CN1811605A - 电照相光受体及其制法,使用其的成像方法、装置和处理盒 - Google Patents
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Abstract
一种电照相光受体,包括导电基底;和位于该导电基底之上的光敏层,该光敏层包括在其表面的交联层,该交联层通过一种方法来形成,该方法包括:在光敏层上涂敷涂敷液,该涂敷液包括溶剂;具有三个或更多官能团且没有电荷传输结构的自由基聚合单体;和具有电荷传输结构的自由基聚合化合物;以及照射该涂敷液以使之硬化,同时控制该光敏层的表面具有不高于该溶剂沸点的温度。
Description
技术领域
本发明涉及一种电照相光受体(photoreceptor)及其制备方法,以及一种使用该光受体的成像方法、成像装置和处理盒。
背景技术
近来,有机光受体(OPCs)由于其良好的性能和优势,已经取代了无机光受体而广泛应用于复印机、传真机、激光打印机及其复合机型。其具体的理由包括(1)光学特性,例如具有宽的吸收波长范围和大量的吸收光;(2)电学特性,例如具有高敏感性和稳定的荷电率;(3)材料的选择;(4)良好的可制造性;(5)低成本;(6)无毒性,等等。
另一方面,近来随着成像装置变得越来越小,光受体的直径也变得越来越小。此外,当成像装置以较高速度产生图像且无需维修时,要求光受体具有高耐用性。关于此,有机光受体通常具有软表面层,该层主要由低分子量电荷传输材料和不活泼的聚合物形成,因此这种有机光受体通常有一种缺陷:若在电照相制版术中反复使用,则这种光受体很容易会被图像显影剂和清洁器机械磨蚀。此外,由于调色剂颗粒为了形成高质量图像的需要而具有越来越小的粒径,因此需要清洁刀片具有更高的橡胶硬度和更高的接触压力,以便增加清洁性,而这也加速了光受体的磨蚀。光受体的这种磨蚀破坏了其电学特性如敏感性和荷电率等,并且会产生不正常的图像如图像密度劣化和背景污染。当光受体局部磨蚀时,由于不完全的清洁会产生带黑条的图像。目前,由于这些磨蚀和损伤而要更换光受体。
因此,要减少有机光受体的磨蚀量而使之具有高耐用性,这也是本领域最紧迫而急待解决的问题。
作为改进光受体抗磨蚀性的方法,(1)日本待审公开专利申请No.56-48637公开了一种在其表层使用硬化粘合剂的光受体;(2)日本待审公开专利申请No.64-1728公开了一种使用电荷传输聚合物材料的光受体;以及(3)日本待审公开专利申请No.4-281461公开了一种光受体,其具有无机填料分散在其中的表面层。
为改进(1)中的光受体的抗磨蚀性,日本专利No.3262488公开了一种含有硬化丙烯酸酯单体的光受体。
作为代替这些技术的光敏层的抗磨蚀性技术,日本专利No.3194392公开了一种利用涂敷液形成电荷传输层的方法,该涂敷液由具有碳-碳双键的单体、具有碳-碳双键的电荷传输材料和粘合剂树脂所形成。该粘合剂树脂包括具有碳-碳双键并能与电荷传输材料反应的粘合剂树脂,以及不具有碳-碳双键也不能与该电荷传输材料反应的粘合剂树脂。
日本待审公开专利申请No.2000-66425公开了一含有硬化空穴传输化合物的光敏层,该化合物的同一个分子内具有两个或更多个链式可聚合官能团。
对这些发明加以考虑,本发明人发现了一种由交联树脂形成的表面层,其中至少一种具有三个或更多官能团但不具备电荷传输结构的自由基聚合单体,和一种具有电荷传输结构的自由基聚合单体发生硬化,从而使所生成的光受体具有改进的电学特性和抗磨蚀性。然而,不能说,由交联树脂形成的这种表面层具有足够的耐用性,而且由于交联而极大地改变了表面粗糙度,即,表面的凹度和凸度趋于变大。因此,光受体的表面难以清洁以致于清洁刀片因此而局部碎裂,导致产生了不正常的带条纹的图像。
因为这些原因,需要一种长寿命且高性能的电照相光受体,其具有高抗磨蚀性和高抗划痕性,良好的电学特性,并能长期产生高质量的图像。
发明内容
因此,本发明的一个目的是,提供一种长寿命且高性能的电照相光受体,其具有高抗磨蚀性和高抗划痕性,良好的电学特性,并能长期产生高质量的图像。
本发明的另一个目的是,提供一种制备这种电照相光受体的方法。
本发明的又一个目的是,提供一种使用该电照相光受体的成像方法。
本发明的另一个目的是,提供一种使用该电照相光受体的成像装置。
本发明的再一个目的是,提供一种使用该电照相光受体的用于成像装置的处理盒。
本发明的这些目的和其它目的,无论是单独地还是组合地,都能由发现电照相光受体来满足,该光受体包括
导电基底;和
覆盖在该导电基底上的光敏层,其表面包括交联层,
其中该交联层通过一种方法形成,该方法包括:
在光敏层上涂敷一种涂敷液,该涂敷液包括溶剂、具有三个或更多官能团且不具有电荷传输结构的自由基聚合单体、和具有电荷传输结构的自由基聚合化合物;以及
照射该涂敷液至硬化,同时控制该光敏层表面的温度不高于该溶剂的沸点。
当结合附图考虑以下本发明优选实施例的描述,本发明的这些或其它目的、特征和益处将变得更加明显。
附图说明
从结合附图的详细描述中能更好地明白并更加全面地理解本发明的各种其它目的、特征和伴随而来的益处,而附图中的同一个附图标记表示相应的同一个部分,其中:
图1A和1B是本发明的电照相光受体的涂敷层实施例的剖面图;
图2A和2B是本发明的电照相光受体层的另一个实施例的剖面图;
图3是示出本发明成像装置的一个实施例的局部剖面的示意图;
图4是示出从本发明成像装置上可拆卸的处理盒的一个实施例的剖面的示意图;和
图5是本发明的钛氧基酞菁颜料的X-射线衍射光谱。
具体实施方式
本发明提供了一种电照相光受体,其具有高抗磨蚀性和高抗划痕性,良好的电学特性,并能长期产生高质量的图像,该光受体包括:
导电基底;和
覆盖在该导电基底上的光敏层,该光敏层表面包括交联层,
其中该交联层通过一种方法形成,该方法包括:
在光敏层上涂敷一种涂敷液,该涂敷液包括溶剂、具有三个或更多官能团且不具有电荷传输结构的自由基聚合单体、和具有电荷传输结构的自由基聚合化合物;以及
照射该涂敷液至硬化,同时控制该光敏层表面的温度不高于该溶剂的沸点。
这是因为本发明的交联表面层包括具有三个或更多官能团的自由基聚合单体,其能发展成三维(3D)网络,且该交联表面层牢牢地交联和硬化,从而具有高的抗磨蚀性。同时,当仅使用单官能团或双官能团自由基聚合单体时,其内的交联度不足且交联表面层不具备显著的抗磨蚀性。当其内包括聚合物材料时,会妨害3D网络的发展且损害其内的交联度,从而导致产生比本发明的光受体差的抗磨蚀性。而且,这种聚合物材料具有与硬化材料差的相容性,该硬化材料通过该聚合物材料与自由基聚合成分(即自由基聚合单体和具有电荷传输结构的自由基聚合化合物)进行反应所制备,因而导致在表面上产生局部磨蚀和损伤的层分离。
除了具有三个或更多官能团的自由基聚合单体之外,本发明的交联表面层还包括具有电荷传输结构的自由基聚合化合物,当具有三个或更多官能团的自由基聚合单体硬化时该自由基聚合化合物包含在连接键之中。当交联表面层包括设有官能团的低分子量电荷传输材料时,由于该低分子量电荷传输材料的低相容性,其会分离出来且变得混浊,而且会损害该交联表面层的机械强度。
而且,本发明的交联层通过照射涂敷在光敏层上的涂敷液来硬化,该涂敷液包括溶剂、具有三个或更多官能团的自由基聚合单体,和具有电荷传输结构的自由基聚合化合物,同时控制该光敏层的表面温度不高于该溶剂的沸点温度。当照射该自由基聚合单体和化合物且开始加聚反应时,它们会产生一种自由基,且该自由基聚合单体和化合物会进行链转移反应,从而进行交联反应。
通常,在照射时光敏层表面温度会急剧上升。当其表面温度高于表面层涂敷液中所含的溶剂沸点时,就会降低硬化速率和交联密度。虽然其原因还不清楚,但推测当光敏层的表面温度高于溶剂沸点时,残留在表面层上的溶剂会急剧减少,这阻碍了聚合单体的柔韧性,导致硬化速率和交联密度的降低。因此,机械强度降低,且降低了长期使用时的抗磨蚀性和抗划痕性。此外,当硬化速率降低时,表面的凹度和凸度容易变大,导致其差的清洁性。而且,该交联树脂层与清洁刀片之间会具有大摩擦力,且该刀片会不时地反转或不时地发出摩擦噪音。然而,如果在照射时控制光敏层的表面温度不高于表面层涂敷液中所含溶剂的沸点,则自由基聚合单体就会足够柔韧。因此,硬化速率和交联密度就不会降低,导致机械强度的改进而且也使得表面的凹度和凸度变得更小。
接下来要对用于本发明的交联表面层涂敷液中的组分进行说明。
用于本发明的具有三个或更多官能团且不具有电荷传输结构的自由基聚合单体,其既不具有正性空穴的传输结构的单体(例如三芳基胺、腙、吡唑啉和咔唑),也不是具有电子传输结构的单体(例如缩聚的多环醌、二苯醌、氰基和含硝基的吸电子芳环),而是具有三个或更多聚合官能团的单体。任何聚合官能团自由基都能使用,只要它们具有碳-碳双键并能进行自由基聚合即可。这类自由基聚合官能团的具体例子包括下述的1-取代乙烯基官能团和1,1-取代乙烯基官能团。
1-取代乙烯基官能团的具体例子包括具有以下分子式的官能团:
CH2=CH-X2-
