TW574314B - Flame retardant thermoplastic resin composition - Google Patents

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Sang-Hyun Hong
Gyu-Chul Lee
Bok-Nam Jang
Sung-Hee Ahn
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Description

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 574314
【發明背景】 長久以來,改進熱塑樹脂組成物之阻燃性一直 是樹脂研究與發展之主要目標。已知使用録化合 物、齒素化合物、磷化合物,及/或氮化合物以製 備阻延燃燒熱塑樹脂組成物之方法。 美國專利第4,983,658與4,883,835號揭示使用 鹵素化合物做為阻燃劑之熱塑樹脂組成物。使用鹵 素化合物之熱塑樹脂組成物,不論基底樹脂為何, 均顯示良好阻燃性。然而,已發現含!|素之化合物 會導致模具本身受到模製期間釋出之函化氫氣體 而腐餘,並具有火災時因有毒氣體之釋放而導致致 命危險等缺點。因此,不含鹵素之阻燃劑成為此領 域之主要關切重點。 今曰’代表性之不含鹵素之阻燃劑為磷阻燃 劑。磷化合物在器具腐蝕與有毒氣體釋放方面優於 鹵素化合物。然而,磷化合物無法提供比函素化合 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(2】0 X 297公釐) ------------------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 574314 A7 ___ B7___ 五、發明說明(>) 物更佳之阻燃性,及若使用更大量之磷化合物以增 進阻燃性,會使财熱性劣化。再者,當使用構化合 物做為阻燃劑時,基底樹脂會受限制。 另一個改良熱塑樹脂組成物之阻燃性之方法 為,添加具有良好炭形成能力之材料至具有不良炭 形成能力之基底樹脂中,以在燃燒期間形成炭膜。 炭膜會阻斷氧、熱、及其他可加速樹脂燃燒之燃料 氣體之輸送。 由於酚樹脂具有良好炭形成能力,曾被設定為 進行阻延燃燒熱塑樹脂組成物之研究之目標。然 而,盼樹脂有炭膜不夠密集、紛樹脂因樹脂極性之 故而與其他樹脂之相容性不良、及因為抗風化性弱 而有顏色變化問題產生等缺點。 因此,本發明之發明人發展了一種阻延燃燒熱 塑樹脂組成物,使用克服上述酚樹脂之缺點之酚樹 脂衍生物,並同時使用聚伸苯基醚樹脂以獲得增強 效果。如本發明之熱塑樹脂..組成物顯不比分開使用 盼樹脂衍生物或聚伸苯基鍵樹脂之樹脂組成物更 --------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 燃 之阻 性之 燃外 阻之 越物 優合 有化 具磷 種了 一除 供含。 提包何 為不為 徵,脂 特物樹 。 1 之成底 性的明組基 燃目發脂論 阻 明本樹不 之 發 塑, 佳 ί 熱劑 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 574314 A7 _ B7 五、發明說明(3) 本發明之另一特徵為提供一種熱塑樹脂組成 物,其在模製期間不會藉由釋出鹵化氫氣體而導致 模具腐蝕,以及在火災時不會釋放有毒氣體。 本發明之又一特徵為提供一種具有良好抗風 化性之熱塑樹脂組成物。 本發明之其他目的與優點將以下列揭示之内 容與所附之申請專利範圍闡述。 【發明概述】 如本發明之阻延燃燒熱塑樹脂組成物包含 (A) 100重量份之熱塑樹脂做為基底樹脂,(B)約0·1 至100重量份之聚伸苯基醚,(C)約0.1至100重量份 之酚樹脂衍生物,及(D)約0·1至50重量份之磷化合 物或磷化合物之混合物。熱塑樹脂組成物可含有’ 以100重量份之基底樹脂為準,多達5.0重量份之抗 滴劑(anti-dripping agent)。 【發明詳細說明】 (A)熱塑樹脂(基底樹脂) 可使用任何熱塑樹脂做為本發明中之基底樹 脂。若使用磷化合物做為阻燃劑,則基底樹脂受限 制,此係因為難以獲得充分之阻燃性。然而,在本 發明中,因為同時使用酚樹脂衍生物及聚伸苯基酸 樹脂二者,所以可使用不具有或具有不良炭形成能 力之熱塑樹脂做為基底樹脂,產生充分之阻燃性。 6 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格〈210 X 297公釐) ----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂------.—— 574314 A7 _ B7 五、發明說明(斗) 做為基底樹脂之熱塑樹脂之實例包括聚丙烯 腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS樹脂)、橡膠改質之 聚苯乙烯樹脂(HIPS)、·丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸共聚 物(AS A樹脂)、曱基丙烯酸-丁二烯-苯乙烯共聚物 (Μ B S樹脂)、丙烯腈-乙基丙烯酸-苯乙烯共聚物 (AES樹脂)、聚碳酸酯(PC)、聚乙烯(ΡΕ)、聚丙烯 (PP)、聚對酞酸乙二酯(PET)、聚對酞酸丁二酯 (PBT)、聚氣乙烯(PVC)、聚曱基丙烯酸曱酯 (PMMA)、聚醯胺(PA)、及其共聚物與其摻合物。 (B)聚伸苯基醚(PPE) 本發明中之聚伸苯基醚功能為增進熱塑樹脂 組成物在與紛樹脂衍生物一起燃燒期間之炭形成 能力。 可使用下列做為聚伸苯基醚樹脂之實例: 聚(2,6-二曱基-1,4 -伸苯基)醚、聚(2,6-二乙基-1,4-伸苯基)醚、聚(2,6-二丙基「I,4-伸苯基)醚、聚(2-曱基-6-乙基-1,4 -伸苯基)醚、聚(2 -甲基-6-丙基 -1,4-伸苯基)醚、聚(2 -乙基-6-丙基-1,4-伸苯基) 醚、聚(2,6-二苯基-1,4_伸苯基)醚、聚(2,6-二乙基 -1,4-伸苯基)醚與聚(2,3,6-三曱基-1,4-伸苯基)醚 之共聚物、及聚(2,6-二曱基-1,4-伸苯基)醚與聚 (2,3,5 -三乙基-1,4 -伸苯基)醚之共聚物。