CN101061179A - 阻燃热塑性树脂组合物 - Google Patents

阻燃热塑性树脂组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN101061179A
CN101061179A CNA2004800442266A CN200480044226A CN101061179A CN 101061179 A CN101061179 A CN 101061179A CN A2004800442266 A CNA2004800442266 A CN A2004800442266A CN 200480044226 A CN200480044226 A CN 200480044226A CN 101061179 A CN101061179 A CN 101061179A
Authority
CN
China
Prior art keywords
weight
alkyl
mixture
phosphoric acid
acid ester
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2004800442266A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101061179B (zh
Inventor
林钟喆
姜兑坤
丁赫镇
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Samsung SDI Co Ltd
Lotte Advanced Materials Co Ltd
Original Assignee
Cheil Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cheil Industries Inc filed Critical Cheil Industries Inc
Publication of CN101061179A publication Critical patent/CN101061179A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101061179B publication Critical patent/CN101061179B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
    • C08K5/523—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4 with hydroxyaryl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08—Copolymers of styrene
    • C08L25/12—Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08—Copolymers of styrene
    • C08L25/14—Copolymers of styrene with unsaturated esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08L27/18—Homopolymers or copolymers or tetrafluoroethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

根据本发明的阻燃热塑性树脂组合物包括：(A)约45至95重量份的聚碳酸酯树脂；(B)约1至50重量份的橡胶改性的乙烯接枝共聚物；(C)约0至50重量份的乙烯共聚物；(D)每100重量份(A)、(B)和(C)的总和的约1至30重量份的低聚磷酸酯化合物的混合物，其由(d1)按重量计约5至99％的从双酚－A衍生的低聚磷酸酯化合物和(d2)按重量计约1至95％的从间苯二酚衍生的低聚磷酸酯化合物构成；以及(E)每100重量份(A)、(B)和(C)的总和的约0.05至5重量份的氟化聚烯烃树脂。

