CN101020725A - 一类双亲性壳聚糖长链烷基季铵盐及其制备方法 - Google Patents
一类双亲性壳聚糖长链烷基季铵盐及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101020725A CN101020725A CN 200710056993 CN200710056993A CN101020725A CN 101020725 A CN101020725 A CN 101020725A CN 200710056993 CN200710056993 CN 200710056993 CN 200710056993 A CN200710056993 A CN 200710056993A CN 101020725 A CN101020725 A CN 101020725A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- chitosan
- chain alkyl
- ammonium salt
- long chain
- amphiphilic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
本发明涉及一类双亲性壳聚糖长链烷基季铵盐及其制备方法。它是以水溶性壳聚糖衍生物为修饰对象，经过环氧长链烷基季铵盐化而得到的一种双亲性壳聚糖长链烷基季铵盐，此类壳聚糖衍生物在水和有机溶剂中均具有很好的溶解性。与现有产品和技术相比，本发明的特点在于：制备过程简单，产品可满足作为基因药物载体、乳化剂和抗菌剂的要求，适合于产业化生产；且该壳聚糖衍生物上既含有长链烷基季铵盐基团又含有水溶性壳聚糖衍生物所带的功能基团；多功能基团的特性扩大了其在医药卫生及日化等领域的应用。
Description
技术领域
本发明涉及一类双亲性壳聚糖长链烷基季铵盐及其制备方法。属于水、油两溶性壳聚糖衍生物的制备和应用技术。
背景技术
壳聚糖(chitosan)是一种广泛存在于自然界中的可再生、无毒副作用，生物相容性和降解性良好的天然氨基碱性多糖，其自身及其衍生物因具有许多独特的生理、药理功能性质而被广泛应用于医药、食品、农业、日化和环保等多种行业领域中。
随着新型药物传递系统的发展，壳聚糖及其衍生物作为缓释辅料得到了广泛应用。壳聚糖作为药物载体可以控制药物释放、延长药物疗效、降低药物毒副作用，提高疏水性药物对细胞膜的通透性和药物的稳定性及改变给药途径，还可以大大加强制剂的靶向给药能力。目前已经成功制成的药物主要有抗炎镇痛药、胰岛素、糖皮质激素以及感冒疫苗等。而开发基因药物，从事基因治疗和基因疫苗工作的一个重要环节在于基因递送载体的研制，壳聚糖具有独特的跨细胞膜能力和较高的正电性，目前已成为基因载体的研究热点。另外，高分子表面活性剂、乳化剂也因具有相对较高的分子量而表现出不同于低分子表面活性剂的许多优良特性，如可增加所载药物基因在体内的循环时间、稳定和具有缓释功能等，也越来越受到人们的重视。然而壳聚糖分子的立体规整性及分子间的氢键作用，使它在多数有机溶剂、水、碱中难以溶解，给研究和应用带来了许多困难，大大降低了其使用范围。
发明内容
本发明的目的是提供一种双亲性的壳聚糖长链烷基季铵盐，它能弥补现有生产技术上的不足，满足上述应用对壳聚糖的要求。
本发明的技术方案如下：
本发明的双亲性壳聚糖长链烷基季铵盐，其结构式如下：
其中X为I，Br或Cl；R为脂肪族或芳香族化合物；m为8～36；
该壳聚糖衍生物粘均分子量在4000-70万之间，壳聚糖脱乙酰度为80-100％。
本发明的双亲性壳聚糖长链烷基季铵盐的制备方法，壳聚糖是以水溶性壳聚糖衍生物为修饰对象，经过环氧长链烷基季铵盐化而得到的一种双亲性壳聚糖长链烷基季铵盐，此类壳聚糖衍生物中含长链烷基和季铵盐基团。
双亲性壳聚糖长链烷基季铵盐的制备方法步骤为：
a)将壳聚糖改性成水溶性壳聚糖衍生物；
b)将长链烷基叔胺与环氧氯丙烷或环氧溴丙烷反应，制备环氧长链烷基季铵盐；
c)将步骤a)中得到的水溶性壳聚糖在碱性条件下，以异丙醇和水的共混体系为反应介质，与环氧长链烷基季铵盐反应得双亲性壳聚糖长链烷基季铵盐。
所述的环氧长链烷基季铵盐为(C3H5O)-CmH2m+1N+(CH3)2X-，X为I、Br或Cl，m为8～36。
所述的水溶性壳聚糖衍生物包括羧甲基壳聚糖、赖氨酸壳聚糖、壳聚糖-聚乙二醇共聚物、O-羟乙基壳聚糖和N-亚甲基磷酸壳聚糖等。
