CN100440044C

CN100440044C - 电子照相光电导体、电子照相法、电子照相装置和处理盒

Info

Publication number: CN100440044C
Application number: CNB2004101038873A
Authority: CN
Inventors: 池上孝彰; 纳所伸二; 栗本锐司; 纸英利; 杉野显洋; 山下康之; 中森英雄; 高田毅
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 2003-09-11
Filing date: 2004-09-13
Publication date: 2008-12-03
Anticipated expiration: 2024-09-13
Also published as: EP1515192A1; CN1619425A; EP1515192A8; EP1515192B1; US20050118518A1; US7314693B2

Abstract

本发明涉及一种包括光电导层，保护层，和导电支持体的电子照相光电导体，其中将保护层设置为光电导层的最外层，并且将20体积%-60体积%的含氟树脂微粒和至少一种选自胺芳族化合物和羟基芳族化合物的化合物加入到保护层中。根据本发明，可以实现高耐用性。可以控制由残余电势的升高和充电降低而产生的图象劣化，如滞后；并且即使在延长和重复使用之后，也能稳定地形成高质量的图象。本发明还涉及了一种分别利用电子照相光电导体的电子照相方法、电子照相装置和用于电子照相装置的处理盒。

Description

电子照相光电导体、电子照相法、电子照相装置和处理盒

技术领域

本发明涉及一种具有高耐用性和高图象质量的电子照相光电导体。本发明还涉及一种分别利用了电子照相光电导体的电子照相方法、电子照相装置和用于电子照相装置的处理盒。

背景技术

近年来，随着使用电子照相术的相关装置的发展，信息处理系统已取得显著的进步。特别地，激光打印机和数字复印机已较大地提高了打印质量和可靠性，其中它们是基于光通过将信息转换为数字信号而进行图象记录的。此外，已将信息处理系统与先进的高速技术结合来逐渐应用于能够全色打印的激光打印机和数字复印机。因此，对于光电导体的性能，特别要求高图象质量和高耐用性的兼容性。

考虑到较低的成本、较高的生产率和较少的环境污染，用于电子照相激光打印机和数字复印机的光电导体通常是基于有机感光材料。有机电子照相光电导体的例子包括光电导树脂类型(如聚乙烯基咔唑(PVK))、电荷转移络合物类型(如PVK-TNF(2，4，7-三硝基芴酮))、颜料分散类型(如酞菁粘合剂)和结合电荷产生材料与电荷输送物质的独立功能类型。

在独立功能型的光电导体中，静电潜象形成的机理如下：采用光对光电导体充电和辐照，光穿过电荷输送层并由电荷产生层中的电荷产生物质吸收以产生电荷；将如此产生的电荷注入在电荷产生层与电荷输送层的界面处的电荷输送层中，由于电场使电荷穿过电荷输送层，并通过中和光电导体上的表面电荷形成静电潜象。

但是，当重复使用这种有机光电导体时，倾向于发生薄膜刮削(scraping)。当光电导体层的薄膜刮削非常明显时，可能降低光电导体的充电电势，感光性倾向于降低，由于在光电导体表面上的这些缺点，背景污点(smear)变得明显，并且倾向于严重引起较低的图象密度和较差的图象质量；同样地，本领域中光电导体的较低的耐磨性已成为严重的问题。此外，近年来更重要的是对较高耐用性的光电导体、较高速度的电子照相装置或较小尺寸的光电导体的需求。

另一方面，最近在与需求较高图象质量相关的市场中对较小的球形调色剂进行关注。但是，较小的球形调色剂由于本身较高的流动性已产生诸如较低的清洁能力的问题，引起了关于调色剂成膜或熔化的图象劣化，这是有待解决的严重问题。

为了解决这种问题，日本专利申请特开(JP-A)No.05-45920和No.2000-19918公开了将含氟树脂微粒作为润滑剂加入到光电导体的表面层中，以便促进在表面处的分离。由于最初降低摩擦系数，这些提议是有效的。但是，应严格控制清洁系统和调色剂，且在重复使用的情况下，表面分离的可靠性不足以抵抗与光电导体的长期寿命相关的有关部件的降解或波动。

此外，JP-A No.8-160-648公开了将聚四氟乙烯粉末掺杂到光电导体的表面层中并加入具有特定结构式的特定电荷输送物质可以产生具有抵抗由于磨损和断裂而引起的表面磨蚀的高耐用性的光电导体，并且可以提供具有高耐用性而没有图象模糊、和优良的清洁能力且无调色剂粘着到光电导体表面层上的电子照相光电导体。但是，由于使用大量的含氟树脂微粒，不能预期该申请中所列举的化合物可获得足够的效果。此外，氧化还原电势可能较低且自发地改变以形成电场阱并且可能导致残余电势升高。

发明内容

本发明的目的是提供一种光电导体，其中可以获得高耐用性；可以控制由于残余电势升高和充电降低而产生的图象劣化，如滞后；并且即使在长期和重复使用之后，仍可稳定地形成高质量的图象。此外，本发明的目的是提供一种电子照相方法、电子照相装置和用于电子照相术的处理盒，其中由于使用本发明的光电导体，可以显著降低光电导体的更换、可以获得微型化装置、并且即使在长期和重复使用之后，仍可稳定地形成高质量的图象。

通过根据本发明的电子照相光电导体可实现该目的，所述光电导体包括光电导层、保护层和导电支持体，

其中将保护层作为光电导层的最外层，并且将20体积％-60体积％的含氟树脂微粒和至少一种选自胺芳族化合物和羟基芳族化合物的化合物加入到保护层中。

优选胺芳族化合物为由通式(1)-(22)和(25)-(28)所表示的化合物：

通式(1)

在通式(1)中，R¹和R²各为具有1-4个碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烃基团取代，且可以相同或不同；或R¹和R²可以彼此结合以形成含有氮原子的杂环基团；n为1-4的整数；Ar为取代或未取代的芳环基团；

通式(2)

在通式(2)中，R¹和R²各为具有1-4个碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烃基团取代，且可以相同或不同；或R¹和R²可以彼此结合以形成含有氮原子的杂环基团；l、m、n各为0-3的整数，其中所有l、m、n不同时为0；Ar¹、Ar²和Ar³各为取代或未取代的芳环基团，且可以相同或不同；各个Ar¹和Ar²、Ar²和Ar³、Ar³和Ar¹可以彼此结合以形成含有氮原子的杂环基团；

通式(3)

在通式(3)中，R¹和R²各为具有1-4个碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烃基团取代，且可以相同或不同；或R¹和R²可以彼此结合以形成含有氮原子的杂环基团；k、l、m、n各为0-3的整数，其中所有k、l、m、n不同时为0；Ar¹、Ar²、Ar³和Ar⁴各为取代或未取代的芳环基团，且可以相同或不同；各个Ar¹和Ar²、Ar¹和Ar⁴、Ar³和Ar⁴可以彼此结合以形成环；

通式(4)

在通式(4)中，R¹和R²各为具有1-4个碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烃基团取代，且可以相同或不同；或R¹和R²可以彼此结合以形成含有氮原子的杂环基团；k、l、m、n各为0-3的整数，其中所有k、l、m、n不同时为0；Ar¹、Ar²、Ar³和Ar⁴各为取代或未取代的芳环基团，且可以相同或不同；各个Ar¹和Ar²、Ar¹和Ar³、Ar³和Ar⁴可以彼此结合以形成环；

通式(5)

在通式(5)中，R¹和R²各为具有1-4个碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烃基团取代，且可以相同或不同；或R¹和R²可以彼此结合以形成含有氮原子的杂环基团；k、l、m、n各为0-3的整数，其中所有k、l、m、n不同时为0；Ar¹、Ar²、Ar³和Ar⁴各为取代或未取代的芳环基团，且可以相同或不同；各个Ar¹和Ar²、Ar¹和Ar³、Ar¹和Ar⁴可以彼此结合以形成环；X为亚甲基、亚环己基、氧和硫中的一种的二价基团或原子。

通式(6)

在通式(6)中，R¹和R²各为具有1-4个碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烃基团取代，且可以相同或不同；或R¹和R²可以彼此结合以形成含有氮原子的杂环基团；l和m各为0-3的整数，其中l和m不同时为0；Ar¹、Ar²和Ar³各为取代或未取代的芳环基团，且可以相同或不同；各个Ar¹和Ar²、Ar¹和Ar³可以彼此结合以形成环；n为1-4的整数；

通式(7)

在通式(7)中，R¹和R²各为具有1-4个碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烃基团取代，且可以相同或不同；或R¹和R²可以彼此结合以形成含有氮原子的杂环基团；m和n各为0-3的整数，其中m和n不同时为0；R³和R⁴各为氢原子、具有1-11个碳原子的取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳环基团或杂环基团，且可以相同或不同；Ar¹和Ar²各为取代或未取代的芳环基团，且可以相同或不同；Ar¹、Ar²、R³和R⁴中至少一个是芳环基团或杂环基团；

通式(8)

在通式(8)中，R¹和R²各为具有1-4个碳原子是未取代或由芳烃基团取代，且可以相同或不同；或R¹和R²可以彼此结合以形成含有氮原子的杂环基团；m和n各为0-3的整数，其中m和n不同时为0；R³为氢原子、具有1-11个碳原子的取代或未取代的烷基、或取代或未取代的芳环基团；Ar¹、Ar²、Ar³、Ar⁴和Ar⁵各为取代或未取代的芳环基团，且可以相同或不同；各个Ar¹和Ar²、Ar¹和Ar³可以彼此结合以形成含有氮原子的杂环；

通式(9)

在通式(9)中，R¹和R²各为具有1-4个碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烃基团取代，且可以相同或不同；或R¹和R²可以彼此结合以形成含有氮原子的杂环基团；m和n各为0-3的整数，其中m和n不同时为0；Ar¹、Ar²、Ar³、Ar⁴和Ar⁵各为取代或未取代的芳环基团，且可以相同或不同；各个Ar¹和Ar²、Ar¹和Ar³可以彼此结合以形成含有氮原子的杂环；

通式(10)

在通式(10)中，R¹和R²各为具有1-4个碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烃基团取代，且可以相同或不同；或R¹和R²可以彼此结合以形成含有氮原子的杂环基团；n为1-3的整数；Ar¹、Ar²、Ar³和Ar⁴各为取代或未取代的芳环基团，且可以相同或不同；各个Ar¹和Ar²、Ar¹和Ar³可以彼此结合以形成含有氮原子的杂环；

通式(11)

在通式(11)中，R¹和R²各为具有1-4个碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烃基团取代，且可以或R¹和R²可以彼此结合以形成含有氮原子的杂环基团；l为1-3的整数；Ar¹和Ar²各为取代或未取代的芳环基团，且可以相同或不同；R³和R⁴各为氢原子、具有1-4个碳原子的未取代或取代的烷基、未取代或取代的芳环基团或由以下通式(23)所表示的基团，

通式(23)

在通式(23)中，R¹和R²各为具有1-4个碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烃基团取代，且可以相同或不同；或R¹和R²可以彼此结合以形成含有氮原子的杂环基团；m和n各为0-3的整数；R⁵和R⁶各为氢原子、具有1-4个碳原子的未取代或取代的烷基或亚烷基、或未取代或取代的芳环基团，且可以相同或不同；各个R³和R⁴、R⁵和R⁶、Ar¹和Ar²可以彼此结合以形成环；

通式(12)

在通式(12)中，R¹和R²各为具有1-4个碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烃基团取代，且可以相同或不同；或R¹和R²可以彼此结合以形成含有氮原子的杂环基团；n为1-3的整数；Ar¹和Ar²各为取代或未取代的芳环基团，且可以相同或不同；R³和R⁴各为氢原子、具有1-4个碳原子的未取代或取代的烷基、未取代或取代的芳环基团或由以下通式(24)所表示的基团，且可以相同或不同，其中R³和R⁴不同时为氢原子；各个R³、R⁴、、Ar¹、Ar²可以彼此结合以形成环；

通式(24)

在通式(24)中，R¹和R²各为具有1-4个碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烃基团取代，且可以相同或不同；或R¹和R²可以彼此结合以形成含有氮原子的杂环基团；m和n各为0-3的整数；R⁵和R⁶各为氢原子、具有1-4个碳原子的取代或未取代的烷基或亚烷基或取代、或未取代的芳环基团，且可以相同或不同；各个R⁵和R⁶可以彼此结合以形成环；

通式(13)

在通式(13)中，R¹和R²各为具有1-4个碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烃基团取代，且可以相同或不同；或R¹和R²可以彼此结合以形成含有氮原子的杂环基团；R³和R⁴各为具有1-4个碳原子的取代或未取代的烷基、或取代或未取代的芳环基团，且可以相同或不同；R⁵、R⁶和R⁷各为氢原子、具有1-4个碳原子的取代或未取代的烷基、或取代或未取代的芳环基团，且可以相同或不同；各个R³和R⁴、Ar²和R⁴可以彼此结合以形成含有氮原子的环；Ar¹和R⁵可以彼此结合以形成环；l为1-3的整数、m为0-3的整数、n为0或1的整数；

通式(14)

在通式(14)中，R¹和R²各为具有1-4个碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烃基团取代，且可以相同或不同；或R¹和R²可以彼此结合以形成含有氮原子的杂环基团；R³和R⁴各为具有1-4个碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳环基团，且可以相同或不同；R⁵、R⁶和R⁷各为氢原子、具有1-4个碳原子的取代或未取代的烷基或取代、或未取代的芳环基团；Ar¹和Ar²各为取代或未取代的芳环基团，且可以相同或不同；各个R³和R⁴、Ar²和R⁴可以彼此结合以形成含有氮原子的环；Ar¹和R⁵可以彼此结合以形成环；l为1-3的整数、m为0-3的整数、n为0或1的整数；

通式(15)

在通式(15)中，R¹和R²各为具有1-4个碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烃基团取代，且可以相同或不同；或R¹和R²可以彼此结合以形成含有氮原子的杂环基团；l和m各为0-3的整数，其中l和m不同时为0；R³为具有1-4个碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳环基团；R⁴为氢原子、具有1-4个碳原子的取代或未取代的烷基、或取代或未取代的芳环基团；Ar¹和Ar²各为取代或未取代的芳环基团；各个Ar¹和R⁴、Ar²和R³、Ar²和Ar²可以彼此结合以形成环；n为0或1的整数；

通式(16)

在通式(16)中，R¹和R²各为具有1-4个碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烃基团取代，且可以相同或不同；或R¹和R²可以彼此结合以形成含有氮原子的杂环基团；l和m各为0-3的整数，其中l和m不同时为0；R³为具有1-4个碳原子的取代或未取代的烷基、或取代或未取代的芳环基团；R⁴为氢原子、具有1-4个碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳环基团；Ar¹和Ar²各为取代或未取代的芳环基团；各个Ar¹和R⁴、Ar²和R³、Ar²和Ar²可以彼此结合以形成环；n为0或1的整数；

通式(17)

在通式(17)中，R¹和R²各为具有1-4个碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烃基团取代，且可以相同或不同；或R¹和R²可以彼此结合以形成含有氮原子的杂环基团；k、l、m各为0-3的整数，其中所有的k、l、m不同时为0；R⁴为氢原子、具有1-4个碳原子的取代或未取代的烷基、或取代或未取代的芳环基团；Ar¹和Ar²各为取代或未取代的芳环基团；各个Ar¹和R⁴、Ar²和Ar²可以彼此结合以形成环；n为0或1的整数；

通式(18)

在通式(18)中，R¹和R²各为具有1-4个碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烃基团取代，且可以相同或不同；或R¹和R²可以彼此结合以形成含有氮原子的杂环基团；k、l、m各为0-3的整数，其中所有的k、l、m不同时为0；R⁴为氢原子、具有1-4个碳原子的取代或未取代的烷基、或取代或未取代的芳环基团；Ar¹和Ar²各为取代或未取代的芳环基团；各个Ar¹和R⁴、Ar²和Ar²可以彼此结合以形成环；n为0或1的整数；

通式(19)

在通式(19)中，R¹和R²各为具有14个碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烃基团取代，且可以相同或不同；或R¹和R²可以彼此结合以形成含有氮原子的杂环基团；R³和R⁴各为具有1-4个碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳环基团，且可以相同或不同；R⁵为氢原子、具有1-4个碳原子的取代或未取代的烷基、或取代或未取代的芳环基团；Ar¹和Ar²各为取代或未取代的芳环基团；各个R³和R⁴、Ar¹和R⁴可以彼此结合以形成含有氮原子的杂环基团；k、l、m各为0-3的整数、n为1或2的整数；当所有的k、l、m同时为0时，R³和R⁴各为具有1-4个碳原子的烷基，且可以相同或不同，且R³和R⁴可以彼此结合以形成含有氮原子的杂环；

通式(20)

在通式(20)中，R¹和R²各为具有1-4个碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烃基团取代，且可以相同或不同；或R¹和R²可以彼此结合以形成含有氮原子的杂环基团；R³和R⁴各为具有1-4个碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳环基团，且可以相同或不同；R⁵为氢原子、具有1-4个碳原子的取代或未取代的烷基、或取代或未取代的芳环基团；Ar¹和Ar²各为取代或未取代的芳环基团；各个R³和R⁴、Ar¹和R⁴可以彼此结合以形成含有氮原子的杂环；m为0-4的整数、n为1或2的整数；当m为0时，R³和R⁴各为具有1-4个碳原子的烷基，且可以相同或不同，且R³和R⁴可以彼此结合以形成含有氮原子的杂环；

通式(21)

在通式(21)中，R¹和R²各为具有1-4个碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烃基团取代，且可以相同或不同；或R¹和R²可以彼此结合以形成含有氮原子的杂环基团；Ar为取代或未取代的芳环基团；R³和R⁴各为氢原子、具有1-4个碳原子的取代或未取代的烷基或亚烷基、或取代或未取代的芳环基团；l、m、n各为0-3的整数，其中所有的l、m、n不同时为0；

通式(22)

在通式(22)中，R¹和R²各为具有1-4个碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烃基团取代，且可以相同或不同；或R¹和R²可以彼此结合以形成含有氮原子的杂环基团；Ar¹为取代或未取代的芳环基团或杂环基团；Ar²和Ar³各为取代或未取代的芳环基团；R³为氢原子、具有1-4个碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳环基团；l、m各为0-3的整数，其中l和m不同时为0；n为1-3的整数；

通式(25)

在通式(25)中，R¹和R²各为取代或未取代的烷基、或取代或未取代的芳烃基团，可以相同或不同，其中至少一个R¹和R²为取代或未取代的芳烃基团；R¹和R²可以彼此结合以形成含有氮原子的取代或未取代的杂环基团；Ar为取代或未取代的芳烃基团；

通式(26)

在通式(26)中，R¹和R²各为具有1-4个碳原子的烷基，可以是由芳烃基团取代，且可以相同或不同；R¹和R²可以彼此结合以形成含有氮原子的杂环基团；Ar¹和Ar²为取代或未取代的芳环基团；l和m各为0-3的整数，其中l和m不同时为0；n为1或2的整数；

通式(27)

在通式(27)中，R¹和R²各为具有1-4个碳原子的烷基，可以由芳烃基团取代，且可以相同或不同；R¹和R²可以彼此结合以形成含有氮原子的取代或未取代的杂环基团；Ar¹和Ar²各为取代或未取代的芳环基团；l和m各为0-3的整数，其中l和m不同时为0；n为1或2的整数；

通式(28)

在通式(28)中，R¹和R²各为取代或未取代的烷基、或取代或未取代的芳烃基团，可以相同或不同；或R¹和R²可以彼此结合以形成含有氮原子的取代或未取代的杂环基团；R³、R⁴和R⁵各为取代或未取代的烷基、烷氧基或卤原子；Ar为取代或未取代的芳烃基团，或芳族杂环基团；X为氧原子、硫原子或其键；n为2-4的整数、k、l、m各为0-3的整数；

并且，羟基芳族化合物优选由通式(101)-(112)所表示的化合物：

通式(101)

