CN101018831A - 在漆中用作颜料的磷酸铝或多磷酸铝颗粒及其制备方法 - Google Patents

在漆中用作颜料的磷酸铝或多磷酸铝颗粒及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101018831A
CN101018831A CNA2005800288323A CN200580028832A CN101018831A CN 101018831 A CN101018831 A CN 101018831A CN A2005800288323 A CNA2005800288323 A CN A2005800288323A CN 200580028832 A CN200580028832 A CN 200580028832A CN 101018831 A CN101018831 A CN 101018831A
Authority
CN
China
Prior art keywords
aluminum phosphate
acid aluminium
tripyrophosphoric acid
pigment
aluminium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2005800288323A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101018831B (zh
Inventor
乔·德·布里托
费尔南多·伽伦贝克
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Estadual Campinas, University of
Bunge Fertilizantes SA
Original Assignee
Estadual Campinas, University of
Bunge Fertilizantes SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Estadual Campinas, University of, Bunge Fertilizantes SA filed Critical Estadual Campinas, University of
Publication of CN101018831A publication Critical patent/CN101018831A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101018831B publication Critical patent/CN101018831B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
    • C01B25/26—Phosphates
    • C01B25/36—Aluminium phosphates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/40—Compounds of aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
    • C01B25/26—Phosphates
    • C01B25/38—Condensed phosphates
    • C01B25/40—Polyphosphates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
    • C01B25/26—Phosphates
    • C01B25/45—Phosphates containing plural metal, or metal and ammonium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
    • C08K2003/321—Phosphates
    • C08K2003/327—Aluminium phosphate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Abstract

一种基于磷酸铝或多磷酸铝的颜料产品，其制备可通过一种包括如下步骤的方法实现：将磷酸与硫酸铝及一种碱性溶液接触，以产生一种基于磷酸铝的产品；且任选地，在一升高的温度下对所述基于磷酸铝的产品进行煅烧，其中所述方法基本上不需要有机酸。所述基于磷酸铝或多磷酸铝的颜料是无定形的。所述无定形磷酸铝或多磷酸铝的特征在于堆密度小于2.30克/立方厘米，而且磷与铝的摩尔比大于0.8。所述组合物可用于漆中，并作为二氧化钛的替代品。

