CN1085997C - 聚碳酸酯树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种树脂组合物，其含有(A)90-10重量份粘均分子量等于或大于20,000的聚碳酸酯树脂，(B)1-50重量份重均分子量为30,000～110,000的芳烃乙烯化合物/丙烯腈共聚物，和(C)1-50重量份的芳族乙烯化合物/丙烯腈/橡胶聚合物型共聚物。本发明的主要目的是提供一种聚碳酸酯组合物，该组合物可在薄壁模塑过程中保持树脂的流动性、耐化学性、耐热性和抗冲击性等性能不变。

Description

聚碳酸酯树脂组合物
本发明涉及一种含有聚碳酸酯树脂的树脂组合物。
聚碳酸酯(PC)树脂和由将ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)树脂混入该聚碳酸酯树脂而组成的聚合物合金被广泛用于电器、电子和办公室自动化设备等方面。近年来，设备小型化和轻型化的需求越来越迫切，另外人们还希望房屋和橱柜板壁更薄。为满足这些需求，除了新的铸塑方法已被试验出来外，在材料方面也做了许多改进。例如为获得较薄的板壁，低分子量的聚碳酸酯被使用，而且在通过增加ABS树脂和SAN树脂的配比来改进流动性方面已有人进行了尝试(日本公开专利83-46269)。
然而，例如当PC/ABS聚合物合金中PC的分子量降低时，会引起诸如产品残缺等缺点，其中包括办公室自动化设备的模塑过程中边缘破裂的可能性增大。另一方面，当增加ABS和SAN树脂的混合比例时，则会导致产品的耐热性和强度降低。因此本发明的目的在于提供一种聚碳酸酯组合物，该组合物在进行薄墙(壁)铸塑时能保持其流动性、耐化学性、耐热性和抗冲击性不变。本发明的目的还在于提供一种具有优良防燃性的聚碳酸酯组合物。
通过对聚碳酸酯树脂组合物的深入研究，本发明的发明者发现：通过调整形成基体的聚碳酸酯树脂的分子量大于等于某一值和限制形成分散相的芳烃乙烯化合物/丙烯腈树脂的分子量，可能获得一种具有良好的耐化学性和其它性能，尤其是流动性的树脂组合物，从而达到该发明。
具体地说，本发明提供一种树脂组合物，其含有(A)90～10重量份粘均分子量大于等于20,000的聚碳酸酯树脂，(B)1-50重量份含有(a)一种芳族乙烯化合物单体组分和(b)一种氰化乙烯单体组分作为共聚物组分的共聚物，该共聚物的重均分子量为30,000～110,000，和(C)1-50重量份由(a)一种芳族乙烯化合物单体组分，(b)一种丙烯腈单体和组分(c)一种橡胶聚合物作为其共聚物组分的共聚物。
本发明所用的聚碳酸酯树脂是一种用众所周知的光气法或熔融法制备的芳族聚碳酸酯树脂。(例如参见光气法和熔融法参考日本公开专利88-215763和日本公开专利90-124934)。作为原料的联二苯的实例包括：
2，2-二(4-羟苯基)丙烷(称为双酚A)
2，2-二(3，5-二溴-4-羟苯基)丙烷
2，2-二(3，5-二甲基-4-羟苯基)丙烷
1，1-二(4-羟苯基)环己烷
1，1-二(3，5-二甲基-4-羟苯基)环己烷
1，1-二(4-羟苯基)癸烷
1，4-二(4-羟苯基)丙烷
1，1-二(4-羟苯基)环十二烯
1，1-二(3，5-二甲基-4-羟苯基)环十二烯
4，4-二羟基二苯基酯
4，4-硫代联苯酚
4，4-二羟基-3，3-二氯联苯酯和
4，4-二羟基-2，5-二羟基联苯酯。此外，用于生产碳酸酯的原料还包括光气和碳酸二苯酯。
在本发明中，聚碳酸酯树脂的粘均分子量(Mv)应大于等于20,000，大于等于21,000更好，而大于等于22,000是最好的。如果分子量过低则耐化学性变差。对于粘均分子量的上限没有特殊限制，但为了实用，此值应小于或等于40,000。本发明中，粘均分子量是通过在20℃的二氯甲烷中测其固有粘度(特性粘度)，然后根据下面的Mark-Houwink粘度公式计算的：计算公式：
      η＝KMa式中，η为特性粘度，K和a为常数(K＝1.23×10-4，a＝0.83)，M是分子量。