其中,X2表示取代或未取代的亚苯基、亚芳基例如亚萘基、取代或未取代的亚烯基、-CO-基团、-COO-基团和-CON(R36)基团,其中R36表示氢原子、甲基、烷基如乙基、苄基、萘甲基、芳烷基如苯乙基、苯基和芳基如萘基,或-S-基团。
取代基的具体例子包括乙烯基、苯乙烯基、2-甲基-1,3-丁二烯基、乙烯羰基、丙烯酰氧基、丙烯酰胺基、乙烯硫醚基,等等。
1,1-取代乙烯基官能团的具体例子包括具有以下结构式的官能团:
CH2=CH(Y4)-X3- (11)
其中Y4表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的苯基、芳基如萘基、卤原子、氰基、硝基、烷氧基如甲氧基或乙氧基,和-COOR37基团,其中R37表示卤原子、取代或未取代的甲基、烷基如乙基、取代或未取代的苄基、芳烷基如苯乙基、取代或未取代的苯基和芳基如萘基,或-CONR38R39,其中R38和R39各自独立地表示卤原子、取代或未取代的甲基、烷基如乙基、取代或未取代的苄基、萘甲基、芳烷基如苯乙基、取代或未取代的苯基和芳基如萘基;X3表示取代或未取代的亚苯基、亚芳基如亚萘基、取代或未取代的亚烯基、-CO-基团、-COO-基团和-CON(R36)基团,其中R36表示氢原子、甲基、烷基如乙基、苄基、萘甲基、芳烷基如苯乙基、苯基和芳基如萘基,或-S-基团;且Y4和X3中至少一个是氧羰基、氰基、亚烯基和芳环。
取代基的具体例子包括α-丙烯酰氧基氯基团、甲基丙烯酰氧基、α-氰基乙烯基、α-氰基丙烯酰氧基、α-氰基亚苯基、甲基丙烯酰氨基,等等。
作为X2,X3和Y4取代基的其它取代基具体例子还包括卤原子、硝基、氰基、甲基、烷基如乙基、甲氧基、烷氧基如乙氧基、芳氧基如苯氧基、苯基、芳基如萘基、苄基、芳烷基如苯乙基。
在这些自由基聚合官能团中,有效使用的是丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基。具有三个或更多丙烯酰氧基的化合物能通过以下方式形成,例如,在具有三个或更多羟基的化合物、丙烯酸(盐)、丙烯酸卤化物和丙烯酸酯中进行酯化反应或酯交换反应。用同样的方法也能形成具有三个或更多甲基丙烯酰氧基的化合物。具有三个或更多自由基聚合官能团的单体中的自由基聚合官能团彼此可以相同或不同。
具有三个或更多官能团且不具有电荷传输结构的自由基聚合单体的具体例子包括,但不限于,以下材料。
即,可以使用的有三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、HPA-改性的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、EO-改性的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、PO-改性的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、己内酯改性的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、HPA改性的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯(PETTA)、丙三醇三丙烯酸酯、ECH-改性的丙三醇三丙烯酸酯、EO-改性的丙三醇三丙烯酸酯、PO-改性的丙三醇三丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)、己内酯改性的季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇羟基五丙烯酸酯、烷基改性的二季戊四醇五丙烯酸酯、烷基改性的二季戊四醇四丙烯酸酯、烷基改性的二季戊四醇三丙烯酸酯、二羟甲基丙烷四丙烯酸酯(DTMPTA)、季戊四醇乙氧基四丙烯酸酯、2,2,5,5-四羟基甲基环戊酮四丙烯酸酯,等等。这些材料可以单独使用或组合使用。
交联表面层优选包括含量为20-80重量%、更优选为30-70重量%的、具有三个或更多官能团且不具有电荷传输结构的自由基聚合单体。若含量低于20重量%,则该交联表面层的三维交联键合密度不足,且与含有常规热塑性树脂的层相比,其抗磨蚀性没有明显的改进。若含量高于80重量%,则电荷传输化合物的含量会降低且会损害所合成的光受体的电学特性。尽管含量范围取决于所需的抗磨蚀性和电学特性,但考虑到其两者之间的平衡,具有三个或更多官能团且不具有电荷传输结构的自由基聚合单体的含量最优选为交联表面层总重量的30-70重量%。
用于本发明的具有电荷传输结构的自由基聚合化合物是具有空穴传输结构的化合物,如三芳基胺、腙、吡唑啉和咔唑,或者是具有电子传输结构的化合物,如缩聚的多环醌、二苯醌、氰基和含硝基的吸电子芳环,以及具有自由基聚合官能团的化合物。该自由基聚合官能团的具体例子包括上述的自由基聚合单体,尤其是可有效地采用丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基。
此外,具有电荷传输结构的自由基聚合化合物可以是单官能团的或具有两个或更多个官能团的多官能团化合物。然而,考虑到层的品质和电学特性,具有电荷传输结构的自由基聚合化合物优选为单官能团化合物。当使用具有两个或更多个官能团的多官能团电荷传输化合物时,尽管在交联结构中与多个键接合,但是由于该电荷传输结构相当庞大,而且交联表面层的内应力增加,所以在硬化树脂中会产生变形,因此由于载体的粘附而使得所合成的光受体常常具有裂缝和划痕。在具有5μm或更薄厚度的层中不会产生这种问题,然而,具有大于5μm厚度的层会随着其中的内应力的增加,而更容易具有裂缝。
此外,因为具有两个或更多个官能团的多官能团电荷传输化合物在交联结构中与多个键接合,所以传输电荷时的中间结构(阳离子基)不能稳定地保持,导致由于电荷俘获和剩余电位的增加而降低了敏感性。电学特性的下降导致图像密度的劣化以及文字图像变细。因此,具有电荷传输结构且在交联键之间悬挂般接合的自由基聚合化合物优选用于防止裂缝和划痕,以及稳定电学特性。
此外,三芳基胺结构有效地用作电荷传输结构。而且,当化合物具有以下分子式(1)或(2)时,能优选地保持其电学特性例如敏感性和剩余电位。
其中R1表示氢原子、卤原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基、氰基、硝基、烷氧基、-COOR7,其中R7表示氢原子、卤原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基和取代或未取代的芳基以及卤代羰基或-CONR8R9,其中R8和R9各自独立地表示氢原子、卤原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基和取代或未取代的芳基;Ar1和Ar2各自独立地表示取代或未取代的亚芳基;Ar3和Ar4各自独立地表示取代或未取代的芳基;X表示单键、取代或未取代的亚烷基、取代或未取代的亚环烷基、取代或未取代的亚烷基醚基、氧原子、硫原子和亚乙烯基;Z表示取代或未取代的亚烷基、取代或未取代的亚烷基醚基和亚烷基氧羰基;m和n表示0和1-3的整数。
在分子式(1)和(2)中,在R1的取代基团中,烷基包括甲基、乙基、丙基、丁基等等;芳基包括苯基、萘基、等等;芳烷基包括苄基、苯乙基、萘甲基等等;烷氧基包括甲氧基、乙氧基、丙氧基等等。这些基团可以由以下基团取代:烷基如卤原子、硝基、氰基、甲基和乙基;烷氧基如甲氧基和乙氧基;芳氧基如苯氧基;芳基如苯基和萘基;芳烷基如苄基和苯乙基。
R1的取代基团优选为氢原子或甲基。
Ar3和Ar4各自独立地表示取代或未取代的芳基,其具体例子包括缩聚的多环烃基,未缩聚的环烃基和杂环基。
缩聚的多环烃基优选为具有18个或更少的成环碳原子的基团,如.芬太尼基团、茚基、萘基、薁基、庚搭烯基、亚联苯基、As-indacenyl group、芴基、苊烯基、praadenylgroup、苊基、phenalenyl group、phenantolyl group、蒽基、荧蒽基、醋代菲醇烯基(acephenantolylenyl group)、醋蒽烯基、苯并菲基(triphenylel group)、芘基、crycenylgroup和萘并萘基。
未缩聚的环烃基和杂环基的具体例子包括单环烃化合物的一价基团,如苯、二苯基醚、聚乙烯二苯基醚、二苯基硫醚和二苯基砜;未缩聚烃化合物的一价基团,如联苯、聚苯、二苯烷烃、二苯烯烃、二苯炔烃、三苯基甲烷、二苯乙烯基苯、1,1-二苯基环烷烃、聚苯烷烃和聚苯烯烃;以及稠环烃(ring gathering hydrocarbon)化合物的一价基团如9,9-二苯芴。
杂环基团的具体例子包括一价基团,如咔唑、氧芴、硫芴、噁二唑和噻二唑。
用Ar3和Ar4表示的取代或未取代芳基的具体例子包括以下基团:
(1)卤原子、氰基和硝基;