Description

在漆中用作颜料的磷酸铝或多磷酸铝颗粒及其制备方法
现有相关申请
【0001】本申请要求2004年8月30日于巴西提交的第PI0403713-8号申请的优选权，在此将该在先申请的公开内容全部并入本文作为参考。
联邦政府资助研究的声明
【0002】不适用。
缩微胶片附录参考
【0003】不适用。
技术领域
【0004】本发明涉及制备磷酸铝、正磷酸铝和多磷酸铝的空心颗粒的方法。本发明进一步涉及将这样的颗粒用作漆中的颜料。
背景技术
【0005】二氧化钛之所以成为最普通的白色颜料，是因为它对可见光具有很强的反向散射能力，而反向散射能力又取决于它的折射率。人们已在寻找二氧化钛的替代品，但由于结构上的原因，这种氧化物的锐钛矿和金红石形式的折射率都远远高于任何其他白色粉末的折射率。
【0006】二氧化钛颜料并不能溶解于涂料载色剂中，而是分散在涂料载色剂中。这类二氧化钛颜料的性能性质(包括其物理和化学特性)是由颜料的粒度以及其表面的化学组成决定的。市面上可购买到的二氧化钛有两种晶体结构：锐钛矿和金红石。优选金红石二氧化钛颜料是因为它们与锐钛矿颜料相比能够更有效地对光进行散射，而且更加稳定和持久。二氧化钛对光的散射有两种方式，即：折射和衍射(defraction)。二氧化钛的装饰和功能属性因其折射和绕射能力而成为非常理想的颜料。然而，人们都知道二氧化钛对于制造商却是一种昂贵的颜料。因此，需要一种支付得起的二氧化钛替代品作为颜料。
【0007】如前所述，二氧化钛的一个期望特征在于其对可见光具有巨大的散播(或散射)能力。二氧化钛之所以具有这种性质是因为其折射率高，而且在光谱的可见光部分中不存在电子跃迁。在其作为颜料的应用中，已进行了部分地或全部地替代二氧化钛的很多尝试。然而，其他白色固体物质很难达到二氧化钛的两种形式(即锐钛矿和金红石)的折射率(Handbook of Chemistry and Physics，CRC Press，57th ed.，1983)。因此，人们在寻找新的白色颜料时开始寻找利用其他光散播机制的系统。多相介质(其折射率表现出很大的变化)可用作光散播器。
【0008】对于使获得的膜在颗粒内部或者颗粒与树脂之间含有“微孔”的颜料或漆，它们的制造方法的当前可选方案还十分有限。文献中也描述了制备空心颗粒的某些技术，然而，多数技术专注于利用乳液中的聚合作用制造空心的球状聚合颗粒。一个实例就是N.Kawahashi和E.Matijevic(Preparation of Hollow Spherical Particle of ItriumCompounds，J Colloid and Interface Science 143(1)，103，1991)对具有碱性碳酸itrium的聚苯乙烯乳液的回收以及后续在高气温中的煅烧，从而制备itrium化合物空心颗粒的研究。
【0009】Galembeck等人在巴西专利BR9104581中描述了利用偏磷酸钠和硫酸铝之间的化学反应并继而进行热处理来制备偏磷酸铝的空心颗粒。该研究涉及从磷酸钠和硝酸铝合成的磷酸铝的空心颗粒的形成。如前所述，能用磷酸铝和偏磷酸铝这两种颜料来代替基于PVA乳液或丙烯酸系乳液的漆中的大部分TiO2。
【0010】Galembeck等人的巴西专利BR9500522-6描述了一种由偏磷酸铝钙这复盐制造白色颜料的方法，偏磷酸铝钙这种复盐可直接由偏磷酸铝和碳酸钙颗粒在聚合胶乳的乳液型水介质中进行的化学反应获得。该专利将先前的结果扩展到了钙盐，而钙盐从保护环境的角度考虑是有利的，因为它们完全无毒。
【0011】若干出版物中讨论了主要用作催化剂载体(包括晶体和无定形形式)的磷酸铝材料的合成。这些方法中有许多产出了高度的多孔结晶形式而几乎没有热稳定的无定形组分。这类材料的实例被描述于具有如下专利号的美国专利中：3,943,231；4,289,863；5,030,431；5,292,701；5,496,529；5,552,361；5,698,758；5,707,442；6,022,513；以及6,461,415。然而，存在对磷酸铝的空心颗粒，特别是制造起来相对容易的粉末的需要。
发明内容
【0012】本发明的主题是无定形磷酸铝或多磷酸铝产品和制备无定形磷酸铝或多磷酸铝的方法，所述无定形磷酸铝或多磷酸铝的特征在于堆密度为1.95-2.30克/立方厘米，且磷与铝的摩尔比大于0.8。所述磷酸铝或多磷酸铝可为浆体形式。除此之外，所述磷酸铝或多磷酸铝也可为粉末形式，并且无定形磷酸铝或多磷酸铝粉末的每个颗粒中例如具有1-4个空隙。粉末形式的产品可包括的平均个体颗粒半径尺寸为10-40纳米。所述磷酸铝或多磷酸铝可被用作漆中的成份，且优选地用作二氧化钛的替代品(部分地或全部地)。所述产品还可用作清漆、印刷油墨或塑料中的成份。所述磷酸铝或多磷酸铝可以在低于130℃的温度下(甚至是在室温下)干燥，以产生水含量为10-20重量百分比的粉末。
【0013】所述无定形磷酸铝或多磷酸铝颜料的制备可通过将磷酸与硫酸铝及一种碱性溶液接触(同时地或以其他方式)，且任选地在一升高的温度下对所述基于磷酸铝的产品进行煅烧，其中所述方法基本上不需要有机酸。所述混合物的pH值范围为约4.0-约4.5。
【0014】制备所述无定形磷酸铝或多磷酸铝的方法一般包括以下步骤：将磷酸、硫酸铝和氢氧化钠混合成悬浮液；过滤并洗涤所述悬浮液而得到滤饼；分散洗过的滤饼；干燥所述滤饼；聚合所述干燥产品；并且使所述产品微粉化。
附图说明
【0015】图1是利用25eV非弹性散射电子观测的本发明材料样品的透射电子显微照片。
【0016】图2是本发明材料的明场透射电子显微照片。
【0017】图3是展示“颈缩现象”的明场透射电子显微照片。
具体实施方式
【0018】在下面的描述中，本文公开的所有数值皆为近似值，无论它们是否与措词“约”或“大致”连用。这些数值可变化1％、2％、5％，或者有时可变化10-20％。只要公开了具有下限RL和上限RU的一个数值范围，那么落入该范围内的任意数值也被具体公开。特别地，该范围内的以下数值被具体公开：R＝RL+k×(RU-RL)，其中变量k可从1％变动到100％，且增量为1％，也就是说，k等于1％、2％、3％、4％、5％，...、50％、51％、52％、…、95％、96％、97％、98％、99％或100％。而且，由两个上面定义的R数值限定的任一数值范围也被具体公开。
【0019】与大多数无机工业化学品(包括那些通常作为晶体磷酸铝或多磷酸铝销售的产品)相反，本专利中描述的发明涉及非晶态固体。磷酸铝产品最为常见的CAS号为7784-30-7，但这指的是化学计量的晶体固体。根据在ACS SciFinder检索系统中进行的检索，迄今还没有专门分配给无定形磷酸铝的CAS号。
【0020】无定形(即，非晶态)固体与它们的具有类似组成的晶体对应物有所区别，而这些区别可带来有益性质。例如，这些区别可包括：(i)非晶态固体不会以锐角衍射x射线，但却可产生宽散射光晕；(ii)非晶态固体不具有意义明确的化学计量关系，因而它们能覆盖宽范围的化学组成；(iii)化学组成的可变性包括加入除了铝和磷酸根离子之外的离子成分的可能性；(iv)由于无定形固体在热力学上是亚稳定的，它们呈现出发生自发形态变化、化学变化或结构变化的趋势；以及(v)晶体颗粒表面和体部的化学组成高度均匀，而无定形颗粒的表面和体部的化学组成可能表现出或大或小的区别，这些区别或者是突变的或者是渐进的。此外，虽然晶体固体的颗粒往往会通过公知的奥斯特瓦尔德熟化机制生长，但非晶态颗粒可通过吸水作用和解吸作用而膨胀或溶胀以及收缩(解溶胀)，从而形成凝胶状材料或塑性材料，其在受到剪切力，压缩力或毛细力作用时容易变形。
【0021】如前所述，本文所述发明的一方面是一种生产具有独特性质的非晶态磷酸铝的合成方法。当这类颗粒的分散系在室温或高达120℃的空气下变干时，形成具有核-壳结构的纳米级颗粒。可通过分析电子显微镜观测这样的颗粒。而且，这些颗粒含有许多作为封闭微孔分散在其内部的空隙。这些颗粒的核心的塑性高于这些颗粒相应壳体的塑性。加热时空隙生长，而壳体的周长基本上不变证明了这一现象。
【0022】本发明的另一方面包括开发一种新产品和制造方法，以形成用作颜料的磷酸铝和多磷酸铝空心颗粒。更具体地，本发明的这一方面涉及一种通过磷酸(特别是工业级磷酸)与硫酸铝在受控pH和温度条件下反应获得的新颜料。反应物可被过滤、分散、干燥、煅烧和微粉化，以便用作漆中的(包括家用丙烯酸系漆中的)颜料。这样的颜料可被用于其他产品和应用中，例如漆、塑料、清漆、印刷油墨，等等。
【0023】如本文所描述的，很多人都在寻找在颗粒形成空隙的方法，但这很难实现，因为多数固体一旦干燥就会形成开放微孔，而这样的开放微孔对漆的不透明度或遮盖力没有作用。在磷酸铝或多磷酸铝中形成的空心颗粒使其具有有益的物理特性和化学特性，这些空心颗粒能在许多不同应用中使用。本文所述发明的一个方面是要产生带有这样的空心颗粒的磷酸铝或多磷酸铝，以利用这类有益特性。
【0024】已证实了本文所述的磷酸铝颗粒具有意想不到的独特性质。例如，即使是在室温或高达130摄氏度的温度下对所述颗粒进行干燥，所述磷酸铝颗粒中也存在空隙。优选地，所述颗粒是在40摄氏度至130摄氏度之间被干燥。更优选地，所述颗粒是在60摄氏度至130摄氏度之间被干燥。甚至更优选地，所述颗粒是在80摄氏度至120摄氏度之间被干燥。此外，所述磷酸铝颗粒具有核-壳结构。换言之，这些颗粒具有在化学上不同于其核心的壳体。若干不同的观测证明了这一性质。首先，利用透射电子显微镜测量的颗粒在等离子体振子域(10-40eV)中的能量过滤非弹性电子图像显示，在大多数颗粒的周围存在亮线。在等离子体振子显微照片看到的这一对比差异取决于局部化学组成，因此在这点上，通过仔细检查图1中的显微照片可观察到核-壳颗粒结构。
【0025】其次，在相当低的温度下进行干燥的颗粒中存在空隙(如图2所示)是由于颗粒因解溶胀作用而减重，但其表皮并不收缩这一事实造成的。如果颗粒核心的塑性高于壳体的塑性，那么就有可能形成这样的空隙(或空心颗粒)。通过将电子束集中在颗粒上来加热颗粒，观察形成空心颗粒的其它迹象。然后在颗粒中会形成大空隙，而颗粒的周长仅有少许变化。表明存在封闭空隙(或空心颗粒)的更进一步迹象是由本文所述方法制备的磷酸铝的堆密度，在含水量为约15-17％的情况下测量时，堆密度的范围为1.95-2.27g/cm3，相比较而言，磷酸铝致密颗粒记录的堆密度值则为2.5-2.8g/cm3。优选地，所述堆密度小于2.50g/cm3。更优选地，所述堆密度小于2.30g/cm3。更优选地，所述堆密度小于2.10g/cm3。更加优选地，所述堆密度小于1.99g/cm3。
【0026】根据本文所述方法制备的磷酸铝颗粒在存在晶状粉碎固体粒子的情况下可被分散在乳液中。如果利用这种分散系浇出一个膜，则会制成高度不透明的膜。即使是在薄的单层颗粒的情况下也会形成高度不透明的膜。证明膜不透明度的实验证据是通过将无定形磷酸铝用作二氧化钛(即，TiO2)的替代品获得的。二氧化钛是涉足于乳胶漆配方的几乎所有制造商都使用的当前的标准白色颜料。利用惯用加载量的二氧化钛制备出一种标准苯乙烯-丙烯酸系乳胶漆，将其与一种其中用无定形磷酸铝替代50％二氧化钛加载量的漆进行比较。在两个不同的漆测试实验室中进行这一比较。对利用这两种漆涂绘成的膜进行光学测量，证实了磷酸铝可代替二氧化钛来形成膜，同时保持膜的光学性质。
【0027】本文所讨论的新型磷酸铝的意想不到的结果和显著效果部分地与其具有相对较小的粒度有关。这样的较小粒度允许颗粒广泛地分布在膜中，并与树脂和无机漆填料紧密关联，由此在漆变干时形成簇团，这些簇团是形成大面积空隙的部位。该磷酸铝表明了形成封闭空隙(或空心颗粒)的趋势的程度以前未在磷酸铝、多磷酸铝或任何其他颗粒中观察到。在某些实施方式中，磷酸铝或多磷酸铝的颗粒基本上没有开放微孔，而是含有大量封闭微孔。因此，在这样的实施例中，微孔的体积明显小于0.1cc/g。
【0028】在本发明的某些实施例中利用磷酸铝的水基漆膜的不透明化与独特的特征有关。湿涂膜是聚合物、磷酸铝、二氧化钛和填料颗粒的粘性分散系。当这一分散系被浇成膜并干燥时，其表现出的性能不同于标准漆(在临界颜料体积浓度CPVC之下)。在一种标准漆中，玻璃化温度(Tg)低的树脂在室温下呈塑性并发生聚结，以致树脂膜填充有微孔和空隙。然而，用磷酸铝配制的漆能够表现出不同的性能。如本文所描述的，封闭微孔形成且对膜遮盖力是有利的。
【0029】本文所述的磷酸铝或多磷酸铝的效果能与Hem等人制备的磷酸铝颗粒相比(参见图3)。那样的干燥颗粒未呈现出小空隙。此外，那些颗粒在加热时发生大的形态变化。令人特别感兴趣的是如在Hem等人的工作中所观察到的“颈”的大面积形成。与证实本文所述发明提供的有益性质的刚性颗粒相反，这样的颈表明颗粒表面的可变形性很大。
【0030】颜料中的磷酸铝或多磷酸铝能够被制备成并以下列形式中的至少一种使用：作为含有50％或更多固体的浆体(高固体含量的分散系，其在重力或低压泵的作用下流动)；作为具有15％湿度的干燥和微粉化的磷酸铝；以及作为煅烧和微粉化的多磷酸铝的形式。用作白色颜料的磷酸铝或多磷酸铝能够代替水介质内分散系中的二氧化钛，例如替代聚合胶乳乳液中的二氧化钛。该磷酸铝中磷∶铝摩尔比优选在0.6至2.5之间。更优选地，该磷酸铝中磷∶铝摩尔比在范围0.8至2.3之间。更加优选地，该磷酸铝的磷∶铝摩尔比在范围0.8至1.2之间。
【0031】如所讨论的，本发明的一个方面是一种制造磷酸铝或多磷酸铝空心颗粒的新方法，其中所述磷酸铝或多磷酸铝空心颗粒可用于不同应用中，包括基于水性聚合乳液的漆配方中的白色颜料。现以下面的一般性步骤来描述该方法。本领域技术人员应认识到，某些步骤可以被更改或完全省略。所述步骤包括：制备该方法中使用的主要试剂，例如稀释的磷酸溶液、稀释的硫酸铝溶液以及稀释的氢氧化钠或氢氧化铵溶液；同时且受控地将这些试剂加入反应器中，该反应器装备有搅拌系统，以使该混合物在工艺过程中保持均匀性；在将试剂加入反应器的过程中，控制该混合物的温度和pH值(酸度)并且主要是控制反应时间；在适当的设备中过滤固体为约8.0％的悬浮液，并分离液相和固相；利用弱碱性水溶液洗掉滤饼中存在的杂质；在适当的分散剂中分散洗过的滤饼(其含有约35％的固体)；在涡流干燥器对已分散的浆体进行干燥；微粉化已干燥的产品，使其平均测定粒度为5.0至10微米；以及通过在煅烧炉中对磷酸铝进行热处理，来聚合已干燥的产品。
