碳酸亚丙酯或碳酸亚乙酯中。
最优选使用的固定剂是基于HMDI的异氰脲酸酯,其用聚氧化乙烯亲水化,并且溶于碳酸亚丙酯(70重量%的HMDI,在30重量%的碳酸亚丙酯中)中。基于用作制备异氰脲酸酯的原料的异氰酸酯的量,游离异氰酸酯基的量为11~12重量%。
基于组合物的固体含量,如果使用固定剂,则杀虫剂组合物优选包含下列组分:
a)20~70重量%、优选25~65重量%、更优选30~65重量%的至少一种杀虫剂和/或至少一种驱虫剂(组分A),和
b1)29~72重量%、优选34~70重量%、更优选33~66重量%的至少一种如上定义的丙烯酸类基料(组分B1),该基料又包含:
b1a)基于丙烯酸类基料为10~90重量%、优选15~80重量%、更优选20~70重量%的丙烯酸正丁酯(组分B1A);
b1b)基于丙烯酸类基料为10~90重量%、优选12~85重量%、更优选15~65重量%的至少一种式I单体(组分B1B);
b1c)基于丙烯酸类基料为1~5重量%的至少一种式II单体(组分B1C);
b1d)基于丙烯酸类基料为0~5重量%、优选1~4重量%、更优选0.2~3重量%的至少一种式III单体(组分B1D);
b1e)另外可与前述单体共聚的单体(组分B1E),其又选自:
b1e1)基于丙烯酸类基料为0~30重量%、优选0~25重量%、更优选5~20重量%的至少一种极性单体(组分B1E1),优选(甲基)丙烯腈和/或(甲基)丙烯酸甲酯;和/或
b1e2)基于丙烯酸类基料为0~40重量%、优选0~30重量%、更优选5~20重量%的至少一种非极性单体(组分B1E1),优选苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯;和/或
b2)29~72重量%、优选34~70重量%、更优选33~66重量%的至少一种如上定义的聚氨酯(组分B2),其又包含:
b2a)基于聚氨酯为55~99重量%、优选70~98重量%、更优选75~90重量%的至少一种二异氰酸酯或聚异氰酸酯(组分B2A),优选脂族、环脂族、芳脂族和/或芳族异氰酸酯,更优选二异氰酸酯,它们任选是缩二脲化和/或异氰脲酸化的,最优选1-异氰酸酯基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸酯基亚甲基环己烷(IPDI)和六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(HMDI);
b2b)基于聚氨酯为10~90重量%、优选12~85重量%,更优选15~65重量%的至少一种二醇、三醇或多元醇(组分B2B),优选具有2~14个碳原子、优选4~10个碳原子的脂族、环脂族和/或芳脂族二醇,更优选1,6-己二醇或新戊二醇;
b2c)基于聚氨酯为0~10重量%、优选0.1~5重量%、更优选1~5重量%的另外组分(组分B2C),优选己二酸或羰基二咪唑(CDI);和
b2d)基于聚氨酯为0~10重量%、优选0.1~5重量%、更优选0.5~5重量%的另外添加剂(组分B2D);
c)1~8重量%、优选1~5重量%、更优选2~4重量%的至少一种固定剂(组分C);
其中各组分的总和是杀虫剂组合物的固体含量的100重量%。
优选的固定剂是之前提及的。
如上所述,溶液或乳液可以另外包含一种或多种选自如下的组分:水、防腐剂、去垢剂、填料、抗冲改性剂、防雾剂、发泡剂、澄清剂、成核剂、偶联剂、导电性增强剂(抗静电剂)、稳定剂(如抗氧化剂、碳和氧自由基清除剂和过氧化物分解剂等)、阻燃剂、脱模剂、具有UV保护特性的试剂、铺展剂、防结块剂、抗迁移剂、发泡剂、防污剂、增稠剂、另外的生物杀伤剂、润湿剂、增塑剂、粘合剂或防粘剂、荧光增白剂、香料、颜料和染料。
该方法还包括使用前面描述的试剂盒,因此,浸渍工艺可以由最终使用者以小规模工艺或在当地工厂进行。本发明因此涉及一种浸渍前面描述的织物材料或网的方法,其中浸渍组合物提供为供最终使用者或在当地工厂浸渍的试剂盒。
在另外的本发明实施方案中,包括施用前面描述的杀虫剂组合物的浸渍工艺也可以在纤维被织造或编织之前发生。
在另外的实施方案中,本发明涉及一种通过将包含至少一种杀虫剂和/或至少一种驱虫剂和至少一种丙烯酸类基料和/或至少一种如本发明限定的聚氨酯的组合物施用于纺织材料或塑料材料而涂布纺织材料或塑料材料的方法。该涂布优选以刮漆刀工艺进行。适合的工艺条件是本领域技术人员已知的。
用于涂布纺织材料或塑料材料的优选组合物和组合物的优选其它组分已经在上面描述过。
在另外的实施方案中,本发明涉及一种浸渍纺织材料或塑料材料的浸染方法,包括以下步骤:
i)将纺织材料或塑料材料置于水浴中,该水浴任选包含另外的添加剂并包含在耐压容器中;
ii)添加包含至少一种杀虫剂和/或驱虫剂的含水制剂;
iii)将水浴加热到100~140℃的温度并保持该温度20~120分钟;和
iv)冷却和排干水浴,并漂洗和干燥该经浸渍的纺织材料或塑料材料。
本发明人发现,通过上述方法对纺织材料或塑料材料进行浸渍,经多次洗涤后,杀虫剂和/或驱虫剂没有被洗掉,并且用于杀死昆虫的杀虫剂和/或驱虫剂的生物药效率仍得以保持,即使在没有基料或聚氨酯存在下也如此。水浴和包含至少一种杀虫剂和/或驱虫剂的含水制剂优选不包含基料或聚氨酯。
适合的纺织材料和塑料材料是之前描述的纺织材料和塑料材料。适合的杀虫剂和/或驱虫剂也是之前提及的。
适合的另外添加剂优选选自防腐剂、去垢剂、填料、抗冲改性剂、防雾剂、发泡剂、澄清剂、成核剂、偶联剂、导电性增强剂(抗静电剂)、稳定剂(如抗氧化剂、碳和氧自由基清除剂和过氧化物分解剂等)、阻燃剂、脱模剂、具有UV保护特性的试剂、荧光增白剂、铺展剂、防结块剂、抗迁移剂、发泡剂、防污剂、增稠剂、另外的生物杀伤剂、润湿剂、增塑剂和成膜剂、粘合剂或防粘剂、荧光增白剂、香料、颜料和染料。
优选的另外添加剂选自之前已提及的那些。
本发明因此优选涉及如上所述的方法,其中水浴包含作为另外添加剂的一种或多种选自防腐剂、去垢剂、填料、抗冲改性剂、防雾剂、发泡剂、澄清剂、成核剂、偶联剂、导电性增强剂(抗静电剂)、稳定剂(如抗氧化剂、碳和氧自由基清除剂和过氧化物分解剂等)、阻燃剂、脱模剂、具有UV保护特性的试剂、荧光增白剂、铺展剂、防结块剂、抗迁移剂、发泡剂、防污剂、增稠剂、另外的生物杀伤剂、润湿剂、增塑剂和成膜剂、粘合剂或防粘剂、荧光增白剂、香料、颜料和染料的组分。
在步骤ii)中添加的形成含水制剂的杀虫剂和/或驱虫剂的那部分也可以呈基于水的杀虫剂和/或驱虫剂浓缩物形式,或基于溶剂(优选有机溶剂)的杀虫剂和/或驱虫剂浓缩物形式,或基于水与溶剂(优选有机溶剂)的混合物的浓缩物形式。基于水的浓缩物可以呈悬浮体形式,或呈必要的话包含合适分散剂的分散体形式,或呈包含乳化剂、溶剂和合适的话助溶剂的乳液形式。纳米颗粒的杀虫剂制剂可通过将杀虫剂固溶体溶解在极性有机溶剂如聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)中而获得。杀虫剂和/或驱虫剂在基于水或基于溶剂的浓缩物中的浓度通常为0.5~60%,优选1~40%,更优选3~20%。
杀虫剂和/或驱虫剂在基于水的悬浮体或分散液中的粒度通常为50nm~20μm,优选50nm~8μm,更优选50nm~4μm,最优选50nm~500nm。
在步骤ii)中添加的包含至少一种杀虫剂和/或驱虫剂的含水制剂基于杀虫剂中除水之外的所有组分的总量优选包含0.1~45重量%的水,优选1~25重量%的水。
步骤i)
水浴包含在耐压容器中。适合的耐压容器是本领域技术人员已知的。
液比是纺织材料或塑料材料的量与水浴液体的量的重量比,该重量比优选为1∶3~1∶50,更优选1∶5~1∶30,最优选1∶20(即1kg纺织材料或塑料材料在20升的水浴中)。在另外优选的实施方案中,液比为1∶5~1∶20,优选1∶10~1∶20。
水的pH优选设定为呈轻微酸性,优选3~6,更优选4~5。用于将pH设定到所需值的适合添加剂是本领域技术人员已知的。
步骤ii)
包含至少一种杀虫剂和/或驱虫剂的含水制剂的添加可通过本领域技术人员已知的任何方法进行。适合的包含至少一种杀虫剂和/或驱虫剂的含水制剂是之前提及的。
步骤iii)
将水浴加热至100~140℃的温度并保持该温度20~120分钟。优选将水浴加热至110~130℃、更优选120~130℃的温度。水浴的温度优选保持20~90分钟、更优选为30~60分钟。水浴可由本领域技术人员已知的任何合适方法加热。
步骤iv)
在涉骤iv)中,冷却并排干水浴。另外,漂洗并干燥该经浸渍的纺织材料或塑料材料。优选的是,将水浴冷却到90~50℃,更优选为80~60℃。水浴的排干由本领域技术人员已知的任何方法进行。排干之后,漂洗经浸渍的纺织材料或塑料材料,优选用温水和/或冷水漂洗。最后,将获得的经浸渍的纺织材料或塑料材料由本领域技术人员已知的任何方法干燥。
用于浸渍本发明纺织材料或塑料材料的浸染方法因此优选按如下进行:
将纺织材料或塑料材料置于水浴中,该水浴包含在耐压容器中,其液比通常为1∶3~1∶50,优选为1∶5~1∶30,更优选1∶20(即1kg网在20升水中)。pH设定为呈轻微酸性(通常为3-6,优选4-5)。杀虫剂和/或驱虫剂的含水制剂优选作为悬浮体或乳液加入,将水浴加热至100~140℃,优选100~130℃,更优选120~130℃。将该温度保持20~120分钟,优选20~90分钟,更优选30~60分钟。然后,将该处理液冷却至90~50℃,更优选80~60℃,随后排干水浴。将经处理的材料分别用温水和冷水漂洗,并干燥。
在另外的实施方案中,本发明涉及可由浸染方法获得的经浸渍的纺织材料或塑料材料,该方法包括以下步骤:
i)将纺织材料或塑料材料置于水浴中,该水浴任选包含另外的添加剂并包含在耐压容器中;
ii)添加包含至少一种杀虫剂和/或驱虫剂的含水制剂;
iii)将水浴加热到100~140℃的温度并保持该温度20~120分钟;和
iv)冷却和排干该水浴,并漂洗和干燥该经浸渍的纺织材料或塑料材料。
步骤i)-iv)的浸渍工艺如上详细描述。
实施例
基料:
A)聚合物分散体的制备
通用程序:
将50g水和3g具有30nm中值粒径的苯乙烯晶粒(33重量%),加热至85℃,并加入进料2的5重量%。10分钟后。开始加入包含以下提及的单体的进料1和进料2。
进料2包含3.0g溶于39.9g水中的过二硫酸钠。
进料1的组成列于表1中。
进料1和2在3小时内加入,并将其再聚合0.5小时。
相对于100重量份的表1的单体组合物,引发剂过二硫酸钠的量为0.3重量份,乳化剂包含0.4重量份的Dowfax 2A1(Dow)和0.6重量份的Lumiten IRA(BASF AG),。
缩写:
MMA:甲基丙烯酸甲酯
S:苯乙烯
AN:丙烯腈
EA:丙烯酸乙酯
EHA:丙烯酸2-乙基己酯
BA:丙烯酸正丁酯
FI:具有丙烯酸基的可共聚二苯甲酮
GMA:甲基丙烯酸缩水甘油酯
BMA-Acac:bitandiolmonoacrylate acetylacetate
Amol:N-羟甲基丙烯酰胺
MAMol:N-羟甲基甲基丙烯酰胺
HPMA:甲基丙烯酸羟丙基酯
AS:丙烯酸
AM:丙烯酰胺
Dowfax 2A1:
Lumiten IRA:
实施例A1和A8
包含Fl-1可聚合光引发剂的聚合物水分散体,该引发剂在后面用作交联剂,并且是下式的光引发剂:
其中
R8是具有1~30个碳原子的有机基,
R9是H或甲基,和
R10是任选取代的苯基或C1~C4烷基。
应用实施例(B01~B14)
长效杀虫剂处理使用根据实施例A1-A17的水分散体对市购的白色聚酯网材料(纤维的单位长度纱重为75旦,156网孔,重28-32g/m2)在不将其事先洗涤的情况下进行。含水的处理浴通过将水分散体与市购的杀虫剂和/或驱虫剂乳液混合、用缓冲溶液设定pH并添加固定剂(如果需要)而制备。处理浴的浓度根据可能的液体吸取进行调节(LU在60至100%之间)。处理浴通过使用实验室规模的轧染机-拉幅机设备(Mathis AG,瑞士)而施用。将网材料全部浸没到处理浴中,过量的液体通过使其通过反向移动的圆筒除去。通过选择这些圆筒间的限定距离(并因此限定的压力),可以控制液体的吸取。液体的吸取通过称量经浸渍的网材并扣除干的未处理网的重量来测定,并以液体相对于网重量的重量%给出。干燥/固化步骤在容许控制处理温度和时间的实验室用拉幅机中进行。