在通式(101)中，R¹、R²、R³和R⁴各为氢原子、卤原子、羟基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷基硫基、取代或未取代的芳基硫基、取代的氨基、亚氨基、杂环基、亚砜基、磺酰基、酰基或偶氮基；

通式(102)

在通式(102)中，R¹、R²、R³和R⁴各为氢原子、卤原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、烷基硫基、芳基硫基、烷基氨基、芳基氨基、酰基、烷基酰胺基、芳基酰胺基、烷基氨甲酰基、芳基氨甲酰基、烷基亚磺酰氨基、芳基亚磺酰氨基、烷基氨磺酰基、芳基氨磺酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、烷基酰氧基、芳基酰氧基、甲硅烷基或杂环基，其中至少一个R¹、R²、R³和R⁴为具有总数为4个或更多个碳原子的基团；

通式(103)

在通式(103)中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷和R⁸各为氢原子、羟基、卤原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的亚氨基、取代或未取代的杂环基、取代或未取代的烷基硫基、取代或未取代的芳基硫基、取代或未取代的酰基、取代或未取代的磺酰基、取代或未取代的膦酰基或取代或未取代的氨甲酰基；

通式(104)

在通式(104)中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶和R⁷各为氢原子、羟基、卤原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的亚氨基、取代或未取代的杂环基、取代或未取代的烷基硫基、取代或未取代的芳基硫基、取代或未取代的酰基、取代或未取代的磺酰基、取代或未取代的膦酰基或取代或未取代的氨甲酰基；

通式(105)

在通式(105)中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶和R⁷各为氢原子、羟基、卤原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的亚氨基、取代或未取代的杂环基、取代或未取代的烷基硫基、取代或未取代的芳基硫基、取代或未取代的酰基、取代或未取代的磺酰基、取代或未取代的膦酰基或取代或未取代的氨甲酰基；

通式(106)

在通式(106)中，R¹、R²、R³、R⁴和R⁵各为氢原子、羟基、卤原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的亚氨基、取代或未取代的杂环基、取代或未取代的烷基硫基、取代或未取代的芳基硫基、取代或未取代的酰基、取代或未取代的磺酰基、取代或未取代的膦酰基或取代或未取代的氨甲酰基；

通式(107)

在通式(107)中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷和R⁸各为氢原子、羟基、卤原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代的氨基、亚氨基、杂环基、取代或未取代的烷基硫基或芳基硫基、酰基、磺酰基、膦酰基或氨甲酰基；

通式(108) 通式(109)

在通式(108)和(109)中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸、R⁹和R¹⁰，和R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴、R¹⁵、R¹⁶、R¹⁷和R¹⁸各为氢原子、卤原子、羟基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代的氨基、亚氨基、杂环基、取代或未取代的烷基硫基或芳基硫基、亚砜基、磺酰基、酰基或偶氮基；

通式(110) 通式(111)

在通式(110)和(111)中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷和R⁸，和R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴、R¹⁵、R¹⁶、R¹⁷和R¹⁸各为氢原子、卤原子、羟基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代的氨基、亚氨基、杂环基、取代或未取代的烷基硫基或芳基硫基、亚砜基、磺酰基、酰基或偶氮基；

通式(112)

在通式(112)中，R¹、R²、R³、R⁴和R⁵各为氢原子、卤原子、羟基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代的氨基、亚氨基、杂环基、取代或未取代的烷基硫基或芳基硫基、亚砜基、磺酰基、酰基或偶氮基；

附图说明

图1用示意图表示了根据本发明的光电导体的一种示例性的层结构。

图2用示意图表示了根据本发明的光电导体的另一种示例性的层结构。

图3用示意图表示了根据本发明的光电导体的又一种示例性的层结构。

图4用示意图表示了解释根据本发明的电子照相方法和电子照相装置的视图。

图5用示意图表示了解释根据本发明的另一种电子照相方法的视图。

图6用示意图且代表性地表示了常规处理盒。

图7用示意图且代表性地表示了根据本发明的形成全色图象的装置。

图8用示意图且代表性地表示了根据本发明另一种形成全色图象的装置。

图9用示意图表示了根据评价3，在实施例A-D中为测量表面摩擦系数所安装的测量单元。

具体实施方式

以下将详细解释本发明。

已知为了获得较高耐用性和较低的表面摩擦系数的电子照相光电导体，将含氟树脂微粒加入到光电导体的最外层的表面层中是有效的。但是，为了维持较高的耐用性和较低的表面摩擦系数，需要20体积％或更多的含氟树脂微粒。当加入大量的含氟树脂微粒以形成层时，微粒几乎不分散到单独分开的颗粒的构型内；相当大的量的颗粒作为二次结团的颗粒或二次颗粒存在于所形成的层中。如果二次颗粒的尺寸相当大，二次颗粒将导致粗糙表面、引起差的清洁能力和劣等的调色剂图象。此外，由于激光辐射在结团的颗粒之上散射，因而由于干扰的暴露潜象或不足的电势对比而产生非常的图象。

另一方面，当将含氟树脂微粒分散成单独分开的颗粒的构型时，这些不希望有的问题消失了；但是，在层上的微粒的曝光表面相对小，因此调色剂与微粒之间的接触面积相对小，这导致了对于降低光电导体的表面摩擦系数的影响较少。

在有力的研究和多次试验之后，我们已发现，考虑到调色剂的清洁能力，含氟树脂微粒应该适当地在一定范围内的局部区域存在以及适当地覆盖光电导体表面。即，最优选条件是具有0.3-4μm的二次颗粒直径的含氟树脂微粒覆盖光电导体的面积的10-60％，就是说，含氟树脂微粒在光电导体表面之上的覆盖比例为10-60％。

但是，含有较高用量的含氟树脂二次颗粒的光电导体可能产生诸如存储效应或滞后(由于降低的充电能力，该充电能力取决于使用条件)的问题、所述光电导体可能吸收酸性气体，如Nox，可能降低最外层表面处的电阻，且可能产生诸如图象删除的问题。

在更进一步的研究中，我们发现掺杂选自由通式(1)-(22)、(25)-(28)和(101)-(112)所示化合物的特定化合物可以解决诸如上述存储效应和吸收酸性气体的问题。尽管不希望将本发明限定到任何一个理论，但认为原因是以较高用量含有含氟树脂二次颗粒的构型可以有效地抑制易于在非均匀的颗粒结构内积聚的自由基物质的形成。此外，认为在酸性物质存在下化合物中的氨基或羟基可以有效地抑制自由基物质的形成，或这些化合物的电荷输送性能可以阻止由含氟树脂在二次聚集位置产生的电荷阱。

首先，解释由通式(1)-(22)所表示的化合物。

在通式中的烷基的实例是甲基、乙基、丙基、丁基、己基和十一烷基。环芳基的实例是具有芳烃环，如苯、萘、蒽和芘，的一价-六价的芳烃基团和具有杂芳环，如吡啶、喹啉、噻吩、呋喃、噁唑、噁二唑和咔唑，的一价-六价的杂环基团。其取代基的实例是前述实例中所给出的烷基，烷氧基如甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基，卤原子如氟、氯、溴和碘，和芳环。其中R¹和R²键接在一起的包含氮原子的杂环基团的实例是吡咯烷基、哌啶基和吡咯啉基。均包含氮原子的杂环基团的其它实例是芳族杂环基团，如N-甲基咔唑、N-乙基咔唑、N-苯基咔唑、吲哚和喹啉。

以下给出了通式(1)-(22)的优选实例。本发明并不限于这些化合物。

由通式(1)-(22)所表示的化合物的含量优选为基于粘合剂树脂的0.01-150重量％。如果含量不足，耐酸性气体性能可能较低，如果含量太多，薄膜倾向于缺乏强度和耐磨性。

将解释由通式(25)-(27)所表示的化合物。

由通式(25)-(27)所表示的化合物的含量优选为基于粘合剂树脂的0.01-150重量％。如果含量不足，耐酸性气体性能可能较低，如果含量太多，薄膜倾向于缺乏强度和耐磨性。

通式(25)-(27)中的烷基的实例包括甲基、乙基、丙基、丁基、己基和十一烷基。环芳基的实例是具有芳烃环，如苯、萘、蒽和芘，的一价-六价的芳烃基团和具有杂芳环，如吡啶、喹啉、噻吩、呋喃、噁唑、噁二唑和咔唑，的一价-六价的杂环基团。其取代基的实例是前述实例中所给出的烷基，烷氧基如甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基，卤原子如氟、氯、溴和碘，和芳环。其中R¹和R²键接在一起的包含氮原子的杂环基团的实例是吡咯烷基、哌啶基和吡咯啉基。均包含氮原子的杂环基团的其它实例是芳族杂环基团，如N-甲基咔唑、N-乙基咔唑、N-苯基咔唑、吲哚和喹啉。

以下给出了通式(25)-(27)的优选实例。本发明不限于这些化合物。

通式(25)

通式(26)

通式(27)

将解释由通式(28)所表示的化合物。

通式(28)

在通式(28)中，R¹和R²各为取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳烃基团，可以相同或不同；或R¹和R²可以彼此结合以形成含有氮原子的取代或未取代的杂环基团；R³、R⁴和R⁵各为取代或未取代的烷基、烷氧基或卤原子；Ar为取代或未取代的芳烃基团，或芳族杂环基团；X为氧原子、硫原子或其键；n为2-4的整数、k、l、m各为0-3的整数；

通式(28)中的烷基的实例包括甲基、乙基、丙基、丁基、己基和十一烷基。环芳基的实例是具有芳烃环，如苯、萘、蒽和芘，的一价-六价的芳烃基团，和具有杂芳环，如吡啶、喹啉、噻吩、呋喃、噁唑、噁二唑和咔唑，的一价-六价的杂环基团。其取代基的实例是前述实例中所给出的烷基，烷氧基如甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基，卤原子如氟、氯、溴和碘，和芳环。其中R¹和R²键接在一起的包含氮原子的杂环基团的实例是吡咯烷基、哌啶基和吡咯啉基。均包含氮原子的杂环基团的其它实例是芳族杂环基团，如N-甲基咔唑、N-乙基咔唑、N-苯基咔唑、吲哚和喹啉。

以下给出了通式(28)的优选实例。本发明并不限于这些化合物。

以下列举的化合物是通式(28)中X为氧或S的那些化合物。

以下列举的化合物是通式(28)中X为键的那些化合物。

由通式(28)所表示的化合物的含量优选为基于粘合剂树脂的0.01-150重量％。如果含量不足，耐酸性气体性能可能较低，如果含量太多，薄膜倾向于缺乏强度和耐磨性。

将解释由通式(101)-(112)所表示的羟基芳族化合物。适于本发明的芳族羟基化合物是由通式(101)-(112)所表示的那些化合物。

由通式(101)所表示的特定化合物是下面的D-1-1-D-1-15，但不限于此。

由通式(102)所表示的化合物的实例包括下面的D-2-1-D-2-224、D-3-1-D-3-48和D-4-1-D-4-13。

由通式(103)所表示的化合物的实例可参看JP-ANo.7-219256，该文献在其表20(1)-20(9)中列出了可能的化合物，如V-1-V-209和下面的D-5-210-D-5-231。在V-1-V-209的化合物中，优选下面的D-5-49-D-5-72。

由通式(104)所表示的化合物的实例可参看JP-A No.7-219256，该文献在其表21(1)-21(2)中列出了可能的化合物，如VI-1-VI-37。在这些化合物中，优选下面的D-6-6。

由通式(105)所表示的化合物的实例可参看JP-A No.7-219256，该文献在其表22(1)-22(7)中列出了可能的化合物，如VII-1-VII-147。在这些化合物中，优选下面的D-7-18。

由通式(106)所表示的化合物的实例可参看JP-A No.7-219256，该文献在其表23(1)-23(5)中列出了可能的化合物，如VIII-1-VIII-100。在这些化合物中，优选下面的D-8-23。

由通式(107)所表示的化合物的实例包括下面的化合物D-9-1-D-9-10。

由通式(108)和(109)所表示的化合物的实例包括下面的化合物D-10-1-D-10-27。

由通式(110)和(120)所表示的化合物的实例包括下面的化合物D-11-1-D-11-29。

由通式(112)所表示的化合物的实例包括下面的化合物D-12-1-D-12-61。

这些列举的羟基芳族化合物作为抗氧剂是已知的。相反，根据本发明的羟基芳族化合物的作用主要是减少成象滞后或存储作用。伴随着将含氟树脂微粒加入到光电导层的最外层可协同产生这种作用。在某种意义上，这种作用是惊人的，其它抗氧剂不能产生如后面实施例中所证明的相同的作用。

保护层的形成可通过浸涂、喷涂、珠涂、喷管涂布、旋涂、环涂等等实现。在这些方法中，考虑到涂布薄膜的均匀性，优选喷涂。此外，考虑到含氟树脂微粒的均匀性，优选保护层是由两层或多层通过多次重叠涂布的片状层形成，而不是具有必要涂层厚度的一层。当层厚太大时，由于图象质量倾向于降低，保护层的厚度优选在必要的最小范围之内。保护层的厚度优选为0.1-10μm。

在电子照相光电导体的保护层中，可以加入抗氧剂。其特定的实例包括如在JP-A 57-122444、60-188956、63-18355和63-18356中所公开的，用于塑料、橡胶、石油和油脂的抗氧剂；紫外线吸收剂；和光稳定剂如苯酚和苯酚衍生物、对苯二胺、氢醌及其衍生物、有机含硫化合物、有机含磷化合物、羟基苯甲醚、哌啶和氧代哌啶、胡萝卜素、胺、生育酚、Ni(II)络合物和硫化物。

在最外层中的抗氧剂的含量优选为0.01-5.0重量％，因为当含量低于该范围时，对充电稳定性的作用不足，当含量高于该范围时，灵敏度可能较低和/或残余电势可能增加。

以下参看附图解释本发明的电子照相光电导体的层结构。图1中所示的电子照相光电导体具有这样的结构，基于电荷产生物质和电荷输送物质的光电导层33、和保护层39按次序层压于导电支持体31之上。保护层39包含含氟树脂微粒。

图2中所示的电子照相光电导体具有这样的结构，基于电荷产生物质的电荷产生层35、基于电荷输送物质的电荷输送层37和保护层39按次序层压于导电支持体31之上。保护层39包含含氟树脂微粒。

图3所示的电子照相光电导体具有这样的结构，基于电荷输送物质的电荷输送层37、基于电荷产生物质的电荷产生层35和保护层39按次序层压于导电支持体31之上。保护层39包含含氟树脂微粒。

导电支持体31可以是薄膜型或圆柱型塑料或纸张，所述塑料或纸张通过气相沉积或溅射覆盖有体积电阻率为10¹⁰Ω·cm的导电材料，例如金属，如铝、镍、铬、镍铬合金、铜、金、银或铂，或金属氧化物，如氧化锡或氧化铟；或该导电基底可以是铝、铝合金、镍或不锈钢的片材，并且可以将该导电基底通过挤出或拉伸、切割、磨光和表面处理以形成管。也可以使用在JP-ANo.52-36016中公开的环状镍带和环状不锈钢带作为导电支持体31。

此外，可以将导电粉末分散到粘合剂树脂中并涂布到导电支持体之上，并且可以使用所得到的材料作为适于本发明的导电支持体31。导电粉末的实例是炭黑、乙炔黑、金属粉末如铝、镍、铁、镍铬合金、铜、锌和银，和金属氧化物粉末，如导电的氧化锡和ITO等等。

可得到的粘合剂树脂的实例包括热塑性树脂、热固性树脂或光固化树脂，如聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、聚酯、聚氯乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚醋酸乙烯酯、聚偏二氯乙烯、聚芳酯树脂、苯氧基树脂、聚碳酸酯、醋酸纤维素树脂、乙基纤维素树脂、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯基甲苯、聚-N-乙烯基咔唑、丙烯酸树脂、硅树脂、环氧树脂、蜜胺树脂、聚氨酯树脂、酚醛树脂或醇酸树脂。通过将这些导电粉末和粘合剂树脂分散或施加到适当的溶剂，例如四氢呋喃、二氯甲烷、丁酮或甲苯中可以提供这种导电层。

也可以使用结构装置作为适于本发明的导电支持体31，所述结构装置中，在材料中含有这些导电粉末的适当的圆柱型衬底上通过可热收缩的管材提供导电层，所述材料如聚氯乙烯、聚丙烯、聚酯、聚苯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯、氯化橡胶或聚四氟乙烯氟树脂。

接着将描述光敏层。光敏层可以是单层或多层。为便于解释说明，将描述包含电荷产生层35和电荷输送层37的情况，即图2和图3的情况。

电荷产生层35是包含电荷产生物质作为主要成分的层。电荷产生层35可以由本领域已知的电荷产生物质形成，其实例包括单偶氮颜料、重氮颜料、叠氮颜料、苝系颜料、紫苏酮颜料、喹吖啶酮颜料、醌缩合多环化合物、squalic酸染料、其它酞菁颜料、萘菁颜料和azulenium盐染料等等。这些电荷产生物质可以单独使用或组合使用。

通过使用球磨机、磨碎机或砂磨机，或通过超声波，将电荷产生物质(如有必要与粘合剂树脂一起)分散在适当的溶剂中，然后将组合物涂布到导电支持体上并进行干燥，从而形成电荷产生层35。

根据需要，在电荷产生层35可用的粘合剂树脂的实例是聚酰胺、聚氨酯、环氧树脂、聚酮、聚碳酸酯、硅树脂、丙烯酸树脂、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯基酮、聚苯乙烯、聚砜、聚-N-乙烯基咔唑、聚丙烯酰胺、聚乙烯基苄叉、聚酯、苯氧基树脂、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚醋酸乙烯酯、聚苯醚、聚酰胺、聚乙烯基吡啶、纤维素树脂、干酪素、聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮。相对于100重量份电荷产生物质，粘合剂树脂的用量为0重量份-500重量份，且优选为10重量份-300重量份。粘合剂树脂可以任选在分散之前或之后加入。

溶剂可以是异丙醇、丙酮、丁酮、环己酮、四氢呋喃、二氧己环、乙基溶纤剂、醋酸乙酯、醋酸甲酯、二氯甲烷、二氯乙烷、一氯代苯、环己烷、甲苯、二甲苯或石油醚；特别优选酮溶剂、酯溶剂和醚溶剂。这些溶剂可单独使用或组合使用。

电荷产生层35包含电荷产生物质、溶剂和粘合剂树脂作为主要成分；它还可以包含任意的其它添加剂，如增强剂、分散剂、表面活性剂或硅油。

涂布溶液可以通过浸涂、喷涂、拍涂、喷管涂布、旋涂或环涂进行施涂。

电荷产生层35的薄膜厚度为0.01-5μm，且优选0.1-2μm。

电荷输送层37是通过将电荷输送物质和粘合剂树脂溶解在适当的溶剂中，将组合物施涂到电荷产生层35上并使其干燥形成。如果需要，还可以加入一种或多种增塑剂、均化剂和抗氧剂。

电荷输送物质可以是电子输送物质或空穴输送物质。

电子输送物质的实例包括电子接收物质，如氯靛蓝、溴靛蓝、四氰乙烯、四氰基喹啉并二甲烷、2，4，7-三硝基-9-芴酮、2，4，5，7-四硝基-9-芴酮、2，4，5，7-四硝基呫吨酮、2，4，8-三硝基噻吨酮、2，6，8-三硝基-4H-茚并[1，2-b]噻吩-4-酮、1，3，7-三硝基硫芴-5，5-二氧化物和苯醌衍生物。

空穴输送物质的实例包括聚-N-乙烯基咔唑及其衍生物、聚-γ-咔唑、谷氨酸乙酯及其衍生物、芘-甲醛缩合物及其衍生物、聚乙烯基芘、聚乙烯基菲和聚硅烷、噁唑衍生物、噁二唑衍生物、咪唑衍生物、单芳基胺衍生物、二芳基胺衍生物、三芳基胺衍生物、芪衍生物、α-苯基芪衍生物、联苯胺衍生物、二芳基甲烷衍生物、三芳基甲烷衍生物、9-芳基蒽(stylanthracene)衍生物、二氢吡唑衍生物、二乙烯基苯衍生物、腙衍生物、茚衍生物、丁二烯衍生物和芘衍生物、双芪衍生物、烯胺衍生物，也可以使用其它已知的物质。这些电荷输送物质可以单独使用或组合使用。

