CN1832997A - 防火热塑性树脂组合物 - Google Patents

防火热塑性树脂组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1832997A
CN1832997A CNA2004800223659A CN200480022365A CN1832997A CN 1832997 A CN1832997 A CN 1832997A CN A2004800223659 A CNA2004800223659 A CN A2004800223659A CN 200480022365 A CN200480022365 A CN 200480022365A CN 1832997 A CN1832997 A CN 1832997A
Authority
CN
China
Prior art keywords
phenylate
poly
unsubstituted
replacement
methyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2004800223659A
Other languages
English (en)
Other versions
CN100381490C (zh
Inventor
安盛熙
梁在浩
洪尚铉
裴洙学
柳聆湜
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Samsung SDI Co Ltd
Lotte Advanced Materials Co Ltd
Original Assignee
Cheil Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cheil Industries Inc filed Critical Cheil Industries Inc
Publication of CN1832997A publication Critical patent/CN1832997A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100381490C publication Critical patent/CN100381490C/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
    • C08K5/5317—Phosphonic compounds, e.g. R—P(:O)(OR')2
    • C08K5/5333—Esters of phosphonic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F279/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
    • C08F279/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
    • C08K5/5317—Phosphonic compounds, e.g. R—P(:O)(OR')2
    • C08K5/5333—Esters of phosphonic acids
    • C08K5/5357—Esters of phosphonic acids cyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/06—Polystyrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08—Copolymers of styrene
    • C08L25/10—Copolymers of styrene with conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
    • C08L71/12—Polyphenylene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
    • C08L71/12—Polyphenylene oxides
    • C08L71/123—Polyphenylene oxides not modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
    • C08K5/523—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4 with hydroxyaryl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/02—Copolymers with acrylonitrile

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)

Abstract

根据本发明的防火树脂组合物包括(A)20－90重量份橡胶改性聚苯乙烯树脂；(B)10－80重量份的聚苯醚树脂；(C)每100重量份(A)和(B)的总和0.1－30重量份的环形磷酸化合物；以及(D)每100重量份(A)和(B)的总和0－25重量份的芳香族磷酸酯化合物。