(2)具有1-12个碳原子、优选具有1-8个碳原子、更优选具有1-4个碳原子的直链或支链烷基,这些烷基还可以包括氟原子、羟基、氰基、具有1-4个碳原子的烷氧基、苯基或卤原子、具有1-4个碳原子的烷基或由具有1-4个碳原子的烷氧基所取代的苯基。烷基的具体例子包括甲基、乙基、正丁基、异丙基、叔丁基、仲丁基、正丙基、三氟甲基、2-羟乙基、2-乙氧基乙基、2-氰基乙基、2-methocyethyl group、苄基、4-氯苄基、4-甲基苄基、4-苯基苄基等等。
(3)烷氧基(-OR2),其中R2表示(2)中所指定的烷基。其具体例子包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、叔丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、2-羟乙氧基、苄氧基、三氟甲氧基等等。
(4)芳氧基,芳基的具体例子包括苯基和萘基。这些芳基可以包括作为取代基的具有1-4个碳原子的烷氧基、具有1-4个碳原子的烷基或卤原子。芳氧基的具体例子包括苯氧基、1-萘氧基、2-萘氧基、4-甲氧基苯氧基、4-甲基苯氧基等等。
(5)烷硫基或芳硫基,例如甲硫基、乙硫基、苯硫基和对甲基苯硫基。
其中R3和R4各自分别表示氢原子、(2)中所指定的烷基和芳基,并且芳基的具体例子包括苯基、联苯基和萘基,且这些基团可以包括作为取代基的具有1-4个碳原子的烷氧基、具有1-4个碳原子的烷基或卤原子,且R3和R4可以一起成环。具有该结构式的基团的具体例子包括氨基、二乙基氨基、N-甲基-N-苯氨基、N,N-二苯氨基、N-N-二(甲苯基)氨基、二苄基氨基、哌啶基、吗啉代基、吡咯烷基等等。
(7)亚甲二氧基或亚烷二氧基,如亚甲二硫基或亚烷二硫基。
(8)取代或未取代的苯乙烯基、取代或未取代的β-苯基苯乙烯基、二苯氨苯基、二甲苯氨苯基等等。
Ar1和Ar2所表示的亚芳基是Ar3和Ar4所表示的芳基的二价衍生物基团。
上述X表示单键、取代或未取代的亚烷基、取代或未取代的亚环烷基、取代或未取代的亚烷基醚基、氧原子、硫原子和亚乙烯基。
取代或未取代的亚烷基是具有1-12个碳原子、优选具有1-8个碳原子、更优选具有1-4个碳原子的直链或支链基团,这些亚烷基还可以包括氟原子、羟基、氰基、具有1-4个碳原子的烷氧基、苯基或卤原子、具有1-4个碳原子的烷基或具有1-4个碳原子的烷氧基所取代的苯基。这类亚烷基的具体例子包括亚甲基、亚乙基、亚正丁基、亚异丙基、亚叔丁基、亚仲丁基、亚丙基、三氟亚甲基、2-羟基亚乙基、2-乙氧基亚乙基、2-氰基亚乙基、2-methocyethylene group、苯亚甲基、苯亚乙基、4-氯苯亚乙基、4-甲苯亚乙基、4-联苯亚乙基等等。
取代或未取代的亚环烷基是具有5-7个碳原子的环状亚烷基,且这些亚烷基可以包括氟原子、羟基、氰基、具有1-4个碳原子的烷氧基。基具体例子包括N-环己叉基(cyclohexylidine)、亚环己基和3,3-二甲基-N-环己叉基等等。
取代或未取代的亚烷基醚基的具体例子包括亚乙氧基、亚丙氧基、乙二醇基、丙二醇基、二甘醇基、四甘醇基和三丙二醇基,且亚烷基醚基的亚烷基可以包括取代基,例如羟基、甲基和乙基。
亚乙烯基具有以下结构:
或
其中R5表示氢原子、烷基(与(2)中所指定的相同)、芳基(与Ar3和Ar4所表示的芳基相同);a表示1或2;而b表示1、2或3。Z表示取代或未取代的亚烷基、取代或未取代的亚烷基醚基和亚烷基氧羰基。取代或未取代的亚烷基的具体例子包括X表示的那些亚烷基,取代或未取代的亚烷基醚基的具体例子包括X所表示的那些亚烷基醚基。亚烷基氧羰基的具体例子包括己内酯改性的基团。
此外,具有电荷传输结构的单官能团自由基聚合化合物更优选具有以下分子式(3):
其中o、p和q各自独立地表示0或1;Ra表示氢原子或甲基;Rb和Rc表示除了氢原子和具有1-6个碳原子的烷基之外的取代基,且当其具有多个碳原子时可以彼此不同;s和t表示0或1-3的整数;Za表示单键、亚甲基、亚乙基、
或
具有分子式(3)的化合物优选为具有甲基或乙基作为Rb和Rc的取代基的化合物。
用于本发明的具有电荷传输结构的单官能团自由基聚合化合物和分子式(1)、(2)、尤其是分子式(3)不会变成链端结构,因为当在两侧打开时,其碳原子之间是聚合的并嵌入到链聚合物中。在与具有三个或更多官能团的自由基聚合单体聚合的交联聚合物中,该化合物存在于主链或主链之间的交联链中(该交联链包括一个聚合物与另一聚合物之间的分子间交联链,和分子内交联链,在所述分子内交联链中,具有折迭主链的部分和来自单体的另一个部分发生交联,其与主链中远离其的位置聚合)。即使该化合物存在于主链或交联链中,从该链上悬下的三芳基胺结构也具有至少三个从氮原子放射状定位的芳基,不会直接与该链键合而是通过羰基等来悬挂,且即使体积庞大也能在空间上灵活地固定。这种三芳基胺结构在聚合物中以空间结构定位,从而适度地与另一个三芳基胺结构邻近,并在分子中具有更少的结构变形。因此,推测在电照相光受体的表面层中具有电荷传输结构的单官能团自由基聚合化合物,可具有一种分子内结构,在其中能够相对防止电荷传输通路的阻塞。
具有电荷传输结构的单官能团自由基聚合化合物的具体例子包括(但不限于)具有以下分子式的化合物。
具有电荷传输结构的双官能团自由基聚合化合物的具体例子包括,但不限于,以下材料。
具有电荷传输结构的三官能团自由基聚合化合物的具体例子包括,但不限于,以下材料。
用于本发明的具有电荷传输结构的自由基聚合化合物实质上是用于使交联表面层具有电荷传输能力,且优选占该表面层总重量的20-80重量%,更优选占30-70%。当少于20重量%时,该交联表面层就不能保持电荷传输能力,所合成的光受体的敏感性就下降且反复使用时其剩余电位增加。当多于80重量%时,具有三个或更多官能团且不具有电荷传输结构的单体含量就减少,且交联密度劣化,由此所合成的光受体不具备高抗磨蚀性。尽管该含量取决于所需的抗磨蚀性和电学特性,但是考虑到两者之间的平衡,该具有电荷传输结构的单官能团自由基聚合化合物的含量最优选为30-70重量%。
本发明的表面层是一种交联表面层,其中至少具有三个或更多官能团且没有电荷传输结构的自由基聚合单体和具有电荷传输结构的自由基聚合化合物发生硬化,而且能够包括单官能团或双官能团自由基聚合单体或低聚物,用于在涂敷时控制表面层粘度,降低其表面应力,赋予其表面自由能并减少其摩擦系数。已知的自由基聚合单体和低聚物都能使用。
单官能团自由基单体的具体例子包括2-乙基己基丙烯酸酯、2-羟乙基丙烯酸酯、2-羟丙基丙烯酸酯、四氧化糠基丙烯酸酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、3-甲氧基丁基丙烯酸酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸异丁酯、甲氧基三乙二醇丙烯酸酯、苯氧基四乙二醇丙烯酸酯、鲸蜡基丙烯酸酯、异硬脂酰丙烯酸酯、硬脂酰丙烯酸酯、苯乙烯单体等等。
双官能团自由基聚合单体的具体例子包括1,3-丁二醇丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、EO改性的双酚A二丙烯酸酯、EO改性的双酚F二丙烯酸酯等等。
官能单体的具体例子包括八氟代戊基丙烯酸酯、2-全氟辛乙基丙烯酸酯、2-全氟辛乙基甲基丙烯酸酯、2-全氟异壬基乙基丙烯酸酯等等,其中一个氟原子被取代;日本专利公开号Nos.5-60503和6-45770中所公开的具有20-70个硅烷重复单元的聚硅烷基团的乙烯基单体,如丙烯酰聚二甲基硅烷乙基、甲基丙烯酰聚二甲基硅烷乙基、丙烯酰聚二甲基硅烷丙基、丙烯酰聚二甲基硅烷丁基和二丙烯酰聚二甲基硅烷二乙基;丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
自由基聚合低聚物的具体例子包括环氧丙烯酸酯低聚物、尿烷丙烯酸酯低聚物和聚酯丙烯酸酯低聚物。然而,当交联表面层包括大量单官能团或双官能团自由基聚合单体或低聚物时,其三维交联键合密度基本上被破坏,导致其抗磨蚀性的劣化。因此,本发明的表面层优选包括:在每100重量份的具有三个或更多官能团的自由基聚合单体中含量不超过50重量份的单体或低聚物,更优选不超过30重量份。
本发明的表面层是一种交联的表面层,其中用光能硬化至少具有三个或更多官能团且没有电荷传输结构的自由基聚合单体和具有电荷传输结构的自由基聚合化合物,且可任选地包括聚合引发剂,用以有效地进行交联反应。
