CN100566562C - 减少除莠剂损伤的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种减少作物场所植物毒性或植物损伤的方法,该植物毒性或植物损伤是由于将除莠剂施用到所述作物场所造成的,该方法包括在施用除莠剂前向作物场所施用氯代烟碱基杀虫剂。

Description

减少除莠剂损伤的方法
发明背景
本发明涉及一种减少对植物损伤的方法,特别是由于除莠剂对作物场所进行处理所引起的作物损伤。本发明的方法包括将杀虫剂施用于植物场所,所述杀虫剂能够减少或消除随后用除莠剂处理植物时另外会产生的损伤。
新烟碱类化合物,也被称为氯代烟碱基类化合物(chloronicotinyls)或氯代烟碱基杀虫剂(chloronicotinylinsecticides),在农业领域中是众所周知的。通常,新烟碱类杀虫剂已知作为昆虫的烟碱性乙酰胆碱受体的激动剂或拮抗剂。在专利合作条约(PCT)公开文本No.WO 01/26468中描述了作为植物生长促进剂的部分新烟碱类化合物。
通过去除其它食物和水的竞争性植物,除莠剂对植物特别是作物的处理能显著提高作物产量并改进作物的品质(heartiness)。然而,在除莠剂消除或减少作物区中的杂草或其它不希望的植物时,用以提高植物生长和强度的除莠剂有时会损伤或削弱除莠剂意图帮助的作物。
本领域已尝试生产对除莠剂有耐受力的植物,例如某些转基因植物。本领域还已尝试开发“安全的”除莠剂,这通常意味着以不损伤作物的方式配制除莠剂但仍然能够去除作物周围的杂草。
然而,本领域仍需要用除莠剂处理植物、特别是作物的新的和改进的方法,以提高作物的强度、生长和产量而不伤害或损伤作物。
发明概述
本发明提供了减少在植物场所,优选作物场所由于施用除莠剂产生的植物毒性或植物损伤的方法,该方法包括在施用除莠剂前向植物场所施用氯代烟碱基杀虫剂。
发明详述
尽管本发明的范围并不受作物的限制,但要被本发明保护的作物通常优选是单子叶作物。
可以根据本领域技术人员的期望向作物场所施用除莠剂。通常利用苗前或苗后施用的方法。术语“苗前”是指除莠剂在幼苗出土前施用。苗前除莠剂可以在播种时、播种前或播种后施用。术语“苗后”是指在植物出土后将除莠剂施用于叶片和土壤。在单子叶植物的情况下,除莠剂可以在地上生长阶段的宽范围内施用,但通常是在2至5-叶阶段施用。
昆虫的烟碱性乙酰胆碱受体的激动剂或拮抗剂是已知的,例如欧洲公开号580 553,464 830,428 941,425 978,386 565,383 091,375907,364 844,315 826,259 738,254 859,235 725,212 600,192 060,163 855,154 178,136 636,303 570,302 833,306 696,189 972,455000,135 956,471 372,302 389;DE Nos.3 639 877,3 712 307;JP Nos.03220 176,02 207 083,63 307 857,63 287 764,03 246 283,04 9371,03 279 359,03 255 072;美国专利号5 034 524,4 948 798,4 918 086,5 039 686,5 034 404;PCT申请号WO 91/17659,91/4965;法国申请号2 611 114;巴西申请号88 03 621。
在上述公开文本中所述的化合物及其制备方法在此明确通过引用并入本文。
优选通式(I)所代表的化合物
Figure C20048002653800071
其中
R代表氢,任选取代的酰基、烷基、芳基、芳烷基、杂芳基或杂芳基烷基;
A代表选自氢、酰基、烷基、芳基的单官能基团,或代表与基团Z连接的双官能基团;
E代表吸电子基团;
X代表基团-CH=或=N-,其中基团-CH=可以替代连接到基团Z上的H-原子;
Z代表选自烷基、-O-R、-S-R、
Figure C20048002653800081
的单官能团或代表与基团A或与基团X(如果X代表
Figure C20048002653800082
)连接的双官能团。
特别优选其中基团具有下述含义的式(I)的化合物:
R代表氢和代表任选取代的酰基、烷基、芳基、芳烷基、杂芳基或杂芳基烷基。
可述及的酰基是任选取代的甲酰基、烷基羰基、芳基羰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、(烷基)-(芳基)-磷酰基。
可述及的烷基是任选取代的C1-10-烷基,尤其是C1-4-烷基,特别是甲基、乙基、异丙基、仲-或叔-丁基。
可述及的芳基是苯基、萘基,尤其是苯基。
可述及的芳烷基是苯基甲基、苯基乙基。
可述及的杂芳基是具有至多10个环原子且N、O、S,尤其是N作杂原子的杂芳基。特别可述及的杂芳基是噻吩基、呋喃基、噻唑基、咪唑基、吡啶基、苯并噻唑基,
可述及的杂芳基烷基是具有至多6个环原子且N、O、S,尤其是N作杂原子的杂芳基甲基、杂芳基乙基。
