CN1513030A - 阻燃热塑性树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种包含聚亚苯基醚树脂和酚树脂衍生物的阻燃热塑性树脂组合物。无论基础树脂是什么，聚亚苯基醚树脂和酚树脂衍生物都有很好的碳可成形性。本发明所述的阻燃热塑性树脂组合物包括(A)100重量份的热塑性树脂作为基础树脂，(B)大约0.1～100重量份的聚亚苯基醚，(C)大约0.1～100重量份的酚树脂衍生物，和(D)大约0.1～50重量份的磷化合物或磷化合物的混合物。所述热塑性树脂组合物每100重量份的基础树脂中可以加入至多5.0重量份的防滴剂。

Description

阻燃热塑性树脂组合物
技术领域
本发明涉及一种具有很好阻燃性的热塑性树脂组合。尤其涉及一种含有聚苯醚树脂和酚树脂衍生物的阻燃热塑性树脂组合物。无论基础树脂是什么，所述聚苯醚树脂和酚树脂衍生物都具有很好的碳可成形性。
背景技术
长期以来提高热塑性树脂组合物的阻燃性是树脂开发和研究的主要目标。现已知的方法有用锑化合物、卤素化合物、磷化合物和/或氮化合物来制备阻燃热塑性树脂组合物。
美国公开专利第4,983,658和4,883,835公开了一种用卤素化合物作为阻燃剂的热塑性树脂组合物。无论基础树脂是什么，这种使用卤素化合物的热塑性树脂组合物都表现出很好的阻燃性。可是，其缺点在于这种含卤素化合物由于模制过程中其自身释放出来的卤化氢气体导致了模具本身的腐蚀，并且万一发生火灾这种有毒的气体会导致致命的危害。因此，在本领域中不含卤素的阻燃剂已经成为主要的关注对象。
现今，典型的不含卤素的阻燃剂是磷类阻燃剂。磷化合物在对模具的腐蚀和有毒气体释放的方面比卤素化合物优越。但是磷化合物的阻燃性并不比含卤素化合物强，并且如果为了增强阻燃性而使用大量的磷化合物，那么耐热性就会下降。此外，当使用磷化合物作为阻燃剂时，基础树脂的选择就会有限制。
另一种增强热塑性树脂组合物的阻燃性的方法是，将具有好的碳可成形性的物质加入到碳可成形性差的基础树脂中，在燃烧时以形成碳膜。这碳膜阻碍了氧气、热和其他能加速树脂燃烧的燃料气体的输送。
由于酚树脂具有好的碳可成形性，它已经成为阻燃热塑性树脂组合物的研究目标了。可是，酚醛树脂存在缺点，碳膜的强度不足，由于树脂的极性，酚树脂与其他树脂的相容性差，并且由于耐气候性差会发生颜色改变的问题。
因此，本发明者开发了一种克服了上述酚树脂的缺点的阻燃性树脂组合物，该组合物使用酚树脂衍生物和聚苯醚树脂一起产生协同效应的阻燃热塑性树脂组合物。本发明所制的热塑性树脂组合物比单独用酚醛树脂衍生物或聚苯醚树脂的树脂组合物表现出更好的阻燃性。
发明内容
本发明的一个目的是提供一种具有很好的阻燃行的热塑性树脂组合物。这种树脂组合物不用磷化合物以外的阻燃剂，对基础树脂也没有限制。
本发明的另一目的是提供一种热塑性树脂组合物，这种热塑性组合物在模制过程中不会释放出导致模具腐蚀的卤化氢气体并且万一发生火灾也不会释放出有毒气体。
本发明的再一个目的是提供一种有良好耐气候性的热塑性树脂组合物。
本发明的其他目的和优点将在随后的内容和权利要求中体现出来。
本发明所述的阻燃热塑性树脂组合物包括(A)100重量份的热塑性树脂作为基础树脂，(B)大约0.1～100重量份的聚苯醚，(C)大约0.1～100重量份的酚树脂衍生物，和(D)大约0.1～50重量份的磷化合物或磷化合物的混合物。所述热塑性树脂组合物每100重量份的基础树脂中可以加入至多5.0重量份的防滴剂。
具体实施方式
(A)热塑性树脂(基础树脂)
在本发明中任意热塑性树脂都可作为基础树脂。通常使用磷化合物作为阻燃材料时，对基础树脂将会有限制，因为很难获得足够的阻燃效果。可是，在本发明中，由于既用了酚醛树脂衍生物又使用了聚亚苯基醚树脂，没有碳可成型性或碳可成型行很差的热塑性树脂也能被用作基础树脂，并且有足够的阻燃性。
作为基础树脂的热塑性树脂的例子包括聚丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS树脂)，橡胶改性的聚苯乙烯树脂(HIPS)，丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物(ASA树脂)，甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS树脂)，丙烯酸酯-丙烯酸乙酯-苯乙烯共聚物(AES树脂)，聚碳酸酯(PC)，聚乙烯(PE)，聚丙烯(PP)，聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，聚乙烯(PVC)，聚甲基丙稀酸甲酯(PMMA)，聚酰胺(PA)，还有他们的共聚物和合金。
