CN1236363C - 包含聚芳基醚的电子照相光电导体 - Google Patents
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Abstract
一种光电导体,包括基材和至少一个层状物。所述至少一个层状物选自包括电荷转移分子、聚碳酸酯和第一聚芳基醚的电荷转移层,其中第一聚芳基醚选自聚芳基醚酮、聚(芳基-全氟芳基醚)、聚芳基醚酮-腙、聚芳基醚酮-联氮以及它们的混合物和共聚物;包括颜料、聚乙烯醇缩丁醛和第二聚芳基醚的电荷产生层,其中第二聚芳基醚选自聚芳基醚酮、聚芳基醚砜以及它们的混合物和共聚物;和它们的混合物。
Description
发明领域
本发明涉及光电导体和用于形成光电导体的组合物。更具体而言,本发明涉及包含基材和选自包括电荷转移分子、聚碳酸酯和第一聚芳基醚的电荷转移层;包括颜料、聚乙烯醇缩丁醛和第二聚芳基醚的电荷产生层;和它们的混合物中的层的光电导体。本发明还涉及改进光电导体的电特性的方法,延长电荷转移组合物的使用期限的方法,以及用于形成电荷转移层和电荷产生层的组合物。
本发明的背景
在电子照相术中,通过首先均匀地使表面带电荷,然后选择性地曝光表面区域,在成像元件如光电导材料的表面上产生了潜影像。在曝光表面的那些区域和未曝光表面的那些区域之间产生了静电荷密度差。潜静电图象通过静电色粉显影为可见图象。根据光电导体表面上的相对静电荷,显影电极和色粉的不同,色粉选择性吸引到光电导体表面的曝光或未曝光部分。
通常,双层电子照相光电导体包括基材如金属接地层元件,在其上涂布电荷产生层(CGL)和电荷转移层(CTL)。电荷转移层含有电荷转移材料,包括空穴转移材料或电子转移材料。为了简单起见,本文以下的论述涉及使用包括作为电荷转移化合物的空穴转移材料的电荷转移层。本领域中的技术人员将清楚,如果电荷转移层含有电子转移材料,而非空穴转移材料,那么位于光电导体表面的电荷与这里所述的电荷相反。
当在电荷产生层上形成含有空穴转移材料的电荷转移层时,负电荷一般位于光电导体表面。相反,当电荷产生层在电荷转移层上形成时,正电荷一般位于光电导体表面上。通常,电荷产生层包括电荷产生化合物或分子,例如思奎瑞颜料,酞菁或偶氮化合物,它们单独或与粘结剂一起使用。电荷转移层一般包括含有电荷转移化合物或分子的聚合物粘结剂。在电荷产生层内的电荷产生化合物对成象辐射敏感,并且作为吸收这种辐射的结果而在其中光致产生电子空穴对。电荷转移层通常是成象辐射的非吸收剂,电荷转移化合物用于将空穴迁移到带负电荷的光电导体的表面。这种类型的光电导体公开在Adley等人的U.S.专利号5,130,215和Balthis等人的U.S.专利号5,545,499中。
Allen等人在U.S.专利号5,322,755中教导了包括基材、光电产生器层和电荷转移层的层状光电导成像元件。Allen等人教导了包括两种或多种聚合物如聚乙烯基咔唑、聚碳酸酯、聚乙烯醇缩丁醛和聚酯的粘结剂混合物的光电产生器层。
Nogami等人在U.S.专利号5,725,982教导了包括电荷转移层的光电导体,该层含有芳族聚碳酸酯树脂。Nogami等人进一步教导了光电导体可以包括电荷产生层,该层包含树脂如聚碳酸酯树脂,聚乙烯醇缩丁醛,聚丙烯酸酯,聚甲基丙烯酸酯,氯乙烯基共聚物,聚乙烯醇缩乙醛,聚乙烯醇缩丙醛,苯氧基树脂,环氧树脂,聚氨酯树脂,纤维素酯和纤维素醚。
Nakamura等人在U.S.专利号5,837,410中教导了包括电导层和有机薄膜的光电导体。Nakamura等人教导,有机薄膜可以包括含粘结剂如聚乙烯醇缩丁醛树脂,聚氯乙烯共聚物树脂,丙烯酸系树脂,聚酯树脂和聚碳酸酯树脂的电荷产生层,以及含树脂如聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚甲基丙烯酸系树脂和聚苯乙烯树脂的电荷转移层。
聚芳基醚酮可以按本领域公知的方法,如由Kelsey的U.S.专利号4,882,397,Rose的U.S.专利号4,419,486,和Roovers等人的U.S.专利号5,288,834教导的方法合成。Kelsey教导了从聚缩酮制备聚芳基醚酮的方法。Rose教导了聚芳基醚酮的磺化。Roovers等人教导,聚芳基醚酮的溴甲基衍生物是用于芳族聚醚酮进一步官能化的有用中间体,并进一步教导了官能化聚芳基醚酮如羰基氟化聚(芳基醚醚酮),氰基亚甲基聚(芳基醚醚酮),二乙基胺亚甲基聚(芳基醚醚酮),以及醛聚芳基(芳基醚醚酮)。
Nakamura等人在EP 0501455 A1中教导了包括基材及含电荷产生层和电荷转移层的感光层的光电导体。Nakamura等人教导,电荷产生层含有有机颜料和聚芳基醚酮粘结剂树脂。
日本专利申请JP 63239454 A教导了包括含聚醚酮粘结剂树脂的层的电子照相感光体,同时日本专利申请JP 632247754 A教导了包括电荷转移层的电子照相感光体,该电荷转移层包含腙化合物电荷转移材料和聚醚酮树脂。日本专利申请JP 63070256A教导了包含层压在电导基材上的聚醚酮树脂的光电导层。
Kan等人在U.S.专利号4,772,526中公开了具有光电导表层的可再使用的电子照相成像元件,其中粘结剂树脂包括具有氟化聚醚嵌段的嵌段共聚酯或共聚碳酸酯。Kan等人教导,表层在曝光时能够产生注入电荷载体,或者能够接受和转移注入的电荷载体。
Müller在U.S.专利号5,006,443中公开了可用于辐射敏感再生层的含全氟烷基的聚合物。Müller教导,含全氟烷基的聚合物包括聚合物或缩聚物,并且具有酚羟基和任选经中间原子连接的全氟烷基。
Ishikawa等人在U.S.专利号5,073,466中公开了包括载体、光电导层和表层的电子照相元件,其中表层包含润滑剂和固定基团。Ishikawa等人教导,该润滑剂具有全氟聚氧烷基基团或全氟聚氧化烯基团。
Suzuki等人在U.S.专利号5,344,733中公开了在含电荷产生物质的感光层的表面具有罩面层的电子照相接受器。Suzuki等人教导,罩面层包括用蜜胺化合物或异氰酸酯化合物作为交联剂固化的含氟树脂,电荷产生物质,和电荷转移物质。
光电导体的电荷转移层和电荷产生层通常包括粘结剂。例如,电荷产生层一般包括颜料,然而因为颜料不能有效粘附于金属基材,通常使用聚合物粘结剂。遗憾的是,电荷产生层的电敏感性,鼓磨损或组合物适用期可能会受聚合物粘结剂的影响。
例如,聚乙烯醇缩丁醛用作电荷产生层粘结剂是有利的,因为它显著改进了电荷产生层对基材的粘合力。遗憾的是,聚乙烯醇缩丁醛对所得光电导体的电特性会产生不利影响,尤其引起高的暗衰变和残余电压性能。
聚碳酸酯已知会改进光电导体的机械性能,尤其是它的抗冲击性。遗憾的是,聚碳酸酯的使用能够导致光电导体易于出现鼓端磨损(这可以导致印刷质量缺陷或鼓障碍)和纸区域中的刮痕(这可以导致印刷质量缺陷)。
聚四氟乙烯的使用导致光电导体鼓表现出较低的摩擦系数和较高的抗磨性。遗憾的是,聚四氟乙烯趋向于在转移组合物中沉降,因此不利地影响了组合物的适用期。
发明概述
因此,本发明的一个目的是排除现有技术的各种问题。
本发明的另一目的是提供具有良好电特性,尤其是电敏感性和降低的暗衰变的光电导体。
本发明的又一目的是提供具有改进的印刷稳定性和疲劳特性的光电导体。
本发明的另一目的是提供具有延长的适用期的电荷转移组合物。
本发明的一个目的是提供表现低的电疲劳和稳定的印刷性能的光电导体。
根据本发明的一个方面,提供了包括基材和选自以下之中的至少一层的光电导体:
a)包括电荷转移分子、聚碳酸酯和选自聚芳基醚酮、聚(芳基-全氟芳基醚)、聚芳基醚酮-腙、聚芳基醚酮-联氮以及它们的混合物和共聚物的第一聚芳基醚的电荷转移层;
b)包括颜料、聚乙烯醇缩丁醛和选自聚芳基醚酮、聚芳基醚砜以及它们的混合物和共聚物的第二聚芳基醚的电荷产生层;和
c)它们的混合物。
根据本发明的另一方面,提供了改进光电导体的一种或多种电特性的方法。该方法包括形成包含基材和选自以下之中的至少一层的光电导体的步骤:
a)包括电荷转移分子、聚碳酸酯和选自聚芳基醚酮、聚(芳基-全氟芳基醚)、聚芳基醚酮-腙、聚芳基醚酮-联氮以及它们的混合物和共聚物的第一聚芳基醚的电荷转移层;
b)包括颜料、聚乙烯醇缩丁醛和选自聚芳基醚酮、聚芳基醚砜以及它们的混合物和共聚物的第二聚芳基醚的电荷产生层;和
c)它们的混合物。
当光电导体包括含聚芳基醚酮的电荷转移层时,聚碳酸酯与聚芳基醚酮的重量比优选是约93∶7到约86∶14。
根据本发明的另一方面,提供了延长电荷转移组合物适用期的方法。该方法包括提供与聚碳酸酯和电荷转移分子组合的选自聚芳基醚酮、聚(芳基-全氟芳基醚)、聚芳基醚酮-腙、聚芳基醚酮-联氮和它们的混合物的聚芳基醚的步骤。
根据本发明的又一个方面,提供了包括电荷转移分子、溶剂和粘结剂共混物的电荷转移组合物。粘结剂共混物包括聚碳酸酯以及选自聚芳基醚酮、聚(芳基-全氟芳基醚)、聚芳基醚酮-腙、聚芳基醚酮-联氮和它们的混合物和共聚物的聚芳基醚。
根据本发明的还一个方面,提供了包括颜料、溶剂和粘结剂共混物的电荷产生组合物。该粘结剂共混物包括聚乙烯醇缩丁醛和选自聚芳基醚酮、聚芳基醚砜和它们的混合物和共聚物的聚芳基醚。
根据本发明的再一个方面,提供了制备改性聚芳基醚酮的方法,包括将聚芳基醚酮与选自肼和腙的试剂缩合的步骤。
已经发现,根据本发明的光电导体具有良好的电特性,低电疲劳和稳定的印刷性能。此外,已经发现,根据本发明的电荷转移组合物具有改进的长适用期。
阅读以下描述,这些和其它目的和优点将变得更完全清楚。
发明详述
根据本发明的电荷转移和电荷产生层适用于双层光电导体。这些光电导体一般包括基材,电荷产生层(CGL)和电荷转移层(CTL)。光电导体还可以包括有助于电荷产生层和电荷转移层的粘合的亚层,或者增强电荷产生层和电荷转移层的耐久性的保护涂层。一些基材如铝可以进行阳极化。
虽然这里所述的本发明的各种实施方案提到电荷产生层是在基材上形成,而电荷转移层在电荷产生层上形成,但电荷转移层在基材上形成,而电荷产生层在电荷转移层上形成同样是在本发明的范围内。
本发明涉及光电导体,更具体而言,涉及包括含聚芳基醚的粘结剂共混物的电荷转移层和/或电荷产生层的光电导体。根据本发明的包括电荷产生层和/或电荷转移层的光电导体表现了改进的电特性如改进的感光性,降低的暗衰变和降低的疲劳。
这里所使用的“环基(cardo group)”是指趋向于在聚合物链中形成环路的环状基团。环基包括环己基,芴基和2-苯并[c]呋喃酮亚基(phthalidenyl)。
这里所使用的“充电电压”是指用充电辊或电晕施加于鼓的电压。“放电电压”是指鼓发光后在鼓上的电压。放电电压可以在几种不同的光能量下测量。而条痕电压(streak voltage)对应于在较低激光能量(约0.2微焦/cm2)下测量的电压,放电电压(也称之为残余电压)对应于在较高激光能量下的电压。
光电导体鼓可以在黑暗中表现电荷损失,即可以在光源放电之前损失一些电荷。这里所使用的“暗衰变”是指当保持在黑暗中时,从光电导体表面损失的电荷。暗衰变是不希望的特征,因为它降低了图象和背景区域之间的反差电势,导致褪色图象和灰度损失。暗衰变也降低了当光返回表面时的光电导过程经历的电场,从而降低了光电导体的操作效率。
这里所使用的“疲劳”是指光电导体在其放电电压上表现增加(负)或降低(正)的趋势。疲劳是不希望的,因为它降低了显影因素,导致浅色或褪色印刷物或暗色印刷物以及各页面之间有变化的印刷物。
这里所使用的“敏感性”或“感光性”是指光电导体有效排放其电压的能力。感光性可以按照将光电导体的电压从初始载荷降低至低载荷所需的光能量的量(微焦/cm2)来测量。光电导体敏感性的测量可以使用装有静电探头的感光计,测量电压大小随照射在光电导体表面上的光能量的变化。对于光电导体来说,具有差的敏感性是不希望的,因为这种光电导体需要大量的光能量来排放其电压。
另外,本发明涉及用于形成CTL和CGL的组合物,称之为“电荷转移组合物”和“电荷产生组合物”。根据本发明的电荷转移组合物显示了改进的适用期。这里使用的“适用期”是指组合物,尤其是用于制备电荷转移层的电荷转移组合物能够贮存的时间长度,在该时间长度内,组合物没有变得太粘以致不能容易地施涂于基材上,并且所得涂层没有表现出任何不利作用。优选地,由组合物最早形成的层和由组合物最后形成的层具有基本相似的特性。如果早期的层的特性不同于后来的层,那么可能必需处理和替换组合物,即使它还没有变得具有难以涂施的粘性。有利的是,组合物具有长适用期,以便不用频繁处理和替换组合物。
本发明的光电导体包括基材和选自以下之中的至少一层:
a)包括电荷转移分子、聚碳酸酯和选自聚芳基醚酮、聚(芳基-全氟芳基醚)、聚芳基醚酮-腙、聚芳基醚酮-联氮以及它们的混合物和共聚物的第一聚芳基醚的电荷转移层;
b)包括颜料、聚乙烯醇缩丁醛和选自聚芳基醚酮、聚芳基醚砜和它们的混合物和共聚物的第二聚芳基醚的电荷产生层;和
c)它们的混合物。
在一个优选的实施方案中,第一聚芳基醚包括选自聚芳基醚酮-腙,聚芳基醚酮-联氮以及它们的混合物和共聚物中的聚合物。
在一个更优选的实施方案中,第一聚芳基醚选自聚(芳基醚-二苯甲酮)-腙,聚(芳基醚-二苯甲酮)-联氮以及它们的混合物和共聚物。聚芳基醚
这里使用的“聚芳基醚”用来指具有包括芳族基团和醚键的骨架的聚合物。聚芳基醚聚合物包括均聚物和共聚物。共聚物包括至少两种不同的单体单元,其中至少一种单体单元具有包括芳族基团和醚键的骨架。用于形成根据本发明的组合物和光电导体的优选的聚芳基醚包括聚芳基醚酮(PAEK),聚芳基醚砜(PAES),聚(芳基-全氟芳基醚)(PAPFAE),聚芳基醚酮-腙(PAEK-腙),和聚芳基醚酮-联氮(PAEK-联氮)以及它们的混合物和共聚物。
这里所使用的“聚芳基醚酮”用来指具有包括芳族环、醚键和酮键的聚合物骨架的聚合物,而“聚芳基醚砜”用来指具有包括芳族环、醚键和砜键的聚合物骨架的聚合物。“聚芳基醚酮-联氮”用来指其中聚合物骨架的至少一个酮被联氮置换的PAEK聚合物,而“聚芳基醚酮-腙”用来指其中聚合物骨架的至少一个酮被腙置换的聚合物。“聚(芳基-全氟芳基醚)”用来指具有包括芳族基团(其中至少一个是全氟化的)和醚键的骨架的聚合物。聚合物可以是均聚物或共聚物。优选聚合物的分子量是约2,000到约100,000,更优选约10,000到约70,000。
有几种方法来合成PAEK和PAES,如化学计算量的芳族双苯甲酰氯与芳烃的Friedel-Crafts反应,化学计算量的双酚盐与活化芳族二卤化物在极性非质子溶剂中的亲核置换反应,以及双酚与六氟苯的相转移催化的亲核置换反应。
PAEK和PAES可以通过化学计算量的一种或多种双酚化合物,如双酚或双酚盐与二卤代二苯甲酮或二卤代苯基砜在极性非质子溶剂,如N,N-二甲基乙酰胺(DMAc),以及共沸溶剂如甲苯中,在回流条件下的聚合反应来合成。在一个实施方案中,使用至少两种不同的双酚化合物。反应一般通过碱,优选无机碱如碳酸钾(K2CO3),氢氧化钾(KOH)或氟化铯(CsF)来催化。相对于双酚,通常使用2当量的碱。在反应中形成的水可以通过任何方便的方式,如通过与甲苯形成共沸物来去除。反应混合物在回流温度下搅拌以增加聚合度。聚合可以在水中淬灭,并且所得产物可以在高速搅拌机中切碎。聚合物可以通过过滤分离,再中和,在沸水中搅拌,在沸腾甲醇中搅拌,然后干燥。