可列举的优选取代基实例为:具有优选1至4个、更优选1或2个碳原子的烷基,例如甲基、乙基、正-和异-丙基以及正-、异-和叔-丁基;具有优选1至4个、更优选1或2个碳原子的烷氧基,例如甲氧基、乙氧基、正-和异-丙氧基以及正-、异-和叔-丁氧基;具有优选1至4个、更优选1或2个碳原子的烷硫基,例如甲硫基、乙硫基、正-和异-丙硫基以及正-、异-和叔-丁硫基;具有优选1至4个、更优选1或2个碳原子并具有优选1至5个、更优选1至3个相同或不同卤原子,优选氟、氯或溴,更优选氟的卤代烷基,例如三氟甲基;羟基;卤素,优选氟、氯、溴和碘,更优选氟、氯和溴;氰基;硝基;氨基;每个烷基具有优选1至4个、更优选1或2个碳原子的一烷基氨基和二烷基氨基,例如甲基氨基、甲基乙基氨基、正-和异-丙基氨基、以及甲基正丁基氨基;羧基;具有优选2至4个、更优选2或3个碳原子的烷氧羰基,例如甲氧羰基和乙氧羰基;磺酸基(-SO3H);具有优选1至4个、更优选1或2个碳原子的烷基磺酰基,例如甲基磺酰基和乙基磺酰基;具有优选6或10个芳基碳原子的芳基磺酰基,例如苯基磺酰基;以及杂芳基氨基和杂芳基烷基氨基如氯代吡啶基氨基和氯代吡啶基甲基氨基。
A特别优选代表氢和任选取代的且优选具有R含义的酰基、烷基、芳基。还代表双官能团。本文可述及具有1-4个、特别是1-2个碳原子的任选取代的亚烷基,可述及的取代基为上述的取代基,而且亚烷基可以被选自N、O、S的杂原子间断。
A和Z与连接它们的原子一起可形成饱和或不饱和的杂环。该杂环可含有其它1或2个相同或不同的杂原子和/或杂-基团。杂原子优选为氧、硫或氮,和杂-基团优选为N-烷基,其中N-烷基中的烷基优选含1至4个,更优选1或2个碳原子。可述及的烷基为甲基、乙基、正-和异-丙基以及正-、异-和叔-丁基。该杂环含有5至7个,优选5或6个环原子。
可述及的杂环的实例为各自任选被取代、优选被甲基取代的咪唑烷、吡咯烷、哌啶、哌嗪、六亚甲基亚胺、六氢-1,3,5-三嗪、六氢噁二嗪(hexahydrooxodiazine)、吗啉。
E代表吸电子基团,其中本文可特别述及的是NO2、CN、卤代烷基羰基如1,5-卤代-C1-4-羰基,尤其是COCF3
X代表-CH=或-N=
Z代表任选取代的烷基、-OR、-SR、-NRR,其中R和取代基优选具有上述含义。
Z除形成上述环外,还可与连接它的原子和代替X的基团
Figure C20048002653800091
起形成饱和或不饱和的杂环。该杂环可另外含有1或2个相同或不同的杂原子和/或杂-基团。杂原子优选为氧、硫或氮,和杂-基团优选为N-烷基,在这种情况下烷基或N-烷基优选含1至4个,更优选1或2个碳原子。本文可述及的烷基为甲基、乙基、正-和异-丙基以及正-、异-和叔-丁基。该杂环含有5至7个,优选5或6个环原子。
可述及的杂环的实例为吡咯烷、哌啶、哌嗪、六亚甲基亚胺、吗啉和N-甲基哌嗪。
作为本发明更特别优选使用的化合物,可述及通式(II)、(III)和(IV)的化合物:
Figure C20048002653800101
其中
n代表1或2,
m代表0、1或2,
Subst.代表上述的取代基之一,特别是卤素,更优选氯。
A、Z、X和E各自具有上述含义。
具体来说,可述及下列化合物:
Figure C20048002653800102
吡虫啉
Figure C20048002653800111
Figure C20048002653800121
特别强调下列化合物:
Figure C20048002653800132
Figure C20048002653800141
此外,特别强调下列化合物:
Figure C20048002653800142
在可施用的除莠剂中,通常提及下列类型:氯代乙酰胺类(chloroacetamides);咪唑啉酮类(imidazolinones);氧基乙酰胺类(oxyacetamides);磺酰脲类;三嗪类;三酮类或异噁唑类。上述类型列在《农药手册》(The Pesticide Handbook),12th Edition,C.D.S.Tomlin,ed.,British Crop Protection Council,p.1243et.seq.(2000)。
氯代乙酰胺类(也称为氯代乙酰苯胺类)除莠剂包括:乙草胺(也称为2-氯代-N-(乙氧基甲基)-N-(2-乙基-6-甲基苯基)乙酰胺);甲草胺(也称为2-氯代-N-(2,6-二乙基-苯基)-N-(甲氧基甲基)乙酰胺);丁草胺(也称为2-氯代-2,6-二乙基-N-(丁氧基甲基)-乙酰苯胺);二甲草胺(也称为2-氯代-N-(2,6-二甲基苯基)-N-(2-甲氧基乙基)乙酰胺);噻吩草胺(也称为2-氯代-N-(2,4-二甲基-3-噻吩基)-N-(2-甲氧基-1-甲基乙基)乙酰胺);吡草胺(也称为2-氯代-N-(2,6-二甲基苯基)-N-(2-甲氧基乙基)乙酰胺);异丙甲草胺(也称为2-氯代-N-(2-乙基-6-甲基苯基)-N-(2-甲氧基-1-甲基苯基)乙酰胺);毒草胺(也称为2-氯代-N-异丙基乙酰苯胺);异丙草胺;和噻醚草胺(也称为2-氯代-N-(2,6-二甲基苯基)-N-((3-甲氧基-2-噻吩基)甲基)乙酰胺)。
