CN101446779A - 电子照相光电导体和电子照相仪器 - Google Patents

Abstract

本发明的名称是电子照相光电导体和电子照相仪器。提供了电子照相光电导体，其包括：导电载体，和在所述导电载体上形成的光敏层，其中所述光敏层含有电荷产生剂、电荷输运剂和粘结剂用树脂，并且其中所述电荷产生剂含有下列通式(I)表示的不对称双偶氮颜料，所述电荷输运剂含有下列通式(IX)表示的三苯胺化合物，并且所述电荷输运剂与所述粘结剂用树脂的比率按质量计为0.3到2.0，通式(I)其中R₁和R₂每一个表示取代的或未取代的烷基、烷氧基、芳基或杂环基，条件是R₁和R₂不同，通式(IX)其中R₃至R₅每一个表示氢、卤素原子、具有1到6个碳原子的烷基——其可以具有取代基、具有1到6个碳原子的烷氧基——其可以具有取代基、或具有6到12个碳原子的取代或未取代的芳基。

Description

电子照相光电导体和电子照相仪器

技术领域

【0001】本发明涉及电子照相光电导体，其含有用作电荷产生剂(charge generation agent)的特定双偶氮颜料(diszao pigment)、用作电荷输运剂(charge transport agent)的特定三苯胺化合物和粘结剂用树脂，其中电荷输运剂与粘结剂用树脂的比率落在适当的范围内。

背景技术

【0002】近年来，主要地，长波光源(例如激光二极管和LED)被用作使用电子照相术的无压印刷机的曝光源。另外，随着复印机和打印机的尺寸减小和加速，已经使用更小的光电导体和高速过程。因此，电子照相光电导体通常包括对长波光敏感的电荷产生剂。传统地，酞菁颜料通常被用作作为这类电荷产生剂的材料。已熟知，取决于不同的晶型，酞菁颜料表现出不同的敏感性。此外，要求在电子照相仪器(例如打印机)中使用的曝光源降低其功率输出以满足近来的需要(例如节能)。鉴于这点，对于具有更高敏感性的电子照相光电导体的迫切需要已经提出。

【0003】酞菁氧钛(oxytitanium phthalocyanine)是对大约780nm的长波光高度灵敏的一种酞菁颜料。具体而言，在27.2°具有最大衍射峰的酞菁氧钛被认为高度敏感。当在高速过程中重复使用时，含有该酞菁氧钛的光电导体表现出降低的电位特性，这在形成的图像中导致变灰、黑条、密度不均等。在正常电子照相过程中，这样的高敏感性酞菁氧钛表现有利的效果(例如高灵敏反应性)，因为其产生相对大量的电荷；但是在高速电子照相过程中，从其中产生的过量的电荷不期望地保留在光敏层中，在光电导体表面上引起记忆残留(memory residue)，导致记忆残留被显影而在随后的电子照相过程中形成不需要的图像。此外，在任何工作条件(即低温、低湿条件到高温、高湿条件)下，电荷不期望地保留在光敏层中。近来的兴趣集中在对大约650nm波长的光敏感的偶氮颜料上。考虑到结合使用的电荷输运剂的电荷输运性能，其类型必须仔细确定(参见，例如日本专利申请特许公开(JP-A)第2000-147807号)。

【0004】在这种情况下，需要对长波光高度敏感的并且甚至在重复使用后表现可靠电子照相特性的电子照相光电导体(具体而言，在开始状态和重复使用后，具有可靠的充电性)。同时，甚至在应用表现高电荷产生效应的电荷产生剂时，当其与没有被有效结合使用的电荷输运剂一起应用时，形成的光电导体不但能表现足够的灵敏性，而且在任何工作条件(即低温、低湿条件到高温、高湿条件)下提供高质量图像。尽管对于电荷产生剂和电荷输运剂的有效结合，已从多个方面进行了研究，但是仍有研究的空间(参见，例如JP-A号60-175052)。

发明内容

【0005】本发明的一个目标是提供电子照相光电导体，其可以减小尺寸和在高速过程中使用，以便能用于近来减小尺寸的、高速复印机和打印机中；其对长波光高度灵敏；并且其电子特性甚至在重复使用后没有降低并高度可靠。

【0006】本发明人进行了大量的研究，以便解决本领域相关的问题，并且发现现有技术问题可通过使用含有特定不对称双偶氮颜料作为电荷产生剂和特定三苯胺化合物作为电荷输运剂的电子照相光电导体加以解决。本发明基于这种发现得以完成。

【0007】解决前述问题的手段如下：

<1>电子照相光电导体，其包括：

导电载体，和

在所述导电载体上形成的光敏层，

其中所述光敏层含有电荷产生剂、电荷输运剂和粘结剂用树脂，和

其中所述电荷产生剂含有下列通式(I)表示的不对称双偶氮颜料，所述电荷输运剂含有下列通式(IX)表示的三苯胺化合物，并且电荷输运剂与粘结剂用树脂的比率为0.3到2.0，

