CN1144841C - 热塑性树脂组合物 - Google Patents

热塑性树脂组合物

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Abstract

一种热塑性树脂组合物，该组合物可以生产具有高耐水解性的模塑品。所述组合物包含100重量份的聚碳酸酯树脂(a)、非必要地组合有苯乙烯树脂(b)，1至40重量份的有机磷化合物(c)，及0.1至5重量份的滑石(e)，及还非必要地包含0.05至5重量份的氟代乙烯聚合物(d)。

Description

热塑性树脂组合物
发明领域
本发明涉及一种热塑性树脂组合物，所述组合物可以用于办公自动化(OA)设备、通讯设备、电子设备、机架等的部件材料，以及汽车的部件材料。
现有技术
Hitherto，一种聚碳酸酯树脂和苯乙烯树脂的共混聚合物，已广泛地用于汽车、OA设备、电气和电子等领域。但是，聚碳酸酯树脂的耐水解性不良。因此，由上述聚合物混合物组成的各种各样的产品，如果在高温和高湿条件下长期使用或长期经受高温和高湿，就会出现其强度降低的问题。
由于OA设备、电子设备等需要阻燃性，因此在基础树脂中混入了各种各样的阻燃剂。一般来讲，广泛使用的阻燃剂是卤素阻燃剂，如溴和氯阻燃剂。但是还存在这样的问题，即在处理和燃烧时产生腐蚀性气体。因此，研究和开发有机磷化合物作为阻燃剂来代替卤素阻燃剂。可是有机磷化合物又具有增塑剂功能，从而导致热分解温度非常低。于是，产生了树脂组合物的用途受到了限制的问题。
发明公开
本发明的目的是提供一种热塑性组合物，该组合物可提高模塑物品的耐水解性，并降低所混入的有机磷化合物的量，而不降低阻燃性；所述的模塑物品由含聚碳酸酯树脂和苯乙烯树脂的共混物作为基础树脂而制备。
本发明是一种热塑性树脂组合物，该组合物包含100重量份的(a)聚碳酸酯树脂、1至40重量份的(c)有机磷化合物和0.1至5重量份的(e)滑石。可以优选使用30至95％重量的(a)聚碳酸酯树脂与5至70％重量的(b)苯乙烯树脂的混合物，代替上述的组分(a)。
本发明的组合物优选包含100重量份的30至95％重量的(a)聚碳酸酯树脂与5至70％重量的(b)苯乙烯树脂的混合物、1至40重量份的(c)有机磷化合物和0.1至5重量份的(e)滑石，进一步包含0.05至5重量份的(d)氟代乙烯聚合物。
另外，本发明的组合物任选地包含0.1至20重量份的(f)冲击改进剂。
该(f)冲击改进剂优选为至少一种共聚物，所述共聚物选自下面规定的(f-1)至(f-4)：
(f-1)芳族乙烯基化合物和共轭二烯化合物的共聚物或此共聚物的加氢产品；
(f-2)芳族乙烯基化合物和共轭二烯化合物的共聚物的环氧化产品或此环氧化产品的加氢产品；
(f-3)芳族乙烯基化合物和可与芳族乙烯基化合物聚合的单体的共聚物；和
(f-4)接枝共聚物，通过芳族乙烯基化合物和可与芳族乙烯基化合物聚合的单体，在一种具有-30℃或更低的玻璃转化点的橡胶状聚合物上的接枝共聚获得。
本发明的优选实施方案是该(f)冲击改进剂包含(f-3)和(f-4)，可与芳族乙烯基化合物聚合的单体是(甲基)丙烯酸酯单体；而且(f-3)是接枝共聚物。明确地，(f-3)是芳族乙烯基化合物与(甲基)丙烯酸酯单体的共聚物，含有50％或低于50％重量的(甲基)丙烯酸酯单体，作为起始单体。更明确地，(f-3)是甲基丙烯酸甲酯与苯乙烯的共聚物，并且(f-4)是甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯和丁二烯的接枝共聚物。
此外，本发明的组合物任选地包含0.1至20重量份的(g)聚亚苯基醚树脂。
本发明是上述组合物的模塑物品，所述组合物具有优异的耐水解性。并且使组分(a)的数均分子量降低0至20％，使得所述模塑物品在40℃和90％的相对湿度的环境中可以耐受1000小时。
本发明的热塑性树脂组合物可以分为三组分类型的组合物，包含(a)聚碳酸酯树脂、(c)有机磷化合物和(e)滑石，和五组分类型的组合物包含(a)聚碳酸酯树脂、(b)苯乙烯树脂、(c)有机磷化合物、(d)氟代乙烯聚合物和(e)滑石。由于这两种组合物所包含的组分互相重叠，因此下面将描述含有的组分数更多的五组分类型的组合物，从而也就描述了三组分类型的组合物。