经处理的网已经被洗涤了如表2中所提及的不同次数(参见“60分钟击倒率”一列;括号中的描述(数值加上w)表示进行测试前网的洗涤次数)。洗涤按照“Montpellier洗涤程序”(如附件WHO PVC,3/07/2002“Evaluation of wash resistance of long-lasting insecticidal nets(长效杀虫剂网的耐洗性的评估)”中所述)进行:将网样品各自在含有0.5L去离子水和2g/l皂(pH 10-11)的烧杯中于30℃下洗涤,该烧杯在水浴中并且以每分钟运动15次的频率振荡10分钟。使用的皂(除了另外的组分如羟乙磷酸和氢氧化钠或椰子酸,乙二胺四乙酸四钠和1,8-萜二烯以外)包含下列组分:牛油酸钠、水、棕榈仁油酸钠或椰油酸钠、香料、甘油、氯化钠和一些染料(C.I.77891)。
样品根据下述的圆锥试验程序进行生物测定。
试验程序:
试验按照WHO圆锥试验程序的基本指导并作些许改动进行。将圆锥(WHO圆锥(WHOPES 96.1):直径为11cm的透明塑料圆锥结构体,其在底边具有扁平边缘,在顶端具有孔)通过手动集合(manifold)装置保持与经处理的净片(25×25cm)相对,该手动集合装置类似地模拟CDC(Centers forDisease Control and Prevention)方法学。使用的集合装置通过在塑料托盘(30.5×41.0cm,onsolidated Plastics)上切割四个洞(9cm直径)而制得。将具有相同尺寸的未改造托盘用作基底。在基底托盘的表面上,放置两片吸墨纸,剪切以使其适合托盘内。然后将经处理的网片放置在吸墨纸上,随后放置四个WHO圆锥,这些圆锥大致对应于在集合(上)托盘中所切割洞的位置。然后,将该上托盘放置在圆锥上,使它们穿过所述洞。之后,将上托盘使用四个大的钳夹安全地固定在基底托盘上。吸墨纸有助于确保圆锥与网的适度牢配合。将1-5天龄的混合性别蚊子用吸气器自饲养笼中移出,大约每一圆锥中放入5只蚊子。将昆虫放入第一圆锥中之后启动实验室用计时器,其中每一圆锥相隔大约15秒放入蚊子,总共花1分钟装填所有的圆锥。引入昆虫之后,马上用橡皮塞塞住每一圆锥。使蚊子保留在每一圆锥内达三分钟,其中每只昆虫通常停留在网表面上(如果处理不是强烈地驱虫的话)。如果任一蚊子停留在圆锥的壁上,那么可以轻轻地拍打圆锥,以使昆虫重新移到网上。三分钟之后,借助吸气器将昆虫全部移出,并放到塑料保存杯中,将来自所有四个圆锥的蚊子合并在一起,这代表单次重复试验。推荐每一处理进行四次重复试验。保存杯由透明塑料杯(9cm高×6.5cm宽)与塑料螺旋盖组成。盖中的1cm孔用来插入吸气器以放下昆虫。一次收集来自每一圆锥的一组蚊子并将其放入保存容器中。在吸气器尖端到容器盖的插管之间,用顶部的透明标记物堵塞孔以防止昆虫逃跑。在所有四个圆锥已将昆虫腾空到保存容器中之后,然后将孔用浸有10%糖水的医用棉芯堵塞。伸出杯子的芯末端应具有手动平整化的末端,多少保证它不落入杯中并不容许蚊子逃脱。击倒率(KD)数据通常在60分钟和24小时的时刻由汇合的蚊子获得。如果认为必要,可以包括30分钟(或其它)时的读数。为了获得击倒速率,可以将蚊子留在圆锥内,并且记录每一单只蚊子的击倒时间。当被击倒后,移出每一击倒蚊子,防止它再次飞起导致重复计算。然后,如先前描述那样保持全部蚊子,以获得24小时死亡率计数。
实施例C
将5kg未处理的网材料投入旋转干燥器中,并且将5升处理浴于室温下喷雾到材料上,该处理浴包含10g/L的根据实施例A17的聚合物,6.4g/L的α-氯氰菊酯分散体,0.66g/L的固定剂(基于HMDI的异氰脲酸酯,它是用聚氧化乙烯亲水化的并溶于碳酸亚丙酯中(70重量%的HMDI,在30重量%的碳酸亚丙酯中));基于用作制备异氰脲酸酯的原料的异氰酸酯的量,游离异氰酸酯基的量为11~12重量%;固定剂的沸点为240-245℃,粘度为280mPa.s(布氏100U/min),并用缓冲溶液设定pH为6。在旋转材料的同时将干燥器加热至80℃,并在旋转的同时保持80℃达15分钟。将经处理的网根据早前描述的规程(“Montpellier洗涤程序”)洗涤15次,并进行如上所述的生物测定。
结果:60分钟后的击倒率:98.9%
24小时后的死亡率:93.5%。
Claims (115)
1.一种应用于纺织材料或塑料材料的杀虫剂或驱虫剂组合物,该组合物包含一种混合物,该混合物含有:
a)作为组分A的至少一种杀虫剂和/或至少一种驱虫剂,和
b1)作为组分B1的至少一种丙烯酸类基料,其由下列组分的乳液聚合而获得:
b1a)10~90重量%的作为组分B1A的丙烯酸正丁酯,
b1b)10~90重量%的作为组分B1B的至少一种式I单体,
其中R1、R2和R3独立地选自线性或支化的C1~C10烷基;取代或未取代的芳基;
R1和R2可以另外为H;
当R1和R2为H时,R3不是正丁基;
b1c)1~5重量%的作为组分B1C的至少一种式II单体,
其中R4、R5、R6和R7独立地选自H,线性或支化的C1~C10烷基;取代或未取代的芳基;
b1d)0~5重量%的作为组分B1D的至少一种式III单体,
其中R8和R9独立地选自H,线性或支化的C1~C10烷基;取代或未取代的芳基;
X选自H、OH、NH2、OR11OH、缩水甘油基、羟丙基、
下式基团
其中R10选自支化或线性的C1~C10烷基;取代或未取代的芳基;
R11选自C1~C10亚烷基;取代或未取代的亚芳基;
b1e)任选的可与上述单体共聚的另外单体B1E,其选自:
b1e1)0~30重量%的作为组分B1E1的极性单体,该极性单体为(甲基)丙烯腈和/或(甲基)丙烯酸甲酯;和/或
b1e2)0~40重量%的作为组分B1E2的非极性单体,该非极性单体为苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯;
其中组分B1A、B1B、B1C和任选的B1D和B1E总计为100重量%。
2.如权利要求1所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中组分B1A的量为:
b1a)15~80重量%的组分B1A。
3.如权利要求1所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中组分B1A的量为:
b1a)20~70重量%的组分B1A。
4.如权利要求1所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中组分B1B的量为:
b1b)12~85重量%的组分B1B。
5.如权利要求1所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中组分B1B的量为:
b1b)15~65重量%的组分B1B。
6.如权利要求1所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中组分B1D的量为:
b1d)1~4重量%的组分B1D。
7.如权利要求1所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中组分B1D的量为:
b1d)0.2~3重量%的组分B1D。
8.如权利要求1所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中组分B1E1的量为:
b1e1)0~25重量%的组分B1E1。
9.如权利要求1所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中组分B1E1的量为:
b1e1)5~20重量%的组分B1E1。
10.如权利要求1所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中组分B1E2的量为:
b1e1)0~30重量%的组分B1E1。
11.如权利要求1所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中组分B1E2的量为:
b1e1)5~20重量%的组分B1E1。
12.如权利要求1所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中丙烯酸类基料由下列组分的乳液聚合而获得:
b1a)15~80重量%的组分B1A;
b1b)12~85重量%的组分B1B;
b1c)1~5重量%的组分B1C;
b1d)1~4重量%的组分B1D;
b1e)可与上述单体共聚的另外单体B1E,其选自:
b1e1)0~25重量%的组分B1E1;和/或
b1e2)0~30重量%的组分B1E2;
其中组分B1A、B1B、B1C、B1D和任选的B1E总计为100重量%。
13.如权利要求1所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中丙烯酸类基料由下列组分的乳液聚合而获得:
b1a)20~70重量%的组分B1A;
b1b)15~65重量%的组分B1B;
b1c)1~5重量%的组分B1C;
b1d)0.2~3重量%的组分B1D;
b1e)可与上述单体共聚的另外单体B1E,其选自:
b1e1)5~20重量%的组分B1E1;和/或
b1e2)5~20重量%的组分B1E2;
其中组分B1A、B1B、B1C、B1D和B1E总计为100重量%。
14.如权利要求12所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中R1为H或甲基,R2是H且R3是甲基、乙基或2-乙基己基;R4为H或甲基,且R5、R6和R7为H;以及R8和R9为H和X选自OH、NH2。
15.如权利要求13所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中R1为H或甲基,R2是H且R3是甲基、乙基或2-乙基己基;R4为H或甲基,且R5、R6和R7为H;以及R8和R9为H和X选自OH、NH2。
16.如权利要求1所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中丙烯酸类基料由下列组分的乳液聚合而获得:
b1a)30~85重量%的组分B1A;
b1b)10~90重量%的组分B1B;
b1c)1~5重量%的组分B1C;
b1d)0~5重量%的组分B1D;
b1e)可与上述单体共聚的另外单体B1E,其选自:
b1e1)0~30重量%的组分B1E1;和/或
b1e2)0~40重量%的组分B1E2;
其中组分B1A、B1B、B1C和任选的B1D和B1E总计为100重量%。
17.如权利要求16所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中组分B1B的量为:
b1b)12~85重量%的组分B1B。
18.如权利要求16所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中组分B1B的量为:
b1b)15~65重量%的组分B1B。
19.如权利要求16所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中组分B1D的量为:
b1d)0.1~4重量%的组分B1D。
20.如权利要求16所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中组分B1D的量为:
b1d)0.2~3重量%的组分B1D。
21.如权利要求16所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中组分B1E1的量为:
b1e1)0~25重量%的组分B1E1。
22.如权利要求16所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中组分B1E1的量为:
b1e1)5~20重量%的组分B1E1。
23.如权利要求16所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中组分B1E2的量为:
b1e2)0~30重量%的组分B1E2。
24.如权利要求16所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中组分B1E2的量为:
b1e2)5~20重量%的组分B1E2。
25.如权利要求1所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中丙烯酸类基料由下列组分的乳液聚合而获得:
b1a)30~85重量%的组分B1A;
b1b)12~85重量%的组分B1B;
b1c)1~5重量%的组分B1C;
b1d)0.1~4重量%的组分B1D;
b1e)可与上述单体共聚的另外单体B1E,其选自:
b1e1)0~25重量%的组分B1E1;和/或
b1e2)0~30重量%的组分B1E2;
其中组分B1A、B1B、B1C、B1D和任选的B1E总计为100重量%。
