CN1169025C - 电子照相感光体 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种电子照相感光体,使a.二甲基聚硅氧烷与甲基丙烯基改性、烷基改性、或乙烯基改性的聚硅氧烷,b.甲基苯基聚硅氧烷与甲基丙烯基改性、烷基改性、或乙烯基改性的聚硅氧烷,c.甲基丙烯基改性的聚硅氧烷与烷基改性、乙烯基改性的聚硅氧烷,d.烷基改性的聚硅氧烷与乙烯基改性的聚硅氧烷的各混合物包含在电子照相感光体的最外层,以得到耐久性好的电子照相感光体。

Description

电子照相感光体
本发明涉及电子照相感光体,具体地说,涉及墨粉转印效率、清洁性卓越、同时环境稳定性也非常良好的具有高耐久性的电子照相感光体。
以往,作为电子照相感光体的光电导性材料从感光灵敏度、耐久性方面考虑主要使用硒、α-硅、氧化锌等无机光电导性材料,这些无机材料存在是有害物质、生产性差因而成本高的缺点。因此,近年来对于无公害、可以通过涂布成型大量生产从而容易实现低成本化的有机感光体进行了开发。
这些有机感光体虽然有成本低、无公害等优点,但还存在感光灵敏度、环境稳定性及耐久性问题,其中尤其迫切期望开发环境稳定性及耐久性好的电子照相感光体。更由于近年随着彩色化、高图像质量化的要求,使墨粉朝小粒径化方向发展,与此相对应,要求转印效率及清洁性高的电子照相感光体。
作为解决上述缺点的方法,提出了使硅酮树脂、或含有硅酮的聚合物包含在设于感光体表面的电荷传输层中的方法(特开昭57-64243公报、特开昭60-256146号公报、特开昭61-95358号公报、特开昭61-132954号公报、特开昭61-219047号公报)。但是,在添加硅酮树脂或含有硅酮的聚合物的方法中存在耐磨性差、残留电位上升的缺点。另外,虽然还提出过在设于感光体表面的电荷传输层含有氢化二烯烃聚硅氧烷(hydrodienepolysiloxane)的方法(特开昭54-3534号公报)、包含环氧改性的硅酮及含有活性氢的硅酮的方法(特开平5-158273号公报),但是,存在对于转印效率及清洁性的效果不理想、残留电位上升的缺点。这样,以往的包含含有硅酮的聚合物等的有机感光体存在种种耐久性问题,迫切期望得到改进。
如上所述,实际状况是:在耐久性上存在种种问题,此外,即使对于要求高转印效率及清洁性也不能得到理想的特性。本发明就是鉴于上述先有技术所存在的问题而提出来的,本发明的目的在于,提供一种反复使用时残留电位不上升、且高转印效率及清洁性得到改善的高耐久性的电子照相感光体。
本发明者们为实现上述目的,反复进行多次研究,终于完成了本发明,本发明提出:
(1)一种电子照相感光体,所述电子照相感光体在电导性支承体上至少设置有感光层,其特征在于,所述电子照相感光体的最外层上含有至少一种选自由非改性聚硅氧烷与改性聚硅氧烷的混合物、甲基丙烯基改性的聚硅氧烷与烷基改性的聚硅氧烷的混合物、甲基丙烯基改性的聚硅氧烷与乙烯基改性的聚硅氧烷的混合物、烷基改性的聚硅氧烷与乙烯基改性的聚硅氧烷的混合物组成的混合物组中的至少一种混合物。
(2)根据本发明的电子照相感光体,其特征还在于,所述聚硅氧烷混合物包括由非改性聚硅氧烷与改性聚硅氧烷的混合物所组成的混合物组中的至少一种混合物。
(3)根据本发明的电子照相感光体,其特征还在于,所述聚硅氧烷混合物包括由二甲基聚硅氧烷与甲基丙烯基改性的聚硅氧烷组成的混合物。
(4)根据本发明的电子照相感光体,其特征还在于,所述聚硅氧烷混合物包括由二甲基聚硅氧烷与烷基改性的聚硅氧烷组成的混合物。
(5)根据本发明的电子照相感光体,其特征还在于,所述聚硅氧烷混合物包括由二甲基聚硅氧烷与乙烯基改性的聚硅氧烷组成的混合物。
(6)根据本发明的电子照相感光体,其特征还在于,所述聚硅氧烷混合物包括由甲基苯基聚硅氧烷与甲基丙烯基改性的聚硅氧烷组成的混合物。
(7)根据本发明的电子照相感光体,其特征还在于,所述聚硅氧烷混合物包括由甲基苯基聚硅氧烷与烷基改性的聚硅氧烷组成的混合物。
(8)根据本发明的电子照相感光体,其特征还在于,所述聚硅氧烷混合物包括由甲基苯基聚硅氧烷与乙烯基改性的聚硅氧烷组成的混合物。
(9)根据本发明的电子照相感光体,其特征还在于,所述聚硅氧烷混合物包括由甲基丙烯基改性的聚硅氧烷与烷基改性的聚硅氧烷组成的混合物。
(10)根据本发明的电子照相感光体,其特征还在于,所述聚硅氧烷混合物包括由甲基丙烯基改性的聚硅氧烷与乙烯基改性的聚硅氧烷组成的混合物。
(11)根据本发明的电子照相感光体,其特征还在于,所述聚硅氧烷混合物包括由烷基改性的聚硅氧烷与乙烯基改性的聚硅氧烷组成的混合物。
(12)根据本发明的电子照相感光体,其特征还在于,所述聚硅氧烷混合物相对最外层粘结树脂的含量为0.5-10%(重量比)。
(13)根据本发明的电子照相感光体,其特征还在于,所述聚硅氧烷混合物中至少一种混合物的粘度在100cs(25℃)以上。
(14)根据本发明的电子照相感光体,其特征还在于,最外层的粘结树脂为以下述通式所表示的结构单元为主要重复单元的聚碳酸酯:
式中,Z表示形成碳环或杂环所必须的非金属原子组,所述碳环也可具有取代基;R1-R8表示氢原子、卤原子、或表示也可分别具有各个取代基的脂肪族基或碳环基。
下面说明本发明的效果。
根据本发明,使特定的二种聚硅氧烷组合,加以使用,能提供不失高感度、即使反复使用依然显示非常好的稳定性的电子照相感光体。
附图简要说明如下。
图1是单层感光体的截面说明图;
图2是叠层感光体的截面说明图;
图3是另一种叠层感光体的截面说明图。
下面参照附图,详细说明本发明。
在图1中,在电导体支承体11上设有以电荷发生材料和电荷传输材料作为主成分的单层感光体15,在图2、图3中,将以电荷发生材料作为主成分的电荷发生层17与以电荷传输材料作为主成分的电荷传输层19叠层构成。
本发明中,所谓最外层是指上述(1)-(11)中表示的含有聚硅氧烷混合物、设于电子照相感光体的表面的层。因此,单层感光体场合,感光层是最外层,叠层感光体场合,电荷发生层或电荷传输层之中,设在表面的层称为最外层。并且,在本发明中,还可以在感光层之上设置绝缘层或保护层,这时,最外层是指绝缘层或保护层。在本发明中是使得在相当于最外层的涂布液中含有聚硅氧烷混合物,但是,当为了提高效果增加添加量时,最好使所定的材料溶解或分散在含有聚硅氧烷混合物涂布液用溶剂中。另外,根据需要也可以通过涂料荡筛机、混料机、珠磨机、球磨机等使该涂布液进一步进行二次分散。
本发明所使用的上述(1)-(11)中表示的聚硅氧烷混合物,当各自单独使用场合,具有反复使用时的高转印效率、清洁性的持续性及降低表面能量的效果,但将它们混合使用时,发现配伍效果,与各自单独使用时相比,效果得到飞跃性地提高。尤其是当二甲基聚硅氧烷与甲基丙烯基改性的聚硅氧烷混合场合,反复使用时,在残留电位、转印效率及清洁性方面有突出的效果。
本发明中使用的二甲基聚硅氧烷用通式如下面{化1}式所示,其也可以是环状结构。
{化1}
上面通式{化1}中的n是正整数。
本发明中使用的甲基苯基聚硅氧烷是用下面通式{化2}表示的至少一种,其也可以是环状结构。
{化2}
上面通式{化2}中的R1-R10可以各自不同,表示甲基、可包括取代基的苯基(但至少一个是可包括取代基的苯基),m、n是0或正整数(但m、n不同时为0)。
本发明中使用的甲基丙烯基改性的聚硅氧烷是用下面通式{化3}表示的至少一种,其也可以是环状结构。
{化3}
上面通式{化3}中的R1-R10可各自不同,表示碳原子数1-3的烷基、碳原子数1-3的烷氧基、-R11-C(CH3)=CH2或-R12-OCO-C(CH3)=CH2(但其中至少有一个是-R11-C(CH3)=CH2或-R12-OCO-C(CH3)=CH2),R11-R12表示烷基,m、n是0或正整数(但m、n不同时为0)。
本发明中使用的烷基改性的聚硅氧烷是用下面通式{化4}表示的至少一种,其也可以是环状结构。
{化4}
Figure C9810610200091
上面通式{化4}中的R1-R10可以各自不同,表示碳原子数1-30的烷基,碳原子数1-3的烷氧基、芳烷基(但至少一个是碳原子数4-30的烷基、或芳烷基),m、n是0或正整数(但m、n不同时为0)。
本发明中使用的乙烯基改性的聚硅氧烷是用下面通式{化5}表示的至少一种,其也可以是环状结构。
{化5}
上面通式{化5}中的R1-R10可以各自不同,表示碳原子数1-3的烷基、碳原子数1-3的烷氧基、可包括置换基的苯基、-CH=CH2(但至少一个是-CH=CH2),m、n是0或正整数(但m、n不同时为0)。
另外,在本发明的最外层还可以含有其它的聚硅氧烷,例如可以含有甲基含氢聚硅氧烷、氨基改性的聚硅氧烷、环氧改性的聚硅氧烷、羧基改性的聚硅氧烷、甲醇改性的聚硅氧烷、巯基改性的聚硅氧烷、酚改性的聚硅氧烷、聚醚改性的聚硅氧烷、脂肪酸酯改性的聚硅氧烷、烷氧基改性的聚硅氧烷、异种官能团改性的聚硅氧烷、氟改性的聚硅氧烷等各种聚硅氧烷。
具体通式说明如下。
甲基含氢聚硅氧烷是用下面通式{化6}表示的至少一种,其也可以是环状结构。
{化6}
上面通式{化6}中的R1-R10可以各自不同,表示氢、甲基(但至少一个是氢),m、n是0或正整数(但m、n不同时为0)。
氨基改性的聚硅氧烷是用下面通式{化7}表示的至少一种,其也可以是环状结构。
{化7}
上面通式{化7}中的R1-R10可以各自不同,表示碳原子数1-3的烷基、-R11-NH-R12NH2或-R13-NH2(但至少一个是-R11-NH-R12NH2或-R13-NH2),R11-R13表示烷基,m、n是0或正整数(但m、n不同时为0)。
环氧改性的聚硅氧烷是用下面通式{化8}表示的至少一种,其也可以是环状结构。
{化8}
Figure C9810610200103
上面通式{化8}中的R1-R10可以各自不同,表示碳原子数1-3的烷基、
Figure C9810610200105
(但至少一个是
Figure C9810610200112
R11-R12表示烷基,m、n是0或正整数(但m、n不同时为0)。
羧基改性的聚硅氧烷是用下面通式{化9}表示的至少一种,其也可以是环状结构。
{化9}
Figure C9810610200113
上面通式{化9}中的R1-R10可以各自不同,表示碳原子数1-3的烷基、碳原子数1-3的烷氧基、-R11-COOH(但至少一个是-R11-COOH),R11表示烷基,m、n是0或正整数(但m、n不同时为0)。
甲醇改性的聚硅氧烷是用下面通式{化10}表示的至少一种,其也可以是环状结构。
{化10}
Figure C9810610200114
上面通式{化10}中的R1-R10可以各自不同,表示碳原子数1-3的烷基、碳原子数1-3的烷氧基、-R11-OH(但至少一个是-R11-OH),R11表示烷基,m、n是0或正整数(但m、n不同时为0)。
巯基改性的聚硅氧烷是用下面通式{化11}表示的至少一种,其也可以是环状结构。
{化11}
上面通式{化11}中的R1-R10可以各自不同,表示碳原子数1-3的烷基、碳原子数1-3的烷氧基、-R11-SH(但至少一个是-R11-SH),R11表示烷基,m、n是0或正整数(但m、n不同时为0)。
酚改性的聚硅氧烷是用下面通式{化12}表示的至少一种,其也可以是环状结构。
{化12}
上面通式{化12}中的R1-R10可以各自不同,表示碳原子数1-3的烷基、碳原子数1-3的烷氧基、
(但至少一个是 R11表示烷基,m、n是0或正整数(但m、n不同时为0)。
聚醚改性的聚硅氧烷是用下面通式{化13}表示的至少一种,其也可以是环状结构。
{化13}
上面通式{化13}中的R1-R10可以各自不同,表示碳原子数1-3的烷基、-R11-(C2H4O)a(C3H6O)b-R12(但至少一个是-R11-(C2H4O)a(C3H6O)b-R12),R11表示烷基,R12表示烷基、羟基、或-R13-OH(R13表示烷基),m、n、a、b是0或正整数(但m、n不同时为0,a、b不同时为0)。
脂肪酸酯改性的聚硅氧烷是用下面通式{化14}表示的至少一种,其也可以是环状结构。
{化14}
Figure C9810610200131
上面通式{化14}中的R1-R10可以各自不同,表示碳原子数1-3的烷基、碳原子数1-3的烷氧基、-OCO-R11(但至少一个是-OCO-R11),R11表示烷基,m、n是0或正整数(但m、n不同时为0)。
烷氧基改性的聚硅氧烷是用下面通式{化15}表示的至少一种,其也可以是环状结构。
{化15}
上面通式{化15}中的R1-R10可以各自不同,表示碳原子数1-3的烷基、碳原子数1-30的烷氧基、(但至少一个是碳原子数4-30的烷氧基),m、n是0或正整数(但m、n不同时为0)。
异种官能团改性的聚硅氧烷是具有不同的两种或两种以上的官能团的改性的聚硅氧烷,是用下面通式{化16}表示的至少一种,其也可以是环状结构。
{化16}
Figure C9810610200141
上面通式{化16}中的R1-R10可以各自不同,表示碳原子数1-3的烷基、碳原子数1-3的烷氧基、氨基、环氧基、聚醚基(但至少二个是从碳原子数1-3的烷氧基、或氨基、或环氧基、或聚醚基中选出来的),m、n是0或正整数(但m、n不同时为0)。
氟改性的聚硅氧烷是用下面通式{化17}表示的至少一种,其也可以是环状结构。
{化17}
Figure C9810610200142
上面通式{化17}中的R1-R10可以各自不同,其表示碳原子数1-3的烷基、碳原子数1-3的烷氧基、-R11-CF3(但至少一个是-R11-CF3),R11表示烷基,m,n是0或正整数(但m、n不同时为0)。
本发明使用的上述(1)-(11)中表示的聚硅氧烷混合物的添加量,相对粘结树脂最好是0.5%-10%(重量比),若添加量少于上述百分比范围,则在反复使用时,高转印效率及持续耐久的清洁性将消失,另一方面,若添加量多于上述百分比范围,则成膜性差,容易发生初期转印材面脏污等图像缺陷。另外,上述(1)-(11)中表示的聚硅氧烷混合物的混合比最好是5∶95-95∶5(重量比)。
体现本发明使用的上述(1)-(11)中的聚硅氧烷的分子量(聚合度)的粘度,最好为100CS(25℃)以上,如其粘度越大,在实际使用中越能提高其耐久印刷性能,只要至少有一种的粘度达到上述粘度值,即可满足实用中需要。
电导性支承体11可使用显示体积电阻1010Ωcm以下的电导性的材料,例如将铝、镍、铬、镍铬合金、铜、银、金、铂等金属、如氧化锡、氧化铟等金属氧化物通过蒸镀或喷镀,使其包复在薄片状或圆筒状塑料、纸上,或使用铝、铝合金、镍、不锈钢等板材及将它们管坯化后再经切削、超精加工、研磨等表面处理的管等。
下面对感光层15进行说明,感光层可以是单层也可以是叠层结构,但是为了便于说明,先说明由电荷发生层17和电荷传输层19构成的场合。
电荷发生层17是以电荷发生材料为其主要成分的层。
电荷发生材料可以使用无机及有机材料,其有代表性的举例有:单偶氮颜料(染料)、双偶氮颜料、三偶氮颜料、二萘嵌苯(perylene)系颜料、二萘嵌苯酮(perynone)系颜料、喹吖酮系颜料、醌类稠(多)环化合物、方形酸(squaric acid)系颜料、酞菁类颜料、萘酞菁(naphthalo cyanine)类颜料、azulenium盐系盐料、硒、硒-碲、硒-铋合金、非晶硅等。
电荷发生材料可以单独使用,也可以二种或多种混合使用。
电荷发生层17可通过将电荷发生材料适当地与粘结树脂共同使用,再使用如四氢呋喃、环己酮、二烷、2-丁酮、二氯乙烷等的适当的溶剂,用球磨机、立式球磨机、砂磨机等分散后,涂布该分散液而形成。分散液的涂布可利用如浸渍涂层法、喷涂涂层法、颗粒涂层法等方法进行。作为可适用的粘结剂树脂可以例举出如聚酰胺、聚氨酯、聚酯、环氧树脂、聚酮、聚碳酸酯、硅(聚硅氧烷)树脂、丙烯酸树脂、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯基酮、聚苯乙烯、聚丙烯酰胺等。如果,电荷发生层17构成如图3所示的最外层时,则从生产效率考虑,由于以如下通式{化18}所表示的结构单元为主要重复单元的聚碳酸酯具有与上述(1)-(11)的聚硅氧烷混合物的优异的亲合性,所述聚碳酸酯的使用更为理想。
{化18}
Figure C9810610200161
式中,Z表示形成碳环或杂环所必须的非金属原子组,所述的碳环也可具有取代基,R1-R8表示氢原子、卤原子、或表示也可分别具有各个取代基的脂肪族基或碳环基。作为上述粘结剂树脂的添加量,以对于每一重量份电荷发生材料为0-二重量份为宜。在所述电荷发生层17不构成感光体最外层的场合,也可按照已知的真空薄膜制作方法涂施。电荷发生层17的膜厚以0.01-5μm为宜,最好是在0.1-2μm的范围。
电荷传输层19可将电荷传输材料及粘结剂树脂溶解,并分散于适当的溶剂中,然后,将其涂布、干燥而形成。又,也可视需要添加增塑剂等助剂。
作为电荷传输材料,可举出以下例举的通式所表示的材料,这些电荷传输材料可以单独使用,也可以混合使用。
作为本发明的电子照相感光体的电荷传输物质,可以使用噁唑衍生物、咪唑衍生物、三苯胺衍生物及以如下所描述的通式{化19}-通式{化37}所表示的化合物等。
{化19}
式中,R1表示甲基、乙基、2-羟乙基、或2-氯乙基,R2表示甲基、乙基、苄基、或苯基,R3表示氢原子、溴原子、碳原子数为1-4的烷基、碳原子数为1-4的烷氧基、二烷基氨基、或硝基。
通式{化19}表示的化合物包括:例如,9-乙基咔唑基-3-醛-1-甲基-1-苯基腙,9-乙基咔唑基-3-醛-1-苄基-1-苯基腙,9-乙基咔唑基-3-醛-1,1-二苯基腙等。
{化20}
Figure C9810610200171
式中,Ar表示萘环、蒽环、苯乙烯环,及其取代的化合物或表示吡啶环、呋喃环、噻吩环,R表示烷基或苄基。