发明详述
本发明中所使用的聚碳酸酯树脂组分(a)，可通过让二价酚与碳酸酯前体在已知的溶液中进行反应来制备，或让二价酚与碳酸酯前体通过熔融方法进行反应来制备。
二价酚可以是选自下列的一种或多种：2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)、双(4-羟基苯基)甲烷、1，1-双(4-羟基苯基)乙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二甲基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二溴代苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)硫醚、双(4-羟基苯基)砜等。这些物质当中，优选双(4-羟基苯基)烷烃。双酚A是特别优选的。
碳酸酯前体可以是选自下列碳酸酯的一种或多种：碳酸二芳基酯，如碳酸二苯基酯；碳酸二烷基酯，如碳酸二甲基酯和碳酸二乙基酯；卤化碳酰，如光气；卤代甲酸酯，如二价酚的二卤代甲酸酯；等等。
对聚碳酸酯树脂(a)的数均分子量没有特殊的限制。为了使根据本发明的组合物所获得的模塑物品具有实际需要的机械强度，优选的数均分子量的范围是17000至32000。
本发明所使用的苯乙烯树脂(b)可以是：(b-1)不含橡胶的非橡胶改性苯乙烯树脂和(b-2)橡胶改性苯乙烯树脂中的任意一种。
组分(b-1)可以是选自芳族乙烯基单体的一种或多种均聚物或共聚物；或芳族乙烯基单体与可与之共聚的非苯乙烯乙烯基单体的共聚物。
芳族乙烯基单体的实例包括苯乙烯类的单体，如苯乙烯；烷基取代的苯乙烯(例如，邻-甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯、间-甲基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯和对-叔丁基苯乙烯)；以及-烷基取代苯乙烯(例如，-甲基苯乙烯和甲基-对-甲基苯乙烯)。在这些物质当中，优选苯乙烯、对-甲基苯乙烯和-甲基苯乙烯，而且特别优选苯乙烯和-甲基苯乙烯。
可与芳族乙烯基单体聚合的非苯乙烯乙烯基单体的实例包括氰基乙烯基类单体(例如，丙烯腈和甲基丙烯腈)、(甲基)丙烯酸类单体(例如，具有1至10个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯，如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯；具有一个官能团的(甲基)丙烯酸酯，如甲基丙烯酸2-羟乙基酯和甲基丙烯酸2-羟丙基酯)、马来酸酐、以及N-取代的马来酰亚胺。在这些物质当中，优选丙烯腈、甲基丙烯腈、具有1至4个碳原子的(甲基)丙烯酸酯、马来酸酐、和N-取代的马来酰亚胺。丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯是特别优选的。
当组分(b-1)为共聚物时，每种单体的混合比例的实例如下。芳族乙烯基单体：50％至90％重量，优选55％至85％重量，更优选60％至80％重量。氰基乙烯基单体：10％至40％重量，优选15％至30％重量，更优选20％至30％重量。其它单体如(甲基)丙烯酸单体：0％至40％重量，优选0％至30％重量，更优选0％至20％重量。
组分(b-2)可以是橡胶组分和苯乙烯树脂的混合物、以及橡胶组分和苯乙烯树脂的接枝共聚物的任意一种。
橡胶组分可以是选自不含苯乙烯单元的非苯乙烯橡胶聚合物，如丁二烯橡胶、丁二烯-异戊二烯橡胶、丁二烯-丙烯腈共聚物、乙烯-丙烯橡胶、EPDM(乙烯-丙烯非共轭二烯橡胶)、异戊二烯橡胶、氯丁二烯橡胶、丙烯酸(酯)类橡胶、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；和含苯乙烯单元的苯乙烯橡胶共聚物，如苯乙烯-丁二烯共聚物和苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的一种或多种。其中，丁二烯橡胶、丁二烯-丙烯腈共聚物、乙烯-丙烯橡胶、EPDM、丙烯酸(酯)类橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚物和苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物是优选的。特别优选的是丁二烯橡胶和苯乙烯-丁二烯共聚物。
