JP3917224B2 - 電子写真感光体 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは特定の電荷輸送材料を組み合わせて使用した、高感度であり、且つ多数回繰り返し使用における静電特性、画像特性などが良好な繰り返し安定性に優れた電子写真感光体に関する。
【従来の技術】
有機系の電子写真感光体において、その感度を高めるために電荷発生材料と電荷輸送材料を含有する感光層を有する機能分離型の電子写真感光体、特に、電荷発生材料を含有する電荷発生層と電荷輸送材料を含有する電荷輸送層とを積層した機能分離型の電子写真感光体が注目され実用化されている。この機能分離型の電子写真感光体における静電潜像形成のメカニズムは次の通りである。すなわち、感光体を帯電した後、光照射すると、光は電荷発生材料により吸収され、光を吸収した電荷発生材料は電荷担体を発生し、この電荷担体は電荷輸送層に注入され、帯電によって生じている電界にしたがって電荷輸送層（ないしは感光層）中を移動し、感光体表面の電荷を中和することにより静電潜像が形成される。そして、このようにして感光体表面に形成された静電潜像はトナーなどの現像剤によって可視画像化され、その画像を紙などに転写することにより複写或いは記録画像が得られる。
【０００２】
電子写真感光体には、感度、受容電位、電位保持性、電位安定性、残留電位、分光特性などに代表される電子写真特性、耐摩耗性等の機械的耐久性、および熱、光、放電生成物等に対する化学的安定性などの種々の特性が要求され、とりわけ、高感度で繰り返し安定性に優れていることが重要である。従来から、機能分離型の電子写真感光体に用いる電荷発生材料や電荷輸送材料が種々開発されており、適切な電荷発生材料と電荷輸送材料の組合せによりある程度の高感化が達成されているが、電子写真感光体を多数回繰り返し使用すると、帯電電位の低下、感度の低下、残留電位の上昇などが発生し、また感光層の膜剥がれやクラックの発生など感光層膜が劣化し、複写或いは記録画像の画像欠陥や地汚れが発生する等、繰り返し安定性が不十分である。
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明の課題はこのような問題点を解決し、高感度であり、且つ多数回繰り返し使用しても帯電電位の低下、感度の低下、残留電位の上昇などの発生が少なく、また感光層膜の劣化がなく複写或いは記録画像の画像欠陥や地汚れの発生のない、繰り返し安定性に優れた電子写真感光体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
本発明の上記課題は、導電性支持体上に少なくとも電荷輸送層と電荷発生材料を主成分とする電荷発生層とからなる感光層を設け、該電荷輸送層に少なくとも下記一般式（１）で示される化合物と下記一般式（６）、（１７）及び（２６）から選ばれるいずれか一つの化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体によって達成される。
【０００３】
【化５６】
（式中、Ｒ1は炭素数２以下の低級アルキル基、又は２−クロロエチル基を表し、Ｒ2は炭素数２以下の低級アルキル基、ベンジル基又はフェニル基を表し、Ｒ3は水素原子、メトキシ基、又はニトロ基を表す。）
【０００４】
【化６２】
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ2は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ3及びＲ4は、炭素数４以下のアルキル基を表す。また、ｋ、ｌ、ｍ及びｎは１、２、３又は４の整数であり、各々が２、３又は４の整数のときはＲ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は同一でも異なっていてもよい。）
【０００５】
【化７７】
（式中、Ａｒはエトキシ基で置換もしくは無置換のビフェニレン基を表し、Ｒ1は水素原子、メチルチオ基、エトキシ基を表し、Ｒ2及びＲ3は水素原子、メチル基、塩素を表し、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。ｌ、ｍ、ｎは１〜５の整数を表し、各々が２〜５の整数のときはＲ1、Ｒ2及びＲ3は同一でも異なっていてもよい。）
【０００６】
【化８６】
（式中、Ｒ1はメチル基、メトキシ基、フェニル基を表し、Ｒ2は水素原子、メチル基を表し、Ｒ3は水素原子、トリル基を表し、Ｒ4はフェニル基を表し、Ｒ5は水素原子、メチル基を表す。Ｗはナフチル基、ニトロ基又はメトキシ基で置換されたフェニル基を表す。ｊは１〜５の整数、ｋは１〜４の整数、ｌは０〜２の整数、ｍは１または２の整数、ｎは１〜３の整数を表す。）
本発明によれば、感光層に上記特定の化合物の組合せを電荷輸送材料として用いることにより、高感度であり、且つ多数回繰り返し使用しても帯電電位の低下、感度の低下、残留電位の上昇などの発生が少なく、また感光層の膜剥がれやクラックの発生などのような感光層膜の劣化がなく複写或いは記録画像の画像欠陥や地汚れの発生のない、繰り返し安定性に優れた電子写真感光体を得ることができる。上記一般式（１）で示される化合物と（６）、（１７）及び（２６）で示される化合物は、例えば特開平２−２７２５６９号公報、特開平２−２７２５７０号公報などに開示されているが、上記のような特定の組み合わせで用いることにより上記のような感光層の劣化に基づく画像欠陥の発生を抑制する特殊な効果が生じることは見出されていなかった。
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳細に説明する。図１は単層感光層を有する電子写真感光体を示す断面図であり、導電性支持体１１上に、単層感光層１５が設けられている。図２および図３は積層感光層を有する電子写真感光体の構成例を示す断面図であり、電荷発生材料を主成分とする電荷発生層１７と電荷輸送材料を主成分とする電荷輸送層１９とが積層された構成となっている。このような単層感光層１５、または積層感光層における電荷輸送層１９は、上記特定の化合物の組合せからなる電荷輸送材料を含有している。
【０００７】
導電電性支持体１１としては、体積抵抗１０１０Ωｃｍ以下の導電性を示すもの、例えば、アルミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、銀、金、白金などの金属、または酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を、蒸着またはスパッタリングにより、フィルム状もしくは円筒状のプラスチックまたは紙に被覆したもの、あるいはアルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレス等の板およびそれらを素管化後、切削、超仕上げ、研磨等で表面処理した管などを使用することができる。