較佳使用 聚(2,6-二曱基-1,4_伸苯基)醚與聚(2,3,6-三曱基 7 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂------- 線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 574314 A7 ___ B7___ 五、發明說明(f) -1,4 -伸苯基)醚之共聚物,以及聚(2,6 -二曱基-1,4-伸苯基)醚;更佳使用聚(2,6-二曱基-1,4-伸苯基) 醚0 聚伸苯基醚之聚合度無特別限制,但若考慮樹 脂組成物之熱安定性及可處理性,聚伸苯基醚之黏 度較佳在約〇 · 1至〇 · 8之範圍内,於2 5 ° C下氯仿溶劑 中測量。 在本發明中使用聚伸苯基醚樹脂以與下述之 酚樹脂衍生物一起獲得增強效果。 可使用之聚伸苯基醚之量以100重量份之基底 樹脂為準為約〇 · 〇 1至1 〇 0重量份。 (C)酚樹脂衍生物 當在熱塑樹脂組成物中使用酚樹脂以增進阻 燃性時,酚樹脂具有下列缺點:炭膜不夠密集、盼 樹脂因樹脂極性之故而與其他樹脂之相容性不 良、及因為抗風化性弱而有顏色變化問題產生。使 用酚樹脂衍生物可克服酚樹脂之缺點。使用酚樹脂 --------訂---------^ IAWI (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
.本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 574314 B7 五、發明說明(厶) ”中^為01·34之烷基;芳基;經烷基取代之芳基; S 0 N 、或S-之燒基;含〇…N-、P-、或S- 之芳基;或含0…N-、P…或弘之經烷基取代之芳 基’ R2、Ry與尺4為氫、Gi n之烷基;芳基;經烷 基取代之方基;含〇…Ν·、ρ、或s之烧基;含〇一、 Ν Ρ或8之芳基;或含〇_、;^-、?-、或3-之經 烷基取代之芳基ΜΑ ^ ^ 运,及η為1至1〇, 〇〇〇之整數,右考慮 機械性可處理性,較佳為1至300。 在· ’ : 70 J間’齡樹脂衍生物藉由形成炭膜而防 止燃燒氣體>泉出及氧或空氣流人,其作用如同阻燃 添加劑。齡树脂衍生物可克服在熱塑樹脂組成物中 使用酚樹脂時,炭膜薄弱、由於酚樹脂極性而與其 他扣ί a 良相谷性、及由於抗風化性弱而有顏色 變化問題之盼樹脂缺點。 紛Μ ^彳4生物之較佳實例包括鄰曱酚酚醛環 氧樹脂、及盼環氧樹脂。可單獨使用或以混合物方 式使用酚樹脂衍生物。 (D)磷化合物 本發明中可使用之磷化合物包含磷酸酯化合 物、胺基耐S文自旨化合物(phosphoamidate compound)、氧雜磷烧化合物(〇xaph〇Sph〇rane compound)、羧基次膦酸化合物、磷酸酯醯替嗎啉 化合物、及偶磷氮化合物。可單獨或組合使用磷化 合物。可使用之磷化合物量,以1 〇 〇重量份之基底 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} I --------訂---------象. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 574314 A7 _ B7 五、發明說明(7 ) 樹脂為準,為約〇 · 1至5 0重量份。填化合物詳述如 下: 磷酸酯彳匕合物與胺基磷酸酯化合物 磷酸酯化合物與胺基磷酸酯化合物以下列化 學式(II)表示:
其中R3、R4、與R5為氫或Ci-4之烷基,X為C6-20之 芳基或經烷基取代之C6_2()之芳基,為來自二醇之衍 生物,例如間苯二酚、醌醇、雙酚-A、及雙酚-s, Y為氧或氮,及m在0至4之範圍内。 若式(11)中之m為0,則:化合物可為三苯基磷酸 酯、三苯甲基磷酸酯、三(二曱苯基)磷酸酯、三 (2,6-二曱基苯基)磷酸酯、三(2,4,6-三曱基苯基) 石舞酸SI、三(2,4 -二(第三丁基)苯基)構酸自旨、二 (2,6-二(第三丁基)苯基)磷酸酯,及其類似物;若 m為1,該化合物可為間-苯二酚雙(二苯基)磷酸
I 酯、間-苯二酚雙(2,6-二曱基苯基)磷酸酯、間-苯 二酚雙(2,4-二(第三丁基)苯基)磷酸酯、醌醇(2,6· 10 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 574314
〇 A7 ___ B7___ 五、發明說明(分) 二曱基苯基)磷酸酯、酿醇(2,4-二(第三丁基)苯基) 填酸酯,及其類似物。可單獨或組合使用填化合物。 氣雜磷烷化合物:以下列化學式(ΙΠ)表示氧雜 碟烧化合物: (III) 其中Rl為氫、Ci-6之烧基、或C(5-l5之芳基’ R2與R3 為氫或Ci _6之芳基,及η在1至3之範圍内。 氧雜磷烷化合物之較佳實例為2 -曱基-2,5 -二 酮基-1-氧雜-2-磷烷及2-苯基-2,5-二酮基-1-氧雜 -2-鱗烷。可單獨或組合使用氧雜鱗烧化合物。 羧基次膦酸化合物:以下列化學式(IV )表示羧 基次鱗酸化合物: Ο
R—P—R2—C02H OH 其中Ri為氫、Ci_i2之烷基、C6-10之芳基、或C7-15 之經烧基取代之芳基’ R2為C1-12之伸烧基、Ci-i2 之環狀伸烷基、C6-! 2之芳基、或C6q 2之經烷基取代 之芳基。 11 K紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 訂---------象 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (IV) 574314 A7 B7 五、發明說明(ί 羧基次膦酸化合物之較佳實例為2-羧基-乙基-曱基-次膦酸(2-carboxy-ethyl-methyl-phospanic acid)、 2-叛基-乙基-苯基-次膦酸 (2-carboxy-ethyl-phenyl-phospanic acid)、及 2-竣 基-曱 基- 苯基-次膦酸 (2-carboxy-methyl-phenyl-phospanic acid)。可單獨 或組合使用該羧基次膦酸化合物。 麟酸酯醯替嗎啉化合物:以下列化學式(V)表 示磷酸酯醯替嗎啉化合物: r ,9 〇1 r 0, [R1 °fcrf 〇—r2-o-p- — II 〇一f?2 - 0—P - [人1 π L 0J -〇~Ri I Ri
