CN101887220B - 电子照相光电导体和包含该电子照相光电导体的电子照相方法、电子照相装置和印刷墨盒 - Google Patents
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Abstract
电子照相光电导体,其包括导电基底,和其上的光电导层,其中所述光电导层含有电荷产生剂和由通式(A-I)、(B-I)或(C-I)表示的电荷输运剂以及由通式(II)表示的胺化合物:通式(A-I)其中R1-3每一个表示氢、卤素或(未)取代的C1-6烷基,并且n是1或2,通式(B-I)其中,R1-2每一个表示C1-6烷基,R3-6每一个表示氢、卤素或(未)取代的C1-6烷基,通式(C-I)其中,R8-33每一个表示氢、C1-4烷基、C1-4烷氧基、或(未)取代的苯基,并且R8-33可以是相同或不同的,通式(II)其中,A和B每一个表示式(i)或(ii)表示的基团,并且可以是相同的或不同的:-CH2X式(i)-CH2CH2Y 式(ii)其中X和Y每一个表示(未)取代的芳基。
Description
技术领域
本发明涉及安装在例如电子照相打印机和复印机中的电子照相光电导体,具体而言涉及响应(灵敏度,response)优异、可用于高速处理装置并具有高的抗臭氧性和抗NOx性的电子照相光电导体。
本发明也涉及使用该电子照相光电导体的电子照相方法、含有该电子照相光电导体的电子照相装置和用于含有该电子照相光电导体的电子照相装置的印刷墨盒(process cartridge)。
背景技术
电子照相光电导体(下文可称为“光电导体”)必须具有在黑暗中保持表面电荷、在承光后产生电荷和在承光后运输电荷的功能。将它们粗略地分成单层光电导体和所谓的功能分离的多层光电导体,其中所述单层光电导体含有具有这些功能的单层,而在所述多层光电导体中,主要贡献电荷产生的层被层压在主要贡献在黑暗中保持表面电荷和在承光后运输电荷的另一层上。
通过前述光电导体的电子照相图像形成通过例如Carlson过程进行。该过程包括通过电晕放电在黑暗中充电光电导体;在充电的光电导体的表面上形成静电潜像(响应于例如原始文件的字符或图片);用墨粉显影已形成的静电潜像;将显影的墨粉图像转印/定影到介质例如纸上。墨粉图像从其上转印的光电导体例如被消除电荷、清洁以去除残留墨粉和使用光再一次消除电荷;然后进行下一循环。
在近些年,鉴于例如柔韧性、热稳定性和可成膜性(filmformability)的优点,有机化合物已用于电子照相光电导体中,并且这类电子照相光电导体的应用已被付诸实践。特别地,主要应用功能分离的多层光电导体,其包含作为光电导层的含有电荷产生剂的电荷产生 层和含有电荷输运剂的电荷输运层。其中,已经提出了许多带负电的光电导体。带负电的光电导体含有有机颜料(作为电荷产生剂)沉积在其上的层或含分散在树脂中的有机颜料的层作为电荷产生层,并且也包含作为电荷输运层的层,该层含有分散在树脂中的低分子量有机化合物(作为电荷输运剂)。
不像无机化合物,有机化合物具有许多优点。但是,目前,没有一种有机化合物满足电子照相光电导体所需要的所有特征。即,在重复使用后,应用有机化合物引起图像质量下降,这是由于例如表面电势的减少、残留电势的增加和灵敏度电势(sensitivity potential)的改变。该下降的原因还没有被完全理解。一个已知的原因是光电导层被从电晕放电器产生的或存在于大气中的氧化气体(例如臭氧和NOx)不利地影响。具体而言,这些氧化气体引起光电导体材料的化学变化,或者在光电导层表面上形成吸附物质,从而改变光电导体的特性;例如,由于表面电势减少、残留电势增加和表面电阻减少引起分辨率降低。结果,图像质量显著下降,并且光电导体的使用寿命缩短。在针对上述缺陷的一个提议的对抗措施中,将抗氧化剂和稳定剂掺入光电导层,来预防这种下降。例如,许多专利文献提议加入基于受阻酚的抗氧化剂或基于受阻胺的抗氧化剂(参见,例如日本专利申请特许公开(JP-A)号01-230055)。另外,JP-A号03-172852、2002-333731和04-56866提议加入胺衍生物。这些提议取得了一定的有利效果。
但是,因为当前的复印机和打印机需要高速处理和小型化,所以对具有高耐久性和高响应性的光电导体存在强烈需求。生产具有这样的高响应性的光电导体需要高分子量电荷输运剂或具有低电离电势(Ip)的电荷输运剂。然而,这些电荷输运剂具有低的抗臭氧和NOx性,因此,加入传统使用的抗氧化剂是不够的。
发明内容
鉴于上述,进行本发明。本发明的一个目的是提供电子照相光电导体,其可用于小型化的高速复印机和打印机中的高速处理,具有高响应性、抗臭氧性、抗NOx性、稳定性和耐久性,并且甚至在重复使用后也不经历电特性退化。
本发明的另一个目的是提供使用该电子照相光电导体的电子照相方法、含有该电子照相光电导体的电子照相装置和用于含有该电子照相光电导体的电子照相装置的印刷墨盒。这些方法和装置不需要替换光电导体,实现高速印刷和小型化,并且甚至在重复使用后可以稳定地形成高质量图像。
为了解决上述问题,发明人对提高电子照相光电导体的抗臭氧和NOx性进行了大量的研究,所述电子照相光电导体包括在导电基底上的光电导层,该光电导层含有具有高响应性的电荷产生剂和电荷输运剂。结果,本发明人发现当将特定电荷输运剂和特定胺化合物掺入光电导层时,光电导层的抗臭氧和NOx性明显增加,并且具有该光电导层的电子照相光电导体也表现足够的电特性,在重复使用后显示出稳定的电子照相特性。本发明在这些发现的基础上完成。
具体而言,本发明的电子照相光电导体、使用该电子照相光电导体的电子照相方法、含有该电子照相光电导体的电子照相装置和用于含有该电子照相光电导体的电子照相装置的印刷墨盒具有在下面<1>到<24>中描述的下述技术特征。
<1>电子照相光电导体,其包括:
导电基底,和
设于所述导电基底上的光电导层,
其中所述光电导层含有电荷产生剂和由下列通式(A-I)、(B-I)和(C-I)中任一个表示的电荷输运剂以及由下列通式(II)表示的胺化合物:
通式(A-I)
在通式(A-I)中,R1到R3每一个独立地表示氢原子、卤原子或可具有取代基的C1到C6烷基,并且n是1或2,
通式(B-I)
在通式(B-I)中,R1和R2每一个独立地表示C1到C6烷基,R3到R6每一个独立地表示氢原子、卤原子或可具有取代基的C1到C6烷基,
通式(C-I)
在通式(C-I)中,R8到R33每一个独立地表示氢原子、C1到C4烷基、C1到C4烷氧基、或取代的或未取代的苯基,并且R8到R33可以是相同或不同的,
通式(II)
在通式(II)中,A和B每一个独立地表示下式(i)或(ii)代表的基团,并且可以是相同的或不同的:
-CH2X…式(i)
-CH2CH2Y…式(ii)
其中X和Y每一个独立地表示可以具有取代基的芳基。
<2>根据上述<1>所述的电子照相光电导体,其中所述光电导层含有电荷产生层和电荷输运层,并且所述电荷产生层和所述电荷输运层以该顺序布置于所述导电基底之上。
<3>根据上述<2>所述的电子照相光电导体,其中所述电荷产生层含有所述电荷产生剂,并且所述电荷输运层含有所述电荷输运剂。
<4>根据上述<1>到<3>任一项所述的电子照相光电导体,其中所述胺化合物含有具有下列化学式(IIa)的化合物:
化学式(IIa)
<5>根据上述<1>到<3>任一项所述的电子照相光电导体,其中所述胺化合物含有具有下列化学式(IIb)的化合物:
化学式(IIb)
<6>根据上述<1>到<3>任一项所述的电子照相光电导体,其中所述胺化合物含有具有下列化学式(IIc)的化合物:
化学式(IIc)
<7>根据上述<1>到<3>任一项所述的电子照相光电导体,其中所述胺化合物含有具有下列化学式(IId)的化合物:
化学式(IId)
<8>根据上述<1>到<3>任一项所述的电子照相光电导体,其中所述胺化合物含有具有下列化学式(IIe)的化合物:
化学式(IIe)
<9>根据上述<2>到<8>任一项所述的电子照相光电导体,其中所述电荷输运层含有苯并三唑基紫外线吸收剂。
<10>根据上述<2>到<8>任一项所述的电子照相光电导体,其中所述电荷输运层含有基于酚的抗氧化剂。
<11>电子照相装置,其包括:
根据上述<1>到<10>任一项所述的电子照相光电导体,
充电单元,其配置为对所述电子照相光电导体的表面充电,
成像曝光单元,其配置为在所述电子照相光电导体的所述表面上形成静电潜像,
显影单元,其配置为显影所述静电潜像以形成墨粉图像,和
转印单元,其配置为将所述墨粉图像直接或通过中间转印部件转印到记录介质上。
<12>根据上述<11>所述的电子照相装置,其中所述电子照相装置是数字电子照相装置,并且所述成像曝光单元是LD或LED。
<13>根据上述<11>所述的电子照相装置,其中所述电子照相装置是包括两个或更多个所述电子照相光电导体、两个或更多个所述充电单元、两个或更多个所述显影单元和两个或更多个所述转印单元的串联电子照相装置。
<14>根据上述<11>所述的电子照相装置,进一步包括中间转印部件和中间转印单元,其中所述转印单元配置为首先将在所述电子照相光电导体上形成的所述墨粉图像转印到所述中间转印部件上,从而在所述中间转印部件上形成图像,并且所述中间转印单元配置为将在所述中间转印部件上形成的所述图像二次转印到所述记录介质上;并且其中,当在所述中间转印部件上形成的所述图像是多种彩色墨粉的彩色图像时,所述转印单元配置为将所述彩色图像以叠加的方式转印到所述中间转印部件上,从而在所述中间转印部件上形成图像,并且所述中间转印单元配置为将在所述中间转印部件上形成的所述图像同时二次转印到所述记录介质上。
<15>用于电子照相装置的印刷墨盒,其包括:
根据上述<1>到<10>任一项所述的电子照相光电导体,和
选自配置为对所述电子照相光电导体的表面充电的充电单元、配置为在所述电子照相光电导体的所述表面上形成静电潜像的成像曝光单元、配置为显影所述静电潜像以形成墨粉图像的显影单元、配置为清洁所述电子照相光电导体的所述表面的清洁单元、和配置为将所述墨粉图像直接或通过中间转印部件转印到记录介质上的转印单元的至少一个。
本发明可提供表现出稳定的电特性(例如,表面电势、灵敏度电势和残留电势)和具有延长的使用寿命的电子照相光电导体。
本发明也可提供使用该电子照相光电导体的电子照相方法、含有该电子照相光电导体的电子照相装置和用于含有该电子照相光电导体的电子照相装置的印刷墨盒。这些方法和装置不需要替换光电导体,实现高速打印和小型化,并且甚至在重复使用后也可稳定地形成高质量图像。
附图说明
图1是根据本发明的一个实施方式的带负电的功能分离的电子照相光电导体的横截面图。
图2是根据本发明的另一个实施方式的主要带正电的单层电子照相光电导体的横截面图。