其中R₁和R₂每一个表示取代的或未取代的烷基、烷氧基、芳基或杂环基，条件是R₁和R₂不同，

   通式(IX)

其中R₃至R₅每一个表示氢、卤素原子、具有1到6个碳原子的烷基——其可以具有取代基、具有1到6个碳原子的烷氧基——其可以具有取代基、或具有6到12个碳原子的取代或未取代的芳基。

<2>根据上述<1>所述的电子照相光电导体，其中所述电荷输运剂含有具有下列结构式(IXa)的化合物。

                              结构式(IXa)

<3>根据上述<1>所述的电子照相光电导体，其中所述电荷输运剂含有具有下列结构式(IXb)的化合物。

<4>根据上述<1>所述的电子照相光电导体，其中所述电荷输运剂含有具有下列结构式(IXc)的化合物。

                                结构式(IXc)

<5>根据上述<1>所述的电子照相光电导体，其中所述电荷输运剂含有具有下列结构式(IXd)的化合物。

<6>根据上述<1>所述的电子照相光电导体，其中所述电子照相光电导体含有两种电荷输运剂，其选自具有结构式(IXa)的电荷输运剂、具有结构式(IXb)的电荷输运剂、具有结构式(IXc)的电荷输运剂和具有结构式(IXd)的电荷输运剂。

<7>根据上述<1>所述的电子照相光电导体，其中所述光敏层含有电荷产生层和电荷输运层。

<8>根据上述<1>所述的电子照相光电导体，其中所述电荷输运层含有基于苯并三唑的UV线吸收剂。

<9>根据上述<1>所述的电子照相光电导体，其中所述电荷输运层含有基于胺的抗氧化剂。

<10>电子照相仪器，其包括：

充电单元，

曝光单元，

显影单元，

转印单元，和

根据上述<1>到<9>任一项所述的电子照相光电导体。

<11>数码电子照相仪器，其包括：

充电单元，

曝光单元，

显影单元，

转印单元，和

根据上述<1>到<9>任一项所述的电子照相光电导体，

其中使用LD或LED作为曝光单元，将静电潜像写在所述电子照相光电导体上。

<12>根据上述<10>和<11>任一项所述的电子照相仪器，其中所述电子照相仪器是串联式电子照相仪器，其包括多个电子照相光电导体、充电单元、显影单元和转印单元。

<13>根据上述<10>和<11>任一项所述的电子照相仪器，进一步包括中间转印单元，其被设置来将在电子照相光电导体上显影的墨粉图像首先转印到中间转印部件上，并且将该墨粉图像二级转印到记录介质上，其中多种颜色的墨粉图像连续叠印到所述中间转印部件上形成彩色图像，然后所述彩色图像同时被二级转印到所述记录介质上。

<14>电子照相工艺墨盒，其包括：

充电单元、曝光单元、显影单元、清洁单元和转印单元的至少一个，和

根据上述<1>到<9>任一项所述的电子照相光电导体。

【0008】如从实施例和比较实施例之间特性的差别明显看出，本发明的电子照相光电导体在重复应用期间可提供可靠的性能，因此满足市场严格的要求。

附图说明

【0009】图1是本发明的电子照相光电导体的横截面图。

【0010】图2阐述本发明的电子照相光电导体的示意性结构。

【0011】图3是在比较实施例2中使用的Y-型酞菁氧钛的X-射线衍射图。

具体实施方式

【0012】现在参考附图，下面将描述根据本发明的电子照相光电导体的优选实施方式。图1示例性描述本发明的电子照相光电导体的结构。该结构是功能分离的电子照相光电导体的结构，并且由导电载体(1)、至少含有电荷产生剂的电荷产生层(2)和至少含有电荷输运剂的电荷输运层(3)形成，其中电荷产生层(2)在导电载体(1)上形成，并且电荷输运层(3)在电荷产生层(2)上形成。在该结构中，光敏层(4)由电荷产生层和电荷输运层形成。

【0013】电荷产生层可以用多种形成方法中的任一种形成。在一个形成方法中，用作电荷产生剂的双偶氮颜料和粘结剂用树脂一起分散或溶解于适当的溶剂中，以制备涂布液体，并且将如此形成的涂布液体运用到用作基底的预先确定的载体上，然后任选地干燥。

【0014】电荷输运层至少含有下述的电荷输运剂，并且可通过例如将电荷输运剂和粘结剂用树脂一起运用到作为其基底层的电荷产生层上而形成。

【0015】电荷输运层可以用多种形成方法中的任一种形成。在通常使用的形成方法中，电荷输运剂和粘结剂用树脂一起分散或溶解于适当的溶剂中，以制备涂布液体，并且将如此形成的涂布液体运用到用作其基底层的电荷产生层上，然后任选地干燥。

【0016】同样地，本发明的电子照相光电导体可以是倒转的双层电子照相光电导体，其中电荷产生层在电荷输运层上形成，或者是单层电子照相光电导体，其含有混合态的电荷产生剂和电荷输运剂。如果需要，中间层可以在导电载体和电荷产生层之间形成，并且进一步，保护层可以在光敏层上形成。

【0017】可用于本发明的导电载体的实例包括金属和其合金(例如，铝、黄铜、不锈钢、镍、铬、钛、金、银、铜、锡、铂、钼和铟)的加工产品。导电载体可以具有任何挠性形状(例如片、膜和带)并且可以是环形。导电载体的直径优选为60mm或更少，特别优选30mm或更小。

【0018】在它们中，JIS 3000系列、JIS 5000系列、JIS 6000系列等的铝合金优选用于导电载体。这通过例如用任何通常使用的方法(例如，挤压压薄法(extrusion ironing)(EI)、挤压拉伸法(extrusiondrawing)(ED)、拉伸压薄法(drawing ironing)(DI)和冲击压薄法(impactironing)(II))浇铸这样的铝合金而形成。此外，形成的导电载体可进行表面处理(例如阳极化和抛光)，和/或用金刚石切削刀(diamond bite)或其它工具进行表面车床加工。可选地，其可不经过这样的处理；即可以是没有经过表面车床加工的管。

【0019】另外，导电载体可以由导电树脂或掺入导电剂(例如金属粉末和导电碳)的树脂制成。

【0020】此外，导电载体可以是玻璃基材，其表面覆盖有氧化锡、氧化铟或碘化铝，以赋予其导电性。

【0021】如上面提到的，导电载体上可具有中间层。该中间层具有如下功能：例如，提高层之间的粘附性，阻止来自铝管的泄漏电流(屏障功能)，和覆盖在铝管表面中/铝管上形成的缺陷。中间层可以由例如聚乙烯树脂、丙烯酸类树脂、环氧树脂、聚碳酸酯树脂、聚氨酯树脂、氯乙烯树脂、乙酸乙烯酯树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚酰胺树脂、尼龙树脂、醇酸树脂或三聚氰胺树脂制成。这些树脂可以单独或组合使用。同样，金属化合物、碳、二氧化硅、树脂粉末等可以分散到层中。此外，各种颜料、受电子/给电子化合物等可被掺入其中以提高其特性。

【0022】与光敏层相似，中间层可以通过使用用于分散的适当溶剂和适当的涂布方法来形成。其厚度优选为0.1μm到50μm，更优选为0.5μm到20μm。

【0023】本发明中使用的电荷产生剂是通式(I)表示的不对称双偶氮颜料。表1示出由组成不对称双偶氮颜料的R₁和R₂表示的特定基团。

注意R₁和R₂是不同的。

表1

 

编号	R1/R2	编号	R1/R2
				12345678910111213141516	苯基2-氯苯基3-氯苯基4-氯苯基2-硝基苯基3-硝基苯基4-硝基苯基2-三氟甲基3-三氟甲基4-三氟甲基2-甲苯基3-甲苯基4-甲苯基2-甲氧基苯基3-甲氧基苯基4-甲氧基苯基	17181920212223242526272829	2-氰基苯基3-氰基苯基4-氰基苯基1-萘基2-蒽醌基3，5-双三氟甲基苯基4-吡唑基2-噻唑基4-羧基-2-噻唑基2-吡啶基2-嘧啶基2-咔唑基2-喹啉基

【0024】为了对具有适合波长的光敏感并且有效敏化，与在本发明中使用的双偶氮颜料一起，光敏层可含有另一种偶氮颜料(例如，单偶氮颜料、双偶氮颜料、三偶氮颜料和多偶氮颜料)、靛青颜料、slen颜料、甲苯胺颜料、吡唑啉颜料、苝颜料、喹吖啶酮颜料、酞菁颜料、吡喃鎓盐等。就灵敏性而言，在它们中，酞菁颜料和苝颜料优选与双偶氮颜料联合使用。

【0025】用于形成光敏层的粘结剂用树脂的实例包括聚碳酸酯树脂、苯乙烯树脂、丙烯酸类树脂、苯乙烯-丙烯酸类树脂、乙烯-乙酸乙烯酯树脂、聚丙烯树脂、氯乙烯树脂、氯化聚醚、氯乙烯-乙酸乙烯酯树脂、聚酯树脂、呋喃树脂、腈树脂、醇酸树脂、聚缩醛树脂、聚甲基戊烯树脂、聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、多芳基化合物树脂、二芳基化物树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂、聚烯丙基砜树脂、有机硅树脂、酮树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚醚树脂、酚树脂、乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)树脂、丙烯腈-氯化聚乙烯-苯乙烯(ACS)树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂和环氧芳基化合物树脂。

【0026】这些树脂可以单独或组合使用。优选使用具有不同分子量的两种或多种树脂，因为光敏层可被提供提高的硬度和耐磨性。

【0027】显著地，当光敏层由电荷产生层和电荷输运层形成时，上面列出的树脂可用于形成任意这些层。

【0028】粘结剂用树脂的量优选地按质量计每100份电荷产生剂为按质量计10份到按质量计500份，更优选为按质量计25份到按质量计300份。

【0029】电荷产生层的厚度是0.01μm到5μm，优选0.1μm到2μm。

【0030】其涂布液体可通过下述方式运用：例如，浸涂、喷涂、环涂、棒涂或旋涂。

【0031】用于形成涂布液体的溶剂的实例包括醇类例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇和丁醇；饱和的脂肪烃例如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、环己烷和环庚烷；芳香烃例如甲苯和二甲苯；含氯烃例如二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿和氯苯；醚例如二甲醚、二乙醚、四氢呋喃(THF)、甲氧基乙醇、二氧戊环、二噁烷和苯甲醚；酮例如丙酮、甲基·乙基酮、甲基·异丁基酮和环己酮；酯例如甲酸乙酯、甲酸丙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯和丙酸甲酯；醚溶剂例如二乙醚、二甲氧基乙烷、四氢呋喃、二氧戊环和二噁烷和苯甲醚；N，N-二甲基甲酰胺；和二甲基亚砜。在它们中，优选酮溶剂、酯溶剂、醚溶剂和氯代烃溶剂。这些溶剂可以单独或组合使用。

【0032】本发明的电子照相光电导体包含下列通式(IX)表示的化合物作为电荷输运剂：

   通式(IX)

【0033】其中R₃至R₅每一个表示氢、卤素原子、具有1到6个碳原子的烷基——其可以具有取代基、具有1到6个碳原子的烷氧基——其可以具有取代基、或具有6到12个碳原子的取代或未取代的芳基。

【0034】上述电荷输运剂可有效地与本发明中使用的双偶氮颜料联合使用，因此，使用它们可以提供具有优异环境稳定性的电子照相光电导体。

【0035】在上述通式(IX)表示的化合物中，选自具有下列结构式(IXa)到(IXd)的化合物的电荷输运剂被优选，因为其可有效地与本发明使用的双偶氮颜料联合使用。

【0036】接下来，将给出具有结构式(IXa)到(IXd)的化合物。然而，电荷输运剂不限于此。

                                结构式(IXa)

                              结构式(IXc)

【0037】同样，选自具有结构式(IXa)到(IXd)的电荷输运剂的两种电荷输运剂可被有效联合使用。

【0038】被掺入电荷输运层的通式(IX)表示的化合物的量优选地按质量计每份粘结剂用树脂为按质量计0.3份到2.0份。当该量小于按质量计0.3份时，电特性降低(例如，残留电势增加)；而当该量大于按质量计2.0份时，机械性能(例如，耐磨性)降低。

【0039】另外，通式(IX)表示的化合物可以与其它电荷输运剂联合使用。在这种情况中，通式(IX)表示的化合物与其它电荷输运剂的含量比为50:50到95:5，优选70:30到95:5。

【0040】其它电荷输运剂的实例包括高分子量导电化合物(例如，聚乙烯咔唑、卤代聚乙烯咔唑、聚乙烯基芘、聚乙烯吲哚喹喔啉、聚乙烯苯并噻吩、聚乙烯基蒽、聚乙烯吖啶、聚乙烯吡唑啉、聚乙炔、聚噻吩、聚吡咯、聚亚苯基、聚亚苯基亚乙烯基、聚异硫茚、聚苯胺、聚二乙炔、聚庚二烯、聚吡啶二基(polypyridindiyl)、多喹啉、聚苯硫、聚亚二茂铁基(polyferrocenylene)、聚周萘(polyperinaphthylene)和聚酞菁)和低分子量导电化合物(例如，三硝基芴酮、四氰基乙烯、四氰基喹啉并二甲烷、醌、二苯酚合苯醌、萘醌、蒽醌、其衍生物、多环芳香化合物(例如，蒽、芘和菲)、含氮杂环化合物(例如，吲哚、咔唑和咪唑)、芴酮、芴、噁二唑、唑、吡唑啉、腙、三苯基甲烷、三苯胺、烯胺和芪)。

【0041】另外，可使用通过用金属离子(例如Li离子)掺杂聚合物化合物(例如，聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚丙烯腈或聚甲基丙烯酸)产生的聚合物固体电解质。

【0042】此外，可以使用受电子化合物和给电子化合物形成的电子电荷输运有机复合物(例如，四噻戊烯-四氰基喹啉并二甲烷)。这些可以单独或组合使用，以赋予形成的光电导体期望的特性。

【0043】也可以将各种添加剂加入到制造本发明的电子照相光电导体的涂布液体中，以便不妨碍形成的光电导体的特性。添加剂的实例包括抗氧化剂、UV线吸收剂、自由基捕获剂、软化剂、硬化剂和交联剂。这些添加剂可提供光电导体改良特性、耐久性和机械性能。具体而言，抗氧化剂的应用是有利的，因为其能够提高光电导体的耐久性。

【0044】其中，基于胺的抗氧化剂或基于酚的抗氧化剂优选掺入光敏层。基于胺的抗氧化剂的实例包括N-苯基-1-萘胺、N-苯基-N’-异丙基-对-苯二胺、N，N-二乙基-对-苯二胺、N-苯基-N’-乙基-2-甲基-对-苯二胺、N-乙基-N-羟乙基-对-苯二胺、烷基化二苯胺、N，N’-二苯基-对-苯二胺、N，N’-二烯丙基-对-苯二胺，N-苯基-1，3-二甲基丁基-对-苯二胺、4，4’-二辛基-二苯胺、4，4’-二辛基-二苯胺、6-乙氧基-2，2，4-三甲基-1，2-二氢喹啉、2，2，4-三甲基-1，2-二氢喹啉、N-苯基-β-萘胺和N，N’-二-2-萘基-对-苯二胺。

【0045】基于酚的抗氧化剂优选的实例包括基于单酚的抗氧化剂例如2，6-二-叔丁基苯酚、2，6-二-叔-4-甲氧基苯酚、2-叔丁基-4-甲氧基苯酚、2，4-二甲基-6-叔丁基苯酚、2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、丁基化羟基苯甲醚、硬脂酰β-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、α-生育酚、β-生育酚和正-十八烷基-3-(3’-5’-二-叔丁基-4’-羟苯基)丙酸酯；和基于多酚的抗氧化剂，例如2，2’-亚甲基二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、4，4’-亚丁基-二-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-硫代二-(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯和四(亚甲基-3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯)甲烷。这些抗氧化剂可以在光敏层中单独或组合使用。

【0046】UV线吸收剂的优选实例包括基于苯并三唑的UV线吸收剂，例如2-(5-甲基-2-羟苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3，5-二(α，α-二甲基苄基)苯基)-2H-苯并三唑、2-(3，5-二-叔丁基-2-羟苯基)苯并三唑、2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3，5-二-叔丁基-2-羟苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3，5-二-叔戊基-2-羟苯基)苯并三唑和2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑；和基于水杨酸的UV线吸收剂，例如苯基水杨酸酯、对-叔丁基苯基水杨酸酯和对-辛基苯基水杨酸酯，其中基于苯并三唑的UV线吸收剂特别优选。这些UV线吸收剂在光敏层中可以单独或组合使用。

【0047】可以掺入本发明电子照相光电导体的基于胺的抗氧化剂的量相对粘结剂用树脂优选为按质量计3％到按质量计20％。可以掺入本发明电子照相光电导体的UV线吸收剂的量相对粘结剂用树脂优选为按质量计3％到按质量计30％。

【0048】任选地，作为光敏层上的表面保护层，有机薄膜由例如聚乙烯甲醛树脂、聚碳酸酯树脂、氟树脂、聚氨酯树脂或有机硅树脂形成；或者具有硅氧烷结构的薄膜通过水解硅烷偶联剂而形成。从增加光电导体耐久性方面考虑，优选提供表面保护层。同样，表面保护层可出于增加耐久性以外的性能的目的来提供。保护层的厚度优选0.1μm到20μm。

【0049】安装有本发明电子照相光电导体的电子照相仪器通常包括使用的单元例如充电单元、曝光单元和转印单元。特别地，充电单元可以使用采用刷或辊的接触充电和采用栅格电极或电晕管的非接触充电中的任一种，也可使用阳极充电(positive charging)和阴极充电(negative charging)中的任一种。曝光单元可以使用LED、LD等。显影单元可以使用一个/两个组件、磁性/非磁性显影剂。转印单元可以使用棍、带等。清洁单元可以使用刮刀清洁或刷清洁。充电或显影单元也可以具有清洁单元的功能。可选地，可以使用不含清洁单元或电荷消除单元的电子照相仪器。

【0050】接下来，将描述本发明的电子照相仪器。图2是本发明的电子照相仪器的示意图。在图2中，在光电导体(11)周围提供充电部件(12)、曝光设备(14)、显影设备(15)、转印设备(16)、清洁设备(17)、电荷消除设备(18)和定影设备(19)，其中提供充电部件(12)以便与光电导体(11)接触。也将电压从电源(13)应用到充电部件(12)。

实施例

【0051】接下来，通过实施例和比较实施例，详细描述本发明的电子照相光电导体。

<实施例1>

【0052】将烷基树脂(BECKOLITE M-6401-50，Dainippon Ink andChemicals，Inc.的产品)和氨基树脂(SUPER BECKAMINE G-821-60，Dainippon Ink and Chemicals，Inc.的产品)以65:35的比率彼此混合。将所形成的树脂混合物和二氧化钛(CR-EL，ISHIHARA SANGYOKAISHA，LTD.的产品)以1:3的比率溶于甲基·乙基酮，以制备涂布溶液。将如此制备的涂布溶液运用到没有经过表面车床加工的圆柱形铝鼓上(直径：30mm)至1.5μm的厚度，从而形成下涂层。

【0053】接下来，将聚乙烯醇缩丁醛树脂(BH-5，SEKISUICHEMICAL CO.，LTD.的产物)(10g)溶于甲基·乙基酮(500mL)中。此后，将具有下列结构式(Ia)的双偶氮颜料(30g，粉末形式)和玻璃珠加入到上述制备的溶液中，然后用砂磨分散混合器分散20小时。过滤如此得到的分散体，除去玻璃珠以制备形成电荷产生层的涂布液体。将该涂布液体通过浸涂运用到上述形成的下涂层，然后干燥，从而形成具有0.2μm厚度的电荷产生层。

                             结构式(Ia)

【0054】接下来，聚碳酸酯树脂(粘结剂用树脂，Z500(MITSUBISHIGAS CHEMICAL COMPANY，INC.的产品))、具有结构式(IXa)的化合物(电荷输运剂)、N-苯基-1-萘胺(基于芳香胺的抗氧化剂)和2-(5-甲基-2-羟苯基)苯并三唑(UV线吸收剂)以按质量计1.0:1.0:0.05:0.05的比例溶解在氯仿中，以制备形成电荷输运层的涂布液体。将如此制备的涂布液体通过浸涂运用到电荷产生层上，然后在120℃下干燥60分钟，从而形成具有25.0μm厚度的电荷输运层。通过上述过程，制造电子照相光电导体。

<实施例2>

【0055】重复实施例1的过程，只是电荷输运剂被改为具有结构式(IXb)的电荷输运剂，从而产生电子照相光电导体。

<实施例3>

【0056】重复实施例1的过程，只是电荷输运剂被改为具有结构式(IXc)的电荷输运剂，从而产生电子照相光电导体。

<实施例4>

【0057】重复实施例1的过程，只是电荷输运剂被改为具有结构式(IXd)的电荷输运剂，从而产生电子照相光电导体。

<实施例5>

【0058】重复实施例1的过程，只是电荷输运剂被改为通过以0.8:0.2的混合比率混合具有结构式(IXa)的电荷输运剂和具有结构式(IXb)的电荷输运剂制备的电荷输运剂，从而产生电子照相光电导体。

<实施例6>

【0059】重复实施例1的过程，只是电荷输运剂被改为通过以0.5:0.5的混合比率混合具有结构式(IXa)的电荷输运剂和具有结构式(IXb)的电荷输运剂制备的电荷输运剂，从而产生电子照相光电导体。

<实施例7>

【0060】重复实施例1的过程，只是电荷输运剂被改为通过以0.8:0.2的混合比率混合具有结构式(IXc)的电荷输运剂和具有结构式(IXd)的电荷输运剂制备的电荷输运剂，从而产生电子照相光电导体。

<实施例8>

【0061】重复实施例1的过程，只是电荷输运剂被改为通过以0.5:0.5的混合比率混合具有结构式(IXc)的电荷输运剂和具有结构式(IXd)的电荷输运剂制备的电荷输运剂，从而产生电子照相光电导体。

<实施例9>

【0062】重复实施例1的过程，只是双偶氮颜料被改为具有下列结构式(Ib)的双偶氮颜料，从而产生电子照相光电导体。

                                  结构式(Ib)

<实施例10>

【0063】重复实施例1的过程，只是双偶氮颜料被改为具有下列结构式(Ic)的双偶氮颜料，从而产生电子照相光电导体。

                                        结构式(Ic)

<实施例11>

【0064】重复实施例1的过程，只是不使用N-苯基-1-萘胺(基于芳香胺的抗氧化剂)，从而产生电子照相光电导体。

<实施例12>

【0065】重复实施例1的过程，只是按质量计聚碳酸酯树脂(Z500，MITSUBISHI GAS CHEMICAL COMPANY，INC.的产品)、具有结构式(IXa)的化合物(电荷输运剂)、N-苯基-1-萘胺(基于芳香胺的抗氧化剂)和2-(5-甲基-2-羟苯基)苯并三唑(UV线吸收剂)的比例被改为1.0:0.3:0.015:0.015，从而产生电子照相光电导体。

<实施例13>

【0066】重复实施例1的过程，只是按质量计聚碳酸酯树脂(Z500，MITSUBISHI GAS CHEMICAL COMPANY，INC.的产品)、具有结构式(IXa)的化合物(电荷输运剂)、N-苯基-1-萘胺(基于芳香胺的抗氧化剂)和2-(5-甲基-2-羟苯基)苯并三唑(UV线吸收剂)的比例被改为1.0:2.0:0.10:0.10，从而产生电子照相光电导体。

<比较实施例1>

【0067】重复实施例1的过程，只是电荷产生剂被改为具有下列结构式(A)的双偶氮颜料，从而产生电子照相光电导体。

                                              结构式(A)

<比较实施例2>

[0068]重复实施例1的过程，只是电荷产生剂被改为在X-射线衍射谱中布拉格角2θ为27.2°±0.2°下具有最大峰的Y-型酞菁氧钛(图3)，从而产生电子照相光电导体。

<比较实施例3>

【0069】重复实施例1的过程，只是电荷输运剂被改为具有下列结构式(B)的电荷输运剂，从而产生电子照相光电导体。

         结构式(B)

<比较实施例4>

【0070】重复实施例1的过程，只是电荷输运剂被改为具有下列结构式(C)的电荷输运剂，从而产生电子照相光电导体。

                               结构式(C)

<比较实施例5>

【0071】重复实施例1的过程，只是电荷输运剂被改为具有下列结构式(D)的电荷输运剂，从而产生电子照相光电导体。

               结构式(D)

<比较实施例6>

【0072】重复实施例1的过程，只是按质量计聚碳酸酯树脂(Z500，MITSUBISHI GAS CHEMICAL COMPANY，INC.的产品)、具有结构式(IXa)的化合物(电荷输运剂)、N-苯基-1-萘胺(基于芳香胺的抗氧化剂)和2-(5-甲基-2-羟苯基)苯并三唑(UV线吸收剂)的比例被改为1.0:0.2:0.01:0.01，从而产生电子照相光电导体。

<比较实施例7>

【0073】重复实施例1的过程，只是按质量计聚碳酸酯树脂(Z500，MITSUBISHI GAS CHEMICAL COMPANY，INC.的产品)、具有结构式的化合物(IXa)(电荷输运剂)、N-苯基-1-萘胺(基于芳香胺的抗氧化剂)和2-(5-甲基-2-羟苯基)苯并三唑(UV线吸收剂)的比例被改为1.0:2.5:0.125:0.125，从而产生电子照相光电导体。

评价光电导体

<使用简化的测量仪器评估电学特性>

【0074】在实施例1到13和比较实施例1到7中制造的功能分离的光电导体的每一个用下面描述的光电导体鼓评估仪器(动态模式)评估其电子照相特性。

【0075】用电子照相光电导体评估仪器(Yamanashi Electronics Co.，Ltd.的产品)进行评估。具体而言，在实施例和比较实施例中产生的光电导体的每一个在23℃/50％的温度/湿度下，用栅格电极充电至-700V的表面电势。充电的光电导体使用激光二极管、用具有650nm波长的光在如此曝光剂量下照射：其表面电势被调节到-350V(1/2)。注意在1.0μJ/cm²曝光剂量下曝光后，残留电势被看作光电导体的残留电势(VL)。

【0076】电子照相光电导体经历10,000循环，每一个循环包括充电、曝光和电荷消除，并且在第1和第10,000次循环后，测量其表面电势(V0)、表面电势(VH)和残留电势(VL)。使用具有波长660nm(20μW)的LED实施电荷消除。在150rpm下旋转电子照相光电导体，从激光照射点达到测量点经历0.06秒。结果在表2中示出。

<评估打印的图像>

<评估颜色密度>

【0077】在周围环境中(温度：23℃和湿度：50％)，使用彩色复印机(IPSIO CX655，Ricoh Company，Ltd.的产品)打印出半色调(灰色背景)图像和实心(黑色背景)图像，在彩色复印机中安装有在实施例1到13和比较实施例1到7中制造的每一个电子照相光电导体。第1和第10,000次打印的半色调和实心图像用Macbeth光密度计测量其图像密度。在半色调图像的密度中，设定0.6到0.7的值为参考值。在实心图像的密度中，设定1.3到1.4的值为参考值。注意到每个值越低，每个图像密度越低。结果在表3中示出。

<记忆评估>

【0078】在周围环境中(温度：23℃和湿度：50％)，使用彩色复印机(IPSIO CX655，Ricoh Company，Ltd.的产品)印刷出图像，在所述彩色复印机中安装有在实施例1到13和比较实施例1到7中制造的每一个电子照相光电导体。第1和第10,000次打印的图像被视觉观察，并根据下面的等级评估其记忆(残留图像)：

5：没有观察到记忆，

4：等级3<记忆的程度<等级5

3：观察到轻微记忆，

2：等级1<记忆的程度<等级3，和

1：清楚地观察到记忆。结果在表3中示出。

表2

表3

【0079】如从表2和3可清楚看出的，在实施例1到13的含有本发明的电荷产生剂和电荷输运剂的电子照相光电导体中，发现在初始表面电势(在1/2曝光剂量下得到的表面电势)和残留电势(10,000次循环后的电荷电势)之间的VH变化是小的。相似地，残留电势的改变是小的。这些结果表明实施例1到13的电子照相光电导体作为光电导体具有优异的性能。同样地，发现实施例1到10和12的电子照相光电导体——进一步含有基于芳香胺的抗氧化剂对重复循环(10,000次循环)具有高度的抗性，因为表面电势(V0)的降低达5V。发现实施例10的电子照相光电导体表现不足的敏感性，但是可以适于实际使用，因为就图像密度而言，没有出现问题。此外，在实施例11和13的电子照相光电导体中，发现表面电势(V0)轻微降低，但是可以适于实际使用，因为残留电势(VL)的变化不大。

【0080】相反地，发现比较实施例1的电子照相光电导体表现不足的敏感性并且提供具有降低密度的半色调图像。发现比较实施例2的电子照相光电导体引起图像记忆。发现比较实施例3到5的电子照相光电导体表现高的残留电势，提供具有不足密度的图像并且在10,000次循环后包括大量图像记忆。发现比较实施例6的电子照相光电导体表现高的残留电势和电荷电势，并且提供具有降低密度的图像。发现比较实施例7的电子照相光电导体由于膜强度的减小遭受划痕，这导致提供了划擦的图像。

Claims (14)

1.电子照相光电导体，其包括：

导电载体，和

在所述导电载体上形成的光敏层，

其中所述光敏层含有电荷产生剂、电荷输运剂和粘结剂用树脂，并且

其中所述电荷产生剂含有下列通式(I)表示的不对称双偶氮颜料，所述电荷输运剂含有下列通式(IX)表示的三苯胺化合物，并且所述电荷输运剂与所述粘结剂用树脂的比率按质量计为0.3到2.0，

其中R₁和R₂每一个表示取代的或未取代的烷基、烷氧基、芳基或杂环基，条件是R₁和R₂不同，

  通式(IX)

其中R₃至R₅每一个表示氢、卤素原子、具有1到6个碳原子的烷基——其可以具有取代基、具有1到6个碳原子的烷氧基——其可以具有取代基、或具有6到12个碳原子的取代或未取代的芳基。

2.根据权利要求1所述的电子照相光电导体，其中所述电荷输运剂含有具有下列结构式(IXa)的化合物，

  结构式(IXa)

3.根据权利要求1所述的电子照相光电导体，其中所述电荷输运剂含有具有下列结构式(IXb)的化合物，

4.根据权利要求1所述的电子照相光电导体，其中所述电荷输运剂含有具有下列结构式(IXc)的化合物，

                                结构式(IXc)

5.根据权利要求1所述的电子照相光电导体，其中所述电荷输运剂含有具有下列结构式(IXd)的化合物，

6.根据权利要求1所述的电子照相光电导体，其中所述电子照相光电导体含有两种电荷输运剂，其选自具有结构式(IXa)的电荷输运剂、具有结构式(IXb)的电荷输运剂、具有结构式(IXc)的电荷输运剂和具有结构式(IXd)的电荷输运剂

                                     结构式(IXa)

                                    结构式(IXc)

7.根据权利要求1所述的电子照相光电导体，其中所述光敏层含有电荷产生层和电荷输运层。

8.根据权利要求1所述的电子照相光电导体，其中所述电荷输运层含有基于苯并三唑的UV线吸收剂。

9.根据权利要求1所述的电子照相光电导体，其中所述电荷输运层含有基于胺的抗氧化剂。

10.电子照相仪器，其包括：

充电单元，

曝光单元，

显影单元，

转印单元，和

电子照相光电导体，

其中所述电子照相光电导体包括：

导电载体，和

在所述导电载体上形成的光敏层，

其中所述光敏层含有电荷产生剂、电荷输运剂和粘结剂用树脂，和

其中所述电荷产生剂含有下列通式(I)表示的不对称双偶氮颜料，所述电荷输运剂含有下列通式(IX)表示的三苯胺化合物，并且所述电荷输运剂与所述粘结剂用树脂的比率按质量计为0.3到2.0，

其中R₁和R₂每一个表示取代的或未取代的烷基、烷氧基、芳基或杂环基，条件是R₁和R₂不同，

       通式(IX)

其中R₃至R₅每一个表示氢、卤素原子、具有1到6个碳原子的烷基——其可以具有取代基、具有1到6个碳原子的烷氧基——其可以具有取代基、或具有6到12个碳原子的取代或未取代的芳基。

11.根据权利要求10所述的电子照相仪器，其中所述电子照相仪器是数码电子照相仪器，其中使用LD或LED作为所述曝光单元，将静电潜像写在所述电子照相光电导体上。

12.根据权利要求10所述的电子照相仪器，其中所述电子照相仪器是串联式电子照相仪器，其包括多个电子照相光电导体、充电单元、显影单元和转印单元。

13.根据权利要求10所述的电子照相仪器，进一步包括中间转印单元，其被设置来将在所述电子照相光电导体上显影的墨粉图像首先转印到中间转印部件上，并且将所述墨粉图像二级转印到记录介质上，其中多种颜色的墨粉图像连续叠印到所述中间转印部件上形成彩色图像，然后所述彩色图像同时被二级转印到所述记录介质上。

14.电子照相工艺墨盒，其包括：

充电单元、曝光单元、显影单元、清洁单元和转印单元的至少一个，和

电子照相光电导体，

其中所述电子照相光电导体包括：

导电载体，和

在所述导电载体上形成的光敏层，

其中所述光敏层含有电荷产生剂、电荷输运剂和粘结剂用树脂，和

其中所述电荷产生剂含有下列通式(I)表示的不对称双偶氮颜料，所述电荷输运剂含有下列通式(IX)表示的三苯胺化合物，并且所述电荷输运剂与所述粘结剂用树脂的比率按质量计为0.3到2.0，

其中R₁和R₂每一个表示取代的或未取代的烷基、烷氧基、芳基或杂环基，条件是R₁和R₂不同，

       通式(IX)

其中R₃至R₅每一个表示氢、卤素原子、具有1到6个碳原子的烷基——其可以具有取代基、具有1到6个碳原子的烷氧基——其可以具有取代基、或具有6到12个碳原子的取代或未取代的芳基。

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