DE60021540T2

DE60021540T2 - Thermoplastische harzzusammensetzung

Info

Publication number: DE60021540T2
Application number: DE60021540T
Authority: DE
Inventors: Masahiro Sakai-shi Katayama
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1999-02-04
Filing date: 2000-01-27
Publication date: 2006-01-05
Anticipated expiration: 2020-01-28
Also published as: US6531534B1; JP4647100B2; WO2000046298A1; EP1164168B1; EP1164168A4; CN1296515A; TWI224610B; DE60021540D1; EP1164168A1; CN1144841C

Description

Gebiet der Erfindung
Die folgende Erfindung betrifft eine thermoplastische Harzzusammensetzung, die verwendbar ist für Materialien für Teile einer Büroautomatisierungsausstattung (OA-equipment), einer Kommunikationsausstattung, eines Gehäuses für elektrische Anwendungen, eines Chassis und ähnlichem, und Materialien für Teile von Automobilen.
Stand der Technik
Bisher wurde eine Polymermischung aus einem Polycarbonatharz und einem Styrolharz umfassend in Automobilen, einer Büroautomatisierungsausstattung, elektronischen und elektrischen Gebieten und ähnlichem verwendet. Das Polycarbonatharz weist jedoch einen geringen Widerstand gegen Hydrolyse auf. Folglich entsteht in dem Fall, dass verschiedene, aus der oben erwähnten Polymermischung zusammengesetzte Produkte verwendet werden oder unter hoher Temperatur und hoher Luftfeuchtigkeit für eine lange Zeitdauer stehen gelassen werden, das Problem, dass deren Beanspruchbarkeit abfällt.
Da Flammenbeständigkeit für eine Büroautomatisierungsausstattung, elektrische Anwendungen und ähnliches erforderlich ist, werden in deren Grundharz verschiedene Arten von Flammhemmern gemischt. Konventionell werden Halogenflammhemmer wie Brom oder Chlor umfassend als Flammhemmer verwendet. Dabei bleibt jedoch das Problem, dass korrosives Gas zum Zeitpunkt der Herstellung oder Verbrennung erzeugt wird. Daher wurde Forschung und Entwicklung an organischen Phosphorverbindungen als ein Flammhemmer an Stelle der Halogenflammhemmer durchgeführt. Die organischen Phosphorverbindungen wirken jedoch auch als Weichmacher und machen folglich die thermische Deformationstemperatur sehr niedrig. Folglich entsteht das Problem, dass die Verwendungen der Harzzusammensetzung beschränkt sind. JP-A-08-239565 offenbart eine flammhemmende Polycarbonatharzzusammensetzung. JP-A-09- 279006 offenbart eine gleitende Harzzusammensetzung und daraus gebildete Formstücke. JP-A-07-316411 offenbart eine flammhemmende thermoplastische Harzzusammensetzung. EP 0 816 433 offenbart eine thermoplastische Polycarbonatzusammensetzung.
Offenbarung der Erfindung
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, eine thermoplastische Harzzusammensetzung zur Verfügung zu stellen, die es möglich macht, die Beständigkeit eines aus der Zusammensetzung erhaltenen geformten Artikels gegen Hydrolyse zu verbessern, wobei die Zusammensetzung ein Grundharz, eine Polymermischung aus einem Polycarbonatharz und einem Styrolharz umfasst, und bei der die Menge einer zugemischten organischen Phosphorverbindung ohne jeglichen Abfall in der Flammbeständigkeit abnimmt.
Diese Aufgabe wird mit der in Anspruch 1 definierten Zusammensetzung gelöst, umfassend 100 Gewichtsteile von dem unten definierten (a), 1 bis 40 Gewichtsteile von (c) einer organischen Phosphorverbindung und 0,1 bis 5 Gewichtsteile von (e) Talk, zusammen mit den anderen Komponenten wie in Anspruch 1 definiert. Bevorzugte Ausführungsformen sind in den Ansprüchen 2 bis 8 definiert. Eine Mischung aus 30 bis 95 Gew.-% von (a) einem Polycarbonatharz und 5 bis 70 Gew.-% von (b) einem Styrolharz wird als die oben erwähnte Komponente (a) verwendet.
Die Zusammensetzung der Erfindung umfasst vorzugsweise 100 Gewichtsteile einer Mischung von 30 bis 95 Gew.-% von (a) einem Polycarbonatharz und 5 bis 70 Gew.-% von (b) einem Styrolharz, 1 bis 40 Gew.-% von (c) einer organischen Phosphorverbindung, 0,1 bis 5 Gewichtsteile von (e) Talk und 0,05 bis 5 Gewichtsteile eines Polymers aus (d) einem Fluorethylen.