通式{化20}表示的化合物包括:例如,4-二乙氨基苯乙烯基-β-醛-1-甲基-1-苯基腙,4-甲氧基萘基-1-醛-1-苄基-1-苯基腙等。
{化21}
Figure C9810610200172
式中,R1表示烷基、苄基、苯基、或萘基,R2表示氢原子、碳原子数为1-3的烷基、碳原子数为1-3的烷氧基、二烷基氨基、二芳烷基氨基或二芳基氨基,n表示1-4的整数,当n为2或2以上的数时,R2可以相同或不同,R3表示氢原子、或甲氧基。
通式{化21}表示的化合物包括:例如,4-甲氧基苯甲醛-1-甲基-1-苯基腙,2,4-二甲氧基苯甲醛-1-苄基-1-苯基腙,4-二乙氨基苯甲醛-1,1-二苯基腙,4-甲氧基苯甲醛-1-苄基-1-(4-甲氧基)苯基腙,4-二苯基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苯基腙,4-二苄基氨基苯甲醛-1,1-二苯基腙等。
{化22}
Figure C9810610200181
式中,R1表示碳原子1-11的烷基,取代或未取代的苯基、或杂环基,R2、R3可分别相同或不同,表示氢原子、碳原子数为1-4的烷基、羟基烷基、氯烷基、或表示取代或未取代的芳烷基,又,R2、R3也可相互结合,形成含有氮原子的杂环,R4可以相同或不同,表示氢原子、碳原子数为1-4的烷基、烷氧基、和卤原子。
通式{化22}表示化合物包括:例如,1,1-双(4-二苄基氨基苯基)丙烷,三(4-二乙氨基苯基)甲烷,1,1-双(4-苄基氨基苯基)丙烷,2,2’-二甲基-4,4’-双(二乙氨基)-三苯基甲烷等。
{化23}
式中,R1表示表示氢原子、取代或未取代的烷基及苯基,R2表示氢原子、取代或未取代的烷基、烷氧基、或卤原子。
通式{化23}表示的化合物有:例如,N-乙基-3,6-四苄基氨基咔唑等。
{化24}
Figure C9810610200183
式中,R1表示氢原子或卤原子,Ar表示取代或未取代的苯基、萘基、蒽基、或咔唑基。
通式{化24}表示的化合物有:例如,9-(4-二乙基氨基苯乙烯基)蒽,9-溴-10-(4-二乙基氨基苯乙烯基)蒽等。
{化25}
式中,R1表示氢原子、卤原子、氰基、碳原子数1-4的烷氧基或碳原子数1-4的烷基,Ar表示:
Figure C9810610200192
Figure C9810610200193
R2表示碳原子数为1-4的烷基,R3表示氢原子、卤原子、碳原子数为1-4的烷基、碳原子数为1-4的烷氧基或二烷基氨基,n表示1-2的整数,当n为2时,R3可以相同或不同,R4及R5表示氢原子、碳原子数为1-4的取代或未取代的烷基、取代或未取代的苄基。
通式{化25}表示的化合物有:例如,9-(4-二甲基氨基亚苄基)芴,3-(9-亚芴基)-9-乙基咔唑等。
{化26}
Figure C9810610200194
式中,R表示咔唑基、吡啶基、噻吩基、吲哚基、呋喃基、或分别为取代或未取代的苯基、苯乙烯基、萘基或蒽基,这些取代基选自烷基氨基、烷基、烷氧基、羧基或其酯、卤原子、氰基、芳烷基氨基、N-烷基-N-芳烷基氨基、氨基、硝基及乙酰氨基的基团。
通式{化26}表示的化合物有:例如,1,2-双(4-二乙基氨基苯乙烯基)苯,1,2-双(2,4-二甲氧基苯乙烯基)苯等。
{化27}
式中,R1低级烷基,取代或未取代的苯基、或苄基,R2表示氢原子、低级烷基、低级烷氧基、卤原子、硝基、氨基、或以低级烷基或低级烷氧基取代的氨基,n表示1-2的整数。
通式{化27}表示的化合物有:例如,3-苯乙烯基-9-乙基咔唑,3-(4-甲氧基苯乙烯基)-9-乙基咔唑等。
{化28}
式中,R1表示氢原子、烷基、烷氧基、或卤原子,R2及R3表示烷基、取代或未取代的芳烷基、或取代或未取代的芳基,R4表示氢原子、低级烷基、或取代或未取代的苯基,又,Ar表示取代或未取代的苯基或萘基。
通式{化28}表示的化合物包括:例如,4-二苯基氨基茋(stilbene)、4-二苄基氨基茋、4-二甲苯基氨基茋、1-(4-二苯基氨基苯乙烯基)萘、1-(4-二乙基氨基苯乙烯基)萘等。
{化29}
式中,n表示0或1的整数,R1表示氢原子、烷基、或取代或未取代的苯基Ar1表示取代或未取代的芳基,R5表示包括取代烷基的烷基,或表示取代或未取代的芳基,A表示:
9-蒽基、或取代或未取代的咔唑基,此处,R2表示氢原子、烷基、烷氧基、卤原子,或表示:
Figure C9810610200212
其中,R3及R4表示烷基、取代或未取代的芳烷基、或取代或未取代的芳基,R3及R4可相同或不同,R4也可形成环,m为0、1、2或3的整数,当m为2或2以上的数时,R2可相同,也可不同,另外,当n为0时,A和R1也可共同形成环。
通式{化29}表示的化合物有:例如,4’-二苯基氨基-α-苯基茋,4’-双(4-甲基苯基)氨基-α-苯基茋等。
{化30}
式中,R1、R2及R3表示氢原子、低级烷基、低级烷氧基、二烷基氨基、或卤原子,n为0或1。
通式{化30}表示的化合物,有例如:1-苯基-3-(4-二乙基氨基苯乙烯基)-5-(4-二乙基氨基苯基)吡唑啉,1-苯基-3-(4-二甲基氨基苯乙烯基)-5-(4-二甲基氨基苯基)吡唑啉等。
{化31}
Figure C9810610200214
式中,R1及R2表示包括取代烷基在内的烷基、或表示取代或未取代的芳基,A表示取代的氨基、取代或未取代的芳基或丙烯基。
通式{化31}表示的化合物包括:例如,2,5-双(4-二乙基氨基苯基)-1,3,4-噁二唑、2-N,N-二苯基氨基-5-(4-二乙基氨基苯基)-1,3,4-噁二唑、2-(4-二甲基氨基苯基)-5-(4-二乙基氨基苯基)-1,3,4噁二唑等。
{化32}
式中,X表示氢原子、低级烷基、或卤原子,R表示包括取代烷基在内的烷基、或表示取代或未取代的芳基,A表示取代的氨基、取代或未取代的芳基。
通式{化32}表示的化合物包括:例如,2-N,N-二苯基氨基-5-(N-乙基咔唑基-3-基)-1,3,4-噁二唑、2-(4-二乙基氨基苯基)-5-(N-乙基咔唑基-3-基)-1,3,4-噁二唑等。
{化33}
Figure C9810610200222
式中,R1表示低级烷基、低级烷氧基、或卤原子,n表示0-4的整数,R2及R3可以相同或不同,表示氢原子、低级烷基、低级烷氧基或卤原子。
通式{化33}表示的联苯胺(4,4’-二氨基联二苯)化合物包括:例如,N,N’-二苯基-N,N’-双(3-甲基苯基)-{1,1’-联苯基}-4,4’-二胺,3,3’-二甲基-N,N,N’,N’-四(4-甲基苯基)-{1,1’-联苯基}-4,4’-二胺等。
{化34}
式中,R1、R3及R4分别表示氢原子、氨基、烷氧基、硫烷氧基、芳氧基、亚甲二氧基、取代或未取代的烷基、卤原子或取代或未取代的芳基,R2表示氢原子、烷氧基、取代或未取代的烷基、卤原子,其中,R1、R2、R3、R4不可皆表示氢原子。又,k、l、m及n表示1、2、3或4的整数,当它们各为2、3、4的整数时,R2、R3、R4可相同,也可不同。
通式{化34}表示的联苯胺(benzidine)化合物包括:例如,4’-甲氧基-N,N-二苯基-{1,1’-联苯基}-4-胺,4’-甲基-N,N’-双(4-甲基苯基)-{1,1’-联苯基}-4-胺,4’-甲氧基-N,N’-双(4-甲基苯基)-{1,1’-联苯基}-4-胺等。
{化35}
式中,Ar表示碳原子数是18个或18个以下的稠(多)环烃基,又,R1及R2表示氢原子、卤原子、取代或未取代的烷基、烷氧基,取代或未取代的苯基,且,R1及R2可分别相同或不同。
通式{化35}表示的三芳基胺化合物有:例如,1-苯基氨基芘(pyrene)、1-二(对甲苯基氨基)芘等。
{化36}
              A-CH=CH-Ar-CH=CH-A
式中,Ar表示取代或未取代的芳香族烃基,A表示:
Figure C9810610200241
但是,Ar′表示取代或未取代的芳香族烃基,R1及R2表示取代或未取代的烷基、或表示取代或未取代的芳基。
以通式{化36}所表示的二烯烃芳香族化合物包括:例如,1,4-双(4-二苯基氨基苯乙烯基)苯,1,4-双{4-二(对甲苯基)氨基苯乙烯基}苯等。
{化37}
Figure C9810610200242
式中,Ar表示芳香族烃基,R分别表示氢原子、取代或未取代的烷基或芳基,n为0或1,m为1或2,当n=0、m=1时,Ar和R也可共同形成环。
作为以通式{化37}表示的苯乙烯芘化合物包括:例如,1-(4-二苯基氨基苯乙烯基)芘、1-{4-二(对甲苯基)氨基苯乙烯基}芘等。
作为可与电荷传输材料同时使用于电荷传输层19的粘结剂树脂,可以例举出:聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、聚酯、聚氯乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚醋酸乙烯酯、聚偏二氯乙烯、多芳基化合物、苯氧基树脂、聚碳酸酯、醋酸纤维素树脂、乙基纤维素树脂、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯基甲苯、丙烯酸树脂、聚硅氧烷树脂、环氧树脂、密胺(三聚氰胺)树脂、聚氨酯树脂、酚(phenol)树脂、醇酸树脂等的热塑性或热固化性树脂。其中,聚碳酸酯因其具有作为电子照相感光体使用时的优异的环境特性及耐磨性、机械特性等,而优选使用。但从生产效率考虑,具有以下述通式{化38}表示的结构单元为主要反复单元的聚碳酸酯因其具有与前述(1)-(11)的聚硅氧烷混合物的优异的亲合性,所以该聚碳酸酯的使用更为理想。
{化38}
式中,Z表示形成碳环或杂环所必须的非金属原子组,所述碳环也可含有取代基:R1-R8表示氢原子、卤原子、或分别表示也可具有取代基的脂肪族基或碳环基。
作为溶剂,可以使用四氢呋喃、二噁烷、甲苯、2-丁酮、一氯苯、二氯乙烷、二氯甲烷等。
电荷传输层19的厚度以5-100μm为宜。
在本发明中、电荷传输层19中也可添加增塑剂。作为增塑剂可以直接使用通常用作如邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯等一般树脂的增塑剂,使其用量以相对粘结剂树脂计的0-30%(重量)左右为宜。
以下就感光层15为单层结构的情况进行说明。此时,可以举出多由电荷发生物质和电荷传输物质所组成的功能分离型感光层。
即,所述感光层通过至少将电荷发生材料和电荷传输材料与粘结剂树脂一起溶解于适当的溶剂中,使之分散,然后,涂布该分散液,干燥后而形成。另外,必要时也可以添加增塑剂等助剂。
作为粘结剂树脂,除了可直接使用先前在有关电荷传输层19中所述的粘结剂树脂之外,也可混合如在有关电荷发生层17中所例举的粘结剂树脂。
单层感光层的膜厚以5-100μm为宜。
本发明的电子照相感光体中,可在其电导性支承体11和感光层之间设置底层(膜)。底层通常是以树脂为主成分,但是,考虑到这些树脂须在其上使用溶剂涂布感光层,则最好是使用对一般有机溶剂的耐溶解性高的树脂,作为这样的树脂,可以例举出如聚乙烯醇、酪蛋白、聚丙烯酸钠等的水溶性树脂,如共聚耐纶,甲氯甲基化耐纶等的可溶于醇的树脂,如聚氨酯、密胺树脂、醇酸-密胺树脂、环氧树脂等可形成三维网眼结构的固化性树脂等。
又,为了防止在底层上出现条纹和降低残余电位等,也可添加如氧化钛、二氧化硅、氧化铝、氧化锆、氧化锡、氧化铟等可以例举的金属氧化物的细微粉末。如同前述的感光层,这些底层也可使用适当的溶剂以涂层法形成。
再有,作为本发明的底层,使用如硅偶联剂、铬偶联剂等,通过例如溶胶-凝胶法等形成金属氧化物层也是有利的。
另外,在本发明的底层上通过阳极氧化法涂施以Al2O3的涂层,和通过真空薄膜制作法涂施以聚对二甲苯(palvlene)等的有机物及如SiO、SnO2、TiO2、ITO、CeO2等的无机物的电子照相感光体也可以得到良好地使用。底层的厚度以0-5μm为宜。
下面说明本发明的实施例,实施例是用于详细说明本发明,本发明并不受实施例制约,实施例中的“份”全部指重量份。
实施例1
在外径100mm的铝制辊筒上,将如下组成的底层涂布液按以下顺序,涂布底层涂布液、电荷发生层涂布液、电荷传输层涂布液,干燥后分别形成3μm的底层、0.2μm的电荷发生层及28μm的电荷传输层,制得本发明的电子照相感光体。
{底层涂布膜}
无油醇酸树脂                                  15份
(大日本印墨化学株式会社制,ベッコライトM6401)
密胺树脂                                      10份
(大日本印墨化学株式会社制,ス一パ一ベッカミンG-821)
二氧化钛(石原产业株式会社制,タイペ一クR-670)
                                                50份
二丁酮                                          40份
{电荷发生涂布液}
具有如下结构式的电荷发生材料:
Figure C9810610200271
聚乙烯醇缩丁醛树脂                              5份
(电气化学工业株式会社制,てンカブチラ一ル#5000-A)
环己酮                                          350份
{电荷传输层涂布液}
二甲基聚硅氧烷(信越硅株式会社制,KF96 300CS)
                                                0.25份
甲基丙烯基改性的聚硅氧烷                        0.25份
(信越硅株式会社制,X-22-164B 54CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙              7份
聚碳酸酯                                        10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                        75份
实施例2
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
二甲基聚硅氧烷                              0.01份
(信越硅株式会社制,KF96 300CS)
甲基丙烯基改性的聚硅氧烷                    0.01份
(信越硅株式会社制,X-22-164B 54CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙          7份
聚碳酸酯                                    10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                    75份
实施例3
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
二甲基聚硅氧烷                              0.025份
(信越硅株式会社制,KF96 300CS)
甲基丙烯基改性的聚硅氧烷                    0.025份
(信越硅株式会社制,X-22-164B 54CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙          7份
聚碳酸酯                                    10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                    75份
实施例4
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
二甲基聚硅氧烷                             0.5份
(信越硅株式会社制,KF96 300CS)
甲基丙烯基改性的聚硅氧烷                   0.5份
(信越硅株式会社制,X-22-164B 54CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙         7份
聚碳酸酯                                   10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                   75份
实施例5
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
二甲基聚硅氧烷                             0.75份
(信越硅株式会社制,KF96 300CS)
甲基丙烯基改性的聚硅氧烷                   0.75份
(信越硅株式会社制,X-22-164B 54CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙         7份
聚碳酸酯                                   10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                   75份
实施例6
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