咪唑啉酮类除莠剂包括烟咪唑草(也称为AC263,222或±2-(4,5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基)-5-甲基-3-吡啶羧酸);咪草酯(也称为±2-(4,5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基)-4-甲基苯甲酸甲酯和±2-(4,5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基)-5-甲基苯甲酸甲酯约3∶2的混合物);咪草啶酸(也称为±2-(4,5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基)-5-(甲氧基甲基)-3-吡啶羧酸);灭草烟(也称为2-(4-异丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基);灭草喹(也称为±2-(4,5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基)-3-喹啉羧酸);和咪草烟(也称为±5-乙基-2-(4-异丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)烟酸。
氧基乙酰胺类除莠剂包括氟噻草胺(也称为N-(4-氟代苯基)-N-(1-甲基乙基)-2-[[5-(三氟甲基)-1,3,4-噻二唑-2-基]氧基]乙酰胺或BAY FOE 5043);和苯噻草胺(也称为2-(2-苯并噻唑基氧基)-N-甲基-N-苯基乙酰胺)。
磺酰脲类除莠剂包括磺胺磺隆(也称为N-(((((4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基)羰基)氨基)磺酰基)-N-甲基-甲基磺酰胺);四唑磺隆(也称为N-(((4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基)羰基)-1-甲基-4-(2-甲基-2H-四唑-5-基)-1H-吡唑-5-磺酰胺);苄嘧磺隆(也称为2-[[[[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]甲基]苯甲酸甲酯);氯醚磺隆(也称为2-[[[[(4-氯-6-甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]苯甲酸乙酯);氯磺隆(也称为2-氯代-N-(((4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基)羰基)苯磺酰胺);醚磺隆(也称为3-(4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪-2-基)-1-[2-(2-甲氧基乙氧基)-苯基磺酰基]-脲);环丙嘧磺隆(也称为N-[[[2-(环丙基羰基)苯基]氨基]磺酰基]-N’-(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲);胺苯磺隆(也称为2-[[[[[4-乙氧基-6-(甲基氨基)-1,3,5-三嗪-2-基]氨基]羰基]氨基]磺酰基]苯甲酸);乙氧嘧磺隆(也称为2-乙氧基苯基[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基磺酸酯);啶嘧磺隆(也称为N-[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]-3-(三氟甲基)-2-吡啶磺酰胺);氟啶磺隆(也称为2-[[[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]-6-(三氟甲基)-3-吡啶羧酸,钠盐);甲酰胺磺隆(也称为-[[[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]-4-(甲酰氨基)-N,N-二甲基苯甲酰胺);氟唑啶草(也称为2-(2,6-二氟苯基氨磺酰基)-5-甲基[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶;吡氯磺隆(也称为3-氯-5-[[[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸);啶咪磺隆(也称为2-氯-N-[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]咪唑并[1,2-a]吡啶-3-磺酰胺);碘甲磺隆(也称为4-碘-2-[[[[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]苯甲酸,钠盐);新磺隆(mesosulfuron-methyl)(也称为2-[[[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]-4-[[(甲基磺酰基)氨基]甲基]苯甲酸,甲酯);甲磺隆(也称为2-[[[[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]苯甲酸,甲酯);烟嘧磺隆(也称为2-[[[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]-N,N-二甲基-3-吡啶甲酰胺);环丙氧磺隆(也称为3-氧杂环丁烷基2-[[[[(4,6-二甲基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]苯甲酸酯);氟嘧磺