KR20140063912A - 직물의 침투용 조성물 - Google Patents

Abstract

수회 세척 후 직물의 표면에 살충제 및/또는 기피제를 포함하는, 개선된 특성을 갖는 침투된 살충제 및/또는 기피제 함유 직물.

살충제, 침투 조성물, 살충제 함유 직물

Description

직물의 침투용 조성물{COMPOSITION FOR IMPREGNATION OF TEXTILES}

본 발명은 여러 번 세척 후에 살충제 및/또는 방충제를 포함하는, 직물의 표면에 침투된 살충제 및/또는 방충제를 함유하는 직물에 관한 것이다.

곤충과 거미 목은 그들의 물거나 공격하는 습성과, 바이러스, 세균 또는 기생충학적 성질의 질병의 궁극적 전파로 인해 인간과 동물에 성가신 족들을 함유한다. 목록은 쌍시류(모기, 각다귀, 눈에놀이, 체체파리 및 기타 무는 파리), 매미목(빈대), 벼룩목(벼룩), 이 및 (진드기)를 포함한다. 이들 중 많은 해충은 벽이나 커튼과 같은 표면에 적용할 수 있는 살충제에 접촉하거나, 또는 에어로졸을 분사하여 통제할 수 있다. 최근 여러 도구들이 모기장, 처리된 담요, 방수 외투 및 텐트와 같이, 직물에 대해 발전 되어왔다. 이들 방법의 이점은, 벽 분사에 비하여 처리되어야 할 표면이 비교적 작고 그 효과는 에어로졸 분사는 할 수 없는 지속성을 갖는다는 것이다. 이와 같은 물질은 일반적으로 주기적으로 세척되고 따라서 보존용 특정 첨가제가 없는 살충제의 수 기재 용액은 쉽게 제거된다. 경험상 사람들이 직물의 처리를 재-확립하도록 하는 것은 어렵고 비싸며, 그러므로 개선은 이와 같은 제품을 사람들에게 전하기 위해 세척을 견딜 수 있는 기술을 갖는 것이다. 이와 같은 기술은 코팅 또는 직물-내 침투일 수 있다. 살충제가 세척을 견디는 것만으로는 불충분하고, 또한 보호 효과가 재-확립된 직후 직물 표면에서도 이용가능해야 한다.

많은 선행기술 문헌은 "세척 내성" 살충제 함유 직물을 기재한다. 대표적인 예는 US2005/0132500A1(Karl, et al), WO03/034823(Baecker), WO0137662(Skovmand, et al), EP731208A2(Samson), WO 95/17091(Tucci), EP787851A1(Samson) 및 US 6,896,892(Dwight et al)이다.

이들 모든 선행기술에서 공통적인 것은 "세척" 내성 제품의 제조에 초점이 있다는 것으로, 여기서 살충제는 한정된 세척 동안 세척되지 않고 상당한 양으로 직물의 표면에서 여전히 생물학적으로 활성이다. 이 이유는 선행기술의 전략은 직물 표면에서 살충제와 접촉함에 의해 곤충을 죽이는 것이기 때문이다.

이것은 상기 대표적인 선행 기술에서의 시험 분석이 살충제를 포함하는 직물의 표면에 곤충(예를 들면, 모기)의 직접 접촉을 기준으로 한다는 것으로 설명된다.

"세척 내성" 살충제 포함 직물을 제조하기 위해, 상기 대표적인 선행기술은 살충제를 코팅에 트랩하기 위해 수에멀션 중의 폴리머화 공정에서 아크릴 또는 우레탄의 단량체를 사용하는 것(US2005/0132500A1); 곤충에 소수성을 주는 공중합체 결합제(건조시 망에서 방출되지 않음) 및, 망이 예를 들면 통상의 세척으로 젖었을 때 제한된 살충제가 방출되도록 살충제에 덜 소수성을 제공하는 분산제를 함께 사용하는 것(WO03/034823); 폴리우레탄, 폴리아크릴, 폴리이소시아네이트 및 폴리 락트산의 중합체 백본이 직물 얀 상에 필름을 형성하는데 사용되고 그리고 용해되고 유화된 살충제가 그 필름에 코팅되는 공정(WO0137662); 수회의 세척 사이클을 거쳐 살충제 페르메트린의 살충 효과를 보전하기 위해 폴리비닐 아세테이트 결합제의 사용(EP731208A2); 곤충 기피제 DEET의 전분 캡슐화된 느린 방출 제제의 사용(WO95/17091); 살충제가 증점제를 갖는 에멸션에 첨가되어 있는, 중합체 결합제[폴리비닐 아세테이트(PVA)] 및/또는 가교제[우레탄 수지]로의 직물의 침투(EP787851A1); 그리고 시클로덱스트린으로의 마이크로캡슐화를 기재로 하는 망(US6896892)과 같은 수많은 기술적 해결책을 제공한다.

상기 대표적인 선행기술의 추가의 일반적인 기술요소는 직물에 병합된 살충제가 비교적 작은 수의 "응집물" 또는 개별 분자로서 존재하는 것이다. 이것은 예를 들면, 살충제 침투 직물을 얻기 위해 직물에 첨가되기 전에 적합한 용매에 살충제를 용해시키는 것으로 달성된다. 이것의 예는 WO0137662A1에 기재되고, 여기서 작업예는, 예를 들면 용매(예를 들면 아세톤)에 우선 용해시키고 그리고 나서 적합한 오일(예를 들면, 실리콘 오일 및/또는 폴리프로필렌글리콜)에 유화제(예를 들면, 용제)와 함께 혼합하고 마지막으로 수-중-유 에멀션을 생성하기 위해 물에서 혼합하는 것으로 제조되고, 여기서 살충제는 수중 오일 방울에 용해된 형태로 존재하는, 살충제 포함 에멀션의 제조를 기재한다. 침투를 위해 살충제 포함 에멀션이 직물에 적용된다.

다시 말하면, 선행기술의 침투 공정을 사용하여, 살충제 또는 기피제가, 예를 들면, 수지로 코팅된 살충제의 마이크로-결정 입자를 포함하는 고형 마이크로 입자와 같은, "고형"마이크로 입자로 존재하는 직물을 얻을 수 없다.

종합적으로, 본 발명에 의해 해결되어야 하는 문제는 개선된 특성을 갖는, 침투된 살충제 및/또는 기피제 함유 직물의 제공에 있는 것으로 보인다.

본 발명의 하나의 해결책은 본 발명자가 확인한 것으로, 몇몇 선행기술(예를 들면, Permanet®)의 새롭게 침투된, 세척되지 않은, 살충제 함유 직물(예를 들면, 모기장)이, 처음 세척 전에, 직물로부터 어느 정도의 거리(적어도 최대 50cm)에서 곤충(예를 들면, 모기)을 죽일 수 있다는 것을 근거로 한다. 다시 말하면, "살충" 효과는 공간으로 확대될 수 있고 단지 접촉 효과, 즉 곤충이 직물(예를 들면, 망)의 표면에 존재하는 살충제와 접촉하는 것에만 연결되지 않는다. 물론 이것은 곤충이 직물(망) 아래 또는 뒤의 사람으로부터 떨어져 있을 수 있고 방에 들어오거나 예를 들면 근처의 벽에 쉬거나 한 후 죽을 수 있기 때문에 유리하다. 그러나, 본 발명자는 또한 공간적으로 확대된 이 "살충"효과가 동일한 선행 기술의 살충제 함유 직물의 1회 세척 후 본질적으로 사라진다는 것을 발견하였다(실시예 2 참조). 다시말하면, 1회 세척 후의 선행 기술 살충제 함유 직물은 곤충이 직물에 직접 접촉했을 때에만 살충이 가능하였다. 더욱 상세한 것은 본 명세서의 실시예 1 ~3을 참조하라.

이론에 제한됨 없이, 처음 세척 전에 직물로부터 어느 정도 거리(약 50cm)에서 곤충을 죽일 수 있도록, 충분한(다중직물 구조로 인해 눈으로 보이는 것보다 훨씬 많은) 살충제가 직물 표면으로부터 증발된다고 믿어진다. 그러나, 처음 세척 후, "과량의" 살충제가 세척되어버리고 직물 표면에 적절한 양의 살충제만 있게 되고, 즉 살충제는 적절한 양으로 직물로부터 "증발"하지 않는다.

상기와 같이, 선행기술의 전략은 곤충이 직물 표면의 살충제와 접촉할 때 그들을 죽이는 것이다.

본 발명자의 발견은 침투된 살충제 함유 직물(예를 들면, 모기 망)을 제조하는 새로운 전략을 개발하는 것을 가능하게 한다. 따라서, 본 명세서에 기재된 바와 같이, 본 발명자는 (수회 세척 후 직물 표면에 적절한 양의 살충제를 포함하는) 세탁 내성을 갖고, 선행 기술의 살충제 함유 직물과 달리 직물을 수회 세척한 후에도 직물로부터 어느 정도의 거리(적어도 20cm까지)에서 살충능력을 갖는, 신규한 침투된 살충제 함유 직물을 개발하였다.

예를 들면, 실시예 2 또는 실시예 3에 기재된 바와 같이, 신규한 직물을 제조하는 한 방법은 살충제 침투 조성물의 충분한 변형(예를 들면, 다양하게 변형된 수지와 중합체의 비)을 제조하는 것이다. 그러나, 본 일단 내용을 기준으로 당업자는 목적(직물은 또한 수회 세척 후에도 어느 정도의 거리에서 살충능력이 있어야 한다)을 알 것이고, 이것은 여기에 기재된 바와 같은 기능적 목적을 얻기 위해 다양한 유능한 살충제 침투 조성물을 얻기 위한 당업자의 일반적인 지식 범위에 속한다.

따라서, 본 발명의 제1 면은 수회 세척 후 직물 표면에 살충제를 포함하는 침투된 살충제 함유 직물에 관한 것으로, (망 견본에 대한 WHO 표준 시험에 기재된 바와 같이) 5% 비눗물에서 10분간 세척 후 직물에서 20cm에 존재하는 곤충을 죽이기 위해 충분한 살충제를 증발시키는 것을 특징으로 한다(본 명세서의 실시예 1의 조사에 따라 측정).

"WHOPES 2005/11" 세척 시험은 "Guidelines for Laboratory and Field testing of Long Lasting Insecticidal Mosquito Nets, WHO/CDS/ WHOPES/CDPP/2005.11"에서 발견할 수 있다.

WHO 시험은 망 견본의 세척에 대한 표준 시험이다. 그러나, 이 확립된 표준 세척 시험은 여기서 기재된 바와 같은 요구사항에 따라 일반적으로 관심 있는 직물 또는 망의 세척에 대해 사용될 수 있다.

"수회 세척 후 직물 표면에 살충제를 포함하는, 침투된 살충제 함유 직물"과 관련된 용어 "수회 세척"은 상기 선행기술의 "세척 내성" 침투된 살충제 함유 직물에 따른 요구사항으로 이해될 수 있다. "수회 세척"은 확립된 WHO 세척 표준 과정에 따라 수행된 약 10회 세척(더욱 바람직하기는 약 20회 세척)일 수 있다.

본 발명의 제2 면은 곤충을 죽이기 위한 제1면의 침투된 살충제 함유 직물의 용도에 관한 것이다..

본 발명의 제1 및 제2 면과 일치하여, 본 발명의 제3 면은 침투된 살충제 함유 직물이 1회 세척 후 직물로부터 20cm에 존재하는 곤충을 죽일 수 있는지를 시험하는 방법으로, 상기 방법은 다음 단계를 포함한다:

(ⅰ) 수회 세척 후 직물 표면에 살충제를 포함하는, 침투된 살충제 함유 직물을 세척하는 단계;

(ⅱ) 세척된 직물이 직물로부터 최소한 20cm에 존재하는 곤충을 죽이기에 충분한 살충제를 증발시키는지, 그리고 그렇다면, 1회 세척 후 직물이 직물로부터 최소한 20cm에 존재하는 곤충을 죽일 수 있는지를 시험하는 단계.

단계 (ⅰ)의 세척을 수행하는 하나의 방법은 본 발명의 제1면에 관하여 언급된 WHO 세척 표준에 따르는 것임이 분명하다. 그러나, 당업자에게 세척 단계(ⅰ)의 목적이 보통의 사람에 의해 정상 생활중에 일어나는 세척의 예를 나타내는 세척을 하는 것이라는 것이 분명하다. 따라서, 본 발명의 내용에서, 제3면의 단계 (ⅰ)의 용어 "세척"은 WHO 세척 표준 "WHOPES 2005/11"과 같은 확립된 WHO 세척 표준에 대응하는 "특징적인" 세척에 의한 세척으로 이해되어야 한다.