二甲基聚硅氧烷                             0.25份
(信越硅株式会社制,KF96 50CS)
甲基丙烯基改性的聚硅氧烷                   0.25份
(信越硅株式会社制,X-22-164B 54CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙           7份
聚碳酸酯                                     10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                     75份
实施例7
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
二甲基聚硅氧烷                               0.25份
(信越硅株式会社制,KF96 50CS)
甲基丙烯基改性的聚硅氧烷                     0.25份
(チッソ株式会社制,FM0725 200CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙           7份
聚碳酸酯                                     10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                     75份
实施例8
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
二甲基聚硅氧烷                               0.25份
(信越硅株式会社制,KF96 100CS)
甲基丙烯基改性的聚硅氧烷                     0.25份
(信越硅株式会社制,X-22-164C 94CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙           7份
聚碳酸酯                                     10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                   75份
实施例9
除了使实施例1的电荷传输层涂布液中的电荷传输层粘结树脂变更为如下所示制品之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
聚碳酸酯                                   10份
(帝人化成株式会社制,パンライトK-1300)
实施例10
除了使实施例1的电荷发生层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷发生层涂布液}
Y型钛氧基钛菁                              5份
聚乙烯醇缩丁醛(积水化学株式会社制,爱斯雷克BM-S)
                                           5份
四氢呋喃                                   300份
比较例1
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得比较例1的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙         7份
聚碳酸酯                                   10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                   75份
比较例2
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得比较例2的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
二甲基聚硅氧烷                              0.5份
(信越硅株式会社制,KF96 300CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙          7份
聚碳酸酯                                    10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                    75份
比较例3
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得比较例3的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
甲基丙烯基改性的聚硅氧烷                    0.5份
(信越硅株式会社制,X-22-164B 54CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙          7份
聚碳酸酯                                    10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                    75份
比较例4
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得比较例4的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
硅接枝聚合物                                0.5份
(东亚合成化学株式会社制,GS-30)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙          7份
聚碳酸酯                                    10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                     75份
比较例5
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得比较例5的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
环氧基改性的聚硅氧烷                         0.20份
(信越硅株式会社制,X-22-163C 103CS)
甲醇改性的聚硅氧烷                           0.30份
(信越硅株式会社制,KF6001 42CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙           7份
聚碳酸酯                                     10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                     75份
比较例6
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得比较例6的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
二甲基聚硅氧烷                               0.25份
(东来·陶氏康宁硅株式会社制,SH200 100CS)
甲基氨基聚硅氧烷                             0.25份
(信越硅株式会社制,KF99 20CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙           7份
聚碳酸酯                                     10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                     75份
将上述各感光体用特开昭60-100167号公报中所公开的评价装置进行如下测定。测定以电晕放电电压-6.0KV带电20秒后的电位Vm(V),暗衰减20秒后的电位V0(V)、以强度1μw/cm2的单色光(780nm、半值宽20nm)曝光20秒后残留电位VR(V)、对于使电位V0衰减到1/2的必须的曝光量E1/2{μJ/cm2}。
电位保持率定义为:电位保持率=V0/Vm
将上述实施例及比较例的各感光体设置在株式会社理光制复印机DA-355的改进机上,连续进行一万张复印,用肉眼判定有无异常图像。
对于复印试验结束后的各感光体用上述同样方法测定感光体特性,试验结果表示在表1中。
表1
                            初期                            连续复印后 图像缺陷
    V0/Vm-V     E1/2μJ/cm2     VR-V     V0/Vm-V     E1/2μJ/cm2     VR-V
实施例1     0.724     1.17     21     0.684     1.24     32     无
实施例2     0.721     1.08     19     0.660     1.11     28     8千张后细线未印出
实施例3     0.722     1.14     19     0.664     1.19     28     无
实施例4     0.724     1.24     22     0.685     1.25     34     无
实施例5     0.730     1.27     23     0.699     1.27     35     无
实施例6     0.724     1.15     20     0.681     1.33     31     8千张后细线未印出
实施例7     0.723     1.21     21     0.666     1.22     31     无
实施例8     0.742     1.28     24     0.687     1.27     37     无
实施例9     0.722     1.17     20     0.666     1.23     30     无
实施例10     0.714     0.98     30     0.661     1.00     32     无
比较例1     0.718     1.07     18     0.711     1.10     28     从初期细线未印出
比较例2     0.710     1.07     20     0.670     1.02     30     4千张后细线未印出
比较例3     0.776     1.27     26     0.729     1.32     42     1千张后细线未印出
比较例4     0.705     1.15     35     0.620     1.25     82     复印纸面发生脏污
比较例5     0.720     1.05     35     0.670     1.10     38     5千张后细线未印出
比较例6     0.718     1.02     38     0.673     1.12     78     复印纸面发生脏污
实施例11
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
二甲基聚硅氧烷                              0.25份
(信越硅株式会社制,KF96 300CS)
烷基改性的聚硅氧烷                          0.25份
(东来·陶氏康宁硅株式会社制,BY16-846 20CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙          7份
聚碳酸酯                                    10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                    75份
实施例12
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
二甲基聚硅氧烷                              0.01份
(信越硅株式会社制,KF96 300CS)
烷基改性的聚硅氧烷                          0.01份
(东来·陶氏康宁硅株式会社制,BY16-846 20CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙          7份
聚碳酸酯                                    10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                    75份
实施例13
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
二甲基聚硅氧烷                              0.025份
(信越硅株式会社制,KF96 300CS)
烷基改性的聚硅氧烷                          0.025份
(东来·陶氏康宁硅株式会社制,BY16-846 20CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙          7份
聚碳酸酯                                    10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                    75份
实施例14
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
二甲基聚硅氧烷                              0.5份
(信越硅株式会社制,KF96 300CS)
烷基改性的聚硅氧烷                          0.5份
(东来·陶氏康宁硅株式会社制,BY16-846 20CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙          7份
聚碳酸酯                                    10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                    75份
实施例15
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
二甲基聚硅氧烷                              0.75份
(信越硅株式会社制,KF96 300CS)
烷基改性的聚硅氧烷                           0.75份
(东来·陶氏康宁硅株式会社制,BY16-846 20CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙           7份
聚碳酸酯                                     10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                     75份
实施例16
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
二甲基聚硅氧烷                               0.25份
(信越硅株式会社制,KF96 50CS)
烷基改性的聚硅氧烷                           0.25份
(东来·陶氏康宁硅株式会社制,BY16-846 20CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙           7份
聚碳酸酯                                     10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                     75份
实施例17
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
二甲基聚硅氧烷                               0.25份
