CN101200590A - 聚酰胺树脂组合物及其制备方法 - Google Patents

聚酰胺树脂组合物及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种聚酰胺树脂组合物，更具体地说，涉及一种用于汽车散热器的聚酰胺树脂组合物，该聚酰胺树脂组合物通过将由具有优异机械强度和耐热性的聚酰胺66树脂与具有优异耐化学性的聚酰胺612树脂混合而制备的聚酰胺树脂、缩水甘油基反应增容剂、涂有硅烷类交联剂的玻璃纤维、胺和硅烷类交联剂、酚类和磷酸酯类抗氧化剂、酰亚胺抗水解剂和褐煤蜡类润滑剂以预定比例混合而制备，从而同时提高其耐热性和耐化学性并保持与那些传统聚酰胺树脂组合物同等的特性。

Description

聚酰胺树脂组合物及其制备方法
相关申请的交叉引用
本申请要求于2006年12月12日提交的韩国专利申请No.10-2006-126629的利益，该申请的内容在此全部引入作为参考。
技术领域
本发明涉及一种聚酰胺树脂组合物，更具体地说，涉及一种适用于汽车零件的聚酰胺树脂组合物。
背景技术
通常，聚酰胺树脂组合物具有优异的机械性能、耐热性和耐化学性。由于具有这些特性，聚酰胺树脂组合物适用于增强多种无机材料如玻璃纤维、碳纤维、滑石、高岭土、硅灰石、碳酸钙、硫酸钡等。对各种化学物质的耐性可以通过添加特定的添加剂而得到进一步增强。由于这些原因，聚酰胺树脂组合物具有改进的可加工性，更轻质，并且能够适于更通用的设计。
普通的聚酰胺66树脂的特征在于：高吸湿平衡、易水解、以及对于通常在冬季用作路面除冰剂的氯化物如氯化钠、氯化钙和氯化锌的低耐性、以及对于用作车辆引擎冷却系统中的防冻剂的乙二醇溶液的低耐性。由于氯化钙吸收湿气并溶解于融化的雪中，其形成氯化钙溶液。随着时间的过去，越来越多的溶液固化并在散热器表面形成沉积物。暴露于水、热和氯化钙沉积物造成散热器树脂表面的腐蚀。树脂分子间的氢键断裂使位于末端的羰基与氯化钠或者氯化钾离子反应，并最终导致树脂的粘结性降低。随着该过程继续进行，裂纹变得更明显，并且脆性变得更严重，直至从这些裂纹产生渗漏。当上述现象发生在含有聚酰胺树脂的散热器中时，会引起散热器故障，从而终止发动机的运转。当发生防冻剂的糖酵解时，聚酰胺树脂转化为具有β-羟乙基的伯胺化合物和酯化合物。
此时产生的超低分子量物质降低了树脂分子之间的分子间作用力，这在本领域是公知的。因此，基于这样的运动分析以及分析结果，努力开发具有改进的耐化学性的聚酰胺树脂或树脂组合物。
上述努力引起了美国专利No.4,386,197中所述发明的研制，其尝试使用己内酰胺、ω-氨基羧酸和脂环族羧酸来开发具有改进的耐燃料性(fuel-resistance)的树脂。但是，其中所述的树脂化合物受到加工成本高的影响，并且在耐化学性方面没有显示出显著的改进。
在美国专利No.4,582,763中，散热器箱覆盖有由聚酰胺树脂制成的罩子，并且其中填充有防冻剂。然后，在恒定温度和内压下涂上氯化钙水溶液以便在恒定条件下经过预定的周期后测量裂纹深度和裂纹数量。但是，由于材料的不良耐化学性，这种方法并非用于开发汽车散热器中使用的树脂的理想方案。
因而，需要开发一种用于汽车散热器的新型树脂组合物，其具有良好的耐热性和对化学品(例如氯化钙、防冻剂等)的耐性，并具有汽车散热器所需的机械性能。
发明内容
本发明提供了一种改进的聚酰胺树脂组合物及其制备方法。在本发明的一个方面，聚酰胺树脂组合物通过将下列物质相互混合而制备：聚酰胺树脂，其通过将具有优异耐热性且用玻璃纤维增强的聚酰胺66树脂与具有优异耐化学性的聚酰胺612树脂混合至不会降低耐热性的程度而制备；缩水甘油基反应增容剂，用于提高相容性；胺和硅烷类交联剂；酚类和磷酸酯(phosphate)类抗氧化剂；酰亚胺抗水解剂；以及褐煤蜡类润滑剂。包括上述功能性要素的聚酰胺树脂，由于其分层结构(lamination)、均匀的分散性、出众的耐热性、以及对化学品如氯化钙和防冻剂的耐性，具有非常适用于车辆散热器的机械性能，例如，抗拉强度和伸长率。其应部分归因于用作增容剂的聚酰胺的低融点以及由此产生的表面张力。
具体实施方式
本发明涉及一种用于汽车散热器的聚酰胺树脂组合物，其包括：100重量份的聚酰胺树脂，该聚酰胺树脂是通过将聚酰胺66树脂与聚酰胺612树脂以65∶35到75∶25的重量比混合而制备的；0.1到0.3重量份的缩水甘油基反应增容剂；30到35重量份的玻璃纤维，该玻璃纤维的粒径为10到12微米，且涂有0.1到0.3重量％的硅烷类偶联剂；0.1到0.3重量份的胺类交联剂；0.01到0.1重量份的硅烷类交联剂；0.3到0.5重量份的酚类抗氧化剂，0.2到0.4重量份的磷酸酯类抗氧化剂；0.5到1.0重量份的酰亚胺抗水解剂；以及0.2到0.4重量份的褐煤蜡类润滑剂。