所述的羧甲基壳聚糖制备步骤如下：将精制壳聚糖用稀乙酸溶解后，滴加NaOH溶液，调pH值为8以上，冷冻过夜，溶化后与氯乙酸反应，最后调pH值为7，无水乙醇洗涤，透析得水溶性羧甲基壳聚糖。
所述的赖氨酸壳聚糖制备步骤如下：将精制壳聚糖用稀盐酸溶解后与过量叔丁氧羰基保护赖氨酸反应，再加入碳二亚胺EDC溶液，反应后抽滤分离，用三氟乙酸处理后调pH值为7，三乙胺洗脱后再调pH值为7，透析得水溶性赖氨酸壳聚糖。
本发明所述的水溶性壳聚糖-聚乙二醇共聚物的制备可按照侯世祥等提供的方法(侯世祥，陈彤，何军.壳聚糖-聚乙二醇接枝共聚物的合成与表征.四川大学学报(工程科学版)，2005.3，37(2)：76-79，106)。O-羟乙基壳聚糖的制备可按照许加超等提供的方法(许加超，肖英龙.一种甲壳素硫酸酯制备条件的研究.海洋科学.1996(2)：2-3)。N-亚甲基磷酸壳聚糖的制备可按照孙毅毅等提供的方法(孙毅毅，张灿，丁娅.N一亚甲基磷酸盐壳聚糖衍生物的设计、合成和表征.中国天然药物.2004.3.2(2)：94-98)。但本发明所述的制备水溶性壳聚糖衍生物的方法并不限于以上方法。
本发明中所述的双亲性羧甲基壳聚糖长链烷基季铵盐中长链烷基季铵基团的取代度可达105％左右，并且长链烷基季铵基团的取代程度可根据水溶性壳聚糖衍生物与长链烷基季铵盐的摩尔比进行调节。
本发明中所述双亲性羧甲基壳聚糖长链烷基季铵盐50℃下在水中的溶解度S≥10g，35℃下在氯仿中的溶解度S≥10g，可溶于甲醇、乙醇、DMF、DMSO、四氢呋喃、二甲苯等有机溶剂，溶解度S≥1g/100ml。
本发明中所述双亲性羧甲基壳聚糖长链烷基季铵盐溶于去离子水后，当取代度为105％左右时，Zeta电位可达52.72mv；且随季铵基团取代度的增加，Zeta电位逐渐升高。
本发明中所述双亲性羧甲基壳聚糖长链烷基季铵盐可在水溶液中自聚形成高分子胶束；粘均分子量为2万，在水溶液中浓度为1mg/mL时，其表面张力可达25.77±0.03mN/m，是一种优良的高分子表面活性剂。
本发明中所述双亲性羧甲基壳聚糖长链烷基季铵盐的结晶度大于所用的壳聚糖原料，表现为广角X-光衍射图谱上壳聚糖的结晶峰变窄。
本发明中所述的除双亲性羧甲基壳聚糖长链烷基季铵盐外的其它几种双亲性壳聚糖长链烷基季铵盐也具有以下性质：较高的季铵盐取代度、优良的乳化性和表面活性、较高的正电性、好的结晶性、水和有机溶剂中较好的溶解性等。其它几种双亲性壳聚糖长链烷基季铵盐包括双亲性赖氨酸壳聚糖长链烷基季铵盐、双亲性O-羟乙基壳聚糖长链烷基季铵盐、双亲性壳聚糖-聚乙二醇共聚物长链烷基季铵盐、双亲性N-亚甲基磷酸壳聚糖长链烷基季铵盐。
与现有产品和技术相比，本发明的特点在于：
1.整个制备过程简单易行，条件要求不高，适合工业化大生产的要求。
2.使用水溶性壳聚糖衍生物为修饰对象，所制得的双亲性壳聚糖长链烷基季铵盐在水、油中均有很好的溶解性，扩大了壳聚糖衍生物的使用范围。
3.双亲性壳聚糖长链烷基季铵盐上既含有长链烷基季铵盐基团又含有水溶性壳聚糖衍生物所含的功能基团，通过控制长链烷基季铵基团的取代度可以定量的保留壳聚糖上所含的NH2；多功能化基团的特性扩大了双亲性壳聚糖长链烷基季铵盐在医药卫生及日化领域的应用。
4.高的季铵盐取代度和良好的亲水性使双亲性壳聚糖长链烷基季铵盐的表面活性大大提高，是一种优良的乳化剂；通过透析、乳化、微乳液、溶剂蒸发、薄膜分散等方法，可制备不同形状尺寸的超微载体微球，方法简单易行，适于产业化。
5.高的季铵盐取代度使双亲性壳聚糖长链烷基季铵盐的Zeta电位大大提高，可满足作为基因载体的要求，且Zeta电位可根据季铵盐的取代度进行调节。
附图说明
图1：所制得的双亲性羧甲基壳聚糖十八烷基氯化铵的FT-IR谱图；
图2：所制得的双亲性羧甲基壳聚糖十八烷基氯化铵的1H-NMR谱图。
具体实施方式
下面的实施例中将对本发明作进一步的阐述，但本发明不限于此。
实施例1：
将十八烷基二甲基叔胺12g置四口瓶中，加入60ml溶剂，剧烈搅拌，升温至55℃，缓慢滴加环氧氯丙烷5.5g，保温回流数小时，减压蒸馏除去未反应的环氧氯丙烷及溶剂，得浅黄色膏状物二甲基环氧丙基十八烷基氯化铵。
取水溶性羧甲基壳聚糖(粘均分子量10万，脱乙酰度80％)3.0g溶于浓度为42％(w/v)的NaOH溶液100mL中，搅拌均匀后，加入异丙醇50mL，缓慢分批加入二甲基环氧丙基十八烷基氯化铵0.1mol，控制温度在80℃-85℃，搅拌48h。盐酸调pH＝7，无水丙酮洗涤，真空烘干得双亲性羧甲基壳聚糖十八烷基氯化铵。
所得壳聚糖衍生物是式(1)的化合物：
用类似方法也可分别制得双亲性羧甲基壳聚糖辛烷基氯化铵和双亲性羧甲基壳聚糖十二烷基氯化铵。