粘合剂树脂的实例包括热塑性或热固性树脂，如聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、聚酯、聚氯乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚醋酸乙烯酯、聚偏二氯乙烯、聚芳酯树脂、苯氧基树脂、聚碳酸酯、醋酸纤维素树脂、乙基纤维素树脂、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯基甲苯、聚-N-乙烯基咔唑、丙烯酸树脂、硅树脂、环氧树脂、密胺树脂、聚氨酯树脂、酚醛树脂或醇酸树脂。

基于100重量份的粘合剂树脂，电荷输送物质的用量为20-300重量份，且优选为40-150重量份。考虑到分辨率和灵敏度，电荷输送层的厚度优选为25μm或更少。下限根据所使用的系统、特别是电荷电势而不同；优选下限为5μm或更多。

溶剂的实例包括四氢呋喃、二氧己环、甲苯、二氯甲烷、一氯代苯、二氯乙烷、环己酮、丁酮和丙酮。这些溶剂可以单独使用或组合使用。

就电荷输送层而言，也可以适当地使用那些具有电荷输送物质的特性和粘合剂树脂的特性的聚合物电荷输送物质。由这种聚合物电荷输送物质形成的电荷输送层可能显示出优良的耐磨性。聚合物电荷输送物质可以是本领域的惯用物质，优选为在主链或侧链中具有三芳基胺结构的聚碳酸酯。特别地，优选由以下通式(I)-(X)所表示的聚合物电荷输送物质；下面将举例说明那些物质。

式(I)

在式(I)中，R₁、R₂、R₃分别为取代或未取代的烷基或卤原子；R₄为氢原子或取代或未取代的烷基；R₅、R₆为取代或未取代的芳基；o、p、q为0-4范围内的整数；k、j表示组成分数，其中0.1≤k≤1、0≤j≤0.9；n表示重复单元数且为5-5000范围内的整数。X为脂肪族二价基团、环脂族二价基团或由下面两个式(I)-1和(I)2所表示的二价基团。

式(I)-1

在上式中，R₁₀₁、R₁₀₂分别为取代或未取代的烷基、芳基或卤原子；l、m为0-4范围内的整数；Y为单键、具有1-12个碳原子的直链、支化或环状的亚烷基、-O-、-S-、-SO-、-SO₂-、-CO-、-CO-O-Z-O-CO-(Z为脂肪族二价基团)，或：

式(I)-2

a为1-20范围内的整数；b为1-2,000范围内的整数；R₁₀₃、R₁₀₄为取代或未取代的烷基或芳基；R₁₀₁、R₁₀₂、R₁₀₃、R₁₀₄分别可以相同或不同。

式(II)

在式(II)中，R₇、R₈为取代或未取代的芳基；Ar₁、Ar₂、Ar₃为可以相同或不同的亚芳基；X、k、j和n与式(I)中相同。

式(III)

在式(III)中，R₉、R₁₀为取代或未取代的芳基；Ar₄、Ar₅、Ar₆为可以相同或不同的亚芳基；X、k、j和n与式(II)中相同。

式(IV)

在式(IV)中，R₁₁、R₁₂为取代或未取代的芳基；Ar₇、Ar₈、Ar₉为可以相同或不同的亚芳基；p为1-5范围内的整数；X、k、j和n与式(I)中相同。

式(V)

在式(V)中，R₁₃、R₁₄为取代或未取代的芳基；Ar₁₀、Ar₁₁、Ar₁₂为可以相同或不同的亚芳基；X₁、X₂为取代或未取代的亚乙基或取代或未取代的亚乙烯基；X、k、j和n与式(I)中相同。

式(VI)

在式(VI)中，R₁₅、R₁₆、R₁₇、R₁₈为取代或未取代的芳基；Ar₁、Ar₂、Ar₃为可以相同或不同的亚芳基；Y₁、Y₂、Y₃为单键、取代或未取代的亚烷基、取代或未取代的亚环烷基、取代或未取代的亚烷基醚基、氧原子、硫原子或亚乙烯基；X、k、j和n与式(I)中相同。

式(VII)

在式(VII)中，R₁₉、R₂₀为氢原子、或取代或未取代的芳基，且R₁₉、R₂₀可以形成环；Ar₁₇、Ar₁₈、Ar₁₉为可以相同或不同的亚芳基；X、k、j和n与式(I)中相同。

式(VIII)

在式(VIII)中，R₂₁为取代或未取代的芳基；Ar₂₀、Ar₂₁、Ar₂₂、Ar₂₃是可以相同或不同的亚芳基；X、k、j和n与式(I)中相同。

式(IX)

在式(IX)中，R₂₂、R₂₃、R₂₄、R₂₅为取代或未取代的芳基；Ar₂₄、Ar₂₅、Ar₂₆、Ar₂₇、Ar₂₈为可以相同或不同的亚芳基；X、k、j和n与式(I)中相同。

式(X)

在式(X)中，R₂₆、R₂₇为取代或未取代的芳基；Ar₂₉、Ar₃₀、Ar₃₁为可以相同或不同的亚芳基；X、k、j和n与式(I)中相同。

将描述光电导层由单层形成的情况，即图1的结构。在这种情况下，光电导体可以具有电荷产生物质分散于粘合剂树脂中的构型。光电导层33可以通过将电荷产生物质、电荷输送物质和粘合剂树脂溶解或分散到适当的溶剂中，然后将该溶液或分散体涂布和干燥来进行制备。此外，根据需要，还可以加入增塑剂、均化剂和抗氧剂。

对粘合剂树脂的举例说明与电荷输送层37或电荷产生层35有关。显然，可以适当地使用上述聚合物电荷输送物质。基于100重量份粘合剂树脂，电荷产生物质的含量优选为5-40重量份。基于100重量份粘合剂树脂，电荷输送物质的含量优选为0-190重量份，更优选为50-150重量份。

光电导层可以通过将电荷产生物质、粘合剂树脂、电荷输送物质和溶剂(如四氢呋喃、二氧己环、环己烷)分散以制备涂布溶液；然后通过浸涂、喷涂、珠涂或环涂将其涂布来进行制备。光电导层的薄膜厚度优选为5-25μm。

在本发明的光电导体中，可以在导电基底31和光电导层之间提供底涂层。底涂层通常由树脂作为主成分形成，考虑到在其上采用溶剂涂布光电导层，希望树脂是耐溶剂的，可抵抗普通有机溶剂。这种树脂的实例包括水溶性树脂，如聚乙烯醇、干酪素、聚丙烯酸钠；醇溶性树脂，如共聚物尼龙和甲氧基甲基化尼龙；和能够形成三维网状物的固化树脂，如聚氨酯、密胺树脂、酚醛树脂、醇酸-密胺树脂和环氧树脂。并且，可以将粉末颜料金属氧化物，如氧化钛、二氧化硅、氧化铝、氧化锆、氧化锡或氧化铟加入到底涂层中以抑制莫尔图(moire pattern)并降低残余电势。

底涂层可以通过使用适当的溶剂和涂布方法形成，作为以上解释的光电导层。在底涂层中可以使用硅烷偶联剂、钛偶联剂、铬偶联剂等等；有时，通过阳极氧化可以向底涂层提供Al₂O₃，任选地通过在真空下的薄膜形成法可以向底涂层提供有机物质如聚对亚二甲苯基(对苯二甲撑)，或无机物质如SiO₂、SnO₂、TiO₂、ITO、CeO₂。也可以使用本领域已知的其它物质。底涂层的薄膜厚度为0-5μm。

在根据本发明的电子照相光电导体中，为了保护光电导层和为了维持较低水平的表面摩擦系数，可以提供保护层39。用于保护层39的物质的实例包括ABS树脂、ACS树脂、烯烃-乙烯基单体共聚物、氯化聚醚、芳基树脂、酚醛树脂、聚缩醛、聚酰胺、聚氨基酰亚胺、聚丙烯酸酯、聚烯丙基砜、聚丁烯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯、聚醚砜、聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酰亚胺、丙烯酸树脂、聚甲基戊烯、聚丙烯、聚苯醚、聚砜、聚苯乙烯、聚芳酯、AS树脂、丁二烯-苯乙烯共聚物、聚氨酯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯和环氧树脂。在这些物质中，考虑到含氟树脂微粒的可分散性、残余电势和涂布缺陷，优选聚碳酸酯和聚芳酯。

此外，为了提高耐磨性，可以将填料加入到保护层中。填料分为有机填料和无机填料；为了提高耐磨性，无机填料由于填料的较高硬度，因而是有利的。无机填料的实例包括金属粉末，如铜、锡、铝、铟等等；金属氧化物，如二氧化硅、氧化锡、氧化锌、氧化钛、氧化铝、氧化锆、氧化铟、氧化锑、氧化铋、氧化钙、掺杂锑的氧化锡、掺杂锡的氧化铟等等；金属氟化物，如氟化锡、氟化钙、氟化铝等等；钛酸钾、氮化硼等等。

并且，可以将这些填料用至少一种表面处理剂进行表面处理，就无机填料的分散性而言，这是优选的。无机填料的差的分散性导致涂布膜降低的透明度和形成膜缺陷以及增加的残余电势。此外，它可能使涂布膜的耐磨性劣化并因此可能导致阻碍高耐用性或图象质量的严重问题。

作为表面处理剂，尽管可以使用现有技术中通用的任一种，但优选使用能够维持无机填料的绝缘性的表面处理剂。例如，考虑到无机填料的可分散性和图象模糊，优选采用钛酸酯偶联剂、铝偶联剂、铝酸锆偶联剂、高分子量脂肪酸或其与硅烷偶联剂的组合物、Al₂O₃、TiO₂、ZrO₂、硅氧烷、硬脂酸铝及它们的组合物对无机填料进行处理。

单独采用硅烷偶联剂的处理可能增加图象模糊，但这种不利的影响可以通过采用硅烷偶联剂与其它偶联剂的处理来克服。表面处理剂的用量优选为3-30重量％，更优选为5-20重量％，其中该用量根据无机填料的平均初始粒径，通常是不同的。当表面处理剂的用量少于该范围时，无机填料的可分散性可能相对差。当用量超出该范围时，残余电势可能显著增加。

适于本发明的含氟树脂微粒的实例包括四氟乙烯树脂微粒、全氟烷氧基树脂微粒、三氟氯乙烯树脂微粒、六乙烯丙烯树脂微粒、乙烯基氟树脂微粒、偏二氟乙烯树脂微粒、氟化二氯乙烯树脂微粒和这些树脂的共聚物微粒，优选使用一种或多种类型的微粒。特别地，优选四氟乙烯树脂微粒和全氟烷氧基树脂微粒。可用的颗粒直径为0.1-10μm，优选为0.05-2.0μm。根据后面所述的需要，在分散过程中颗粒直径是可调整的。

优选10-60％的光电导体的表面由含氟树脂微粒所覆盖，所述含氟树脂微粒的二次颗粒直径为0.3-4μm，更优选为0.3-1.5μm。当覆盖比例少于10％时，在微小或有污点的区域处的表面摩擦系数不够低，而当覆盖比例高于60％时，由于激光辐照的透射率非常低，静电潜象难以形成。此外，当二次粒径超过4μm时，与调色剂的接触面积变得不足，或者由于激光辐照的散射导致形成不规则的图象。

为了即使在重复使用之后也可维持较低的表面摩擦系数，优选保护层包含20-60体积％，更优选30-50体积％的含氟树脂微粒。因此，光电导体由于较低的表面摩擦系数而显示出非常低的磨耗，并且可继续扩展或延长含氟树脂微粒的必要且足够的用量，结果可获得较低的表面摩擦系数和较高的耐用性。当含氟树脂微粒小于20体积％时，在由于磨损而暴露保护层的内侧部分时，即使确保接近表面处的覆盖比例，也不能维持较低的表面摩擦系数。另一方面，当含氟树脂微粒多于60体积％时，由于粘合剂树脂的量较少涂布膜的机械强度显著降低，这导致了光电导体的较短的寿命。

在制备保护层时，可利用相对于电荷输送层37的前述任一种溶剂，即，例如四氢呋喃、二氧己环、甲苯、二氯甲烷、一氯代苯、二氯乙烷、环己酮、丁酮和丙酮等等。优选溶剂在将含氟树脂微粒分散时提供较高的粘度并且在涂布分散体时显示出较高的挥发性。如果没有满足这种要求的溶剂，可以将其中之一部分满足这种要求的两种或多种溶剂混合在一起，以便有利地影响含氟树脂微粒的可分散性。

此外，可以将相对于电荷输送层37所列举的聚合物电荷输送物质有效地加入保护层，以便降低残余电势和提高图象质量。

通过本领域已知的球磨机、磨碎机、砂磨机、振动研磨机、超声处理法将含氟树脂微粒分散到至少一种有机溶剂中。在这些方法中，由于很少从外部引入杂质并且使分散很好地进行，因而优选球磨机和振动研磨机。对于介质，可以使用常规使用的任一种，如氧化锆、氧化铝、玛瑙等等，考虑到含氟树脂微粒的可分散性，特别优选氧化锆。有时，可以组合这些方法中的两种或多种以更加提高可分散性。此外，为了控制树脂的可分散性，可以将分散剂加入到含氟树脂微粒中。对于这种分散剂，可以使用含氟表面活性剂、接枝聚合物、嵌段聚合物和偶联剂。

保护层可以通过浸涂、喷涂、珠涂、喷嘴涂布、旋涂、环涂等形成。这些方法中，考虑到涂布膜的均匀性，优选喷涂。此外，由于多次涂布可能比必要厚度的一次涂布产生更高均匀性的含氟树脂微粒，因而优选保护层是通过几次重叠涂布由两层或多层片状层形成。

保护层的厚度可以任意确定；但是，由于当层厚过大时，图象质量倾向于降低，因而优选将厚度设计在必要范围内的最小值。保护层的厚度优选为0.1-10μm。

在根据本发明的光电导体中，在光电导层和保护层之间可提供中间层。中间层通常是基于粘合剂树脂。对于粘合剂树脂，可以列举聚酰胺、醇溶性尼龙、水溶性聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇等等。中间层可以通过前述的常规方法形成。中间层的厚度优选为0.05-2μm。

参考附图，将解释电子照相方法和电子照相装置。图4用示意图表示了解释根据本发明的电子照相方法和电子照相装置的视图。以下改变也包括在本发明的范围内。

图4中所示的光电导体1具有至少一个在最外层包含填料的光电导层。光电导体1具有滚筒状形状，另外的片状或环带状形状可以是允许的。将电晕管、scorotoron、固体充电器、充电辊用于充电充电器3、预转印充电器7、转印充电器10、分离充电器11和预除尘充电器13。可以完全使用通用的构件或装置。

可以将这些充电器应用于转印部件。可有效利用转印充电器和分离充电器的结合类型。

图象辐照部分的光源5、电荷消除灯2和其它部件可以是荧光灯、钨丝灯、卤素灯、汞灯、钠灯、发光二极管(LED)、半导体激光器(LD)和场致发光(EL)灯。为了仅辐照所需要波长的光，可以使用各种滤光器，如锐止滤光器、带通滤光器、近红外截止滤光器、二色性滤光器、干扰滤光器和彩色校正滤光器。

在图4中所示的过程中，以及在与光辐照组合的其它过程，如转印过程、电荷消除过程、清洁过程或预曝光过程中，用光源将光施加到光电导体。

将通过显影单元6的作用而在光电导体1上显影的调色剂转印至转印片9上，其中并不是所有的调色剂被转印，小部分的调色剂仍残留在光电导体1上。通过毛刷14和清洁毛刷15将光电导体1上残留的调色剂从光电导体1上除去。清洁过程可以仅采用清洁毛刷进行。清洁毛刷的实例包括毛刷、磁性毛刷和任一种其它通用电刷。

当对电子照相光电导体进行正(负)充电并进行图象曝光时，在电子照相光电导体表面上形成正的(负的)静电潜象。当采用负(正)极性的调色剂(追踪电荷的颗粒)进行显影时，将获得正象，并且当采用正(负)极性的调色剂进行显影时，将获得负象。

显影单元可以是本领域已知的任一种，并且电荷消除单元也可以是本领域已知的任一种。

在图4中，标号4表示清洁器，标号5表示抗蚀剂辊，并且标号12表示分离爪(seperating claw)。

根据本发明的电子照相装置可以装备有与电子照相光电导体接触并在其上滑动和擦除的接触部件。接触部件可以包括接触部分以与含氟树脂微粒的暴露部分进行滑动和擦除，任选地，通过向成像装置中的常用部件提供增压装置可形成接触部件，所述常用部件即接触充电部件如充电辊，清洁部件如清洁毛刷和转印部件如充电带或中间充电部件，。

例如，将对滑过和划过光电导体表面的清洁叶片15进行讨论。在采用大约均匀的压力对光电导体表面加负荷的同时，清洁叶片滑过并划过大约整个光电导体表面，并且完成使含氟树脂微粒均匀粘结到在表面上的重要作用。

当通过清洁叶片覆盖含氟树脂时，清洁叶片的以下条件将是适合的，如接触角为10-20°、接触压力为0.3-4g/mm、用于刀片的聚氨酯橡胶的硬度为60-70、抗冲击性为30-70％、弹性模量为30-60kgf/cm²、厚度为1.5-3.0mm、自由长度为7-12mm、与光电导体连接的刀片边缘为0.2-2mm。

图5中显示了根据本发明的电子照相方法的另一个实施例。光电导体21具有至少一个在最外层包含填料的光电导层，它由驱动辊22a、22b驱动，并由充电充电器23重复进行充电、由光源24进行图象曝光、显影(未示出)、由转印充电器25进行转印、由光源26进行预清洁曝光、由清洁毛刷27进行清洁、由光源28进行电荷消除。在图5的结构中，预清洁曝光的光从支持体的侧面辐照到光电导体21，其中在这种结构中支持体是半透明的。

以上解释的电子照相方法仅仅是实施例，不用说，其它方面也是可能的。例如，预清洁曝光可以从光电导层的侧面进行，而不是从如图5中所示的支持体侧面进行。用于图象曝光和/或电荷消除的辐照可以从支持体侧面进行。

此外，提供预转印曝光、图象辐照预曝光和其它光辐照处理以在光电导体上辐照光，而不是如图5中所示的图象曝光、预清洁曝光和电荷消除曝光。

可以将以上所示的成象单元固定和插入复印机、传真装置或打印机，并且还可以将它以处理盒的形式插入这些仪器中。处理盒是容纳光电导体的器件或部件，并且另外包含至少一种其它单元，如充电单元、光辐照单元、显影单元、转印单元、清洁单元和电荷消除单元。处理盒可以采用许多形式，作为常见实例给出图6中所示的结构。光电导体16包含在导电支持体之上的至少一个光电导层和在最外层的填料；并且装配有充电充电器17、清洁毛刷18、图象曝光部分19和显影辊20。

作为将本发明进行应用的全色成象装置，将讨论电子照相类型打印机(下文中称作“打印机”)的方面。

图7表示将本发明进行应用的打印机的示意结构。在图7中，当驱动光电导体56(其为潜象承载部件)向图7中的逆时针方向旋转时，由装备有电晕管或scorotron的充电充电器53对表面进行均匀充电，然后光电导体56通过从激光器装置(未示出)接受扫描激光L承载潜象。扫描通过基于全色图象的黄色、品红色、青色和黑色的单色信息进行，因此，在光电导体56上形成黄色、品红色、青色和黑色的单色静电潜象。如图7中所示，旋转显影单元50设置在光电导体56的左侧。单元50在旋转的滚筒状外壳内包含黄色显影剂、品红色显影剂、青色显影剂和黑色显影剂，通过旋转运动，将各个显影剂依次移动到对面光电导体56的显影位置。黄色显影剂、品红色显影剂、青色显影剂和黑色显影剂分别引起黄色调色剂、品红色调色剂、青色调色剂和黑色调色剂的粘着，从而使静电潜象显影。黄色、品红色、青色和黑色图象的静电潜象依次形成，并且依次通过旋转显影单元50的各个旋转显影剂进行显影，因而形成黄色、品红色、青色和黑色调色剂图象。