图3是根据本发明的第一实施方式的电子照相装置的结构的示意性横截面图。
图4是根据本发明的第二实施方式的电子照相装置的结构的示意性横截面图。
图5是根据本发明的第三实施方式的电子照相装置的结构的示意性横截面图。
图6是根据本发明的第四实施方式的电子照相装置的结构的示意性横截面图。
图7是根据本发明的一个实施方式的印刷墨盒的结构的示意性横截面图。
图8是用于实施例中的氧钛酞菁的X射线衍射光谱。
图9是在实施例中采用的2乘2印刷模式的说明图。
具体实施方式
(电子照相光电导体)
下面,将更详细地描述本发明的电子照相光电导体。
值得注意地,将技术上优选的各种限制加在为本发明的优选实施方式的下述实施方式上。但是,这些优选的实施方式不应该理解为限定本发明的范围,除非在下面的描述中存在某些限定描述。
本发明的电子照相光电导体至少包括导电基底和光电导层;并且如果需要,进一步包括其他的层,例如下层。
图1是根据本发明的一个实施方式的带负电的功能分离的电子照相光电导体的横截面图。图2是根据本发明的另一个实施方式的主要带正电的单层电子照相光电导体的横截面图。该电子照相光电导体在同一层中含有电荷产生剂和电荷输运剂。在图1和2中,参考数字30、31、32、33、34和34a分别指导电基底、可任选地提供用于提高粘合性的下层、电荷产生层、电荷输运层、由电荷产生层32和电荷输 运层33组成的功能分离的光电导层、和单层光电导层。同样,本发明的电子照相光电导体可以是例如倒置的多层电子照相光电导体,其中电荷产生层在电荷输运层上形成。
(导电基底)
可用于本发明的导电基底30用作其它层的基底,以及用作光电导体的电极。导电基底可具有任何形状例如柔性形状(例如,片、膜、板和带)和刚性形状(例如圆柱体),并且可以是环形的。导电基底30的直径优选为60mm或更小,特别优选为30mm或更小。导电基底30的实例包括金属和其合金(例如铝、黄铜、不锈钢、镍、铬、钛、金、银、铜、锡、铂、钼和铟)的加工产物,和可进行导电处理的玻璃和树脂。
其中,JIS 3000系列、JIS 5000系列、JIS 6000系列等的铝合金优选用于导电基底30。导电基底30通过例如用通常使用的方法(例如挤压展薄(extruded ironing,EI)、挤压拉伸(extruded drawing,DE)、拉伸展薄(drawing ironing,DI)和冲击展薄(impact ironing,II))中的任一种模塑这样的铝合金而形成。另外,形成的导电基底30可以用金刚石钻头或其它工具进行表面处理(例如阳极极化和抛光)和/或表面刨光。可选地,其可不进行这样的处理;即,可以是未进行表面刨光的管。
另外,基底(导电基底)30可由导电树脂制成或由其中掺入导电剂(例如金属粉末和导电碳)的树脂制成。
此外,导电基底可以为玻璃基底,其表面涂敷有氧化锡、氧化铟或碘化铝,以赋予玻璃基底导电性。
(光电导层)
光电导层由电荷产生层和电荷输运层形成。电荷产生层和电荷输运层可以以该顺序或相反的顺序在导电基底上形成。可选地,可将电荷产生剂和电荷输运剂掺入同一层。
<电荷产生层>
电荷产生层优选地含有电荷产生剂。
形成电荷产生层32的方法可以是多种方法的任一种。在一个示例性的形成方法中,将酞菁成分(用作电荷产生剂)和粘结剂用树脂分散或溶解在适当的溶剂中从而制备涂布液,然后将其施加到导电基底30 (预定的基底)上,然后根据需要进行干燥。在其它形成方法中,有机光导电材料在真空中被气相沉积在导电基底上;和将有机光导电材料的颗粒分散在树脂粘结剂中,并且将所形成的涂布液施加到导电基底上。如此形成的电荷产生层32在承光之后产生电荷。除了高电荷产生率以外,电荷进入电荷输运层33的可注入性是重要的。优选地,电荷可注入性甚至在低电场中也是良好的,并且不过多依赖于电场。
电荷产生层32的厚度没有特别限定,只要电荷产生层具有产生电荷的功能。其厚度基于电荷产生剂的吸光系数而确定,并且通常为5μm或更小,优选为1μm或更小。电荷产生层32主要含有电荷产生剂,但是可进一步含有电荷输运剂等。可用于本发明的电荷产生剂优选为氧钛酞菁(酞菁氧钛,oxytitanium phthalocyanine),因为其具有高灵敏性。其中,产生在图2中示出的X-射线衍射峰的Y-型氧钛酞菁适合于与下面描述的用于本发明的电荷输运剂结合使用。这里,可用于本发明的电荷输运剂不限于氧钛酞菁。进一步的实例包括硒、硒-碲、硒-砷、非晶硅、无金属酞菁、其它金属酞菁颜料、偶氮颜料(例如,一偶氮颜料、双偶氮颜料、三偶氮颜料和多偶氮颜料)、靛青颜料、还原颜料(threne pigment)、甲苯胺颜料、吡唑啉颜料、苝颜料、蒽醌颜料、多环醌类颜料和吡喃鎓盐。电荷产生剂的进一步实例包括酞菁颜料例如氧钛酞菁和锡酞菁;和anthoanthorone颜料、perynone颜料、方酸颜料(squarylium pigment)、噻喃鎓(thiapyrylium)颜料和喹吖啶酮(quioacrydone)颜料。这些可以组合使用。
用于制备电荷产生层32的涂布液的树脂粘结剂的实例包括聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇缩乙醛树脂、氯乙烯树脂、苯氧基树脂、有机硅树脂、甲基丙烯酸酯树脂及其共聚物。这些可以组合使用。进一步的实例包括苯乙烯树脂、丙烯酸树脂(acryl resin)、苯乙烯-丙烯酸树脂、乙烯-乙酸乙烯酯树脂、聚丙烯树脂、氯乙烯树脂、氯化聚醚、氯乙烯-乙酸乙烯酯树脂、呋喃树脂、腈树脂、醇酸树脂、聚缩醛树脂、聚甲基戊烯树脂、聚酰胺树脂、多芳基化合物树脂、二芳基化物树脂(diarylate resins)、聚砜树脂、聚醚砜树脂、聚烯丙基砜树脂(polyallylsulfone)、酮树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚醚树脂、酚树脂、 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)树脂、丙烯腈-氯化聚乙烯-苯乙烯(ACS)树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂和环氧芳基化物(epoxyarylate)树脂。这些可以单独或组合使用。优选具有不同分子量的树脂的组合使用,这是因为形成的层可以在硬度和耐磨性方面得到提高。
值得注意的是,上述粘结剂用树脂不但优选用于形成电荷产生层32,而且优选用于形成下述的电荷输运层33。此外,粘结剂用树脂优选用作在单层电子照相光电导体中形成单层光电导层的粘结剂用树脂,在单层电子照相光电导体中,电荷产生剂和电荷输运剂并入一个光电导层中。
电荷产生层32的厚度没有特别限定,只要电荷产生层具有产生电荷的功能。其厚度基于电荷产生剂的吸光系数而确定,并且通常为3μm或更小,优选1μm或更小。
<电荷输运层>
电荷输运层33优选地至少含有下述的电荷输运剂和胺化合物。电荷输运层33可以通过例如将电荷输运剂和粘结剂用树脂施加到为电荷输运层基底的电荷产生层32上而形成。
形成电荷输运层33的方法可以是多种方法的任一种。在一般的可使用方法中,电荷输运剂和粘结剂用树脂分散或溶解在适当的溶剂中以制备涂布液,然后,将其施加到电荷产生层32(基底)上,然后干燥。粘结剂用树脂和溶剂是上述对于电荷产生层32示例的那些。
电荷输运层33为薄膜,在其中电荷输运剂分散于树脂粘结剂中。电荷输运层在黑暗中作为绝缘层以维持在光电导体上的电荷,而在承光后,运输从电荷产生层32注入的电荷。电荷输运层33含有电荷输运剂(主要成分)、树脂粘结剂和各种添加剂。
本发明的电子照相光电导体中的光电导层34或34a含有通式(A-I)、(B-I)和(C-I)中任一个表示的电荷输运剂和通式(II)表示的胺化合物(添加剂)。
通式(A-I)
在通式(A-I)中,R1到R3每一个独立地表示氢原子、卤原子或可具有取代基的C1到C6烷基,并且n是1或2。
通式(B-I)
在通式(B-I)中,R1和R2每一个独立地表示C1到C6烷基,并且R3到R6每一个独立地表示氢原子、卤原子或可具有取代基的C1到C6烷基。
通式(C-I)
在通式(C-I)中,R8到R33每一个独立地表示氢原子、C1到C4烷基、C1到C4烷氧基或取代的或未取代的苯基,并且可以是相同或不同的。
通式(II)
在通式(II)中,A和B每一个独立地表示下式(i)或(ii)表示的基团,并且可以是相同或不同的:
-CH2X…式(i)
-CH2CH2Y…式(ii)
其中X和Y每一个独立地表示可以具有取代基的芳基。
更优选地,X和Y每一个独立地表示苯基或甲苯基。
在本发明的电子照相光电导体——其响应小型化和高速印刷——中,具有高运动性的上述电荷输运剂包含在光电导层34或34a中。特别地,当电子照相光电导体是图2中所示的功能分离的电子照相光电导体时,该电荷输运剂包含在电荷输运层33中。
同样,本发明的电子照相光电导体中的电荷输运层33优选含有下列通式(I’)表示的电荷输运剂。
通式(I’)
在通式(I’)中,R1和R2每一个独立地表示氢原子、C1到C4烷基或C1到C4烷氧基,并且可以是相同或不同的。
更优选地,R1和R2每一个独立地表示氢原子、甲基或甲氧基。
在通式(A-I)表示的电荷输运剂中,具有下列化学式(A-Ia)到(A-Ih)的那些是特别优选的,因为它们在用于小型化和高速印刷的各种性能方面是优异的。接下来,这些特别优选的化合物将在下面列出。然而,可用于本发明的化合物不应该被理解为限于这些。
化学式(A-Ia)
化学式(A-Ib)
化学式(A-Ic)
化学式(A-Id)
化学式(A-Ie)
化学式(A-If)
化学式(A-Ig)
化学式(A-Ih)
在通式(B-I)表示的电荷输运剂中,具有下列化学式(B-Ia)到(B-If)的那些特别优选,因为它们在用于小型化和高速印刷的各种性能方面是优异的。接下来,这些特别优选的化合物将在下面列出。然而,可用于本发明的化合物不应该被理解为限于这些。
化学式(B-Ia)
化学式(B-Ib)
化学式(B-Ic)
化学式(B-Id)
化学式(B-Ie)
化学式(B-If)
在通式(C-I)表示的电荷输运剂中,具有下列化学式(C-Ia)到(C-Ig)的那些特别优选,因为它们在响应性方面是优异的。然而,可用于本发明的化合物不应该被理解为限于这些。
化学式(C-Ia)
化学式(C-Ib)
化学式(C-Ic)
化学式(C-Id)
化学式(C-Ie)
化学式(C-If)
化学式(C-Ig)
上述胺化合物(添加剂)防止电子照相光电导体由于臭氧或NOx而退化,这有助于更长的使用寿命。