其次，组分(B)是一种含有(a)一种芳族乙烯化合物单体组分和一种丙烯腈单体组分的共聚物。组分(B)起改进树脂组合物的模压性(流动性)的作用。
芳族乙烯化合物单体组分(a)的实例包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻-、间-、或对甲基苯乙烯、二甲苯乙烯、一氯苯乙烯、二氯苯乙烯、一溴苯乙烯、二溴苯乙烯、氟苯乙烯、对-叔丁基苯乙烯、乙基苯乙烯和乙烯基萘。上述物质可单独使用，也可两种或两种以上混合使用，其中优选的物质为苯乙烯和α-甲基苯乙烯。
丙烯腈单体组分(b)的实例包括丙烯腈和甲基丙烯腈，而且这些物质可单独或两种，两种以上混合使用。对于这些物质的配比没有特别限制，而是根据实际应用而选择。
在组分(B)中，(a)/(b)的组成比没有特别限制，优选的配比是按重量计95-50％的(a)和5-50％的(b)，而按重量计92-65％的(a)和8-35％的(b)是更优选配比。
SAN树脂(苯乙烯-丙烯腈共聚物)可被看成共聚物组分(B)的优选实例。
对共聚物组分(B)的生产方法无特别限制，任何一种常用的聚合方法均可使用，例如嵌段聚合、熔融聚合、嵌段悬浮聚合、悬浮聚合和乳液聚合。此外，这种共聚物也可通过分别掺入不同共聚树脂来获得。
本发明中，共聚物组分(B)的重均分子量应为30,000～110,000，优选为40,000～80,000。如果组分(B)的共聚物的分子量低于上述范围，将会导致物理性能下降；如果超过上述范围，聚合物的流动性将会受到损害。
(C)是一种含有(a)一种芳族乙烯化合物单体组分，(b)一种丙烯腈单体组分和(c)一种橡胶聚合物的共聚物。芳族乙烯化合物单体组分(a)和丙烯腈单体组分(b)的实例已在组分(B)的描述中给出。橡胶聚合物(c)的实例包括聚丁二烯、聚异戊二烯和苯乙烯-丁二烯的无规共聚物和嵌段共聚物，上述嵌段共聚物的加氢物，二烯烃橡胶例如丙烯腈-丁二烯共聚物和丁二烯-戊二烯共聚物、乙烯-丙烯的无规和嵌段共聚物、乙烯-丁烯的无规和嵌段共聚物、乙烯和α-烯烃共聚物、乙烯不饱和羧酸酯共聚物，例如乙烯-丙烯酸甲酯和乙烯-丙烯酸丁酯、丙烯酸酯-丁二烯共聚物，例如柔性丙烯类聚合物，如丙烯酸丁酯-丁二烯共聚物、乙烯和脂肪酸乙烯共聚物，如乙烯-乙酸乙烯酯，乙烯-丙烯-非共轭二烯烃三元共聚物，例如乙烯-丙烯-亚乙基降冰片烯共聚物和乙烯-丙烯-己二烯共聚物，丁烯-异戊二烯共聚物和氯化聚乙烯。这些物质可单独使用或两种或两种以上混合使用。优选的橡胶聚合物包括乙烯-丙烯橡胶、乙烯-丙烯-非共轭二烯三元共聚物，三乙烯橡胶和柔性丙烯酸类聚合物，其中以聚丁二烯和苯乙烯-丁二烯共聚物为优选，在苯乙烯-丁二烯共聚物中苯乙烯的含量最好是小于或等于50％(重量)。
组分(C)中(a)、(b)和(c)的配比没有特殊限制，但应根据实际应用混入不同组分。
在组分(C)中，除了上述(a)、(b)和(c)外，还可使用一种一定量的能够和这些组分共聚而不影响本发明目的的单体(d)。这种共聚物单体(d)的实例包括α，β-不饱和羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、α，β-不饱和羧酸酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、α，β-不饱和二羧酸酐，如马来酸酐和衣康酸酐，和α，β-不饱和二羧酸的酰亚胺类化合物，例如马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚胺，N-苯基马来酰亚胺和N-邻氯苯基马来酰亚胺，这些物质可单独使用或两种、两种以上混合使用。
组分(C)的共聚物最好是一种接枝共聚物等，此共聚物是在(C)，一种橡胶聚合物存在下通过和其它组分接枝聚合而成，优选的树脂是ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)、AES树脂(丙烯腈-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物)、ACS树脂(丙烯腈-氯化聚乙烯-苯乙烯共聚物)和AAS树脂(丙烯腈-柔性丙烯酸聚合物-苯乙烯共聚物)。