Description

阻燃热塑性树脂组合物
技术领域
本发明涉及一种具有良好阻燃性的阻燃聚碳酸酯热塑性树脂组合物。更具体地，本发明涉及一种具有良好阻燃性、耐热性和机械强度、抗冲击性、热稳定性、可加工性以及外观的阻燃热塑性树脂组合物，其包括聚碳酸酯树脂、橡胶改性的乙烯接枝共聚物、乙烯共聚物(乙烯基共聚物)、多种低聚磷酸酯化合物的混合物、以及氟化聚烯烃树脂。
背景技术
聚碳酸酯树脂和含苯乙烯的共聚物的混合物是熟知的具有改善的可加工性同时保持良好的切口冲击强度(notched impactstrength)的树脂组合物。这种混合树脂组合物还应该具有良好的阻燃性以及高的机械强度，因为该树脂组合物被应用于电气或电子产品、汽车部件、办公用品等等。
为了给聚碳酸酯树脂提供良好的阻燃性，可以使用含卤素的阻燃剂和/或含锑的化合物。然而，由于在燃烧过程中会产生毒性气体，所以含卤素化合物是致死性有害的，因此现在广泛使用不含卤素的树脂组合物。
作为在不使用基于卤素的阻燃剂的情况下赋予阻燃性的方法，一种使用基于磷酸酯的阻燃剂的方法被通常采用。美国专利第4,692,488号披露了一种热塑性树脂组合物，该组合物包括：不含卤素的芳香族聚碳酸酯树脂、不含卤素的SAN(苯乙烯-丙烯腈)共聚物、作为阻燃剂的不含卤素的磷化合物、四氟乙烯聚合物以及少量ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)共聚物。
美国专利第5,061,745号披露了一种热塑性树脂组合物，该组合物包括：芳香族聚碳酸酯树脂、ABS接枝共聚物、共聚物、以及单磷酯。然而，使用单体磷酸酯化合物作为阻燃剂的树脂组合物具有非常差的耐热性，并表现出所谓的“液体渗出现象(榨汁现象，juicing phenomenon)”，由于阻燃剂挥发而在模制品表面形成层，因此在模制工艺过程中产生该现象。
使用低聚磷酸酯作为阻燃剂是一种已知的方法。日本专利公开第59-202,240号披露了一种制备低聚磷酸酯的方法和低聚磷酸酯在聚酰胺或聚碳酸酯树脂组合物中的应用。
另外，美国专利第5,204,394号披露了一种树脂组合物，该组合物包括：芳香族聚碳酸酯树脂、含苯乙烯的共聚物或接枝共聚物、以及作为阻燃剂的低聚磷酸酯。虽然该树脂组合物改善了液体渗出现象和耐热性，但在阻燃性方面却不如使用单磷酯(monophosphorous ester)作为阻燃剂的树脂组合物。因此，为了保持良好的阻燃性，该树脂组合物应该含有比在含作为阻燃剂的单磷酯的树脂组合物中更多的阻燃剂。结果，由于该树脂组合物的阻燃剂的高含量而表现出差的机械性能。
EP 0 640 655描述了一种PC/ABS树脂组合物，该组合物含有：芳香族聚碳酸酯、乙烯共聚物、接枝共聚物、作为阻燃剂的单磷化合物和低聚磷化合物的组合、以及氟化聚烯烃。在这种情况下，该树脂组合物由于单磷化合物而表现出液体渗出现象以及差的热稳定性。由于低聚磷酸酯，该树脂组合物的阻燃能力进一步被降低。
本申请的发明人开发了一种包括聚碳酸酯树脂、橡胶改性的乙烯接枝共聚物、乙烯共聚物、作为阻燃剂的若干低聚磷酸酯化合物的混合物以及氟化聚烯烃树脂的阻燃热塑性树脂组合物，其具有诸如阻燃性、耐热性、机械强度、抗冲击性、热稳定性、可加工性以及外观的物理性能的良好平衡。
发明目的
本发明的一个目的是提供一种具有良好阻燃性的热塑性树脂组合物。
本发明的另一个目的是提供一种具有良好耐热性的热塑性树脂组合物。
本发明的进一步目的是提供一种具有良好机械性能的热塑性树脂组合物。
本发明的进一步目的是提供一种具有诸如冲击强度、热稳定性、可加工性以及外观的物理性能的良好平衡的热塑性树脂组合物。
根据随后的披露内容和所附权利要求，本发明的其它目的和优点将显而易见。
发明内容
根据本发明的阻燃热塑性树脂组合物包括：(A)约45至95重量份的聚碳酸酯树脂；(B)约1至50重量份的橡胶改性的乙烯接枝共聚物，该乙烯接枝共聚物是通过将(b1)按重量计约5至95％的单体混合物接枝聚合到(b2)按重量计约5至95％的橡胶聚合物上而制备的，其中的(b1)单体混合物由按重量计40至95％的苯乙烯、α-甲基苯乙烯、卤素-或烷基-取代的苯乙烯、甲基丙烯酸C1-8烷基酯、丙烯酸C1-8烷基酯或其混合物，和按重量计5至60％的丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸C1-8烷基酯、丙烯酸C1-8烷基酯、马来酸酐、C1-4烷基-或苯基N-取代的马来酰亚胺或其混合物组成，而其中的(b2)橡胶聚合物选自由丁二烯橡胶、丙烯酸类橡胶(acrylrubber)、乙烯-丙烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、丙烯腈-丁二烯橡胶、异戊二烯橡胶、乙烯-丙烯-二烯的共聚物(三元乙丙橡胶，EPDM)、聚有机硅氧烷-聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶复合物及其混合物组成的组；(C)约0至50重量份的乙烯共聚物，该乙烯共聚物是通过共聚(c1)按重量计约50至95％的苯乙烯、α-甲基苯乙烯、卤素-或烷基-取代的苯乙烯、甲基丙烯酸C1-8烷基酯、丙烯酸C1-8烷基酯、或其混合物与(c2)按重量计约5至50％的丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸C1-8烷基酯、丙烯酸C1-8烷基酯、马来酸酐、C1-4烷基-或苯基N-取代的马来酰亚胺、或其混合物来制备的；(D)每100重量份(A)、(B)和(C)的总和的约1至30重量份的若干低聚磷酸酯化合物的混合物，该混合物由(d1)按重量计约5至99％的从双酚-A衍生的低聚磷酸酯化合物，和(d2)按重量计约1至95％的从间苯二酚衍生的低聚磷酸酯化合物组成；以及(E)每100重量份(A)、(B)和(C)的总和的约0.05～5重量份的氟化聚烯烃树脂。
具体实施方式
(A)聚碳酸酯树脂
聚碳酸酯树脂可以通过由以下化学式(I)表示的二酚与光气、甲酰卤或羧酸二酯进行反应而制备：
Figure A20048004422600091
其中，A是单键、C1-5亚烷基、C1-5烷叉基(alkylidene group)、C5-6环烷叉基、S或SO2。
二酚的实例包括：对苯二酚、间苯二酚、4，4’-二羟基苯二酚、2，2-双-((4-羟基苯基)-丙烷、2，4-双-(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、1，1-双-(4-羟基苯基)-环己烷、2，2-双-(3-氯-4-羟基苯基)-丙烷、2，2-双-(3，5-二氯-4-羟基苯基)-丙烷。更优选的二酚是2，2-双-(4-羟基苯基)-丙烷、2，2-双-(3，5-二氯-4-羟基苯基)-丙烷、以及1，1-双-(4-羟基苯基)-环己烷，并且最优选的二酚是称为“双酚A”的2，2-双-(4-羟基苯基)-丙烷。
在本发明中，优选聚碳酸酯树脂(A)具有约10,000至200,000，更优选约15,000至80,000的重均分子量(Mw)。
可用已知方式将结合到本发明组合物中的合适聚碳酸酯加以支链化，基于所用二酚的总量，尤其优选通过结合0.05至2mol％的三个或更多官能团的化合物，例如，具有三个或更多酚基的化合物。
在本发明中可以使用聚碳酸酯的均聚物、聚碳酸酯的共聚物或其混合物。部分所述聚碳酸酯树脂可以用芳香族聚酯-碳酸酯树脂代替，其中该芳香族聚酯-碳酸酯树脂是在诸如二官能羧酸的酯前体存在下通过聚合而得到的。
在本发明中，作为基体树脂(base resin)的聚碳酸酯树脂的使用量为约45至95重量份。
(B)橡胶改性的乙烯接枝共聚物树脂
根据本发明的橡胶改性的乙烯接枝共聚物是通过将(b1)按重量计5至95％的单体混合物接枝共聚到(b2)按重量计5至95％的橡胶聚合物上而制备的，其中的(b1)单体混合物由按重量计40至95％的苯乙烯、α-甲基苯乙烯、卤素-或烷基-取代的苯乙烯、甲基丙烯酸C1-8烷基酯、丙烯酸C1-8烷基酯或其混合物，和按重量计5至60％的丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸C1-8烷基酯、丙烯酸C1-8烷基酯、马来酸酐、C1-4烷基-或苯基N-取代的马来酰亚胺或其混合物组成；而其中的(b2)橡胶聚合物选自由丁二烯橡胶、丙烯酸类橡胶、乙烯-丙烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、丙烯腈-丁二烯橡胶、异戊二烯橡胶、乙烯-丙烯-二烯的共聚物(EPDM)、聚有机硅氧烷-聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶复合物及其混合物组成的组。