0〆 (V) 1111111---I--11 ------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中Ri為C6-2〇芳基或經烷基取代之C6-20芳 基’ R2為C6_3〇芳基或經烧基·,取代之C“3〇芳基,X為1 或2,及η與m為數目平均聚合度,及n + m為0至5。 飨. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在式(V)中,1^較佳為苯基或經烷基取代之笨 基,其中烧基為甲基、乙基、異丙基、第三丁基、 異丁基、異戊基、或第三戊基,較佳為曱基、乙基、 異丙基、或第三丁基,及R2較佳為Cm芳基或經燒 基取代之C 6 - 3 〇芳基,係來自間-苯二齡、氩g昆、或 雙酚-A之衍生物。 12 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) ’· ---- 574314 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(〖。) 可單獨或組合使用磷酸酯醯替嗎啉化合物。 偶鱗氮化合物:以下列化學式(v I)表示線形偶 踏氣化合物及以下列化學式(V11)表不彡哀狀偶填氮 化合物:
Ri 「R R3——Ρ=Ν-R2 =N--P—(R3\ R2 - k
Ri
Ri R2 (VI) (VII) 其中Ri、R2、與R3獨立為烷基、芳基、經烷基 取代之芳基、芳烷基、烷氧‘基、芳氧基、胺基、或 羥基,及k為0至10之整數。烷氧基與芳氧基可經烧 基、芳基、胺基、羥基、腈基、硝基、或具有羥基 之芳基取代。 (E)抗滴劑 如本發明之熱塑樹脂組成物可含有,以1 0 0重 量份之基底樹脂為準,多達5 ·0重量份之抗滴劑。 13 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) --------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印創π 574314 A7 _________ B7 五、發明說明(d ) 藉由使用抗滴劑,可減少阻燃劑及/或炭形成劑之 量。使用抗滴劑以防止熔化之樹脂在燃燒期間滴 下。較佳使用氟化物樹脂做為抗滴劑。 氟化物樹脂與基底樹脂及其他樹脂在擠壓期 間形成纖絲網狀物,將降低熔融樹脂之流動黏度, 並增加收縮以防止滴下。 氟化物樹脂之較佳實例包括聚四氟乙烯、聚偏 二氟乙烯、聚四氟乙烯與聚偏二氟乙烯之共聚物、 聚四氟乙烯與氟烷基乙烯醚之共聚物,以及聚四氟 乙烯與六氟丙烯之共聚物。更佳使用聚四氟乙烯。 可單獨或組合使用氟化物樹脂化合物。 在本發明之熱塑樹脂組成物中可使用其他添 加劑。添加劑包含衝擊改質劑、熱安定劑、氧化抑 制劑、光安定劑、及無機填料例如滑石、矽土、雲 母、玻璃纖維、有機或無機顏料、及/或染料。使 用添加劑之量以1 〇 〇重量份之基底樹脂為準為多達 約5 Θ重量份。 藉由參閱下列實例更能了解本發明,諸實例係 供說明之目的,不能以任何方式解釋成限制本發明 之範疇,本發明之範疇乃如所附之申請專利範圍中 所界定者。下列實例中,全部之份量與百分比係以 重量計,除非另有說明。 實例 14 本紙張尺度適用中國_家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------訂------—缴 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 574314 A7 - B7 五、發明說明(/>) 製備實例1至1 0及比較例1至8中之阻延燃燒熱 塑樹脂組成物之成分如下: (A)熱塑樹脂(基底樹脂) (A!)高耐衝擊性聚苯乙烯(HIPS) 經由習用之方法製備高耐衝擊性聚苯乙烯’其 具有9%重量比之橡膠含量,1·5μηι平均橡膠粒徑’ 及220,000之重量平均分子量。 (A2)SAN接枝共聚物 將5 0份丁二烯橡膠乳膠粉末、3 6份苯乙烯、1 4 份丙稀睛、及1 5 0份去離子水混合。在混合物中添 加1.0份油酸鉀、〇·4份異丙苯過氧化氫、0.2份含硫 醇之鏈轉移劑、〇 · 4份葡萄糖、〇 · 〇 1份硫酸鐵氫氧化 物、及0 · 3份焦磷酸鈉鹽。將摻合物保持在7 5 °C達5 小時以獲得ABS乳膠。在ABS乳膠中添加0.4份硫 酸,待凝結及乾燥,獲得粉末狀之含苯乙烯之接枝 共聚物樹脂(g-ABS)。 (A3)SAN共聚物 將75份苯乙烯、25份丙烯腈、120份去離子水、 0.1 5份偶氮雙異丁腈(AIB N)摻合。在摻合物中添加 0.4份磷酸三鈣及〇 · 2份含硫醇之鏈轉移劑。將所得 之溶液加熱至8 0 °C,9 0分鐘,並保持1 8 0分鐘。洗 滌所得物、脫水及乾燥。獲得苯乙烯-丙烯腈(SAN) 共聚物。 15 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂-------——缘 經濟部智慧財產局員工消費合作社印?农 574314 A7 --------JB7—__—_ 五、發明說明(A3 ) (A4)聚碳酸酯樹脂
使用具有重量平均分子量25,000之線形雙酚-A 型態之聚碳酸酯。 (B) 聚伸苯基_樹脂(PPE) 使用日本朝日公司之聚(2,6_二甲基-14-伸苯 基)喊(產品名:P-402)做為ppE。 (C) 酚樹脂衍生物 (C!)使用Kukdo化學藥品公司之酚樹脂衍生物 (產品名:YDCN-500-7P),藉由下式(VIII)表示:
其中η具有2.3之平均值。 (CO將5 0 g之具有軟化點85°C之酚醛清漆樹 脂、200 g之节基氣、及15〇 g之異丙醇溶解於2〇 ml 水中’及將所得之溶液加熱至7〇cC。在攪拌下,將 1 0 0 g之2 0 % N a Ο Η以1小時之時間添加至溶液中。 又反應二小時之後,使溶液冷卻至室溫。自水層將 有機層分離,及以去離子水洗滌數次。將分離之有 機層真空蒸餾以移除苄基氣及溶劑。將所得物於洪 16 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS〉A4規格(210 X 297公楚)"' """ -----------------^ Aw. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 574314 A7 B7 五、發明說明(/斗) 箱中乾燥以獲得下式(IX)表示之最終產物··
其中η具有3.4之平均值。 (C3)為與酚樹脂衍生物比較,使用下式(X)表示 之具有分子量約1 000之酚醛清漆酚樹脂: (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
(D)磷化合物 (D!)使用具有熔點48°C之三苯基磷酸酯(TPP)。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (D2)使用室溫下為黏性液體之間-苯二酚二磷 酸 S旨(RDP)。 (D3)使用下式(XI)表示之三苯基醯替嗎啉間苯 二酚二磷酸酯(TPP): 17 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 574314 A7 B7 五、發明說明(Ο
Or ο ο-ρ~ο I ΝΙ
Ό i^r0t〇-〇 Ο (XI) (Ε)抗滴劑 使用Mitsui杜邦公司之鐵|L隆(Teflon)(註冊商 標)7AJ。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制π 實例1至5及比較例1至3:使用HIPS做為基底樹月旨 在實例1至5及比較例1至3中使用HIPS做為基 底樹脂。諸成分之組成示於表1。以習用之雙螺桿 擠壓機在250至28(^(3下將樹脂組成物擠壓成粒。 在8 0。C下將樹脂粒乾燥達3小時,及使用6 〇z 射出成型機,於220至280°C下模製成試片,以測量 阻燃性及機械性質。依據UL94 VB測量阻燃性。試 片具有3.2 mm與1.6 mm之摩度。 如表1所示,實例1至5中使用PPE與酚樹脂街生 物二者,比較例1中僅使用PPE,比較例2中使用驗 樹脂衍生物,及比較例3中使用PPE與習用之酚樹月^ 二者0 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) -------------------- 丨訂---------後 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 574314 A7 B7 五 、發明說明(仏 表1 實例 1 2 3 " 4 比較例 ’厂-2 Λιν \)x \-y ABC D E /__X /IV /fv Γ\ Λί\
N—/ V)- \»/ \—/ \—/ \)/ Λ1/ U. 12 3^-2 3 (Ac c C(DD D /IV /V /|\ /—V /l\ /IV
105 1005 100:25 ο 1015- o 0 5 5 11 IX J Γ-) ο ο I · 13 2 11 2 0015- -1512 2 UL94VB 3.2 mm Vl VI VI VI VI Vl 失敗失敗 1.6mm Vl Vl Vl Vl VI 失敗失敗失敗 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 如表1所示,實例1至2之樹脂組成物具有較比 較例1至2之樹脂組成物為佳之阻燃性。比較例3之 樹脂組成物顯示不良之阻燃性,其使用習用之酚樹 脂而非紛樹月旨衍生物。 當如實例3中使用抗滴劑時,可減少酚樹脂衍 生物與PPE之量,而不會使樹脂組成物之阻燃性劣 化。實例6至8及比較例4至6 :使用ABS做為基底樹脂 在實例6至8及比較例4至6中使用AB S做為基底 樹脂。諸成分之組成示於表2。如實例1至5之相同 方式進行實例6至8及比較例4至6。 19 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱^ ^ --------訂--------- rtr先閱讀背面之>i意事項再填寫本頁) 574314 A7
五、發明說明(β ) 如表2所示,實例6至8中使用ΡΡΕ與酚樹脂衍生 物二者,比較例4中僅使用ρρε,比較例5中使用紛 樹脂衍生物’及比較例6中使用ΡΡΕ與習用之酚樹月旨 二者。 表2 (A) (A2) (a3) (B) (C) (Ci) (C2) (C3) (D) (Di) (E) 貫例 6 7 8 70 70 70 30 30 30 20 20 15 10 - 10 - 10 - 12 12 12 - - 0.15 比較例 i ο ο ο 0 2 J 7 3 2 一 111* i ο ο * ο * - 2 - •-7 3 3 1 j ο ο ο 2 -733 . * - 1 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) UL94VB (3.2 mm) Vi vi VI VI 失敗 VI (1.6 mm) VJ VI VI 失敗失敗 失敗 如表2所示,實例6至8之樹脂組成物具有較比 較例4至6之樹脂組成物為佳之阻燃性。比較例6之 樹脂組成物顯示不良之阻燃性,其使用習用之酚樹 --------訂------—線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 衍 脂 樹 酚 少 減 可 時 劑 滴 。抗 物用 生使 衍8t 脂例 樹實 酚如 非當 而 脂 劣 性 燃 阻 之 物 成 組 脂 樹 使 會 不 而 量 之 E P P 與 物。 