【0032】有若干种制备这一方法中的主要试剂的方法。如前面提到的，用于制造磷酸铝和多磷酸铝的一个磷源是肥料级磷酸(来自任何来源)，因为它是澄清的和脱色的。例如，可用处理水对含有约54％的P2O5的商业化磷酸进行化学处理和/或稀释，从而获得浓度为20％的P2O5。此外，作为这种方法的一种替代方案(不用肥料级磷酸或提纯的磷酸)，可使用正磷酸盐或多磷酸盐形式的磷盐。
【0033】用于该方法的另一试剂是商业化硫酸铝。该硫酸铝可从矾土(氧化铝的水合物)与浓硫酸(98％H2SO4)的反应中获得，然后澄清并在Al2O3浓度为28％的条件下储存。为使反应具有有利的动力学，采用处理水将硫酸铝稀释至Al2O3浓度为5.0％。作为这种方法的一种替代方案，铝源可以是任何其他的铝盐，以及氢氧化铝或金属形式的铝。
【0034】可采用能在市面上买到的不同浓度的氢氧化钠溶液进行中和反应。可购买浓度为50％的NaOH并将其稀释。例如，在该反应的第一阶段中，在初始试剂正被混合时，可采用的氢氧化钠中NaOH的浓度为20％。在该反应的第二阶段，由于需要精密地调整产品酸度，可使用NaOH浓度为5.0％的氢氧化钠溶液。作为一种替代性中和剂，可使用氢氧化铵或碳酸钠(苏打灰)。
【0035】在本发明的一种实施方式中，化学反应导致一种正磷酸铝或多种正磷酸铝(Al2(HPO4)3或Al(H2PO4)3)形成。如前所述，通过混合如下三种试剂来进行该反应，即：磷酸溶液、硫酸铝溶液和氢氧化钠溶液。这些试剂在30分钟的时间段内被按量投放到一个反应器(通常包含搅拌系统)中。在将这些试剂加入反应器中时，该混合物的pH被控制在4.0-4.5的范围内，而且反应温度被控制在35℃至40℃之间。该反应在试剂混合15分钟后完成。在这段时间中，通过添加更多的稀释氢氧化钠，该混合物的pH可被调整为5.0。在这一实施方式中，温度优选低于约40℃。在反应结束时，形成的悬浮液所包含的磷∶铝元素之间的摩尔比应在0.8至1.2的范围内。
【0036】在形成正磷酸铝之后，将含有约6.0％至10.0％固体、最大近似温度为45℃、密度在1.15至1.25g/cm3范围内的悬浮液泵送到一个常规压滤器中。在该压滤器中，液相(有时亦称为“液体”)与固相(有时亦称为“滤饼”)分离。含有约35％至45％固体且仍可能被硫酸钠溶液污染的湿滤饼保持在过滤器中，以便进行洗涤循环。从过滤器中提取出过滤后的浓缩物(其基本上是硫酸钠的一种浓溶液)，并存放起来以便将来使用。
【0037】在本发明的一种实施方式中，洗涤湿滤饼是在过滤器本身中分三个工艺步骤进行的。在第一洗涤(“置换洗涤”)中，去除了过滤物质中污染滤饼的最大部分。洗涤步骤是采用处理水流过滤饼而进行的，其中流速为6.0立方米水/吨干滤饼。同样采用处理水，以8.0立方米水/吨干滤饼的流速进行第二洗涤步骤，以进一步减少(即使不是消除)污染物。最后，可采用弱碱性溶液进行第三洗涤步骤。这一第三洗涤步骤可用于中和滤饼并将其pH保持在7.0范围内。最后，在某一时间段内采用压缩空气风干滤饼。优选地，湿产品应中固体为35％到45％。
【0038】然后，在本发明的这一具体实施方式中，可以按如下方式来分散滤饼，即通过传送带将湿润的、经过洗涤的、且含有约35％固体的滤饼从压滤机中引出，并将其传递到反应器/分散器中。添加焦磷酸四钠(sodium tetrapyrophosphate)的稀释溶液有助于分散滤饼。
【0039】在分散步骤之后，在将固体百分比在30％至50％范围内的磷酸铝的“泥”泵送到干燥单元时，对该产品进行干燥。在一种实施方式中，能够利用例如“涡流干燥机”类型的干燥设备，注入温度为135℃-140℃的热空气流使其穿过该样品而从该材料中除去水。该产品最后的湿度应优选水含量保持在10％至20％的范围内。
【0040】在本发明的某些实施方式中，该方法的下一步骤将包括产品煅烧。在这个步骤中，通过热处理对干燥铝的正磷酸盐(如Al(H2PO4)3)进行浓缩，以形成多孔多磷酸铝，即(Al(H2PO4)3)n，其中“n”可为大于1的任意整数，优选地，n大于或等于4。更优选地，n大于或等于10。甚至更优选地，n大于或等于20。优选地，n小于100。甚至更优选地，n小于50。这一工艺步骤的执行是通过在喷雾干燥器型煅烧炉中以500℃至600℃的温度范围来加热磷酸铝实现的。在聚合作用后，该产品可被快速冷却并被送到微粉化单元。这时可执行产品微粉化步骤。最后，所得到的离开干燥器(或煅烧炉)的产品被转移到研磨和精加工单元，在微粉化机/分拣器中研磨，并使其99.5％范围内的测定粒度保持低于400目。
【0041】在所述热处理后，磷酸铝或多磷酸铝因其在乳液、PVA和丙烯酸系膜中的自乳浊化性质，可用作水基家用漆配方中的白色颜料，而所述自乳浊化性质又是由于在漆的干燥过程中形成的具有空心结构的颗粒具有高的光散播能力。
【0042】将根据本发明的各种实施方式制成的磷酸铝或多磷酸铝单独用作颜料或结合另一种颜料(例如二氧化钛)使用，可配制出各种漆。一种漆包括一种或多种颜料以及作为粘合剂的一种或多种聚合物(有时将其称作“粘合聚合物”)，还有任选的各种添加剂。存在水性漆和非水性漆。一般地，水性漆组合物由四种基本组分构成：粘合剂、水性载体、颜料(一种或多种)以及添加剂(一种或多种)。粘合剂是一种非挥发性树脂状材料，其被分散在水性载体中形成乳液。当蒸发掉水性载体时，该粘合剂形成一漆膜，该漆膜与颜料颗粒和水性漆组合物的其他非挥发性组分粘合在一起。根据美国专利第6,646,058号中公开的方法和组分，在进行修改或未进行修改的情况下可配制出水性漆组合物。在此将这一专利的所有公开内容并入本文作为参考。根据本发明的各种实施方式制成的磷酸铝或多磷酸铝能被单独用作颜料或与二氧化钛相结合而用作颜料来配制水性漆。
【0043】一种普通的漆是乳胶漆，其包括粘合聚合物、盖底颜料以及任选的增稠剂和其他添加剂。此外，根据本发明的各种实施方式制成的磷酸铝或多磷酸铝能被用来单独或与二氧化钛结合而作为颜料来配制乳胶漆。美国专利第6,881,782号和第4,782,109号中公开了制备乳胶漆的其他组分，在此将这些专利的所有公开内容并入本文作为参考。为了举例说明，下面将简要介绍制备乳胶漆的合适的组分和方法。
【0044】在某些实施方式中，合适的粘合聚合物包括乳液共聚的烯属(ethylenically)不饱和单体，其包括0.8％至6％的脂肪酸丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸月桂酯和/或甲基丙烯酸硬脂基酯。基于共聚烯属单体的重量，该聚合粘合剂包括0.8％至6％的脂肪酸甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯，其中优选的组合物包含1％至5％的共聚脂肪酸丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，其具有的脂族脂肪酸链包含10至22个碳原子。优选的共聚物组合物基于共聚脂肪酸甲基丙烯酸酯。甲基丙烯酸月桂酯和/或甲基丙烯酸硬脂基酯是优选的，而甲基丙烯酸月桂酯是最优选的单体。其他有用的脂肪酸甲基丙烯酸酯包括甲基丙烯酸十四烷基酯、甲基丙烯酸癸基酯、甲基丙烯酸十六烷基酯，甲基丙烯酸十八烯酯，甲基丙烯酸十六烷基酯，甲基丙烯酸鲸蜡基酯和甲基丙烯酸二十烷基酯，以及类似的直链脂族甲基丙烯酸酯。脂肪酸甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯通常包括与甲基丙烯酸或丙烯酸共同反应的商用脂肪油，以主要提供占主导的脂肪酸部分的甲基丙烯酸酯，以及少量的其他脂肪酸丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
【0045】可聚合的烯属不饱和单体含有碳与碳之间的不饱和键，且包括乙烯基单体，丙烯酸系单体，烯丙基单体，丙烯酰胺单体，以及单羧基和双羧基的不饱和酸。乙烯基酯包括乙酸乙烯基酯，丙酸乙烯基酯，丁酸乙烯基酯，苯甲酸乙烯基酯，乙酸乙烯基异丙基酯以及类似的乙烯基酯；卤代乙烯包括氯乙烯，氟乙烯，以及偏二氯乙烯；乙烯基芳香烃包括苯乙烯，甲基苯乙烯和类似的低级烷基苯乙烯，氯苯乙烯，乙烯基甲苯，乙烯基萘和二乙烯基苯；乙烯基脂族烃单体包括α-烯烃如乙烯，丙烯，异丁烯和环己烯以及共轭的二烯烃如1，3-丁二烯，甲基-2-丁二烯，1，3-间戊二烯，2，3-二甲基丁二烯，异戊二烯，环己烷，环戊二烯以及二聚环戊二烯。乙烯基烷基醚包括甲基乙烯基醚，异丙基乙烯基醚，正丁基乙烯基醚，以及异丁基乙烯基醚。丙烯酸系单体包括的单体例如为丙烯酸或甲基丙烯酸的低级烷基酯，其中的烷基酯部分含有1-12个碳原子；以及丙烯酸和甲基丙烯酸的芳香族衍生物。有用的丙烯酸系单体例如包括丙烯酸和甲基丙烯酸，丙烯酸和甲基丙烯酸的甲基酯，丙烯酸和甲基丙烯酸的乙基酯，丙烯酸和甲基丙烯酸的丁基酯，丙烯酸和甲基丙烯酸的丙基酯，丙烯酸和甲基丙烯酸的2-乙基己基酯，丙烯酸和甲基丙烯酸的环己基酯，丙烯酸和甲基丙烯酸的癸基酯，丙烯酸和甲基丙烯酸的异癸基酯，丙烯酸和甲基丙烯酸的苯甲基酯，以及各种反应产物如与丙烯酸和甲基丙烯酸反应的丁基苯基和甲苯基缩水甘油基醚，丙烯酸和甲基丙烯酸的羟烷基酯例如丙烯酸和甲基丙烯酸的羟乙基和羟丙基酯，以及氨基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。丙烯酸系单体可包括极少量的丙烯酸类(包括丙烯酸和甲基丙烯酸，乙基丙烯酸(ethacrylic acid)，α-氯代丙烯酸，α-氰基丙烯酸，巴豆酸，β-丙烯酰氧基丙酸(beta-acryloxy propionic acid)，以及β-苯乙烯基丙烯酸。
【0046】在其他实施方式中，用作组分(a)的聚合物，即乳胶漆的“粘合聚合物”是包括有选自苯乙烯，甲基苯乙烯，乙烯基，或其组合的单体的共聚单体混合物的共聚产物。优选的共聚单体包括下列物质(更优选基本由以下物质组成)：选自苯乙烯，甲基苯乙烯，或其组合的至少40摩尔百分比的单体，以及选自丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，以及丙烯腈的至少10摩尔百分比的一个或更多个单体。优选地，该丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯含有4-16个碳原子，例如丙烯酸2-乙基己基酯和甲基丙烯酸甲酯。也优选所采用的单体比例能使最终聚合物的玻璃化转换温度(Tg)高于210℃但低于950℃。这些聚合物优选具有至少100,000的重量平均分子量。
【0047】优选地，粘合聚合物包括从丙烯酸2-乙基己基酯得到的互聚单元。更优选地，粘合聚合物的聚合单元包括50-70摩尔百分比的得自于苯乙烯，甲基苯乙烯，或其组合的单元；10-30摩尔百分比的得自于丙烯酸2-乙基己基酯的单元；以及10-30摩尔百分比的得自于丙烯酸甲基酯，丙烯腈，或其组合的单元。
【0048】合适的粘合聚合物的示例包括其互聚单元来自约49摩尔百分比的苯乙烯，11摩尔百分比的α-甲基苯乙烯，22摩尔百分比的丙烯酸2-乙基己基酯，以及18摩尔百分比的甲基丙烯酸甲酯，且Tg约为45℃的共聚物(为可购自ICI Americas，Inc.，Bridgewater，N.J.的NeocrylXA-6037聚合物乳液)；其互聚单元来自于约51摩尔百分比的苯乙烯，12摩尔百分比的α-甲基苯乙烯，17摩尔百分比的丙烯酸2-乙基己基酯，以及19摩尔百分比的甲基丙烯酸甲酯，且Tg约为44℃的共聚物(为可购自S.C.Johnson&Sons，Racine，Wis.的Joncryl 537聚合物乳液)；以及其互聚单元来自约54摩尔百分比的苯乙烯，23摩尔百分比的丙烯酸2-乙基己基酯，以及23摩尔百分比的丙烯腈，且Tg约为44℃的三元共聚物(为可购自B.F.Goodrich Co.的Carboset.TM.XPD-1468聚合物乳液)。优选地，该粘合聚合物为Joncryl.TM.537。
【0049】如上所述，根据本发明的各种实施方式制成的磷酸铝或多磷酸铝可被用来单独或结合其他颜料作为颜料来配制乳胶漆。
【0050】合适的附加盖底颜料包括白色乳浊盖底颜料和有色的有机和无机颜料。合适的白色乳浊盖底颜料的代表性实例包括金红石型和锐钛矿型二氧化钛、锌钡白、硫化锌、钛酸铅、氧化锑、氧化锆、硫化钡、铅白，氧化锌、含铅锌白等等，以及它们的混合物。优选的白色有机盖底颜料为金红石型二氧化钛。更优选的是平均粒度在约0.2-0.4微米之间的金红石型二氧化钛。有色有机颜料的实例为酞菁蓝和汉萨黄。有色无机颜料的实例为氧化铁红、棕色氧化物、赭石和棕土。
【0051】大多数已知的乳胶漆含有增稠剂，以改变漆的流变性质，保证从而良好的铺展、处理和施涂特性。合适的增稠剂包括非纤维素增稠剂(优选地为联合增稠剂；更优选地为尿烷联合增稠剂)。
【0052】与常规的增稠剂例如纤维素增稠剂相比，联合增稠剂，例如疏水的改性碱溶胀丙烯酸共聚物和疏水的改性尿烷共聚物通常赋予乳化液漆更大的牛顿流变能力。合适的联合增稠剂的代表性例子包括有聚丙烯酸(例如为可从Rohm & Haas Co.，Philadelphia，Pa.购得的Acrysol RM-825和QR-708流变性能改良剂)和活性硅镁土(可从Engelhard，Iselin，N.J.购得的Attagel 40)。
【0053】在涂漆温度下通过使粘合聚合物进行聚结形成粘合基体进而形成硬的无粘性膜，从而获得了乳胶漆膜。聚结溶剂通过降低成膜温度而帮助成膜粘合剂进行聚结。乳胶漆优选含有聚结溶剂(coalescingsolvent)。合适的聚结溶剂的代表性例子有2-苯氧乙醇、二乙二醇丁基醚、邻苯二甲酸二丁酯、二乙二醇、2，2，4-三甲基-1，1，3-戊二醇单异丁酸酯及其组合。优选地，聚结溶剂为二乙二醇丁基醚(丁基卡必醇)(可购自Sigma-Aldrich，Milwaukee，Wis.)或2，2，4-三甲基-1，1，3-戊二醇单异丁酸酯(为可购自Eastman Chemical Co.，Kingsport，Term.的Texanol)或其组合。