26.如权利要求1所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中丙烯酸类基料由下列组分的乳液聚合而获得:
b1a)30~85重量%的组分B1A;
b1b)15~65重量%的组分B1B;
b1c)1~5重量%的组分B1C;
b1d)0.2~3重量%的组分B1D;
b1e)可与上述单体共聚的另外单体B1E,其选自:
b1e1)5~20重量%的组分B1E1;和/或
b1e2)5~20重量%的组分B1E2;
其中组分B1A、B1B、B1C、B1D和B1E总计为100重量%。
27.一种应用于纺织材料或塑料材料的杀虫剂或驱虫剂组合物,该组合物包含一种混合物,该混合物含有:
a)作为组分A的至少一种杀虫剂和/或至少一种驱虫剂,和
b1)作为组分B1的至少一种丙烯酸类基料,其由下列组分的乳液聚合而获得:
b1a)30~85重量%的作为组分B1A的丙烯酸正丁酯,
b2b)0~65重量%的作为组分B1B的至少一种式I单体,
其中R1是氢或甲基,R2是氢且R3是甲基、乙基或2-乙基己基;
b1c)1~5重量%的作为组分B1C的至少一种式II单体,
其中R4是氢或甲基,R5、R6和R7各自为H;
b1d)1~10重量%的作为组分B1D的至少一种式III单体,
其中R8和R9是H,并且X是H、OH、NH2、OR11OH、缩水甘油基或下式基团
其中R10选自支化或线性的C1~C10烷基,取代或未取代的芳基;
R11选自C1~C10亚烷基,取代或未取代的亚芳基;
b1e)可与上述单体共聚的另外单体B1E,其选自:
b1e1)0~30重量%的组分B1E1,其为(甲基)丙烯腈和/或(甲基)丙烯酸甲酯;和/或
b1e2)0~40重量%的组分B1E2,其为苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯;其中组分B1A、B1B、B1C、B1D和任选的B1E总计为100重量%。
28.如权利要求27所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中组分B1B是丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯。
29.如权利要求27所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中组分B1D的量为:
b1d)1~7重量%的作为组分B1D的至少一种式III单体。
30.如权利要求27所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中组分B1D的量为:
b1d)2~5重量%的作为组分B1D的至少一种式III单体。
31.如权利要求27所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中R10选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基、取代或未取代的C6~C10芳基;R11选自亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、取代或未取代的C6~C10亚芳基。
32.如权利要求31所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中取代或未取代的C6~C10芳基为苯基或甲苯基,以及取代或未取代的C6~C10亚芳基为亚苯基。
33.如权利要求27所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中X是乙酰乙酰基。
34.如权利要求27所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中组分B1E1的量为:
b1e1)0~25重量%的组分B1E1。
35.如权利要求27所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中组分B1E1的量为:
b1e1)5~20重量%的组分B1E1。
36.如权利要求27所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中组分B1E2的量为:
b1e2)0~30重量%的组分B1E2。
37.如权利要求27所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中组分B1E2的量为:
b1e2)5~20重量%的组分B1E2。
38.如权利要求27所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中所述混合物含有:
a)作为组分A的至少一种杀虫剂和/或至少一种驱虫剂,和
b1)作为组分B1的至少一种丙烯酸类基料,其由下列组分的乳液聚合而获得:
b1a)30~85重量%的作为组分B1A的丙烯酸正丁酯,
b2b)0~65重量%的作为组分B1B的至少一种式I单体,
其中R1是氢或甲基,R2是氢且R3是甲基、乙基或2-乙基己基;
b1c)1~5重量%的作为组分B1C的至少一种式II单体,
其中R4是氢或甲基,R5、R6和R7各自为H;
b1d)1~7重量%的作为组分B1D的至少一种式III单体,
其中R8和R9是H,并且X是OH、NH2;
b1e)可与上述单体共聚的另外单体B1E,其选自:
b1e1)0~25重量%的组分B1E1,其为(甲基)丙烯腈;和/或
b1e2)0~30重量%的组分B1E2,其为苯乙烯;
其中组分B1A、B1B、B1C、B1D和任选的B1E总计为100重量%。
39.如权利要求38所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中组分B1由下列组分的乳液聚合而获得:
b1a)30~85重量%的作为组分B1A的丙烯酸正丁酯;
b1b)0~65重量%的作为组分B1B的甲基丙烯酸甲酯;
b1c)1~5重量%的作为组分B1C的N-羟甲基甲基丙烯酰胺;
b1d)1~7重量%的作为组分B1D的丙烯酸;
b1e1)5~20重量%的作为组分B1E1的丙烯腈。
40.如权利要求27所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中所述混合物含有:
a)作为组分A的至少一种杀虫剂和/或至少一种驱虫剂,和
b1)作为组分B1的至少一种丙烯酸类基料,其由下列组分的乳液聚合而获得:
b1a)30~85重量%的作为组分B1A的丙烯酸正丁酯,
b2b)0~65重量%的作为组分B1B的丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯;
b1c)1~5重量%的作为组分B1C的至少一种式II单体,
其中R4是氢或甲基,R5、R6和R7各自为H;
b1d)2~5重量%的作为组分B1D的至少一种式III单体,
其中R8和R9是H,并且X是H、OH、NH2、OR11OH、缩水甘油基或乙酰乙酰基;
b1e)可与上述单体共聚的另外单体B1E,其选自:
b1e1)5~20重量%的组分B1E1,其为(甲基)丙烯腈和/或(甲基)丙烯酸甲酯;和/或
b1e2)5~20重量%的组分B1E2,其为苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯;其中组分B1A、B1B、B1C、B1D和B1E总计为100重量%。
41.如权利要求27所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中组分B1由下列组分的乳液聚合而获得:
b1a)81.0重量%的作为组分B1A的丙烯酸正丁酯;
b1c)2.0重量%的作为组分B1C的N-羟甲基甲基丙烯酰胺;
b1d)1.0重量%的作为组分B1D的丙烯酸;
b1e1)16重量%的作为组分B1E1的丙烯腈。
42.如权利要求1或14或15所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中杀虫剂选自以下化合物:
拟除虫菊酯类(pyrethroid)化合物;
滴滴涕(DDT);
氨基甲酸酯类化合物;
有机磷类化合物;
对蚊子成虫具有绝育效果的杀虫剂;
驱虫剂选自N,N-二乙基-间甲苯甲酰胺(DEET),N,N-二乙基苯基乙酰胺(DEPA),1-(3-环己烷-1-基-羰基)-2-甲基-胡椒碱,(2-羟基甲基环己基)乙酸内酯,2-乙基-1,3-己二醇,避蚊酮(indalone),甲基新癸酰胺(MNDA),不用于昆虫防治的拟除虫菊酯,来源于植物提取物或与植物提取物相同的驱虫剂,或来自植物的植物粗提取物,IR3535(丁基乙酰氨基丙酸乙酯),icaridin(1-哌啶甲酸2-(2-羟基-乙基)-1-甲基丙基酯);
贝螺杀(niclosamide),作为适合的杀软体动物剂;
第一代抗凝血剂杀鼠剂和第二代抗凝血剂杀鼠剂的适合的杀鼠剂,其选自:作为第一代抗凝血剂杀鼠剂的杀鼠灵(warfarin)、氯鼠酮(chlorphacinone)和杀鼠迷(coumatetralyl),以及作为第二代抗凝血剂杀鼠剂的氟鼠酮(flocoumafen)、溴敌拿鼠(brodifacoum)、敌拿鼠(difenacoum)、溴敌隆(bromadialone)、噻鼠酮(difethialone)和溴鼠胺(bromethalin);
作为用于脚癣情况的杀真菌剂的抗真菌药,其选自克霉唑(clotrimazole):1-(2-氯三苯甲基)咪唑,咪康唑(miconazole):1-[2-(2,4-二氯苯基)-2-[(2,4-二氯苯基)甲氧基]乙基]-1H-咪唑,益康唑(econazole):4-[2-[(4-氯苯基)甲氧基]-2-(2,4-二氯苯基-乙基)-4H-咪唑,噻康唑(tioconazole):1-[2-[(2-氯-3-噻吩基)甲氧基]-2-(2,4-二氯苯基)-乙基]-1H-咪唑,十一碳烯酸,特比萘芬盐酸盐(terbinafine hydrochloride);N,6,6-三甲基-N-(萘-4-基甲基)庚-2-烯-4-炔-1-胺盐酸盐(lamisil topical)和发癣退(tolnaftate):N-甲基-N-(间甲苯基)-1-萘-3-基氧基-硫代甲酰胺;
另外的杀真菌剂,其选自:
唑类(Azoles);
嗜球果伞素类;
酰基丙氨酸类;
苯胺基嘧啶类;
二甲酰亚胺类;
肉桂酰胺;
抗生素类;
二硫代氨基甲酸酯类;
杂环化合物;
苯基吡咯类;
另外的杀真菌剂。
43.如权利要求1或14或15所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中杀虫剂选自以下化合物:
拟除虫菊酯类(pyrethroid)化合物,其选自:
醚菊酯(Etofenprox):2-(4-乙氧基苯基)-2-甲基丙基-3-苯氧基苄基醚,
氟唑虫清(Chlorfenapyr):4-溴-2-(4-氯苯基)-1-乙氧基甲基-5-(三氟甲基)-吡咯-3-甲腈,
杀灭菊酯(Fenvalerate):(RS)-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基酯,
高氰戊菊酯(Esfenvalerate):(S)-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基酯,
甲氰菊酯(Fenpropathrin):2,2,3,3-四甲基环丙烷甲酸(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基酯,
氯氰菊酯(Cypermethrin):(1RS)-顺式,反式-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷甲酸(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基酯,
α-氯氰菊酯(alpha-Cypermethrin):含有(S)-α-(1R)和(R)-α-(1S)非对映体的外消旋物,
氯菊酯(Permethrin):(1RS)-顺式,反式-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷甲酸3-苯氧基苄基酯,