隆(也称为2-[[[[[4,6-二(二氟甲氧基)-2-嘧啶基]氨基]羰基]氨基]磺酰基]苯甲酸,甲酯);氟丙磺隆(也称为N-[[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]羰基]-2-(3,3,3-三氟丙基)苯磺酰胺);吡嘧磺隆(也称为5-[[[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸,乙酯);玉嘧磺隆(也称为N-[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]-3-(乙基磺酰基)-2-吡啶磺酰胺);嘧磺隆(也称为2-[[[[(4,6-二甲基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]苯甲酸,甲酯);磺酰磺隆(也称为N-[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]-2-(乙基磺酰基)咪唑并[1,2-a]吡啶-3-磺酰胺);噻吩磺隆(也称为3-[[[[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]-2-噻吩羧酸,甲酯);醚苯磺隆(也称为(2-氯乙氧基)-N-[[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]羰基]苯磺酰胺);苯磺隆(也称为2-[[[[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)甲基氨基]羰基]氨基]磺酰基]苯甲酸,甲酯);和氟胺磺隆(也称为2-[[[[[4-(二甲基氨基)-6-(2,2,2-三氟乙氧基)-1,3,5-三嗪-2-基]氨基]羰基]氨基]磺酰基]-3-甲基苯甲酸,甲酯)。
三嗪类除莠剂包括阿特拉津(也称为6-氯-N-乙基-N’-(1-甲基乙基)-1,3,5-三嗪-2,4-二胺);和西玛津(也称为6-氯-N,N’-二乙基-1,3,5-三嗪-2,4-二胺)。
三氮酮类除莠剂包括六嗪酮(也称为3-环己基-6-(二甲基氨基)-1-甲基-1,3,5-三嗪-2,4(1H,3H)-二酮);苯嗪草(也称为4-氨基-3-甲基-6-苯基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮);赛克津(也称为4-氨基-6-(1,1-二甲基乙基)-3-(甲硫基)-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮);和杀草强(也称为1H-1,2,4-三唑-3-胺);
三酮类除莠剂包括米斯通(也称为2-[4-(甲基磺酰基)-2-硝基苯甲酰基]-1,3-环己烷二酮)和磺草酮(也称为2-[2-氯-4-(甲基磺酰基)苯甲酰基]-1,3-环己烷二酮);
异噁唑类除莠剂包括异噁氟草(也称为(5-环丙基-4-异噁唑基)[2-(甲基磺酰基)-4-(三氟甲基)苯基]甲酮)。
利用本发明的方法可以保护单子叶植物和双子叶植物免受除莠剂损伤。通常优选单子叶植物。本发明优选玉米(maize or corn)。
根据其性质,本发明氯代烟碱基杀虫剂组合物可用于预处理作物的种子(种子包衣),或在播种前放入种沟中或在苗前或苗后与除莠剂一起施用。苗前处理不仅包括对播种前耕作区的处理,而且包括对已播种但还未出苗的耕作区的处理。本发明氯代烟碱基杀虫剂组合物与除莠剂一起施用。为此目的,可使用桶混或现用混合物。所需氯代烟碱基杀虫剂组合物的用量可在宽范围内变化,这取决于所用作物和所用的除莠剂组合物,但通常为0.001-5kg氯代烟碱基杀虫剂/ha,优选0.005-0.5kg氯代烟碱基杀虫剂/ha。
可通过本领域技术人员已知的方法进行种子包衣或种子处理。例如可以利用与已知种子处理器相关的标准操作程序对种子进行处理。题目为Standard Operating Procedure Operation,Calibration and Maintenance of the Niklas Seed Treater Universal-Laboratory Batch Type W.N.-5/01的Gustafson LLC/Trace Chemicals LLC手册购自Gustafson,15012 County Road 22,McKinney Texas 75070-6279。通常杀虫剂组合物的用量为0.05-3mg/每粒种子。
本发明的方法还可用于控制已知或正在开发的基因工程植物中的有害植物。通常,转基因植物的特征在于其有利的特性,例如对特定作物保护剂、植物疾病或引起植物疾病的病原如特定昆虫或微生物如真菌、细菌或病毒的耐受性。其它特性涉及例如收获物的数量、品质、储藏性、组成和特定组分。因此,已知转基因植物具有增加的淀粉含量或具有不同的淀粉质量或收获物具有不同的脂肪酸组成。
本发明可用于重要经济作物、观赏植物或转基因作物和转基因观赏植物,例如谷类,如小麦、大麦、黑麦、和燕麦、高粱、稷、水稻、木薯、玉米、甘蔗、棉花、大豆、油籽油菜、马铃薯、番茄、豌豆和其它植物。