图1为所制得的双亲性羧甲基壳聚糖十八烷基氯化铵的FT-IR谱图：与文献中的壳聚糖的红外谱图相比，2922cm-1、2852cm-1处长链亚甲基的伸缩振动吸收峰，1465cm-1处增强的CH2的振动吸收峰都说明了壳聚糖分子结构中长链烷基的引入；而1591cm-1和1417cm-1处的振动吸收峰则代表羧酸盐基团；证明目标化合物的生成。
图2为所制得的双亲性羧甲基壳聚糖十八烷基氯化铵的1H-NMR谱图：σ＝0.76，σ＝0.83处的多重吸收峰为羧甲基壳聚糖上接枝的长碳链烷基中端甲基的吸收峰；σ＝1.26-1.83处的多重吸收峰为长碳链烷基中多个亚甲基的吸收峰相互重叠交错而形成的；以σ＝3.17为中心的多重吸收峰为长碳链烷基中与季氮离子(-N+-)相联的两个甲基以及亚甲基的吸收峰；σ＝3.30-4.80以及σ＝4.90处的吸收峰为壳聚糖吡喃糖环中各个氢的吸收峰；而σ＝3.90处的则为羧酸盐基团上C＝O吸收峰；证明目标化合物的生成。
实施例2：
将辛烷基二甲基叔胺10g置四口瓶中，加入60ml溶剂，剧烈搅拌，升温至55℃，缓慢滴加环氧氯丙烷5.5g，保温回流数小时，减压蒸馏除去未反应的环氧氯丙烷及溶剂，得浅黄色膏状物二甲基环氧丙基辛烷基氯化铵。
取水溶性赖氨酸壳聚糖(粘均分子量5万，脱乙酰度80％)3.0g溶于浓度为42％(w/v)的NaOH溶液100mL中，搅拌均匀后，加入异丙醇50mL，缓慢分批加入二甲基环氧丙基辛烷基氯化铵0.1mol，控制温度在80℃-85 ℃，搅拌48h。盐酸调pH＝7，无水丙酮洗涤，真空烘干得双亲性赖氨酸壳聚糖辛烷基氯化铵。
所得壳聚糖衍生物是式(2)的化合物：
用类似方法也可分别制得双亲性赖氨酸壳聚糖十二烷基氯化铵和双亲性赖氨酸壳聚糖十八烷基氯化铵。
实施例3：
将十二烷基二甲基叔胺11g置四口瓶中，加入60ml溶剂，剧烈搅拌，升温至55℃，缓慢滴加环氧氯丙烷5.5g，保温回流数小时，减压蒸馏除去未反应的环氧氯丙烷及溶剂，得浅黄色膏状物二甲基环氧丙基十二烷基氯化铵。
取水溶性O-羟乙基壳聚糖(粘均分子量70万，脱乙酰度80％)3.0g溶于浓度为42％(w/v)的NaOH溶液100mL中，搅拌均匀后，加入异丙醇50mL，缓慢分批加入二甲基环氧丙基十二烷基氯化铵0.1mol，控制温度在80℃-85℃，搅拌48h。盐酸调pH＝7，无水丙酮洗涤，真空烘干得双亲性O-羟乙基壳聚糖十二烷基氯化铵。
所得壳聚糖衍生物是式(3)的化合物：
用类似方法也可分别制得双亲性O-羟乙基壳聚糖辛烷基氯化铵和双亲性O-羟乙基壳聚糖十八烷基氯化铵。
实施例4：
将十八烷基二甲基叔胺12g置四口瓶中，加入60ml溶剂，剧烈搅拌，升温至55℃，缓慢滴加环氧氯丙烷5.5g，保温回流数小时，减压蒸馏除去未反应的环氧氯丙烷及溶剂，得浅黄色膏状物二甲基环氧丙基十八烷基氯化铵。
取水溶性N-亚甲基磷酸壳聚糖(粘均分子量4000，脱乙酰度80％)3.0g溶于浓度为42％(w/v)的NaOH溶液100mL中，搅拌均匀后，加入异丙醇50mL，缓慢分批加入二甲基环氧丙基十八烷基氯化铵，控制温度在80℃-85℃，搅拌48h。盐酸调pH＝7，无水丙酮洗涤，真空烘干得双亲性N-亚甲基磷酸壳聚糖十八烷基氯化铵。
所得壳聚糖衍生物是式(4)的化合物：
用类似方法也可分别制得双亲性N-亚甲基磷酸壳聚糖辛烷基氯化铵和双亲性N-亚甲基磷酸壳聚糖十二烷基氯化铵。
实施例5：
将十八烷基二甲基叔胺12g置四口瓶中，加入60ml溶剂，剧烈搅拌，升温至55℃，缓慢滴加环氧溴丙烷5.5g，保温回流数小时，减压蒸馏除去未反应的环氧溴丙烷及溶剂，得浅黄色膏状物二甲基环氧丙基十八烷基溴化铵。
取水溶性羧甲基壳聚糖或水溶性赖氨酸壳聚糖(粘均分子量5万，脱乙酰度90％)3.0g溶于浓度为42％(w/v)的NaOH溶液100mL中，搅拌均匀后，加入异丙醇50mL，缓慢分批加入二甲基环氧丙基十八烷基溴化铵，控制温度在80℃-85℃，搅拌48h。盐酸调pH＝7，无水丙酮洗涤，真空烘干得双亲性羧甲基壳聚糖十八烷基溴化铵与双亲性赖氨酸壳聚糖十八烷基溴化铵。
实施例6：
将十八烷基二甲基叔胺12g置四口瓶中，加入60ml溶剂，剧烈搅拌，升温至55℃，缓慢滴加环氧溴丙烷5.5g，保温回流数小时，减压蒸馏除去未反应的环氧溴丙烷及溶剂，得浅黄色膏状物二甲基环氧丙基十八烷基溴化铵。
取水溶性O-羟乙基壳聚糖或水溶性N-亚甲基磷酸壳聚糖(粘均分子量5万，脱乙酰度98％)3.0g溶于浓度为42％(w/v)的NaOH溶液100mL中，搅拌均匀后，加入异丙醇50mL，缓慢分批加入二甲基环氧丙基十八烷基溴化铵，控制温度在80℃-85℃，搅拌48h。盐酸调pH＝7，无水丙酮洗涤，真空烘干得双亲性O-羟乙基壳聚糖十八烷基溴化铵与双亲性N-亚甲基磷酸壳聚糖十八烷基溴化铵。
