JP5336826B2 - 電子写真感光体及び電子写真装置 - Google Patents

Description

本発明は、特定のジスアゾ顔料を電荷発生剤として含有し、特定のトリフェニルアミン化合物を電荷輸送剤として含有し、該結着樹脂に対する電荷輸送剤の比率が適切な範囲である電子写真感光体に関する。

近年、電子写真方式を採用するノンインパクトプリンタの露光光源としては半導体レーザーやＬＥＤ等長波長の光源が主に使用されている。さらにまた、複写機、プリンタ装置の小型化、高速化に伴い、感光体の小径化、周速の早いプロセスが採用されてきている。そのため、電子写真感光体は長波長域に感度を有する電荷発生剤を使用するのが一般的である。従来、このような材料としてフタロシアニン系顔料がよく用いられている。このフタロシアニン系顔料はその結晶型によって感度が異なることはよく知られている。また、近年の省電力化に伴い、プリンタ等電子写真装置の露光光源の出力を抑えるために電子写真感光体には高感度化の要求が高まっている。

フタロシアニン系顔料のなかで７８０ｎｍ付近の長波長域に高い感度を有するものとしてはオキシチタニウムフタロシアニンが挙げられる。その中でも２７．２°に最大回折ピークを示すものが高感度であるとされている。しかしながら、高速のプロセスで用いると、繰り返し使用後の感光体の電位特性が劣化し、得られる画像にカブリ、黒スジ及び濃度ムラなどが生じてしまう。また、オキシチタニウムフタロシアニンのもつ高感度特性により、電荷の発生量が比較的多いため、通常では高応答性などの利点を有するものの、高速プロセスに用いた場合は、感光層中に電荷が残留し、感光体上にメモリーとなって残り、次工程の電子写真プロセスでメモリー現象として画像に現われてしまうものと考えられる。更に、低温低湿から高温高湿までの環境条件に対して感光層中の電荷が残留してしまうといったマイナス要素を有している。最近では波長６５０ｎｍ付近に感度を有するアゾ顔料が注目されている。しかし、電荷輸送剤の電荷輸送能力との関係もあり、両者の組み合わせが重要である（例えば、特許文献１参照。）。

そこで、長波長域の感度が高く、高速で繰り返し使用しても電子写真特性、特に初期電位と繰り返し使用後の電位の再現性が安定している電子写真感光体が求められている。また、高い電荷発生効率を有する電荷発生剤を用いても、電荷輸送剤との相性が悪いと充分な感度を得ることができないだけでなく、高温高湿から低温低湿までさまざま使用環境においても高品質の画像が得られない。電荷発生剤と電荷輸送剤との相性は、さまざまな視点から研究されているが、明確に見出されてはいないのが現状である。（例えば、特許文献２参照。）。
特開２０００−１４７８０７号公報 特開昭６０−１７５０５２号公報

本発明の課題は、複写機、プリンタ装置の小型化、高速化に伴い、感光体の小径化、周速の早いプロセスに対応できる感光体であって、且つ、長波長域において高感度であり、繰り返し使用しても電気特性の劣化がなく、しかも安定性が高い電子写真感光体を提供することである。

本発明者等は、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、電荷発生剤として特定の非対称ジスアゾ顔料を用い、電荷輸送剤として特定のトリフェニルアミン化合物を用いた電子写真感光体が、前記従来の技術の問題点を解決することを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、上記課題は、以下の本発明によって解決される。
（１）「導電性支持体上に少なくとも、電荷発生剤と結着樹脂を有する電荷発生層と、電荷輸送剤と結着樹脂を有する電荷輸送層とからなる感光層を有する電子写真感光体において、前記電荷発生剤が下記一般式（Ｉ）で表わされる非対称ジスアゾ顔料を含有し（但し、オキシチタニウムフタロシアニンは含有しない）、かつ前記電荷輸送剤が下記一般式（ＩＸ）で表わされるトリフェニルアミン化合物を含有し、かつ前記電荷輸送層における、結着樹脂に対する該電荷輸送剤の重量比が０．３〜２．０であることを特徴とする電子写真感光体；

（式中、Ｒ₁、Ｒ₂は置換または無置換のアルキル基、アルコキシ基、アリール基、複素環基を表わす。但し、Ｒ₁、Ｒ₂は同時に同じでない。）

（式中、Ｒ _３ はメトキシ基又は置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ４及びＲ _５ は、各々独立に水素、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基を表わす。）」、
（２）「前記電荷輸送剤が下記一般式（ＩＸａ）で表わされる化合物を含有することを特徴とする前記第（１）項に記載の電子写真感光体；

」、
（３）「前記電荷輸送剤が下記一般式（ＩＸｂ）で表わされる化合物を含有することを特徴とする前記第（１）項に記載の電子写真感光体；

」、
（４）「前記電荷輸送剤が下記一般式（ＩＸｃ）で表わされる化合物を含有することを特徴とする前記第（１）項に記載の電子写真感光体；

」、
（５）「前記電荷輸送剤が下記一般式（ＩＸｄ）で表わされる化合物を含有することを特徴とする前記第（１）項に記載の電子写真感光体；

、
（６）「導電性支持体上に少なくとも電荷発生層と電荷輸送層からなる感光層を有することを特徴とする前記第（１）項に記載の電子写真感光体」、
（７）「前記電荷輸送層がベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を含有することを特徴とする前記第（１）項に記載の電子写真感光体」、
（８）「前記電荷輸送層がアミン系酸化防止剤を含有することを特徴とする前記第（１）項に記載の電子写真感光体」、
（９）「少なくとも帯電手段、画像露光手段、現像手段、転写手段及び前記第（１）項乃至第（８）項の何れかに記載の電子写真感光体を具備することを特徴とする電子写真装置」、
（１０）「少なくとも帯電手段、画像露光手段、現像手段、転写手段及び前記第（１）項乃至第（８）項の何れかに記載の電子写真感光体を具備し、画像露光手段としてＬＤ或いはＬＥＤを使用することにより感光体上に静電潜像の書き込みが行なわれることを特徴とするデジタル方式の電子写真装置」、
（１１）「複数の電子写真感光体、帯電手段、現像手段、転写手段を有するタンデム型であることを特徴とする前記第（９）項又は第（１０）項に記載の電子写真装置」、
（１２）「電子写真感光体上に現像されたトナー画像を中間転写体上に一次転写したのち、該中間転写体上のトナー画像を記録材上に二次転写する中間転写手段を有し、複数色のトナー画像を中間転写体上に順次重ね合わせてカラー画像を形成し、該カラー画像を記録材上に一括で二次転写することを特徴とする前記第（９）項又は第（１０）項に記載の電子写真装置」、
（１３）「帯電手段、露光手段、現像手段、クリーニング手段、転写手段の少なくとも一つと前記第（１）項乃至第（８）項の何れかに記載の電子写真感光体とを具備することを特徴とする電子写真装置用プロセスカートリッジ」。

後述の実施例と比較例の特性差からみてもわかるように、本発明の電子写真感光体は、繰り返し安定性を有し、高い市場要求に応えられるものである。

本発明に係る電子写真感光体の好ましい実施の形態を図面に沿って説明する。図１は本発明の電子写真感光体の構成例を示す断面図である。導電性支持体（１）上に、少なくとも電荷発生剤が含有される電荷発生層（２）が形成され、その上に少なくとも電荷輸送剤が含有される電荷輸送層（３）が形成される機能分離型電子写真感光体が適用されるものである。この場合、電荷発生層と電荷輸送層とにより感光層（４）が形成される。

電荷発生層の形成方法としては、各種の方法を使用することができるが、例えば本発明のジスアゾ顔料を電荷発生剤として用い、バインダー樹脂とともに適当な溶媒により分散もしくは溶解した塗布液を、所定の下地となる支持体上に塗布し、必要に応じて乾燥させて形成することができる。

電荷輸送層は、少なくとも後述する電荷輸送剤を有するものであり、この電荷輸送層は、例えば、その下地となる電荷発生層上に電荷輸送剤をバインダー樹脂を用いて結着することにより形成することができる。

電荷輸送層の形成方法としては、各種の方法を使用することができるが、通常の場合、電荷輸送剤をバインダー樹脂とともに適当な溶媒により分散もしくは溶解した塗布液を、下地となる電荷発生層上に塗布し、乾燥させる方法を用いることができる。

また、電荷発生層と電荷輸送層を上下逆に積層させた逆積層型電子写真感光体等についても適用することができる。さらに、電荷発生剤と電荷輸送剤とを同一層に含有する単層型電子写真感光体にも適用できる。また、必要に応じて導電性支持体と電荷発生層の間に中間層を設けても良いし、感光層上に保護層を設けても良い。

本発明に用いることができる導電性支持体としては、アルミニウム、真鍮、ステンレス鋼、ニッケル、クロム、チタン、金、銀、銅、錫、白金、モリブデン、インジウム等の金属単体やそれらの合金の加工体が挙げられる。形状は、シ−ト状、フイルム状、ベルト状等フレキシブルな形状であればいずれのものでもよく、そして、無端、有端を問わない。また、導電性支持体の直径は、６０ｍｍ以下、好ましくは３０ｍｍ以下のものが特に有効である。

この中でも、ＪＩＳ３０００系、ＪＩＳ５０００系、ＪＩＳ６０００系等のアルミニウム合金が用いられ、ＥＩ（Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ Ｉｒｏｎｉｎｇ）法、ＥＤ（Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ Ｄｒａｗｉｎｇ）法、ＤＩ（Ｄｒａｗｉｎｇ Ｉｒｏｎｉｎｇ）法、ＩＩ（Ｉｍｐａｃｔ Ｉｒｏｎｉｎｇ）法等一般的な方法により成形を行なった導電性支持体が好ましく、更に、その導電性支持体の表面に、ダイヤモンドバイト等による表面切削加工や研磨、陽極酸化処理等の表面処理、またはこれらの加工、処理を行なわない無切削管などいずれのものでもよい。

また、基体として樹脂を用いる場合、樹脂中に金属粉や導電性カーボン等の導電剤を含有させたり、基体形成用樹脂として導電性樹脂を用いることもできる。

さらに、基体にガラスを用いる場合、その表面に酸化錫、酸化インジウム、ヨウ化アルミニウムで被覆し、導電性を持たせてもよい。

また、支持体上に中間層を形成してもよい。この中間層は接着向上機能、アルミニウム管からの流れ込み電流を防止するバリヤー機能、アルミニウム管表面の欠陥被覆機能等をもつ。この中間層には、ポリエチレン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアミド樹脂、ナイロン樹脂、アルキド樹脂、メラミン樹脂等の各種樹脂を用いることができる。これらの樹脂層は、単独の樹脂で構成してもよく、２種以上の樹脂を混合して構成してもよい。また、層中に金属化合物、カーボン、シリカ、樹脂粉末等を分散させることもできる。さらに、特性改善のために各種顔料、電子受容性物質や電子供与性物質等を含有させることもできる。

これらの中間層は感光層と同様に適当な溶媒、分散、塗工法を用いて形成することができる。中間層の膜厚は、０．１μｍ〜５０μｍ、好ましくは０．５μｍ〜２０μｍが適当である。

電荷発生剤としては、本発明の一般式（Ｉ）に示す非対称ジスアゾ顔料が用いられる。使用される非対称ジスアゾ顔料の具体例を表１に示す。Ｒ₁、Ｒ₂は同時に同じでない。

感光層中には、適切な光感度波長や増感作用を得るために、本発明のジスアゾ顔料とともに、本発明以外のアゾ顔料、例えば、モノアゾ顔料、ビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ポリアゾ顔料、インジゴ顔料、スレン顔料、トルイジン顔料、ピラゾリン顔料、ペリレン顔料、キナクリドン顔料、ピリリウム塩等を用いることができる。その他、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料等を混合させることもできる。これらは、感度の相性が良い点で望ましい。

感光層を形成するためのバインダー樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩素化ポリエーテル、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、フラン樹脂、ニトリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリアリレート樹脂、ジアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリアリルスルホン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂、フェノール樹脂、ＥＶＡ（エチレン・酢酸ビニル）樹脂、ＡＣＳ（アクリロニトリル・塩素化ポリエチレン・スチレン）樹脂、ＡＢＳ（アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン）樹脂及びエポキシアリレート等の樹脂がある。

それらは単体で用いてもよいが、２種以上混合して使用することも可能である。分子量の異なった樹脂を混合して用いた場合には、硬度や耐摩耗性を改善できて好ましい。

なお、感光層が電荷発生層と電荷輸送層とからなる場合には、前記樹脂はどちらの層にも適用できる。

結着樹脂の量は、電荷発生剤１００重量部に対し、１０〜５００重量部、好ましくは２５〜３００重量部が適当である。

電荷発生層の膜厚は、０．０１〜５μｍ、好ましくは０．１〜２μｍである。

塗布液の塗工法としては、浸漬塗工法、スプレーコート、リングコート、バーコートスピナーコート等の方法を用いることができる。

塗布液に使用する溶剤には、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ブタノール等のアルコール類、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン等の飽和脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、クロロベンゼン等の塩素系炭化水素、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、メトキシエタノール等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル類、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ジオキサン、あるいはアニソール等のエーテル系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等がある。特にその中でも、ケトン系溶媒、エステル系溶媒、エーテル系溶媒、あるいはハロゲン化炭化水素系溶媒が好ましく、これらは単独、あるいは２種以上の混合溶媒として用いることができる。

本発明の電子写真感光体には、電荷輸送剤として下記一般式（ＩＸ）で表わされる化合物が含有される。

（式中、Ｒ₃〜Ｒ₅は、各々独立に水素、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基を表わす。）

上記電荷輸送剤は、本発明のジスアゾ顔料との相性がよく、耐環境性に強い電子写真感光体を提供できるものである。

前記一般式（ＩＸ）に示す化合物において、特に下記一般式（ＩＸａ）〜（ＩＸｄ）で表わされる化合物からなる群から選ばれた電荷輸送剤が本発明のジスアゾとの相性がよく好ましい。

以下、具体的化合物を示すがこれらに限定されるものではない。

また、電荷輸送剤として一般式（ＩＸa）〜（ＩＸd）で表される電荷輸送剤を２種類混合して使用することも有用である。

この場合、電荷輸送層中の一般式（ＩＸ）で表わされる化合物の含有量は、結着樹脂１重量部に対し、０．３〜２．０重量部とすることが好ましい。この化合物の含有量が０．３重量部より少ないと、残留電位が上昇するなど電気特性が悪化する。他方、２．０重量部より多いと、耐摩耗性等の機械特性が低下する。

さらに、一般式（ＩＸ）で表わされる化合物と他の電荷輸送剤とを混合して用いることもできる。この場合、一般式（ＩＸ）の化合物と他の化合物の含有比率は、（ＩＸ）：他の化合物＝５０：５０〜９５：５、好ましくは７０：３０〜９５：５の範囲がよい。

他の電荷輸送剤としては、ポリビニルカルバゾール、ハロゲン化ポリビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルインドロキノキサリン、ポリビニルベンゾチオフェン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、ポリビニルピラゾリン、ポリアセチレン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン、ポリイソチアナフテン、ポリアニリン、ポリジアセチレン、ポリヘプタジイエン、ポリピリジンジイル、ポリキノリン、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェロセニレン、ポリペリナフチレン、ポリフタロシアニン等の導電性高分子化合物を用いることができる。
また、低分子化合物として、トリニトロフルオレノン、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、キノン、ジフェノキノン、ナフトキノン、アントラキノン及びこれらの誘導体、アントラセン、ピレン、フェナントレン等の多環芳香族化合物、インドール、カルバゾール、イミダゾール等の含窒素複素環化合物、フルオレノン、フルオレン、オキサジアゾール、オキサゾール、ピラゾリン、ヒドラゾン、トリフェニルメタン、トリフェニルアミン、エナミン、スチルベン等を使用することができる。
また、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリル酸等の高分子化合物にＬｉイオン等の金属イオンをドープした高分子固体電解質等も用いることができる。
さらに、テトラチアフルバレン−テトラシアノキノジメタンで代表される電子供与性化合物と電子受容性化合物で形成された有機電荷輸送錯体等も用いることができ、これらを１種だけ添加して又は２種以上の化合物を混合して添加して、所望の感光体特性を得ることができる。

本発明の電子写真感光体を製造するための塗布液には、特性を損なわない範囲で、酸化防止剤、紫外線吸収剤、ラジカル捕捉剤、軟化剤、硬化剤、架橋剤等を添加して、感光体の特性、耐久性、機械特性の向上を図ることができる。特に、酸化防止剤は感光体の耐久性向上に寄与し有用である。
その中でも該感光層にアミン系酸化防止剤が好ましく、例えば、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ′−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ′−エチル−２−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、アルキル化ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジアリル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−１，３−ジメチルブチル−ｐ−フェニレンジアミン、４，４′−ジオクチル−ジフェニルアミン、４，４′−ジオクチル−ジフェニルアミン、６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、Ｎ−フェニル−β−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン等を挙げることができる。

フェノール系酸化防止剤は、２．６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２．６−ジ−ｔｅｒｔ−４−メトキシフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２．４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２．６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ブチル化ヒドロキシアニソール、プロピオン酸ステアリル−β−（３．５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）、α−トコフェロール、β−トコフェロール、ｎ−オクタデシル−３−（３’−５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等のモノフェノール系、２．２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、４．４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４．４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、１．１．３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１．３．５−トリメチル−２．４．６−トリス（３．５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス〔メチレン−３（３．５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン等のポリフェノール系等が好ましい。酸化防止剤は、１種若しくは２種以上を同時に感光層中に含有することができる。

紫外線吸収剤は、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３．５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３．５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３．５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３．５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系、サリチル酸フェニル、サリチル酸−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、サリチル酸−ｐ−オクチルフェニル等のサリチル酸系が好ましく、特にベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましい。紫外線吸収剤は、１種若しくは２種以上を同時に感光層に含有することができる。

本発明の電子写真感光体に添加されるフェノール系酸化防止剤の添加量は、結着樹脂に対して３〜２０重量％の範囲であることが好ましい。一方、紫外線吸収剤の添加量は、結着樹脂に対して３〜３０重量％とすることが好ましい。

加えて、感光層の上に、ポリビニルホルマール樹脂、ポリカーボネート樹脂、フッ素樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂等の有機薄膜や、シランカップリング剤の加水分解物で形成されるシロキサン構造体から成る薄膜を成膜して表面保護層を設けてもよく、その場合には、感光体の耐久性が向上するので好ましい。この表面保護層は、耐久性向上以外の他の機能を向上させるために設けてもよい。保護層の膜厚は、０．１〜２０μｍが適当である。

本発明の電子写真感光体が搭載される電子写真装置としては、少なくとも帯電、露光、転写工程など通常用いられる方法を有する。詳細には帯電方式はブラシ、ローラーなどの接触式、スコロトロン、コロトロン等の非接触式の、いずれの方式でもよく、正負いずれの帯電電荷でもよい。露光方式は、ＬＥＤ，ＬＤ等いずれでもよい。現像方式は、２成分、１成分、磁性／非磁性いずれでもよい。転写方式もローラー、ベルト等いずれでもよい。クリーニング方式はブレードクリーニング、ブラシクリーニング、帯電部や現像部をクリーニング工程として兼用してもよい。また、クリーニング工程や除電工程を省略した方式でもよい。

次に、本発明の電子写真装置について説明する。図２は、本発明の電子写真装置の概略構成図である。（１１）は感光体であって、それと接触して帯電部材（１２）が設けられている。帯電部材（１２）には、電源（１３）から電圧が供給されるようになっている。感光体の周囲には、露光装置（１４）、現像装置（１５）、転写装置（１６）、クリーニング装置（１７）、除電装置（１８）および定着装置（１９）がある。

以下、本発明に係る電子写真感光体の実施例を実験例、比較例とともに詳細に説明する。
＜実施例１＞

直径３０ｍｍの無切削アルミニウムからなる円筒ドラム上に、アルキド樹脂（ベッコライトＭ−６４０１−５０大日本インキ化学工業社製）とアミノ樹脂（スーパーベッカミンＧ−８２１−６０大日本インキ化学工業社製）を６５：３５の割合で混合し、さらに前記混合樹脂と酸化チタン（ＣＲ−ＥＬ石原産業社製）を１：３の割合とし、メチルエチルケトンに溶解して塗布液として、１．５μｍの膜厚で形成した。

次に、下記ジスアゾ顔料式（Ｉａ）粉末３０ｇをガラスビーズとメチルエチルケトン５００ｍｌにポリビニルブチラール樹脂（ＢＨ−５積水化学工業社製）１０ｇを溶解した液を加え、サンドミル分散機で２０時間分散し、得られた分散液をろ過してガラスビーズを取り去り、電荷発生層用塗布液を作成した。これを前記下引層上に浸漬塗工し乾燥して、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。

次にバインダー樹脂としてポリカーボネート樹脂（Ｚ５００三菱ガス化学社製）と、電荷輸送剤として、式（ＩＸａ）で表わされる化合物と、芳香族アミン系酸化防止剤としてＮ−フェニル−１−ナフチルアミン、紫外線吸収剤として２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールとを、重量比１．０：１．０：０．０５：０．０５で用意し、クロロホルムに溶解し、電荷輸送層用塗工液を調製した。電荷発生層を形成した基体を該電荷輸送層用塗工液に浸漬塗工し、１２０℃で６０分乾燥し膜厚２５．０μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作製した。

＜実施例２＞
実施例１で用いた電荷輸送剤に代えて、式（ＩＸｂ）で表わされる電荷輸送剤に代えた以外は、他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。

＜実施例３＞
実施例１で用いた電荷輸送剤に代えて、式（ＩＸｃ）で表わされる電荷輸送剤に代えた以外は、他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。

＜実施例４＞
実施例１で用いた電荷輸送剤に代えて、式（ＩＸｄ）で表わされる電荷輸送剤に代えた以外は、他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。

＜実施例５＞
実施例１で用いた電荷輸送剤に代えて、式（ＩＸa）で表される電荷輸送剤と式（ＩＸb）で表される電荷輸送剤の混合比が０．８：０．２の電荷輸送剤に代えた以外は、他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。

＜実施例６＞
実施例１で用いた電荷輸送剤に代えて、式（ＩＸa）で表される電荷輸送剤と式（ＩＸb）で表される電荷輸送剤の混合比が０．５：０．５の電荷輸送剤に代えた以外は、他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。

＜実施例７＞
実施例１で用いた電荷輸送剤に代えて、式（ＩＸc）で表される電荷輸送剤と式（ＩＸd）で表される電荷輸送剤の混合比が０．８：０．２の電荷輸送剤に代えた以外は、他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。

＜実施例８＞
実施例１で用いた電荷輸送剤に代えて、式（ＩＸc）で表される電荷輸送剤と式（ＩＸd）で表される電荷輸送剤の混合比が０．５：０．５の電荷輸送剤に代えた以外は、他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。

＜実施例９＞
実施例１で用いたジスアゾ顔料に代えて、下記式（Ｉｂ）で表わされるジスアゾ顔料に代えた以外は、他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。

＜実施例１０＞
実施例１で用いたジスアゾ顔料に代えて、下記式（Ｉｃ）で表わされるジスアゾ顔料に代えた以外は、他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。

＜実施例１１＞
実施例１で用いた芳香族アミン系酸化防止剤としてＮ−フェニル−１−ナフチルアミンを除いた以外は、他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。

＜実施例１２＞
実施例１において、ポリカーボネート樹脂（Ｚ５００三菱ガス化学社製）と、電荷輸送剤として、式（ＩＸａ）で表わされる化合物と、芳香族アミン系酸化防止剤としてＮ−フェニル−１−ナフチルアミン、紫外線吸収剤として２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールとを、重量比１．０：０．３：０．０１５：０．０１５で用意した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。

＜実施例１３＞
実施例１において、ポリカーボネート樹脂（Ｚ５００三菱ガス化学社製）と、電荷輸送剤として、式（ＩＸａ）で表わされる化合物と、芳香族アミン系酸化防止剤としてＮ−フェニル−１−ナフチルアミン、紫外線吸収剤として２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールとを、重量比１．０：２．０：０．１０：０．１０で用意した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。

＜比較例１＞
実施例１で用いられた電荷発生剤に代えて、下記式（Ａ）で表わされるジスアゾ顔料を用い、他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。

＜比較例２＞
実施例１で用いられた電荷発生剤に代えて、図３で表わされるＸ線回折ブラック角２θ（±０．２°）２７．２°に最大ピークを有するＹ型オキシチタニウムフタロシアニンを用い、他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。

＜比較例３＞
実施例１で用いられた電荷輸送剤に代えて、下記式（Ｂ）で表わされる電荷輸送剤を用い、他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。

＜比較例４＞
実施例１で用いられた電荷輸送剤に代えて、下記式（Ｃ）で表わされる電荷輸送剤を用い、他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。

＜比較例５＞
実施例１で用いられた電荷輸送剤に代えて、下記式（Ｄ）で表わされる電荷輸送剤を用い、他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。

＜比較例６＞
実施例１において、ポリカーボネート樹脂（Ｚ５００三菱ガス化学社製）と、電荷輸送剤として、式（ＩＸａ）で表わされる化合物と、芳香族アミン系酸化防止剤としてＮ−フェニル−１−ナフチルアミン、紫外線吸収剤として２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールとを、重量比１．０：０．２：０．０１：０．０１で用意した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。

＜比較例７＞
実施例１において、ポリカーボネート樹脂（Ｚ５００三菱ガス化学社製）と、電荷輸送剤として、式（ＩＸａ）で表わされる化合物と、芳香族アミン系酸化防止剤としてＮ−フェニル−１−ナフチルアミン、紫外線吸収剤として２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールとを、重量比１．０：２．５：０．１２５：０．１２５で用意した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。

感光体評価
＜簡易測定器での電気特性評価＞
実施例１〜７及び比較例１〜５で作製した機能分離型感光体に、感光ドラム評価装置（ダイナミックモード測定）を使用し、以下の条件で電子写真特性を評価した。

電子写真感光体評価装置（山梨電子工業社製）を用い、実施例、比較例で作製された電子写真感光体を温度２３℃、湿度５０％の環境下で、スコロトロン方式で感光体の表面電位が−７００Ｖになるように放電電流を調節し、電子写真感光体を帯電させ、波長６５０ｎｍの半導体レーザーで照射した際、露光エネルギー量で感光体の表面電位が１／２（−３５０Ｖ）に減衰調整した。また、残留露光電位を１．０μＪ／ｃｍ²の露光エネルギー量で感光体残留電位（ＶＬ）とした。

上記電子写真感光体を帯電、露光、除電を１サイクルとして繰り返し１万サイクル実施した。その１サイクル後と、１万サイクル後の感光体の表面電位（Ｖ０）、感度電位（ＶＨ）、残留電位（ＶＬ）をそれぞれ測定した。除電は波長６６０ｎｍのＬＥＤ（２０μＷ）を用いた。電子写真感光体のドラム回転数は１５０ｒｐｍとし、レーザー光照射してから電位を測定するまでの時間（露光位置から測定位置までの移動時間）は０．０６秒であった。結果を表２に示す。

＜印刷画像評価＞
＜濃度評価＞
実施例１〜７、比較例１〜５で作製した電子写真感光体をカラー複写機（リコー社製：ＩＰＳＩＯ ＣＸ６５５）に搭載して、温度２３℃、湿度５０％の常温環境で、１枚目の印刷後と１万枚印刷後の印刷画像上の画像濃度差をマクベス濃度計で測定した。ハーフトーン（全面灰色地）画像とベタ（全面黒地）画像を印刷し、ハーフトーン画像では０．６〜０．７が基準値とし、ベタ画像では１．３〜１．４が基準値とし、いずれも数値が低いほど濃度が薄いことを示す。以上の結果を表３に示す。

＜メモリー評価＞
実施例１〜７、比較例１〜５で作製した電子写真感光体をカラー複写機（リコー社製：ＩＰＳＩＯ ＣＸ４００）に搭載して、温度２３℃、湿度５０％の常温環境で、１万枚印刷し、画像上のメモリー（残像）有無を目視評価した。５段階評価でメモリーが全くみられないものをランク５、薄く見られる程度のものをランク３、はっきり見られるものをランク１とした。結果を表３に示す。

表２及び表３から明らかなように、実施例１〜９は、本願発明の電荷発生剤と電荷輸送輸送剤との組み合わせにより、Ｅ１／２＝感度電位、残留電位、１万サイクル後の帯電電位、残留電位も大きな変化がなく、感光体特性として良好なものであった。また、芳香族アミン系酸化防止剤と組み合わせた実施例１〜６は繰り返しサイクル疲労に強く、１万サイクル後の表面電位（Ｖ０）は低下が５Ｖ以内で良好であった。実施例５，６は感度不足はあるが、画像濃度上問題がなく実用範囲である。さらに実施例７は、表面電位（Ｖ０）は多少落ち込むものの残留電位（ＶＬ）は大きな変化がないので実用上問題ない範囲で使用できる。
これに対し、比較例１は感度不足であり、中間調の濃度不良が発生した。比較例２は画像メモリーが発生した。比較例３〜５は残留電位が高く、濃度不足で１万サイクル後は画像メモリーの悪化した。比較例６は残留電位、帯電電位とも高く、濃度不足をきたす。比較例７は、膜強度低下により、感光体にキズが発生し、画像もキズ状になった。

本発明の電子写真感光体の断面図を示す。 本発明の電子写真装置の概略構成図を示す。 比較例２で用いるＹ型オキシチタニウムフタロシアニンのＸ線回折図を示す。

符号の説明

１ 導電性支持体
２ 電荷発生層
３ 電荷輸送層
４ 感光層
１１ 感光体

Claims (13)

1. 導電性支持体上に少なくとも、電荷発生剤と結着樹脂を有する電荷発生層と、電荷輸送剤と結着樹脂を有する電荷輸送層とからなる感光層を有する電子写真感光体において、前記電荷発生剤が下記一般式（Ｉ）で表わされる非対称ジスアゾ顔料を含有し（但し、オキシチタニウムフタロシアニンは含有しない）、かつ前記電荷輸送剤が下記一般式（ＩＸ）で表わされるトリフェニルアミン化合物を含有し、かつ前記電荷輸送層における、結着樹脂に対する該電荷輸送剤の重量比が０．３〜２．０であることを特徴とする電子写真感光体。
   

   

   （式中、Ｒ_１、Ｒ_２は置換または無置換のアルキル基、アルコキシ基、アリール基、複素環基を表わす。但し、Ｒ_１、Ｒ_２は同時に同じでない。）
   

   

   （式中、Ｒ _３ はメトキシ基又は置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ４及びＲ _５ は、各々独立に水素、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基を表わす。）
2. 前記電荷輸送剤が下記一般式（ＩＸａ）で表わされる化合物を含有することを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
   

   
3. 前記電荷輸送剤が下記一般式（ＩＸｂ）で表わされる化合物を含有することを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
   

   
4. 前記電荷輸送剤が下記一般式（ＩＸｃ）で表わされる化合物を含有することを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
   

   
5. 前記電荷輸送剤が下記一般式（ＩＸｄ）で表わされる化合物を含有することを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
   

   
6. 導電性支持体上に少なくとも電荷発生層と電荷輸送層からなる感光層を有することを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
7. 前記電荷輸送層がベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を含有することを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
8. 前記電荷輸送層がアミン系酸化防止剤を含有することを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
9. 少なくとも帯電手段、画像露光手段、現像手段、転写手段及び請求項１乃至８の何れかに記載の電子写真感光体を具備することを特徴とする電子写真装置。
10. 少なくとも帯電手段、画像露光手段、現像手段、転写手段及び請求項１乃至８の何れかに記載の電子写真感光体を具備し、画像露光手段としてＬＤ或いはＬＥＤを使用することにより感光体上に静電潜像の書き込みが行なわれることを特徴とするデジタル方式の電子写真装置。
11. 複数の電子写真感光体、帯電手段、現像手段、転写手段を有するタンデム型であることを特徴とする請求項９又は１０に記載の電子写真装置。
12. 電子写真感光体上に現像されたトナー画像を中間転写体上に一次転写したのち、該中間転写体上のトナー画像を記録材上に二次転写する中間転写手段を有し、複数色のトナー画像を中間転写体上に順次重ね合わせてカラー画像を形成し、該カラー画像を記録材上に一括で二次転写することを特徴とする請求項９又は１０に記載の電子写真装置。
13. 帯電手段、露光手段、現像手段、クリーニング手段、転写手段の少なくとも一つと請求項１乃至８の何れかに記載の電子写真感光体とを具備することを特徴とする電子写真装置用プロセスカートリッジ。

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