【０００８】
次に感光層について、先ず電荷発生層１７と電荷輸送層１９が積層された積層感光層の構成から説明する。電荷発生層１７は、電荷発生材料を主成分とする層であり、電荷発生材料としては無機または有機の電荷発生材料のいずれも用いることができる。電荷発生材料の代表例としては、モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、キナクリドン系顔料、キノン系縮合多環化合物、スクアリック酸系染料、フタロシアニン系顔料、ナフタロシアニン系顔料、アズレニウム塩系染料、セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素合金、アモルファス・シリコンなどが挙げられ、これらは単独あるいは２種以上混合して用いられる。電荷発生層１７を形成するには、電荷発生材料を、必要に応じてバインダー樹脂とともに、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、ジオキサン、２−ブタノン、ジクロルエタン等の適当な溶媒を用いてボールミル、アトライター、サンドミルなどにより分散し、その分散液を導電電性支持体上または電荷輸送層上などに塗布し乾燥させればよい。分散液の塗布方法としては、浸漬塗工法、スプレーコート法、ビードコート法などを用いることができる。
【０００９】
必要に応じて用いられるバインダー樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリアクリルアミドなどが挙げられる。バインダー樹脂の使用量としては、電荷発生材料１重量部に対して２重量部以下が適当である。電荷発生層１７は、また、公知の真空薄膜作製法によって形成することもできる。電荷発生層１７の膜厚は、０．０１〜５μｍ程度が適当であり、特に０．１〜２μｍが好ましい。
【００１０】
電荷輸送層１９を形成するには、一般式（１）で示される化合物と一般式（６）、（１７）及び（２６）で示される化合物の１種とをバインダー樹脂と共に適当な溶剤に溶解ないし分散させて電荷輸送層用塗液を調製し、これを導電性支持体上または電荷発生層上などに塗布し乾燥させればよい。一般式（１）で示される化合物と一般式（６）、（１７）及び（２６）で示される化合物との混合比としては、一般式（１）示される化合物と一般式（６）、（１７）及び（２６）で示される化合物から選択された少なくとも１種とが、５：９５〜９５：５の範囲にあることが好ましい。
【００１１】
電荷輸送層１９に使用されるバインダー樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレート、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性、または熱硬化性樹脂が挙げられる。電荷輸送層用塗液を調製する際に用いる溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、２−ブタノン、モノクロルベンゼン、ジクロルエタン、塩化メチレンなどが挙げられる。
【００１２】
電荷輸送層１９には一般式（１）で示される化合物と一般式（６）、（１７）及び（２６）で示される化合物のほかに、さらに公知の電子輸送性電荷輸送材料および／または正孔輸送性電荷輸送材料を添加してもよく、また可塑剤やレべリング剤を添加してもよい。可塑剤としては、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど一般の樹脂の可塑剤として使用されているものがそのまま使用でき、その使用量は、バインダー樹脂に対して０〜３０重量％程度が適当である。レベリング剤としては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルなどのシリコーンオイル類や、側鎖にパーフルオロアルキル基を有するポリマーあるいはオリゴマーが使用され、その使用量はバインダー樹脂に対して、０〜１重量％が適当である。電荷輸送層１９の厚さとしては、５〜１００μｍ程度が好ましい。
【００１３】
次に単層感光層１５について説明する。単層感光層１５を形成するには、少なくとも電荷発生材料および一般式（１）で示される化合物と一般式（６）、（１７）及び（２６）で示される化合物の１種とをバインダー樹脂と共に適当な溶剤に溶解ないし分散させ、これを導電電性支持体上などに塗布し乾燥させればよい。バインダー樹脂としては、先に電荷輸送層１９で挙げたバインダー樹脂をそのまま用いることができるほかに、電荷発生層１７で挙げたバインダー樹脂を混合して用いてもよい。また、ピリリウム系染料、ビスフェノールＡ系ポリカーボネートから形成される共晶錯体に一般式（１）で示される化合物と一般式（６）、（１７）及び（２６）で示される化合物の１種とを添加して単層感光層を形成することもできる。さらに、バインダー樹脂および一般式（１）で示される化合物と一般式（６）、（１７）及び（２６）で示される化合物の１種とを主成分としてなり、電荷発生材料を有効成分として含まない単層感光層も青色光〜紫外光に感度を有する感光層として有用である。単層感光層における一般式（１）で示される化合物と一般式（６）、（１７）及び（２６）で示される化合物との混合比としては、５：９５〜９５：５の範囲が好ましい。また、単層感光層の膜厚としては５〜１００μｍ程度が適当である。
【００１４】
一般式（１）で示される化合物、及び一般式（６）、（１７）及び（２６）で示される化合物の具体例を下記表１、表３、表４及び表５に示す。
【００１５】
【表１】
【００１６】
【表３】
【００１７】
【表４】
【００１８】
【表５】
本発明の電子写真感光体には、導電性支持体１１と感光層との間に下引き層を設けることができる。下引き層は一般に樹脂を主成分とするが、これらの樹脂はその上に感光層を溶剤でもって塗布することを考えると、一般の有機溶剤に対して耐溶解性の高い樹脂であることが望ましい。このような樹脂としては、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂などが挙げられる。また、下引き層にはモアレ防止、残留電位の低減等のために酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で例示できる金属酸化物の微粉末を加えてもよい。これらの下引き層は、前述の感光層のごとく適当な溶媒、塗工法を用いて形成することができる。更に下引き層として、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤等を使用して、例えばゾル−ゲル法等により形成した金属酸化物層も有用である。この他に、本発明の下引き層にはＡｌ2Ｏ3を陽極酸化にて設けたものや、ポリパラキシリレン（パリレン）等の有機物や、ＳｉＯ、ＳｎＯ2、ＴｉＯ2、ＩＴＯ，ＣｅＯ2等の無機物を真空薄膜作製法にて設けたものも良好に使用できる。下引き層の膜厚としては５μｍ以下が適当である。