【0054】聚结溶剂的优选使用量为约12-60克(优选约40克)聚结溶剂/升乳胶漆或约占漆中的聚合物固体重量的20-30重量百分比。
【0055】根据本发明的各种实施方式配制的漆可进一步包括漆中采用的常规材料，例如增塑剂、消泡剂、颜料增量剂、pH值调节剂、调色剂以及杀菌剂。这些典型成份列在例如由Martens，R.E.KreigerPublishing Co.出版的，C.R.Martens编著的TECHNOLOGY OFPAINTS，VARNISHES AND LACQUERS一书(1974)的第515页中。
【0056】漆通常与“功能性增量剂”一起配制以增加覆盖率，降低成本，获得耐久性，改变外观，控制流变性能以及影响其他需要的性质。功能性增量剂的例子包括硫酸钡、碳酸钙、粘土、石膏、硅土和滑石粉。
【0057】用于内用无光漆的最普通的功能性增量剂是粘土。粘土具有许多理想的性质。例如，便宜的煅烧粘土可用于控制低剪切粘度并具有较大的内表面积，这对“干遮盖力”是有利的。然而，这一表面积也会捕获污点。
【0058】由于倾向于捕获污点，优选仅在要求进行流变性能控制时在本发明的漆中采用少量的煅烧粘土，例如，煅烧粘土的用量通常少于约一半的全部增量剂颜料，或者根本就不采用。本发明的漆中所采用的优选增量剂是碳酸钙，最优选是超细的研磨碳酸钙如Opacimite(可购自ECC International，Sylacauga，Ala)，Supermite(可购自Imerys，Roswell，Ga.)，或者其它粒度约为1.0-1.2微米的碳酸钙。超细碳酸钙有利于使二氧化钛最佳地铺开而进行遮盖(例如参见K.A.Haagenson，″The effect of extender particle size on the hiding properties of an interiorlatex flat paint，″American Paint&Coatings Journal，1988年4月4日，pp.89-94)。
【0059】根据本发明的各种实施方式配制的乳胶漆可利用常规技术制备。例如，在高剪切力下通常将一些漆成份混合在一起以形成通常被配方设计师称为“研磨料”的混合物。该混合物的稠度可与泥浆相媲美，这一性质对采用高剪切搅拌器有效地分散各成分来说是理想的。在制备研磨料的期间，采用高剪切能量来分离聚集的颜料颗粒。
【0060】未包含在研磨料中的成份通常称为“稀释料(letdown)”。稀释料通常比研磨料的粘性小，并且通常用于稀释研磨料以获得具有合适稠度的成品漆。研磨料和稀释料的最终混合通常在低剪切混合的条件下进行。
【0061】大多数聚合物乳液并不是剪切稳定的，因此不用作研磨料的组分。将对剪切不稳定的乳液加入到研磨料中会导致乳液聚结，产生成团的漆，该漆不具有成膜能力或成膜能力差。因此，通常通过将乳液聚合物加入到稀释料中而制备漆。然而，根据本发明的各种实施方式配制的一些漆中含有剪切稳定的乳液聚合物。因此，可通过将部分或全部乳液聚合物加入到研磨料中而制备乳胶漆。优选地，至少将部分乳液聚合物加入到研磨料中。
【0062】以下将描述该方法的可能形式的两个实施例。再一次地，本领域技术人员将认识到可用于实施本文所述的新方法的变型形式。以下的实施例是作为本发明实施方式的范例而提出的。所有的数值都是近似值。当给出数值范围时，应该理解超出所述范围外的实施方式可能仍然会落入本发明的范围内。每个实施例中所述的特定细节不应被曲解为本发明的必要技术特征。
实施例1
【0063】在这个实施例中，制备535.0kg磷酸铝。湿产品在″涡流干燥器″中干燥，空心颗粒的特性表现为湿度是15％，P∶Al(磷∶铝)比是1∶1.50。
【0064】制备940.0kg含有55.0％P2O5的肥料磷酸。在开始的制备阶段，在85℃温度条件下进行持续时间为约30分钟的酸脱色。对于这一阶段，向酸中加入具有8.70kg过氧化氢的溶液(含有约50％H2O2)。然后，酸被975.0kg工艺用水稀释，冷却到40℃，然后以27.0％P2O5的浓度储存。
【0065】这一应用中采用的铝源是含有28％Al2O3的商业化硫酸铝溶液。对溶液进行过滤，并以工艺用水稀释。特别地，合并884.30kg硫酸铝溶液和1,776.31kg工艺用水以产生Al2O3含量约为9.30％的溶液。
【0066】这一特定的实验中用作中和剂的是含20.0％NaOH的商业化氢氧化钠稀释溶液。特别地，将含有50％NaOH的974.0kg氢氧化钠溶液和1,461.0kg工艺用水相混合。最终的混合物被冷却到40℃。
【0067】在7,500升的反应器中同时混合三种试剂，混合时间约为30分钟。在将试剂添加到反应器的过程中，混合物的温度保持在40℃到45℃的范围内，pH值控制在4.0到4.5的范围内。在试剂添加结束时，混合物保持晃动约15分钟。通过加入含5.0％NaOH的氢氧化钠溶液，将此时的pH值控制在约5.0。得到的悬浮液约为7,000kgg，密度为1.15g/cm3，固体约占6.5％，其为约455.0kg的沉淀。
【0068】然后，在压滤器中过滤该悬浮液，得到1,300kg湿滤饼和5,700kg滤液。滤液主要由硫酸钠溶液(Na2SO4)组成。滤饼包括约35％的固体。采用3,860升工艺用水于室温下直接在压滤器中洗涤滤饼，洗涤比保持为约8.5cm3洗涤溶液/吨干滤饼。将滤饼洗涤中产生的滤液储存起来，用于任选的将来应用或用于污水处理。从过滤器中引出的滤饼约为1,300kg，通过蠕动泵将该滤饼转移到分散器中(约为1,000升)。分散溶液含有约35％的固体，其密度为1.33g/cm3，粘度为17,400cP。
【0069】然后，将含有约35％固体的分散磷酸铝悬浮液用泵抽吸到涡轮式干燥机中。通过1350℃的热空气流加热产品。获得了湿度为15％的约535.0kg正磷酸铝。对最终的产品进行微粉化处理，使其测定粒度保持在400目以下。对干产品进行最终分析的结果是：产品中的磷含量约为15.0％；铝含量约为8.7％；pH约为7.0；含水量约为15％；比重约为2.20g/cm3，颗粒的平均直径为5-10μm。
实施例2
【0070】根据实施例1的结果，采用约200kg的干燥微粉化磷酸铝。该样品用于制造家用漆样品。开始时制备900升不透明的白色丙烯酸系漆。施涂该漆并与一种可从市场上购买的漆相比较而评价该漆的性能。基于含有18％二氧化钛的原始配方的漆的基本组成为：磷酸铝约为14.20％；二氧化钛约为8.34％；高岭土约为7.10％；algamatolite约为10.36％；硅藻土约为0.84％；丙烯酸系树脂约为12.25％，以及PVC约为47.45％。采用磷酸铝制得的漆在上漆之后的特性为：a)湿覆盖率和参照漆的覆盖率相似；b)干覆盖率优于参照漆的覆盖率；以及c)家庭涂漆6个月后的耐抗性测试结果优秀。最后，可以看出实施例2中采用磷酸铝制备的水溶性不透明丙烯酸系漆保持了可从市场上购买的采用填料制备的漆的所有特性，采用从市场上购买的3.6L漆可涂覆50m2表面。
【0071】磷酸铝产品的典型化学组成数据列于表1中。这些结果表明本文中所述的发明是用纳米级颗粒制造的含水非晶态中性磷酸铝。此外，由动态光散射测定的平均聚集体溶胀粒度(浆体中)的范围为200-1500nm。更优选地，平均聚集体溶胀粒度(浆体中)的范围为400-700nm。然而，采用电子显微镜测得的个体的粒度半径可小至5-80nm。更优选地，个体粒度半径可小至10-40nm。
表1由采用基本参数的X射线荧光测得的各级新产品的化学组成
 级别  P  Al  S  Si  Fe  Ca
 1  1  0.800  无  0.067  0.0006  0.0005
 2  1  0.820  无  0.049  0.0005  0.0014
 3  1  0.769  0.026  0.058  0.0007  0.0012
 4  1  1.26  0.54  0.04  0.019  无
【0072】如前所述，基本的二氧化钛水基漆由合适的乳液分散系和颜料颗粒制造。乳胶颗粒用于形成填充有颜料颗粒的聚结膜，并为膜遮盖力负责。也可采用诸多添加剂，例如降低树脂和颜料要求的无机填料；改善树脂成膜性的聚结剂；防止颜料和填料结块并因此改善漆的保存期和流变漆性质的分散剂和流变性能改良剂。
【0073】在典型的干漆膜中，颜料和填料颗粒分散于树脂膜中。遮盖力很大程度上取决于颗粒的折射率和尺寸。如上所述，二氧化钛目前是标准白色颜料，理由是其折射率大并且在可见光区域不进行光吸收。一些实施例中采用新磷酸铝配制的干燥漆膜与通常的干燥漆膜具有几个不同之处。首先，具有磷酸铝的膜不仅仅是树脂膜，而是由纠缠在一起的树脂和磷酸铝形成的。因此，该膜是纳米复合(nanocomposite)膜，其结合了性质不同的两个相互穿插的相，从而在膜的机械性能，耐水性和对其他侵蚀剂的耐侵蚀性方面获得了协同效应。第二，在低二氧化钛含量的情况下获得了良好的膜遮盖力，这是因为膜中含有大量散射光的封闭微孔。而且，如果二氧化钛颗粒与这些空隙之一相邻，与二氧化钛完全被树脂包围的情况相比，由于折射率梯度更大，二氧化钛颗粒的散射程度更大。只要涉及遮盖力，这都会在新磷酸铝和二氧化钛之间产生协同效应。
【0074】在比较标准的干漆膜和采用磷酸铝的膜的测试中，选择半无光(semi-matt)丙烯酸系漆的标准市场配方，并逐渐地用本文所述的新型磷酸铝产品替代二氧化钛。按照要求调节含水量和其它的漆组份。本实施方式中对配方的几种调节与减少增稠剂/流变性能改良剂、分散剂、丙烯酸系树脂和聚结剂的使用有关。表2示出了本实验中采用的配方之一的示例以及采用新磷酸铝的相应配方。
表2目前市场上采用的标准漆配方和采用磷酸铝的相应配方(量以克数给出)
标准配方 采用新浆体制成的配方
水 839.79 361.86
丙二醇 30.00 30.00
增稠剂/流变性能改良剂 84.00 4.50
消泡剂 0.60 1.17
焦磷酸四钠(Sodiumtetrapyrophosfate) 0.87 9.00
抗氧化剂 0.87 0.90
分散剂 20.94 11.00
氨络物 5.00
阴离子型AFE(AFE anionic) 7.86 7.86
杀菌剂 4.50 4.50
杀真菌剂 4.50 4.50
氢氧化铵，25％ 7.11 15.00
二氧化钛 534.00 267.00
高岭土#325 169.50 169.50
微粉化的天然CaCO3 161.28 161.28
白云石#325 300.00 300.00
硅酸铝#1000 60,18 60,18
磷酸铝浆体，35％ 763.00
丙烯酸系树脂 735.00 591.00
消泡/矿物精油 9.00 6.00
聚结剂 60.00 43.47
合计(克) 3030.00 2816.72
【0075】在上述配方中，可替代50％的TiO2(基于重量)而保持干膜的不透明度和白色状态不变。此外，测定该新产品作为流变性能改良剂和膜结构剂(structuring agent)的其它性质。对上述两种配方的比较表明，除了由替代二氧化钛颜料带来的优点之外，根据本发明实施方式制造的颜料也导致了成本降低。而且，在使涂覆的漆膜性能更好的同时，也能获得这些优点。
【0076】从前文中对本发明不同实施方式的描述可知，该新产品和方法与现有的磷酸铝或多磷酸铝存在几个方面的不同。例如，因为其化学计量不确定，可通过改变制造方法并因此改变最终产品组成而制备本发明的不同配方。由于本发明的产品是在控制的pH值下制造的，该产品接近中性因而避免了环境方面和毒物学方面的问题。
【0077】此外，本发明也避免了与市场上发现的并用于将氧化铁转换为磷酸铁的一些磷酸铝相关的腐蚀问题。此外，非化学计量和相对的非结晶性(浆体和粉末形式)以及小心控制的干燥粉末的含水量使得能容易地进行溶胀控制，这对本发明产品的性能是有利的。纳米级颗粒易于分散，对沉降是稳定的，这允许获得均一的漆分散系。另外，通过毛细附着力(在分散系干燥阶段)，然后通过由粒子束传递的静电附着力(在干膜中)的机理，纳米颗粒能与乳胶颗粒很好地相容，在许多情况下可以形成双连续的网络。最后，该新产品也能和通常用作漆填料的许多其它颗粒固体很好地相容，这类颗粒固体的例子有从配制的水基分散系中发现的各种硅酸盐、碳酸盐和氧化物，它们可能有助于干漆膜的粘聚力和强度。
【0078】因而，本文中所述的发明采用了提供可选择优点的不同原材料，使制各方法更经济并获得了意想不到的结果。文中公开了对可从肥料工业中广泛获得的磷酸的提纯、脱色和净化。通常获得磷酸的价格是以前所采用的磷酸盐或偏磷酸盐的价格的几分之一。由于含磷物通常是磷酸铝颜料制造中价格最高的原料，酸度的使用允许磷酸铝制造成本大幅降低。这种方法使这些颜料的广泛使用切实可行。此外，本文所述的发明的某些特征引入了例如在分散系中或在湿润粉末中采用磷酸铝的新方式。这些新方法带来了重要的技术效果。例如，这些新方法和产品防止了颗粒聚集的问题出现，颗粒聚集会损害颜料的性能以及降低其遮盖力。此外，这些新的方法和产品消除了水基漆制造中采用的乳胶颗粒的颗粒分散性问题，使在家用漆中应用磷酸铝的方法变得容易。进一步地，这些新方法和产品不要求对磷酸盐进行彻底干燥的步骤，对磷酸盐进行彻底干燥的步骤会增加复杂性和制造成本。
【0079】本文所述的新方法的另一个有益之处在于其产品可被看作是“绿色化学”零排放物产品，因为其是在制造过程不会带来任何环境问题的适度温度和压力条件下制造得到的。由所述新方法产生的残留物因其化学性质可以作为肥料组分而安全地排放到环境中。制得的产品形式为浆体以及干燥粉末。在两种情况下，产品都易于分散到水中，形成具有稳定流变性能的稳定分散系。
【0080】如上文所述的，本发明的实施方式提供了一种新的制备无定形磷酸铝的方法。虽然已参考数量有限的实施方式描述了本发明，但一个实施方式的具体特征不应认为是本发明的其他实施方式所具有的。不存在代表本发明所有方面的单个实施方式。在某些实施方式中，组合物或方法可包括许多本文未提到的化合物或步骤。在其他实施方式中，组合物或方法不包括或基本上不含本文未列举的任何化合物或步骤。存在对所述实施方式的变型和改进型式。制备所述树脂的方法被描述为包括许多动作或步骤。除非另有说明，否则这些步骤或动作可以任何顺序或次序实施。最后，本文公开的任何数值应被解释成近似值，无论在描述这些数值时是否使用措词“约”或“大致”。所附权利要求应覆盖所有落入本发明范围的改进型式和变型。