유사하게, 시험 단계(ⅱ)를 수행하는 한 방법은 본 명세서의 실시예 1의 조사에 따라 측정된 시험일 수 있다. 그러나, 당업자에게 시험단계 (ⅱ)의 목적은 동일한 목적을 얻기 위한 다른 방법으로 수행될 수 있다는 것이 명백하다. 즉, 시험 시스템은 단순히, 직물에서 적어도 20cm에 존재하는 곤충이 죽는지를 분석하는 방법과 결합된, 적절한 곤충이 직물로부터 적어도 20cm에 존재하는 시스템이다.

개선된 특성을 갖는 침투된 살충제 및/또는 기피제 함유 직물을 제공하는 문제와 관련하여, 본 발명의 또 다른 해결책은 본 발명자가 살충제 및/또는 기피제가 직물에, 예를 들면 수지로 코팅된 살충제의 마이크로-결정 입자를 포함하는 고형 마이크로 입자와 같은, 고형 마이크로 입자로 존재할 때, 더욱 조절된 직물 표면으로의 살충제 및/또는 기피제의 방출을 얻을 수 있다는 것을 확인한 것을 근거로 한다. 추가로, 고형 마이크로 입자의 크기가 25㎛보다 크다면, 본 명세서의 적절하게 유리한 효과를 얻지 못한다는 것을 발견하였다.

이것은 상기 논의된 선행기술과 다르고, 선행기술의 침투공정을 사용함에 의해 직물을 얻지 않았고, 여기서 살충제 또는 기피제는 고형 마이크로 입자로 존재한다. 본 명세서의 작업예 4~5에서 살충제의 고형 마이크로 입자를 포함하는 직물의 전자현미경(EM) 사진을 나타낸다.

따라서, 본 발명의 네번째 개별적인 면은, 수회 세척 후 직물의 표면에 살충제 및/또는 기피제를 포함하고, 살충제 및/또는 기피제의 적어도 50%는 직물에 고형 마이크로 입자로 존재하는 것을 특징으로 하는 침투된 살충제 및/또는 기피제 함유 직물에 관한 것으로, 여기서 직물의 고형 마이크로 입자의 적어도 75%는 입자 크기가 0.1~25㎛인 고형 마이크로 입자이다.

용어 "수회 세척"은 본 발명의 제1면의 동일한 용어에 관한 설명과 같이 이해되어야 한다.

이론으로 제한됨 없이, 살충제 및/또는 기피제 고형 입자는 살충제 및/또는 기피제의 낮은 용해성 "방울"을 제공하는 것으로 보인다. 시간에 걸쳐 살충제 및/또는 기피제는 예를 들면 주변 코팅에 느리게 용해되고 그것에 의해 직물의 표면에 지속된 조절된 방식으로 방출된다.

본 발명의 제5면은 곤충을 죽이고 및/또는 기피하기 위한, 제4면의 살충제 및/또는 기피제 함유 직물의 용도에 관한 것이다.

본 발명의 제6면은 제5항 내지 제14항 중 어느 항의, 살충제 및/또는 기피제 고형 마이크로 입자를 포함하는 직물의 제조방법에 관한 것으로, 상기 방법은 다음 단계를 포함한다:

(A) 고형 마이크로 입자로 존재하는 살충제 및/또는 기피제를 함유하는 적합한 침지 조성물을 제조하는 단계;

(B) 상기 조성물을 직물의 침투에 사용하는 단계.

섬유(예를 들면 망)과 같은 직물은 일반적으로 세척 후 줄지 않도록 고정된다. 이것은 망 또는 섬유를 얀들이 함께 약간 녹을 수 있는 온도로 가열하거나 또는 화학적 코팅하고 그리고나서 안정하게 세척함에 의해 얻을 수 있다. 침투 화학적 코팅은 열고정에 사용되는 것보다 낮은 온도에서 이루어진다. 선행기술에서, (a)살충제 및/또는 기피제를 직물에 침투하는 단계와 (b) 직물을 고정하는 단계로 특정된 두 공정을 결합하는 것은 지금까지 가능하지 않았다. 하나의 이유는 선행 기술에서 사용된 코팅 화학물질(예를 들면 할로겐을 함유하는 중합체)이 활성 살충제 및/또는 기피제와 반응하고 이들 화학물질의 중합반응에 요구되는 온도에서 그들을 파괴시키기 때문이다. 따라서, 본 발명의 독립적인 제7면에 의해 해결되어야 하는 문제는, 상기의 두 공정을 (a) 직물의 침투와 (b)직물의 화학적 공정을 모두 이루기 위한 한 단계의 방법으로 결합할 수 있는 방법에 관한 것이다. 이와 같은 한 단계의 방법은 상당한 공정의 절약을 제공할 것이다.

따라서, 본 발명의 독립적인 제7면은 (a) 살충제 및/또는 기피제를 직물에 침투하는 단계와 (b)직물의 고정 단계로 특정된 두 공정을 하나의 단계로 병합하는 것을 특징으로 하는, 침투된 살충제 및/또는 기피제 함유 직물의 제조방법에 관한 것으로, 상기 방법은 다음의 단계를 포함한다:

(Ⅰ) 70~200℃ 범위의 온도에서, 살충제 및/또는 기피제를 직물에 침투시키고 직물을 고정하는 것을 하나의 병합된 공정으로 제조하는 단계, 여기서 상기 온도는 병합된 하나의 공정 동안 안정하게(±10℃) 유지되고, 여기서

(a)침투공정은 사용된 온도에서 코팅을 얻도록 공-축합 또는 중합반응(경화)을 할 수 있고 이온(예를 들면 할로겐) 또는 자유 라디칼의 형성 없이 공-축합 또는 중합반응을 할 수 있는 단량체 또는 단기(short termed) 중합체의 사용을 기준으로 하고, 그리고 여기서

(b) 고정 고정은 고정 첨가제의 사용을 기준으로 하고(화학적 고정), 여기서 상기 고정 첨가제는 사용된 온도에서 고정을 수행할 수 있거나 또는 상기 고정 공정은 직물의 공정을 단독으로 또는 고정 첨가제와 결합하여 조사(예를 들면, 자외선, ULV 또는 초음파)를 기준으로 하고;

(Ⅱ) 임의로 직물의 압착 또는 네팅에 의해 잉여 조성물을 제거하는 단계;

(Ⅲ) 20~200℃의 온도에서 수동적으로 또는 능동적으로 직물을 건조시키는 단계; 그리고

(Ⅳ) 임의로 적합한 온도에서 직물을 경화시키는 단계.

도 1은 살충제의 고형 마이크로 입자를 포함하는 직물의 전자현미경(EM) 사진을 나타낸다. 추가의 상세한 내용은 본 명세서의 실시예 4~5를 참조하라.

본 발명의 상세한 구현예의 논의에 앞서 본 발명의 주요 면에 관한 특정 용어의 정의를 제공한다.

일반적으로 여기서 관련 용어의 모든 정의는 본 기술적 내용에서 당업자에서 이해되는 것으로 이해되어야 한다.

"경화"는 마감제를 직물에 첨가한 후의 공정을 말하고 여기서 적절한 조건이 화학 반응을 수행하는데 사용된다(예를 들면, 중합반응). 수분 동안의 열처리가 표준이지만, 더 높은 온도로 짧은 시간 동안(섬광-경화)과 낮은 온도에서 긴 시간 동안 그리고 높은 수분률(습식 경화)이 또한 사용된다.

"건조"는 통상적으로 경화보다 낮은 온도에서 수행되는데, 건조는 화학반응(예를 들면 중합반응)을 수행하기 위해 사용되는 조건(예를 들면, 가열)과 직접 관련되지 않기 때문이다. 건조는 여러 이유로 수행될 수 있는데, 예를 들면, 과량의 용매를 제거하기 위한 것이다.

"섬유"은 짜기, 뜨기 또는 펠트로의 압착에 의해 형성된 천연 또는 인공 단섬유(실 또는 얀)의 네트워크로 구성된 가용성 인공 재료를 말한다. 섬유의 예는 천, 망(예를 들면, 모기장), 텐트 등이다.

"펠트"는 단섬유를 매트짜기, 압축 및 압착하여 생산된, 짜지않고(부직) 제조한 섬유를 말한다(예를 들면, 천 또는 망).

"단섬유"는 신장된 실 같은 천연, 합성 또는 제조 물질을 말한다. 일반적으로 셀룰로스로 이루어진 천연 식물성 섬유로, 예를 들면, 면, 린넨 및 아마를 포함한다. 천연 동물성 섬유는 거미 실크, 힘줄, 머리카락 및 울을 포함한다. 인조 섬유는 인공적으로, 그러나 천연 원료(종종 셀룰로스성)로 제조된 것이다. 예로는 유리섬유, 레이온, 아세테이트, 큐프로(cypro) 그리고 최근 개발된 리오셀(Lyocell)을 포함한다. 합성 섬유는 나일론, 아크릴, 폴리에스테르, 폴리에틸렌 및 흑연 섬 유를 포함한다.

침투된 살충제 및/또는 기피제 함유 직물와 관련하여 "침투된"은, 살충제 및/또는 기피제를 코팅함에 의해, 직물 위에 살충제 및/또는 기피제가 적용된 직물을 말한다.

"침투"는 침투된 직물을 얻기 위해 예를 들면, 코팅 및/또는 경화/건조에 의해, 직물 상에 살충제 및/또는 기피제를 적용하는 공정을 말한다.

"살충제"는 살충을 위해 사용되는 화학물질 또는 진드기 구제제를 말한다.

"기피제"는 예를 들면 벼룩과 진드기와 같은 곤충을 격퇴할 수 있는 능력을 갖는 제품 중의 활성 성분을 말한다.

"직물"는 직조된, 짜서 만든, 매듭된, 술로 장식된 또는 부직 단섬유의 어느것을 말한다.

직물은 또한 예를 들면 방직, 직조, 술로 장식, 매임 그리고 단섬유를 제조하는데 사용되는 기타 될 수 있는 얀, 실 및 울을 말한다.

본 발명이 구현예는 오직 예시적으로 하기에 설명된다.

발명의 상세한 설명

살충제 함유 직물 - 직물로부터 20cm에 존재하는 곤충을 죽임

상기와 같이, 본 발명의 제1면은 수회 세척 후 직물의 표면에 살충제를 함유하는, 침투된 살충제 함유 직물에 관한 것으로, 상기 직물은 (망 견본에 대한 WHO 표준 시험에 기재된 바와 같이, WHOPES2005/11)) 0.2~0.5% 비눗물에서 10분 동안 세척 후, 직물로부터 20cm에 존재하는 곤충을 죽이기에 충분한 양(실시예 1의 조사 에 따라 측정하여)의 살충제를 증발시키는 것을 특징으로 한다.

제1면은 예를 들면 세척 후 코팅이 표면에서 증발하기 위해 생물학적-이용가능한 또는 이용가능한 살충제의 양을 제거하거나 감소시켜, 살충제를 빠르게 확산되도록 하는 방법으로 살충제를 직물에 부착하는 기술에 관한 것이다.

따라서, 바람직한 구현예에서, 제1면의 침투된 살충제 함유 직물은 직물로부터 30cm, 바람직하기는 직물로부터 40cm에 존재하는 곤충을 죽이기에 충분한 살충제가 증발하고 그리고 더욱 바람직하기는 직물로부터 50cm에 존재하는 곤충을 죽이기에 충분한 살충제가 증발하는 것을 특징으로 한다.

일정 시기 동안, 그러므로 직물(예를 들면, 망과 같은 섬유)은 방에서 곤충을 쫓기에 충분한 살충제 또는 기피제와 살충제의 결합물을 증발시킬 수 있고, 매달려있고 방에 남거나 숨어있는 곤충을 죽일 수도 있다. 수회의 세척 후, 살충제 농도는 너무 약해서 기피 또는 살충 효과를 멀리 떨어져 제공하지 못할 것이지만, 접촉하는 곤충을 여전히 기피하고 충분히 죽일 수 있다.

따라서, 바람직한 구현예에서, 제1면의 침투된 살충제 함유 직물은, 2회 세척 후(더욱 바람직하기는 3회 세척 후, 더욱 바람직하기는 5회 세척 후 그리고 가장 바람직하기는 10회 세척 후) 직물로부터 20cm에 존재하는 곤충을 죽이기에 충분한 살충제를 증발시키는 것을 특징으로 한다.

제1면과 관련하여 언급된 기능적 특성을 갖는(즉, 1회 세척 후 직물에서 20cm에 존재하는 곤충을 죽일 수 있는) 직물을 얻기 위해 직물에 살충제를 침투시키는 하나의 바람직한 방법은 직물에 존재하는 살충제 주변을 (일반적으로 직물의 단섬유) 코팅하는 것이다.

침투는 바람직하기는 살충제가 살충제 주변의 코팅에 가용성이 낮은 형태로 존재하도록 제조된다. 이와 같은 코팅의 효과는 살충제가 코팅에 거의 녹지 않도록 하고, 코팅에 녹은 후 살충제는 코팅에서 나오려 하거나 다시 말하면, 표면으로 이동한다("만개"). 바람직하게 충분한 살충제는 조절된 방법으로 표면으로 이동하여 충분한 살충제가 직물에서 20cm에 존재하는 곤충을 죽이도록 증발된다.