上述用于共聚物(B)的合成方法同样适用于制备组分(C)的共聚物。
上述组分(A)、(B)和(C)按下述比例混合。具体地说，它们的使用量按重量计，相对于100份的(A)-(C)，分别为90-10份的(A)，1-50份的(B)和1-50份的(C)，其中85～20份的(A)、1-40份的(B)和1-30份的(C)为优选。如果(A)的使用量超过上述范围，则合成树脂的流动性降低，反之，则耐热性会下降；如果(B)的使用量高于上述范围，将会导致其强度降低，反之将会使其流动性变差；如果(C)的使用量高于上述范围，则其硬度降低，反之其防燃性会下降。
除上述三种组分外，为了改善化合物的防燃性能，一种复合橡胶接枝共聚物(D)被掺入到本发明的树脂组合物中，此(D)是通过将乙烯单体接枝到含有聚硅氧烷和聚(甲基)丙烯酸甲酯的复合橡胶上形成的。组分(D)是一种复合橡胶接枝共聚物，它是通过将一种、两种或多种乙烯单体接枝到一种具有等规结构的复合橡胶上而形成的，其中聚硅氧烷和聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶组分相互交联。
例如，这种复合橡胶接枝共聚物的生产可按日本公开专利89-79257中所述的方法进行。
通过乳液聚合的方法生产这种合成橡胶是合适的。最好是，首先利用聚硅氧烷橡胶制备胶乳，然后用于合成聚(甲基)丙烯酸烷基酯的单体被用于产生聚硅氧烷橡胶乳液的胶核，最后用于合成聚(甲基)丙烯酸烷基酯的单体被聚合。
例如，聚有机硅氧烷橡胶组分可利用下述的有机硅氧烷和一种交联剂(I)通过乳液聚合生产。同时，一种接枝交联剂(I)可以结合使用。
这种有机硅氧烷的一个实例是链式有机硅氧烷，如二甲基硅氧烷。此外，还可以使用具有3个或3个以上，最好是3-6个环的各种环状有机硅氧烷。实例包括六甲基环三硅氧烷，十八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基氯己硅氧烷、三甲基三苯基环三硅氧烷、四甲基四苯基环四硅氧烷和十八苯基环四硅氧烷。这些有机硅氧烷可单独使用，也可两种或两种以上混合使用。有机硅氧烷的优选使用量为聚有机硅氧烷橡胶组分重量的50％，而占其重量70％或70％以上的有机硅氧烷使用量特别优选。
一种三功能基或四功能基的硅烷交联剂可用作交联剂(I)，实例包括三甲氧基甲基硅烷、三乙氧基苯基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四正丙氧基硅烷和四丁氧基硅烷。四功能基交联剂是优选的，其中四乙氧基硅烷优选。上述交联剂可单独使用或两种、两种以上混合使用。其交联剂的优选使用量为聚硅氧烷橡胶组分重量的0.1-30％。
接枝交联剂(I)应是能使聚合物形成如下通式所示单元的化合物：
化学式1
化学式2
或化学式3 上述通式中，R1是一种像甲基、乙基、或丙基这样的低烷基或苯基，R2是一个氢原子或甲基，n等于0、1或2，p是1～6的整数。因为能形成结构式(I-1)的单元的(甲基)丙烯酰氧基硅氧烷具有高的接枝效率，所以它的优点是能高效的形成接枝链和使聚合物具有高的抗冲击能力。此外，甲基丙烯酰氧硅氧烷实际上是能形成通式(I-1)单元的优选选择。甲基丙烯酰氧基硅氧烷的具体例子包括β-甲基丙烯酰氧基乙基二甲氧基硅烷，
τ-甲基丙烯酰氧基丙基甲氧基二甲基硅烷
τ-甲基丙烯酰氧基丙基二甲氧基甲基硅烷
τ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷
τ-甲基丙烯酰氧基丙基乙氧基二乙基硅烷
τ-甲基丙烯酰氧基丙基二乙氧基甲基硅烷，和
δ-甲基丙烯酰氧基丁基二乙氧基甲基硅烷。这些物质可单独使用或两种、两种以上混合使用，这种交联剂的优选使用量为聚有机硅氧烷橡胶组分重量的0～10％。