橡胶组分的玻璃转化温度(Tg)优选为0℃或更低，更优选为-150至0℃，最优选为-100至-10℃。当Tg为0℃或低于0℃时，可以防止模塑物品的冲击强度下降。
橡胶组分的平均粒径优选为0.05至5μm，更优选为0.1-3μm，进一步优选为0.1-1μm。当平均粒径为0.05μm或高于0.05μm时，可以防止模塑物品的冲击强度下降。当平均粒径为5μm或低于5μm时，可以防止模塑物品的光泽度和外观下降。鉴于橡胶组分要具有这样的平均粒径，这里可以使用具有2或3个粒度分布峰的橡胶组分，例如两种平均粒径范围不同的橡胶微粒组。
对于苯乙烯树脂，可使用上述提到的用作上述组分(b-1)的相同单体制得的树脂。
在橡胶改性苯乙烯树脂中橡胶组分与苯乙烯组分的重量比(橡胶组分/苯乙烯树脂组分；重量比)范围优选为5至65/35至95，更优选为10至60/40至90，进一步优选为10至65/35至90，最优选为15至50/50至80，以提高抗冲击性。
作为橡胶改性的苯乙烯树脂，可以使用抗冲击苯乙烯(HIPS)，其中聚丁二烯与苯乙烯共聚；ABS树脂，其中聚丁二烯与丙烯腈和苯乙烯共聚；AAS树脂，其中丙烯酸(酯)类橡胶与丙烯腈和苯乙烯共聚；ACS树脂，其中氯化聚乙烯与丙烯腈和苯乙烯共聚；AES树脂，其中EPDM与丙烯腈和苯乙烯共聚；一种三元共聚物，其中乙烯-乙酸乙烯酯共聚物与丙烯腈和苯乙烯共聚；MBS树脂，其中丁二烯与甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯共聚；等等。
混合物组分(b)最好是单独的组分(b-2)或组分(b-1)与组分(b-2)的混合物。
当组分(b)为混合物时，(b-1)与组分(b-2)的比例(重量比)优选为0至75/25至100，更优选为0至60/40至100，进一步优选为0至50/50至100，最优选为10至40/60至90，以提高模塑物品的抗冲击强度。
当组分(b)是组分(b-1)与组分(b-2)的混合物时，橡胶组分的含量优选为1％至50％重量，更优选为5％至40％重量，而且进一步优选为10％至30％重量。当含量为1％重量或更高时，可以防止冲击强度降低；当含量为50％重量或更低时，可以防止熔化时流动性降低，并进一步防止模塑步骤中的凝胶化和褪色。
组分(a)的含量为30％至95％重量，优选为50％至90％重量，而且进一步优选为60％至80％重量。组分(b)的含量为5％至70％重量，优选为10％至50％重量，而且进一步优选为20％至40％重量。当组分(a)含量为30％重量或更高时，可以防止热变形温度的降低；当组分(a)含量为95％重量或更低时，可以防止模塑加工性降低。
作为本发明所使用的有机磷化合物(c)，优选具有一个或多个连接于磷原子上的酯化氧原子的化合物，以便提高阻燃性和冲击强度。
组分(c)可以是选自下列磷酸酯的一种或多种：磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三(2-乙基己)酯、磷酸三丁氧基乙酯、磷酸三油酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(二甲苯基)酯、磷酸三(异丙基苯)酯、磷酸三(邻-苯基苯)酯、磷酸三(对-苯基苯)酯、磷酸三萘酯、磷酸甲苯·联苯酯、磷酸(二甲苯)·联苯酯、磷酸联苯·(2-乙基己)酯、磷酸二(异丙基苯)·苯酯、磷酸邻-苯基苯二(甲苯)酯、磷酸二丁酯、磷酸单丁酯、磷酸二(2-乙基己)酯、磷酸单异癸酯、酸式磷酸2-丙烯酰氧基乙酯、酸式磷酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯、磷酸联苯-2-丙烯酰氧基乙酯和磷酸联苯-2-甲基丙烯酰氧基乙酯；及其缩合物。在这些物质当中，优选磷酸三苯酯。