当将本发明组合物用于转基因作物时,在其它作物中观察到的对有害植物的影响常常伴随有用于该转基因作物时的特定影响,例如使可防控的杂草谱改变或变宽、使可使用的用量改变,优选与除莠剂良好的配伍性,对该种除莠剂转基因作物具有耐受性,和使转基因植物的生长和产量改变。
该氯代烟碱基杀虫剂组合物通常以农业化学上可接受的制剂施用。可以使用的合适制剂的实例包括:可湿性粉剂(WP)、可乳化的浓缩物(EC)、水溶性粉剂(SP)、水溶性浓缩物(SL)、浓乳剂(BW)如水包油型和油包水型乳剂,喷雾溶液或乳液、胶囊悬浮剂(CS)、油-水-基分散剂(SC)、悬乳剂、悬浮剂、粉剂(DP)、油-可混溶溶液(OL)、种子处理产品(seed-treatment products)、微粒状颗粒剂(GR)、喷洒颗粒剂、涂覆颗粒剂和吸附颗粒剂、土壤撒施用颗粒剂、水溶性颗粒剂(SG)、水分散性颗粒剂(WG)、ULV制剂、微胶囊和蜡剂。上述各个剂型原则上是已知的,其描述在例如:Wirmacker-Küchler,“Chemische Technologie”[Chemical Technology],Volume 7,Hauser Verlag Munich,4th Edition 1986;Wade van Valkenburg,“Pesticide Formulations”,Marcel Dekker N.Y.,1973;K Martens,“Spray Drying Handbook”,3rd Edition 1979,G.Goodwin Ltd.London。
可能需要的制剂助剂如惰性材料、表面活性剂、溶剂和其它添加剂也是已知的并描述在例如:Watkns,“Handbook of Insecticide DustDiluents and Carriers”,2nd Ed.,Darland Books,Caldwell N.J.,H.v.Olphen,“Introduction to Clay Colloid Chemistry”;2nd Ed.,J.Wiley&Sons,Y.;C.Marsden,“Solvents Guide”;2nd Ed.,Interscience,Y.1963;McCutcheon’s“Detergents and Emulsifiers Annual”,MC Pulb.Corp.,Ridgewood N.J.;Sisley and Wood,“Encyclopedia of SurfaceActive Agents”,Chem.Pulb.Co.Inc.,N.Y.1964;
Figure C20048002653800192
[Surface-Active EthyleneOxide Adducts],Wiss.Verlagsgesell.,Stuttgart 1976;Wirmacker-Küchler,“Chemische Technologie”[Chemical Technology],Volume 7,C.Ha user Verlag Munich,Edition 1986。
基于上述制剂,也可以例如以现用混合物或桶混合物的形式制备与其它作物保护剂如杀虫剂、杀螨剂、除莠剂、杀真菌剂以及安全剂、肥料和/或生长调节剂的组合物。可湿性粉剂是指通常在水中均匀分散的制剂,其包括氯代烟碱基杀虫剂和表面活性剂,例如离子或非离子表面活性剂(润湿剂、分散剂)。适合的添加剂的实例包括:聚氧乙基化烷基酚、聚氧乙基化脂肪醇、聚氧乙基化脂肪胺、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐,木质素磺酸钠、2,2’-二萘基甲烷-6,6’-二磺酸钠、二丁基萘磺酸钠、或油酰基甲基牛磺酸钠(sodium oleoylmethyltaurinate),以及稀释剂惰性物质。
为制备可湿性粉剂,利用常规设备如锤磨机、鼓气磨机(blowermills)、喷气磨机将氯代烟碱基杀虫剂细粉碎,同时或随后与制剂助剂混合。可乳化的浓缩物可如下制备:例如将活性物质溶于有机溶剂如丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺或高沸点烃类如饱和或不饱和脂族烃或脂环族烃、芳烃或上述溶剂的混合物中并加入一种和多种离子和/或非离子表面活性剂(乳化剂)。可用作乳化剂的物质的实例包括:烷基芳基磺酸钙如十二烷基苯磺酸钙、或非离子乳化剂如脂肪酸聚乙二醇酯、烷基芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、环氧丙烷/环氧乙烷缩合物、烷基聚醚、脱水山梨醇酯如失水山梨糖醇脂肪酸酯或聚氧乙烯脱水山梨醇酯,例如聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯。
粉剂通常如下获得:将活性物质与均匀分散的固体物质如滑石,天然粘土如高岭土、膨润土和叶蜡石,或硅藻土一起研磨。悬浮剂可以是水基或油基的。它们可如下制备:例如在添加或未添加表面活性剂的情况下利用商购球磨机进行湿磨,所述表面活性剂例如为在上述其它制剂类型中述及的那些。乳剂例如水包油型乳剂(EW)可通过例如搅拌机、胶磨机和/或静电混合器利用水性有机溶剂在上述其它剂型中所述及的表面活性剂存在或不存在的条件下制备。颗粒剂可如下制备:将活性物质喷雾到吸附性情性颗粒材料上或在粘合剂如聚乙烯醇、聚丙烯酸钠或其它矿物油的帮助下将活性物质浓缩液涂覆到载体表面上,所述载体例如为沙子、高岭石或颗粒状惰性材料。如果希望作为与肥料的混合物,可以按照制备肥料颗粒的常规方法将合适的活性物质颗粒化。通常,水分散性颗粒剂是按照常规方法制备的,例如喷雾干燥、流化床造粒、圆盘造粒、高速搅拌器混合、以及无需固体惰性材料的挤出造粒。