在通式(II)表示的化合物中,具有下列化学式(IIa)到(IIe)的那些特别优选,因为它们在防止电子照相光电导体由于臭氧或NOx而退化方面是优异的。接下来,这些特别优选的化合物将在下面列出。然而,可用于本发明的化合物不应该被理解为限于这些。
化学式(IIa)
化学式(IIb)
化学式(IIc)
化学式(IId)
化学式(IIe)
包含在电荷输运层33中的由通式(A-I)、(B-I)和(C-I)的任一个表示的电荷输运剂的量优选为按质量计每份树脂粘结剂为按质量计0.3份到按质量计2.0份。当该量小于按质量计0.3份时,电特性下降(例如残留电势增加),而当该量大于按质量计2.0份时,机械性能(例如耐磨性)下降。
另外,通式(A-I)、(B-I)和(C-I)的任一个表示的电荷输运剂可以与其它电荷输运剂组合使用。在这种情况中,通式(A-I)、(B-I)和(C-I)的任一个表示的电荷输运剂与其它电荷输运剂的含量比为50∶50到95∶5,优选为70∶30到95∶5。
其它电荷输运剂的实例包括高分子量导电化合物(例如,聚乙烯咔唑、卤化聚乙烯咔唑、聚乙烯芘、聚乙烯吲哚并喹噁啉、聚乙烯苯并噻吩、聚蒽乙烯、聚乙烯吖啶、聚乙烯吡唑啉、聚乙炔、聚噻吩、聚吡咯、聚亚苯基、聚苯乙炔、聚异硫茚、聚苯胺、聚二乙炔、聚庚二烯(polyheptadien)、聚吡啶二基(polypyridindiyl)、聚喹啉、对聚苯硫、聚茂铁(polyferrocenylene)、聚亚周萘(polyperinaphthylene)和聚酞菁)和低分子量导电化合物例如三硝基芴酮、四氰乙烯、四氰基醌二甲烷、醌、联苯醌、萘醌、蒽醌、其衍生物、多环芳香族化合物(例如蒽、芘和菲)、含氮杂环化合物(例如,吲哚、咔唑和咪唑)、芴酮、芴、噁二唑、噁唑、吡唑啉、腙、三苯甲烷、三苯胺、烯胺、1,2-二苯乙烯和丁二烯化合物。考虑到高响应性,这些化合物的分子量优选为600或更高。另外,可以使用聚合物固体电解质。这样的聚合物固体电解质通过用金属离子(例如Li离子)掺杂聚合物化合物(例如,聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚丙烯腈或聚甲基丙烯酸)而产生。而且,可以使用电荷输运有机络合物。这样的电荷输运有机络合物由受电子化合物和给电子 化合物(例如四硫富瓦烯-四氰基醌二甲烷)形成。这些可以单独或组合使用以给光电导体赋予期望的特性。包含在电荷输运层33中的、通式(II)表示的胺化合物的量优选为按质量计每份电荷输运剂是按质量计0.01份到按质量计0.30份。当该量小于按质量计0.01份时,由于臭氧或NOx,电子照相光电导体的电荷量减少,并且图像模糊显著发生;而当该量大于按质量计0.30份时,残留电势增加。
用于形成电荷输运层的树脂粘结剂的实例包括聚碳酸酯树酯、苯乙烯树脂、丙烯酸树脂、苯乙烯-丙烯酸树脂、乙烯-乙酸乙烯酯树脂、聚丙烯树脂、氯乙烯树脂、氯化聚醚树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯树脂、聚酯树脂、呋喃树脂、腈树脂、醇酸树脂、聚缩醛树脂、聚甲基戊烯树脂、聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、多芳基化合物树脂、二芳基化物树脂(diarylate resins)、聚砜树脂、聚醚砜树脂、聚烯丙基砜树脂(polyallylsulfone)、有机硅树脂、酮树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚醚树脂、酚树脂、乙烯-乙酸乙烯酯树脂(EVA共聚物)、丙烯腈-氯化聚乙烯-苯乙烯(ACS)树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂和可光致固化的树脂(例如环氧芳基化物树脂)。这些可以单独或作为其共聚物使用,并且可组合使用。优选使用具有不同分子量的树脂的混合物,这是因为形成的电荷输运层可以在硬度和耐磨性方面得到提高。
除机械、化学和电学稳定性和粘合性质之外,重要的是用于电荷输运层的树脂粘结剂可以与电荷输运剂相容。
电荷输运层33的厚度优选为3μm到50μm、10μm到40μm,特别优选为15μm到40μm,以保持实践上有效的表面电势。
单层光电导层34a的厚度优选为3μm到50μm,更优选为10μm到40μm,以保持实践上有效的表面电势。
这里,单层光电导层34a是如此层,其中电荷产生剂和电荷输运剂分散在树脂粘结剂中,并且其在单层中具有电荷产生功能和电荷输运功能。同样,在该单层光电导层34a中,可使用关于上述多层光电导层(由电荷产生层32和电荷输运层33形成)描述的相似的材料(电荷产生剂、电荷输运剂和树脂粘结剂)。
在单层光电导层34a的情况中,电子输运剂优选用作其它电荷输运剂,以获得高灵敏度。电子输运剂的实例包括三硝基芴酮、四氰 乙烯、四氰基醌二甲烷(tetracyanoquinodimethan)、醌、联苯醌、萘醌、蒽醌和其衍生物;和多环芳族化合物例如蒽、芘和菲。
在单层光电导层34a中,包含在光电导层34a中的电荷产生剂的量适当地为按质量计0.1%到按质量计30%,优选为按质量计0.5%到按质量计5%。当电荷产生剂的浓度低时,光电导体的灵敏度倾向于降低;而当其浓度高时,其可充电性和膜强度倾向于降低。
通式(A-I)、(B-I)和(C-I)中任一种表示的电荷输运剂的量优选为按质量计每份树脂粘结剂是按质量计0.3份到按质量计2.0份。电子输运剂的量优选为按质量计每份树脂粘结剂是按质量计0.3份到按质量计2.0份。通式(II)表示的胺化合物的量优选为按质量计每份电荷输运剂是按质量计0.01份到按质量计0.30份。当胺化合物的量小于按质量计0.01份时,光电导体具有不利问题,例如由于抗臭氧性或抗NOx性退化引起的图像密度发生巨大变化。而当其量大于按质量计0.30份时,光电导体的电性能退化:例如残留电势增加。
<其它的添加剂>
可将多种添加剂加入到用于制造本发明电子照相光电导体的涂布液中,以避免妨碍所形成的光电导体的特性。添加剂的实例包括抗氧化剂、紫外线吸收剂、游离基俘获剂、软化剂、硬化剂和交联剂。特别地,与通式(II)表示的胺化合物组合使用抗氧化剂和紫外线吸收剂可进一步有助于改善光电导体的耐用性。其中,基于胺的抗氧化剂、基于酚的抗氧化剂、含硫抗氧化剂或苯并三唑基紫外线吸收剂被优选掺入光敏层34或34a。特别地,与通式(II)表示的胺化合物组合使用苯并三唑基紫外线吸收剂和/或基于受阻酚的抗氧化剂有助于改善光电导体的耐用性。通式(II)表示的胺化合物可用作抗氧化剂。
基于酚的抗氧化剂的实例包括基于一元酚的抗氧化剂,例如2,6-二-叔丁基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-甲氧基苯酚、2-叔丁基-4-甲氧基苯酚、2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、丁基化羟基苯甲醚、十八烷基-β-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、α-生育酚、β-生育酚和正-十八烷基-3-(3’-5’-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯;和基于多酚的抗氧化剂,例如2,2′-亚甲基-二-(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、4,4’-亚丁基-二-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4′-硫代二-(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、1,1,3-三-(2- 甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯和四-[亚甲基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]甲烷。这些抗氧化剂可以在光敏层34或34a中单独或组合使用。
基于胺的抗氧化剂的实例包括N-苯基-1-萘胺、N-苯基-N’-异丙基-对-苯二胺、N,N-二乙基-对-苯二胺、N-苯基-N’-乙基-2-甲基-对-苯二胺、N-乙基-N-羟乙基-对-苯二胺、烷基化二苯胺、N,N’-二苯基-对-苯二胺、N,N’-二烯丙基-对-苯二胺、N-苯基-1,3-二甲基丁基-对-苯二胺、4,4’-十六烷基-二苯胺、4,4’-十六烷基-二苯胺、6-乙氧基-2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉、2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉、N-苯基-β-萘胺和N,N’-二-2-萘基-对-苯二胺。这些抗氧化剂可以在光敏层34或34a中单独或组合使用。
含硫抗氧化剂的实例包括双十二烷基-3,3-硫代二丙酸酯、双十三烷基-3,3-硫代二丙酸酯、双十四烷基-3,3-硫代二丙酸酯、双十八烷基-3,3-硫代二丙酸酯、十二烷基十八烷基-3,3-硫代丙酸酯、二[2-甲基-4-(3-正烷基C12到C14)硫代丙酸酯)-5-叔丁基苯基]硫化物、季戊四醇四(β-十二烷基-硫代丙酸酯)酯、2-巯基苯并咪唑和2-巯基-6-甲基苯并咪唑。这些抗氧化剂可以在光敏层34或34a中单独或组合使用。
紫外线吸收剂的实例包括苯并三唑基紫外线吸收剂,例如2-(5-甲基-2-羟苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二(α,α-二甲基苄基)苯基)-2H-苯并三唑、2-(3,5-二-叔丁基-2-羟苯基)苯并三唑、2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3,5-二-叔丁基-2-羟苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3,5-二-叔戊基-2-羟苯基)苯并三唑和2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑;和水杨酸基紫外线吸收剂,例如水杨酸苯酯、水杨酸对-叔丁基苯酯和水杨酸对-辛基苯酯,其中苯并三唑基紫外线吸收剂特别优选。
掺入本发明的电子照相光电导体中的抗氧化剂和紫外线吸收剂的量优选为按质量计每100份电荷输运剂是按质量计1份到按质量计20份,特别优选是按质量计3份到按质量计20份。
(其它层)
<下层>