【００１９】
また、本発明の電子写真感光体には、感光層保護の目的で、感光層の上に保護層を設けてもよい。これに使用される材料としては、ＡＢＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、オレフィン−ビニルモノマー共重合体、塩素化ポリエーテル、アリル樹脂、フェノール樹脂、ポリアセタール、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアクリレート、ポリアリルスルホン、ポリブチレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、アクリル樹脂、ポリメチルペンテン、ポリプロピレン、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、ＡＳ樹脂、ＡＢ樹脂、ＢＳ樹脂、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。保護層にはその他、耐摩耗性を向上させる目的で、ポリテトラフルオロエチレンのようなフッ素樹脂、シリコーン樹脂およびこれら樹脂に酸化チタン、酸化スズ、チタン酸カリウム等の無機材料を分散したもの等を添加することができる。保護層の形成法としては、通常の塗布法が採用される。なお、保護層の厚さは、０．５〜１０μｍ程度が適当である。また、以上のほかに真空薄膜作製法にて形成したｉ−Ｃ，ａ−ＳｉＣなど公知の材料も保護層として用いることができる。
【００２０】
さらに、本発明の電子写真感光体には、感光層と保護層との間に別の中間層を設けることもできる。中間層には、一般にバインダー樹脂を主成分として用い、これら樹脂としては、ポリアミド、アルコール可溶性ナイロン、水溶性ポリビニルブチラール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコールなどが挙げられる。中間層の形成法としては、前述のごとく通常の塗布法が採用される。なお、中間層の厚さは０．０５〜２μｍ程度が適当である。
【実施例】
次に実施例を示すが、実施例は本発明を詳しく説明するものであり、本発明が実施例によって制約されるものではない。なお、実施例中の部はすべて重量部である。先ず電荷輸送材料として一般式（１）および一般式（６）で示される化合物を併用した場合について、実施例１７〜２０および比較例１７〜２０により説明する。
【００２１】
実施例１７
外径７０ｍｍのアルミニウムシリンダー上に、下記組成の下引層塗工液、電荷発生層塗工液、電荷輸送層塗工液を順次塗布し乾燥させて厚さ４μｍの下引層、０．２μｍの電荷発生層、２２μｍの電荷輸送層を形成し、本発明の電子写真感光体を作製した。
〔下引層塗工液〕
オイルフリーアルキッド樹脂
（大日本インキ化学社製：べッコライトＭ６４０１） １５部
メラミン樹脂
（大日本インキ化学社製：スーパーベッカミンＧ−８２１） １０部
二酸化チタン（石原産業社製：タイペークＲ−６７０） ５０部
２−ブタノン ４０部
〔電荷発生層塗工液〕
下記構造式（Ａ）の電荷発生材料 ５部
【００２２】
【化８７】
ポリビニルブチラール樹脂
（電気化学工業社製：デンカブチラール＃５０００−Ａ） ２部
シクロヘキサノン ２００部
４−メチル−２−ペンタノン １５０部
〔電荷輸送層塗工液〕
前記表１の化合物Ｎｏ．５の化合物 ６部
前記表３の化合物Ｎｏ．４３の化合物 ３部
ポリカーボネート（帝人化成社製：パンライトＫ−１３００） １０部
テトラヒドロフラン ７５部
比較例１７
実施例１７の電荷輸送層塗工液において、表１の化合物Ｎｏ．５の化合物を除き、表３の化合物Ｎｏ．４３の化合物９部を用いた以外は、実施例１７と同様にして比較例の電子写真感光体を作製した。
【００２３】
実施例１８
アルミニウムシリンダー表面を陽極酸化処理した後、封孔処理を行った。この上に、下記の電荷発生層塗工液、電荷輸送層塗工液を順次塗布し乾燥させて厚さ０．２μｍの電荷発生層、２０μｍの電荷輸送層を形成し、本発明の電子写真感光体を作製した。
〔電荷発生層塗工液〕
Ｘ型無金属フタロシアニン
（大日本インキ化学社製：ファストゲンブルー８１２０Ｂ） ３部
ポリビニルブチラール樹脂
（積水化学工業社製：エスレックＢＬ−Ｓ） １部
シクロヘキサノン ２５０部
テトラヒドロフラン ５０部
〔電荷輸送層塗工液〕
前記表１の化合物Ｎｏ．１３の化合物 ８部
前記表３の化合物Ｎｏ．８５の化合物 ２部
ポリカーボネート
（帝人化成社製：パンライトＬ−１２５０） １０部
塩化メチレン ８０部
比較例１８
実施例１８の電荷輸送層塗工液において、表３の化合物Ｎｏ．８５の化合物を添加しないこと以外は、実施例１８と同様にして比較例の電子写真感光体を作製した。
【００２４】
実施例１９
アルミニウムシリンダー上に、下記組成の下引層塗工液、電荷発生層塗工液、電荷輸送層塗工液を順次塗布し乾燥させて厚さ２μｍの下引層、０．２μｍの電荷発生層、２０μｍの電荷輸送層を形成し、本発明の電子写真感光体を作製した。
〔下引層塗工液〕
アルコール可溶性ナイロン
（東レ社製：アミランＣＭ−８０００） １０部
二酸化チタン（石原産業社製：タイペークＣＲ−ＥＬ） ４０部
メタノール １２０部
ブタノール ６０部
〔電荷発生層塗工液〕
下記構造式（Ｂ）の電荷発生材料 ３部
【００２５】
【化８８】
ポリエステル（東洋紡社製：バイロン２００） １部
シクロヘキサノン １５０部
シクロヘキサン １００部
〔電荷輸送層塗工液〕
前記表１の化合物Ｎｏ．３０の化合物 ４部
前記表３の化合物Ｎｏ．１２７の化合物 ４部
ポリカーボネート樹脂
（三菱瓦斯化学社製：ユーピロンＺ−３００） １０部
塩化メチレン ５０部
１，２−ジクロロエタン ３５部
比較例１９
実施例１９の電荷輸送層塗工液において、表１の化合物Ｎｏ．３０の化合物を除き、表３の化合物Ｎｏ．１２７の化合物８部を用いた以外は、実施例１９と同様にして比較例の電子写真感光体を作製した。
【００２６】
実施例２０
外径７０ｍｍのアルミニウムシリンダー上に、下記組成の感光層塗工液を塗布し乾燥させて厚さ２３μｍの単層感光層を形成し、本発明の電子写真感光体を作製した。
〔感光層塗工液〕
下記構造式（Ｃ）の電荷発生材料 ３部
【００２７】
【化８９】
ポリカーボネート（帝人化成社製：パンライトＫ−１３００） ２１部
前記表１の化合物Ｎｏ．５の化合物 １０部