Claims (20)

1.一种无定形磷酸铝或多磷酸铝，其特征在于，所述无定形磷酸铝或多磷酸铝的堆密度介于1.95-2.30克/立方厘米之间，且磷与铝的摩尔比大于0.8。
2.根据权利要求1所述的磷酸铝或多磷酸铝，其特征在于，所述磷酸铝或多磷酸铝为粉末形式，且所述无定形磷酸铝或多磷酸铝粉末的每个颗粒中包括1-4个空隙。
3.根据权利要求1所述的磷酸铝或多磷酸铝，其特征在于，所述磷酸铝或多磷酸铝为干燥粉末形式，且进一步具有的平均个体颗粒半径尺寸为10-40纳米。
4.根据权利要求3所述的漆，其特征在于，在所述漆的制备或应用过程中逐步显现出不透明度或白度。
5.根据权利要求1所述的磷酸铝或多磷酸铝，其特征在于，所述磷酸铝或多磷酸铝是漆中的一种成份。
6.根据权利要求1所述的磷酸铝或多磷酸铝，其特征在于，所述磷酸铝或多磷酸铝是清漆、印刷油墨或塑料中的一种成份。
7.根据权利要求1所述的磷酸铝或多磷酸铝，其特征在于，所述磷酸铝或多磷酸铝包括含有空隙的颗粒，这些空隙是在15-130℃的温度范围内进行颗粒干燥的过程中产生的。
8.根据权利要求1所述的磷酸铝或多磷酸铝，其特征在于，所述磷酸铝或多磷酸铝为粉末形式，且所述粉末中至少10％的颗粒在干燥时抵制聚结。
9.根据权利要求1所述的无定形磷酸铝或多磷酸铝，其特征在于，所述磷酸铝或多磷酸铝为浆体形式。
10.根据权利要求1所述的无定形磷酸铝或多磷酸铝，其特征在于，所述磷酸铝或多磷酸铝为浆体形式，且所述浆体中的固体浓度为10-55％。
11.根据权利要求1所述的磷酸铝或多磷酸铝，其特征在于，所述磷酸铝或多磷酸铝包括一种浆体，所述浆体能在低于130℃的温度下进行干燥而产生水含量为10-20重量百分比的粉末。
12.根据权利要求1所述的磷酸铝或多磷酸铝，其特征在于，所述磷酸铝或多磷酸铝包括清漆、印刷油墨或塑料中的一种成份。
13.一种基于磷酸铝或多磷酸铝的颜料产品，其可从包括如下步骤的方法获得：将磷酸与硫酸铝及一种碱性溶液接触，以产生一种基于磷酸铝的产品；且任选地，在一升高的温度下煅烧所述基于磷酸铝的产品，其中所述方法基本上不需要有机酸，且所述基于磷酸铝或多磷酸铝的颜料是无定形的。
14.根据权利要求13所述的颜料，其特征在于，所述磷酸、硫酸铝和碱性溶液是同时加在一起的。
15.根据权利要求13所述的颜料，其特征在于，所述混合物的pH范围为约4.0-约4.5。
16.根据权利要求13所述的颜料，其特征在于，所述颜料包括清漆、印刷油墨或塑料中的一种成份。
17.根据权利要求13所述的颜料，其特征在于，所述颜料包括漆中的一种成份。
18.根据权利要求13所述的颜料，其特征在于，所述颜料的特征是堆密度小于2.30克/立方厘米，且干燥磷酸铝或多磷酸铝的各个颗粒的平均颗粒半径介于10-40纳米之间。
19.一种制备包括无定形磷酸铝或多磷酸铝的白色颜料的方法，该方法包括下列步骤：将磷酸、硫酸铝和氢氧化钠混合成悬浮液；过滤所述悬浮液并洗涤得到滤饼；分散洗过的滤饼；干燥所述滤饼；聚合干燥产品；并且使所述产品进行微粉化。
20.根据权利要求17所述的方法，其特征在于，所述颜料被添加到一种包括二氧化钛的混合物中。
CN2005800288323A 2004-08-30 2005-08-30 在漆中用作颜料的磷酸铝或多磷酸铝颗粒及其制备方法 Expired - Fee Related CN101018831B (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BRPI0403713-8 2004-08-30
BRPI04037138 2004-08-30
BRPI0403713-8A BRPI0403713B1 (pt) 2004-08-30 2004-08-30 processo de fabricação de um pigmento branco baseado na síntese de partículas ocas de ortofosfato ou polifosfato de alumínio
PCT/IB2005/003349 WO2006024959A2 (en) 2004-08-30 2005-08-30 Aluminum phosphate or polyphosphate particles for use as pigments in paints and method of making same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101018831A true CN101018831A (zh) 2007-08-15
CN101018831B CN101018831B (zh) 2013-06-26