同样,可在导电基底30上形成下层31。下层具有例如下述的功能:提高层之间的粘合、防止导电基底30(例如,铝管)的漏电流(屏 蔽功能)和覆盖在铝管表面中形成的缺陷。具体而言,下层31是例如主要由树脂或氧化膜(例如ALUMITE)制成的层,并且任选地,形成其的目的是例如防止不需要的电荷从导电基底30注入光电导层34或34a、覆盖导电基底30表面中的缺陷和提高光电导层34或34a与相邻层(一层或多层)之间的粘合。主要形成下层31的树脂(树脂粘结剂)的实例包括多种树脂,例如聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚苯乙烯树脂、丙烯酸类树脂、氯乙烯树脂、乙酸乙烯酯树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、聚酯树脂、三聚氰胺树脂、有机硅树脂、聚缩丁醛树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚碳酸酯树酯、尼龙树脂和醇酸树脂;和其共聚物。这些可以适当地组合使用。下层31可以由单一树脂或两种或更多种树脂的混合物制成。同样,金属化合物、碳、二氧化硅、树脂粉末等可分散在下层31中。此外,为了提高其特性,多种颜料、受电子化合物、给电子化合物等可被掺入下层31中。同样,金属氧化物微粒等可被掺入树脂粘结剂中。可使用的金属氧化物微粒的实例包括SiO2、TiO2、In2O3和ZrO2。
下层31的厚度取决于下层的组成,但是可以根据需要在一定范围内调整以便在重复使用后不会引起不利影响例如残留电势增加。该厚度一般为0.1μm到50μm,优选为0.5μm到20μm。
<表面保护层>
另外,作为光敏层34或34a上的表面保护层,有机薄膜由例如聚乙烯醇缩甲醛树脂、聚碳酸酯树酯、含氟树脂、聚氨酯树脂或有机硅树脂形成;或具有硅氧烷结构的薄膜由硅烷偶联剂的水解产物形成。从增加光电导体的耐用性的观点来看,优选提供表面保护层。同样,出于增加耐用性外的其它性能的目的,可以提供表面保护层。
此外,使用分散稳定剂、抗沉降剂、分色抑制剂、均化剂、消泡剂、增稠剂和去光剂可以改善抛光光电导体的外观和涂布液的使用寿命。
如有必要,可进一步将受电子化合物掺入多层或单层光电导体的光电导层34或34a,以便在重复使用后提高其灵敏性、减少残留电势或减少特性改变。受电子化合物的实例包括具有高电子亲合性的化合物,例如琥珀酸酐、马来酐、二溴-琥珀酸酐、邻苯二甲酸酐、3-硝 基邻苯二甲酸酐、4-硝基邻苯二甲酸酐、1,2,4,5-苯四酸酐、1,2,4,5-苯四酸、1,2,4-苯三酸、1,2,4-苯三酸酐、苯邻二甲酰亚胺、4-硝基苯邻二甲酰亚胺、四氰乙烯、四氰基醌二甲烷(tetracyano quinodimethane)、氯醌(chloranyl)和四溴代对苯醌、邻-硝基苯甲酸和对-硝基苯甲酸。
用于形成涂布液的溶剂的实例包括醇例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇和丁醇;饱和的脂肪族烃,例如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、环己烷和环庚烷;芳香族烃,例如甲苯和二甲苯;卤化(氯化)烃,例如二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿和氯苯;醚,例如二甲醚、二乙醚、二甲氧基乙烷、四氢呋喃(THF)、甲氧基乙醇、二氧戊环、二噁烷和苯甲醚;酮,例如丙酮、甲基·乙基酮、甲基·异丁酮和环己酮;酯,例如甲酸乙酯、甲酸丙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯和丙酸甲酯;N,N-二甲基甲酰胺;和二甲亚砜。这些可以单独或组合使用。其中,酮溶剂、酯溶剂、醚溶剂和卤代烃溶剂是优选的。这些溶剂可单独或组合使用。
值得注意的是,上述溶剂不但优选用于形成电荷产生层32,而且用于形成下述的电荷输运层33。此外,该溶剂优选用作在单层电子照相光电导体中形成单层光电导层的溶剂,其中,电荷产生剂和电荷输运剂掺入单层光电导层中。
[电子照相装置和电子照相方法]
根据本发明的电子照相装置包括上述的电子照相光电导体、配置给电子照相光电导体表面充电的充电单元、配置在电子照相光电导体表面上形成静电潜像的成像曝光单元、配置显影该静电潜像以便形成墨粉图像的显影单元和配置将该墨粉图像转印到记录介质上的转印单元;并且,如果需要,进一步包括其它适当选择的单元。其它单元的实例包括清洁单元、电荷消除单元、再循环单元和控制单元。
<第一实施方式>
接下来,根据本发明的电子照相装置和电子照相方法参考附图更详细地描述。
图3示意性地图解本发明的电子照相装置和电子照相方法,具体而言,图解根据本发明的第一实施方式的电子照相装置的结构。
在图3中,光电导体1是根据本发明的上述电子照相光电导体。光电导体1具有滚筒形状,但是也可以以片的形式提供,或者具有环形带形状。
在图3中图解的实施方式中,在具有滚筒形状的光电导体1由未图解的驱动单元逆时针旋转的同时,使用设置在附近的单元、通过电子照相方法在光电导体1上形成图像。接下来,将顺序描述电子照相方法的每一步骤。
(充电单元和步骤)
首先,用作为充电单元的充电器3对光电导体1的表面均匀充电。充电器3可适当选自本领域传统上已知的那些,这取决于光电导体1和使用的显影墨粉的特性,并且充电器3可以是任何充电器,只要其能以预定极性(正电或负电)对光电导体1的表面充电,以便具有预定的电势。充电器3的实例包括电晕管充电器、栅格电极充电器(scorotron charger)、固态充电器和充电辊。
(成像曝光单元和步骤)
接下来,将均匀充电的光电导体1的表面暴露于光,其中成像曝光部件5用作成像曝光单元,从而形成静电潜像。在成像曝光部件5中使用的光源可以是通常的发光装置例如荧光灯、钨丝灯、卤灯、汞灯、钠灯、发光二极管(LED)、激光二极管(LD)或场致发光(EL)灯。优选地,光源是发光二极管或激光二极管。同样,可在光电导体1和成像曝光部件5之间提供滤光器,以便在成像曝光期间用具有期望波长的光照射光电导体。滤光器可以是例如锐截止式滤光器、带通滤光器、近红外截止滤光器、分色滤光器、干涉滤光器或彩色转换滤光器。
(显影单元和步骤)
在光电导体1表面上形成的静电潜像用墨粉通过用作显影单元的显影单元6显影。具体而言,通过显影单元6显影静电潜像以形成墨粉图像;即可视的图像。显影单元6可适当选自本领域传统上已知的那些,这取决于使用的墨粉。显影单元6是例如具有单组分显影系统的显影单元或具有两组分显影系统的显影单元。这些显影单元可以是磁性墨粉或非磁性墨粉。
(转印单元和步骤)
当光电导体1旋转时,将光电导体1上的墨粉图像转印到面向用作转印单元的转印充电器10的位置。转印充电器10可以是上文关于充电器3描述的充电器,但如在图3中阐明的,有利使用的充电器包括转印充电器10和分离充电器11的组合。此外,为了提高转印效率,优选地,墨粉图像用提供在转印充电器10上游(光电导体1旋转的方向)的预转印充电器7预充电。转印充电器7可以是上文关于充电器3描述的充电器。
同样,用例如套印辊8将记录纸9(记录介质)转移到光电导体1面向转印充电器10的位置,以便将墨粉图像转印到记录纸9的期望位置上。
然后,用转印充电器10将墨粉图像转印到记录纸9上的光电导体1上墨粉图像面向记录纸9的位置处。
值得注意的是,当光电导体1旋转时,记录纸9——其上墨粉图像已被转印——到达分离爪12,然后用分离爪12将其从光电导体1的表面分离。将如此分离的记录纸进行转移并在定影步骤进行定影(其解释被省略),以排出电子照相装置外。
(清洁单元和步骤)
这里,光电导体1——通过转印充电器10墨粉图像已经从光电导体1转印到记录纸9上并且已经使用分离爪12分离记录纸——在其表面上具有沉积物,例如纸屑和所谓的转印后残留墨粉(即在转印到记录纸9上后,留下的墨粉图像)。因此,毛刷14和清洁刮片15的每一个作为清洁单元,用于从光电导体1的表面除去沉积物。除了毛刷14和清洁刮片15以外,清洁单元也可以是在本领域已知的那些,诸如magfur刷。可选地,可以使用毛刷或清洁刮刀。值得注意的是,为了提高清洁效率,优选在用清洁单元处理光电导体之前,将光电导体用预清洁充电器13预充电。预清洁充电器13可以是上文关于充电器3描述的充电器。
(电荷消除单元和步骤)
光电导体1的表面——已经用清洁单元从其移除了沉积物——用作为电荷消除单元的电荷消除灯2通过光照射进行电荷消除,从而 电子照相图像形成过程被一次完成。通过重复该电子照相图像形成过程,可以在多种记录介质上形成图像。
电荷消除单元(例如,电荷消除灯2)可以是在本领域中传统已知的那些,并且可以是上文关于成像曝光部件5描述的发光装置。
在上述电子照相图像形成方法中,电子照相光电导体1被充正电(或负电),然后影像暴露于光,以便在光电导体1上形成带正电(或负电)的静电潜像。如此形成的带正电(或负电)的静电潜像用带负电(或正电)的墨粉颗粒(电检测微粒)显影以形成正像,或用带正电(或负电)的墨粉颗粒显影以形成负片图像。带电的电子照相光电导体1或用于显影的墨粉的极性可以根据需要调整为正电或负电的。
同样,用于图像曝光部件5的光源不限于图3中图解的实施方式,并且可用于例如转印步骤、电荷消除步骤、清洁步骤和预曝光步骤,这些中的每一步骤实施光照射。
<第二实施方式>
图4示意性地图解根据本发明的第二实施方式的电子照相装置的结构。
光电导体21至少包括光电导层34或34a,并且用驱动辊22a和22b驱动。在光电导体上重复下列循环:使用作为充电单元的充电器23充电,使用作为成像曝光单元的光源24成像曝光,使用作为显影单元的未图解的显影装置显影,使用作为转印单元的转印充电器25转印,使用光源26清洁前曝光,使用作为清洁单元的清洁刷27清洁和使用作为电荷消除单元的光源28电荷消除。在图4中,光电导体21用光照射,以从导电基底30的侧面进行清洁前曝光(在这种情况下,不必说,基底是透光的)。
使用图4中图解的电子照相装置进行的电子照相图像形成过程是本发明的一个示例性实施方式。不必说,其可以以其它实施方式进行。例如,在图4中,清洁前曝光从导电基底30的侧面进行。但是,其也可以从光电导层34或34a的侧面进行。此外,用于图像曝光和电荷消除的光照射从导电基底30的侧面进行。
同样,在该图中,成像曝光、清洁前曝光和电荷消除曝光是光施加步骤。另外,可以进行其它已知的光施加步骤(例如,转印前曝光步骤和用于成像曝光的预曝光步骤)以将光施加到光电导体21。
<第三实施方式>
接下来,将对作为应用本发明的彩色电子照相装置的电子照相打印机(下文简称为“打印机”)的实施方式进行描述。