Description

防火热塑性树脂组合物
技术领域
本发明涉及阻燃热塑性树脂组合物，更具体地说，通过将环形烷基磷酸化合物用于橡胶改性苯乙烯树脂和聚苯醚树脂的混合物，本发明涉及的热塑性树脂组合物具有好的阻燃性和耐热性。
背景技术
聚苯醚树脂具有好的耐热性、高冲击强度和好的尺寸稳定性。因此该树脂广泛地用于各种通用用途。然而，由于其过高的耐热性，可以发现聚苯醚树脂具有较差的可加工性的缺陷。因此，聚苯醚树脂与橡胶改性苯乙烯树脂或苯乙烯树脂混合，以提高可加工性，以便用于电子产品如个人电脑、传真等等。此外，当聚苯醚树脂和含橡胶改性苯乙烯树脂的混合物用于电气或电子产品时，树脂应具有阻燃性能。
一种广为人知的赋予阻燃性能的方法是将含卤素化合物或含锑化合物加到含橡胶改性的苯乙烯树脂中。但是仍能发现不足，即，含卤素化合物会导致模具本身被在模制工艺(molding process)过程中释放出的卤化氢气体，腐蚀，并且由于一旦着火会释放毒性气体，它能造成致命伤害。特别地，主要用于含卤素阻燃剂的聚溴二苯醚在燃烧中能产生有毒气体如二恶英和二呋喃。所以，制备没有卤素化合物的阻燃剂已成为该领域的一个主要问题。
美国专利第3,639,506号披露了一种树脂组合物，该组合物使用磷酸三苯酯(TPP)作为阻燃剂以便给聚苯醚树脂和苯乙烯树脂提供阻燃性。然而，在这种情况下，应该加入含卤素混合以便克服耐热性降低的问题，因为由于加入了TPP，该树脂组合物的耐热性被降低。
美国专利第3,883,613号披露了一种树脂组合物，该组合物将磷酸三米基酯(trimesityl phosphate)用于聚苯醚树脂和苯乙烯树脂作为阻燃剂。美国专利第4,526,917号披露了使用TPP和磷酸三米基酯作为阻燃剂的树脂组合物。然而为获得足够的阻燃性需要大量的阻燃剂。
因此，本申请的发明人通过将环形烷基磷酸化合物用于橡胶改性苯乙烯树脂和聚苯醚树脂的混合物，开发了具有杰出阻燃性但不显示耐热性降低的阻燃热塑性树脂组合物。
发明目的
本发明的一个目的是通过使用环形基磷酸化合物作为阻燃剂，提供一种阻燃热塑性树脂组合物。
本发明的另一目的是提供一种具有良好耐热性的阻燃热塑性树脂组合物。
随后的说明和所附权利要求将使其它目的和优点更加明显。
发明内容
根据本发明的防火热塑性树脂组合物包括(A)20-90重量份橡胶改性聚苯乙烯树脂；(B)10-80重量份的聚苯醚树脂；(C)每100重量份(A)和(B)的总和0.1-30重量份的环形磷酸化合物；以及(D)每100重量份(A)和(B)的总和0-25重量份的芳香族磷酸酯化合物。
具体实施方式
(A)橡胶改性聚苯乙烯树脂
作为基础树脂用于本发明的橡胶改性聚苯乙烯树脂可以通过将橡胶、一种芳香族单-链烯基单体和/或烷基酯单体混合以及采用热聚合或聚合引发剂聚合来制备。
可用于本发明的橡胶包括丁二烯橡胶、异戊二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚物和烷基丙烯酸橡胶。该橡胶的用量为0-30重量份，优选0-15重量份。
此外，用于橡胶改性苯乙烯中的单体是一种或多种的单体，其选自由芳香族单-链烯基单体、丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯单体构成的组。单体的用量为70-100重量份，优选85-97重量份。
本发明的树脂组合物可以用热聚合或聚合引发剂聚合。用于本发明的聚合引发剂可以是一种或多种，其选自由有机过氧化物如过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、过氧化乙酰和过氧化氢异丙苯或偶氮化合物如偶氮双异丁腈(AIBN)构成的组。
本发明的橡胶改性苯乙烯树脂可以用已知聚合方法制得，例如本体聚合、悬浮聚合、乳液聚合或者其结合。其中优选本体聚合。
在考虑橡胶改性聚苯乙烯树脂和聚苯醚混合时为获得最佳物理性能，橡胶颗粒的平均尺寸优选在0.1-6.0μm(z-平均)的范围内，更优选0.25-3.5μm(z-平均)。该橡胶改性聚苯乙烯树脂或没有橡胶的聚苯乙烯树脂可以单独使用或者作为混合物结合使用。
(B)聚苯醚树脂(PPE)