甲基丙烯酸C1-8烷基酯或丙烯酸C1-8烷基酯是甲基丙烯酸或丙烯酸分别与具有1至8个碳原子的一元醇的酯。该酸烷基酯的实例包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸丙酯。最优选的是甲基丙烯酸甲酯。
橡胶改性的乙烯接枝共聚物(B)的优选实例为这样的接枝共聚物，其是通过将苯乙烯、丙烯腈、以及可选的(甲基)丙烯酸烷基酯的混合物接枝聚合到丁二烯橡胶、丙烯酸类橡胶、或苯乙烯-丁二烯橡胶上而获得的。
橡胶改性的乙烯接枝共聚物(B)的另一优选实例为这样的接枝共聚物，其是通过将(甲基)丙烯酸烷基酯接枝聚合到丁二烯橡胶、丙烯酸类橡胶、或苯乙烯-丁二烯橡胶上而获得的。
橡胶改性的乙烯接枝共聚物(B)的最优选实例为将苯乙烯和丙烯腈的混合物接枝到丁二烯橡胶上的接枝聚合物(其被称为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂)、以及MBS树脂的接枝聚合物。
考虑到冲击强度和外观，用于制备橡胶改性的乙烯接枝共聚物的橡胶聚合物优选地具有约0.05至4μm的平均粒度。
根据本发明的橡胶改性的接枝共聚物可以通过传统聚合工艺如乳液、悬浮液、溶液或本体工艺(bulk process)来制备。在这些工艺中，优选的是其中使用引发剂将所述乙烯单体加入到橡胶聚合物中的乳液或本体聚合。
所使用的橡胶改性的乙烯接枝共聚物的量为约1至50重量份。
(C)乙烯共聚物树脂
本发明的乙烯共聚物是一种乙烯共聚物或其混合物，其是通过将(c1)按重量计50至95％的苯乙烯、α-甲基苯乙烯、卤素-或烷基-取代的苯乙烯、甲基丙烯酸C1-8烷基酯、丙烯酸C1-8烷基酯、或其混合物与(c2)按重量计5至50％的丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸C1-8烷基酯、丙烯酸C1-8烷基酯、马来酸酐、C1-4烷基-或苯基N-取代的马来酰亚胺或其混合物进行共聚来制备的。
甲基丙烯酸C1-8烷基酯或丙烯酸C1-8烷基酯是甲基丙烯酸或丙烯酸分别与具有1至8个碳原子的一元醇的酯。该酸烷基酯的实例包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸丙酯。最优选的是甲基丙烯酸甲酯。
乙烯共聚物(C)可以在制备橡胶改性的乙烯接枝共聚物(B)时作为副产物加以制备。该副产物多数是在当将大量单体接枝到少量橡胶聚合物上时或当使用过量的链转移时进行制备的。在本发明中使用的乙烯共聚物(C)的量不包括在制备橡胶改性的乙烯接枝共聚物(B)的过程中可能产生的副产物的量。
乙烯共聚物(C)的优选实例为由以下单体混合物制备的乙烯共聚物：苯乙烯、丙烯腈、以及可选的甲基丙烯酸甲酯的单体混合物；α-甲基苯乙烯、丙烯腈、以及可选的甲基丙烯酸甲酯的单体混合物；或苯乙烯、α-甲基苯乙烯丙烯腈、以及可选的甲基丙烯酸甲酯的单体混合物。
乙烯共聚物优选地通过乳液、悬浮液、溶液、或本体工艺进行制备，并且优选具有约15,000至300,000的重均分子量(Mw)。
乙烯共聚物(C)的另一优选实例为由甲基丙烯酸甲酯单体与可选的丙烯酸甲酯单体或丙烯酸乙酯单体的混合物制备的乙烯共聚物。本发明的甲基丙烯酸甲酯共聚物优选地通过乳液、悬浮液、溶液或本体工艺进行制备，并且具有约20,000至250,000的重均分子量(Mw)。
用于结合到本发明组合物中的另一优选共聚物(C)为苯乙烯和马来酸酐的无规共聚物，其是通过连续的本体工艺和溶液工艺进行制备的。马来酸酐优选的使用量为按重量计约5至50％。苯乙烯和马来酸酐的共聚物具有约20,000至200,000的重均分子量(Mw)和约0.3至0.9的本征粘度(固有粘度，intrinsic viscosity)。
在本发明中，用于制备组分(C)的苯乙烯可以用对-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、2，4-二甲基苯乙烯、或α-甲基苯乙烯代替。
乙烯共聚物(C)可以单独或组合为混合物加以利用，并且使用量为约0至50重量份，优选为约0.4至40重量份。
(D)低聚磷酸酯化合物
(d1)从双酚A衍生的低聚磷酸酯化合物
本发明中从双酚A衍生的低聚磷酸酯化合物(d1)可由下面的化学式(II)表示。从双酚A衍生的低聚磷酸酯化合物可以单独或组合作为混合物加以利用。
Figure A20048004422600131
其中R1为C6-20芳基或烷基-取代的C6-20芳基，并且m为整数，表示1至5个重复单元数。在从双酚A衍生的低聚磷酸酯混合物中，m的平均值是1至3。
优选R1为苯基、萘基、烷基-取代的苯基、或烷基-取代的萘基，其中烷基为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、异戊基或叔戊基。在它们之中，优选为苯基、萘基、以及烷基-取代的苯基，其中烷基为甲基、乙基、异丙基和叔丁基。
本发明中化学式(II)的低聚磷酸酯化合物可从双酚A得到，并且具有的m的平均值是1到3。从双酚A衍生的具有1、2和3的m值的低聚磷酸酯可以单独使用，或以其混合物(其是在聚合过程中被制备的或与具有不同m值的独立磷酸酯进行配制的)加以使用。
(d2)从间苯二酚衍生的低聚磷酸酯化合物
本发明中从间苯二酚衍生的低聚磷酸酯化合物(d2)可由下面的化学式(III)表示。从间苯二酚衍生的低聚磷酸酯化合物可以单独或组合为混合物加以利用。
Figure A20048004422600141
其中R2为C6-20芳基或烷基-取代的C6-20芳基，并且n为整数，表示1至5个重复单元数。从间苯二酚衍生的低聚磷酸酯混合物中的n的平均值是1至3。
优选R2为苯基、萘基、烷基-取代的苯基、或烷基-取代的萘基，其中烷基为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、异戊基或叔戊基。在它们之中，优选为苯基、萘基、以及烷基-取代的苯基，其中烷基为甲基、乙基、异丙基和叔丁基。
本发明中化学式(III)的低聚磷酸酯化合物可从间苯二酚得到，并且具有的n的平均值是1至3。从间苯二酚衍生的具有1、2和3的n值的低聚磷酸酯可以单独使用，或以其混合物(其是在聚合过程中进行制备或用具有不同n值的独立磷酸酯进行配制的)加以使用。
低聚磷酸酯化合物(D)包括：化学式为(II)的从双酚A衍生的低聚磷酸酯化合物(d1)或其混合物，以及化学式为(III)的从间苯二酚衍生的低聚磷酸酯化合物(d2)或其混合物。
优选地，低聚磷酸酯化合物(D)包括：按重量计约5至99％的从双酚A衍生的低聚磷酸酯化合物(d1)以及按重量计约1至95％的从间苯二酚衍生的低聚磷酸酯化合物(d2)。更优选地，低聚磷酸酯化合物(D)包括：按重量计约10至95％的从双酚A衍生的低聚磷酸酯化合物(d1)以及按重量计约5至90％的从间苯二酚衍生的低聚磷酸酯化合物(d2)。
根据本发明，每100重量份(A)+(B)+(C)的阻燃热塑性树脂组合物使用的低聚磷酸酯化合物(D)的量为约1至30重量份。
(E)氟化聚烯烃树脂
本发明的氟化聚烯烃树脂的实例是聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯/偏二氟乙烯共聚物、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物、以及乙烯/四氟乙烯共聚物。氟化聚烯烃树脂可以单独或组合为混合物加以利用。
当挤出含有氟化聚烯烃树脂的树脂组合物时，氟化聚烯烃树脂起作用以形成原纤网络(小纤维状网络，fibrillar network)，导致增大流动粘度并且在燃烧期间增大收缩度，以便防止流挂现象(dripping phenomena)。