图5示意性地图解根据本发明的第三实施方式的电子照相装置的结构。在图5中,当用作潜像承载元件的滚筒型光电导体56(光电导体滚筒)逆时针旋转时,光电导体的表面用使用电晕管或栅格电极的充电器53(作为充电单元)均匀充电。之后,充电的表面由从未图解的激光装置(作为成像曝光单元)发射的激光L扫描以便具有静电潜像。该扫描在单色图像形成即彩色图像的黄色、品红色、青色或黑色图像形成的基础上进行。结果,黄色、品红色、青色或黑色的静电潜像在光电导体滚筒56上形成。在该图中,滚筒显影单元50设置在光电导体滚筒56的左手侧上。该滚筒显影单元具有可旋转的滚筒型外壳,并且在该外壳中具有黄色、品红色、青色和黑色显影装置,其每一个都作为显影单元。该滚筒显影单元旋转以顺序移动显影装置至面向光电导体滚筒56的显影位置。值得注意的是,黄色、品红色、青色和黑色显影装置将黄色、品红色、青色和黑色墨粉沉积在静电潜像上进行显色。即,黄色、品红色、青色和黑色的静电潜像顺序地在光电导体滚筒56上形成,然后用滚筒显影单元50的相应显影装置顺序显影,从而形成黄色、品红色、青色和黑色墨粉图像。
在光电导体滚筒56旋转方向的显影位置的下游提供中间转印单元。该中间转印单元包括由张紧辊59a拉伸的中间传送带58、中间转印偏置辊57(用作转印单元)、第二转印加压辊59b和皮带传动辊59c。在该图形中,当皮带传动辊59c旋转时,中间传送带以环状方式逆时针移动。在光电导体滚筒56上显影的黄色、品红色、青色和黑色墨粉图像被顺序地移动到光电导体滚筒56与中间传送带58接触的中间转印压区(transfer nip)。然后,这四种墨粉图像首先以叠加方式转印到中间传送带58上,同时承受来自中间转印偏置辊57的偏置(bias),从而形成由四种墨粉图像形成的墨粉图像。
使用作为清洁单元的滚筒清洁单元55除去由于旋转已经通过中间转印压区的光电导体滚筒56表面上的转印后残留墨粉。滚筒清洁单元55使用应用清洁偏置(cleaning bias)的清洁辊除去转印后残留墨粉。滚筒清洁单元可使用例如清洁刷(例如,毛刷或magfur刷)或清洁刮片。
使用作为电荷消除单元的电荷消除灯54,对转印后残留墨粉已经除去的光电导体滚筒56的表面进行电荷消除。电荷消除灯54是荧光灯、钨丝灯、卤灯、汞灯、钠灯、发光二极管(LED)、激光二极管(LD)或场致发光(EL)灯。上述激光装置的光源是激光二极管。同样,可使用滤光器,以施加具有期望波长的光。滤光器可以是例如锐截止式滤光器、带通滤光器、近红外截止滤光器、分色滤光器、干涉滤光器或彩色转换滤光器。
一对套印辊61于其间容纳从未图解的进纸盒进纸的记录纸60(记录介质),并向第二转印压区输送记录纸60,在那里中间传送带58与传送带62接触,此时中间传送带58上的复合墨粉图像转印到记录纸上。在第二转印压区中,中间传送带58上的复合墨粉图像一次性二次转印到记录纸60上,同时承受来自作为第二转印单元的纸转印偏置辊63的第二转印偏置。作为二次转印的结果,彩色图像在记录纸60上形成。其上已经形成彩色图像的记录纸60通过传送带62转移到输送带64。输送带64将从转印单元转印的记录纸60输送入定影单元65。定影单元65传送如此输送的记录纸60,将其保持在加热辊和加压辊之间形成的定影压区。当用加热辊加热并且于其间的定影压区中加压时,记录纸60上的彩色图像被定影。
值得注意的是,未图解的偏置被施加于传送带62和输送带64,以便吸附记录纸60。另外,提供纸-电荷消除充电器以使记录纸60电荷消除,和三个带-电荷消除充电器以使每条带(即,中间传送带58、传送带62和输送带64)电荷消除。此外,中间转印单元具有带清洁单元,其具有与滚筒清洁单元55相同的结构,以便除去中间传送带58上的转印后残留墨粉。
图6示意性地图解根据本发明的第四实施方式的电子照相装置的结构。该电子照相装置是具有中间传送带87的串联式电子照相装置, 并且对于每种颜色其具有光电导体滚筒80Y、80M、80C和80Bk(即对于每种颜色不具有共同的光电导体滚筒80)。该电子照相装置也具有用于每种颜色的显影工具(显影单元)82、用于每种颜色的滚筒清洁工具(清洁单元)85、用于每种颜色的电荷消除灯(电荷消除单元)83、对用于每种颜色的滚筒均匀充电的充电辊(充电单元)84和用于每种颜色的偏置辊(第二转印单元)86。值得注意的是,图5中图解的打印机具有充电器53,其作为用于对滚筒均匀充电的单元。但是,该装置具有充电辊84——其作为用于对滚筒均匀充电的单元,并且也具有毛刷94——其作为用于清洁中间传送带87的带-清洁单元。
另外,该装置具有一对套印辊88、用作记录介质的纸89、作为第二转印单元的纸转印偏置辊90、传送带91、输送带92和定影单元93。这些元件这里不详细涉及,因为涉及第三实施方式时它们先前在上面进行了描述。
串联式电子照相装置可以同时对每种颜色进行静电潜像形成(成像曝光步骤)和显影,因此与滚筒型电子照相装置相比,实现更高速图像形成处理。
[印刷墨盒]
上述图像形成装置可以固定在复印机、传真机和打印机中,或者可以以印刷墨盒的形式将其安装在复印机、传真机和打印机中。这里,印刷墨盒是单独装置(部件),其包括光电导体21和选自充电单元、成像曝光单元、显影单元、转印单元、清洁单元和电荷消除单元的至少一个。
印刷墨盒可具有多种形状。图7图解了一个普通的印刷墨盒。
图7示意性图解根据本发明的一个实施方式的印刷墨盒。
根据该实施方式的印刷墨盒具有电子照相光电导体16、用作充电单元的充电器17、用作成像曝光单元的成像曝光部件19、用作显影单元的显影辊20和用作清洁单元的清洁刷18。
实施例
(实施例A-1)
以按质量计65∶35的比率将烷基树脂(BECKOLITE M-6401-50, Dainippon Ink and Chemicals,Inc.的产品)和氨基树脂(SUPERBECKAMINE G-821-60,Dainippon Ink and Chemicals,Inc.的产品)彼此混合。所形成的树脂混合物和二氧化钛(CR-EL,ISHIHARA SANGYOKAISHA,LTD.的产品)以1∶3的比率溶于甲基·乙基酮以制备涂布液。将如此制备的涂布液施加到没有进行表面刨光的圆柱形铝滚筒(导电基底)(直径:24mm)上,以便具有1.5μm的厚度,从而形成下层。
接下来,将聚乙烯醇缩丁醛树脂(BX-1,SEKISUI CHEMICALCO.,LTD.的产品)(10g)溶于1,3-二氧戊环(500mL)。此后,将氧钛酞菁粉末(15g)——其在CukαX射线衍射光谱中在27.3°(2θ±0.2°)的角度下具有最大峰(图8)——和玻璃珠加入到上面制备的溶液中,然后用砂磨分散器分散20小时。过滤如此获得的分散液以除去玻璃珠来制备用于形成电荷产生层的涂布液。通过浸涂将该涂布液施加到上面形成的下层上,然后干燥,从而形成具有0.2μm厚度的电荷产生层。
接下来,将聚碳酸酯树脂(粘结剂用树脂,PCZ-500(MITSUBISHIGAS CHEMICAL COMPANY,INC.的产品))、具有化学式(A-Ia)的化合物(电荷输运剂)、通式(IIa)表示的胺化合物和具有下列化学式(A)的化合物(紫外线吸收剂)以按质量计1∶1∶0.1∶0.1的比例溶于四氢呋喃中,以制备用于形成电荷输运层的涂布液。其上形成有电荷产生层的基底被浸入如此制备的涂布液中,然后在130℃下干燥60分钟,从而形成具有25.0μm厚度的电荷输运层。通过上述过程,制造电子照相光电导体。
化学式(A)
(实施例A-2)
重复实施例A-1的过程,除了粘结剂用树脂、具有化学式(A-Ia)的电荷输运剂、具有化学式(IIa)的胺化合物和具有化学式(A)的化合物以按质量计1∶1∶0.01∶0.1的比例使用,从而制造电子照相光电导体。
(实施例A-3)
重复实施例A-1的过程,除了粘结剂用树脂、具有化学式(A-Ia)的电荷输运剂、具有化学式(IIa)的胺化合物和具有化学式(A)的化合物以按质量计1∶1∶0.3∶0.1的比例使用,从而制造电子照相光电导体。
(实施例A-4)
重复实施例A-1的过程,除了具有化学式(A-Ia)的电荷输运剂被改为具有化学式(A-Id)的电荷输运剂,从而制造电子照相光电导体。
(实施例A-5)
重复实施例A-1的过程,除了具有化学式(A-Ia)的电荷输运剂被改为具有化学式(A-Ie)的电荷输运剂,从而制造电子照相光电导体。
(实施例A-6)
重复实施例A-1的过程,除了具有化学式(A-Ia)的电荷输运剂被改为具有化学式(A-If)的电荷输运剂,从而制造电子照相光电导体。
(实施例A-7)
重复实施例A-1的过程,除了具有化学式(A-Ia)的电荷输运剂被改为具有化学式(A-Ig)的电荷输运剂,从而制造电子照相光电导体。
(实施例A-8)
重复实施例A-1的过程,除了具有化学式(IIa)的胺化合物被改为具有化学式(IIb)的胺化合物,从而制造电子照相光电导体。
(实施例A-9)
重复实施例A-1的过程,除了具有化学式(IIa)的胺化合物被改为具有化学式(IIc)的胺化合物,从而制造电子照相光电导体。
(实施例A-10)
重复实施例A-1的过程,除了具有化学式(IIa)的胺化合物被改为具有化学式(IId)的胺化合物,从而制造电子照相光电导体。
(实施例A-11)
重复实施例A-1的过程,除了具有化学式(IIa)的胺化合物被改为具有化学式(IIe)的胺化合物,从而制造电子照相光电导体。
(实施例A-12)
重复实施例A-1的过程,除了粘结剂用树脂、具有化学式(A-Ia)的电荷输运剂、具有化学式(IIa)的胺化合物、具有化学式(A)的紫外线 吸收剂和具有下列化学式(B)的抗氧化剂以按质量计1∶1∶0.1∶0.1∶0.1的比例使用,从而制造电子照相光电导体。
化学式(B)
(比较实施例A-1)
重复实施例A-1的过程,除了具有化学式(A-Ia)的电荷输运剂被改为具有下列化学式(C)的电荷输运剂,从而制造电子照相光电导体。
化学式(C)
(比较实施例A-2)
重复实施例A-1的过程,除了具有化学式(A-Ia)的电荷输运剂被改为具有下列化学式(D)的电荷输运剂,从而制造电子照相光电导体。
化学式(D)
(比较实施例A-3)
重复实施例A-1的过程,除了具有化学式(IIa)的胺化合物不被包含在电荷输运层中,从而制造电子照相光电导体。
(比较实施例A-4)
重复实施例A-1的过程,除了具有化学式(IIa)的胺化合物被改为具有化学式(B)的抗氧化剂,从而制造电子照相光电导体。
(比较实施例A-5)
重复实施例A-1的过程,除了在电荷输运层-涂布液中,使用具有下列化学式(E)的抗氧化剂代替具有化学式(IIa)的胺化合物,并且省略其中的具有化学式(A)的紫外线吸收剂;和粘结剂用树脂、具有化学式(A-Ia)的电荷输运剂和具有化学式(E)的抗氧化剂以按质量计1∶1∶0.1的比例使用,从而制造电子照相光电导体。