氯氟氰菊酯(Cyhalothrin):(Z)-(1RS)-顺式-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯基)-2,2-二甲基环丙烷甲酸(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基酯,氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin),
溴氰菊酯(Deltamethrin):(1R)-顺式-3-(2,2-二溴乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷甲酸(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基酯,
乙氰菊酯(Cycloprothrin):(RS)-2,2-二氯-1-(4-乙氧苯基)环丙烷甲酸(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基酯,
氟胺氰菊酯(Fluvalinate):N-(2-氯-α,α,α-三氟-对甲苯基)-D-缬氨酸α-氰基-3-苯氧基苄基酯,
氟氯菊酯(Bifenthrin):(Z)-(1RS)-顺式-3-(2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷甲酸2-甲基联苯-3-基甲基酯,
2-甲基-2-(4-溴二氟甲氧基苯基)丙基·(3-苯氧基苄基)醚,
四溴菊酯(Tralomethrin):(1R-顺式)-3-((1’RS)-(1’,2’,2’,2’-四溴乙基))-2,2-二甲基环丙烷甲酸(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基酯,
灭虫硅醚(Silafluofen):(4-乙氧基苯基)(3-(4-氟-3-苯氧基苯基)丙基)(二甲基)硅烷,
D-拟除虫菊酯(D-fenothrin):(1R-顺式,反式)-菊酸3-苯氧基苄基酯,
苯醚氰菊酯(Cyphenothrin):(1R-顺式,反式)-菊酸(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基酯,
右旋反灭虫菊酯(D-resmethrin):(1R-顺式,反式)-菊酸5-苄基-3-呋喃甲基酯,
氟酯菊酯(Acrinathrin):(1R-顺式(Z))-2,2-二甲基-3-(氧代-3-(1,1,1,3,3,3-六氟丙氧基)丙烯基)环丙烷甲酸(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基酯,
氟氯氰菊酯(Cyfluthrin):3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷甲酸(RS)-α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄基酯,
七氟菊酯(Tefluthrin):(1RS-顺式(Z))-3-(2-氯-3,3,3-三氟-丙-1-烯基)-2,2-二甲基环丙烷甲酸2,3,5,6-四氟-4-甲基苄基酯,
四氟菊酯(Transfluthrin):(1R-反式)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷甲酸2,3,5,6-四氟苄基酯,
胺菊酯(Tetramethrin):(1RS)-顺式,反式-菊酸3,4,5,6-四氢邻苯二甲酰亚氨基甲基酯,
烯丙菊酯(Allethrin):(1RS)-顺式,反式-菊酸(RS)-3-烯丙基-2-甲基-4-氧代环戊-2-烯基酯,
炔酮菊酯(Prallethrin):(1R)-顺式,反式-菊酸(S)-2-甲基-4-氧代-3-(2-丙炔基)环戊-2-烯基酯,
烯炔菊酯(Empenthrin):(1R)-顺式,反式-菊酸(RS)-1-乙炔基-2-甲基-2-戊烯基酯,
咪炔菊酯(Imiprothrin):(1R)-顺式,反式-2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)-环丙烷甲酸2,5-二氧代-3-(丙-2-炔基)咪唑烷-1-基甲基酯,
D-flamethrin:(1R)-顺式,反式-菊酸5-(2-丙炔基)-糠基酯,和2,2,3,3-四甲基环丙烷甲酸5-(2-丙炔基)糠基酯;
蚊蝇醚(Pyriproxyfen):4-苯氧基苯基·(RS)-2-(2-吡啶氧基)丙基醚;
除虫菊(pyrethrum);
d-d,反式-苯醚氰菊酯(d-d trans-cyphenothrin):(1RS,3RS;1RS,3SR)-2,2-二甲基-3-(2-甲基丙-1-烯基)环丙烷甲酸(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基酯;
滴滴涕(DDT);
氨基甲酸酯类化合物,其选自
棉铃威(Alanycarb):S-甲基-N-[[N-甲基-N-[N-苄基-N-(2-乙氧基-羰基乙基)]氨基-硫基]氨基甲酰基]硫代乙亚胺酸酯,
西维因(Carbaryl):N-甲基氨基甲酸1-萘基酯,
异丙威(Isoprocarb):甲基氨基甲酸2-(1-甲基乙基)苯基酯,
丁硫克百威(Carbosulfan):[(二丁基氨基)硫基]甲基氨基甲酸2,3-二氢-2,2-二甲基-7-苯并呋喃基酯,
双氧威(Fenoxycarb):[2-(4-苯氧基苯氧基)乙基]氨基甲酸乙基酯,
残杀威(Propoxur):2-异丙氧基苯酚甲基氨基甲酸酯,
抗蚜威(Pirimicarb):二甲基氨基甲酸2-二甲基氨基-5,6-二甲基-4-嘧啶基酯,
硫双灭多威(Thiodicarb):N,N’-(硫双(甲基亚氨基)羰氧基)双硫代乙亚胺酸二甲酯,
灭多虫(Methomyl):N-((甲基氨基甲酰基)氧基)硫代乙酰胺酸S-甲基酯,
苯虫威(Ethiofencarb):甲基氨基甲酸2-((乙硫基)甲基)苯基酯,
苯硫威(Fenothiocarb):S-(4-苯氧基丁基)-N,N-二甲基硫代氨基甲酸酯,
杀螟丹(Cartap):S,S’-(2,5-二甲基氨基)三亚甲基)双(硫代氨基甲酸酯)盐酸盐,
丁苯威(Fenobucarb):甲基氨基甲酸2-仲丁基苯基酯,
二甲威(XMC):甲基氨基甲酸3,5-二甲基苯基酯,
灭杀威(Xylylcarb):甲基氨基甲酸3,4-二甲基苯基酯;
有机磷类化合物,其选自
敌百虫(Trichlorfon):(2,2,2-三氯-1-羟乙基)膦酸二甲酯,
杀螟松(Fenitrothion):O,O-二甲基O-(4-硝基-间甲基)硫代磷酸酯,
二嗪农(Diazinon):O,O-二乙基O-(2-异丙基-6-甲基-4-嘧啶基)硫代磷酸酯,
打杀磷(Pyridaphenthion):O-(1,6-二氢-6-氧代-1-苯基哒嗪-3-基)O,O-二乙基硫代硫酸酯,
乙基安定磷(Pirimiphos-Ethyl):O,O-二乙基O-(2-(二乙基氨基)-6-甲基-嘧啶基)硫代磷酸酯,
安定磷(Pirimiphos-Methyl):O-[2-(二乙基氨基)-6-甲基-4-嘧啶基]O,O-二甲基硫代磷酸酯,
氧嘧硫磷(Etrimphos):O-(6-乙氧基-2-乙基-嘧啶-4-基)O,O-二甲基硫代磷酸酯,
倍硫磷(Fenthion):O,O-二甲基O-[3-甲基-4-(甲硫基)苯基]硫代磷酸酯,
腈肟磷(Phoxim):2-(二乙氧基硫膦氧基亚氨基)-2-苯基乙腈,
毒死蜱(Chlorpyrifos):O,O-二乙基O-(3,5,6-三氯-2-吡啶基)硫代磷酸酯,
甲基毒死蜱(Chlorpyriphosmethyl):O,O-二甲基O-(3,5,6-三氯-2-吡啶基)硫代磷酸酯,
杀螟腈(Cyanophos):O,O-二甲基O-(4-氰基苯基)硫代磷酸酯,
吡唑硫磷(Pyraclofos):(R,S)-[4-氯苯基)-吡唑-4-基]O-乙基S-正丙基硫代磷酸酯,
高灭磷(Acephate):O,S-二甲基乙酰基硫代磷酰胺酸酯,
唑啶磷(Azamethiphos):S-(6-氯-2,3-二氢-氧代-1,3-唑并[4,5-b]吡啶-3-基)甲基硫代磷酸酯,
马拉硫磷(Malathion):巯基琥珀酸二乙酯的O,O-二甲基二硫代磷酸酯,
双硫磷(Temephos):(O,O’-(硫双-4-1-亚苯基)O,O,O,O-四甲基二硫代磷酸酯,
乐果(Dimethoate):((O,O-二甲基S-(N-甲基氨基甲酰基乙基)二硫代磷酸酯,
安果(Formothion):S-[2-(N-甲酰基-N-甲基)氨基]-2-氧代乙基]O,O-二甲基二硫代磷酸酯,
稻丰散(Phenthoate):O,O-二甲基S-(α-乙氧基羰基苄基)-二硫代磷酸酯;
碘硫磷(Iodofenphos):O-(2,5-二氯-4-碘苯基)O,O-二甲基硫代磷酸酯;
对蚊子成虫具有绝育效果的杀虫剂,其选自:
1-(α-(氯-α-环丙基亚苄基氨基-氧基)-对甲苯基)-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲,
氟脲杀(Diflubenzuron):N-(((3,5-二氯-4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基氨基)羰基)2,6-二氟苯甲酰胺,
杀虫隆(Triflumuron):2-氯-N-(((4-(三氟甲氧基)苯基)-氨基)羰基)苯甲酰胺,或三嗪,其为N-环丙基-1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺;和
高效氯氟氰菊酯(Lambda-cyhalothrine):α-氰基-3-苯氧基苄基-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯基)-2,2-二甲基环丙烷甲酸酯,是(Z)-(1R,3R),R-酯和(Z)-(1S,3S),S-酯的1∶1混合物;
驱虫剂选自N,N-二乙基-间甲苯甲酰胺(DEET),N,N-二乙基苯基乙酰胺(DEPA),1-(3-环己烷-1-基-羰基)-2-甲基-胡椒碱,(2-羟基甲基环己基)乙酸内酯,2-乙基-1,3-己二醇,避蚊酮(indalone),甲基新癸酰胺(MNDA),不用于昆虫防治的拟除虫菊酯,其为{(+/-)-3-烯丙基-2-甲基-4-氧代环戊-2-(+)-烯基-(+)-反式-菊酸酯(S-反丙烯除虫菊(Esbiothrin)),来源于植物提取物或与植物提取物相同的驱虫剂,其为1,8-萜二烯,丁子香酚,(+)-Eucamalol(1),(-)-1-epi-eucamalol,或来自植物中斑皮桉(Eucalyptusmaculata)、单叶蔓荆(Vitex rotundifolia)、鲁沙香茅(Cymbopogonmartinii)、柠檬香茅(Cymbopogon citratus)(柠檬草)、香茅(Cymbopogonnardus)(香茅)的植物粗提取物,IR3535(丁基乙酰氨基丙酸乙酯),icaridin(1-哌啶甲酸2-(2-羟基-乙基)-1-甲基丙基酯);
贝螺杀(niclosamide),作为适合的杀软体动物剂;
第一代抗凝血剂杀鼠剂和第二代抗凝血剂杀鼠剂的适合的杀鼠剂,其选自:作为第一代抗凝血剂杀鼠剂的杀鼠灵(warfarin)、氯鼠酮(chlorphacinone)和杀鼠迷(coumatetralyl),以及作为第二代抗凝血剂杀鼠剂的氟鼠酮(flocoumafen)、溴敌拿鼠(brodifacoum)、敌拿鼠(difenacoum)、溴敌隆(bromadialone)、噻鼠酮(difethialone)和溴鼠胺(bromethalin);
作为用于脚癣情况的杀真菌剂的抗真菌药,其选自克霉唑(clotrimazole):1-(2-氯三苯甲基)咪唑,咪康唑(miconazole):1-[2-(2,4-二氯苯基)-2-[(2,4-二氯苯基)甲氧基]乙基]-1H-咪唑,益康唑(econazole):4-[2-[(4-氯苯基)甲氧基]-2-(2,4-二氯苯基-乙基)-4H-咪唑,噻康唑(tioconazole):1-[2-[(2-氯-3-噻吩基)甲氧基]-2-(2,4-二氯苯基)-乙基]-1H-咪唑,十一碳烯酸,特比萘芬盐酸盐(terbinafine hydrochloride);N,6,6-三甲基-N-(萘-4-基甲基)庚-2-烯-4-炔-1-胺盐酸盐(lamisil topical)和发癣退(tolnaftate):N-甲基-N-(间甲苯基)-1-萘-3-基氧基-硫代甲酰胺;
另外的杀真菌剂,其选自:
唑类(Azoles),其选自双苯三唑醇(Bitertanol),糠菌唑(Bromoconazol),环唑醇(Cyproconazol),醚唑(Difenoconazole),Dinitroconazol,氧唑菌(Epoxiconazol),腈苯唑(Fenbuconazol),喹唑菌酮(Fluquinconazol),氟硅唑(Flusilazol),粉唑醇(Flutriafol),己唑醇(Hexaconazol),烯菌灵(Imazalil),环戊唑醇(Ipconazol),环戊唑菌(Metconazol),腈菌唑(Myclobutanil),戊菌唑(Penconazol),丙环唑(Propiconazol),咪鲜安(Prochloraz),Prothioconazol,硅氟唑(Simeconazol),戊唑醇(Tebuconazol),氟醚唑(Tetraconazol),三唑酮(Triadimefon),唑菌醇(Triadimenol),氟菌唑(Triflumizol)和戊叉唑菌(Triticonazol);
嗜球果伞素类,其选自腈嘧菌酯(Azoxystrobin),醚菌胺(Dimoxystrobin),氟嘧菌酯(Fluoxastrobin),亚胺菌(Kresoxim-methyl),叉氨苯酰胺(Metominostrobin),肟醚菌胺(Orysastrobin),啶氧菌酯(Picoxystrobin),唑菌胺酯(Pyraclostrobin)和肟菌酯(Trifloxystrobin);
胺类衍生物,其选自4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉(Aldimorph),多果定(Dodine),吗菌灵(Dodemorph),丁苯吗啉(Fenpropimorph),苯锈啶(Fenpropidin),双胍盐(Guazatine),双胍辛醋酸盐(Iminoctadine),螺茂胺(Spiroxamin)和克啉菌(Tridemorph);
苯胺基嘧啶类,其选自二甲嘧菌胺(Pyrimethanil),嘧菌胺(Mepanipyrim)和环丙嘧啶(Cyprodinil);
二甲酰亚胺类,其选自异丙定(Iprodion),甲菌利(Myclozolin),杀菌利(Procymidon)和烯菌酮(Vinclozolin);
肉桂酰胺及类似物,其选自烯酰吗啉(Dimethomorph),氟联苯菌(Flumetorver)和氟吗啉(Flumorph);
抗生素类,其选自放线菌酮(Cycloheximid),灰黄霉素(Griseofulvin),春雷霉素(Kasugamycin),多马霉素(Natamycin),多氧霉素(Polyoxin)和链霉素(Streptomycin);
二硫代氨基甲酸酯类,其选自福美铁(Ferbam),代森钠(Nabam),代森锰(Maneb),代森锰锌(Mancozeb),威百亩(Metam),代森联(Metiram),甲基代森锌(Propineb),福代锌(Polycarbamate),福美双(Thiram),福美锌(Ziram)和代森锌(Zineb);
杂环化合物,其选自敌菌灵(Anilazin),苯菌灵(Benomyl),啶酰菌胺(Boscalid),多菌灵(Carbendazim),萎锈灵(Carboxin),氧化萎锈灵(Oxycarboxin),氰霜唑(Cyazofamid),棉隆(Dazomet),二噻农(Dithianon),唑酮菌(Famoxadon),咪唑菌酮(Fenamidon),多果异嘧菌(Fenarimol),麦穗宁(Fuberidazol),氟酰胺(Flutolanil),呋吡唑灵(Furametpyr),稻瘟灵(Isoprothiolan),丙氧灭锈胺(Mepronil),氟苯嘧啶醇(Nuarimol),Picobenzamid,噻菌灵(Probenazol),丙氧喹啉(Proquinazid),啶斑肟(Pyrifenox),咯喹酮(Pyroquilon),喹氧灵(Quinoxyfen),硅噻菌胺(Silthiofam),涕必灵(Thiabendazol),溴氟唑菌(Thifluzamid),甲基硫菌灵(Thiophanat-methyl),噻酰菌胺(Tiadinil),三环唑(Tricyclazol)和嗪氨灵M无机物(Triforine M Anorganika);
硝基苯衍生物,其选自乐杀螨(Binapacryl),敌螨普(Dinocap),敌螨通(Dinobuton)和异丙消(Nitrophthal-isopropyl);
磺酸衍生物,其选自敌菌丹(Captafol),克菌丹(Captan),抑菌灵(Dichlofluanid),灭菌丹(Folpet)和对甲抑菌灵(Tolylfluanid);
另外的杀真菌剂,其选自噻二唑素-S-甲基(Acibenzolar-S-methyl),苯噻菌胺(Benthiavalicarb),氯环丙酰胺(Carpropamid),百菌清(Chlorothalonil),环氟菌胺(Cyflufenamid),清菌脲(Cymoxanil),棉隆(Dazomet),哒菌清(Diclomezin),双氯氰菌胺(Diclocymet),Diclofluanid,乙霉威(Diethofencarb),克瘟散(Edifenphos),噻唑菌胺(Ethaboxam),环酰菌胺(Fenhexamid),薯瘟锡(Fentin-acetat),氰菌胺(fenoxanil),嘧菌腙(Ferimzone),氟啶胺(Fluazinam),藻菌磷(Fosetyl),藻菌磷(Fosetyl-Aluminium),亚磷酸(Phosphorige),异丙菌胺(Iprovalicarb),六氯苯(Hexachlorbenzol),Metrafenon,戊菌隆(Pencycuron),百维灵(Propamocarb),四氯苯酞(Phthalid),甲基立枯磷(Toloclofos-methyl),五氯硝基苯(Quintozene)和苯酰菌胺(Zoxamid)。
44.如权利要求43所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中杀虫剂选自α-氯氰菊酯和溴氰菊酯。
45.如权利要求1或14或15所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中杀虫剂和/或驱虫剂的粒度为50nm~20μm。
46.如权利要求1或14或15所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中杀虫剂和/或驱虫剂的粒度为50nm~8μm。
47.如权利要求1或14或15所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中杀虫剂和/或驱虫剂的粒度为50nm~4μm。
48.如权利要求1或14或15所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中杀虫剂和/或驱虫剂的粒度为50nm~500nm。
49.如权利要求1或14或15所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,另外包含一种或多种选自水、防腐剂、去垢剂、稳定剂、具有UV-保护特性的试剂、荧光增白剂、铺展剂、抗迁移剂、发泡剂、润湿剂、防污剂、增稠剂、另外的生物杀伤剂、增塑剂、粘合剂、香料、颜料和染料的组分。
50.如权利要求1或14或15所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,包含0.001~95重量%的杀虫剂和/或驱虫剂。
51.如权利要求1或14或15所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,它作为供最终使用者或在当地工厂浸渍的药盒提供。
52.如权利要求51所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中药盒内的组合物适合于通过加入水制备成溶液或乳液。
53.一种用于杀死昆虫和/或驱除昆虫的经浸渍的纺织材料或塑料材料,包含
a)至少一种杀虫剂和/或至少一种驱虫剂,和
b1)至少一种如权利要求1或14或15所要求的丙烯酸类基料。
54.如权利要求53所要求的经浸渍的纺织材料或塑料材料,包含如权利要求42或43所限定的杀虫剂和/或驱虫剂。
55.如权利要求53所要求的经浸渍的纺织材料或塑料材料,另外包含一种或多种选自防腐剂、去垢剂、稳定剂、具有UV-保护特性的试剂、荧光增白剂、铺展剂、抗迁移剂、发泡剂、润湿剂、防污剂、增稠剂、另外的生物杀伤剂、增塑剂、粘合剂、香料、颜料和染料的组分。
56.如权利要求53所要求的经浸渍的纺织材料或塑料材料,包含占纺织材料或塑料材料重量的0.001~10重量%的至少一种杀虫剂和/或至少一种驱虫剂。
57.如权利要求56所要求的经浸渍的纺织材料或塑料材料,包含
a)占纺织材料或塑料材料重量的0.01~10重量%的至少一种杀虫剂和/或至少一种驱虫剂,和
b1)占纺织材料或塑料材料重量的0.001~10重量%的至少一种如权利要求1或14或15所要求的丙烯酸类基料。
58.如权利要求57所要求的经浸渍的纺织材料或塑料材料,包含
a)占纺织材料或塑料材料重量的0.05~7重量%的至少一种杀虫剂和/或至少一种驱虫剂。
59.如权利要求57所要求的经浸渍的纺织材料或塑料材料,包含
a)占纺织材料或塑料材料重量的0.1~3.5重量%的α-氯氰菊酯或溴氰菊酯。
60.如权利要求57所要求的经浸渍的纺织材料或塑料材料,包含
b1)占纺织材料或塑料材料重量的0.1~5重量%的至少一种如权利要求1或14或15所要求的丙烯酸类基料。
61.如权利要求57所要求的经浸渍的纺织材料或塑料材料,包含
b1)占纺织材料或塑料材料重量的0.2~3重量%的至少一种如权利要求1或14或15所要求的丙烯酸类基料。
62.如权利要求56所要求的经浸渍的纺织材料或塑料材料,包含
a)占纺织材料或塑料材料重量的0.05~7重量%的至少一种杀虫剂和/或至少一种驱虫剂,和
b1)占纺织材料或塑料材料重量的0.1~5重量%的至少一种如权利要求1或14或15所要求的丙烯酸类基料。
63.如权利要求56所要求的经浸渍的纺织材料或塑料材料,包含
a)占纺织材料或塑料材料重量的0.1~3.5重量%的α-氯氰菊酯或溴氰菊酯,和
b1)占纺织材料或塑料材料重量的0.2~3重量%的至少一种如权利要求1或14或15所要求的丙烯酸类基料。
64.一种浸渍纺织材料或塑料材料的方法,包括以下步骤:
i)形成含水制剂或熔体,该制剂或熔体包含如权利要求42或43所限定的至少一种杀虫剂和/或至少一种驱虫剂和如权利要求1或14或15所定义的至少一种丙烯酸类基料和任选的另外组分;
ii)通过以下步骤将含水制剂施用于纺织材料或塑料材料:
iia)使纺织材料或塑料材料通过含水制剂;或
iib)使纺织材料或塑料材料和辊接触,该辊部分地或全部浸入含水制剂中,并将该含水制剂吸取到纺织材料或塑料材料与辊接触的一侧上;或
iic)双面涂布纺织材料或塑料材料;或
iid)将含水制剂喷雾到纺织材料或塑料材料上;其中该喷雾采用任何适合的手动或自动喷雾装置进行;或
iie)以泡沫形式施用含水制剂;或
iif)将纺织材料或塑料材料浸没到含水制剂中;或
iig)将含水制剂刷涂到纺织材料或塑料材料上或其内部;或
iih)将含水制剂倾倒在纺织材料或塑料材料上;
或通过压延或采用刮刀施用熔体;
iii)任选除去剩余含水制剂或剩余熔体;和
iv)干燥和/或固化纺织材料或塑料材料。
65.如权利要求64所要求的方法,其中步骤iid)的喷雾采用气溶胶罐进行。
66.如权利要求64所要求的方法,其中步骤iia)通过完全使纺织材料或塑料材料浸没到含水制剂中进行,该浸没或者通过将纺织材料或塑料材料浸入到含有该含水制剂的贮槽中而进行或者通过使纺织材料或塑料材料通过保持在两个水平取向辊之间的含水制剂而进行。
67.如权利要求64所要求的方法,其中杀虫剂和/或驱虫剂是如权利要求43所限定的杀虫剂和/或驱虫剂。
68.如权利要求64所要求的方法,其中含水制剂另外包含一种或多种选自去垢剂、稳定剂、具有UV-保护特性的试剂、荧光增白剂、铺展剂、抗迁移剂、防腐剂、发泡剂、润湿剂、增稠剂、另外的生物杀伤剂、增塑剂、粘合剂、防污剂、香料、颜料和染料的组分。
69.如权利要求64所要求的方法,其中纺织材料或塑料材料的染色与纺织材料或塑料材料的浸渍同时进行,其中形成的含水制剂另外包含至少一种染料和/或至少一种颜料。
70.一种涂布纺织材料或塑料材料的方法,通过将包含至少一种杀虫剂和/或至少一种驱虫剂和至少一种如权利要求1或14或15所定义的丙烯酸类基料的组合物施用于纺织材料或塑料材料。