中间转印单元设置在光电导体滚筒旋转方向上显影位置的下方。在带式驱动辊59c的转动力作用下，通过使中间转印带58(在张力辊59a上拉紧)、中间转印偏压辊57(作为转印单元)、二次转印垫辊59b和带式驱动辊59c在顺时针方向不停地转动从而将中间转印单元开动。在光电导体滚筒56上显影的黄色调色剂图象、品红色调色剂图象、青色调色剂图象和黑色调色剂图象进入光电导体滚筒56和中间转印带进行接触的中间辊隙。然后在来自中间转印偏压辊57的偏压的作用下，通过在中间转印带上进行叠盖，制备由重叠的四种色彩形成的全色图象。

通过圆筒清洁单元55对旋转通过辊隙的光电导体滚筒56的表面进行残余调色剂的清洁。圆筒清洁单元55可以装配有清洁毛刷，如毛刷或磁性毛刷，或清洁叶片，所述圆筒清洁单元通过向其施加除尘偏压的除尘辊清除残余的转印调色剂。

通过电荷消除灯54使清除了残余调色剂的光电导体56的表面进行电荷消除。电荷消除灯54可以是荧光灯、钨丝灯、卤素灯、汞灯、钠灯、发光二极管(LED)、半导体激光器(LD)和场致发光(EL)灯。为了仅辐照所需要波长的光，可以使用各种滤光器，如锐止滤光器、带通滤光器、近红外截止滤光器、二色性滤光器、干扰滤光器和彩色校正滤光器

另一方面，抗蚀辊对(resistant roller pair)61将来自进纸盒(未示出)的转印纸60夹在两个辊之间，在可以将中间转印带58上的四色复印的调色剂图象叠盖到转印纸60上时，将转印纸供给至二次转印辊隙。在二次转印辊隙中来自纸张转印偏压辊63的二次转印偏压的作用下，将中间转印带58上的四色复印的调色剂图象一起转印到转印纸60上。由于二次转印，可以在转印纸上形成全色图象。将承载全色图象的转印纸通过转印带62送入传送带64。转印带64将转印纸60从转印单元供给到定影单元65。在将转印纸夹在由接触加热辊和垫辊形成的定影辊隙之间时，定影单元65输送发送的转印纸60，转印纸60夹在加热辊和垫辊接触所形成的定影辊隙之间。在来自加热辊和定影辊隙的热和压力的作用下，将转印纸60上的全色图象定影在转印纸60上。

此外，为了吸附转印纸60，对转印带62和传送带64施加偏压(未示出)。此外，配制使转印纸60放电的纸张放电充电器和三个带放电充电器以使中间带58、转印带62和传送带64的各个带放电。中间转印单元还包括与圆筒清洁单元55结构相似的带除尘单元，从而将中间转印带58上残余的调色剂清除。

图8表示根据本发明的电子照相装置的另一个方面。该装置是具有中间转印带87的串连型成象装置，其中该装置包括单独用于各个颜色的光电导体滚筒80Y、80M、80C和80Bk，而不是由所有的颜料共享一个光电导体滚筒80。此外，为各个颜色装配有圆筒清洁单元85、电荷消除灯83和使滚筒均匀充电的充电辊84。顺便说一下，图7中所示的打印机装配有充电充电器53作为使滚筒均匀充电的单元，而该装置装配有充电辊84。

此外，图8中所示的电子照相装置装配有光源81、显影单元82、偏压辊86、抗蚀剂辊88、转印纸89、转印偏压辊90、转印带91、传送带92、定影单元93和毛刷94。

在这种串连类型中，对于各个颜色而言，形成潜象和显影可平行进行，因此，成像速度可能比旋转型更易于提高。

下面将论述适于本发明的调色剂。

-制备方法-

本发明的调色剂可以通过包括以下步骤的方法制备，所述步骤是将组合物溶解或分散到有机溶剂中以形成溶液或分散体，所述组合物包括至少一种与含活性氢的化合物反应的树脂、含活性氢的化合物、着色剂、脱模剂、和在其上至少部分接枝乙烯基树脂(B)的聚烯烃树脂(A)的接枝聚合物(C)；优选在无机分散剂或聚合物微粒的存在下，将溶液或分散体分散到水介质中；使反应性树脂与含活性氢的化合物进行加聚反应；和从所得到的乳液中除去有机溶剂。调色剂还能通过制备干调色剂的方法制备，所述方法中将包括聚酯树脂的调色剂组合物分散到水介质中以形成调色剂颗粒，其中将分散在水介质中的含异氰酸酯的聚酯预聚物(作为与含活性氢的化合物反应的树脂)采用胺(作为含活性氢的化合物)进行延伸和交联，并从所得到的乳液中除去溶剂。更特别地，调色剂可以由含异氰酸酯的聚酯预聚物(A)与胺(B)之间的反应而制备。含异氰酸酯的聚酯预聚物A的实例为聚酯和多异氰酸酯(PIC)的反应产物，其中聚酯是多元醇(PO)和多羧酸(PC)之间的缩聚物并且具有活性氢基团。聚酯的活性氢基团包括，例如羟基(醇羟基和酚羟基)、氨基、羧基和巯基，其中优选醇羟基。

多元醇(PO)的实例包括二元醇(DIO)和三羟基的或高级的多元醇(TO)。作为多元醇(PO)，优选单独的二元醇(DIO)或二元醇(DIO)与少量多元醇(TO)的混合物。二元醇(DIO)的实例包括烷撑二醇，如乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇和1，6-己二醇；亚烷基醚乙二醇，如二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇和聚四亚甲基醚乙二醇；脂环族二元醇，如1，4-环己烷二甲醇和氢化双酚A；双酚，如双酚A、双酚F和双酚S；前述脂环族二元醇的环氧烷(如环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷)的加合物；前述双酚的环氧烷(如环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷)的加合物。在它们之中，优选具有2-12个碳原子的烷撑二醇和双酚的环氧烷的加合物，其中通常优选单独的双酚的环氧烷的加合物或其与任一种具有2-12个碳原子的烷撑二醇的组合物。

多羧酸(PC)包括，例如二羧酸(DIC)和三或更高级的多羧酸(TC)。作为多羧酸(PC)，优选单独的二羧酸(DIC)或其与少量三或更高级的多羧酸(TC)的组合。二羧酸(DIC)包括，但不限于，烷撑二羧酸，如琥珀酸、己二酸和癸二酸；烯撑二羧酸，如马来酸和富马酸；芳族二羧酸，如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸和萘二甲酸。在它们之中，优选具有4-20个碳原子的烯撑二羧酸和具有8-20个碳原子的芳族二羧酸。三或更高级的多羧酸(TC)包括，例如具有9-20个碳原子的芳族多羧酸，如苯偏三酸和苯均四酸。可以使用任一种多羧酸的酸酐或更低级烷基酯(如甲酯、乙酯和丙酯)作为多羧酸(PC)与多元醇(PO)反应。

多异氰酸酯(PIC)包括，但不限于，脂肪族多异氰酸酯，如四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯和己酸2，6-二异氰酸根合甲酯；脂环族多异氰酸酯，如异佛尔酮二异氰酸酯和环己基甲烷二异氰酸酯；芳族二异氰酸酯，如甲苯基二异氰酸酯和二苯基甲烷二异氰酸酯；芳族-脂肪族二异氰酸酯，如α，α，α’，α’-四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯、异氰脲酸酯；多异氰酸酯与例如苯酚衍生物、肟或己内酰胺的嵌段产物；和这些化合物的混合物。

含羟基的聚酯的异氰酸酯基团[NCO]与羟基[OH]的摩尔比[NCO]/[OH]通常为5/1-1/1，优选为4/1-1.2/1，且更优选为2.5/1-1.5/1。如果[NCO]/[OH]比例超过5，低温下调色剂具有不足的图象定影特性。如果[NCO]/[OH]的比例低于1，改性聚酯的脲含量非常低且调色剂可能具有不足的耐热补偿性。在具有异氰酸酯基团的预聚物(A)中多异氰酸酯(3)的含量通常为0.5重量％-40重量％，优选为1重量％-30重量％，且更优选为2重量％-20重量％。如果该含量少于0.5重量％，耐热补偿性可能降低且不能同时获得令人满意的高温下的存储稳定性和低温下的图象定影特性。如果该含量超过40重量％，低温下的图象定影特性可能降低。

含异氰酸酯的预聚物(A)通常平均每分子具有1个或更多，优选1.5-3个，且更优选1.8-2.5个异氰酸酯基团。如果每分子异氰酸酯基团的量少于1，所得到的脲改性的聚酯可能具有低分子量，并且耐热补偿性可能降低。

胺(B)包括，例如二胺(B1)、三或更高级多胺(B2)、胺醇(B3)、氨基硫醇(B4)、氨基酸(B5)和胺(B1)-(B5)的氨基封端产物(B6)。二胺(B1)包括，但不限于，芳族二胺，如苯二胺、二乙基甲苯二胺和4，4’-二氨基二苯基甲烷；脂环族二胺，如4，4’-二氨基-3，3’-二甲基二环己基甲烷、二氨基环己烷和异佛尔酮二胺；和脂肪族二胺，如乙二胺、四亚甲基二胺和六亚甲基二胺。三或更高级多胺(B2)包括，例如二乙烯三胺和三乙烯四胺。胺醇(B3)包括，但不限于，乙醇胺和羟乙基苯胺。氨基硫醇(B4)包括，例如氨基乙硫醇和氨基丙硫醇。氨基酸(B5)包括，但不限于，氨基丙酸和氨基己酸。胺(B1)-(B5)的氨基封端产物(B6)包括衍生自(B1)-(B5)和酮(如丙酮、丁酮和甲基异丁基酮)的酮亚胺化合物和呃唑啉化合物。在这些胺(B)中，优选单独的二胺(B1)或其与少量多胺(B2)的组合。

胺(B)的含量，就聚酯预聚物(A)中的异氰酸酯基团[NCO]与胺(B)中的氨基[NHx]的当量比[NCO]/[NHx]而言通常为1/2-2/1，优选为1.5/1-1/1.5，且更优选为1.2/1-1/1.2。如果比例[NCO]/[NHx]超过2/1或少于1/2，聚酯可能具有低分子量，并且耐热补偿性可能降低。脲改性的聚酯(UMPE)可作为本发明中的聚酯，除了脲键，脲改性的聚酯另外具有尿烷键。脲键与尿烷键的摩尔比通常为100/0-10/90，优选80/20-20/80，且更优选60/40-30/70。如果脲键与尿烷键的摩尔比少于10/90，耐热补偿性可能降低。

本发明中，脲改性的聚酯(UMPE)可以单独使用或与未改性的聚酯(PE)组合使用，作为调色剂的粘合剂成分。脲改性的聚酯(UMPE)与未改性的聚酯(PE)的组合使用可以提高低温下的图象定影特性和在全色装置中使用时的光泽度，并且比改性聚酯的单独使用更优选。未改性的聚酯(PE)及其优选的实施例包括，例如多元醇(PO)和多羧酸(PC)的缩聚产物(作为脲改性的聚酯(UMPE)的聚酯成分)。未改性的聚酯(PE)包括未改性的聚酯以及采用尿烷键或除脲键之外另外的化学键改性的聚酯。为了得到较好的低温下的图象定影特性和耐热补偿性，优选脲改性的聚酯(UMPE)和未改性的聚酯(PE)彼此之间至少部分相容或混溶。因此，优选脲改性的聚酯(UMPE)具有与未改性的聚酯(PE)相似的聚酯成分。脲改性的聚酯(UMPE)与未改性的聚酯(PE)的重量比通常为5/95-80/20，优选为5/95-30/70，更优选为5/95-25/75，且典型地优选为7/93-20/80。如果重量比小于5/95，耐热补偿性可能降低，并且不能同时获得令人满意的高温下的存储稳定性和低温下的图象定影特性。

-着色剂-

可以使用任意常规的或已知的染料和颜料作为本发明的着色剂。这种染料和颜料包括，但不限于，炭黑、苯胺黑染料、黑色氧化铁、萘酚黄S、汉撒黄(10G、5G和G)、镉黄、黄色氧化铁、赭石黄、铬黄、钛黄、多偶氮黄、油黄、汉撒黄(GR、A、RN和R)、颜料黄L、联苯胺黄(G、GR)、永固黄(NCG)、硫化坚牢黄(5G、R)、酒石黄色淀、喹啉黄色淀、Anthragen Yellow BGL、异吲哚啉酮黄、铁丹、红铅粉、铅丹、镉红、镉汞红、锑红、永固红4R、对位红、火红、对-氯-邻-硝基苯胺红、立索坚牢猩红G、亮坚牢猩红、亮洋红BS、永固红(F2R、F4R、FRL、FRLL、F4RH)、坚牢猩红VD、硫化坚牢玉红B、亮猩红G、立索玉红GX、永固红F5R、亮洋红6B、颜料猩红3B、枣红5B、甲苯胺栗棕、永固枣红F2K、Helio Bordeaux 5B、枣红10B、BONMaroon Light、BON Maroon Medium、曙红色淀、若丹明色淀B、若丹明色淀Y、茜素色淀、硫靛红B、硫靛紫红、油红、喹吖啶酮红、吡唑啉酮红、多偶氮红、铬朱红、联苯胺橙、Perynone Orange、油橙、钴蓝、青天蓝、碱性蓝色淀、孔雀蓝色淀、维多利亚蓝色淀、无金属酞菁蓝、酞菁蓝、坚牢天蓝、阴丹士林蓝(RS、BC)、靛蓝、群青、普鲁士蓝及其混合物。着色剂的含量通常为调色剂的1重量％-15重量％，且优选为3重量％-10重量％。

用于本发明的着色剂可以是通过将颜料与树脂混合并捏合制备的母料。除了前述改性或未改性的聚酯树脂，在制备母料(master batch)期间或在与母料捏合期间所用的粘合剂树脂的实例是聚苯乙烯、聚对氯苯乙烯、聚乙烯基甲苯和其它苯乙烯或取代的苯乙烯的聚合物；苯乙烯-对氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-α-氯代甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、苯乙烯-马来酸酯共聚物和其它苯乙烯类共聚物；聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚(甲基丙烯酸丁酯)、聚(氯乙烯)、聚(醋酸乙烯酯)、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、环氧树脂、环氧-聚醇树脂、聚氨酯、聚酰胺、聚(乙烯醇缩丁醛)、聚(丙烯酸)树脂、松香、改性松香、萜烯树脂、脂肪族或脂环族烃类树脂、芳族石油树脂、氯化石蜡和石蜡。这些树脂的每一种可以单独使用或组合使用。

母料可以通过在高剪切力下将用于母料的树脂和着色剂混合并捏合制备。在该方法中，为了着色剂和树脂之间更好地相互作用，可以使用有机溶剂。此外，优选使用“冲洗法”，其中将含有着色剂和水的含水浆料与有机溶剂混合并捏合，从而将着色剂转移到树脂成分中，然后将水和有机溶剂除去。根据该方法，可以使用未经干燥，原封未动的着色剂的湿滤饼。在混合和捏合期间，可以优选使用高剪切分散设备，如三辊研磨机。

-脱模剂-

本发明中可以使用各种常规的脱模剂。脱模剂的实例是巴西棕榈蜡、褐煤蜡、氧化米蜡、合成酯蜡、固体硅酮蜡、高级脂肪酸高级醇、褐煤酯蜡和低分子量聚丙烯蜡。可以单独使用它们中的每一种或组合使用。其中，为了良好的低温图象定影特性和耐热补偿性，优选巴西棕榈蜡、褐煤蜡、氧化米蜡和合成酯蜡。巴西棕榈蜡是从Copernicia cerifera获得的天然存在的蜡，其中优选具有微晶体和酸值为5或更小的巴西棕榈蜡。这种巴西棕榈蜡可以均匀分布在粘合剂树脂中。

-接枝聚合物-

用于本发明的接枝聚合物(C)是在其上至少部分接枝乙烯基树脂(B)的聚烯烃树脂(A)。

在本发明的调色剂中，接枝聚合物(C)中包括至少部分脱模剂。此处所用术语“包括”指的是脱模剂与接枝聚合物(C)的聚烯烃树脂(A)部分具有良好的相容性或亲合力，并且脱模剂选择性地由接枝聚合物(C)的聚烯烃树脂(A)部分俘获或附着在其上。

调色剂可以通过包括以下步骤的方法制备，所述步骤是将组合物溶解或分散到有机溶剂中以形成溶液或分散体；在无机分散剂或聚合物微粒的存在下，将溶液或分散体分散到水介质中；使溶液或分散体进行加聚反应；和从所得到的乳液中除去有机溶剂。这种调色剂还能通过制备干调色剂的方法制备，其中将包括聚酯树脂的调色剂组合物分散到水介质中以形成调色剂颗粒。在这些方法中，粘合剂树脂、脱模剂和水介质彼此之间具有不足的相容性或互溶性并且独立分散。因此，脱模剂未包含在占调色剂颗粒较大部分的粘合剂中，而是暴露在调色剂颗粒的表面作为具有大粒径的分散的粒子。为了解决分散失败的问题，加入在其上至少部分接枝乙烯基树脂B的聚烯烃树脂A的接枝聚合物C。接枝聚合物C与脱模剂和粘合剂树脂均具有极好的相容性，因而可进入脱模剂和粘合剂树脂之间，从而抑制了脱模剂从颗粒表面的暴露。此外，脱模剂可以分散在颗粒表面附近，从而在调色剂经过图象定影装置时可迅速显示其脱模功能。

用于构成聚烯烃树脂A的烯烃的实例为乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯、1-己烯、1-十二烯合1-十八碳烯。

聚烯烃树脂(A)的实例包括烯烃聚合物、烯烃聚合物的氧化物、烯烃聚合物的改性产物和烯烃与另一个可共聚单体的共聚物。

烯烃聚合物的实例为聚乙烯、聚丙烯、乙烯/丙烯共聚物、乙烯/1-丁烯共聚物和丙烯/1-己烯共聚物。

烯烃聚合物的氧化物的实例为前述烯烃聚合物的氧化物。

烯烃聚合物的改性产物的实例为烯烃聚合物的马来酸衍生物加合物。这种马来酸衍生物包括，例如马来酸酐、马来酸单甲酯、马来酸单丁酯和马来酸二甲酯。

烯烃与另一个可共聚单体的共聚物的实例为烯烃与单体，如不饱和羧酸(如(甲基)丙烯酸、衣康酸和马来酸酐)、不饱和羧酸的烷基酯(如(甲基)丙烯酸的C₁-C₁₈的烷基酯和马来酸的C₁-C₁₈的烷基酯)，的共聚物。

用于本发明的聚烯烃树脂必须具有作为聚合物的聚烯烃结构，而其构成单体可以不具有烯烃结构。例如，可以使用聚甲烯如Sasol蜡作为聚烯烃树脂。

在这些聚烯烃树脂中，优选烯烃聚合物、烯烃聚合物的氧化物和烯烃聚合物的改性产物，其中，更优选聚乙烯、聚甲烯、聚丙烯、乙烯/丙烯共聚物、氧化聚乙烯、氧化聚丙烯和马来化聚丙烯，且典型地优选聚乙烯和聚丙烯。

作为乙烯基树脂(B)，可以使用常规的乙烯基单体的均聚物和共聚物。

乙烯基树脂(B)的特定实例为苯乙烯类单体、(甲基)丙烯酸单体、乙烯基酯单体、乙烯基醚单体、含卤素乙烯基单体、二烯单体如丁二烯和异丁烯、(甲基)丙烯腈、氰基苯乙烯和其它不饱和腈单体的均聚物和共聚物，和这些单体的组合的均聚物和共聚物。