前記表３の化合物Ｎｏ．４３の化合物 ８部
テトラヒドロフラン ２００部
比較例２０
実施例２０の感光層塗工液において、表１の化合物Ｎｏ．５の化合物を除き、表３の化合物Ｎｏ．４３の化合物１８部を用いた以外は、実施例２０と同様にして比較例の電子写真感光体を作製した。
【００２８】
上記の実施例及び比較例で得られた各電子写真感光体について、前記と同様にして感光体特性の測定を行なった。その結果を表２０４に示す。
【００２９】
【表２０４】
次に、電荷輸送材料として一般式（１）で示される化合物と一般式（１７）で示される化合物を併用した場合について、実施例６１〜６４および比較例６１〜６４より説明する。
【００３０】
実施例６１
実施例１７の電荷輸送層塗工液に代えて下記組成の電荷輸送層塗工液を用いた以外は、実施例１７と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
〔電荷輸送層塗工液〕
前記表１の化合物Ｎｏ．５の化合物 ６部
前記表４の化合物Ｎｏ．４の化合物 ３部
ポリカーボネート（帝人化成社製：パンライトＫ−１３００） １０部
テトラヒドロフラン ７５部
比較例６１
実施例６１の電荷輸送層塗工液において、表１の化合物Ｎｏ．５の化合物を除き、表４の化合物Ｎｏ．４の化合物９部を用いた以外は、実施例６１と同様にして比較例の電子写真感光体を作製した。
【００３１】
実施例６２
実施例１８の電荷輸送層塗工液に代えて下記組成の電荷輸送層塗工液を用いた以外は、実施例１８と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
〔電荷輸送層塗工液〕
前記表１の化合物Ｎｏ．１３の化合物 ８部
前記表４の化合物Ｎｏ．１６の化合物 ２部
ポリカーボネート
（帝人化成社製：パンライトＬ−１２５０） １０部
塩化メチレン ８０部
比較例６２
実施例６２の電荷輸送層塗工液において、表４の化合物Ｎｏ．１６の化合物を添加しないこと以外は、実施例６２と同様にして比較例の電子写真感光体を作製した。
【００３２】
実施例６３
実施例１９の電荷輸送層塗工液に代えて下記組成の電荷輸送層塗工液を用いた以外は、実施例１９と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
〔電荷輸送層塗工液〕
前記表１の化合物Ｎｏ．３０の化合物 ４部
前記表４の化合物Ｎｏ．２４の化合物 ４部
ポリカーボネート樹脂
（三菱瓦斯化学社製：ユーピロンＺ−３００） １０部
塩化メチレン ５０部
１，２−ジクロロエタン ３５部
比較例６３
実施例６３の電荷輸送層塗工液において、表１の化合物Ｎｏ．３０の化合物を除き、表４の化合物Ｎｏ．２４の化合物８部を用いた以外は、実施例６３と同様にして比較例の電子写真感光体を作製した。
【００３３】
実施例６４
外径７０ｍｍのアルミニウムシリンダー上に、下記組成の感光層塗工液を塗布し乾燥させて厚さ２３μｍの単層感光層を形成し、本発明の電子写真感光体を作製した。
〔感光層塗工液〕
実施例２０の電荷発生材料 ３部
ポリカーボネート（帝人化成社製：パンライトＫ−１３００） ２１部
前記表１の化合物Ｎｏ．５の化合物 １０部
前記表４の化合物Ｎｏ．４の化合物 ８部
テトラヒドロフラン ２００部
比較例６４
実施例６４の感光層塗工液において、表１の化合物Ｎｏ．５の化合物を除き、表４の化合物Ｎｏ．４の化合物１８部を用いた以外は、実施例６４と同様にして比較例の電子写真感光体を作製した。
【００３４】
上記の実施例及び比較例で得られた各電子写真感光体について、前記と同様にして感光体特性の測定を行なった。その結果を表２１５に示す。
【００３５】
【表２１５】
次に、電荷輸送材料として一般式（１）で示される化合物と一般式（２６）で示される化合物を併用した場合について、実施例９７〜１００および比較例９７〜１００より説明する。
【００３６】
実施例９７
実施例１７の電荷輸送層塗工液に代えて下記組成の電荷輸送層塗工液を用いた以外は、実施例１７と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
〔電荷輸送層塗工液〕
前記表１の化合物Ｎｏ．５の化合物 ６部
前記表５の化合物Ｎｏ．１３の化合物 ３部
ポリカーボネート（帝人化成社製：パンライトＫ−１３００） １０部
テトラヒドロフラン ７５部
比較例９７
実施例９７の電荷輸送層塗工液において、表１の化合物Ｎｏ．５の化合物を除き、表５の化合物Ｎｏ．１３の化合物９部を用いた以外は、実施例９７と同様にして比較例の電子写真感光体を作製した。
【００３７】
実施例９８
実施例１８の電荷輸送層塗工液に代えて下記組成の電荷輸送層塗工液を用いた以外は、実施例１８と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
〔電荷輸送層塗工液〕
前記表１の化合物Ｎｏ．１３の化合物 ８部
前記表５の化合物Ｎｏ．４５の化合物 ２部
ポリカーボネート
（帝人化成社製：パンライトＬ−１２５０） １０部
塩化メチレン ８０部
比較例９８
実施例９８の電荷輸送層塗工液において、表５の化合物Ｎｏ．４５の化合物を添加しないこと以外は、実施例９８と同様にして比較例の電子写真感光体を作製した。
【００３８】
実施例９９
実施例１９の電荷輸送層塗工液に代えて下記組成の電荷輸送層塗工液を用いた以外は実施例１９と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
〔電荷輸送層塗工液〕
前記表１の化合物Ｎｏ．３０の化合物 ４部
前記表５の化合物Ｎｏ．５７の化合物 ４部
ポリカーボネート樹脂
（三菱瓦斯化学社製：ユーピロンＺ−３００） １０部
塩化メチレン ５０部
１，２−ジクロロエタン ３５部
比較例９９
実施例９９の電荷輸送層塗工液において、表１の化合物Ｎｏ．３０の化合物を除き、表５の化合物Ｎｏ．５７の化合物８部を用いた以外は、実施例９９と同様にして比較例の電子写真感光体を作製した。
【００３９】
実施例１００
外径７０ｍｍのアルミニウムシリンダー上に、下記組成の感光層塗工液を塗布し乾燥させて厚さ２３μｍの単層感光層を形成し、本発明の電子写真感光体を作製した。
〔感光層塗工液〕
実施例２０の電荷発生材料 ３部
ポリカーボネート（帝人化成社製：パンライトＫ−１３００） ２１部
前記表１の化合物Ｎｏ．５の化合物 １０部
前記表５の化合物Ｎｏ．１３の化合物 ８部
テトラヒドロフラン ２００部
比較例１００
実施例１００の感光層塗工液において、表１の化合物Ｎｏ．５の化合物を除き、表５の化合物Ｎｏ．１３の化合物１８部を用いた以外は、実施例１００と同様にして比較例の電子写真感光体を製した。
【００４０】
上記の実施例及び比較例で得られた各電子写真感光体について、前記と同様にして感光体特性の測定を行なった。その結果を表２２４に示す。