下面将更详细地描述本发明。
用于改善耐化学性的聚酰胺树脂在本领域已经公知，但是，还没有一种能同时改善耐热性和耐化学性的组合物。因而，有必要开发一种同时具有优异的耐热性和耐化学性并且作为汽车散热器材料能满足例如抗拉强度和伸长率等的机械性能的聚酰胺树脂。
本发明涉及一种含有聚酰胺树脂、玻璃纤维、增容剂以及酚类抗氧化剂的聚酰胺树脂组合物，更具体地说，涉及一种用于汽车散热器的聚酰胺树脂组合物，该聚酰胺树脂组合物通过混合以下物质而制备：聚酰胺树脂，其通过将具有优异耐热性且用玻璃纤维增强的聚酰胺66树脂与具有优异耐化学性的聚酰胺612树脂混合而制备；用于增加聚酰胺树脂相容性的缩水甘油基反应增容剂；用于增加聚合物之间以及聚合物和玻璃纤维之间的结合力的胺和硅烷类交联剂；酚类和磷酸酯类抗氧化剂；酰亚胺抗水解剂；以及褐煤蜡类润滑剂，以提供抗湿和抗水解功能要素的微扩散效应，从而满足例如抗拉强度和伸长率等的机械性能，并改善例如氯化钙耐性和防冻剂耐性等的耐化学性。
现在将如下更详细地描述根据本发明的用于汽车散热器的聚酰胺树脂组合物的各组分。
本发明所使用的聚酰胺树脂是通过将在融点和流动性方面具有巨大差异的聚酰胺66树脂与聚酰胺612树脂混合而制备的。其原因在于聚酰胺612树脂活化了具有强且长的碳键的缩水甘油基和氨基的极性，以便促使其部分交联至聚合物母体物质的主链，从而改善聚酰胺66树脂的热和化学性能。
聚酰胺66树脂通过进行己二胺与脂肪酸的脱水缩聚反应而制备，且聚酰胺612树脂是通过己二胺与具有长碳链的十二烷二酸的共聚而制备的聚酰胺树脂。聚酰胺66树脂和聚酰胺612树脂以65∶35到75∶25的重量比混合。如果混合比小于65∶35，则热变形温度会迅速降低且生产成本增加，然而如果混合比超过75∶25，则会产生氯化钙耐性的严重恶化。
添加本发明中所使用的缩水甘油基反应增容剂以便增加相容性，该缩水甘油基反应增容剂是满足根据本发明的目标的耐热性和耐化学性的聚酰胺树脂组合物所必需的。缩水甘油基反应增容剂的使用范围是每100重量份聚酰胺树脂中0.1到0.3重量份。如果含量少于0.1重量份，则耐热性和扩散性能就会降低，但是如果超过0.3重量份，则由于过度交联而造成流动性的显著下降。缩水甘油基反应增容剂可以选自甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙烯基缩水甘油基(甲基丙烯酸)酯(ethyleneglycidylmethacrylate)及其混合物。
本发明中所使用的玻璃纤维的粒径为10到12微米。为使玻璃纤维与聚酰胺树脂相容，在其上涂有0.1到0.3重量％的硅烷类偶联剂。在优选实施方式中，硅烷类偶联剂是氨基硅烷。如果粒径小于10微米，则玻璃纤维的破坏率就会增加，这就降低了所得化合物的机械强度，但是如果粒径大于12毫米，则玻璃纤维的定向就会更加混乱。如果所涂的硅烷类偶联剂量少于0.1重量％，则机械强度和耐化学性就会退化，但是如果超过0.3重量％，则粘度就会增加且可加工性降低。优选每100重量份的聚酰胺树脂使用30到35重量份的玻璃纤维。如果玻璃纤维的量少于30重量份，则耐热性和机械强度降低，但是如果超过35重量份，就无法保证加工性和外观品质。
本发明所使用的交联剂包括胺和硅烷类交联剂，添加交联剂以减少所需的聚酰胺612树脂量。为解释的目的，通常需要相当大量的聚酰胺612树脂以改善对氯化钙和其它盐的耐性。但是，大量聚酰胺612树脂反而降低了树脂的耐热性。为解决这个问题，在本发明中使用特定的交联剂以减少所需的聚酰胺612树脂量并仍然能实现好的抗腐蚀性。交联剂是胺类交联剂和硅烷类交联剂。胺类交联剂使用范围是每100重量份聚酰胺树脂中0.1到0.3重量份。如果其量少于0.1重量份，则耐热性和耐化学性无法达到理想水平，但是如果超过0.3重量份，则将会造成下述问题：即，由于粘度的急剧增加而难以加工。胺类交联剂可以是选自乙二胺、己二胺、三乙烯四胺及其混合物的至少一种。
而且，硅烷类交联剂的使用范围是每100重量份聚酰胺树脂中0.01到0.1重量份。如果使用量少于0.01重量份，则耐化学性将无法达到理想水平，但是如果超过0.1重量份，将会造成下述问题：即，由于粘度的急剧增加而难以加工。硅烷类交联剂可以是选自环氧硅烷、氨基硅烷、异氰酸酯硅烷及其混合物的至少一种。
本发明中所使用的主抗氧化剂是具有改善的耐热性和耐湿性的酚类抗氧化剂，另外还使用磷酸酯类辅助抗氧化剂。