Family

ID=35943444

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2005800288323A Expired - Fee Related CN101018831B (zh) 2004-08-30 2005-08-30 在漆中用作颜料的磷酸铝或多磷酸铝颗粒及其制备方法

Country Status (13)

Country Link
US (3) US20060045831A1 (zh)
EP (1) EP1807475A2 (zh)
JP (1) JP5496459B2 (zh)
KR (1) KR101060852B1 (zh)
CN (1) CN101018831B (zh)
AR (1) AR054304A1 (zh)
AU (1) AU2005278909B2 (zh)
BR (1) BRPI0403713B1 (zh)
CA (1) CA2577927C (zh)
EA (1) EA014943B1 (zh)
NO (1) NO20071088L (zh)
UY (1) UY29090A1 (zh)
WO (1) WO2006024959A2 (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102282221A (zh) * 2008-02-12 2011-12-14 邦基化肥股份有限公司 磷酸铝浆料
CN104212222A (zh) * 2014-09-24 2014-12-17 广西新晶科技有限公司 磷硅酸铝钙用途及其复合防锈颜料和制备方法
CN114715867A (zh) * 2022-04-13 2022-07-08 华南理工大学 磷酸铝粉末及其制备方法、辐射散热涂料及其制备方法和应用
CN115591573A (zh) * 2021-07-07 2023-01-13 中国石油化工股份有限公司（Cn） 一种增产丙烯助剂及其制备方法

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BRPI0403713B1 (pt) 2004-08-30 2021-01-12 Universidade Estadual De Campinas - Unicamp processo de fabricação de um pigmento branco baseado na síntese de partículas ocas de ortofosfato ou polifosfato de alumínio
US7763359B2 (en) * 2004-08-30 2010-07-27 Bunge Fertilizantes S.A. Aluminum phosphate, polyphosphate and metaphosphate particles and their use as pigments in paints and method of making same
DE102006024869A1 (de) * 2006-05-24 2007-11-29 Bk Giulini Gmbh Korrosionsschutzpigmente
US20100258759A1 (en) * 2006-06-06 2010-10-14 Cornell Research Foundation, Inc. Nanostructured Metal Oxides Comprising Internal Voids and Methods of Use Thereof
CL2007002342A1 (es) 2006-08-11 2008-03-14 Bunge Fertilizantes S A Univer Proceso para producir pigmento blanco que comprende reaccionar acido fosforico, hidroxido de aluminio y aluminato de sodio, donde el pigmento comprende fosfato o polifosfato de aluminio amorfo; pigmento blanco; y mezcla fluida.
RU2415077C1 (ru) * 2006-12-13 2011-03-27 Таки Кемикал Ко., Лтд. Термочувствительный раствор фосфата алюминия, способ его получения и его применение
DE102007031960B4 (de) * 2007-07-10 2009-10-01 Bk Giulini Gmbh Verwendung von Aluminiumphosphat Dihydrat als Weißpigment in Anstrichmitteln
WO2009029279A2 (en) * 2007-08-31 2009-03-05 Daniel Eduardo Balzaretti Chemical synthesis and method to manufacture alkaline metal-aluminum phosphates
WO2009136233A1 (en) * 2008-05-08 2009-11-12 Serum Institute Of India Ltd. Aluminium phosphate nanoparticles
AR075381A1 (es) 2009-02-10 2011-03-30 Unicamp Uso de particulas de fosfato, polifosfato y metafosfato, de aluminio en aplicaciones de recubrimiento de papeles.
US20120094130A1 (en) 2010-10-15 2012-04-19 Universidade Estadual De Campinas Coating Compositions With Anticorrosion Properties
US9371454B2 (en) 2010-10-15 2016-06-21 Bunge Amorphic Solutions Llc Coating compositions with anticorrosion properties
US9005355B2 (en) * 2010-10-15 2015-04-14 Bunge Amorphic Solutions Llc Coating compositions with anticorrosion properties
US9155311B2 (en) 2013-03-15 2015-10-13 Bunge Amorphic Solutions Llc Antimicrobial chemical compositions
WO2013158509A1 (en) 2012-04-16 2013-10-24 Bunge Amorphic Solutions Llc Antimicrobial chemical compositions
US9611147B2 (en) 2012-04-16 2017-04-04 Bunge Amorphic Solutions Llc Aluminum phosphates, compositions comprising aluminum phosphate, and methods for making the same
US9078445B2 (en) 2012-04-16 2015-07-14 Bunge Amorphic Solutions Llc Antimicrobial chemical compositions
US9475942B2 (en) 2012-12-07 2016-10-25 Bunge Amorphic Solutions Llc Aluminum phosphate composite materials and compositions
US10147043B2 (en) 2013-03-15 2018-12-04 Ppg Industries Ohio, Inc. Systems and methods for texture assessment of a coating formulation
US10586162B2 (en) 2013-03-15 2020-03-10 Ppg Industries Ohio, Inc. Systems and methods for determining a coating formulation
NZ631068A (en) 2013-11-08 2015-10-30 Ppg Ind Ohio Inc Texture analysis of a coated surface using electrostatics calculations
NZ631063A (en) 2013-11-08 2015-10-30 Ppg Ind Ohio Inc Texture analysis of a coated surface using cross-normalization
NZ631047A (en) * 2013-11-08 2015-10-30 Ppg Ind Ohio Inc Texture analysis of a coated surface using kepler’s planetary motion laws
TWI739762B (zh) * 2015-10-09 2021-09-21 美商羅門哈斯公司 中空聚合物組合物
ES2913255T3 (es) * 2017-05-09 2022-06-01 Algimate Dental Systems Private Ltd Aparato y método de mezcla y de dispensación
CN107954429B (zh) * 2017-06-30 2020-01-10 华南理工大学 二氧化硅中空微球及其制备方法与在隔热涂料中的应用
US10970879B2 (en) 2018-04-26 2021-04-06 Ppg Industries Ohio, Inc. Formulation systems and methods employing target coating data results
US11874220B2 (en) 2018-04-26 2024-01-16 Ppg Industries Ohio, Inc. Formulation systems and methods employing target coating data results
US10871888B2 (en) 2018-04-26 2020-12-22 Ppg Industries Ohio, Inc. Systems, methods, and interfaces for rapid coating generation
US11119035B2 (en) 2018-04-26 2021-09-14 Ppg Industries Ohio, Inc. Systems and methods for rapid coating composition determinations