用于生产聚有机硅氧烷橡胶组分胶乳的方法实例，包括美国专利号2891920和3294725说明书中描述的方法。例如，在本发明的实际应用中，最好是使用均质器在诸如烷基苯磺酸或烷基磺酸等磺酸类乳化剂存在下，通过加水用剪切混合法制备出一种有机硅氧烷和交联剂(I-1)和任选一种接枝交联剂(I)的混合溶液。烷基苯磺酸是一种理想的乳化剂，因其作为有机硅氧烷的乳化剂的同时，还作为聚合引发体。在这种情况下，它最好能和烷基苯磺酸的金属盐、烷基磺酸的金属盐等混合使用，因这样能使聚合物的稳定性在按枝聚合过程中保持不变。
其次，形成复合橡胶的聚烷基(甲基)丙烯酸酯可用下列的烷基(甲基)丙烯酸酯、交联剂(II)和接枝交联剂(II)合成。
甲基丙烯酸烷基酯的实例包括丙烯酸烷基酯，例如丙烯酸甲基酯、丙烯酸乙基酯、丙烯酸己丙酯、丙烯酸正丁基酯、丙烯酸2-乙基己基酯和甲基丙烯酸烷基酯，如甲基丙烯己基酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯和甲基丙烯酸正十二烷基酯，其中以丙烯酸正丁酯优选。
交联剂(II)的实例包括乙二醇二甲基丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙烯酸酯、1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯和1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯。
接枝交联剂(II)的实例包括芳基甲基丙烯酸酯、三芳基三聚氰酸酯和三芳基异三聚氰酸酯。芳基甲基丙烯酸酯也可用作交联剂。这些交联剂和接枝交联剂可单独使用或两种、两种以上混合使用。这些交联剂和接枝交联剂的优选使用量为聚烷基(甲基)丙烯酸酯橡胶组分重量的0.1～20％。
聚烷基(甲基)丙烯酸酯橡胶组分的聚合是由下述过程实现的：首先将上述的烷基(甲基)丙烯酸酯，交联剂和接枝交联剂加入到已被诸如NaOH、KOH或Na2CO3等碱性水溶液中和的聚硅氧烷橡胶组分的乳液中，使其浸渍聚有机硅氧烷橡胶胶粒，然后使用常用的自由基聚合引发剂。当聚合进行时，形成和聚有机硅氧烷橡胶交联键相互交联的聚烷基(甲基)丙烯酸橡胶交联键，从而获得含有基本上不可分离的聚有机硅氧烷橡胶组分和聚烷基(甲基)丙烯酸酯橡胶组分的合成橡胶乳液。此外，在本发明的实际应用中，使用一种复合橡胶是优选的，其中的聚有机硅氧烷橡胶组分的主骨架具有二甲基硅氧烷重复单元和聚烷基(甲基)丙烯酸酯橡胶组分的主骨架具有正丁基丙烯酸酯的重复单元。
利用这种乳液聚合方法生产的复合橡胶可以和乙烯单体接枝共聚。这种复合橡胶中的凝胶含量最好大于等于按重量计的80％，其中该凝胶含量是在90℃下利用三烯萃取12小时测得的。
此外，为满足综合的防燃性、抗冲击性、外观等综合要求，在上述复合橡胶中，聚有机硅氧烷橡胶组分和聚烷基(甲基)丙烯酸酯橡胶组分的比例，按重量计应为97～10％的后者相对于3-90％的前者，而且复合橡胶的平均粒子直径最好应为0.08～0.6μm。
接枝聚合到上述复合橡胶上的乙烯基单体的实例包括各种乙烯基单体，例如芳族链烯烃化合物如苯乙烯、α-甲基苯乙烯和乙烯基三烯、甲基丙烯酸酯如甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸酯如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯，以及丙烯腈化合物如丙烯腈和甲基丙烯腈。这些物质可单独使用或两种、两种以上混合使用。甲基丙烯酸甲酯特别适合作乙烯基单体。优选的乙烯基单体的含量应为5～70％相对于30～95％的上述复合橡胶的重量。
复合橡胶接枝共聚物(D)可以通过如下方式进行分离和回收：将上述乙烯基单体加入到上述的复合橡胶乳液中，再将由一级或多级自由基共聚技术获得的复合橡胶接枝共聚物乳液加入到已溶有金属盐如CaCl2或MgSO4的热水中，然后进行盐析和结晶。