당업자의 일반적 지식과 상세한 지시를 기준으로, 당업자에게 여러 방법으로(예를 들면, 적합한 중합체와 결합제를 사용하여) 이와 같은 코팅을 제조하도록 할 수 있다.

적절한 예는 플루오로카본 중합체를 포함한다. 플루오로카본 중합체는 적절한 오일 기피제이고 그러므로 살충제를 코팅에 거의 용해시키지 않는다(살충제의 낮은 용해도). 바람직한 플루오로카본 중합체는 수지로서 분자의 아주 큰 부분을 갖고 플루오로카본 중합체의 매우 작은 부분을 갖는 군으로부터 선택되는 플루오로 중합체이다. 수지는 저장소로서의 역할을 하고, 플루오로카본은 세척 보호를 제공한다. 적합한 상업적인 예는 Rufoguard® (Rudolf Chemie, Germany)이다.

다른 바람직한 중합체는 폴리우레탄, 폴리아크릴, 폴리-이소시아네이트 및 폴리락트산을 포함한다.

바람직한 구현예에서, 단기 중합체가 사용된다. 바람직하기는, 사용된 단기 중합체는 1000 단량체 길이를 넘는 비교적 긴 사슬이고 대부분 선형으로 배열되어 접촉점을 거의 요구하지 않고 중합반응을 위해 첨가제를 덜 필요로 한다. 이것은 다중-축합이 에너지를 덜 요구하고, 예를 들면 비교적 낮은 온도에서 행해질 수 있어서 살충제 및/또는 기피제를 파괴할 위험이 낮아진다는 것을 의미한다. 1000 단량체 보다 적당히 더 긴 사슬은 Rhodia사로부터 이용가능하다(Rhodopass®).

더욱 바람직하기는, "두 층" 코팅이 제조된다. 첫번째 한 층은 직물 단섬유 상에 존재하는 살충제를 둘러싼다. 이 첫번째 층에서, 살충제는 비교적 낮은 용해도를 갖는다. 두번째 층은 첫번째 층의 최상부에 건설되고 이 두번째 층은 바람직하기는 첫번째 층의 용해도와 비교하여 훨씬 낮은 용해도를 가질 것이다. 이와 같은 "두층"코팅 시스템의 효과는, 첫번째 층은 살충제에 대해 "저장소"역할을 갖는 것이다. 그러나, 첫번째 층에서 살충제의 용해도가 낮기 때문에, 코팅에서 용해 후, "나오려고 애쓸 것이고" 그리고 두번째 층으로 이동할 것이다. 두번째 코팅에서 용해도는 훨씬 더 낮고 그러므로 살충제는 비교적 신속히 표면에서 만개하여 직물로부터 20cm에 존재하는 곤충을 죽이기에 충분한 살충제를 증발시킬 것이다.

이 첫번째 코팅에 적합한 재료의 예는 합성수지(예를 들면, 폴리아크릴 또는 폴리비닐 기재)와 같은 수지이다. 바람직하기는 첫번째 코팅층이 비교적 큰 "저장"용량을 갖도록 비교적 두꺼운 수지층으로 제조한다.

두번째 층에 적합한 재료의 예는 플루오로카본 중합체이다(바람직한 플루오로카본에 대해서는 상기 참조).

매우 바람직한 구현예에서, 본 발명의 제1면의 침투된 살충제 함유 직물와, 여기에 기재된 바와 같은 상응하는 구현예는 추가로 살충제의 적어도 50%는 본 발명의 제4면과 그에 따른 구현예에 따라 직물에 고형 입자로서 존재하는 것을 특징 으로 한다. 예를 들면, 살충제 고형 입자에 대해 더욱 상세한 것에 대해 아래를 참조하라.

고형 마이크로 입자의 - 살충제 및/또는 기피제 함유 직물

상기와 같이, 본 발명의 독립적인 제4면은, 수회 세척 후 직물의 표면에 살충제 및/또는 기피제를 포함하는, 침투된 살충제 및/또는 기피제 함유 직물에 관한 것으로, 상기 살충제 및/또는 기피제의 적어도 50%는 섬유에 고형 마이크로 입자로 존재하고 직물의 고형 마이크로 입자의 적어도 75%는 입자크기가 0.1~25㎛인 고형 마이크로 입자인 것을 특징으로 한다.

관심의 특정 직물에서 살충제 및/또는 기피제의 적어도 50%가 고형 마이크로 입자로 존재하는지를 측정하는 바람직한 방법은 전자현미경(EM) 사진의 사용을 기준으로 하는 방법이다. 실시예 4~5 및 도 1에서 본 발명에 따른 고형 마이크로 입자를 포함하는 직물의 예의 전자현미경 사진을 나타내었다.

살충제 및/또는 기피제의 적어도 50%가 직물에 고형 마이크로 입자로 존재하는지를 측정하기 위해, 관심의 직물(예를 들면 망과 같은 섬유)의 대표적인 많은 EM 사진을 찍을 수 있다. 대표적인 많은 수의 EM 사진은 관심의 직물의 다양한 부위로부터 EM 사진을 얻기 위해, 관심의 직물(예를 들면 망과 같은 섬유)의 충분한 샘플로부터의 적절한 수를 의미하고, 이것은 기술적으로 객관적인 관점으로부터 직물의 전체 표면을 "담당한다"(나타낸다)고 말할 수 있다. 당업자의 지식의 범위에서 관심의 특정 직물에 대한 EM 사진의 대표적인 수가 무엇인지를 결정할 수 있다. 예로서, 통상의 상업적으로 적절한 모기장에 대해, 대표적인 EM의 수는 직물의 전 체 표면을 "담당하기"위해 망의 다양한 부위로부터의 10개의 EM 사진일 수 있다. 이들 EM 사진을 기준으로 직물에 객관적으로 존재하는 적절한 살충제 및/또는 기피제 함유 고형 입자의 수와 크기를 셀 수 있다. 당업자는 일반적으로 관심의 특정 직물이 어떻게 제조되는지(코팅 재료 등) 그리고 적용되는 코팅 재료의 양을 알기 때문에, 당업자는 예를 들면, 객관적으로, 평균적으로 적절한 살충제 및/또는 기피제 함유 고형 마이크로 입자에 존재할 수 있는 (예를 들면 살충제 및/또는 기피제를 둘러싸는) 코팅 재료의 양이 얼마인지를 통상적으로 산출할 수 있다. 이것으로부터 당업자는 객관적으로 얼마만큼의 살충제 및/또는 기피제가 평균적으로 고형 마이크로 입자로 존재하는지를 통상적으로 산출할 수 있고, 그것에 의해 관심의 특정의 직물에 고형 마이크로 입자로 존재하는 살충제 및/또는 기피제의 총량을 객관적으로 산출할 수 있다. 당업자들은 일반적으로 관심의 특정 직물에 침투되도록 사용된 살충제 및/또는 기피제의 포괄적 양을 알기 때문에, 당업자는 직물이 얼마나 많은 살충제 및/또는 기피제를 포함하는가를 안다.

요약하면, 당업자는 관례대로 관심의 특정 직물에 고형 마이크로 입자로 존재하는 살충제 및/또는 기피제의 총량과, 직물이 얼마만큼의 살충제 및/또는 기피제를 포함하는가를 객관적으로 산출할 수 있기 때문에, 당업자는 살충제 및/또는 기피제의 적어도 50%가 관심의 특정 직물에 고형 마이크로 입자로 존재하는지를 관례적으로 결정할 수 있다.

실시예 4~5에 기재되고, 도 1에 EM 사진으로 나타낸 본 발명의 망들은 살충제 및/또는 기피제의 적어도 95%가 고형 마이크로 입자로 존재하는 망의 예이다.

따라서, 바람직한 구현예에서, 직물에서 살충제 및/또는 기피제의 적어도 60%는 고형 마이크로 입자로 존재하고, 더욱 바람직하기는 살충제 및/또는 기피제의 적어도 75%, 더욱 바람직하기는 적어도 90% 그리고 가장 바람직하기는 적어도 95%는 직물에서 고형 마이크로 입자로 존재한다.

본 명세서의 실시예 4~5에 설명된 바와 같이 고형 마이크로 입자의 한 예는 수지로 코팅된 살충제 및/또는 기피제의 마이크로-결정 입자를 포함하는 고형 마이크로 입자이다.

따라서, 본 발명의 바람직한 구현예는 본 발명의 제4 면의 직물을 함유하는 침투된 살충제 및/또는 기피제 및 관련 구현예와 관련되고, 여기서 고형 마이크로 입자는 살충제 및/또는 기피제의 마이크로-결정 입자를 함유하는 고형 마이크로 입자이다.

실시예 4~5에서 살충제의 마이크로-결정 입자는 수지로 코팅된다. 그러나, 이것은 수많은 다른 적합한 재료로 코팅될 수 있다.

따라서, 바람직한 구현예에서 고형 마이크로 입자는 살충제 및/또는 기피제의 마이크로-결정 입자를 포함하는 고형 마이크로 입자이고, 여기서 살충제 및/또는 기피제의 마이크로-결정 입자는 예를 들면, 수지와 같은 적합한 재료로 코팅된다.

실시예 4~5 및 도 1은 살충제의 고형 마이크로 입자를 포함하는 직물의 예의 전자현미경(EM) 사진을 나타낸다. 이 실시예에서, 고형 마이크로 입자의 크기는 약 0.25~10㎛이다.

따라서, 바람직한 구현예에서, 직물의 고형 마이크로 입자의 적어도 75%는 입자크기가 0.1~20㎛인, 더욱 바람직하기는 입자크기가 0.25~15㎛인, 더욱 바람직하기는 입자 크기가 0.25~5㎛인 고형 마이크로 입자이고 그리고 가장 바람직하기는 직물의 고형 마이크로 입자의 적어도 75%는 입자크기가 0.25~3㎛인 고형 마이크로 입자이다.

실시예 4~5에서, 고형 마이크로 입자는 수지로 코팅된 살충제의 마이크로-결정 입자를 포함하는 고형 마이크로 입자이다. 이 중에 고형 마이크로 입자를 함유하는 관련된 살충제 및/또는 기피제의 입자 크기는 물리적으로 직물에서 개별적인 입자로 존재하는 고형 마이크로 입자를 함유하는 살충제 및/또는 기피제와 관련된다. 이와 같은 고형 마이크로 입자를 함유하는 살충제 및/또는 기피제는, 예를 들면 살충제 및/또는 기피제를 둘러싸는, 적합한 코팅 재료를 포함할 수 있다.

본 명세서에 기재된 바와 같이, 예를 들면 실시예 4~5에서, 비교적 작은 고형 마이크로 입자는 개선된 효과를 제공한다. 추가로, 실시예 4~5의 EM 사진에 나타낸 바와 같이, EM 사진으로부터 직접 고형 마이크로 입자의 크기를 측정할 수 있다.

바람직한 살충제 및/또는 기피제의 예를 아래에 기재하였다. 특히 살충제 및/또는 기피제 마이크로 결정과 관련하여(여기에 기재된 바와 같이), 살충제는 용매 또는 물 혼합물에서 마이크로 결정 또는 미세 고형 마이크로 입자의 다른 형태를 형성할 수 있어야만 한다.

상기와 같이, 본 발명의 제6면은 청구항 제5 내지 제14항 중 어느 한 항의, 살충제 및/또는 기피제 고형 마이크로 입자를 포함하는 직물을 제조하는 방법에 관한 것으로, 여기서 상기 방법은 다음의 단계를 포함한다:

(A) 고형 마이크로 입자로서 존재하는 살충제 및/또는 기피제를 함유하는 적합한 침투조성물을 제조하는 단계;

(B) 이 조성물을 직물을 침투하는데 사용하는 단계.

선택적으로 표현하면, 제6면은 본 발명의 제4면의 바람직한 구현예 및, 본 발명의 제4면과 그것의 구현예에 따라서, 살충제 및/또는 기피제 고형 마이크로 입자를 포함하는 직물에 관한 그들의 구현예와 같이 나타낼 수 있고, 여기서 직물은 다음의 단계를 포함하는 방법으로 얻을 수 있다:

(A) 고형 마이크로 입자로 존재하는 살충제 및/또는 기피제를 함유하는, 적합한 침투 조성물을 제조하는 단계;

(B) 이 조성물을 직물의 침투에 사용하는 단계.

여기서, 마이크로-결정 입자로 존재하는 살충제 및/또는 기피제를 함유하는 적합한 침투 조성물을 제조하는 바람직한 기술은 관심의 화합물의 결정 입자를 제조하는데 당업자에게 일반적으로 알려진 "표준" 기술을 기초로 하는 기술로 알려진다.