优选乙烯基树脂(B)具有的溶解度参数SP为10.6-12.6(cal/cm³)^1/2。当乙烯基树脂B的溶解度参数SP在10.6-12.6的范围之内时，粘合剂与脱模剂之间的溶解度参数之差落在最佳范围内，且可以使这些组分令人满意地分散。溶解度参数SP可以根据已知的Fedors法测定。

乙烯基树脂(B)可以是溶解度参数SP为10.6-12.6(cal/m³)^1/2的均聚物且优选为乙烯基单体1和单体2的共聚物，所述单体1就其均聚物而言，溶解度参数SP为11.0-18.0(cal/cm³)^1/2，更优选11.0-16.0(cal/cm³)^1/2；单体2就其均聚物而言，溶解度参数SP为8.0-11.0(cal/cm³)^1/2，且更优选9.0-10.8(cal/cm³)^1/2。

乙烯基单体1包括，例如不饱和腈单体1-1和α，β-不饱和羧酸1-2。

不饱和腈单体1-1的实例为(甲基)丙烯腈和氰基苯乙烯，其中优选(甲基)丙烯腈。α，β-不饱和羧酸1-2的实例是不饱和羧酸及其酸酐，如(甲基)丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸及其酸酐；不饱和二羧酸的单酯，如马来酸单甲酯、马来酸单丁酯和衣康酸单甲酯，其中，优选(甲基)丙烯酸和不饱和二羧酸的单酯，且更优选(甲基)丙烯酸和马来酸的单酯如马来酸单甲酯和马来酸单丁酯。

单体2的实例是苯乙烯类单体，如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、对羟基苯乙烯、对乙酰氧基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙基苯乙烯、苯基苯乙烯和苄基苯乙烯；不饱和羧酸的C₁-C₁₈的烷基酯，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯和(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯；乙烯基酯单体，如醋酸乙烯酯；乙烯基醚单体，如乙烯基甲基醚；含卤素的乙烯基单体，如氯乙烯；二烯单体，如丁二烯和异丁烯；和这些单体的组合。在它们之中，优选单独的苯乙烯类单体、不饱和羧酸的烷基酯和这些单体的组合，其中优选单独的苯乙烯或苯乙烯和(甲基)丙烯酸的烷基酯的组合。

-电荷控制剂-

根据需要，调色剂可以进一步包含电荷控制剂。电荷控制剂包括已知的电荷控制剂，如苯胺黑染料、三苯甲烷染料、含铬金属络合物染料、钼酸螯合物颜料、若丹明染料、烷氧基胺、包括氟改性的季铵盐的季铵盐、烷基酰胺、磷的元素物质或化合物、钨的元素物质或化合物、含氟活化剂、水杨酸的金属盐和水杨酸的衍生物的金属盐。电荷控制剂的实例包括以BONTRON03(苯胺黑染料)、BONTRON P-51(季铵盐)、BONTRON S-34(含金属的偶氮染料)、BONTRON E-82(氧代萘酸的金属络合物)、BONTRON E-84(水杨酸的金属络合物)和BONTRON E-89(苯酚缩合产物)为商品名、购自OrientChemical Industries Co.Ltd.的可商购产品；购自Hodogaya Chemical Co.，Ltd.的TP-302和TP-415(季铵盐的钼络合物)；购自Hoechst AG的COPYCHARGE PSY VP2038(季铵盐)、COPY BLUE PR(三苯甲烷衍生物)、COPYCHARGE NEG VP2036和COPY CHARGE NX VP434(季铵盐)；购自JapanCarlit Co.，Ltd.的LRA-901和LR-147(硼络合物)；以及酞菁铜颜料、苝颜料、喹吖啶酮颜料、偶氮颜料和具有如磺酸基、羧基的官能团的聚合物和季铵盐。

电荷控制剂的用量并不特别限定，可以根据粘合剂树脂、添加剂(即使要，根据需要使用)和包括分散过程的用于制备调色剂的方法而进行设定。相对于100重量份粘合剂树脂，其用量优选为0.1-10重量份，且更优选为0.2-5重量份。如果该用量超过10重量份，粘合剂可能具有非常高的电荷，电荷控制剂不能充分地起作用，显影剂可能具有对显影辊增加的静电引力，可能具有降低的流动性或可能导致降低的图象密度。当将它们溶解或分散在有机溶剂中时，这些电荷控制剂和脱模剂可以与母料和树脂成分进行熔融捏合或将它们加入到其它材料中。

-外部添加剂-

优选可以将无机微粒用作外部添加剂以改善或提高调色剂颗粒的流动性、显影性和充电能力。无机微粒的初始粒径优选为5nm-2μm，且更优选为5nm-500nm；并且当用BET法测定时，所具有的比表面积优选为20m²/g-500m²/g。无机微粒的用量优选为调色剂的0.01重量％-5重量％，且更优选为0.01重量％-2.0重量％。无机微粒的实例为二氧化硅、二氧化铝、氧化钛、钛酸钡、钛酸镁、钛酸钙、钛酸锶、氧化锌、石英砂、粘土、云母、硅灰石、硅藻土、氧化铬、氧化铈、铁红、三氧化锑、氧化镁、氧化锆、硫酸钡、碳酸钡、碳酸钙、碳化硅和氮化硅。

还可以按次序加入清洁剂或清洁洗改进剂以除去残留在光电导体上或转印之后残留在初始转印部件上的显影剂。适合的清洁剂为，例如硬脂酸和其它脂肪酸的金属盐，如硬脂酸锌和硬脂酸钙；和通过，如无乳化剂乳液聚合制备的聚(甲基丙烯酸甲酯)微粒、聚苯乙烯微粒和其它聚合物微粒。这种聚合物微粒优选具有相对窄的粒度分布和0.01μm-1μm的平均体积粒径。

-水介质中调色剂的制备-

用于本发明的水介质可以仅包括水或包括水与可与水混溶的有机溶剂的组合物。这种可混溶的有机溶剂包括，但不限于，醇，如甲醇、异丙醇和乙二醇；二甲基甲酰胺；四氢呋喃；溶纤剂，如甲基溶纤剂；和低级酮，如丙酮和丁酮；

为了形成调色剂颗粒，使包含含有异氰酸酯的预聚物(A)的分散体与胺在水介质中反应。为了稳定地形成含有预聚物(A)的分散体，例如通过剪切力的作用将包含脲改性聚酯(UMPE)或预聚物(A)的调色剂材料组合物分散于水介质中。为了形成分散体，在分散过程中可以将另外的调色剂成分(以下称作“调色剂材料”)，如着色剂、着色剂母料、脱模剂、电荷控制剂和未改性的聚酯树脂与预聚物(A)在水介质中混合。但是，优选将这些调色剂材料预先互相混合并将所得到的混合物加入到水介质中。在水介质中的颗粒形成期间，另外的调色剂材料，如着色剂、脱模剂和电荷控制剂不必添加，但另外的调色剂材料可以加入到所形成的颗粒中。例如，形成不包含着色剂的颗粒，然后根据已知的染色法将着色剂加入到所形成的颗粒中。

分散方法并不特别限定，并且包括已知的方法，如低速剪切、高速剪切、摩擦分散、高压喷射和超声波分散。为了进行分散以使平均颗粒直径为2-20μm，优选高速剪切法。当使用高速剪切分散装置时，转速并不特别限定，通常为1,000-30,000rpm，且优选为5,000-20,000rpm。在间歇式系统中分散时间并不特别限定，并且通常为0.1-5分钟。为了防止颜料的结团，分散通常在20℃或更低的温度下进行30-60分钟。

-用于调色剂的聚合物微粒-

适用于本发明的聚合物微粒优选具有的玻璃化转变点Tg为50℃-70℃，且重均分子量为10×10⁴-30×10⁴。

构成聚合物微粒的树脂可以是任一种已知的树脂，只要它能形成水分散体，并且可以是热塑性树脂或热固性树脂。这种树脂的实例是乙烯基树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、硅树脂、酚醛树脂、蜜胺树脂、脲醛树脂、苯胺树脂、离子键树脂和聚碳酸酯树脂。可以单独使用这些树脂的每一种或组合使用。在它们之中，为了易于制备球形聚合物微粒的水分散体，优选乙烯基树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、聚酯树脂和这些树脂的混合物。

乙烯基树脂的实例是乙烯基单体的均聚物或共聚物，如苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、(甲基)丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物和苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物。

为了从所得到的乳化分散体中除去有机溶剂，可以将其整部分逐渐加热，以便完全使有机溶剂蒸发。调色剂颗粒的圆度(球度)可以通过调整除去有机溶剂之前乳液搅拌的程度和用于除去有机溶剂的时间周期来进行控制。通过缓慢除去溶剂，调色剂颗粒基本上为圆度为0.980或更多的球形。通过剧烈搅拌乳液和在短时间内除去溶剂，调色剂颗粒为圆度为约0.900-0.960的粗糙形状或不规则形状。更特别地，通过在搅拌室内，于30℃-50℃的温度下高速搅拌乳液的同时将溶剂从乳化和反应之后的乳液中除去，可以将圆度控制在0.850-0.990的范围之内。在粒化期间通过快速除去有机溶剂如醋酸乙烯酯，形成的颗粒可能经过体积收缩，从而具有一定球度的一定形状。但是，溶剂应在1小时内除去。如果用了1小时或更多的时间，颜料颗粒可能结团，从而降低了体积电阻率。

此外，为了获得较低粘度的分散体(调色剂组合物)，可以使用能够溶解脲改性聚酯(UMPE)和/或预聚物(A)的溶剂。为了易于除去，优选溶剂为挥发性的，并且具有的沸点低于100℃。这种溶剂包括，但不限于，甲苯、二甲苯、苯、四氯化碳、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、1，1，2-三氯乙烷、三氯乙烯、氯仿、一氯代苯、二氯乙叉、醋酸甲酯、醋酸乙酯、丁酮和甲基异丁基酮。可以单独使用这些溶剂的每一种或组合使用。在它们之中，优选的溶剂为甲苯、二甲苯和其它芳烃溶剂、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、氯仿、四氯化碳和其它卤代烃。相对于100重量份的预聚物(A)，溶剂的用量通常为0-300重量份，优选为0-100重量份，且更优选为25-70重量份。如果有溶剂的话，在延伸和/或交联反应之后在常压或减压的情况下通过加热除去所述溶剂。

例如，通过逐渐增加整个体系的温度和通过蒸发完全除去初始颗粒中的有机溶剂，可以将有机溶剂从制备的乳液中除去。任选地，可以通过将乳液喷洒到干燥的气体中除去有机溶剂，从而在通过蒸发除去水类分散剂的同时，完全除去在初始颗粒中的非水溶性有机溶剂，从而形成调色剂微粒。喷洒乳液的干燥气体包括，例如加热的气体，如空气、氮气、二氧化碳气和燃烧气体。优选将气体加热到高于最高沸点溶剂的沸点的温度。借助于干燥器，如喷雾干燥器、带式干燥器或旋转窑，通过干燥可以获得所需要的产品。

当初始颗粒的粒度分布较宽并且在维持粒度分布的同时进行清洗和干燥过程时，可以将颗粒筛分以控制其后的粒度分布。

-圆度-

优选在本发明中所使用的调色剂基本上为球形。干燥的调色剂的圆度优选通过光学探测带法进行测定，其中使含颗粒的悬浮液穿过在金属板上的光学探测带，并采用CCD相机对颗粒图象进行光学探测/分析。用具有相同投影面积的相应圆环的边界长度除以被测颗粒的边界长度获得平均圆度。本发明已发现，平均圆度为0.960或更多的调色剂对形成具有适当密度和高的精确度和再现性的图象是有效的。更优选平均圆度为0.980-1.000。

当调色剂的平均圆度少于约0.93，即远不是圆形的不规则形状的调色剂时，不能获得没有调色剂散射的充足的转印能力、高质量的图象。不规则形状的调色剂比相对圆的颗粒对于光滑的介质(如光电导体)具有较高的吸引能力，如范德瓦耳斯引力和象力；因为这种调色剂具有更多的与介质形成的接触点的凹入部分，并且电荷集中并停留在凹入部分内。因此，在静电转印步骤中，不规则形状的调色剂颗粒选择性地在包含不规则形状调色剂颗粒和球形调色剂颗粒的调色剂中进行转印，从而产生失去符号和线条部分的图象。为了接下来的显影步骤，不得不除去在介质上残留的调色剂，为此需要装配有清洁器，并且用于成象的调色剂产率或调色剂的用量比低。常规粉碎的调色剂的圆度通常为0.910-0.920。

在根据本发明的光电导体中，可以获得高耐用性，可以控制由于提高残余电势和降低充电所导致的图象缺陷，如滞后；并且即使在延长和重复使用之后也可稳定地形成高质量的图象。此外，可以提供用于电子照相术的电子照相方法、电子照相装置和处理盒，其中由于使用光电导体，可以显著减少光电导体的代替物，可以获得微型化的装置并且即使在延长或重复使用之后也可稳定地形成高质量图象。

实施例

《实施例A》

本发明将基于发明实施例和比较例进一步进行解释，对于在保护层中包含由通式(1)-(22)所表示的化合物的光电导体，仅是为了列举和解释说明。如果不另外指出，所有的百分数和份数均按重量计。

实施例A中加入到保护层中的所列举的化合物与根据作为通式(1)-(22)的特定实例早先列出的每一个引用编号所列举的化合物相一致。

<实施例A-1>

通过浸涂单独涂布用于底涂层、电荷产生层和电荷输送层的分别含有下述组合物的涂布液，并且依次在铝柱上进行干燥，从而形成3.5μm厚的底涂层、0.2μm厚的电荷产生层和22μm厚的电荷输送层。

-用于底涂层的涂布液-

二氧化钛粉末 400份

蜜胺树脂 65份

醇酸树脂 120份

2-丁酮 400份

-用于电荷产生层的涂布液-

下式的双偶氮颜料 12份

聚乙烯醇缩丁醛 5份

2-丁酮 200份

环己酮 400份

-用于电荷输送层的涂布液-

聚碳酸酯(由Teijinkasei Co.制备的Z-polyca) 8份

下式的电荷输送物质 10份

四氢呋喃 100份

采用下述组合物制备用于保护层的涂布液；通过使用高速碰撞分散装置(由Sugino Machine Limited制造的Ultimaizer HJP-25005)在100Mpa的压力下旋转30分钟，接着使用超声波分散10分钟，准备用于涂布的涂布液。然后，将用于保护层的涂布液借助于喷枪(由Olinpos Co.制造的Peacecon PC308，气压为2kgf/cm²)通过喷涂进行涂布，并且在30℃下干燥60分钟以形成约5μm厚的保护层，从而制备电子照相光电导体1。

-用于保护层的涂布液-

全氟烷氧基树脂颗粒^*1) 5.5份

分散助剂^*2) 1.0份

列举的化合物编号A-3-4 0.4份

聚碳酸酯^*3) 4份

四氢呋喃 200份

环己酮 60份

^*1)由Mitsui Fluorochemicl Co.制备的MPE-056

^*2)由NOF Corporation制备的Modiper F210

^*3)由Teijinkasei Co.制备的Z-polyca

<实施例A-2>

采用如实施例A-1相同的方式制备电子照相光电导体2，除了将用于保护层的涂布液改为下面的。

-用于保护层的涂布液-

全氟烷氧基树脂颗粒^*1) 3.3份

分散助剂^*2) 1.0份

列举的化合物编号A-3-4 0.4份

聚碳酸酯^*3) 6.4份

四氢呋喃 200份

环己酮 60份

^*1)由Mitsui Fluorochemicl Co.制备的MPE-056

^*2)由NOF Corporation制备的Modiper F210

^*3)由teijinkasei Co.制备的Z-polyca

<实施例A-3>

采用如实施例A-1相同的方式制备电子照相光电导体3，除了将用于保护层的涂布液改为下面的。

-用于保护层的涂布液-

全氟烷氧基树脂颗粒^*1) 7.4份

分散助剂^*2) 1.0份

列举的化合物编号A-3-4 0.4份

聚碳酸酯^*3) 2.3份

四氢呋喃 200份

环己酮 60份

^*1)由Mitsui Fluorochemicl Co.制备的MPE-056

^*2)由NOF Corporation制备的Modiper F210

^*3)由Teijinkasei Co.制备的Z-polyca

<比较例A-1>

采用如实施例A-1相同的方式制备比较的电子照相光电导体1，除了将用于保护层的涂布液改为下面的。

-用于保护层的涂布液-

全氟烷氧基树脂颗粒^*1) 3.0份

分散助剂^*2) 1.0份

列举的化合物编号A-3-4 0.4份

聚碳酸酯^*3) 6.7份

四氢呋喃 200份

环己酮 60份

^*1)由Mitsui Fluorochemicl Co.制备的MPE-056

^*2)由NOF Corporation制备的Modiper F210

^*3)由Teijinkasei Co.制备的Z-polyca

<比较例A-2>

采用如实施例A-1相同的方式制备比较的电子照相光电导体2，除了将用于保护层的涂布液改为下面的。

-用于保护层的涂布液-

全氟烷氧基树脂颗粒^*1) 7.8份

分散助剂^*2) 1.0份

列举的化合物编号A-3-4 0.4份

聚碳酸酯^*3) 1.9份

四氢呋喃 200份

环己酮 60份

^*1)由Mitsui Fluorochemicl Co.制备的MPE-056

^*2)由NOF Corporation制备的Modiper F210

^*3)由Teijinkasei Co.制备的Z-polyca

<比较例A-3>

采用如实施例A-1相同的方式制备比较的电子照相光电导体3，除了将用于保护层的涂布液改为下面的。

-用于保护层的涂布液-

全氟烷氧基树脂颗粒^*1) 5.5份

分散助剂^*2) 1.0份

聚碳酸酯^*3) 4.2份

四氢呋喃 200份

环己酮 60份

^*1)由Mitsui Fluorochemicl Co.制备的MPE-056

^*2)由NOF Corporation制备的Modiper F210

^*3)由Teijinkasei Co.制备的Z-polyca

<实施例A-4>

采用如实施例A-1相同的方式制备电子照相光电导体4，除了将全氟烷氧基树脂微粒改为四氟乙烯树脂微粒(由Daikin Industries，Ltd.制备的LublonL-2)。

<实施例A-5-A-61>

采用如实施例A-1相同的方式制备电子照相光电导体5-61，除了将化合物改为表A-1-1-A-1-4中所示的相应的化合物。

<调色剂制备实施例1>

-制备含单体的组合物-

苯乙烯单体 70份

N-丁基甲基丙烯酸酯 30份

聚苯乙烯 5份

3，5-二叔丁基水杨酸锌 2份

炭黑 6份

用球磨机将上述成分混合24小时以制备含单体的可聚合组合物。

-粒化和聚合-

向装配有混合器、温度计、惰性气体进入管和10mmΦ×50mm的多孔玻璃管(孔径大小为110,000

且孔隙体积为0.42cc/g)的烧瓶中，注入400ml 2％的聚乙烯醇水溶液，并在室温下进行搅拌；同时供应氮气以置换反应器内的氧气。

分别地，将1.56克偶氮二异丁腈加入到113克含单体的组合物中，并进行搅拌以产生混合物，然后利用泵使混合物流过多孔玻璃管，从而将混合物加入到聚乙烯醇的水溶液中。然后，在使用泵使它流过多孔玻璃管的同时，使聚乙烯醇和含单体的组合物的混合溶液以120ml/min的速率循环2小时，其后将反应器内的温度升至70℃，从而使混合物聚合8小时。

然后，将反应器内的内容物冷却至室温并使其静置过夜，其后，将上层清液除去，然后另外注入去离子的水。在将内容物搅拌1小时之后，将其过滤并干燥以制备调色剂。根据库耳特颗粒计数器的测量，调色剂显示出8.5μm的平均颗粒直径和窄的粒度分布，以致于平均颗粒直径为0-5μm的颗粒占总颗粒的95％。