Weiterhin umfasst diese 0,1 bis 20 Gewichtsteile von (f) einem Schlagverbesserungsmittel. Das Schlagverbesserungsmittel (f) umfasst
(f-3) ein Copolymer einer aromatischen Vinylverbindung und eines Monomers, das mit der aromatischen Vinylverbindung polymerisierbar ist; und
(f-4) ein Pfropfcopolymer, das durch Pfropfpolymerisation einer aromatischen Vinylverbindung und eines Monomers erhalten wurde, das mit der aromatischen Vinylverbindung auf dem Körper des gummihaften Polymers mit einem Glasübergangspunkt von –30°C oder weniger polymerisierbar ist, wobei (f) das Schlagverbesserungsmittel (f-3) und (f-4) umfasst, wobei das mit der aromatischen Vinylverbindung polymerisierbare Monomer ein (Meth)acrylsäureestermonomer ist; und (f-3) ein Pfropfcopolymer ist. Speziell ist (f-3) ein Pfropfcopolymer einer aromatischen Vinylverbindung und eines (Meth)acrylsäureestermonomers und enthält 50 Gew.-% oder weniger des (Meth)acrylsäureestermonomers im Hinblick auf die Startmonomere. Noch spezieller ist (f-3) ein Copolymer aus Methylmethacrylat und Styrol, und (f-4) ist ein Pfropfcopolymer aus Methylmethacrylat, Styrol und Butadien.
Weiterhin umfasst die Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung optional 0,1 bis 20 Gew.-% von (g) einen Polyphenylenetherharz.
Die vorliegende Erfindung ist ein geformter Gegenstand aus der oben erwähnten Zusammensetzung, der eine ausgezeichnete Beständigkeit gegen Hydrolyse aufweist. Und das zahlenmittlere Molekulargewicht der Komponente (a) wird um 0 bis 20% reduziert, wenn der geformte Gegenstand in einer Atmosphäre von 40°C und 90% Luftfeuchtigkeit (RH) für 1.000 Stunden stehen gelassen wird.
Detaillierte Beschreibung der Erfindung
Das Polycarbonatharz der in der vorliegenden Erfindung verwendeten Komponente (a) kann durch Umsetzung eines bivalenten Phenols mit einem Carbonatvorläufer in dem bekannten Lösungs- oder Schmelzverfahren erhalten werden.
Das bivalente Phenol kann eines oder mehrere sein, ausgewählt aus 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)propan(bisphenol A), Bis(4-hydroxyphenyl)methan, 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)ethan, 2,2-Bis(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)propan, 2,2-Bis(4-hydroxy-3,5-dibromophenyl)propan, 2,2-Bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)propan, Bis(4-hydroxyphenyl)sulfid, Bis(4-hydroxyphenyl)sulfon und ähnlichen. Unter diesen werden Bis(4-hydroxyphenyl)alkane bevorzugt. Bisphenol A wird besonders bevorzugt.
Der Carbonatvorläufer kann einer oder mehrere sein, ausgewählt aus Diarylcarbonat wie Diphenylcarbonat; Dialkylcarbonat wie Dimethylcarbonat und Diethylcarbonat; Carbonylhalid wie Phosgen; Haloformiat wie Dihaloformiat aus bivalenten Phenolen; und ähnlichen.
Das zahlenmittlere Molekulargewicht des Polycarbonatharzes (a) ist nicht besonders beschränkt. Um dem aus der Zusammensetzung erhaltenen, geformten Gegenstand eine praktisch erforderliche mechanische Härte zu verleihen, ist dieses vorzugsweise im Bereich von etwa 17.000 bis 32.000.
Das in der vorliegenden Erfindung verwendete Styrolharz (b) ist (b-2) ein gummimodifiziertes Styrolharz oder ABS.
Beispiele des aromatischen Vinylmonomers beinhalten Styrolmonomere wie Styrol, alkylsubstituiertes Styrol (zum Beispiel o-Methylstyrol, p-Methylstyrol, m-Methylstyrol, 2,4-Dimethylstyrol und p-tert-Butylstyrol) und -alkylsubstituiertes Styrol (zum Beispiel -Methylstyrol und -Methyl-p-Methylstyrol). Unter diesen sind Styrol, p-Methylstyrol und -Methylstyrol bevorzugt, und Styrol und -Methylstyrol sind besonders bevorzugt.
Die Komponente (b-2) kann irgendeine eines gummimodifizierten Styrolharzes oder ABS sein.