Family Cites Families (170)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1654404A (en) * 1924-12-23 1927-12-27 Stockholders Syndicate Acid metal phosphate and process of making same
US2222199A (en) 1937-07-01 1940-11-19 Paper Patents Co Pigmented paper and process of making same
US2222196A (en) 1939-05-22 1940-11-19 David Housman Radio receiving system
US2909451A (en) 1956-04-27 1959-10-20 American Cyanamid Co Process for preparing aluminum phosphate dispersion and process of treating pile fabric with the resulting dispersion
US3394987A (en) * 1964-08-04 1968-07-30 Armour & Co Reacting calcium carbonated and wet process phosphoric acid
DE1767460C3 (de) * 1968-05-13 1978-05-18 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von kondensierten Aluminiumphosphaten
GB1373627A (en) 1970-12-11 1974-11-13 Ici Ltd Coated films
US3801704A (en) * 1971-03-15 1974-04-02 Teikoku Kako Co Ltd Aluminum phosphate and a producing method therefor
GB1379562A (en) 1971-10-19 1975-01-02 Ici Ltd Complex phosphates
DE2152228C3 (de) 1971-10-20 1980-03-27 Giulini Chemie Gmbh, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung eines therapeutisch wirksamen Aluminiumphosphat-Gels
ES413746A1 (es) * 1972-06-21 1976-01-16 Knapsack Ag Procedimiento para la preparacion de fosfatos de aluminio condensados.
US3926905A (en) * 1973-06-13 1975-12-16 Osaka Soda Co Ltd Flame retardant hardenable composition of water glass and decorative products made by using the same
JPS5319345Y2 (zh) 1974-12-17 1978-05-23
ZA766238B (en) * 1975-11-05 1978-01-25 Thyssen Huette Ag Improvements in or relating to acid-resistant cement
JPS5281312A (en) * 1975-12-27 1977-07-07 Showa Baamikiyuraito Kk Incombustible smokeless materials and manufacture
US4054678A (en) 1976-03-30 1977-10-18 Stauffer Chemical Company Sodium aluminum phosphate
US4111884A (en) * 1976-04-19 1978-09-05 Dai Nippon Toryo Co., Ltd. Anticorrosion primer coating composition
DE2621170A1 (de) * 1976-05-13 1977-11-24 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von aluminiumpolyphosphat
JPS5632554Y2 (zh) 1976-07-08 1981-08-03
JPS5632556Y2 (zh) 1976-07-27 1981-08-03
US4122231A (en) * 1976-09-01 1978-10-24 Showa Vermiculite Kabushiki Kaisha Noncombustible, smokeless building composite material and its method of manufacture
JPS5632553Y2 (zh) 1976-12-02 1981-08-03
DE2709189A1 (de) * 1977-03-03 1978-09-07 Hoechst Ag Haerter fuer wasserglaskitte und verfahren zur herstellung solcher haerter
US4127157A (en) 1977-03-07 1978-11-28 Ashland Oil, Inc. Aluminum phosphate binder composition cured with ammonia and amines
US4098749A (en) * 1977-03-24 1978-07-04 Dai Nippon Toryo Co., Ltd. Anticorrosion primer coating composition
FR2386486A1 (fr) * 1977-04-07 1978-11-03 Montedison Spa Bioxyde de chrome ferromagnetique stabilise et son procede de preparation
JPS585871B2 (ja) * 1977-04-09 1983-02-02 日本坩堝株式会社 流動鋳込用耐火材
JPS5359725U (zh) 1977-09-19 1978-05-22
US4216190A (en) * 1978-12-26 1980-08-05 Ppg Industries, Inc. Method for making β-form aluminum trimetaphosphate
GB2042573B (en) 1978-12-21 1983-01-12 Tioxide Group Ltd Titanium dioxide pigment
US4260591A (en) 1978-12-21 1981-04-07 Stauffer Chemical Company Process for preparing alkali metal aluminum phosphate
US4227932A (en) * 1979-02-21 1980-10-14 Pennwalt Corporation Single component potassium silicate cement for dry gunning
JPS55160059U (zh) 1979-05-04 1980-11-17
JPS5632555U (zh) 1979-08-17 1981-03-30
FR2464921A1 (fr) * 1979-09-07 1981-03-20 Grp Franco Senegal Etud Procede de traitement d'un phosphate aluminocalcique
GB2038791B (en) 1979-12-24 1982-12-08 Ppg Industries Inc Method for making b-form aluminum trimetaphosphate
JPS56131671U (zh) 1980-03-10 1981-10-06
US4418048A (en) * 1980-06-10 1983-11-29 Laporte Industries Limited Aluminophosphorus compounds
US4898660A (en) * 1980-07-07 1990-02-06 Union Carbide Corporation Catalytic uses of crystalline metallophosphate compositions
US4333914A (en) * 1980-11-26 1982-06-08 Ppg Industries, Inc. Method for making aluminum trimetaphosphates from powder reactants
US4329327A (en) * 1980-11-26 1982-05-11 Ppg Industries, Inc. Method for making B-form aluminum trimetaphosphate from powder reactants
US4319926A (en) * 1980-12-22 1982-03-16 Ppg Industries, Inc. Curable silicate compositions containing condensed phosphate hardeners and pH controlling bases
US4364854A (en) * 1980-12-31 1982-12-21 Phillips Petroleum Company Acid gelling aluminum phosphate from concentrated mass and catalyst containing same
US4364855A (en) * 1980-12-31 1982-12-21 Phillips Petroleum Company Production of aluminum phosphate from concentrated mass
US4444962A (en) * 1980-12-31 1984-04-24 Phillips Petroleum Company Polymerization process using catalysts with acid gelled aluminum phosphate base
US4444965A (en) * 1980-12-31 1984-04-24 Phillips Petroleum Company Olefin polymerization using chromium on an aluminum phosphate produced from a concentrated mass
JPS57158267U (zh) 1981-03-31 1982-10-05
US4375496A (en) * 1981-05-04 1983-03-01 Ppg Industries, Inc. Metal condensed phosphate hardener coated with reaction product from a metal aluminate and/or a metal borate
US4328033A (en) * 1981-05-04 1982-05-04 Ppg Industries, Inc. Curable silicate composition containing metal condensed phosphate hardener coated with reaction product from a metal aluminate and/or a metal borate
US4383866A (en) * 1981-05-04 1983-05-17 Ppg Industries, Inc. Metal condensed phosphate hardener coated with reaction product from a metal aluminate and/or a metal borate
FR2507920B1 (fr) * 1981-06-22 1986-05-16 Rhone Poulenc Spec Chim Support de catalyseur, notamment de catalyseur de post-combustion et procede de fabrication de ce support
DE3133354A1 (de) * 1981-08-22 1983-03-24 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt "haerter fuer wasserglaskitte"
US4395387A (en) * 1981-10-13 1983-07-26 Pennwalt Corporation Method for manufacturing water glass cement hardeners
US4457899A (en) * 1981-11-23 1984-07-03 Mobil Oil Corporation Process for removal of residual organic matter from purified phosphoric acid
US4487862A (en) * 1982-03-12 1984-12-11 Nissan Motor Company, Limited Thermosetting resin composition for injection molding and article formed by using the composition
US4435219A (en) * 1982-06-02 1984-03-06 Ppg Industries, Inc. Stable inorganic coating composition for adherent, inorganic coatings
US4518513A (en) * 1982-11-03 1985-05-21 Schiedel Gmbh & Co. Pasty damping medium method for preparing and using same
JPS59123571A (ja) * 1982-12-28 1984-07-17 Dainippon Toryo Co Ltd 防食性の優れた厚膜型塗膜を形成する方法
JPS59147943U (ja) 1983-03-24 1984-10-03 バンドー化学株式会社 多突条ベルト伝動装置
DE3327176A1 (de) * 1983-07-28 1985-02-07 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Einkomponenten-alkalisilikat- zementzusammensetzung
US4542001A (en) * 1983-08-22 1985-09-17 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Fine particulate crystalline aluminum orthophosphate and method for preparing same
JPS60215091A (ja) 1984-04-11 1985-10-28 Hayakawa Rubber Co Ltd シ−ル材
US4640964A (en) * 1984-07-02 1987-02-03 Phillips Petroleum Company Olefin polymerization with polyphosphate supported chromium catalysts
US4547479A (en) * 1984-07-02 1985-10-15 Phillips Petroleum Company Polyphosphate in chromium catalyst support
JPS6198773A (ja) * 1984-08-28 1986-05-17 Honda Motor Co Ltd 耐熱被覆組成物
JPS61101566U (zh) 1984-12-10 1986-06-28
US4567152A (en) 1984-12-13 1986-01-28 Exxon Research And Engineering Co. Co-matrixed zeolite and p/alumina
BR8506634A (pt) * 1984-12-20 1986-09-09 Rhone Poulenc Sante Composicoes para o revestimento de aditivos alimentares destinados aos ruminantes e granulados sob forma de microcapsulas assim revestidos
US4717701A (en) * 1985-01-04 1988-01-05 Phillips Petroleum Company Olefin polymerization
US4622371A (en) * 1985-01-04 1986-11-11 Phillips Petroleum Company Olefin polymerization
JPS61286209A (ja) 1985-06-11 1986-12-16 Teikoku Kako Kk 縮合リン酸アルミニウムの製造方法
US5030431A (en) 1985-08-29 1991-07-09 W. R. Grace & Co.-Conn. High pore volume and pore diameter aluminum phosphate
FR2595344B1 (fr) * 1986-03-04 1988-06-24 Centre Nat Rech Scient Procede de preparation de cristaux de berlinite a haut coefficient de surtension
US4782109A (en) 1986-06-26 1988-11-01 Lindsay Finishes, Incorporated Latex paint formulations and methods
US4758281A (en) * 1986-09-12 1988-07-19 International Minerals & Chemical Corp. Anti-corrosive protective coatings
JPS63105023A (ja) * 1986-10-20 1988-05-10 Sunstar Giken Kk エポキシ樹脂組成物の製造法
DE3636604A1 (de) * 1986-10-28 1988-05-05 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von polyurethanformkoerpern
US4743572A (en) 1986-12-05 1988-05-10 Mobil Oil Corporation Magnesia-alumina-aluminum phosphate catalyst and catalyst product thereof
JPS63101454U (zh) 1986-12-22 1988-07-01
WO1988006177A1 (en) * 1987-02-13 1988-08-25 Labofina S.A. Improved shop primer compositions
US5374411A (en) 1987-08-28 1994-12-20 The Dow Chemical Company Crystalline aluminumphosphate compositions
JPH01110567U (zh) 1988-01-20 1989-07-26
JPH0660296B2 (ja) 1988-03-15 1994-08-10 住友軽金属工業株式会社 熱交換器用内面防食塗装皮膜付き銅合金管
CA1312533C (en) 1988-03-25 1993-01-12 Paul Blattler Chromate-free wash primer
JPH01249638A (ja) 1988-03-30 1989-10-04 Seto Yogyo Genryo Kk 水ガラス用硬化剤の製法
JPH01167381U (zh) 1988-05-11 1989-11-24
DE3824354A1 (de) * 1988-07-19 1990-01-25 Basf Ag Verfahren zur herstellung von zellhaltigen kunststoffen nach dem polyisocyanat-polyadditionsverfahren mittels lagerstabiler, treibmittelhaltiger emulsionen und diese emulsionen
DE3913328A1 (de) * 1989-04-22 1990-10-25 Basf Ag Verbundelemente mit verbesserter bestaendigkeit gegen spannungsrisskorrosion, insbesondere fuer kuehlmoebelgehaeuse
US5108755A (en) 1989-04-27 1992-04-28 Sri International Biodegradable composites for internal medical use
DE3933335C2 (de) 1989-10-06 1998-08-06 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Hartschaumstoffen mit geringer Wärmeleitfähigkeit und ihre Verwendung
DE4021086A1 (de) 1990-07-03 1992-01-09 Heubach Hans Dr Gmbh Co Kg Korrosionsschutzpigmente auf der basis von tertiaeren erdalkali-aluminium-phosphaten und verfahren zu ihrer herstellung
JP2941014B2 (ja) 1990-08-03 1999-08-25 神東塗料株式会社 高防蝕塗膜の形成方法
JP3033995B2 (ja) 1990-08-03 2000-04-17 オキツモ株式会社 脱臭材およびそれを用いた製品
CA2055693A1 (en) 1990-12-20 1992-06-21 Hermann L. Rittler Phosphorous polymers
US5242744A (en) 1991-10-11 1993-09-07 General Electric Company Silicone flame retardants for thermoplastics
BR9104581A (pt) 1991-10-23 1993-04-27 Unicamp Processo de obtencao de pigmentos brancos
JPH06179866A (ja) 1991-11-19 1994-06-28 Teika Corp 変色防止剤含有シーリング組成物
US5296027A (en) 1992-01-28 1994-03-22 Hoechst Aktiengesellschaft Single-component alkali metal silicate cement composition
US5256253A (en) 1992-08-24 1993-10-26 Betz Paperchem Inc. Methods for inhibiting barium sulfate deposition using a poly(amine)compound or its salts in papermaking systems
US5208271A (en) 1992-11-02 1993-05-04 Basf Corporation Flexible polyurethane foams with reduced tendency for shrinkage
US5552361A (en) * 1993-11-04 1996-09-03 W. R. Grace & Co.-Conn. Aluminum phosphate composition with high pore volume and large pore diameter, process for its production and use thereof
DE4237145A1 (de) 1992-11-04 1994-05-11 Grace Gmbh Aluminiumphosphatzusammensetzung mit hohem Porenvolumen und großem Porendurchmesser, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
FR2702757B1 (fr) 1993-03-17 1995-06-16 Rhone Poulenc Chimie Nouveau phosphate d'aluminium, son procede de preparation et son utilisation dans la preparation de materiaux comprenant un liant et de pieces ceramiques .
JP3014561B2 (ja) 1993-04-02 2000-02-28 東洋鋼鈑株式会社 加工性および耐食性に優れた潤滑鋼板
JP3046198B2 (ja) 1994-03-01 2000-05-29 東洋鋼鈑株式会社 耐摩耗性，耐指紋性および耐白化性に優れた表面処理鋼板
US5534130A (en) 1994-06-07 1996-07-09 Moltech Invent S.A. Application of phosphates of aluminum to carbonaceous components of aluminum production cells
JPH07330451A (ja) 1994-06-10 1995-12-19 Kurosaki Refract Co Ltd 熱硬化性不定形耐火物とその施工方法
US5486232A (en) 1994-08-08 1996-01-23 Monsanto Company Glass fiber tacking agent and process
JP3051642B2 (ja) 1994-09-05 2000-06-12 東洋鋼鈑株式会社 深絞り性に優れた潤滑鋼板
BR9500522A (pt) 1995-01-30 1997-03-25 Unicamp Processo de obtençao de partículas ocas de um metafosfato duplo de alumínio e cálcio em latex poliméricos
JPH08268704A (ja) 1995-03-28 1996-10-15 Teika Corp 防錆顔料組成物
JPH08283619A (ja) 1995-04-14 1996-10-29 Teika Corp 防錆顔料組成物およびそれを含有する防錆塗料
US5783510A (en) 1995-07-04 1998-07-21 Asahi Glass Company Ltd. Monolithic refractory composition wall
GB9514388D0 (en) 1995-07-13 1995-09-13 Tioxide Group Services Ltd Titanium dioxide pigments
JPH0959562A (ja) 1995-08-29 1997-03-04 Dainippon Toryo Co Ltd 塗料組成物
JP2729935B2 (ja) 1995-10-31 1998-03-18 大日本塗料株式会社 溶射被膜の封孔処理方法及び封孔材料
FR2754541B1 (fr) 1996-10-15 1998-12-24 Air Liquide Procede et installation pour la separation d'un melange d'hydrogene et/ou d'au moins un hydrocarbure et/ou d'azote et/ou d'oxyde de carbone
US6022513A (en) * 1996-10-31 2000-02-08 Pecoraro; Theresa A. Aluminophosphates and their method of preparation
JPH10139923A (ja) 1996-11-13 1998-05-26 Inax Corp 抗菌性樹脂組成物
JP3440325B2 (ja) 1996-12-02 2003-08-25 テイカ株式会社 防錆顔料及び塗料組成物
JPH10195179A (ja) 1997-01-08 1998-07-28 Shin Etsu Chem Co Ltd 半導体封止用エポキシ樹脂組成物及び半導体装置
JPH10235782A (ja) 1997-02-28 1998-09-08 Nisshin Steel Co Ltd 意匠性に優れたフィルムラミネート鋼板
KR100241127B1 (ko) 1997-05-01 2000-02-01 전성도 자동차용 내장재의 성형방법
JP3340946B2 (ja) 1997-07-18 2002-11-05 キョーワ株式会社 メッシュシート用難燃剤とこれを用いた防炎メッシュシート
EP0930347B1 (en) 1997-07-31 2008-10-08 Nippon Chemical Industrial Company Limited Rust-preventive pigment composition and rust-preventive paints containing the same
ATA40398A (de) 1998-03-09 1999-09-15 Wolfgang Dr Schwarz Elektrisch leitende mikrokapillare verbundmatrix und verfahren zu deren herstellung
TWI221861B (en) 1998-04-22 2004-10-11 Toyo Boseki Agent for treating metallic surface, surface-treated metal material and coated metal material
DE19826624A1 (de) 1998-06-18 1999-12-23 Merck Patent Gmbh Pigmentpräparation
US6002513A (en) * 1998-06-22 1999-12-14 Lucent Technologies Inc. Optical modulator providing independent control of attenuation and spectral tilt
ES2141062B1 (es) 1998-06-25 2000-11-01 Erplip S A Procedimiento para la fabricacion de carton estucado para envasado de liquidos.
EP1050603B1 (en) 1998-11-08 2007-01-10 JFE Steel Corporation Surface treated steel sheet having excellent corrosion resistance
JP3054866B1 (ja) 1998-12-14 2000-06-19 キョーワ株式会社 建設工事現場に展張するメッシュシート用難燃剤とこれを用いた建設工事現場に展張する防炎メッシュシート
JP3380858B2 (ja) 1999-03-31 2003-02-24 旭ファイバーグラス株式会社 無機質系成形品の製造方法
JP4662213B2 (ja) 1999-04-21 2011-03-30 関西ペイント株式会社 カチオン電着塗料
CA2305973C (en) 1999-04-21 2008-10-07 Kansai Paint Co., Ltd. Cationically electrodepositable coating material
KR100416086B1 (ko) 1999-11-17 2004-01-31 삼성에스디아이 주식회사 크로스 토크를 방지하는 플라즈마 디스플레이 패널의 격벽평탄화 방법
US6797155B1 (en) 1999-12-21 2004-09-28 Exxonmobil Research & Engineering Co. Catalytic cracking process using a modified mesoporous aluminophosphate material
US6447741B1 (en) 1999-12-21 2002-09-10 Exxonmobil Oil Corporation Thermally stable, high surface area, modified mesoporous aluminophosphate material
DE10001437A1 (de) 2000-01-15 2001-07-19 Eckart Standard Bronzepulver Fließ- und pumpfähiges Metallpigment-Halbfabrikat zur Herstellung von Farben und Lacken
US6890648B2 (en) 2000-02-03 2005-05-10 Nisshin Steel Co., Ltd. CR-free paint compositions and painted metal sheets
AU763754B2 (en) 2000-04-21 2003-07-31 Jfe Steel Corporation Surface treated steel plate and method for production thereof
CA2344836A1 (en) 2000-04-24 2001-10-24 Kansai Paint Co., Ltd. Electrodeposition coating composition
JP4693207B2 (ja) 2000-05-23 2011-06-01 関西ペイント株式会社 カチオン電着塗料
US6461415B1 (en) * 2000-08-23 2002-10-08 Applied Thin Films, Inc. High temperature amorphous composition based on aluminum phosphate
US6983571B2 (en) 2000-09-29 2006-01-10 Teel Plastics, Inc. Composite roofing panel
JP3636666B2 (ja) 2001-01-29 2005-04-06 独立行政法人科学技術振興機構 多孔質体及びその製造方法
IL152038A0 (en) 2001-02-02 2003-05-29 Primex Metal Coatings Ltd Anti-rust coating
US6646058B1 (en) 2001-02-21 2003-11-11 The Sherwin-Williams Company Water-borne paint composition having improved hiding and scrub-resistance
US6749769B2 (en) 2001-03-09 2004-06-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Crystalline compositions of doped aluminum phosphate
DE10113287A1 (de) 2001-03-16 2002-10-02 Bk Giulini Chem Gmbh & Co Ohg Verwendung von polymeren Aluminiumphosphaten in Putzformulierungen
JP2003202643A (ja) 2001-10-23 2003-07-18 Konica Corp 写真フィルム収納容器用金属材料および写真フィルム収納容器
JP4162884B2 (ja) 2001-11-20 2008-10-08 信越化学工業株式会社 耐食性希土類磁石
US7101820B2 (en) 2002-03-06 2006-09-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Crystalline compositions of doped aluminum phosphate
JP3935012B2 (ja) 2002-07-18 2007-06-20 日本化学工業株式会社 改質赤燐、その製造方法、消色化赤燐組成物及び難燃性高分子組成物
US7678465B2 (en) 2002-07-24 2010-03-16 Applied Thin Films, Inc. Aluminum phosphate compounds, compositions, materials and related metal coatings
WO2004016548A2 (en) 2002-08-14 2004-02-26 Applied Thin Films, Inc. Aluminum phosphate compounds, compositions, materials and related composites.
US20040071887A1 (en) 2002-10-10 2004-04-15 Basf Corporation Coating compositions having improved "direct to metal" adhesion and method therefore
US6881782B2 (en) 2002-11-06 2005-04-19 3M Innovative Properties Company Latex paint compositions and coatings
US20040092637A1 (en) 2002-11-12 2004-05-13 Basf Corporation Electronic display of automotive colors
EP1608791A2 (en) 2002-12-23 2005-12-28 Applied Thin Films, Inc. Aluminum phosphate coatings
US8021758B2 (en) 2002-12-23 2011-09-20 Applied Thin Films, Inc. Aluminum phosphate compounds, coatings, related composites and applications
BRPI0403713B1 (pt) * 2004-08-30 2021-01-12 Universidade Estadual De Campinas - Unicamp processo de fabricação de um pigmento branco baseado na síntese de partículas ocas de ortofosfato ou polifosfato de alumínio
US7763359B2 (en) * 2004-08-30 2010-07-27 Bunge Fertilizantes S.A. Aluminum phosphate, polyphosphate and metaphosphate particles and their use as pigments in paints and method of making same
JPWO2006038491A1 (ja) 2004-10-06 2008-05-15 関西ペイント株式会社 熱硬化型粉体塗料組成物
GB0517258D0 (en) 2005-08-24 2005-10-05 Johnson Matthey Plc Tagging system
CN101454080A (zh) 2005-11-08 2009-06-10 雅宝荷兰有限责任公司 制备含铝磷酸盐的催化剂组合物的方法
US7288146B1 (en) 2006-03-16 2007-10-30 Kronos International, Inc. Titanium dioxide pigment coated with hollow bodies and method for its manufacture
DE102006012564B4 (de) 2006-03-16 2008-11-06 Kronos International, Inc. Mit Mikrohohlkugeln beschichtetes Titandioxid-Pigment und Verfahren zur Herstellung
DE102006024869A1 (de) 2006-05-24 2007-11-29 Bk Giulini Gmbh Korrosionsschutzpigmente
DE102007031960B4 (de) 2007-07-10 2009-10-01 Bk Giulini Gmbh Verwendung von Aluminiumphosphat Dihydrat als Weißpigment in Anstrichmitteln