단계 (A)의 고형 마이크로 입자로 존재하는 살충제 및/또는 기피제를 함유하는 적합한 침투 조성물을 제조하는 하나의 바람직한 방법은 다음의 단계를 포함하는 방법이다:

(1) 전체적 용해 및 가능한 한 농축시키기 위해(예를 들면, 살충제 및/또는 기피제의 고농도를 얻기 위해 가열함으로써) 살충제 및/또는 기피제에 대한 비교적 높은 용해도를 갖는 유기용매(예를 들면, 아세톤)에 살충제 및/또는 기피제를 용해시키는 단계;

(2) 이것을 (바람직하기는 고속으로) 살충제의 비교적 낮은 용해도를 갖는 다른 용매(예를 들면, 물)에 혼합하고, 그것에 의해 마이크로-결정 입자("미립자")를 형성하여 살충제 및/또는 기피제의 마이크로-결정 입자를 포함하는 고형 마이크로 입자를 포함하는 침투 조성물(예를 들면 용액 또는 분산물)을 얻는 단계.

바람직한 구현예에서, 단계 (1)의 유기 용매는 살충제에 높은 용해도를 갖는 적절한 용매이다. 유기 용매의 적합한 예는 아세톤, 헥산, 헵탄 및 석유 에테르; 벤젠, 톨루엔 및 크실렌과 같은 방향족 탄화수소 용매; 클로로폼, 사염화탄소, 디클로로에탄, 디클로로벤젠 및 디클로로벤젠과 같은 수소화 탄화수소 용매; 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 디옥산, 테트라히드로퓨란 및 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르와 같은 에테르 용매; 에틸 아세테이트 및 부틸 아세테이트와 같은 에스테르 용매; 니트로에탄과 니트로벤젠과 같은 니트로 화합물; 및 디메틸포름아미드로 이루어진 군으로부터 선택되는 유기용매이다. 그들의 혼합물 또한 사용될 수 있다.

용매는 덜 독성 조성 또는 더 높은 증발 온도를 갖는 더 큰 부피를 제공하기 위한 벌크 용매로 더욱 희석될 수 있다. 살충제가 침전하지 않도록 가장 낮은 끓는점을 갖는 성분의 끓는점 바로 아래의 온도를 유지하는 것이 필요하다.

바람직한 구현예에서, 단계(2)의 낮은 용해도를 갖는 용매는 마이크로-결정 입자의 생성을 "자극"하기 위해 비교적 저온이다. 추가로, 단계 (2)의 낮은 용해도 를 갖는 용매는 생성된 고형 마이크로 입자를 유화시키기 위해 유화제(바람직하기는 용제)를 포함할 수 있다(즉, 생성된 마이크로-침전 입자는 너무 큰 침전으로 응집되지 않는다).

입자의 크기는 첫번째 상을 가열시킴에 의해(단계 1) 그리고 제2 상을 냉각시킴에 의해(단계 2) 감소될 수 있다.

바람직하기는 단계(2)의 혼합은 고속 균질화로 수행될 수 있지만, 손으로 혼합하는 것도 양호한 결과를 가져온다.

단계(2)의 낮은 용해도를 갖는 용매는 물일 수 있다. 이와 같은 경우, 살충제 및/또는 기피제는 비교적 높은 용해도(단계 (1))를 갖는 용매에 용해된다. 벌크 용매는 살충제가 비교적 낮은 용해도를 가질 때 첨가되지만, 전체 용매 상에서 이 벌크 용매의 농도는 살충제가 용액에 침전되는 농도보다 낮아야 한다. 이 농도는 벌크 용매 또는 살충제, 용매 및 벌크 용매의 혼합물을 가열함으로써 증가할 수 있다. 이 용액은 수상으로 혼합된다(단계 (2)). 이 혼합 중에, 살충제는 즉시 마이크로 결정을 형성하고 혼합물은 수상에서 살충제 마이크로 결정의 분산물이 된다. 바람직하기는, 용매 상의 수상으로의 혼합은 거품 형성을 막기 위해 매우 낮은 수준의 용제를 사용하는 동안 낮은 입자 크기를 보장하는 고속 균질화로 제조된다.

단계(2)의 낮은 용해도를 갖는 용매는 유기 또는 무기 용매일 수 있다. 이와 같은 경우, 살충제 및/또는 기피제는 비교적 높은 용해도를 갖는 용매에 용해되고(단계 (1)), 그리고 나서 바람직하기는 높은 스트링의, 균질화 또는 고주파분해하에서 낮은 용해도를 갖는(단계(2)) 제2 용매에 혼합된다. 살충제는 그리고 나서 작 은 입자 또는 결정으로 혼합물 중 침전된다. 입자의 크기는 첫번째 상을 가열하고 두번째 상을 냉각시킴에 의해 감소될 수 있다. 이 혼합물은 그리고 나서 바람직하기는 벌크 용매로 대부분 적합된 충분한 유화제의 도움으로 물에 유화된다.

상기 단계(B)의 직물의 침투는 단계(A)의 고형 마이크로 입자 함유 침투 조성물을 직물 위에 적용시키고, 임의로 용매의 잉여량을 제거하고 그리고 나서 살충제 및/또는 기피제의 적합한 코딩을 제조함으로써 수행될 수 있다. 이것은 본 발명에서 두 단계 과정으로 이루어질 수 있다(즉, 우선 고형 마이크로 입자를 직물에 적용하고 그리고 나서 그것을 이후에 코팅).

그러나, 바람직한 구현예에서 이것은 단일 단계의 과정으로 행해질 수 있고, 단계 (A)의 고형 마이크로 입자 함유 침투 조성물은 단계(B)의 침투에 사용하기 전에 이미 관련된 첨가물 재료와 코팅된 직물을 제조하기 위해 관련된 다른 재료(예를 들면, 중합 코팅을 위한 단기 중합체의 모노머; 이들 코팅의 안정을 위해, 임의로 결정 분산 앙금을 막기 위한 점증제, 임의로 UV 안정화제 등)를 포함한다.이들 첨가제 모두 또는 몇몇은 단계 (2)에 따라 살충제 또는 기피제 용액 또는 분산물과 혼합한 후 또는 혼합 전에 첨가될 수 있다.

상기 단계(B)에 다른 직물의 침투는 바람직하기는 다음에 의해 수행된다:

a) 직물(예를 들면, 망과 같은 섬유)을 단계(A)의 고형 마이크로 입자로 존재하는 살충제 및/또는 기피제를 함유하는 침투 조성물을 통과시키거나 또는 단계(A)의 침투 조성물을 직물 상에 용매의 끓는점 아래의 온도에서 분사시키고;

b) 임의로 예를 들면, 압축, 원심분리 또는 진공 흡착에 의해 살충제 및/또 는 기피제의 잉여물을 제거하고;

c) 직물(예를 들면, 망과 같은 섬유) 상에 살충제가 침전되고 그리고 바람직하기는 보호 화학물질의 중합과 코팅 형성을 개시하도록 직물을 건조시키고;

d) 임의로 직물을 경화 및/또는 고정한다.

살충제의 침전, 임의로 결정이 녹는 것을 막기 위해, 건조, 경화 및 고정 온도는 사용된 살충제의 녹는점보다 낮아야 한다.

선택적으로, 용매 상은 살충제, 적어도 두 개의 용매 및 하나 또는 여러 개의 유화제를 포함한다. 살충제는 첫번째 용매에 용해되고 두번째 용매와 혼합되어 상기와 같은 고형 마이크로 입자를 얻고, 그리고 나서 이 현탁물은 물로 유화되어 침투용 O/W 에멀션을 형성한다. 고정제, UV 보호제, 가공 보호제 등은 용매 상과 혼합 전 또는 혼합 후 수상에 첨가된다.

바람직하기는, 모든 경우, 용매는 비교적 고온에서 건조 단계 중에 증발된다. 이 공정에서, 살충제 및/또는 기피제 고형 마이크로 입자는 미세직물 표면 위에 또는 근처에 침착되고 코팅 화학약품은 그들 주변에 침착된다. 건조 과정은 바람직하기는 코팅 화학약품의 적어도 부분적인 그리고 이상적으로는 완전한 중합을 제공하도록 충분히 길어야 한다.

상기 단계(B)에 따른 살충제 및/또는 기피제를 직물 위에 침투하는 하나의 바람직한 방법은 직물 (일반적으로 직물 미세직물) 위에 존재하는 살충제 주변에 코팅을 제조하는 것이다.

침투는 바람직하기는 살충제가 코팅에서 낮은 용해도를 갖는 형태로 존재하 도록 제조된다. 이와 같은 코팅의 효과는 살충제가 코팅에 거의 녹지 않도록 하고 그리고, 코팅의 용액 상에, 살충제는 코팅으로부터 "나가려고" 하거나 또는 다른 말로 표면으로 이동한다. 바람직하기는 충분한 살충제가 조절된 방법으로 직물의 표면으로 이동한다.

당업자의 지식과 본 명세서의 상세한 지시를 근거로 당업자는 여러 방법으로 (예를 들면, 적합한 중합체 및 결합제를 사용함에 의해) 이와 같은 코팅을 제조할 수 있다.

적절한 예는 플루오로카본 중합체를 포함한다. 플루오로카본 중합체는 적합한 오일 기피제이고 그러므로 코팅에서 살충체가 거의 녹지 않도록 한다(살충제의 용해도가 낮다). 바람직한 플루오로카본 중합체는 1000개를 넘는, 바람직하기는 5000개를 넘는 단량체의, 매우 길고, 대부분 선형인 수지(우레탄 또는 크리실릭스)를 갖는 것을 특징으로 하는 군으로부터 선택된 플루오로카본 중합체이다. 다른 바람직한 중합체는 곁사슬이 없는 폴리우레탄, 폴리아크릴, 폴리-이소시아네이트 및 폴리아크릴산이다.

더욱 바람직하기는, "두 층" 코팅이 제조된다. 첫번째 층은 직물 단섬유 위에 존재하는 살충제를 둘러싼다. 첫번째 층에서 살충제는 상대적으로 낮은 용해도를 갖는다. 두번째 층은 첫번째 층의 최상부에 건설되고 이 두번째 층은 바람직하기는 첫번째 층의 용해도와 비교하여 살충제에 대해 훨씬 낮은 용해도를 갖는다. 이와 같은 "두 층" 코팅 시스템의 효과는 첫번째 코팅층이 살충제에 대한 "저장소"로서의 역할을 하는 것이다. 그러나, 첫번째 층에서의 살충제의 농도는 낮으므로, 코팅에서 용액은 "벗어나려고" 할 것이고 두번째 층으로 이동할 것이다. 두번째 층에서, 용해도는 훨씬 낮고 그러므로 살충제는 비교적 빨리 직물의 표면에 만개 될 것이다.

이 첫번째 층으로서 적합한 재료의 예는 (예를 들면, 폴리아크릴레이트 또는 폴리비닐을 기재로 하는) 합성 수지와 같은 수지이다. 바람직하기는, 첫번째 코팅이 비교적 큰 "저장" 용량을 갖도록 비교적 두꺼운 수지층이 제조된다.

두번째 코팅의 적합한 재료의 예는 플루오로카본 중합체이다(바람직한 플루오로카본 중합체에 대해서는 상기를 참조). 상기한 바와 같이, 플루오로층은 두 영역, 첫번째 층의 "저장소"(예를 들면, 수지)에서 또는 직물 표면상에서, 살충제를 유지하는 장벽으로서 역할을 한다. 표면 살충제는 증발 또는 세척 후 보충된다.

바람직한 구현예에서, 단기 중합체가 사용된다. 바람직하기는 사용된 단기 중합체는 (바람직하기는 1000 내지 20,000 단량체의 사슬을 갖는) 비교적 긴 사슬이고 그러므로 더 작은 접촉점이 요구되고 중합반응을 위한 첨가제가 덜 요구된다. 이것은 중합반응/다중-축합(경화)이 살충제 및/또는 기피제의 파괴 위험이 낮은 비교적 낮은 온도에서 일어날 것이라는 것을 의미한다.

제4면과 그것의 구현예의, 살충제를 포함하고 그리고 살충제의 적어도 50%가 직물 중에 고형 마이크로 입자로 존재하는 침투된 직물의 바람직한 구현예는 추가로 본 발명의 제1면과 그것의 구현예의 침투된 살충제 함유 직물, 즉 수회 세척 후 직물의 표면에 살충제를 함유하는 침투된 살충제 함유 직물을 특징으로 하고, (망 견본에 대한 WHO 표준 시험에 기재된 바와 같이) 0.2~0.5% 비눗물에서 10분간 세척 후, 직물로부터 20cm에 존재하는 곤충을 죽이기에 충분히 증발하는 것을 특징으로 한다(본 명세서의 실시예 1의 분석에 따라 측정).