Die Gummikomponente kann eine oder mehrere sein, ausgewählt aus nicht-Styrolgummipolymeren, enthaltend keine Styroleinheit, wie Butadiengummi, Butadienisoprengummi, ein Butadien-Acrylnitrilcopolymer, Ethylen-Propylen-Gummi, EPDM (Ethylen-Propylen-nichtkonjugierter Diengummi), Isoprengummi, Chloroprengummi, Acrylgummi, ein Ethylen-Vinylacetatcopolymer; und Styrolgummipolymeren, enthaltend eine Styroleinheit, wie ein Styrolbutadiencopolymer und ein Styrolbutadienblockcopolymer. Unter diesen wird Butadiengummi, ein Butadien-Acrylnitrilcopolymer, ein Ethylen-Propylengummi, EPDM, Acrylgummi, ein Styrol-Butadiencopolymer und ein Styrol- Butadienblockcopolymer bevorzugt. Butadiengummi und Styrol-Butadiencopolymer werden besonders bevorzugt.
Die Glasübergangstemperatur (Tg) der Gummikomponente ist vorzugsweise 0°C oder weniger, stärker bevorzugt –150 bis 0°C und am stärksten bevorzugt –100 bis –10°C. Wenn die Tg 0°C oder weniger ist, ist es möglich, einen Abfall in der Schlagzähigkeit des geformten Artikels zu verhindern.
Der durchschnittliche Partikeldurchmesser der Gummikomponente ist vorzugsweise 0,05 bis 5 μm, stärker bevorzugt 0,1 bis 3 μm und weiterhin bevorzugt 0,1 bis 1 μm. Wenn der durchschnittliche Partikeldurchmesser 0,05 μm oder darüber liegt, ist es möglich, einen Abfall in der Schlagzähigkeit des geformten Artikels zu verhindern. Wenn der durchschnittliche Teilchendurchmesser 5 μm oder weniger ist, ist es möglich, einen Abfall im Glanz und der Oberflächenerscheinung des geformten Artikels zu verhindern. Als Gummikomponente mit einem solchen durchschnittlichen Teilchendurchmesser kann eine Gummikomponente mit 2 oder 3 Peaks in deren Partikelverteilung verwendet werden, zum Beispiel 2 Gummipartikelgruppen mit durchschnittlichen Teilchendurchmessern von zwei verschiedenen Bereichen.
Als das Styrolharz kann ein aus dem oben erwähnten Monomer hergestelltes Harz verwendet werden.
Der Quotient des Gewichtsverhältnisses der Gummikomponente zur Styrolharzkomponente in dem gummimodifizierten Styrolharz (die Gummikomponente/die Styrolharzkomponente; Gewichtsverhältnis) ist vorzugsweise 5 bis 65/35 bis 95, stärker bevorzugt 10 bis 60/40 bis 90, weiterhin bevorzugt 10 bis 65/35 bis 90 und besonders bevorzugt 15 bis 50/50 bis 80, um den Schlagwiderstand zu verbessern.
Als das gummimodifizierte Styrolharz können verwendet werden schlagzähes Polystyrol CHIPS), worin Polybutadien mit Styrol copolymerisiert ist; ABS-Harz, worin Polybutadien mit Acrylnitril und Styrol copolymerisiert ist; AAS-Harz, worin Acrylgummi copolymerisiert ist mit Acrylnitril und Styrol; ACS-Harz, worin Polyethylenchlorid copolymerisiert ist mit Acrylnitril und Styrol; AES-Harz, worin EPDM copolymerisiert ist mit Acrylnitril und Styrol; ein Terpolymer, worin ein Ethylen-Vinylacetatcopolymer copolymerisiert ist mit Acrylnitril und Styrol; MBS-Harz, worin Polybutadien copolymerisiert ist mit Methylmethacrylat und Styrol, und ähnliches.
Der Gehalt an der Komponente (a) ist 30 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis 90 Gew.-% und weiterhin bevorzugt 60 bis 80 Gew.-%. Der Gehalt der Komponente (b) ist 5 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 50 Gew.-% und weiterhin bevorzugt 20 bis 40 Gew.-%. Wenn der Gehalt der Komponente (a) 30 Gew.-% oder höher ist, ist es möglich, einen Abfall in der thermischen Deformationstemperatur zu verhindern. Wenn der Gehalt der Komponente (a) 95 Gew.-% oder weniger ist, ist es möglich, einen Abfall in der Formbarkeit zu verhindern.
Als die in der vorliegenden Erfindung verwendete organische Phosphorverbindung (c) ist eine Verbindung mit einem oder mehreren veresterten Sauerstoffatomen, gebunden an ein Phosphoratom, bevorzugt, um die Flammbeständigkeit und Schlagzähigkeit zu verbessern.