根据本发明的氟化聚烯烃树脂(E)是通过传统工艺加以制备的，例如，在有自由基形成催化剂如过二硫酸钠、过二硫酸钾、或过二硫酸铵存在的情况下，在7至71kg/cm2以及0至200℃、优选20～100℃下，在含水溶剂中制备该树脂。
以乳化状态或粉末状态使用氟化聚烯烃树脂。在以乳化状态使用的情况下，氟化聚烯烃树脂的分散是良好的，但工艺将会有点复杂。因此，如果氟化聚烯烃树脂可以均匀地分散在整个树脂组合物中以形成原纤网络结构，则优选使用粉末状态的氟化聚烯烃树脂。
氟化聚烯烃树脂平均粒度优选为约0.05至1,000μm并且密度为约1.2至2.3g/cm3。
根据本发明，每100重量份的(A)+(B)+(C)的阻燃热塑性树脂组合物使用的氟化聚烯烃树脂的量为约0.05至5重量份。
本发明的阻燃树脂组合物可进一步包含传统阻燃剂，例如有机磷酸酯、磷腈化合物、氰尿酸酯化合物、金属盐等等。
有机磷酸酯的实例是磷酸三苯酯、磷酸二苯基萘酯(diphenylnaphthalene phosphate)、磷酸三-二甲苯酯(trixylenephosphate)等等。
金属盐如磺酸金属盐和全氟烷基磺酸金属盐(perfluoro alkanesulfonic acid metal salt)可用作阻燃剂助剂。金属盐可以单独或组合为混合物加以利用。
本发明的树脂组合物中可包含其它添加剂。添加剂包括阻燃剂助剂、润滑剂、释放剂、成核剂(nuclear agent)、抗静电剂、稳定剂、抗冲改性剂、无机填料、颜料或染料等。每100重量份的(A)+(B)+(C)的阻燃热塑性树脂组合物使用的添加剂的量为0至60重量份，优选为1至40重量份。
根据本发明的阻燃热塑性树脂组合物可以通过传统的方法加以制备。将所有的组分和添加剂混合到一起并通过挤出机挤出，并制成颗粒形式。
根据本发明的阻燃热塑性树脂组合物可用于需要良好的阻燃性和高冲击强度的电气或电子商品的外壳如计算机外壳等。
通过参考下面的实施例，可以更好地理解本发明，这些实施例用于说明的目的而不能以任何方式解释为对所附的权利要求书所限定的本发明范围的限制。在下面的实施例中，除非另外指明，所有份数和百分数都是按重量计。
实施例
(A)聚碳酸酯树脂
使用具有约25,000的重均分子量(MW)的基于双酚-A的聚碳酸酯。
(B)橡胶改性的乙烯接枝共聚物
(B1)将58份的丁二烯胶乳、29份的苯乙烯、13份的丙烯腈、以及150份的去离子水加以混合。向该混合物中加入1.0份的油酸钾、0.4份的氢过氧化枯烯、以及0.3份的用作链转移剂的叔十二烷基硫醇。将该混合物在75℃下保持5小时以获得ABS胶乳。向ABS胶乳中加入1％的硫酸，凝结并干燥，以获得粉末状的含有苯乙烯的接枝共聚物树脂(g-ABS)。
(B2)使用MRC Dupont公司的C223A(产品名)接枝共聚物，其中甲基丙烯酸甲酯单体被接枝到丁二烯橡胶上。
(C)乙烯共聚物
将72份的苯乙烯、28份的丙烯腈、120份的去离子水以及0.3份的偶氮二异丁腈(AIBN)加以混和。向该混合物中加入0.5份的磷酸三钙和0.2份的用作链转移剂的叔十二烷基硫醇。将所得溶液在75℃下悬浮聚合5小时。将生成物进行洗涤、脱水和干燥。使用粉末状的苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)。
(D)低聚磷酸酯化合物
(d1)从双酚A衍生的低聚磷酸酯化合物
使用由化学式(II)(其中R1为苯基)表示的从双酚A衍生的低聚磷酸酯，该磷酸酯包括按重量计3.4％的m＝0的化合物、按重量计85.4％的m＝1的化合物、以及按重量计11.1％的m＝2的化合物，并且该磷酸酯具有m＝1.08的平均值。该磷酸酯是由日本Daihachi公司生产的CR-741(产品名)。
(d2)从间苯二酚衍生的低聚磷酸酯化合物
使用由化学式(III)(其中R2为甲基取代的苯基)表示的从间苯二酚衍生的低聚磷酸酯，该磷酸酯是由日本Daihachi公司生产的PX-200(产品名)。
(E)氟化聚烯烃树脂
使用了Dupont公司的Teflon(注册商标)7AJ。
实施例1～4
如表1中所示的组分，将抗氧化剂和热稳定剂加入到传统的混合器中，并且通过具有L/D＝35和Φ＝45mm的双螺杆挤出机将混合物挤出，以制备颗粒形式的产品。将树脂颗粒模塑成试样，用于在240～280℃下使用10盎司(oz)注射成型机测量其阻燃性以及其他性能。将该试样在50％相对湿度、23℃下保持48小时。试样的物理性能按照ASTM规定进行检测。
比较实施例1～4
比较实施例1的操作方式与实施例1相同，只是增加了从双酚-A衍生的低聚磷酸酯化合物(d1)的量，而没有使用从间苯二酚衍生的低聚磷酸酯化合物(d2)。
比较实施例2的操作方式与实施例1相同，只是增加了从间苯二酚衍生的低聚磷酸酯化合物(d2)的量，而没有使用从双酚-A衍生的低聚磷酸酯化合物(d1)。
比较实施例3的操作方式与实施例3相同，只是仅仅使用了从双酚-A衍生的低聚磷酸酯化合物(d1)作为阻燃剂，而没有使用乙烯共聚物(c)。
比较实施例4的操作方式与实施例3相同，只是仅仅使用了从间苯二酚衍生的低聚磷酸酯化合物(d2)作为阻燃剂，而没有使用乙烯共聚物(c)。
                                                   表1
  实施例   比较实施例
  1   2     3   4   1     2     3     4
  (A)聚碳酸酯树脂   82   82     97   97   82     82     97     97
  (B)橡胶改性的乙烯接枝共聚物 (B1)   10   10     -   -   10     10     -     -
(B2)   -   -     3   3   -     -     3     3
  (C)乙烯共聚物   8   8     -   -   8     8     -     -
(D)低聚磷酸酯化合物 (d1)   14   13     4   1.5   17     -     6     -
(d2)   1   2     1   3.5   -     17     -     6
(E)氟化聚烯烃树脂 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
通过下述方式测量实施例1～4以及比较实施例1～4的试样的物理性能：
(1)阻燃性
按照UL94测量阻燃性。试样具有1.6mm的厚度。
(2)总消焰时间(Total Flame Out Time)
对每个实施例来说，对五个试样测量两次。总的消焰时间是第一次消焰时间与第二次消焰时间的总和。
(3)缺口悬臂梁式冲击强度(notch Izod impact strength)
按照ASTM D256(1/8″缺口)测量缺口悬臂梁式冲击强度。
(4)维卡软化温度(VST)
按照ASTM D1525测量维卡软化温度。
试验结果示于以下的表2中。
                                                   表2
  实施例     比较实施例
  1   2   3   4     1     2     3     4
    UL 94(1.6mm)   V-0   V-0   V-0   V-0     V-2     V-1     V-1     V-1
    总消焰时间(sec)   22   19   25   18     -     57     65     58
    悬臂梁式冲击强度(1/8″，kg·cm/cm) 55 54 85 88 45 41 75 72
    VST(℃)   103   103   130   129     99     100     127     128
如表2所示，与以较高量使用单独低聚磷酸酯化合物的树脂组合物相比，根据本发明的使用了若干低聚磷酸酯化合物的混合物的树脂组合物表现出高的冲击强度、良好的阻燃性以及良好的耐热性。
本领域的普通技术人员可以很容易地实现本发明。许多更改和变化可视为属于所附的权利要求限定的本发明的范围内。