该聚合引发剂的具体例子包括丙酮或缩醛类光聚合引发剂,如二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯乙烷-1-酮、1-羟基-环己基-苯基-酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-(2-羟基-2-丙基)酮、2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-molpholinophenyl)丁酮-1,2-羟基-2-甲基-1-苯丙烷-1-酮和1-苯基-1,2-丙二醇-2-(o-乙碳氧酰)肟;安息香醚光聚合引发剂,如安息香、安息香甲基醚、安息香乙基醚、安息香异丁基醚和安息香异丙基醚;二苯甲酮光聚合引发剂,如二苯甲酮、4-羟基二苯甲酮、o-苯甲酰甲基苯甲酸酯、2-苯甲酰萘、4-苯甲酰乙烯苯基、4-苯甲酰苯基醚、丙烯酸化二苯甲酮和1,4-苯甲酰苯;噻吨酮光聚合引发剂,如2-异丙基噻吨酮、2-氧噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮和2,4-二氯噻吨酮;以及其它光聚合引发剂,例如乙基蒽醌、2,4,6-三甲基苯甲酰二苯氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基乙氧基氧化膦、二(2,4,6-三甲基苯甲酰)苯基氧化膦、二(2,4-二甲氧基苯甲酰)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、甲苯基乙醛酰酯、9,10-菲、吖啶化合物、三嗪化合物和咪唑化合物。此外,具有光聚合作用的材料也能单独使用或与上述光聚合引发剂组合使用。这类材料的具体例子包括三乙醇胺、甲基二乙醇胺、4-二甲氨基乙基苯甲酸酯、4-二甲氨基异戊基苯甲酸酯、乙基(2-二甲氨基)苯甲酸酯和4,4-二甲氨基二苯甲酮。
这些聚合引发剂能单独或组合使用。本发明的表面层优选包括每100重量份的整个自由基聚合成分具有0.5-40重量份含量的聚合引发剂,更优选1-20重量份。
此外,用于本发明的表面层的涂敷液可任选地包括各种添加剂,例如增塑剂(用于缓和其应力和改善其粘性)、平整剂(leveling agent)和没有自由基反应性的低分子量电荷传输材料。已知的添加剂都能使用,增塑剂的具体例子包括例如通常树脂中所使用的邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二辛酯之类的增塑剂。其含量优选为不超过涂敷液中固体成分总重量的20%,更优选不超过10%。平整剂的具体例子包括硅油,如二甲基硅油和甲苯基硅油;和侧链中具有全氟烷基基团的聚合物和低聚物。其含量优选为不超过3重量%。
本发明的交联表面层是通过涂敷并硬化涂敷液而形成的,该涂敷液至少含有具有三个或更多官能团且没有电荷传输结构的自由基聚合单体和具有电荷传输结构的自由基聚合化合物。当自由基聚合单体是一种液体时该涂敷液能包括其它成分,且可任选地用溶剂稀释并涂敷。该溶剂的具体例子包括醇类,如甲醇、乙醇、丙醇和丁醇;酮类,如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮和环己酮;酯类,如乙酸乙酯和乙酸丁酯;醚类如四氢呋喃、二氧己环和丙基醚;卤素类,如二氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烷和氯苯;芳族,如苯、甲苯和二甲苯;和溶纤剂,如甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、乙酸溶纤剂。这些溶剂能单独使用或组合使用。该溶剂的稀释比可任选地根据该组合物的溶解度、涂敷方法和所要形成的层厚度来决定。该交联表面层能通过浸渍涂敷法、喷雾涂敷法、涂边法、环形涂盖法等方法进行涂敷。
在本发明中,在涂敷了该涂敷液之后,由外部施加光能于其上以硬化该层。光源的具体例子包括具有UV光发射波长的高压汞灯和金属卤化物灯;和适于自由基聚合化合物和光聚合引发剂的吸收波长的可见光源。照射光强度优选为300-1000mW/cm2。当强度低于300mW/cm2时,硬化反应会费时。当强度高于1000mW/cm2时,反应进行得不均匀且交联表面层会具有较大的表面粗糙度。
当进行照射时,光受体的表面温度增加且其上剩余的溶剂快速减少,导致硬化速度降低。因此,需要控制该表面温度,从而使之具有不高于涂敷液表面层的溶剂沸点的温度。
控制该表面温度的方法的具体例子包括(但不限于),任何能控制该表面温度的方法,例如(1)在光受体鼓中安装具有大热容量的材料,(2)在照射时对光受体表面吹冷风,和(3)在光受体鼓中供应冷风。
此外,在照射时,氧气密度优选为0.001-2.0%,从而防止氧气妨碍交联。由于大气中的氧气密度约为21%,因此诸如氮气、氦气和氩气等气体会注入照射槽以代替其中的空气。在这种氧气密度保持在0.001-2.0%的照射槽中,所合成的表面层甚至在低照射量下仍具有大的交联密度和高的表面光滑度。
所交联的表面层涂敷液可包括粘合剂树脂,以使光受体的表面光滑度、电学特性或耐用性不会削减。然而,当该交联表面层包括作为粘合剂树脂的聚合物树脂时(该聚合物树脂与由聚合物材料和自由基聚合组分即具有电荷传输结构的自由基聚合单体和自由基聚合化合物进行反应所产生的硬化材料之间具有差的相容性),所交联的表面层具有层分离,导致其上产生大的凹度和凸度。因此,不优选使用粘合剂树脂。
本发明的交联表面层需要具有大体积的电荷传输结构以保持电学特性,和高交联密度以具备高强度。当将相当高的能量快速施加到交联表面层以进行硬化时,此交联表面层是非均匀硬化的,从而导致其上产生大的凹度和凸度。因此,优选使用能根据照射强度和聚合引发剂的含量来控制反应速度的光源。例如,当具有三个丙烯酰基团的丙烯酸酯单体和具有一个丙烯酰基团的三芳基胺在该涂敷液中使用时,其含量比率(具有三个丙烯酰基团的丙烯酸酯单体/具有一个丙烯酰基团的三芳基胺化合物)优选为7/3-3/7。此外,其中所含的聚合引发剂为丙烯酸酯化合物总重量的3-20重量%,且其中还含有一种溶剂。例如,当交联表面层通过喷雾涂敷形成在电荷传输层之上且该电荷传输层(含有作为电荷传输材料的三芳基胺供体和作为粘合剂树脂的聚碳酸酯)是其下层时,则该交联表面层涂敷液优选含有占丙烯酸酯化合物总重量3-10重量%的溶剂,如四氢呋喃、2-丁酮、乙酸乙酯等等。
其次,在下涂层中的光受体上,电荷生成层和电荷传输层以层状形成在导电性基底上,涂敷液以喷雾涂敷。然后,在25-80℃将该光受体干燥1-10min,并照射使之硬化。
在向其照射UV光时使用金属卤化物灯等,其光强度优选为300-1000mW/cm2。例如,当具有600mW/cm2强度的UV光照射在其上时,将该光受体鼓照射45-360秒并将其旋转,从而使得整个表面能均匀照射。
硬化之后,将光受体在100-150℃加热10-30min,以减少其上残留的溶剂。
下文中,将根据层的结构来解释本发明。
图1A和1B是本发明的电照相光受体的层的实施例的剖面图,所述光受体是由具有电荷生成能力和电荷传输能力并覆盖导电基底的光敏层形成的单层光受体。在图1A中,光敏层全部是交联的表面层。在图1B中,交联的表面层是该光敏层的表面部分。
图2A和2B是本发明的电照相光受体的层的另一实施例的剖面图,所述光受体是由覆盖导电基底的可生成电荷的电荷生成层和可传输电荷的电荷传输层形成的多层光受体。在图2A中,电荷传输层全部是交联表面层。在图2B中,交联的表面层是该电荷传输层的表面部分。
用作导电基底的适合材料包括具有不大于1010Ω·cm的体积电阻的材料。这类材料的具体例子包括塑料圆柱、塑料薄膜或纸片,在它们的表面上沉积或溅射了诸如铝、镍、铬、镍铬铁合金、铜、金、银、铂等金属,或诸如氧化锡、氧化铟等金属氧化物。此外,也能将金属板如铝、铝合金、镍和不锈钢和金属圆柱用作基底,且其通过以下步骤制备而得:先使用如冲击压平法或直接压平法这类方法,将如上所述的金属类的金属成管,然后通过切割、超精修整、抛光等处理来处理该管表面。此外,也能将诸如镍和不锈钢这类金属的环形带用作基底,其公开在日本待公开专利No.52-36016中。
此外,含有粘合剂树脂和导电粉末的涂敷液涂敷在上述支持体上的基底,能用作本发明的基底。
这类导电粉末的具体例子包括碳黑、乙炔黑、诸如铝、镍、铁、镍铬铁合金、铜、锌、银等金属,和诸如导电型氧化锡、ITO等金属氧化物的粉末。粘合剂树脂的具体例子包括已知的热塑性树脂、热固性树脂和光交联树脂,诸如聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、聚酯、聚氯乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚偏二氯乙烯、聚芳酯、苯氧基树脂、聚碳酸酯、醋酸纤维素树脂、乙基纤维素树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇缩甲醛树脂、聚乙烯甲苯、聚-N-乙烯咔唑、丙烯酸树脂、有机硅树脂、环氧树脂、三聚氰胺甲醛树脂、聚氨酯树脂、酚醛树脂、酸醇树脂等树脂。这种导电层能通过涂敷一种涂敷液,然后将其干燥来形成,该涂敷液中的导电粉末和粘合剂树脂分散在诸如四氢呋喃、二氯甲烷、甲乙酮、甲苯这类溶剂中。
此外,其中有使用可热收缩的树脂管在圆柱形基底表面上形成的导电性树脂膜的基底,也能优选用作基底,该可热收缩的树脂管是由诸如聚氯乙烯、聚丙烯、聚酯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯、氯化橡胶和含氟树脂这类树脂,和导电材料组合而得的。