对于圆盘、流化床、挤出和喷雾颗粒的制备,参见例如在“Spray-Drying Handbook”3rdEd.1979,G.Goodwin Ltd.,London;J.E.Browning;“Agglomeration”,Chemical and Engineering 1967,pages 147et seq.;“Perry’s Chemical Engineers Handbook”,5th Ed.,McGraw-Hill,New York 1973,p.8-57中的方法。对于作物保护产品的剂型的更详细描述,参见例如G.C.Klingman,“Weed control as aScience”,John Wiley and Sons,Inc.,New York,1961,pages81-96和J.D.Freyer,S.A.Evans,“Weed control Handbook”,5th Ed.,BlackwellScientific Publications,Oxford,1968,pages 101-103。
农业化学品制剂通常含有0.1-99wt%,特别是0.1-95wt%的氯代烟碱基杀虫剂和1-99.9wt%,特别是5-99.8wt%的固体或液体添加剂以及0-25wt%,特别是0.1-25wt%的表面活性剂。在可湿性粉剂中,活性物质浓度例如为约10-90wt%,余量为常规的制剂组分。在可乳化的浓缩物情况下,活性物质浓度为约1-80wt%。粉剂中包含1-20wt%的活性物质,喷雾溶液中含有约0.2-20wt%的活性物质。在颗粒剂如水分散粒剂的情况下,活性物质含量部分取决于活性化合物为固体或液体状。水分散粒剂的活性物质含量例如为10-90wt%。除此之外,氯代烟碱基杀虫剂的制剂还可含有,如果合适,常规的粘合剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、渗透剂、防腐剂、抗冻剂、溶剂、填料、载体、色料、防沫剂、蒸发抑制剂和pH及粘度调节剂。
实施例
实施例1-生长箱试验
A.苗前除莠剂处理
将下列除莠剂以设定用量施用于置于生长箱中的容器中的土壤上。一种除莠剂是购自Bayer CropScience LP,Research TrianglePark,NC USA的
Figure C20048002653800211
DF除莠剂,该除莠剂含氟噻草胺作为活性成分。另一种除莠剂是购自Bayer CropScience LP的
Figure C20048002653800212
DF除莠剂,该除莠剂是氟噻草胺与嗪草酮的4∶1的混合物。再一种除莠剂是购自Bayer CropScience的
Figure C20048002653800213
DF除莠剂,该除莠剂是氟噻草胺与异噁氟草的4.8∶1的混合物。
根据标准程序Standard Operating Procedure Operation, Calibration and Maintenance of the Niklas Seed Treater Universal- Laboratory Batch Type W.N.-5/01用下列杀虫剂之一处理各份Pioneer33G28杂交玉米种子。一种杀虫剂是购自Bayer CropScience LP的杀虫剂,该杀虫剂含有吡虫啉作活性成分。第二种杀虫剂是购自Bayer CropScience LP的
Figure C20048002653800215
杀虫剂,该杀虫剂含有噻虫胺作活性成分。第三种杀虫剂是购自Gustafson LLC,1400PrestonRoad,Suite 400,Plano,TX 75093的
Figure C20048002653800216
杀虫剂,该杀虫剂含有吡虫啉作活性成分。第四种杀虫剂是购自Syngenta CropProtection,Greensboro NC USA的
Figure C20048002653800217
杀虫剂,该杀虫剂含有赛速安(thiomethoxam)作活性成分。
将上述处理过的种子播种于小盆中并在1天后将上述苗前除莠剂施用于土壤表面。对照土壤没有进行除莠剂处理。一组盆中含有未用杀虫剂处理过的种子但经过除莠剂处理。将所有盆在夜间60°F和白天80°F(12小时光周期)的环境受控生长箱中放置6天直至多数幼苗出土。然后在接下来的10天内将生长箱设置为冷、湿环境(50°F白天,40°F夜间,12小时光周期,85%相对湿度)以模拟春季的标准冷、湿田间环境。上述环境通常会抑制幼苗并提高幼苗对除莠剂的植物毒性响应。在施用除莠剂后6、16和22天对作物响应进行评价。由处理过的种子长出的那些植株比由未处理的种子长出的植株通常显示出较小的植物毒性。通常,受损植株经目测显示出发育较迟缓、生长较不旺盛、分蘖更少、发黄以及具有其它明显的植物毒性迹象。
B.苗后除莠剂处理