酚类抗氧化剂使用范围是每100重量份聚酰胺树脂中0.3到0.5重量份。如果其量少于0.3重量份，则耐热性和耐湿性就会下降，但是如果超过0.5重量份，则会造成机械性能如抗张强度、抗弯强度和冲击强度以及树脂外观的变差。作为酚类抗氧化剂，使用具有良好层压性能的二-(3，3-二-(4’-羟基-3’-四丁基酚)丁酸)-乙二醇酯。
磷酸酯类抗氧化剂的使用范围是每100重量份聚酰胺树脂中0.2到0.4重量份。如果其量少于0.2重量份，则热老化耐性会退化，但是如果超过0.4重量份，则会造成树脂机械性能如抗张强度、抗弯强度和冲击强度的变差。磷酸酯类抗氧化剂可以是选自三-(2，4-二-叔丁基苯基)-磷酸酯、四-(2，4-二-叔丁基苯基)-4，4’-亚联苯基二亚磷酸酯及其混合物的至少一种。
本发明中所使用的酰亚胺抗水解剂以每100重量份聚酰胺树脂中0.5到1.0重量份的比例添加，以抑制聚酰胺66树脂分子之间的水解。如果其量少于0.5重量份，则无法保证耐热性和耐化学性在理想水平，但是如果超过1.0重量份，则会造成树脂机械性能如抗张强度、抗弯强度和冲击强度以及树脂可加工性的退化。酰亚胺抗水解剂可以是选自芳香族聚碳二亚胺、脂肪族聚碳二亚胺及其混合物的至少一种。
本发明中所使用的褐煤蜡类润滑剂以每100重量份聚酰胺树脂中0.2到0.4重量份的比例添加，以改善流动性和释放性。如果其量少于0.2重量份，则释放特性和外观品质会退化，但是如果超过0.4重量份，则性能和焊接强度就会下降。褐煤蜡类润滑剂可以是选自2-酯褐煤酸、3-酯褐煤酸、乳化酯褐煤酸及其混合物的至少一种。
在反应性挤出过程中制备聚酰胺树脂组合物，其中将下述物质送入双螺杆挤压机中：100重量份聚酰胺树脂，该聚酰胺树脂含有以65∶35到75∶25的重量比混合的聚酰胺66树脂和聚酰胺612树脂；0.1到0.3重量份缩水甘油基反应增容剂；30到35重量份玻璃纤维，该玻璃纤维的粒径为10到12微米，且涂有0.1到0.3重量％的硅烷类偶联剂；0.1到0.3重量份胺类交联剂；0.01到0.1重量份硅烷类交联剂；0.3到0.5重量份酚类抗氧化剂；0.2到0.4重量份磷酸酯类抗氧化剂；0.5到1.0重量份酰亚胺抗水解剂；以及0.2到0.4重量份褐煤蜡类润滑剂，以便通过15到20分钟的熔融-捏合过程而在275到295℃的温度下以300到340 rpm的螺杆转速挤出。如果反应温度低于275℃，就无法保证耐化学性在理想水平并且由于玻璃纤维的破坏率增加而造成性能退化。但是如果反应温度高于295℃，则由于老化和由此形成的杂质而造成外观品质上的问题。使用小于300rpm的螺杆转速将增加反应，从而由于老化而产生杂质，然而速度超过340rpm则缩短了反应时间，但会导致耐热性和机械强度及耐化学性的显著退化。而且，如果熔融-捏合处理时间少于15分钟，则反应时间减少而导致耐热性和机械强度及耐化学性的显著退化，然而如果其超过20分钟，则反应时间增加且因降解而产生杂质。
下面将基于下述实施例对本发明进行更详细的描述；但是，这不应被认为限制了本发明的范围。
实施例
实施例1和2
在实施例和比较例中所使用的组分的说明如下：
1.聚酰胺66树脂
PA-66：法国Rhodia公司的STABAMID27A产品
2.聚酰胺612树脂
PA-612：德国DegussaAG公司的VESTAMIDD16产品
3.缩水甘油基增容剂
缩水甘油基增容剂：甲基丙烯酸缩水甘油酯
4.玻璃纤维
粒径为11微米且长度为3.5毫米的玻璃纤维，其涂有0.1重
量％的氨基硅烷(Owens Corning Corporation的CS 123-10P产品)
5.交联剂
1)胺：己二胺
2)硅烷：β-(3，4-环氧环己基)乙基乙基三甲氧基硅烷
6.抗氧化剂
1)酚：二-(3，3-二-(4’-羟基-3’-四丁基酚)丁酸)-乙二醇酯
2)磷酸酯：三-(2，4-二-叔丁基苯基)-磷酸酯
7.酰亚胺抗水解剂
抗水解剂：聚(1，3，5-三异丙基-亚苯基-2，4-碳二亚胺)
8.褐煤蜡类润滑剂
润滑剂：褐煤蜡脂肪酸乙烯酯
将下表1所示的聚酰胺66树脂、聚酰胺612树脂、缩水甘油基反应增容剂、玻璃纤维、胺类交联剂、硅烷类交联剂、酚类抗氧化剂、磷酸盐类抗氧化剂、酰亚胺抗水解剂和褐煤蜡类润滑剂送入双螺杆挤压机(L/D为40且D为80 )中相互混合，制备聚酰胺树脂组合物。
比较例1到4
按照实施例1的相同方法制备组合物，只是如下表1所示的改变成分。
比较例5
按照实施例1的相同方法制备组合物，只是螺杆转速变为400rpm。
[表1]
类别(重量份)     实施例     比较例
    1     2     1     2     3     4     5
聚酰胺树脂 PA-66     65     75     100     50     65     65     65