本发明提出的一种双亲性壳聚糖长链烷基季铵盐及其制备方法，已通过实施例进行了描述，相关技术人员明显能在不脱离本发明的内容、精神和范围内对本文所述的内容进行改动或适当变更与组合，来实现本发明。特别需要指出的是，所有相类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，他们都被视为包括在本发明的精神、范围和内容中。
Claims (7)
1.一种双亲性壳聚糖长链烷基季铵盐，其特征在于结构式如下：
其中X为I，Br或Cl；R为脂肪族或芳香族化合物；m为8～36；
该壳聚糖衍生物粘均分子量在4000-70万之间，壳聚糖脱乙酰度为80-100％。
2.如权利要求1所述的双亲性壳聚糖长链烷基季铵盐的制备方法，其特征在于所述的壳聚糖是以水溶性壳聚糖衍生物为修饰对象，经过环氧长链烷基季铵盐化而得到的一种双亲性壳聚糖长链烷基季铵盐，此类壳聚糖衍生物中含长链烷基和季铵盐基团。
3.如权利要求2所述的双亲性壳聚糖长链烷基季铵盐的制备方法，其特征是双亲性壳聚糖长链烷基季铵盐的制备方法步骤为：
a)将壳聚糖改性成水溶性壳聚糖衍生物；
b)将长链烷基叔胺与环氧氯丙烷或环氧溴丙烷反应，制备环氧长链烷基季铵盐；
c)将步骤a)中得到的水溶性壳聚糖在碱性条件下，以异丙醇和水的共混体系为反应介质，与环氧长链烷基季铵盐反应得双亲性壳聚糖长链烷基季铵盐。
4.如权利要求2或3所述的双亲性壳聚糖长链烷基季铵盐的制备方法，其特征在于所述的环氧长链烷基季铵盐为(C3H5O)-CmH2m+1N+(CH3)2X-，X为I、Br或Cl，m为8～36。
5.如权利要求2或3所述的双亲性壳聚糖长链烷基季铵盐的制备方法，其特征在于所述的水溶性壳聚糖衍生物包括羧甲基壳聚糖、赖氨酸壳聚糖、O-羟乙基壳聚糖、N-亚甲基磷酸壳聚糖和壳聚糖-聚乙二醇共聚物等。
6.如权利要求5所述的双亲性壳聚糖长链烷基季铵盐的制备方法，其特征在于所述的羧甲基壳聚糖制备步骤如下：将精制壳聚糖用稀乙酸溶解后，NaOH溶液调pH值为8以上，冷冻过夜，溶化后与氯乙酸反应，最后调pH值为7，无水乙醇洗涤，透析得水溶性羧甲基壳聚糖。
7.如权利要求5所述的双亲性壳聚糖长链烷基季铵盐的制备方法，其特征在于所述的赖氨酸壳聚糖制备步骤如下：将精制壳聚糖用稀盐酸溶解后与过量叔丁氧羰基保护赖氨酸反应，再加入碳二亚胺EDC溶液，反应后抽滤分离，用三氟乙酸处理后调pH值为7，三乙胺洗脱后再调pH值为7，透析得水溶性赖氨酸壳聚糖。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2007100569934A CN101020725B (zh) | 2007-03-23 | 2007-03-23 | 一类双亲性壳聚糖长链烷基季铵盐及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2007100569934A CN101020725B (zh) | 2007-03-23 | 2007-03-23 | 一类双亲性壳聚糖长链烷基季铵盐及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101020725A true CN101020725A (zh) | 2007-08-22 |
| CN101020725B CN101020725B (zh) | 2010-09-15 |
Family
ID=38708613
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2007100569934A Expired - Fee Related CN101020725B (zh) | 2007-03-23 | 2007-03-23 | 一类双亲性壳聚糖长链烷基季铵盐及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101020725B (zh) |
Cited By (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101773471A (zh) * | 2010-03-25 | 2010-07-14 | 天津大学 | 一种米托蒽醌纳米靶向缓释长循环脂质体及制备方法 |