병합된 한 단계 공정 - 직물의 침투 및 고정

상기와 같이, 본 발명의 제7의 개별적인 면은 (a) 살충제 및/또는 기피제를 직물에 침투시키고 그리고 (b) 직물을 고정하는 것을 하나의 공정으로 병합하는 것으로 명시되는 2개의 공정을 특징으로 하는, 침투된 살충제 및/또는 기피제 함유 직물의 제조방법에 관한 것으로, 여기서 상기 방법은:

(Ⅰ) 70~200℃ 범위의 온도에서 병합된 한 공정으로서, 살충제 및/또는 기피제를 직물에 침투하고 직물을 고정하는 단계, 여기서 상기 온도는 병합된 한 공정 동안 안정하게 유지되고(±10℃) 그리고 여기서

(a) 침투공정은 사용된 온도에서 중합체 코팅을 얻도록 다중-축합 또는 중합반응(경화)이 가능한 또는 이온성(예를 들면 할로겐) 또는 자유 라디칼의 형성 없이 다중-축합 또는 중합반응이 가능한 단량체 또는 단기 중합체의 사용을 기초로 하고, 그리고 여기서

(b) 고정 공정은 고정화 첨가제(화학적 고정)의 사용을 기초로 하거나 (여기서 고정화 첨가제는 사용된 온도에서 고정을 수행할 수 있다), 또는 고정 공정은 단독으로 또는 직물의 고정을 제공하는 고정화 첨가제와 결합된 조사(예를 들면, 적외선, ULV 또는 초음파)를 기준으로 하고;

(Ⅱ) 임의로 섬유의 압착 또는 네팅에 의해 잉여 조성물을 제거하는 단계; 그리고

(Ⅲ) 섬유를 수동적으로 또는 적극적으로 20~200℃ 범위의 온도에서 건조하는 단계를 포함한다.

단계 (Ⅰ)의 공정 온도는 일반적으로 단순 코팅에 통상적으로 요구되는 온도보다 높지만, 열고정에 사용되는 온도보다는 낮다. 통상적으로, 120~180℃이고, 고정화 첨가제는 약 80℃에서 고정을 제공할 수 있다.

바람직하기는, 고정화 첨가제는 압축된 폴리우레탄과 폴리아크릴레이트(예를 들면, Rhodia의 Rhodopass), 착색 안정화제 시스템에 사용되는 것과 같은 음이온성 안정화제(Ciba P 및 Cibafast 4595), 120℃ 전에 중합반응을 막는 부스터와 결합된 블록된 이소시아네이트로서 중합되는 폴리우레탄으로 이루어진 군으로부터 선택된 첨가제이다. 양이온성 부스터는 일반적으로 사용될 수 없는데, 이들은 살충제의 에스테르 결합의 가수분해를 촉진시키기 때문이다(여기서 에스테르로서 피레트로이드, 유기포스포레이트 및 카바메이트가 있다). 첨가제의 수 에멀션은 바람직하기는 약한 산이고 알칼리가 아니며, 이것은 대부분의 살충제가 알칼리에서, 특히 고온에서 빠르게 파괴되기 때문이다.

모든 공정 온도에서, 단계(Ⅰ)(a)의 중합반응을 라디칼 형성을 기초로 하지 않는 촉매 또는 촉진제와 수행하는 것만이 가능하다. 하나의 예는 블록된 이소-시아네이트를 기재로 한다. 추가로, 할로겐 활성 중심을 갖는 살충제가 사용될 때, 할로겐-이온 상호반응을 기재로 한 중합반응은 사용될 수 없다.

바람직하기는, 단계 (Ⅰ)(a)에서 얻은 중합 코팅은 플루오로카본 중합체, 폴리우레탄, 폴리아크릴, 폴리-이소시아네이트 및 폴리락트산으로 이루어진 군으로부 터 선택된 중합체이다. 바람직한 플루오로카본 중합체는 수지로서 분자의 매우 큰 부분을 갖고 플루오로카본 중합체의 작은 부분을 갖는 군으로부터 선택되는 플루오로카본 중합체이다. 수지는 저장소로서 작용하고, 플루오로카본은 세척 보호를 제공한다.

바람직한 구현예에서, 단계(Ⅰ)(a)에서 짧은 사슬 중합체가 사용된다. 바람직하기는, 사용된 단기 중합체는 비교적 길고(바람직하기는 1000 단량체를 넘는 길이이고, 대부분 선형으로 배열) 그러므로 접촉점이 적게 필요하고 중합을 위한 첨가제가 덜 필요하다. 이것은 중합반응/다중-축합이 살충제 및/또는 기피제의 낮은 파괴 위험을 제공하는 것을 의미한다.

단계 (Ⅰ)(a)에서 사용되기에 적합하지 않은 단량체 또는 단기 중합체의 예는 중합반응을 위해 자유 라디칼과 중합반응을 위한 할로겐 반응 또는 에스테르 빌딩을 가수분해하는 양이온성 촉매를 사용하는 것들이다.

바람직한 구현예에서, 본 발명의 제7면에 따른 직물의 침투 및 고정을 위한 병합된 단일 공정 및 관련 구현예는

본 발명의 제1면과 관련된 구현예에 따른, 직물로부터 20cm에 존재하는 곤충을 죽이기에 충분한 살충제를 방출하는 침투된 살충제 함유 직물; 및/또는

수회 세척 후 직물의 표면에 살충제 및/또는 기피제를 포함하는 침투된 살충제 및/또는 기피제 함유 직물로, 살충제 및/또는 기피제의 적어도 50%는 직물에 고형 마이크로 입자로 존재하고 여기서 직물의 고형 마이크로 입자의 적어도 75%는, 본 발명의 제4면 및 관련 구현예에 따라 입자크기가 0.1~25㎛인 것을 특징으로 하 는 것인 직물을 제공하는 공정이다.

본 명세서에 기재된 바와 같은 본 발명의 모든 면에 대한 바람직한 구현예

살충제

본 명세서의 모든 면과 구현예의 경우, 살충제는 바람직하기는 곤충을 마비 또는 죽이는 효과를 갖고 포유류 독성이 매우 낮은 살충제이다.

바람직한 살충제는 US 2005/0132500A1, 단락 [0074]~[0145]에 기재된 살충제 화합물의 군에 속하는 살충제이다. 이들 중에서, 수 용해도가 낮은 살충제가 특히 세척 내성이 중요한 경우 공정에 가장 알맞다.

바람직한 구현예에서, 살충제는 델타메트린, 에토펜프록스, 알파시페르메트린, 람다시할로트린 또는 시플루트린과 같은 피레트로이드이다.

투여량 사용시 낮은 포유동물 독성을 갖는 새로운 살충제는 흥미있는 대체물이고, 특히 벡터 곤충은 이들에 대한 개발된 내성을 거의 갖지 않는다. 이와 같은 살충제의 새로운 군은 피라미디알민(Pyrimidifen), 피라졸(Fipronil 및 Fenpyroxiamte), 피롤(clorfenapyr)이다.

망이 대규모 활동에 사용될 때, 선택적이거나 보충적인 살충제는 또한 살균 효과를 가져 모기를 살균할 수 있고 모기의 다음 발생을 피할 수 있는 살충제일 수 있다. 이와 같은 살충제는 1-(알파-4-(클로로-알파-시클로프로필벤질리덴아미노-옥시)-p-톨릴)-3-(2,6-디플루오로벤조일)우레아, 디플루벤주론; N-(((3,5-디클로로-4-(1,1,2,2-테트라플루오로에톡시)페닐아미노)카보닐)-2,6-디플루오로 벤즈아미드, 트리플루무론: 2-클로로-N-(((4-(트리플루오로메톡시)페닐-아미노-)카르보닐)벤즈 아미드, 또는 N-시클로프로필-1,3,5-트리아진-2,4,6-트리아민과 같은 벤조일 우레아기 또는 성인 모기에 살균효과를 갖는 다른 살충제일 수 있다.

기피제

본 발명의 모든 면과 구현예에서, 기피제는 바람직하기는 US 2005/0132500 A1, 단락 [0146]에 기재된 살충제 화합물의 군에 속하는 기피제이다.

적합한 기피제의 바람직한 예는 N,N-디에틸-메타-톨루아미드(DEET) 및 N,N-디에틸페닐아세트아미드(DEPA) 및 에스비오트린 (3-알릴-2-메틸-4-옥시시틀로펜트-2-(+)트란스-크리산트메이트)와 같은 기피제로 등록된 피레트로이드로 이루어진 군으로부터 선택되는 기피제이다.

바람직한 직물 - 섬유

바람직한 구현예에서, 직물은 섬유이다. 바람직한 섬유는 망 (바람직하기는 모기장), 침구, 담요, 커튼 및 옷감(양말, 바지 또는 치마 등)으로 이루어진 섬유의 군으로부터 선택되는 섬유이다.

바람직하기는 직물의 단섬유는 나이론, 아크릴, 폴리에스테르, 폴리프로필렌 및/또는 폴리에틸렌과 같은 합성 단섬유로 만든 단섬유이다. 담요는 면 또는 면-폴리에스테르 혼합물로 제조된 바람직한 구현예이다.

어두운 색의 침투된 섬유는 모기 트랩으로 사용될 수 있다. 이 경우, 살충제는 바람직하기는 기피제가 아니고, 그 효과는 곤충을 쫓는 것이 아니고, 반대로 그들이 섬유에 숨거나 쉬도록 하는 것이기 때문이다. 모기와 같은 곤충은 낮에는 어두운 영역에 숨고, 따라서 숨을 수 있는 침투된 섬유를 찾을 것이고 살충제에 의해 죽을 것이다.

침투된 섬유는 또한 일정 거리에서 곤충을 기피하거나 죽이는 살충제 또는 기피제를 함유할 수 있고 따라서 침투 망을 보충하거나 대체한다. 이것은 침실에 매달릴 수 있고 따라서 동일한 방에서 이것이 침투되지 않는 경우에도 침대 망의 효과를 증가시킬 것이다. 이것은 살충제가 독성이 낮고 예를 들면 유사-피레트로이드 에토펜프록스와 같이, 피부 가려움 효과가 없는 한 옷감 또는 담요에 사용될 수 있다.

침투- 일반적으로 건조/경화

본 명세서의 모든 면과 구현예에 대해 바람직한 건조/경화를 포함하여 바람직한 침투 공정을 아래에 기재한다.

일반적으로, 직물의 침투는 다음과 같이 수행된다

a) 직물(예를 들면, 망과 같은 섬유)를 살충제 및/또는 기피제를 함유하는 침투 조성물을 통과시키거나 또는 직물에 침투 조성물을 분사;

b) 임의로, 예를 들면, 압착, 원심분리 또는 진공 흡착에 의해 살충제 및/또는 기피제의 잉여물을 제거;

c) 직물을 건조하여 직물(예를 들면, 망과 같은 섬유) 상에 살충제를 침전시키고 그리고 바람직하기는 중합반응과 보호 화학물질의 코팅 형성을 개시; 그리고

d) 임의로 직물의 경화 및/또는 고정.

섬유 (예를 들면, 그물)은 바람직하기는 공기 흐름을 통과시킴에 의해, 적외선 램프 또는 초음파하에 통과시킴에 의해 또는 단순히 오븐에서 건조될 수 있다. 섬유과 특히 그물은 바람직하기는 이 공정 중 모양이 변하지 않도록 고정되어야만 한다. 건조 공정에 사용되는 온도는 바람직하기는 환경과 작업자의 안전 문제를 일으킬 수 있는 생산 중의 살충제의 손실을 막도록 살충제의 끓는점보다 낮아야만 한다. 살충제와 가교제 또는 중합분자 간의 화학적 가교 반응은 온도에 의존하고 최적 공정을 고려하여 수행되어야 한다. 라디칼 형성을 기초로 하는 중합반응은 바람직하기는 피해야 하고 에스테르-결합을 가수분해하는 촉매제는 에스테르 결합을 함유하는 많은 살충제를 손상시킬 수 있다.

침투 공정은 또한 직물 산업에서 사용되는 착색 또는 세척기에서 일어날 수 있다. 이와 같은 공정은 이들이 직물이 경화되고 재봉 된 후 직물에 코팅 또는 침투를 적용할 수 있다. 그것에 의해 살충제 처리된 재료를 다루는 것은 줄어들고 그리고 재료는 건조기에서 또는 - 건조 공정 중 스트레칭이 필요한 경우- 크기를 고정시키는 기계에서 건조된다.

섬유는 또한 침투 조성물 용액 또는 유화제에 부분적으로 담긴 롤러를 통과하고 망 또는 섬유의 측면을 롤러에 접촉시켜 용액 또는 유화제를 빼낸다.

마감된 망 또는 섬유는 예를 들면 변형 세척기 또는 컨베이어 벨트에서 망 또는 섬유 상에 유체상을 분사함에 의해 침투 조성물 분산액, 용액 또는 에멀션에 침투될 수 있다. 그리고 나서 마감처리된 망 또는 섬유는 공기 건조 또는 건조기 또는 오븐 또는 적외선광 또는 초음파 중에서 건조될 수 있다.