(B)聚苯醚(PPE)
本发明中聚苯醚的作用是与酚树脂衍生物一起增强热塑性树脂组合物在燃烧中的碳可成形性。
聚苯醚的例子为，聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基)醚，聚(2，6-二乙基-1，4-亚苯基)醚，聚(2，6-二丙基-1，4-亚苯基)醚，聚(2-甲基-6-乙基-1，4-亚苯基)醚，聚(2-甲基-6-丙基-1，4-亚苯基)醚，聚(2-乙基-6-丙基-1，4-亚苯基)醚，聚(2，6-二苯基-1，4-亚苯基)醚，聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基)醚与聚(2，3，6-三甲基-1，4-亚苯基)醚的共聚物，聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基)醚与聚(2，3，5-三乙基-1，4-亚苯基)醚的共聚物。优选，聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基)醚与聚(2，3，6-三甲基-1，4-亚苯基)醚的共聚物，优选应用聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基)醚。更优选聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基)醚。
聚苯醚的聚合度没有特殊的限定。但是考虑到树脂组合物的热稳定性或加工性能，优选的聚苯醚粘度范围在25℃下，氯仿溶剂中测定为0.1到0.8。
本发明中所用的聚苯醚树脂是为了与酚树脂衍生物一起产生协同效应。其协同效应将在下文描述。
以基础树脂为100重量份，聚苯醚所用量为大约0.01到100重量份。
(C)酚树脂衍生物
当酚树脂用于热塑性树脂组合物中以增强阻燃性时，酚树脂的缺点在于碳层的强度不足，由于树脂的极性，酚树脂与其他树脂的相容性差，由于耐气候性差会发生颜色改变的问题。使用酚树脂的衍生物将会克服酚树脂的缺点。酚树脂的衍生物的使用使基础树脂有好的碳可成形性，以至于提高了阻燃性。酚树脂衍生物的结构由下列分子式(I)所表示。
其中R1是C1-34的烷基；芳基；烷基取代了的芳基；含有O-，N-，P-或S-的烷基；含有O-，N-，P-或S-的芳基；含有O-，N-，P-或S-的烷基取代了的芳基；R2，R3，R4是氢，C1-34的烷基；芳基；烷基取代了的芳基；含有O-，N-，P-或S-的烷基；含有O-，N-，P-或S-的芳基；含有O-，N-，P-或S-的烷基取代了的芳基；并且n是从1到10,000的整数，考虑到力学性能和加工性能，优选1到300。
在燃烧中，作为阻燃添加剂的酚树脂衍生物由于形成了碳膜而阻止了燃烧气体的流出和氧气和空气的流入。酚树脂衍生物克服了当酚树脂用于热塑性树脂组合物中时的缺点。酚醛树脂的缺点是碳膜的强度不足，由于酚醛树脂的极性它与其他树脂的相容性差，由于耐气候性差发生颜色改变的问题。
酚树脂衍生物的优选实施例包括邻甲酚线型酚醛清漆环氧树脂和苯酚环氧树脂。这些酚醛树脂衍生物单独或混合使用。
以基础树脂为100份，酚醛树脂衍生物所用重量份为大约0.01到100重量份。
(D)磷化合物
本发明中所用的磷化合物包括磷酸酯化合物，磷酰胺化合物，含氧正膦化合物，羧基次膦酸化合物，磷酸酯酰吗啉化合物和膦腈(phosphazene)化合物。这些磷化合物单独或混合使用。其用量为100重量份的基础树脂中加入0.1到50重量份的磷化合物。这些磷化合物在下面有详细描述：
磷酸酯化合物和磷酰胺化合物：磷酸酯化合物和磷酰胺化合物由下面的分子式(II)表示：
Figure A0182334100101
其中R3，R4和R5是氢或C1-4烷基，X是由二醇衍生出的C6-20的芳基或烷基取代了的C6-20芳基。其中二醇可以是间二酚，醌醇，双酚A和双酚S。Y是氧或氮，m的范围是0到4。
如果分子式(II)中m是0，那么化合物可能是磷酸三苯酯，磷酸三甲苯酯，磷酸三(二甲苯基)酯，磷酸三(2，6-二甲苯基)酯，磷酸(2，4，6-三甲苯基)三酯，磷酸三(2，4-二叔丁苯基)酯，磷酸三(2，6-二叔丁苯基)酯，和其类似物。如果m是1，化合物可能是间苯二酚二(联苯)磷酸酯，间苯二酚二(2，6-二甲苯基)磷酸酯，间苯二酚二(2，4-二叔丁苯基)磷酸酯，醌醇(2，6-二甲苯基)磷酸酯，醌醇(2，4-二叔丁苯基)磷酸酯和其类似物。这些磷化合物单独或混合使用。
含氧正膦化合物：含氧正膦化合物由下面的化学式(III)表示：
其中R1是氢，C1-6的烷基或C6-15的芳基，R2和R3为氢或C1-6的烷基，并且n的范围是1到3。
含氧正膦化合物的优选实施例是2-甲基-2，5-二酮基-1-氧杂-2-正膦和2-苯基-2，5-二酮基-1-氧杂-2-正膦。这些含氧正膦化合物单独或混合使用。
羧基次膦酸化合物：羧基次膦酸化合物由下面的化学式(IV)表示：
Figure A0182334100111
其中R1是氢，C1-12的烷基，C6-10的芳基或烷基取代了的C7-15芳基，R2是C1-12的亚烷基，C1-12的环形亚烷基，C6-12的芳基，或烷基取代了的C6-12芳基。
羧基次膦酸化合物的优选实施例是2-羧基-乙基-甲基-phospanic acid，2-羧基-乙基-苯基-phospanic acid，和2-羧基-甲基-苯基-phospanic acid。这些羧基次膦酸化合物单独或混合使用。
磷酸酯酰吗啉化合物：磷酸酯酰吗啉化合物由下面的化学式(V)表示：
Figure A0182334100112
其中R1是C6-20芳基团或烷基取代了的C6-20芳基团，R2是C6-30的芳基团或烷基取代了的C6-30芳基团，x是1或2，n和m是平均聚合度，并且n+m是0到5。
在化学式(V)中，R1优选为苯基团或烷基取代了的苯基团。其中的烷基是甲基，乙基，异丙基，叔丁基，异丁基，异戊基，或叔戊基，优选甲基，乙基，异丙基或叔丁基。R2优选C6-30芳基团或烷基取代了的由间苯二酚、氢醌或双酚A衍生来的C6-30芳基团。
这些磷酸酯酰吗啉化合物单独或混合使用。
膦腈化合物：线形膦腈化合物由下面的化学式(VI)表示，环形膦腈化合物由下面化学式(VII)表示。
其中R1，R2，R3是独立的烷基，芳基，烷基取代了的芳基，芳烷基，烷氧基，芳氧基，氨基或羟基。k是从0到10的整数。其中烷氧基团和芳氧基团可以被烷基，芳基，氨基，羟基，腈，硝基，有羟基的芳基及其他类似物所取代。
(E)防滴剂
以基础树脂为100重量份，本发明所制的热塑性树脂组合物可以包含至多5.0重量份的防滴剂。使用防滴剂，阻燃剂和/或炭化形成剂的量就可以减少。防滴剂的使用是为了防止在燃烧过程中熔融树脂的滴落。优选氟化物树脂作为防滴剂。
在挤出期间，氟化物树脂和基础树脂、其他树脂通一起形成原纤网络(fibrillar network)。原纤网络可以减少熔融树脂的流动粘性并且增加收缩性，以防止滴落。
氟化物树脂的优选实施例包括聚四氟乙烯，聚偏氟乙烯，聚四氟乙烯和聚乙烯吡咯烷酮的共聚物，聚四氟乙烯和氟烷基乙烯基醚的共聚物，聚四氟乙烯和六氟丙烯的共聚物。优选聚四氟乙烯。这些氟化物树脂化合物单独或混合使用。
本发明的热塑性树脂组合物可以加入其他添加剂。添加剂包括抗冲改性剂，热稳定剂，抗氧化剂，光稳定剂，和无机填料例如滑石，二氧化硅，云母，玻璃纤维，有机或无机颜料和/或染料。加入量为，每100重量份的基础树脂中加入至多约50重量份的添加剂。
通过参考下面的实施例能够更好地理解本发明。下面的实施例是为了说明本发明，对本发明没有任何限定。对本发明的限定在随后的权利要求中。在下面的实施例中，除了特别规定外，所有的份数和百分含量都是重量数。
实施例
在实施例1～10和比较例1～8中制备阻燃热塑性树脂组合物的成分如下：
(A)热塑性树脂(基础树脂)
(A1)耐冲击性聚苯乙烯(HIPS)
所用的耐冲击性聚苯乙烯由传统工艺制备，含有9％重量的橡胶，橡胶颗粒的平均尺寸为1.5μm，并且平均分子量为220,000。
(A2)SAN接枝共聚物
将50份的丁二烯橡胶乳粉(butadiene rubber latex powder)，36份苯乙烯，14份丙稀腈和150去离子水混合。在上述混合物中加入1.0份油酸钾，0.4份氢过氧化枯烯，0.2份含硫醇的链转移剂，0.4份的葡萄糖，0.01份的硫酸亚铁氢氧化物和0.3份焦磷酸钠酯。在75℃下混合5小时以得到ABS胶乳。在这个ABS胶乳中加入0.4份硫酸，然后混凝、干燥以得到粉末状含有苯乙烯接枝共聚物的树脂(g-ABS)。
(A3)SAN共聚物
将75份苯乙烯，25份丙烯腈，120份去离子水，0.15份偶氮二异丁腈(AIBN)混合。在上述混合溶液中加入0.4份磷酸三钙和0.2份含硫醇的链转移剂。将上述溶液用90分钟加热到80℃并且保温180分钟。将所得物质洗涤、脱水、干燥。从而获得了苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)。
(A4)聚碳酸酯树脂
使用具有平均分子量为25,000的线形双酚A型聚碳酸酯。
(A)聚亚苯基醚树脂(PPE)
使用日本Asahi公司生产的聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基)醚(产品名为：P-402)作为PPE。
(B)酚醛树脂衍生物
(C1)使用由韩国Kukdo化学公司生产的(产品名为：YDCN-500-7P)酚醛树脂衍生物，由下面的化学式(VIII)表示：
其中n的平均值为2.3。
(C2)软化点为85℃的线型酚醛清漆树脂50克，苄基氯200克和150克的异丙醇一起溶于20毫升的水中并且将所得溶液加热到70℃。用超过1小时的时间，在搅拌下将100克20％的NaOH加入到上述溶液中。在反应2小时以上，此溶液冷却到室温。将有机层与水层分离，并且用蒸馏水将其洗涤数次。将分离出来的有机层真空蒸馏，以除掉苄基氯和溶剂。将所得物在烘箱中干燥，从而获得最终产物，最终产物由下面分子式(IX)表示：
Figure A0182334100151
其中n的平均值为3.4。
(C3)为了与酚树脂衍生物相比较，使用分子量为大约1000的线型酚醛清漆苯酚树脂，其由下面的分子式(X)表示：
Figure A0182334100152
其中n的平均值为5.2。
(A)磷化合物
(D1)使用熔点为48℃的三苯基膦(TPP)。
(D2)使用在室温下为粘性液体的间苯二酚二磷酸(RDP)。
(D3)使用由下面的化学式(XI)表示的三苯基酰吗啉间苯二酚二磷酸(TPP)
(B)防滴剂
使用由Mitsui Dupont公司生产的特氟纶7AJ(注册商标)。
实施例1-5和比较例1-3：使用耐冲击性聚苯乙烯作为基础树脂
在实施例1-5和比较例1-3中，耐冲击性聚苯乙烯作为基础树脂。组合物成分列于表1中。此树脂组合物在250～280℃下用传统的双螺杆挤出机挤出成丸。
这些树脂丸在80℃下干燥3小时，并且在220～280℃下用6盎司注射模塑机模制成用于测量阻燃性和机械性能的试样。阻燃性根据UL94VB测试。试样的厚度为3.2毫米和1.6毫米。
如表1所示，实施例1-5中使用了PPE和酚树脂衍生物，比较例1中只用了PPE，比较例2中只用了酚树脂衍生物，比较例3中用了PPE和传统的酚树脂。
                                         表1
                      实施例            比较例
    1     2     3     4     5     1     2     3
  (A)     (A1)     100     100     100     100     100     100     100     100
  (B)     15     15     15     15     15     30     -     15
  (C)     (C1)     15     -     5     15     15     -     30     -
    -     (C2)     -     15     -     -     -     -     -     -
    (C3)     -     -     -     -     -     -     -     15
  (D)     (D1)     12     12     10     -     -     12     12     12
    (D2)     -     -     -     12     -     -     -     -
    (D3)     -     -     -     -     12     -     -     -
  (E)     -     -     0.15     -     -     -     -     -
                                              UL94VB
  3.2毫米     V1     V1     V1     V1     V1     V1     失败     失败
  1.6毫米     V1     V1     V1     V1     V1     失败     失败     失败
如表1所示实施例1-2的树脂组合物比比较例1-2的阻燃性好。比较例3中使用了传统的酚树脂代替酚树脂衍生物，其表现出的阻燃性差。
在实施例3中当加入了防滴剂时，酚树脂衍生物和PPE的用量减少，而此树脂组合物的阻燃性没有下降。
实施例6-8和比较例4-6：使用ABS树脂作为基础树脂
在实施例6-8和比较例4-6中使用ABS树脂作为基础树脂。这些组合物的成分显示于表2。实施6-8和比较例4-6的制备方法与实施例1-5相同。
如表2所示，实施例6-8中使用PPE和酚树脂衍生物，比较例4仅用PPE，比较例5使用酚树脂衍生物，比较例6使用PPE和传统的酚树脂。
                                          表2
           实施例            比较例
    6     7     8     4     5     6
  (A)    (A2)     70     70     70     70     70     70
   (A3)     30     30     30     30     30     30
  (B)     20     20     15     30     -     20
  (C)    (C1)     10     -     10     -     30     -
   (C2)     -     10     -     -     -     -
   (C3)     -     -     -     -     -     10
  (D)    (D1)     12     12     12     12     12     12
  (E)     -     -     0.15     -     -     -
  UL94VB    (3.2毫米)     V1     V1     V1     V1     失败     V1
   (1.6毫米)     V1     V1     V1     失败     失败     失败
如表2所示，实施例6-8所制的树脂组合物比比较例4-6的阻燃性好。比较例6中用传统的酚树脂代替了酚树脂衍生物，其表现出的阻燃性差。
当在实施例8中加入了防滴剂时，酚树脂衍生物和PPE的用量减少，而此树脂组合物的阻燃性没有下降。
实施例9-10和比较例7-8：使用PC(聚碳酸酯)/ABS树脂合金作为基础树脂
在实施例9-10和比较例7-8中使用PC/ABS树脂作为基础树脂。组合物的成分显示于表3中。实施9-10和比较例7-8的制备方法与实施例1-5相同。
如表3所示，实施例9-10中使用PPE和酚树脂衍生物，比较例7中只用PPE，比较例8中使用PPE和传统酚树脂。
                          表3
       实施例       比较例
    9     10     7     8
  (A)     (A2)     42     42     42     42
    (A3)     18     18     18     18
    (A4)     40     40     40     40
  (B)     10     10     25     10
  (C)     (C1)     15     -     -     -
    (C2)     -     15     -     -
    (C3)     -     -     -     15
  (D)     (D1)     12     12     12     12
  UL94VB     (3.2mm     V1     V1     失败     失败
    (1.6mm     V1     V1     失败     失败
PC/ABS树脂中当PC的重量超过70％时，很容易获得好的阻燃性。可是，如果PC/ABS树脂中PC含量比较低时，例如表3中(PC含量40％)，就不能获得好的阻燃性。实施例9和10中PC/ABS树脂中PC的含量较低，仅含有40％，其显示出，如果PPE和苯酚树脂衍生物都使用，就能获得UL94 V1阻燃性。
本领域普通技术人员能够容易地实施本发明。在下面的权利要求中限定的本发明的范围，一些改变和变化是可以预见到的。

Claims (13)

1、一种阻燃热塑性树脂组合物包括：
(A)100重量份的热塑性树脂作为基础树脂；
(B)约.1～100重量份的聚亚苯基醚；
(C)约0.1～100重量份的有下面的分子式表示的酚树脂衍生物；
Figure A0182334100021
其中R1是C1-34烷基；芳基；烷基取代了的芳基；含有O-，N-，P-或S-的烷基；含有O-，N-，P-或S-的芳基；或含有O-，N-，P-或S-的烷基取代了的芳基；R2，R3，和R4是氢，C1-34的烷基，芳基，烷基取代了的芳基；含有O-，N-，P-或S-的烷基；含有O-，N-，P-或S-的芳基；或含有O-，N-，P-或S-的烷基取代了的芳基；并且n是1到10,000的整数；并且
(D)大约0.1～50重量份的磷化合物。
2、如权利要求1所述的阻燃热塑性树脂组合物，还包括基于100重量份的基础树脂中，加入约5.0重量份的防滴剂。
3、如权利要求2所述的阻燃热塑性树脂组合物，其中所述的防滴剂为氟化物树脂。
4、如权利要求1所述的阻燃热塑性树脂组合物，其中所述的基础树脂选自聚丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS树脂)，橡胶改性的聚苯乙烯树脂(HIPS)，丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物(ASA树脂)，甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS树脂)，丙烯腈-丙烯酸乙酯-苯乙烯共聚物(AES树脂)，聚碳酸酯(PC)，聚乙烯(PE)，聚丙烯(PP)，聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，聚氯乙稀(PVC)，聚甲基丙稀酸甲酯(PMMA)，聚酰胺(PA)，和他们的共聚物和他们的合金。
5、如权利要求1所述的阻燃热塑性树脂组合物，其中所述的酚醛树脂衍生物选自邻-甲酚环氧线型酚醛清漆树脂，苯酚环氧树酯，和他们的混合物。
6、如权利要求1所述的阻燃热塑性树脂组合物，其中所述的磷化合物选自磷酸酯化合物，磷酰胺化合物，含氧正膦化合物，羧基次膦酸化合物，磷酸酯酰吗啉化合物，膦腈化合物和他们的混合物。
7、如权利要求6所述的阻燃热塑性树脂组合物，其中所述的磷酸酯化合物和磷酰胺化合物由下面的化学式表示：
其中R3，R4和R5是氢或C1-4的烷基，X是C6-20的芳基或烷基取代了的由二醇衍生来的C6-20芳基，二醇的例子为间苯二甲酚，醌醇，双酚-A和双酚-S，Y是氧或氮，并且m的范围是0到4。
8、如权利要求6所述的阻燃热塑性树脂组合物，其中所述的含氧正膦化合物由下面的化学式表示：
Figure A0182334100041
其中R1是氢，C1-6烷基，或C6-15芳基，R2和R3是氢或C1-6烷基，并且n的范围是1到3。
9、如权利要求6所述的阻燃热塑性树脂组合物，其中所述的羧基次膦酸化合物由下面的化学式表示：
其中R1是氢，C1-12烷基，C6-10芳基，或由烷基取代了的C7-15芳基，R2是C1-12亚烷基，C1-12环状亚烷基，C6-12芳基或烷基取代了的C6-12芳基。
10、如权利要求6所述的阻燃热塑性树脂组合物，其中所述的磷酸酯酰吗啉化合物由下面的化学式表示：
Figure A0182334100043
其中R1是C6-20芳基团或烷基取代了的C6-20芳基团，R2是C6-30芳基或烷基取代了的C6-30芳基，x是1或2，n和m是平均聚合度数，并且n+m为0到5。
11、如权利要求6所述的阻燃热塑性树脂组合物，其中所述的膦腈化合物由下面的化学式(VI)或(VII)表示：
Figure A0182334100051
其中R1，R2和R3是分别是烷基，芳基，烷基取代了的芳基，芳烷基，烷氧基，芳氧基，氨基或羟基，并且k是0到10的整数；所述的烷氧基和芳氧基团可以被烷基，芳基，氨基，羟基，腈，硝基，或带有羟基的芳基取代。
12、如权利要求2所述的阻燃热塑性树脂组合物，还可以加入选自下列的添加剂：抗冲击改性剂，热稳定剂，抗氧化剂，光稳定剂，无机填料例如滑石粉，二氧化硅，云母，玻璃纤维，有机或无机颜料和/或染料，每100重量份的基础树脂中添加剂的量至多大约50份。
13、由权利要求1-12中任意一项所述的阻燃热塑性树脂组合物制备的模制品。
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