(信越硅株式会社制,KF96 50CS)
烷基改性的聚硅氧烷                           0.25份
(信越硅株式会社制,KF410 1000CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙           7份
聚碳酸酯                                   10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                   75份
实施例18
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
二甲基聚硅氧烷                             0.25份
(信越硅株式会社制,KF96 100CS)
烷基改性的聚硅氧烷                         0.25份
(信越硅株式会社制,KF413 100CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙         7份
聚碳酸酯                                   10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                   75份
实施例19
除了使实施例11的电荷传输层涂布液中的电荷传输层粘结树脂变更为如下所示制品之外,其他与实施例11相同,制得本发明的电子照相感光体。
聚碳酸酯                                   10份
(帝人化成株式会社制,パンライトK-1300)
实施例20
除了使实施例11的电荷发生层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例11相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷发生层涂布液}
Y型钛氧基钛菁                              5份
聚乙烯醇缩丁醛(积水化学株式会社制,爱斯雷克BM-S)
                                           5份
四氢呋喃                                   300份
比较例7
除了使实施例11的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例11相同,制得比较例7的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
烷基改性的聚硅氧烷                         0.5份
(东来·陶氏康宁硅株式会社制,BY16-846 20CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙         7份
聚碳酸酯                                   10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                   75份
将上述各感光体用特开昭60-100167号公报中所公开的评价装置进行如下测定。测定以电晕放电电压-6.0KV带电20秒后的电位Vm(V)、暗衰减20秒后的电位V0(V)、以强度1μw/cm2的单色光(780nm、半值宽20nm)曝光20秒后残留电位VR(V)、对于使电位V0衰减到1/2的必须的曝光量E1/2{μJ/cm2}。
电位保持率定义为:电位保持率=V0/Vm
将上述实施例及比较例的各感光体设置在株式会社理光制复印机DA-355的改进机上,连续进行一万张复印,用肉眼判定有无异常图像。
对于复印试验结束后的各感光体用上述同样方法测定感光体特性,试验结果表示在表2中。
表2
                            初期                             连续复印后 图像缺陷
    V0/Vm-V     E1/2μJ/cm2     VR-V     V0/Vm-V     E1/2μJ/cm2     VR-V
实施例11     0.721     1.23     24     0.677     1.32     32     无
实施例12     0.718     1.12     20     0.653     1.18     29     8千张后细线未印出
实施例13     0.718     1.14     20     0.666     1.25     30     无
实施例14     0.723     1.25     25     0.677     1.39     34     无
实施例15     0.723     1.30     26     0.684     1.41     34     无
实施例16     0.728     1.17     24     0.675     1.30     30     7千张后细线未印出
实施例17     0.730     1.23     22     0.683     1.34     33     无
实施例18     0.733     1.31     26     0.685     1.44     34     无
实施例19     0.730     1.15     22     0.682     1.27     34     无
实施例20     0.712     1.01     32     0.666     1.03     34     无
比较例1     0.718     1.07     18     0.711     1.10     28     从初期细线未印出
比较例2     0.710     1.07     20     0.670     1.02     30     4千张后细线未印出
比较例4     0.705     1.15     35     0.620     1.25     82     复印纸面发生脏污
比较例7     0.803     1.39     24     0.762     1.46     44     1千张后细线未印出
实施例21
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
二甲基聚硅氧烷                              0.25份
(信越硅株式会社制,KF96 300CS)
乙烯基改性的聚硅氧烷                        0.25份
(チッソ株式会社制,FM2231 1000CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙          7份
聚碳酸酯                                    10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                    75份
实施例22
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
二甲基聚硅氧烷                              0.01份
(信越硅株式会社制,KF96 300CS)
乙烯基改性的聚硅氧烷                        0.01份
(チッソ株式会社制,FM2231 1000CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙          7份
聚碳酸酯                                    10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                    75份
实施例23
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
二甲基聚硅氧烷                             0.025份
(信越硅株式会社制,KF96 300CS)
乙烯基改性的聚硅氧烷                       0.025份
(チッソ株式会社制,FM2231 1000CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙         7份
聚碳酸酯                                   10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                   75份
实施例24
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
二甲基聚硅氧烷                             0.5份
(信越硅株式会社制,KF96 300CS)
乙烯基改性的聚硅氧烷                       0.5份
(チッソ株式会社制,FM2231 1000CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙         7份
聚碳酸酯                                   10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                   75份
实施例25
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
二甲基聚硅氧烷                             0.75份
(信越硅株式会社制,KF96 300CS)
乙烯基改性的聚硅氧烷                        0.75份
(チッソ株式会社制,FM2231 1000CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙          7份
聚碳酸酯                                    10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                    75份
实施例26
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
二甲基聚硅氧烷                              0.25份
(信越硅株式会社制,KF96 50CS)
乙烯基改性的聚硅氧烷                        0.25份
(チッソ株式会社制,FM2231 1000CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙          7份
聚碳酸酯                                    10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                    75份
实施例27
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
二甲基聚硅氧烷                              0.25份
(信越硅株式会社制,KF96 50CS)
乙烯基改性的聚硅氧烷                        0.25份
(チッソ株式会社制,FM2242 20000CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙          7份
聚碳酸酯                                   10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                   75份
实施例28
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
二甲基聚硅氧烷                             0.25份
(信越硅株式会社制,KF96 100CS)
乙烯基改性的聚硅氧烷                       0.25份
(チッソ株式会社制,FM2241 10000CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙         7份
聚碳酸酯                                   10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                   75份
实施例29
除了使实施例21的电荷传输层涂布液中的电荷传输层粘结树脂变更为如下所示制品之外,其他与实施例21相同,制得本发明的电子照相感光体。
聚碳酸酯                                   10份
(帝人化成株式会社制,パンライトK-1300)
实施例30
除了使实施例21的电荷发生层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例21相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷发生层涂布液}
Y型钛氧基钛菁                              5份
聚乙烯醇缩丁醛(积水化学株式会社制,爱斯雷克BM-S)
                                           5份
四氢呋喃                                   300份
比较例8
除了使实施例21的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例21相同,制得比较例8的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
乙烯基改性的聚硅氧烷                       0.5份
(チッソ株式会社制,FM2231 1000CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙         7份
聚碳酸酯                                   10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                   75份
将上述各感光体用特开昭60-100167号公报中所公开的评价装置进行如下测定。测定以电晕放电电压-6.0KV带电20秒后的电位Vm(V)、暗衰减20秒后的电位V0(V)、以强度1μw/cm2的单色光(780nm、半值宽20nm)曝光20秒后残留电位VR(V)、对于使电位V0衰减到1/2的必须的曝光量E1/2{μJ/cm2}。
电位保持率定义为:电位保持率=V0/Vm
将上述实施例及比较例的各感光体设置在株式会社理光制复印机DA-355的改进机上,连续进行一万张复印,用肉眼判定有无异常图像。
对于复印试验结束后的各感光体用上述同样方法测定感光体特性,试验结果表示在表3中。
表3
                            初期                            连续复印后 图像缺陷
    V0/Vm-V     E1/2μJ/cm2     VR-V     V0/Vm-V    E1/2μJ/cm2     VR-V
实施例21     0.729     1.18     21     0.687     1.32     33     无
实施例22     0.724     1.11     18     0.662     1.19     29     8千张后细线未印出
实施例23     0.725     1.15     20     0.662     1.27     30     无
实施例24     0.730     1.21     22     0.699     1.33     33     无
实施例25     0.730     1.26     23     0.702     1.34     35     无
实施例26     0.729     1.23     21     0.690     1.47     32     8千张后细线未印出
实施例27     0.739     1.17     22     0.695     1.29     31     无
实施例28     0.742     1.26     25     0.691     1.39     34     无