본 명세서에 상세히 기재된 바와 같이, 침투된 조성물 용액 또는 에멀션은 추가로, 세제, 안정화제, UV 보호특성을 갖는 약제, 용매, 분산제, 항-이동제, 보 존제, 발포제 및 항-오염제로부터 선택되는 하나 이상의 성분을 포함할 수 있다.

사용될 수 있는 추가의 약제는 정전기방지제, 항-석회질제 및 항-꼬임제이다. 더우기, 본 발명에 따른 조성물은 옷감을 세척하는데 사용되는 세제 혼합물 또는 헹굼 섬유 유연제(섬유 유연제)에 병합될 수 있다. 대부분의 섬유 유연제는 양이온성 세제를 기재로 하고 살충제를 열화시킬 수 있다는 것을 고려해야 한다. 특정 제제의 고려가 이 관점에서 이루어져야 한다.

살충제의 침투는 바람직하기는 200℃ 미만의 온도에서, 바람직하기는 이 공정 중 증발을 감소시키기 위해 가장 낮은 끓는점을 갖는 용매 또는 살충제의 끓는점 미만에서 수행된다.

살충제 및/또는 침투 액체의 적용은 에멀션의 포말을 형성하고 그물 또는 섬유 상에 포말을 적용함에 의해 수행된다. 이 공정은 적용된 액체의 양을 감소시키고, 그러므로 이어지는 건조 공정 중 에너지 소비를 감소시킨다.

침투는 농업에서 또는 모기 조절 운동에서 주거 분사를 위해 사용되는 바와 같이 단순 분사기로 에멀션을 분사함에 의해 수행될 수 있다. 이 방법은 선택적인 방법이고 덜 효과적인 침투를 갖는 이전의 침투 또는 침투되지 않은 그물 또는 섬유를 재-침투하는데 사용할 수 있다. 분사 적용 동안, 살충제를 함유하는 다른 혼합물에 의해서와 같이 흡입을 피하기 위한 예방책이 취해져야 한다. 이에 더하여, 공장 공정에서 증발에 의해 제거된 용매는 재생되는 것이 바람직하다.

연속적인 건조 공정에서, 온도는 바람직하기는, 용매의 빠른 증발로 살충제가 제거되는 것을 막기 위해 200℃ 미만이다. 특정 제형에서 확산 능력이 높고 살 충제의 증기압이 높은 제제에서는, 더 낮은 건조 온도가 충분하고 또는 요구된다. 건조 및 경화/고정 공정 동안 변화하는 온도의 온도 프로필이 코팅의 최적 성능을 위해 사용될 수 있다.

섬유가 조밀하고 두꺼우면, 공정에서 주변 온도는 섬유의 온도가 이들 한계를 넘지 않는 한 상기보다 높을 수 있다. 경화는 철 또는 가열된 롤러와 같은 압력하에 가열된 표면에 의해 섬유 또는 그물을 통과시키는 것을 포함하거나 이루어질 수 있다.

본 발명에 따라, 침투공정은 매우 단순한 장비로 수행될 수 있다. 섬유 또는 망은 청구된 살충제/기피제 및 보호제, 습식화가 용이하고 필요한 농도를 갖는 에멀션/용액을 안정화시키기에 적합한 세제를 함유하는 수 에멀션 또는 용액에 담긴다. 여분의 물은 손으로 또는 단순 롤러로 압착되어 버려지고, 섬유, 의류 또는 망은 바람직하기는 그늘에서 가로로 놓이고 건조된다. 경화/는 200℃ 미만의 온도에서 다림질함으로써 개선될 수 있다.

본 발명의 추가의 구현예에서, 여기서 기재된 침투 공정은 또한 섬유가 방적, 직조 또는 니트되기 전에 일어날 수 있다. 본 발명에 따라 침투된 섬유는 의복을 형성하는 단일 구조와 관련된다. 그러나, 침투는 여전히 의복 또는 최종 섬유, 예를 들면 모기장 상에 직접 수행될 수 있다. 본 발명에 따른 바람직한 그물은, 한 예에서 20~72 필라멘트를 단섬유로 방적하여 제조된 망이고, 상기 단섬유는 망으로 니트되거나 또는 선택적으로 섬유로 직조된다. 본 발명에 따른 사용된 중합체는 실질적으로 필라멘트 또는 방적된 섬유의 단섬유를 포함할 수 있고 그 결과 세척 후 뛰어난 보호를 제공하고 동시에 곤충을 죽이거나 기피하는 효과를 수행하기에 충분한 양으로 활성 성분을 방출시킨다.

일반적인 보호(예를 들면, 코팅) 재료

본 발명의 모든 면과 구현예는 하기에 바람직한 보호(예를 들면, 코팅) 재료를 기재하였다.

코팅 형성 성분은 폴리우레탄, 폴리아크릴, 폴리 이소시아네이트 및 폴리플루오로카본 또는 폴리실리콘 유도체와 혼합된 폴리아크릴산을 포함할 수 있고, 이것은 단순히 짧은 중합체 또는 단량체로부터 형성되는 중합체 형성으로 단순히 혼합된다.

섬유에서 살충제 및/또는 기피제의 양

본 발명의 모든 면과 구현예의 섬유에서의 바람직한 (통상의) 살충제 및/또는 기피제의 양을 하기에 기재한다.

본 명세서에 기재된 직물(예를 들면, 섬유)는 살충제 및 기피제 모두를 포함할 수 있다. 추가로, 이것은 두 개 이상의 다른 살충제 및/또는 기피제를 포함할 수 있다. 바람직한 구현예에서, 하나 이상의 살충제가 본 발명에 따라 적용된다. 따라서, 섬유(예를 들면 그물)의 한 면은 예를 들면 하나의 살충제로 침투되고 다른 면은 다른 살충제로 침투되어 살충제가 그들 중 하나에 이미 존재할 때 살충제 내성을 예방하거나 또는 조절을 얻을 수 있다. 두 개의 살충제는 바람직하기는 교차 내성이 중요한 역할을 하지 않는 군에 속하여야 한다.

살충제 및/또는 기피제의 통상적인 양은 예를 들면, 살충제 및/또는 기피제 의 살충 효과에 의존하여 섬유(예를 들면, 그물)의 (건조)중량의 0.001~10%(건조 중량) 사이이다. 바람직한 양은 살충제 및/또는 기피제에 따라 섬유의 0.05~1%이다. 피렌트로이드 유형 델타메트린 또는 알파시페르메트린의 경우, 바람직한 양은 섬유의 0.05~0.3%이다. 피렌트로이드 유형 페르메트린 또는 에토펜프록스의 경우, 바람직한 양은 0.1~6%이다.

보호제(예를 들면, 코팅제 또는 예를 들면, UV 필터)의 통상의 양은 보호제의 화학적 타입에 따라, 섬유 또는 그물의 (건조) 중량의 0.001~10%(건조중량)이다.

보호제의 양과 살충제의 양은 여러 인자에 의존한다. 살충제 투여량은 곤충, 아마도 약간의 내성을 갖는 곤충인 경우에도(통상적으로 높은 내성의 개시를 연기하는 잡종성, 내성 개인을 제거하기 위해), 죽이기에 충분해야한다. 아마도 그리고 나서 충분한 과투여량이 저장(결정형이 바람직하다)형태로 선택되어야 하고 그로부터 생체-이용가능한 살충제가 연장된 기간 동안, 이상적으로, 반복된 세척에도 불구하고 수년에 걸쳐 회수될 수 있다. 일단 이것이 결정되면, 코팅은 바람직하기는 충분히 두껍게 또는 이동을 충분히 막도록 가교되어, 원하는 최소로 유지된다. 외부 코팅은 바람직하기는 살충제에 대한 낮은 용해도를 가져 살충제가 저장으로부터 쉽게 제거되지 않도록 한다.

확대된 수지층을 갖는 특정 플루오로카본을 포함하는 플루오로카본 보호(코팅)에 대해(상기 참조), 통상의 양은 0.1%~10%이고, 바람직하기는 0.5%~3%이다. 폴리우레탄, 폴리아크릴, 폴리-이소시아네이트 및 폴리아크릴산의 경우, 통상의 양은 0.01%~10%이고, 바람직하기는 0.2%~ 5%이다.

가교결합 및 연결 약제 그리고 촉매는 통상적으로 보호제의 양을 기준으로 1:1 미만의 비율로 첨가된다. 대부분의 라디칼과 과산화물과 같이 살충제를 파괴하지 않는 형태가 바람직하다. 가장 관심있는 것은 망 또는 섬유의 화학적 고정 그리고 동시에 파괴없이 살충제의 보호를 제공하는 중합체의 결합이다.

살충제와 결합하여 또는 단독으로 사용된 기피제의 통상적인 양은 용매 또는 수 에멀션의 0.1~10%이고, 결과적으로 건조 중량을 기준으로 침투된 그물 또는 섬유의 0.001%~1%이다.

최종 산물의 용도에 의존하여, UV 필터가 살충제 및/또는 기피제의 태양광의 불활성화를 막거나 감소시키기 위해 첨가될 수 있다. UV 필터는 물론 살충제의 UV흡수와 조화되도록 선택되어야만 한다. 더우기, 이것은 살충제에 대한 용매로서 작용해서는 안되고 그러므로 결정 형성을 줄이고 코팅에서 이동 속도를 증가시킨다.

추가의 구현예에서, 본 발명에 따른 침투된 직물(예를 들면 섬유)는 또한 물, 용매, 보존제, 용제, 안정화제, UV 보호특성을 갖는 약제, 분산제, 항-이동 약제, 보존제, 항-가수분해제 또는 항-산화제, 및 오염 감소제로부터 선택된 하나 이상의 성분을 포함할 수 있다. 오염 감소제는 바람직하기는 본 발명에 따른 필름 형성 코팅된 약제인 플루오로카본으로부터 선택된다. 따라서, 플루오로카본은, 다른 필름 형성제가 침투된 생성물의 오염을 감소시키기 위해 그리고 씻겨져 나가는 것을 줄이기 위해 사용되는 경우 첨가될 수 있다.

"청구항"으로 나타낸 관점과 구현예

본 발명의 관점과 구현예는 소위 청구항에 나타낸다. 하기는 본 발명의 몇몇 관점에 대한 것이다.

1. 수회 세척 후 직물의 표면상에 살충제를 포함하는 침투된 살충제 함유 직물로, 10분 동안 0.2~0.5% 비눗물로 세척 후(망 견본의 WHO 표준 시험에 대해 기재된 바와 같이, WHOPES2005/11), 직물로부터 20cm에 존재하는 곤충을 죽이기에 충분한 살충제를 증발시키는 것(본 명세서의 실시예 1의 조사에 따라 측정)을 특징으로 하는 침투된 살충제 함유 직물.

2. 제 1항에 있어서, 2회 세척 후(더욱 바람직하기는 3회 세척 후, 더욱 바람직하기는 5회 세척 후 그리고 가장 바람직하기는 10회 세척 후), 직물로부터 20cm에 존재하는 곤충을 죽이기에 충분한 살충제를 증발시키는 것을 특징으로 하는 침투된 살충제 함유 직물.

3. 살충을 위한, 제1항 또는 제2항의 침투된 살충제 함유 직물의 용도.

4. 침투된 살충제 함유 직물이, 1회 세척 후, 직물로부터 20cm에 존재하는 곤충을 죽일 수 있는지를 시험하는 방법으로, 상기 방법은

(ⅰ) 수 회 세척 후 직물의 표면에 살충제를 포함하는 침투된 살충제 함유 직물을 세척하는 단계;

(ⅱ) 세척된 직물이 직물로부터 20cm에 존재하는 곤충을 죽이기에 충분한 살충제를 증발하는지 그리고 직물이, 1회 세척 후, 직물로부터 20cm에 존재하는 곤충을 죽일 수 있는지를 시험하는 단계를 포함하는 방법.

5. 수회 세척 후, 직물의 표면에 살충제 및/또는 기피제를 포함하는, 침투된 살충제 및/또는 기피제 함유 직물로, 살충제 및/또는 기피제의 적어도 50%는 직물에 고형 마이크로 입자로 존재하는 것을 특징으로 하고, 여기서 직물 중의 고형 마이크로 입자의 적어도 75%는 입자 크기가 0.1~25㎛인 고형 마이크로 입자인 침투된 살충제 및/또는 기피제 함유 직물.

6. 제5항에 있어서, 고형 마이크로 입자는 살충제 및/또는 기피제의 마이크로-결정 입자(예를 들면, 수지로 코팅된 살충제 및/또는 기피제의 마이크로-결정 입자와 같은)를 포함하는 고형 마이크로 입자인 침투된 살충제 및/또는 기피제 함유 직물.