此外，组分(c)还可以是选自下列亚磷酸酯的一种或多种：亚磷酸三苯酯、亚磷酸三壬基苯酯、亚磷酸三(十三烷基)酯、亚磷酸二丁基氢化二烯酯；它们的缩合物；以及氧化三苯膦、氧化三甲苯膦、膦酸联苯·甲烷酯、膦酸二乙基苯酯；等等。
按组分(a)和组分(b)的总量为100重量份计，组分(c)的含量为1至40重量份，优选5至20重量份。当含量为1重量份或更高时，可以获得充分的阻燃性；当含量为40重量份或更低时，机械性能不变坏。
基于与上述原因相同的原因，在三组分类型的组合物中，按聚碳酸酯树脂为100重量份计，有机磷化合物的含量为1至40重量份，优选5至20重量份。
本发明所用的氟代乙烯聚合物(d)，最好是符合下列要求(i)至(iv)之一的聚合物。聚合物符合的要求越多越好。
(i)数均分子量为10000或更高，玻璃转化温度为-30℃或更高，而且优选100℃或更高的聚合物。
(ii)氟含量为65％至76％重量，优选氟含量为70％至76％重量的聚合物。
(iii)平均粒径为0.05-1000μm并优选平均粒径为0.08-20μm的聚合物。
(iv)密度为1.2-2.3g/cm3聚合物。
这样的组分(d)优选聚四氟乙烯、聚偏1，1-二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物或乙烯-四氟乙烯共聚物。特别优选乙烯-四氟乙烯共聚物。
按组分(a)和(b)的总量为100重量份计，组分(d)的含量为0.05至5重量份，优选0.1至1重量份。当组分(d)的含量在上述范围之内时，可以防止由于加入组分(c)而产生的树脂塑化作用而产生的滴落，并且所得到的模塑物品的机械性能不被破坏。
除硅酸和氧化镁主要成分之外，用于本发明的滑石组分(e)可以包含痕量的氧化铝、氧化钙或氧化铁。组分(e)的平均粒径优选为0.1-50μm。
按组分(a)和(b)的总量为100重量份计，组分(e)的含量为0.1至5重量份，优选0.5至2重量份。当含量为0.1重量份或更高时，可以提高所得到的模塑物品的耐水解性和阻燃性。当含量为5重量份或更低时，所得到的模塑物品的机械性能不被破坏。
基于与上述原因相同的原因，在三组分类型的组合物中，按聚碳酸酯树脂为100重量份计，滑石的含量为0.1至5重量份，优选0.5至2重量份。
本发明所用的冲击改进剂(f)是这样的组分，该组分起组分(a)和组(b)互相之间的增溶剂的作用。它可以是选自下列(f-1)至(f-4)的一种或多种。
(f-1)：芳族乙烯基化合物与共轭二烯化合物的共聚物，或该共聚物的加氢产品。
作为芳族乙烯基化合物，推荐使用至少一种选自下列的芳族乙烯基化合物：苯乙烯、甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对-叔丁基苯乙烯、二乙烯基苯、对-甲基苯乙烯、1，1-二苯基苯乙烯等。其中，苯乙烯是优选的。作为共轭二烯化合物，推荐使用至少一种选自下列的共轭二烯化合物：丁二烯、异戊二烯、1，3-戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、戊间二烯、3-丁基-1，3-辛二烯、苯基-1，3-丁二烯等。其中，丁二烯和异戊二烯是优选的。
这样的组分(f-1)可以是SBS(苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物)或类似物。
(f-2)：芳族乙烯基化合物和共轭二烯化合物的环氧化产品，或其加氢产品。
芳族乙烯基化合物和共轭二烯化合物可以与组分(f-1)的相同。
这样的组分(f-2)可以是ESBS(环氧化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物)或类似物。
(f-3)：芳族乙烯基化合物与可与之聚合的单体的共聚物。