PA-612     35     25     50     35     35     35
玻璃纤维     33     33     33     33     36     33     33
缩水甘油基增容剂     0.1     0.3     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1
交联剂 胺     0.1     0.3     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1
硅烷     0.01     0.1     0.01     0.01     0.01     0.01     0.01
抗氧化剂 酚     0.3     0.5     0.3     0.3     0.3     0.3     0.3
磷酸酯     0.2     0.4     0.2     0.2     0.2     0.2     0.2
抗水解剂     0.5     1.0     0.5     0.5     0.5     -     0.5
润滑剂     0.2     0.4     0.2     0.2     0.2     0.2     0.2
螺杆rpm     340     340     340     340   340     340     400
实验例
测量实施例1和2、比较例1到5所制备的组合物的性质，并将结果显示在表2中。
测量件质的方法
1.氯化钙耐性-挠曲强度保留率
在20％的氯化钙溶液中在120℃下用140小时切割尺寸为为100×350×3.2毫米的FMVSS(联邦机动车辆安全标准(Federal Motor VehicleSafety Standard))样品，以制备10×100×3.2毫米的试样，然后测量其挠曲强度保留率。注意，超过大约47％的挠曲强度保留率按照工业标准被认为是较好的。
2.防冻剂耐性-抗张强度脆变率
在146℃下将ASTM D638(狗骨型(dog-bone type))的抗张强度试样在50％防冻剂水溶液中密封浸泡144小时，然后测定抗张强度脆变率。根据评价标准，脆变率应小于70％，脆变强度应大于350kg/cm2。
3.氯化钙耐性的夹具实验(Jig test)
在80℃下，将试样(50×80×3.2毫米，中心部分：25×80×1.6毫米)在20％氯化钙溶液中浸泡15小时，然后将该溶液在室温下涂布到所得试样上2小时，然后放入烘箱内在100℃放置下2小时，从而形成一个总共4小时的循环。在每个循环中均通过夹具的操作将试样的中心部分增加1毫米，以观察是否产生裂纹。总共进行12个循环的观察。如果在7个循环内在试样的中心部分发现裂纹，则该耐性评价为不适合，并在12个循环后作出最终评价。
4.氯化钙耐性的可靠性评价
1)可靠性评价1：在试验柜内，将20％氯化钙溶液喷洒到由实施例1和2以及比较例1到5的组合物形成的散热器水箱上，以测量室温下(25℃)的氯化钙耐性，并静置1小时。接着，将得到的散热器水箱通过施加循环压力(1.1kg/cm2)的防冻剂在烘箱内在120℃下退化2小时，从而形成一个总共3小时的循环。如此重复该循环，当从烘箱中取出该实验过程下的散热器水箱时除去压力，随后在将散热器水箱放入烘箱内时之前再次施加压力。在评价过程中，如果水或者压力由于裂纹而渗漏，则停止对相应散热器水箱的实验，如果超过40个循环，则该散热器水箱评价为合适。
2)可靠性评价2：按照可靠性评价1的同样方式进行，但加压过程固定，并且试验柜内的湿度为50到60％。
5.耐热性：根据ASTM D-648进行。参考值应高于235℃。
6.抗张强度：根据ASTM D-638进行。参考值应该超过1,600kg/cm2。
7.伸长率：根据ASTM D-638进行。参考值应该超过3％。
8.挠曲强度：根据ASTM D-790进行。参考值应该超过2,100kg/cm2。
9.挠曲模量：根据ASTM D-790进行。参考值应该超过65,000kg/cm2。
10.Izod冲击强度：根据ASTM D-256进行。参考值应该超过9kg/cm2。
[表2]
类别     实施例     比较例
    1     2     1     2     3     4     5
氯化钙耐性-挠曲强度保留率(％)     53     49     34     64     52     46     42
防冻剂耐性-抗张强度脆变率[脆变率(％)，脆变强度(kg/cm2)] 64592  68576 78367   60640   63581 71423 73367