7. 제5항 또는 제6항에 있어서, 직물 중의 고형 마이크로 입자의 적어도 75%는 입자크기가 0.1~20㎛, 더욱 바람직하기는 입자크기가 0.25~15㎛, 더욱 바람직하기는 0.25~5㎛인 고형 마이크로 입자, 그리고 가장 바람직하기는 직물 중의 고형 마이크로 입자의 적어도 75%는 입자 크기가 0.25~3㎛인 고형 마이크로 입자인 침투된 살충제 및/또는 기피제 함유 직물.

8. 제5항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 살충제 및/또는 기피제의 적어도 60%는 직물 중에 고형 마이크로 입자로 존재하고, 더욱 바람직하기는 살충제 및/또는 기피제의 적어도 75% 그리고 더욱 바람직하기는 적어도 90%는 직물에 고형 마이크로 입자로 존재하는 것인 침투된 살충제 및/또는 기피제 함유 직물.

9. 제1항 내지 제2항, 그리고 제5항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 침투는 살충제가, 살충제 및/또는 기피제를 둘러싸는 코팅에서 낮은 용해성인 형태로 존재하는 것인 침투된 직물.

10. 제9항에 있어서, 코팅은 플루오로카본 중합체, 폴리우레탄, 폴리아크릴, 폴리-이소시아네이트 및 폴리아크릴산으로 이루어진 군으로부터 선택된 중합체를 포함하는 것인 침투된 직물.

11. 제10항에 있어서, 중합체를 제조하는데 올리고머가 사용되고, 바람직하기는 사용된 단기 중합체는 비교적 긴 사슬(바람직하기는 1000 단량체를 넘고 대부분 선형으로 배열되어 접촉점이 거의 필요 없고 중합반응용 첨가제가 덜 필요한 것인)인 침투된 직물.

12. 제9항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 두 층 코팅이 제조되고,

여기서

하나의 첫번째 층은 직물 단섬유 상에 존재하는 살충제를 둘러싸고 이 첫번째 층에서 살충제는 비교적 용해도가 낮고, 그리고

두번째 층은 첫번째 층의 상부에 건설되고 이 두번째 층은 첫번째 층의 용해도와 비교하여 살충제에 대해 훨씬 낮은 용해도를 갖는 것인 침투된 직물.

13. 제12항에 있어서, 여기서 첫번째 코팅용 재료는 합성수지(예를 들면, 폴리아크릴레이트 또는 폴리비닐)와 같은 수지이고, 여기서 첫번째 층이 비교적 큰 "저장" 용량을 갖도록 하기 위해 비교적 두꺼운 수지층이 제조되는 것인 침투된 직물.

14. 제12항 또는 제13항에 있어서, 여기서 두번째 코팅용 재료는 플루로오카본 중합체, 폴리우레탄, 폴리아크릴, 폴리-이소시아네이트 및 폴리아크릴산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합체인 침투된 직물.

15. 제5항 내지 제14항 중 어느 한 항의, 살충제 및/또는 기피제 고형 마이크로 입자를 포함하는 직물의 제조방법으로, 여기서 상기 방법은

(A) 고형 마이크로 입자로 존재하는 살충제 및/또는 기피제를 함유하는 안정한 침투 조성물을 제조하는 단계;

(B) 이 조성물을 직물의 침투에 이용하는 단계를 포함하는 것인 살충제 및/또는 기피제 고형 마이크로 입자를 포함하는 직물의 제조방법.

16. 제5항 내지 제14항 중 어느 한 항의, 살충제 및/또는 기피제 고형 마이크로 입자를 포함하는 직물의 제조방법으로, 여기서 상기 직물은 다음의 단계를 포함하는 방법으로 얻을 수 있는 것인 살충제 및/또는 기피제 고형 마이크로 입자를 포함하는 직물의 제조방법:

(A) 고형 마이크로 입자로 존재하는 살충제 및/또는 기피제를 함유하는 안정한 침투 조성물을 제조하는 단계;

(B) 이 조성물을 직물의 침투에 이용하는 단계.

17. 제5항의 직물 또는 제16항의 직물의 제조방법으로, 여기서 단계 (A)의 고형 마이크로 입자로 존재하는 살충제 및/또는 기피제를 함유하는 침투 조성물의 제조방법은 다음의 단계를 포함하는 방법인 직물의 제조방법:

(1) 총 용해를 위해 살충제 및/또는 기피제에 대한 비교적 높은 용해도를 갖는 유기 용매(예를 들면, 아세톤)에 살충제 및/또는 기피제를 용해시키고 그리고 (예를 들면, 고농도의 살충제 및/또는 기피제를 얻도록 가열함에 의해) 가능한 한 농축시키는 단계;

(2) 이것을 (가능한 한 고속으로) 살충제에 대해 비교적 낮은 용해도를 갖는 또 다른 용매(예를 들면, 물)에 혼합하여 그것에 의해 살충제 및/또는 기피제의 마이크로-결정 입자를 포함하는 고형 마이크로 입자를 포함하는 침투 조성물(예를 들면, 용액 또는 분산액)을 얻기 위해 마이크로-결정 입자("침전물")를 형성하는 단계.

18. 제17항에 있어서, 단계(1)의 유기 용매는, 아세톤, 헥산, 헵탄, 리그로인 및 석유 에테르; 벤젠, 톨루엔 및 크실렌과 같은 방향족 탄화수소 용매; 클로로포름, 사염화탄소, 디클로로에탄, 클로로벤젠과 디클로로벤젠과 같은 할로겐화 탄화수소 용매; 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 디옥산, 테트라히드로퓨란 및 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르와 같은 에테르 용매; 에틸 아세테이트 및 부틸 아세테이트와 같은 에스테르 용매; 니트로에탄과 니트로벤젠과 같은 니트로 화합물; 및 디메틸 포름아미드와 같은 군으로부터 선택되는 유기용매와 같은, 살충제에 대한 높은 용해도를 갖는 적절한 용매인 방법 또는 직물.

19. 제17항 또는 제18항에 있어서, 여기서

단계(2)의 낮은 용해도를 갖는 용매는 마이크로-결정 입자의 생성을 "촉진"하기 위해 비교적 저온이고; 및/또는

단계(2)의 낮은 용해도를 갖는 용매는 생성된 마이크로-결정 입자를 유화시키기 위해 유화제(바람직하기는 세제)를 포함하고 (즉, 생성된 마이크로-결정 입자는 지나치게 큰 "침전된" 입자로 응집되지 않는다); 및/또는

입자의 크기는 첫번째 단계의 가열(단계(1))과 두번째 (단계(2))의 냉각에 의해 감소되고; 및/또는

단계(2)의 혼합은 고속 균질화기에서 수행되는 것인 직물의 제조방법.

20. 제17항 내지 제20항 중 어느 한 항에 있어서, 단계(2)의 낮은 용해도를 갖는 용매는 물인 방법 또는 직물.

21. 제17항 내지 제19항 중 어느 한 항에 있어서, 단계(2)의 낮은 용해도를 갖는 용매는 유기 또는 무기 용매이고, 여기서 살충제 및/또는 기피제는 비교적 높은 용해도로 용매에 용해되고(단계 (1)), 그리고 나서 바람직하기는 고속 교반하에서 비교적 낮은 용해도를 갖는 두번째 용매에 혼합되고(단계 (2)) 그리고 살충제는 작은 입자 또는 결정으로 혼합물 중에 침전되고, 여기서 입자의 크기는 바람직하기는 첫번째 상의 가열과 두번째 상의 냉각에 의해 감소될 수 있고 이 혼합물은 그리고 나서 유기 또는 무기 용매에, 바람직하기는 가장 적합한 충분한 유화제에 의해 물에 유화되는 것인 방법 또는 직물.

22. 제17항 내지 제21항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 단계(B)에 따른 직물의 침투는

a)직물(예를 들면, 망과 같은 섬유)을 단계(A)의 고형 마이크로 입자로서 존재하는 살충제 및/또는 기피제를 함유하는 침투 조성물에 통과시키거나 또는 단계(A)의 침투 조성물을 용매의 끓는점 아래의 온도에서 직물에 분사하고;

b) 임의로 압착, 원심분리 또는 진공 흡착에 의해 잉여의 살충제 및/또는 기피제를 제거하고;

c)직물(예를 들면 망과 같은 섬유)상에 살충제가 침전되고 그리고 바람직하 기는 중합반응을 개시하도록 직물을 건조시키고 그리고 보호 화학물질의 형성을 코팅하고; 그리고

d) 임의로 직물을 경화 및/또는 고정하는 것으로 수행되는 것인 방법 또는 직물.

23. 곤충을 죽이고 및/또는 쫓기 위한, 제5항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 살충제 및/또는 기피제 함유 직물의 용도.

24. 제5항 내지 제8항 중 어느 한 항의 직물에서 살충제의 적어도 25%는 고형 마이크로 입자로 존재하는 것을 특징으로 하는 침투된 살충제 함유 직물로, 여기서 상기 직물은 추가로 0.2~0.5% 비눗물에서 10분간 세척(망 견본에 대한 WHO 표준 시험에 따른, WHOPES2005/11) 후, 제1항 또는 제2항에 따른 직물로부터 (실시예 1의 분석에 따라 측정된) 20cm에 존재하는 곤충을 죽이기에 충분한 살충제를 증발하는 것을 특징으로 하는 침투된 살충제 함유 직물.

25. (a) 직물에 살충제 및/또는 기피제를 침투하고 그리고 (b) 직물의 고정으로 기재된 두 공정이 하나의 공정으로 병합되는 것을 특징으로 하는, 침투된 살충제 및/또는 기피제 함유 직물의 제조방법으로, 상기 방법은 다음의 단계를 포함하는 것인 제조방법:

(Ⅰ) 70~200℃ 범위의 온도에서 병합된 한 공정으로, 살충제 및/또는 기피제를 직물에 침투하고 직물을 고정하는 단계, 여기서 상기 온도는 병합된 한 공정 동안 안정하게 유지되고(±10℃) 그리고 여기서

(a) 침투공정은 사용된 온도에서 중합체 코팅을 얻도록 다중-축합 또 는 중합반응(경화)이 가능한 또는 이온성(예를 들면 할로겐) 또는 자유 라디칼의 형성 없이 다중-축합 또는 중합반응이 가능한 단량체 또는 단기 중합체의 사용을 기초로 하고, 그리고 여기서

(b) 고정 공정은 고정화 첨가제(화학적 고정)의 사용을 기준으로 하거나 (여기서 고정화 첨가제는 사용된 온도에서 고정을 수행할 수 있다), 또는 고정 공정은 단독으로 또는 직물의 고정을 제공하는 고정화 첨가제와 결합된 조사(예를 들면, 적외선, ULV 또는 초음파)를 기준으로 하고;

(Ⅱ) 임의로 섬유의 압착 또는 네팅에 의해 잉여 조성물을 제거하는 단계; 그리고

(Ⅲ) 섬유를 수동적으로 또는 적극적으로 20~200℃ 범위의 온도에서 건조하는 단계.

26. 제25항에 있어서, 단계(I)의 공정 온도는 120~180℃인 방법.

27. 제25항 또는 제26항에 있어서, 여기서 고정 첨가제는 압축되는 폴리우레탄과 폴리아크릴레이트(예를 들면, Rhodia사의 Phodopass), 착색안정화 시스템에서 사용되는 음이온성 안정화제(Ciba P 및 Cibafast 4595), 120℃ 전에 중합반응을 예방하는 부스터와 결합된 블록된 이소시아네이트로서 중합되는 폴리우레탄으로 이루어진 군으로부터 선택되는 첨가제인 방법.

28.제25항 내지 제27항 중 어느 한 항에 있어서, 여기서 단계 (I)(a)에서 얻은 중합체 코팅은 플루오로카본 중합체, 폴리우레탄, 폴리아크릴, 폴리-이소시아네이트 및 폴리아크릴산으로 이루어진 군으로부터 선택된 중합체인 방법

29. 제25항 내지 제28항 중 어느 한 항에 있어서, 단계 (I)(a)에 단기 중합체가 사용되고, 바람직하기는 여기서 사용된 단기 중합체는 비교적 긴 사슬(바람직하기는 1000을 넘는 단량체 길이이고 대부분은 선형으로 배열되어 접촉점과 중합반응을 위한 첨가제가 덜 요구된다)인 방법.

30. 제1항 내지 제29항 중 어느 한 항에 있어서, 살충제는 델타메트린, 에토펜프록스, 알파시페르메트린, 람다시할로트린 또는 시플루트린과 같은 피레트로이드인 직물 또는 방법.

31. 제5항 내지 제30항 중 어느 한 항에 있어서, 기피제는 N,N-디메틸-메타-톨루아미드(DEET)와 N,N-디에틸페닐아세트아미드(DEPA) 및 에스비오트린(3-알릴-2-메틸-4-옥소시클로펜-2-(+)트란스-크리산테메이트)와 같은 기피제로 등록된 피레트로이드로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 직물 또는 방법.