【００４１】
【表２２４】
表２０４、２１５および２２４から明らかなように、実施例の電子写真感光体は高感度であり、且つ多数回繰り返し使用しても帯電電位や感度の低下が少なく、また複写或いは記録画像の画像欠陥や地汚れの発生がないのに対し、比較例の電子写真感光体はこれらのいずれかにおいて劣るものである。
【発明の効果】
本発明によれば、感光層に電荷輸送材料して前記特定の２種類の化合物を組み合わせて用いることにより、高感度であり、且つ多数回繰り返し使用しても帯電電位の低下、感度の低下、残留電位の上昇などの発生が少なく、また感光層の膜剥がれやクラックの発生などの感光層膜の劣化がなく複写或いは記録画像の画像欠陥や地汚れの発生がない、繰り返し安定性に優れた電子写真感光体を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００４２】
【図１】単層感光層を有する電子写真感光体を模式的に示した説明図である。
【図２】積層感光層を有する電子写真感光体を模式的に示した説明図である。
【図３】積層感光層を有する他の電子写真感光体を模式的に示した説明図である。
【符号の説明】
【００４３】
１１ 導電性支持体
１５ 単層感光層
１７ 電荷発生層
１９ 電荷輸送層
【発明の属する技術分野】
本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは特定の電荷輸送材料を組み合わせて使用した、高感度であり、且つ多数回繰り返し使用における静電特性、画像特性などが良好な繰り返し安定性に優れた電子写真感光体に関する。
【従来の技術】
有機系の電子写真感光体において、その感度を高めるために電荷発生材料と電荷輸送材料を含有する感光層を有する機能分離型の電子写真感光体、特に、電荷発生材料を含有する電荷発生層と電荷輸送材料を含有する電荷輸送層とを積層した機能分離型の電子写真感光体が注目され実用化されている。この機能分離型の電子写真感光体における静電潜像形成のメカニズムは次の通りである。すなわち、感光体を帯電した後、光照射すると、光は電荷発生材料により吸収され、光を吸収した電荷発生材料は電荷担体を発生し、この電荷担体は電荷輸送層に注入され、帯電によって生じている電界にしたがって電荷輸送層（ないしは感光層）中を移動し、感光体表面の電荷を中和することにより静電潜像が形成される。そして、このようにして感光体表面に形成された静電潜像はトナーなどの現像剤によって可視画像化され、その画像を紙などに転写することにより複写或いは記録画像が得られる。
【０００２】
電子写真感光体には、感度、受容電位、電位保持性、電位安定性、残留電位、分光特性などに代表される電子写真特性、耐摩耗性等の機械的耐久性、および熱、光、放電生成物等に対する化学的安定性などの種々の特性が要求され、とりわけ、高感度で繰り返し安定性に優れていることが重要である。従来から、機能分離型の電子写真感光体に用いる電荷発生材料や電荷輸送材料が種々開発されており、適切な電荷発生材料と電荷輸送材料の組合せによりある程度の高感化が達成されているが、電子写真感光体を多数回繰り返し使用すると、帯電電位の低下、感度の低下、残留電位の上昇などが発生し、また感光層の膜剥がれやクラックの発生など感光層膜が劣化し、複写或いは記録画像の画像欠陥や地汚れが発生する等、繰り返し安定性が不十分である。
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明の課題はこのような問題点を解決し、高感度であり、且つ多数回繰り返し使用しても帯電電位の低下、感度の低下、残留電位の上昇などの発生が少なく、また感光層膜の劣化がなく複写或いは記録画像の画像欠陥や地汚れの発生のない、繰り返し安定性に優れた電子写真感光体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
本発明の上記課題は、導電性支持体上に少なくとも電荷輸送層と電荷発生材料を主成分とする電荷発生層とからなる感光層を設け、該電荷輸送層に少なくとも下記一般式（１）で示される化合物と下記一般式（６）、（１７）及び（２６）から選ばれるいずれか一つの化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体によって達成される。
【０００３】
【化５６】
【０００４】
【化６２】
【０００５】
【化７７】
【０００６】
【化８６】
本発明によれば、感光層に上記特定の化合物の組合せを電荷輸送材料として用いることにより、高感度であり、且つ多数回繰り返し使用しても帯電電位の低下、感度の低下、残留電位の上昇などの発生が少なく、また感光層の膜剥がれやクラックの発生などのような感光層膜の劣化がなく複写或いは記録画像の画像欠陥や地汚れの発生のない、繰り返し安定性に優れた電子写真感光体を得ることができる。上記一般式（１）で示される化合物と（６）、（１７）及び（２６）で示される化合物は、例えば特開平２−２７２５６９号公報、特開平２−２７２５７０号公報などに開示されているが、上記のような特定の組み合わせで用いることにより上記のような感光層の劣化に基づく画像欠陥の発生を抑制する特殊な効果が生じることは見出されていなかった。
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳細に説明する。図１は単層感光層を有する電子写真感光体を示す断面図であり、導電性支持体１１上に、単層感光層１５が設けられている。図２および図３は積層感光層を有する電子写真感光体の構成例を示す断面図であり、電荷発生材料を主成分とする電荷発生層１７と電荷輸送材料を主成分とする電荷輸送層１９とが積層された構成となっている。このような単層感光層１５、または積層感光層における電荷輸送層１９は、上記特定の化合物の組合せからなる電荷輸送材料を含有している。
【０００７】
導電電性支持体１１としては、体積抵抗１０１０Ωｃｍ以下の導電性を示すもの、例えば、アルミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、銀、金、白金などの金属、または酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を、蒸着またはスパッタリングにより、フィルム状もしくは円筒状のプラスチックまたは紙に被覆したもの、あるいはアルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレス等の板およびそれらを素管化後、切削、超仕上げ、研磨等で表面処理した管などを使用することができる。
【０００８】