例如，这种类型的复合橡胶接枝共聚物(D)可以MethapreneS-2001的形式从Mitsubishi Rayon有限公司购得。
组分(D)的用量，相对于100份(重量计)的(A)～(C)应为0.5～40份(以重量计)。其优选掺入量按重量计为0.5～30份。当(D)的掺入量超过上述范围时，聚合物的硬度会降低，反之则防燃性会下降。
除了上述组分外，本发明的树脂化合物中还可以含有一种磷酸酯组分(E)。这种磷酸酯的实例是下式表示的化合物：
化学式4
其中，除R1＝R2＝R3＝R4＝H外，R1、R2、R3和R4是独立的氢原子或有机基团。X′是一种具有二价或大于二价的有机基团，p等于1或0，q是大于等于1的整数，如30或小于30，r是0或大于0的整数。然而，对这些物质无特殊限制。
在上式中，有机基团可以是取代或非取代的烷基、环烷基、芳香基等。此外，如果此基团是取代的基团，则这种取代物的实例包括烷基、烷氧基、硫代烷基、卤素、芳基、芳氧基或氧硫基、或卤代芳基、或这些取代基的合成基团，如芳基烷氧基烷基，或者是这些取代基与氧原子、硫原子或氮原子结合产生的基，例如芳基硫代芳基。另外，具有二价或大于二价的有机基团，指的是从上述有机基团中除去一个或几个与碳原子结合的氢原子后，得到的一个具有二价或大于二价的基团。实例包括亚烷基，或最好是一种(取代)亚苯基，和从双酚衍生出的物质，如含有二个或多个自由原子价且具有任意相对几何构型的多环酚。优选的物质包括对苯二酚，间苯二酚、二苯酚基甲烷、二苯酚基二甲基甲烷、二羟基二苯、P，P′-二羟基二苯砜和二羟基萘。
具体的磷酸酯类化合物的实例包括磷酸三甲基酯、磷酸三乙基酯、磷酸三丁基酯、磷酸三辛基酯、磷酸三丁氧基乙基酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯基酯、磷酸甲苯苯基酯、磷酸辛基二苯基酯、磷酸二异丙基苯基酯、磷酸三氯代乙基酯、磷酸三(二氯丙基)酯、磷酸三氯代丙基酯、二(2，3-二溴丙基)-2，3-二氯丙基磷酸酯、三(2，3-二溴丙基)磷酸酯和二-(氯丙基)单辛基磷酸酯，双酚A二磷酸酯，其中R1～R4代表一种烷氧基，例如甲氧基、乙氧基或丙氧基，或优选(取代)苯氧基，例如苯氧基或甲基(取代)苯氧基和多聚磷酸酯，例如对苯二酚二磷酸酯、间苯二酚二磷酸酯、三羟基苯三磷酸酯，其中以三苯基磷酸酯和各种多聚磷酸酯最好。
上述组分(E)的加入量，相对于总量为100重量份的(A)～(C)，应为1-30重量份，而3-20重量份的加入量优选。
如果(E)的加入量太少，树脂化合物的防燃性能不足，如果加入量太多将会损害其耐热性。
此外，本发明的树脂化合物还包括一种防熔滴剂。可作为防熔滴剂的氟化聚烯烃可以购得或用已知方法制备。例如，这种防熔滴剂可以在100～1000psi的压力，0～200℃，最好是20～100℃的温度下，同时使用自由基催化剂，如过二硫酸钠、过二硫酸钾或过二硫酸铝，由四氟乙烯在水相介质中聚合而成的白色固体。方法的细节请参考Brubaker的美国专利2393967，该专利在此引入作为参考。虽然并非必需，但最好还是使用粒径较大的树脂，如平均直径为0.3～0.7mm(主要为0.5mm)的树脂。这种粒径的树脂较普遍使用的直径为0.05～0.55mm的聚四氟烯烃粉末更有效。这是因为较大粒径的此类物质在聚合物中易于分散，它显示出使聚合物键合的趋势，从而形成纤维状物质。这种优选的聚四氟烯烃被ASTM用Type 3表示，实际上它可以Teflon 6的形式，从E.I.Dupont de Nemours and Company购得。它也可以Teflon 30J的形式从Mitsui Dupont FluorochemicalCo.购买。氟化聚烯烃的使用量，相对于100重量份的A，为0.01～2重量份优选用量为0.05～1.0重量份。