聚苯醚被加到橡胶改性聚苯乙烯树脂中以提高阻燃性和耐热性。
聚苯醚树脂的实例包括聚2，6-二甲基-1，4-苯醚、聚2，6-二乙基-1，4-苯醚、聚2；6-二丙基-1，4-苯醚、聚2-甲基-6-乙基-1，4-苯醚、聚2-甲基-6-丙基-1，4-苯醚、聚2-乙基-6-丙基-1，4-苯醚、聚2，6-二苯基-1，4-苯醚、聚2，6-二甲基-1，4-苯醚与聚2，3，6-三甲基-1，4-苯醚的共聚物、以及聚2，6-二甲基-1，4-苯醚与聚2，3，5-三乙基-1，4-苯醚的共聚物。优选使用聚2，6-二甲基-1，4-苯醚与聚2，3，6-三甲基-1，4-苯醚、以及聚2，6-二甲基-1，4-苯醚的共聚物，更优选使用聚2，6-二甲基-1，4-苯醚。
对聚苯醚的聚合程度没有特别限制，但考虑树脂组合物的热稳定性或者可加工性，优选聚苯醚的粘度在0.2-0.8的范围(在25℃在氯仿溶剂中测得)。
基础树脂由20-90重量份橡胶改性聚苯乙烯树脂(A)和10-80重量份聚苯醚树脂(B)组成。
(C)环形磷酸酯化合物
用于本发明的环形磷酸酯化合物具有下面的结构式(I)：
Figure A20048002236500081
其中R1和R2彼此独立地为取代或未取代的C1-C20亚烷基、取代或未取代的C1-C20亚链烯基(alkenylene)、取代或未取代的C1-C20的亚炔基(alkynylene)、取代或未取代的C6-C30亚芳基(arylene)、取代或未取代的C6-C30芳基亚烷基(arylakylene)、取代或未取代的C1-C30杂亚烷基(heteroalkylene)、取代或未取代的C6-C30杂亚芳基(heteroarylene)、取代或未取代的C6-C30杂芳基亚烃基(heteroarylakylene)基团；并且x为0或1。
具有结构式(I)的环形磷酸酯化合物的实例包括甲基-双(5-乙基-2-甲基-1，3，2-二氧杂磷酰杂环己烷-5-基)甲基甲基磷酸酯P-氧化物(methyl-bis(5-ethyl-2-methyl-1，3，2-dioxaphorinan-5-yl)methylmethyl phosphonic acid ester P-oxide)，甲基-双(5-乙基-2-甲基-1，3，2-二氧杂磷酰杂环己烷-5-基)磷酸酯P，P’-二氧化物(methyl-bis(5-ethyl-2-methyl-1，3，2-dioxaphorinan-5-yl)phosphonicacid ester P，P’-dioxide)。
本发明的环形磷酸酯化合物(C)的用量基于100重量份的含(A)+(B)的基础树脂在0.1-30重量份的范围。
(D)芳香族磷酸酯化合物
用于本发明的芳香族磷酸酯化合物具有下面的结构式(II)：
Figure A20048002236500091
其中R3、R4和R5彼此独立地为H或C1-4烷基；X为C6-20芳基或烷基取代的C6-20芳基，其衍生自二醇衍生物，如间苯二酚、对苯二酚和双酚-A；以及n为0-4。
当n为0时，结构式(II)代表的化合物是磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、trixyrenyl phosphate、磷酸三(2，6-二甲苯基)酯、磷酸三(2，4，6-三甲苯基)酯、磷酸三(2，4-二叔丁苯基)酯、磷酸三(2，6-二叔丁苯基)酯，及其类似物，而当n为1时，该化合物包括间苯二酚双(二苯磷酸酯)、间苯二酚双(2，6-二甲苯基磷酸酯)、间苯二酚双(2，4-二叔丁苯基磷酸酯)、对苯二酚双(2，6-二甲苯基磷酸酯)、对苯二酚双(2，4-二叔丁苯基磷酸酯)及其类似物。该化合物可以单独使用或相互结合使用。
在本发明中，芳香族磷酸酯的用量可以在每100重量份基础树脂0-25重量份。
在本发明的树脂组合物中可以含有其它添加剂。这些添加剂包括抗滴落剂(anti-dripping agent)、抗冲改性剂、增塑剂、无机填料、热稳定剂、抗氧化剂、配伍剂、光稳定剂、颜料和/或染料。无机填料如金属氧化物、石棉。玻璃纤维、滑石、陶瓷、碳酸盐和硫酸盐。这些添加剂的使用量基于100重量份基础树脂为0至30重量份。