生化 20 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規辂(210 X 297公釐) 574314 A7 B7 五、發明說明(泛) 實例9至10及比較例7至8 :使用PC(聚碳酸酯)/ABS 摻合物做為基底樹脂 在實例9至10及比較例7至8中使用PC/ABS做為 基底樹脂。諸成分之組成示於表3。如實例1至5之 相同方式進行實例9至1 0及比較例7至8。 如表3所示,實例9至10中使用PPE與酚樹脂衍 生物二者,比較例7中僅使用PPE,及比較例8中使 用PPE與習用之紛樹月旨二者。 表3 實例 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 9 10 Ύ (A) (A2) 42 42 (A3) 18 18 (A4) 40 40 (B) 10 10 (C) (C〇 15 - (C2) - 15 (C3) - - (D) (Di) 12 12 2 8 0 5- - * 2 4 14 2 1 2 8 0 0 4 14 1 5 2 11, 11 --------IT--------- 失敗 失敗 失敗 失敗 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 UL94VB (3.2 mm) VI VI:
(1.6 mm) VI VI 具有PC重量比大於70%之PC/ABS樹脂,可輕 易獲得良好之阻燃性。然而,具有較低PC含量之 PC/ABS樹月旨,如表3中之40%重量比之PC含量,則 無法獲得良好之阻燃性。實例9與1 0顯示,若使用 PPE及酚樹脂衍生物二者,則具有較低PC含量(40% 含量)之PC/ABS樹脂亦可獲得UL 94 VI阻燃性。 21 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 574314 A7 __B7 五、發明說明(1 ) 平常熟習此項技藝者可輕易實施本發明。許多 改良與變化可被視為在下列本發明之申請專利範 圍所界定之範_内。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 2 --------訂--------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(2〗0 X 297公釐)

Claims (1)

  1. 574314 A8B8C8D8 之烷基;含〇 六、申請專利範圍 · 代之芳基Γ、I、L、與R4為氫、Cl·34之烷基;芳 基;經烷基取代之芳基;含〇-、N-、P-、或S- 、N-、P-、或S-之芳基;或含〇-、 Ν·、P-、或S·之經烧基取代之芳基;以及,n為1 至1〇,〇〇〇之整數;以及, (D) 0.1至50重量份之磷化合物,其中該磷化合物 係選自由下列各物組成之群組:磷酸酯化合物、 月女基辱本酸酉旨化合物 (phosphoamidate C〇mP〇und)、氧雜磷炫化合物(oxaphosphorane ompound)幾基次膦酸化合物、鱗酸酷醯替嗎 琳化合物、偶磷氮化合物、及其混合物。 專-利圍第1項所述之阻延燃燒熱塑樹脂 進 步包含以1 0 0重量份之基底樹脂為 至5 ·0重量份之抗滴劑。 專利範圍第2項所述之阻延燃燒熱塑樹脂 ’其中讀抗滴劑為氟化物樹脂。 專利範圍第1項所述之阻延燃燒熱塑樹脂 一 了中ϋ亥酚樹脂衍生物係選自由鄰-甲酚 氧树知、酚環氧樹脂,以及其混合物組成 〇 專利範圍第1項所述之阻延燃燒熱塑樹脂 ’其中該碟酸S旨化合物與胺基磷酸酯化合 24 本紙張尺度適用中0國家標準(CNS)A4規格 Awr--------^----------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 2. 如申請 組成物 準,高 3. 如申請 組成物 4 ·如申請 組成物 酚醛環 之群組 5.如申請 組成物 經濟部智慧財產局員工消費合作社印:^ 574314 A8 B8 C8 D8 R4
    R4
    0 六、申請專利範圍 物以下式表示 (II) 其中R3、R4、與R5為氫或之烷基,X為C6_20 之芳基或經烷基取代之C6_2G之芳基,其為來自二 醇之衍生物,例如間苯二酚、醌醇、雙酚-A、及 雙酚-S,Y為氧或氮,以及m在0至4之範圍内。 6.如申請專利範圍第1項所述之阻延燃燒熱塑樹脂 組成物,其中該氧雜磷烷化合物以下式表示: (III) 其中Ri為氫、Ci-6之烷基、或(36_15之芳基,尺2與 R3為氫或Ci_6之芳基,及η在1至3之範圍内。 7 ·如申請專利範圍第1項所述之阻延燃燒熱塑樹脂 組成物,其中該羧基次膦酸化合物以下式表示: 25 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公发) · I --------訂·---------- (請先閱tf背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制π 574314 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 0 11 Ri—P—R2—CO2H OH (IV) 其中為氳、〔丨-以之烷基、C6_10之芳基、或C7_15 之經烷基取代之芳基,R2為CU2之伸烧基、Cm2 之環狀伸烷基、C6_12之芳基、或C6_12之經烷基取 代之芳基。 8.如申請專利範圍第1項所述之阻延燃燒熱塑樹脂 組成物,其中該磷酸酯醯替嗎啉化合物以下式表 示: 0 II P- 1 Ki
    R^°fcr? Γ 01 Μ r 0 0 R2—0— — 0—r2-o-p- JlJ η \ 0 J m ί R1