本发明的树脂组合物除上述组分外，根据实际使用情况，在不损害本发明的聚合物性质的条件下，可在混合或模塑过程中加入不同添加剂。这些添加剂包括颜料、染料、增强剂(玻璃纤维，碳纤维等)，填料(碳黑，二氧化硅，氧化钛等)，耐热剂，抗氧化剂，抗老化剂，润滑剂，脱模剂，晶核成形剂，增塑剂，流动改进剂和抗静电剂等。
对用于生产本发明的树脂聚合物的方法没有特殊限制，任何常用的方法皆可良好的使用。但是熔体混合法通常是优选的。虽然还可能使用少量的溶剂，但通常这并非是必需的。具体使用的设备包括挤压机、密封式混合器、辗压机和柔合机，这些设备可以间歇式或连续式操作。对于组分的混入次序也无特殊限制。
在本发明中，通过将特定分子量范围的聚碳酸酯树脂和芳族乙烯化合物/丙烯腈树脂结合，可获得具有优良的综合性能且适合于薄壁模塑的树脂聚合物。而且，通过加入防燃剂组分(D)和(E)，可获得具有优良防火性能的树脂组合物。
实例
下面通过实例对本发明作以详细说明。实例中所用组份如下。
组分(A)(PC(3)用作对照实例)
PC(1)：双酚A的聚碳酸酯(商标：LEXAN)Nihon G.E.Plastics K.K.生产，特性粘度0.46dl/g(在20℃的二氯甲烷中测量)Mv约等于20,000(计算值)。
PC(2)：双酚A的聚碳酸酯(商标：LEXAN)Nihon G.E.Plastics K.K.生产，特性粘度0.50dl/g(在20℃的二氯甲烷中测量)Mv约等于22,000(计算值)。
PC(3)：双酚A的聚碳酸酯(商标：LEXAN)Nihon G.E.Plastics K.K.生产，特性粘度0.42dl/g(在20℃下的二氯甲烷中测量)Mv约等于18,000(计算值)。
组分(B)(SAN(1)用于对照实例中)
SAN(1)：SAN树脂，商标：SR30B(Ube Cycon K.K.生产)Mw＝117,000
SAN(2)：SAN树脂，商标：SR05B(Ube Cycon K.K.生产)Mw＝63,000
组分(C)
ABS：ABS树脂，商标：UX050(Ube Cycon K.K.生产)。
组分(D)
商标：Methaprene LS-2001，甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-二甲基硅氧烷共聚物，Mitsubishi Rayon Co.Ltd.生产。
组分(E)
商标：CR 733S：苯基间二苯酚多聚磷酸酯Oya(不确切音译)Kagaku K.K.生产。
可选组分
商标：Teflon 30J，聚四氟乙烯，Mitsui DupontFluorochemical Co.生产
实施例1-5和对照例1-4
各种组分按表1所示比例(重量比)混合，在240℃，150rpm下通过双螺旋挤压机(30mm)挤压制得颗粒。然后在250℃下，金属模具温度为60℃时将颗粒注塑成形。注塑产品进行悬臂梁式冲击实验，熔体粘度测定和耐化学性实验。此外在实例3-5和对照例3-4中对防燃性也进行了评估。结果如表1所示。
树脂组合物的评价试验按如下方法进行：
(1)悬臂梁式冲击强度(kg·cm/cm)
测量是在一1/8英吋厚的切口试样条上按ASTM D256进行。
(2)熔体粘度(Mv)
粘度测量是在260℃，剪切速率为1500s-1下，用毛细管流变仪测定的。
(3)防燃性试验
UL94/VO，VI，VII试验
试验是按Underwriters Laboratories Corporation的94手册上提供的“材料分类燃烧试验”(下面用UL-94表示)方法，在5根1/16英寸厚的试验条上进行。按照该测试方法，根据5个试样的检测结果，样品被划分为UL-94的V-O，V-I和V-II三级。不同的UL-94的V级标准简述如下。
V-O：移走明火后平均燃烧滞留时间小于或等于5秒，且任何试样都没有能够引燃脱脂棉的微火落下。
V-I：移走明火后平均燃烧滞留时间小于等于25秒，且任何试样都没有能够引燃脱脂棉的微火落下。
V-II：移走明火后，样品的燃烧滞留时间小于或等于5秒，且样品有可引燃脱脂棉的微火落下。