接下来,将解释光敏层。光敏层可以是单层或多层的。多层的光敏层由可生成电荷的电荷生成层和可传输电荷的电荷传输层组成。单层的光敏层是具有电荷生成能力和电荷传输能力二者的层。
在下文中,将分别解释多层光敏层和单层光敏层。
电荷传输层(CGL)主要由可生成电荷的电荷生成材料组成,并可任选地含有粘合剂树脂。合适的电荷生成材料包括无机材料和有机材料。
无机电荷生成材料的具体例子包括晶体硒、非晶硒、硒-碲合金、硒-碲-卤素合金、硒-砷合金、非晶硅等等。该非晶硅含有悬垂键,其链端连着氢原子或卤原子、掺杂的硼原子、掺杂的磷原子等。
有机电荷生成材料的具体例子包括已知材料,例如,酞菁颜料如金属酞菁和无金属酞菁、薁鎓颜料、方酸次甲基颜料、具有咔唑骨架的偶氮颜料、具有三苯胺骨架的偶氮颜料、具有二苯胺骨架的偶氮颜料、具有硫芴骨架的偶氮颜料、具有芴酮骨架的偶氮颜料、具有噁二唑骨架的偶氮颜料、具有双芪骨架的偶氮颜料、具有二苯乙烯噁二唑骨架的偶氮颜料、具有二苯乙烯咔唑骨架的偶氮颜料、二萘嵌苯颜料、蒽醌颜料、多环醌颜料、醌亚胺颜料、二苯甲烷颜料、三苯甲烷颜料、苯醌颜料、萘醌颜料、花青颜料、甲亚胺颜料、靛青颜料、二苯咪唑颜料等等。在这些颜料之中,酞菁颜料,尤其是用Cu-Kα射线照射时,具有在X-射线衍射光谱中的9.6±0.2°、24.0±0.2°和27.2±0.2°处Bragg(2θ)主峰的晶形的钛氧基酞菁能有效地使用。这些电荷传输材料能单独使用或组合使用。
任选地用于CGL中的粘合剂树脂的具体例子包括聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、聚酮树脂、聚碳酸酯树脂、有机硅树脂、丙烯酸树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇缩甲醛树脂、聚乙烯酮树脂、聚苯乙烯树脂、聚-N-乙烯咔唑树脂、聚丙稀酰胺树脂等。这些树脂能单独使用或组合使用。此外,除了上述粘合剂树脂之外,也能将电荷传输材料用作CGL中的粘合剂树脂。其具体例子包括聚合物材料,例如聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚醚树脂、聚硅氧烷树脂和具有芳基胺骨架、联苯胺骨架、腙骨架、咔唑骨架、芪骨架、吡唑啉骨架的丙烯酸树脂等等;以及具有聚硅烷骨架的聚合物材料。
前述聚合物材料的具体例子包括在日本待公开专利申请Nos.01-001728,01-009964,01-013061,01-019049,01-241559,04-011627,04-175337,4-183719,04-225014,04-230767,04-320420,05-232727,05-310904,06-234838,06-234839,06-234840,06-234839,06-234840,06-234841,06-236051,06-295077,07-056374,08-176293,08-208820,08-211640,08-253568,08-269183,09-062019,09-043883,09-71642,09-87376,09-104746,09-110974,09-110976,9-157378,09-221544,09-227669,09-235367,09-241369,09-268226,09-272735,09-302084,09-302085,09-328539等中所公开的电荷传输聚合物材料。
后一种聚合物材料的具体例子包括在日本待公开专利申请Nos.63-285552,05-19497,05-70595,10-73944等中所公开的聚亚甲硅聚合物。
该CGL也可含有低分子量电荷传输材料。
该低分子量电荷传输材料包括空穴传输材料和电子传输材料。
电子传输材料的具体例子包括电子接受材料,如氯醌、四溴代对苯醌、四氰乙烯、四氰基醌二甲烷、2,4,7-三硝基-9-芴酮、2,4,5,7-四硝基-9-芴酮、2,4,5,7-四硝基氧杂蒽酮、2,4,8-三硝基噻吨酮、2,6,8-三硝基-4H-茚并[1,2-b]]噻吩-4-酮、1,3,7-三硝基苯并噻吩-5,5-二氧化物、二苯醌衍生物等等。这些电子传输材料能单独使用或组合使用。
空穴传输材料的具体例子包括电子供体材料,如噁唑衍生物、噁二唑衍生物、咪唑衍生物、单芳基胺衍生物、二芳基胺衍生物、三芳基胺衍生物、芪衍生物、α-苯芪衍生物、联苯胺衍生物、二芳基甲烷衍生物、三芳基甲烷衍生物、9-苯乙烯蒽衍生物、吡唑啉衍生物、二乙烯基苯衍生物、腙衍生物、茚衍生物、丁二烯衍生物、芘衍生物、双芪衍生物、烯胺衍生物以及其它已知材料。这些空穴传输材料能单独使用或组合使用。
用于形成电荷生成层的合适方法大致分为真空薄膜形成法和溶剂分散铸造法。
前述真空薄膜形成法的具体例子包括真空蒸发法、辉光放电分解法、离子电镀法、溅射法、反应溅射法、CVD(化学气相沉积)法等等。上述无机和有机材料层能通过这些方法来形成。
用于形成电荷生成层的铸造方法通常包括以下步骤:
(1)如下制备涂敷液:将上述一种或多种无机或有机电荷生成材料与溶剂混和,且任选地混入粘合剂树脂和诸如二甲基硅油和甲苯基硅油这类平整剂,然后用球磨机、磨碎机、砂磨机、珠磨机等将该材料分散,从而制备CGL涂敷液,其中所述溶剂例如为四氢呋喃、二氧己环、二氧戊环、甲苯、二氯甲烷、单氯苯、二氯乙烷、环己酮、环戊酮、苯甲醚、二甲苯、甲乙酮、丙酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯等等;
(2)通过诸如浸渍涂敷、喷雾涂敷、涂边或环形涂敷等方法,将稀释的(如果需要的话)CGL涂敷液涂敷在基底上;以及
(3)干燥该涂敷液以形成CGL。
该CGL的厚度优选为大约0.01-约5μm,更优选为大约0.05-约2μm。
电荷传输层(CTL)是具有电荷传输能力的层,且本发明的交联表面层有效地用作CTL。当交联表面层是整个CTL时,如上所述,在将本发明的含有自由基聚合组分(无电荷传输能力的自由基聚合单体和具有电荷传输能力的自由基聚合化合物)的涂敷液涂敷在CGL上,并任选地进行干燥以便在其上形成覆盖层之后,将外部能量施加到其上以硬化该覆盖层,从而形成交联的表面层。该交联表面层优选具有10-30μm、更优选具有10-25μm的厚度。厚度薄于10μm,则不能保持足够的电位。厚度厚于30μm,其硬化时的空间收缩容易导致其从下层分离。
当交联的表面层是形成在CTL的表面部分时,如下形成该CTL:用涂敷液涂敷CGL,其中具有电荷传输能力的电荷传输材料和粘合剂树脂分散在适当的溶剂中,以在其上形成覆盖层,然后干燥该覆盖层。如下形成该交联的表面层:用本发明的含有上述自由基聚合成分的涂敷液涂敷CGL,以在其上形成覆盖层,然后用外部能量交联和硬化该涂覆层。
电荷传输材料的具体例子包括用于本发明的电子传输材料、正性空穴的传输材料和电荷传输聚合物材料。尤其是,当表面层涂布在其上时,可有效地利用电荷传输聚合物材料,以减少下层的溶解。
粘合剂树脂的具体例子包括热塑性或热固性树脂,例如聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、聚酯、聚氯乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚偏二氯乙烯、聚芳酯树脂、苯氧基树脂、聚碳酸酯、醋酸纤维素树脂、乙基纤维素树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇缩甲醛树脂、聚乙烯甲苯、聚-N-乙烯咔唑、丙烯酸树脂、有机硅树脂、环氧树脂、三聚氰胺甲醛树脂、聚氨酯树脂、酚醛树脂和聚酯树脂。
该CTL优选包括的电荷传输材料的含量为,基于100重量份的粘合剂树脂,有20-300重量份、更优选有40-150重量份。然而,电荷传输聚合物材料可单独使用或与粘合剂树脂组合使用。
用于涂敷该CTL的溶剂的具体例子包括用于涂敷CGL的溶剂,尤其优选使用能溶解电荷传输材料和粘合剂树脂的溶剂。这些溶剂能单独使用或组合使用。CTL能通过用于涂敷CGL的相同涂敷法来形成。
该CTL可任选地含有增塑剂和平整剂。
增塑剂的具体例子包括用于一般树脂的增塑剂,如邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二辛酯,其含量优选为每100重量份的粘合剂树脂中有0-30重量份。
平整剂的具体例子包括硅油,如二甲基硅油和甲基苯基硅油;和在侧链上具有全氟烷基的聚合物或低聚物,其含量优选为每100重量份的粘合剂树脂中有0-1重量份。
CTL优选具有5-40μm、更优选具有10-30μm的厚度。
当交联的表面层是CTL的表面部分时,如在形成交联表面层的方法中所述,将本发明的含有自由基聚合组分的涂敷液涂敷在CTL上,并任选地进行干燥以在其上形成覆盖层,然后将外部能量施加在其上以硬化该覆盖层,从而在其上形成交联的表面层。该交联表面层优选具有1-20μm、更优选为2-10μm的厚度。当厚度薄于1μm时,其不均匀的厚度会导致其不均衡的耐用性。当厚度厚于20μm时,CTL和交联表面层的总厚度太厚,以致于电荷扩散,从而导致所合成的光受体的重复成像能力劣化。