氯化钙抗性的夹具实验(产生裂纹) 无  无(变白) 裂纹   无   无 裂纹 裂纹
氯化钙耐性的可靠性评价1 合适  合适 不合适   合适   合适 不合适 不合适
氯化钙耐性的可靠性评价2 合适  合适 不合适   合适   合适 不合适 不合适
耐热性(℃) 239  253 256   214   242 238 251
抗张强度(kg/cm2) 1842  1780 1920   1800   1878 1775 1754
伸长率(％) 3.2  4.0 4.5   4.1   3.6 3.8 3.5
挠曲强度(kg/cm2) 2510  2350 2470   2345   2515 2340 2310
挠曲模量(kg/cm2) 87600  80100 85700   79650   88800 77540 77350
冲击强度(kg/cm2) 14.5  11.3 9.5   10.5   15.2 10.1 10.2
根据表2的实验结果，可以确定：与比较例相比，实施例1和2的聚酰胺树脂组合物具有优异的耐化学性、与传统技术相当的热和机械强度、优异的氯化钙耐性、防冻剂耐性、耐热性等。而且，与比较例相比，在实施例1和2的聚酰胺树脂组合物中，机械特性如抗张强度、伸长率等稍有下降；但是，实施例1和2的聚酰胺树脂组合物超过了作为用于汽车散热器的材料的参考值，并同时具有耐热性和耐化学性。比较例1的问题在于耐化学性显著下降，比较例2显示的缺陷在于耐热性迅速下降，比较例3的缺点在于可加工性降低并且外观品质不良。而且，比较例4显示的问题在于，与比较例1相比仅仅耐化学性得到某种程度的改善，而比较例5的缺陷在于其耐化学性和机械强度都相当低。
如上面所详细描述的，与传统的组合物相比，根据本发明的用于汽车散热器的聚酰胺树脂组合物证实了具有优异的耐热性和耐化学性，并满足了作为汽车散热器材料的机械特性如抗张强度、伸长率等。因而，本发明的聚酰胺树脂组合物可用于汽车中所用的散热器水箱，从而有助于提升车辆的总体性能。
尽管本发明是结合目前认为是实际上可仿效的实施方式而进行描述的，但应当理解，本发明不限于所公开的实施方式，而恰恰相反，它旨在覆盖包括在附属的权利要求的精神和范围内的各种修改和等效的安排。

Claims (10)

1.一种聚酰胺树脂组合物，其特征在于包括：
a)100重量份的聚酰胺树脂，该聚酰胺树脂含有重量比为65∶35到75∶25的聚酰胺66树脂和聚酰胺612树脂；
b)0.1到0.3重量份的缩水甘油基反应增容剂；
c)30到35重量份的玻璃纤维，该玻璃纤维的粒径为10到12微米，且涂有0.1到0.3重量％的硅烷类偶联剂；
c)0.1到0.3重量份的胺类交联剂；
d)0.01到0.1重量份的硅烷类交联剂；
e)0.3到0.5重量份的酚类抗氧化剂；
f)0.2到0.4重量份的磷酸酯类抗氧化剂；
g)0.5到1.0重量份的酰亚胺抗水解剂；以及
h)0.2到0.4重量份的褐煤蜡类润滑剂。
2.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其特征在于：
所述缩水甘油基反应增容剂包括选自甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙烯基缩水甘油基(甲基丙烯酸)酯及其混合物的至少一种。
3.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其特征在于：
所述胺类交联剂包括选自乙二胺、己二胺、三乙烯四胺及其混合物的至少一种。
4.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其特征在于：
所述硅烷类交联剂包括选自环氧硅烷、氨基硅烷、异氰酸酯硅烷及其混合物的至少一种。
5.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其特征在于：
所述酚类抗氧化剂是二-(3，3-二-(4’-羟基-3’-四丁基酚)丁酸)-乙二醇酯。
6.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其特征在于：
所述磷酸酯类抗氧化剂包括选自三-(2，4-二-叔丁基苯基)-磷酸酯、四-(2，4-二-叔丁基苯基)-4，4’-亚联苯基二亚磷酸酯及其混合物的至少一种。
7.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其特征在于：
所述酰亚胺抗水解剂包括选自芳香族聚碳二亚胺、脂肪族聚碳二亚胺及其混合物的至少一种。