参考下面的实施例可以更好地理解本发明，这些实施例只是用于解释本发明，而不能以任何方式限制本发明的范围，本发明的范围由所附的权利要求限定。
实施例
用于制备实施例和比较实施例中的防火热塑性树脂的成分如下：
(A)橡胶改性聚苯乙烯树脂
(a1)橡胶改性聚苯乙烯树脂：使用韩国Cheil Industries Inc生产的高抗冲聚苯乙烯树脂(商品名：HR-1380F)。丁二烯橡胶的颗粒尺寸可以为1.5μm。该橡胶用量为6.5％重量。
(a2)苯乙烯树脂：使用韩国Cheil Industries Inc生产的通用聚苯乙烯树脂(GPPS)(商品名：HF-2680)，其平均分子量为210,000。
(B)聚苯醚树脂(PPE)
(b1)使用日本Aashi Kasei公司生产的粉状聚2，6-二甲基苯醚(商品名：P-402)。颗粒的平均尺寸为几个微米(μm)。
(b2)使用由GE生产的粉状聚2，6-二甲基苯醚(商品名：HPP-820)，颗粒的平均尺寸为几个微米。
(C)环形磷酸酯化合物
使用R hodia公司生产的抗火焰1045，其含有20.8％的磷(一种重量比8％的甲基-双(5-乙基-2-甲基-1，3，2-二氧杂磷酰杂环己烷-5-基)甲基甲基磷酸酯P-氧化物与重量比85％的甲基-双(5-乙基-2-甲基-1，3，2-二氧杂磷酰杂环己烷-5-基)磷酸酯P，P’-二氧化物的混合物)。
(D)芳香族磷酸酯化合物
(d1)使用日本Daihachi化学公司生产的熔点为48℃的磷酸三苯酯。
(d2)使用日本Daihachi化学公司生产间苯二酚双(2，6-二甲苯)磷酸酯(商品名PX200)。
(d3)使用日本Daihachi化学公司生产的双酚-A二磷酸酯(商品名CR-741)。
(d4)使用日本Daihachi化学公司生产的间苯二酚二磷酸酯(商品名CR-733S)。
(E)添加剂
使用杜邦公司生产的Teflon(注册商标)。
实施例1-11
将表1中的组分混合，混合物用传统的双螺杆挤压机挤成颗粒。将树脂颗粒在80℃干燥3小时，用6盎司注模机在180～280℃和桶温40～80℃的条件模制成测试样品。按照UL94VB，用1/8”的厚度测量测试样品的阻燃性。按照ASTM D-1525在5kg下测试耐热性。测试结果列于表1中。
  实施例   比较实施例
  1   2   3   4   5   6   7   8   9   10   11   1   2   3   4
(A)   (a1)(a2)   67-   67-   67-   67-   67-   67-   67-   3730   67-   70-   75-   67-   67-   67-   67-
(B)   (b1)(b2)   33-   33-   33-   33-   33-   33-   33-   33-   -33   -30   -25   33-   33-   33-   33-
  (C)   3   3   3   3   5   10   15   3   3   4   5   -   -   -   -
(D)   (d1)(d2)(d3)(d4)   9---   -16--   --17-   ---12   -14--   -9--   -4--   -10--   -10--   -10--   -10--   12---   -19--   --20-   ---15
  (E)   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3
  UL94 1/8″VST   V-087   V-086.5   V-086   V-086.5   V-088   V-092   V-096   V-094   V-094   V-090   V-086   V-183   V-184   V-183   V-183
如上所示，与那些仅使用芳香族磷酸酯化合物的树脂相比，使用了环形磷酸酯化合物和芳香族磷酸酯化合物作为阻燃剂的树脂组合物表现出好的阻燃性和耐热性。
本领域普通技术人员可以很容易实施本发明。许多变化和替换应认为在本发明的权利要求所限定的范围之内。