而且UL-94规定：除非所有被测样品都满足某一V级标准试样才被划为该V级。一旦不能满足某条件，则5个试样将被划为具有最坏结果的试样的级别。例如，一旦一根试条被划为V-II级，则所有5根试样均被划为V-II级。
UL94/5V(5VB)试验(5英寸燃烧试验)
按照方法A(棒试验)，将试条和燃火接触5次，观察如下项目：(1)燃烧时间和发光时间，(2)试条燃烧部分的长度，(3)熔滴焰是否出现，(4)形变和物理强度。此外，试条的厚度为2.5mm。通过5VB的评价标准为：5次试样燃烧操作后，任何试样的燃烧时间或发光时间小于60秒，而且任何试样都无熔滴出现。
(4)耐化学性
将厚1/8英寸的模塑产品固定在精致的夹具上，加1％的应力，再将溶液加于其表面(苯基间二苯酚多聚磷酸酯)，放置48小时后观察其表面。5个试样上出现的裂缝或裂纹(小裂缝)的数被列出(见表1)。
本发明的树脂聚合物具有优良的综合性能，如流动性、耐化学性、耐热性和抗冲击性，且适于薄壁模型。此外，通过加入防燃剂，可获得具有良好防燃性的树脂组合物。因此本发明的树脂组合物将极大地促进各种机器的小型化和轻型化，而且可应用于如房屋和橱柜小型化、笔记本电脑和便携式电脑设备的轻型化等各个方面。
表1
实施例1 比较例1 比较例2 实施例2 实施例3 比较例3 实施例4 实施例5 比较例4
组  分(parts by wcight)(A)PC(1)(Mv＝20,000)PC(2)(Mv＝22,000)PC(3)(Mv＝18,000)(B)SAN(1)(Mw＝117,000)SAN(2)(Mw＝63,000)(C)ABS(D)Mcthaprenc S-2001(E)CR733STeflon 30J -65.0--20.015.0--- -65.0-20.0-15.0--- --65.020.0-15.0--- 65.0---20.015.0--- -70.5--12.07.5-9.50.5 -70.5-12.0-7.5-9.50.5 70.5--12.05.02.59.50.5 70.5---12.07.5-9.50.5 --70.5-12.07.5-9.50.5
评价试验(kg·cm/cm)熔体粘度悬臂梁式冲击强度UL94/VO，VI，VIIUL94/5VB防燃试验 562680--0/5 673080--0/5 102700--5/5 252470--2/5 601750V-O0/5 572280V-O0/5 581730V-O0/5 141550V-O3/5 81340V-I5/5

Claims (5)

1.一种树脂组合物含有：
(A)90-10重量份粘均分子量为20,000-40,000的聚碳酸酯树脂，所述粘均分子量是通过在20℃二氯甲烷中测其特性粘度而得到的，
(B)1-50重量份含有(a)一种芳族乙烯化合物单体组分和(b)一种丙烯氰单体组分作为其共聚物组分的共聚物，所述共聚物的重均分子量为30,000～110,000，
(C)1-50重量份含有(a)一种芳族乙烯化合物单体组分，(b)一种丙烯氰单体组分和(C)一种橡胶聚合物作为有其聚物组分的共聚物，
(D)相对于100重量份的(A)-(C)计，0.5-40重量份的复合橡胶接枝共聚物，所述的复合橡胶接枝共聚物是通过将乙烯单体接枝到含有聚硅氧烷和聚(甲基)丙烯酸烷基酯的复合橡胶上形成的，和
(E)相对于100重量份的(A)-(C)计，1-30重量份的磷酸酯化合物。
2.权利要求1的树脂组合物，其中(A)聚碳酸酯树脂的粘均分子量为21,000-40,000。
3.权利要求1的树脂组合物，其中(B)共聚物的重均分子量为40,000～80,000。
4.权利要求1的树脂组合物，其中(B)共聚物为SAN树脂。
5.权利要求4的树脂组合物，其中(C)共聚物选自于ABS树脂、AES树脂、ACS树脂和AAS树脂。
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