    cr (V) 其中R!為c6_20芳基或經烷基取代之C6_20芳基, r2&c6-3G芳基或經烷基取代之C6_3G芳基,x為1 或2,及η與m為數目平均聚合度,以及n + m為0 -------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 脂 樹 塑 熱 燒 燃 延 阻 之 述 所 項 11 第 圍 範 利 專 請 ο 5 中 至如 9 V 或 X)/ I V /V 式 下 以 物 合 化 氣 磷 該 中 其 物: 成示 組表 6 2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公发) 574314 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 Ri r Ri R3-p-- _ Rz :N- (VI) R Riy- R2 (VII) IS R2 Ri 其中Ri、R2、與R3分別為烷基、芳基、經烷基取 代之芳基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、胺基、或 羥基,及k為0至10之整數;烷氧基與芳氧基可經 烷基、芳基、胺基、羥基、腈基、硝基、‘或具有 羥基之芳基取代。 --------^------U--- (請先閱ti背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 27 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公发)
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Families Citing this family (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI239342B (en) * 2000-08-08 2005-09-11 Toray Industries Flame-retarded resin composition and shaped article made from thereof
KR100406593B1 (ko) * 2001-06-08 2003-11-20 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지조성물
US7138445B2 (en) * 2000-10-31 2006-11-21 Cheil Industries Inc. Flame retardant thermoplastic resin composition
KR100427531B1 (ko) * 2001-09-13 2004-04-30 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지 조성물
CN100344697C (zh) * 2002-05-28 2007-10-24 旭化成株式会社 阻燃剂组合物
KR100552999B1 (ko) * 2003-08-04 2006-02-15 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지 조성물
EP1756216A4 (en) * 2004-06-17 2010-09-22 Cheil Ind Inc FLAME RETARDANT THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION
EP1756217B1 (en) * 2004-06-18 2012-03-21 Cheil Industries Inc. Flameproof thermoplastic resin composition
KR100650910B1 (ko) * 2004-10-13 2006-11-27 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지 조성물
US8784978B2 (en) * 2005-11-22 2014-07-22 Triton Systems, Inc. Multilayer flame retardant barrier films and fabrics
EP1976929A4 (en) * 2005-12-30 2012-07-18 Cheil Ind Inc NON-FLAMMABLE POLYCARBONATE THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION HAVING GOOD PROPERTIES OF EXTRUSION MOLDING AND SHOCK RESISTANCE
KR100860305B1 (ko) * 2006-05-02 2008-09-25 박정부 인계 난연제를 이용한 난연성 폴리머 폼 제조방법 및 그에의해 제조된 난연성 폴리머 폼
KR100885819B1 (ko) * 2007-12-18 2009-02-26 제일모직주식회사 굴절률이 우수한 분지형 아크릴계 공중합체 및 그 제조방법
KR101004040B1 (ko) * 2007-12-18 2010-12-31 제일모직주식회사 상용성이 향상된 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물
KR100902352B1 (ko) * 2008-03-13 2009-06-12 제일모직주식회사 상용성이 향상된 열가소성 수지 조성물
KR100886348B1 (ko) * 2008-04-14 2009-03-03 제일모직주식회사 상용성이 개선된 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물
KR101188349B1 (ko) * 2008-12-17 2012-10-05 제일모직주식회사 투명성 및 내스크래치성이 향상된 폴리카보네이트계 수지 조성물
US8735490B2 (en) * 2009-12-30 2014-05-27 Cheil Industries Inc. Thermoplastic resin composition having improved impact strength and melt flow properties
CN102477189B (zh) * 2010-11-30 2014-06-25 深圳市亚塑科技有限公司 高流动环保无卤阻燃hips复合材料及其制备方法