化学式(E)
(比较实施例A-6)
重复实施例A-1的过程,除了在电荷输运层-涂布液中,使用具有下列化学式(F)的抗氧化剂代替具有化学式(IIa)的胺化合物,并且省略其中的具有化学式(A)的紫外线吸收剂;和粘结剂用树脂、具有化学式(A-Ia)的电荷输运剂和具有化学式(F)的抗氧化剂以按质量计1∶1∶0.1的比例使用,从而制造电子照相光电导体。
化学式(F)
(比较实施例A-7)
重复实施例A-1的过程,除了在电荷输运层-涂布液中,使用具有下列化学式(G)的抗氧化剂代替具有化学式(IIa)的胺化合物,并且省略其中的具有化学式(A)的紫外线吸收剂;和粘结剂用树脂、具有化学式(A-Ia)的电荷输运剂和具有化学式(G)的抗氧化剂以按质量计1∶1∶0.1的比例使用,从而制造电子照相光电导体。
化学式(G)
(实施例B-1)
以按质量计65∶35的比率将烷基树脂(BECKOLITE M-6401-50,Dainippon Ink and Chemicals,Inc.的产品)和氨基树脂(SUPERBECKAMINE G-821-60,Dainippon Ink and Chemicals,Inc.的产品)彼此混合。所形成的树脂混合物和二氧化钛(CR-EL,ISHIHARA SANGYOKAISHA,LTD.的产品)以1∶3的比率溶于甲基·乙基酮以制备涂布液。将如此制备的涂布液施加到没有进行表面刨光的圆柱形铝滚筒(导电基底)(直径:24mm)上,以便具有1.5μm的厚度,从而形成下层。
接下来,将聚乙烯醇缩丁醛树脂(BX-1,SEKISUI CHEMICALCO.,LTD.的产品)(10g)溶于1,3-二氧戊环(500mL)。此后,将氧钛酞菁粉末(15g)——其在CukαX射线衍射光谱中在27.3°(2θ±0.2°)的角度下具有最大峰(图8)——和玻璃珠加入到上面制备的溶液中,然后用砂磨分散器分散20小时。过滤如此获得的分散液以除去玻璃珠来制备用于形成电荷产生层的涂布液。通过浸涂将该涂布液施加到上面形成的下层上,然后干燥,从而形成具有0.2μm厚度的电荷产生层。
接下来,将聚碳酸酯树脂(粘结剂用树脂,PCZ-500(MITSUBISHIGAS CHEMICAL COMPANY,INC.的产品))、具有化学式(B-Ia)的化合物(电荷输运剂)、通式(IIa)表示的胺化合物和具有下列化学式(A)的化合物(紫外线吸收剂)以按质量计1∶1∶0.1∶0.1的比例溶于四氢呋喃中,以制备用于形成电荷输运层的涂布液。其上形成有电荷产生层的基底被浸入如此制备的涂布液中,然后在130℃下干燥60分钟,以从而形成具有25.0μm厚度的电荷输运层。通过上述过程,制造电子照相光电导体。
化学式(A)
(实施例B-2)
重复实施例B-1的过程,除了粘结剂用树脂、具有化学式(B-Ia)的电荷输运剂、具有化学式(IIa)的胺化合物和具有化学式(A)的化合物以按质量计1∶1∶0.01∶0.1的比例使用,从而制造电子照相光电导体。
(实施例B-3)
重复实施例B-1的过程,除了粘结剂用树脂、具有化学式(B-Ia)的电荷输运剂、具有化学式(IIa)的胺化合物和具有化学式(A)的化合物以按质量计1∶1∶0.3∶0.1的比例使用,从而制造电子照相光电导体。
(实施例B-4)
重复实施例B-1的过程,除了具有化学式(B-Ia)的电荷输运剂被改为具有化学式(B-Ib)的电荷输运剂,从而制造电子照相光电导体。
(实施例B-5)
重复实施例B-1的过程,除了具有化学式(B-Ia)的电荷输运剂被改为具有化学式(B-Ic)的电荷输运剂,从而制造电子照相光电导体。
(实施例B-6)
重复实施例B-1的过程,除了具有化学式(B-Ia)的电荷输运剂被改为具有化学式(B-If)的电荷输运剂,从而制造电子照相光电导体。
(实施例B-7)
重复实施例B-1的过程,除了具有化学式(IIa)的胺化合物被改为具有化学式(IIb)的胺化合物,从而制造电子照相光电导体。
(实施例B-8)
重复实施例B-1的过程,除了具有化学式(IIa)的胺化合物被改为具有化学式(IIc)的胺化合物,从而制造电子照相光电导体。
(实施例B-9)
重复实施例B-1的过程,除了具有化学式(IIa)的胺化合物被改为具有化学式(IId)的胺化合物,从而制造电子照相光电导体。
(实施例B-10)
重复实施例B-1的过程,除了具有化学式(IIa)的胺化合物被改为具有化学式(IIe)的胺化合物,从而制造电子照相光电导体。
(实施例B-11)
重复实施例B-1的过程,除了粘结剂用树脂、具有化学式(B-Ia)的电荷输运剂、具有化学式(IIa)的胺化合物、具有化学式(A)的紫外线 吸收剂和具有下列化学式(B)的抗氧化剂以按质量计1∶1∶0.1∶0.1∶0.1的比例使用,从而制造电子照相光电导体。
化学式(B)
(比较实施例B-1)
重复实施例B-1的过程,除了具有化学式(B-Ia)的电荷输运剂被改为具有下列化学式(C)的电荷输运剂,从而制造电子照相光电导体。
化学式(C)
(比较实施例B-2)
重复实施例B-1的过程,除了具有化学式(B-Ia)的电荷输运剂被改为具有下列化学式(D)的电荷输运剂,从而制造电子照相光电导体。
化学式(D)
(比较实施例B-3)
重复实施例B-1的过程,除了具有化学式(B-IIa)的胺化合物被包含在电荷输运层中,从而制造电子照相光电导体。
(比较实施例B-4)
重复实施例B-1的过程,除了具有化学式(B-IIa)的胺化合物被改为具有化学式(B)的抗氧化剂,从而制造电子照相光电导体。
(比较实施例B-5)
重复实施例B-1的过程,除了在电荷输运层-涂布液中,具有化学式(B-IIa)的胺化合物被改为具有下列化学式(E)的抗氧化剂,并且省略其中的具有化学式(A)的紫外线吸收剂;和粘结剂用树脂、具有化学式(B-Ia)的电荷输运剂和具有化学式(E)的抗氧化剂以按质量计1∶1∶0.1的比例使用,从而制造电子照相光电导体。
化学式(E)
(比较实施例B-6)
重复实施例B-1的过程,除了在电荷输运层-涂布液中,具有化学式(B-IIa)的胺化合物被改为具有下列化学式(F)的抗氧化剂,并且省略其中的具有化学式(A)的紫外线吸收剂;和粘结剂用树脂、具有化学式(B-Ia)的电荷输运剂和具有化学式(F)的抗氧化剂以按质量计1∶1∶0.1的比例使用,从而制造电子照相光电导体。
化学式(F)
(比较实施例B-7)
重复实施例B-1的过程,除了在电荷输运层-涂布液中,具有化学式(B-IIa)的胺化合物被改为具有下列化学式(G)的抗氧化剂,并且省略其中的具有化学式(A)的紫外线吸收剂;和粘结剂用树脂、具有化学式(B-Ia)的电荷输运剂和具有化学式(G)的抗氧化剂以按质量计1∶1∶0.1的比例使用,从而制造电子照相光电导体。
化学式(G)
(实施例C-1)
以按质量计65∶35的比率将烷基树脂(BECKOLITE M-6401-50,Dainippon Ink and Chemicals,Inc.的产品)和氨基树脂(SUPERBECKAMINE G-821-60,Dainippon Ink and Chemicals,Inc.的产品)彼此混合。所形成的树脂混合物和二氧化钛(CR-EL,ISHIHARA SANGYOKAISHA,LTD.的产品)以1∶3的比率溶于甲基·乙基酮以制备涂布液。将如此制备的涂布液施加到没有进行表面刨光的圆柱形铝滚筒(导电基底)(直径:24mm)上,以便具有1.5μm的厚度,从而形成下层。
接下来,将聚乙烯醇缩丁醛树脂(BX-1,SEKISUI CHEMICALCO.,LTD.的产品)(10g)溶于1,3-二氧戊环(500mL)。此后,将氧钛酞菁粉末(15g)——其在CukαX射线衍射光谱中在27.3°(2θ±0.2°)的角度下具有最大峰(图8)——和玻璃珠加入到上面制备的溶液中,然后用砂磨分散器分散20小时。过滤如此获得的分散液以除去玻璃珠来制备用于形成电荷产生层的涂布液。通过浸涂将该涂布液施加到上面形成的下层上,然后干燥,从而形成具有0.2μm厚度的电荷产生层。
接下来,将聚碳酸酯树脂(粘结剂用树脂,Z-400(MITSUBISHIGAS CHEMICAL COMPANY,INC.的产品))、具有化学式(C-Ia)的化合物(电荷输运剂)、通式(IIa)表示的胺化合物和具有下列化学式(A)的化合物(紫外线吸收剂)以按质量计1∶1∶0.1∶0.1的比例溶于四氢呋喃中,以制备用于形成电荷输运层的涂布液。其上形成有电荷产生层的基底被浸入如此制备的涂布液中,然后在130℃下干燥60分钟,从而形成具有25.0μm厚度的电荷输运层。通过上述过程,制造电子照相光电导体。
化学式(A)
(实施例C-2)
重复实施例C-1的过程,除了具有化学式(C-Ia)的电荷输运剂被改为具有化学式(C-Ib)的电荷输运剂,从而制造电子照相光电导体。
(实施例C-3)
重复实施例C-1的过程,除了具有化学式(C-Ia)的电荷输运剂被改为具有化学式(C-Ic)的电荷输运剂,从而制造电子照相光电导体。
(实施例C-4)
重复实施例C-1的过程,除了具有化学式(C-Ia)的电荷输运剂被改为具有化学式(C-Id)的电荷输运剂,从而制造电子照相光电导体。
(实施例C-5)
重复实施例C-1的过程,除了具有化学式(C-Ia)的电荷输运剂被改为具有化学式(C-Ie)的电荷输运剂,从而制造电子照相光电导体。
(实施例C-6)
重复实施例C-1的过程,除了具有化学式(C-Ia)的电荷输运剂被改为具有化学式(C-If)的电荷输运剂,从而制造电子照相光电导体。
(实施例C-7)
重复实施例C-1的过程,除了具有化学式(C-Ia)的电荷输运剂被改为具有化学式(C-Ig)的电荷输运剂,从而制造电子照相光电导体。
(实施例C-8)
重复实施例C-1的过程,除了在电荷输运层-涂布液中,粘结剂用树脂、具有化学式(C-Ia)的电荷输运剂、具有化学式(IIa)的胺化合物和具有化学式(A)的紫外线吸收剂以按质量计1.0∶1.0∶0.01∶0.1的比例使用,从而制造电子照相光电导体。
(实施例C-9)
重复实施例C-1的过程,除了在电荷输运层-涂布液中,粘结剂用树脂、具有化学式(C-Ia)的电荷输运剂、具有化学式(IIa)的胺化合物和具有化学式(A)的紫外线吸收剂以按质量计1.0∶1.0∶0.3∶0.1的比例使用,从而制造电子照相光电导体。
(实施例C-10)
重复实施例C-1的过程,除了具有化学式(IIa)的胺化合物被改为具有化学式(IIb)的胺化合物,从而制造电子照相光电导体。
(实施例C-11)
重复实施例C-1的过程,除了具有化学式(IIa)的胺化合物被改为具有化学式(IIc)的胺化合物,从而制造电子照相光电导体。
(实施例C-12)