8.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其特征在于：所述褐煤蜡类润滑剂包括选自2-酯褐煤酸、3-酯褐煤酸、乳化酯褐煤酸及其混合物的至少一种。
9.一种制备聚酰胺树脂组合物的方法，其特征在于，将下述物质送入双螺杆挤压机中：
a)100重量份的聚酰胺树脂，该聚酰胺树脂含有重量比为65∶35到75∶25的聚酰胺66树脂和聚酰胺612树脂；
b)0.1到0.3重量份的缩水甘油基反应增容剂；
c)30到35重量份的玻璃纤维，该玻璃纤维的粒径为10到12微米，且涂有0.1到0.3重量％的硅烷类偶联剂；
d)0.1到0.3重量份的胺类交联剂；
e)0.01到0.1重量份的硅烷类交联剂；
f)0.3到0.5重量份的酚类抗氧化剂；
g)0.2到0.4重量份的磷酸酯类抗氧化剂；
h)0.5到1.0重量份的酰亚胺抗水解剂；以及
i)0.2到0.4重量份的褐煤蜡类润滑剂，
通过15到20分钟的熔融-捏合过程，在大约275到大约295℃的温度下，以300到340 rpm的螺杆转速挤出，从而制备聚酰胺树脂组合物。
10.一种汽车散热器水箱，其特征在于其是通过对权利要求1所述的组合物进行模塑而制备的。
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Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102558847A (zh) * 2010-12-29 2012-07-11 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种抗水解连续碳纤维增强尼龙6材料及其制备方法
CN102585495A (zh) * 2012-01-06 2012-07-18 聚威工程塑料(上海)有限公司 一种耐水解玻纤增强pa66复合材料及其制备方法
CN104004348A (zh) * 2014-06-06 2014-08-27 宁波伊德尔新材料有限公司 一种高热氧稳定性和耐热性再生尼龙复合材料及其制备方法
CN104861647A (zh) * 2015-05-07 2015-08-26 贵州航天凯宏科技有限责任公司 一种耐腐蚀汽车散热器进水室材料
CN104861646A (zh) * 2015-05-06 2015-08-26 贵州航天凯宏科技有限责任公司 一种高强度汽车散热器进水室材料
CN106167619A (zh) * 2016-06-28 2016-11-30 河南神马华威塑胶股份有限公司 一种玻纤增强尼龙66、尼龙612复合材料及其制备方法
CN107345066A (zh) * 2016-05-06 2017-11-14 旭化成株式会社 聚酰胺树脂组合物和提高耐化学品性的方法
CN107345065A (zh) * 2016-05-06 2017-11-14 旭化成株式会社 聚酰胺树脂组合物和提高耐化学品性的方法
JP2017537207A (ja) * 2014-12-12 2017-12-14 ローディア オペレーションズ ポリアミド６，６および少なくとも１種の高鎖長ポリアミドのブレンドとステアリン酸Ａｌとを含むポリアミド組成物、その使用、ならびにそれから得られる物品
CN108239389A (zh) * 2016-12-23 2018-07-03 惠州市良化新材料有限公司 一种耐高温高湿的尼龙6增强复合材料及其制备方法
CN109504075A (zh) * 2017-09-14 2019-03-22 大众汽车有限公司 改进的纤维增强复合塑料
CN113348209A (zh) * 2019-12-06 2021-09-03 株式会社Lg化学 热塑性成型组合物和包括其成型制品的汽车零部件
CN114181522A (zh) * 2021-11-03 2022-03-15 横店集团得邦工程塑料有限公司 一种耐醇解热稳定型ppa复合材料及其制备方法

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101328098B1 (ko) * 2008-03-31 2013-11-12 코오롱플라스틱 주식회사 폴리아미드 수지 조성물 및 이를 이용한 밴드케이블
JP5247611B2 (ja) * 2009-07-01 2013-07-24 旭化成ケミカルズ株式会社 ポリアミド樹脂の製造方法
CN102834463B (zh) * 2010-03-30 2015-01-28 巴斯夫欧洲公司 耐腐蚀和应力开裂的聚酰胺的用途