芳族乙烯基化合物可以与组分(f-1)的化合物相同。作为可聚合的单体，推荐使用至少一种选自下列的可聚合单体：(甲基)丙烯酸的烷基酯(C1-C10)，即(甲基)丙烯酸的甲酯、乙酯或丁酯；具有官能团的(甲基)丙烯酸烷基酯，如甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯等；或β-烯不饱和羧酸，如(甲基)丙烯酸；不饱和的多价羧酸或其酸酐，如马来酸和马来酸酐；可聚合的酰亚胺，如马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、和N-苯基马来酰亚胺。
这种组分(f-3)可以是MAS(甲基丙烯酸甲酯与苯乙烯的共聚物)或类似物。
此外，组分(f-3)还可以是上述芳族乙烯基化合物的聚合物与(甲基)丙烯酸酯单体等的聚合物的接枝共聚物树脂。
在接枝共聚物树脂(f-3)中，以起始的单体计，(甲基)丙烯酸酯共聚物的含量优选为50％重量或更低，而且更优选为30％重量或更低。
(f-4)：通过芳族乙烯基化合物与可与之聚合的单体在玻璃转化点为-30℃或更低的橡胶状聚合物上的接枝共聚而获得的接枝共聚物。
玻璃转化点为-30℃或更低的橡胶状聚合物可以是选自二烯橡胶(低顺式或高顺式类型的丁二烯橡胶、异戊二烯橡胶、丁苯橡胶等)、乙烯-乙酸乙烯酯橡胶、丙烯酸酯类橡胶、乙烯-丙烯橡胶等的一种或多种。芳族乙烯基化合物和可与之聚合的单体可以和组分(f-3)的相同。
这种组分(f-4)可以是MBS(甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯和丁二烯的接枝共聚物)或类似物。
按组分(a)和组分(b)的总量为100重量份计，组分(f)的含量为0.1至20重量份，优选为1至5重量份。当含量为0.1重量份或更高时，可以增强抗冲击性；当含量为20重量份或更低时，可以防止阻燃性和机械性能下降。
本发明所使用的聚亚苯基醚树脂可以是均聚物或共聚物。
所述的均聚物可以是聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基)醚、聚(2-甲基-6-乙基-1，4-亚苯基)醚、聚(2，6-二乙基-1，4-亚苯基)醚、聚(2-乙基-6-正丙基-1，4-亚苯基)醚、聚(2，6-二正丙基-1，4-亚苯基)醚、聚(2-甲基-6-正丁基-1，4-亚苯基)醚、聚(2-乙基-6-异丙基-1，4-亚苯基)醚、聚(2-甲基-6-羟乙基-1，4-亚苯基)醚等。其中，优选聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基)醚。
所述的共聚物以亚苯基醚结构为主要的结构单元，而且可以是2，6-二甲基苯酚与2，3，6-三甲基苯酚的共聚物、2，6-二甲基苯酚与邻-甲酚的共聚物、2，6-二甲基苯酚与2，3，6-三甲基苯酚和邻-甲酚的共聚物、等等。
按组分(a)和组分(b)的总量为100重量份计，组分(g)的含量为0.1至20重量份，优选为0.5至5重量份。当组分(g)的含量为0.1重量份或更高时，可以增强表面抗冲击强度；当含量为20重量份或更低时，可以防止冲击强度下降。
另外，流动性改进剂可以混入本发明的热塑性树脂组合物。例如在所述组合物中可以混入下列物质：芳族乙烯基单体(苯乙烯等)与(甲基)丙烯酸酯单体(丙烯酸烷基酯(C1-C8)，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯等)的共聚物、脂族烃(液体石蜡、石蜡、微晶蜡、聚烯烃蜡、以及它们的部分氧化产品)、高级脂肪酸(饱和脂肪酸，如己酸、棕榈酸和硬脂酸；不饱和脂肪酸，如蓖麻油酸(recinoleic acid))、高级脂肪酸酯(硬脂酸甘油三酯等)、以及高级醇(硬脂醇等)。
此外，下列物质可以共混入本发明的热塑性树脂组合物：稳定剂(抗氧剂、紫外吸收剂、光稳定剂、热稳定剂等)、补强剂、抗静电填加剂、润滑剂、脱模剂、填料、色调改进剂、着色剂、增塑剂等。
在本发明的热塑性树脂组合物中，聚碳酸酯树脂(a)的数均分子量(Mn)在模制件(测试件No.1 CJIS K7113)经受40℃和90％相对湿度(RH)1000小时之后的降低率按下面公式计算，并优选0％至20％，更优选0％至10％。
本发明的热塑性树脂组合物可以施用于OA设备、通讯设备、电子设备的外壳、底盘等部件的材料，以及汽车等部件的材料。
实施例
下文中给出的实施例更详细地描述了本发明。但是本发明并不受实施例的限制。而且，表1和2中所示的评价方法如下。