Claims (9)

1.一种阻燃热塑性树脂组合物，包括：
(A)约45至95重量份的热塑性聚碳酸酯树脂；
(B)约1至50重量份的橡胶改性的乙烯接枝共聚物，
其是通过将(b1)按重量计约5至95％的单体混合物接枝聚合到(b2)按重量计约5至95％的橡胶聚合物上而制备的，其中所述的(b1)单体混合物由按重量计40至95％的苯乙烯、α-甲基苯乙烯、卤素-或烷基-取代的苯乙烯、甲基丙烯酸C1-8烷基酯、丙烯酸C1-8烷基酯、或其混合物，和按重量计5至60％的丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸C1-8烷基酯、丙烯酸C1-8烷基酯、马来酸酐、C1-4烷基-或苯基N-取代的马来酰亚胺或其混合物组成；所述的(b2)橡胶聚合物选自由丁二烯橡胶、丙烯酸类橡胶、乙烯-丙烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、丙烯腈-丁二烯橡胶、异戊二烯橡胶、乙烯-丙烯-二烯的共聚物(EPDM)、聚有机硅氧烷-聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶复合物及其混合物组成的组；
(C)约0至50重量份的乙烯共聚物，所述共聚物是通过将(c1)按重量计约50至95％的苯乙烯、α-甲基苯乙烯、卤素-或烷基-取代的苯乙烯、甲基丙烯酸C1-8烷基酯、丙烯酸C1-8烷基酯、或其混合物与(c2)按重量计约5至50％的丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸C1-8烷基酯、丙烯酸C1-8烷基酯、马来酸酐、C1-4烷基-或苯基N-取代的马来酰亚胺或其混合物加以共聚来制备的；
(D)每100重量份(A)、(B)和(C)的总和的约1至30重量份的低聚磷酸酯化合物的混合物，所述混合物由(d1)按重量计约5至99％的由下面的化学式(II)表示的从双酚-A衍生的低聚磷酸酯化合物或其混合物，以及(d2)按重量计约1至95％的由下面的化学式(III)表示的从间苯二酚衍生的低聚磷酸酯化合物或其混合物组成：
Figure A2004800442260003C1
其中R1为C6-20芳基或烷基-取代的C6-20芳基，并且m为整数，表示1至5个重复单元数，从双酚-A衍生的低聚磷酸酯混合物中的m的平均值是1至3；以及
Figure A2004800442260003C2
其中R2为C6-20芳基或烷基-取代的C6-20芳基，并且n为整数，表示1至5个重复单元数，从间苯二酚衍生的低聚磷酸酯混合物中的n的平均值是1至3；
(E)每100重量份的(A)+(B)+(C)的约0.05至5重量份的氟化聚烯烃树脂。
2.根据权利要求1所述的阻燃热塑性树脂组合物，其中，所述R1和R2独立地为苯基、萘基、烷基-取代的苯基、或烷基-取代的萘基，其中烷基为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、异戊基或叔戊基。
3.根据权利要求1所述的阻燃热塑性树脂组合物，其中，所述R1和R2独立地为苯基、萘基或烷基-取代的苯基，其中烷基为甲基、乙基、异丙基或叔丁基。
4.根据权利要求1所述的阻燃热塑性树脂组合物，其中，从双酚-A衍生的所述低聚磷酸酯化合物(d1)按重量计为约10至95％，并且从间苯二酚衍生的所述低聚磷酸酯化合物(d2)按重量计为约5至90％。
5.根据权利要求1所述的阻燃热塑性树脂组合物，其中，所述氟化聚烯烃树脂(E)的平均粒度为约0.05至1000μm，并且密度为约1.2至2.3g/cm3。
6.根据权利要求1所述的阻燃热塑性树脂组合物，进一步包括至少一种阻燃剂，所述阻燃剂选自由有机磷酸酯、磷腈化合物、氰尿酸酯化合物和金属盐组成的组。
7.根据权利要求1所述的阻燃热塑性树脂组合物，进一步包括0～60重量份的添加剂，所述添加剂选自由阻燃剂助剂、滑润剂、释放剂、成核剂、抗静电剂、稳定剂、抗冲改性剂、无机填料、颜料和染料组成的组。
8.一种制备树脂组合物的方法，包括混合根据权利要求1所述的树脂组合物，通过挤出机挤出以获得颗粒形式。
9.一种包括权利要求1所述组合物的模制品。
CN2004800442266A 2004-10-13 2004-12-27 阻燃热塑性树脂组合物 Active CN101061179B (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020040081620 2004-10-13
KR1020040081620A KR100650910B1 (ko) 2004-10-13 2004-10-13 난연성 열가소성 수지 조성물
KR10-2004-0081620 2004-10-13
PCT/KR2004/003457 WO2006041237A1 (en) 2004-10-13 2004-12-27 Flame retardant thermoplastic resin composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101061179A true CN101061179A (zh) 2007-10-24
CN101061179B CN101061179B (zh) 2012-07-04

Family

ID=36148513

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2004800442266A Active CN101061179B (zh) 2004-10-13 2004-12-27 阻燃热塑性树脂组合物

Country Status (6)

Country Link
US (1) US8119726B2 (zh)
EP (1) EP1799766B8 (zh)
KR (1) KR100650910B1 (zh)
CN (1) CN101061179B (zh)
DE (1) DE602004026120D1 (zh)
WO (1) WO2006041237A1 (zh)

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101878270B (zh) * 2007-11-30 2013-01-09 拜尔材料科学有限公司 具有抗冲性和阻燃性的热塑性模塑组合物
US8642693B2 (en) 2007-12-18 2014-02-04 Cheil Industries Inc. Scratch-resistant flameproof thermoplastic resin composition with improved compatibility
US8658720B2 (en) 2008-03-13 2014-02-25 Cheil Industries Inc. Thermoplastic resin composition with improved compatibility
US8735490B2 (en) 2009-12-30 2014-05-27 Cheil Industries Inc. Thermoplastic resin composition having improved impact strength and melt flow properties
CN103881347A (zh) * 2012-12-22 2014-06-25 奇美实业股份有限公司 聚碳酸酯组成物及其应用
US8772401B2 (en) 2008-04-14 2014-07-08 Cheil Industries Inc. Flame-retardant scratch-resistant thermoplastic resin composition with improved compatibility
US8901218B2 (en) 2007-12-18 2014-12-02 Cheil Industries Inc. Branched (meth)acrylate copolymer with high refractive index and method for preparing the same
US8940836B2 (en) 2008-12-17 2015-01-27 Cheil Industries Inc. Polycarbonate resin composition with improved transparency and scratch-resistance
US9365671B2 (en) 2013-12-04 2016-06-14 Samsung Sdi Co., Ltd. Styrene-based copolymer and thermoplastic resin composition including the same
US9790362B2 (en) 2014-06-27 2017-10-17 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition and molded article made using the same
US9850333B2 (en) 2014-06-27 2017-12-26 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Copolymers and thermoplastic resin composition including the same
US9856371B2 (en) 2014-06-27 2018-01-02 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition and low-gloss molded article made therefrom
US9862822B2 (en) 2014-11-18 2018-01-09 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition and molded article made using the same
US9902850B2 (en) 2014-06-26 2018-02-27 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100650910B1 (ko) 2004-10-13 2006-11-27 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지 조성물
WO2007078083A1 (en) 2005-12-30 2007-07-12 Cheil Industries Inc. Flame retardant polycarbonate thermoplastic resin composition having good extrusion moldability and impact resistance
KR100722149B1 (ko) * 2005-12-30 2007-05-28 제일모직주식회사 압출가공성 및 내충격성이 우수한 난연성 폴리카보네이트계열가소성 수지 조성물
KR100722146B1 (ko) * 2005-12-30 2007-05-28 제일모직주식회사 압출가공성 및 내열습성이 우수한 난연성 폴리카보네이트계열가소성 수지 조성물
US9023922B2 (en) 2012-05-24 2015-05-05 Sabic Global Technologies B.V. Flame retardant compositions, articles comprising the same and methods of manufacture thereof
US20130313493A1 (en) 2012-05-24 2013-11-28 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame retardant polycarbonate compositions, methods of manufacture thereof and articles comprising the same
CN104987689B (zh) * 2015-06-08 2016-09-14 金发科技股份有限公司 一种聚碳酸酯组合物及其制备方法