71.如权利要求70所要求的方法,其中组合物另外包含一种或多种选自去垢剂、稳定剂、具有UV-保护特性的试剂、荧光增白剂、铺展剂、抗迁移剂、防腐剂、发泡剂、防污剂、润湿剂、增稠剂、另外的生物杀伤剂、增塑剂、粘合剂、香料、颜料和染料的组分。
72.如权利要求53所要求的经浸渍的纺织材料或塑料材料,其中纺织材料或塑料材料是由聚酯制造的网。
73.如权利要求53所要求的经浸渍的纺织材料或塑料材料,其中纺织材料或塑料材料是由聚对苯二甲酸乙二醇酯制造的网。
74.如权利要求1或14或15所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,额外包含固定剂。
75.如权利要求74所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中固定剂是含有游离异氰酸酯基的异氰脲酸酯。
76.如权利要求74所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中固定剂是含有游离异氰酸酯基的异氰脲酸酯,其为基于在亚烷基单元中具有4-12个碳原子的亚烷基二异氰酸酯的异氰脲酸酯。
77.如权利要求74所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中固定剂是含有游离异氰酸酯基的异氰脲酸酯,其为1,12-十二烷二异氰酸酯、2-乙基四亚甲基-1,4-二异氰酸酯、2-甲基五亚甲基-1,5-二异氰酸酯、四亚甲基-1,4-二异氰酸酯、赖氨酸酯二异氰酸酯(LDI)、六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(HMDI)、环己烷-1,3-和/或-1,4-二异氰酸酯、2,4-和/或2,6-六氢甲苯二异氰酸酯及其相应的异构混合物、4,4’、2,2’和2,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯及其相应混合物,1-异氰酸酯基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸酯基甲基环己烷(IPDI)、2,4-和2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4’、2,4’和/或2,2’-二苯基甲烷二异氰酸酯(单体MDI)、聚苯基聚亚甲基聚异氰酸酯(聚合MDI)和/或包含至少2种前述异氰酸酯的混合物
78.如权利要求76所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中异氰脲酸酯基于六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(HMDI)。
79.如权利要求75所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中异氰脲酸酯用基于氧化乙烯和/或氧化1,2-丙烯的聚氧化烯亲水化。
80.如权利要求75所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中固定剂是基于HMDI的异氰脲酸酯,该异氰脲酸酯用聚氧乙烯亲水化并溶解在碳酸亚丙酯中,其中游离异氰酸酯基的量基于用作制备异氰脲酸酯的原料的异氰酸酯的量为11-12重量%。
81.如权利要求74所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,基于该组合物的固体量包含下列组分:
a)20~70重量%的至少一种杀虫剂和/或至少一种驱虫剂(组分A),和
b)29~72重量%的至少一种如上所定义的丙烯酸类基料(组分B1),该基料包含:
b1a)基于丙烯酸类基料为10~90重量%的丙烯酸正丁酯(组分B1A);
b1b)基于丙烯酸类基料为10~90重量%的至少一种式I单体(组分B1B);
b1c)基于丙烯酸类基料为1~5重量%的至少一种式II单体(组分B1C);
b1d)基于丙烯酸类基料为0~5重量%的至少一种式III单体(组分B1D);
b1e)可与上述单体共聚的另外单体(组分B1E),其选自:
b1e1)基于丙烯酸类基料为0~30重量%的至少一种极性单体,该极性单体为(甲基)丙烯腈和/或(甲基)丙烯酸甲酯(组分B1E1);和/或
b1e2)基于丙烯酸类基料为0~40重量%的至少一种非极性单体,该非极性单体为苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯(组分B1E2);
c)1~8重量%的至少一种固定剂(组分C);
其中各组分总量为杀虫剂组合物的固体量的100重量%。
82.如权利要求81所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中组分A的量为:
a)25~65重量%的至少一种杀虫剂和/或至少一种驱虫剂(组分A)。
83.如权利要求81所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中组分A的量为:
a)30~65重量%的至少一种杀虫剂和/或至少一种驱虫剂(组分A)。
84.如权利要求81所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中组分B1的量为:
b)34~70重量%的至少一种如上所定义的丙烯酸类基料(组分B1)。
85.如权利要求81所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中组分B1的量为:
b)33~66重量%的至少一种如上所定义的丙烯酸类基料(组分B1)。
86.如权利要求81所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中组分B1A的量为:
b1a)基于丙烯酸类基料为15~80重量%的丙烯酸正丁酯(组分B1A)。
87.如权利要求81所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中组分B1A的量为:
b1a)基于丙烯酸类基料为20~70重量%的丙烯酸正丁酯(组分B1A)。
88.如权利要求81所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中组分B1B的量为:
b1b)基于丙烯酸类基料为12~85重量%的至少一种式I单体(组分B1B)。
89.如权利要求81所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中组分B1B的量为:
b1b)基于丙烯酸类基料为15~65重量%的至少一种式I单体(组分B1B)。
90.如权利要求81所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中组分B1D的量为:
b1d)基于丙烯酸类基料为1~4重量%的至少一种式III单体(组分B1D)。
91.如权利要求81所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中组分B1D的量为:
b1d)基于丙烯酸类基料为0.2~3重量%的至少一种式III单体(组分B1D)。
92.如权利要求81所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中组分B1E1的量为:
b1e1)基于丙烯酸类基料为0~25重量%的至少一种极性单体(组分B1E1)。
93.如权利要求81所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中组分B1E1的量为:
b1e1)基于丙烯酸类基料为5~20重量%的至少一种极性单体(组分B1E1)。
94.如权利要求81所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中组分B1E2的量为:
b1e2)基于丙烯酸类基料为0~30重量%的至少一种非极性单体(组分B1E2)。
95.如权利要求81所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中组分B1E2的量为:
b1e2)基于丙烯酸类基料为5~20重量%的至少一种非极性单体(组分B1E2)。
96.如权利要求81所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中组分C的量为:
c)1~5重量%的至少一种固定剂(组分C)。
97.如权利要求81所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中组分C的量为:
c)2~4重量%的至少一种固定剂(组分C)。
98.如权利要求74所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,基于该组合物的固体量包含下列组分:
a)25~65重量%的至少一种杀虫剂和/或至少一种驱虫剂(组分A),和
b)34~70重量%的至少一种如上所定义的丙烯酸类基料(组分B1),该基料包含:
b1a)基于丙烯酸类基料为15~80重量%的丙烯酸正丁酯(组分B1A);
b1b)基于丙烯酸类基料为12~85重量%的至少一种式I单体(组分B1B);
b1c)基于丙烯酸类基料为1~5重量%的至少一种式II单体(组分B1C);
b1d)基于丙烯酸类基料为1~4重量%的至少一种式III单体(组分B1D);
b1e)可与上述单体共聚的另外单体(组分B1E),其选自:
b1e1)基于丙烯酸类基料为0~25重量%的至少一种极性单体,该极性单体为(甲基)丙烯腈和/或(甲基)丙烯酸甲酯(组分B1E1);和/或
b1e2)基于丙烯酸类基料为0~30重量%的至少一种非极性单体,该非极性单体为苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯(组分B1E2);
c)1~5重量%的至少一种固定剂(组分C);
其中各组分总量为杀虫剂组合物的固体量的100重量%。
99.如权利要求74所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,基于该组合物的固体量包含下列组分:
a)30~65重量%的至少一种杀虫剂和/或至少一种驱虫剂(组分A),和
b)33~66重量%的至少一种如上所定义的丙烯酸类基料(组分B1),该基料包含:
b1a)基于丙烯酸类基料为20~70重量%的丙烯酸正丁酯(组分B1A);
b1b)基于丙烯酸类基料为15~65重量%的至少一种式I单体(组分B1B);
b1c)基于丙烯酸类基料为1~5重量%的至少一种式II单体(组分B1C);
b1d)基于丙烯酸类基料为0.2~3重量%的至少一种式III单体(组分B1D);
b1e)可与上述单体共聚的另外单体(组分B1E),其选自:
b1e1)基于丙烯酸类基料为5~20重量%的至少一种极性单体,该极性单体为(甲基)丙烯腈和/或(甲基)丙烯酸甲酯(组分B1E1);和/或
b1e2)基于丙烯酸类基料为5~20重量%的至少一种非极性单体,该非极性单体为苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯(组分B1E2);
c)2~4重量%的至少一种固定剂(组分C);
其中各组分总量为杀虫剂组合物的固体量的100重量%。
100.如权利要求64或66所要求的方法,其中步骤iv)中的固化在60~170℃下进行。
101.如权利要求41所要求的杀虫剂和/或驱虫剂组合物,其中纺织材料或塑料材料是聚酯网材料。
102.如权利要求41所要求的杀虫剂和/或驱虫剂组合物,其中组分A是α-氯氰菊酯(alpha-Cypermethrin)。
103.如权利要求1或14或15所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物在浸渍纺织材料或塑料材料中的用途。
104.如权利要求27、38、39和41中任一项所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中杀虫剂选自以下化合物:
拟除虫菊酯类(pyrethroid)化合物;
滴滴涕(DDT);
氨基甲酸酯类化合物;
有机磷类化合物;
对蚊子成虫具有绝育效果的杀虫剂;