KR101411004B1 (ko) * 2010-12-23 2014-06-23 제일모직주식회사 아크릴계 공중합체 수지 조성물
KR20120078584A (ko) * 2010-12-30 2012-07-10 제일모직주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
KR101400186B1 (ko) * 2010-12-31 2014-05-27 제일모직 주식회사 포지티브형 감광성 수지 조성물, 이를 사용하여 제조된 감광성 수지막 및 상기 감광성 수지막을 포함하는 반도체 소자
KR101425256B1 (ko) * 2011-04-01 2014-08-14 주식회사 엘지화학 열가소성 난연 abs수지 조성물
CN102408659B (zh) * 2011-08-31 2013-01-16 上海锦湖日丽塑料有限公司 无卤阻燃高抗冲聚苯乙烯树脂
CN102702723B (zh) * 2012-07-06 2015-02-25 上海日之升新技术发展有限公司 一种无卤阻燃聚苯醚/abs合金及其制备方法
CN102719081B (zh) * 2012-07-06 2015-02-25 上海日之升新技术发展有限公司 一种无卤阻燃增强聚苯醚/聚酯合金及其制备方法
CN102702722B (zh) * 2012-07-06 2016-03-16 上海日之升新技术发展有限公司 一种无卤阻燃增强聚苯醚/abs合金及其制备方法
CN102719082B (zh) * 2012-07-06 2014-12-10 上海日之升新技术发展有限公司 一种聚苯醚/abs合金及其制备方法
CN102964806B (zh) * 2012-12-04 2015-02-25 上海日之升新技术发展有限公司 一种增强型高耐热导电聚苯醚尼龙合金及其制备方法
US9884963B2 (en) 2013-06-03 2018-02-06 Polyone Corporation Flame retardant high temperature nylon
EP2881408B1 (en) 2013-12-04 2017-09-20 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Styrene-based copolymer and thermoplastic resin composition including the same
TWI504674B (zh) * 2014-02-14 2015-10-21 Grand Pacific Petrochemical Corp 聚氧二甲苯/聚醯胺66塑料之改質方法
US9902850B2 (en) 2014-06-26 2018-02-27 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition
US9850333B2 (en) 2014-06-27 2017-12-26 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Copolymers and thermoplastic resin composition including the same
US9856371B2 (en) 2014-06-27 2018-01-02 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition and low-gloss molded article made therefrom
US9790362B2 (en) 2014-06-27 2017-10-17 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition and molded article made using the same
CN105462228B (zh) * 2014-09-25 2017-08-15 旭化成株式会社 树脂组合物和成型体
KR101822697B1 (ko) 2014-11-18 2018-01-30 롯데첨단소재(주) 외관 특성이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
CN106243506A (zh) * 2016-08-25 2016-12-21 芜湖市天雄新材料科技有限公司 一种阻燃性能好的改性塑料及其制备方法
CN106084641A (zh) * 2016-08-29 2016-11-09 芜湖市天雄新材料科技有限公司 一种高强度的塑料板及其制备方法
CN109054278B (zh) * 2018-06-06 2020-06-12 青岛中宝塑业有限公司 一种高光阻燃型abs/pmma合金材料的制备方法
CN112574535B (zh) * 2020-11-30 2022-04-19 金发科技股份有限公司 一种减震阻尼无卤阻燃增强pbt材料及其制备方法
CN112480613B (zh) * 2020-11-30 2021-11-30 金发科技股份有限公司 一种减震阻尼有卤阻燃增强pbt材料及其制备方法
CN116144171A (zh) * 2022-12-22 2023-05-23 深圳市鸿合创新信息技术有限责任公司 一种复合材料及其制备方法和显示装置

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4062909A (en) * 1974-04-08 1977-12-13 Monsanto Company Phosphoroamidates
JPS536016B2 (zh) * 1974-10-17 1978-03-03
US4355126A (en) * 1974-12-06 1982-10-19 General Electric Company Flame retardant, non-dripping compositions of polyphenylene ether and acrylonitrile-butadiene-styrene