<评价1：平均圆度>

将在调色剂制备实施例1中所获得的调色剂颗粒分散到水中以制备悬浮液，使悬浮液直接经过其中使用CCD相机对颗粒图象进行探测的板状图象探测区域，然后对平均圆度进行评价。“平均圆度”意思是具有相同投影面积的相应的圆的圆周长度与实际颗粒的圆周长度的比，即(相应的圆的圆周长度)÷(实际颗粒的圆周长度)。使用流型颗粒图象分析装置FPIA-2000测量该值作为平均圆度。特别地，将表面活性剂，优选0.1-0.5ml的烷基苯磺酸盐加入到100-150ml的作为分散剂的蒸馏水或去离子水的纯水中，并加入约0.1-0.5克待评价的样品，将含样品的分散体进行超声波分散处理1-3分钟，并将分散体浓度调整到3000-10000个颗粒/微升，然后通过装置进行形状或分布方面的测量。迄今，根据研究已证明，具有平均圆度为0.96或更多的调色剂对于提供高再现性和高精度的图象是有效的，更优选平均圆度为0.980-1.000。顺便说一下，在调色剂制备实施例1中制备的调色剂的平均圆度为0.98。

<评价2：覆盖比>

分别从它们任选的10个位置对实施例1-61和比较例1-3的电子照相光电导体进行取样。采用FE-SEM在4000倍下对取样的涂层表面进行照相。根据SEM照片，通过图象处理软件(Image Pro Plus)对含氟树脂的微粒数、每一个平均直径、面积和颗粒的覆盖比进行分析，其中覆盖比指的是含氟树脂微粒存在于整个光电导体表面的表面积比。

<评价3：表面摩擦系数>

对于所得到的本发明的电子照相光电导体1-61和比较的电子照相光电导体1-3，使用JP-ANo.9-166919中描述的欧拉带(Euler-belt)系统测量各自的表面摩擦系数。带指的是具有适中厚度的高质量的纸(如图9中所示在1/4的光电导体圆环上拉紧)，其中纵向与制纸方向一致。将100克砝码9a与高质量的纸带9b的一端相连，将测力计(弹簧秤)9c与高质量的纸带的另一端相连；缓慢地拉伸数字测力计，在纸带由于纸带9b在样品9d上的滑动而开始移动的那一刻，读取由数字测力计所指示的重量数，并且根据下式计算(静电)摩擦系数。式中，μ表示摩擦系数、F表示拉伸应力，且W表示载荷。在图9中的结构中，装配有砝码(100克)、带(型号6200，长纹理(long grain)，A4大小的纸、在制纸方向上切割30mm宽)和两个双层式布铗。

μ＝2/π×ln(F/W) W＝100克

<评价4：使用寿命A>

对于所得到的本发明的电子照相光电导体1-61和比较的电子照相光电导体1-3，将各个光电导体固定在改进型的Imagio Color 5100(由RicohCompany，Ltd.制造，将用于图象辐照的光源改为波长为655nm的半导体激光，并且除去用于涂布润滑剂的单元)上，然后使用在评价装置中经常使用的研磨型调色剂(Imagio Color调色剂类型S，圆度0.91)按顺序将100,000页纸全部打印，并对首张图象和第100,000张打印的图象进行评价。此外，在首次打印和第100,000次打印之后测量在照明部分的电势电压。此外，根据在首张和第100,000张之间的层厚差评价磨耗量。

<评价5：使用寿命B>

对于所得到的本发明的电子照相光电导体1-61和比较的电子照相光电导体1-3，将各个光电导体固定在改进型的Imagio Color 5100(由RicohCompany，Ltd.制造，将调色剂改为前述调色剂制备实施例1的调色剂、用于图象辐照的光源改为波长为655nm的半导体激光，并且除去用于涂布润滑剂的单元)上，然后按顺序将100,000页纸全部打印，并对首张图象和第100,000张打印的图象进行评价。此外，在首次打印和第100,000次打印之后测量在照明部分的电势电压。此外，根据在首张和第100,000张之间的层厚差评价磨耗量。

<评价6：使用寿命C>

对于所得到的本发明的电子照相光电导体1-61和比较的电子照相光电导体1-3，将各个光电导体固定在改进的Imagio Color 8100(由RicohCompany，Ltd.制造，将调色剂改为前述调色剂制备实施例1的调色剂)上，然后按顺序将50,000页纸全部打印，并对首张图象和第50,000张打印的图象进行评价。此外，在首次打印和第50,000次打印之后测量在照明部分的电势电压。此外，根据在首张和第50,000张之间的层厚差评价磨耗量。

这些结果示于表A-1-1-A-1-4，表A-2-1-A-2-4和表A-3-1-A-3-4中。

在这些表和关于后述实施例B-D的表中，由简写术语表示的特性意思如下：

^*a)F-树脂体积％：加入到光电导层的最外层中的含氟树脂微粒的体积％；

^*b)F-树脂覆盖比：含氟树脂微粒存在于整个光电导体表面中的表面积比；

^*c)列举的化合物：胺芳族化合物或羟基芳族化合物中列举的化合物；

^*d)表面摩擦：使用图9中所示的欧拉带系统测量的表面摩擦系数；

^*e)照明电势：由单位伏特表示的在照明部分的电势电压。

表A-2-1-A-2-4中所示的评价结果证明，向光电导体的最外层表面层中掺杂20-60体积％的含氟树脂微粒以及特定的胺化合物可能稳定地维持较低的表面摩擦系数，即使在使用基本上为球形的调色剂的时候。此外，证实了磨耗量降低，即显著改善了耐磨性。此外，即使在第100,000次打印之后，照明部分的电势升高也不明显，加入特定胺化合物的光电导体中滞后发生不明显。因而证明可以稳定地获得高质量图象。

另一方面，在不满足20-60体积％的范围的含氟树脂微粒或不包含特定的胺化合物的光电导体中，导致清洁失败和/或滞后发生。

表A-3-1-A-3-4中所示的评价结果证明，向光电导体的最外层表面层中掺杂20-60体积％的含氟树脂微粒以及特定的胺化合物可能稳定地维持较低的表面摩擦系数，即使在使用基本上为球形的调色剂的时候。此外，证明磨耗量降低，即显著改善了耐磨性。此外，即使在第50,000次打印之后，照明部分的电势升高也不明显，加入特定胺化合物的光电导体中滞后发生不明显。因而证明可以稳定地获得高质量图象。

《实施例B》

基于实施例和比较例将进一步解释本发明，对于在保护层中包含由通式(25)-(27)所表示的化合物的光电导体，仅是为了列举和解释说明。如果不另外指出，所有的百分数和份数均按重量计。

实施例B中加入到保护层中的所列举的化合物与根据作为通式(25)-(27)的特定实例早先列出的每一个引用编号所列举的化合物相一致。

<实施例B-1>

-用于底涂层的涂布液-

二氧化钛粉末^*1) 400份

蜜胺树脂^*2) 65份

醇酸树脂^*3) 120份

2-丁酮 400份

^*1)由Ishihara Sangyo Co.Ltd.制备的Tie Pail CR-EL

^*2)由Dainippon and Chemicals，Co.制备的Super Beckamine G-821-60

^*3)由Dainippon and Chemicals，Co.制备的Becolite M6401-50

-用于电荷产生层的涂布液-

以下所示的双偶氮颜料 12份

聚乙烯醇缩丁醛 5份

2-丁酮 200份

环己 400份

-用于电荷输送层的涂布液-

聚碳酸酯^*1) 8份

以下所示的双偶氮颜料 10份

四氢呋喃 100份

^*1)由Teijinkasei Co.制备的Z-polyca

此外，采用下述组合物制备用于保护层的涂布液；通过使用高速碰撞分散装置(由Sugino Machine Limited制造的Ultimaizer HJP-25005)在100Mpa的压力下旋转30分钟，接着使用超声波分散10分钟，准备用于涂布的涂布液。然后，将用于保护层的涂布液借助于喷枪(由Olinpos Co.制造的PeaceconPC308，气压为2kgf/cm²)通过喷涂进行涂布，并且在30℃下干燥60分钟以形成约5μm厚的保护层，从而制备电子照相光电导体1。

-用于保护层的涂布液-

全氟烷氧基树脂颗粒^*1) 5.5份

分散助剂^*2) 1.0份

列举的化合物B-4 0.4份

聚碳酸酯^*3) 4.0份

四氢呋喃 200份

环己酮 60份

^*1)由Mitsui Fluorochemicl Co.制备的MPE-056

^*2)由NOF Corporation制备的Modiper F210

^*3)由Teijinkasei Co.制备的Z-polyca

<实施例B-2>

采用如实施例B-1相同的方式制备电子照相光电导体2，除了如下改变用于保护层的涂布液。

-用于保护层的涂布液-

全氟烷氧基树脂颗粒^*1) 3.3份

分散助剂^*2) 1.0份

列举的化合物B-4 0.4份

聚碳酸酯^*3) 6.4份

四氢呋喃 200份

环己酮 60份

^*1)由Mitsui Fluorochemicl Co.制备的MPE-056

^*2)由NOF Corporation制备的Modiper F210

^*3)由Teijinkasei Co.制备的Z-polyca

<实施例B-3>

采用如实施例B-1相同的方式制备电子照相光电导体3，除了如下改变用于保护层的涂布液。

-用于保护层的涂布液-

全氟烷氧基树脂颗粒^*1) 7.4份

分散助剂^*2) 1.0份

列举的化合物B-4 0.4份

聚碳酸酯^*3) 2.3份

四氢呋喃 200份

环己酮 60份

^*1)由Mitsui Fluorochemicl Co.制备的MPE-056

^*2)由NOF Corporation制备的Modiper F210

^*3)由Teijinkasei Co.制备的Z-polyca

<比较例B-1>

采用如实施例B-1相同的方式制备比较的电子照相光电导体1，除了如下列各项改变用于保护层的涂布液。

-用于保护层的涂布液-

全氟烷氧基树脂颗粒^*1) 3.0份

分散助剂^*2) 1.0份

列举的化合物B-4 0.4份

聚碳酸酯^*3) 6.7份

四氢呋喃 200份

环己酮 60份

^*1)由Mitsui Fluorochemicl Co.制备的MPE-056

^*2)由NOF Corporation制备的Modiper F210

^*3)由Teijinkasei Co.制备的Z-polyca

<比较例B-2>

采用如实施例B-1相同的方式制备比较的电子照相光电导体2，除了如下列各项改变用于保护层的涂布液。

-用于保护层的涂布液-

全氟烷氧基树脂颗粒^*1) 7.8份

分散助剂^*2) 1.0份

列举的化合物B-4 0.4份

聚碳酸酯^*3) 1.9份

四氢呋喃 200份

环己酮 60份

^*1)由Mitsui Fluorochemicl Co.制备的MPE-056

^*2)由NOF Corporation制备的Modiper F210

^*3)由Teijinkasei Co.制备的Z-polyca

<比较例B-3>

采用如实施例B-1相同的方式制备比较的电子照相光电导体3，除了如下列各项改变用于保护层的涂布液。

-用于保护层的涂布液-

全氟烷氧基树脂颗粒^*1) 5.5份

分散助剂^*2) 1.0份

聚碳酸酯^*3) 4.2份

四氢呋喃 200份

环己酮 60份

^*1)由Mitsui Fluorochemicl Co.制备的MPE-056

^*2)由NOF Corporation制备的Modiper F210

^*3)由Teijinkasei Co.制备的Z-polyca

<实施例B-4>

采用如实施例B-1相同的方式制备电子照相光电导体4，除了将用于保护层的涂布液中的全氟烷氧基树脂微粒改为四氟乙烯树脂微粒(由DaikinIndustries，Ltd.制备的Lublon L-2)。

<实施例B-5-B10>

采用如实施例B-1相同的方式制备电子照相光电导体5-10，除了将用于保护层的涂布液中的列举的化合物4改为表B-1-1、B-2-1和B-3-1中所示的相应的化合物。

<比较例B-4>

采用如实施例B-1相同的方式制备比较的电子照相光电导体4，除了将用于保护层的涂布液中的列举的化合物B-4改为以下所示比较的化合物1。

比较的化合物1

<比较例B-5>

采用如实施例B-1相同的方式制备比较的电子照相光电导体5，除了将用于保护层的涂布液中的列举的化合物B-4改为以下所示比较的化合物2。

比较的化合物2

<实施例B-11>

采用如实施例B-1相同的方式制备电子照相光电导体11，除了将用于保护层的涂布液中的列举的化合物B-4改为列举的化合物B-1-1。

<实施例B-12>

采用如实施例B-2相同的方式制备电子照相光电导体12，除了将用于保护层的涂布液中的列举的化合物B-4改为列举的化合物B-1-1。

<实施例B-13>

采用如实施例B-3相同的方式制备电子照相光电导体13，除了将用于保护层的涂布液中的列举的化合物B-4改为列举的化合物B-1-1。

<比较例B-6>

采用如比较例B-1相同的方式制备比较的电子照相光电导体6，除了将用于保护层的涂布液中的列举的化合物B-4改为列举的化合物B-1-1。

<比较例B-7>

采用如比较例B-2相同的方式制备比较的电子照相光电导体7，除了将用于保护层的涂布液中的列举的化合物B-4改为列举的化合物B-1-1。

<实施例B-14>

采用如实施例B-4相同的方式制备电子照相光电导体14，除了将用于保护层的涂布液中的列举的化合物B-4改为列举的化合物B-1-1。

<实施例B-15-B-24>

采用如实施例B-1相同的方式制备电子照相光电导体15-24，除了将用于保护层的涂布液中的列举的化合物4改为表B-1-2、B-2-2和B-3-2中所列举的化合物。

<调色剂制备实施例1>

-制备含单体的组合物-

苯乙烯单体 70份

N-丁基甲基丙烯酸酯 30份

聚苯乙烯 5份

3，5-二叔丁基水杨酸锌 2份

炭黑 6份

-粒化和聚合-

向装配有混合器、温度计、惰性气体进入管和10mmΦ×50mm的多孔玻璃管(孔径大小为110,000且孔隙体积为0.42cc/g)的烧瓶中，注入400ml 2％的聚乙烯醇水溶液，并在室温下进行搅拌；同时供应氮气以置换反应器内的氧气。

分别地，将1.56克偶氮二异丁腈加入到113克含单体的组合物中，并进行搅拌以产生混合物，然后利用泵使混合物流过多孔玻璃管，从而将混合物加入到聚乙烯醇的水溶液中。然后，在使用泵使它流过多孔玻璃管的同时，将聚乙烯醇和含单体的组合物的混合溶液在120ml/min的速率下循环2小时，其后将反应器内的温度升至70℃，从而使混合物聚合8小时。

然后，将反应器内的内容物冷却至室温并使其静置过夜，其后，将上层清液除去，然后另外注入去离子的水。在将内容物搅拌1小时之后，将其过滤并干燥以制备调色剂。根据库耳特颗粒计数器的测量，调色剂显示出8.5μm的平均粒经和窄的粒度分布，以致于平均粒经为0-5μm的颗粒占总颗粒的95％。

<评价1：平均圆度>

将在调色剂制备实施例1中所获得的调色剂颗粒分散到水中以制备悬浮液，使悬浮液直接经过板状图象探测区域，在该区域使用CCD相机对颗粒图象进行探测，然后对平均圆度进行评价。“平均圆度”意思是具有相同投影面积的相应的圆的圆周长度与实际颗粒的圆周长度的比，即(相应的圆的圆周长度)÷(实际颗粒的圆周长度)。使用流型颗粒图象分析装置FPIA-2000测量该值作为平均圆度。特别地，将表面活性剂，优选0.1-0.5ml的烷基苯磺酸盐加入到100-150ml的作为分散剂的蒸馏或去离子的水的纯水中，并加入约0.1-0.5克待评价的样品，将含样品的分散体进行超声波分散处理1-3分钟，并将分散体浓度调整到3000-10000个颗粒/微升，然后通过装置进行形状或分布方面的测量。迄今，根据研究已证明，具有平均圆度为0.96或更多的调色剂对于提供高再现性和高精度的图象是有效的，更优选平均圆度为0.980-1.000。顺便说一下，在调色剂制备实施例1中制备的调色剂的平均圆度为0.98。

<评价2：覆盖比>

分别从它们任选的10个位置对实施例1-24和比较例1-7的电子照相光电导体进行取样。采用FE-SEM(由Hitachi Ltd.制造的S-4200型扫描电子显微镜)在4000倍下采用2kV的加速电压对取样的涂层表面进行照相。根据SEM照片，通过图象处理软件(Image Pro Plus)对含氟树脂的微粒数(原始粒子和结团的二级粒子)、每一个平均直径、面积和颗粒的覆盖比进行分析，并且将具有平均直径为0.15-3μm的颗粒的面积比的总和计为S1，将具有平均直径为0.2-1.5μm的颗粒的面积比的总和计为S2；其中覆盖比指的是含氟树脂微粒存在于整个光电导体表面的表面积比。

<评价3：表面摩擦系数>

μ＝2/π×ln(F/W) W＝100克

<评价4：使用寿命A>

对于所得到的本发明的电子照相光电导体1-24和比较的电子照相光电导体1-7，将各个光电导体固定在改进型的Imagio Color 5100(由RicohCompany，Ltd.制造，将用于图象辐照的光源改为波长为655nm的半导体激光，并且除去用于涂布润滑剂的单元)上，然后使用在评价装置中经常使用的研磨型调色剂(Imagio Color调色剂类型S，圆度0.91)按顺序将100,000页纸全部打印，并对首张图象和第100,000张打印的图象进行评价。此外，在首次打印和第100,000次打印之后测量在照明部分的电势电压。此外，根据在首张和第100,000张之间的层厚差评价磨耗量。

<评价5：使用寿命B>

对于所得到的本发明的电子照相光电导体1-24和比较的电子照相光电导体1-7，将各个光电导体固定在改进型的Imagio Color 5100(由RicohCompany，Ltd.制造，将调色剂改为前述调色剂制备实施例1的调色剂、用于图象辐照的光源改为波长为655nm的半导体激光，并且除去用于涂布润滑剂的单元)上，然后按顺序将100,000页纸全部打印，并对首张图象和第100,000张打印的图象进行评价。此外，在首次打印和第100,000次打印之后测量在照明部分的电势电压。此外，根据在首张和第100,000张之间的层厚差评价磨耗量。

<评价6：使用寿命C>

对于所得到的本发明的电子照相光电导体1-24和比较的电子照相光电导体1-7，将各个光电导体固定在改进的Imagio Color 8100(由RicohCompany，Ltd.制造，将调色剂改为前述调色剂制备实施例1的调色剂)上，然后按顺序将50,000页纸全部打印，并对首张图象和第50,000张打印的图象进行评价。此外，在首次打印和第50,000次打印之后测量在照明部分的电势电压。此外，根据在首张和第50,000张之间的层厚差评价磨耗量。

表B-1-1、B-1-2、B-2-1、B-2-2、B-3-1和B-3-2显示了关于是使用寿命A-C的评价结果。

表B-1-1和B-1-2中所示的结果证明，向光电导体的最外层表面层中掺杂20-60体积％的含氟树脂微粒可能稳定地维持较低的表面摩擦系数。此外，证明磨耗量降低，即显著改善了耐磨性。此外，即使在第100,000次打印之后，照明部分的电势升高也不明显，加入特定胺化合物的光电导体中滞后发生不明显。因而证明可以稳定地获得高质量图象。

另一方面，在不满足20-60体积％的范围的含氟树脂微粒(比较例B-1、2、6和7)或不包含列举的化合物(比较例B-3)或包含不同于列举的化合物的化合物(比较例B-4和5)的光电导体中，导致清洁失败和/或滞后发生。

表B-2-1、B-2-2、B-3-1和B-3-2中所示的结果证明，球形调色剂产生与表B-1-1和B-1-2形似的趋势。

《实施例C》

将基于发明实施例和比较例进一步解释本发明，对于在保护层中包含由通式(28)所表示的化合物的光电导体，仅是为了列举和解释说明。如果不另外指出，所有的百分数和份数均按重量计。