| CN101780042A (zh) * | 2010-03-26 | 2010-07-21 | 天津大学 | 一种紫杉醇纳米靶向缓释长循环脂质体及其制备方法 |
| CN101836961A (zh) * | 2010-04-23 | 2010-09-22 | 天津大学 | 复合载药微球、盐酸米诺环素纳米缓释复合载药微球体系及其制备方法 |
| CN102058534A (zh) * | 2010-11-26 | 2011-05-18 | 天津大学 | 一种新型高分子脂质体及其制备方法 |
| CN102225053A (zh) * | 2011-06-16 | 2011-10-26 | 天津大学 | 长春新碱纳米靶向缓释长循环脂质体及制备方法 |
| CN102276757A (zh) * | 2011-07-29 | 2011-12-14 | 武汉大学 | 一种甲壳素季铵盐的制备方法 |
| CN102406609A (zh) * | 2011-12-01 | 2012-04-11 | 天津医科大学口腔医院 | 用于表面麻醉的盐酸利多卡因高分子脂质体及制备方法 |
| CN103450369A (zh) * | 2013-09-18 | 2013-12-18 | 周口师范学院 | 聚乙二醇单甲醚-壳聚糖衍生物的制备方法 |
| WO2014079158A1 (zh) * | 2012-11-20 | 2014-05-30 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 主动靶向型小干扰核糖核酸输送载体及其制备方法 |
| CN105218702A (zh) * | 2015-09-30 | 2016-01-06 | 苏州蔻美新材料有限公司 | 一种水溶性壳聚糖衍生物及其合成方法 |
| CN105254811A (zh) * | 2015-11-10 | 2016-01-20 | 陕西科技大学 | 一种羧甲基壳聚糖季铵盐及其制备方法 |
| CN106496357A (zh) * | 2016-10-27 | 2017-03-15 | 山东师范大学 | 一种o‑季铵盐‑n‑烷基化壳聚糖及其制备方法与应用 |
| CN106496358A (zh) * | 2016-11-09 | 2017-03-15 | 深圳大学 | 双亲性壳聚糖季铵盐衍生物及其制备和应用 |
| CN107137761A (zh) * | 2017-07-07 | 2017-09-08 | 中国人民解放军第三军医大学第附属医院 | 一种甲壳素‑两亲离子/季铵盐天然敷料及其制备方法与应用 |
| CN107298725A (zh) * | 2017-08-23 | 2017-10-27 | 黄河三角洲京博化工研究院有限公司 | 一种壳聚糖基阳离子型杂双子沥青乳化剂的制备方法 |
| CN105694053B (zh) * | 2016-03-16 | 2018-09-11 | 泉州亚林新材料科技有限公司 | 一种季铵盐改性壳聚糖抗菌剂及其制备方法和应用 |
| CN109549862A (zh) * | 2019-01-30 | 2019-04-02 | 廖敏超 | 含生长因子的化妆品及其制备方法 |
| CN109568218A (zh) * | 2019-01-30 | 2019-04-05 | 廖敏超 | 美容液体敷料 |
| CN110199996A (zh) * | 2019-05-10 | 2019-09-06 | 金华市呗力水产养殖技术有限公司 | 一种水产养殖杀菌剂的制备方法 |
| CN111533827A (zh) * | 2020-06-15 | 2020-08-14 | 北京化工大学 | 一种负电性多糖季铵盐止血材料及其制备方法及应用 |
| CN112156191A (zh) * | 2020-10-30 | 2021-01-01 | 齐鲁工业大学 | 一种赖氨酸改性的药物载体及其制备方法 |
| CN113122401A (zh) * | 2021-04-22 | 2021-07-16 | 江苏雪豹日化有限公司 | 一种可无限水稀释水包油型微乳液清洁剂及制备方法 |
| CN113214714A (zh) * | 2021-05-31 | 2021-08-06 | 金赛花 | 一种阻隔生物膜医疗器械高分子涂层及其制备方法 |
| CN114259466A (zh) * | 2021-12-07 | 2022-04-01 | 华南理工大学 | 一种用于姜黄素经皮给药的壳聚糖微乳及其制备方法 |