(1)冲击强度(kg·cm/cm，J/m)
用一厚度为1/4英寸的缺口试验条，根据缺口伊佐德(Notch Izod)冲击强度指数来评价其冲击强度。
(2)耐水解性
①让试验条在40℃和90％相对湿度的环境中经受1000小时，然后在如下条件下测量聚碳酸酯树脂的数均分子量，以确定其数均分子量的减低率。
(测量分子量的条件)
机器：由Toso公司制造，GPC 8000型
柱子：由Toso公司制造，K-802，804和806
溶剂：氯仿
温度：40℃
流速：0.8ml/分钟
②让试验条在40℃和90％相对湿度的环境中经受1000小时，然后测量其伊佐德冲击强度，以评价其耐水解性。
(3)表面冲击强度(落锤冲击强度，kgf·cm，J)
用重量为4kg的夹具与直径为20R的冲头和厚度为2mm的试验条板，评价其表面冲击强度。
(4)热变形温度(载荷下挠曲温度)
将18.56kg/cm2的载荷施加于厚度为1/4英寸的试验条，以评价其热变形温度。
(5)阻燃性(UL94)
根据美国UL标准的UL94中所规定的垂直阻燃试验(94V-0)，用厚度为1/16英寸的试验条(棒状样品)评价其阻燃性。
示于表1和2的各组分的详细情况如下：
(a)聚碳酸酯树脂
PC：双酚A聚碳酸酯树脂(由Idemitsu Petrochemical有限公司生产，商品名为Toughlon FN1900A，数均分子量为20000)。
(b)苯乙烯树脂
橡胶改性的苯乙烯树脂1：Daicel styrol R69(商品名)，由DaicelChemical Industries有限公司生产。
橡胶改性的苯乙烯树脂2：Cebian V-520(商品名)，由Daicel ChemicalIndustries有限公司生产。
(c)有机磷化合物
TPP：磷酸三苯酯(由Daihachi Chemical Industry公司生产)
CR733S：浓缩的磷酸酯(由Daihachi Chemical Industry公司生产)
PX-200：浓缩的磷酸酯(由Daihachi Chemical Industry公司生产)
(d)氟代乙烯聚合物
PTFE：聚四氟乙烯(商品名为Teflon 6-J，由Dupont-Mitusi氟代化学品有限公司生产)
(e)滑石：商品名为Micron white 5000S，由Daicel Chemical Industries有限公司生产
(f)冲击改进剂
(f-2)：环氧化嵌段共聚物(商品名为Epofriend A1020，由Daicel ChemicalIndustries有限公司生产)
(f-3)：
MAS-1：Cebian MAS 10(甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯＝20/80，由Daicel Chemical Industries有限公司生产)
MAS-2：Cebian MAS 30(甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯＝60/40，由Daicel Chemical Industries有限公司生产)
(f-4)：甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯和丁二烯的接枝共聚物(商品名为MBS68K1F，由Nippon Synthetic Resin有限公司生产)
(g)聚亚苯基醚树脂
PPE：聚亚苯基醚(商品名为BLENDEX HPP820，由GE Speciality Chem有限公司生产)
实施例1至15和对比例1至6
用滚筒式掺混机，将表1和2所示的各组分混合，然后用挤出机捏合，得到每种树脂组合物的粒状料。(a)和(b)的单位是重量百分数，其它组分的单位是重量份数。下一步，用注塑机(料筒温度为250℃，模具温度为60℃)制备试验条。然后对各个项目进行测量和评价。结果示于表1和2。
通过冲击强度和耐水解性的对比，可以明显地看到，即使模塑物品经受40℃和90％相对湿度的环境1000小时，其分子量的降低也很小，其伊佐德冲击强度几乎没有降低；所述的模塑物品得自实施例1至15的组合物，这些组合物含有适量的滑石。另一方面，对于得自对比例1至6的不含滑石组合物的模塑物品，其分子量和伊佐德冲击强度均有显著的降低，因此作为工业品，它们很糟糕的。