CA1121535A (en) 1978-10-05 1982-04-06 William R. Haaf Flame retardant phosphorus/nitrogen additives for thermoplastics
DE3401835A1 (de) 1984-01-20 1985-07-25 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Halogenfreie, flammgeschuetzte thermoplastische formmasse
DE3562922D1 (en) * 1984-08-17 1988-06-30 Bayer Ag Thermoplastic moulding masses with flame-retarding properties
US4883835A (en) * 1987-04-17 1989-11-28 Bayer Aktiengesellschaft Flame resistant antistatic polycarbonate moulding compounds
US5218030A (en) * 1989-02-08 1993-06-08 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Curable polyphenylene ether resin composition and a cured resin composition obtainable therefrom
FR2659969A1 (fr) * 1990-03-26 1991-09-27 Norsolor Sa Compositions polymeres ignifugees, leur procede de fabrication et leur application a l'obtention d'articles industriels ignifuges.
KR0149450B1 (ko) 1992-12-29 1998-10-15 구창남 난연성 수지조성물
FR2701939B1 (fr) 1993-02-26 1995-04-21 Rousseau Sa Procédé et dispositif d'enroulement filamentaire.
JPH06248160A (ja) * 1993-02-26 1994-09-06 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 難燃性樹脂組成物
JP3308644B2 (ja) * 1993-04-20 2002-07-29 日本ジーイープラスチックス株式会社 石目調外観を有する樹脂成形体用熱可塑性樹脂組成物
JPH0776649A (ja) * 1993-07-14 1995-03-20 Denki Kagaku Kogyo Kk 難燃性樹脂組成物
DE69432398T2 (de) * 1993-12-28 2003-11-27 Kanegafuchi Chemical Ind Additiv für thermoplastische Harze und flammhemmende Harzzusammensetzungen
ES2131620T3 (es) * 1994-11-19 1999-08-01 Gen Electric Resinas de poliesteres reforzadas con fibra de vidrio hidroliticamente estables.
JPH08208884A (ja) * 1995-01-30 1996-08-13 Denki Kagaku Kogyo Kk 難燃性樹脂組成物
DE69629971T2 (de) 1995-02-27 2004-07-22 Mitsubishi Chemical Corp. Hammhemmende thermoplastische Harzzusammensetzung
EP0795570A4 (en) 1995-09-29 2001-01-24 Toshiba Chem Corp HALOGEN-FREE FLAME-RESISTANT EPOXY RESIN COMPOSITION, AND PREPREG AND COMPOSITE CONTAINING THIS COMPOSITION
JPH10273520A (ja) * 1997-03-31 1998-10-13 Sumitomo Bakelite Co Ltd 難燃性樹脂組成物
JPH11106618A (ja) * 1997-10-01 1999-04-20 Teijin Ltd 難燃性樹脂組成物
KR100249091B1 (ko) * 1998-04-07 2000-03-15 유현식 열가소성 난연성 수지 조성물
JP2000290450A (ja) * 1999-04-08 2000-10-17 Daihachi Chemical Industry Co Ltd 難燃性ゴム強化スチレン系樹脂組成物
JP2001002685A (ja) * 1999-06-21 2001-01-09 Chemiprokasei Kaisha Ltd ホスファゼン組成物とその製造方法
KR100540582B1 (ko) * 1999-07-12 2006-01-10 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지조성물
KR100372569B1 (ko) * 2000-10-31 2003-02-19 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지조성물

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