| CN115844874A (zh) * | 2023-02-10 | 2023-03-28 | 河南牧业经济学院 | 一种药物组合物及其在制备治疗肝纤维化药物中的应用 |
| CN116655826A (zh) * | 2023-07-26 | 2023-08-29 | 青岛溯博生物技术有限公司 | 一种阳离子型羧甲基壳聚糖 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE129728T1 (de) * | 1990-10-09 | 1995-11-15 | Pfizer | Quaternäre ammoniumsalze aus chitosane. |
| ITPD980169A1 (it) * | 1998-07-06 | 2000-01-06 | Fidia Advanced Biopolymers Srl | Ammidi dell'acido ialuronico e dei suoi derivati e processo per la loro preparazione. |
| CN1284903C (zh) * | 2004-11-29 | 2006-11-15 | 武汉大学 | N－(2－羟基－3－氯化三甲铵基)丙基壳聚糖和纳米二氧化硅的用途 |
| CN100487000C (zh) * | 2005-09-02 | 2009-05-13 | 中国科学院海洋研究所 | 一类羧甲基壳聚糖季铵盐及其制备方法 |
-
2007
- 2007-03-23 CN CN2007100569934A patent/CN101020725B/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (39)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101773471A (zh) * | 2010-03-25 | 2010-07-14 | 天津大学 | 一种米托蒽醌纳米靶向缓释长循环脂质体及制备方法 |
| CN101780042A (zh) * | 2010-03-26 | 2010-07-21 | 天津大学 | 一种紫杉醇纳米靶向缓释长循环脂质体及其制备方法 |
| CN101836961A (zh) * | 2010-04-23 | 2010-09-22 | 天津大学 | 复合载药微球、盐酸米诺环素纳米缓释复合载药微球体系及其制备方法 |
| CN101836961B (zh) * | 2010-04-23 | 2012-05-30 | 天津大学 | 复合载药微球、盐酸米诺环素纳米缓释复合载药微球体系及其制备方法 |
| CN102058534A (zh) * | 2010-11-26 | 2011-05-18 | 天津大学 | 一种新型高分子脂质体及其制备方法 |
| CN102225053A (zh) * | 2011-06-16 | 2011-10-26 | 天津大学 | 长春新碱纳米靶向缓释长循环脂质体及制备方法 |
| CN102225053B (zh) * | 2011-06-16 | 2012-11-07 | 天津大学 | 长春新碱纳米靶向缓释长循环脂质体及制备方法 |
| CN102276757A (zh) * | 2011-07-29 | 2011-12-14 | 武汉大学 | 一种甲壳素季铵盐的制备方法 |
| CN102276757B (zh) * | 2011-07-29 | 2012-08-08 | 武汉大学 | 一种甲壳素季铵盐的制备方法 |
| CN102406609B (zh) * | 2011-12-01 | 2014-10-01 | 天津医科大学口腔医院 | 用于表面麻醉的盐酸利多卡因高分子脂质体及制备方法 |
| CN102406609A (zh) * | 2011-12-01 | 2012-04-11 | 天津医科大学口腔医院 | 用于表面麻醉的盐酸利多卡因高分子脂质体及制备方法 |
| WO2014079158A1 (zh) * | 2012-11-20 | 2014-05-30 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 主动靶向型小干扰核糖核酸输送载体及其制备方法 |
| CN103450369A (zh) * | 2013-09-18 | 2013-12-18 | 周口师范学院 | 聚乙二醇单甲醚-壳聚糖衍生物的制备方法 |