驱虫剂选自N,N-二乙基-间甲苯甲酰胺(DEET),N,N-二乙基苯基乙酰胺(DEPA),1-(3-环己烷-1-基-羰基)-2-甲基-胡椒碱,(2-羟基甲基环己基)乙酸内酯,2-乙基-1,3-己二醇,避蚊酮(indalone),甲基新癸酰胺(MNDA),不用于昆虫防治的拟除虫菊酯,来源于植物提取物或与植物提取物相同的驱虫剂,或来自植物的植物粗提取物,IR3535(丁基乙酰氨基丙酸乙酯),icaridin(1-哌啶甲酸2-(2-羟基-乙基)-1-甲基丙基酯);
贝螺杀(niclosamide),作为适合的杀软体动物剂;
第一代抗凝血剂杀鼠剂和第二代抗凝血剂杀鼠剂的适合的杀鼠剂,其选自:作为第一代抗凝血剂杀鼠剂的杀鼠灵(warfarin)、氯鼠酮(chlorphacinone)和杀鼠迷(coumatetralyl),以及作为第二代抗凝血剂杀鼠剂的氟鼠酮(flocoumafen)、溴敌拿鼠(brodifacoum)、敌拿鼠(difenacoum)、溴敌隆(bromadialone)、噻鼠酮(difethialone)和溴鼠胺(bromethalin);
作为用于脚癣情况的杀真菌剂的抗真菌药,其选自克霉唑(clotrimazole):1-(2-氯三苯甲基)咪唑,咪康唑(miconazole):1-[2-(2,4-二氯苯基)-2-[(2,4-二氯苯基)甲氧基]乙基]-1H-咪唑,益康唑(econazole):4-[2-[(4-氯苯基)甲氧基]-2-(2,4-二氯苯基-乙基)-4H-咪唑,噻康唑(tioconazole):1-[2-[(2-氯-3-噻吩基)甲氧基]-2-(2,4-二氯苯基)-乙基]-1H-咪唑,十一碳烯酸,特比萘芬盐酸盐(terbinafine hydrochloride);N,6,6-三甲基-N-(萘-4-基甲基)庚-2-烯-4-炔-1-胺盐酸盐(lamisil topical)和发癣退(tolnaftate):N-甲基-N-(间甲苯基)-1-萘-3-基氧基-硫代甲酰胺;
另外的杀真菌剂,其选自:
唑类(Azoles);
嗜球果伞素类;
酰基丙氨酸类;
苯胺基嘧啶类;
二甲酰亚胺类;
肉桂酰胺;
抗生素类;
二硫代氨基甲酸酯类;
杂环化合物;
苯基吡咯类;
另外的杀真菌剂。
105.如权利要求27、38、39和41中任一项所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中杀虫剂选自以下化合物:
拟除虫菊酯类(pyrethroid)化合物,其选自:
醚菊酯(Etofenprox):2-(4-乙氧基苯基)-2-甲基丙基-3-苯氧基苄基醚,
氟唑虫清(Chlorfenapyr):4-溴-2-(4-氯苯基)-1-乙氧基甲基-5-(三氟甲基)-吡咯-3-甲腈,
杀灭菊酯(Fenvalerate):(RS)-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基酯,
高氰戊菊酯(Esfenvalerate):(S)-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基酯,
甲氰菊酯(Fenpropathrin):2,2,3,3-四甲基环丙烷甲酸(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基酯,
氯氰菊酯(Cypermethrin):(1RS)-顺式,反式-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷甲酸(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基酯,
α-氯氰菊酯(alpha-Cypermethrin):含有(S)-α-(1R)和(R)-α-(1S)非对映体的外消旋物,
氯菊酯(Permethrin):(1RS)-顺式,反式-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷甲酸3-苯氧基苄基酯,
氯氟氰菊酯(Cyhalothrin):(Z)-(1RS)-顺式-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯基)-2,2-二甲基环丙烷甲酸(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基酯,氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin),
溴氰菊酯(Deltamethrin):(1R)-顺式-3-(2,2-二溴乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷甲酸(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基酯,
乙氰菊酯(Cycloprothrin):(RS)-2,2-二氯-1-(4-乙氧苯基)环丙烷甲酸(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基酯,
氟胺氰菊酯(Fluvalinate):N-(2-氯-α,α,α-三氟-对甲苯基)-D-缬氨酸α-氰基-3-苯氧基苄基酯,
氟氯菊酯(Bifenthrin):(Z)-(1RS)-顺式-3-(2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷甲酸2-甲基联苯-3-基甲基酯,
2-甲基-2-(4-溴二氟甲氧基苯基)丙基·(3-苯氧基苄基)醚,
四溴菊酯(Tralomethrin):(1R-顺式)-3-((1’RS)-(1’,2’,2’,2’-四溴乙基))-2,2-二甲基环丙烷甲酸(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基酯,
灭虫硅醚(Silafluofen):(4-乙氧基苯基)(3-(4-氟-3-苯氧基苯基)丙基)(二甲基)硅烷,
D-拟除虫菊酯(D-fenothrin):(1R-顺式,反式)-菊酸3-苯氧基苄基酯,
苯醚氰菊酯(Cyphenothrin):(1R-顺式,反式)-菊酸(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基酯,
右旋反灭虫菊酯(D-resmethrin):(1R-顺式,反式)-菊酸5-苄基-3-呋喃甲基酯,
氟酯菊酯(Acrinathrin):(1R-顺式(Z))-2,2-二甲基-3-(氧代-3-(1,1,1,3,3,3-六氟丙氧基)丙烯基)环丙烷甲酸(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基酯,
氟氯氰菊酯(Cyfluthrin):3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷甲酸(RS)-α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄基酯,
七氟菊酯(Tefluthrin):(1RS-顺式(Z))-3-(2-氯-3,3,3-三氟-丙-1-烯基)-2,2-二甲基环丙烷甲酸2,3,5,6-四氟-4-甲基苄基酯,
四氟菊酯(Transfluthrin):(1R-反式)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷甲酸2,3,5,6-四氟苄基酯,
胺菊酯(Tetramethrin):(1RS)-顺式,反式-菊酸3,4,5,6-四氢邻苯二甲酰亚氨基甲基酯,
烯丙菊酯(Allethrin):(1RS)-顺式,反式-菊酸(RS)-3-烯丙基-2-甲基-4-氧代环戊-2-烯基酯,
炔酮菊酯(Prallethrin):(1R)-顺式,反式-菊酸(S)-2-甲基-4-氧代-3-(2-丙炔基)环戊-2-烯基酯,
烯炔菊酯(Empenthrin):(1R)-顺式,反式-菊酸(RS)-1-乙炔基-2-甲基-2-戊烯基酯,
咪炔菊酯(Imiprothrin):(1R)-顺式,反式-2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)-环丙烷甲酸2,5-二氧代-3-(丙-2-炔基)咪唑烷-1-基甲基酯,
D-flamethrin:(1R)-顺式,反式-菊酸5-(2-丙炔基)-糠基酯,和2,2,3,3-四甲基环丙烷甲酸5-(2-丙炔基)糠基酯;
蚊蝇醚(Pyriproxyfen):4-苯氧基苯基·(RS)-2-(2-吡啶氧基)丙基醚;
除虫菊(pyrethrum);
d-d,反式-苯醚氰菊酯(d-d trans-cyphenothrin):(1RS,3RS;1RS,3SR)-2,2-二甲基-3-(2-甲基丙-1-烯基)环丙烷甲酸(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基酯;
滴滴涕(DDT);
氨基甲酸酯类化合物,其选自
棉铃威(Alanycarb):S-甲基-N-[[N-甲基-N-[N-苄基-N-(2-乙氧基-羰基乙基)]氨基-硫基]氨基甲酰基]硫代乙亚胺酸酯,
西维因(Carbaryl):N-甲基氨基甲酸1-萘基酯,
异丙威(Isoprocarb):甲基氨基甲酸2-(1-甲基乙基)苯基酯,
丁硫克百威(Carbosulfan):[(二丁基氨基)硫基]甲基氨基甲酸2,3-二氢-2,2-二甲基-7-苯并呋喃基酯,
双氧威(Fenoxycarb):[2-(4-苯氧基苯氧基)乙基]氨基甲酸乙基酯,
残杀威(Propoxur):2-异丙氧基苯酚甲基氨基甲酸酯,
抗蚜威(Pirimicarb):二甲基氨基甲酸2-二甲基氨基-5,6-二甲基-4-嘧啶基酯,
硫双灭多威(Thiodicarb):N,N’-(硫双(甲基亚氨基)羰氧基)双硫代乙亚胺酸二甲酯,
灭多虫(Methomyl):N-((甲基氨基甲酰基)氧基)硫代乙酰胺酸S-甲基酯,
苯虫威(Ethiofencarb):甲基氨基甲酸2-((乙硫基)甲基)苯基酯,
苯硫威(Fenothiocarb):S-(4-苯氧基丁基)-N,N-二甲基硫代氨基甲酸酯,
杀螟丹(Cartap):S,S’-(2,5-二甲基氨基)三亚甲基)双(硫代氨基甲酸酯)盐酸盐,
丁苯威(Fenobucarb):甲基氨基甲酸2-仲丁基苯基酯,
二甲威(XMC):甲基氨基甲酸3,5-二甲基苯基酯,
灭杀威(Xylylcarb):甲基氨基甲酸3,4-二甲基苯基酯;
有机磷类化合物,其选自
敌百虫(Trichlorfon):(2,2,2-三氯-1-羟乙基)膦酸二甲酯,
杀螟松(Fenitrothion):O,O-二甲基O-(4-硝基-间甲苯基)硫代磷酸酯,
二嗪农(Diazinon):O,O-二乙基O-(2-异丙基-6-甲基-4-嘧啶基)硫代磷酸酯,
打杀磷(Pyridaphenthion):O-(1,6-二氢-6-氧代-1-苯基哒嗪-3-基)O,O-二乙基硫代硫酸酯,
乙基安定磷(Pirimiphos-Ethyl):O,O-二乙基O-(2-(二乙基氨基)-6-甲基-嘧啶基)硫代磷酸酯,
安定磷(Pirimiphos-Methyl):O-[2-(二乙基氨基)-6-甲基-4-嘧啶基]O,O-二甲基硫代磷酸酯,
氧嘧硫磷(Etrimphos):O-(6-乙氧基-2-乙基-嘧啶-4-基)O,O-二甲基硫代磷酸酯,
倍硫磷(Fenthion):O,O-二甲基O-[3-甲基-4-(甲硫基)苯基]硫代磷酸酯,
腈肟磷(Phoxim):2-(二乙氧基硫膦氧基亚氨基)-2-苯基乙腈,
毒死蜱(Chlorpyrifos):O,O-二乙基O-(3,5,6-三氯-2-吡啶基)硫代磷酸酯,
甲基毒死蜱(Chlorpyriphosmethyl):O,O-二甲基O-(3,5,6-三氯-2-吡啶基)硫代磷酸酯,
杀螟腈(Cyanophos):O,O-二甲基O-(4-氰基苯基)硫代磷酸酯,
吡唑硫磷(Pyraclofos):(R,S)-[4-氯苯基)-吡唑-4-基]O-乙基S-正丙基硫代磷酸酯,
高灭磷(Acephate):O,S-二甲基乙酰基硫代磷酰胺酸酯,
马拉硫磷(Malathion):巯基琥珀酸二乙酯的O,O-二甲基二硫代磷酸酯,
双硫磷(Temephos):(O,O’-(硫双-4-1-亚苯基)O,O,O,O-四甲基二硫代磷酸酯,
乐果(Dimethoate):((O,O-二甲基S-(N-甲基氨基甲酰基乙基)二硫代磷酸酯,
安果(Formothion):S-[2-(N-甲酰基-N-甲基)氨基]-2-氧代乙基]O,O-二甲基二硫代磷酸酯,
稻丰散(Phenthoate):O,O-二甲基S-(α-乙氧基羰基苄基)-二硫代磷酸酯;
碘硫磷(Iodofenphos):O-(2,5-二氯-4-碘苯基)O,O-二甲基硫代磷酸酯;