32. 제1항 내지 제31항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 직물은 섬유이고, 바람직하기는 섬유는 망(바람직하기는 모기장), 침구, 담요, 커튼 및 옷감(양말, 바지 또는 치마와 같은)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 직물 또는 방법.

33. 제33항에 있어서, 섬유의 단섬유는 나일론, 아크릴, 폴리에스터 및/또는 폴리에틸렌과 같은 합성 단섬유로 만든 섬유인 직물 또는 방법.

34. 제1항 내지 제33항 중 어느 한 항에 있어서, 살충제 및/또는 기피제의 양은 섬유(예를 들면, 그물)의 (건조) 중량의 0.001~10%(건조 중량)인 직물 또는 방법.

실시예

실시예 1: 거리에 대한 시험 살충제 효과에 대한 조사

거리에 대한 침투된 모기장의 효과를 측정하기 위해, 망을 2.5×2.5 미터이고 높이가 2m인 방에 매달았다. 망으로부터 50cm에 10×10×10cm망 케이지를 방에 매달았다. 3일령이고 피가 공급되지 않고, 설탕물이 공급된, 감염 균주의 암컷 아노펠리스 감비아 ss 10마리를 오후 6시에 케이지에 넣었다. 그들의 생존률을 다음날 오전 7시와 그 후 24시간 후에 측정하고 침투되지 않은 망의 유사한 챔버에서의 생존률과 비교하였다. 측정결과를 하기 표에 나타내었다.

망을 이 조사에서 시험하였다. 그러나, 이 조사의 원칙은 관심의 어느 직물(예를 들면 섬유)을 시험하는데 사용될 수 있다. 더우기, 예를 들면 20cm에서 효과를 시험하기 위해 사용된 조사에서, 망 케이지는 망으로부터 20cm로 방에 단순히 매달린다.

첫번째 세척 전에, 살충제를 갖는 두 개의 망의 비교 하였고, 여기서 하나는 코팅(Permanet®)으로 제조되었고, 다른 하나는 섬유-내 침투(Olyset®)로 제조되었다. 이들 두 개의 망은 본 특허출원의 출원일에 오직 2개의 시판가능한 WHO 추천된 지속성("세척 내성") 망을 나타낸다.

망 유형	모기 사망률 오전	모기 사망률 +24시간
느린 방출로 코팅	90%	100%
매우 느린 방출을 갖는 침투 단섬유	0%	0%
비처리 망	0%	0%

실시예 2: 세척 후 2개의 망을 비교, 하나는 세척 후 살충제의 증발이 없었고 다른 하나는 증발되었다.

망 유형	모기 사망률 오전	모기 사망률 +24시간
Permanet®	0	10%
느린방출의 살충제 알파시페라메트린으로 코팅, 세척 후 증발	18%	35%
비처리 망	15%	15%

자료는 망을 세척 한 후 연속 4일의 평균을 나타낸다. 거리에 대한 모기를 죽이는 증발 효과는 델타메트린의 망에 대해 재-확립되지 않았고, 반면, 알파시페르메트린의 망에 대해서는 부분적으로 재-확립되었다. 알파시페르메트린 망은 본 발명에 따라 제조하였고 차이는 제형화 차이로 인한 증발 속도 때문이고, 후자는 본 발명에 따라 제조된 투과성 폴리우레탄 코팅을 기초로 한다. 오직 24시간 후 35%의 사망률은 비처리 망의 대조 사망률과 상당한 차이가 있었다.

알파시페르메트린 제형화: 알파페르메트린 0.3g, 크실렌 1g, 유화제 0.05g, 폴리우레탄 3g, UV 필터 0.2g, 100㎖ 중, 망 70%에서 선택. 폴리우레탄은 세척 후 증발을 허용하고 거리 효과를 재확립하였다.

실시예 3: 거리 효과를 갖는 섬유

본 실시예는 본 발명의 실시예 1의 조사의 사용에 의해 양호한 거리 살충 효과 시험을 갖는 망에 관한 것이다.

페르메트린 3g, 크실렌 1g, 유화제 0.1g, 폴리우레탄 10g, UV 필터 3g, 100㎖ 중, 75% 선택. 침투 유체는 O/W 에멀션 중의 오일 방울에의 살충제를 갖는 유화제로 구성된다. UV 필터는 개별적인 에멀션에 첨가되거나 살충제와 유화될 수 있다. 건조 후, 물이 증발되고 오일은 폴리우레탄 코팅으로 흡수된다.

실시예 4 및 5: 다른 제형화 방법 및 용매 농도로 인한 다양한 유형의 미세결정을 갖는 두 개의 생성물의 SEM 사진

도 1은 본 발명에 따른 두 개의 제형화를 비교하기 위한 EM 사진을 나타낸다.

샘플 12번: 고속 혼합, 낮은 아세톤 농도, 찬물, 불량하게 경화된 플루오르카본 수지에 팩된 작은 결정. 23~25회 세척 후 세척 내성.

샘플 30번: 느린 혼합, 찬 용매, 높은 수준 아세톤, 불량하게 경화된 플루오르카본 수지에 팩된 큰 결정. 15회 세척 후 세척 내성.

도면에 나타낸 바와 같이, 왼쪽의 작은 결정을 갖는 샘플 제제(12번)가 더 나은 세척 내성을 갖는다.

EM 사진에 나타낸 바와 같이, 샘플 12번에서 직물의 고형 마이크로 입자의 적어도 75%는 입자크기가 0.5~2㎛인 고형 마이크로입자이고, 샘플 30번에서 직물의 고형 마이크로 입자의 적어도 75%는 입자크기가 3~5㎛인 고형 마이크로입자이다. 이 실시예에서, 고형 마이크로입자는 수지로 코팅된 살충제의 마이크로 입자를 포함하는 고형 마이크로 입자이다.

12번과 30번 모두 본 발명에 따라 제조된 망의 예이다.

12번으로 나타낸 망은 살충제 결정 물 현탁액에 담금에 의해 가공처리된다. 망(12)을 제조하는 현탁액을 에탄올로 희석된 아세톤에 델타메트린을 녹이고 모든 가시적 결정이 사라질 때까지 가열하였다. 그리고 나서 용액을 고속 균질화 하에서 찬물 중의 플루오르카본의 용액에 부었다. 망(13)을 제조하는 현탁액을 충분한 아세톤을 갖는 아세톤과 에탄올 혼합물에 녹여 결정화를 막았다. 그리고 나서 이 용액을 실온에서 플루오르카본의 수 에멀션과 혼합하였다. 두 용매의 비, 용매와 수 상의 온도, 결국에는 혼합 방법의 차이는 평균 결정 크기의 상당한 차이 및, 건조 후 상당히 세척 내성의 차이를 가져왔다.

Claims (10)

1. 수회 세척 후 직물의 표면에 살충제를 포함하는 침투된 살충제 함유 직물로, 살충제의 최소한 50%는 직물에 고형 마이크로 입자로 존재하고 그리고 직물에서 고형 마이크로 입자의 최소한 75%는 입자크기가 0.1~25㎛인 고형 마이크로 입자이고 그리고 상기 고형 마이크로 입자는 살충제의 마이크로-결정 입자를 포함하는 고형 마이크로 입자(예를 들면, 수지로 코팅된 살충제의 마이크로-결정 입자)인 것을 특징으로 하는 침투된 살충제 함유 직물.
2. 제1항에 있어서, 침투는 살충제가, 살충제를 둘러싸는 코팅에 낮게 용해하는 형태로 존재하고 그리고 이와 같은 코팅의 효과는 살충제가 코팅에 거의 녹지 않게 하고, 그러므로 살충제는, 코팅에 용해된 후, 코팅으로부터 "나오려고 하고" 또는 다시 말하면 표면으로 이동하도록 제조되는 것인 침투된 살충제 함유 직물.
3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 직물 중의 고형 마이크로 입자의 최소한 75%는 입자크기가 0.25~3㎛인 고형 마이크로 입자인 침투된 살충제 함유 직물.
4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 직물은 살충제를 포함하고 추가로, 수회 세척 후 직물의 표면에 살충제를 포함하는 침투된 살충제 함유 직물인 것을 특징으로 하고, (망 견본에 대한 WHO 표준 시험에 기재된 바와 같이, WHOPES2005/11) .2~0.5% 비눗물에서 10분 동안 세척 후에 (실시예 1의 조사에 따라 측정된) 직물로부터 20cm에 존재하는 곤충을 죽이기에 충분한 살충제를 증발시키는 것을 특징으로 하는 침투된 직물.
5. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, "두 층" 코팅이 제조되고, 여기서

   한 층은 직물 단섬유에 존재하는 살충제를 둘러싸고 이 첫번째 층에서 살충제는 비교적 낮은 용해도를 갖고, 그리고

   두번째 층은 첫번째 층의 상부에 건설되고 이 두번째 층은 첫번째 층에서의 용해도와 비교하여 살충제에 대한 훨씬 낮은 용해도를 갖고,

   여기서 첫번째 코팅용 재료는 합성수지(예를 들면, 폴리아크릴 또는 폴리비닐 기재)와 같은 수지이고 여기서 바람직하기는 첫번째 층이 비교적 큰 "저장소" 용량을 갖도록 수지의 비교적 두꺼운 층으로 제조되고, 그리고

   여기서 두번째 코팅용 재료는 플루오로카본, 폴리우레탄, 폴리아크릴, 폴리-이소시아네이트 및 폴리아크릴산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합체인 침투된 직물.
6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 따른 고형 마이크로 입자 살충제를 포함하는 직물로, 여기서 상기 직물은

   (A) 고형 마이크로 입자로 존재하는 살충제를 함유하는 적합한 침투 조성물 을 제조하는 단계;

   (B) 이 조성물을 직물의 침투에 이용하는 단계를 포함하는 방법에 의해 얻어지고,

   여기서 단계 (A)의 고형 마이크로 입자로 존재하는 살충제를 함유하는 침투 조성물의 제조방법은

   (1) 총 용해를 위해 살충제에 대한 비교적 높은 용해도를 갖는 유기 용매(예를 들면, 아세톤)에 살충제를 용해시키고 (예를 들면, 고농도의 살충제를 얻도록 가열함에 의해) 가능한 한 농축시키는 단계;

   (2) 이것을 (가능한 한 고속으로) 살충제에 대해 비교적 낮은 용해도를 갖는 또 다른 용매(예를 들면, 물)에 혼합하여 그것에 의해 살충제의 마이크로-결정 입자를 포함하는 고형 마이크로 입자를 포함하는 침투 조성물(예를 들면, 용액 또는 분산액)을 얻기 위해 마이크로-결정 입자("침전물")를 형성하는 단계를 포함하는 것인 직물.
7. 제6항에 있어서,

   단계(1)의 유기 용매는 아세톤, 헥산, 헵탄, 리그로인 및 석유 에테르; 벤젠, 톨루엔 및 크실렌과 같은 방향족 탄화수소 용매; 클로로포름, 사염화탄소, 디클로로에탄, 클로로벤젠과 디클로로벤젠과 같은 할로겐화 탄화수소 용매; 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 디옥산, 테트라히드로퓨란 및 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르와 같은 에테르 용매; 에틸 아세테이트 및 부틸 아세테이트와 같은 에스테르 용매; 니트로에탄과 니트로벤젠과 같은 니트로 화합물; 및 디메틸 포름아미드와 같은 군으로부터 선택되는 유기용매와 같은, 살충제에 대한 높은 용해도를 갖는 적절한 용매이고; 그리고

   단계 (2)의 낮은 용해도를 갖는 용매는 물인 직물.
8. 제6항 또는 제7항에 있어서, 제6항의 단계(B)에 따른 직물의 침투는

   a) 직물(예를 들면, 망과 같은 섬유)을 단계(A)의 고형 마이크로 입자로서 존재하는 살충제를 함유하는 침투 조성물에 통과시키거나 또는 단계(A)의 침투 조성물을 용매의 끓는점 아래의 온도에서 직물에 분사하고;

   b) 임의로 압착, 원심분리 또는 진공 흡착에 의해 잉여의 살충제를 제거하고;

   c) 직물(예를 들면 망과 같은 섬유) 위에 살충제가 침전되고 그리고 바람직하기는 중합반응을 개시하도록 직물을 건조시키고 그리고 보호 화학물질의 형성을 코팅하고; 그리고

   d) 임의로 직물을 경화 및/또는 고정하는 것으로 수행되는 것인 직물.
9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,

   상기 살충제는 델타메트린, 에토펜프록시, 알파시페르메트린, 람다시할로트린 또는 시플루트린과 같은 피레트로이드이고; 그리고

   상기 살충제의 양은 섬유(예를 들면, 그물)의 (건조) 중량의 0.001~10%(건조 중량)인 직물.
10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 직물은 섬유이고, 바람직하기는 상기 섬유는 망(바람직하기는 모기장), 침구, 담요, 커튼, 및 옷감(양말, 바지 또는 치마)로 이루어진 섬유의 군으로부터 선택되는 섬유인 직물.

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