JP5990150B2 - 電子写真感光体 - Google Patents

Description

本発明は、電子写真感光体に関する。

電子写真方式のプリンターや複合機においては、像担持体として電子写真感光体が用いられている。一般に、電子写真感光体は、導電性基体と、導電性基体の上に直接または間接に設けられた感光層とを備えている。当該感光層は、電荷発生材料、電荷輸送材料、及びこれらの材料を結着させる結着樹脂等の有機材料を含有しており、電子写真有機感光体と呼ばれるものが主流となっている。電子写真有機感光体は、電荷輸送材料と電荷発生材料とが別々の層で形成されている場合、積層型感光体と呼ばれ、電荷輸送材料と電荷発生材料とが同一の層で形成されている場合、単層型感光体と呼ばれる。

一方、感光体には、無機材料を用いた電子写真無機感光体（例えば、アモルファスシリコン感光体など）もある。電子写真有機感光体および電子写真無機感光体のうち、電子写真有機感光体は、成膜が容易であることから製造が容易であり、又多様な材料から選択できるといったメリットを有しており、現在多くの画像形成装置に用いられている。

単層型及び積層型の有機感光体に適用可能な電荷輸送材料としては、特許文献１に開示されているブタジエニルベンゼンアミン誘導体が挙げられる。当該ブタジエニルベンゼンアミン誘導体は、電荷輸送能に優れており、正孔輸送剤として好適に用いられる。

特開２００５−２８９８７７号公報

しかしながら、正孔輸送剤として上述したブタジエニルベンゼンアミン誘導体を使用して電子写真感光体の感光層構造を形成する場合、充分な感度および耐油性が得られないことがある。

本発明は上記課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、優れた電気的特性を維持しつつ、優れた耐油性を有する電子写真感光体を提供することにある。

本発明による電子写真感光体は、電荷発生剤と、正孔輸送剤と、バインダー樹脂と、可塑剤とを有する感光層を備える。前記正孔輸送剤は、一般式（１）で表されるトリアリールアミン誘導体を含み、前記可塑剤は、一般式（２ａ）または一般式（２ｂ）で表される化合物を含む。

前記一般式（１）中、Ａｒ₁はアリール基であり、Ａｒ₁は、少なくとも１つの炭素数２〜４のアルコキシ基または置換基を有してもよいフェノキシ基を置換基として有しており、Ａｒ₂は、炭素原子数１〜４のアルキル基を置換基として有してもよいアリール基である。

前記一般式（２ａ）において、Ｒ₁〜Ｒ₁₀はそれぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアラルキル基、置換または非置換の炭素数３〜１２のシクロアルキル基、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基を示し、または、Ｒ₁およびＲ₆は炭素数５または６のアルキル環またはベンゼン環を形成する。

前記一般式（２ｂ）において、Ｒ₁₁〜Ｒ₁₈はそれぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアラルキル基、置換または非置換の炭素数３〜１２のシクロアルキル基、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基を示し、Ｒは、単結合、−Ｏ−、または―ＣＨ＝ＣＨ−を示す。

本発明によれば、優れた電気的特性を維持しつつ、優れた耐油性を有する電子写真感光体を提供できる。

本発明の実施形態における積層型電子写真感光体の構造を示す概略断面図である。 本発明の実施形態における単層型電子写真感光体の構造を示す概略断面図である。

以下、図面を参照して本発明による電子写真感光体の実施形態を説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されない。

本実施形態における電子写真感光体は、基体と、基体上に設けられた感光層とを備える。電子写真感光体は、積層型又は単層型のいずれであってもよい。感光層が、一般式（１）で表されるトリアリールアミン誘導体を含有する。

以下、図１及び図２を参照して、本実施形態における積層型電子写真感光体１０と、単層型電子写真感光体２０とを詳細に説明する。

１．積層型電子写真感光体１０
図１は、本実施形態における積層型電子写真感光体１０の構造を示す概略断面図である。

（１）基本的構成
図１（ａ）に示すように、積層型電子写真感光体１０は、基体１１と、感光層１２とを備える。感光層１２は、電荷発生層１３と電荷輸送層１４とを含む。
積層型電子写真感光体１０は、塗布等によって、電荷発生層１３と電荷輸送層１４とを基体１１上に積層させることによって作製することができる。電荷発生層１３は、電荷発生剤を含有し、電荷輸送層１４は、電荷輸送剤を含有する。

また、積層型電子写真感光体１０においては、図１（ｂ）に示すように、基体１１上に電荷輸送層１４が設けられ、電荷輸送層１４の上に電荷発生層１３が設けられてもよい。ただし、図１（ｂ）に示す積層型電子写真感光体１０において、一般に、電荷発生層１３の膜厚は電荷輸送層１４の膜厚と比べて薄いため、電荷発生層１３は長期の使用により、磨耗したり、破損したりすることがある。したがって、積層型電子写真感光体１０では、図１（ａ）に示すように、電荷発生層１３の上に電荷輸送層１４が設けられることが好ましい。

また、図１（ｃ）に示すように、基体１１と感光層１２との間に中間層１５が設けられることも好ましい。

なお、電荷輸送層１４は、一般に、正孔輸送剤のみを含有することが好ましいが、正孔輸送剤と電子輸送剤の両方を含有してもよい。

（２）基体１１
図１に例示する基体１１としては、導電性を有する種々の材料を使用することができる。基体１１として、例えば、金属（鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、及び真鍮など）から形成された基体、上述の金属が蒸着またはラミネートされたプラスチック材料からなる基体、及びヨウ化アルミニウム、アルマイト、酸化スズ、及び酸化インジウムなどで被覆されたガラス製の基体などが例示される。

すなわち、基体１１全体が導電性を有するか、あるいは少なくとも基体１１の表面が導電性を有していればよい。また、基体１１は、使用に際して、充分な機械的強度を有することが好ましい。

また、基体１１の形状は、基体１１が用いられる画像形成装置の構造に合わせて、シート状であっても、ドラム状であってもよい。

（３）中間層１５
また、積層型電子写真感光体１０においては、図１（ｃ）に示すように、基体１１上に、所定の結着樹脂を含有する中間層１５が設けられてもよい。

積層型電子写真感光体１０は、中間層１５を備えることにより、基体１１と感光層１２との密着性を向上させることができる。また、中間層１５内に所定の微粉末を添加することにより、入射光を散乱させて、干渉縞の発生を抑制すると共に、カブリや黒点の原因となる非露光時における基体１１から感光層１２への電荷注入を抑制することができる。添加する微粉末は、光散乱性、分散性を有するものであれば特に限定されるものではないが、例えば、白色顔料（例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、亜鉛華、硫化亜鉛、鉛白、リトポン等）、体質顔料としての無機顔料（例えば、アルミナ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等）、フッ素樹脂粒子、ベンゾグアナミン樹脂粒子、スチレン樹脂粒子等を用いることができる。なお、中間層の膜厚は、０．１〜５０μｍであることが好ましい。さらに、中間層を１５設けることで基体１１側からの電荷注入を抑制し、部分的な絶縁破壊を防止する効果もある。

（４）電荷発生層１３
積層型電子写真感光体１０において、電荷発生層１３に含有される電荷発生剤として、無金属フタロシアニン（τ型またはＸ型）、チタニルフタロシアニン（α型またはＹ型）、ヒドロキシガリウムフタロシアニン（Ｖ型）、およびクロロガリウムフタロシアニン（ＩＩ型）からなる群から選択される１種以上を用いることが好ましい。

あるいは、電荷発生層１３に含有される電荷発生剤としてＣｕＫαの特性Ｘ線（波長１．５４２Å）に対するブラッグ角２θの回折ピーク（±０．２°）として、少なくとも２７．２°に最大回折ピークを有しているチタニルフタロシアニンを用いてもよい。また、このチタニルフタロシアニンは、示差走査熱量分析において、吸着水の気化に伴うピーク以外に２７０〜４００℃の範囲内に、１つのピークを有している。このようなチタニルフタロシアニンを用いることにより、有機溶媒中において、かかるチタニルフタロシアニン結晶の結晶型がＹ型からα型やβ型に転移することを抑制し、電荷発生効率を向上させることができる。

また、電荷発生剤の含有量は、電荷発生層１３用結着樹脂（ベース樹脂）１００重量部に対して５〜１０００重量部であることが好ましい。電荷発生層１３において用いられるベース樹脂は、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂、及びＮ−ビニルカルバゾールの一種単独または二種以上の組み合わせである。なお、電荷発生層１３の膜厚は、０．１〜５μｍであることが好ましい。

（５）電荷輸送層１４
また、電荷輸送層１４に含有される正孔輸送剤として、一般式（１）で表されるトリアリールアミン誘導体を使用する。

ここで、一般式（１）中、Ａｒ₁はアリール基であり、Ａｒ₁は、少なくとも１つの炭素数２〜４のアルコキシ基または置換基を有してもよいフェノキシ基を置換基として有しており、Ａｒ₂は、炭素原子数１〜４のアルキル基を置換基として有してもよいアリール基である。正孔輸送剤として、一般式（１）で表されるトリアリールアミン誘導体において、アリールアミン基に、所定の炭素数のアルコキシ基またはフェノキシ基が存在することから、電気的特性、特に、残留電位の抑制に効果的に寄与することができると共に、結晶化を抑制させることができる。

一般式（１）で表されるトリアリールアミン誘導体よれば、上述した効果が得られる理由としては、下記のように推測できる。

まず、一般式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体は、アリールアミン基に所定の炭素数のアルコキシ基またはフェノキシ基が存在することから、溶剤への溶解性を向上させることができる。これによって、成膜時の感光層中での結晶化や分散不良を効果的に抑制することができる。

そして、一般式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体は、アリールアミン基に所定の炭素数のアルコキシ基またはフェノキシ基が存在することから、イオン化ポテンシャルを低下させることもできる。これにより、一般式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体と電荷発生剤等との間における電荷授受のエネルギーギャップが小さくなって、電荷輸送効率を効果的に向上させることができる。特に、電荷発生層と電荷輸送層とが別れている積層型電子写真感光体において、電荷輸送層の正孔輸送剤として一般式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体を使用すると、これらの層界面における電荷の移動を効果的に向上させることができる。従って、一般式（１）で表されるトリアリールアミン誘導体おいて、アリールアミン基に、所定の炭素数のアルコキシ基またはフェノキシ基が存在することにより、電子写真感光体としての優れた電気的特性を実現することができる。

また、一般式（１）で表されるトリアリールアミン誘導体の含有量は、電荷輸送層１４用結着樹脂（バインダー樹脂）１００重量部に対して、３０〜１００重量部であることが好ましい。この理由は、一般式（１）で表されるトリアリールアミン誘導体の含有量を上述した範囲にすることにより、一般式（１）で表されるトリアリールアミン誘導体の電荷輸送層中における分散性をより向上させて、さらに優れた電気的感度特性を得ることができるためである。一般式（１）で表されるトリアリールアミン誘導体の含有量が３０重量部未満の値となると、その絶対量が不足して、十分な感度特性を得ることが困難となることがある。一方、一般式（１）で表されるトリアリールアミン誘導体の含有量が１００重量部を超えた値となると、電荷輸送層中での分散性が低下して、結晶化しやすくなり、電荷輸送効率が低下することがある。

一般式（１）で表されるトリアリールアミン誘導体の含有量は、電荷輸送層のバインダー樹脂１００重量部に対して、３５〜９５重量部であることがより好ましく、４０〜９０重量部であることがさらに好ましい。

以下に、一般式（１）で表されるトリアリールアミン誘導体の具体例として式（１−１）〜（１−９）で表される「ＨＴＭ−１」〜「ＨＴＭ−９」を例示する。

また、電荷輸送層１４は、一般式（１）で表されるトリアリールアミン誘導体に加えて、別の正孔輸送剤をさらに含有してもよい。これにより結晶化を起こすことなく正孔輸送剤の含有量を増加させることが可能となる。

正孔輸送剤として代表的な含窒素環式化合物及び縮合多環式化合物としては、例えば、トリアリールアミン系化合物（一般式（１）で表されるトリアリールアミン誘導体を除く）、オキサジアゾール系化合物（２，５−ジ（４−メチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等）、スチリル系化合物（９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセン等）、カルバゾール系化合物（ポリビニルカルバゾール等）、有機ポリシラン化合物、ピラゾリン系化合物（１−フェニル−３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリン等）、ヒドラゾン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物及びトリアゾール系化合物等が挙げられる。なお、正孔輸送剤として、上述した理由から１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

なお、上述したように、一般式（１）で表されるトリアリールアミン誘導体に加えて別の正孔輸送剤をさらに含有する場合、この正孔輸送剤は、一般式（１）で表されるトリアリールアミン誘導体１００重量部に対して、１〜１００重量部の範囲内の値で含有されることが好ましい。

また、電荷輸送層１４は、電子輸送剤を含有してもよい。電子輸送剤としては、例えば、キノン誘導体、アントラキノン誘導体、マロノニトリル誘導体、チオピラン誘導体、トリニトロチオキサントン誘導体、３，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン誘導体、ジニトロアントラセン誘導体、ジニトロアクリジン誘導体、ニトロアントアラキノン誘導体、ジニトロアントラキノン誘導体、テトラシアノエチレン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、ニトロアントラキノン、ジニトロアントラキノン、無水コハク酸、無水マレイン酸、及びジブロモ無水マレイン酸等が挙げられる。なお、電子輸送剤として、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

また、上述した電子輸送剤を含有する場合、電子輸送剤は、一般式（１）で表されるトリアリールアミン誘導体１００重量部に対して１〜５０重量部の範囲内の値で含有されることが好ましい。

また、本実施形態の電子写真感光体１０において、電荷輸送層１４は可塑剤を有している。可塑剤は、一般式（２ａ）または一般式（２ｂ）で表される化合物を含む。

一般式（２ａ）において、Ｒ¹〜Ｒ¹⁰はそれぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアラルキル基、置換または非置換の炭素数３〜１２のシクロアルキル基、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基を示している。あるいは、Ｒ₁およびＲ₆は炭素数５または６のアルキル環またはベンゼン環を形成してもよい。

また、一般式（２ｂ）において、Ｒ₁₁〜Ｒ₁₈はそれぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアラルキル基、置換または非置換の炭素数３〜１２のシクロアルキル基、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基を示し、Ｒは、単結合、−Ｏ−、または、−ＣＨ＝ＣＨ−を示す。

以下に、一般式（２ａ）で表される化合物の具体例として式（２ａ−１）〜（２ａ−８）で表される「ＡＤＤ−１」〜「ＡＤＤ−８」を例示する。

以下に、一般式（２ｂ）で表される化合物の具体例として式（２ｂ−１）〜（２ｂ−３）で表される「ＡＤＤ−９」〜「ＡＤＤ−１１」を例示する。

なお、上述した一般式（２ａ）においてＲ₁およびＲ₆がアルキル環を形成する場合、一般式（２ａ-１０）に示すように、アルキル環状の炭素はアルキル基で置換されていてもよい。

ここで、一般式（２ａ-１０）において、Ｒ₁₉およびＲ₂₀は、それぞれ独立な炭素数１〜３のアルキル基である。

以下に、一般式（２ａ-１０）で表される化合物の具体例として式（２ａ-１１）に示した化合物を例示する。

また、電荷輸送層１４において用いられるバインダー樹脂は、一般式（３ａ）または（３ｂ）の骨格を有するポリカーボネート樹脂を含むことが好ましい。

ここで、一般式（３ａ）において、Ｒ₁はメチル基または水素原子を表す。

ここで、一般式（３ｂ）において、Ｒ₂はメチル基または水素原子を表す。

以下に、一般式（３ａ）または（３ｂ）で表されるポリカーボネート樹脂の具体例として式（３ａ−１）、（３ａ−２）、（３ｂ−１）で表される「Ｒｅｓｉｎ−１」〜「Ｒｅｓｉｎ−３」を例示する。

あるいは、電荷輸送層１４において用いられるバインダー樹脂は、一般式（３ｃ）、（３ｄ）で表された骨格を有するポリアリレート樹脂を含むことが好ましい。

ここで、一般式（３ｃ）および一般式（３ｄ）において、Ｒ₃はメチル基または水素原子を表す。Ｒ₄、Ｒ₅は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を示す。また、ｐ＋ｑ＝１、０．１≦ｐ≦０．９である。

以下に、一般式（３ｃ）で表されるポリアリレート樹脂の具体例として式（３ｃ−１）で表される「Ｒｅｓｉｎ−４」を例示する。

また、電荷輸送層１４において用いられるバインダー樹脂としてさらに別の樹脂を用いてもよい。例えば、バインダー樹脂として、熱可塑性樹脂（例えば、他のポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、アイオノマー、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アルキド樹脂、ポリアミド、ポリウレタン、ポリスルホン、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂及びポリエーテル樹脂等）、熱硬化性樹脂（例えば、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂及びメラミン樹脂）、光硬化型樹脂（例えば、エポキシアクリレート及びウレタン−アクリレート等）等の樹脂が使用可能である。また、これらのバインダー樹脂は、単独または２種以上を混合又は共重合して使用できる。なお、電荷輸送層１４の膜厚は、５〜５０μｍの範囲内の値であることが好ましい。

また、電荷輸送層１４は、正孔輸送剤に加えて電子輸送剤を含有してもよい。電子輸送剤としては、例えば、キノン誘導体、アントラキノン誘導体、マロノニトリル誘導体、チオピラン誘導体、トリニトロチオキサントン誘導体、３，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン誘導体、ジニトロアントラセン誘導体、ジニトロアクリジン誘導体、ニトロアントアラキノン誘導体、ジニトロアントラキノン誘導体、テトラシアノエチレン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、ニトロアントラキノン、ジニトロアントラキノン、無水コハク酸、無水マレイン酸、及びジブロモ無水マレイン酸等が挙げられる。なお、電子輸送剤として、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、上述した電子輸送剤を含有する場合、電子輸送剤は、一般式（１）で表されるトリアリールアミン誘導体１００重量部に対して１〜５０重量部の範囲内の値で含有されることが好ましい。

［積層型電子写真感光体１０の製造方法］
積層型電子写真感光体１０は、例えば、以下のような手順で製造できる。まず、溶剤に電荷発生剤、ベース樹脂、添加剤等を混合して、電荷発生層用塗布液を調製する。このようにして得られた塗布液を、例えば、ディップコート法、スプレー塗布法、ビード塗布法、ブレード塗布法及びローラー塗布法等の塗布法を用いて導電性基材（アルミニウム素管）上に塗布する。その後、例えば、１００℃、４０分間の条件で熱風乾燥して、所定膜厚の電荷発生層１３を形成することができる。

なお、塗布液を作るための溶剤として、種々の有機溶剤が使用可能である。例えば、溶剤として、アルコール類（メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等）、脂肪族系炭化水素（ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等）、芳香族系炭化水素（ベンゼン、トルエン、キシレン等）、ハロゲン化炭化水素（ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等）、エーテル類（ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、１，３−ジオキソラン、１，４−ジオキサン等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸メチル等）、ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド及びジメチルスルホキシド等が挙げられる。これらの溶剤は単独でまたは２種以上を混合して用いられる。

次に、上述した溶剤に一般式（１）で表されるトリアリールアミン誘導体、上述したバインダー樹脂及び添加剤等を分散させて電荷輸送層用塗布液を調製した後、既に形成された電荷発生層１３上に塗布し、乾燥させる。なお、塗布液の製造方法や、塗布方法及び乾燥方法については、電荷発生層１３の場合に準じて行うことができる。

なお、本発明による電子写真感光体は、積層型電子写真感光体１０であることが好ましい。この理由は、本発明の電子写真感光体を積層型電子写真感光体１０として構成した場合、正孔輸送剤としての一般式（１）で表されるトリアリールアミン誘導体の優れた電気的特性を効果的に発揮させることができるためである。積層型電子写真感光体として構成した場合、電荷発生層と電荷輸送層との層界面を経て電荷の授受を行う必要が生じ、電荷輸送効率が抑制されることがある。一方、本発明において使用される正孔輸送剤として一般式（１）で表されるトリアリールアミン誘導体を用いれば、イオン化ポテンシャルが低いことから、これらの層界面においても、安定的に電荷を移動させることができる。

２．単層型電子写真感光体２０
本発明の電子写真感光体は、単層型電子写真感光体２０であってもよい。
例えば、図２（ａ）に示すように、本発明の単層型電子写真感光体２０は、基体２１と、単一層である感光層２２とを備える。感光層２２は、基体２１の上に形成されている。

また、単層型電子写真感光体２０においては、図２（ｂ）に示すように、基体２１と感光層２２との間に、感光体の特性を阻害しない範囲で中間層２３が設けられてもよい。

単層型電子写真感光体２０において用いられる基体及び有機材料として、上述した積層型電子写真感光体１０の場合と同様の基体及び有機材料を用いることができる。なお、一般式（１）で表されるトリアリールアミン誘導体の含有量は、感光層２２のバインダー樹脂１００重量部に対して２０〜１２０重量部であることが好ましい。また、単層型電子写真感光体２０において、感光層２２は、正孔輸送剤と、電子輸送剤とを含有しており、電子輸送剤の含有量は、感光層２２のバインダー樹脂１００重量部に対して１０〜７０重量部であることが好ましい。さらに、電荷発生剤の含有量は、感光層２２のバインダー樹脂１００重量部に対して０．２〜４０重量部であることが好ましい。なお、感光層２２の膜厚は５〜１００μｍであることが好ましい。

［実施例１］
１．電子写真感光体の製造
（１）中間層の形成
ビーズミルを用いて、アルミナとシリカで表面処理後、湿式分散しながらメチルハイドロジェンポリシロキサンにて表面処理した酸化チタン（ＳＭＴ−Ａ、数平均一次粒子径１０ｎｍ（テイカ製））２重量部と、６，１２，６６，６１０四元共重合ポリアミド樹脂（東レ（株）製、アラミンＣＭ８０００）１重量部と、溶媒として、メタノール１０重量部、ブタノール１重量部と、トルエン１重量部とを混合し、５時間分散させた。そして、さらに５ミクロンのフィルターにてろ過処理して、中間層用塗布液を調製した。

次に、直径３０ｍｍ、長さ２４６ｍｍのドラム状のアルミニウム基体（支持基体）の一端を上にして、得られた中間層用塗布液中に５ｍｍ／ｓｅｃの速度で浸漬させて中間層用塗布液を塗布した。その後、１３０℃、３０分の条件で硬化処理を行って、膜厚２μｍの中間層を形成した。

（２）電荷発生層の形成
次に、ビーズミルを用いて、電荷発生剤としての式（４）で表されるチタニルフタロシアニン（ＣＧＭ−１）１．５重量部と、バインダー樹脂としてのポリビニルアセタール樹脂（積水化学工業（株）製、エスレックＢＸ−５）１重量部と、溶剤としてのプロピレングリコールモノメチルエーテル４０重量部及びテトラヒドロフラン４０重量部とを混合し、２時間分散させ、電荷発生層用の塗布液を得た。得られた塗布液を、３ミクロンのフィルターにてろ過後、上述した中間層上にディップコート法にて塗布し、５０℃で５分間乾燥させて、膜厚０．３μｍの電荷発生層を形成した。

（３）電荷輸送層の形成
超音波分散機内に、正孔輸送剤としての式（１―１）で表されるトリアリールアミン誘導体（ＨＴＭ−１）４５重量部と、添加剤としてのイルガノックス１０１０ ０．５重量部と、式（５）で表される電子アクセプター化合物（ＥＴＭ−１）２重量部、式（２−１）で表される可塑剤（ＡＤＤ−１）１０重量部、バインダー樹脂として式（３ａ−１）で表されるポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−１、粘土平均分子量５０，５００）１００重量部と、溶剤としてのテトラヒドロフラン３５０重量部及びトルエン３５０重量部とを投入して混合した後、１０分間分散処理させて、電荷輸送層用塗布液を調製した。

調製した電荷輸送層用塗布液を、電荷発生層上に、電荷発生層用塗布液と同様に塗布し、１２０℃で４０分間乾燥し、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成し電子写真感光体を作製した。

２．評価
（１）電子写真感光体の評価
＜電気的特性の評価＞
電子写真感光体を、ＧＥＮＴＥＣ社の電気特性試験機を用いて、１０℃および湿度２０％の環境下において、以下の条件にて帯電能（表面電位Ｖ₀）および感度（露光後５０ｍｓｅｃ後の電位Ｖ_L）を測定した。得られた結果を表１に示す。
帯電：回転数：３１ｒｐｍ ドラム流れ込み電流：−１０μＡ時の表面電位
感度：帯電６００Ｖ時 露光波長：７８０ｎｍ 露光量：０．２６μＪ／ｃｍ²

＜結晶化の評価＞
得られた電子写真感光体の表面における結晶化の有無を評価した。
すなわち、光学顕微鏡を用いて、電子写真感光体の表面における結晶の有無を確認し、評価した。得られた結果を表１に示す。表１において、「○」は結晶が確認されないことを示している。

＜耐油性評価＞
得られた電子写真感光体の耐油性を以下のように評価した。感光体全面を手で触れ、十分な油脂を付着させ４８時間放置した。４８時間放置後に、電子写真感光体を搭載したプリンター（沖データ製、Ｃ７１１ｄｎ）によってグレー画像を形成し、クラックによる画像欠陥の有無を目視にて観察し、以下の基準に沿って評価した。得られた結果を表１に示す。
◎：ドラム１周分の領域で、クラックの発生数が０個である。
○：ドラム１周分の領域で、クラックの発生数が１〜１０個である。
△：ドラム１周分の領域で、クラック発生数が１１〜２０個である。
×：ドラム１周分の領域で、クラック発生数が２１個以上である

［実施例２］
正孔輸送剤として、ＨＴＭ−１の代わりに、式（１−２）で表されるＨＴＭ−２を用いたことを除いて、実施例１と同様に電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。

［実施例３］
正孔輸送剤として、ＨＴＭ−１の代わりに、式（１−３）で表されるＨＴＭ−３を用いたことを除いて、実施例１と同様に電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。

［実施例４］
正孔輸送剤として、ＨＴＭ−１の代わりに、式（１−４）で表されるＨＴＭ−４を用いたことを除いて、実施例１と同様に電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。

［実施例５］
正孔輸送剤として、ＨＴＭ−１の代わりに、式（１−５）で表されるＨＴＭ−５を用いたことを除いて、実施例１と同様に電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。

［実施例６］
正孔輸送剤として、ＨＴＭ−１の代わりに、式（１−６）で表されるＨＴＭ−６を用いたことを除いて、実施例１と同様に電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。

［実施例７］
正孔輸送剤として、ＨＴＭ−１の代わりに、式（１−７）で表されるＨＴＭ−７を用いたことを除いて、実施例１と同様に電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。

［実施例８］
正孔輸送剤として、ＨＴＭ−１の代わりに、式（１−８）で表されるＨＴＭ−８を用いたことを除いて、実施例１と同様に電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。

［実施例９］
正孔輸送剤として、ＨＴＭ−１の代わりに、式（１−９）で表されるＨＴＭ−９を用いたことを除いて、実施例１と同様に電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。

［実施例１０］
バインダー樹脂として、Ｒｅｓｉｎ−１の代わりに、式（３ａ−２）で表されるＲｅｓｉｎ−２（粘度平均分子量５０，５００）を用いたことを除いて、実施例４と同様に電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。

［実施例１１］
バインダー樹脂として、Ｒｅｓｉｎ−１の代わりに、式（３ｂ−１）で表されるＲｅｓｉｎ−３（粘度平均分子量５０，５００）を用いたことを除いて、実施例４と同様に電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。

［実施例１２］
バインダー樹脂として、Ｒｅｓｉｎ−１の代わりに、式（３ｃ−１）で表されるＲｅｓｉｎ−４（粘度平均分子量５０，５００）を用いたことを除いて、実施例４と同様に電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。

［実施例１３］
可塑剤として、ａｄｄ−１の代わりに、式（２ａ−２）で表されるａｄｄ−２を用いたことを除いて、実施例４と同様に電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。

［実施例１４］
可塑剤として、ａｄｄ−１の代わりに、式（２ａ−３）で表されるａｄｄ−３を用いたことを除いて、実施例４と同様に電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。

［実施例１５］
可塑剤として、ａｄｄ−１の代わりに、式（２ａ−４）で表されるａｄｄ−４を用いたことを除いて、実施例４と同様に電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。

［実施例１６］
可塑剤として、ａｄｄ−１の代わりに、式（２ａ−５）で表されるａｄｄ−５を用いたことを除いて、実施例４と同様に電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。

［実施例１７］
可塑剤として、ａｄｄ−１の代わりに、式（２ａ−６）で表されるａｄｄ−６を用いたことを除いて、実施例４と同様に電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。

［実施例１８］
可塑剤として、ａｄｄ−１の代わりに、式（２ａ−７）で表されるａｄｄ−７を用いたことを除いて、実施例４と同様に電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。

［実施例１９］
可塑剤として、ａｄｄ−１の代わりに、式（２ａ−８）で表されるａｄｄ−８を用いたことを除いて、実施例４と同様に電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。

［実施例２０］
可塑剤として、ａｄｄ−１の代わりに、式（２ｂ−１）で表されるａｄｄ−９を用いたことを除いて、実施例４と同様に電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。

［実施例２１］
可塑剤として、ａｄｄ−１の代わりに、式（２ｂ−２）で表されるａｄｄ−１０を用いたことを除いて、実施例４と同様に電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。

［実施例２２］
可塑剤として、ａｄｄ−１の代わりに、式（２ｂ−３）で表されるａｄｄ−１１を用いたことを除いて、実施例４と同様に電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。

［実施例２３］
可塑剤の部数を２０重量部に変更したことを除いて、実施例１と同様に電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。

［実施例２４］
可塑剤の部数を３０重量部に変更したことを除いて、実施例１と同様に電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。

［比較例１］
正孔輸送剤として、ＨＴＭ−１の代わりに、式（１１−１）で表されるＨＴＭ−１０を用いたことを除いて、実施例１と同様に電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。

［比較例２］
正孔輸送剤として、ＨＴＭ−１０の代わりに、式（１１−２）で表されるＨＴＭ−１１を用いたことを除いて、比較例１と同様に電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。

［比較例３］
正孔輸送剤として、ＨＴＭ−１０の代わりに、式（１１−３）で表されるＨＴＭ−１２を用いたことを除いて、比較例１と同様に電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。

［比較例４］
正孔輸送剤として、ＨＴＭ−１０の代わりに、式（１１−４）で表されるＨＴＭ−１３を用いたことを除いて、比較例１と同様に電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。

［比較例５］
正孔輸送剤として、ＨＴＭ−１０の代わりに、式（１１−５）で表されるＨＴＭ−１４を用いたことを除いて、比較例１と同様に電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。

［比較例６］
正孔輸送剤として、ＨＴＭ−１０の代わりに、式（１１−６）で表されるＨＴＭ−１５を用いたことを除いて、比較例１と同様に電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。

［比較例７］
正孔輸送剤として、ＨＴＭ−１０の代わりに、式（１１−７）で表されるＨＴＭ−１６を用いたことを除いて、比較例１と同様に電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。

［比較例８］
可塑剤を添加しなかったことを除いて、実施例１と同様に電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。

［比較例９］
可塑剤を添加しなかったことを除いて、比較例５と同様に電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。

以上、表１に示す結果により、本発明によれば、正孔輸送剤として所定のトリアリールアミン誘導体を用いるとともに、所定の可塑剤を添加することにより、結晶化を抑制するとともに、優れた電荷発生効率ならびに電気特性を実現するとともに、耐油性を向上させることができる。

本発明によれば、感光体全体として優れた電気的特性を維持しつつ、優れた耐油性を有する電子写真感光体を提供できる。このような電子写真感光体は、複合機等の画像形成装置に好適に適用される。

１０ 積層型電子写真感光体
１１ 基体
１２ 感光層
１３ 電荷発生層
１４ 電荷発生層
１５ 中間層
２０ 単層型電子写真感光体
２１ 基体
２２ 感光層

Claims (8)

1. 電荷発生剤と、正孔輸送剤と、バインダー樹脂と、可塑剤とを有する感光層を備える電子写真感光体であって、
   前記正孔輸送剤は、一般式（１）で表されるトリアリールアミン誘導体を含み、
   前記可塑剤は、一般式（２ｂ）で表される化合物を含む、電子写真感光体。
   

   

   （前記一般式（１）中、Ａｒ₁はアリール基であり、Ａｒ₁は、少なくとも１つの炭素数２〜４のアルコキシ基または置換基を有してもよいフェノキシ基を置換基として有しており、Ａｒ₂は、炭素原子数１〜４のアルキル基を置換基として有してもよいアリール基である。）
   

   

   （前記一般式（２ｂ）において、Ｒ₁₁〜Ｒ₁₈はそれぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアラルキル基、置換または非置換の炭素数３〜１２のシクロアルキル基、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基を示し、Ｒは、単結合、−Ｏ−、または―ＣＨ＝ＣＨ−を示す。）
2. 前記可塑剤は、式（２ｂ−１）、（２ｂ−２）、又は（２ｂ−３）で表される化合物を含む、請求項１に記載の電子写真感光体。
   

   

   

   
3. 前記化合物は、前記式（２ｂ−１）で表される、請求項１に記載の電子写真感光体。
4. 前記正孔輸送剤は、式（１−４）、（１−５）、（１−６）、（１−７）、又は（１−９）で表されるトリアリールアミン誘導体を含む、請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真感光体。
   

   

   

   

   

   
5. 前記トリアリールアミン誘導体は、前記式（１−５）又は（１−９）で表される、請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真感光体。
6. 前記感光層は積層型であり、
   前記可塑剤は、前記バインダー樹脂１００重量部に対して、１０〜３０重量部の範囲内で添加されている、請求項１から５のいずれかに記載の電子写真感光体。
7. 前記バインダー樹脂は、一般式（３ａ）または一般式（３ｂ）に表される骨格を有するポリカーボネートを含む、請求項１から６のいずれかに記載の電子写真感光体。
   

   

   （前記一般式（３ａ）においてＲ₁はメチル基または水素原子を表す。）
   

   

   （前記一般式（３ｂ）において、Ｒ₂はメチル基または水素原子を表す。）
8. 前記バインダー樹脂は、一般式（３ｃ）および一般式（３ｄ）で表された骨格を有するポリアリレートを含む、請求項１から７のいずれかに記載の電子写真感光体。
   

   

   

   （前記一般式（３ｃ）および前記一般式（３ｄ）において、Ｒ₃はメチル基または水素原
   子を表し、Ｒ₄、Ｒ₅は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を示し、ｐ＋ｑ＝１、０．１≦ｐ≦０．９である。）

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