| CN103450369B (zh) * | 2013-09-18 | 2015-12-09 | 周口师范学院 | 聚乙二醇单甲醚-壳聚糖衍生物的制备方法 |
| CN105218702A (zh) * | 2015-09-30 | 2016-01-06 | 苏州蔻美新材料有限公司 | 一种水溶性壳聚糖衍生物及其合成方法 |
| CN105254811A (zh) * | 2015-11-10 | 2016-01-20 | 陕西科技大学 | 一种羧甲基壳聚糖季铵盐及其制备方法 |
| CN105694053B (zh) * | 2016-03-16 | 2018-09-11 | 泉州亚林新材料科技有限公司 | 一种季铵盐改性壳聚糖抗菌剂及其制备方法和应用 |
| CN106496357A (zh) * | 2016-10-27 | 2017-03-15 | 山东师范大学 | 一种o‑季铵盐‑n‑烷基化壳聚糖及其制备方法与应用 |
| CN106496357B (zh) * | 2016-10-27 | 2019-02-19 | 山东师范大学 | 一种o-季铵盐-n-烷基化壳聚糖及其制备方法与应用 |
| CN106496358A (zh) * | 2016-11-09 | 2017-03-15 | 深圳大学 | 双亲性壳聚糖季铵盐衍生物及其制备和应用 |
| CN107137761A (zh) * | 2017-07-07 | 2017-09-08 | 中国人民解放军第三军医大学第附属医院 | 一种甲壳素‑两亲离子/季铵盐天然敷料及其制备方法与应用 |
| CN107137761B (zh) * | 2017-07-07 | 2020-06-12 | 中国人民解放军第三军医大学第一附属医院 | 一种甲壳素-两亲离子/季铵盐天然敷料及其制备方法与应用 |
| CN107298725A (zh) * | 2017-08-23 | 2017-10-27 | 黄河三角洲京博化工研究院有限公司 | 一种壳聚糖基阳离子型杂双子沥青乳化剂的制备方法 |
| CN107298725B (zh) * | 2017-08-23 | 2019-07-12 | 黄河三角洲京博化工研究院有限公司 | 一种壳聚糖基阳离子型杂双子沥青乳化剂的制备方法 |
| CN109549862A (zh) * | 2019-01-30 | 2019-04-02 | 廖敏超 | 含生长因子的化妆品及其制备方法 |
| CN109568218A (zh) * | 2019-01-30 | 2019-04-05 | 廖敏超 | 美容液体敷料 |
| CN109549862B (zh) * | 2019-01-30 | 2021-07-06 | 芭芭多芦荟生物科技研究(广州)院 | 含生长因子的化妆品及其制备方法 |
| CN110199996A (zh) * | 2019-05-10 | 2019-09-06 | 金华市呗力水产养殖技术有限公司 | 一种水产养殖杀菌剂的制备方法 |
| CN111533827B (zh) * | 2020-06-15 | 2021-04-02 | 北京化工大学 | 一种负电性多糖季铵盐止血材料及其制备方法及应用 |
| CN111533827A (zh) * | 2020-06-15 | 2020-08-14 | 北京化工大学 | 一种负电性多糖季铵盐止血材料及其制备方法及应用 |
| CN112156191A (zh) * | 2020-10-30 | 2021-01-01 | 齐鲁工业大学 | 一种赖氨酸改性的药物载体及其制备方法 |
| CN112156191B (zh) * | 2020-10-30 | 2021-10-15 | 山东六佳药用辅料股份有限公司 | 一种赖氨酸改性的药物载体及其制备方法 |
| CN113122401A (zh) * | 2021-04-22 | 2021-07-16 | 江苏雪豹日化有限公司 | 一种可无限水稀释水包油型微乳液清洁剂及制备方法 |
| CN113122401B (zh) * | 2021-04-22 | 2022-02-11 | 江苏雪豹日化有限公司 | 一种可无限水稀释水包油型微乳液清洁剂及制备方法 |
| CN113214714A (zh) * | 2021-05-31 | 2021-08-06 | 金赛花 | 一种阻隔生物膜医疗器械高分子涂层及其制备方法 |