在另一个生长箱试验中,如上所述对各份Pioneer 33G28杂交玉米种子进行处理并如上播种于小盆中。将所有盆在夜间60°F和白天80°F(12小时光周期)的环境受控生长箱中放置8天直至多数幼苗出土。然后在接下来的8天内将生长箱设置为冷、湿环境(50°F白天,40°F夜间,12小时光周期,85%相对湿度)以模拟春季的标准冷、湿田间环境。然后调回至原来的环境(60°F夜间,80°F白天)。
3天后在2叶阶段用下述除莠剂对这些玉米植株进行喷雾(例如苗后处理)。一种是购自Bayer CropScience LP的
Figure C20048002653800221
除莠剂,该除莠剂含有甲酰氨磺隆作活性成分和安全剂双苯噁唑酸。第二种除莠剂是购自Syngenta CropProtection,Greensboro,NC,USA的除莠剂,该除莠剂含有米斯通作活性成分。对照土壤没有进行除莠剂处理。部分种子没有用杀虫剂处理但用除莠剂处理。在施用除莠剂后7和11天对作物响应进行评价。由处理过的种子长出的那些植株比由未处理的种子长出的植株通常显示出较小的植物毒性。通常,受损植株经目测显示出发育较迟缓、生长较不旺盛、分蘖更少、发黄以及具有其它明显的植物毒性迹象。
实施例2-田间试验
A.苗前除莠剂处理
根据标准程序Standard Operating Procedure Operation,Calibration and Maintenance of the Niklas  Seed Treater Universal-Laboratory Batch Type W.N.-5/01用下述杀虫剂对几种商购的杂交玉米种子进行处理。杀虫剂为购自Bayer CropScience LP的杀虫剂和
Figure C20048002653800224
杀虫剂;购自Gustafson(Gustafson LLC,1400PrestonRoad,Suite 400,Plano,TX 75093,电话1-800-368-6130)的杀虫剂;和购自Syngenta Crop Protection,Greensboro NC USA的
Figure C20048002653800226
杀虫剂。
Figure C20048002653800227
杀虫剂含有吡虫啉作活性成分,
Figure C20048002653800228
杀虫剂含有噻虫胺作活性成分,
Figure C20048002653800229
杀虫剂含有吡虫啉作活性成分和
Figure C200480026538002210
杀虫剂含有赛速安(thiomethoxam)作活性成分。
将用杀虫剂处理过的种子播种于三处田间地块中,然后用几种商购除莠剂对其土壤表面进行处理并与对照处理(没有进行除莠剂处理)进行对比。施用于土壤的除莠剂处理包括在适用于土壤特性的推荐商用量使用登记产品,和3倍商业用量下的处理,并包括:
Figure C200480026538002211
除莠剂(氟噻草胺),
Figure C200480026538002212
除莠剂(氟噻草胺与嗪草酮4∶1的混合物)或除莠剂(氟噻草胺与异噁氟草4.8∶1的混合物)。所有施用于土壤的除莠剂均购自Bayer CropScience LP,ResearchTriangle Park,NC USA。在施用后2和9周进行作物响应的多次评价。
由处理过的种子长出的那些植株比由未处理的种子长出的植株通常显示出较小的植物毒性。杀虫剂和
Figure C20048002653800232
杀虫剂通常显示出优越的效果。
由处理过的种子长出的那些植株比由未处理的种子长出的植株通常显示出较小的植物毒性。一般,受损植株经目测显示出发育较迟缓、生长较不旺盛、分蘖更少、发黄以及具有其它明显的植物毒性迹象。
B.苗后除莠剂处理
在三处进行的另一田间试验中,如上所述对几种商购的杂交玉米种子进行处理。将用杀虫剂处理过的种子播种于田间地块中,直至由播种的种子长出的玉米植株长至3至4叶阶段。然后根据不同田间地块中玉米植株上的标签进行几种除莠剂处理并与对照处理(无除莠剂处理)进行对比。用推荐商用量和3倍商用量的登记除莠剂产品处理玉米植株,所述除莠剂产品包括
Figure C20048002653800233
除莠剂(甲酰氨磺隆与安全剂双苯噁唑酸1∶1的混合物)或
Figure C20048002653800234
除莠剂(米斯通)。除莠剂购自Bayer CropScience LP,Research Triangle Park,NC USA和除莠剂购自Syngenta CropProtection,Greensboro,NC,USA。在处理后约1至7周进行作物响应的评价。
由处理过的种子长出的那些植株比由未处理的种子长出的植株通常显示出较小的植物毒性。由处理过的种子长出的那些植株比由未处理的种子长出的植株通常显示出较小的植物毒性。
Figure C20048002653800237
杀虫剂和
Figure C20048002653800238
杀虫剂通常显示出优越的效果。
C.用
Figure C20048002653800239
杀虫剂处理种子与沟施杀虫剂接着用除莠剂处理种 子的对比
如下播种于具有4行的田间。
在第一行中播种用
Figure C200480026538002310