实施例29     0.733     1.19     21     0.677     1.29     32     无
实施例30     0.714     0.98     30     0.661     1.00     32     无
比较例1     0.718     1.07     18     0.711     1.10     28     从初期细线未印出
比较例2     0.710     1.07     20     0.670     1.02     30     4千张后细线未印出
比较例4     0.705     1.15     35     0.620     1.25     82     复印纸面发生脏污
比较例8     0.793     1.36     23     0.750     1.46     43     1千张后细线未印出
实施例31
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
甲基苯基聚硅氧烷                               0.25份
(信越硅株式会社制,KF50 500CS)
甲基丙烯基改性的聚硅氧烷                       0.25份
(信越硅株式会社制,X-22-164B 54CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙             7份
聚碳酸酯                                       10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                       75份
实施例32
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
甲基苯基聚硅氧烷                               0.01份
(信越硅株式会社制,KF50 500CS)
甲基丙烯基改性的聚硅氧烷                       0.01份
(信越硅株式会社制,X-22-164B 54CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙             7份
聚碳酸酯                                       10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                       75份
实施例33
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
甲基苯基聚硅氧烷                             0.025份
(信越硅株式会社制,KF50 500CS)
甲基丙烯基改性的聚硅氧烷                     0.025份
(信越硅株式会社制,X-22-164B 54CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙           7份
聚碳酸酯                                     10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                     75份
实施例34
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
甲基苯基聚硅氧烷                             0.5份
(信越硅株式会社制,KF50 500CS)
甲基丙烯基改性的聚硅氧烷                     0.5份
(信越硅株式会社制,X-22-164B 54CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙           7份
聚碳酸酯                                     10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                     75份
实施例35
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
甲基苯基聚硅氧烷                             0.75份
(信越硅株式会社制,KF50 500CS)
甲基丙烯基改性的聚硅氧烷                    0.75份
(信越硅株式会社制,X-22-164B 54CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙          7份
聚碳酸酯                                    10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                    75份
实施例36
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
甲基苯基聚硅氧烷                            0.25份
(东来·陶氏康宁硅株式会社制,SH702 45CS)
甲基丙烯基改性的聚硅氧烷                    0.25份
(信越硅株式会社制,X-22-164B 54CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙          7份
聚碳酸酯                                    10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                    75份
实施例37
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
甲基苯基聚硅氧烷                            0.25份
(东来·陶氏康宁硅株式会社制,SH702 45CS)
甲基丙烯基改性的聚硅氧烷                    0.25份
(チッソ株式会社制,FM0725 200CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙          7份
聚碳酸酯                                    10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                    75份
实施例38
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
甲基苯基聚硅氧烷                            0.25份
(信越硅株式会社制,KF50 100CS)
甲基丙烯基改性的聚硅氧烷                    0.25份
(信越硅株式会社制,X-22-164C 94CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙          7份
聚碳酸酯                                    10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                    75份
实施例39
除了使实施例31的电荷传输层涂布液中的电荷传输层粘结树脂变更为如下所示制品之外,其他与实施例31相同,制得本发明的电子照相感光体。
聚碳酸酯                                    10份
(帝人化成株式会社制,パンライトK-1300)
实施例40
除了使实施例31的电荷发生层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例31相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷发生层涂布液}
Y型钛氧基钛菁                               5份
聚乙烯醇缩丁醛(积水化学株式会社制,爱斯雷克BM-S)
                                           5份
四氢呋喃                                   300份
将上述各感光体用特开昭60-100167号公报中所公开的评价装置进行如下测定。测定以电晕放电电压-6.0KV带电20秒后的电位Vm(V)、暗衰减20秒后的电位V0(V)、以强度1μw/cm2的单色光(780nm、半值宽20nm)曝光20秒后残留电位VR(V)、对于使电位V0衰减到1/2的必须的曝光量E1/2{μJ/cm2}。
电位保持率定义为:电位保持率=V0/Vm
将上述实施例及比较例的各感光体设置在株式会社理光制复印机DA-355的改进机上,连续进行一万张复印,用肉眼判定有无异常图像。
对于复印试验结束后的各感光体用上述同样方法测定感光体特性,试验结果表示在表4中。
表4
                            初期                             连续复印后 图像缺陷
    V0/Vm-V     E1/2μJ/cm2     VR-V     V0/Vm-V     E1/2μJ/cm2     VR-V
实施例31     0.737     1.28     22     0.698     1.31     33     无
实施例32     0.721     1.14     19     0.669     1.15     30     7千张后细线未印出
实施例33     0.729     1.20     19     0.669     1.23     31     无
实施例34     0.740     1.31     23     0.701     1.33     34     无
实施例35     0.743     1.33     24     0.701     1.36     34     无
实施例36     0.740     1.35     22     0.698     1.29     35     8千张后细线未印出
实施例37     0.735     1.27     20     0.688     1.25     33     无
实施例38     0.758     1.37     25     0.715     1.39     37     无
实施例39     0.740     1.29     22     0.685     1.31     34     无
实施例40     0.720     1.02     29     0.664     1.06     34     无
比较例1     0.718     1.07     18     0.711     1.10     28     从初期细线未印出
比较例2     0.710     1.07     20     0.670     1.02     30     4千张后细线未印出
比较例4     0.705     1.15     35     0.620     1.25     82     复印纸面发生脏污
实施例41
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
甲基苯基聚硅氧烷                             0.25份
(信越硅株式会社制,KF50 500CS)
烷基改性的聚硅氧烷                           0.25份
(东来·陶氏康宁硅株式会社制,BY16-846 20CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙           7份
聚碳酸酯                                     10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                     75份
实施例42
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
甲基苯基聚硅氧烷                             0.01份
(信越硅株式会社制,KF50 500CS)
烷基改性的聚硅氧烷                           0.01份
(东来·陶氏康宁硅株式会社制,BY16-846 20CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙           7份
聚碳酸酯                                     10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                     75份
实施例43
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
甲基苯基聚硅氧烷                           0.025份
(信越硅株式会社制,KF50 500CS)
烷基改性的聚硅氧烷                         0.025份
(东来·陶氏康宁硅株式会社制,BY16-846 20CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙         7份
聚碳酸酯                                   10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                   75份
实施例44
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
甲基苯基聚硅氧烷                           0.5份
(信越硅株式会社制,KF50 500CS)
烷基改性的聚硅氧烷                         0.5份
(东来·陶氏康宁硅株式会社制,BY16-846 20CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙         7份
聚碳酸酯                                   10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                   75份
实施例45
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
甲基苯基聚硅氧烷                           0.75份
(信越硅株式会社制,KF50 500CS)
烷基改性的聚硅氧烷                           0.75份
(东来·陶氏康宁硅株式会社制,BY16-846 20CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙  7份
聚碳酸酯                                     10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                     75份
实施例46
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
甲基苯基聚硅氧烷                             0.25份
(东来·陶氏康宁硅株式会社制,SH702 45CS)
烷基改性的聚硅氧烷                           0.25份
(东来·陶氏康宁硅株式会社制,BY16-846 20CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙           7份
聚碳酸酯                                     10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                     75份
实施例47
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
甲基苯基聚硅氧烷                             0.25份
(东来·陶氏康宁硅株式会社制,SH702 45CS)
烷基改性的聚硅氧烷                           0.25份