在实施例C中加入到保护层中的所列举的化合物与根据作为通式(28)的特定实例早先列出的每一个引用编号所列举的化合物相一致。

<实施例C-1>

通过浸涂分别涂布用于底涂层、电荷产生层和电荷输送层的分别含有下述组合物的涂布液，并且依次在铝柱上进行干燥，从而形成3.5μm厚的底涂层、0.2μm厚的电荷产生层和22μm厚的电荷输送层。

-用于底涂层的涂布液-

二氧化钛粉末^*1) 400份

蜜胺树脂^*2) 65份

醇酸树脂^*3) 120份

2-丁酮 400份

^*1)由Ishihara Sangyo Co.Ltd.制备的Tie Pail CR-EL

^*2)由Dainippon and Chemicals，Co.制备的Super Beckamine G-821-60

^*3)由Dainippon and Chemicals，Co.制备的Becolite M6401-50

-用于电荷产生层的涂布液-

以下所示的双偶氮颜料 12份

聚乙烯醇缩丁醛 5份

2-丁酮 200份

环己酮 400份

-用于电荷输送层的涂布液-

聚碳酸酯^*1) 8份

以下所示的电荷输送物质 10份

四氢呋喃 100份

^*1)由Teijinkasei Co.制备的Z-polyca

-用于保护层的涂布液-

全氟烷氧基树脂颗粒^*1) 5.5份

分散助剂^*2) 1.0份

列举的化合物C-1-1 0.4份

聚碳酸酯^*3) 4.0份

四氢呋喃 200份

环己酮 60份

^*1)由Mitsui Fluorochemicl Co.制备的MPE-056

^*2)由NOF Corporation制备的Modiper F210

^*3)由Teijinkasei Co.制备的Z-polyca

<实施例C-2>

采用如实施例C-1相同的方式制备电子照相光电导体2，除了如下列各项改变用于保护层的涂布液。

-用于保护层的涂布液-

全氟烷氧基树脂颗粒^*1) 3.3份

分散助剂^*2) 1.0份

列举的化合物C-1-1 0.4份

聚碳酸酯^*3) 6.4份

四氢呋喃 200份

环己酮 60份

^*1)由Mitsui Fluorochemicl Co.制备的MPE-056

^*2)由NOF Corporation制备的Modiper F210

^*3)由Teijinkasei Co.制备的Z-polyca

<实施例C-3>

采用如实施例C-1相同的方式制备电子照相光电导体3，除了如下列各项改变用于保护层的涂布液。

-用于保护层的涂布液-

全氟烷氧基树脂颗粒^*1) 7.4份

分散助剂^*2) 1.0份

列举的化合物C-1-1 0.4份

聚碳酸酯^*3) 2.3份

四氢呋喃 200份

环己酮 60份

^*1)由Mitsui Fluorochemicl Co.制备的MPE-056

^*2)由NOF Corporation制备的Modiper F210

^*3)由Teijinkasei Co.制备的Z-polyca

<比较例C-1>

采用如实施例C-1相同的方式制备比较的电子照相光电导体1，除了如下列各项改变用于保护层的涂布液。

-用于保护层的涂布液-

全氟烷氧基树脂颗粒^*1) 3.0份

分散助剂^*2) 1.0份

列举的化合物C-1-1 0.4份

聚碳酸酯^*3) 6.7份

四氢呋喃 200份

环己酮 60份

^*1)由Mitsui Fluorochemicl Co.制备的MPE-056

^*2)由NOF Corporation制备的Modiper F210

^*3)由Teijinkasei Co.制备的Z-polyca

<比较例C-2>

采用如实施例C-1相同的方式制备比较的电子照相光电导体2，除了如下列各项改变用于保护层的涂布液。

-用于保护层的涂布液-

全氟烷氧基树脂颗粒^*1) 7.8份

分散助剂^*2) 1.0份

列举的化合物C-1-1 0.4份

聚碳酸酯^*3) 1.9份

四氢呋喃 200份

环己酮 60份

^*1)由Mitsui Fluorochemicl Co.制备的MPE-056

^*2)由NOF Corporation制备的Modiper F210

^*3)由Teijinkasei Co.制备的Z-polyca

<实施例C-4>

采用如实施例C-1相同的方式制备电子照相光电导体4，除了将用于保护层的涂布液中的全氟烷氧基树脂微粒改为四氟乙烯树脂微粒(由DaikinIndustries，Ltd.制备的Lublon L-2)。

<实施例C-5-C-7>

采用如实施例C-1相同的方式制备电子照相光电导体5-7，除了将用于保护层的涂布液中的所列举的化合物改为表C-1-1-C-3-2中所示的相应的化合物。

<实施例C-8-C-11>

采用如实施例C-1-C-4相同的方式制备电子照相光电导体8-11，除了将用于保护层的涂布液中的所列举的化合物改为表C-1-1-C-3-2中所示的相应的化合物。

<实施例C-12-C-14>

采用如实施例C-1相同的方式制备电子照相光电导体12-14，除了将用于保护层的涂布液中的列举的化合物改为表C-1-1-C-3-2中所示的相应的化合物。

<比较例C-3-C-4>

采用如比较例C-1和C-2相同的方式制备比较的电子照相光电导体3和4，除了将用于保护层的涂布液中的列举的化合物改为表C-1-1-C-3-2中所示的相应的化合物。

<比较例C-5>

采用如实施例C-1相同的方式制备比较的电子照相光电导体5，除了如下列各项改变用于保护层的涂布液。

-用于保护层的涂布液-

全氟烷氧基树脂颗粒^*1) 5.5份

分散助剂^*2) 1.0份

聚碳酸酯^*3) 4.2份

四氢呋喃 200份

环己酮 60份

^*1)由Mitsui Fluorochemicl Co.制备的MPE-056

^*2)由NOF Corporation制备的Modiper F210

^*3)由Teijinkasei Co.制备的Z-polyca

<比较例C-6>

采用如实施例C-1相同的方式制备比较的电子照相光电导体6，除了将用于保护层的涂布液中的所列举的化合物改为以下所示的比较的化合物1。

比较的化合物(1)

<比较例C-7>

采用如实施例C-1相同的方式制备比较的电子照相光电导体7，除了将用于保护层的涂布液中的所列举的化合物改为以下所示的比较的化合物2。

比较的化合物(2)

<调色剂制备实施例1>

-制备含单体的组合物-

苯乙烯单体 70份

N-丁基甲基丙烯酸酯 30份

聚苯乙烯 5份

3，5-二叔丁基水杨酸锌 2份

炭黑 6份

-粒化和聚合-

然后，将反应器内的内容物冷却至室温并使其过夜，其后，将上层清液除去，然后另外注入去离子的水。在将内容物搅拌1小时之后，将其过滤并干燥以制备调色剂。根据库耳特颗粒计数器的测量，调色剂显示出8.5μm的平均粒子直径和窄的粒度分布，以致于平均粒子直径为0-5μm的颗粒占总颗粒的95％。

<评价1：平均圆度>

<评价2：覆盖比>

分别从它们任选的10个位置对实施例1-14和比较例1-7的电子照相光电导体进行取样。采用FE-SEM在5000倍下采用2kV的加速电压对取样的涂层表面进行照相。根据SEM照片并通过图象处理软件(Image Pro Plus)，获得含氟树脂的微粒数和每一个平均直径，然后测定各自的树脂颗粒所占的面积、以及颗粒的覆盖比，其中覆盖比指的是含氟树脂微粒存在于整个光电导体表面的表面积比。

<评价3：表面摩擦系数>

对于所得到的本发明的电子照相光电导体1-61和比较的电子照相光电导体1-3，使用JP-A No.9-166919中描述的欧拉带(Euler-belt)系统测量各自的表面摩擦系数。带指的是具有适中厚度的高质量的纸(如图9中所示在1/4的光电导体圆环上拉紧)。其中纵向与制纸方向一致。将100克砝码9a与高质量的纸带9b的一端相连，将测力计(弹簧秤)9c与高质量的纸带的另一端相连；缓慢地拉伸数字测力计，在纸带由于纸带9b在样品9d上的滑动而开始移动的那一刻，读取由数字测力计所指示的重量数，并且根据下式计算(静电)摩擦系数。式中，μ表示摩擦系数、F表示拉伸应力，且W表示载荷。在图9中的结构中，装配有砝码(100克)、带(型号6200，长纹理(long grain)，A4大小的纸、在制纸方向上切割30mm宽)和两个双层式布铗。

μ＝2/π×ln(F/W) W＝100克

<评价4：使用寿命A>

对于所得到的本发明的电子照相光电导体1-14和比较的电子照相光电导体1-7，将各个光电导体固定在改进型的Imagio Color 5100(由RicohCompany，Ltd.制造，将用于图象辐照的光源改为波长为655nm的半导体激光，并且除去用于涂布润滑剂的单元)上，然后使用在评价装置中经常使用的研磨型调色剂(Imagio Color调色剂类型S，圆度0.91)按顺序将100,000页纸全部打印，并对首张图象和第100,000张打印的图象进行评价。此外，在首次打印和第100,000次打印之后测量在照明部分的电势电压。此外，根据在首张和第100,000张之间的层厚差评价磨耗量。

<评价5：使用寿命B>

对于所得到的本发明的电子照相光电导体1-14和比较的电子照相光电导体1-7，将各个光电导体固定在改进型的Imagio Color 5100(由RicohCompany，Ltd.制造，将调色剂改为前述调色剂制备实施例1的调色剂、用于图象辐照的光源改为波长为655nm的半导体激光，并且除去用于涂布润滑剂的单元)上，然后按顺序将100,000页纸全部打印，并对首张图象和第100,000张打印的图象进行评价。此外，在首次打印和第100,000次打印之后测量在照明部分的电势电压。此外，根据在首张和第100,000张之间的层厚差评价磨耗量。

<评价6：使用寿命C>

表C-1-1和C-1-2中所示的评价结果证明，向光电导体的最外层表面层中掺杂20-60体积％的含氟树脂微粒以及特定的化合物可能稳定地维持较低的表面摩擦系数。此外，证明磨耗量降低，即显著改善了耐磨性。此外，即使在第100,000次打印之后，照明部分的电势升高也不明显，加入特定胺化合物的光电导体中滞后发生不明显。因而证明可以稳定地获得高质量图象。

另一方面，在不满足20-60体积％的范围的含氟树脂微粒或不包含特定的胺化合物光电导体中，导致清洁失败和/或滞后发生。

表C-2-1和C-2-2中所示的结果证明，向光电导体的最外层表面层中掺杂20-60体积％的含氟树脂微粒以及特定的化合物可能稳定地维持较低的表面摩擦系数，即使在使用基本上为球形的调色剂时。此外，证明磨耗量降低并且显著改善了耐磨性。此外，即使在第100,000次打印之后，照明部分的电势升高也不明显，加入特定胺化合物的光电导体中滞后发生不明显。因而证明可以稳定地获得高质量图象。

另一方面，在不满足20-60体积％的范围的含氟树脂微粒或不包含特定的化合物光电导体中，导致清洁失败和/或滞后发生。

表C-3-1和C-3-2中所示的评价结果证明，向光电导体的最外层表面层中掺杂20-60体积％的含氟树脂微粒以及特定的化合物可能稳定地维持较低的表面摩擦系数，即使在使用基本上为球形的调色剂时。此外，证明磨耗量降低，即显著改善了耐磨性。此外，即使在第100,000次打印之后，照明部分的电势升高也不明显，加入特定胺化合物的光电导体中滞后发生不明显。因而证明可以稳定地获得高质量图象。

《实施例D》

将基于发明实施例和比较例进一步解释本发明，对于在保护层中包含由通式(101)-(112)所表示的化合物的光电导体，仅是为了列举和解释说明。如果不另外指出，所有的百分数和份数均按重量计。

实施例D中加入到保护层中的所列举的化合物与根据作为通式(101)-(112)的特定实例早先列出的每一个引用编号所列举的化合物相一致。

<实施例D-1>

-用于底涂层的涂布液-

二氧化钛粉末^*1) 400份

蜜胺树脂^*2) 65份

醇酸树脂^*3) 120份

2-丁酮 400份

^*1)由Ishihara Sangyo Co.Ltd.制备的Tie Pail CR-EL

^*2)由Dainippon and Chemicals，Co.制备的Super Beckamine G-821-60

^*3)由Dainippon and Chemicals，Co.制备的Becolite M6401-50

-用于电荷产生层的涂布液-

以下所示的双偶氮颜料 12份

聚乙烯醇缩丁醛 5份

2-丁酮 200份

环己酮 400份

-用于电荷输送层的涂布液-

聚碳酸酯^*1) 8份

以下所示的电荷输送物质 10份

四氢呋喃 100份

^*1)由Teijinkasei Co.制备的Z-polyca

-用于保护层的涂布液-

全氟烷氧基树脂颗粒^*1) 5.5份

分散助剂^*2) 1.0份

羟基芳族化合物^*3) 0.2份

聚碳酸酯^*4) 4.2份

四氢呋喃 200份

环己酮 60份

^*1)由Mitsui Fluorochemicl Co.制备的MPE-056

^*2)由NOF Corporation制备的Modiper F210

^*3)列举的化合物D-2-20

^*4)由Teijinkasei Co.制备的Z-polyca

<实施例D-2>

采用如实施例D-1相同的方式制备电子照相光电导体2，除了如下列各项改变用于保护层的涂布液。

-用于保护层的涂布液-

全氟烷氧基树脂颗粒^*1) 3.3份

分散助剂^*2) 1.0份

羟基芳族化合物^*3) 0.2份

聚碳酸酯^*4) 6.4份

四氢呋喃 200份

环己酮 60份

^*1)由Mitsui Fluorochemicl Co.制备的MPE-056

^*2)由NOF Corporation制备的Modiper F210

^*3)列举的化合物D-2-20

^*4)由Teijinkasei Co.制备的Z-polyca

<实施例D-3>

采用如实施例D-1相同的方式制备电子照相光电导体3，除了如下列各项改变用于保护层的涂布液。

-用于保护层的涂布液-

全氟烷氧基树脂颗粒^*1) 7.4份

分散助剂^*2) 1.0份

羟基芳族化合物^*3) 0.2份

聚碳酸酯^*4) 2.3份

四氢呋喃 200份

环己酮 60份

^*1)由Mitsui Fluorochemicl Co.制备的MPE-056

^*2)由NOF Corporation制备的Modiper F210

^*3)列举的化合物D-2-20

^*4)由Teijinkasei Co.制备的Z-polyca

<比较例D-1>

采用如实施例D-1相同的方式制备比较的电子照相光电导体1，除了如下列各项改变用于保护层的涂布液。

-用于保护层的涂布液-

全氟烷氧基树脂颗粒^*1) 3.0份

分散助剂^*2) 1.0份

羟基芳族化合物^*3) 0.2份

聚碳酸酯^*4) 6.7份

四氢呋喃 200份

环己酮 60份

^*1)由Mitsui Fluorochemicl Co.制备的MPE-056

^*2)由NOF Corporation制备的Modiper F210

^*3)列举的化合物D-2-20

^*4)由Teijinkasei Co.制备的Z-polyca

<比较例D-2>

采用如实施例D-1相同的方式制备比较的电子照相光电导体2，除了如下列各项改变用于保护层的涂布液。

-用于保护层的涂布液-

全氟烷氧基树脂颗粒^*1) 7.8份

分散助剂^*2) 1.0份

羟基芳族化合物^*3) 0.2份

聚碳酸酯^*4) 1.9份

四氢呋喃 200份

环己酮 60份

^*1)由Mitsui Fluorochemicl Co.制备的MPE-056

^*2)由NOF Corporation制备的Modiper F210

^*3)列举的化合物D-2-20

^*4)由Teijinkasei Co.制备的Z-polyca

<比较例D-3>

采用如实施例D-1相同的方式制备比较的电子照相光电导体3，除了如下列各项改变用于保护层的涂布液。

-用于保护层的涂布液-

全氟烷氧基树脂颗粒^*1) 5.5份

分散助剂^*2) 1.0份

聚碳酸酯^*3) 4.2份

四氢呋喃 200份

环己酮 60份

^*1)由Mitsui Fluorochemicl Co.制备的MPE-056

^*2)由NOF Corporation制备的Modiper F210

^*3)由Teijinkasei Co.制备的Z-polyca

<实施例D-4>

采用如实施例D-1相同的方式制备电子照相光电导体4，除了将羟基芳族化合物改为所列举的化合物D-1-13。

<实施例D-5>

采用如实施例D-1相同的方式制备电子照相光电导体5，除了将羟基芳族化合物改为所列举的化合物D-2-2。

<实施例D-6>

采用如实施例D-1相同的方式制备电子照相光电导体6，除了将羟基芳族化合物改为所列举的化合物D-3-1。

<实施例D-7>

采用如实施例D-1相同的方式制备电子照相光电导体7，除了将羟基芳族化合物改为所列举的化合物D-3-20。

<实施例D-8>

采用如实施例D-1相同的方式制备电子照相光电导体8，除了将羟基芳族化合物改为所列举的化合物D-5-49。

<实施例D-9>

采用如实施例D-1相同的方式制备电子照相光电导体9，除了将羟基芳族化合物改为所列举的化合物D-5-72。

<实施例D-10>

采用如实施例D-1相同的方式制备电子照相光电导体10，除了将羟基芳族化合物改为所列举的化合物D-6-6。

<实施例D-11>

采用如实施例D-1相同的方式制备电子照相光电导体11，除了将羟基芳族化合物改为所列举的化合物D-7-18。

<实施例D-12>

采用如实施例D-1相同的方式制备电子照相光电导体12，除了将羟基芳族化合物改为所列举的化合物D-8-23.