Die Komponente (c) kann eine oder mehrere sein, ausgewählt aus Trimethylphosphat, Triethylphosphat, Tributylphosphat, tri(2-Ethylhexyl)phosphat, Tributoxyethylphosphat, Trioleylphosphat, Triphenylphosphat, Tricresylphosphat, Trixylenylphosphat, Tris(isopropylphenyl)phosphat, Tris(o-phenylphenyl)phosphat, Tris(p-phenylphenyl)phosphat, Trinaphthylphosphat, Cresyldiphenylphosphat, Xylenyldiphenylphosphat, Diphenyl(2-ethylhexyl)phosphat, Di(isopropylphenyl)phenylphosphat, o-Phenylphenyldicresylphosphat, Dibutylphosphat, Monobutylphosphat, Di(2-ethylhexyl)phosphat, Monoisodecylphosphat, 2-Acryloyloxyethylsäurephosphat, 2-Methacryloyloxyethylsäurephosphat, Diphenyl-2-accyloyloxyethylphosphat und Diphenyl-2-methacryloyloxyethylphosphat und Kondensate derselben. Unter diesen ist Triphenylphosphat bevorzugt.
Weiterhin kann die Komponente (c) eine oder mehrere, ausgewählt aus Phosphorester wie Triphenylphosphit, Trisnonylphenylphosphit, Tristridecylphosphit, Dibutylhydrodienphosphit; Kondensate derselben; und Triphenylphosphinoxid; Tricresylphosphinoxid; Diphenylmethanphosphonat; Diethylphenylphosphonat; und ähnlichem sein.
Der Gehalt der Komponente (c) ist 1 bis 40 Gewichtsteile und vorzugsweise 5 bis 20 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Gesamtmenge der Komponenten (a) und (b). Wenn der Gehalt 1 Gewichtsteil oder mehr ist, kann ein ausreichender Flammbeständigkeitseffekt erzielt werden und wenn der Gehalt 40 Gewichtsteile oder weniger ist, verschlechtern sich die mechanischen Eigenschaften nicht.
Der Gehalt der organischen Phosphorverbindung in der Drei-Komponenten-artigen Zusammensetzung ist 1 bis 40 Gewichtsteile und vorzugsweise 5 bis 20 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Polycarbonatharzes aus demselben Grund wie oben erwähnt.
Das in der vorliegenden Erfindung verwendete Fluorethylenpolymer (d) ist vorzugsweise ein Polymer, das wenigstens eines der folgenden Erfordernisse (i) bis (iv) erfüllt. Es ist besser, wenn das Polymer mehrere dieser Erfordernisse erfüllt.

(i) ein Polymer mit einem zahlenmittleren Molekulargewicht von 10.000 oder mehr und einer Glasübergangsternperatur von –30°C oder höher, und vorzugsweise 100°C oder höher.
(ii) ein Polymer mit einem Fluorgehalt von 65 bis 76 Gew.-% und vorzugsweise 70 bis 76 Gew.-%.
(iii) Ein Polymer mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0,05 bis 1.000 μm und vorzugsweise 0,08 bis 20 μm.
(iv) Ein Polymer mit einer Dichte von 1,2 bis 2,3 g/cm³.

Eine solche Komponente (d) ist vorzugsweise Polytetrafluorethylen, Polyvinylidenfluorid, ein Tetrafluoroethylen-Hexafluoropropylencopolymer oder ein Ethylen-Tetrafluorethylencopolymer.
Polytetrafluorethylen ist besonders bevorzugt.
Der Gehalt der Komponente (d) ist 0,05 bis 5 Gewichtsteile und vorzugsweise 0,1 bis 1 Gewichtsteil auf 100 Gewichtsteile der Gesamtmenge der Komponenten (a) und (b). Wenn der Gehalt der Komponente (d) innerhalb des oben erwähnten Bereiches liegt, ist es möglich, ein herabtröpfeln auf Grund der Plastifizierung des Harzes resultierend aus der Zugabe der Komponente (c) zu verhindern und die mechanischen Eigenschaften des resultierenden geformten Artikels werden nicht beschädigt.
Talk, der die in der vorliegenden Erfindung verwendete Komponente (e) ist, kann eine Spurenmenge an Aluminiumoxid, Kalziumoxid oder Eisenoxid neben Kieselsäure und Magnesiumoxid, die die Hauptkomponenten sind, enthalten. Die Komponente (e) hat vorzugsweise einen durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0,1 bis 50 μm.