杀虫剂根据标准程序StandardOperating Procedure Operation,Calibration and Maintenance of theNiklas Seed Treater Universal-Laboratory Batch Type W.N.-5/01处理的部分Golden Harvest EX09385LL杂交玉米种子。
杀虫剂购自Bayer CropScience LP。
Figure C200480026538002312
杀虫剂含有噻虫胺作活性成分。
在第二行中播种同样的但未用杀虫剂处理的部分Golden Harvest种子。
在第三行中播种用购自Bayer CropScience的沟施
Figure C20048002653800241
杀虫剂(嘧丙磷和氟氯氰菊酯的混合物作活性成分)处理的部分GoldenHarvest种子。
在第四行中播种用购自BASF AG of Research Triangle Park,N.C.的沟施
Figure C20048002653800242
杀虫剂(活性成分特丁硫磷)处理的部分GoldenHarvest种子。
与对照处理相比,用除莠剂处理土壤表面和/或出土的玉米植株的上部。在推荐用量下和使用推荐助剂的除莠剂处理包括下述一种或多种除莠剂:除莠剂(氟噻草胺作活性成分),Basis除莠剂(烟嘧磺隆、玉嘧磺隆和阿特拉津1∶1∶64.8的混合物作活性成分),
Figure C20048002653800245
除莠剂(活性成分甲酰氨磺隆与安全剂双苯噁唑酸1∶1的混合物),
Figure C20048002653800246
除莠剂(米斯通),
Figure C20048002653800247
除莠剂(氟噻草胺与异噁氟草4.8∶1的混合物),和
Figure C20048002653800248
除莠剂(甲酰氨磺隆,碘甲磺隆和安全剂双苯噁唑酸30∶1∶30的混合物)。
Figure C20048002653800249
除莠剂、
Figure C200480026538002410
除莠剂、
Figure C200480026538002411
除莠剂和
Figure C200480026538002412
除莠剂均购自Bayer CropScience LP,Research Triangle Park,NC USA,除莠剂购自SyngentaCropProtection,Greensboro,NC,USA,和Basis
Figure C200480026538002414
除莠剂购自E.I.DuPont de Nemours and Company,Crop protection,Wilmington,DE 19898。在施用后2周评价作物响应。具体来说,由用
Figure C200480026538002415
杀虫剂(噻虫胺)处理的种子长出的植株通常比用沟施杀虫剂处理的种子长出的植株显示出较小的目测植物毒性。
D.用GAUCHO处理种子,接着用除莠剂EPIC处理的田间证明
用购自Bayer CropScience LP的
Figure C200480026538002416
杀虫剂商业处理杂交玉米种子。
Figure C200480026538002417
杀虫剂含有吡虫啉作活性成分。
通过12行播种器中的6行播种杀虫剂处理过的种子。其它6个播种器行播种未用杀虫剂处理的玉米种子。在推荐用量下用除莠剂(氟噻草胺与异噁氟草4.8∶1的混合物)处理全部田间土壤的表面。
Figure C200480026538002419
除莠剂购自Bayer CropScience LP,Research Triangle Park,NCUSA。与用杀虫剂处理过的种子长出的6行中的植株相比,在未经杀虫剂处理的6行中目测到较多发育迟缓的植株和褪绿/坏死的叶片。
尽管在上文中为举例说明的目的已详细描述了本发明,但应理解该详述仅仅是为此目的,且本领域技术人员可以进行多种改变而不脱离本发明的精神和范围,但本发明的范围可通过以下权利要求进行限定。

Claims (11)

1.减少由于将除莠剂施用于植物或其种子产生的植物毒性的方法,该方法包括:
(a)向作物的种子施用含氯代烟碱基杀虫剂的组合物,和
(b)向植物场所施用除莠剂组合物,其中除莠剂选自氯代乙酰胺类、咪唑啉酮类、氧基乙酰胺类、磺酰脲类、三嗪类、三酮类、异噁唑类,及其组合;
其中氯代烟碱基杀虫剂的用量为0.05mg/每粒种子至3mg/每粒种子。
2.根据权利要求1的方法,其中所述植物是作物。
3.根据权利要求2的方法,其中作物是单子叶植物。
4.根据权利要求1的方法,其中将除莠剂施用于场所中的土壤。
5.根据权利要求1的方法,其中将除莠剂组合物施用于场所中的植物叶片。
6.根据权利要求1的方法,其中除莠剂是作为苗前处理施用的。
7.根据权利要求1的方法,其中除莠剂是作为苗后处理施用的。
8.根据权利要求2的方法,其中作物是玉米。
9.根据权利要求1-3的任一权利要求的方法,其中施用除莠剂时或之前,植物场所的土壤温度为4℃至25℃。
10.根据权利要求1-3的任一权利要求的方法,其中施用除莠剂时或之前,植物场所的土壤温度为10℃至20℃。
11.根据权利要求1的方法,其中杀虫剂选自下式化合物:
Figure C2004800265380003C1
Figure C2004800265380004C1
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