Claims (6)

1.一种阻燃热塑性树脂组合物，包括：
(A)20-90重量份橡胶改性聚苯乙烯树脂；
(B)10-80重量份的聚苯醚树脂；
(C)基于100重量份(A)和(B)的总和的0.1-30重量份环形磷酸化合物；以及
(D)基于100重量份(A)和(B)的总和的0-25重量份芳香族磷酸酯化合物。
2.根据权利要求1所述的阻燃热塑性树脂组合物，其中所述聚苯醚树脂选自由下列物质组成的组：聚2，6-二甲基-1，4-苯醚、聚2，6-二乙基-1，4-苯醚、聚2，6-二丙基-1，4-苯醚、聚2-甲基-6-乙基-1，4-苯醚、聚2-甲基-6-丙基-1，4-苯醚、聚(2-乙基-6-丙基-1，4-苯醚、聚(2，6-二苯基-1，4-苯醚、聚(2，6-二甲基-1，4-苯醚和聚2，3，6-三甲基-1，4-苯醚的共聚物、以及聚2，6-二甲基-1，4-苯醚和聚2，3，5-三乙基-1，4-苯醚的共聚物。
3.根据权利要求1所述的阻燃热塑性树脂组合物，其中所述环形磷酸酯化合物具有下面的结构式(I)：
其中R1和R2彼此独立地为取代或未取代的C1-C20亚烷基、取代或未取代的C1-C20亚链烯基、取代或未取代的C1-C20的亚炔基、取代或未取代的C6-C30亚芳基、取代或未取代的C6-C30芳基亚烷基、取代或未取代的C1-C30杂亚烷基、取代或未取代的C6-C30杂亚芳基、取代或未取代的C6-C30杂芳基烷基基团；并且x为0或1。
4.根据权利要求1所述的阻燃热塑性树脂组合物，其中所述环形磷酸酯化合物是甲基-双(5-乙基-2-甲基-1，3，2-二氧杂磷酰杂环己烷-5-基)甲基甲基磷酸酯P-氧化物，或甲基-双(5-乙基-2-甲基-1，3，2-二氧杂磷酰杂环己烷-5-基)磷酸酯P，P’-二氧化物。
5.根据权利要求1所述的阻燃热塑性树脂组合物，其中所述环形磷酸酯化合物具有下面的结构式(II)：
Figure A2004800223650003C1
其中R3、R4和R5彼此独立地为H或C1-4烷基；X为C6-20芳基或烷基取代的C6-20芳基，其衍生自如间苯二酚、对苯二酚和双酚-A的二醇衍生物；以及n为0-4。
6.根据权利要求1所述的阻燃热塑性树脂组合物，其中进一步包括抗滴落剂、抗冲改性剂、增塑剂、无机填料、热稳定剂、抗氧化剂、配伍剂、光稳定剂、颜料和/或染料。
CNB2004800223659A 2003-08-04 2004-07-13 防火热塑性树脂组合物 Expired - Fee Related CN100381490C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2003-0053858A KR100505317B1 (ko) 2003-08-04 2003-08-04 난연성 열가소성 수지 조성물
KR1020030053858 2003-08-04

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1832997A true CN1832997A (zh) 2006-09-13
CN100381490C CN100381490C (zh) 2008-04-16

Family

ID=36123653

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2004800223659A Expired - Fee Related CN100381490C (zh) 2003-08-04 2004-07-13 防火热塑性树脂组合物

Country Status (7)

Country Link
US (1) US7829629B2 (zh)
EP (1) EP1651718B1 (zh)
JP (1) JP2007501308A (zh)
KR (2) KR100505317B1 (zh)
CN (1) CN100381490C (zh)
DE (1) DE602004019930D1 (zh)
WO (1) WO2005012418A1 (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102239207A (zh) * 2008-12-08 2011-11-09 雅宝公司 磷阻燃剂及其应用
CN103160058A (zh) * 2011-12-13 2013-06-19 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种无卤阻燃abs树脂及其制备方法
CN105992798A (zh) * 2013-12-20 2016-10-05 米其林集团总公司 包含聚苯醚树脂作为增塑剂的橡胶组合物

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1283707C (zh) * 2002-09-25 2006-11-08 第一毛织株式会社 阻燃苯乙烯树脂组合物
KR100505317B1 (ko) 2003-08-04 2005-08-02 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지 조성물
CN100480312C (zh) * 2003-08-04 2009-04-22 第一毛织株式会社 防火热塑性树脂组合物
WO2005017030A1 (en) * 2003-08-14 2005-02-24 Cheil Industries Inc. Flameproof rubber-reinforced styrenic resin composition
KR100506067B1 (ko) * 2003-08-14 2005-08-03 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지 조성물
WO2005123833A1 (en) * 2004-06-18 2005-12-29 Cheil Industries Inc. Flameproof thermoplastic resin composition
WO2007018340A1 (en) * 2005-08-08 2007-02-15 Cheil Industries Inc. Flame retardant molding composition
KR100764650B1 (ko) 2005-08-08 2007-10-08 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지 조성물
KR100817399B1 (ko) * 2005-12-29 2008-03-27 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지 조성물
KR100778006B1 (ko) * 2006-12-27 2007-11-28 제일모직주식회사 내후성이 우수한 난연성 열가소성 수지 조성물
WO2009021036A2 (en) * 2007-08-07 2009-02-12 Albemarle Corporation Flame retarded flexible polyurethane foams and flexible polyurethane foam formulations
US10544543B2 (en) 2008-01-15 2020-01-28 The Lycra Company Llc Garment incorporating aqueous polyurethane dispersions having altered stress profile
US11692304B2 (en) 2008-01-15 2023-07-04 The Lycra Company Llc Garment incorporating waterproof or water resilient aqueous polyurethane dispersions and/or having altered stress profile
CN102532191B (zh) * 2010-12-22 2014-11-12 第一毛织株式会社 新型磷化合物、其制备方法以及包括该磷化合物的阻燃热塑性树脂组合物
JP5992050B2 (ja) 2011-10-31 2016-09-14 ルブリゾル アドバンスド マテリアルズ， インコーポレイテッド 繊維ろ過媒体のためのコーティングとしての非ハロゲン難燃剤
WO2013066906A1 (en) 2011-10-31 2013-05-10 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Non-halogen flame retardant polymers
US10174140B2 (en) 2013-05-28 2019-01-08 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Non-halogen flame retardant polymers