Family Cites Families (104)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3322853A (en) * 1964-06-19 1967-05-30 Monsanto Co Polyblends containing a graft copolymer of hydroxylated diene rubber, a copolymer containing a polybasic ethylenically unsaturated carboxylic acid with another vinylidene monomer, and a polyepoxide
US3839513A (en) * 1972-09-28 1974-10-01 Fmc Corp Decolorization of polymeric phosphazenes with ozone
US4062909A (en) * 1974-04-08 1977-12-13 Monsanto Company Phosphoroamidates
US4391935A (en) * 1974-08-09 1983-07-05 General Electric Company Flame retardant polycarbonate composition
JPS536016B2 (zh) * 1974-10-17 1978-03-03
US4094856A (en) * 1976-06-15 1978-06-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Flame retardant polymeric compositions
CA1121535A (en) 1978-10-05 1982-04-06 William R. Haaf Flame retardant phosphorus/nitrogen additives for thermoplastics
JPS59149912A (ja) 1983-02-15 1984-08-28 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 熱可塑性樹脂
JPS59202240A (ja) 1983-05-02 1984-11-16 Daihachi Kagaku Kogyosho:Kk 難燃性熱可塑性樹脂組成物
DE3401835A1 (de) 1984-01-20 1985-07-25 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Halogenfreie, flammgeschuetzte thermoplastische formmasse
EP0174493B1 (de) * 1984-08-17 1988-05-25 Bayer Ag Thermoplastische Formmassen mit flammwidrigen Eigenschaften
DE3523314A1 (de) * 1985-06-29 1987-01-02 Bayer Ag Thermoplastische polycarbonatformmassen
US4883835A (en) * 1987-04-17 1989-11-28 Bayer Aktiengesellschaft Flame resistant antistatic polycarbonate moulding compounds
JPH0714978B2 (ja) * 1987-09-24 1995-02-22 出光石油化学株式会社 スチレン系重合体及びその製造方法
DE3742768A1 (de) * 1987-12-17 1989-06-29 Basf Ag Halogenfreie flammfeste formmassen, verfahren zur herstellung und ihre verwendung
DE3819081A1 (de) * 1988-06-04 1989-12-07 Bayer Ag Flammwidrige, schlagzaehe polycarbonat-formmassen
DE3824356A1 (de) * 1988-07-19 1990-01-25 Bayer Ag Thermoplastische polycarbonatformmassen mit flammwidrigen eigenschaften
US5204394A (en) * 1988-09-22 1993-04-20 General Electric Company Polymer mixture having aromatic polycarbonate, styrene I containing copolymer and/or graft polymer and a flame-retardant, articles formed therefrom
US5218030A (en) * 1989-02-08 1993-06-08 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Curable polyphenylene ether resin composition and a cured resin composition obtainable therefrom
FR2659969A1 (fr) 1990-03-26 1991-09-27 Norsolor Sa Compositions polymeres ignifugees, leur procede de fabrication et leur application a l'obtention d'articles industriels ignifuges.
DE4132264A1 (de) * 1991-09-27 1993-04-01 Basf Ag Flammwidrig ausgeruestete formmasse
US5206404A (en) * 1992-04-27 1993-04-27 Fmc Corporation Triaryl phosphate ester composition and process for its preparation
JP3291034B2 (ja) 1992-09-16 2002-06-10 旭化成株式会社 耐ドリップ性難燃耐熱耐衝撃性樹脂組成物
KR0149450B1 (ko) 1992-12-29 1998-10-15 구창남 난연성 수지조성물
JPH06248160A (ja) 1993-02-26 1994-09-06 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 難燃性樹脂組成物
JP3308644B2 (ja) * 1993-04-20 2002-07-29 日本ジーイープラスチックス株式会社 石目調外観を有する樹脂成形体用熱可塑性樹脂組成物
JPH0776649A (ja) 1993-07-14 1995-03-20 Denki Kagaku Kogyo Kk 難燃性樹脂組成物
DE4328656A1 (de) * 1993-08-26 1995-03-02 Bayer Ag Flammwidrige, spannungsrißbeständige Polycarbonat-ABS-Formmassen
EP0661342B1 (en) 1993-12-28 2003-04-02 Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Additive for thermoplastic resins and flame retardant resin composition
JPH0812868A (ja) 1994-04-28 1996-01-16 Toray Ind Inc 熱可塑性樹脂組成物
TW287181B (zh) * 1994-05-10 1996-10-01 Taishl Kagaku Kogyo Kk
KR0139249B1 (ko) 1994-09-05 1998-05-01 유현식 난연성을 갖는 열가소성 수지 조성물
KR100232656B1 (ko) * 1994-10-27 1999-12-01 성재갑 열가소성 수지 조성물
DE69418882T2 (de) * 1994-11-19 1999-11-25 Gen Electric Hydrolysestabiler glassfaserverstärkter Polyesterharz
JPH08208884A (ja) 1995-01-30 1996-08-13 Denki Kagaku Kogyo Kk 難燃性樹脂組成物
JPH0953009A (ja) 1995-02-27 1997-02-25 Mitsubishi Chem Corp 難燃性に優れた熱可塑性樹脂組成物
DE69629971T2 (de) 1995-02-27 2004-07-22 Mitsubishi Chemical Corp. Hammhemmende thermoplastische Harzzusammensetzung
WO1996027600A1 (fr) * 1995-03-07 1996-09-12 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Composition de resine ignifuge
KR100228047B1 (ko) 1995-09-29 1999-11-01 야부키 가즈시게 할로겐프리의 난연성 에폭시수지조성물 및 그를함유하는 프리프래그 및 적층판
JPH0995610A (ja) 1995-09-30 1997-04-08 Nippon G Ii Plast Kk 難燃樹脂組成物
DE19538892A1 (de) * 1995-10-19 1997-04-24 Bayer Ag Flammgeschützte, spannungsrißbeständige Polycarbonat/ABS-Blends
SG72704A1 (en) * 1995-11-01 2000-05-23 Gen Electric Flame retardant thermoplastic composition containing aromatic polycarbonate resins and a rubber modified graft copolymer
JPH09151297A (ja) * 1995-11-29 1997-06-10 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 難燃性樹脂組成物
DE19632675A1 (de) 1996-08-14 1998-02-19 Basf Ag Flammgeschützte Formmassen auf der Basis von Polycarbonat
DE19734663A1 (de) * 1997-08-11 1999-02-18 Bayer Ag Flammwidrige wärmeformbeständige Polycarbonat-ABS-Formmassen
US6127465A (en) * 1997-09-04 2000-10-03 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Polycarbonate resin composition
US5833886A (en) * 1997-09-17 1998-11-10 Akzo Nobel Nv Thermostability enhancement of polyphosphate flame retardants
US6596893B2 (en) * 1997-10-15 2003-07-22 Otsuka Chemical Co., Ltd. Crosslinked phenoxyphosphazene compounds, flame retardants, flame-retardant resin compositions, and moldings of flame-retardant resins
SG85605A1 (en) 1997-10-16 2002-01-15 Gen Electric Flame resistant compositions of polycarbonate and monovinylidene aromatic compounds
KR100360710B1 (ko) * 1997-10-23 2003-04-07 제일모직주식회사 난연성을 갖는 폴리카보네이트계 열가소성 수지 조성물
KR100361162B1 (ko) 1997-12-02 2003-04-03 제일모직주식회사 열안정성이 우수한 열가소성 폴리카보네이트계 수지 조성물
DE19801198A1 (de) 1998-01-15 1999-07-22 Bayer Ag Flammwidrige Polycarbonat-ABS-Formmassen
KR20010043192A (ko) * 1998-05-01 2001-05-25 제이 엘. 차스킨, 버나드 스나이더, 아더엠. 킹 낮은 불소 함량을 갖는 난연성폴리카보네이트/고무-개질된 그래프트 공중합체 수지 혼합물
DE19828535A1 (de) 1998-06-26 1999-12-30 Bayer Ag Flammwidrige Polycarbonat-ABS-Formmassen
KR20010009104A (ko) 1998-07-10 2001-02-05 유현식 난연성 열가소성 수지조성물
KR100278144B1 (ko) * 1998-07-22 2001-01-15 유현식 열가소성 수지 조성물
TW445276B (en) * 1998-08-13 2001-07-11 Otsuka Chemical Co Ltd Crosslinked phenoxyphosphazene compounds, process for the preparation thereof, flame retardants, flame-retardant resin compositions, and moldings of flame-retardant resins
US6716900B2 (en) * 1998-09-02 2004-04-06 Cheil Industries, Inc. Flameproof styrene containing graft resin compositions substantially free of phenolic resins and containing styrene/acrylonitrile resin compatabilizer
JP3957418B2 (ja) 1998-09-18 2007-08-15 四国化成工業株式会社 難燃性樹脂組成物
US20010009946A1 (en) * 1998-09-29 2001-07-26 General Electric Company Polycarbonate resin/graft copolymer blends
DE19853105A1 (de) * 1998-11-18 2000-05-25 Bayer Ag Flammwidrige Polycarbonat-ABS-Formmassen
JP3926938B2 (ja) * 1998-12-03 2007-06-06 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
KR100425984B1 (ko) * 1998-12-24 2004-08-02 제일모직주식회사 내충격성이우수한난연성을갖는폴리카보네이트계열가소성수지조성물
KR100456484B1 (ko) 1998-12-24 2005-04-06 제일모직주식회사 난연성을갖는폴리카보네이트계열가소성수지조성물
KR100567834B1 (ko) 1999-02-05 2006-04-05 제일모직주식회사 성형성이 우수한 폴리카보네이트/스티렌계 열가소성 수지조성물
DE19914139A1 (de) 1999-03-27 2000-09-28 Bayer Ag Flammwidrige, schlagzähmodifizierte Polycarbonat-Formmassen
KR100332853B1 (ko) * 1999-06-14 2002-04-17 성재갑 내스트레스 크랙성 및 내충격성이 우수한 인계 방염 열가소성수지 조성물
KR100540582B1 (ko) * 1999-07-12 2006-01-10 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지조성물
KR100540583B1 (ko) 1999-07-12 2006-01-10 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지조성물
JP3664915B2 (ja) * 1999-07-16 2005-06-29 ポリプラスチックス株式会社 熱可塑性樹脂組成物およびその成形体
WO2001006634A1 (en) 1999-07-20 2001-01-25 Koninklijke Philips Electronics N.V. Sensorless control unit for a brushless motor and read/write device including such a control unit
DE19941821A1 (de) * 1999-09-02 2001-03-08 Bayer Ag Flammwidrige Polycarbonat-ABS-Blends
MXPA02008732A (es) * 2000-03-09 2003-04-14 Bayer Ag Masas de moldeo de policarbonato con caucho de injerto.
JP2001316580A (ja) 2000-05-02 2001-11-16 Mitsubishi Rayon Co Ltd 難燃性樹脂組成物
KR100574085B1 (ko) 2000-05-29 2006-04-27 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지조성물
KR100426723B1 (ko) 2000-06-01 2004-04-08 주식회사 엘지화학 포스파겐계 난연 열가소성 수지 조성물
DE10027341A1 (de) * 2000-06-02 2001-12-06 Bayer Ag Flammwidrige transluzente Polycarbonat-Formmassen
KR100360986B1 (ko) 2000-07-12 2002-11-18 주식회사 엘지화학 난연성을 갖는 방향족 폴리카보네이트계 수지 조성물
KR100372569B1 (ko) * 2000-10-31 2003-02-19 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지조성물
US7138445B2 (en) * 2000-10-31 2006-11-21 Cheil Industries Inc. Flame retardant thermoplastic resin composition
KR100401326B1 (ko) * 2001-06-08 2003-10-10 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지조성물
KR100406593B1 (ko) * 2001-06-08 2003-11-20 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지조성물
KR100400964B1 (ko) * 2000-11-28 2003-10-10 제일모직주식회사 올리고머형 인산 에스테르 모폴리드 화합물 및 이를포함하는 난연성 열가소성 수지조성물
DE10061078A1 (de) * 2000-12-08 2002-06-13 Bayer Ag Flammwidrige wärmeformbeständige Polycarbonat-Zusammensetzungen
DE10061081A1 (de) * 2000-12-08 2002-06-13 Bayer Ag Flammwidrige Polycarbonat-Blends
DE10103238A1 (de) * 2001-01-25 2002-08-01 Bayer Ag Flammwidrige, mineralverstärkte Polycarbonatzusammensetzungen mit hoher Bindenahtfestigkeit
KR100431020B1 (ko) 2001-04-30 2004-05-10 제일모직주식회사 난연성 폴리카보네이트계 열가소성 수지 조성물
KR20020094345A (ko) * 2001-06-11 2002-12-18 주식회사 삼양사 열변형 온도 및 충격강도 특성이 향상된 난연성 고분자수지 조성물
KR100422778B1 (ko) * 2001-09-03 2004-03-12 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지조성물
KR100427531B1 (ko) * 2001-09-13 2004-04-30 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지 조성물
US7691924B2 (en) * 2001-09-03 2010-04-06 Cheil Industries Flame retardant thermoplastic resin composition
DE10152317A1 (de) * 2001-10-26 2003-05-08 Bayer Ag Mineralverstärkte schlagzähmodifizierte Polycarbonat-Blends
US20030139504A1 (en) * 2001-11-12 2003-07-24 General Electric Company Flame retardant resinous compositions and method
US6613824B2 (en) * 2001-11-12 2003-09-02 General Electric Company Flame retardant resinous compositions and method
KR100471388B1 (ko) 2001-12-26 2005-03-08 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지조성물
KR200283711Y1 (ko) 2002-05-03 2002-07-27 주식회사 진케어 다용도 뚜껑 따개
KR100462530B1 (ko) 2002-06-12 2004-12-17 제일모직주식회사 내약품성이 우수한 난연성 열가소성 수지조성물
KR100462531B1 (ko) * 2002-07-08 2004-12-17 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지 조성물
KR100463960B1 (ko) * 2002-07-11 2004-12-30 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지조성물
KR100567898B1 (ko) * 2002-12-27 2006-04-04 주식회사 삼양사 내열성 및 난연성을 가지는 폴리카보네이트계 수지 조성물
KR100650910B1 (ko) 2004-10-13 2006-11-27 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지 조성물
KR100560151B1 (ko) * 2004-12-30 2006-03-10 제일모직주식회사 난연성 폴리카보네이트 수지 조성물
KR100722149B1 (ko) * 2005-12-30 2007-05-28 제일모직주식회사 압출가공성 및 내충격성이 우수한 난연성 폴리카보네이트계열가소성 수지 조성물
WO2007078083A1 (en) * 2005-12-30 2007-07-12 Cheil Industries Inc. Flame retardant polycarbonate thermoplastic resin composition having good extrusion moldability and impact resistance