<实施例D-13>

采用如实施例D-1相同的方式制备电子照相光电导体13，除了将羟基芳族化合物改为所列举的化合物D-9-1。

<实施例D-14>

采用如实施例D-1相同的方式制备电子照相光电导体14，除了将羟基芳族化合物改为所列举的化合物D-10-6。

<实施例D-15>

采用如实施例D-1相同的方式制备电子照相光电导体15，除了将羟基芳族化合物改为所列举的化合物D-10-21。

<实施例D-16>

采用如实施例D-1相同的方式制备电子照相光电导体16，除了将羟基芳族化合物改为所列举的化合物D-11-2。

<实施例D-17>

采用如实施例D-1相同的方式制备电子照相光电导体17，除了将羟基芳族化合物改为所列举的化合物D-11-20。

<实施例D-18>

采用如实施例D-1相同的方式制备电子照相光电导体18，除了将羟基芳族化合物改为所列举的化合物D-12-4。

<参考例D-1>

采用如实施例D-1相同的方式制备比较的电子照相光电导体4，除了将羟基芳族化合物改为3，5-二叔丁基-4-羟基甲苯(由Tokyl Kasei Kogyo Co.制备)。

<参考例D-2>

采用如实施例D-1相同的方式制备比较的电子照相光电导体5，除了将羟基芳族化合物改为Sumiraizer MDP-S(由Sumitomo Chemical Co.制备)。

<参考例D-3>

采用如实施例D-1相同的方式制备比较的电子照相光电导体6，除了将羟基芳族化合物改为Sumiraizer TPM(由Sumitomo Chemical Co.制备)。

<参考例D-4>

采用如实施例D-1相同的方式制备比较的电子照相光电导体7，除了将羟基芳族化合物改为Sanol LS-2626(由Sankyo Co.Ltd.)。

<参考例D-5>

采用如实施例D-1相同的方式制备比较的电子照相光电导体8，除了将羟基芳族化合物改为MARK PEP-24(由Asahi Denka Co.Ltd.)。

<参考例D-6>

采用如实施例D-1相同的方式制备比较的电子照相光电导体9，除了将羟基芳族化合物改为IRGANOX-1330(由Ciba-Geigy Ltd.制备)。

<实施例D-19>

采用如实施例D-1相同的方式制备电子照相光电导体19，除了将用于保护层的涂布液中的全氟烷氧基树脂微粒改为四氟乙烯树脂微粒(由DaikinIndustries，Ltd.制备的Lublon L-2)。

<调色剂制备实施例1>

-制备含单体的组合物-

苯乙烯单体 70份

N-丁基甲基丙烯酸酯 30份

聚苯乙烯 5份

3，5-二叔丁基水杨酸锌 2份

炭黑 6份

-粒化和聚合-

<评价1：平均圆度>

将在调色剂制备实施例1中所获得的调色剂颗粒分散到水中以制备悬浮液，使悬浮液直接经过板状图象探测区域，在该区域中使用CCD相机对颗粒图象进行探测，然后对平均圆度进行评价。“平均圆度”意思是具有相同投影面积的相应的圆的圆周长度与实际颗粒的圆周长度的比，即(相应的圆的圆周长度)÷(实际颗粒的圆周长度)。使用流型颗粒图象分析装置FPIA-2000测量该值作为平均圆度。特别地，将表面活性剂，优选0.1-0.5ml的烷基苯磺酸盐加入到100-150ml的作为分散剂的蒸馏或去离子的水的纯水中，并加入约0.1-0.5克待评价的样品，将含样品的分散体进行超声波分散处理1-3分钟，并将分散体浓度调整到3000-10000个颗粒/微升，然后通过装置进行形状或分布方面的测量。迄今，根据研究已证明，具有平均圆度为0.960或更多的调色剂对于提供高再现性和高精度的图象是有效的，更优选平均圆度为0.980-1.000。顺便说一下，在调色剂制备实施例1中制备的调色剂的平均圆度为0.98。

<评价2：覆盖比>

分别从它们任选的10个位置对实施例1-18和比较例1-9的电子照相光电导体进行取样。采用FE-SEM在5000倍下对取样的涂层表面进行照相。根据SEM照片并通过图象处理软件(Image Pro Plus)对含氟树脂的微粒数、每一个平均直径、面积和颗粒的覆盖比进行测定，其中覆盖比指的是含氟树脂微粒存在于整个光电导体表面的表面积比。

<评价3：表面摩擦系数>

μ＝2/π×ln(F/W) W＝100克

<评价4：使用寿命A>

对于所得到的本发明的电子照相光电导体1-18和比较的电子照相光电导体1-9，将各个光电导体固定在改进型的Imagio Color 5100(由RicohCompany，Ltd.制造，将用于图象辐照的光源改为波长为655nm的半导体激光，并且除去用于涂布润滑剂的单元)上，然后使用在评价装置中经常使用的研磨型调色剂(Imagio Color调色剂类型S，圆度0.91)按顺序将100,000页纸全部打印，并对首张图象和第100,000张打印的图象进行评价。此外，在首次打印和第100,000次打印之后测量在照明部分的电势电压。此外，根据在首张和第100,000张之间的层厚差评价磨耗量。

<评价5：使用寿命B>

对于所得到的本发明的电子照相光电导体1-18和比较的电子照相光电导体1-9，将各个光电导体固定在改进型的Imagio Color 5100(由RicohCompany，Ltd.制造，将调色剂改为前述调色剂制备实施例1的调色剂、用于图象辐照的光源改为波长为655nm的半导体激光，并且除去用于涂布润滑剂的单元)上，然后按顺序将100,000页纸全部打印，并对首张图象和第100,000张打印的图象进行评价。此外，在首次打印和第100,000次打印之后测量在照明部分的电势电压。此外，根据在首张和第100,000张之间的层厚差评价磨耗量。

<评价6：使用寿命C>

对于所得到的本发明的电子照相光电导体1-18和比较的电子照相光电导体1-9，将各个光电导体固定在改进的Imagio Color 8100(由RicohCompany，Ltd.制造，将调色剂改为前述调色剂制备实施例1的调色剂)上，然后按顺序将50,000页纸全部打印，并对首张图象和第50,000张打印的图象进行评价。此外，在首次打印和第50,000次打印之后测量在照明部分的电势电压。此外，根据在首张和第50,000张之间的层厚差评价磨耗量。

表D-1-1和D-1-2中所示的评价结果证明，向光电导体的最外层表面层中掺杂20-60体积％的含氟树脂微粒以及特定的羟基化合物可能稳定地维持较低的表面摩擦系数，即使在使用基本上为球形的调色剂时。此外，证明磨耗量降低，即显著改善了耐磨性。此外，即使在第100,000次打印之后，照明部分的电势升高也不明显，加入特定羟基化合物的光电导体中滞后发生不明显。因而证明可以稳定地获得高质量图象。

另一方面，在不满足20-60体积％的范围的含氟树脂微粒或不包含特定的羟基化合物的光电导体中，导致清洁失败和/或滞后发生。

表D-2-1和D-2-2中所示的结果证明，向光电导体的最外层表面层中掺杂20-60体积％的含氟树脂微粒以及特定的羟基化合物可能稳定地维持较低的表面摩擦系数，即使在使用基本上为球形的调色剂时。此外，证明磨耗量降低，即显著改善了耐磨性。此外，即使在第100,000次打印之后，照明部分的电势升高也不明显，加入特定羟基化合物的光电导体中滞后发生不明显。因而证明可以稳定地获得高质量图象。

另一方面，在不满足20-60体积％的范围的含氟树脂微粒或不包含特定的化合物的光电导体中，导致清洁失败和/或滞后发生。

表D-3-1和D-3-2中所示的结果证明，向光电导体的最外层表面层中掺杂20-60体积％的含氟树脂微粒以及特定的羟基化合物可能稳定地维持较低的表面摩擦系数，即使在使用基本上为球形的调色剂时。此外，证明磨耗量降低，即显著改善了耐磨性。此外，即使在第100,000次打印之后，照明部分的电势升高也不明显，加入特定羟基化合物的光电导体中滞后发生不明显。因而证明可以稳定地获得高质量图象。

Claims

1.一种电子照相光电导体，包括：

光电导层，

保护层，和

导电支持体，

其中将保护层设置为光电导层的最外层，并且将20体积％-60体积％的、具有0.3-4μm二次颗粒直径的含氟树脂微粒和至少一种选自胺芳族化合物和羟基芳族化合物的化合物加入到保护层中，所述含氟树脂微粒覆盖光电导体的面积的10-60％，

其中胺芳族化合物为由通式(1)-(19)、(21)、(22)和(25)-(28)以及式A-20-1、A-20-2和A-20-3所表示的化合物：

通式(1)

通式(2)

通式(3)

通式(4)

通式(5)

在通式(5)中，R¹和R²各为具有1-4个碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烃基团取代，且可以相同或不同；或R¹和R²可以彼此结合以形成含有氮原子的杂环基团；k、l、m、n各为0-3的整数，其中所有k、l、m、n不同时为0；Ar¹、Ar²、Ae³和Ae⁴各为取代或未取代的芳环基团，且可以相同或不同；各个Ar¹和Ar²、Ar¹和Ar³、Ar¹和Ar⁴可以彼此结合以形成环；X为亚环己基、氧和硫中的一种的二价基团或原子；

通式(6)

通式(7)

通式(8)

在通式(8)中，R¹和R²各为具有1-4个碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烃基团取代，且可以相同或不同；或R¹和R²可以彼此结合以形成含有氮原子的杂环基团；m和n各为0-3的整数，其中m和n不同时为0；R³为氢原子、具有1-11个碳原子的取代或未取代的烷基、或取代或未取代的芳环基团；Ar¹、Ar²、Ar³、Ar⁴和Ar⁵各为取代或未取代的芳环基团，且可以相同或不同；各个Ar¹和Ar²、Ar¹和Ar³可以彼此结合以形成含有氮原子的杂环；

通式(9)

通式(10)

通式(11)

在通式(11)中，R¹和R²各为具有1-4个碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烃基团取代，且可以相同或不同；或R¹和R²可以彼此结合以形成含有氮原子的杂环基团；l为1-3的整数；Ar¹和Ar²各为取代或未取代的芳环基团，且可以相同或不同；R³和R⁴各为氢原子、具有1-4个碳原子的未取代或取代的烷基、未取代或取代的芳环基团或由以下通式(23)所表示的基团，

通式(23)

在通式(23)中，R¹和R²各为具有1-4个碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烃基团取代，且可以相同或不同；或R¹和R²可以彼此结合以形成含有氮原子的杂环基团；m和n各为0-3的整数；R⁵和R⁶各为氢原子、具有1-4个碳原子的未取代或取代的烷基或亚烷基或未取代或取代的芳环基团，且可以相同或不同；各个R³和R⁴、R⁵和R⁶、Ar¹和Ar²可以彼此结合以形成环；

通式(12)

在通式(12)中，R¹和R²各为具有1-4个碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烃基团取代，且可以相同或不同；或R¹和R²可以彼此结合以形成含有氮原子的杂环基团；n为1-3的整数；Ar¹和Ar²各为取代或未取代的芳环基团，且可以相同或不同；R³和R⁴各为氢原子、具有1-4个碳原子的未取代或取代的烷基、未取代或取代的芳环基团或由以下通式(24)所表示的基团，且可以相同或不同，其中R³和R⁴不同时为氢原子；各个R³、R⁴、Ar¹、Ar²可以彼此结合以形成环；

通式(24)

在通式(24)中，R¹和R²各为具有1-4个碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烃基团取代，且可以相同或不同；或R¹和R²可以彼此结合以形成含有氮原子的杂环基团；m和n各为0-3的整数；R⁵和R⁶各为氢原子、具有1-4个碳原子的取代或未取代的烷基或亚烷基或取代或未取代的芳环基团，且可以相同或不同；各个R⁵和R⁶可以彼此结合以形成环；

通式(13)

在通式(13)中，R¹和R²各为具有1-4个碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烃基团取代，且可以相同或不同；或R¹和R²可以彼此结合以形成含有氮原子的杂环基团；R³和R⁴各为具有1-4个碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳环基团，且可以相同或不同；R⁵、R⁶和R⁷各为氢原子、具有1-4个碳原子的取代或未取代的烷基、或取代或未取代的芳环基团，且可以相同或不同；各个R³和R⁴、Ar²和R⁴可以彼此结合以形成含有氮原子的环；Ar¹和R⁵可以彼此结合以形成环；l为1-3的整数、m为0-3的整数、n为0或1的整数；

通式(14)

在通式(14)中，R¹和R²各为具有1-4个碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烃基团取代，且可以相同或不同；或R¹和R²可以彼此结合以形成含有氮原子的杂环基团；R³和R⁴各为具有1-4个碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳环基团，且可以相同或不同；R⁵、R⁶和R⁷各为氢原子、具有1-4个碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳环基团；Ar¹和Ar²各为取代或未取代的芳环基团，且可以相同或不同；各个R³和R⁴、Ar²和R⁴可以彼此结合以形成含有氮原子的环；Ar¹和R⁵可以彼此结合以形成环；l为1-3的整数、m为0-3的整数、n为0或1的整数；

通式(15)

在通式(15)中，R¹和R²各为具有1-4个碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烃基团取代，且可以相同或不同；或R¹和R²可以彼此结合以形成含有氮原子的杂环基团；l和m各为0-3的整数，其中l和m不同时为0；R³为具有1-4个碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳环基团；R⁴为氢原子、具有1-4个碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳环基团；Ar¹和Ar²各为取代或未取代的芳环基团；各个Ar¹和R⁴、Ar²和R³、Ar²和Ar²可以彼此结合以形成环；n为0或1的整数；

通式(16)

在通式(16)中，R¹和R²各为具有1-4个碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烃基团取代，且可以相同或不同；或R¹和R²可以彼此结合以形成含有氮原子的杂环基团；l和m各为0-3的整数，其中l和m不同时为0；R³为具有1-4个碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳环基团；R⁴为氢原子、具有1-4个碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳环基团；Ar¹和Ar²各为取代或未取代的芳环基团；各个Ar¹和R⁴、Ar²和R³、Ar²和Ar²可以彼此结合以形成环；n为0或1的整数；

通式(17)

在通式(17)中，R¹和R²各为具有1-4个碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烃基团取代，且可以相同或不同；或R¹和R²可以彼此结合以形成含有氮原子的杂环基团；k、l、m各为0-3的整数，其中所有的k、l、m不同时为0；R⁴为氢原子、具有1-4个碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳环基团；Ar¹和Ar²各为取代或未取代的芳环基团；各个Ar¹和R⁴、Ar²和Ar²可以彼此结合以形成环；n为0或l的整数；

通式(18)

通式(19)

在通式(19)中，R¹和R²各为具有1-4个碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烃基团取代，且可以相同或不同；或R¹和R²可以彼此结合以形成含有氮原子的杂环基团；R³和R⁴各为具有1-4个碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳环基团，且可以相同或不同；R⁵为氢原子、具有1-4个碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳环基团；Ar¹和Ar²各为取代或未取代的芳环基团；各个R³和R⁴、Ar¹和R⁴可以彼此结合以形成含有氮原子的杂环基团；k、l、m各为0-3的整数、n为1或2的整数；当所有的k、l、m同时为0时，R³和R⁴各为具有1-4个碳原子的烷基，且可以相同或不同，且R³和R⁴可以彼此结合以形成含有氮原子的杂环；

式A-20-1、

式A-20-2、

式A-20-3；

通式(21)

通式(22)

在通式(22)中，R¹和R²各为具有1-4个碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烃基团取代，且可以相同或不同；或R¹和R²可以彼此结合以形成含有氮原子的杂环基团；Ar¹为取代或未取代的芳环基团或杂环基团；Ar²和Ar³各为取代或未取代的芳环基团；R³为氢原子、具有1-4个碳原子的取代或未取代的烷基、或取代或未取代的芳环基团；l、m各为0-3的整数，其中l和m不同时为0；n为1-3的整数；

通式(25)

通式(26)

通式(27)

通式(28)

在通式(28)中，R¹和R²各为取代或未取代的烷基、或取代或未取代的芳烃基团，可以相同或不同；或R¹和R²可以彼此结合以形成含有氮原子的取代或未取代的杂环基团；R³、R⁴和R⁵各为取代或未取代的烷基、烷氧基或卤原子；Ar为取代或未取代的芳烃基团，或芳族杂环基团；X为氧原子、硫原子或其键；n为2-4的整数、k、l、m各为0-3的整数，

其中羟基芳族化合物为由通式(101)-(112)所表示的化合物：

通式(101)

在通式(101)中，R¹、R²、R³和R⁴各为氢原子、卤原子、羟基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的芳基、取代或未取代环烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷基硫基、取代或未取代的芳基硫基、取代的氨基、亚氨基、杂环基、亚砜基、磺酰基、酰基或偶氮基；

通式(102)

在通式(102)中，R¹、R²、R³和R⁴各为氢原子、卤原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、烷基硫基、芳基硫基、烷基氨基、芳基氨基、酰基、烷基酰氨基、芳基酰氨基、烷基氨甲酰基、芳基氨甲酰基、烷基亚磺酰氨基、芳基亚磺酰氨基、烷基氨磺酰基、芳基氨磺酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、烷基酰氧基、芳基酰氧基、甲硅烷基或杂环基，其中R¹、R²、R³和R⁴中的至少一个为具有总数为4个或更多个碳原子的基团；

通式(103)

通式(104)

通式(105)

通式(106)

通式(107)

通式(108) 通式(109)

通式(110) 通式(111)

通式(112)

在通式(112)中，R¹、R²、R³、R⁴和R⁵各为氢原子、卤原子、羟基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代的氨基、亚氨基、杂环基、取代或未取代的烷基硫基或芳基硫基、亚砜基、磺酰基、酰基或偶氮基，

其中上述用于取代的取代基为选自烷基、烷氧基、卤素原子和芳环的至少一种。

2.根据权利要求1的电子照相光电导体，所述用于取代的烷基为甲基、乙基、丙基、丁基、己基或十一烷基；所述用于取代的烷氧基为甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基；所述用于取代的卤原子为氟、氯、溴或碘。

3.一种电子照相方法，包括：

将电子照相光电导体充电，

使充电的电子照相光电导体在录制光下曝光以形成静电潜象，

使用显影剂使静电潜象显影以形成调色剂图象，和

将调色剂图象转印到转印材料上，

其中所述电子照相光电导体是权利要求1或2的电子照相光电导体。

4.根据权利要求3的电子照相方法，其中利用发光二极管和半导体激光的一种通过在电子照相光电导体上录制静电潜象来进行曝光。

5.根据权利要求3的电子照相方法，其中使充电辊、清洁叶片、清洁毛刷、中间转印带和适于使电子照相光电导体表面上的含氟树脂微粒变形或拉长的其它部件中的至少一种与电子照相光电导体的表面接触。

6.根据权利要求3的电子照相方法，其中通过在中间转印体上复印具有各自色彩的多个图象，形成原色图象，然后将原色图象完全转印到记录材料上来进行转印。

7.根据权利要求3的电子照相的方法，其中调色剂基本上为球形。

8.一种电子照相装置，包括：

用于给电子照相光电导体充电的充电单元；

用于使充电的电子照相光电导体在录制光下曝光以形成静电潜象的曝光单元；

用于通过显影剂使静电潜象显影以形成调色剂图象的显影单元；

用于使调色剂图象转印到转印材料上的转印单元，

其中电子照相光电导体包括光电导层和导电支持体，并且将20体积％-60体积％的、具有0.3-4μm二次颗粒直径的含氟树脂微粒和至少一种选自胺芳族化合物和羟基芳族化合物的化合物加入到光电导层的最外层，所述含氟树脂微粒覆盖光电导体的面积的10-60％，

通式(1)

通式(2)

通式(3)

通式(4)

通式(5)

在通式(5)中，R¹和R²各为具有1-4个碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烃基团取代，且可以相同或不同；或R¹和R²可以彼此结合以形成含有氮原子的杂环基团；k、l、m、n各为0-3的整数，其中所有k、l、m、n不同时为0；Ar¹、Ar²、Ar³和Ar⁴各为取代或未取代的芳环基团，且可以相同或不同；各个Ar¹和Ar²、Ar¹和Ar³、Ar¹和Ar⁴可以彼此结合以形成环；X为亚环己基、氧和硫中的一种的二价基团或原子；

通式(6)

通式(7)

通式(8)

在通式(8)中，R¹和R²各为具有1-4个碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烃基团取代，且可以相同或不同；或R¹和R²可以彼此结合以形成含有氮原子的杂环基团；m和n各为0-3的整数，其中m和n不同时为0；R³为氢原子、具有1-11个碳原子的取代或未取代的烷基、或取代或未取代的芳环基团；Ar¹、Ar²、Ar³、Ar和Ar⁵各为取代或未取代的芳环基团，且可以相同或不同；各个Ar¹和Ar²、Ar¹和Ar³可以彼此结合以形成含有氮原子的杂环；

通式(9)

通式(10)

通式(11)

在通式(11)中，R¹和R²各为具有1-4个碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烃基团取代，且可以相同或不同；或R¹和R²可以彼此结合以形成含有氮原子的杂环基团；1为1-3的整数；Ar¹和Ar²各为取代或未取代的芳环基团，且可以相同或不同；R³和R⁴各为氢原子、具有1-4个碳原子的未取代或取代的烷基、未取代或取代的芳环基团或由以下通式(23)所表示的基团，

通式(23)

通式(12)

通式(24)

通式(13)

通式(14)

通式(15)

通式(16)

通式(17)

在通式(17)中，R¹和R²各为具有1-4个碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烃基团取代，且可以相同或不同；或R¹和R²可以彼此结合以形成含有氮原子的杂环基团；k、l、m各为0-3的整数，其中所有的k、l、m不同时为0；R⁴为氢原子、具有1-4个碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳环基团；Ar¹和Ar²各为取代或未取代的芳环基团；各个Ar¹和R⁴、Ar²和Ar²可以彼此结合以形成环；n为0或1的整数；

通式(18)

通式(19)

式A-20-1、

式A-20-2、

式A-20-3；

通式(21)

通式(22)

在通式(22)中，R¹和R²各为具有1-4个碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烃基团取代，且可以相同或不同；或R¹和R²可以彼此结合以形成含有氮原子的杂环基团；Ar¹为取代或未取代的芳环基团或杂环基团；Ar²和Ar³各为取代或未取代的芳环基团；R³为氢原子、具有1-4个碳原子的取代或未取代的烷基、或取代或未取代的芳环基团；l、m各为0-3的整数，其中1和m不同时为0；n为1-3的整数；