Der Gehalt der Komponente (e) ist 0,1 bis 5 Gewichtsteile und vorzugsweise 0,5 bis 2 Gewichtsteile bezogen auf 100 Gewichtsteile der Gesamtmenge der Komponenten (a) und (b). Wenn der Gehalt 0,1 Gewichtsteile oder höher ist, ist es möglich, die Beständigkeit gegen Hydrolyse und die Flammbeständigkeit des resultierenden geformten Artikels zu verbessern. Wenn der Gehalt 5 Gewichtsteile oder weniger ist, werden die mechanischen Eigenschaften der resultierenden geformten Artikel auch nicht beschädigt.
Das in der vorliegenden Erfindung verwendete Schlagverbesserungsmittel (f) ist eine Komponente, die als Löslichkeitsverbesserungsmittel für die Komponenten (a) und (b) ineinander wirkt.
Als die aromatische Vinylverbindung können wenigstens eine, ausgewählt aus Styrol, -Methylstyrol, Vinyltoluol, p-t-Butylstyrol, Divinylbenzol, p-Methylstyrol, 1,1-Diphenylstyrol und ähnlichen vorgeschlagen werden. Unter diesen ist Styrol bevorzugt.
(f-3): Ein Copolymer aus einer aromatischen Vinylverbindung und einem Monomer, das mit der aromatischen Vinylverbindung polymerisierbar ist.
Die aromatische Vinylverbindung kann dieselbe wie oben erwähnt sein. Als polymerisierbares Monomer kann wenigstens eines, ausgewählt aus Alkylestern der (Meth)acrylsäuren (C₁ bis C₁₀), d.h. Methyl-, Ethyl- oder Butylester von (Meth)acrylsäuren; Alkylester von (Meth)acrylsäure mit funktionellen Gruppen wie 2-Hydroxyethylmethacrylat, 2-Hydroxypropylmethacrylat und ähnliche vorgeschlagen werden.
Eine solche Komponente (f-3) kann MAS (ein Copolymer aus Methylmethacrylat und Styrol) oder ähnliches sein.
Weiterhin ist die Komponente (f-3) ein Pfropfcopolymerharz eines Polymers der oben erwähnten aromatischen Vinylverbindung und eines Polymers aus einem (Meth)acrylsäureestermonomer.
Der Gehalt des (Meth)acrylsäureestercopolymers in dem Pfropfcopolymerharz (f-3) ist vorzugsweise 50 Gew.-% oder weniger und stärker bevorzugt 30 Gew.-% oder weniger im Hinblick auf die Startmonomere.
(f-4): Ein Pfropfcopolymer, erhalten durch Pfropfpolymerisation einer aromatischen Vinylverbindung und eines mit der aromatischen Vinylverbindung polymerisierbaren Monomers auf dem Körper eines gummiartigen Polymers mit einem Glasübergangspunkt von –30°C oder niedriger.
Das gummiartige Polymer mit einem Glasübergangspunkt von –30°C oder weniger kann eines oder mehrere sein, ausgewählt aus Diengummi (einem niedrigen cis- oder hohen cis-artigen Butadiengummi, Isoprengummi, Styrol-Butadiengummi und ähnliche), Ethylen-Vinylacetatgummi, acrylischer Gummi, Ethylen-Propylengummi und ähnlichen. Die aromatische Vinylverbindung und das mit der aromatischen Vinylverbindung polymerisierbare Monomer kann dasselbe wie für die Komponente (f-3) sein.
Eine solche Komponente (f-4) kann MBS (ein Pfropfcopolymer aus Methylmethacrylat, Styrol und Butadien) oder ähnliches sein.
Der Gehalt der Komponente (f) ist 0,1 bis 20 Gewichtsteile und vorzugsweise 1 bis 5 Gewichtsteile bezogen auf 100 Teile der Gesamtmenge der Komponenten (a) und (b). Wenn der Gehalt der Komponente (f) 0,1 Gewichtsteile oder mehr ist, ist es möglich, die Schlagzähigkeit zu verbessern. Wenn der Gehalt 20 Gewichtsteile oder weniger ist, ist es möglich, einen Abfall in der Flammbeständigkeit und in mechanischen Eigenschaften zu verhindern.
Das in der vorliegenden Erfindung verwendete Polyphenylenetherharz (g) kann ein Homopolymer oder ein Copolymer sein.
Das Homopolymer kann Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylen)ether, Poly(2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylen)ether, Poly(2,6-diethyl-1,4-phenylen)ether, Poly(2-ethyl-6-n-propyl-1,4-phenylen)ether, Poly(2,6-di-n-propyl-1,4-phenylen)ether, Poly(2-methyl-6-n-butyl-1,4-phenylen)ether, Poly(2-ethyl-6-isopropyl-1,4-phenylen)ether, Poly(2-methyl-6-hydroxyethyl-1,4-phenylen)ether, oder ähnliches sein. Unter diesen ist Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylen)ether bevorzugt.
Das Copolymer hat eine Phenylenetherstruktur als Hauptstruktureinheit und kann ein Copolymer aus 2,6-Dimethylphenol und 2,3,6-Trimethylphenyl, ein Copolymer aus 2,6-Dimethylphenol und o-Cresol, ein Copolymer aus 2,6-Dimethylphenol, 2,3,6-Trimethylphenol und o-Cresol oder ähnliches sein.
Der Gehalt der Komponente (g) ist 0,1 bis 20 Gewichtsteile und vorzugsweise 0,5 bis 5 Gewichtsteile bezogen auf 100 Teile der Gesamtmenge der Komponenten (a) und (b). Wenn der Gehalt der Komponente (g) 0,1 Gewichtsteile oder mehr ist, ist es möglich, die Oberflächenschlagzähigkeit zu verbessern. Wenn der Gehalt 20 Gewichtsteile oder weniger ist, ist es möglich, einen Abfall an Schlagzähigkeit zu verhindern.
Weiterhin kann ein Fluiditätsverbesserungsmittel mit der thermoplastischen Harzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung vermischt werden. Zum Beispiel kann der Zusammensetzung ein Copolymer eines aromatischen Vinylmonomers (Styrol oder ähnliches) und eines (Meth)acrylsäureestermonomers (Alkylester von Acrylsäuren (C1-C8) wie Methyl(meth)acrylat, Butyl(meth)acrylat und ähnliches), aliphatische Hydrocarbone (flüssiges Paraffin, Paraffin, microkristallines Wachs, Polyolefinwachs und partiell oxidierte Produkte derselben), höhere aliphatische Säuren (gesättigte Fettsäure wie Capronsäure, Palmitinsäure und Stearinsäure und eine ungesättigte Fettsäure wie Rezinolsäure), Ester einer höheren aliphatischen Säure (Triglyceridstearat und ähnliches) und höhere Alkohole (Stearylalkohol und ähnliches) zugemischt werden.
Weiterhin kann das folgende mit der thermoplastischen Harzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung vermischt werden: Ein Stabilisator (ein Antioxidans, ein UV-Absorptionsmittel, ein Lichtstabilisator, ein Hitzestabilisator und ähnliches), ein Verstärkungsmittel, ein antistatisches Additiv, ein Gleitmittel, ein Form-Ablösungsmittel, ein Füllstoff, ein Farbtonverbesserungsmittel, ein Färbemittel, ein Weichmacher oder ähnliches.
In der thermoplastischen Harzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung ist das Reduktionsverhältnis des zahlenmittleren Molekulargewichts (Mn) des Polycarbonatharzes (a), nachdem der geformte Artikel (Teststück Nr. 1 (JIS K7113)) in einer Atmosphäre von 40°C und 90%RH für 1.000 Stunden stehen gelassen wurde, berechnet nach der folgenden Gleichung, vorzugsweise 0 bis 20% und stärker bevorzugt 0 bis 10%.
Die thermoplastische Harzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann in Materialien für Teile einer Büroautomatisierungsausstattung, einer Kommunikationsausstattung, eines Gehäuses für elektrische Anwendungen, eines Chassis und ähnlichem, und für Materialien für Teile von Automobilien und ähnliches verwendet werden.
Beispiele
Im Folgenden werden Beispiele gegeben, um die vorliegende Erfindung genauer zu beschreiben. Die Erfindung ist jedoch nicht darauf beschränkt. Und die Verfahren zur Evaluierung, die in den Tabellen 1 und 2 gezeigt ist, sind wie folgt.
(1) Schlagfestigkeit (kg·cm/cm, J/m)
Ein eingekerbtes Teststück mit einer Dicke von 1/4 Inch wurde zur Evaluierung der Schlagfestigkeit durch einen Index der Notch-Izod-Schlagfestigkeit verwendet.
(2) Beständigkeit gegenüber Hydrolyse
➀ Teststück Nr. 1 (JIS K7113) wurde in einer Atmosphäre von 40°C und 90% RH für 1.000 Stunden stehen gelassen und anschließend wurde das zahlenmittlere Molekulargewicht (Mn) des Polycarbonatharzes unter den folgenden Bedingungen gemessen, um dessen Mn-Reduktionsverhältniss zu bestimmen.