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101878270B (zh) * 2007-11-30 2013-01-09 拜尔材料科学有限公司 具有抗冲性和阻燃性的热塑性模塑组合物
US8642693B2 (en) 2007-12-18 2014-02-04 Cheil Industries Inc. Scratch-resistant flameproof thermoplastic resin composition with improved compatibility
US8901218B2 (en) 2007-12-18 2014-12-02 Cheil Industries Inc. Branched (meth)acrylate copolymer with high refractive index and method for preparing the same
US8658720B2 (en) 2008-03-13 2014-02-25 Cheil Industries Inc. Thermoplastic resin composition with improved compatibility
CN102007183B (zh) * 2008-04-14 2016-03-23 第一毛织株式会社 具有改善的相容性的阻燃耐擦伤热塑性树脂组合物
US8772401B2 (en) 2008-04-14 2014-07-08 Cheil Industries Inc. Flame-retardant scratch-resistant thermoplastic resin composition with improved compatibility
US8940836B2 (en) 2008-12-17 2015-01-27 Cheil Industries Inc. Polycarbonate resin composition with improved transparency and scratch-resistance
US8735490B2 (en) 2009-12-30 2014-05-27 Cheil Industries Inc. Thermoplastic resin composition having improved impact strength and melt flow properties
CN103881347B (zh) * 2012-12-22 2015-12-02 奇美实业股份有限公司 聚碳酸酯组成物及其应用
CN103881347A (zh) * 2012-12-22 2014-06-25 奇美实业股份有限公司 聚碳酸酯组成物及其应用
US9365671B2 (en) 2013-12-04 2016-06-14 Samsung Sdi Co., Ltd. Styrene-based copolymer and thermoplastic resin composition including the same
US9902850B2 (en) 2014-06-26 2018-02-27 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition
US9790362B2 (en) 2014-06-27 2017-10-17 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition and molded article made using the same
US9850333B2 (en) 2014-06-27 2017-12-26 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Copolymers and thermoplastic resin composition including the same
US9856371B2 (en) 2014-06-27 2018-01-02 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition and low-gloss molded article made therefrom
US9862822B2 (en) 2014-11-18 2018-01-09 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition and molded article made using the same