对蚊子成虫具有绝育效果的杀虫剂,其选自:
1-(α-(氯-α-环丙基亚苄基氨基-氧基)-对甲苯基)-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲,
氟脲杀(Diflubenzuron):N-(((3,5-二氯-4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基氨基)羰基)2,6-二氟苯甲酰胺,
杀虫隆(Triflumuron):2-氯-N-(((4-(三氟甲氧基)苯基)-氨基)羰基)苯甲酰胺,或三嗪,其为N-环丙基-1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺;和
高效氯氟氰菊酯(Lambda-cyhalothrine):α-氰基-3-苯氧基苄基-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯基)-2,2-二甲基环丙烷甲酸酯,是(Z)-(1R,3R),R-酯和(Z)-(1S,3S),S-酯的1∶1混合物;
驱虫剂选自N,N-二乙基-间甲苯甲酰胺(DEET),N,N-二乙基苯基乙酰胺(DEPA),1-(3-环己烷-1-基-羰基)-2-甲基-胡椒碱,(2-羟基甲基环己基)乙酸内酯,2-乙基-1,3-己二醇,避蚊酮(indalone),甲基新癸酰胺(MNDA),不用于昆虫防治的拟除虫菊酯,其为{(+/-)-3-烯丙基-2-甲基-4-氧代环戊-2-(+)-烯基-(+)-反式-菊酸酯(S-反丙烯除虫菊(Esbiothrin)),来源于植物提取物或与植物提取物相同的驱虫剂,其为1,8-萜二烯,丁子香酚,(+)-Eucamalol(1),(-)-1-epi-eucamalol,或来自植物中斑皮桉(Eucalyptusmaculata)、单叶蔓荆(Vitex rotundifolia)、鲁沙香茅(Cymbopogonmartinii)、柠檬香茅(Cymbopogon citratus)(柠檬草)、香茅(Cymbopogonnardus)(香茅)的植物粗提取物,IR3535(丁基乙酰氨基丙酸乙酯),icaridin(1-哌啶甲酸2-(2-羟基-乙基)-1-甲基丙基酯);
贝螺杀(niclosamide),作为适合的杀软体动物剂;
第一代抗凝血剂杀鼠剂和第二代抗凝血剂杀鼠剂的适合的杀鼠剂,其选自:作为第一代抗凝血剂杀鼠剂的杀鼠灵(warfarin)、氯鼠酮(chlorphacinone)和杀鼠迷(coumatetralyl),以及作为第二代抗凝血剂杀鼠剂的氟鼠酮(flocoumafen)、溴敌拿鼠(brodifacoum)、敌拿鼠(difenacoum)、溴敌隆(bromadialone)、噻鼠酮(difethialone)和溴鼠胺(bromethalin);
作为用于脚癣情况的杀真菌剂的抗真菌药,其选自克霉唑(clotrimazole):1-(2-氯三苯甲基)咪唑,咪康唑(miconazole):1-[2-(2,4-二氯苯基)-2-[(2,4-二氯苯基)甲氧基]乙基]-1H-咪唑,益康唑(econazole):4-[2-[(4-氯苯基)甲氧基]-2-(2,4-二氯苯基-乙基)-4H-咪唑,噻康唑(tioconazole):1-[2-[(2-氯-3-噻吩基)甲氧基]-2-(2,4-二氯苯基)-乙基]-1H-咪唑,十一碳烯酸,特比萘芬盐酸盐(terbinafine hydrochloride);N,6,6-三甲基-N-(萘-4-基甲基)庚-2-烯-4-炔-1-胺盐酸盐(lamisil topical)和发癣退(tolnaftate):N-甲基-N-(间甲苯基)-1-萘-3-基氧基-硫代甲酰胺;
另外的杀真菌剂,其选自:
唑类(Azoles),其选自双苯三唑醇(Bitertanol),糠菌唑(Bromoconazol),环唑醇(Cyproconazol),醚唑(Difenoconazole),Dinitroconazol,氧唑菌(Epoxiconazol),腈苯唑(Fenbuconazol),喹唑菌酮(Fluquinconazol),氟硅唑(Flusilazol),粉唑醇(Flutriafol),己唑醇(Hexaconazol),烯菌灵(Imazalil),环戊唑醇(Ipconazol),环戊唑菌(Metconazol),腈菌唑(Myclobutanil),戊菌唑(Penconazol),丙环唑(Propiconazol),咪鲜安(Prochloraz),Prothioconazol,硅氟唑(Simeconazol),戊唑醇(Tebuconazol),氟醚唑(Tetraconazol),三唑酮(Triadimefon),唑菌醇(Triadimenol),氟菌唑(Triflumizol)和戊叉唑菌(Triticonazol);
嗜球果伞素类,其选自腈嘧菌酯(Azoxystrobin),醚菌胺(Dimoxystrobin),氟嘧菌酯(Fluoxastrobin),亚胺菌(Kresoxim-methyl),叉氨苯酰胺(Metominostrobin),肟醚菌胺(Orysastrobin),啶氧菌酯(Picoxystrobin),唑菌胺酯(Pyraclostrobin)和肟菌酯(Trifloxystrobin);
胺类衍生物,其选自4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉(Aldimorph),多果定(Dodine),吗菌灵(Dodemorph),丁苯吗啉(Fenpropimorph),苯锈啶(Fenpropidin),双胍盐(Guazatine),双胍辛醋酸盐(Iminoctadine),螺茂胺(Spiroxamin)和克啉菌(Tridemorph);
苯胺基嘧啶类,其选自二甲嘧菌胺(Pyrimethanil),嘧菌胺(Mepanipyrim)和环丙嘧啶(Cyprodinil);
二甲酰亚胺类,其选自异丙定(Iprodion),甲菌利(Myclozolin),杀菌利(Procymidon)和烯菌酮(Vinclozolin);
肉桂酰胺及类似物,其选自烯酰吗啉(Dimethomorph),氟联苯菌(Flumetorver)和氟吗啉(Flumorph);
抗生素类,其选自放线菌酮(Cycloheximid),灰黄霉素(Griseofulvin),春雷霉素(Kasugamycin),多马霉素(Natamycin),多氧霉素(Polyoxin)和链霉素(Streptomycin);
二硫代氨基甲酸酯类,其选自福美铁(Ferbam),代森钠(Nabam),代森锰(Maneb),代森锰锌(Mancozeb),威百亩(Metam),代森联(Metiram),甲基代森锌(Propineb),福代锌(Polycarbamate),福美双(Thiram),福美锌(Ziram)和代森锌(Zineb);
杂环化合物,其选自敌菌灵(Anilazin),苯菌灵(Benomyl),啶酰菌胺(Boscalid),多菌灵(Carbendazim),萎锈灵(Carboxin),氧化萎锈灵(Oxycarboxin),氰霜唑(Cyazofamid),棉隆(Dazomet),二噻农(Dithianon),唑酮菌(Famoxadon),咪唑菌酮(Fenamidon),多果异嘧菌(Fenarimol),麦穗宁(Fuberidazol),氟酰胺(Flutolanil),呋吡唑灵(Furametpyr),稻瘟灵(Isoprothiolan),丙氧灭锈胺(Mepronil),氟苯嘧啶醇(Nuarimol),Picobenzamid,噻菌灵(Probenazol),丙氧喹啉(Proquinazid),啶斑肟(Pyrifenox),咯喹酮(Pyroquilon),喹氧灵(Quinoxyfen),硅噻菌胺(Silthiofam),涕必灵(Thiabendazol),溴氟唑菌(Thifluzamid),甲基硫菌灵(Thiophanat-methyl),噻酰菌胺(Tiadinil),三环唑(Tricyclazol)和嗪氨灵M无机物(Triforine M Anorganika);
硝基苯衍生物,其选自乐杀螨(Binapacryl),敌螨普(Dinocap),敌螨通(Dinobuton)和异丙消(Nitrophthal-isopropyl);
苯基吡咯类,其选自拌种咯(Fenpiclonil)和氟菌(Fludioxonil);
磺酸衍生物,其选自敌菌丹(Captafol),克菌丹(Captan),抑菌灵(Dichlofluanid),灭菌丹(Folpet)和对甲抑菌灵(Tolylfluanid);
另外的杀真菌剂,其选自噻二唑素-S-甲基(Acibenzolar-S-methyl),苯噻菌胺(Benthiavalicarb),氯环丙酰胺(Carpropamid),百菌清(Chlorothalonil),环氟菌胺(Cyflufenamid),清菌脲(Cymoxanil),棉隆(Dazomet),哒菌清(Diclomezin),双氯氰菌胺(Diclocymet),Diclofluanid,乙霉威(Diethofencarb),克瘟散(Edifenphos),噻唑菌胺(Ethaboxam),环酰菌胺(Fenhexamid),薯瘟锡(Fentin-acetat),氰菌胺(fenoxanil),嘧菌腙(Ferimzone),氟啶胺(Fluazinam),藻菌磷(Fosetyl),藻菌磷(Fosetyl-Aluminium),亚磷酸(Phosphorige),异丙菌胺(Iprovalicarb),六氯苯(Hexachlorbenzol),Metrafenon,戊菌隆(Pencycuron),百维灵(Propamocarb),四氯苯酞(Phthalid),甲基立枯磷(Toloclofos-methyl),五氯硝基苯(Quintozene)和苯酰菌胺(Zoxamid)。
106.如权利要求27、38、39和41中任一项所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其中杀虫剂选自α-氯氰菊酯和溴氰菊酯。
107.如权利要求27、38、39和41中任一项所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,其提供为供最终使用者或在当地工厂浸渍的药盒。
108.一种用于杀死昆虫和/或驱除昆虫的经浸渍的纺织材料或塑料材料,包含
a)至少一种杀虫剂和/或至少一种驱虫剂,和
b1)至少一种如权利要求27、38、39和41中任一项所要求的丙烯酸类基料。
109.一种浸渍纺织材料或塑料材料的方法,包括以下步骤
i)形成含水制剂或熔体,该制剂或熔体包含如权利要求42或43所限定的至少一种杀虫剂和/或至少一种驱虫剂和至少一种如权利要求27、38、39和41中任一项所定义的丙烯酸类基料和任选的另外组分;
ii)通过以下步骤将含水制剂施用于纺织材料或塑料材料:
iia)使纺织材料或塑料材料通过含水制剂;或
iib)使纺织材料或塑料材料和辊接触,该辊部分地或全部浸入含水制剂中,并将该含水制剂吸取到纺织材料或塑料材料与辊接触的一侧上;或
iic)双面涂布纺织材料或塑料材料;或
iid)将含水制剂喷雾到纺织材料或塑料材料上;其中该喷雾采用任何适合的手动或自动喷雾装置进行;或
iie)以泡沫形式施用含水制剂;或
iif)将纺织材料或塑料材料浸没到含水制剂中;或
iig)将含水制剂刷涂到纺织材料或塑料材料上或其内部;或
iih)将含水制剂倾倒在纺织材料或塑料材料上;
或通过压延或采用刮刀施用熔体;
iii)任选除去剩余含水制剂或剩余熔体;和
iv)干燥和/或固化纺织材料或塑料材料。
110.如权利要求109所要求的纺织材料或塑料材料,其中步骤iid)中的喷雾采用气溶胶罐进行。
111.一种涂布纺织材料或塑料材料的方法,通过将包含至少一种杀虫剂和/或至少一种驱虫剂和至少一种如权利要求27、38、39和41中任一项所定义的丙烯酸类基料的组合物施用于纺织材料或塑料材料。
112.如权利要求111所要求的方法,其中纺织材料或塑料材料是由聚酯制造的网。
113.如权利要求111所要求的方法,其中纺织材料或塑料材料是由聚对苯二甲酸乙二醇酯制造的网。
114.如权利要求27、38、39和41中任一项所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物,额外包含固定剂。
115.如权利要求27、38、39和41中任一项所要求的杀虫剂或驱虫剂组合物在浸渍纺织材料或塑料材料中的用途。
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