虽然不受理论的制约,但PAEK和PAES反应据信如在以下反应程序1中所述那样进行:
反应程序1 聚芳基醚酮和聚芳基醚砜的制备
Where X=C或S=O;R1 and R3=H或CH3
优选的PAEK和PAES包括在反应程序1中所示的那些。
R1和R3可以相同或不同,并且R和R2可以相同或不同。在一个实施方案中,R和R2是不同的。
PAEK聚合物可以进行改性,以用联氮或腙置换聚合物骨架的至少一个酮。PAEK改性成相应的PAEK-腙,可以通过PAEK与肼的缩合来完成,而PAEK改性成相应的PAEK-联氮,可以通过PAEK与腙的缩合来完成。PAEK-腙包括具有以下通式结构的基团:
而PAEK-联氮包括具有以下通式结构的基团:
R’和R”基团可以是相同或不同的,此外,R’和R”基团可以连接成环结构,如芴结构。如本领域中普通技术人员清楚的那样,R’和R”基团的确切结构取决于所使用的肼或腙。
适合的肼包括二烷基肼,二芳基肼和芳烷基肼,如1,1-二苯基肼盐酸盐,苯基甲基肼和二甲基肼,而适合的腙包括二烷基腙和芳烷基腙,如9-芴酮腙,二芳基腙,二烷基腙和芳烷基腙。在一个实施方案中,PAEK的酮基没有全部被转换,并且所得聚合物是酮和联氮侧基的共聚物,或者酮和腙侧基的共聚物。虽然不受理论制约,但侧基联氮和侧基腙的形成据信如分别在以下反应程序2和3中所示那样进行:
反应程序2:PAEK-联氮的合成
反应程序3:PAEK-腙的合成
优选的PAEK-联氮和PAEK-腙包括分别在反应程序2和3中所述那些。
PAPFAE例如可以通过化学计算量的一种或多种双酚化合物,如双酚或双酚盐与全氟芳族化合物,如十氟联苯,全氟二苯甲酮和全氟苯砜在N,N-二甲基乙酰胺中的聚合反应来合成。在一个实施方案中,使用至少两种不同的双酚化合物。虽然不受理论制约,但反应据信如在以下反应程序4中所述那样进行:
反应程序4:聚(芳基-全氟芳基醚)的制备
其中R=C(CH3)2 或
优选的PAPFAE包括在反应程序4中所述的那些。
反应一般通过碱,优选无机碱如碳酸钾(K2CO3),或氟化铯(CsF)来催化。相对于双酚,通常使用2当量的碱。聚合可以在水中淬灭,并且所得产物可以在高速搅拌机中切碎。聚合物可以通过过滤分离,然后中和,在沸水中搅拌,在沸腾甲醇中搅拌,和然后干燥。
在PAPFAE的合成中,聚合过程中的反应温度通常低于回流温度。在这里使用的“回流温度”是指溶液中的溶剂沸腾时的温度。如果反应温度实质上接近于回流温度(>145℃),聚合混合物变得高度发粘和交联。反应温度是发生这种交联之下的温度。通常,反应温度低于145℃,优选反应温度是约50℃到约140℃,更优选反应温度是约120℃。
优选的PAPFAE可溶于有机溶剂中。尤其优选的是可溶于四氢呋喃(THF),氯化烃类(如二氯甲烷和氯仿),二噁烷和极性非质子溶剂(如二甲基乙酰胺,二甲基聚酰胺,N-甲基-2-吡咯烷酮和二甲亚砜)中的PAPFAE。
聚芳基醚可以使用任何适合的双酚化合物来合成。优选的双酚化合物选自双酚-A,亚环己基双酚,亚芴基双酚,酚酞,甲基双酚-A,双酚盐和它们的混合物。在一个优选的实施方案中,聚芳基醚从两种不同的双酚化合物合成。
电荷转移组合物和电荷转移层
根据本发明的电荷转移层包括至少一种电荷转移分子,聚碳酸酯和选自聚芳基醚酮、聚(芳基全氟醚)、聚芳基醚酮-腙、聚芳基醚酮-联氮和它们的混合物中的聚芳基醚。聚碳酸酯与聚芳基醚的重量比通常为约93∶7~约75∶25,优选为约93∶7~约85∶15。
适用于本发明的光电导体电荷转移层的常规电荷转移化合物应该能够承载从电荷产生层光致产生的空穴或电子的注入并允许这些空穴或电子通过电荷转移层迁移以选择性地排放表面电荷。适用于电荷转移层的电荷转移化合物包括、但不限于以下物质:
1、在U.S.专利号4,306,008,4,304,829,4,233,384,4,115,116,4,299,897,4,265,990和/或4,081,274中公开的那些类型的二胺转移分子。典型的二胺转移分子包括联苯胺化合物,包括取代的联苯胺化合物如N,N’-二苯基-N,N’-双(烷基苯基)-[1,1’-联苯]-4,4’-二胺,其中烷基是例如甲基,乙基,丙基,正丁基,或类似物,或它们的卤素取代的衍生物等。
2、在U.S.专利号4,315,982,4,278,746和3,837,851中公开的吡唑啉转移分子。典型的吡唑啉转移分子包括1-[4-甲基喹啉基(lepidyl)-(2)]-3-(对-二乙氨基苯基)-5-(对-二乙氨基苯基)吡唑啉,1-[喹啉基-(2)]-3-(对-二乙氨基苯基)-5-(对-二乙氨基苯基)吡唑啉,1-[吡啶基-(2)]-3-(对-二乙氨基苯乙烯基)-5-(对-二乙氨基苯基)吡唑啉,1-[6-甲氧基吡啶基-(2)]-3-(对-二乙氨基苯乙烯基)-5-(对-二乙氨基苯基)吡唑啉,1-苯基-3-[对-二乙氨基苯乙烯基]-5-(对-二甲氨基苯乙烯基)吡唑啉,1-苯基-3-[对-二乙氨基苯乙烯基]-5-(对-二乙氨基苯乙烯基)吡唑啉,等等。
3、如在U.S.专利号4,245,021中公开的取代芴电荷转移分子。典型的芴电荷转移分子包括9-(4’-二甲氨基亚苄基)芴,9-(4’-甲氧基亚苄基)芴,9-(2,4’-二甲氧基亚苄基)芴,2-硝基-9-亚苄基-芴,2-硝基-9-(4’-二乙基氨基亚苄基)芴等。
4、如在德国专利号1,058,836,1,060,260和1,120,875和U.S.专利号3,895,944中公开的噁二唑转移分子,如2,5-双(4-二乙基氨基苯基)-1,3,4-噁二唑,咪唑,三唑,以及其它化合物。
5、例如在U.S.专利号4,150,987中公开的腙转移分子,包括对-二乙氨基苯甲醛-(二苯基腙),对-二苯基氨基苯甲醛-(二苯基腙),邻-乙氧基-对-二乙氨基苯甲醛-(二苯基腙),邻-甲基-对-二乙氨基苯甲醛-(二苯基腙),邻-甲基-对-二甲氨基苯甲醛-(二苯基腙),对-二丙基氨基苯甲醛-(二苯基腙),对-二乙氨基苯甲醛-(苄基苯基腙),对-二丁基氨基苯甲醛-(二苯基腙),对-二甲基氨基苯甲醛-(二苯基腙)和类似物。其它腙转移分子包括例如在U.S.专利号4,385,106,4,338,388,4,387,147,4,399,208和4,399,207中公开的化合物,如1-萘甲醛(1-naphthalene carbaldehyde)-1-甲基-1-苯基腙,1-萘甲醛-1,1-苯基腙,4-甲氧基萘-1-甲醛-1-甲基-1-苯基腙和其它腙转移分子。还有一些其它腙电荷转移分子,包括例如在U.S.专利号4,256,821中所述的咔唑苯基腙如9-甲基咔唑-3-甲醛-1,1-二苯基腙,9-乙基咔唑-3-甲醛-1-甲基-1-苯基腙,9-乙基咔唑-3-甲醛-1-乙基-1-苯基腙,9-乙基咔唑-3-甲醛-1-乙基-1-苄基-1-苯基腙,9-乙基咔唑-3-甲醛-1,1-二苯基腙,以及其它适合的咔唑苯基腙转移分子。类似的腙转移分子例如公开在U.S.专利号4,297,426中。
优选的是,电荷转移层中所含电荷转移化合物包括腙,芳族胺(包括芳族二胺如联苯胺),取代的芳族胺(包括取代的芳族二胺如取代的联苯胺),或它们的混合物。优选的腙转移分子包括氨基苯甲醛,肉桂酸酯或羟基化苯甲醛的衍生物。示例性的氨基苯甲醛衍生的腙包括在Anderson等人的U.S.专利号4,150,987和4,362,798中所述的那些,而示例性的肉桂酸酯衍生的腙和羟基化苯甲醛-衍生的腙分别描述在待审查的U.S.申请序列号08/988,600和08/988,791(Levin等人)中,所有这些专利和申请引入这里供参考。
在一个实施方案中,电荷转移化合物包括选自聚(N-乙烯基咔唑),聚(乙烯基蒽),聚(9,10-亚蒽基-十二烷二羧酸酯),聚硅烷,聚锗烷,聚(对-亚苯基硫醚),腙化合物,吡唑啉化合物,烯胺化合物,苯乙烯基化合物,芳基甲烷化合物,芳基胺化合物,丁二烯化合物,吖嗪化合物,和它们的混合物中的化合物。在一个优选的实施方案中,电荷转移化合物包括选自对-二乙基氨基苯甲醛-(二苯基腙)(DEH),N,N’-双-(3-甲基苯基)-N,N’-双苯基联苯胺(TPD)和它们的混合物中的化合物。TPD具有以下结构式:
电荷转移层一般包括其量为约5到约60wt%,更优选量为约15到约40wt%的电荷转移化合物,基于电荷转移层的重量,其中电荷转移层的剩余物包括聚碳酸酯,聚芳基醚和任何常规添加剂。
适合的聚碳酸酯包括聚碳酸酯-A,聚碳酸酯-Z,和它们的混合物。优选的聚碳酸酯具有约10,000到约100,000,优选约20,000到约80,000的数均分子量。优选的聚碳酸酯包括具有以下所示结构的聚碳酸酯-A:
这种聚碳酸酯-A可以从Bayer Corporation作为MAKROLON-5208聚碳酸酯购得,它具有约34,000的数均分子量。
用于电荷转移层的聚芳基醚具有至少约2,000,优选至少约5,000,更优选至少约10,000,甚至更优选至少约20,000的数均分子量。聚芳基醚通常具有不高于约100,000,优选不高于约70,000的分子量。在一个实施方案中,电荷转移层包含选自分子量为约2,000到约100,000,优选约10,000到约40,000的聚芳基醚砜和聚芳基醚酮中的聚合物。在另一个实施方案中,电荷转移层包含数均分子量为约5,000到约100,000,优选约20,000到约70,000的聚芳基-全氟芳基醚。在另一实施方案中,电荷转移层包含数均分子量为约20,000到约100,000,优选约10,000到约60,000的聚芳基醚酮-肼和/或聚芳基醚酮-联氮。
电荷转移层一般具有约10到约40微米的厚度,可以按照本领域中已知的普通工艺形成。适宜的是,可以通过制备电荷转移组合物,将电荷转移组合物涂布在各下伏层和干燥所述涂层来形成电荷转移层。
为了形成根据本发明的电荷转移组合物,将聚碳酸酯、聚芳基醚和电荷转移化合物分散或溶解在有机液体中。虽然形成电荷转移层的组合物可以称之为溶液,但聚碳酸酯、聚芳基醚和电荷转移化合物可以是分散在有机液体中,而不是溶解在有机液体中,因此,该组合物是分散体的形式,而非溶液。聚碳酸酯、聚芳基醚和电荷转移化合物可以同时或以任何添加次序相继加到有机液体中。适合的有机液体优选基本不含胺,因此避免了用胺溶剂通常招致的环境危害。适合的有机液体包括但不限于四氢呋喃,1,2-二噁烷,1,4-二噁烷等等。适合于分散电荷转移化合物、聚碳酸酯和聚芳基醚共混物的其它溶剂对本领域的技术人员来说是清楚的。
电荷转移组合物通常包含按重量计的约30到约70%,优选约50到70%的聚碳酸酯和约0.5到约30%,优选约0.5到15%的聚芳基醚。聚碳酸酯和聚芳基醚形成了粘结剂共混物。在粘结剂共混物中,聚碳酸酯和聚芳基醚的重量比为约93∶7到约75∶25,优选约93∶7到约85∶15。
电荷产生组合物和电荷产生层
根据本发明的电荷产生层包含电荷产生分子,聚乙烯醇缩丁醛和选自聚芳基醚酮、聚芳基醚砜和它们的混合物的聚芳基醚。聚芳基醚酮和聚芳基醚砜通常具有约2,000到约100,000,优选约10,000到约40,000的数均分子量。
聚乙烯醇缩丁醛聚合物在本领域中是公知的,并且可从各种来源商购。这些聚合物一般通过在酸催化剂,例如硫酸的存在下缩合聚乙烯醇与丁醛来制备,并且含有下式的重复单元:
一般,聚乙烯醇缩丁醛聚合物具有约20,000到约300,000的数均分子量。聚乙烯醇缩丁醛与聚芳基醚在电荷产生层中的重量比通常为约25∶75到约90∶10,优选约25∶75到约75∶25。
本领域中已知有各种有机和无机电荷产生化合物,任何这些化合物都适用于本发明的电荷产生层。尤其适用于本发明的电荷产生层的一种电荷产生化合物包括思夸琳(squarylium)基颜料,包括思奎瑞(squaraine)。思夸琳颜料可以通过如在U.S.专利号3,617,270,3,824,099,4,175,956,4,486,520和4,508,803中公开的酸途径来制备,它使用简单的工序和装置,具有短的反应时间和高的收率。思夸琳颜料因此是非常便宜的并且易于获得。
适用于本发明的优选的思夸琳颜料可以用以下结构式来表示:
其中R1表示羟基,氢或C1-5烷基,优选羟基,氢或甲基,并且各R2单独表示C1-5烷基或氢。在进一步优选的实施方案中,颜料包括其中在上式中各R1包括羟基的羟基思奎瑞颜料。
尤其适用于本发明的电荷产生层的另一类型的颜料包括酞菁型化合物。适合的酞菁化合物包括不含金属的形式如X-形式的不含金属的酞菁和含金属的酞菁两种。在优选的实施方案中,酞菁电荷产生化合物可以包括含金属的酞菁,其中金属是过渡金属或IIIA族金属。在这些含金属的酞菁电荷产生化合物当中,含有过渡金属如铜、钛或锰或含有作为IIIA族金属的铝或镓的那些是优选的。这些含金属的酞菁电荷产生化合物可以进一步包括氧、硫醇或二卤素取代基。如在U.S.专利号4,664,997,4,725,519和4,777,251中公开的含钛酞菁,包括氧代-钛氧基酞菁,和它们的各种多晶型物,例如IV型多晶型物,和它们的衍生物,例如卤素取代的衍生物如氯钛氧基酞菁,适合用于本发明的电荷产生层。
本领域中已知的其它常规电荷产生化合物,包括但不限于二重氮化合物,例如在Ishikawa等人的U.S.专利号4,413,045中公开的那些,以及本领域中已知的三和四偶氮化合物也适用于本发明的电荷产生层。在电荷产生层中使用电荷产生颜料或化合物的混合物也在本发明范围内。
在本发明的一个实施方案中,电荷产生分子是选自偶氮颜料,蒽醌颜料,多环醌颜料,靛蓝颜料,二苯基甲烷颜料,吖嗪颜料,花青颜料,喹啉颜料,苯醌颜料,萘醌颜料,萘醇盐颜料,苝颜料,芴酮颜料,思夸琳颜料,薁(azuleinum)颜料,喹吖啶酮颜料,酞菁颜料,萘氧安因(naphthaloxyanine)颜料,卟啉颜料和它们的混合物中的颜料。在优选的实施方案中,电荷产生分子是选自酞菁、思奎瑞和它们的混合物的颜料,更优选是选自羟基思奎瑞、IV型钛氧基酞菁和它们的混合物中的颜料。
电荷产生层可以包括本领域中通常用量的电荷产生化合物。一般地,电荷产生层可以包括约5到约80,优选至少约10,更优选约15到约60wt%的电荷产生化合物,并且可以包括约20到约95,优选不多于约90,更优选包括约40到约85wt%的聚乙烯醇缩丁醛和聚芳基醚的总和,所有重量百分数均以电荷产生层为基准。电荷产生层可以进一步含有本领域已知的用于电荷产生层的任何常规添加剂。
为了形成根据本发明的电荷产生层,将聚乙烯醇缩丁醛、聚芳基醚和电荷产生化合物分别溶解和分散在有机液体中。虽然有机液体可以普遍地称为溶剂,并通常溶解聚乙烯基缩丁醛和聚芳基醚,但该液体技术上形成了颜料的分散体,而非溶液。聚乙烯醇缩丁醛、聚芳基醚和颜料可以同时或以任何添加次序相继地加到有机液体中。适合的有机液体优选基本不含胺,因此避免了使用胺溶剂通常招致的环境危害。适合的有机液体包括但不限于四氢呋喃,环戊酮,2-丁酮等。适合于分散电荷产生化合物、聚乙烯醇缩丁醛和聚芳基醚共混物的其它溶剂对本领域技术人员来说是清楚的。
电荷产生组合物一般包括按重量计的约0.5%到20%,尤其约1%到7%的聚乙烯醇缩丁醛和约0.5%到20%,优选约0.5%到3%的聚芳基醚。聚乙烯醇缩丁醛和聚芳基醚形成了粘结剂共混物。在一个实施方案中,粘结剂共混物包括按重量计的0.5%到3%的聚乙烯醇缩丁醛和0.5%到3%的聚芳基醚。聚乙烯醇缩丁醛和聚芳基醚在粘结剂共混物中的重量比是约95∶5到约5∶95,优选约75∶25到约25∶75。
根据本领域中普遍已知的工艺,组合物优选含有不高于约10wt%的包括聚乙烯醇缩丁醛、聚芳基醚和电荷产生化合物组合的固体。组合物因此可用于形成所需厚度的电荷产生层,厚度一般不大于约5微米,更优选不大于约1微米。另外,使用常规工艺,例如浸涂或类似方式可以容易地形成均匀层。这些组合物还减少了电荷产生化合物冲洗或浸提进入随后涂施于电荷产生层的电荷转移层涂层的可能。
根据本发明的电荷产生层表现了对下伏层的良好粘合力。一般地,电荷产生层涂布于光电导体基材,电荷转移层在电荷产生层上形成。根据本领域中已知的工艺,在基材和电荷产生层之间可以提供一个或多个阻隔层。一般地,这些阻隔层具有约0.05到约20微米的厚度。首先在光电导体基材上形成电荷转移层,随后在电荷转移层上形成电荷产生层,同样是在本发明的范围内。
光电导体
光电导体基材可以是柔性的,例如柔性网膜(web)或带的形式,或非柔性的,例如鼓的形式。一般地,光电导体基材均匀地涂有金属,优选铝的薄层,它用作电接地层。在进一步优选的实施方案中,将铝阳极化,以便将铝表面转化为更厚的氧化铝表面。或者,接地元件可以包括例如从铝或镍形成的金属板,金属鼓或箔,或在其上真空蒸发铝、氧化锡、氧化铟或类似物的塑料薄膜。一般地,光电导体基材的厚度足以提供所需的机械稳定性。例如,柔性网膜状基材一般具有约0.01到约0.1微米的厚度,而鼓基材一般具有约0.75mm到约1mm的厚度。
在实施例和通篇说明书中,份和百分数均按重量计,除非另外指出。
实施例
PAEK和PAES
实施例A
使用各种双酚钾,通过二氟二苯甲酮或二氟苯基砜的芳族亲核置换反应来合成PAEK和PAES。反应在N,N-二甲基乙酰胺溶剂中进行。双酚钾一般通过双酚与碳酸钾的反应就地产生,并且由此形成的水通过使用甲苯共沸蒸馏来除去。在大多数情况下,在水和甲苯的共沸去除及在二甲基乙酰胺溶剂中回流之后(这需要约2小时),反应混合物变粘。
所有聚合物通过沉淀来分离。典型的后处理包括用高速搅拌机将黄白色纤维状聚合物在水中搅拌,用含水酸(约5%HCl)中和,过滤,在沸水中搅拌1小时,过滤,在沸腾甲醇中搅拌约0.5小时,过滤和在真空烘箱中在约100℃下干燥约16小时的步骤。聚合收率是约90%。
聚合物包含以下结构:
其中X=C或S(O);R1和R3=H或CH3;
在表1和2中列举了具体的结构。条目“无”表示聚芳基醚是均聚物(即,“无”表示R和R2是相同的)。R/R2的比率是摩尔比。R1和R3是氢,除非另外指出。
代表性的聚合物的特征在表1和2中给出。
表1 均和共聚(芳基醚酮)的特征
聚合物 | R | R2 | R/R2 | X | Mn | Mw | Polyd. |
聚合物I | 异丙基 | 无 | 100/0 | C | 11043 | 21809 | 1.88 |
聚合物II | 环己基 | 无 | 100/0 | C | 30203 | 60476 | 2.00 |
聚合物III | 环己基 | 无 | 100/0 | C | 70006 | 147106 | 2.10 |
聚合物IV | 2-苯并[c]呋喃酮亚基 | 无 | 100/0 | C | 24537 | 45753 | 1.86 |
聚合物V | 2-苯并[c]呋喃酮亚基 | 无 | 100/0 | C | 40453 | 74272 | 1.84 |
聚合物VI | 芴基 | 无 | 100/0 | C | 35571 | 66301 | 1.86 |
聚合物VII | 芴基 | 无 | 100/0 | C | 20607 | 33602 | 1.63 |
聚合物VIII | 异丙基R1=CH3 | 无 | 100/0 | C | 8244 | 17751 | 2.15 |
聚合物IX | 异丙基 | 环己基 | 50/50 | C | 47855 | 86601 | 1.81 |
聚合物X | 环己基 | 2-苯并[c]呋喃酮亚基 | 50/50 | C | 22638 | 39514 | 1.75 |
聚合物XI | 异丙基 | 芴基 | 50/50 | C | 9882 | 18230 | 1.84 |
聚合物XII | 异丙基 | 2-苯并[c]呋喃酮亚基 | 50/50 | C | 35149 | 64652 | 1.84 |
Mn=数均分子量;Mw=重均分子量;Polyd.=多分散性;R/R2=R与R2的摩尔比
表2 聚(芳基醚砜)的特征
聚合物 | R | R2 | R/R2 | X | Mn | Mw | Polyd. |
聚合物XIII | 异丙基 | 无 | 100/0 | S(O) | 19491 | 33892 | 1.74 |
聚合物XIV | 环己基 | 无 | 100/0 | S(O) | 21337 | 35634 | 1.67 |
聚合物XV | 2-苯并[c]呋喃酮亚基 | 无 | 100/0 | S(O) | 28851 | 44776 | 1.55 |
聚合物XVI | 芴基 | 无 | 100/0 | S(O) | ND | ND | ND |
聚合物XVII | 异丙基R1=CH3 | 无 | 100/0 | S(O) | ND | ND | ND |
聚合物XVIII | 异丙基 | 环己基 | 50/50 | S(O) | 22617 | 40466 | 1.79 |
聚合物XIX | 环己基 | 2-苯并[c]呋喃酮亚基 | 50/50 | S(O) | 40698 | 64966 | 1.60 |
聚合物XX | 环己基 | 芴基 | 50/50 | S(O) | 53855 | 91339 | 1.70 |
聚合物XXI | 异丙基 | 2-苯并[c]呋喃酮亚基 | 50/50 | S(O) | 50983 | 93505 | 1.83 |
ND=未测定;Mn=数均分子量;Mw=重均分子量;Polyd.=多分散性;R/R2=R与R2的摩尔比;S(O)表示S=O
几种特殊的合成反应如下所述:
聚(双酚-A-二苯甲酮)(P(BPA-BNZPH)):
在三颈500mL圆底烧瓶中,称量并加入双酚-A(6.0000g,26.28mmol),碳酸钾(7.25g,52.56mmol),4,4’-二氟二苯甲酮(5.7343g,26.28mmol),甲苯(35g)和N,N-二甲基乙酰胺(72g)。给烧瓶安装冷凝器和温度计。搅拌混合物,并加热到回流。在反应中形成的水与甲苯共沸蒸馏。在完全除去水和甲苯之后,将溶液在回流下搅拌约2小时。将粘性聚合物溶液在水中沉淀,通过过滤分离白色纤维聚合物。将白色聚合物在沸水中搅拌约1小时,过滤,在沸腾甲醇中搅拌约1小时,再过滤。纤维状白色聚合物然后在真空烘箱中在100℃下干燥约16小时。产量是约9.93g。聚合物的数均分子量是约11.0K。
聚(双酚-Z-二苯甲酮)(P(BPZ-BNZPH)):
在三颈500mL圆底烧瓶中,称量并加入双酚-Z(35.0000g,130.42mmol),碳酸钾(36.0505g,260.45mmol),4,4’-二氟二苯甲酮(28.4587g,130.42mmol),甲苯(115g)和N,N-二甲基乙酰胺(233g)。给烧瓶安装冷凝器和温度计。搅拌浅黄色混合物,并加热到回流。所形成的水与甲苯共沸蒸馏。在完全除去水和甲苯之后,将溶液在回流下搅拌约2小时。将粘性聚合物溶液在水中沉淀,再通过过滤分离白色纤维聚合物。将白色聚合物在沸水中搅拌约1小时,过滤,然后在沸腾甲醇中搅拌约1小时,再过滤。纤维状白色聚合物然后在真空烘箱中在100℃下干燥约16小时。产量是约54.35g。聚合物的数均分子量是约11.5K。
聚(亚芴基双酚-二苯甲酮)(P(FLUOBP-BNZPH)):
聚合与P(BPZ-BNZPH)聚合类似地进行,只是使用9,9-亚芴基双酚(8.0000g,22.829mmol),碳酸钾(6.31g,45.658mmol),4,4’-二氟二苯甲酮(4.9815g,22.829mmol),甲苯(40g)和N,N-二甲基乙酰胺(60g)。产量是约11.38g。聚合物的数均分子量是约35.5K。
聚(酚酞-二苯甲酮)(P(PHENOLPH-BNZPH)):
聚合与P(BPZ-BNZPH)聚合类似地进行,只是使用酚酞(15.0000g,47.12mmol),碳酸钾(13.02g,94.28mmol),4,4’-二氟二苯甲酮(10.2819g,47.12mmol),甲苯(117g)和N,N-二甲基乙酰胺(100g)。产量是约21.87g。聚合物的数均分子量是约40.4K。
聚(甲基双酚-A-二苯甲酮)(P(MEBPA-BNZPH)):
聚合与P(BPZ-BNZPH)聚合类似地进行,只是使用甲基双酚-A(10.0000g,39.00mmol),碳酸钾(10.782g,78.00mmol),4,4’-二氟二苯甲酮(8.5102g,39.00mmol),甲苯(50g)和N,N-二甲基乙酰胺(85g)。产量是约15.34g。聚合物的数均分子量是约8.2K。
聚(亚环己基双酚/二苯甲酮/双酚-A-50/50)
(P(BPZ-BNZPH-BPA)):
聚合与P(BPZ-BNZPH)聚合类似地进行,只是使用1,1-亚环己基双酚(4.9194g,18.331mmol),双酚-A(4.1849g,18.33mmol),碳酸钾(10.13g,73.32mmol),4,4’-二氟二苯甲酮(8.0000g,36.66mmol),甲苯(50g)和N,N-二甲基乙酰胺(80g)。产量是约14.12g。聚合物的数均分子量是约47.8K。
聚(亚环己基双酚/二苯甲酮/酚酞-50/50(P(BPZ-BNZPH-PHENOLPH)):
聚合与P(BPZ-BNZPH)聚合类似地进行,只是使用1,1-亚环己基双酚(4.9194g,18.331mmol),酚酞(5.8354g,18.33mmol),碳酸钾(10.13g,73.32mmol),4,4’-二氟二苯甲酮(8.0000g,36.66mmol),甲苯(50g)和N,N-二甲基乙酰胺(86g)。产量是约15.85g。聚合物的数均分子量是约22.6K。
聚(双酚-A/二苯甲酮/酚酞-50/50)(P(BPA-BNZPH-PHENOLPH)):
聚合与P(BPZ-BNZPH)聚合类似地进行,只是使用双酚A(4.1849g,18.33mmol),酚酞(5.8354g,18.33mmol),碳酸钾(10.12g,73.32mmol),4,4’-二氟二苯甲酮(8.0000g,36.66mmol),甲苯(50g)和N,N-二甲基乙酰胺(83g)。产量是约13.87g。聚合物的数均分子量是约35.1K。
聚(亚芴基双酚/二苯甲酮/双酚-A-50/50)(P(FLUOBP-BNZPH-BPA)):
聚合与P(BPZ-BNZPH)聚合类似地进行,只是使用9,9-亚芴基双酚(4.8177g,13.74mmol),双酚-A(3.1387g,13.74mmol),碳酸钾(7.60g,54.99mmol),4,4’-二氟二苯甲酮(6.0000g,27.49mmol),甲苯(35g)和N,N-二甲基乙酰胺(65g)。产量是约10.39g。聚合物的数均分子量是约9.8K。
聚(亚环己基双酚/二苯砜)(P(BPZ-SULFONE)):
聚合与P(BPZ-BNZPH)聚合类似地进行,只是使用1,1-亚环己基双酚(6.0000g,22.35mmol),碳酸钾(6.18g,44.70mmol),二(4-氟苯)砜(5.6847g,22.35mmol),甲苯(40g)和N,N-二甲基乙酰胺(54g)。产量是约9.67g。聚合物的数均分子量是约21.3K。
聚(酚酞/砜)(P(PHENOLPH-SULFONE)):
聚合与P(BPZ-BNZPH)聚合类似地进行,只是使用酚酞(6.0000g,18.84mmol),二(4-氟苯)砜(4.7923g,18.84mmol),碳酸钾(5.21g,37.69mmol),甲苯(40g)和N,N-二甲基乙酰胺(50g)。产量是约9.34g。聚合物的数均分子量是约28.8K。
聚(亚芴基双酚/二苯砜/亚环己基双酚-50/50)(P(FLUOBP-BNZPH-BPZ)):
聚合与P(BPZ-BNZPH)聚合类似地进行,只是使用9,9-亚芴基双酚(4.1346g,11.79mmol),亚环己基双酚(3.1664g,13.74mmol),碳酸钾(6.52g,47.19mmol),二(4-氟苯)砜(6.0000g,23.598mmol),甲苯(32g)和N,N-二甲基乙酰胺(64g)。产量是约11.66g。聚合物的数均分子量是约53.8K。
聚(酚酞/二苯砜/双酚-A-50/50)(P(PHENOLPH-SULFONE-BPA)):
聚合与P(BPZ-BNZPH)聚合类似地进行,只是使用酚酞(3.7560g,11.79mmol),亚环己基双酚(3.7560g,11.79mmol),碳酸钾(6.52g,47.19mmol),二(4-氟苯)砜(6.0000g,23.598mmol),甲苯(30g)和N,N-二甲基乙酰胺(58g)。产量是约10.97g。聚合物的数均分子量是约50.9K。
聚(酚酞/二苯砜/亚环己基双酚-50/50)
(P(PHENOLPH-SULFONE-BPZ)):
聚合与P(BPZ-BNZPH)聚合类似地进行,只是使用酚酞(3.7560g,11.79mmol),亚环己基双酚(3.1663g,13.74mmol),碳酸钾(6.52g,47.19mmol),二(4-氟苯)砜(6.0000g,23.59mmol),甲苯(35g)和N,N-二甲基乙酰胺(63g)。产量是约11.29g。聚合物的数均分子量是约40.6K。
实施例B
含羰基或磺酰基单元的聚芳基醚用于制备颜料如思奎瑞(HOSq)和IV型钛氧基酞菁(TiOPc)在适合溶剂中的分散体。
从HOSq颜料、包括上述聚(双酚-A-二苯甲酮)(聚合物1)的PAEK制备在四氢呋喃(THF)和环己酮的混合物(90/10w/w)中的思奎瑞分散体。将分散体稳定约4-6小时,最后相分离。将分散体作为CG层涂布在阳极化的铝鼓上,随后在电荷转移溶液中浸涂。该HOSq/PAEK分散体与通过使用聚乙烯醇缩丁醛作为CG粘结剂聚合物制备的标准对照鼓比较。以类似的方式,还制备含聚乙烯醇缩丁醛(BX-55Z)和PAEK的共混物与HOSq的分散体,并与以上浸涂鼓进行比较。
与不含聚乙烯醇缩丁醛的PAEK分散体相反,聚乙烯醇缩丁醛与PAEK的共混物导致了高度稳定的分散体。发现分散体稳定性持续几个月,没有相分离。在具有低水平PAEK或PAES的无聚乙烯醇缩丁醛的分散体中,涂层质量是差的。也就是说,在无聚乙烯醇缩丁醛的分散体中,在低水平固体,如约1到约5wt%的固体情况下,涂层出现了条纹。在无聚乙烯醇缩丁醛的分散体中,在高水平固体,如约6到约20wt%固体情况下,涂层质量因为没有出现明显的条纹而得到改进,然而,所得光密度是非常高的,常常导致高的暗衰变。相反,聚乙烯醇缩丁醛和聚芳基醚的粘结剂共混物导致获得了优异的涂层质量,即使在较低的分散体固体情况下。
表3和4列举了其中CGL分别包括聚乙烯醇缩丁醛粘结剂,PAEK粘结剂或聚乙烯醇缩丁醛/PAEK粘结剂共混物的光电导体鼓的初始电特性。
表3 具有含40%HOSq和BX-55Z,PAEK,或BX-55Z/PAEK共混物的CGL,和含30%TPD和Mak-5208的CTL的鼓的初始电特性
BX-55Z/聚合物I | 光密度 | 充电电压(-Vo) | V0.21μJ/cm2 | V0.42μJ/cm2 | 残余电压(-Vr) | 暗衰变(V/sec) |
100/0 | 1.25 | -602 | -390 | -275 | -109 | 28 |
0/100 | 1.22 | -602 | -376 | -246 | -125 | 49 |
75/25 | 1.22 | -601 | -350 | -214 | -96 | 41 |
25/75 | 1.08 | -601 | -370 | -224 | -72 | 12 |
V0.21μJ/cm2=在0.21μJ/cm2的电压;V0.42μJ/cm2=在0.42μJ/cm2的电压
聚合物I:聚(双酚-A-二苯甲酮)
表4 具有含在BX-55Z,PAEK,或BX-55Z/PAEK共混物中制备的40%HOSq分散体的CGL,以及含30%TPD和Mak-5208的CTL的鼓的初始电特性
BX-55Z/聚合物I | 光密度 | 充电电压(-Vo) | V0.21μJ/cm2 | V0.42μJ/cm2 | 残余电压(-Vr) | 暗衰变(V/sec) |
100/0 | 1.31 | -598 | -386 | -250 | -107 | 35 |
0/100 | 1.22 | -598 | -382 | -247 | -123 | 44 |
75/25 | 1.22 | -597 | -386 | -245 | -109 | 32 |
25/75 | 1.08 | -601 | -389 | -248 | -90 | 16 |
V0.21μJ/cm2=在0.21μJ/cm2的电压;V 0.42μJ/cm2=在0.42μJ/cm2的电压
表3和4表明,与其中CGL粘结剂仅包括聚乙烯醇缩丁醛或仅包括PAEK的鼓相比,其中CGL包括聚乙烯醇缩丁醛和PAEK的粘结剂共混物的鼓具有改进的敏感性,即,它需要较少的激光能量来使光电导体鼓放电。此外,包括粘结剂共混物的鼓比包括PAEK粘结剂的鼓表现了更低水平的暗衰变。
在30%HOSq颜料水平和转移层中含30%TPD的情况下,用PAES粘结剂进行类似的实验。P(BPA-sulfone),P(Cyclohex-sulfone)和P(Phenolph-sulfone)分别对应于表2的聚合物XIII,XIV和XV。结果列于下表5和6。
表5 具有含30%HOSq和BX-55Z/PAES粘结剂共混物的CGL和含30%TPD和Mak-5208的CTL的鼓的初始电特性
PAES | BX-55Z/PAES | 光密度 | 充电电压(-Vo) | V0.21μJ/cm2 | V0.42μJ/cm2 | 残余电压(-Vr) |
无 | 100/0 | 1.07 | -596 | -464 | -392 | -305 |
P(BPA-sulfone) | 50/50 | 1.03 | -598 | -455 | -363 | -250 |
P(Cyclohex-Sulfone) | 50/50 | 1.11 | -599 | -392 | -282 | -164 |
P(Phenolph-Sulfone) | 50/50 | 1.07 | -601 | -430 | -330 | -204 |
V0.21μJ/cm2=在0.21μJ/cm2的电压;V0.42μJ/cm2=在0.42μJ/cm2的电压
表6 具有含30%HOSq和BX-55Z/PAES粘结剂共混物的CGL和含40%DEH和Mak-5208的CTL的鼓的初始电特性
PAES | BX-55Z/PAES | 光密度 | 充电电压(-Vo) | V0.21μJ/cm2 | V0.42μJ/cm2 | 残余电压(-Vr) |
无 | 100/0 | 1.03 | -602 | -455 | -375 | -281 |
P(BPA-sulfone) | 50/50 | 1.04 | -600 | -432 | -323 | -230 |
P(Cyclohex-Sulfone) | 50/50 | 1.04 | -602 | -447 | -350 | -252 |
P(Phenolph-Sulfone) | 50/50 | 1.02 | -599 | -428 | -314 | -206 |
V0.21μJ/cm2=在0.21μJ/cm2的电压;V0.42μJ/cm2=在0.42μJ/cm2的电压
实施例C
使用BX-55Z、PAEK和聚乙烯醇缩丁醛/PAEK共混物来制备在THF/环己酮(90/10)混合物中含有45%IV型TiOPc的几种分散体。表7总结了在110ms的曝光-显影时间下使用这些体系的光电导体获得的初始电特性。
表7 具有在各种CG粘结剂共混物中含有45%TiOPc的CGL和含30%TPD和Mak-5208的CTL的鼓的初始电特性
粘结剂 | BX-55Z/PAEK | 光密度 | 充电电压(-Vo) | V0.21μJ/cm2 | V0.42μJ/cm2 | 残余电压(-Vr) | 暗衰变(V/sec) |
BX-55Z | 100/0 | 1.55 | -698 | -212 | -144 | -109 | 38 |
P(BPA-ketone) | 0/100 | 1.43 | -700 | -182 | -133 | -114 | 23 |
P(BPA-ketone) | 75/25 | 1.37 | -697 | -142 | -109 | -90 | 33 |
P(Phenolph-ketone) | 75/25 | 1.38 | -700 | -163 | -124 | -97 | 29 |
P(CycloBP-ketone) | 75/25 | 1.48 | -698 | -132 | -94 | -79 | 13 |
V0.21μJ/cm2=在0.21μJ/cm2的电压;V0.42μJ/cm2=在0.42μJ/cm2的电压
实施例D
PAEK的共聚物也进行评价。评价包括具有含PAEK的粘结剂共混物和35%TiOPc颜料的CGL的光电导体鼓,以确定从较低颜料/粘结剂比率获得的敏感性是否比得上其中CGL含有较高颜料水平(45%TiOPc)的光电导体获得的敏感性。具有含聚乙烯醇缩丁醛/Co-PAEK共混物的CGL的光电导体获得了改进的敏感性,并类似或优于那些使用较高颜料/聚乙烯醇缩丁醛的光电导体的敏感性。较低的颜料和较高的粘结剂水平可以获得改进的涂层对芯的粘合力。结果在以下表8中总结。
表8 具有包括BX-55Z/Co-PAEK和TiOPc的CGL和包括45%或35%TPD和Mak-5208的CTL的鼓的初始电特性(76ms曝光-显影时间)
粘结剂 | BX-55Z/PAEK | 颜料t% | 光密度 | 充电电压(-Vo) | V0.21μJ/cm2 | V0.42μJ/cm2 | 残余电压(-Vr) |
BX-55Z | 100/0 | 45 | 1.61 | -852 | -332 | -144 | -95 |
BX-55Z | 0/100 | 35 | 1.64 | -848 | -412 | -311 | -236 |
P(BPA-BPZ-ketone) | 50/50 | 35 | 1.62 | -851 | -295 | -166 | -136 |
P(BPA-Fluorenyl-ketone) | 50/50 | 35 | 1.58 | -848 | -277 | -135 | -108 |
P(BPA-Phenolph-ketone) | 50/50 | 35 | 1.59 | -851 | -287 | -157 | -130 |
P(BPZ-Phenolph-ketone) | 50/50 | 35 | 1.62 | -848 | -275 | -145 | -121 |
P(BPA-ketone) | 50/50 | 35 | 1.33 | -848 | -305 | -140 | -112 |
V0.21μJ/cm2=在0.21μJ/cm2的电压;V0.42μJ/cm2=在0.42μJ/cm2的电压
与仅包括聚乙烯醇缩丁醛或仅包括PAEK的粘结剂相比,在CGL中使用聚乙烯醇缩丁醛和PAEK或PAES的均或共聚物的共混物,获得了具有改进的敏感性和降低的暗衰变的光电导体。
实施例E
将聚芳基醚砜与聚碳酸酯-A(Makrolon-5208)配制成25%共混物,用于含N,N’-双(3-甲基苯基)-N,N’-二苯基联苯胺(TPD)或对-二乙基氨基苯甲醛-(二苯基腙)(DEH)电荷转移材料的电荷转移层中。所得鼓没有表现光电导性能。PAES在CTL中的添加量即使在5%浓度下也基本获得了双层带负电荷体系的光绝缘体。
聚芳基醚酮与聚碳酸酯-A在CTL中共混,CTL中还包括TPD或DEH电荷转移材料。初步实验使用75/25重量比的聚碳酸酯-A(PC-A)和聚芳基醚酮。含有PC-A/PAEK共混物的鼓表现了光电导性能。然而,该鼓具有比以PC-A为基础的对照鼓略低的敏感性。聚合物似乎从PC-A粘结剂中相分离出来,导致了聚合物在鼓表面上结晶。鼓的表面看起来非常粗糙。高度粗糙的鼓优选不用于打印机,因为它能够严重影响清洁刮片的清洁性能,从而在鼓上留下了色粉。这进而能够导致严重的背景和印刷质量缺陷。
表9显示了在CTL中添加PAEK的效果。CGL是在BX-55Z/环氧树脂(25/75)的混合物中的40%HOSq,并且所用电荷转移分子(CTM)是DEH(40%)。
表9 具有含PAEK和40%DEH的CTL及含HOSq的CGL的鼓的初始电特性(222ms,曝光-显影时间)
粘结剂 | Mn | PC-A/PAEK | 充电电压(-Vo) | V0.21μJ/cm2 | V0.42μJ/cm2 | 残余电压(-Vr) |
PC-A | 34K | 100/0 | -601.00 | -333.00 | -131.00 | -119.00 |
P(BPZ-ketone) | 70K | 75/25 | -597.00 | -352.00 | -170.00 | -157.00 |
P(Phenolph-ketone) | 40K | 75/25 | -600.00 | -336.00 | -157.00 | -141.00 |
P(Fluorenyl-ketone) | 17K | 75/25 | -600.00 | -312.00 | -90.00 | -78.00 |
V0.21μJ/cm2=在0.21μJ/cm2的电压;V0.42μJ/cm2=在0.42μJ/cm2的电压
然后在具有TiOPc基CGL的光电导体中研究PAEK的效果。CTL粘结剂包括75%的PC-A和25%的PAEK,CGL含有45%IV型TiOPc和55%BX-55Z聚乙烯醇缩丁醛。在下表10中给出了使用76ms曝光-显影时间测量的电特性。
表10 具有在PC-A/PAEK(75/25)中含40%DEH的CTL和含有TiOPc的CGL的鼓的初始电特性
粘结剂 | Mn | PC-A/PAEK | 充电电压(-Vo) | V0.21μJ/cm2 | V0.42μJ/cm2 | 残余电压(-Vr) |
PC-A | 34K | 100/0 | -850.00 | -450.00 | -230.00 | -130.00 |
P(BPZ-ketone) | 25K | 75/25 | -850.00 | -465.00 | -275.00 | -215.00 |
P(Phenolph-ketone) | 40K | 75/25 | -850.00 | -550.00 | -430.00 | -360.00 |
V0.21μJ/cm2=在0.21μJ/cm2的电压;V0.42μJ/cm2=在0.42μJ/cm2的电压
在TiOPc/DEH体系中,PAEK在CTL中的添加增加了在低和高激光能量下的残余电压,并且有效降低了体系的敏感性。鼓表面是粗糙的,可能表示PAEK从PC-A基质中相分离出来。聚碳酸酯-Z(PC-Z)有助于减轻转移材料的结晶。虽然不受理论制约,但据信这可以归功于存在于PC-Z中的亚环己基,它是环基,并且比存在于PC-A中的亚异丙基具有更高的自由体积。因为PC-Z比PC-A不易结晶,PC-Z与PAEK的可能使用会导致降低或消除PAEK的结晶/相分离。以PC-Z/PAEK(75/25共混比)为基础的配方获得了与PC-A/PAEK类似的结果。还研究了分子量的作用。在2-120K道尔顿的分子量下观察到结晶/相分离。
然而,使用较低浓度的PAEK,如粘结剂共混物的约1到约14wt%,发现导致了类似于对照鼓(纯PC-A)的涂层质量,并且该PC-A/PAEK的最终的电特性类似于对照(PC-A)鼓。最优选地,PC-A/PAEK在粘结剂共混物中的重量比为约93∶7(称之为7%粘结剂共混物)。在将PAEK浓度增加到14%(PC-A/PAEK:86/14w/w)时,发现残余电压增加并且所得鼓比PC-A对照鼓速度更慢,但还是可接受的。具有含PC-A/PAEK(7%和14%的粘结剂共混物)和30%TPD的CTL的鼓的初始电特性列于表11中。
表11 PAEK浓度对具有含45%TiOPc/55%BX-55Z的CGL和含PC-A/PAEK和30%TPD转移体系的CTL的鼓的初始电特性的影响(76ms,曝光-显影时间)
粘结剂 | Mn | PC-A/PAEK | 涂布量(mg/in2) | 充电电压(-Vo) | V0.21μJ/cm2 | V0.42μJ/cm2 | 残余电压(-Vr) |
PC-A | 34K | 100/0 | 14.71 | -852 | -322 | -137 | -77 |
PC-A | 34K | 100/0 | 17.25 | -848 | -398 | -174 | -125 |
P(BPA-ketone) | 11K | 93/7 | 13.12 | -849 | -355 | -201 | -152 |
P(BPA-ketone) | 11K | 86/14 | 15.84 | -848 | -462 | -396 | -382 |
P(BPZ-ketone) | 12K | 93/7 | 14.67 | -848 | -361 | -174 | -115 |
P(BPZ-ketone) | 12K | 86/14 | 17.22 | -851 | -364 | -232 | -180 |
P(Fluorenyl-ketone) | 11K | 93/7 | 15.36 | -847 | -343 | -178 | -122 |
P(Fluorenyl-ketone) | 11K | 86/14 | 18.66 | -848 | -439 | -365 | -338 |
V0.21μJ/cm2=在0.21μJ/cm2的电压;V0.42μJ/cm2=在0.42μJ/cm2的电压
PAEK的添加影响了初始电敏感性。在大多数情况下,在7%PAEK水平下,电特性是约40V以上,对于10%的PAEK浓度,是约50-200V。环基如亚环己基、亚芴基的存在有助于改进初始敏感性,而基团如亚异丙基增加了残余电压,并使鼓减慢。优选粘结剂共混物包括不多于约15%的PAEK。优选聚碳酸酯与PAEK的比率是约99∶1到约85∶15。
实施例F
PAEK对光电导体鼓的印刷性能的影响通过在Lexmark Optra-S2450激光打印机中进行鼓的使用期限试验来评价。为了获得稳定的打印性能,光电导体鼓应该表现最小的疲劳,并且在使用期限的开始和最后的印刷物应类似或具有最小的变化。跟踪稳定打印性能的一种方法是评价在1200dpi(点/英寸)中的灰度图案。这相当于灰度页经对应于各种灰度梯度的128个盒系列从全黑到白的系统变化(WOB,黑底白字)。对于稳定的印刷性能,对应于使用期限之初灰度的盒应类似于使用期限最后的盒。
表12说明了PAEK对光电导体鼓的印刷稳定性的影响
表12 具有含PC-A/PAEK和TPD的CTL的鼓在Optra S 2450打印机中的使用期限试验结果
PAEK | Mn | PC-A/PAEK | C.wt. | P.Ct | CV(-Vo) | SV | DV | WOB | OD |
无 | 34K | 100/0 | 15.93 | 24.1K | -823/-788 | -413/-412 | -107/-91 | 13/24 | 0.87/0.90 |
P(BPA-ketone) | 34K | 100/0 | 13.43 | 29.9K | -811/-832 | -541/-560 | -177/-215 | 4/7 | 0.38/0.40 |
P(BPZ-ketone) | 11K | 93/7 | 15.75 | 25.2K | -832/-838 | -453/-473 | -159/-146 | 12/16 | 0.64/0.72 |
P(FluoBP-ketone) | 11K | 93/7 | 15.66 | 28.7K | -861/-861 | -490/-530 | -176/-194 | 8/10 | 0.50/0.57 |
P(BPZ-ketone) | 12K | 86/14 | 16.42 | 30.0K | -806/-832 | -469/-502 | -248/-213 | 9/14 | 0.44/0.54 |
Mn=数均分子量;C.wt.=涂布量(mg/in2);P.Ct.=页数;CV=充电电压;SV=条纹电压;DV=放电电压;WOB=黑底白字;OD=Isopel OD开始/平均
表12中的数据表明,通过将PAEK添加到聚碳酸酯溶液中,WOB值(它与图解方式的印刷物的图形分辨率有关)得到改进。对于相同量的色粉,PC-A/PAEK体系的稳定印刷性能又导致了更高的页收率。使用含有至少一个基团如亚异丙基和至少一个环基如环己基、芴基或2-苯并[c]呋喃酮亚基的共聚物可以表现出比均聚物更佳的性能。从表12可以看出,环基能够有助于获得类似于对照物(PC-A)的电特性,而亚异丙基能够获得稳定的印刷性能。
虽然一些聚碳酸酯电荷转移溶液,如含聚碳酸酯(PC-Z)的电荷转移溶液可以具有可接受的适用期,但其它的则没有。例如,PC-A基电荷转移溶液由于PC-A的结晶性质而易于凝胶化。PAEK的添加延长了这些溶液的适用期。
实施例G
以下给出了其它现有技术对比实施例和根据本发明的实施例的光电导体。制备包括重量比为40/60的思奎瑞颜料/粘结剂的电荷产生复配物,用于如下在对比实施例1和2中的光电导体鼓(即现有技术的光电导体鼓)以及实施例1和2中的光电导体鼓(即根据本发明的光电导体鼓)。
对比实施例1
将羟基思奎瑞(4.0g),聚乙烯醇缩丁醛(BX-55Z,SekisuiChemical Co.,6.0g)与波特氏玻璃珠(60ml)加到琥珀色玻璃瓶内的四氢呋喃(33g)和环戊酮(15.0g)中,再在油漆摇动器中搅拌12小时和用2-丁酮(118g)稀释到约6%固体。阳极化的铝鼓然后用CG复配物浸涂,再在100℃下干燥5分钟。在四氢呋喃(THF,249g)和1,4-二噁烷(106g)中,由双酚-A聚碳酸酯(MAK-5208,Bayer,62.30g),联苯胺(26.70g)制备转移层复配物。CG层涂布鼓在CT复配物中浸涂,再在120℃下干燥1小时,得到约19.43mg/in2的涂布量。该鼓的电特性是:充电电压(Vo):-602V,V(0.21μJ/cm2):-390V,V(0.42μJ/cm2):-275V,残余电压(Vr):-109V和暗衰变(28V/sec)(OD:1.25)。
对比实施例2
将羟基思奎瑞(4.0g),聚(双酚-A-二苯甲酮(6.0g)与波特氏玻璃珠(60ml)加到琥珀色玻璃瓶内的四氢呋喃(33g)和环戊酮(15.0g)中,再在油漆摇动器中搅拌12小时和用2-丁酮(118g)稀释至约6%固体。阳极化的铝鼓然后用CG复配物浸涂,再在100℃下干燥5分钟。在四氢呋喃(THF,249g)和1,4-二噁烷(106g)中,由双酚-A聚碳酸酯(MAK-5208,Bayer,62.30g),联苯胺(26.70g)制备转移层复配物。CG层涂布鼓在CT复配物中浸涂,再在120℃下干燥1小时,得到约16.54mg/in2的涂布量。该鼓的电特性是:充电电压(Vo):-603V,V(0.21μJ/cm2):-376V,V(0.42μJ/cm2):-246V,残余电压(Vr):-125V和暗衰变(49V/sec)(OD:1.22)。
实施例1
将羟基思奎瑞(4.0g),聚乙烯醇缩丁醛(BX-55Z,4.5g)和聚(双酚-A-二苯甲酮(1.5g)与波特氏玻璃珠(60ml)加到琥珀色玻璃瓶内的四氢呋喃(33g)和环戊酮(15.0g)中,再在油漆摇动器中搅拌12小时和用2-丁酮(118g)稀释至约6%固体。阳极化的铝鼓然后用CG复配物浸涂,再在100℃下干燥5分钟。CG层涂布鼓用对比实施例1的转移层复配物浸涂,再干燥,得到约20.35mg/in2的涂布量。该鼓的电特性是:充电电压(Vo):-601V,V(0.21μJ/cm2):-350V,V(0.42μJ/cm2):-214V,残余电压(Vr):-96V和暗衰变(41V/sec)(0D:1.22)。
实施例2
将羟基思奎瑞(4.0g),聚乙烯醇缩丁醛(BX-55Z,1.5g)和聚(双酚-A-二苯甲酮(4.5g)与波特氏玻璃珠(60ml)加到琥珀色玻璃瓶内的四氢呋喃(33g)和环戊酮(15.0g)中,再在油漆摇动器中搅拌12小时和用2-丁酮(118g)稀释至约6%固体。阳极化的铝鼓然后用CG复配物浸涂,再在100℃下干燥5分钟。CG层涂布鼓用对比实施例1的转移层复配物浸涂,再干燥,获得了约18.18mg/in2的涂布量。该鼓的电特性是:充电电压(Vo):-601V,V(0.21μJ/cm2):-370V,V(0.42μJ/cm2):-224V,残余电压(Vr):-72V和暗衰变(12V/sec)(OD:1.08)。
制备包括30/70重量比的思奎瑞颜料/粘结剂的电荷产生复配物,用于如下在对比实施例3中的光电导体鼓(现有技术光电导体鼓)和实施例3-5中的光电导体鼓(根据本发明的光电导体鼓)。
对比实施例3
将羟基思奎瑞(1.2g),聚乙烯醇缩丁醛(BX-55Z,SekisuiChemical Co.,2.80g)与波特氏玻璃珠(20ml)加到琥珀色玻璃瓶内的四氢呋喃(33g)中,再在油漆摇动器中搅拌12小时和用四氢呋喃(86g)和环己酮(13g)稀释至约3%固体。阳极化的铝鼓然后用CG复配物浸涂,再在100℃下干燥5分钟。在四氢呋喃(THF,249g)和1,4-二噁烷(106g)中,由双酚-A聚碳酸酯(MAK-5208,Bayer,62.30g),联苯胺(26.70g)制备转移层复配物。CG层涂布鼓在CT复配物中浸涂,再在120℃下干燥1小时,获得了约18.82mg/in2的涂布量。该鼓的电特性是:充电电压(Vo):-596V,V(0.42μJ/cm2):-464V,V(1.0μJ/cm2):-368V,残余电压(Vr):-305V(OD:1.07)。
实施例3
将羟基思奎瑞(2.0g),聚(双酚-A-二苯砜(2.33g)和聚乙烯醇缩丁醛(BX-55Z,2.33g)与波特氏玻璃珠(20ml)加到琥珀色玻璃瓶内的四氢呋喃(55.5g)中,再在油漆摇动器中搅拌12小时和用四氢呋喃(88g)和环己酮(16g)稀释至约4%固体。阳极化的铝鼓然后用CG复配物浸涂,再在100℃下干燥5分钟。CG层涂布鼓用对比实施例1的转移层复配物浸涂,再干燥,获得了约17.62mg/in2的涂布量。该鼓的电特性是:充电电压(Vo):-598V,V(0.42μJ/cm2):-455V,V(1.0μJ/cm2):-332V,残余电压(Vr):-250V(OD:1.03)。
实施例4
将羟基思奎瑞(4.0g),聚乙烯醇缩丁醛(BX-55Z,2.33g)和聚(亚环己基双酚-二苯砜)(2.33g)与波特氏玻璃珠(20ml)加到琥珀色玻璃瓶内的四氢呋喃(55.5g)中,再在油漆摇动器中搅拌12小时和用四氢呋喃(88g)和环己酮(16g)稀释至约4%固体。阳极化的铝鼓然后用CG复配物浸涂,再在100℃下干燥5分钟。CG层涂布鼓用对比实施例1的转移层复配物浸涂,再干燥,获得了约18.11mg/in2的涂布量。该鼓的电特性是:充电电压(Vo):-599V,V(0.42μJ/cm2):-392V,V(1.0μJ/cm2):-248V,残余电压(Vr):-164V(OD:1.11)。
实施例5
将羟基思奎瑞(4.0g),聚乙烯醇缩丁醛(BX-55Z,2.33g)和聚(酚酞-二苯砜)(2.33g)与波特氏玻璃珠(20ml)加到琥珀色玻璃瓶内的四氢呋喃(55.5g)中,再在油漆摇动器中搅拌12小时和用四氢呋喃(88g)和环己酮(16g)稀释至约6%固体。阳极化的铝鼓然后用CG复配物浸涂,再在100℃下干燥5分钟。CG层涂布鼓用对比实施例1的转移层复配物浸涂,再干燥,获得了约18.80mg/in2的涂布量。该鼓的电特性是:充电电压(Vo):-600V,V(0.42μJ/cm2):-430V,V(1.0μJ/cm2):-294V,残余电压(Vr):-204V(OD:1.07)。
制备由重量比为45/55的钛氧基酞菁颜料/粘结剂组成的电荷产生复配物,用于如下的对比实施例5-6中的光电导体鼓(现有技术的光电导体鼓)和实施例6-8中的光电导体鼓(根据本发明的光电导体鼓)。
对比实施例4
将钛氧基酞菁(7.0g),聚乙烯醇缩丁醛(BX-55Z,SekisuiChemical Co.,9.1g)与波特氏玻璃珠(50ml)加到琥珀色玻璃瓶内的四氢呋喃(80g)中,再在油漆摇动器中搅拌12小时和用2-丁酮(152g)稀释至约6.5%固体。阳极化的铝鼓然后用CG复配物浸涂,再在100℃下干燥5分钟。在四氢呋喃(THF,249g)和1,4-二噁烷(106g)中,由双酚-A聚碳酸酯(MAK-5208,Bayer,62.30g),联苯胺(26.70g)制备转移层复配物。CG层涂布鼓用对比实施例1的转移层复配物浸涂,再在120℃下干燥1小时,获得了约16.40mg/in2的涂布量。该鼓的电特性是:充电电压(Vo):-698V,V(0.21μJ/cm2):-212V,V(0.42μJ/cm2):-144V,残余电压(Vr):-109V和暗衰变(38V/sec)(OD:1.55)。
对比实施例5
将钛氧基酞菁(7.0g),聚(双酚-A-二苯甲酮)(9.1g)与波特氏玻璃珠(50ml)加到琥珀色玻璃瓶内的四氢呋喃(80g)中,再在油漆摇动器中搅拌12小时和用2-丁酮(152g)稀释至约6.5%固体。阳极化的铝鼓然后用CG复配物浸涂,再在100℃下干燥5分钟。CG层涂布鼓用对比实施例1的转移层复配物浸涂,再干燥,获得了约15.88mg/in2的涂布量。该鼓的电特性是:充电电压(Vo):-700V,V(0.21μJ/cm2):-182V,V(0.42μJ/cm2):-133V,残余电压(Vr):-114V和暗衰变(23V/sec)(OD:1.43)。
对比实施例6
将钛氧基酞菁(7.0g),聚(酚酞-二苯甲酮)(9.1g)与波特氏玻璃珠(50ml)加到琥珀色玻璃瓶内的四氢呋喃(80g)中,再在油漆摇动器中搅拌12小时和用2-丁酮(152g)稀释至约6.5%固体。阳极化的铝鼓然后用CG复配物浸涂,再在100℃下干燥5分钟。CG层涂布鼓用对比实施例1的转移层复配物浸涂,再干燥,获得了约15.88mg/in2的涂布量。该鼓的电特性是:充电电压(Vo):-699V,V(0.21μJ/cm2):-313V,V(0.42μJ/cm2):-248V,残余电压(Vr):-199V和暗衰变(58V/see)(OD:1.50)。
实施例6
将钛氧基酞菁(7.0g),聚乙烯醇缩丁醛(BX-55Z,6.83g),聚(酚酞-二苯甲酮)(2.27g)与波特氏玻璃珠(50ml)加到琥珀色玻璃瓶内的四氢呋喃(80g)中,再在油漆摇动器中搅拌12小时和用2-丁酮(262g)稀释至约4.5%固体。阳极化的铝鼓然后用CG复配物浸涂,再在100℃下干燥5分钟。CG层涂布鼓用对比实施例1的转移层复配物浸涂,再干燥,获得了约17.14mg/in2的涂布量。该鼓的电特性是:充电电压(Vo):-700V,V(0.21μJ/cm2):-163V,V(0.42μJ/cm2):-124V,残余电压(Vr):-97V和暗衰变(29V/sec)(OD:1.38)。
实施例7
将钛氧基酞菁(7.0g),聚乙烯醇缩丁醛(BX-55Z,6.83g),聚(双酚-A-二苯甲酮)(2.27g)与波特氏玻璃珠(50ml)加到琥珀色玻璃瓶内的四氢呋喃(80g)中,再在油漆摇动器中搅拌12小时和用2-丁酮(262g)稀释至约4.5%固体。阳极化的铝鼓然后用CG复配物浸涂,再在100℃下干燥5分钟。CG层涂布鼓用对比实施例1的转移层复配物浸涂,再干燥,获得了约17.14mg/in2的涂布量。该鼓的电特性是:充电电压(Vo):-697V,V(0.21μJ/cm2):-141V,V(0.42μJ/cm2):-109V,残余电压(Vr):-90V和暗衰变(36V/sec)(OD:1.37)。
实施例8
将钛氧基酞菁(7.0g),聚乙烯醇缩丁醛(BX-55Z,6.83g),聚(亚环己基双酚-二苯甲酮)(2.27g)与波特氏玻璃珠(50ml)加到琥珀色玻璃瓶内的四氢呋喃(80g)中,再在油漆摇动器中搅拌12小时和用2-丁酮(262g)稀释至约4.5%固体。阳极化的铝鼓然后用CG复配物浸涂,再在100℃下干燥5分钟。CG层涂布鼓用对比实施例1的转移层复配物浸涂,再干燥,获得了约15.99mg/in2的涂布量。该鼓的电特性是:充电电压(Vo):-698V,V(0.21μJ/cm2):-132V,V(0.42μJ/cm2):-94V,残余电压(Vr):-79V和暗衰变(29V/sec)(OD:1.48)。
对比实施例7和8是包括现有技术电荷转移层的光电导体鼓,而实施例9-13是包括根据本发明的电荷转移层的光电导体鼓。
对比实施例7
使用在2-丁酮/环己酮(90/10)的混合物中的标准45/55 IV型钛氧基酞菁(4.5g)和聚乙烯醇缩丁醛(5.5g)(含3%固体)涂布阳极化铝鼓,再在100℃下干燥15分钟。将对应于双酚-A聚碳酸酯(Makrolon-5208,56g),TPD(24g)的转移溶液与表面活性剂(DC-200,6滴)一起溶解在THF(240g)和1,4-二噁烷(80g)中。将预先用CG层涂布的阳极化的鼓用该转移溶液浸涂,再在120℃下干燥1小时,获得了14.53mg/in2的涂布量。该鼓的电特性是:充电电压(Vo):-852V,电压(0.21μJ/cm2):-322V,电压(0.42μJ/cm2):-129V,残余电压:-77V。
实施例9
使用在2-丁酮/环己酮(90/10)的混合物中的标准45/55 IV型钛氧基酞菁(4.5g)和聚乙烯醇缩丁醛(5.5g)(含3%固体)涂布阳极化的铝鼓,再在100℃下干燥15分钟。将对应于双酚-A聚碳酸酯(Makrolon-5208,52g),聚(双酚-A-二苯甲酮)(4.0g)和TPD(24g)的转移溶液与表面活性剂(DC-200,6滴)一起溶解在THF(240g)和1,4-二噁烷(80g)中。将预先用CG层涂布的阳极化鼓用转移溶液浸涂,再在120℃下干燥1小时,获得了13.43mg/in2的涂布量。该鼓的电特性是:充电电压(Vo):-849V,电压(0.21μJ/cm2):-355V,电压(0.42μJ/cm2):-201V,残余电压:-152V。
实施例10
使用在2-丁酮/环己酮(90/10)的混合物中的标准45/55 IV型钛氧基酞菁(4.5g)和聚乙烯醇缩丁醛(5.5g)(含3%固体)涂布阳极化的铝鼓,再在100℃下干燥15分钟。将对应于双酚-A聚碳酸酯(Makrolon-5208,52g),聚(亚环己基双酚-二苯甲酮)(4.0g)和TPD(24g)的转移溶液与表面活性剂(DC-200,6滴)一起溶解在THF(240g)和1,4-二噁烷(80g)中。将预先用CG层涂布的阳极化鼓用转移溶液浸涂,再在120℃下干燥1小时,获得了14.67mg/in2的涂布量。该鼓的电特性是:充电电压(Vo):-848V,电压(0.21μJ/cm2):-361V,电压(0.42μJ/cm2):-174V,残余电压:-115V。
实施例11
使用在2-丁酮/环己酮(90/10)的混合物中的标准45/55 IV型钛氧基酞菁(4.5g)和聚乙烯醇缩丁醛(5.5g)(含3%固体)涂布阳极化铝鼓,再在100℃下干燥15分钟。将对应于双酚-A聚碳酸酯(Makrolon-5208,52g),聚(亚芴基双酚-二苯甲酮)(4.0g)和TPD(24g)的转移溶液与表面活性剂(DC-200,6滴)一起溶解在THF(240g)和1,4-二噁烷(80g)中。将预先用CG层涂布的阳极化鼓用转移溶液浸涂,再在120℃下干燥1小时,获得了15.36mg/in2的涂布量。该鼓的电特性是:充电电压(Vo):-847V,电压(0.21μJ/cm2):-343V,电压(0.42μJ/cm2):-178V,残余电压:-122V。
实施例12
使用在2-丁酮/环己酮(90/10)的混合物中的标准45/55 IV型钛氧基酞菁(4.5g)和聚乙烯醇缩丁醛(5.5g)(含3%固体)涂布阳极化铝鼓,再在100℃下干燥15分钟。将对应于双酚-A聚碳酸酯(Makrolon-5208,52g),聚(亚环己基双酚-二苯甲酮)(8.66g)和TPD(26g)的转移溶液与表面活性剂(DC-200,6滴)一起溶解在THF(240g)和1,4-二噁烷(80g)中。将预先用CG层涂布的阳极化鼓用转移溶液浸涂,再在120℃下干燥1小时,获得了15.84mg/in2的涂布量。该鼓的电特性是:充电电压(Vo):-851V,电压(0.21μJ/cm2):-364V,电压(0.42μJ/cm2):-232V,残余电压:-180V。
对比实施例8
使用在2-丁酮/环己酮(90/10)的混合物中的标准45/55 IV型钛氧基酞菁(4.5g)和聚乙烯醇缩丁醛(5.5g)(含3%固体)涂布阳极化铝鼓,再在100℃下干燥15分钟。将对应于双酚-A聚碳酸酯(Makrolon-5208,52g),DEH(12g)和Savinyl Yellow(0.2g)的转移溶液与表面活性剂(DC-200,3滴)一起溶解在THF(90g)和1,4-二噁烷(30g)中。将预先用CG层涂布的阳极化鼓用转移溶液浸涂,再在120℃下干燥1小时,获得了17.48mg/in2的涂布量。该鼓的电特性是:充电电压(Vo):-848V,电压(0.21μJ/cm2):-361V,电压(0.42μJ/cm2):-174V,残余电压:-115V。
实施例13
使用在2-丁酮/环己酮(90/10)的混合物中的标准45/55 IV型钛氧基酞菁(4.5g)和聚乙烯醇缩丁醛(5.5g)(含3%固体)涂布阳极化铝鼓,再在100℃下干燥15分钟。将对应于双酚-A聚碳酸酯(Makrolon-5208,16.74g),聚(亚环己基双酚-二苯甲酮-双酚-A)(1.26g),DEH(12g)和Savinyl Yellow(0.2g)的转移溶液与表面活性剂(DC-200,3滴)一起溶解在THF(90g)和1,4-二噁烷(30g)中。将预先用CG层涂布的阳极化鼓用转移溶液浸涂,再在120℃下干燥1小时,获得了14.70mg/in2的涂布量。该鼓的电特性是:充电电压(Vo):-847V,电压(0.21μJ/cm2):-413V,电压(0.42μJ/cm2):-200V,残余电压:-121V。
PAEK-腙和PAEK-联氮
实施例H
酮改性为相应的腙或联氮,分别通过PAEK与肼,1,1-二苯基肼盐酸盐,或腙,9-芴酮腙的缩合来实现。如上所述,在N,N-二甲基乙酰胺溶剂中,使用各种双酚钾盐,通过二氟二苯甲酮的芳族亲核置换反应来合成预聚物(PAEK)。所有聚合物通过在水中沉淀来分离,所得聚合物再在高速搅拌机中切碎。典型的后处理包括下列步骤:在水中搅拌黄白色纤维聚合物,用含水酸(~5%HCl)中和,过滤,在沸水中搅拌约1小时,过滤,在沸腾甲醇中搅拌约0.5小时,过滤,再在真空烘箱中在100℃下干燥约16小时。聚合的收率是约90%。在共聚物的情况下,使用适宜量的两种或多种双酚,并且聚合工序类似于上述聚合工序。
为了制备PAEK-腙,将聚(双酚-A-二苯甲酮)(5.0000g,Mn~11214,12.30mmol),1,1-二苯基肼盐酸盐(2.714g,12.30mmol),四氢呋喃(18g),N,N-二甲基乙酰胺(18g)称量到150ml单颈圆底烧瓶中。给烧瓶装上冷凝器,并用磁力搅拌器搅拌。在聚合物和肼完全溶解后,加入甲磺酸(~6滴),再将溶液加热到回流。黄色溶液在回流下加热约4小时。将聚合物溶液倒入水中,再在高速搅拌机中切碎。过滤纤维状黄色聚合物,在沸水中搅拌约45分钟,过滤,在沸腾甲醇中搅拌约45分钟,过滤,再在真空和100℃下干燥约16小时。收率高于约90%。
为了制备PAEK-联氮,使用9-芴酮腙代替1,1-二苯基肼盐酸盐。反应工序类似于腙的合成,只是在添加甲磺酸时溶液变成橙色。
聚合物的分子量使用凝胶渗透色谱法测定。玻璃化转变温度使用差示扫描量热计测量,并且以ΔT(聚合物和参照材料之间的温差)和T(温度)曲线的拐点来报道。共聚物比率通过1H(质子)和13C核磁共振(NMR)波谱法来获得,并且通过所用不同单体的质子特征的比率来确定。
所有腙聚合物作为黄色纤维材料分离得到。聚合物包括以下结构:
代表性聚合物的特性在表13中给出。
表13 聚(芳基醚酮-腙)的特征
聚合物 | R | PAEK Mn | PAEK-腙Mn | PAEK-腙Mw | PAEK-腙Polyd. |
聚合物I | 异丙基 | 11043 | 11837 | 22117 | 1.86 |
聚合物II | 环己基 | 12046 | 12981 | 24698 | 1.90 |
聚合物III | 环己基/异丙基(1∶1) | 47855 | 52334 | 98090 | 1.87 |
Mn=数均分子量;Mw=重均分子量;Polyd.=多分散性
PAEK-联氮作为橙色纤维固体分离得到,通常可溶于四氢呋喃,1,4-二噁烷和氯化烃类中,并且可部分溶于乙酸乙酯,丙酮和甲苯中。这些聚合物包括以下结构:
代表性聚合物的特征在表14中给出。
表14 聚(芳基醚酮-联氮)的特征
聚合物 | R | PAEK Mn | PAEK-联氮Mn | PAEK-联氮Mw | PAEK-联氮Polyd. |
聚合物V | 异丙基 | 12003 | 14846 | 37395 | 2.52 |
聚合物VI | 环己基 | 12046 | 13521 | 25827 | 1.91 |
聚合物VII | 2-苯并[c]呋喃酮亚基 | 24537 | 33860 | 55623 | 1.64 |
聚合物VIII | 芴基 | 29335 | 31966 | 62730 | 1.96 |
聚合物IX | 异丙基,R1=CH3 | 8244 | 11837 | 27352 | 2.31 |
Mn=数均分子量;Mw=重均分子量;Polyd.=多分散性
从表13和14可以看出,PAEK的酮基至联氮的转化率是约25%。因此聚合物是酮和联氮侧基的共聚物。
以下阐述了几种具体的合成反应:
聚(双酚-A-二苯甲酮-芴酮联氮)
在100mL单颈圆底烧瓶中,称量入聚(双酚-A-二苯甲酮)(4.0000g,9.84mmol),9-芴酮腙(1.9113g,9.84mmol),四氢呋喃(THF,32g)和N,N-二甲基乙酰胺(6g)。给烧瓶装上冷凝器。用磁力搅拌器搅拌黄色淤浆,直到溶解为止。向黄色溶液中添加甲磺酸(6滴),再将溶液加热到回流。在搅拌约4小时之后,将橙色溶液在水中沉淀,再在高速搅拌机中切碎。橙色纤维聚合物通过过滤分离,在沸水中洗涤(约45分钟),过滤,在沸腾甲醇中洗涤(约45分钟),过滤,再在100℃干燥约16小时。产量是约4.31g。聚合物的数均分子量是约14.8K。
聚(亚芴基双酚-二苯甲酮-芴酮联氮)
在100mL单颈圆底烧瓶中,称量入聚(亚芴基双酚-二苯甲酮)(6.0000g,15.60mmol),9-芴酮腙(3.031g,15.60mmol),THF(32g)和N,N-二甲基乙酰胺(11g)。给烧瓶装上冷凝器。用磁力搅拌器搅拌黄色淤浆,直到固体溶解为止。向黄色溶液中添加甲磺酸(6滴),再将溶液加热到回流。在搅拌约4小时之后,将橙色溶液在水中沉淀,再在高速搅拌机中切碎。橙色纤维聚合物通过过滤分离,在沸水中洗涤(约45分钟),过滤,在沸腾甲醇中洗涤(约45分钟),过滤,再在100℃干燥约16小时。产量是约6.43g。聚合物的数均分子量是约31.9K。
聚(酚酞-二苯甲酮-芴酮联氮)
在100mL单颈圆底烧瓶中,称量入聚(酚酞-二苯甲酮)(6.0000g,12.48mmol),9-芴酮腙(3.031g,15.60mmol),THF(20g)和N,N-二甲基乙酰胺(20g)。给烧瓶装上冷凝器。用磁力搅拌器搅拌黄色淤浆,以溶解固体。向黄色溶液中添加甲磺酸(约6滴),再将溶液加热到回流。在搅拌约4小时之后,将橙色溶液在水中沉淀,再在高速搅拌机中切碎。橙色纤维聚合物通过过滤分离,在沸水中洗涤(约45分钟),过滤,在沸腾甲醇中洗涤(约45分钟),过滤,再在100℃干燥约16小时。产量是约6.78g。聚合物的数均分子量是约33.8K。
聚(双酚-A-二苯甲酮-二苯腙)
在100mL单颈圆底烧瓶中,称量入聚(双酚-A-二苯甲酮)(5.000g,11.50mmol),1,1-二苯基肼盐酸盐(2.714g,12.30mmol),THF(18g)和N,N-二甲基乙酰胺(18g)。给烧瓶装上冷凝器。用磁力搅拌器搅拌暗黑色淤浆,以溶解起始原料。向暗黑色溶液中添加甲磺酸(约6滴),再将溶液加热到回流。在搅拌约4小时之后,将橙色溶液在水中沉淀,再在高速搅拌机中切碎。黄色纤维聚合物通过过滤分离,在沸水中洗涤(约45分钟),过滤,在沸腾甲醇中洗涤(约45分钟),过滤,再在100℃干燥约16小时。产量是约5.29g。聚合物的数均分子量是约11.8K。
聚(亚环己基双酚-二苯甲酮-二苯腙)
用与聚(双酚-A-二苯甲酮-二苯腙)类似的方式,从聚(亚环己基双酚-二苯甲酮)(5.000g,11.19mmol),1,1-二苯基肼盐酸盐(2.47g,11.19mmol),THF(18g)和N,N-二甲基乙酰胺(18g)合成聚(亚环己基双酚-二苯甲酮-二苯腙)。产量是约5.74g。聚合物的数均分子量是约1 2.9K。
聚(亚环己基双酚-二苯甲酮-二苯腙-双酚-A(50/50))
用与聚(双酚-A-二苯甲酮-二苯腙)类似的方式,从聚(亚环己基双酚-二苯甲酮-双酚-A)(5.000g,5.86mmol),1,1-二苯基肼盐酸盐(2.58g,11.72mmol),THF(17g)和N,N-二甲基乙酰胺(17g)合成聚(亚环己基双酚-二苯甲酮-二苯腙-双酚-A)。产量是约5.87g。聚合物的数均分子量是约52.3K。
实施例I
使用N,N’-双(3-甲基苯基)-N,N’-双苯基联苯胺(TPD)制备电荷转移层。在典型情况下,CTL粘结剂是聚碳酸酯(PC-A)和PAEK-吖嗪的90/10w/w比率的共混物,具有30%TPD浓度。在包括45%IV型TiOPc和55%聚乙烯醇缩丁醛(BX-55Z)的CG层上面涂布转移层。PC-A/PAEK-吖嗪的初始电特性在表15中给出。
表15 在TPD CTL中,具有在PC-A/PAEK-吖嗪共混物中含30%TPD的CTL的鼓的初始电特性,是在76ms曝光-显影下测量的电特性
粘结剂 | PC-A/PAEK-吖嗪 | C.Wt. | 充电电压(-Vo) | V0.21μJ/cm2 | V0.42μJ/cm2 | 残余电压(-Vr) |
PC-A | 100/0 | 17.71 | -850 | -330 | -185 | -131 |
P(BPA-吖嗪) | 90/10 | 16.91 | -850 | -343 | -192 | -136 |
P(FluorenylBP-吖嗪) | 90/10 | 16.85 | -846 | -345 | -207 | -149 |
P(2-苯并[c]呋喃酮亚基-吖嗪) | 90/10 | 16.93 | -851 | -363 | -207 | -140 |
C.Wt.=涂布量(mg/in2);V0.21μJ/cm2=在0.21μJ/cm2的电压;V0.42μJ/cm2=在0.42μJ/cm2的电压
将PAEK-联氮加到TPD转移化合物中没有不利地影响TPD体系的初始电特性。PAEK-联氮共混物的涂层质量类似于对照(PC-A)。一般以7%掺杂水平使用PAEK在一定程度增加了光电导体的残余电压。相反,以10%的掺杂水平使用PAEK-联氮使残余电压仅增加10V。
实施例J
通过在Lexmark Optra-S 2450激光打印机中测试鼓的使用期限来评价PAEP-联氮对光电导体鼓的印刷性能的影响。对于稳定的打印性能,对应于使用期限初期灰度的盒应该类似于在使用期限最后的盒。以下表16说明了PAEK-联氮对光电导体鼓的打印稳定性的影响。
表16 具有含PC-A或PC-A/PAEK-联氮共混物和30%TPD的CTL的鼓的使用期限试验结果
粘结剂 | PC-A/PAEK-联氮 | C.wt. | P.Ct | 打印使用率 | CV(-Vo) | SV | DV | WOB | OD |
PC-A | 100/0 | 17.71 | 25.1K | 17.0/4.3 | -881/-801 | -452/-401 | -165/-133 | 14/25 | 0.72/0.92 |
P(BPA-联氮) | 90/10 | 16.91 | 27.4K | 15.7/3.9 | -818/-824 | -456/-443 | -185/-124 | 13/17 | 0.71/0.78 |
P(FluorenylBP-联氮) | 90/10 | 16.85 | 28.2K | 14.9/3.9 | -887/-853 | -529-564 | -156/-186 | 8/11 | 0.44/0.54 |
Mn=数均分子量;C.wt.=涂布量(mg/in2);P.Ct.=页数;CV=充电电压;SV=条纹电压;DV=放电电压;WOB=黑底白字;OD=Isopel OD开始/平均
表16说明,PC-A/PAEK-联氮鼓的打印性能比PC-A鼓有改进。在PC-A情况下,WOB(黑底白字)盒似乎受到了更严重的影响,但共混物的变化却很小。根据使用期限开始和期满电特性的比较,在PC-A的情况下,充电电压和条纹电压受到严重影响;相反,共混物表现出改进的稳定性。在PC-A的情况下,印刷物随使用期限而变得太暗,如由Isopel光密度从0.75改变到平均0.92所指出的那样。相反,共混物在整个使用期限内显示了较小变化。对于相同量的色粉,PC-A/PAEK-联氮体系的稳定打印性能又导致了更高的页收率。粘结剂共混物鼓比对照鼓(PC-A)平均多约2000页。打印使用率是估计每页消耗色粉量的另一工具。在PC-A对照鼓的情况下,色粉/页和色粉/清洁剂(未使用色粉)分别是17.0和4.3。关于每页消耗的色粉,包括粘结剂共混物的鼓需要14.9-15.7mg/页,而对于清洁剂,仅仅需要约3.9mg。PAEK-联氮共聚物获得了类似的结果。
实施例K
将PAEK-腙也复配在转移层中,并评价包括该转移层的光电导体鼓的初始电性能和疲劳/电稳定性。在以下表17中给出的初始电特性,对应于具有含45%IV型TiOPc/55%BX-55Z聚乙烯醇缩丁醛的CGL,以及在PC-A/PAEK-腙共混物中含40%DEH转移化合物的CTL的鼓。为了说明的目的,使用均聚物和共聚物进行初始电特性和使用期限印刷试验。
表17 具有含PC-A/PAEK-腙和40%DEH转移化合物的CTL的鼓的初始电特性(在76ms曝光-显影下测量)
粘结剂 | PC-A/PAEK-腙 | C.Wt. | CV(-Vo) | V0.21μJ/cm2 | V0.42μJ/cm2 | RV(-Vr) |
PC-A | 100/0 | 27.48 | -850 | -361 | -194 | -131 |
P(BPZ-腙) | 93/7 | 28.52 | -848 | -381 | -236 | -186 |
P(BPZ-腙-BPA) | 93/7 | 27.06 | -849 | -387 | -217 | -159 |
C.Wt.=涂布量(mg/in2);CV=充电电压;V0.21μJ/cm2=在0.21μJ/cm2的电压;V0.42μJ/cm2=在0.42μJ/cm2的电压;RV=残余电压
PAEK-腙的添加没有不利地影响该体系的初始电特性。
相对于不含PAEK-联氮和PAEK-腙的含聚碳酸酯的电荷转移溶液,PAEK-联氮或PAEK-腙的加入使含聚碳酸酯电荷转移溶液的适用期增加了约3倍。延长的适用期导致了成本节约,因为电荷转移溶液可以不用频繁丢弃和更换。
实施例L
以下叙述其它现有技术对比实施例和根据本发明的实施例的光电导体。
对比实施例9和10是包括现有技术电荷转移层的光电导体鼓,而实施例14-17是包括根据本发明的电荷转移层的光电导体鼓。
对比实施例9
使用含3%固体的在2-丁酮/环己酮(90/10)的混合物中的IV型钛氧基酞菁(4.5g)和聚乙烯醇缩丁醛(5.5g)标准45/55重量比混合物涂布阳极化铝鼓,再在100℃下干燥约15分钟。将对应于双酚-A聚碳酸酯(Makrolon-5208,31.15g)和TPD(13.35g)的转移材料与表面活性剂(DC-200,3滴)一起溶解在THF(133.5g)和1,4-二噁烷(44.5g)中。将预先用CG层涂布的阳极化鼓用转移溶液浸涂,再在120℃下干燥1小时,获得了约17.71mg/in2的涂布量。该鼓的电特性是:充电电压(Vo):-850V,电压(0.21μJ/cm2):-330V,电压(0.42μJ/cm2):-185V,残余电压:-131V。
实施例14
使用含3%固体的在2-丁酮/环己酮(90/10)的混合物中的IV型钛氧基酞菁(4.5g)和聚乙烯醇缩丁醛(5.5g)标准45/55重量比混合物涂布阳极化铝鼓,再在100℃下干燥约15分钟。将对应于双酚-A聚碳酸酯(Makrolon-5208,28.04g),聚(双酚-A-二苯甲酮-芴酮联氮)(Mn~14.8K,3.11g)和TPD(13.35g)的转移材料与表面活性剂(DC-200,3滴)一起溶解在THF(133.5g)和1,4-二噁烷(44.5g)中。将预先用CG层涂布的阳极化鼓用转移溶液浸涂,再在120℃下干燥约1小时,获得了约16.91mg/in2的涂布量。该鼓的电特性是:充电电压(Vo):-850V,电压(0.21μJ/cm2):-343V,电压(0.42μJ/cm2):-192V,残余电压:-136V。
实施例15
使用含3%固体的在2-丁酮/环己酮(90/10)的混合物中的IV型钛氧基酞菁(4.5g)和聚乙烯醇缩丁醛(5.5g)标准45/55重量比混合物涂布阳极化铝鼓,再在约100℃下干燥约15分钟。将对应于双酚-A聚碳酸酯(Makrolon-5208,28.04g),聚(亚芴基双酚-A-二苯甲酮-芴酮联氮)(Mn~31.9K,3.11g)和TPD(13.35g)的转移材料与表面活性剂(DC-200,3滴)一起溶解在THF(133.5g)和1,4-二噁烷(44.5g)中。将预先用CG层涂布的阳极化鼓用转移溶液浸涂,再在约120℃下干燥约1小时,获得了约16.85mg/in2的涂布量。该鼓的电特性是:充电电压(Vo):-846V,电压(0.21μJ/cm2):-345V,电压(0.42μJ/cm2):-207V,残余电压:-149V。
实施例16
使用含3%固体的在2-丁酮/环己酮(90/10)的混合物中的IV型钛氧基酞菁(4.5g)和聚乙烯醇缩丁醛(5.5g)标准45/55重量比混合物涂布阳极化铝鼓,再在约100℃下固化约15分钟。将对应于双酚-A聚碳酸酯(Makrolon-5208,28.04g),聚(酚酞-二苯甲酮-芴酮联氮)(Mn~33.8K,3.11g)和TPD(13.35g)的转移材料与表面活性剂(DC-200,3滴)一起溶解在THF(133.5g)和1,4-二噁烷(44.5g)中。将预先用CG层涂布的阳极化鼓用转移溶液浸涂,再在约120℃下干燥约1小时,获得了约16.93mg/in2的涂布量。该鼓的电特性是:充电电压(Vo):-851V,电压(0.21μJ/cm2):-363V,电压(0.42μJ/cm2):-207V,残余电压:-140V。
对比实施例10
使用含3%固体的在2-丁酮/环己酮(90/10)的混合物中的IV型钛氧基酞菁(4.5g)和聚乙烯醇缩丁醛(5.5g)标准45/55重量比混合物涂布阳极化铝鼓,再在约100℃下干燥约15分钟。将对应于双酚-A聚碳酸酯(Makrolon-5208,18g),DEH(12g)和Savinyl Yellow(0.20g)的转移材料与表面活性剂(DC-200,3滴)一起溶解在THF(90g)和1,4-二噁烷(30g)中。将预先用CG层涂布的阳极化鼓用转移溶液浸涂,再在约120℃下干燥约1小时,获得了约17.48mg/in2的涂布量。该鼓的电特性是:充电电压(Vo):-850V,电压(0.21μJ/cm2):-361V,电压(0.42μJ/cm2):-194V,残余电压:-150V。
实施例17
使用含3%固体的在2-丁酮/环己酮(90/10)的混合物中的IV型钛氧基酞菁(4.5g)和聚乙烯醇缩丁醛(5.5g)标准45/55重量比混合物涂布阳极化铝鼓,再在约100℃下干燥约15分钟。将对应于双酚-A聚碳酸酯(Makrolon-5208,16.74g),聚(亚环己基双酚-二苯甲酮-芴酮联氮-双酚-A)(1.26g),DEH(12g)和Savinyl Yellow(0.20g)的转移材料与表面活性剂(DC-200,3滴)一起溶解在THF(90g)和1,4-二噁烷(30g)中。将预先用CG层涂布的阳极化鼓用转移溶液浸涂,再在约120℃下干燥约1小时。具有12.63mg/in2的涂布量的鼓的电特性是:充电电压(Vo):-848V,电压(0.21μJ/cm2):-381V,电压(0.42μJ/cm2):-236V,残余电压:-186V。具有28.52mg/in2的涂布量的鼓的电特性是:充电电压(Vo):-849V,电压(0.21μJ/cm2):-387V,电压(0.42μJ/cm2):-217V,残余电压:-159V。
PAPFAE(聚芳基-全氟芳基醚)
实施例M
PAPFAE聚合通过化学计算量的双酚或双酚盐与十氟联苯在N,N-二甲基乙酰胺中在约120℃的温度下的反应来进行。反应用碱,即碳酸钾或氟化铯来催化。相对于双酚或双酚盐,使用两当量的碱。所有聚合在水中淬灭,并且所得产物在高速搅拌机中切碎。通过过滤分离聚合物,中和,再在沸水中搅拌约1小时,然后在沸腾甲醇中搅拌约1小时。白色纤维聚合物在真空烘箱中在100℃下干燥16小时。在所有情况下获得了接近定量的收率。
聚合物包括以下结构:
所有聚合物可溶于四氢呋喃,氯化烃类(如二氯甲烷和氯仿),二噁烷和极性非质子溶剂(如二甲基乙酰胺和二甲亚砜)。代表性聚合物的特征在表18中给出。
表18 聚(芳基-全氟芳基醚)的特征
R基团 | PAPFAE | 碱 | (℃)/(h) | Mn | Mw | Polyd. | Tg(℃) |
亚异丙基 | P(BPA-PFBP) | K2CO3 | 120℃/2h | 71707 | 566227 | 7.90 | 170 |
亚异丙基 | P(BPA-PFBP) | CsF | 120℃/2h | 25558 | 52757 | 2.06 | 160 |
亚环己基 | P(CYCLBP-PFBP) | CsF | 120℃/2h | 20538 | 37219 | 1.81 | 172 |
亚芴基 | P(FLUOBP-PFBP) | CsF | 120℃/3h | 68862 | 219659 | 3.19 | 261 |
(℃)/(h)=聚合温度/时间;Mn=数均分子量;Mw=重均分子量;Polyd.=多分散性;Tg=玻璃化转变温度
反应时间在所有情况下少于约3小时。在碳酸钾的情况下,反应时间对应于共沸除去水和随后除去甲苯的时间。在聚合物骨架中引入大体积的环基时,聚合物的玻璃化转变温度增加。一般含亚芴基的骨架的Tg大于含亚环己基的骨架的Tg,而含亚环己基的骨架的Tg又大于含亚异丙基的骨架的Tg。
以下给出了几种具体的合成反应:
聚(双酚-A-全氟联苯)(P(BPA-PFBP))
在三颈250mL圆底烧瓶中,称量入双酚-A(6.0000g,26.28mmol),碳酸钾(7.264g,52.56mmol),甲苯(30g)和N,N-二甲基乙酰胺(72g)。给烧瓶装上Dean-Starke分水器、冷凝器和温度计。搅拌混合物并加热至回流。在反应中形成的水作为水-甲苯共沸物除去。在除去水后,再蒸馏掉甲苯。然后将反应混合物冷却至约60℃,再将十氟联苯(8.7804g,26.28mmol)加到混合物中,然后缓慢加热至约110℃。将溶液搅拌约3小时,然后在水中沉淀。将黄白色聚合物在高速搅拌机中切碎,中和和过滤。白色聚合物在沸水中搅拌约1小时,过滤,然后在沸腾甲醇中搅拌约1小时,再过滤。聚合物然后在真空烘箱中在100℃下干燥约16小时。产量是约13.12g。聚合物的数均分子量是约71.7K。
聚(双酚-A-全氟联苯)(P(BPA-PFBP))
在三颈125mL圆底烧瓶中,称量入双酚-A(4.0000g,17.52mmol),氟化铯(5.323g,35.04mmol),十氟联苯(5.8541g,17.52mmol)和N,N-二甲基乙酰胺(46g)。给烧瓶装上冷凝器和温度计。搅拌黄色混合物并加热至约120-123℃。将溶液搅拌约2小时,然后在水中沉淀。将黄白色聚合物在高速搅拌机中切碎,用10%氢氧化钠水溶液中和,再过滤。白色聚合物在沸水中搅拌约1小时,过滤,然后在沸腾甲醇中搅拌约1小时,再过滤。纤维状白色聚合物然后在真空烘箱中在约100℃下干燥约16小时。产量是约9.02g。聚合物的数均分子量是约25.5K。
聚(亚环己基双酚-全氟联苯)(P(CYCLBP-PFBP))
在三颈125mL圆底烧瓶中,称量入1,1-亚环己基双酚(5.0000g,18.63mmol),氟化铯(5.660g,37.26mmol),十氟联苯(6.2252g,18.63mmol)和N,N-二甲基乙酰胺(53g)。给烧瓶装上冷凝器和温度计。搅拌浅橙色混合物并加热至约120℃。将溶液搅拌约2小时,然后在水中沉淀。将白色聚合物在高速搅拌机中切碎,用10%氢氧化钠水溶液中和,再过滤。白色聚合物在沸水中搅拌约1小时,过滤,然后在沸腾甲醇中搅拌约1小时,再过滤。纤维状白色聚合物然后在真空烘箱中在约100℃下干燥约16小时。产量是约9.98g。聚合物的数均分子量是约20.5K。
聚(亚芴基双酚-全氟联苯)(P(FLUOBP-PFBP))
在三颈125mL圆底烧瓶中,称量入9,9-亚芴基双酚(4.0000g,11.41mmol),氟化铯(3.4679g,22.82mmol),十氟联苯(3.8139g,11.41mmol)和N,N-二甲基乙酰胺(37g)。给烧瓶装上冷凝器和温度计。搅拌浅橙色混合物并加热至约120℃。将溶液搅拌约3小时,然后在水中沉淀。后处理类似于前面实施例的后处理。产量是约7.15g。聚合物的数均分子量是约68.8K。
实施例N
制备包括聚碳酸酯、PAPFAE和电荷转移分子的电荷转移溶液。与聚四氟乙烯体系不同,全氟芳基聚合物是可溶性的,在添加聚碳酸酯之后,将它溶解于转移溶液中。通常溶液看起来几乎是均匀和透明的。然而,在25%的全氟聚合物水平下,溶液是略微半透明的。将在聚碳酸酯A和全氟芳基聚合物的混合物中包括N,N’-双(3-甲基苯基)-N,N'-双苯基联苯胺(TPD)的电荷转移层涂布在IV型TiOPc/BX-55Z聚乙烯醇缩丁醛电荷产生层上,结果概括于表19。
表19 具有在PAPFAE/PC-A粘结剂共混物中含TPD的CTL的鼓的初始电特性(曝光-显影时间76ms,使用780nm激光器)
%TiOPc | R基 | Mn | PC-A/PAPFAE | 充电电压(-Vo) | 残余电压(-Vr) | V0.22μJ/cm2 |
35 | 无 | 无 | 100/0 | 850 | 180 | 372 |
35 | 亚异丙基 | 71707 | 75/25 | 849 | 353 | 485 |
45 | 无 | 无 | 100/0 | 851 | 95 | 314 |
45 | 亚异丙基 | 71707 | 95/5 | 851 | 133 | 299 |
45 | 亚异丙基 | 25558 | 95/5 | 849 | 139 | 332 |
45 | 亚环己基 | 20538 | 95/5 | 851 | 101 | 301 |
45 | 亚芴基 | 68862 | 95/5 | 846 | 113 | 268 |
V0.22μJ/cm2=在0.22μJ/cm2的电压
优选的PAPFAE聚合物包括亚环己基和/或亚芴基。一般地,聚碳酸酯和PAPFAE的混合物包括少于25%的PAPFAE,基于总混合物的重量。电荷转移溶液优选包括重量比为约95:5的聚碳酸酯和PAPFAE的共混物。
作为比较本发明的可溶性PAPFAE与现有技术的液体全氟聚合物体系的手段,将Fomblin Z-Dol(聚(全氟环氧丙烷/全氟甲醛),Mn~6600)分散在由TPD和PC-A组成的电荷转移层中。氟聚合物以1%和5%水平使用。以下表20说明了氟聚合物体系对光电导体鼓的电特性的影响。
表20 氟聚合物对鼓的初始电特性的影响(曝光-显影时间76ms,780nm激光)
%TPD | %PCA | 氟聚合物 | 充电电压(-Vo) | 残余电压(-Vr) | V0.22μJ/cm2 | 涂层质量 |
30 | 70 | 无 | 851 | 95 | 314 | 良好 |
30 | 69 | 1% Fomblin Z-Dol | 853 | 345 | 432 | 差 |
30 | 65 | 5% Fomblin Z-Dol | 849 | 456 | 506 | 差 |
30 | 65 | 5%P(BPA-PFBP) | 849 | 139 | 332 | 良好 |
V0.22μJ/cm2=在0.22μJ/cm2的电压
虽然现有技术的液体全氟聚醚容易分散在转移溶液中,但所得光电导体显示了较高的残余电压,即使在低氟聚合物载量下。现有技术的全氟聚合物基涂层在鼓上表现了下垂,并且是不均匀的。相反,P(BPA-PFBP),即根据本发明的PAPFAE的使用获得了良好的涂层质量,对鼓的电特性没有明显不利影响。
实施例O
评价在CTL中含有亚异丙基型全氟聚合物(Mn~71K,5%)的光电导体鼓在Optra-S打印机中的使用期限。该实验的结果在以下表21中给出。
表21 具有含全氟芳基聚合物(P(BPA-PFBP))共混物和30%TPD的CTL的鼓的使用期限试验结果
%TiOPc | R基 | 在SOL的充电/放电 | 在EOL的充电/放电 | 在SOL/EOL的残余电压 | 在SOL/EOL的条纹页电压 | 鼓端部磨损的开始 |
45 | 无 | 100/0 | 850/820 | 118/148 | 530/374 | 12K |
45 | 亚异丙基 | 95/5 | 859/892 | 186/223 | 534/586 | 20K |
SOL:使用期限之初;EOL:使用期限期满(约30,000次打印)
可溶性PAPFAE在转移层中的引入改进了鼓端部磨损。PAPFAE具有明显的效果,即使在5%载量下(相对于粘结剂),这对应于在CTL中所有固体的约3.5%。印刷质量在整个使用期限内看起来是稳定的。这可以通过在对照鼓(PC-A)的情况下发现的严重正疲劳来证明,其中条痕页电压改变约150V。这致使更多的色粉沉积在印刷页上,从而图形随使用期限变暗。然而,PAPFAE体系表现了标称50V疲劳,在使用期限内接近保持恒定,从而导致了稳定的印刷质量。虽然对照鼓在约12,000次印刷显示开始发生鼓端部磨损,但PAPFAE鼓是相对更耐磨损的;一些鼓端部磨损在约20,000次印刷时才观测到,磨损方面改进了40%。
使用PAPFAE作为与聚碳酸酯,尤其是PC-A的共混物发现的另一优点是转移溶液适用期的改进。含PC-A和TPD(70/30w/w)的转移溶液的适用期是约1周,此后溶液凝胶化。然而,在添加约5%的PAPFAE(相对于PC-A)后,发现适用期增加至少约2倍,优选至少约3倍。这关系到当使用含PC-A的溶液时,具有显著的成本节约。
实施例P
在以下给出了其它现有技术对比实施例和根据本发明的实施例的光电导体。
对比实施例11是包括现有技术电荷转移层的光电导体鼓,而实施例18-21是包括根据本发明的电荷转移层的光电导体鼓。
对比实施例11:
按如下方式制备由45/55比率的颜料/粘结剂组成的电荷产生复配物。
将钛氧基酞菁(2.16g,IV-型),聚乙烯醇缩丁醛(BX-55Z,SekisuiChemical Co.,2.64g)与波特氏玻璃珠(20ml)加到琥珀色玻璃瓶中的2-丁酮(20g)和环己酮(15.5g)中,在油漆摇动器中搅拌约12小时和用2-丁酮(119.6g)稀释至约3%固体。阳极化的铝鼓然后用CG复配物浸涂,再在100℃下干燥5分钟。通过将双酚-A聚碳酸酯(MAK-5208,Bayer,62.30g),联苯胺(26.70g)溶解在四氢呋喃(THF,249g)和1,4-二噁烷(106g)中来制备转移层复配物。CG层涂布鼓用CT复配物浸涂,再在约120℃下干燥约1小时,获得了约16.80mg/in2的涂布量。该鼓的电特性是:充电电压(Vo):-848V,残余电压(Vr):-95V(OD:1.63)。
实施例18:
使用对比实施例11中所用的电荷产生复配物涂布阳极化的铝鼓,再在约100℃干燥约5分钟。通过将双酚-A聚碳酸酯(19.0g),聚(双酚-A-全氟联苯)(P(BPA-PFBP),Mn~70.7K,1.0g)和TPD(8.57g)与表面活性剂(DC-200,3滴)一起溶解在THF(97.6g)和二噁烷(32.5g)的混合物中来制备转移层复配物。将CT溶液涂布在CGL上,获得约17.25mg/in2的涂布量。该鼓的电特性是:充电电压(Vo):-850V,残余电压(Vr):-133V(OD:1.63)。
实施例19:
使用对比实施例11中所用的电荷产生复配物涂布阳极化的铝鼓,再在约100℃干燥约5分钟。通过将双酚-A聚碳酸酯(19.0g),聚(双酚-A-全氟联苯)(P(BPA-PFBP),Mn~25.5K,1.0g)和TPD(8.57g)与表面活性剂(DC-200,3滴)一起溶解在THF(97.6g)和二噁烷(32.5g)的混合物中来制备转移层复配物。将CT溶液涂布在CGL上,获得约17.40mg/in2的涂布量。该鼓的电特性是:充电电压(Vo):-849V,残余电压(Vr):-139V(OD:1.51)。
实施例20:
使用对比实施例11中所用的电荷产生复配物涂布阳极化的铝鼓,再在约100℃干燥约5分钟。通过将双酚-A聚碳酸酯(19.0g),聚(亚环己基双酚-全氟联苯)(P(CYCLBP-PFBP),Mn~20.8K,1.0g)和TPD(8.57g)与表面活性剂(DC-200,3滴)一起溶解在THF(97.6g)和1,4-二噁烷(32.5g)的混合物中来制备转移层复配物。将CT溶液涂布在CGL上,获得约15.80mg/in2的涂布量。该鼓的电特性是:充电电压(Vo):-851V,残余电压(Vr):-101V(OD:1.63)。
实施例21:
使用对比实施例11中所用的电荷产生复配物涂布阳极化的铝鼓,再在约100℃干燥约5分钟。通过将双酚-A聚碳酸酯(19.0g),聚(亚芴基双酚-全氟联苯)(P(FLUOBP-PFBP),Mn~68.8K,1.0g)和TPD(8.57g)与表面活性剂(DC-200,3滴)一起溶解在THF(97.6g)和1,4-二噁烷(32.5g)的混合物中来制备转移层复配物。将CT溶液涂布在CGL上,获得约17.50mg/in2的涂布量。该鼓的电特性是:充电电压(Vo):-846V,残余电压(Vr):-113V(OD:1.63)。
在所要求的本发明的范围内的其它实施方案和变化,对本领域的普通技术人员来说是显而易见的。因此,本发明的范围应根据以下权利要求来认定,不应理解为局限于说明书中所述的细节或方法。
Claims (38)
1、包括基材和选自以下层中的至少一层的光电导体:
a)包括电荷转移分子、聚碳酸酯和选自聚芳基醚酮、聚(芳基-全氟芳基醚)、聚芳基醚酮-腙、聚芳基醚酮-联氮以及它们的混合物和共聚物中的第一聚芳基醚的电荷转移层,该电荷转移层包含基于电荷转移层重量计5-60%重量的电荷转移分子,并且所述聚碳酸酯与所述第一聚芳基醚的重量比为93∶7至75∶25;
b)包括电荷产生分子、聚乙烯醇缩丁醛和选自聚芳基醚酮、聚芳基醚砜以及它们的混合物和共聚物中的第二聚芳基醚的电荷产生层,该电荷产生层包含基于电荷产生层重量计的5-80%重量的电荷产生分子,和20-95%的重量的聚乙烯醇缩丁醛和第二聚芳基醚的总和,所述聚乙烯醇缩丁醛与第二聚芳基醚的重量比为25∶75至90∶10。
2、根据权利要求1的光电导体,包括电荷转移层和电荷产生层。
3、根据权利要求1的光电导体,其中第一聚芳基醚由选自双酚-A,亚环己基双酚、亚芴基双酚、酚酞、甲基双酚-A,双酚盐和它们的混合物中的双酚化合物合成。
4、根据权利要求3的光电导体,其中第一聚芳基醚从至少两种不同的双酚化合物合成。
5、根据权利要求1的光电导体,其中聚碳酸酯包括选自聚碳酸酯A、聚碳酸酯Z和它们的混合物中的聚碳酸酯。
6、根据权利要求1的光电导体,其中第一聚芳基醚包括聚(芳基-全氟芳基醚)。
7、根据权利要求6的光电导体,其中聚(芳基-全氟芳基醚)具有在5,000到100,000范围内的数均分子量。
8、根据权利要求1的光电导体,其中第一聚芳基醚包括聚芳基醚酮。
9、根据权利要求1的光电导体,其中第一聚芳基醚包括选自聚芳基醚酮-腙,聚芳基醚酮-联氮以及它们的混合物和共聚物中的聚合物。
10、根据权利要求9的光电导体,其中第一聚芳基醚选自聚(芳基醚-二苯甲酮)-腙,聚(芳基醚-二苯甲酮)-联氮以及它们的混合物和共聚物。
11、根据权利要求1的光电导体,其中第二聚芳基醚从选自双酚-A,亚环己基双酚、亚芴基双酚、酚酞、甲基双酚-A,双酚盐和它们的混合物中的双酚化合物合成。
12、根据权利要求11的光电导体,其中第二聚芳基醚从至少两种不同的双酚化合物合成。
13、根据权利要求1的光电导体,其中电荷产生分子是选自偶氮颜料,蒽醌颜料,多环醌颜料,靛蓝颜料,二苯基甲烷颜料,吖嗪颜料,花青颜料,喹啉颜料,苯醌颜料,萘醌颜料,萘醇盐颜料,苝颜料,芴酮颜料,思夸琳颜料,薁颜料,喹吖啶酮颜料,酞菁颜料,萘氧安因颜料,卟啉颜料和它们的混合物中的颜料。
14、根据权利要求13的光电导体,其中颜料选自酞菁、思奎瑞和它们的混合物。
15、根据权利要求1的光电导体,其中电荷转移化合物包括选自聚(N-乙烯基咔唑),聚(乙烯基蒽),聚(9,10-亚蒽基-十二烷二羧酸酯),聚硅烷,聚锗烷,聚(对-亚苯基硫醚),腙化合物,吡唑啉化合物,烯胺化合物,苯乙烯基化合物,芳基甲烷化合物,芳基胺化合物,丁二烯化合物,吖嗪化合物,和它们的混合物之中的化合物。
16、根据权利要求1的光电导体,其中第二聚芳基醚具有在2,000到100,000范围内的数均分子量。
17、改进光电导体电特性的方法,包括形成含基材和选自以下层中的至少一层的光电导体的步骤:
a)包括电荷转移分子、聚碳酸酯和选自聚芳基醚酮、聚(芳基-全氟芳基醚)、聚芳基醚酮-腙、聚芳基醚酮-联氮以及它们的混合物和共聚物中的第一聚芳基醚的电荷转移层,该电荷转移层包含基于电荷转移层重量计5-60%重量的电荷转移分子,并且所述聚碳酸酯与所述第一聚芳基醚的重量比为93∶7至75∶25;
b)包括电荷产生分子、聚乙烯醇缩丁醛和选自聚芳基醚酮、聚芳基醚砜以及它们的混合物和共聚物中的第二聚芳基醚的电荷产生层,该电荷产生层包含基于电荷产生层重量计的5-80%重量的电荷产生分子,和20-95%的重量的聚乙烯醇缩丁醛和第二聚芳基醚的总和,所述聚乙烯醇缩丁醛与第二聚芳基醚的重量比为25∶75至90∶10;
其中当光电导体包括含聚芳基醚酮的电荷转移层时,聚碳酸酯与聚芳基醚酮的重量比是93∶7到85∶15。
18、根据权利要求17的方法,其中第一聚芳基醚包括聚(芳基-全氟芳基醚)。
19、根据权利要求17的方法,其中第一聚芳基醚包括聚芳基醚酮。
20、根据权利要求17的方法,其中第一聚芳基醚包括选自聚(芳基醚-二苯甲酮)-腙、聚(芳基醚-二苯甲酮)-联氮以及它们的混合物和共聚物中的聚合物。
21、根据权利要求17的方法,其中第二聚芳基醚包括聚芳基醚酮。
22、根据权利要求17的方法,其中第二聚芳基醚包括聚芳基醚砜。
23、根据权利要求17的方法,其中聚碳酸酯包括选自聚碳酸酯A、聚碳酸酯Z和它们的混合物中的聚碳酸酯。
24、根据权利要求17的方法,其中电荷产生化合物包括选自酞菁、思奎瑞和它们的混合物中的颜料。
25、根据权利要求17的方法,其中电荷转移分子包括选自芳族胺、取代的芳族胺、腙和它们的混合物中的分子。
26、根据权利要求17的方法,其中光电导体包括电荷转移层和电荷产生层。
27、延长电荷转移组合物的适用期的方法,包括提供选自聚芳基醚酮、聚(芳基-全氟芳基醚)、聚芳基醚酮-腙、聚芳基醚酮-联氮以及它们的混合物和共聚物中的聚芳基醚与聚碳酸酯和电荷转移分子组合的步骤,其中形成的电荷转移组合物包含30-70%重量的聚碳酸酯,0.5-30%重量的聚芳基醚,其中聚碳酸酯与聚芳基醚的重量比为93∶7到75∶25。
28、根据权利要求27的方法,其中聚碳酸酯与聚芳基醚的重量比为93∶7到85∶15。
29、根据权利要求27的方法,其中聚芳基醚从选自双酚-A,亚环己基双酚、亚芴基双酚、酚酞、甲基双酚-A,双酚盐和它们的混合物中的双酚化合物合成。
30、根据权利要求29的方法,其中聚芳基醚从两种不同的双酚化合物合成。
31、权利要求27的方法,其中聚碳酸酯包括聚碳酸酯A。
32、包括电荷转移分子、溶剂和粘结剂共混物的电荷转移组合物,其中粘结剂共混物包括聚碳酸酯和选自聚芳基醚酮、聚(芳基-全氟芳基醚)、聚芳基醚酮-腙、聚芳基醚酮-联氮以及它们的混合物和共聚物中的聚芳基醚,该电荷转移组合物包含30-70%重量的聚碳酸酯,0.5-30%重量的聚芳基醚,其中聚碳酸酯与聚芳基醚的重量比为93∶7至75∶25。
33、根据权利要求32的电荷转移组合物,其中聚碳酸酯包括聚碳酸酯A。
34、根据权利要求33的电荷转移组合物,包括按重量计的10%到15%的聚碳酸酯A和0.5%到15%的聚芳基醚。
35、根据权利要求34的电荷转移组合物,其中聚碳酸酯A与聚芳基醚的重量比是93∶7到85∶15。
36、包括颜料、溶剂和粘结剂共混物的电荷产生组合物,其中粘结剂共混物包括聚乙烯醇缩丁醛和选自聚芳基醚酮、聚芳基醚砜和它们的混合物和共聚物中的聚芳基醚,该组合物包含0.5-20%重量的聚乙烯醇缩丁醛,和0.5-20%重量的聚芳基醚,所述聚乙烯醇缩丁醛与聚芳基醚的重量比为95∶5至5∶95。
37、根据权利要求36的电荷产生组合物,包括按重量计的0.5%到3%的聚乙烯醇缩丁醛和0.5%到3%的聚芳基醚。
38、根据权利要求37的电荷产生组合物,其中聚乙烯醇缩丁醛与聚芳基醚的重量比为75∶25到25∶75。
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