(信越硅株式会社制,KF401 1000CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙           7份
聚碳酸酯                                    10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                    75份
实施例48
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
甲基苯基聚硅氧烷                            0.25份
(信越硅株式会社制,KF50 100CS)
烷基改性的聚硅氧烷                          0.25份
(信越硅株式会社制,KF413 100CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙          7份
聚碳酸酯                                    10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                    75份
实施例49
除了使实施例41的电荷传输层涂布液中的电荷传输层粘结树脂变更为如下所示制品之外,其他与实施例41相同,制得本发明的电子照相感光体。
聚碳酸酯                                    10份
(帝人化成株式会社制,パンライトK-1300)
实施例50
除了使实施例41的电荷发生层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例41相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷发生层涂布液}
Y型钛氧基钛菁                               5份
聚乙烯醇缩丁醛(积水化学株式会社制,爱斯雷克BM-S)
                                           5份
四氢呋喃                                   300份
将上述各感光体用特开昭60-100167号公报中所公开的评价装置进行如下测定。测定以电晕放电电压-6.0KV带电20秒后的电位Vm(V)、暗衰减20秒后的电位V0(V)、以强度1μw/cm2的单色光(780nm、半值宽20nm)曝光20秒后残留电位VR(V)、对于使电位V0衰减到1/2的必须的曝光量E1/2{μJ/cm2}。
电位保持率定义为:电位保持率=V0/Vm
将上述实施例及比较例的各感光体设置在株式会社理光制复印机DA-355的改进机上,连续进行一万张复印,用肉眼判定有无异常图像。
对于复印试验结束后的各感光体用上述同样方法测定感光体特性,试验结果表示在表5中。
表5
                            初期                           连续复印后 图像缺陷
    V0/Vm-V     E1/2μJ/cm2     VR-V     V0/Vm-V    E1/2μJ/cm2     VR-V
实施例41     0.721     1.23     24     0.677     1.32     32     无
实施例42     0.718     1.12     20     0.653     1.18     29     8千张后细线未印出
实施例43     0.718     1.14     20     0.666     1.25     30     无
实施例44     0.723     1.25     25     0.677     1.39     34     无
实施例45     0.723     1.30     26     0.684     1.41     34     无
实施例46     0.728     1.17     24     0.675     1.30     30     7千张后细线未印出
实施例47     0.730     1.23     22     0.683     1.34     33     无
实施例48     0.733     1.31     26     0.685     1.44     34     无
实施例49     0.730     1.15     22     0.682     1.27     34     无
实施例50     0.712     1.00     30     0.674     1.04     32     无
比较例1     0.718     1.07     18     0.711     1.10     28     从初期细线未印出
比较例2     0.710     1.07     20     0.670     1.02     30     4千张后细线未印出
比较例4     0.705     1.15     35     0.620     1.25     82     复印纸面发生脏污
实施例51
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
甲基苯基聚硅氧烷                               0.25份
(信越硅株式会社制,KF50 500CS)
乙烯基改性的聚硅氧烷                           0.25份
(チッソ株式会社制,FM2231 1000CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙             7份
聚碳酸酯                                       10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                       75份
实施例52
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
甲基苯基聚硅氧烷                               0.01份
(信越硅株式会社制,KF50 500CS)
乙烯基改性的聚硅氧烷                           0.01份
(チッソ株式会社制,FM2231 1000CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙             7份
聚碳酸酯                                       10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                       75份
实施例53
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
甲基苯基聚硅氧烷                             0.025份
(信越硅株式会社制,KF50 500CS)
乙烯基改性的聚硅氧烷                         0.025份
(チッソ株式会社制,FM2231 1000CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙           7份
聚碳酸酯                                     10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                     75份
实施例54
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
甲基苯基聚硅氧烷                             0.5份
(信越硅株式会社制,KF50 500CS)
乙烯基改性的聚硅氧烷                         0.5份
(チッソ株式会社制,FM2231 1000CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙           7份
聚碳酸酯                                     10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                     75份
实施例55
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
甲基苯基聚硅氧烷                             0.75份
(信越硅株式会社制,KF50 500CS)
乙烯基改性的聚硅氧烷                        0.75份
(チッソ株式会社制,FM2231 1000CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙          7份
聚碳酸酯                                    10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                    75份
实施例56
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
甲基苯基聚硅氧烷                            0.25份
(东来·陶氏康宁硅株式会社制,SH702 45CS)
乙烯基改性的聚硅氧烷                        0.25份
(チッソ株式会社制,FM2231 1000CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙          7份
聚碳酸酯                                    10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                    75份
实施例57
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
甲基苯基聚硅氧烷                            0.25份
(东来·陶氏康宁硅株式会社制,SH702 45CS)
乙烯基改性的聚硅氧烷                        0.25份
(チッソ株式会社制,FM2242 20000CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙          7份
聚碳酸酯                                   10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                   75份
实施例58
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
甲基苯基聚硅氧烷                           0.25份
(信越硅株式会社制,KF50 100CS)
乙烯基改性的聚硅氧烷                       0.25份
(チッソ株式会社制,FP2241 10000CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙         7份
聚碳酸酯                                   10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                   75份
实施例59
除了使实施例51的电荷传输层涂布液中的电荷传输层粘结树脂变更为如下所示制品之外,其他与实施例51相同,制得本发明的电子照相感光体。
聚碳酸酯                                   10份
(帝人化成株式会社制,パンライトK-1300)
实施例60
除了使实施例51的电荷发生层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例51相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷发生层涂布液}
Y型钛氧基钛菁                              5份
聚乙烯醇缩丁醛(积水化学株式会社制,爱斯雷克BM-S)
                                           5份
四氢呋喃                                   300份
将上述各感光体用特开昭60-100167号公报中所公开的评价装置进行如下测定。测定以电晕放电电压-6.0KV带电20秒后的电位Vm(V)、暗衰减20秒后的电位V0(V)、以强度1μw/cm2的单色光(780nm、半值宽20nm)曝光20秒后残留电位VR(V)、对于使电位V0衰减到1/2的必须的曝光量E1/2{μJ/cm2}。
电位保持率定义为:电位保持率=V0/Vm
将上述实施例及比较例的各感光体设置在株式会社理光制复印机DA-355的改进机上,连续进行一万张复印,用肉眼判定有无异常图像。
对于复印试验结束后的各感光体用上述同样方法测定感光体特性,试验结果表示在表6中。
表6
                            初期                            连续复印后 图像缺陷
    V0/Vm-V     E1/2μJ/cm2     VR-V     V0/Vm-V    E1/2μJ/cm2     VR-V
实施例51     0.729     1.18     21     0.687     1.32     33     无
实施例52     0.724     1.11     18     0.662     1.19     29     8千张后细线未印出
实施例53     0.725     1.15     20     0.662     1.27     30     无
实施例54     0.730     1.21     22     0.699     1.33     33     无
实施例55     0.730     1.26     23     0.702     1.34     35     无
实施例56     0.729     1.23     21     0.690     1.47     32     8千张后细线未印出
实施例57     0.739     1.17     22     0.695     1.29     31     无
实施例58     0.742     1.26     25     0.691     1.39     34     无
实施例59     0.733     1.19     21     0.677     1.29     32     无
实施例60     0.713     0.98     28     0.676     1.02     33     无
比较例1     0.718     1.07     18     0.711     1.10     28     从初期细线未印出
比较例2     0.710     1.07     20     0.670     1.02     30     4千张后细线未印出
比较例4     0.705     1.15     35     0.620     1.25     82     复印纸面发生脏污
实施例61
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
甲基丙烯基改性的聚硅氧烷                      0.25份
(チッソ株式会社制,FM0725 200CS)
烷基改性的聚硅氧烷                            0.25份
(东来·陶氏康宁硅株式会社制,BY16-846 20CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙            7份
聚碳酸酯                                      10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                      75份
实施例62
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
甲基丙烯基改性的聚硅氧烷                      0.01份