重复实施例C-1的过程,除了具有化学式(IIa)的胺化合物被改为具有化学式(IId)的胺化合物,从而制造电子照相光电导体。
(实施例C-13)
重复实施例C-1的过程,除了具有化学式(IIa)的胺化合物被改为具有化学式(IIe)的胺化合物,从而制造电子照相光电导体。
(实施例C-14)
重复实施例C-1的过程,除了将具有下列化学式(B)的抗氧化剂进一步加入到电荷输运层-涂布液中,并且在电荷输运层-涂布液中,粘结剂用树脂、具有化学式(C-Ia)的电荷输运剂、具有化学式(C-IIa)的胺化合物、具有化学式(A)的紫外线吸收剂和具有化学式(B)的抗氧化剂以按质量计1.0∶1.0∶0.1∶0.1∶0.1的比例使用,从而制造电子照相光电导体。
化学式(B)
(实施例C-15)
重复实施例C-1的过程,除了具有化学式(A)的抗氧化剂不包含在电荷输运层-涂布液中,从而制造电子照相光电导体。
(比较实施例C-1)
重复实施例C-1的过程,除了具有化学式(C-Ia)的电荷输运剂被改为具有下列化学式(C)的电荷输运剂,从而制造电子照相光电导体。
化学式(C)
(比较实施例C-2)
重复实施例C-1的过程,除了具有化学式(C-Ia)的电荷输运剂被改为具有下列化学式(D)的电荷输运剂,从而制造电子照相光电导体。
化学式(D)
(比较实施例C-3)
重复实施例C-1的过程,除了具有化学式(IIa)的胺化合物不包含在电荷输运层中,从而制造电子照相光电导体。
(比较实施例C-4)
重复实施例C-1的过程,除了具有化学式(IIa)的胺化合物被改为具有化学式(B)的胺化合物,从而制造电子照相光电导体。
(比较实施例C-5)
重复实施例C-1的过程,除了具有化学式(IIa)的胺化合物被改为具有下列化学式(E)的基于胺的抗氧化剂,从而制造电子照相光电导体。
化学式(E)
(比较实施例C-6)
重复实施例C-1的过程,除了具有化学式(IIa)的胺化合物被改为具有下列化学式(F)的基于胺的抗氧化剂,从而制造电子照相光电导体。
化学式(F)
(比较实施例C-7)
重复实施例C-1的过程,除了具有化学式(IIa)的胺化合物被改为具有下列化学式(G)的基于胺的抗氧化剂,从而制造电子照相光电导体。
化学式(G)
(光电导体的评估)
<使用简化的测量装置评估电学特性>
在实施例A-1到A-12、B-1到B-11和C-1到C-15和比较实施例A-1到A-7、B-1到B-7和C-1到C-7中制造的电子照相光电导体的每一个用光电导体滚筒评估装置(动态模式)评估电子照相特性,如下所述。
用电子照相光电导体评估装置(Yamanashi Electronics Co.,Ltd.的产品)进行评估。具体而言,实施例和比较实施例中制造的电子照相光电导体的每一个在23℃/50%的温度/湿度下用栅格电极充电以便具有大约-700V的表面电势(在该时刻,电荷电势被视为(V0))。充电的光电导体用使用激光二极管产生的具有650nm波长的光、以0.13μJ到0.15μJ的照射剂量进行照射,以便其表面电势被调节至大约-350V(大约1/2)(该表面电势被视为(VH))。注意在0.6μJ/cm2的照射剂量下曝光后,残留电势被认为是每个光电导体的残留电势(VL)。
使用臭氧暴露检测仪器(Dylec,Corp.的产品),将上述处理的电子照相光电导体暴露于臭氧浓度被设定为5ppm的气氛5天。在臭氧暴露之前和之后,测量电子照相光电导体的表面电势(VO)、灵敏度电势(VH)和残留电势(VL)。使用LED灯(20μW)(波长:660nm)进行电荷消除。电子照相光电导体(滚筒)以150rpm旋转。在激光暴露后0.06秒(即,将光电导体从曝光位置移动到测量位置所需要的时间),测量电子照相光电导体的电势。结果在表A-1、B-1和C-1中示出。
相似地,使用NOx暴露检测仪器(Dylec,Corp.的产品),将电子照相光电导体暴露于NO和NO2浓度分别被设定为40ppm和10ppm的气氛4天。在NOx暴露之前和之后,测量电子照相光电导体的表面电势(VO)、灵敏度电势(VH)和残留电势(VL)。使用LED灯(20μW)(波长:660nm)进行电荷消除。电子照相光电导体(滚筒)以150rpm旋转。在激光暴露后0.06秒(即,将光电导体从曝光位置移动到测量位置所需要的时间),测量电子照相光电导体的电势。结果在表A-1、B-1和C-1中示出。
表A-1
表B-1
表C-1
在表A-1、B-1和C-1中,在曝光后表面电势V0从初始值700(-V)的改变越小,电子照相光电导体被评估为越好。相似地,在曝光后VH从初始值350(-V)的改变越小,电子照相光电导体被评估为越好。同样,显示较小VL的电子照相光电导体表现优异的高速响应。
<用实际仪器进行图像评估(网目评估(半色调评估,halftone evaluation))>
在实施例A-1到A-12、B-1到B-11和C-1到C-15和比较实施例A-1到A-7、B-1到B-7和C-1到C-7中制造的未处理的(初始的)电子照相光电导体,和经历臭氧或NOx暴露检测的相应暴露电子照相光 电导体的每一个被安装到彩色激光打印机(SP C220,Ricoh Company,Ltd.的产品)上。在周围环境(温度:23℃,湿度:50%)中,使彩色激光打印机输出网目图像(halftone image)(2乘2)。根据图像密度差异(用Macbeth密度计测量),即ΔID(ΔID=初始的ID-暴露后的ID),将初始的电子照相光电导体与暴露的电子照相光电导体进行比较。结果在表A-2、B-2和C-2中示出。
值得注意的是,网目图像(2乘2)指在图9中图解的印刷图案,其中在4×4像素中,点以2×2像素形成。
表A-2
ΔID,没有进行环 境检测 | ΔID,在臭氧环境检测后 | ΔID,在NOx环 境检测后 | |
实施例 A-1 | 0 | 0.01 | 0.01 |
实施例 A-2 | 0 | 0.02 | 0.02 |
实施例 A-3 | 0 | 0.01 | 0.01 |
实施例 A-4 | 0 | 0.01 | 0.01 |
实施例 A-5 | 0 | 0.01 | 0.01 |
实施例 A-6 | 0 | 0.01 | 0.01 |
实施例 A-7 | 0 | 0.01 | 0.01 |
实施例 A-8 | 0 | 0.01 | 0.01 |
实施例 A-9 | 0 | 0.01 | 0.01 |
实施例 A-10 | 0 | 0.01 | 0.01 |
实施例 A-11 | 0 | 0.01 | 0.01 |
实施例 A-12 | 0 | 0.01 | 0.01 |
比较实 施例A-1 | 0 | 由于密度不足不 能评估 | 由于密度不足不 能评估 |
比较实 施例A-2 | 0 | 由于密度不足不 能评估 | 由于密度不足不 能评估 |
比较实 施例A-3 | 0 | 0.11 | 0.12 |
比较实 施例A-4 | 0 | 0.06 | 0.06 |
比较实 施例A-5 | 0 | 0.06 | 0.06 |
比较实 施例A-6 | 0 | 0.06 | 0.05 |
比较实 施例A-7 | 0 | 0.05 | 0.06 |
表B-2
ΔID,没有进行环 境检测 | ΔID,在臭氧环境检测后 | ΔID,在NOx环 境检测后 | |
实施例B-1 | 0 | 0.01 | 0.01 |
实施例B-2 | 0 | 0.02 | 0.02 |
实施例B-3 | 0 | 0.01 | 0.01 |
实施例B-4 | 0 | 0.01 | 0.01 |
实施例B-5 | 0 | 0.01 | 0.01 |
实施例B-6 | 0 | 0.01 | 0.01 |
实施例B-7 | 0 | 0.01 | 0.01 |
实施例B-8 | 0 | 0.01 | 0.01 |
实施例B-9 | 0 | 0.01 | 0.01 |
实施例B-10 | 0 | 0.01 | 0.01 |
实施例B-11 | 0 | 0.01 | 0.01 |
比较实施例 B-1 | 0 | 由于密度不足不 能评估 | 由于密度不足不 能评估 |
比较实施例 B-2 | 0 | 由于密度不足不 能评估 | 由于密度不足不 能评估 |
比较实施例 B-3 | 0 | 0.11 | 0.11 |
比较实施例 B-4 | 0 | 0.06 | 0.05 |
比较实施例 B-5 | 0 | 0.06 | 0.06 |
比较实施例 | 0 | 0.06 | 0.06 |
B-6 | |||
比较实施例 B-7 | 0 | 0.05 | 0.05 |
表C-2
ΔID,没有进行环 境检测 | ΔID,在臭氧环境检测后 | ΔID,在NOx环 境检测后 | |
实施例C-1 | 0 | 0.01 | 0.01 |
实施例C-2 | 0 | 0.01 | 0.01 |
实施例C-3 | 0 | 0.01 | 0.01 |
实施例C-4 | 0 | 0.01 | 0.01 |
实施例C-5 | 0 | 0.01 | 0.01 |
实施例C-6 | 0 | 0.01 | 0.01 |
实施例C-7 | 0 | 0.02 | 0.02 |
实施例C-8 | 0 | 0.01 | 0.01 |
实施例C-9 | 0 | 0.01 | 0.01 |
实施例C-10 | 0 | 0.01 | 0.01 |
实施例C-11 | 0 | 0.01 | 0.01 |
实施例C-12 | 0 | 0.01 | 0.01 |
实施例C-13 | 0 | 0.01 | 0.01 |
实施例C-14 | 0 | 0.01 | 0.01 |
实施例C-15 | 0 | 0.01 | 0.01 |
比较实施例 C-1 | 0 | 由于密度不足不 能评估 | 由于密度不足不 能评估 |
比较实施例 C-2 | 0 | 由于密度不足不 能评估 | 由于密度不足不 能评估 |
比较实施例 C-3 | 0 | 0.17 | 0.18 |
比较实施例 C-4 | 0 | 0.07 | 0.07 |
比较实施例 C-5 | 0 | 0.06 | 0.07 |
比较实施例 C-6 | 0 | 0.06 | 0.06 |
比较实施例 C-7 | 0 | 0.06 | 0.05 |
实施例A-1到A-12的电子照相光电导体,每一个含有通式(A-I)表示的电荷输运剂和通式(II)表示的胺化合物,发现其在抗臭氧性、抗NOx性、表面电势、灵敏度电势、残留电势和图像密度方面是优异的。实施例A-2的电子照相光电导体含有少量的通式(II)表示的胺化合物,发现其在表面电势和灵敏度电势方面稍微差于实施例A-1的电子照相光电导体。但是,该电子照相光电导体在图像密度方面包括较小的变化,并且因此评估为不涉及实用性问题。此外,实施例A-3的电子照相光电导体含有大量通式(II)表示的胺化合物,示出略高的VL。但是,发现该电子照相光电导体与实施例A-1的电子照相光电导体的图像密度相同,并且评估为不涉及实用性问题。