与对比例1至6相比，实施例1至15的组合物中所用的有机磷化合物的量减少了，因此它们的热变形温度不降低，而且阻燃性也不降低。
本发明的热塑性树脂组合物在耐水解性和阻燃性方面是优秀的，并且还具有高的热变形温度。
                                                            表1
   实施例     对比例
   1    2    3    4     5    6    7    8     1    2    3    4     5    6
    (a)     PC    80    80    80    80     80    80    80    80     80    80    80    80     80    80
    (b)     橡胶改性的苯乙烯树脂1    20    20    20     20    20    20    20     20    20    20    20     20
    橡胶改性的苯乙烯树脂2    20    20
    (c)     TPP    9    9    8    9    9    8     9    13    8
    CR733S    11    11     14
    PX-200     13    13
    (d)     PTFE    0.3    0.3    0.3    0.3     0.3    0.3    0.3    0.3     0.3    0.3    0.3    0.3     0.3    0.3
    (e)     滑石    1    2    1    2     2    2    2    2
    (f)     (f-2)    2
    (f-4)    2
    (g)     PPE    1
    伊佐德冲击强度(kg·cm/cm)    12    10    31    9     8    21    19    10     13    9    10    10     7    35
    耐水解性     暴露于蒸气后的Mn    19000    19000    19000    18500     19500    19000    19000    19000     16500    15000    14000    16000     14000    18000
    Mn降低(％)    5    5    5    7.5     2.5    5    5    5     17.5    25    30    20     30    20
    落锤冲击强度(kgf·cm)    150    140    280    110     110    230    210    300     140    110    120    110     90    290
    热变形温度(℃)    92    92    95    94     95    91    91    94     91    78    93    95     83    95
    阻燃性(UL 94)    V-0    V-0    V-0    V-0     V-0    V-0    V-0    V-0     超标    V-0    超标    超标     V-0    超标
                                                         表2
    实施例
    9     10     11     12     13     14     15
  (a) PC     80     80     80     80     80     80     80