(チッソ株式会社制,FM0725 200CS)
烷基改性的聚硅氧烷                            0.01份
(东来·陶氏康宁硅株式会社制,BY16-846 20CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙            7份
聚碳酸酯                                      10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                      75份
实施例63
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
甲基丙烯基改性的聚硅氧烷                      0.025份
(チッソ株式会社制,FM0725 200CS)
烷基改性的聚硅氧烷                            0.025份
(东来·陶氏康宁硅株式会社制,BY16-846 20CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙            7份
聚碳酸酯                                      10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                      75份
实施例64
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
甲基丙烯基改性的聚硅氧烷                      0.5份
(チッソ株式会社制,FM0725 200CS)
烷基改性的聚硅氧烷                            0.5份
(东来·陶氏康宁硅株式会社制,BY16-846 20CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙            7份
聚碳酸酯                                      10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                      75份
实施例65
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
甲基丙烯基改性的聚硅氧烷                      0.75份
(チッソ株式会社制,FM0725 200CS)
烷基改性的聚硅氧烷                           0.75份
(东来·陶氏康宁硅株式会社制,BY16-846 20CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙           7份
聚碳酸酯                                     10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                     75份
实施例66
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
甲基丙烯基改性的聚硅氧烷                     0.25份
(信越硅株式会社制,X-22-164B 54CS)
烷基改性的聚硅氧烷                           0.25份
(东来·陶氏康宁硅株式会社制,BY16-846 20CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙           7份
聚碳酸酯                                     10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                     75份
实施例67
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
甲基丙烯基改性的聚硅氧烷                     0.25份
(信越硅株式会社制,X-22-164B 54CS)
烷基改性的聚硅氧烷                           0.25份
(信越硅株式会社制,KF410 1000CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙           7份
聚碳酸酯                                       10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                       75份
实施例68
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
甲基丙烯基改性的聚硅氧烷                       0.25份
(信越硅株式会社制,X-22-164C 94CS)
烷基改性的聚硅氧烷                             0.25份
(信越硅株式会社制,KF413 100CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙             7份
聚碳酸酯                                       10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                       75份
实施例69
除了使实施例61的电荷传输层涂布液中的电荷传输层粘结树脂变更为如下所示制品之外,其他与实施例61相同,制得本发明的电子照相感光体。
聚碳酸酯                                       10份
(帝人化成株式会社制,パンライトK-1300)
实施例70
除了使实施例61的电荷发生层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例61相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷发生层涂布液}
Y型钛氧基钛菁                                  5份
聚乙烯醇缩丁醛(积水化学株式会社制,爱斯雷克BM-S)
                                           5份
四氢呋喃                                   300份
将上述各感光体用特开昭60-100167号公报中所公开的评价装置进行如下测定。测定以电晕放电电压-6.0KV带电20秒后的电位Vm(V)、暗衰减20秒后的电位V0(V)、以强度1μw/cm2的单色光(780nm、半值宽20nm)曝光20秒后残留电位VR(V)、对于使电位V0衰减到1/2的必须的曝光量E1/2{μJ/cm2}。
电位保持率定义为:电位保持率=V0/Vm
将上述实施例及比较例的各感光体设置在株式会社理光制复印机DA-355的改进机上,连续进行一万张复印,用肉眼判定有无异常图像。
对于复印试验结束后的各感光体用上述同样方法测定感光体特性,试验结果表示在表7中。
表7
                            初期                            连续复印后 图像缺陷
    V0/Vm-V     E1/2μJ/cm2     VR-V     V0/Vm-V    E1/2μJ/cm2     VR-V
实施例61     0.729     1.29     20     0.679     1.29     31     无
实施例62     0.724     1.14     18     0.668     1.18     28     8千张后细线未印出
实施例63     0.724     1.23     19     0.660     1.21     29     无
实施例64     0.734     1.36     22     0.691     1.37     31     无
实施例65     0.735     1.41     22     0.711     1.38     31     无
实施例66     0.724     1.28     23     0.673     1.40     30     7千张后细线未印出
实施例67     0.727     1.25     22     0.688     1.28     30     无
实施例68     0.743     1.44     22     0.694     1.46     33     无
实施例69     0.737     1.32     21     0.690     1.29     31     无
实施例70     0.714     1.01     27     0.673     1.05     35     无
比较例1     0.718     1.07     18     0.711     1.10     28     从初期细线未印出
比较例2     0.710     1.07     20     0.670     1.02     30     4千张后细线未印出
比较例4     0.705     1.15     35     0.620     1.25     82     复印纸面发生脏污
实施例71
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
甲基丙烯基改性的聚硅氧烷                       0.25份
(チッソ株式会社制,FM0725 200CS)
乙烯基改性的聚硅氧烷                           0.25份
(チッソ株式会社制,FM2231 1000CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙             7份
聚碳酸酯                                       10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                       75份
实施例72
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
甲基丙烯基改性的聚硅氧烷                       0.01份
(チッソ株式会社制,FM0725 200CS)
乙烯基改性的聚硅氧烷                           0.01份
(チッソ株式会社制,FM2231 1000CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙             7份
聚碳酸酯                                       10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                       75份
实施例73
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
甲基丙烯基改性的聚硅氧烷                       0.025份
(チッソ株式会社制,FM0725 200CS)
乙烯基改性的聚硅氧烷                           0.025份
(チッソ株式会社制,FM2231 1000CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙             7份
聚碳酸酯                                       10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                       75份
实施例74
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
甲基丙烯基改性的聚硅氧烷                       0.5份
(チッソ株式会社制,FM0725 200CS)
乙烯基改性的聚硅氧烷                           0.5份
(チッソ株式会社制,FM2231 1000CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙             7份
聚碳酸酯                                       10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                       75份
实施例75
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
甲基丙烯基改性的聚硅氧烷                       0.75份
(チッソ株式会社制,FM0725 200CS)
乙烯基改性的聚硅氧烷                           0.75份
(チッソ株式会社制,FM2231 1000CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙             7份
聚碳酸酯                                       10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                       75份
实施例76
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
甲基丙烯基改性的聚硅氧烷                       0.25份
(信越硅株式会社制,X-22-164B 54CS)
乙烯基改性的聚硅氧烷                           0.25份
(チッソ株式会社制,FM2231 1000CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙             7份
聚碳酸酯                                       10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                       75份
实施例77
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
甲基丙烯基改性的聚硅氧烷                       0.25份
(信越硅株式会社制,X-22-164B 54CS)
乙烯基改性的聚硅氧烷                           0.25份
(チッソ株式会社制,FM2242 20000CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙             7份
聚碳酸酯                                     10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                     75份
实施例78
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
甲基丙烯基改性的聚硅氧烷                     0.25份
(信越硅株式会社制,X-22-164C 94CS)
乙烯基改性的聚硅氧烷                         0.25份
(チッソ株式会社制,FP2241 10000CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙           7份
聚碳酸酯                                     10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                     75份
实施例79
除了使实施例71的电荷传输层涂布液中的电荷传输层粘结树脂变更为如下所示制品之外,其他与实施例71相同,制得本发明的电子照相感光体。
聚碳酸酯                                     10份
(帝人化成株式会社制,パンライトK-1300)
实施例80