Family Cites Families (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US461863A (en) * 1891-10-27 Type-writing machine
US3789091A (en) * 1971-11-15 1974-01-29 Mobil Oil Corp Cyclic phosphonate esters and their preparation
US3849368A (en) * 1971-11-15 1974-11-19 Mobil Oil Corp Fire retardant polymers containing thermally stable cyclic phosphonate esters
GB2003888B (en) * 1977-09-06 1982-02-03 Gen Electric Flame retardant composition of polyphenylene ether styrene resin and cyclic phosphonate
US4255324A (en) * 1979-10-18 1981-03-10 American Cyanamid Company Synergistic flame retardant compositions for polyphenylene ether resins
US4273881A (en) * 1979-12-03 1981-06-16 Basf Wyandotte Corporation Organo-phosphorus flame-retardant for polyurethane foams prepared from graft polyoxyalkylene polyether polyols
EP0075863A1 (en) * 1981-09-25 1983-04-06 General Electric Company Improved polyphenylene ether and polyalkenyl aromatic resin compositions
US4459381A (en) 1982-11-15 1984-07-10 Mobil Oil Company Flame retardant high impact p-methylstyrene compositions
DE3401835A1 (de) * 1984-01-20 1985-07-25 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Halogenfreie, flammgeschuetzte thermoplastische formmasse
JPS619450A (ja) * 1984-06-25 1986-01-17 Asahi Chem Ind Co Ltd 難燃性樹脂組成物
DE3432750A1 (de) * 1984-09-06 1986-03-06 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Halogenfreie, selbstverloeschende thermoplastische formmasse
US5030674A (en) * 1990-07-23 1991-07-09 Shell Oil Company Flame retardant composition #3
DE4209029A1 (de) 1992-03-20 1993-09-23 Basf Ag Niedermolekulare polyphenylenetherformmassen
US5859147A (en) * 1993-12-23 1999-01-12 Ems-Inventa Ag Amorphous, transparent polyamide compositions and articles having reduced flammability
DE19637368A1 (de) * 1996-09-13 1998-03-19 Basf Ag Flammgeschützte thermoplastische Formmassen
DE19835248B4 (de) * 1997-08-08 2004-12-30 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Polyphenylenetherharz-Zusammensetzung
US6054515A (en) * 1998-03-02 2000-04-25 Blount; David H. Flame retardant compounds and compositions
KR100302417B1 (ko) 1999-07-14 2001-09-22 안복현 난연성을 갖는 열가소성 수지 조성물
US6359043B1 (en) * 1998-09-24 2002-03-19 General Electric Company Mica as flame retardant in glass filled noryl
KR100302416B1 (ko) * 1999-07-14 2001-09-22 안복현 난연성을 갖는 열가소성 수지 조성물
JP2001214024A (ja) * 2000-02-04 2001-08-07 Teijin Chem Ltd 難燃性スチレン系樹脂組成物
KR100511054B1 (ko) * 2000-05-29 2005-08-31 제일모직주식회사 열가소성 수지 조성물
EP1312638A1 (en) * 2001-11-16 2003-05-21 Resolution Research Nederland B.V. Halogen-free phosphorous-and nitrogen-containing flame-resistant epoxy resin compositions, and prepregs derived from thereof
KR100458069B1 (ko) * 2002-03-28 2004-11-20 제일모직주식회사 난연성 스티렌계 수지 조성물
KR100448163B1 (ko) * 2002-07-03 2004-09-10 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지 조성물
CN1283707C (zh) 2002-09-25 2006-11-08 第一毛织株式会社 阻燃苯乙烯树脂组合物
KR100496708B1 (ko) * 2002-09-27 2005-06-23 제일모직주식회사 열가소성 난연성 수지 조성물
KR100560836B1 (ko) * 2002-12-27 2006-03-13 제일모직주식회사 난연성 고무강화 폴리스티렌 수지 조성물
KR100505317B1 (ko) 2003-08-04 2005-08-02 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지 조성물
CN100480312C (zh) * 2003-08-04 2009-04-22 第一毛织株式会社 防火热塑性树脂组合物
WO2005017030A1 (en) * 2003-08-14 2005-02-24 Cheil Industries Inc. Flameproof rubber-reinforced styrenic resin composition
KR100506067B1 (ko) * 2003-08-14 2005-08-03 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지 조성물