比较实施例A-3的电子照相光电导体具有不含通式(II)表示的胺化合物的光电导层,在臭氧和NOx暴露后V0和VH显著下降。另外,该电子照相光电导体示出明显大的ΔID(即,图像密度的改变)。比较实施例A-4到A-7的电子照相光电导体的每一个具有含有不同化合物的光电导层,在臭氧和NOx暴露后V0和VH轻微下降,并且在图像密度方面显示比比较实施例A-1变化更小。但是,这些电子照相光电导体被评估为涉及实用性问题,并且比实施例A-1到A-12的电子照相光电导体差。比较实施例A-1和A-2的电子照相光电导体的每一个含有低分子量的电荷输运剂,示出相当高的VH和VL。因此,这些电子照相光电导体不能用于与实施例的那些电子照相光电导体相比,因为由于图像密度不足,不能进行使用上述彩色打印机的图像评估。
实施例B-1到B-11的电子照相光电导体,每一个含有通式(B-I)表示的电荷输运剂和通式(II)表示的胺化合物,发现其在抗臭氧性、抗NOx性、表面电势、灵敏度电势、残留电势和图像密度方面是优异的。实施例B-2的电子照相光电导体含有少量的通式(II)表示的胺化合物,发现其在表面电势和灵敏度电势方面稍微差于实施例B-1的电子照相光电导体。但是,该电子照相光电导体在图像密度方面包括较小的变化,并且因此评估为不涉及实用性问题。此外,实施例B-3的电子照相光电导体含有大量通式(II)表示的胺化合物,示出略高的VL。但是,发现该电子照相光电导体与实施例B-1的电子照相光电导体的图像密度相同,并且评估为不涉及实用性问题。
比较实施例B-3的电子照相光电导体具有不含通式(II)表示的胺化合物的光电导层,在臭氧和NOx暴露后V0和VH显著下降。另外,该电子照相光电导体示出明显大的ΔID(即,图像密度的改变)。比较实施例B-4到B-7的电子照相光电导体的每一个具有含有不同化合物的光电导层,在臭氧和NOx暴露后V0和VH轻微下降,并且在图像密度方面显示比比较实施例B-3变化更小。但是,这些电子照相光电导体被评估为涉及实用性问题,并且比实施例B-1到B-11的那些电子照相光电导体差。比较实施例B-1和B-2的电子照相光电导体的每一个含有低分子量的电荷输运剂,示出相当高的VH和VL。因此,这些电子照相光电导体不能用于与实施例的那些电子照相光电导体相比,因为由于图像密度不足,不能进行使用上述彩色打印机的图像评估。
实施例C-1到C-15的电子照相光电导体,每一个含有通式(C-I)表示的电荷输运剂和通式(II)表示的胺化合物,发现其在灵敏度、响应性、抗臭氧性、抗NOx性、表面电势、灵敏度电势、残留电势和图像密度方面是优异的。实施例C-8的电子照相光电导体含有少量具有化学式(IIa)的抗氧化剂,发现其在表面电势和灵敏度电势方面稍微差于实施例C-1的电子照相光电导体,但是,其在图像密度方面示出实践上可用的和较小的变化。实施例C-9的电子照相光电导体含有大量具有化学式(IIa)的胺化合物,示出略高的VL,但是图像密度与实施例C-1的相同。
比较实施例C-1和C-2的电子照相光电导体每一个含有不同的电荷输运剂,示出高V0和VH,并且不能显示高灵敏性和高响应性。比较实施例C-3的电子照相光电导体不含通式(IIa)表示的胺化合物,在臭氧和NOx暴露后V0和VH显著下降。另外,该电子照相光电导体示出明显大的ΔID(即,图像密度的改变)。比较实施例C-4到C-7的电子照相光电导体的每一个具有含有不同化合物的光电导层,在臭氧和NOx暴露后V0和VH轻微下降,但是VL增加。另外,这些电子照相光电导体在图像密度方面显示比比较实施例C-3变化更小。但是,这些电子照相光电导体被评估为涉及实用性问题,并且比实施例C-1到C-15的那些电子照相光电导体差。
如上所述,具有电荷输运层的本发明的电子照相光电导体——所述电荷输运层含有通式(A-I)、(B-I)和(C-I)的任一个表示的电荷输运剂和通式(II)表示的胺化合物——在响应性、抗臭氧性、抗NOx性和电学特性(例如表面电势、灵敏度电势和残留电势)方面优异。
使用该电子照相光电导体不需要替换电子照相光电导体,并实现了容纳该电子照相光电导体的装置的高速打印和小型化。另外,该电子照相光电导体可提供电子照相方法、电子照相装置和电子照相印刷墨盒,其中在重复使用后高品质图像可稳定形成。
Claims (14)
1.电子照相光电导体,其包括:
导电基底,和
设于所述导电基底上的光电导层,
其中所述光电导层含有电荷产生剂和由下列通式(A-I)、(B-I)和(C-I)中的任一个表示的电荷输运剂以及由下列通式(II)表示的胺化合物:
通式(A-I)
在通式(A-I)中,R1到R3每一个独立地表示氢原子、卤原子或可具有取代基的C1到C6烷基,并且n是1或2,
通式(B-I)
在通式(B-I)中,R1和R2每一个独立地表示C1到C6烷基,R3到R6每一个独立地表示氢原子、卤原子或可具有取代基的C1到C6烷基,
通式(C-I)
在通式(C-I)中,R8到R33每一个独立地表示氢原子、C1到C4烷基、C1到C4烷氧基、或取代的或未取代的苯基,并且R8到R33可以是相同或不同的,
通式(II)
在通式(II)中,A和B每一个独立地表示下式(i)或(ii)代表的基团,并且可以是相同的或不同的:
-CH2X…式(i)
-CH2CH2Y…式(ii)
其中X和Y每一个独立地表示可以具有取代基的芳基,
其中所述光电导层含有电荷产生层和电荷输运层,并且所述电荷产生层和所述电荷输运层以该顺序布置于所述导电基底之上,
其中,包含在电荷输运层中的胺化合物的量按质量计每份所述电荷输运剂为按质量计0.01份到按质量计0.3份。
2.根据权利要求1所述的电子照相光电导体,其中所述电荷产生层含有所述电荷产生剂,并且所述电荷输运层含有所述电荷输运剂。
8.根据权利要求1所述的电子照相光电导体,其中所述电荷输运层含有苯并三唑基紫外线吸收剂。
9.根据权利要求1所述的电子照相光电导体,其中所述电荷输运层含有基于酚的抗氧化剂。
10.电子照相装置,其包括:
电子照相光电导体,
充电单元,其配置为对所述电子照相光电导体的表面充电,
成像曝光单元,其配置为在所述电子照相光电导体的所述表面上形成静电潜像,
显影单元,其配置为显影所述静电潜像以形成墨粉图像,和
转印单元,其配置为将所述墨粉图像直接或通过中间转印部件转印到记录介质上,
其中所述电子照相光电导体包括导电基底和设于所述导电基底上的光电导层,
其中所述光电导层含有电荷产生剂和由下列通式(A-I)、(B-I)和(C-I)中的任一个表示的电荷输运剂以及由下列通式(II)表示的胺化合物:
通式(A-I)
在通式(A-I)中,R1到R3每一个独立地表示氢原子、卤原子或可具有取代基的C1到C6烷基,并且n是1或2,
通式(B-I)
在通式(B-I)中,R1和R2每一个独立地表示C1到C6烷基,R3到R6每一个独立地表示氢原子、卤原子或可具有取代基的C1到C6烷基,
通式(C-I)
在通式(C-I)中,R8到R33每一个独立地表示氢原子、C1到C4烷基、C1到C4烷氧基、或取代的或未取代的苯基,并且R8到R33可以是相同或不同的,
通式(II)
在通式(II)中,A和B每一个独立地表示下式(i)或(ii)代表的基团,并且可以是相同的或不同的:
-CH2X…式(i)
-CH2CH2Y…式(ii)
其中X和Y每一个独立地表示可以具有取代基的芳基,
其中所述光电导层含有电荷产生层和电荷输运层,并且所述电荷产生层和所述电荷输运层以该顺序布置于所述导电基底之上,
其中,包含在电荷输运层中的胺化合物的量按质量计每份所述电荷输运剂为按质量计0.01份到按质量计0.3份。
11.根据权利要求10所述的电子照相装置,其中所述电子照相装置是数字电子照相装置,并且所述成像曝光单元是LD或LED。
12.根据权利要求10所述的电子照相装置,其中所述电子照相装置是包括两个或更多个所述电子照相光电导体、两个或更多个所述充电单元、两个或更多个所述显影单元和两个或更多个所述转印单元的串联电子照相装置。
13.根据权利要求10所述的电子照相装置,进一步包括中间转印部件和中间转印单元,其中所述转印单元配置为首先将在所述电子照相光电导体上形成的所述墨粉图像转印到所述中间转印部件上,从而在所述中间转印部件上形成图像,并且所述中间转印单元配置为将在所述中间转印部件上形成的所述图像二次转印到记录介质;并且其中,当在所述中间转印部件上形成的所述图像是多种彩色墨粉的彩色图像时,所述转印单元配置为将所述彩色图像以叠加的方式转印到所述中间转印部件上,从而在所述中间转印部件上形成图像,并且所述中间转印单元配置为将在所述中间转印部件上形成的所述图像同时二次转印到所述记录介质上。
14.用于电子照相装置的印刷墨盒,其包括:
电子照相光电导体,和
选自配置为对所述电子照相光电导体的表面充电的充电单元、配置为在所述电子照相光电导体的所述表面上形成静电潜像的成像曝光单元、配置为显影所述静电潜像以形成墨粉图像的显影单元、配置为清洁所述电子照相光电导体的所述表面的清洁单元、和配置为将所述墨粉图像直接或通过中间转印部件转印到记录介质上的转印单元的至少一个,
其中所述电子照相光电导体包括导电基底和设于所述导电基底上的光电导层,
其中所述光电导层含有电荷产生剂和由下列通式(A-I)、(B-I)和(C-I)中任一个表示的电荷输运剂以及由下列通式(II)表示的胺化合物:
通式(A-I)
在通式(A-I)中,R1到R3每一个独立地表示氢原子、卤原子或可具有取代基的C1到C6烷基,并且n是1或2,
通式(B-I)
在通式(B-I)中,R1和R2每一个独立地表示C1到C6烷基,R3到R6每一个独立地表示氢原子、卤原子或可具有取代基的C1到C6烷基,
通式(C-I)
在通式(C-I)中,R8到R33每一个独立地表示氢原子、C1到C4烷基、C1到C4烷氧基、或取代的或未取代的苯基,并且R8到R33可以是相同或不同的,
通式(II)
在通式(II)中,A和B每一个独立地表示下式(i)或(ii)代表的基团,并且可以是相同的或不同的:
-CH2X…式(i)
-CH2CH2Y…式(ii)
其中X和Y每一个独立地表示可以具有取代基的芳基,
其中所述光电导层含有电荷产生层和电荷输运层,并且所述电荷产生层和所述电荷输运层以该顺序布置于所述导电基底之上,
其中,包含在电荷输运层中的胺化合物的量按质量计每份所述电荷输运剂为按质量计0.01份到按质量计0.3份。
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