除了使实施例71的电荷发生层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例71相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷发生层涂布液}
Y型钛氧基钛菁                                5份
聚乙烯醇缩丁醛(积水化学株式会社制,爱斯雷克BM-S)
                                           5份
四氢呋喃                                   300份
将上述各感光体用特开昭60-100167号公报中所公开的评价装置进行如下测定。测定以电晕放电电压-6.0KV带电20秒后的电位Vm(V)、暗衰减20秒后的电位V0(V)、以强度1μw/cm2的单色光(780nm、半值宽20nm)曝光20秒后残留电位VR(V)、对于使电位V0衰减到1/2的必须的曝光量E1/2{μJ/cm2}。
电位保持率定义为:电位保持率=V0/Vm
将上述实施例及比较例的各感光体设置在株式会社理光制复印机DA-355的改进机上,连续进行一万张复印,用肉眼判定有无异常图像。
对于复印试验结束后的各感光体用上述同样方法测定感光体特性,试验结果表示在表8中。
表8
                            初期                            连续复印后 图像缺陷
    V0/Vm-V     E1/2μJ/cm2     VR-V     V0/Vm-V     E1/2μJ/cm2     VR-V
实施例71     0.729     1.23     25     0.677     1.16     31     无
实施例72     0.721     1.09     20     0.650     1.11     29     8千张后细线未印出
实施例73     0.726     1.16     21     0.670     1.16     30     无
实施例74     0.734     1.27     25     0.691     1.19     32     无
实施例75     0.735     1.30     26     0.711     1.20     34     无
实施例76     0.745     1.29     21     0.692     1.30     34     7千张后细线未印出
实施例77     0.744     1.25     23     0.689     1.24     33     无
实施例78     0.743     1.30     28     0.684     1.21     36     无
实施例79     0.738     1.18     22     0.695     1.21     32     无
实施例80     0.711     1.00     31     0.663     1.01     33     无
比较例1     0.718     1.07     18     0.711     1.10     28     从初期细线未印出
比较例2     0.710     1.07     20     0.670     1.02     30     4千张后细线未印出
比较例4     0.705     1.15     35     0.620     1.25     82     复印纸面发生脏污
实施例81
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
烷基改性的聚硅氧烷                           0.25份
(信越硅株式会社制,KF410 1000CS)
乙烯基改性的聚硅氧烷                         0.25份
(チッソ株式会社制,FM2231 1000CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙           7份
聚碳酸酯                                     10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                     75份
实施例82
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
烷基改性的聚硅氧烷                           0.01份
(信越硅株式会社制,KF410 1000CS)
乙烯基改性的聚硅氧烷                         0.01份
(チッソ株式会社制,FM2231 1000CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙           7份
聚碳酸酯                                     10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                     75份
实施例83
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
烷基改性的聚硅氧烷                           0.025份
(信越硅株式会社制,KF410 1000CS)
乙烯基改性的聚硅氧烷                         0.025份
(チッソ株式会社制,FM2231 1000CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙           7份
聚碳酸酯                                     10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                     75份
实施例84
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
烷基改性的聚硅氧烷                           0.5份
(信越硅株式会社制,KF410 1000CS)
乙烯基改性的聚硅氧烷                         0.5份
(チッソ株式会社制,FM2231 1000CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙           7份
聚碳酸酯                                     10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                     75份
实施例85
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
烷基改性的聚硅氧烷                           0.75份
(信越硅株式会社制,KF410 1000CS)
乙烯基改性的聚硅氧烷                           0.75份
(チッソ株式会社制,FM2231 1000CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙             7份
聚碳酸酯                                       10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                       75份
实施例86
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
烷基改性的聚硅氧烷                             0.25份
(东来·陶氏康宁硅株式会社制,BY16-846 20CS)
乙烯基改性的聚硅氧烷                           0.25份
(チッソ株式会社制,FM2231 1000CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙             7份
聚碳酸酯                                       10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                       75份
实施例87
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
烷基改性的聚硅氧烷                             0.25份
(东来·陶氏康宁硅株式会社制,BY16-846 20CS)
乙烯基改性的聚硅氧烷                           0.25份
(チッソ株式会社制,FM2242 20000CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙             7份
聚碳酸酯                                  10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                  75份
实施例88
除了使实施例1的电荷传输层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例1相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷传输层涂布液}
烷基改性的聚硅氧烷                        0.25份
(信越硅株式会社制,KF413 100CS)
乙烯基改性的聚硅氧烷                      0.25份
(チッソ株式会社制,FP2241 10000CS)
4-二乙基氨基苯甲醛-1-苄基-1-苄基腙        7份
聚碳酸酯                                  10份
(三菱瓦斯化学株式会社制,ユ一ピロンZ-200)
二氯甲烷                                  75份
实施例89
除了使实施例81的电荷传输层涂布液中的电荷传输层粘结树脂变更为如下所示制品之外,其他与实施例81相同,制得本发明的电子照相感光体。
聚碳酸酯                                  10份
(帝人化成株式会社制,パンライトK-1300)
实施例90
除了使实施例81的电荷发生层涂布液为如下所示组成之外,其他与实施例81相同,制得本发明的电子照相感光体。
{电荷发生层涂布液}
Y型钛氧基钛菁                             5份
聚乙烯醇缩丁醛(积水化学株式会社制,爱斯雷克BM-S)
                                           5份
四氢呋喃                                   300份
将上述各感光体用特开昭60-100167号公报中所公开的评价装置进行如下测定。测定以电晕放电电压-6.0KV带电20秒后的电位Vm(V)、暗衰减20秒后的电位V0(V)、以强度1μw/cm2的单色光(780nm、半值宽20nm)曝光20秒后残留电位VR(V)、对于使电位V0衰减到1/2的必须的曝光量E1/2{μJ/cm2}。
电位保持率定义为:电位保持率=V0/Vm
将上述实施例及比较例的各感光体设置在株式会社理光制复印机DA-355的改进机上,连续进行一万张复印,用肉眼判定有无异常图像。
对于复印试验结束后的各感光体用上述同样方法测定感光体特性,试验结果表示在表9中。
表9
                            初期                            连续复印后 图像缺陷
    V0/Vm-V     E1/2μJ/cm2     VR-V     V0/Vm-V     E1/2μJ/cm2     VR-V
实施例81     0.731     1.22     24     0.682     1.25     31     无
实施例82     0.720     1.10     20     0.659     1.17     28     7千张后细线未印出
实施例83     0.724     1.13     21     0.676     1.22     30     无
实施例84     0.733     1.23     25     0.700     1.31     32     无
实施例85     0.740     1.26     26     0.704     1.34     34     无
实施例86     0.740     1.32     22     0.700     1.30     33     8千张后细线未印出
实施例87     0.725     1.16     23     0.679     1.29     33     无
实施例88     0.735     1.24     26     0.687     1.36     35     无
实施例89     0.731     1.16     21     0.686     1.29     30     无
实施例90     0.718     1.02     32     0.661     1.06     35     无
比较例1     0.718     1.07     18     0.711     1.10     28     从初期细线未印出
比较例2     0.710     1.07     20     0.670     1.02     30     4千张后细线未印出
比较例4     0.705     1.15     35     0.620     1.25     82     复印纸面发生脏污

Claims (12)

1.一种电子照相感光体,所述电子照相感光体在电导性支承体上至少设置有感光层,其特征在于,所述电子照相感光体的最外层上含有选自由非改性聚硅氧烷与改性聚硅氧烷的混合物、甲基丙烯基改性的聚硅氧烷与烷基改性的聚硅氧烷的混合物、甲基丙烯基改性的聚硅氧烷与乙烯基改性的聚硅氧烷的混合物、烷基改性的聚硅氧烷与乙烯基改性的聚硅氧烷的混合物组成的混合物组中的至少一种混合物,其中烷基改性的聚硅氧烷是用下面通式表示的至少一种,其也可以是环状结构,
其中的R1-R10可以各自不同,表示碳原子数1-30的烷基,碳原子数1-3的烷氧基、芳烷基,其中至少一个是碳原子数4-30的烷基、或芳烷基,m、n是0或正整数,其中m、n不同时为0;聚硅氧烷混合物的用量相对于粘合剂树脂为0.5-10重量%,且其粘度在25℃时为100CS以上。
2.根据权利要求1中所述的电子照相感光体,其特征在于,所述聚硅氧烷混合物包括由非改性聚硅氧烷与改性聚硅氧烷的混合物所组成的混合物中的至少一种混合物。
3.根据权利要求2中所述的电子照相感光体,其特征在于,所述聚硅氧烷混合物包括由二甲基聚硅氧烷与甲基丙烯基改性的聚硅氧烷组成的混合物。
4.根据权利要求2中所述的电子照相感光体,其特征在于,所述聚硅氧烷混合物包括由二甲基聚硅氧烷与烷基改性的聚硅氧烷组成的混合物。
5.根据权利要求2中所述的电子照相感光体,其特征在于,所述聚硅氧烷混合物包括由二甲基聚硅氧烷与乙烯基改性的聚硅氧烷组成的混合物。
6.根据权利要求2中所述的电子照相感光体,其特征在于,所述聚硅氧烷混合物包括由甲基苯基聚硅氧烷与甲基丙烯基改性的聚硅氧烷组成的混合物。
7.根据权利要求2中所述的电子照相感光体,其特征在于,所述聚硅氧烷混合物包括由甲基苯基聚硅氧烷与烷基改性的聚硅氧烷组成的混合物。
8.根据权利要求2中所述的电子照相感光体,其特征在于,所述聚硅氧烷混合物包括由甲基苯基聚硅氧烷与乙烯基改性的聚硅氧烷组成的混合物。
9.根据权利要求1中所述的电子照相感光体,其特征在于,所述聚硅氧烷混合物包括由甲基丙烯基改性的聚硅氧烷与烷基改性的聚硅氧烷组成的混合物。
10.根据权利要求1中所述的电子照相感光体,其特征在于,所述聚硅氧烷混合物包括由甲基丙烯基改性的聚硅氧烷与乙烯基改性的聚硅氧烷组成的混合物。
11.根据权利要求1中所述的电子照相感光体,其特征在于,所述聚硅氧烷混合物包括由烷基改性的聚硅氧烷与乙烯基改性的聚硅氧烷组成的混合物。
12.根据权利要求1-11中任一项所述的电子照相感光体,其特征在于,最外层的粘结树脂为以下述通式所表示的结构单元为主要重复单元的聚碳酸酯:
Figure C981061020003C1
式中,Z表示形成碳环或杂环所必须的非金属原子组,所述碳环也可具有取代基;R1-R8表示氢原子、卤原子、或表示也可分别具有各个取代基的脂肪族基或碳环基。
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