次に感光層について、先ず電荷発生層１７と電荷輸送層１９が積層された積層感光層の構成から説明する。電荷発生層１７は、電荷発生材料を主成分とする層であり、電荷発生材料としては無機または有機の電荷発生材料のいずれも用いることができる。電荷発生材料の代表例としては、モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、キナクリドン系顔料、キノン系縮合多環化合物、スクアリック酸系染料、フタロシアニン系顔料、ナフタロシアニン系顔料、アズレニウム塩系染料、セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素合金、アモルファス・シリコンなどが挙げられ、これらは単独あるいは２種以上混合して用いられる。電荷発生層１７を形成するには、電荷発生材料を、必要に応じてバインダー樹脂とともに、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、ジオキサン、２−ブタノン、ジクロルエタン等の適当な溶媒を用いてボールミル、アトライター、サンドミルなどにより分散し、その分散液を導電電性支持体上または電荷輸送層上などに塗布し乾燥させればよい。分散液の塗布方法としては、浸漬塗工法、スプレーコート法、ビードコート法などを用いることができる。
【０００９】
必要に応じて用いられるバインダー樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリアクリルアミドなどが挙げられる。バインダー樹脂の使用量としては、電荷発生材料１重量部に対して２重量部以下が適当である。電荷発生層１７は、また、公知の真空薄膜作製法によって形成することもできる。電荷発生層１７の膜厚は、０．０１〜５μｍ程度が適当であり、特に０．１〜２μｍが好ましい。
【００１０】
電荷輸送層１９を形成するには、一般式（１）で示される化合物と一般式（６）、（１７）及び（２６）で示される化合物の１種とをバインダー樹脂と共に適当な溶剤に溶解ないし分散させて電荷輸送層用塗液を調製し、これを導電性支持体上または電荷発生層上などに塗布し乾燥させればよい。一般式（１）で示される化合物と一般式（６）、（１７）及び（２６）で示される化合物との混合比としては、一般式（１）示される化合物と一般式（６）、（１７）及び（２６）で示される化合物から選択された少なくとも１種とが、５：９５〜９５：５の範囲にあることが好ましい。
【００１１】
電荷輸送層１９に使用されるバインダー樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレート、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性、または熱硬化性樹脂が挙げられる。電荷輸送層用塗液を調製する際に用いる溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、２−ブタノン、モノクロルベンゼン、ジクロルエタン、塩化メチレンなどが挙げられる。
【００１２】
電荷輸送層１９には一般式（１）で示される化合物と一般式（６）、（１７）及び（２６）で示される化合物のほかに、さらに公知の電子輸送性電荷輸送材料および／または正孔輸送性電荷輸送材料を添加してもよく、また可塑剤やレべリング剤を添加してもよい。可塑剤としては、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど一般の樹脂の可塑剤として使用されているものがそのまま使用でき、その使用量は、バインダー樹脂に対して０〜３０重量％程度が適当である。レベリング剤としては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルなどのシリコーンオイル類や、側鎖にパーフルオロアルキル基を有するポリマーあるいはオリゴマーが使用され、その使用量はバインダー樹脂に対して、０〜１重量％が適当である。電荷輸送層１９の厚さとしては、５〜１００μｍ程度が好ましい。
【００１３】
次に単層感光層１５について説明する。単層感光層１５を形成するには、少なくとも電荷発生材料および一般式（１）で示される化合物と一般式（６）、（１７）及び（２６）で示される化合物の１種とをバインダー樹脂と共に適当な溶剤に溶解ないし分散させ、これを導電電性支持体上などに塗布し乾燥させればよい。バインダー樹脂としては、先に電荷輸送層１９で挙げたバインダー樹脂をそのまま用いることができるほかに、電荷発生層１７で挙げたバインダー樹脂を混合して用いてもよい。また、ピリリウム系染料、ビスフェノールＡ系ポリカーボネートから形成される共晶錯体に一般式（１）で示される化合物と一般式（６）、（１７）及び（２６）で示される化合物の１種とを添加して単層感光層を形成することもできる。さらに、バインダー樹脂および一般式（１）で示される化合物と一般式（６）、（１７）及び（２６）で示される化合物の１種とを主成分としてなり、電荷発生材料を有効成分として含まない単層感光層も青色光〜紫外光に感度を有する感光層として有用である。単層感光層における一般式（１）で示される化合物と一般式（６）、（１７）及び（２６）で示される化合物との混合比としては、５：９５〜９５：５の範囲が好ましい。また、単層感光層の膜厚としては５〜１００μｍ程度が適当である。
【００１４】
一般式（１）で示される化合物、及び一般式（６）、（１７）及び（２６）で示される化合物の具体例を下記表１、表３、表４及び表５に示す。
【００１５】
【表１】
【表３】
【表４】
【表５】
【００１９】
また、本発明の電子写真感光体には、感光層保護の目的で、感光層の上に保護層を設けてもよい。これに使用される材料としては、ＡＢＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、オレフィン−ビニルモノマー共重合体、塩素化ポリエーテル、アリル樹脂、フェノール樹脂、ポリアセタール、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアクリレート、ポリアリルスルホン、ポリブチレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、アクリル樹脂、ポリメチルペンテン、ポリプロピレン、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、ＡＳ樹脂、ＡＢ樹脂、ＢＳ樹脂、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。保護層にはその他、耐摩耗性を向上させる目的で、ポリテトラフルオロエチレンのようなフッ素樹脂、シリコーン樹脂およびこれら樹脂に酸化チタン、酸化スズ、チタン酸カリウム等の無機材料を分散したもの等を添加することができる。保護層の形成法としては、通常の塗布法が採用される。なお、保護層の厚さは、０．５〜１０μｍ程度が適当である。また、以上のほかに真空薄膜作製法にて形成したｉ−Ｃ，ａ−ＳｉＣなど公知の材料も保護層として用いることができる。