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102282221A (zh) * 2008-02-12 2011-12-14 邦基化肥股份有限公司 磷酸铝浆料
CN102282221B (zh) * 2008-02-12 2014-10-15 邦基化肥股份有限公司 磷酸铝浆料
CN104212222A (zh) * 2014-09-24 2014-12-17 广西新晶科技有限公司 磷硅酸铝钙用途及其复合防锈颜料和制备方法
CN115591573A (zh) * 2021-07-07 2023-01-13 中国石油化工股份有限公司（Cn） 一种增产丙烯助剂及其制备方法
CN115591573B (zh) * 2021-07-07 2023-09-05 中国石油化工股份有限公司 一种增产丙烯助剂及其制备方法
CN114715867A (zh) * 2022-04-13 2022-07-08 华南理工大学 磷酸铝粉末及其制备方法、辐射散热涂料及其制备方法和应用
CN114715867B (zh) * 2022-04-13 2023-06-16 华南理工大学 磷酸铝粉末及其制备方法、辐射散热涂料及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
EA014943B1 (ru) 2011-04-29
AU2005278909A1 (en) 2006-03-09
CA2577927A1 (en) 2006-03-09
WO2006024959A3 (en) 2006-07-27
US20160046782A1 (en) 2016-02-18
EP1807475A2 (en) 2007-07-18
BRPI0403713B1 (pt) 2021-01-12
KR20070060084A (ko) 2007-06-12
CN101018831B (zh) 2013-06-26
CA2577927C (en) 2013-08-13
JP2008511530A (ja) 2008-04-17
US9169120B2 (en) 2015-10-27
US20060045831A1 (en) 2006-03-02
UY29090A1 (es) 2006-10-02
BRPI0403713A (pt) 2006-11-14
AR054304A1 (es) 2007-06-20
WO2006024959A2 (en) 2006-03-09
NO20071088L (no) 2007-05-30
US20100179265A1 (en) 2010-07-15
EA200700515A1 (ru) 2007-10-26
KR101060852B1 (ko) 2011-08-31
JP5496459B2 (ja) 2014-05-21
AU2005278909B2 (en) 2012-01-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101018831B (zh) 在漆中用作颜料的磷酸铝或多磷酸铝颗粒及其制备方法
CN104497687B (zh) 磷酸铝，多磷酸铝和偏磷酸铝颗粒和它们在漆中用作颜料的用途及其制备方法
CN103937319B (zh) 磷酸铝或多聚磷酸铝颗粒的制备
JP5857109B2 (ja) リン酸アルミニウムスラリー
JPH06509055A (ja) 集合ＴｉＯ↓２ピグメント製品
CN101578236A (zh) 磷酸铝或多聚磷酸铝颗粒的制备
MX2007002326A (en) Aluminum phosphate or polyphosphate particles for use as pigments in paints and method of making same
BRPI0514279B1 (pt) fosfato ou polifosfato de alumínio, tinta, produto de pigmento nele baseado, processo de fabricaçao de pigmento branco e respectivo pigmento

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20130626

Termination date: 20190830