单层的光敏层具有电荷生成能力和电荷传输能力,而本发明的具有电荷传输能力且含有具有电荷生成能力的电荷生成材料的交联表面层,能有效地用作单层光敏层。如在形成CGL的铸造法中所述,电荷生成材料分散在含有自由基聚合组分的涂敷液中,将该涂敷液涂敷在导电基底上,并任选地进行干燥以在其上形成覆盖层,然后用外部能量在该覆盖层中进行硬化反应,以形成交联的表面层。该电荷生成材料可以预先分散在溶剂中以制备一种分散剂,且该分散剂可以加入到该涂敷液中,用以形成交联表面层。该交联表面层优选具有10-30μm、更优选为10-25μm的厚度。当厚度薄于10μm时,则不能保持足够的电位。当厚度厚于30μm时,其硬化时的空间收缩容易导致其从下涂层分离。
当交联表面层是单层光敏层的表面部分时,如下形成该光敏层:涂敷并干燥一种液体,在该液体中,具有电荷生成功能的电荷生成材料、具有电荷传输功能的电荷传输材料和粘合剂树脂分散或溶解在适当的溶剂中。该光敏层可任选地含有诸如增塑剂和平整剂这类的添加剂。能使用上述CGL和CTL中的分散电荷生成材料、电荷传输材料、增塑剂和平整剂的方法。除了上述CTL中的粘合剂树脂之外,上述CGL中的粘合剂树脂也能与之混和。此外,上述电荷传输聚合物材料能有效地用以防止下层光敏层中的成分混入交联表面层中。该光敏层优选具有5-30μm、更优选为10-25μm的厚度。
当交联层是单层感光层的表面部分时,如在形成交联表面层的方法中所述,将含有本发明的自由基聚合组合物和粘合剂树脂的涂敷液涂敷在感光层上,并任选地进行干燥以在其上形成涂覆层,然后将外部能量施加在其上以硬化该覆盖层,从而在其上形成交联表面层。该交联表面层优选具有1-20μm、更优选为2-10μm的厚度。当厚度薄于1μm时,则其不均匀的厚度会导致其不均衡的耐用性。
单层感光层基于其总重量优选含有1-30重量%的电荷生成材料,20-80重量%的粘合剂树脂和10-70重量份的电荷传输材料。
本发明的光受体在交联表面层和光受体层之间具有中间层,此时交联表面层位于该层之上。该中间层防止下面的感光层的成分混入交联表面层,从而避免对硬化反应的抑制作用和其上的凹度和凸度。此外,该中间层能改善交联表面层和光敏层之间的粘性。
中间层包括作为主成分的树脂。该树脂的具体例子包括聚酰胺、醇溶性尼龙、水溶性聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇等等。该中间层能利用上述公知的涂敷法中的一种来形成。该中间层优选具有0.05-2μm的厚度。
本发明的光受体可以在基底和光敏层之间具有一层下涂层。该下涂层包括作为主要成分的树脂。因为光敏层一般通过涂敷含有有机溶剂的液体而形成在下涂层上,所以该下涂层中的树脂优选对一般有机溶剂具有良好的抗溶性。这类树脂的具体例子包括水溶性树脂,如聚乙烯醇树脂、酪蛋白和聚丙烯酸的钠盐;醇溶性树脂,如尼龙共聚物和甲氧基甲基化尼龙树脂;和能形成三维网络的热固性树脂,如聚氨酯树脂、蜜胺树脂、醇酸-蜜胺树脂、环氧树脂等等。下涂层可以包括金属氧化物的微细粉末,例如氧化钛、二氧化硅、氧化铝、氧化锌、氧化锡和氧化铟,以防止在记录层中产生波纹,并减少光受体的剩余电位。
也能通过使用类似于上述那些用于形成光敏层的合适溶剂和适当方法来涂敷涂敷液,以形成该下涂层。该下涂层可以使用硅烷偶合剂、钛偶合剂或铬偶合剂来形成。此外,利用阳极氧化法形成的氧化铝层,和利用真空蒸发法形成的诸如聚对苯二甲撑这类有机化合物层或诸如SiO、SnO2、TiO2、ITO或CeO2这类无机化合物,也优选用作下涂层。除了这些材料之外,也能使用公知的材料。该下涂层的厚度优选为0-5μm。
在本发明中,可以在每一层中,即在交联表面层、电荷生成层、电荷传输层、下涂层和中间层中,含有抗氧化剂,以改善经得起环境条件的稳定性,即要避免光敏性的下降和剩余电位的增加。
用于本发明的抗氧化剂的具体例子包括以下化合物。
(a)酚类化合物
2,6-二-叔丁基-对-甲酚、丁基化羟基茴香醚、2,6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、正十八烷基-3-(4’-羟基-3’,5’-二-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基-二-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基-二-(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-硫代双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三-(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟苯甲基)苯、四-[亚甲基-3-(3’,5’-二-叔丁基-4’-羟苯基)丙酸]甲烷、二[3,3’-二(4’-羟基-3’-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯、生育酚化合物等等。
(b)对苯二胺化合物
N-苯基-N’-异丙基-对苯二胺、N,N’-二-仲丁基-对苯二胺、N-苯基-N-仲丁基-对苯二胺、N,N’-二-异丙基-对苯二胺、N,N’-二甲基-N,N’-二-叔丁基-对苯二胺等等。
(c)对苯二酚化合物
2,5-二叔辛基对苯二酚、2,6-双十二烷基对苯二酚、2-十二烷基对苯二酚、2-十二烷基-5-氯对苯二酚、2-叔辛基-5-甲基对苯二酚、2-(2-八癸烯酰基)-5-甲基对苯二酚等等。
(d)有机含硫化合物
二月桂基-3,3’-硫代二丙酸酯、二硬脂酰-3,3’-硫代二丙酸酯、联四癸基-3,3’-硫代二丙酸酯等等。
(e)有机含磷化合物
三苯基膦、三(壬基苯基)膦、三(二壬基苯基)膦、三甲苯膦、三(2,4-二丁基苯氧基)膦等等。
这些化合物是公知的用作橡胶、塑料、油脂等中的抗氧化剂,且其出售的产品能容易地获得。
每一层基于其总重量都优选含有0.01-10重量%的抗氧化剂。
接下来,将参考附图来详细说明本发明的成像方法和成像装置。
本发明的成像方法和成像装置包括具有低表面能的光滑可转移的交联表面层的光受体,其中该光受体是带电的并用可成像光照射以在其上形成静电潜像;显影该静电潜像以形成调色剂图案;将该调色剂图案转印到图像载体(转印片)上并定影;清洁该光受体表面。
该过程不限于直接将静电潜像转印到转印片上并在其上显影该静电潜像的方法。
图3是说明本发明的成像装置的实施例的部分剖面的示意图。充电器(3)用于均匀地给光受体(1)充电。这种充电器的具体例子包括公知的充电器,例如电晕管、scorotron device、固态充电器、针形电极充电器、辊充电器和导电刷。
其次,可成像照射器(5)用于在光受体(1)上形成静电潜像。其中适合的光源包括常用的发光体,例如荧光灯、钨灯、卤素灯、汞灯、钠灯、发光二极管(LED)、激光二极管(LD)、电致发光(EL)光源等等。此外,为获得具有所希望波长范围的光线,可以使用诸如截止滤光片、带通滤光器、近红外切割滤光片,二色性滤光器,干涉滤光片和色温转换滤色片这类滤光片。
其次,显影单元(6)用于使形成在光受体(1)上的静电潜影显现。显影方法包括使用干调色剂的一元显影法和二元显影法;和使用湿调色剂的湿法显影法。当带正电或负电的光受体在可成像光中曝光时,带有正电荷或负电荷的静电潜像会形成在光受体上。当用带有负电荷的调色剂显影带有正电荷的静电潜像时,能获得正性图像。反之,当用带正电荷的调色剂显影带负电荷的潜像时,能获得负性图像。
其次,转印充电器(10)用于将显现在光受体上的调色剂图像转印到转印片(9)上。预转印充电器(7)可以用于更好地执行转印。合适的转印器包括转印充电器、使用偏压辊的静电转印器、粘附转印器、使用压力和磁性转印器的机械转印器。上述充电器能用作静电转印器。
其次,分离充电器(11)和分离爪(12)用于将转印片(9)从光受体(1)上分离。其它分离设备包括静电吸收感应分离器、侧边带分离器、尖夹具传送器、弯曲分离器等等。上述充电器能用作分离充电器(11)。
其次,毛刷(14)和清洁刀片(15)用于将转印之后残留在光受体上的调色剂清除。预清洁充电器(13)可以用于更有效地执行该清洁步骤。其它清洁器包括网状清洁器、磁刷清洁器等等,且这些清洁器能单独使用或组合使用。
其次,任选地使用放电器来清除光受体中的潜像。该放电器包括放电管(2)和放电器,且能分别使用上述光源和充电器。
公知的设备能用于其它原图读取过程、纸片供给过程、定影过程、纸片进料过程等等。
上述成像单元可以固定地设置在复印机、传真机或打印机中。然而,这些成像单元也可以作为处理盒可拆卸地设置于其中。图4是说明用于本发明的成像装置的处理盒实施例剖面的示意图。
该处理盒是指成像单元(或部件),其包括光受体(101),以及充电器(102)、图像显影器(104)、转印器(106)、清洁器(107)和放电器(未示出)中的至少一个。