CN102311638B (zh) * 2010-12-21 2012-12-19 深圳市科聚新材料有限公司 一种耐水解耐醇解玻纤增强ppa材料及其制备方法
CN102093705A (zh) * 2011-01-31 2011-06-15 上海金发科技发展有限公司 一种高耐疲劳的玻璃纤维增强尼龙材料及其制备方法
JP5220934B1 (ja) * 2012-04-10 2013-06-26 マグ・イゾベール株式会社 複合形成材料、表面処理したガラス短繊維及び複合形成材料の製造方法
JP2015519463A (ja) 2012-06-13 2015-07-09 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ ポリエーテルオール熱安定剤を含む熱可塑性溶融混合組成物
WO2013188302A1 (en) 2012-06-13 2013-12-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thermoplastic melt-mixed composition with amino acid heat stabilizer
US8871874B2 (en) 2012-06-13 2014-10-28 E I Du Pont De Nemours And Company Thermoplastic melt-mixed composition with epoxy-amino acid compound heat stabilizer and processes for their preparation
JP6102769B2 (ja) * 2014-01-27 2017-03-29 豊田合成株式会社 ウォーターアシスト成形品
EP2927272B1 (de) * 2014-03-31 2017-08-16 Ems-Patent Ag Polyamid-Formmassen, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendungen dieser Polyamid-Formmassen
JP6554277B2 (ja) * 2014-11-07 2019-07-31 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 ポリアミド樹脂組成物および成形品
EP3369778B1 (en) * 2015-10-30 2020-09-30 Toray Industries, Inc. Molded article comprising resin composition containing polyamide resin
KR102542302B1 (ko) 2015-12-18 2023-06-09 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. 압력 용기
KR20210126672A (ko) * 2019-02-12 2021-10-20 어센드 퍼포먼스 머티리얼즈 오퍼레이션즈 엘엘씨 내가수분해성 폴리아미드
CN114507437A (zh) * 2020-11-14 2022-05-17 涟水宇凯高新材料有限公司 一种高耐热性pa塑料及其制备方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW203083B (zh) * 1990-05-11 1993-04-01 Sumitomo Chemical Co
KR0183455B1 (ko) * 1992-12-30 1999-05-15 하기주 자동차 라디에이터 헤드 탱크용 수지 조성물
KR0156555B1 (ko) * 1995-06-29 1998-12-01 김태구 하이브리드 유리섬유 강화 폴리아미드 수지조성물
DE10117715B4 (de) * 2000-04-14 2008-09-25 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Glasfaserverstärkte Polyamidharz-Zusammensetzung
JP2003130258A (ja) * 2001-10-25 2003-05-08 Tokai Rubber Ind Ltd 自動車用燃料系ホース
KR20040002055A (ko) * 2002-06-29 2004-01-07 로디아폴리아마이드 주식회사 열가소성 폴리아미드 수지 조성물 및 그의 제조 방법