(Bedingungen für die Molekulargewichtsmessung)

Maschine: hergestellt von Toso Corp. GPC 8000 Typ
Säule: hergestellt von Toso Corp. K-802, 804 und 806
Lösungsmittel: Chloroform
Temperatur: 40°C
Fließrate: 0,8 ml/min

➁ Ein Teststück (mit einer Kerbe) mit einer Dicke von 1/4 Inch wurde in einer Atmosphäre von 40°C und 90% relativer Luftfeuchtigkeit (RH) für 1.000 Stunden stehen gelassen und anschließend wurde dessen Izod-Schlagfestigkeit gemessen, um die Beständigkeit gegenüber Hydrolyse zu evaluieren.
(3) Oberflächenschlagfestigkeit (Fallbolzen-Schlagfestigkeit, kgf·cm, J)
Eine Spannvorrichtung mit einem Gewicht von 4 kg und einem Stanzungsdurchmesser von 20R und ein Plattenteststück mit einer Dicke von 2 mm wurden zur Evaluierung der Oberflächenschlagfestigkeit verwendet.
(4) Thermische Deformationstemperatur (Durchbiegungstemperatur unter Last)
Eine Last von 18,56 kg/cm² wurde auf ein Teststück mit einer Dicke von 1/4 Inch aufgebracht, um dessen thermische Deformationstemperatur zu bestimmen.
(5) Flammbeständigkeit (UL94)
Ein Teststück (Stangenstück) mit einer Dicke von 1/16 Inch wurde verwendet, um dessen Flammbeständigkeit entsprechend dem vertikalen Flammbeständigkeitstest (94V-0), definiert in UL 94 des American UL Standard, zu bestimmen.
Details der entsprechenden, in den Tabellen 1 und 2 gezeigten Komponenten sind wie folgt:
(a) Polycarbonatharz
PC: Eisphenol A Polycarbonatharz (hergestellt von Idemitsu Petrochemical CO., Ltd., Toughlon FN1900A (Handelsname) und zahlenmittleres Molekulargewicht: 20.000)
(b) Styrolharz
Gummimodifiziertes Styrolharz 1: Daicel Styrol R69 (Handelsname), hergestellt von Daicel Chemical Industries, Ltd.
Gummimodifiziertes Styrolharz 2: Cedian V-520 (Handelsname), hergestellt von Daicel Chemical Industries, Ltd.
(c) Organische Phosphorverbindungen
TPP: Triphenylphosphat (hergestellt von Daihachi Chemical Industry Company)
CR733S: Kondensierter Phosphatester (hergestellt von Daihachi Chemical Industry Company)
PX-200: Kondensierter Phosphatester (hergestellt von Daihachi Chemical Industry Company)
(d) Fluorethylenpolymer
PTFE: Polytetrafluorethylen (Teflon 6-J (Handelsname), hergestellt von Dupont-Mitusi Fluorochemicals Co., Ltd.)
(e) Talk: Micron white 5000S (Handelsname), hergestellt von Daicel Chemical Industries, Ltd.
(f) Schlagverbesserungsmittel
(f-2): Epoxidiertes Blockcopolymer (Epofriend A1020 (Handelsname), hergestellt von Daicel Chemical Industries, Ltd.)
(f-3)
MAS-1: Cebian MAS 10 (Methylmethacrylat/Styrol = 20/80, hergestellt von Daicel Chemical Industries, Ltd.)
MAS-2: Cebian MAS 30 (Methylmethacrylat/Styrol = 60/40, hergestellt von Daicel Chemical Industries, Ltd.)
(f-4): Pfropfcopolymer aus Methylmethacrylat, Styrol und Butadien (MBS 68KIF (Handelsname), hergestellt von Nippon Synthetic Resin Co., Ltd.)
(g) Polyphenyletherharz
PPE: Polyphenylenether (BLENDEX HPP820 (Handelsname), hergestellt von GE Speciality Chem. Inc.)
Beispiele 1 bis 15 und Vergleichsbeispiele 1 bis 6
Entsprechende in den Tabellen 1 und 2 gezeigte Komponenten wurden mit einem Tumbler-Mischer gemischt und anschließend geschmolzen und in einem Extruder geknetet, um eine jede der Harzzusammensetzungen in Form von Presslingen zu erhalten. Die Einheit von (a) und (b) ist Gew.-% und die Einheit der anderen ist Gewichtsteil(e). Als nächstes wurde ein Spritzgießer (Zylindertemperatur: 250°C und Formtemperatur: 60°C) verwendet, um Teststücke herzustellen. Die entsprechenden Gegenstände wurden anschließend gemessen und bewertet. Die Resultate sind in den Tabellen 1 und 2 gezeigt.