当光受体(101)沿着箭头所示的方向喷雾时,由充电器(102)对该光受体(101)充电,并由照射器(103)对其进行照射,以在其上形成与可成像光相关的静电潜像。通过带调色剂的图像显影器(104)对该静电潜像显影,以形成调色剂图像,并用转印器(106)将该调色剂图像转印到转印片(105)上以印出来。接着,在转印该调色剂图像之后用清洁器(107)清洁该光受体的表面,用放电器(未示出)将其放电,并再次重复这些步骤。
从上述说明中显然可知,本发明的电照相光受体能广泛地用在电照相应用领域,例如用于激光打印机、CRT打印机、LED打印机、液晶打印机和激光蚀刻中。
本发明的具有电荷传输结构的化合物是通过例如日本专利No.3164426中所公开的方法来合成的。以下方法是其例子中的一个。
(1)具有以下分子式B的羟基取代的三芳基胺化合物的合成
将113.85g(0.3mol)的具有分子式A的甲氧基取代的三芳基胺化合物、138g(0.92mol)的碘化钠和240ml的环丁砜混和,以制备混合物。在氮气流中将该混合物加热到60℃的温度。
用1个小时将99g(0.91mol)的三甲基氯硅烷滴入其中,并将该混合物在大约60℃搅拌4小时。将大约1.5L的甲苯加入其中,并且将该混合物冷却至室温,并用水和碳酸钠的水溶液反复冲洗。然后,将溶剂从其中分离,并用柱色谱法进行提纯,其中以硅胶作为吸收介质,并以甲苯和乙酸乙酯(20比1)作为展开溶剂。将环己烷加入由此制备的浅黄色黄油中,以分离出晶体。由此,制备出88.1g(80.4%的产率)的具有以下分子式B且熔点为64.0-66.0℃的白色晶体。
元素分析值(%)
C | H | N | |
测量值 | 85.06 | 6.41 | 3.73 |
计算值 | 85.44 | 6.34 | 3.83 |
(2)三芳基胺取代的丙烯酸化合物(表1中的化合物No.54)
将82.9g(0.227mol)(1)中所制备的具有分子式B的羟基取代的三芳基胺化合物,溶解在400ml的四氢呋喃中以制备混合物,在氮气流中将由12.4g的NaOH和100ml的水形成的氢氧化内水溶液滴入其中。将该混合物冷却至具有5℃的温度,并用40分钟将25.2g(0.272mol)的氯代丙烯酸酯滴入其中。然后在5℃将该混合物搅拌3个小时。将该混合物放入水中并用甲苯萃取。用水和碳酸钠水溶液反复冲洗萃取出的液体。然后,将溶剂从其中分离,并通过用硅胶作为吸收介质、用甲苯作为展开溶剂的柱色谱法进行提纯。将N-己烷加入到由此制备的无色油中,以分离出晶体。由此,制备出80.73g(84.8%的产率)、熔点为117.5-119.0℃的化合物No.54的白色晶体。
元素分析值(%)
C | H | N | |
测量值 | 83.13 | 6.01 | 3.16 |
计算值 | 83.02 | 6.00 | 3.33 |
在大致地描述了本发明之后,通过参照这里所提供的仅用于说明目的但不限制本发明的特定具体实施例,能进一步理解该发明。在下面实施例的描述中,除非有特别说明,否则数字表示份数的重量比。
实施例
首先,要说明用于实施例中的合成钛氧基酞菁颜料的具体例子。
(合成实施例1)
将292g的1,3-二亚氨基异二氢吲哚和2,000ml的环丁砜混和,并在氮气流下将204g的四丁氧化钛滴入该混合物中。将该混合物逐渐加热至具有180℃的温度并搅拌5小时,同时将反应温度保持在170-180℃。将该混合物冷却之后,将所沉淀的材料(粉末)过滤,并用氯仿冲洗至该粉末变蓝。接着,用甲醇冲洗该粉末几次,并用80℃的热水再冲洗几次,以制备钛氧基酞菁颜料原料。将该钛氧基酞菁颜料原料混入是其20倍量的浓磺酸中,并搅拌以将该颜料溶入其中,将该混合物滴入是其100倍量的冰水中并搅拌,过滤出沉淀的晶体。然后,用水反复冲洗该晶体直到冲洗后的水变成中性为止,从而制备出钛氧基酞菁颜料的湿滤饼。用离子交换水彻底冲洗该湿泥饼,直至从冲洗后的离子交换水中不能找到xx离子为止。
将20g的湿滤饼放在200g的1,2-二氯乙烷中,并将该混合物搅拌4小时。将1,000g的甲醇放入该混合物中并将其搅拌1小时之后,过滤该混合物并干燥,以制备钛氧基酞菁颜料粉末。
在下述条件下测量钛氧基酞菁粉末的X-射线衍射光谱,以找出用Cu-Kα射线照射时在X-射线衍射光谱中的9.6±0.2°、24.0±0.2°和27.2±0.2°处该钛氧基酞菁粉末至少具有的Bragg(2θ)主峰。
X-射线管:Cu
电压:40kV
电流:20mA
扫描速度:1°/min
扫描范围:3-40°
时间常数:2秒
结果如图4所示。
实施例1
将具有以下配方的下涂层涂敷液,通过浸渍涂敷法涂敷在具有30mm外径的铝柱上,并干燥以在其上形成3.5μm的下涂层。
下涂层涂敷液
醇酸树脂 6
(Dainipon Ink&Chemicals,Inc.的BEKKOZOL 1307-60-EL)
三聚氰胺树脂 4
(Dainippon Ink&Chemicals,Inc.的SUPERBEKKAMIN G-821-60)
二氧化钛粉末 40
(ISHIHARA SANGYO KAISHA,LTD.的CR-EL)
甲乙酮 50
通过浸渍涂敷法,将具有包括双偶氮颜料的以下配方的电荷生成层涂敷液,涂敷在该下涂层上,并干燥以在其上形成0.2μm厚的CGL。
CGL涂敷液
钛氧基酞菁颜料 2.5
由合成实施例1所制备
聚乙烯醇缩丁醛 0.5
(Sekisui Chemical Co.,Ltd.的BX-1)
环己酮 200
甲乙酮 80
通过浸渍涂敷法,将具有以下配方的电荷传输层涂敷液涂敷在该CGL上,并干燥以在其上形成23μm厚度的CTL。
CTL涂敷液
双酚Z型聚碳酸酯 10
具有以下分子式的低分子量电荷传输材料: 10
四氢呋喃 80
含有1%的硅油的四氢呋喃溶液 0.2
(Shin-Etsu Chemical Industry Co.,Ltd.的KF50)
还可以通过喷雾涂敷法,用具有以下配方的交联表面层涂敷液涂敷该CTL。
交联的表面层涂敷液
具有三个或更多官能团且没有电荷传输结构的自由基聚合单体 8
(NIPPON KAYAKU CO.,LTD.的KAYARAD TMPTA)
具有三个或更多官能团且没有电荷传输结构的自由基聚合单体 2
(NIPPON KAYAKU CO.,LTD.的KAYARAD DPCA)
具有电荷传输结构的单官能团自由基聚合化合物 10
(化合物No.54)
光聚合引发剂 1
(1-羟基-环己基-苯基-酮
CIBA SPECIALTY CHEMICALS的IRGACURE 184)
四氢呋喃 80
(具有64-65℃的沸点)
用金属卤化物灯在450mW/cm2的照射强度下照射该涂覆层120秒,再在130℃干燥30分钟,以形成具有5.0μm厚度的交联表面层。在照射时,将冷风吹入光受体鼓中,以使得其表面最高温度不超过60℃。由此,制备出本发明的电照相光受体。
实施例2
除了在照射时其表面最高温度为40℃之外,重复在实施例1中制备电照相光受体的过程以制备出电照相光受体。
比较实施例1
除了在照射时其表面最高温度为100℃之外,重复在实施例1中制备电照相光受体的过程以制备出电照相光受体。
实施例3
除了用化合物No.182代替交联表面层涂敷液中的化合物No.54之外,重复在实施例1中制备电照相光受体的过程以制备出电照相光受体。该交联表面层具有4.8μm的厚度。
实施例4
除了用化合物No.109代替交联表面层涂敷液中的化合物No.54之外,重复在实施例1中制备电照相光受体的过程以制备出电照相光受体。该交联表面层具有4.4μm的厚度。
比较实施例2
除了在照射时其表面最高温度为100℃之外,重复在实施例2中制备电照相光受体的过程以制备出电照相光受体。
比较实施例3
除了在照射时其表面最高温度为100℃之外,重复在实施例3中制备电照相光受体的过程以制备出电照相光受体。
比较实施例4
除了在照射时其表面最高温度为100℃之外,重复在实施例4中制备电照相光受体的过程以制备出电照相光受体。
比较实施例5
除了在照射时其表面最高温度为90℃之外,重复在实施例4中制备电照相光受体的过程以制备出电照相光受体。
比较实施例6
除了在照射时其表面最高温度为70℃之外,重复在实施例4中制备电照相光受体的过程以制备出电照相光受体。
比较实施例7
除了没有形成交联表面层之外,重复在实施例1中制备电照相光受体的过程以制备出电照相光受体。
将每个光受体安装在使用具有655nm波长的发射光的激光二极管作为可成像光源的改进型imagio Neo 270中。使用NBS RICOHCO.,Ltd.的A4型My Paper来产生200,000图像。每个光受体都具有-700V的初始充电电位。评价其抗磨蚀性、电位、清洁刀片的状态和图像质量,结果如表3、4和5所示。
表3
磨蚀量(μm) | ||
50,000图像 | 100,000图像 | |
实施例1 | 0.73 | 1.32 |
实施例2 | 0.66 | 1.28 |
实施例3 | 0.64 | 1.19 |
实施例4 | 0.62 | 1.14 |