JP2004155927A (ja) * 2002-11-07 2004-06-03 Asahi Kasei Chemicals Corp 低耐候変色性ポリアミド樹脂組成物
US7419721B2 (en) * 2003-12-19 2008-09-02 Ppg Industries Ohio, Inc. Sizing composition and glass fiber reinforced thermoplastic resin
KR100622717B1 (ko) * 2004-05-24 2006-09-14 현대자동차주식회사 초미세발포 성형용 폴리아미드 수지 조성물
KR100607291B1 (ko) * 2004-01-17 2006-07-28 주식회사 코오롱 자동차용 라디에이터 헤드탱크용 폴리아미드 수지 조성물
MX2009006194A (es) * 2006-12-15 2009-06-22 Ppg Ind Ohio Inc Composiciones de apresto y materiales compuestos termoplasticos reforzados con fibra de vidrio.

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102558847A (zh) * 2010-12-29 2012-07-11 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种抗水解连续碳纤维增强尼龙6材料及其制备方法
CN102558847B (zh) * 2010-12-29 2014-10-29 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种抗水解连续碳纤维增强尼龙6材料及其制备方法
CN102585495A (zh) * 2012-01-06 2012-07-18 聚威工程塑料(上海)有限公司 一种耐水解玻纤增强pa66复合材料及其制备方法
CN104004348A (zh) * 2014-06-06 2014-08-27 宁波伊德尔新材料有限公司 一种高热氧稳定性和耐热性再生尼龙复合材料及其制备方法
JP2017537207A (ja) * 2014-12-12 2017-12-14 ローディア オペレーションズ ポリアミド６，６および少なくとも１種の高鎖長ポリアミドのブレンドとステアリン酸Ａｌとを含むポリアミド組成物、その使用、ならびにそれから得られる物品
CN104861646A (zh) * 2015-05-06 2015-08-26 贵州航天凯宏科技有限责任公司 一种高强度汽车散热器进水室材料
CN104861647A (zh) * 2015-05-07 2015-08-26 贵州航天凯宏科技有限责任公司 一种耐腐蚀汽车散热器进水室材料
CN107345065A (zh) * 2016-05-06 2017-11-14 旭化成株式会社 聚酰胺树脂组合物和提高耐化学品性的方法
CN107345066A (zh) * 2016-05-06 2017-11-14 旭化成株式会社 聚酰胺树脂组合物和提高耐化学品性的方法
CN107345066B (zh) * 2016-05-06 2021-05-14 旭化成株式会社 聚酰胺树脂组合物和提高耐化学品性的方法
CN106167619A (zh) * 2016-06-28 2016-11-30 河南神马华威塑胶股份有限公司 一种玻纤增强尼龙66、尼龙612复合材料及其制备方法
CN108239389A (zh) * 2016-12-23 2018-07-03 惠州市良化新材料有限公司 一种耐高温高湿的尼龙6增强复合材料及其制备方法
CN109504075A (zh) * 2017-09-14 2019-03-22 大众汽车有限公司 改进的纤维增强复合塑料
CN109504075B (zh) * 2017-09-14 2021-10-29 大众汽车有限公司 改进的纤维增强复合塑料
CN113348209A (zh) * 2019-12-06 2021-09-03 株式会社Lg化学 热塑性成型组合物和包括其成型制品的汽车零部件
CN114181522A (zh) * 2021-11-03 2022-03-15 横店集团得邦工程塑料有限公司 一种耐醇解热稳定型ppa复合材料及其制备方法

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