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102239207A (zh) * 2008-12-08 2011-11-09 雅宝公司 磷阻燃剂及其应用
CN102239207B (zh) * 2008-12-08 2013-03-27 雅宝公司 磷阻燃剂及其应用
CN103160058A (zh) * 2011-12-13 2013-06-19 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种无卤阻燃abs树脂及其制备方法
CN105992798A (zh) * 2013-12-20 2016-10-05 米其林集团总公司 包含聚苯醚树脂作为增塑剂的橡胶组合物
CN105992798B (zh) * 2013-12-20 2019-03-19 米其林集团总公司 包含聚苯醚树脂作为增塑剂的橡胶组合物

Also Published As

Publication number Publication date
JP2007501308A (ja) 2007-01-25
KR100505317B1 (ko) 2005-08-02
KR20050015167A (ko) 2005-02-21
WO2005012418A1 (en) 2005-02-10
US20060183825A1 (en) 2006-08-17
EP1651718A1 (en) 2006-05-03
KR100685240B1 (ko) 2007-02-22
KR20060052965A (ko) 2006-05-19
CN100381490C (zh) 2008-04-16
DE602004019930D1 (de) 2009-04-23
US7829629B2 (en) 2010-11-09
EP1651718A4 (en) 2006-09-20
EP1651718B1 (en) 2009-03-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1832997A (zh) 防火热塑性树脂组合物
CN1276946C (zh) 阻燃热塑性树脂组合物
CN1276945C (zh) 阻燃热塑性树脂组合物
CN1314756C (zh) 阻燃性树脂组合物
CN101090940A (zh) 阻燃苯乙烯树脂组合物
US20070155874A1 (en) Flameretardant thermoplastic resin composition
CN1314741C (zh) 用于热塑性树脂和阻燃树脂组合物的添加剂
CN1820047A (zh) 防火橡胶－强化苯乙烯树脂组合物
CN1283707C (zh) 阻燃苯乙烯树脂组合物
CN1820044A (zh) 防火热塑性树脂组合物
KR101296850B1 (ko) 열안정성이 우수한 난연성 수지 조성물, 및 상기 조성물에 의해 형성된 성형품
CN101475593A (zh) 对称环状膦酸酯化合物,制备其的方法和含有其的阻燃性苯乙烯树脂组合物
CN1433448A (zh) 阻燃性树脂组合物及其成型品
KR20150038968A (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
JP4560485B2 (ja) 難燃性スチレン系樹脂組成物およびそれからの成形品
KR101489956B1 (ko) 난연성 열가소성 수지 조성물
KR100600554B1 (ko) 난연성 고무강화 폴리스티렌 수지 조성물
KR100576326B1 (ko) 난연성 열가소성 수지조성물
KR20140090290A (ko) 난연성 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
JPH09309987A (ja) 難燃性樹脂組成物
KR20040061758A (ko) 난연 폴리페닐렌에테르 수지 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20170224

Address after: Jeonnam, South Korea

Patentee after: LOTTE ADVANCED MATERIALS Co.,Ltd.

Address before: Gyeonggi Do, South Korea

Patentee before: Samsung SDI Co.,Ltd.

Effective date of registration: 20170224

Address after: Gyeonggi Do, South Korea

Patentee after: Samsung SDI Co.,Ltd.

Address before: Gyeongbuk, South Korea

Patentee before: Cheil Industries Inc.

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20080416

Termination date: 20200713

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee