JP3708323B2 - 電子写真感光体 - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真感光体に関し、詳しくは、トナーの転写効果、更にはクリーニング性に優れるとともに環境安定性にも優れた高耐久な電子写真感光体に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来より、電子写真感光体の光導電性材料としてセレン、α−シリコン、酸化亜鉛等の無機光導電性材料が感度、耐久性の面から主として用いられてきたが、これらの無機材料は有害物質であったり、生産性が劣るために高コストなものとなるという欠点を有している。このため、無公害であり、塗工による大量生産が可能で低コスト化が容易な有機感光体の開発が近年盛んに行われている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】
これらの有機感光体は、無公害、低コスト等の利点を有するものの、その感度、環境安定性、及び耐久性に問題が残されており、中でも特に環境安定性、及び耐久性に優れた電子写真感光体の開発が熱望されている。更に近年のカラー化に加えて高画質化の要求は、トナーを小粒径化させる方向にあり、これに対応した転写効率、及びクリーニング性が高い電子写真感光体が要求されている。
【0004】
これらの欠点を解決する方法として、感光体表面に設けられた電荷輸送層にシリコーン樹脂、又はシリコーン含有ポリマーを含有させる方法が提案されている(特開昭57−64243号公報、特開昭60−256146号公報、特開昭61−95358号公報、特開昭61−132954号公報、特開昭61−219047号公報)。しかしながら、シリコーン樹脂やシリコーン含有ポリマーを添加する方法では、耐摩耗性が悪く、更には残留電位が上昇するという欠点を有している。また、一方では感光体表面に設けられた電荷輸送層にハイドロジェンポリシロキサンを含有する方法(特開昭54−3534号公報)、エポキシ変性シリコーンと活性水素含有シリコーンを含有させる方法(特開平5−158273号公報)が提案されているが、転写効率及びクリーニング性への効果が不十分であり、更には残留電位が上昇するという欠点を有している。また、一方では感光体表面に設けられた電荷輸送層にハイドロジェンポリシロキサンを含有する方法(特開昭54−3534号公報)、エポキシ変性シリコーンと活性水素含有シリコーンを含有させる方法(特開平5−158273号公報)が提案されているが、転写効率及びクリーニング性への効果が不十分であり、更には残留電位が上昇するという欠点を有している。このように従来のシリコーン含有ポリマー等を含む有機感光体は種々の耐久性に問題があり、その改善が熱望されている。
【0005】
以上のように、種々の耐久性に問題が残されている上に、高い転写効率及びクリーニング性が要求されていることに対しても、十分な特性が得られていないのが実状である。本発明の目的は、上記の問題を解決するものとして、繰り返し使用時に残留電位の上昇がなく、更には高い転写効率及びクリーニング性が改善された高耐久な電子写真感光体を提供することにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題を達成するべく検討を重ねた結果、本発明を完成するに至った。すなわち本発明によれば、
)導電性支持体上に感光層を設けた電子写真感光体において、該電子写真感光体の最外層がジメチルポリシロキサンとメタクリル変性ポリシロキサンとの混合物を含有していることを特徴とする電子写真感光体。
)導電性支持体上に感光層を設けた電子写真感光体において、該電子写真感光体の最外層がジメチルポリシロキサンとアルキル変性ポリシロキサンとの混合物を含有していることを特徴とする電子写真感光体。
)導電性支持体上に感光層を設けた電子写真感光体において、該電子写真感光体の最外層がジメチルポリシロキサンとビニル変性ポリシロキサンとの混合物を含有していることを特徴とする電子写真感光体。
)導電性支持体上に感光層を設けた電子写真感光体において、該電子写真感光体の最外層がメチルフェニルポリシロキサンとメタクリル変性ポリシロキサンとの混合物を含有していることを特徴とする電子写真感光体。
)導電性支持体上に感光層を設けた電子写真感光体において、該電子写真感光体の最外層がメチルフェニルポリシロキサンとアルキル変性ポリシロキサンとの混合物を含有していることを特徴とする電子写真感光体。
)導電性支持体上に感光層を設けた電子写真感光体において、該電子写真感光体の最外層がメチルフェニルポリシロキサンとビニル変性ポリシロキサンとの混合物を含有していることを特徴とする電子写真感光体。
)導電性支持体上に感光層を設けた電子写真感光体において、該電子写真感光体の最外層がメタクリル変性ポリシロキサンとアルキル変性ポリシロキサンとの混合物を含有していることを特徴とする電子写真感光体。
)導電性支持体上に感光層を設けた電子写真感光体において、該電子写真感光体の最外層がメタクリル変性ポリシロキサンとビニル変性ポリシロキサンとの混合物を含有していることを特徴とする電子写真感光体。
)導電性支持体上に感光層を設けた電子写真感光体において、該電子写真感光体の最外層がアルキル変性ポリシロキサンとビニル変性ポリシロキサンとの混合物を含有していることを特徴とする電子写真感光体。
10)上記1)〜9)のポリシロキサンの混合物が、最外層の結着樹脂に対して、0.5〜10%(重量比)含有されていることを特徴とする電子写真感光体。
11)最外層の結着樹脂が下記一般式で表される構造単位を主繰返単位として有するポリカーボネートであることを特徴とする上記1)〜)の電子写真感光体が提供される。
【0014】
【化2】
Figure 0003708323
【0015】
(式中、Zは置換基を有してもよい炭素環又は複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、R1〜R8は、水素原子、ハロゲン原子、又は各々置換基を有してもよい脂肪族基若しくは炭素環基を表す。)
次に図面を用いて、本発明を詳しく説明する。
【0016】
図1は、本発明に用いられる単層感光体を表わす断面図であり、導電性支持体11上に、電荷発生材料と電荷輸送材料を主成分とする単層感光層15が設けられている。図2,3は、本発明に用いられる積層感光体の構成例を示す断面図であり、電荷発生材料を主成分とする電荷発生層17と、電荷輸送材料を主成分とする電荷輸送層19とが、積層された構成をとっている。
【0017】
本発明において、最外層とは上記1)〜)で示されるポリシロキサン混合物を含有する層であって、電子写真感光体の表面に設けられた層を指す。従って、単層感光体の場合は感光層が最外層であり、積層感光体の場合には、電荷発生層若しくは電荷輸送層のうち、どちらか表面に設けられた層が最外層ということになる。なお、本発明において、感光層の上に更に絶縁層や保護層を設けることも可能であり、この場合は絶縁層や保護層が最外層と言うことができる。その方法として本発明では、最外層に相当する塗工液に上記1)〜)で示されるポリシロキサン混合物を含有させるが、より効果を高めるために添加量を増加させた場合には、上記1)〜)で示されるポリシロキサン混合物を含有させた塗工液用溶媒に所定の材料を溶解又は分散させた方が好ましい。また、必要に応じて、更に該塗工液をペイントシェーカーやサンドミル、ビーズミル、ボールミル等によって2次分散せしめてもよい。
【0018】
本発明に用いられる上記1)〜)で示されるポリシロキサン混合物は、それぞれ単独でも、繰り返し使用時の高い転写効率、クリーニング性の持続性と表面のエネルギーを下げる効果を有していると考えられるが、これらを混合して用いた際には相乗効果が発現し、それぞれ単独使用時に比べて効果が飛躍的に向上する。特に下記〔化3〕で示されるジメチルポリシロキサン及び〔化5〕で示されるメタクリル変性ポリシロキサンとの混合物では、繰り返し使用時の残留電位上昇、転写効率及びクリーニング性の面で優れたものとなる。
本発明に用いられる非変性ポリシロキサンとしては、ジメチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンなどがあげられる。ジメチルポリシロキサンは、下記一般式で表されるものであり、環状構造をとってもよい。
【0019】
【化3】
Figure 0003708323
【0020】
上記一般式中のnは正の整数である。
本発明に用いられるメチルフェニルポリシロキサンとしては、下記一般式で表される少なくとも一種のものであり、環状構造をとってもよい。
【0021】
【化4】
Figure 0003708323
【0022】
上記一般式中のR1〜R10はそれぞれ異なってもよく、メチル基、置換基を有してもよいフェニル基(但し少なくとも一つは置換基を有してもよいフェニル基である)を表す。m、nは0又は正の整数である(但し、m、nは同時に0ではない)。
本発明に用いられるメタクリル変性ポリシロキサンとしては、下記一般式で表される少なくとも一種のものであり、環状構造をとってもよい。
【0023】
【化5】
Figure 0003708323
【0024】
上記一般式中のR1〜R10はそれぞれ異なってもよく、炭素数1〜3のアルキル基、炭素数1〜3のアルコキシ基、−R11−C(CH3)=CH2又は−R12−OCO−C(CH3)=CH2を表し(但し少なくとも一つは−R11−C(CH3)=CH2又は−R12−OCO−C(CH3)=CH2である)、R11〜R12はアルキレン基を表す。m、nは0又は正の整数である(但し、m、nは同時に0ではない)。
本発明に用いられるアルキル変性ポリシロキサンとしては、下記一般式で表される少なくとも一種のものであり、環状構造をとってもよい。
【0025】
【化6】
Figure 0003708323
【0026】
上記一般式中のR1〜R10はそれぞれ異なってもよく、炭素数1〜30のアルキル基、炭素数1〜3のアルコキシ基、アラルキル基を表す(但し少なくとも一つは炭素数4〜30のアルキル基、又はアラルキル基である)。m、nは0又は正の整数である(但し、m、nは同時に0ではない)。
本発明に用いられるビニル変性ポリシロキサンとしては、下記一般式で表される少なくとも一種のものであり、環状構造をとってもよい。
【0027】
【化7】
Figure 0003708323
【0028】
上記一般式中のR1〜R10はそれぞれ異なってもよく、炭素数1〜3のアルキル基、炭素数1〜3のアルコキシ基、置換基を有してもよいフェニル基、−CH=CH2を表す(但し少なくとも一つは−CH=CH2である)。m、nは0又は正の整数である(但し、m、nは同時に0ではない)。
【0029】
また、本発明の再外層には、更に他のポリシロキサンを含有することも可能であり、例えばメチルハイドロジェンポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、エポキシ変性ポリシロキサン、カルボキシ変性ポリシロキサン、カルビノール変性ポリシロキサン、メルカプト変性ポリシロキサン、フェノール変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、脂肪酸エステル変性ポリシロキサン、アルコキシ変性ポリシロキサン、異種官能基変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の各種ポリシロキサンを含有することが可能である。
具体的な一般式としては、メチルハイドロジェンポリシロキサンとしては、下記一般式で表される少なくとも一種のものであり、環状構造をとってもよい。
【0030】
【化8】
Figure 0003708323
【0031】
上記一般式中のR1〜R10はそれぞれ異なってもよく、水素、メチル基(但し少なくとも一つは水素である)を表す。m、nは0又は正の整数である(但し、m、nは同時に0ではない)。
アミノ変性ポリシロキサンとしては、下記一般式で表される少なくとも一種のものであり、環状構造をとってもよい。
【0032】
【化9】
Figure 0003708323
【0033】
上記一般式中のR1〜R10はそれぞれ異なってもよく、炭素数1〜3のアルキル基、−R11−NH−R12NH2又は−R13−NH2を表し(但し少なくとも一つは−R11−NH−R12NH2又は−R13−NH2である)、R11〜R13はアルキレン基を表す。m、nは0又は正の整数である(但し、m、nは同時に0ではない)。
エポキシ変性ポリシロキサンとしては、下記一般式で表される少なくとも一種のものであり、環状構造をとってもよい。
【0034】
【化10】
Figure 0003708323
【0035】
上記一般式中のR1〜R10はそれぞれ異なってもよく、炭素数1〜3のアルキル基、及び
【0036】
【化11】
Figure 0003708323
【0037】
を表し(但し少なくとも一つは
【0038】
【化12】
Figure 0003708323
【0039】
11〜R12はアルキレン基を表す。m、nは0又は正の整数である(但し、m、nは同時に0ではない)。
カルボキシ変性ポリシロキサンとしては、下記一般式で表される少なくとも一種のものであり、環状構造をとってもよい。
【0040】
【化13】
Figure 0003708323
【0041】
上記一般式中のR1〜R10はそれぞれ異なってもよく、炭素数1〜3のアルキル基、炭素数1〜3のアルコキシ基、−R11−COOHを表し(但し少なくとも一つは−R11−COOHである)、R11はアルキレン基を表す。m、nは0又は正の整数である(但し、m、nは同時に0ではない)。
カルビノール変性ポリシロキサンとしては、下記一般式で表される少なくとも一種のものであり、環状構造をとってもよい。
【0042】
【化14】
Figure 0003708323
【0043】
上記一般式中のR1〜R10はそれぞれ異なってもよく、炭素数1〜3のアルキル基、炭素数1〜3のアルコキシ基、−R11−OHを表し(但し少なくとも一つは−R11−OHである)、R11はアルキレン基を表す。m、nは0又は正の整数である(但し、m、nは同時に0ではない)。
メルカプト変性ポリシロキサンとしては、下記一般式で表される少なくとも一種のものであり、環状構造をとってもよい。
【0044】
【化15】
Figure 0003708323
【0045】
上記一般式中のR1〜R10はそれぞれ異なってもよく、炭素数1〜3のアルキル基、炭素数1〜3のアルコキシ基、−R11−SHを表し(但し少なくとも一つは−R11−SHである)、R11はアルキレン基を表す。m、nは0又は正の整数である(但し、m、nは同時に0ではない)。
フェノール変性ポリシロキサンとしては、下記一般式で表される少なくとも一種のものであり、環状構造をとってもよい。
【0046】
【化16】
Figure 0003708323
【0047】
上記一般式中のR1〜R10はそれぞれ異なってもよく、炭素数1〜3のアルキル基、炭素数1〜3のアルコキシ基、及び
【0048】
【化17】
Figure 0003708323
【0049】
を表し(但し少なくとも一つは
【0050】
【化18】
Figure 0003708323
【0051】
11はアルキレン基を表す。m、nは0又は正の整数である(但し、m、nは同時に0ではない)。
ポリエーテル変性ポリシロキサンとしては、下記一般式で表される少なくとも一種のものであり、環状構造をとってもよい。
【0052】
【化19】
Figure 0003708323
【0053】
上記一般式中のR1〜R10はそれぞれ異なってもよく、炭素数1〜3のアルキル基、−R11−(C24O)a(C36O)b−R12を表し(但し少なくとも一つは−R11−(C24O)a(C36O)b−R12である)、R11はアルキレン基、R12はアルキル基、水酸基、又は−R13−OHを表す(R13はアルキレン基を表す)。m、n及びa、bは0又は正の整数である(但し、m、n及びa、bは同時に0ではない)。
脂肪酸エステル変性ポリシロキサンとしては、下記一般式で表される少なくとも一種のものであり、環状構造をとってもよい。
【0054】
【化20】
Figure 0003708323
【0055】
上記一般式中のR1〜R10はそれぞれ異なってもよく、炭素数1〜3のアルキル基、炭素数1〜3のアルコキシ基、−OCO−R11を表し(但し少なくとも一つは−OCO−R11である)、R11はアルキル基を表す。m、nは0又は正の整数である(但し、m、nは同時に0ではない)。
アルコキシ変性ポリシロキサンとしては、下記一般式で表される少なくとも一種のものであり、環状構造をとってもよい。
【0056】
【化21】
Figure 0003708323
【0057】
上記一般式中のR1〜R10はそれぞれ異なってもよく、炭素数1〜3のアルキル基、炭素数1〜3のアルコキシ基を表す(但し少なくとも一つは炭素数4〜30のアルコキシ基である)。m、nは0又は正の整数である(但し、m、nは同時に0ではない)。
異種官能基変性ポリシロキサンとは、異なった2種以上の官能基を有する変性ポリシロキサンであって、下記一般式で表される少なくとも一種のものであり、環状構造をとってもよい。
【0058】
【化22】
Figure 0003708323
【0059】
上記一般式中のR1〜R10はそれぞれ異なってもよく、炭素数1〜3のアルキル基、炭素数1〜3のアルコキシ基、アミノ基、エポキシ基、ポリエーテル基を表す(但し少なくとも二つは炭素数1〜3のアルコキシ基、又はアミノ基、又はエポキシ基、又はポリエーテル基の群より選ばれるものである)。m、nは0又は正の整数である(但し、m、nは同時に0ではない)。
フッ素変性ポリシロキサンとしては、下記一般式で表される少なくとも一種のものであり、環状構造をとってもよい。
【0060】
【化23】
Figure 0003708323
【0061】
上記一般式中のR1〜R10はそれぞれ異なってもよく、炭素数1〜3のアルキル基、炭素数1〜3のアルコキシ基、−R11−CF3を表し(但し少なくとも一つは−R11−CF3である)、R11はアルキレン基を表す。m、nは0又は正の整数である(但し、m、nは同時に0ではない)。
【0062】
本発明に用いられる上記1)〜11)で示されるポリシロキサン混合物の添加量としては、結着樹脂に対して0.5〜10%(重量比)が好ましく、これより添加量が少ないと、繰り返し使用時の高い転写効率、クリーニング性の持続性がなくなり、一方、これより添加量が多いと成膜性が悪くなり、初期地肌汚れ等の画像欠陥が発生しやすくなる。また、上記1)〜11)で示されるポリシロキサン混合物の混合比としては、5:95〜95:5(重量比)が好ましい。
本発明に用いられる上記1)〜11)で示されるポリシロキサンの分子量(重合度)を表す粘度としては、100CS(25℃)以上のものが好ましく、これが高くなるほど実使用時の耐刷性が向上するが、含有される少なくとも1種がこれに相当していれば満足できるものとなる。
【0063】
導電性支持体11としては、体積抵抗1010Ωcm以下の導電性を示すもの、例えば、アルミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、銀、金、白金などの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を、蒸着またはスパッタリングにより、フィルム状もしくは円筒状のプラスチック、紙に被覆したもの、あるいは、アルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレス等の板およびそれらを素管化後、切削、超仕上げ、研磨等で表面処理した管等を使用することができる。
【0064】
次に感光層15について説明する。感光層は単層でも積層でもよいが、説明の都合上、先ず電荷発生層17と電荷輸送層19で構成される場合から述べる。
電荷発生層17は、電荷発生材料を主成分とする層である。
電荷発生材料には、無機および有機材料が用いられ、その代表として、モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、キナクリドン系顔料、キノン系縮合多環化合物、スクアリック酸系染料、フタロシアニン系顔料、ナフタロシアニン系顔料、アズレニウム塩系染料、セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素合金、アモルファス・シリコン等が挙げられ用いられる。
【0065】
電荷発生材料は、単独であるいは、2種以上混合して用いられる。
電荷発生層17は、電荷発生材料を適宜バインダー樹脂とともに、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、ジオキサン、2−ブタノン、ジクロルエタン等の適当な溶媒を用いてボールミル、アトライター、サンドミルなどにより分散し、分散液を塗布することにより形成できる。塗布は、浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコート法などを用いて行なうことができる。適宜用いられるバインダー樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリアクリルアミドなどが挙げられ用いられるが、電荷発生層17が図3の如き最外層に相当する場合には、特に下記一般式で表される構造単位を主繰返単位として有するポリカーボネートが、上記1)〜11)のポリシロキサンの混合物との親和性に優れており、生産性の面からも更に好ましいものである。
【0066】
【化24】
Figure 0003708323
【0067】
(式中、Zは置換基を有してもよい炭素環又は複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、R1〜R8は、水素原子、ハロゲン原子、又は各々置換基を有してもよい脂肪族基若しくは炭素環基を表す。)
上記の如きバインダー樹脂の量としては、電荷発生材料1重量部に対して0〜2重量部が適当である。電荷発生層17が最外層に相当しない場合には、公知の真空薄膜作製法にても設けることができる。電荷発生層17の膜厚は、0.01〜5μm程度が適当であり、好ましくは0.1〜2μmである。
【0068】
電荷輸送層19は、電荷輸送材料およびバインダー樹脂を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを塗布、乾燥することにより形成できる。また、必要により可塑剤等を添加することもできる。
電荷輸送材料としては、以下に例示する一般式で示される材料が挙げられる。これらの電荷輸送材料は単独又は混合して用いてもよい。
本発明の電子写真感光体に用いられる電荷輸送物質としては、オキサゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体、及び以下に述べるような一般式(1)〜一般式(19)で表される化合物等が使用できる。
【0069】
【化25】
Figure 0003708323
【0070】
(式中、R1はメチル基、エチル基、2−ヒドロキシエチル基、又は2−クロルエチル基を表し、R2はメチル基、エチル基、ベンジル基、又はフェニル基を表し、R3は水素原子、臭素原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、ジアルキルアミノ基、又はニトロ基を表す。)
一般式(1)で表される化合物には、例えば、9−エチルカルバゾール−3−アルデヒド−1−メチル−1−フェニルヒドラゾン、9−エチルカルバゾール−3−アルデヒド−1−ベンジル−1−フェニルヒドラゾン、9−エチルカルバゾール−3−アルデヒド−1,1−ジフェニルヒドラゾンなどがある。
【0071】
【化26】
Figure 0003708323
【0072】
(式中、Arはナフタレン環、アントラセン環、スチリル環、及びそれらの置換体或いはピリジン環、フラン環、チオフェン環を表し、Rはアルキル基又はベンジル基を表す。)
一般式(2)で表される化合物には、例えば、4−ジエチルアミノスチリル−β−アルデヒド−1−メチル−1−フェニルヒドラゾン、4−メトキシナフタレン−1−アルデヒド−1−ベンジル−1−フェニルヒドラゾンなどがある。
【0073】
【化27】
Figure 0003708323
【0074】
(式中、R1はアルキル基、ベンジル基、フェニル基、又はナフチル基を表し、R2は水素原子、炭素数1〜3のアルキル基、炭素数1〜3のアルコキシ基、ジアルキルアミノ基、ジアラルキルアミノ基、又はジアリールアミノ基を表し、nは1〜4の整数を表し、nが2以上の時はR2は同じでも異なっても良い。R3は水素原子、又はメトキシ基を表す。)
一般式(3)で表される化合物には、例えば、4−メトキシベンズアルデヒド−1−メチル−1−フェニルヒドラゾン、2,4−ジメトキシベンズアルデヒド−1−ベンジル−1−フェニルヒドラゾン、4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1,1−ジフェニルヒドラゾン、4−メトキシベンズアルデヒド−1−ベンジル−1−(4−メトキシ)フェニルヒドラゾン、4−ジフェニルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル−1−フェニルヒドラゾン、4−ジベンジルアミノベンズアルデヒド−1,1−ジフェニルヒドラゾンなどがある。
【0075】
【化28】
Figure 0003708323
【0076】
(式中、R1は炭素数1〜11のアルキル基、置換若しくは無置換のフェニル基、又は複素環基を表し、R2,R3は、それぞれ同一でも異なっても良く、水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、クロルアルキル基、又は置換若しくは無置換のアラルキル基を表し、また、R2,R3は互いに結合し窒素原子を含む複素環を形成しても良い。R4は同一でも異なっていても良く、水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子を表す。)
一般式(4)で表される化合物には、例えば、1,1−ビス(4−ジベンジルアミノフェニル)プロパン、トリス(4−ジエチルアミノフェニル)メタン、1,1−ビス(4−ジベンジルアミノフェニル)プロパン、2,2′−ジメチル−4,4′−ビス(ジエチルアミノ)−トリフェニルメタンなどがある。
【0077】
【化29】
Figure 0003708323
【0078】
(式中、R1は水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基及びフェニル基を表し、R2は水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、アルコキシ基、又はハロゲン原子を示す。)
一般式(5)で表される化合物としては、例えば、N−エチル−3,6−テトラベンジルアミノカルバゾールなどがある。
【0079】
【化30】
Figure 0003708323
【0080】
(式中、Rは水素原子、又はハロゲン原子を表し、Arは置換若しくは無置換のフェニル基、ナフチル基、アントリル基、又はカルバゾリル基を表す。)
一般式(6)で表される化合物には、例えば、9−(4−ジエチルアミノスチリル)アントラセン、9−ブロム−10−(4−ジエチルアミノスチリル)アントラセンなどがある。
【0081】
【化31】
Figure 0003708323
【0082】
(式中、R1は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数1〜4のアルコキシ基又は炭素数1〜4のアルキル基を表し、Arは
【0083】
【化32】
Figure 0003708323
【0084】
を表し、R2は炭素数1〜4のアルキル基を表し、R3は水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基又はジアルキルアミノ基を表し、nは1又は2であって、nが2のときR3は同一でも異なっても良く、R4及びR5は水素原子、炭素数1〜4の置換若しくは無置換のアルキル基又は置換若しくは無置換のベンジル基を表す。)
一般式(7)で表される化合物には、例えば、9−(4−ジメチルアミノベンジリデン)フルオレン、3−(9−フルオレニリデン)−9−エチルカルバゾールなどがある。
【0085】
【化33】
Figure 0003708323
【0086】
(式中、Rはカルバゾリル基、ピリジル基、チエニル基、インドリル基、フリル基、或いはそれぞれ置換若しくは非置換のフェニル基、スチリル基、ナフチル基、又はアントリル基であって、これらの置換基がジアルキルアミノ基、アルキル基、アルコキシ基、カルボキシ基、又はそのエステル、ハロゲン原子シアノ基、アラルキルアミノ基、N−アルキル−N−アラルキルアミノ基、アミノ基、ニトロ基、及びアセチルアミノ基からなる群から選ばれた基を表す。)
一般式(8)で表される化合物としては、例えば、1,2−ビス(4−ジエチルアミノスチリル)ベンゼン、1,2−ビス(2,4−ジメトキシスチリル)ベンゼンなどがある。
【0087】
【化34】
Figure 0003708323
【0088】
(式中、R1は低級アルキル基、置換若しくは無置換のフェニル基、又はベンジル基を表し、R2、R3は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、或いは低級アルキル基又はベンジル基で置換されたアミノ基を表し、nは1又は2の整数を表す。)
一般式(9)で表される化合物には、例えば、3−スチリル−9−エチルカルバゾール、3−(4−メトキシスチリル)−9−エチルカルバゾールなどがある。
【0089】
【化35】
Figure 0003708323
【0090】
(式中、R1は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はハロゲン原子を表し、R2及びR3はアルキル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、或いは置換若しくは無置換のアリール基を表し、R4は水素原子、低級アルキル基又は置換若しくは無置換のフェニル基を表し、また、Arは置換若しくは無置換のフェニル基又はナフチル基を表す。)
一般式(10)で表される化合物には、例えば、4−ジフェニルアミノスチルベン、4−ジベンジルアミノスチルベン、4−ジトリルアミノスチルベン、1−(4−ジフェニルアミノスチリル)ナフタレン、1−(4−ジエチルアミノスチリル)ナフタレンなどがある。
【0091】
【化36】
Figure 0003708323
【0092】
(式中、nは0又は1の整数、R1は水素原子、アルキル基又は置換若しくは無置換のフェニル基を表し、Ar1は置換若しくは無置換のアリール基を表し、R5は置換アルキル基を含むアルキル基、或いは置換若しくは無置換のアリール基を表し、Aは、
【0093】
【化37】
Figure 0003708323
【0094】
9−アントリル基、又は置換若しくは無置換のカルバゾリル基を表し、ここでR2は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、又は
【0095】
【化38】
Figure 0003708323
【0096】
<但し、R3及びR4はアルキル基、置換若しくは無置換のアラルキル基又は置換若しくは無置換のアリール基を示し、R3及びR4は同じでも異なっていても良く、R4は環を形成しても良い。>を表し、mは0,1,2又は3の整数であって、mが2以上の時はR2は同一でも異なっても良い。また、nが0のとき、AとR1は共同で環を形成しても良い。)
一般式(11)で表される化合物には、例えば、4′−ジフェニルアミノ−α−フェニルスチルベン、4′−ビス(4−メチルフェニル)アミノ−α−フェニルスチルベンなどがある。
【0097】
【化39】
Figure 0003708323
【0098】
(式中、R1,R2及びR3は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ジアルキルアミノ基、又はハロゲン原子を表し、nは0又は1を表す。)
一般式(12)で表される化合物としては、例えば、1−フェニル−3−(4−ジエチルアミノスチリル)−5−(4−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン、1−フェニル−3−(4−ジメチルアミノスチリル)−5−(4−ジメチルアミノフェニル)ピラゾリンなどがある。
【0099】
【化40】
Figure 0003708323
【0100】
(式中、R1及びR2は置換アルキル基を含むアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表し、Aは置換アミノ基、置換若しくは無置換のアリール基又はアリル基を表す。)
一般式(13)で表される化合物には、例えば、2,5−ビス(4−ジエチルアミノフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール、2−N,N−ジフェニルアミノ−5−(4−ジエチルアミノフェニル)1,3,4−オキサジアゾール、2−(4−ジメチルアミノフェニル)−5−(4−ジエチルアミノフェニル)−1,3,4−オキサジアゾールなどがある。
【0101】
【化41】
Figure 0003708323
【0102】
(式中、Xは水素原子、低級アルキル基、又はハロゲン原子を表し、Rは置換アルキル基を含むアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表し、Aは置換アミノ基又は置換若しくは無置換のアリール基を表す。)
一般式(14)で表される化合物としては、例えば、2−N,N−ジフェニルアミノ−5−(N−エチルカルバゾール−3−イル)−1,3,4−オキサジアゾール、2−(4−ジエチルアミノフェニル)−5−(N−エチルカルバゾール−3−イル)1,3,4−オキサジアゾールなどがある。
【0103】
【化42】
Figure 0003708323
【0104】
(式中、R1は低級アルキル基、低級アルコキシ基又はハロゲン原子を表し、nは0〜4の整数を表し、R2,R3は同じでも異なっていても良く、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基又はハロゲン原子を表す。)
一般式(15)で表されるベンジジン化合物には、例えば、N,N′−ジフェニル−N,N′−ビス(3−メチルフェニル)−[1,1′−ビフェニル]−4,4′−ジアミン、3,3′−ジメチル−N,N,N′,N′−テトラキス(4−メチルフェニル)−[1,1′−ビフェニル]−4,4′−ジアミンなどがある。
【0105】
【化43】
Figure 0003708323
【0106】
(式中、R1,R3及びR4は水素原子、アミノ基、アルコキシ基、チオアルコキシ基、アリールアキシ基、メチレンジオキシ基、置換若しくは無置換のアルキル基、ハロゲン原子又は置換若しくは無置換のアリール基を、R2は水素原子、アルコキシ基、置換若しくは無置換のアルキル基、ハロゲン原子を表す。但し、R1,R2,R3及びR4はすべて水素原子である場合を除く。また、k,l,m及びnは1,2,3又は4の整数であり、各々が2,3又は4の整数の時は前記R1,R2,R3及びR4は同じでも異なっていても良い。)
一般式(16)で表されるビフェニルアミン化合物には、例えば、4′−メトキシ−N,N−ジフェニル−[1,1′−ビフェニル]−4−アミン、4′−メチル−N,N′−ビス(4−メチルフェニル)−[1,1′−ビフェニル]−4−アミン、4′−メトキシ−N,N′−ビス(4−メチルフェニル)−[1,1′−ビフェニル]−4−アミンなどがある。
【0107】
【化44】
Figure 0003708323
【0108】
(式中、Arは炭素数18個以下の縮合多環式炭化水素基を表し、また、R1及びR2は水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換のアルキル基、アルコキシ基、置換若しくは無置換のフェニル基を表し、それぞれ同じでも異なっていても良い。)
一般式(17)で表されるトリアリールアミン化合物には、例えば、1−フェニルアミノピレン、1−ジ(p−トリルアミノ)ピレンなどがある。
【0109】
【化45】
Figure 0003708323
【0110】
<但し、Ar′は置換若しくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、R1及びR2は置換若しくは無置換のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基である。>を表す。)
一般式(18)で表されるジオレフィン芳香族化合物には、例えば、1,4−ビス(4−ジフェニルアミノスチリル)ベンゼン、1,4−ビス[4−ジ(p−トリル)アミノスチリル]ベンゼンなどがある。
【0111】
【化46】
Figure 0003708323
【0112】
(式中、Arは芳香族炭化水素基を、Rは水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基又はアリール基を、それぞれ表す。nは0又は1、mは1又は2であって、n=0,m=1の場合、ArとRは共同で環を形成しても良い。)
一般式(19)で表されるスチリルピレン化合物としては、例えば、1−(4−ジフェニルアミノスチリル)ピレン、1−[4−ジ(p−トリル)アミノスチリル]ピレンなどがある。
【0113】
電荷輸送材料とともに電荷輸送層19に使用されるバインダー樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレート、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性、または熱硬化性樹脂が挙げられる。これらの中でもポリカーボネートは、電子写真感光体とした際の環境特性及び耐摩耗性、機械特性に優れており好ましいものであるが、特に下記一般式で表される構造単位を主繰返単位として有するポリカーボネートは、上記1)〜9)のポリシロキサンの混合物との親和性に優れており、生産性の面からも更に好ましいものである。
【0114】
【化47】
Figure 0003708323
【0115】
(式中、Zは置換基を有してもよい炭素環又は複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、R1〜R8は、水素原子、ハロゲン原子、又は各々置換基を有してもよい脂肪族基若しくは炭素環基を表す。)
このようなポリカーボネートは上市されており、例えば三菱瓦斯化学社製ユーピオンZ−200などがある。
【0116】
溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、2−ブタノン、モノクロルベンゼン、ジクロルエタン、塩化メチレンなどが用いられる。
電荷輸送層19の厚さは、5〜100μmが適当である。
本発明において、電荷輸送層19中に可塑剤を添加してもよい。可塑剤としては、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど一般の樹脂の可塑剤として使用されているものがそのまま使用でき、その使用量は、バインダー樹脂に対して0〜30重量%程度が適当である。
【0117】
次に感光層15が単層構成の場合について述べる。この場合も多くは電荷発生物質と電荷輸送物質よりなる機能分離型のものが挙げられる。
即ち、少なくとも電荷発生材料および電荷輸送材料を、バインダー樹脂とともに適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを塗布、乾燥することによって形成できる。また、必要により可塑剤等を添加することもできる。
【0118】
バインダー樹脂としては、先に電荷輸送層19で挙げたバインダー樹脂をそのまま用いることができるほかに、電荷発生層17で挙げたバインダー樹脂を混合してもよい。
単層感光層の膜厚は5〜100μmが適当である。
【0119】
本発明の電子写真感光体には、導電性支持体11と感光層との間に下引き層を設けることができる。下引き層は一般に樹脂を主成分とするが、これらの樹脂はその上に感光層を溶剤でもって塗布することを考えると、一般の有機溶剤にたいして耐溶解性の高い樹脂であることが望ましい。このような樹脂としては、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン、等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂などが挙げられる。
また、下引き層にはモアレ防止、残留電位の低減等のために酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で例示できる金属酸化物の微粉末を加えてもよい。これらの下引き層は、前述の感光層のごとく適当な溶媒、塗工法を用いて形成することができる。
【0120】
更に本発明の下引き層として、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤等を使用して、例えばゾル−ゲル法等により形成した金属酸化物層も有用である。
この他に、本発明の下引き層にはAl23を陽極酸化にて設けたものや、ポリパラキシリレン等の有機物や、SiO,SnO2,TiO2,ITO,CeO2等の無機物を真空薄膜作製法にて設けたものも良好に使用できる。下引き層の膜厚は0〜5μmが適当である。
【0121】
【実施例】
次に実施例を示すが、実施例は本発明を詳しく説明するものであり、本発明が実施例によって制約されるものではない。なお、実施例中の部はすべて重量部である。
【0122】
実施例1
外径100mmのアルミニウムシリンダー上に、下記組成の下引層塗工液、電荷発生層塗工液、電荷輸送層塗工液を順次、塗布・乾燥して各々3μmの下引層、0.2μmの電荷発生層、28μmの電荷輸送層を形成し、本発明の電子写真感光体を作製した。
【0123】
[下引層塗工液]
オイルフリーアルキッド樹脂 15部
(大日本インキ化学製:ベッコライトM6401)
メラミン樹脂 10部
(大日本インキ化学製:スーパーベッカミンG−821)
二酸化チタン(石原産業(株)製:タイペーク R−670) 50部
2−ブタノン 40部
[電荷発生層塗工液]
下記構造式の電荷発生材料 5部
【0124】
【化48】
Figure 0003708323
【0125】
ポリビニルブチラール樹脂 5部
(電気化学工業製,デンカブチラール #5000−A)
シクロヘキサノン 350部
[電荷輸送層塗工液]
ジメチルポリシロキサン 0.25部
(信越シリコーン社製KF96 300CS)
メタクリル変性ポリシロキサン 0.25部
(信越シリコーン社製X−22−164B 54CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例2
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0126】
[電荷輸送層塗工液]
ジメチルポリシロキサン 0.01部
(信越シリコーン社製KF96 300CS)
メタクリル変性ポリシロキサン 0.01部
(信越シリコーン社製X−22−164B 54CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例3
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0127】
[電荷輸送層塗工液]
ジメチルポリシロキサン 0.025部
(信越シリコーン社製KF96 300CS)
メタクリル変性ポリシロキサン 0.025部
(信越シリコーン社製X−22−164B 54CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例4
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0128】
[電荷輸送層塗工液]
ジメチルポリシロキサン 0.5部
(信越シリコーン社製KF96 300CS)
メタクリル変性ポリシロキサン 0.5部
(信越シリコーン社製X−22−164B 54CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例5
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0129】
[電荷輸送層塗工液]
ジメチルポリシロキサン 0.75部
(信越シリコーン社製KF96 300CS)
メタクリル変性ポリシロキサン 0.75部
(信越シリコーン社製X−22−164B 54CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例6
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0130】
[電荷輸送層塗工液]
ジメチルポリシロキサン 0.25部
(信越シリコーン社製KF96 50CS)
メタクリル変性ポリシロキサン 0.25部
(信越シリコーン社製X−22−164B 54CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例7
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0131】
[電荷輸送層塗工液]
ジメチルポリシロキサン 0.25部
(信越シリコーン社製KF96 50CS)
メタクリル変性ポリシロキサン 0.25部
(チッソ社製FM0725 200CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例8
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0132】
[電荷輸送層塗工液]
ジメチルポリシロキサン 0.25部
(信越シリコーン社製KF96 100CS)
メタクリル変性ポリシロキサン 0.25部
(信越シリコーン社製X−22−164C 94CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例9
実施例1の電荷輸送層塗工液において、電荷輸送層の結着樹脂を下記のものに変更した以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0133】
ポリカーボネート(帝人化成製パンライトK−1300) 10部
実施例10
実施例1の電荷発生層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0134】
[電荷発生層塗工液]
Y型チタニルフタロシアニン 5部
ポリビニルブチラール樹脂(積水化学製、エスレックBM−S) 5部
テトラヒドロフラン 300部
比較例1
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は同様にして比較例1の電子写真感光体を作製した。
【0135】
[電荷輸送層塗工液]
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
比較例2
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は同様にして比較例2の電子写真感光体を作製した。
【0136】
[電荷輸送層塗工液]
ジメチルポリシロキサン 0.5部
(信越シリコーン社製KF96 300CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
比較例3
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は同様にして比較例3の電子写真感光体を作製した。
【0137】
[電荷輸送層塗工液]
メタクリル変性ポリシロキサン 0.5部
(信越シリコーン社製X−22−164B 54CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
比較例4
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は同様にして比較例4の電子写真感光体を作製した。
【0138】
[電荷輸送層塗工液]
シリコーングラフトポリマー(東亜合成化学製GS−30) 0.5部
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
比較例5
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は同様にして比較例の電子写真感光体を作製した。
【0139】
〔電荷輸送層塗工液〕
エポキシ変性ポリシロキサン(信越シリコーン社製X−22
−163C 103CS) 0.20部
カルビノール変性ポリシロキサン(信越シリコーン社製KF
6001 42CS) 0.30部
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル−1−
フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
比較例6
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は同様にして比較例の電子写真感光体を作製した。
【0140】
〔電荷輸送層塗工液〕
ジメチルポリシロキサン(東レ・ダウコーニング・シリコー
ン社製SH200 100CS) 0.25部
メチルハイドロジェンポリシロキサン(信越シリコーン社製
KF99 20CS) 0.25部
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル−1−
フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
以上の各感光体を特開昭60−100167号公報に開示されている評価装置で次のような測定を行なった。コロナ放電電圧−6.0kVで帯電20秒後の電位Vm(V)、暗減衰20秒後の電位Vo(V)、強度1μW/cm2の単色光(780nm、半値幅20nm)による露光20秒後の残留電位VR(V)、更に電位Voを1/2に減衰させるのに必要な露光量E1/2[μJ/cm2]を測定した。
電位保持率を次のように定義する。
【0141】
電位保持率=Vo/Vm
実施例及び比較例の各感光体を(株)リコー製複写機DA−355改造機に搭載して連続1万枚の複写を行い、異常画像の有無を目視により判定した。
また、複写試験終了後の各感光体は、上記と同じ方法で感光体特性を測定した。
試験結果を表1に示す。
【0142】
【表1】
Figure 0003708323
【0143】
実施例11
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0144】
[電荷輸送層塗工液]
ジメチルポリシロキサン 0.25部
(信越シリコーン社製KF96 300CS)
アルキル変性ポリシロキサン 0.25部
(東レ・ダウコーニング・シリコーン社製BY16−846 20CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例12
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0145】
[電荷輸送層塗工液]
ジメチルポリシロキサン 0.01部
(信越シリコーン社製KF96 300CS)
アルキル変性ポリシロキサン 0.01部
(東レ・ダウコーニング・シリコーン社製BY16−846 20CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例13
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0146】
[電荷輸送層塗工液]
ジメチルポリシロキサン 0.025部
(信越シリコーン社製KF96 300CS)
アルキル変性ポリシロキサン 0.025部
(東レ・ダウコーニング・シリコーン社製BY16−846 20CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例14
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0147】
[電荷輸送層塗工液]
ジメチルポリシロキサン 0.5部
(信越シリコーン社製KF96 300CS)
アルキル変性ポリシロキサン 0.5部
(東レ・ダウコーニング・シリコーン社製BY16−846 20CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例15
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0148】
[電荷輸送層塗工液]
ジメチルポリシロキサン 0.75部
(信越シリコーン社製KF96 300CS)
アルキル変性ポリシロキサン 0.75部
(東レ・ダウコーニング・シリコーン社製BY16−846 20CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例16
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0149】
[電荷輸送層塗工液]
ジメチルポリシロキサン 0.25部
(信越シリコーン社製KF96 50CS)
アルキル変性ポリシロキサン 0.25部
(東レ・ダウコーニング・シリコーン社製BY16−846 20CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例17
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0150】
[電荷輸送層塗工液]
ジメチルポリシロキサン 0.25部
(信越シリコーン社製KF96 50CS)
アルキル変性ポリシロキサン 0.25部
(信越シリコーン社製KF410 1000CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例18
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0151】
[電荷輸送層塗工液]
ジメチルポリシロキサン 0.25部
(信越シリコーン社製KF96 100CS)
アルキル変性ポリシロキサン 0.25部
(信越シリコーン社製KF413 100CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例19
実施例11の電荷輸送層塗工液において、電荷輸送層の結着樹脂を下記のものに変更した以外は実施例11と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
ポリカーボネート(帝人化成製パンライトK−1300) 10部
実施例20
実施例11の電荷発生層塗工液を下記の組成のものにした以外は実施例11と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0152】
〔電荷発生層塗工液〕
Y型チタニルフタロシアニン 5部
ポリビニルブチラール樹脂(積水化学製、エスレックBM−S) 5部
テトラヒドロフラン 300部
比較例7
実施例11の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は同様にして比較例5の電子写真感光体を作製した。
【0153】
[電荷輸送層塗工液]
アルキル変性ポリシロキサン 0.5部
(東レ・ダウコーニング・シリコーン社製BY16−846 20CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
以上の各感光体を特開昭60−100167号公報に開示されている評価装置で次のような測定を行なった。コロナ放電電圧−6.0kVで帯電20秒後の電位Vm(V)、暗減衰20秒後の電位Vo(V)、強度1μW/cm2の単色光(780nm、半値幅20nm)による露光20秒後の残留電位VR(V)、更に電位Voを1/2に減衰させるのに必要な露光量E1/2[μJ/cm2]を測定した。
電位保持率を次のように定義する。
【0154】
電位保持率=Vo/Vm
実施例及び比較例の各感光体を(株)リコー製複写機DA−355改造機に搭載して連続1万枚の複写を行い、異常画像の有無を目視により判定した。
また、複写試験終了後の各感光体は、上記と同じ方法で感光体特性を測定した。
試験結果を表2に示す。
【0155】
【表2】
Figure 0003708323
【0156】
実施例21
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0157】
[電荷輸送層塗工液]
ジメチルポリシロキサン 0.25部
(信越シリコーン社製KF96 300CS)
ビニル変性ポリシロキサン 0.25部
(チッソ社製FM2231 1000CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例22
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0158】
[電荷輸送層塗工液]
ジメチルポリシロキサン 0.01部
(信越シリコーン社製KF96 300CS)
ビニル変性ポリシロキサン 0.01部
(チッソ社製FM2231 1000CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例23
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0159】
[電荷輸送層塗工液]
ジメチルポリシロキサン 0.025部
(信越シリコーン社製KF96 300CS)
ビニル変性ポリシロキサン 0.025部
(チッソ社製FM2231 1000CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例24
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0160】
[電荷輸送層塗工液]
ジメチルポリシロキサン 0.5部
(信越シリコーン社製KF96 300CS)
ビニル変性ポリシロキサン 0.5部
(チッソ社製FM2231 1000CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例25
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0161】
[電荷輸送層塗工液]
ジメチルポリシロキサン 0.75部
(信越シリコーン社製KF96 300CS)
ビニル変性ポリシロキサン 0.75部
(チッソ社製FM2231 1000CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例26
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0162】
[電荷輸送層塗工液]
ジメチルポリシロキサン 0.25部
(信越シリコーン社製KF96 50CS)
ビニル変性ポリシロキサン 0.25部
(チッソ社製FM2231 1000CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例27
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0163】
[電荷輸送層塗工液]
ジメチルポリシロキサン 0.25部
(信越シリコーン社製KF96 50CS)
ビニル変性ポリシロキサン 0.25部
(チッソ社製FM2242 20000CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例28
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0164】
[電荷輸送層塗工液]
ジメチルポリシロキサン 0.25部
(信越シリコーン社製KF96 100CS)
ビニル変性ポリシロキサン 0.25部
(チッソ社製FP2241 10000CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例29
実施例21の電荷輸送層塗工液において、電荷輸送層の結着樹脂を下記のものに変更した以外は実施例21と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
ポリカーボネート(帝人化成製パンライトK−1300) 10部
実施例30
実施例21の電荷発生層塗工液を下記の組成のものにした以外は実施例21と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0165】
〔電荷発生層塗工液〕
Y型チタニルフタロシアニン 5部
ポリビニルブチラール樹脂(積水化学製、エスレックBM−S) 5部
テトラヒドロフラン 300部
比較例8
実施例21の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は同様にして比較例8の電子写真感光体を作製した。
【0166】
[電荷輸送層塗工液]
ビニル変性ポリシロキサン 0.5部
(チッソ社製FM2231 1000CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
以上の各感光体を特開昭60−100167号公報に開示されている評価装置で次のような測定を行なった。コロナ放電電圧−6.0kVで帯電20秒後の電位Vm(V)、暗減衰20秒後の電位Vo(V)、強度1μW/cm2の単色光(780nm、半値幅20nm)による露光20秒後の残留電位VR(V)、更に電位Voを1/2に減衰させるのに必要な露光量E1/2[μJ/cm2]を測定した。
電位保持率を次のように定義する。
【0167】
電位保持率=Vo/Vm
実施例及び比較例の各感光体を(株)リコー製複写機DA−355改造機に搭載して連続1万枚の複写を行い、異常画像の有無を目視により判定した。
また、複写試験終了後の各感光体は、上記と同じ方法で感光体特性を測定した。
試験結果を表3に示す。
【0168】
【表3】
Figure 0003708323
【0169】
実施例31
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0170】
[電荷輸送層塗工液]
メチルフェニルポリシロキサン 0.25部
(信越シリコーン社製KF50 500CS)
メタクリル変性ポリシロキサン 0.25部
(信越シリコーン社製X−22−164B 54CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例32
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0171】
[電荷輸送層塗工液]
メチルフェニルポリシロキサン 0.01部
(信越シリコーン社製KF50 500CS)
メタクリル変性ポリシロキサン 0.01部
(信越シリコーン社製X−22−164B 54CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例33
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0172】
[電荷輸送層塗工液]
メチルフェニルポリシロキサン 0.025部
(信越シリコーン社製KF50 500CS)
メタクリル変性ポリシロキサン 0.025部
(信越シリコーン社製X−22−164B 54CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例34
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0173】
[電荷輸送層塗工液]
メチルフェニルポリシロキサン 0.5部
(信越シリコーン社製KF50 500CS)
メタクリル変性ポリシロキサン 0.5部
(信越シリコーン社製X−22−164B 54CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例35
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0174】
[電荷輸送層塗工液]
メチルフェニルポリシロキサン 0.75部
(信越シリコーン社製KF50 500CS)
メタクリル変性ポリシロキサン 0.75部
(信越シリコーン社製X−22−164B 54CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例36
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0175】
[電荷輸送層塗工液]
メチルフェニルポリシロキサン 0.25部
(東レ・ダウコーニング・シリコーン社製SH702 45CS)
メタクリル変性ポリシロキサン 0.25部
(信越シリコーン社製X−22−164B 54CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例37
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0176】
[電荷輸送層塗工液]
メチルフェニルポリシロキサン 0.25部
(東レ・ダウコーニング・シリコーン社製SH702 45CS)
メタクリル変性ポリシロキサン 0.25部
(チッソ社製FM0725 200CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例38
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0177】
[電荷輸送層塗工液]
メチルフェニルポリシロキサン 0.25部
(信越シリコーン社製KF50 100CS)
メタクリル変性ポリシロキサン 0.25部
(信越シリコーン社製X−22−164C 94CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例39
実施例31の電荷輸送層塗工液において、電荷輸送層の結着樹脂を下記のものに変更した以外は実施例31と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
ポリカーボネート(帝人化成製パンライトK−1300) 10部
実施例40
実施例31の電荷発生層塗工液を下記の組成のものにした以外は実施例31と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0178】
〔電荷発生層塗工液〕
Y型チタニルフタロシアニン 5部
ポリビニルブチラール樹脂(積水化学製、エスレックBM−S) 5部
テトラヒドロフラン 300部
以上の各感光体を特開昭60−100167号公報に開示されている評価装置で次のような測定を行なった。コロナ放電電圧−6.0kVで帯電20秒後の電位Vm(V)、暗減衰20秒後の電位Vo(V)、強度1μW/cm2の単色光(780nm、半値幅20nm)による露光20秒後の残留電位VR(V)、更に電位Voを1/2に減衰させるのに必要な露光量E1/2[μJ/cm2]を測定した。
電位保持率を次のように定義する。
【0179】
電位保持率=Vo/Vm
実施例及び比較例の各感光体を(株)リコー製複写機DA−355改造機に搭載して連続1万枚の複写を行い、異常画像の有無を目視により判定した。
また、複写試験終了後の各感光体は、上記と同じ方法で感光体特性を測定した。
試験結果を表4に示す。
【0180】
【表4】
Figure 0003708323
【0181】
実施例41
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0182】
[電荷輸送層塗工液]
メチルフェニルポリシロキサン 0.25部
(信越シリコーン社製KF50 500CS)
アルキル変性ポリシロキサン 0.25部
(東レ・ダウコーニング・シリコーン社製BY16−846 20CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例42
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0183】
[電荷輸送層塗工液]
メチルフェニルポリシロキサン 0.01部
(信越シリコーン社製KF50 500CS)
アルキル変性ポリシロキサン 0.01部
(東レ・ダウコーニング・シリコーン社製BY16−846 20CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例43
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0184】
[電荷輸送層塗工液]
メチルフェニルポリシロキサン 0.025部
(信越シリコーン社製KF50 500CS)
アルキル変性ポリシロキサン 0.025部
(東レ・ダウコーニング・シリコーン社製BY16−846 20CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例44
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0185】
[電荷輸送層塗工液]
メチルフェニルポリシロキサン 0.5部
(信越シリコーン社製KF50 500CS)
アルキル変性ポリシロキサン 0.5部
(東レ・ダウコーニング・シリコーン社製BY16−846 20CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例45
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0186】
[電荷輸送層塗工液]
メチルフェニルポリシロキサン 0.75部
(信越シリコーン社製KF50 500CS)
アルキル変性ポリシロキサン 0.75部
(東レ・ダウコーニング・シリコーン社製BY16−846 20CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例46
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0187】
[電荷輸送層塗工液]
メチルフェニルポリシロキサン 0.25部
(東レ・ダウコーニング・シリコーン社製SH702 45CS)
アルキル変性ポリシロキサン 0.25部
(東レ・ダウコーニング・シリコーン社製BY16−846 20CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例47
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0188】
[電荷輸送層塗工液]
メチルフェニルポリシロキサン 0.25部
(東レ・ダウコーニング・シリコーン社製SH702 45CS)
アルキル変性ポリシロキサン 0.25部
(信越シリコーン社製KF410 1000CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例48
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0189】
[電荷輸送層塗工液]
メチルフェニルポリシロキサン 0.25部
(信越シリコーン社製KF50 100CS)
アルキル変性ポリシロキサン 0.25部
(信越シリコーン社製KF413 100CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例49
実施例41の電荷輸送層塗工液において、電荷輸送層の結着樹脂を下記のものに変更した以外は実施例41と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
ポリカーボネート(帝人化成製パンライトK−1300) 10部
実施例50
実施例41の電荷発生層塗工液を下記の組成のものにした以外は実施例41と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0190】
〔電荷発生層塗工液〕
Y型チタニルフタロシアニン 5部
ポリビニルブチラール樹脂(積水化学製、エスレックBM−S) 5部
テトラヒドロフラン 300部
以上の各感光体を特開昭60−100167号公報に開示されている評価装置で次のような測定を行なった。コロナ放電電圧−6.0kVで帯電20秒後の電位Vm(V)、暗減衰20秒後の電位Vo(V)、強度1μW/cm2の単色光(780nm、半値幅20nm)による露光20秒後の残留電位VR(V)、更に電位Voを1/2に減衰させるのに必要な露光量E1/2[μJ/cm2]を測定した。
電位保持率を次のように定義する。
【0191】
電位保持率=Vo/Vm
実施例及び比較例の各感光体を(株)リコー製複写機DA−355改造機に搭載して連続1万枚の複写を行い、異常画像の有無を目視により判定した。
また、複写試験終了後の各感光体は、上記と同じ方法で感光体特性を測定した。
試験結果を表5に示す。
【0192】
【表5】
Figure 0003708323
【0193】
実施例51
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0194】
[電荷輸送層塗工液]
メチルフェニルポリシロキサン 0.25部
(信越シリコーン社製KF50 500CS)
ビニル変性ポリシロキサン 0.25部
(チッソ社製FM2231 1000CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例52
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0195】
[電荷輸送層塗工液]
メチルフェニルポリシロキサン 0.01部
(信越シリコーン社製KF50 500CS)
ビニル変性ポリシロキサン 0.01部
(チッソ社製FM2231 1000CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例53
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0196】
[電荷輸送層塗工液]
メチルフェニルポリシロキサン 0.025部
(信越シリコーン社製KF50 500CS)
ビニル変性ポリシロキサン 0.025部
(チッソ社製FM2231 1000CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例54
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0197】
[電荷輸送層塗工液]
メチルフェニルポリシロキサン 0.5部
(信越シリコーン社製KF50 500CS)
ビニル変性ポリシロキサン 0.5部
(チッソ社製FM2231 1000CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例55
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0198】
[電荷輸送層塗工液]
メチルフェニルポリシロキサン 0.75部
(信越シリコーン社製KF50 500CS)
ビニル変性ポリシロキサン 0.75部
(チッソ社製FM2231 1000CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例56
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0199】
[電荷輸送層塗工液]
メチルフェニルポリシロキサン 0.25部
(東レ・ダウコーニング・シリコーン社製SH702 45CS)
ビニル変性ポリシロキサン 0.25部
(チッソ社製FM2231 1000CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例57
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0200】
[電荷輸送層塗工液]
メチルフェニルポリシロキサン 0.25部
(東レ・ダウコーニング・シリコーン社製SH702 45CS)
ビニル変性ポリシロキサン 0.25部
(チッソ社製FM2242 20000CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例58
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0201】
[電荷輸送層塗工液]
メチルフェニルポリシロキサン 0.25部
(信越シリコーン社製KF50 100CS)
ビニル変性ポリシロキサン 0.25部
(チッソ社製FP2241 10000CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例59
実施例51の電荷輸送層塗工液において、電荷輸送層の結着樹脂を下記のものに変更した以外は実施例51と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
ポリカーボネート(帝人化成製パンライトK−1300) 10部
実施例60
実施例51の電荷発生層塗工液を下記の組成のものにした以外は実施例51と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0202】
〔電荷発生層塗工液〕
Y型チタニルフタロシアニン 5部
ポリビニルブチラール樹脂(積水化学製、エスレックBM−S) 5部
テトラヒドロフラン 300部
以上の各感光体を特開昭60−100167号公報に開示されている評価装置で次のような測定を行なった。コロナ放電電圧−6.0kVで帯電20秒後の電位Vm(V)、暗減衰20秒後の電位Vo(V)、強度1μW/cm2の単色光(780nm、半値幅20nm)による露光20秒後の残留電位VR(V)、更に電位Voを1/2に減衰させるのに必要な露光量E1/2[μJ/cm2]を測定した。
電位保持率を次のように定義する。
【0203】
電位保持率=Vo/Vm
実施例及び比較例の各感光体を(株)リコー製複写機DA−355改造機に搭載して連続1万枚の複写を行い、異常画像の有無を目視により判定した。
また、複写試験終了後の各感光体は、上記と同じ方法で感光体特性を測定した。
試験結果を表6に示す。
【0204】
【表6】
Figure 0003708323
【0205】
実施例61
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0206】
[電荷輸送層塗工液]
メタクリル変性ポリシロキサン 0.25部
(チッソ社製FM0725 200CS)
アルキル変性ポリシロキサン 0.25部
(東レ・ダウコーニング・シリコーン社製BY16−846 20CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例62
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0207】
[電荷輸送層塗工液]
メタクリル変性ポリシロキサン 0.01部
(チッソ社製FM0725 200CS)
アルキル変性ポリシロキサン 0.01部
(東レ・ダウコーニング・シリコーン社製BY16−846 20CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例63
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0208】
[電荷輸送層塗工液]
メタクリル変性ポリシロキサン 0.025部
(チッソ社製FM0725 200CS)
アルキル変性ポリシロキサン 0.025部
(東レ・ダウコーニング・シリコーン社製BY16−846 20CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例64
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0209】
[電荷輸送層塗工液]
メタクリル変性ポリシロキサン 0.5部
(チッソ社製FM0725 200CS)
アルキル変性ポリシロキサン 0.5部
(東レ・ダウコーニング・シリコーン社製BY16−846 20CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例65
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0210】
[電荷輸送層塗工液]
メタクリル変性ポリシロキサン 0.75部
(チッソ社製FM0725 200CS)
アルキル変性ポリシロキサン 0.75部
(東レ・ダウコーニング・シリコーン社製BY16−846 20CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例66
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0211】
[電荷輸送層塗工液]
メタクリル変性ポリシロキサン 0.25部
(信越シリコーン社製X−22−164B 54CS)
アルキル変性ポリシロキサン 0.25部
(東レ・ダウコーニング・シリコーン社製BY16−846 20CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例67
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0212】
[電荷輸送層塗工液]
メタクリル変性ポリシロキサン 0.25部
(信越シリコーン社製X−22−164B 54CS)
アルキル変性ポリシロキサン 0.25部
(信越シリコーン社製KF410 1000CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例68
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0213】
[電荷輸送層塗工液]
メタクリル変性ポリシロキサン 0.25部
(信越シリコーン社製X−22−164C 94CS)
アルキル変性ポリシロキサン 0.25部
(信越シリコーン社製KF413 100CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例69
実施例61の電荷輸送層塗工液において、電荷輸送層の結着樹脂を下記のものに変更した以外は実施例61と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
ポリカーボネート(帝人化成製パンライトK−1300) 10部
実施例70
実施例61の電荷発生層塗工液を下記の組成のものにした以外は実施例61と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0214】
〔電荷発生層塗工液〕
Y型チタニルフタロシアニン 5部
ポリビニルブチラール樹脂(積水化学製、エスレックBM−S) 5部
テトラヒドロフラン 300部
以上の各感光体を特開昭60−100167号公報に開示されている評価装置で次のような測定を行なった。コロナ放電電圧−6.0kVで帯電20秒後の電位Vm(V)、暗減衰20秒後の電位Vo(V)、強度1μW/cm2の単色光(780nm、半値幅20nm)による露光20秒後の残留電位VR(V)、更に電位Voを1/2に減衰させるのに必要な露光量E1/2[μJ/cm2]を測定した。
電位保持率を次のように定義する。
【0215】
電位保持率=Vo/Vm
実施例及び比較例の各感光体を(株)リコー製複写機DA−355改造機に搭載して連続1万枚の複写を行い、異常画像の有無を目視により判定した。
また、複写試験終了後の各感光体は、上記と同じ方法で感光体特性を測定した。
試験結果を表7に示す。
【0216】
【表7】
Figure 0003708323
【0217】
実施例71
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0218】
[電荷輸送層塗工液]
メタクリル変性ポリシロキサン 0.25部
(チッソ社製FM0725 200CS)
ビニル変性ポリシロキサン 0.25部
(チッソ社製FM2231 1000CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例72
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0219】
[電荷輸送層塗工液]
メタクリル変性ポリシロキサン 0.01部
(チッソ社製FM0725 200CS)
ビニル変性ポリシロキサン 0.01部
(チッソ社製FM2231 1000CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例73
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0220】
[電荷輸送層塗工液]
メタクリル変性ポリシロキサン 0.025部
(チッソ社製FM0725 200CS)
ビニル変性ポリシロキサン 0.025部
(チッソ社製FM2231 1000CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例74
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0221】
[電荷輸送層塗工液]
メタクリル変性ポリシロキサン 0.5部
(チッソ社製FM0725 200CS)
ビニル変性ポリシロキサン 0.5部
(チッソ社製FM2231 1000CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例75
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0222】
[電荷輸送層塗工液]
メタクリル変性ポリシロキサン 0.75部
(チッソ社製FM0725 200CS)
ビニル変性ポリシロキサン 0.75部
(チッソ社製FM2231 1000CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例76
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0223】
[電荷輸送層塗工液]
メタクリル変性ポリシロキサン 0.25部
(信越シリコーン社製X−22−164B 54CS)
ビニル変性ポリシロキサン 0.25部
(チッソ社製FM2231 1000CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例77
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0224】
[電荷輸送層塗工液]
メタクリル変性ポリシロキサン 0.25部
(信越シリコーン社製X−22−164B 54CS)
ビニル変性ポリシロキサン 0.25部
(チッソ社製FM2242 20000CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例78
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0225】
[電荷輸送層塗工液]
メタクリル変性ポリシロキサン 0.25部
(信越シリコーン社製X−22−164C 94CS)
ビニル変性ポリシロキサン 0.25部
(チッソ社製FP2241 10000CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例79
実施例71の電荷輸送層塗工液において、電荷輸送層の結着樹脂を下記のものに変更した以外は実施例71と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
実施例80
実施例71の電荷発生層塗工液を下記の組成のものにした以外は実施例71と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0226】
〔電荷発生層塗工液〕
Y型チタニルフタロシアニン 5部
ポリビニルブチラール樹脂(積水化学製、エスレックBM−S) 5部
テトラヒドロフラン 300部
ポリカーボネート(帝人化成製パンライトK−1300) 10部
以上の各感光体を特開昭60−100167号公報に開示されている評価装置で次のような測定を行なった。コロナ放電電圧−6.0kVで帯電20秒後の電位Vm(V)、暗減衰20秒後の電位Vo(V)、強度1μW/cm2の単色光(780nm、半値幅20nm)による露光20秒後の残留電位VR(V)、更に電位Voを1/2に減衰させるのに必要な露光量E1/2[μJ/cm2]を測定した。
電位保持率を次のように定義する。
【0227】
電位保持率=Vo/Vm
実施例及び比較例の各感光体を(株)リコー製複写機DA−355改造機に搭載して連続1万枚の複写を行い、異常画像の有無を目視により判定した。
また、複写試験終了後の各感光体は、上記と同じ方法で感光体特性を測定した。
試験結果を表8に示す。
【0228】
【表8】
Figure 0003708323
【0229】
実施例81
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0230】
[電荷輸送層塗工液]
アルキル変性ポリシロキサン 0.25部
(信越シリコーン社製KF410 1000CS)
ビニル変性ポリシロキサン 0.25部
(チッソ社製FM2231 1000CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例82
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0231】
[電荷輸送層塗工液]
アルキル変性ポリシロキサン 0.01部
(信越シリコーン社製KF410 1000CS)
ビニル変性ポリシロキサン 0.01部
(チッソ社製FM2231 1000CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例83
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0232】
[電荷輸送層塗工液]
アルキル変性ポリシロキサン 0.025部
(信越シリコーン社製KF410 1000CS)
ビニル変性ポリシロキサン 0.025部
(チッソ社製FM2231 1000CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例84
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0233】
[電荷輸送層塗工液]
アルキル変性ポリシロキサン 0.5部
(信越シリコーン社製KF410 1000CS)
ビニル変性ポリシロキサン 0.5部
(チッソ社製FM2231 1000CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例85
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0234】
[電荷輸送層塗工液]
アルキル変性ポリシロキサン 0.75部
(信越シリコーン社製KF410 1000CS)
ビニル変性ポリシロキサン 0.75部
(チッソ社製FM2231 1000CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例86
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0235】
[電荷輸送層塗工液]
アルキル変性ポリシロキサン 0.25部
(東レ・ダウコーニング・シリコーン社製BY16−846 20CS)
ビニル変性ポリシロキサン 0.25部
(チッソ社製FM2231 1000CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例87
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0236】
[電荷輸送層塗工液]
アルキル変性ポリシロキサン 0.25部
(東レ・ダウコーニング・シリコーン社製BY16−846 20CS)
ビニル変性ポリシロキサン 0.25部
(チッソ社製FM2242 20000CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例88
実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0237】
[電荷輸送層塗工液]
アルキル変性ポリシロキサン 0.25部
(信越シリコーン社製KF413 100CS)
ビニル変性ポリシロキサン 0.25部
(チッソ社製FP2241 10000CS)
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン 7部
ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社製ユーピロンZ−200) 10部
塩化メチレン 75部
実施例89
実施例81の電荷輸送層塗工液において、電荷輸送層の結着樹脂を下記のものに変更した以外は実施例81と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
ポリカーボネート(帝人化成製パンライトK−1300) 10部
実施例90
実施例81の電荷発生層塗工液を下記の組成のものにした以外は実施例81と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【0238】
〔電荷発生層塗工液〕
Y型チタニルフタロシアニン 5部
ポリビニルブチラール樹脂(積水化学製、エスレックBM−S) 5部
テトラヒドロフラン 300部
以上の各感光体を特開昭60−100167号公報に開示されている評価装置で次のような測定を行なった。コロナ放電電圧−6.0kVで帯電20秒後の電位Vm(V)、暗減衰20秒後の電位Vo(V)、強度1μW/cm2の単色光(780nm、半値幅20nm)による露光20秒後の残留電位VR(V)、更に電位Voを1/2に減衰させるのに必要な露光量E1/2[μJ/cm2]を測定した。
電位保持率を次のように定義する。
【0239】
電位保持率=Vo/Vm
実施例及び比較例の各感光体を(株)リコー製複写機DA−355改造機に搭載して連続1万枚の複写を行い、異常画像の有無を目視により判定した。
また、複写試験終了後の各感光体は、上記と同じ方法で感光体特性を測定した。
試験結果を表9に示す。
【0240】
【表9】
Figure 0003708323
【0241】
【発明の効果】
本発明によれば、特定の二種のポリシロキサンを組み合わせて使用することにより、高感度を失うことなく繰り返し使用によっても優れた安定性を示す電子写真感光体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】単層感光体の断面説明図。
【図2】積層感光体の断面説明図。
【図3】別の積層感光体の断面説明図。

Claims (11)

  1. 導電性支持体上に少なくとも感光層を設けた電子写真感光体において、該電子写真感光体の最外層がジメチルポリシロキサンとメタクリル変性ポリシロキサンとの混合物を含有していることを特徴とする電子写真感光体。
  2. 導電性支持体上に感光層を設けた電子写真感光体において、該電子写真感光体の最外層がジメチルポリシロキサンとアルキル変性ポリシロキサンとの混合物を含有していることを特徴とする電子写真感光体。
  3. 導電性支持体上に感光層を設けた電子写真感光体において、該電子写真感光体の最外層がジメチルポリシロキサンとビニル変性ポリシロキサンとの混合物を含有していることを特徴とする電子写真感光体。
  4. 導電性支持体上に感光層を設けた電子写真感光体において、該電子写真感光体の最外層がメチルフェニルポリシロキサンとメタクリル変性ポリシロキサンとの混合物を含有していることを特徴とする電子写真感光体。
  5. 導電性支持体上に感光層を設けた電子写真感光体において、該電子写真感光体の最外層がメチルフェニルポリシロキサンとアルキル変性ポリシロキサンとの混合物を含有していることを特徴とする電子写真感光体。
  6. 導電性支持体上に感光層を設けた電子写真感光体において、該電子写真感光体の最外層がメチルフェニルポリシロキサンとビニル変性ポリシロキサンとの混合物を含有していることを特徴とする電子写真感光体。
  7. 導電性支持体上に感光層を設けた電子写真感光体において、該電子写真感光体の最外層がメタクリル変性ポリシロキサンとアルキル変性ポリシロキサンとの混合物を含有していることを特徴とする電子写真感光体。
  8. 導電性支持体上に感光層を設けた電子写真感光体において、該電子写真感光体の最外層がメタクリル変性ポリシロキサンとビニル変性ポリシロキサンとの混合物を含有していることを特徴とする電子写真感光体。
  9. 導電性支持体上に感光層を設けた電子写真感光体において、該電子写真感光体の最外層がアルキル変性ポリシロキサンとビニル変性ポリシロキサンとの混合物を含有していることを特徴とする電子写真感光体。
  10. 特許請求の範囲第1〜9記載のポリシロキサンの混合物が、最外層の結着樹脂に対して、0.5〜10%(重量比)含有されていることを特徴とする特許請求の範囲第1〜9項記載の電子写真感光体。
  11. 最外層の結着樹脂が下記一般式で表される構造単位を主繰返単位として有するポリカーボネートであることを特徴とする特許請求の範囲第1〜項記載の電子写真感光体。
    Figure 0003708323
    (式中、Zは置換基を有してもよい炭素環又は複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、R1〜R8は、水素原子、ハロゲン原子、又は各々置換基を有してもよい脂肪族基若しくは炭素環基を表す。)
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6342324B1 (en) 2000-02-16 2002-01-29 Imation Corp. Release layers and compositions for forming the same
JP2001312078A (ja) * 2000-04-28 2001-11-09 Sharp Corp 電子写真感光体およびその製造方法
US20020039698A1 (en) * 2000-07-17 2002-04-04 Ricoh Company, Ltd. Electrophotographic image formation method
JP3734735B2 (ja) 2000-11-02 2006-01-11 株式会社リコー 電子写真感光体
EP1205808B1 (en) * 2000-11-08 2010-03-17 Ricoh Company, Ltd. Electrophotographic photoreceptor and method of preparation thereof and image forming method and apparatus using the photoreceptor
JP3766008B2 (ja) 2000-11-30 2006-04-12 株式会社リコー 電子写真感光体、その製造方法、電子写真方法、画像形成装置及び画像形成装置用プロセスカートリッジ
US6664361B2 (en) 2000-12-04 2003-12-16 Ricoh Company, Ltd. Diphenol compound, aromatic polycarbonate and electrophotoconductive photoconductor
JP2002278269A (ja) 2000-12-20 2002-09-27 Ricoh Co Ltd 画像形成装置
JP2002341572A (ja) 2001-02-20 2002-11-27 Ricoh Co Ltd 画像形成装置、画像形成方法、感光体及びその製造方法並びに画像形成用プロセスカートリッジ
JP3841280B2 (ja) 2001-03-06 2006-11-01 株式会社リコー 電子写真感光体中間層用塗工液及びその製造方法、それを用いた電子写真感光体、電子写真装置及び電子写真装置用プロセスカートリッジ
US6677091B2 (en) 2001-03-22 2004-01-13 Ricoh Company, Ltd. Electrophotographic photoreceptor and electrophotographic apparatus
JP3854171B2 (ja) 2001-03-22 2006-12-06 株式会社リコー 感光体リサイクル装置、感光体リサイクル方法
US6777149B2 (en) 2001-03-23 2004-08-17 Ricoh Company Limited Electrophotographic image forming apparatus and process cartridge, and electrophotographic photoreceptor therefor
US6936388B2 (en) 2001-03-23 2005-08-30 Ricoh Company, Ltd. Electrophotographic photoreceptor, and image forming method, image forming apparatus, and image forming apparatus processing unit using same
US6517984B1 (en) 2001-03-27 2003-02-11 Heidelberger Druckmaschinen Ag Silsesquioxane compositions containing tertiary arylamines for hole transport
JP3887179B2 (ja) * 2001-04-25 2007-02-28 三菱化学株式会社 画像形成装置及び画像形成方法
EP1256850B1 (en) 2001-05-01 2008-11-26 Ricoh Company, Ltd. Electrophotographic photoreceptor, method for manufacturing the electrophotographic photoreceptor and image forming apparatus using the electrophotographic photoreceptor
US6939651B2 (en) * 2001-06-21 2005-09-06 Ricoh Company, Ltd. Electrophotographic photoconductor, and process cartridge and electrophotographic apparatus using the same
JP3966543B2 (ja) 2001-06-25 2007-08-29 株式会社リコー 電子写真画像形成方法及び電子写真装置
EP1271259B1 (en) 2001-06-26 2013-11-20 Ricoh Company, Ltd. Image forming apparatus and process cartridge therefor
US6830858B2 (en) 2001-06-27 2004-12-14 Ricoh Company, Ltd. Electrophotographic photosensitive member, preparation method thereof, image forming process, apparatus and process cartridge using the same
US6803162B2 (en) 2001-07-26 2004-10-12 Ricoh Company, Ltd. Electrophotographic image forming apparatus, photoreceptor therefor and method for manufacturing the photoreceptor
EP1291723B1 (en) * 2001-09-06 2011-03-16 Ricoh Company, Ltd. Electrophotographic photoreceptor, and image forming method, image forming apparatus and process cartridge therefor using the photoreceptor
US6800410B2 (en) * 2001-10-02 2004-10-05 Ricoh Company, Ltd. Image forming apparatus
JP2003122208A (ja) 2001-10-12 2003-04-25 Ricoh Co Ltd 電子写真方式の画像形成装置
JP4043337B2 (ja) * 2001-11-30 2008-02-06 株式会社リコー 画像形成方法及びこの方法を用いる画像形成装置
US6824939B2 (en) 2001-12-11 2004-11-30 Ricoh Company Limited Electrophotographic image forming method and apparatus
JP2003215821A (ja) * 2002-01-24 2003-07-30 Ricoh Co Ltd 画像形成装置
JP2003262965A (ja) * 2002-03-11 2003-09-19 Ricoh Co Ltd 画像形成装置
JP2003263032A (ja) * 2002-03-11 2003-09-19 Ricoh Co Ltd 現像方法及び現像装置及び画像形成装置
JP3637030B2 (ja) * 2002-04-03 2005-04-06 株式会社リコー 電子写真感光体、電子写真装置および電子写真用カートリッジ
EP1380596B1 (en) * 2002-07-08 2007-12-05 Eastman Kodak Company Organic charge transporting polymers including charge transport mojeties and silane groups, and silsesquioxane compositions prepared therefrom
JP4463504B2 (ja) * 2002-07-29 2010-05-19 株式会社リコー 画像形成装置および複写機
EP1429192A3 (en) * 2002-12-12 2005-03-23 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitive member and process for producing the same
US7103301B2 (en) * 2003-02-18 2006-09-05 Ricoh Company, Ltd. Image forming apparatus using a contact or a proximity type of charging system including a protection substance on a moveable body to be charged
US7381511B2 (en) * 2003-06-02 2008-06-03 Ricoh Company, Ltd. Photoreceptor, image forming method and image forming apparatus using the photoreceptor, process cartridge using the photoreceptor and coating liquid for the photoreceptor
US7267916B2 (en) * 2003-07-17 2007-09-11 Ricoh Company, Ltd. Electrophotographic photoreceptor, and image forming method, image forming apparatus and process cartridge therefor using the electrophotographic photoreceptor
EP1515192B1 (en) * 2003-09-11 2015-07-15 Ricoh Company, Ltd. Electrophotographic photoconductor, electrophotographic process, electrophotographic apparatus, and process cartridge
JP4386339B2 (ja) * 2003-10-10 2009-12-16 株式会社リコー 画像形成装置および画像形成方法
JP4194930B2 (ja) * 2003-12-09 2008-12-10 株式会社リコー 画像形成装置、画像形成方法、画像形成装置用プロセスカートリッジ
JP4767523B2 (ja) * 2004-07-05 2011-09-07 株式会社リコー 電子写真感光体、それを用いた画像形成方法、画像形成装置及び画像形成装置用プロセスカートリッジ
US7781134B2 (en) * 2004-12-27 2010-08-24 Ricoh Company, Ltd. Electrophotographic photoreceptor, image forming method, image forming apparatus and process cartridge for the image forming apparatus
US20060199092A1 (en) * 2005-03-03 2006-09-07 Akihiro Sugino Electrostatic latent image bearer, and image forming method, image forming apparatus and process cartridge using the electrostatic latent image bearer
JP4590344B2 (ja) * 2005-11-21 2010-12-01 株式会社リコー 静電潜像担持体及びそれを用いた画像形成装置、プロセスカートリッジ及び画像形成方法
JP5086646B2 (ja) * 2006-03-23 2012-11-28 株式会社リコー 像担持体用保護剤及びその製造方法、並びに保護層形成装置、画像形成方法、画像形成装置、及びプロセスカートリッジ
JP5097410B2 (ja) * 2006-04-04 2012-12-12 株式会社リコー 画像形成装置及び画像形成方法
JP4198729B2 (ja) * 2006-10-30 2008-12-17 三菱化学株式会社 画像形成装置
CN100500564C (zh) * 2007-04-13 2009-06-17 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种非表面活性剂法制备介孔材料的方法
US7588873B2 (en) * 2007-10-23 2009-09-15 Static Control Components, Inc. Methods and apparatus for providing a liquid coating for an organic photoconductive drum
US8361686B2 (en) 2008-03-05 2013-01-29 Fuji Xerox Co., Ltd. Electrophotographic photoreceptor, process cartridge and image forming apparatus
JP2009300590A (ja) * 2008-06-11 2009-12-24 Ricoh Co Ltd 電子写真感光体
JP5446299B2 (ja) * 2009-02-10 2014-03-19 三菱化学株式会社 電子写真感光体、それを用いた電子写真カートリッジ及び画像形成装置
JP4735727B2 (ja) 2009-02-27 2011-07-27 富士ゼロックス株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置
JP5757364B2 (ja) * 2012-02-28 2015-07-29 富士電機株式会社 電子写真用感光体、その製造方法および電子写真装置、並びに共重合ポリアリレート樹脂の製造方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3348944A (en) * 1963-07-17 1967-10-24 Fairchild Camera Instr Co Photoengraving resist
JPS50158273A (ja) * 1974-06-10 1975-12-22
US4181772A (en) * 1978-12-13 1980-01-01 Xerox Corporation Adhesive generator overcoated photoreceptors
JPS6151155A (ja) * 1984-08-21 1986-03-13 Mitsubishi Chem Ind Ltd 電子写真感光体
JPH03139656A (ja) * 1989-10-26 1991-06-13 Mita Ind Co Ltd 電子写真感光体
US5324609A (en) * 1991-06-21 1994-06-28 Fuji Xerox Co., Ltd. Photoreceptor with polymer overlayer having siloxane and imide moieties
US5213928A (en) * 1991-11-04 1993-05-25 Xerox Corporation Imaging member containing polysiloxane homopolymers
WO1996034318A1 (en) * 1995-04-28 1996-10-31 Minnesota Mining And Manufacturing Company Release layer for photoconductors
JP3607008B2 (ja) * 1995-08-09 2005-01-05 株式会社リコー 電子写真感光体

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