| CN114259466A (zh) * | 2021-12-07 | 2022-04-01 | 华南理工大学 | 一种用于姜黄素经皮给药的壳聚糖微乳及其制备方法 |
| CN115844874A (zh) * | 2023-02-10 | 2023-03-28 | 河南牧业经济学院 | 一种药物组合物及其在制备治疗肝纤维化药物中的应用 |
| CN115844874B (zh) * | 2023-02-10 | 2023-06-23 | 河南牧业经济学院 | 一种药物组合物及其在制备治疗肝纤维化药物中的应用 |
| CN116655826A (zh) * | 2023-07-26 | 2023-08-29 | 青岛溯博生物技术有限公司 | 一种阳离子型羧甲基壳聚糖 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101020725B (zh) | 2010-09-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101020725B (zh) | 一类双亲性壳聚糖长链烷基季铵盐及其制备方法 | |
| CN102988999B (zh) | 姜黄素-多糖类偶联物及其制备方法与应用 | |
| CN103524750B (zh) | 聚乙二醇壳聚糖自组装纳米粒的制备方法 | |
| WO2019011061A1 (zh) | 一种新型水溶性天然多糖抗菌材料及其制备方法 | |
| CN101805462B (zh) | 聚苯胺/纤维素水溶液及其制备方法和应用 | |
| CN102634033B (zh) | 葡聚糖基两亲性嵌段共聚物制备方法 | |
| CN108034054B (zh) | 一种两亲性聚合物荧光材料及其合成方法 | |
| CN103087257B (zh) | pH和温度双重敏感的离子微水凝胶的制备方法 | |
| CN102002117A (zh) | 一种树枝化壳聚糖衍生物及其制备方法 | |
| US10576038B2 (en) | Method for preparation of reducible degradable hyperbranched polymeric micelles | |
| CN107216408A (zh) | 一种抗菌功能化壳聚糖衍生物的制备方法 | |
| CN103483592A (zh) | 环糊精接枝聚赖氨酸聚合物及其制备方法 | |
| CN101649007A (zh) | 壳聚糖季磷盐衍生物及其制备方法 | |
| CN105622780A (zh) | 一种季铵化甲壳素的均相制备方法 | |
| Li et al. | Synthesis and characterization of dendritic star-shaped zwitterionic polymers as novel anticancer drug delivery carriers | |
| CN106967183A (zh) | N‑（n′‑油酰甘氨酰）‑壳寡糖磺酸钠及其制备方法 | |
| CN103204998A (zh) | 一种含偶氮苯基团的两亲性多糖/多肽嵌段聚合物及其制备方法与应用 | |
| CN101787135A (zh) | 一种基于聚乙二醇的网状结构高分子凝胶及其制备方法 | |
| CN103755983B (zh) | 一种聚乙烯醇微球及其制备方法 | |
| CN103724618B (zh) | 一种光敏性γ-聚谷氨酸接枝共聚物胶束的制备方法 | |
| CN106519060A (zh) | 一种羧甲基可得然胶的制备 | |
| CN105348454A (zh) | 一种环境友好型导电凝胶及其制备方法 | |
| CN108578387A (zh) | 一种靶向叶酸-聚乙二醇-木质素结合物载药纳米粒子及其制备方法 | |
| CN104119479A (zh) | 具有细胞膜结构仿生的两亲性接枝聚合物及其制备方法 | |
| CN108379593A (zh) | 一种制备氟苯尼考-壳聚糖/长链羧酸纳米胶束冻干粉的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C17 | Cessation of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20100915 Termination date: 20110323 |