【００２０】
さらに、本発明の電子写真感光体には、感光層と保護層との間に別の中間層を設けることもできる。中間層には、一般にバインダー樹脂を主成分として用い、これら樹脂としては、ポリアミド、アルコール可溶性ナイロン、水溶性ポリビニルブチラール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコールなどが挙げられる。中間層の形成法としては、前述のごとく通常の塗布法が採用される。なお、中間層の厚さは０．０５〜２μｍ程度が適当である。
【実施例】
次に実施例を示すが、実施例は本発明を詳しく説明するものであり、本発明が実施例によって制約されるものではない。なお、実施例中の部はすべて重量部である。先ず電荷輸送材料として一般式（１）および一般式（６）で示される化合物を併用した場合について、実施例１７〜２０および比較例１７〜２０により説明する。
【００２１】
実施例１７
外径７０ｍｍのアルミニウムシリンダー上に、下記組成の下引層塗工液、電荷発生層塗工液、電荷輸送層塗工液を順次塗布し乾燥させて厚さ４μｍの下引層、０．２μｍの電荷発生層、２２μｍの電荷輸送層を形成し、本発明の電子写真感光体を作製した。
〔下引層塗工液〕
オイルフリーアルキッド樹脂
（大日本インキ化学社製：べッコライトＭ６４０１） １５部
メラミン樹脂
（大日本インキ化学社製：スーパーベッカミンＧ−８２１） １０部
二酸化チタン（石原産業社製：タイペークＲ−６７０） ５０部
２−ブタノン ４０部
〔電荷発生層塗工液〕
下記構造式（Ａ）の電荷発生材料 ５部
【００２２】
【化８７】
（電気化学工業社製：デンカブチラール＃５０００−Ａ） ２部
シクロヘキサノン ２００部
４−メチル−２−ペンタノン １５０部
〔電荷輸送層塗工液〕
前記表１の化合物Ｎｏ．５の化合物 ６部
前記表３の化合物Ｎｏ．４３の化合物 ３部
ポリカーボネート（帝人化成社製：パンライトＫ−１３００） １０部
テトラヒドロフラン ７５部
比較例１７
実施例１７の電荷輸送層塗工液において、表１の化合物Ｎｏ．５の化合物を除き、表３の化合物Ｎｏ．４３の化合物９部を用いた以外は、実施例１７と同様にして比較例の電子写真感光体を作製した。
【００２３】
実施例１８
アルミニウムシリンダー表面を陽極酸化処理した後、封孔処理を行った。この上に、下記の電荷発生層塗工液、電荷輸送層塗工液を順次塗布し乾燥させて厚さ０．２μｍの電荷発生層、２０μｍの電荷輸送層を形成し、本発明の電子写真感光体を作製した。
〔電荷発生層塗工液〕
Ｘ型無金属フタロシアニン
（大日本インキ化学社製：ファストゲンブルー８１２０Ｂ） ３部
ポリビニルブチラール樹脂
（積水化学工業社製：エスレックＢＬ−Ｓ） １部
シクロヘキサノン ２５０部
テトラヒドロフラン ５０部
〔電荷輸送層塗工液〕
前記表１の化合物Ｎｏ．１３の化合物 ８部
前記表３の化合物Ｎｏ．８５の化合物 ２部
ポリカーボネート
（帝人化成社製：パンライトＬ−１２５０） １０部
塩化メチレン ８０部
比較例１８
実施例１８の電荷輸送層塗工液において、表３の化合物Ｎｏ．８５の化合物を添加しないこと以外は、実施例１８と同様にして比較例の電子写真感光体を作製した。
【００２４】
実施例１９
アルミニウムシリンダー上に、下記組成の下引層塗工液、電荷発生層塗工液、電荷輸送層塗工液を順次塗布し乾燥させて厚さ２μｍの下引層、０．２μｍの電荷発生層、２０μｍの電荷輸送層を形成し、本発明の電子写真感光体を作製した。
〔下引層塗工液〕
アルコール可溶性ナイロン
（東レ社製：アミランＣＭ−８０００） １０部
二酸化チタン（石原産業社製：タイペークＣＲ−ＥＬ） ４０部
メタノール １２０部
ブタノール ６０部
〔電荷発生層塗工液〕
下記構造式（Ｂ）の電荷発生材料 ３部
【００２５】
【化８８】
シクロヘキサノン １５０部
シクロヘキサン １００部
〔電荷輸送層塗工液〕
前記表１の化合物Ｎｏ．３０の化合物 ４部
前記表３の化合物Ｎｏ．１２７の化合物 ４部
ポリカーボネート樹脂
（三菱瓦斯化学社製：ユーピロンＺ−３００） １０部
塩化メチレン ５０部
１，２−ジクロロエタン ３５部
比較例１９
実施例１９の電荷輸送層塗工液において、表１の化合物Ｎｏ．３０の化合物を除き、表３の化合物Ｎｏ．１２７の化合物８部を用いた以外は、実施例１９と同様にして比較例の電子写真感光体を作製した。
【００２６】
実施例２０
外径７０ｍｍのアルミニウムシリンダー上に、下記組成の感光層塗工液を塗布し乾燥させて厚さ２３μｍの単層感光層を形成し、本発明の電子写真感光体を作製した。
〔感光層塗工液〕
下記構造式（Ｃ）の電荷発生材料 ３部
【００２７】
【化８９】
前記表１の化合物Ｎｏ．５の化合物 １０部
前記表３の化合物Ｎｏ．４３の化合物 ８部
テトラヒドロフラン ２００部
比較例２０
実施例２０の感光層塗工液において、表１の化合物Ｎｏ．５の化合物を除き、表３の化合物Ｎｏ．４３の化合物１８部を用いた以外は、実施例２０と同様にして比較例の電子写真感光体を作製した。
【００２８】
上記の実施例及び比較例で得られた各電子写真感光体について、前記と同様にして感光体特性の測定を行なった。その結果を表２０４に示す。
【００２９】
【表２０４】
【００３０】
実施例６１
実施例１７の電荷輸送層塗工液に代えて下記組成の電荷輸送層塗工液を用いた以外は、実施例１７と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
〔電荷輸送層塗工液〕
前記表１の化合物Ｎｏ．５の化合物 ６部
前記表４の化合物Ｎｏ．４の化合物 ３部
ポリカーボネート（帝人化成社製：パンライトＫ−１３００） １０部
テトラヒドロフラン ７５部
比較例６１
実施例６１の電荷輸送層塗工液において、表１の化合物Ｎｏ．５の化合物を除き、表４の化合物Ｎｏ．４の化合物９部を用いた以外は、実施例６１と同様にして比較例の電子写真感光体を作製した。
【００３１】
実施例６２
実施例１８の電荷輸送層塗工液に代えて下記組成の電荷輸送層塗工液を用いた以外は、実施例１８と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
〔電荷輸送層塗工液〕
前記表１の化合物Ｎｏ．１３の化合物 ８部
前記表４の化合物Ｎｏ．１６の化合物 ２部
ポリカーボネート
（帝人化成社製：パンライトＬ−１２５０） １０部
塩化メチレン ８０部
比較例６２
実施例６２の電荷輸送層塗工液において、表４の化合物Ｎｏ．１６の化合物を添加しないこと以外は、実施例６２と同様にして比較例の電子写真感光体を作製した。