Also Published As

Publication number Publication date
CN101061179B (zh) 2012-07-04
US8119726B2 (en) 2012-02-21
EP1799766A4 (en) 2007-10-31
EP1799766A1 (en) 2007-06-27
EP1799766B1 (en) 2010-03-17
US20070295946A1 (en) 2007-12-27
KR100650910B1 (ko) 2006-11-27
DE602004026120D1 (zh) 2010-04-29
KR20060032701A (ko) 2006-04-18
EP1799766B8 (en) 2010-06-16
WO2006041237A1 (en) 2006-04-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1281681C (zh) 阻燃热塑性树脂组合物
CN101061179A (zh) 阻燃热塑性树脂组合物
CN101087849B (zh) 阻燃聚碳酸酯树脂组合物
CN1281682C (zh) 阻燃热塑性树脂组合物
US6630524B1 (en) Flame retardant thermoplastic resin composition
JP3991032B2 (ja) 難燃性熱可塑性樹脂組成物
CN1276946C (zh) 阻燃热塑性树脂组合物
US5219907A (en) Flameproofed molding composition
CN1926191A (zh) 具有高流动性、改善了抗冲击性的热塑性树脂组合物
CN1513030A (zh) 阻燃热塑性树脂组合物
CN1300308A (zh) 低氟含量的阻燃聚碳酸酯/橡胶改性接枝共聚物树脂共混物
US5276256A (en) Flameproofed chlorine-and bromine-free molding composition
CN1144841C (zh) 热塑性树脂组合物
KR20110078470A (ko) 난연성이 우수한 폴리카보네이트　수지 조성물
KR100798015B1 (ko) 내마모성이 우수한 난연성 폴리카보네이트계 열가소성 수지조성물
WO2002055604A1 (fr) Composition a base de resine de polycarbonate ignifuge, son procede de production et article moule
KR20110075977A (ko) 난연성 폴리카보네이트계　수지 조성물
KR100508855B1 (ko) 난연성 열가소성 수지 조성물
KR100505299B1 (ko) 난연성 열가소성 수지 조성물
CN1969010A (zh) 阻燃热塑性树脂组合物
KR100722146B1 (ko) 압출가공성 및 내열습성이 우수한 난연성 폴리카보네이트계열가소성 수지 조성물
KR20110078521A (ko) 난연성이 우수한 폴리카보네이트　수지 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20170303

Address after: Jeonnam, South Korea

Patentee after: LOTTE ADVANCED MATERIALS Co.,Ltd.

Address before: Gyeonggi Do, South Korea

Patentee before: Samsung SDI Co.,Ltd.

Effective date of registration: 20170303

Address after: Gyeonggi Do, South Korea

Patentee after: Samsung SDI Co.,Ltd.

Address before: Gyeongbuk, South Korea

Patentee before: Cheil Industries Inc.