Wie aus einem Vergleich der Schlagfestigkeit und des Widerstands gegen Hydrolyse hervorgeht, fiel deren Molekulargewicht leicht und fiel deren Izod-Schlagfestigkeit selbst dann kaum, wenn die aus den Zusammensetzungen der Beispiele 1 bis 15 erhaltenen geformten Gegenstände, enthaltend eine geeignete Menge an Talk in einer Atmosphäre von 40°C und 90% RH für 1.000 Stunden stehen gelassen wurden. Auf der anderen Seite fielen in geformten Artikeln, erhalten aus den Zusammensetzungen der Vergleichsbeispiele 1 bis 6, die keinen Talk enthielten, deren Molekulargewicht und Izod-Schlagfestigkeit beträchtlich. Diese sind folglich schlecht als kommerziellen Produkte.
In den Zusammensetzungen der Beispiele 1 bis 15 wurden die Mengen der verwendeten organischen Phosphorverbindungen verglichen mit den Vergleichsbeispielen 1 bis 6 reduziert, so dass deren thermische Deformationstemperatur nicht fiel und weiterhin ebenso deren Flammbeständigkeit nicht fiel.
Die thermoplastische Harzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung ist ausgezeichnet im Hinblick auf die Hydrolysebeständigkeit und weiterhin in der Flammbeständigkeit und hat auch eine hohe thermische Deformationstemperatur.

Claims

Eine thermoplastische Harzzusammensetzung, umfassend 100 Gewichtsteile einer Mischung aus 30 bis 95 Gew.-% von (a) einem Polycarbonatharz und 5 bis 70 Gew.% von (b) einem Styrolharz, 1 bis 40 Gewichtsteile von (c) einer organischen Phosphorverbindung und 0,1 bis 5 Gewichtsteile von (e) Talk, weiterhin umfassend 0,05 bis 5 Gewichtsteile eines Polymers aus (d) einem Fluorethylen, weiterhin umfassend 0,1 bis 20 Gewichtsteile von (f) einem Schlag-Verbesserungsmittel, wobei (f) (f-3) und (f-4) wie unten definiert umfasst: (f-3) ein Copolymer aus einer aromatischen Vinylverbindung und einem Monomer, das mit der aromatischen Vinylverbindung polymerisierbar ist; und (f-4) ein Propfcopolymer, das durch Propfpolymerisation einer aromatischen Vinylverbindung und eines Monomers erhalten wurde, das mit der aromatischen Vinylverbindung auf dem Körper eines gummihaften Polymers mit einem Glasübergangspunkt von –30°C oder weniger polymerisierbar ist, und worin (b) ausgewählt ist aus (b-2) einem Gummi-modifizierten Styrolharz oder ABS; und worin das Schlag-Verbesserungsmittel (f) (f-3) und (f-4) umfasst, wobei das mit der aromatischen Vinylverbindung polymerisierbare Monomer ein (Meth)acrylsäureestermonomer ist; und (f-3) ein Pfropfcopolymer ist.
Die Zusammensetzung wie in Anspruch 1 beansprucht, in der (f-3) ein Propfcopolymer einer aromatischen Vinylverbindung und eines (Meth)acrylsäureestermonomers ist und 50 Gew.% oder weniger des (Meth)acrylsäureestermonomers im Hinblick auf die Startmonomere enthält.
Die Zusammensetzung wie in einem der Ansprüche 1 oder 2 beansprucht, in der das zahlengemittelte Molekulargewicht der Komponente (a) um 0 bis 20 Gew.% reduziert ist, wenn ein daraus geformter Artikel bei 40°C, bei 90% relativer Luftfeuchtigkeit (RH) für 1000 Stunden stehengelassen wurde.
Die Zusammensetzung wie in Anspruch 1 oder 2 beansprucht, in der (f-3) ein Copolymer von Methylmethacrylat und Styrol ist und (f-4) ein Propfcopolymer von Methylmethacrylat, Styrol und Butadien ist.
Die Zusammensetzung wie in einem der vorstehenden Ansprüche beansprucht, umfassend 0,1 bis 5 Gewichtsteile von (f).
Die Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, worin das Schlag-Verbesserungsmittel (f) eine Mischung aus einem Copolymer von Methylmethacrylat und Styrol; und einem Propfcopolymer von Methylmethacrylat, Styrol und Butadien ist.
Die Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, worin (b-2) schlagzähes Polystyrol CHIPS) oder ABS ist und (f-4) ein Copolymer aus Methylmethacrylat (MMA), Styrol und Butadien ist.
Die Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, weiterhin umfassend 0,1 bis 20 Gewichtsteile von (g) einem Polyphenylenetherharz.