【００３２】
実施例６３
実施例１９の電荷輸送層塗工液に代えて下記組成の電荷輸送層塗工液を用いた以外は、実施例１９と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
〔電荷輸送層塗工液〕
前記表１の化合物Ｎｏ．３０の化合物 ４部
前記表４の化合物Ｎｏ．２４の化合物 ４部
ポリカーボネート樹脂
（三菱瓦斯化学社製：ユーピロンＺ−３００） １０部
塩化メチレン ５０部
１，２−ジクロロエタン ３５部
比較例６３
実施例６３の電荷輸送層塗工液において、表１の化合物Ｎｏ．３０の化合物を除き、表４の化合物Ｎｏ．２４の化合物８部を用いた以外は、実施例６３と同様にして比較例の電子写真感光体を作製した。
【００３３】
実施例６４
外径７０ｍｍのアルミニウムシリンダー上に、下記組成の感光層塗工液を塗布し乾燥させて厚さ２３μｍの単層感光層を形成し、本発明の電子写真感光体を作製した。
〔感光層塗工液〕
実施例２０の電荷発生材料 ３部
ポリカーボネート（帝人化成社製：パンライトＫ−１３００） ２１部
前記表１の化合物Ｎｏ．５の化合物 １０部
前記表４の化合物Ｎｏ．４の化合物 ８部
テトラヒドロフラン ２００部
比較例６４
実施例６４の感光層塗工液において、表１の化合物Ｎｏ．５の化合物を除き、表４の化合物Ｎｏ．４の化合物１８部を用いた以外は、実施例６４と同様にして比較例の電子写真感光体を作製した。
【００３４】
上記の実施例及び比較例で得られた各電子写真感光体について、前記と同様にして感光体特性の測定を行なった。その結果を表２１５に示す。
【００３５】
【表２１５】
【００３６】
実施例９７
実施例１７の電荷輸送層塗工液に代えて下記組成の電荷輸送層塗工液を用いた以外は、実施例１７と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
〔電荷輸送層塗工液〕
前記表１の化合物Ｎｏ．５の化合物 ６部
前記表５の化合物Ｎｏ．１３の化合物 ３部
ポリカーボネート（帝人化成社製：パンライトＫ−１３００） １０部
テトラヒドロフラン ７５部
比較例９７
実施例９７の電荷輸送層塗工液において、表１の化合物Ｎｏ．５の化合物を除き、表５の化合物Ｎｏ．１３の化合物９部を用いた以外は、実施例９７と同様にして比較例の電子写真感光体を作製した。
【００３７】
実施例９８
実施例１８の電荷輸送層塗工液に代えて下記組成の電荷輸送層塗工液を用いた以外は、実施例１８と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
〔電荷輸送層塗工液〕
前記表１の化合物Ｎｏ．１３の化合物 ８部
前記表５の化合物Ｎｏ．４５の化合物 ２部
ポリカーボネート
（帝人化成社製：パンライトＬ−１２５０） １０部
塩化メチレン ８０部
比較例９８
実施例９８の電荷輸送層塗工液において、表５の化合物Ｎｏ．４５の化合物を添加しないこと以外は、実施例９８と同様にして比較例の電子写真感光体を作製した。
【００３８】
実施例９９
実施例１９の電荷輸送層塗工液に代えて下記組成の電荷輸送層塗工液を用いた以外は実施例１９と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
〔電荷輸送層塗工液〕
前記表１の化合物Ｎｏ．３０の化合物 ４部
前記表５の化合物Ｎｏ．５７の化合物 ４部
ポリカーボネート樹脂
（三菱瓦斯化学社製：ユーピロンＺ−３００） １０部
塩化メチレン ５０部
１，２−ジクロロエタン ３５部
比較例９９
実施例９９の電荷輸送層塗工液において、表１の化合物Ｎｏ．３０の化合物を除き、表５の化合物Ｎｏ．５７の化合物８部を用いた以外は、実施例９９と同様にして比較例の電子写真感光体を作製した。
【００３９】
実施例１００
外径７０ｍｍのアルミニウムシリンダー上に、下記組成の感光層塗工液を塗布し乾燥させて厚さ２３μｍの単層感光層を形成し、本発明の電子写真感光体を作製した。
〔感光層塗工液〕
実施例２０の電荷発生材料 ３部
ポリカーボネート（帝人化成社製：パンライトＫ−１３００） ２１部
前記表１の化合物Ｎｏ．５の化合物 １０部
前記表５の化合物Ｎｏ．１３の化合物 ８部
テトラヒドロフラン ２００部
比較例１００
実施例１００の感光層塗工液において、表１の化合物Ｎｏ．５の化合物を除き、表５の化合物Ｎｏ．１３の化合物１８部を用いた以外は、実施例１００と同様にして比較例の電子写真感光体を製した。
【００４０】
上記の実施例及び比較例で得られた各電子写真感光体について、前記と同様にして感光体特性の測定を行なった。その結果を表２２４に示す。
【００４１】
【表２２４】
【発明の効果】
本発明によれば、感光層に電荷輸送材料して前記特定の２種類の化合物を組み合わせて用いることにより、高感度であり、且つ多数回繰り返し使用しても帯電電位の低下、感度の低下、残留電位の上昇などの発生が少なく、また感光層の膜剥がれやクラックの発生などの感光層膜の劣化がなく複写或いは記録画像の画像欠陥や地汚れの発生がない、繰り返し安定性に優れた電子写真感光体を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００４２】
【図１】単層感光層を有する電子写真感光体を模式的に示した説明図である。
【図２】積層感光層を有する電子写真感光体を模式的に示した説明図である。
【図３】積層感光層を有する他の電子写真感光体を模式的に示した説明図である。
【符号の説明】
【００４３】
１１ 導電性支持体
１５ 単層感光層
１７ 電荷発生層
１９ 電荷輸送層
Claims (3)
- 導電性支持体上に少なくとも電荷輸送層と電荷発生材料を主成分とする電荷発生層とからなる感光層を設け、該電荷輸送層に少なくとも下記一般式（１）で示される化合物と下記一般式（６）、（１７）及び（２６）から選ばれるいずれか一つの化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。ｌ、ｍ、ｎは１〜５の整数を表し、各々が２〜５の整数のときはＲ1、Ｒ2及びＲ3は同一でも異なっていてもよい。）
- 前記導電性支持体上に少なくとも下引層、前記感光層を設けていることを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。
- 導電性支持体上に少なくとも電荷発生材料並びに下記一般式（１）で示される化合物と下記一般式（６）、（１７）及び（２６）から選ばれるいずれか一つの化合物を含有する単層感光層を設けてなることを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。
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