比较实施例1 | 2.45 | 4.88 |
比较实施例2 | 2.31 | 4.55 |
比较实施例3 | 2.21 | 3.96 |
比较实施例4 | 2.08 | 3.81 |
比较实施例5 | 1.64 | 2.62 |
比较实施例6 | 1.01 | 2.08 |
比较实施例7 | 5.34 |
在比较实施例7中,磨蚀量太大以致于不能继续产生图像。
表4
电位(-V) | ||||||
初始 | 50,000 | 100,000 | ||||
暗区 | 亮区 | 暗区 | 亮区 | 暗区 | 亮区 | |
实施例1 | 700 | 130 | 690 | 140 | 695 | 150 |
实施例2 | 700 | 135 | 700 | 150 | 700 | 155 |
实施例3 | 700 | 165 | 705 | 175 | 695 | 175 |
实施例4 | 700 | 140 | 695 | 160 | 705 | 165 |
比较实施例1 | 700 | 195 | 700 | 220 | 700 | 230 |
比较实施例2 | 700 | 200 | 700 | 225 | 705 | 225 |
比较实施例3 | 700 | 195 | 705 | 215 | 700 | 225 |
比较实施例4 | 700 | 205 | 700 | 220 | 705 | 230 |
比较实施例5 | 700 | 195 | 705 | 205 | 710 | 225 |
比较实施例6 | 700 | 190 | 700 | 195 | 705 | 210 |
比较实施例7 | 700 | 125 | 710 | 135 | - | - |
表5
成像质量 | |||
初始 | 50,000 | 100,000 | |
实施例1 | ○ | ○ | ○ |
实施例2 | ○ | ○ | ○ |
实施例3 | ○ | ○ | △ |
实施例4 | ○ | ○ | ○ |
比较实施例1 | △ | × | × |
比较实施例2 | △ | × | × |
比较实施例3 | △ | △ | × |
比较实施例4 | △ | × | × |
比较实施例5 | ○ | ○ | △ |
比较实施例6 | ○ | ○ | △ |
比较实施例7 | ○ | △ | - |
○:无条纹图像
△:局部产生条纹图像
×:均匀产生条纹图像
本申请要求2004年11月19日申请的日本专利申请No.2004-336341的优先权,并包括与其相关的主题,其全部内容在此作为参考引入。
对本发明进行完全描述之后,应当清楚现有技术中不脱离本发明的精神和范畴的多种变形和改进也包含在其中。
Claims (18)
1、一种电照相光受体,包括:
导电基底;和
位于所述导电基底之上的光敏层,在其表面包括交联层,
其中所述交联层通过一种方法来形成,所述方法包括:
在所述光敏层上涂敷涂敷液,所述涂敷液含有:
溶剂;
具有三个或更多官能团且没有电荷传输结构的自由基聚合单体;和
具有电荷传输结构的自由基聚合化合物;和
照射所述涂敷液以使之硬化,同时控制所述光敏层的表面具有不高于所述溶剂沸点的温度。
2、权利要求1所述的电照相光受体,其中所述具有电荷传输结构的自由基聚合化合物是单官能团的。
3、权利要求1或2所述的电照相光受体,其中所述具有三个或更多官能团的自由基聚合单体含有选自丙烯酰氧基团和甲基丙烯酰氧基团的至少一种。
4、权利要求1-3任一项所述的电照相光受体,其中所述具有电荷传输结构的自由基聚合化合物进一步包括官能团,其中该官能团是选自丙烯酰氧基团和甲基丙烯酰氧基团的至少一种。
5、权利要求1-4任一项所述的电照相光受体,其中所述自由基聚合化合物的电荷传输结构是三芳基胺结构。
6、权利要求1-5任一项所述的电照相光受体,其中所述自由基聚合化合物是选自具有以下分子式(1)、(2)和(3)的化合物的至少一种:
其中R1表示氢原子、卤原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基、氰基、硝基、烷氧基、-COOR7,其中R7表示氢原子、卤原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基和取代或未取代的芳基以及卤代羰基或-CONR8R9,其中R8和R9各自独立地表示氢原子、卤原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基和取代或未取代的芳基;Ar1和Ar2各自独立地表示取代或未取代的亚芳基;Ar3和Ar4各自独立地表示取代或未取代的芳基;X表示单键、取代或未取代的亚烷基、取代或未取代的亚环烷基、取代或未取代的亚烷基醚基、氧原子、硫原子和亚乙烯基;Z表示取代或未取代的亚烷基、取代或未取代的亚烷基醚基和亚烷基氧羰基;m和n表示0和1-3的整数;
其中o、p和q各自独立地表示0或1;Ra表示氢原子或甲基;Rb和Rc表示氢原子和具有1-6个碳原子的烷基之外的取代基,且当其具有多个碳原子时可以彼此不同;s和t表示0或1-3的整数;Za表示单键、亚甲基、亚乙基、
或
7、权利要求1-6任一项所述的电照相光受体,其中所述光敏层包括钛氧基酞菁。
8、权利要求7的电照相光受体,其中所述钛氧基酞菁含有一种具有多个衍射峰的Cu-KαX-射线衍射光谱的晶形,其中在9.6°、24.0°和27.2°的Bragg(2θ)角观测到主峰,且所述角可在±0.2°内变化。
9、权利要求1-8任一项所述的电照相光受体,其中所述光敏层是多层结构,包括:
电荷生成层;
电荷传输层;和
表面层,且
其中所述表面层是交联层。
10、一种制备电照相光受体的方法,包括:
在导电基底上形成光敏层;和
通过一种方法在所述光敏层表面形成交联层,所述方法包括:
在所述光敏层上涂敷涂敷液,所述涂敷液含有:
溶剂;
具有三个或更多官能团且没有电荷传输结构的自由基聚合单体;和
具有电荷传输结构的自由基聚合化合物;和
照射所述涂敷液以使之硬化,同时控制所述光敏层的表面具有不高于所述溶剂沸点的温度。
11、权利要求10的制备电照相光受体的方法,其中所述具有电荷传输结构的自由基聚合化合物是单官能团的。
12、权利要求10或11的制备电照相光受体的方法,其中所述具有三个或更多官能团的自由基聚合单体含有选自丙烯酰氧基团和甲基丙烯酰氧基团的至少一种。
13、权利要求10-12任一项所述的制备电照相光受体的方法,其中所述具有电荷传输结构的自由基聚合化合物还包括官能团,而且所述官能团是选自丙烯酰氧基团和甲基丙烯酰氧基团的至少一种。
14、权利要求10-13任一项所述的制备电照相光受体的方法,其中所述自由基聚合化合物的电荷传输结构是三芳基胺结构。
15、权利要求10-13任一项所述的制备电照相光受体的方法,其中所述自由基聚合化合物是选自具有以下分子式(1)、(2)和(3)的化合物的至少一种:
其中R1表示氢原子、卤原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基、氰基、硝基、烷氧基、-COOR7,其中R7表示氢原子、卤原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基和取代或未取代的芳基以及卤代羰基或-CONR8R9,其中R8和R9各自独立地表示氢原子、卤原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基和取代或未取代的芳基;Ar1和Ar2各自独立地表示取代或未取代的亚芳基;Ar3和Ar4各自独立地表示取代或未取代的芳基;X表示单键、取代或未取代的亚烷基、取代或未取代的亚环烷基、取代或未取代的亚烷基醚基、氧原子、硫原子和亚乙烯基;Z表示取代或未取代的亚烷基、取代或未取代的亚烷基醚基和亚烷基氧羰基;m和n表示0和1-3的整数;
其中o、p和q各自独立地表示0或1;Ra表示氢原子或甲基;Rb和Rc表示氢原子和具有1-6个碳原子的烷基之外的取代基,且当其具有多个碳原子时可以彼此不同;s和t表示0或1-3的整数;Za表示单键、亚甲基、亚乙基、
或
16、一种成像方法,包括:
对权利要求1-9任一项所述的电照相光受体充电;
照射所述电照相光受体以在其上形成静电潜像;
用调色剂显影所述静电潜像以在其上形成调色剂图像;和
将所述调色剂图像转印到接受材料上。
17、一种电照相成像装置,包括:
根据权利要求1-9任一项所述的电照相光受体;
设置成将所述电照相光受体充电的充电器;
设置成照射所述光受体以在其上形成静电潜像的照射器;
设置成用调色剂显影所述静电潜像以在其上形成调色剂图像的图像显影器;和
设置成将所述调色剂图像转印到接受材料上的转印器。
18、一种能够从成像装置上拆卸的处理盒,包括:
根据权利要求1-9任一项所述的电照相光受体;和
充电器、图像显影器、转印器、清洁器和放电器中的至少一个。
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