  (b) 橡胶改性的苯乙烯树脂1     20     20     20
橡胶改性的苯乙烯树脂2     20     20     20     20
  (c) TPP     9     9     9     9     9     9     9
  (d) PTFE     0.3     0.3     0.3     0.3     0.3     0.3     0.3
  (f-3) MAS-1     1     2     1     2
MAS-2     1     1
  (f-4) MBS     1     1     2     1     1
  (e) 滑石     2     2     2     2     2     2     2
  伊佐德冲击强度(J/m)     392     294     147     343     490     392     343
  伊佐德冲击强度(kg·cm/cm)     40     30     15     35     50     40     35
  耐水解性 暴露于蒸气之后的Mn     19000     19000     19000     18500     18500     18500     18500
Mn的降低(％)     5     5     5     7.5     7.5     7.5     7.5
  落锤冲击强度(2mm厚度)(J)     25.5     22.4     18.4     28.6     31.6     30.6     27.6
  落锤冲击强度(2mm厚度)(kgf·cm)     250     220     180     280     310     300     270
  热变形温度(℃)     89     90     89     96     95     95     94
  阻燃性(UL 94)     V-0     V-0     V-0     V-0     V-0     V-0     V-0

Claims (9)

1.一种热塑性树脂组合物，其中包含30％至95％重量的(a)聚碳酸酯树脂和5％至70％重量的(b)苯乙烯树脂的混合物100重量份、1-40重量份的(c)有机磷化合物和0.1-5重量份的(e)滑石，还包含0.05-5重量份的(d)氟代乙烯聚合物。
2.权利要求1所要求的组合物，其中进一步包含0.1-20重量份的(f)冲击改进剂。
3.权利要求2所要求的组合物，其中该(f)是至少一种共聚物，所述共聚物选自下面规定的(f-1)至(f-4)：
(f-1)芳族乙烯基化合物和共轭二烯化合物的共聚物或此共聚物的加氢产品；
(f-3)芳族乙烯基化合物和可与此芳族乙烯基化合物聚合的单体的共聚物；和
(f-4)通过芳族乙烯基化合物和可与此芳族乙烯基化合物聚合的单体，在一种具有-30℃或更低的玻璃转化点的橡胶状聚合物上的接枝共聚所获得的接枝共聚物。
4.权利要求3所要求的组合物，其中该(f)冲击改进剂包含(f-3)和(f-4)，该可与芳族乙烯基化合物聚合的单体为(甲基)丙烯酸酯单体；并且(f-3)为接枝共聚物。
5.权利要求4所要求的组合物，其中该(f-3)为芳族乙烯基化合物与(甲基)丙烯酸酯单体的接枝共聚物，(甲基)丙烯酸酯单体的含量为50％重量或更低，以原料单体为基准。
6.权利要求1，2和3任意一条所要求的组合物，其中还包含0.1-20重量份的(g)聚亚苯基醚树脂。
7.权利要求1、2和3任意一条所要求的组合物，其模塑物品具有优良的耐水解性。
8.权利要求7所要求的组合物，其中当模塑物品在40℃和90％的相对湿度下经受1000小时后，组分(a)的数均分子量降低了0％至20％。
9.权利要求4或5所要求的组合物，其中(f-3)为甲基丙烯酸甲酯与苯乙烯的共聚物，而(f-4)为甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯和丁二烯的接枝共聚物。
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